JPH01217019A - Resin material for lens - Google Patents

Resin material for lens

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JPH01217019A
JPH01217019A JP63042223A JP4222388A JPH01217019A JP H01217019 A JPH01217019 A JP H01217019A JP 63042223 A JP63042223 A JP 63042223A JP 4222388 A JP4222388 A JP 4222388A JP H01217019 A JPH01217019 A JP H01217019A
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weight
lens
copolymer
polymerization
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Nobuhiro Watanabe
渡辺 展宏
Noriyuki Arakawa
則之 荒川
Teruo Sakagami
輝夫 阪上
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety

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Abstract

PURPOSE:To provide the subject material of excellent impact resistance and high refractive index, with the other characteristics balanced, consisting of a copolymer produced by polymerization between each specific two kinds of crosslinkable monomer component and an aromatic vinyl compound in specified proportion. CONSTITUTION:The objective material can be obtained by polymerization of a monomer mixture containing (A) 5-80wt.% of a di(meth)acrylate compound of formula I (n is 1-6; R<1> and R<2> are each H or methyl), (B) 5-50wt.% of an ethylene glycol dimethacrylate compound of formula II (m is 1-8), and (C) 5-50wt.% of an aromatic vinyl compound with the amounts of the components A, B and C totalling >=40wt.%. The polymerization process is, in general, pref. a cast polymerization process capable of directly obtaining a copolymer of aimed shape. The component B is e.g., ethylene glycol dimethacrylate, while the component C is e.g., styrene.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐衝撃性に優れかつ屈折率が高いレンズ用樹
脂材料、更に具体的には、特定の架橋性単量体を成分と
する共重合体よりなる点に主要な特徴を有するレンズ用
樹脂材料に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to a resin material for lenses that has excellent impact resistance and a high refractive index, and more specifically, a resin material for lenses that has a specific crosslinkable monomer as a component. The present invention relates to a resin material for lenses whose main feature is that it is made of a copolymer.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

一般に樹脂製レンズは、成型が容易であることおよび軽
量であることなどの特長を有することから、広(光学製
品に利用されてきている。しかしながら樹脂製レンズは
、通常、無機ガラス製レンズに比較して屈折率が低く、
そのためレンズに成形した場合に著しく肉厚が大きなも
のとなってしまうという欠点、並びに一般的に無機ガラ
ス製レンズに比して耐溶剤性が乏しく、耐熱性にも劣っ
ているという欠点がある。
In general, resin lenses have features such as being easy to mold and being lightweight, so they have been used in a wide range of optical products.However, resin lenses are usually compared to inorganic glass lenses. and has a low refractive index,
Therefore, when molded into lenses, they have the disadvantage of being extremely thick, and they generally have poor solvent resistance and poor heat resistance compared to inorganic glass lenses.

現在、光学レンズ用の樹脂材料としてはジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート樹脂が最も多く使用され
ている。しかしこの樹脂レンズは屈折率が約1.5と低
いことが大きな欠点であり、しかも米国FDA規格の落
球テストに合格するような優れた耐衝撃性を得ようとす
る場合には、レンズの中心厚さを1.7順以上と大きく
する必要があり、更にアイゾツト衝撃値も3〜4kg・
cm/Cm程度であって耐衝撃性が十分高いものではな
い。
Currently, diethylene glycol bisallyl carbonate resin is most commonly used as a resin material for optical lenses. However, the major drawback of this resin lens is that its refractive index is as low as approximately 1.5.Moreover, when trying to obtain excellent impact resistance that passes the US FDA standard falling ball test, the center of the lens must be It is necessary to increase the thickness to 1.7 or more, and the Izot impact value must also be 3 to 4 kg.
cm/Cm, and the impact resistance is not sufficiently high.

一方、近年においては高屈折率のレンズ用樹脂材料を得
ようとする研究が多方面で行なわれており、例えばポリ
ビニルナフタレン、ポリビニルカルバゾール、ポリナフ
チルメタクリレートなどが提案されている。しかしなが
ら、これらの重合体は高屈折率ではあっても耐衝撃性が
低く、また耐熱性や耐溶剤性にも乏しいという欠点があ
る。
On the other hand, in recent years, research has been conducted in various fields to obtain resin materials for lenses with a high refractive index, and for example, polyvinylnaphthalene, polyvinylcarbazole, polynaphthyl methacrylate, and the like have been proposed. However, although these polymers have a high refractive index, they have low impact resistance and also have shortcomings such as poor heat resistance and solvent resistance.

一般に光学レンズにおいては、高屈折率であることの他
に耐衝撃性が高いことが必要であり、また耐熱性、耐溶
剤性、更には軽量性、並びに染色やハードコート処理が
容易なこと、耐久性に優れていることなど、各種の物性
あるいは特性のバランスがとれていることが実用上重要
である。
In general, optical lenses need to have high impact resistance in addition to a high refractive index, as well as heat resistance, solvent resistance, light weight, and easy dyeing and hard coating treatment. It is practically important to have a good balance of various physical properties or characteristics, such as excellent durability.

特開昭61−140901号公報には、比較的良好な耐
衝撃性を有する高屈折率のレンズ用樹脂材料が開示され
ているが、実際の耐衝撃性の点で未だ十分なものではな
く、従って未だ満足すべきレンズ樹脂材材は見出されて
いない。このような状況において、耐衝撃性に優れ、し
かも高屈折率でその他の諸物性、諸特性のバランスがと
れたレンズ用樹脂材料の提供が強く望まれている。
JP-A-61-140901 discloses a resin material for lenses with a high refractive index that has relatively good impact resistance, but it is still not sufficient in terms of actual impact resistance. Therefore, a satisfactory lens resin material has not yet been found. Under these circumstances, it is strongly desired to provide a resin material for lenses that has excellent impact resistance, a high refractive index, and a good balance of other physical properties and characteristics.

本発明は、特定のジアクリレート化合物またはジメタク
リレート化合物よりなる単量体と、エチレングリコール
基を有するジメタクリレート化合物よりなる単量体と、
芳香族系ビニル化合物よりなる単量体を必須の成分とす
る単量体混合物の共重合体が、上記の要請を満足する優
れた特性を有することを見出してなされたものである。
The present invention provides a monomer consisting of a specific diacrylate compound or dimethacrylate compound, a monomer consisting of a dimethacrylate compound having an ethylene glycol group,
This invention was made based on the discovery that a copolymer of a monomer mixture containing an aromatic vinyl compound monomer as an essential component has excellent properties that satisfy the above requirements.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は、優れた耐衝撃性と高屈折率を有し、しかも他
の諸特性のバランスがとれたレンズ用樹脂材料を提供す
ることを目的とする。
An object of the present invention is to provide a resin material for lenses that has excellent impact resistance and a high refractive index, and also has well-balanced other properties.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明によるレンズ用殆1脂材料は、下記構造式(I)
で示されるジアクリレート化合物またはジメタクリレー
ト化合物よりなる単1体(■)5〜80重望%と、下記
構造式(II)で示されるエチレングリコールジメタク
リレート化合物よりなる単量体(II)5〜50重量%
と、芳香族系ビニル化合物よりなる単量体(III)5
〜50重量%とを含をし、かつ前記単量体(I)、単量
体(II)および単量体(I[I)の合計量が少なくと
も40重I%以上である単量体混合物を重合して得られ
る共重合体よりなることを特徴とする。
The monolithic material for lenses according to the present invention has the following structural formula (I):
A monomer (■) consisting of a diacrylate compound or a dimethacrylate compound represented by 5 to 80% by weight, and a monomer (II) consisting of an ethylene glycol dimethacrylate compound represented by the following structural formula (II) from 5 to 80% by weight 50% by weight
and monomer (III) consisting of an aromatic vinyl compound 5
-50% by weight, and the total amount of monomer (I), monomer (II) and monomer (I[I) is at least 40% by weight or more. It is characterized by being made of a copolymer obtained by polymerizing.

構造式(r) (式中nは1〜6であり、R’およびR2はそれぞれ水
素原子またはメチル基を表わす。)構造式(II) (式中mは1〜8である。) 〔効果〕 本発明によるレンズ用樹脂材料は、耐衝撃性に優れてい
ると共に屈折率がn! =1.52以上と比較的高く、
また耐熱性や耐溶剤性に優れている。
Structural formula (r) (In the formula, n is 1 to 6, and R' and R2 each represent a hydrogen atom or a methyl group.) Structural formula (II) (In the formula, m is 1 to 8.) [Effect ] The resin material for lenses according to the present invention has excellent impact resistance and a refractive index of n! = 1.52 or higher, which is relatively high.
It also has excellent heat resistance and solvent resistance.

以下本発明について具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below.

本発明においては、単量体(I)、単量体(I[)およ
び単量体(II[)を、各々特定の範囲の割合でかつこ
れら王者の単1体の合計が40重量%以上となる割合で
含有する単量体混合物を、1lAl製し、これを重合し
て得られる共重合体をレンズ用樹脂材料とする。
In the present invention, monomer (I), monomer (I[), and monomer (II[)] are each contained in proportions within a specific range, and the total of these single monomers is 40% by weight or more. A monomer mixture containing the following proportions is made of 1lAl, and a copolymer obtained by polymerizing this is used as a resin material for lenses.

単量体(I) 本発明に係る共重合体の第1の成分である単量体(I)
は、前記構造式(I)で示されるジアクリレート化合物
またはジメタクリレート化合物である。
Monomer (I) Monomer (I) which is the first component of the copolymer according to the present invention
is a diacrylate compound or dimethacrylate compound represented by the above structural formula (I).

この単量体(I)は二つの重合性官能基を有しており、
従って架橋性単量体成分である。この単量体(I)は、
二つの重合性官能基の間における部分が、メタ−、オル
ソ−またはパラーフタール酸ジエチルよりなる芳香環単
位を1〜6個有する比較的長い鎮状のものであり、この
分子構造により、得られる共重合体が、架橋効果と共に
優れた耐衝撃性を併せ有するものとなる。
This monomer (I) has two polymerizable functional groups,
Therefore, it is a crosslinkable monomer component. This monomer (I) is
The moiety between two polymerizable functional groups is a relatively long chain having 1 to 6 aromatic ring units consisting of diethyl meta-, ortho-, or paraphthalate. The polymer has both a crosslinking effect and excellent impact resistance.

これに対し、重合性官能基の間の部分が芳香環を有しな
い長鎖アルキルである単量体を用いた場合は、得られる
共重合体が低屈折率のものとなる。
On the other hand, when a monomer in which the moiety between the polymerizable functional groups is a long-chain alkyl having no aromatic ring is used, the resulting copolymer has a low refractive index.

従って、単量体(I)は、その構造式(I)におけるn
の値が重要であり、nが大きいものによれば、得られる
共重合体に大きい耐衝撃性が得られるが架橋効果が低下
する傾向を有する。特にnが6を越えるものを用いると
、架橋効果が乏しくなるために、共重合体は耐溶剤性に
劣ったものとなる。一方、nが小さいものによれば、共
重合体は架橋効果は優れたものとなるが、耐衝撃性がい
くらか小さくなる。従って、本発明においては、単量体
(I)として構造式(I)におけるnの値が1〜6のも
のが用いられ、好ましくは2〜4のものが用いられる。
Therefore, monomer (I) has n in its structural formula (I).
The value of n is important; if n is large, the resulting copolymer will have high impact resistance, but the crosslinking effect will tend to decrease. In particular, if n exceeds 6, the crosslinking effect will be poor, resulting in a copolymer with poor solvent resistance. On the other hand, if n is small, the copolymer will have an excellent crosslinking effect, but its impact resistance will be somewhat reduced. Therefore, in the present invention, monomers (I) in which n in structural formula (I) has a value of 1 to 6, preferably 2 to 4, are used.

nが1〜6の範囲のものであれば、nの値の異なる複数
の単量体(I)を併用してもよい。
As long as n is in the range of 1 to 6, a plurality of monomers (I) having different values of n may be used together.

以上の単量体(I)は、重合に供される単量体混合物の
5〜80重量%の割合で用いられ、特に8〜70重債%
の割合が好ましい。単量体(I)の割合が5重量%未満
では十分な架1n効果が得られないため、共重合体は耐
溶剤性および耐熱性の低いものとなる。一方80重量%
を超える場合には、共重合体は比較的硬いものとなるが
耐衝撃性が小さくなり、しかも比重が多少大きくなる。
The above monomer (I) is used in a proportion of 5 to 80% by weight of the monomer mixture to be subjected to polymerization, particularly 8 to 70% by weight.
A ratio of . If the proportion of monomer (I) is less than 5% by weight, a sufficient crosslinking effect cannot be obtained, resulting in a copolymer having low solvent resistance and low heat resistance. On the other hand, 80% by weight
If it exceeds , the copolymer will be relatively hard but will have low impact resistance and will have a somewhat high specific gravity.

単量体(II) 本発明に係る共重合体の第二の成分である単量体(U)
は、前記構造式(IT)で示されるfil1体であり、
単量体(I)と同様に2つの重合性官能基を有し、従っ
て架橋性l1LI体成分である。この単量体(II)に
おける2つの重合性官能基の間の部分はエチレングリコ
ール単位であり、繰り返し単位としての長さが単量体(
I)に比して短く、その結果、1i巾体(I)が長鎖の
架(a構造を形成するのに対し、この単量体(II)は
短鎖の、従っていわゆる内部架橋セグメントとして作用
するものと考えられ、単量体(I)のみの重合体に比し
てこの単量体(U)を含む本発明に係る共重合体は、著
しく大きな耐(Ji[性を有する。
Monomer (II) Monomer (U) which is the second component of the copolymer according to the present invention
is a fil1 body represented by the above structural formula (IT),
Like monomer (I), it has two polymerizable functional groups and is therefore a crosslinkable l1LI component. The portion between the two polymerizable functional groups in this monomer (II) is an ethylene glycol unit, and the length of the repeating unit is that of the monomer (
I) and, as a result, the 1i wide body (I) forms a long-chain bridge (a structure), whereas this monomer (II) forms a short-chain and therefore a so-called internal bridge segment. It is believed that the copolymer of the present invention containing this monomer (U) has significantly greater resistance to Ji than a polymer containing only monomer (I).

このように単量体(II)が内部架橋セグメントとして
の機能を有することから、構造式(TI) におけるm
の値が重要であり、mが大きいほど2つの重合性官能基
の間の部分が長鎖状となる結果、共重合体は、柔軟性お
よび耐衝撃性の大きなものとなるが架橋効果の低下した
ものとなる。また、mの値が小さいと、架橋効果が著し
く大きくて共重合体は高硬度となるが耐衝撃性が多少小
さくなる。斯かる点から、本発明においては、mが1〜
8のものが単量体(II)として用いられ、好ましくは
1〜6のものが用いられる。mが1〜8の範囲にあれば
、mの値の異なる複数の単量体(旧を併用してもよい。
Since monomer (II) has a function as an internal crosslinking segment, m in structural formula (TI)
The value of . It becomes what it is. Furthermore, when the value of m is small, the crosslinking effect is extremely large and the copolymer has high hardness, but the impact resistance is somewhat reduced. From this point of view, in the present invention, m is 1 to
8 is used as monomer (II), preferably 1 to 6 are used. If m is in the range of 1 to 8, a plurality of monomers having different values of m may be used together.

単量体(II)の具体例としては、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレートなどのポリエチレ
ングリコールジメタクリレートがある。
Specific examples of monomer (II) include polyethylene glycol dimethacrylates such as ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, and tetraethylene glycol dimethacrylate.

この単1体(II)は、単量体混合物の5〜50重量%
の範囲、好ましくはlO〜40重攪%の範囲で用いられ
る。この割合が5重量%未満では架橋効果が低くなるた
めに得られる共重合体における耐衝撃性の低下あるいは
耐熱性や耐溶剤性の低下を招く。一方、単量体(II)
の割合が50重量%を超えると、他の単量体成分の割合
が相対的に小さくなり、高い屈折率が得られないなど、
バランスのとれた特性を得ることができない。
This monomer (II) is 5 to 50% by weight of the monomer mixture.
It is preferably used in a range of 10 to 40% by weight. If this proportion is less than 5% by weight, the crosslinking effect will be low, resulting in a decrease in impact resistance, heat resistance, and solvent resistance in the resulting copolymer. On the other hand, monomer (II)
If the proportion exceeds 50% by weight, the proportion of other monomer components becomes relatively small, making it impossible to obtain a high refractive index, etc.
Unable to obtain balanced characteristics.

trL量体(III) 本発明に係る共重合体の第三の成分である単量体(I[
[)は芳香族系ビニル化合物である。芳香族系化合物に
よる重合体は、一般に高い屈折率を示し、従ってこの単
量体(III)を共重合体の一成分として用いることに
より、得られる共重合体が高屈折率のものとなる。
trL-mer (III) Monomer (I[
[) is an aromatic vinyl compound. Polymers made of aromatic compounds generally exhibit a high refractive index, and therefore, by using this monomer (III) as a component of the copolymer, the resulting copolymer has a high refractive index.

単量体(III)の具体例としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ジビニルベンゼン、インプロペニルベン
セン、p−メチルスチレン、ビニルナフタレン、クロル
スチレン、ブロモスチレンなどである。
Specific examples of monomer (III) include styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, impropenylbenzene, p-methylstyrene, vinylnaphthalene, chlorostyrene, and bromostyrene.

この単量体(I[[)の使用割合が大きくなるほど高い
屈折率を有する共重合体が得られる反面、単量体(I)
および単量体(U)による架橋効果が低くなり、得られ
る共重合体において、耐衝撃性の低下あるいは耐熱性や
耐溶剤性の低下を招く。
The larger the proportion of monomer (I[[) used, the higher the copolymer with a higher refractive index can be obtained.
Also, the crosslinking effect of the monomer (U) decreases, resulting in a decrease in impact resistance, heat resistance, and solvent resistance in the resulting copolymer.

従って、単量体(III)の割合は、単量体混合物にお
いて5〜50重回%、好ましくは10〜40重量%とさ
れる。
Therefore, the proportion of monomer (III) in the monomer mixture is 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight.

本発明においては、単量体混合物における単量体(I)
 、単量体(I[)および単量体([[I)の各々の割
合が上記の範囲内にあり、かつ単量体(I)、単量体(
■)および単量体(III)の合計量の割合が40重量
%以上であれば、最終的に得られる樹脂製レンズに要求
される諸特性に応じて、他の共重合性単量体を単量体(
■)、単量体(II)および単量体(I[[)と共重合
させることができる。しかしながら、単量体(I) 、
単量体(II)および単量体([[)の合計量の割合が
40重量%未満であると、耐衝撃性に優れた高屈折率の
共重合体を得ることができず、結局本発明の目的を達成
することができない。
In the present invention, monomer (I) in the monomer mixture
, the proportions of monomer (I[) and monomer ([[I) are within the above range, and monomer (I), monomer (
■) and monomer (III) if the total amount is 40% by weight or more, other copolymerizable monomers may be added depending on the properties required for the final resin lens. Monomer (
(2), monomer (II), and monomer (I[[) can be copolymerized. However, monomer (I),
If the total proportion of monomer (II) and monomer ([[) is less than 40% by weight, it will not be possible to obtain a high refractive index copolymer with excellent impact resistance, resulting in The purpose of the invention cannot be achieved.

単量体(I)、単量体(II)および単量体(I)と共
重合される他の共重合性単量体の具体例としては、次の
ものを挙げることができる。
Specific examples of monomer (I), monomer (II), and other copolymerizable monomers copolymerized with monomer (I) include the following.

(I)アクリレート類またはメタクリレート類例えば、
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ナフチル
アクリレート、ナフチルメタクリレート、フェニルアク
リレート、フェニルメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、
1.3−ブチレングリコールジメタクリレート、■、6
−ヘキサンシオールジメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール
ジメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルア
クリレート、トリブロムフェニルアクリレート、トリブ
ロムフェニルメタクリレ−)、2.2−ビス−(4−ア
クリロキシエトキシ−3,5−ジブロムフェニル)プロ
パン、2.2−ビス−(4−メタクリロキシエトキシ−
3,5−ジブロムフェニル)プロパン、2.2−ビス−
(4−アクリロキシ−3,5−ジブロムフェニル)プロ
パン、2.2−ビス−(4−メタクリロキシ−3,5−
ジブロムフェニル)プロパン、2.2−ビス−(4−メ
タクリロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス−(4
−アクリロキシエトキシフェニル)プロパン、その他。
(I) Acrylates or methacrylates, e.g.
Methyl acrylate, methyl methacrylate, naphthyl acrylate, naphthyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol diacrylate,
1.3-butylene glycol dimethacrylate, ■, 6
-hexanethiol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, tribromphenyl acrylate, tribromphenyl methacrylate), 2,2-bis-(4-acryloxyethoxy-) 3,5-dibromphenyl)propane, 2,2-bis-(4-methacryloxyethoxy-
3,5-dibromphenyl)propane, 2,2-bis-
(4-acryloxy-3,5-dibromphenyl)propane, 2,2-bis-(4-methacryloxy-3,5-
dibromphenyl)propane, 2.2-bis-(4-methacryloxyphenyl)propane, 2.2-bis-(4
-acryloxyethoxyphenyl)propane, others.

(2)アクリル化合物類 例えば、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレ
ート、ジアリルイソフタレート、ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート、その他。
(2) Acrylic compounds such as triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diethylene glycol bisallyl carbonate, and others.

以上の化合物は、当該他の共重合性単量体として用い得
るものの例に過ぎず、従ってこれらのみに限定されるも
のではない。
The above compounds are only examples of those that can be used as the other copolymerizable monomer, and therefore, the present invention is not limited to these.

例えば、ポリイソシアネート化合物と、分子中にチオー
ル基または水酸基を有するラジカル重合可能な不飽和基
を有する化合物とをウレタン化反応させることにより生
成されるチオウレタン結合またはウレタン結合を有する
ウレタン系単量体、例えばウレタンアクリレート、ウレ
タンメタクリレート、チオウレタンアクリレートまたは
チオウレタンメタクリレートは、これを共重合性単量体
として単量体(■)、単量体(II)および単量体(I
II)と共に使用した場合に、当該ウレタン系単量体成
分により、共重合体において更に優れた耐1i ’J性
と高い屈折率を得ることができ、同時に優れた耐久性を
得ることができるので好ましい。
For example, a urethane monomer having a thiourethane bond or a urethane bond produced by a urethanization reaction between a polyisocyanate compound and a compound having a radically polymerizable unsaturated group having a thiol group or a hydroxyl group in the molecule. For example, urethane acrylate, urethane methacrylate, thiourethane acrylate or thiourethane methacrylate can be used as copolymerizable monomers such as monomer (■), monomer (II) and monomer (I).
When used together with II), the urethane monomer component can provide a copolymer with even better 1i 'J resistance and a high refractive index, and at the same time, can provide excellent durability. preferable.

以上の共重合性単量体は1種のみでなく2種以上を併用
することも有用である。そして用いる共重合性単量体の
種類および量に応じて、更に好ましい効果を得ることが
可能である。
It is also useful to use not only one type of the above copolymerizable monomers but also two or more types in combination. Furthermore, it is possible to obtain more preferable effects depending on the type and amount of the copolymerizable monomer used.

重合反応 本発明に係る共重合体を得るための単量体混合物の重合
反応は、通常のラジカル重合開始剤を使用して行うこと
ができる。重合方式は通常のラジカル重合反応に使用さ
れるものでよい。しかし、得られる共重合体は架橋性単
量体成分による架橋構造を有するものとなるため、溶融
乃至溶解を伴う処理を施すことは事実上不可能であり、
この点から直接的に目的とする形状の共重合体が得られ
る注型重合法(キャスト重合法)を利用するのが一般的
に好ましい。
Polymerization Reaction The polymerization reaction of the monomer mixture to obtain the copolymer according to the present invention can be carried out using a conventional radical polymerization initiator. The polymerization method may be one used in ordinary radical polymerization reactions. However, since the resulting copolymer has a crosslinked structure due to the crosslinkable monomer component, it is virtually impossible to perform a treatment that involves melting or dissolving it.
From this point of view, it is generally preferable to use a cast polymerization method, which allows a copolymer of the desired shape to be directly obtained.

注型重合法は周知の技術であるので詳述しないが、注型
重合容器としては、板状、レンズ状、円筒状、角柱状、
円錐状、球状その他用途に応じて設計された鋳型または
型枠その他が使用される。
Since the cast polymerization method is a well-known technique, it will not be described in detail, but cast polymerization containers can be plate-shaped, lens-shaped, cylindrical, prismatic,
Conical, spherical, or other molds or molds designed depending on the purpose are used.

その材質は、無機ガラス、プラスチック、金属などの合
目的的な任意なものでよい。重合反応は、このような容
器内に投入した単量体混合物に重合開始剤を添加し、必
要に応じて加熱することによって行なうことができるが
、別の容器を用いである程度の重合を行なわせて得たプ
レポリマー乃至シロップを重合容器内に投入して重合を
完結させる態様によって行なうこともできる。単量体混
合物および重合開始剤は、その使用する全■を一時に混
合しても、段階的に混合してもよい。
The material may be any suitable material such as inorganic glass, plastic, or metal. The polymerization reaction can be carried out by adding a polymerization initiator to the monomer mixture placed in such a container and heating if necessary, but it is also possible to carry out a certain degree of polymerization using a separate container. The polymerization can also be carried out in such a manner that the obtained prepolymer or syrup is put into a polymerization container to complete the polymerization. The monomer mixture and the polymerization initiator may be mixed all at once or in stages.

利用することのできる重合方法の他の具体例の一つは、
単量体混合物と重合開始剤の混合物またはプレポリマー
を水中に懸濁させて重合を行う方法、すなわち懸濁重合
である。この懸濁重合法は各種の粒径の球状レンズを得
るのに適している。
Another example of a polymerization method that can be used is
This is a method of carrying out polymerization by suspending a mixture of a monomer mixture and a polymerization initiator or a prepolymer in water, that is, suspension polymerization. This suspension polymerization method is suitable for obtaining spherical lenses of various particle sizes.

懸濁重合法も周知の技術である。Suspension polymerization is also a well-known technique.

重合反応に供される混合物には、得られる共重合体の期
待される用途に応じて、帯電防止剤、着色料、充填剤、
紫外線吸収剤、熱安定剤、酸化防止剤、その他の補助資
材を含有させることができる。
The mixture subjected to the polymerization reaction may contain antistatic agents, colorants, fillers, etc. depending on the expected use of the resulting copolymer.
It can contain ultraviolet absorbers, heat stabilizers, antioxidants, and other auxiliary materials.

得られた共重合体については、完結していないかもしれ
ない重合を完結させる目的あるいは硬度を向上させる目
的で加熱し、あるいは注型重合によって内包された歪を
除去するためアニーリングを行うなどの後処理を行うこ
とができることはいうまでもない。
The resulting copolymer is heated to complete any incomplete polymerization or to improve its hardness, or annealed to remove distortions incorporated by cast polymerization. Needless to say, processing can be performed.

レンズ 本発明のレンズ用樹脂材料は、その材質である共重合体
に特長を有し、具体的にレンズを製造する方法は自由で
ある。従って注型重合法を利用して直接的に当該共重合
体によるレンズを製造してもよいし、あるいは当該共重
合体の板材その他の形頓のものを製造してそれから削り
出す方法によってもよい。勿論表面研暦処理、帯電防止
処理、その他の後処理を必要に応じて行なうことができ
る。更に表面硬度を上げるために、有機系または無機系
のハードコート剤による塗膜をスプレー法やディッピン
グ法などにより塗布形成させることも可能である。更に
は、無機質材料を表面蒸着させてマルチコーティングす
ることにより、表面光沢反射率を低下させるなどの付加
的処理を施すことも可能である。
Lens The resin material for lenses of the present invention has features in the copolymer that is its material, and the specific method for manufacturing the lens is free. Therefore, lenses may be manufactured directly from the copolymer using a cast polymerization method, or a plate or other shaped material of the copolymer may be manufactured and then cut out. . Of course, surface polishing treatment, antistatic treatment, and other post-treatments can be performed as necessary. Furthermore, in order to increase the surface hardness, it is also possible to form a coating film using an organic or inorganic hard coating agent by a spraying method, a dipping method, or the like. Furthermore, it is also possible to perform additional processing such as reducing the surface gloss reflectance by depositing an inorganic material on the surface and applying multi-coating.

実施例1 下記構造式(I−1)で示されるnの値が3のものと4
のものとの混合物よりなるジアクリレート化合物60重
量部と、ジエチレングリコールジメタクリレート25重
量部と、とα−メチルスチレン15重量部とに、紫外線
吸収剤「チヌビン328」(チバガイギー社製)0.4
重量部および重合開始剤としてラウロイルパーオキサイ
ド1重量部とを添加して重合性組成物を得た。
Example 1 Structural formula (I-1) below with n value of 3 and 4
60 parts by weight of a diacrylate compound, 25 parts by weight of diethylene glycol dimethacrylate, and 15 parts by weight of α-methylstyrene, and 0.4 parts by weight of the ultraviolet absorber "Tinuvin 328" (manufactured by Ciba Geigy).
parts by weight and 1 part by weight of lauroyl peroxide as a polymerization initiator were added to obtain a polymerizable composition.

構造式(f−1) +1 1 −C)1.CI+、−0−C−C=CH。Structural formula (f-1) +1 1 -C)1. CI+, -0-C-C=CH.

この組成物をガラスモールド中に入れ、注型重合法によ
り、40℃で1時間、50℃で15時間、80℃で2時
間、100℃で2時間、110℃で1時間と重合条件を
変えて重合させ、中心厚さ1.3am、外径gcm、度
数−2,5のレンズを作製した。
This composition was placed in a glass mold, and the polymerization conditions were varied by cast polymerization: 40°C for 1 hour, 50°C for 15 hours, 80°C for 2 hours, 100°C for 2 hours, and 110°C for 1 hour. A lens having a center thickness of 1.3 am, an outer diameter of gcm, and a dioptric power of -2.5 was produced.

得られた共重合体よりなるレンズは、無色透明できれい
なものであった。
The lens made of the obtained copolymer was clear and colorless.

このレンズはアセトン、テトラヒドロフラン、メタノー
ルなどに全く不溶であり、架橋効果に優れていて十分な
耐溶剤性を示した。またこのレンズの屈折率およびアツ
ベ数は次に示すとおりである。
This lens was completely insoluble in acetone, tetrahydrofuran, methanol, etc., had an excellent crosslinking effect, and exhibited sufficient solvent resistance. Further, the refractive index and Atsube number of this lens are as shown below.

屈折率n菅−1,547 アツベ数 ν=39 更にこのレンズ15枚について落球テストを行ったとこ
ろ、破損レンズの数はOであった。ここにいう落球テス
トは、米国FDA規格のASTMF−659に準じて、
室温で16gの鋼球を高さ1.27mの位置からレンズ
試料上に自然落下させ、破損するレンズ試料の割合によ
って当該レンズ試料の耐衝撃性を評価するものである。
Refractive index n Suga-1,547 Atsbe number ν=39 Further, when a falling ball test was performed on 15 of these lenses, the number of broken lenses was O. The falling ball test here is based on the US FDA standard ASTM F-659.
A 16 g steel ball is allowed to fall naturally onto a lens sample from a height of 1.27 m at room temperature, and the impact resistance of the lens sample is evaluated based on the percentage of lens samples that are damaged.

また、得られた共重合体についてアイゾツト衝撃試験(
J I S  K 7110)を行ない、アイゾッl[
i撃値を測定したところ、次のとおりであった。
In addition, the obtained copolymer was subjected to an Izot impact test (
J I S K 7110) and Izod [
When the i-impact value was measured, it was as follows.

アイゾツト衝撃値 am+= 7.3kg−cm/cI++ (ノツチ付)
以上のように、この共重合体は、耐衝撃性に優れ、かつ
屈折率も比較的高いものである。
Izotsu impact value am+= 7.3kg-cm/cI++ (with notch)
As described above, this copolymer has excellent impact resistance and a relatively high refractive index.

実施例2 実施例1で使用したものと同様のジアクリレート化合物
50重量部と、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト20重量部と、α−メチルスチレン15重量部と、1
.3−ブチレングリコールジメタクリレート15重量部
とに、紫外線吸収剤「チヌビン328J  O,4重量
部および重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド1
重量部とを添加して混合し、これを用いたほかは実施例
1に準じてガラスモールド中で注型重合を行い、中心厚
さ1.3m+a、外径gcm、度数−2,5のレンズを
作製した。
Example 2 50 parts by weight of the same diacrylate compound as used in Example 1, 20 parts by weight of triethylene glycol dimethacrylate, 15 parts by weight of α-methylstyrene, 1
.. 15 parts by weight of 3-butylene glycol dimethacrylate, 4 parts by weight of the ultraviolet absorber Tinuvin 328J O, and 1 part by weight of lauroyl peroxide as a polymerization initiator.
parts by weight were added and mixed, and cast polymerization was carried out in a glass mold according to Example 1 except for using this, and a lens with a center thickness of 1.3 m+a, an outer diameter of g cm, and a power of -2.5 was prepared. was created.

このレンズについて、実施例1と同様にして、各物性を
測定し、また落球テストを行なった。
Regarding this lens, various physical properties were measured and a falling ball test was conducted in the same manner as in Example 1.

屈折率n雪= 1.539 アツベ数 ν=41 破損レンズ試料数:0 アイゾツト衝撃値 a、、= 7.3kg−cm/Cm (ノツチ付)以上
から明らかなように、このレンズは優れた耐衝撃性を有
し、かつ比較的高い屈折率を有するものである。
Refractive index n snow = 1.539 Abbe number ν = 41 Number of damaged lens samples: 0 Izod impact value a,, = 7.3 kg-cm/Cm (with notch) As is clear from the above, this lens has excellent durability. It has impact resistance and a relatively high refractive index.

また、このレンズはアセトン、メタノール、テトラヒド
ロフランなどには全く不溶であり、耐溶剤性にも優れた
ものであった。
Furthermore, this lens was completely insoluble in acetone, methanol, tetrahydrofuran, etc., and had excellent solvent resistance.

実施例3 実施例1で使用したものと同様のジアクリレート化合物
20重量部と、ジエチレングリコールジメタクリレート
12重量部と、α−メチルスチレン15重量mと、メチ
1フ10重量部とに、更にチオウレタンメタクリレート
を形成する3つの化合物、 ヘキサメチレンジイソシアネートの 環状三量体        ・・・28.56重量部2
−メルカプトエタノール  ・・・1.88重量部2−
ヒドロキシエチルメタクリレート ・・・12.56重量部 を混合して単量体混合物を得た。
Example 3 20 parts by weight of the same diacrylate compound as used in Example 1, 12 parts by weight of diethylene glycol dimethacrylate, 15 m by weight of α-methylstyrene, and 10 parts by weight of methyl styrene were further added with thiourethane. Three compounds forming methacrylate, cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate...28.56 parts by weight 2
-Mercaptoethanol...1.88 parts by weight 2-
Hydroxyethyl methacrylate...12.56 parts by weight were mixed to obtain a monomer mixture.

この単量体混合物に、ウレタン化反応促進触媒としてジ
ラウリル酸n−ブチルスズ0.3重量部を添加して60
℃で2時間反応させ、ヘキサメチレンジイソシアネート
の環状三量体=2−メルカプトエタノール:2−ヒドロ
キシエチルメタクリレートがモル比で2:1:4である
チオウレタンメタクリレートを混合物中に生成せしめた
To this monomer mixture, 0.3 parts by weight of n-butyltin dilaurate was added as a catalyst to promote the urethanization reaction.
The reaction was carried out at .degree. C. for 2 hours to produce thiourethane methacrylate containing a cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate=2-mercaptoethanol:2-hydroxyethyl methacrylate in a molar ratio of 2:1:4.

この混合物に紫外線吸収剤「チヌビン328」を0.4
重量部右よび重合開始剤としてラウロイルパーオキサイ
ド1重量部を添加し、これにより実施例1に準じてガラ
スモールド中で注型重合を行ない、中心厚さ1.1市、
外径8Cffi、度数−2,5のレンズを作製した。
Add 0.4 of the ultraviolet absorber "Tinuvin 328" to this mixture.
1 part by weight of lauroyl peroxide was added as a polymerization initiator, and cast polymerization was carried out in a glass mold according to Example 1, with a center thickness of 1.1 cm,
A lens with an outer diameter of 8 Cffi and a power of -2.5 was produced.

このレンズについて、実施例1と同様にして、各物性を
測定し、また落球テストを行なった。
Regarding this lens, various physical properties were measured and a falling ball test was conducted in the same manner as in Example 1.

屈折:8n雪=1.546 アツベ数 シー40 破細レンズ試料数二〇 アイゾツト衝撃値 ak+= 7.3kg−cm/cm (ノツチ付)以上
から明らかなように、このレンズは優れた耐衝撃性を有
し、かつ比較的高い屈折率を有するものである。
Refraction: 8n snow = 1.546 Atsbe number C 40 Number of fractured lens samples 20 Izot impact value ak+ = 7.3 kg-cm/cm (with notch) As is clear from the above, this lens has excellent impact resistance. and has a relatively high refractive index.

また、このレンズはアセトン、メタノール、テトラヒド
ロフランなどには全く不溶であり、耐溶剤性にも優れた
ものであった。
Furthermore, this lens was completely insoluble in acetone, methanol, tetrahydrofuran, etc., and had excellent solvent resistance.

実施例11 下記構造式(I−2>で示されるnの値が3のものと4
のものとの混合物よりなるジメタクリレート化合物30
重量部と、テトラエチレングリコールジメタクリレート
45重量部と、インプロペニルベンゼン20 fiff
[と、トリブロムフェニルアクリレート10重量部とに
、紫外線吸収剤「バイオソーブ910J  (共同薬品
社製)0.20重量部および重合開始剤としてtert
−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート1.0重
量部を添加して混合し、これを用いたほかは実施例1に
準じてガラスモールド中で注型重合を行い、中心厚さ1
.4mm、外径3cm、度数−3,0のレンズを作製し
た。
Example 11 The following structural formula (I-2> with n value of 3 and 4
Dimethacrylate compound 30 consisting of a mixture with
parts by weight, 45 parts by weight of tetraethylene glycol dimethacrylate, and 20 parts by weight of impropenylbenzene.
[and 10 parts by weight of tribromphenyl acrylate, 0.20 parts by weight of the ultraviolet absorber "Biosorb 910J (manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.), and tert as a polymerization initiator.
-Butylperoxy 2-ethylhexanoate (1.0 parts by weight) was added and mixed, and cast polymerization was carried out in a glass mold according to Example 1 except that this was used, and the center thickness was 1.0 parts by weight.
.. A lens with a diameter of 4 mm, an outer diameter of 3 cm, and a power of -3.0 was produced.

構造式(I−2) このレンズについて、実施例1と同様にして、各物性を
測定し、また落球テストを行なった。
Structural Formula (I-2) Regarding this lens, each physical property was measured and a falling ball test was conducted in the same manner as in Example 1.

屈折率n雪−1,550 アツベ数 シー37 破損レンズ試料数二〇 アイゾツト衝撃値 akl=7.3kg−cm/cI11(ノツチ付)以上
から明らかなように、このレンズは優れた耐衝撃性を有
し、かつ比較的高い屈折率を有するものである。
Refractive index n Snow - 1,550 Atsube number C 37 Number of damaged lens samples 20 Izot impact value akl = 7.3 kg-cm/cI11 (with notch) As is clear from the above, this lens has excellent impact resistance. and has a relatively high refractive index.

また、このレンズはアセトン、メタノール、テトラヒド
ロフランなどには全く不溶であり、耐溶剤性にも優れた
ものであった。
Furthermore, this lens was completely insoluble in acetone, methanol, tetrahydrofuran, etc., and had excellent solvent resistance.

実施例5 実施例4で使用したものと同様のジメタクリレート化合
物35重量部と、エチレングリコールジメタクリレート
10重ff18’Bと、α−メチルスチレン30重量部
と、シンクロペンテニルオキシエチルアクリレート25
重量部とを混合して単量体混合物を得た。
Example 5 35 parts by weight of a dimethacrylate compound similar to that used in Example 4, 10 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate ff18'B, 30 parts by weight of α-methylstyrene, and 25 parts by weight of synclopentenyloxyethyl acrylate.
A monomer mixture was obtained by mixing parts by weight.

この混合物に、更に紫外線吸収剤「バイオソーブ91O
」を0.20重量部および重合開始剤としてtert−
ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート1重量部を
添加し、これにより実施例1に準じてガラスモールド中
で注型重合を行ない、中心厚さ1.4鮒、外径8ca+
、度数−2,0のレンズを作製した。
This mixture is further added with the ultraviolet absorber ``Biosorb 91O''.
tert- as 0.20 parts by weight and a polymerization initiator.
1 part by weight of butyl peroxy 2-ethylhexanoate was added, and cast polymerization was carried out in a glass mold according to Example 1, with a center thickness of 1.4 mm and an outer diameter of 8 ca
, a lens with a power of -2.0 was produced.

このレンズについて、実施例1と同様にして、各物性を
測定し、また落球テストを行なった。
Regarding this lens, various physical properties were measured and a falling ball test was conducted in the same manner as in Example 1.

屈折率n雪= 1.548 アツベ数 ν=43 破損レンズ試料数:0 アイゾツト衝撃値 a+、+: 6.3kg−cm/am (ノツチ付)以
上から明らかなように、このレンズは優れた耐衝撃性を
有し、かつ比較的高い屈折率を有するものである。
Refractive index n snow = 1.548 Abbe number ν = 43 Number of damaged lens samples: 0 Izod impact value a+, +: 6.3 kg-cm/am (with notch) As is clear from the above, this lens has excellent durability. It has impact resistance and a relatively high refractive index.

また、このレンズはアセトン、メタノール、テトラヒド
ロフランなどには全く不溶であり、耐溶剤性にも優れた
ものであった。
Furthermore, this lens was completely insoluble in acetone, methanol, tetrahydrofuran, etc., and had excellent solvent resistance.

比較例1 実施例1で使用したものと同様のジアクリレート化合物
70重量部と、ジエチレングリコールジメタクリレート
2.5重量部と、α−メチルスチレン27.5重量部と
に、紫外線吸収剤「チヌビン328」0.4重量部およ
び重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド1重量部
を添加して混合し、これを用いた他は実施例1に準じて
ガラスモールド中で注型重合を行い、中心厚さ1.3市
、外径8cm、度数−2,5のレンズを作製した。
Comparative Example 1 Ultraviolet absorber "Tinuvin 328" was added to 70 parts by weight of the same diacrylate compound as used in Example 1, 2.5 parts by weight of diethylene glycol dimethacrylate, and 27.5 parts by weight of α-methylstyrene. 0.4 parts by weight and 1 part by weight of lauroyl peroxide as a polymerization initiator were added and mixed, and cast polymerization was carried out in a glass mold in the same manner as in Example 1, except that this was used, and the center thickness was 1. Lenses with three sizes, an outer diameter of 8 cm, and a dioptric power of -2.5 were produced.

このレンズについて、実施例1と同様にして、各物性を
測定し、また落球テストを行なった。
Regarding this lens, various physical properties were measured and a falling ball test was conducted in the same manner as in Example 1.

屈折率n雪=1.562 アツベ数 ν=37 破損レンズ試料数:15 アイゾツト衝撃値 ak+: 1.2kg−cm/cm (ノツチ付)以上
から明らかなように、比較例1の共重合体は、単量体(
II)の使用量が少ないため、実施例1の共重合体に比
して、耐衝撃性が劣るものであった。
Refractive index n = 1.562 Abbe number ν = 37 Number of damaged lens samples: 15 Izot impact value ak+: 1.2 kg-cm/cm (with notch) As is clear from the above, the copolymer of Comparative Example 1 , monomer (
Since the amount of II) used was small, the impact resistance was inferior to that of the copolymer of Example 1.

比較例2 実施例4で使用したものと同様のジメタクリレート化合
物35重量部と、α−メチルスチレン30重量部と、ジ
シクロペンテニルオキシエチルアクリレート35重量部
とを混合して単量体混合物を得た。
Comparative Example 2 A monomer mixture was obtained by mixing 35 parts by weight of a dimethacrylate compound similar to that used in Example 4, 30 parts by weight of α-methylstyrene, and 35 parts by weight of dicyclopentenyloxyethyl acrylate. Ta.

この混合物に更に紫外線吸収剤「バイオソーブ91O」
を0.02重量部および重合開始剤としてtert−ブ
チルパーオキシ2−エチルヘキサノエート1重量部とを
添加し、これにより実施例1に準じてガラスモールド中
で注型重合を行ない、中心厚さ1.4IIIIll、外
径8cm、度数−2,0のレンズを作製した。
In addition to this mixture is the ultraviolet absorber "Biosorb 91O".
and 1 part by weight of tert-butyl peroxy 2-ethylhexanoate as a polymerization initiator were added, and cast polymerization was carried out in a glass mold according to Example 1. A lens with a diameter of 1.4IIIll, an outer diameter of 8 cm, and a power of -2.0 was produced.

このレンズについて、実施例1と同様にして、各物性を
測定し、また落球テストを行った。
Regarding this lens, various physical properties were measured and a falling ball test was conducted in the same manner as in Example 1.

屈折率nτ=1.547 アツベ数 ν=40 破損レンズ試料数:15 アイゾツト衝撃値 a、= 0.9kg−cm/am (ノツチ付)以上か
ら明らかなように、比較例2の共重合体は、単量体(I
I)を使用しないため、実施例5の共重合体に比して、
耐衝撃性が劣るものであった。
Refractive index nτ = 1.547 Abbe number ν = 40 Number of broken lens samples: 15 Izot impact value a, = 0.9 kg-cm/am (with notch) As is clear from the above, the copolymer of Comparative Example 2 , monomer (I
Since I) is not used, compared to the copolymer of Example 5,
Impact resistance was poor.

手続補正書(自発) 平成1年2月23日 特許庁長官 吉 1) 文 毅 殿 1、事件の表示 特願昭63−42223号 2、発明の名称 レンズ用樹脂材料 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 住 所 東京都中央区日本橋堀留町1丁目9番11号名
 称 (I10)呉羽化学工業株式会社5、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 「コールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ」 (2) 同第14頁第4行「(2)アクリル化合物類」
を「(2)アリル化合物類」と訂正する。
Procedural amendment (voluntary) February 23, 1999 Director General of the Patent Office Yoshi 1) Moon Takeshi 1, Indication of the case Japanese Patent Application No. 63-42223 2, Name of the invention: Resin material for lenses 3, Person making the amendment Case Relationship with Patent Applicant Address 1-9-11 Nihonbashihoridome-cho, Chuo-ku, Tokyo Name (I10) Kureha Chemical Industry Co., Ltd. 5 Column 6 of the detailed description of the invention in the specification subject to amendment Contents: “Cold dimethacrylate, diethylene glycol di” (2) Page 14, line 4 “(2) Acrylic compounds”
should be corrected to "(2) Allyl compounds."

(3)同第18頁第15行中「重合性組成物」を「単量
体混合物」と訂正する。
(3) In the same page, page 18, line 15, "polymerizable composition" is corrected to "monomer mixture."

(4)同第19頁第1行中「組成物」を「混合物」と訂
正する。
(4) "Composition" in the first line of page 19 is corrected to "mixture."

(5)同第25頁第6行を下記のように訂正する。(5) The 6th line of page 25 is corrected as follows.

「前記構造式(I−2)で示されるnの値が3のもの止
4のものとの混合物よりなるジメタクリレ」 (6)同第27頁第14行を下記のように訂正する。
"Dimethacrylate consisting of a mixture of structural formula (I-2) with n of 3 and 4" (6) The 14th line of page 27 is corrected as follows.

「前記構造式(I−2)で示されるnの値が3のものと
4のものとの混合物よりなるジメタクリレ」 手続補正書(自発) 平成1年5月24日 特許庁長官 吉 1) 文 毅 殿 1、事件の表示 特願昭63−42223号 2、発明の名称 レンズ用樹脂材料 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 住 所 東京都中央区日本[IJi留町1丁目9番11
号名 称 <110)呉羽化学工業株式会社5、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容
"Dimethacrylate consisting of a mixture of those in which n is represented by the above structural formula (I-2) and in which the value of n is 3 and 4" Procedural amendment (spontaneous) May 24, 1999 Written by Yoshi, Commissioner of the Japan Patent Office 1) Tsuyoshi Tono 1, Indication of the case Japanese Patent Application No. 63-42223 2, Name of the invention Resin material for lenses 3, Relationship with the person making the amendment Patent applicant address 1-9 IJi Ruemachi, Chuo-ku, Tokyo Japan Number 11
Title <110) Kureha Chemical Industry Co., Ltd. 5, Detailed explanation of the invention in the specification subject to amendment 6, Contents of amendment

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)下記構造式( I )で示されるジアクリレート化合
物またはジメタクリレート化合物よりなる単量体( I
)5〜80重量%と、下記構造式(II)で示されるエチ
レングリコールジメタクリレート化合物よりなる単量体
(II)5〜50重量%と、芳香族系ビニル化合物よりな
る単量体(III)5〜50重量%とを含有し、かつ前記
単量体( I )、単量体(II)および単量体(III)の合
計量が少なくとも40重量%以上である単量体混合物を
重合して得られる共重合体よりなることを特徴とする耐
衝撃性に優れた高屈折率のレンズ用樹脂材料。 構造式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中nは1〜6であり、R^1およびR^2はそれぞ
れ水素原子またはメチル基を表わす。)構造式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中mは1〜8である。)
[Claims] 1) A monomer (I) consisting of a diacrylate compound or dimethacrylate compound represented by the following structural formula (I)
)5 to 80% by weight, a monomer (II) consisting of 5 to 50% by weight of an ethylene glycol dimethacrylate compound represented by the following structural formula (II), and a monomer (III) consisting of an aromatic vinyl compound. 5 to 50% by weight, and the total amount of monomer (I), monomer (II) and monomer (III) is at least 40% by weight. A resin material for lenses with excellent impact resistance and a high refractive index, which is made of a copolymer obtained by Structural formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, n is 1 to 6, and R^1 and R^2 each represent a hydrogen atom or a methyl group.) Structural formula (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, m is 1 to 8.)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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