JPH01206036A - Packaging material for package containing oxygen scavenger - Google Patents

Packaging material for package containing oxygen scavenger

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JPH01206036A
JPH01206036A JP63031072A JP3107288A JPH01206036A JP H01206036 A JPH01206036 A JP H01206036A JP 63031072 A JP63031072 A JP 63031072A JP 3107288 A JP3107288 A JP 3107288A JP H01206036 A JPH01206036 A JP H01206036A
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JP
Japan
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oxygen
thin film
film layer
transparent thin
packaging material
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Pending
Application number
JP63031072A
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Japanese (ja)
Inventor
Terumi Shinohara
篠原 照己
Denichiro Goto
後藤 傅一郎
Takayasu Kato
加藤 隆康
Yasuo Tomita
富田 弥寿夫
Hiroyuki Kodama
裕之 児玉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oike and Co Ltd
Original Assignee
Oike and Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To enable the cost to be reduced by providing the transparent thin film layer of silicon oxide having a ratio 1:0.3-1.8 of silicon atom. to oxygen atom. on the one side surface of a plastic basement, and making the material thin in obtaining an sufficient barrier ability. CONSTITUTION:The transparent thin film layer of silicon oxide is provided on base film. The ratio of the silicon atom. to oxygen atom. of the silicon oxide in the transparent thin film layer is made to be 1:0.3-1.8 and the thickness of the transparent thin film layer is made to be 400-3,000(Angstrom ). And a heat sealing layer or protecting layer or the like is provided according to the use. A vacuum deposition method or chemical deposition method or the like is employed for forming the transparent thin film layer of the silicon oxide, the mixture of SiO or Si and SiO2 is used as a evaporating material. The packaging material may be transparent as well as having a high barrier ability and the oxygen permeability is below 2.0cc/m<2>.24hrs, furthermore, moisture permeability is at most 3.0g/m<2>.24hrs. Consequently, the packed foods may be preserved in long term.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は脱酸素剤入り包装用包装材料に関する。さらに
詳しくは、食品を脱酸素剤と共に封入して包装するため
の包装材料であって、酸素などに対するバリヤー性がす
ぐれた透明な包装材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a packaging material containing an oxygen absorber for packaging. More specifically, the present invention relates to a transparent packaging material that is used to encapsulate and package foods together with an oxygen absorber, and which has excellent barrier properties against oxygen and the like.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

食品類の保存においてカビの発生防止、酸化防止、腐蝕
防止、変色防止、風味保持などはきわめて重要なことで
ある。またこれらのことが長期間にわたって維持される
のが好ましく、そうすることによって食品を品質の劣化
なく長期間保存することが可能となる。そのためには包
装材料が酸素、水蒸気などに対してすぐれたバリヤー性
を有していることが必要である。たとえばカビの発生に
ついては、食品そのものの水分活性、pH,細菌の生育
の有無などの条件によって異なるが、包装容器内の残留
酸素によってカビが発生するばあいには、従来より脱酸
素剤を封入するなどの方法が用いられている。また酸化
防止、変色防止、風味保持などにも脱酸素剤入り包装が
用いられている。かかる包装材料としては二軸延伸ポリ
プロピレンフィルムまたはナイロンフィルムにポリ塩化
ビニリデン系樹脂をコーティングしたもの、あるいはア
ルミニウム箔を用いたものなどが用いられている。
In the preservation of foods, prevention of mold growth, oxidation, corrosion, discoloration, flavor preservation, etc. are extremely important. Moreover, it is preferable that these conditions are maintained for a long period of time, thereby making it possible to store foods for a long period of time without deterioration of quality. For this purpose, the packaging material must have excellent barrier properties against oxygen, water vapor, and the like. For example, the growth of mold depends on conditions such as the water activity of the food itself, pH, and the presence or absence of bacterial growth, but in cases where mold grows due to residual oxygen in the packaging container, oxygen absorbers are conventionally included. Methods such as Packaging containing oxygen absorbers is also used to prevent oxidation, prevent discoloration, and preserve flavor. As such packaging materials, biaxially oriented polypropylene film or nylon film coated with polyvinylidene chloride resin, or aluminum foil are used.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂をコーティングしたもの
は酸素透過度が3〜20cc4・24hrsと大きく、
脱酸素剤の脱酸素能力を充分考慮して包装しないと包装
内の酸素濃度を小さくできない。またポリ塩化ビニリデ
ン系樹脂は充分なバリヤー性を有しておらず、これを向
上するためには通常フィルムの厚さを80〜120 烏
と厚くする必要があり、フィルムコストが高くなったり
、可撓性が失なわれたりするなどの問題がある。またア
ルミニウム箔を用いた包装材料はバリヤー性の点ではす
ぐれているが、透視性がなく内容物をまったく見ること
ができず、消費者が店頭で品定めをすることができない
The one coated with the polyvinylidene chloride resin has a high oxygen permeability of 3 to 20cc4・24hrs,
The oxygen concentration inside the package cannot be reduced unless the oxygen scavenger's oxygen scavenging ability is fully taken into account when packaging. In addition, polyvinylidene chloride resin does not have sufficient barrier properties, and to improve this, it is usually necessary to increase the film thickness by 80 to 120 mm, which may increase the film cost or reduce the cost. There are problems such as loss of flexibility. Although packaging materials using aluminum foil have excellent barrier properties, they are not transparent and the contents cannot be seen at all, making it difficult for consumers to make product selections at stores.

本発明は前記の点に鑑みて、酸素に対するバリヤー性に
すぐれ、脱酸素剤を用いる包装に適した透明な脱酸素剤
入り包装用包装材料を提供することを目的とする。
In view of the above points, an object of the present invention is to provide a transparent packaging material for packaging containing an oxygen absorber that has excellent barrier properties against oxygen and is suitable for packaging using an oxygen absorber.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明の脱酸素剤入り包装用包装材料はプラスチック基
材と、該プラスチック基材の片面に設けられた、ケイ素
原子と酸素原子の比がl二0.3〜2であるケイ素酸化
物の透明薄膜層とからなることを特徴としている。
The packaging material containing an oxygen absorber of the present invention includes a plastic base material and a transparent silicon oxide material having a ratio of silicon atoms to oxygen atoms of l20.3 to 2, which is provided on one side of the plastic base material. It is characterized by consisting of a thin film layer.

【作 用〕[For production]

本発明の包装材料は、ケイ素酸化物の透明薄膜層がベー
スフィルム上に設けられており、こ゛のものは酸素、さ
らには水蒸気などに対するすぐれたバリヤー性を有して
いる。このため食品の脱酸素剤入り包装において酸素ガ
スが包装内に入らないので包装内の酸素濃度を低くでき
、食品の品質劣化がおさえられて長期保存ができ、また
脱酸素剤の使用も少くできる。さらに充分なバリヤー性
を有しているので包装材料を薄くでき、コストダウンが
可能となる。
In the packaging material of the present invention, a transparent thin film layer of silicon oxide is provided on a base film, and this material has excellent barrier properties against oxygen, water vapor, and the like. For this reason, when food is packaged with an oxygen absorber, oxygen gas does not enter the package, so the oxygen concentration inside the package can be lowered, food quality deterioration can be suppressed, long-term storage can be achieved, and the use of oxygen absorbers can be reduced. . Furthermore, since it has sufficient barrier properties, the packaging material can be made thinner, making it possible to reduce costs.

〔実施例〕〔Example〕

本発明に用いる透明プラスチック基材としてはとくに限
定はなく、たとえばナイロン、ポリエステル、エチレン
−ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリ
アクリロニトリル、ポリプロピレンなどのフィルムまた
はシート状物が用いられる。水蒸気およびガス透過度が
低く、また強度、作業性などの点から、ポリエステル、
ナイロン、ポリプロピレンが好ましい。
The transparent plastic substrate used in the present invention is not particularly limited, and for example, films or sheets of nylon, polyester, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polycarbonate, polyacrylonitrile, polypropylene, etc. can be used. Polyester, which has low water vapor and gas permeability, strength, and workability,
Nylon and polypropylene are preferred.

厚さは包装材料の使用目的によって異なり、8〜30虜
の広い範囲から適宜選択され、とくに12〜20胴が好
ましい。
The thickness varies depending on the intended use of the packaging material, and is appropriately selected from a wide range of 8 to 30 mm, with 12 to 20 mm being particularly preferred.

透明薄膜層におけるケイ素酸化物は、ケイ素原子と酸素
原子の比がl:0.3〜2、より好ましく1:0.3〜
1.8、なかんづ<t:0.y〜1.3であるのが好ま
しい。酸素原子の割合が前記範囲より多いと、バリヤー
性が低下し、とくに1;2より多いと、所望のバリヤ゛
−性がえられない。
The silicon oxide in the transparent thin film layer has a ratio of silicon atoms to oxygen atoms of 1:0.3 to 2, more preferably 1:0.3 to 2.
1.8, Nakanzu<t:0. It is preferable that y~1.3. If the proportion of oxygen atoms is greater than the above range, the barrier properties will be lowered, and especially if it is greater than 1:2, the desired barrier properties cannot be obtained.

一方酸素原子の割合が前記範囲より少ないとバリヤー性
は良いが透明性がわるくなる。とくにケイ素原子と酸素
原子との比が約1=1のものが好ましい。
On the other hand, if the proportion of oxygen atoms is less than the above range, the barrier properties will be good but the transparency will be poor. Particularly preferred is one in which the ratio of silicon atoms to oxygen atoms is about 1=1.

透明薄膜層の厚さは400〜3000人の範囲が好まし
い。厚さが400人未満では充分なバリヤー性かえられ
ず、3000人を超えるとコスト高となる。またクラッ
クが発生しやすく、厚さが厚くなるにしたがって着色の
度合も高くなる。
The thickness of the transparent thin film layer is preferably in the range of 400 to 3000. If the thickness is less than 400, sufficient barrier properties cannot be obtained, and if it exceeds 3,000, the cost will increase. In addition, cracks are likely to occur, and the degree of discoloration increases as the thickness increases.

かかるケイ素酸化物の透明薄膜層の形成には真空蒸着法
、スパッタリング法、イオンブレーティング法などの物
理蒸着(PVD)法、あるいは化学蒸着(CVD)法な
どが適宜用いられる。真空蒸着法においては、蒸発源材
料としてSiO、あるいはStと8102の混合物が用
いられる。透明薄膜層におけるケイ素原子と酸素原子の
比を前記範囲内で任意にかえるには蒸発源材料としてS
lと5i02を用い、これらの割合をかえて二元蒸着す
る方法などにより行なうことができる。
For forming such a transparent thin film layer of silicon oxide, a physical vapor deposition (PVD) method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion blating method, or a chemical vapor deposition (CVD) method is appropriately used. In the vacuum evaporation method, SiO or a mixture of St and 8102 is used as the evaporation source material. To arbitrarily change the ratio of silicon atoms to oxygen atoms in the transparent thin film layer within the above range, use S as an evaporation source material.
This can be carried out by a method of binary vapor deposition using 1 and 5i02 and changing their ratios.

本発明の包装材料は用途に応じてそのまま用いてもよい
し、さらにヒートシール層あるいは保護層などを設けて
もよい。
The packaging material of the present invention may be used as it is depending on the intended use, or may be further provided with a heat-sealing layer, a protective layer, or the like.

ヒートシール層としてはとくに限定はなく、たとえば無
延伸ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体、エチレン−アクリル酸系共重合体、あ
るいはエチレン−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−ア
クリル酸系共重合体などのエチレン系アイオノマーなど
があげられる。ヒートシール層は通常ドライラミネート
法あるいは押出し法によって設られる。
There are no particular limitations on the heat seal layer, and examples include unstretched polypropylene, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-acrylic acid copolymer. Examples include ethylene ionomers such as copolymers. The heat seal layer is usually provided by dry lamination or extrusion.

厚さとしては20〜100ρの範囲であればよく、好ま
しくは40〜80側である。
The thickness may range from 20 to 100 ρ, preferably from 40 to 80 ρ.

また保護層は、ポリエステル、ナイロン、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体などのフィルムをラミネートす
るか、あるいはエポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂などをコーティングすることな
どにより設けられる。
The protective layer is provided by laminating films of polyester, nylon, ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc., or by coating with epoxy resin, melamine resin, urethane resin, polyester resin, etc.

本発明の包装材料は透明であると共に高度なバリヤー性
を有する。すなわち、酸素透過率が2.0cc/rf・
24hrs以下で、さらに水分透過率も 3.0g/d
・24hrs以下である。したがって、本発明の包装材
料で脱酸素剤を封入して包装された食品は長期保存でき
る。
The packaging material of the present invention is transparent and has high barrier properties. That is, the oxygen permeability is 2.0cc/rf・
Less than 24hrs and moisture permeability of 3.0g/d
・Less than 24 hours. Therefore, food products packaged with oxygen absorbers encapsulated in the packaging material of the present invention can be stored for a long period of time.

本発明の包装材料は、和洋菓子、水産練り製品、干し物
、もち、佃煮類などの包装に用いることができる。用い
られる包装形態としては、袋、フタ材、カップ、チュー
ブ、スタンディングバッグ、トレイなどがある。ヒート
シール層は袋、チューブ、スタンディングバッグなどの
用途のばあいには必要であるが、カップ、フタ材、トレ
イなどの用途のばあいには必ずしも必要ではない。
The packaging material of the present invention can be used for packaging Japanese and Western confectionery, seafood paste products, dried foods, rice cakes, tsukudani, and the like. Examples of packaging forms used include bags, lids, cups, tubes, standing bags, and trays. A heat-sealing layer is necessary for applications such as bags, tubes, and standing bags, but not necessarily for applications such as cups, lids, and trays.

さらに装飾または内容物の説明のために印刷をほどこし
たり、装飾用印刷フィルムまたはナイロンフィルムなど
の補強材と貼り合せて複合化をしてもよい。
Furthermore, it may be printed for decoration or to explain the contents, or it may be bonded to a reinforcing material such as a decorative printing film or a nylon film to form a composite.

実施例1 厚さ12胴のポリエステルフィルムの片面に810を蒸
発源として厚さ 600人の810層を真空蒸着法によ
り形成し、さらにこの蒸着面上にポリエステル系接着剤
を3虜の厚さで塗布し、80℃で20秒間乾燥後、2k
g/aJの加圧下で100℃×1秒の条件のもとて厚さ
40廁の無延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネ
ートして袋用フィルムを作製した。
Example 1 An 810 layer with a thickness of 600 layers was formed on one side of a polyester film with a thickness of 12 mm using 810 as an evaporation source, and a polyester adhesive was further applied on this vapor deposition surface with a thickness of 3 mm. After coating and drying at 80℃ for 20 seconds, 2k
A bag film was prepared by dry laminating a 40-mu thick unstretched polypropylene film under a pressure of g/aJ at 100° C. for 1 second.

実施例2 実施例1において透明薄膜層としてSlと3102の混
合物を蒸発源として厚さ400人の8101.a層を形
成したほかは、実施例1と同様にして袋用フィルムを作
製した。
Example 2 In Example 1, a mixture of Sl and 3102 was used as the evaporation source as a transparent thin film layer, and 8101.8101. A bag film was produced in the same manner as in Example 1, except that layer a was formed.

実施例3 実施例1おいて、ポリエステルフィルムを厚さ12遍の
ナイロンフィルムに変えたほかは実施例1と同様な構成
の袋用フィルムを作製した。
Example 3 A bag film having the same structure as in Example 1 was produced except that the polyester film in Example 1 was replaced with a 12-thick nylon film.

比較例1 厚さ12廁のナイロンフィルム上にポリ塩化ビニリデン
系樹脂を厚さ3廁にコーティングし、さらにそのうえに
実施例1と同様にして厚さ60刷の無延伸ポリプロピレ
ンフィルムをラミネートして袋用フィルムを作製した。
Comparative Example 1 A polyvinylidene chloride resin was coated on a 12-layer nylon film to a thickness of 3 layers, and then a 60-print thick unstretched polypropylene film was laminated thereon in the same manner as in Example 1 to make a bag. A film was produced.

比較例2 厚さ15−の二軸延伸ポリプロピレンフィルム上にポリ
塩化ビニリデン系樹脂を厚さ3側にコーティングし、さ
らにそのうえに実施例1と同様にして厚さ80虜の無延
伸ポリプロピレンフィルムをラミネートして袋用フィル
ムを作製した。
Comparative Example 2 A 15-thick biaxially stretched polypropylene film was coated with polyvinylidene chloride resin on the 3-thickness side, and an 80-thick unstretched polypropylene film was further laminated thereon in the same manner as in Example 1. A film for bags was produced.

えられた袋用フィルムについて酸素透過度を測定した。The oxygen permeability of the obtained bag film was measured.

また各袋用フィルムで18c+n X 25cmの大き
さの袋を作成し、切りもち10個と市販の三菱瓦斯化学
■製の脱酸素剤(FXタイプ)10gを入れて密封し、
経時的に袋内の酸素濃度を調べた。それらの結果を第1
表に示す。なお、酸素濃度はガスクロマトグラフィ法、
酸素ガス透過度はMOCON法に従ってa1定した。
In addition, I made a bag with a size of 18c+n x 25cm using each bag film, filled it with 10 cut rice cakes and 10g of a commercially available oxygen absorber (FX type) made by Mitsubishi Gas Chemical, and sealed it.
The oxygen concentration inside the bag was checked over time. those results first
Shown in the table. In addition, oxygen concentration was determined by gas chromatography method,
The oxygen gas permeability was determined as a1 according to the MOCON method.

比較例1.2においては30日後から急速に酸素濃度が
増加しており、また55日後には一部カビが発生してい
た。一方実施例1〜3においては酸素濃度の上昇が小さ
く、60日後でも風味が保持されており、またカビの発
生もなかった。
In Comparative Example 1.2, the oxygen concentration rapidly increased after 30 days, and some mold had grown after 55 days. On the other hand, in Examples 1 to 3, the increase in oxygen concentration was small, the flavor was retained even after 60 days, and no mold was generated.

このことにより本発明の包装材料は酸素に対するバリヤ
ー性が非常にすぐれていることがわかる。
This shows that the packaging material of the present invention has very good barrier properties against oxygen.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の包装材料は、透明でかつ酸素さらには水蒸気に
対する優れたバリヤー性を有しているため、食品の脱酸
素剤入り包装において酸素ガスが包装内に入らないので
カビの発生、食品の酸化などが防止でき食品を長期間に
わたって品質の劣化なく保存できる。また、包装材料が
薄くしても充分なバリヤー性を有しているので、コスト
を低くすることができる。
The packaging material of the present invention is transparent and has excellent barrier properties against oxygen and water vapor, so when packaging food with an oxygen absorber, oxygen gas does not enter the packaging, resulting in mold growth and food oxidation. etc., and food can be stored for a long period of time without deterioration of quality. Furthermore, since the packaging material has sufficient barrier properties even when made thin, costs can be reduced.

特許出願人  尾池工業株式会社 手続打口正書(自発) 1事件の表示 昭和63年特許願第31072号 2発明の名称 脱酸素剤入り包装用包装材料 3補正をする者 5補正の対象 (1)明細書の「特許請求の範囲」の欄(2J  明細
書の「発明の詳細な説明」の欄6補正の内容 (1)「特許請求の範囲」を別紙「補正された特許請求
の範囲」のとおり補正する。
Patent Applicant: Oike Kogyo Co., Ltd. Procedure Uchiguchi (spontaneous) 1. Indication of the case, 1988 Patent Application No. 31072, 2. Name of the invention, Packaging material for packaging containing an oxygen absorber, 3. Person making the amendment, 5. Subject of the amendment ( 1) "Claims" column of the specification (2J Contents of amendment in "Detailed Description of the Invention" column 6 of the specification (1) "Claims" column (2J) ” shall be corrected as follows.

(′2J  明細書4頁4〜5行のrl:0.3〜2」
をrl:0.3〜1.8」と補正する。
('2J Specification page 4 lines 4-5 rl: 0.3-2"
is corrected to ``rl:0.3 to 1.8''.

(3)  同5頁11〜12行の「比が・・・・・・な
かんづく」を「比が1 : 0.3〜1,8、なかんづ
く」と補正する。
(3) On page 5, lines 11-12, "the ratio is . . . among others" is corrected to "the ratio is 1:0.3 to 1.8, among others."

(4)同5頁14〜15行のrl : 2Jをrl:1
.8Jと補正する。
(4) rl on page 5, lines 14-15: 2J to rl:1
.. Correct it to 8J.

7添付書類の目録 (1)補正された特許請求の範囲    1通補正され
た特許請求の範囲 「1 プラスチック基材と、該プラスチック基材の片面
に設けられた、ケイ素原子と酸素原子の比が1 : O
J〜し」−であるケイ素酸化物の透明薄膜層とからなる
バリヤー性を有する透明な脱酸素剤入り包装用包装材料
7 List of Attached Documents (1) Amended Claims 1 Amended Claims 1. A plastic base material and a ratio of silicon atoms to oxygen atoms provided on one side of the plastic base material. 1: O
A transparent packaging material containing an oxygen scavenger and having barrier properties comprising a transparent thin film layer of silicon oxide.

2 透明薄膜層上にさらにヒートシール層が設けられて
いる請求項1記載の脱酸素剤入り包装用包装材料。」 以  上
2. The packaging material containing an oxygen absorber according to claim 1, further comprising a heat seal layer on the transparent thin film layer. "that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 プラスチック基材と、該プラスチック基材の片面に
設けられた、ケイ素原子と酸素原子の比が1:0.3〜
2であるケイ素酸化物の透明薄膜層とからなるバリヤー
性を有する透明な脱酸素剤入り包装用包装材料。 2 透明薄膜層上にさらにヒートシール層が設けられて
いる請求項1記載の脱酸素剤入り包装用包装材料。
[Claims] 1. A plastic base material and a silicon atom to oxygen atom ratio provided on one side of the plastic base material of 1:0.3 to 1:0.3.
2. A transparent packaging material containing an oxygen scavenger and having barrier properties comprising a transparent thin film layer of silicon oxide. 2. The packaging material containing an oxygen absorber according to claim 1, further comprising a heat seal layer on the transparent thin film layer.
JP63031072A 1988-02-12 1988-02-12 Packaging material for package containing oxygen scavenger Pending JPH01206036A (en)

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