JPH01198323A - Polyester molded object - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、ポリエステル成形体に関し、さらに詳しくは
、各種容器などの用途に用いられるカスバリヤー性、耐
熱性に優れたポリエステル成形体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field of the Invention The present invention relates to a polyester molded article, and more particularly to a polyester molded article that has excellent gas barrier properties and heat resistance and is used for various applications such as containers.
日の ′ｉ的：ｌ賛ならびに の間
ポリエヂレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）の二軸延伸
成形体は、機械的強度、剛性、耐熱性、耐薬品性、耐油
性、軽量性、透明性などの性質に優れているため、フィ
ルム、シートあるいは容器など包装材料として広く用い
られている。Biaxially stretched molded products of polyethylene terephthalate resin (PET) have many advantages such as mechanical strength, rigidity, heat resistance, chemical resistance, oil resistance, lightness, transparency, etc. Because of its excellent properties, it is widely used as packaging materials such as films, sheets, and containers.
またポリエチレンテレフタレート樹脂のシートを熱成形
してトレイあるいはカップ状容器として用いられること
もあり、さらに熱成形時に金型を加熱することによりポ
リエチレンテレフタレート樹脂を結晶化させて耐熱性を
向上させた容器なども近年多く用いられるようになって
きている。In addition, sheets of polyethylene terephthalate resin are sometimes thermoformed and used as trays or cup-shaped containers, and containers that have improved heat resistance by crystallizing polyethylene terephthalate resin by heating the mold during thermoforming. has also come into widespread use in recent years.
しかし、用途によっては、従来のポリエチレンテレフタ
レー１〜の成形体では、カスバリヤー性が、充分でない
とされる場合がある。たとえば、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂製のトレイあるいはカップ状容器の場合、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂シートの延伸倍率は低い
ため、ポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化度が低
く、延伸によるカスバリヤー性の向上効果を期待するこ
とかできないという問題点があった。However, depending on the application, the conventional molded articles of polyethylene terephthalate 1 to 1 may not have sufficient gas barrier properties. For example, in the case of trays or cup-shaped containers made of polyethylene terephthalate resin, the stretching ratio of the polyethylene terephthalate resin sheet is low, so the degree of crystallinity of the polyethylene terephthalate resin is low, and it is difficult to expect that stretching will improve the gas barrier properties. There was a problem.
最近、カスバリヤー性の高いポリエチレンテレフタレー
ト樹脂製ボトルを得ようと種々の方法か試みられている
。たとえばポリビニルアルコールなどのカスバリヤー性
の高いポリマーとポリエチレンテレフタレート樹脂とを
多層構造にしてボトルを成形する方法、あるいは上記の
ようなガスバリヤ−性の高いポリマーとポリエチレンテ
レフタレートＶＡ脂とのブレンド物を用いてボトルを成
形する方法か試みられている。しかしながら、上記の方
法は、いずれもポリエチレンテレフタレート樹脂からシ
ートを製造し、次いでこのシート状物から成形体を製造
しようとするものではなく、シートを熱成形して得られ
る成形体には、上記のような試みはなされていない。Recently, various methods have been attempted to obtain bottles made of polyethylene terephthalate resin with high gas barrier properties. For example, a method of molding a bottle with a multilayer structure of a polymer with high gas barrier properties such as polyvinyl alcohol and polyethylene terephthalate resin, or a method of molding a bottle using a blend of a polymer with high gas barrier properties and polyethylene terephthalate VA resin as described above. Attempts have been made to mold the However, none of the above methods involves producing a sheet from polyethylene terephthalate resin and then producing a molded article from this sheet-like material. No such attempt has been made.
また、ガスバリヤ−性を改良したポリエヂレンテレフタ
レー１〜Ｍ！Ｊ脂として、特開昭５８−１６７６１７号
公報に、イソフタル酸とエチレンクリコールと１，３−
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとを共重合し
たコポリエステルが提案されており、さらに、このコポ
リエステルを用いて二軸延伸により成形するボトルが特
開昭６１−７２０５１号公報に提案されている。しかし
ながら、上記コポリエステルをシート状物とし、このシ
ート状のコポリエステルを熱成形して成形体を得ようと
する試みはなされてなかった６本発明者らは、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂から成る多層シートを熱成形し
て、従来のポリエチレンテレフタレート樹脂成形体より
もカスバリヤー性および耐熱性に優れた成形体を得るべ
く鋭意研究したところ、特定の成分から誘導されるコポ
リニスデルからなるコポリエステル層と、ポリエチレン
テレフタレート層とを積層してなる多層シートを熱成形
ずれは、ガスバリヤ−性に優れたポリニスデル成形体が
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。In addition, polyethylene terephthalate 1 to M with improved gas barrier properties! As J fat, isophthalic acid, ethylene glycol and 1,3-
A copolyester copolymerized with bis(2-hydroxyethoxy)benzene has been proposed, and a bottle formed by biaxial stretching using this copolyester has been proposed in JP-A-61-72051. . However, no attempt has been made to make the above-mentioned copolyester into a sheet-like material and to obtain a molded product by thermoforming the sheet-like copolyester. After intensive research into thermoforming to obtain a molded product with superior gas barrier properties and heat resistance than conventional polyethylene terephthalate resin molded products, we found that a copolyester layer made of copolynisdel derived from a specific component and a polyethylene terephthalate layer. It was discovered that a polynisdel molded product having excellent gas barrier properties can be obtained by thermoforming a multilayer sheet formed by laminating the above, and the present invention was completed based on this finding.
免肌夜ユ刀
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、カスバリヤー性、耐熱性に優
れ、各種容器などの用途に用いられるようなポリエステ
ル成形体を提供することを目的としている。The present invention aims to solve the problems associated with the conventional technology as described above, and provides a polyester molded article that has excellent gas barrier properties and heat resistance and can be used for various applications such as containers. is intended to provide.
発明の概要
−区 −−
本発明に係る第１のポリエステル成形体は、（ｉ）少な
くとも１層のポリエチレンテレフタレート層と、（ｔｉ
）テレフタル酸および／またはイソフタル酸からなる
ジカルホン酸成分と、ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンを含むジヒドロキシ化合物成分とから誘導され
るコポリエステルから構成される少なくとも１層のコポ
リエステル層とを有する多層シートを、熱成形してなる
ことを特徴としている。Summary of the invention - Section -- The first polyester molded article according to the present invention comprises (i) at least one polyethylene terephthalate layer;
) A dicarphonic acid component consisting of terephthalic acid and/or isophthalic acid, and bis(2-hydroxyethoxy)
It is characterized by thermoforming a multilayer sheet having a dihydroxy compound component containing benzene and at least one copolyester layer composed of a copolyester derived from a benzene-containing dihydroxy compound component.
また、本発明に係る第２のポリエステル成形体は、（ｉ
）少なくとも１層のポリエチレンテレフタレート層と、
（ｉｉ ） （ａ）ポリエチレンテレフタレート５〜９
５重量％と、［ｂ）テレフタル酸および／またはイソフ
タル酸からなるジカルホン酸成分と、ビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼンを含むジヒドロキシ化合物成分
とから誘導されるコポリエステル５〜９５重量％との混
合物から構成される少なくとも１層のコポリエステル層
とを有する多層シートを、熱成形してなることを特徴と
している。Moreover, the second polyester molded article according to the present invention is (i
) at least one polyethylene terephthalate layer;
(ii) (a) Polyethylene terephthalate 5-9
and [b) 5 to 95% by weight of a copolyester derived from a dicarphonic acid component consisting of terephthalic acid and/or isophthalic acid and a dihydroxy compound component containing bis(2-hydroxyethoxy)benzene. It is characterized in that it is formed by thermoforming a multilayer sheet having at least one copolyester layer composed of .
さらに、本発明に係る第３のポリエステル成形体は、（
ｉ）ポリエヂレンテレフタレート５〜９５重量％と、（
１１）テレフタル酸および／またはイソフタル酸からな
るジカルボン酸成分と、ビス（２−ヒドロキシエトキシ
）ベンゼンを含むジヒドロキシ化合物成分とから誘導さ
れるコポリエステル５〜９５重量％との混合物から構成
される単層シートを、熱成形してなることを特徴として
いる。Furthermore, the third polyester molded article according to the present invention is (
i) 5 to 95% by weight of polyethylene terephthalate;
11) Single layer composed of a mixture of 5 to 95% by weight of a copolyester derived from a dicarboxylic acid component consisting of terephthalic acid and/or isophthalic acid and a dihydroxy compound component containing bis(2-hydroxyethoxy)benzene. It is characterized by being made by thermoforming a sheet.
完曹Ｖと見込」月区朋
以下、本発明に係るポリエステル成形体について説明す
る６
本発明で用いられるポリエヂレンテレフタレー１へ層を
構成するポリエチレンテレフタレートとしては、具体的
には、プレフタル酸などからなるジカルボン酸成分とエ
チレンクリコールなどからなるシヒドｏ−Ｊシ化合物成
分とを含有する結晶性の熱可塑性ポリエステルであって
、通常、ジカルボン酸成分の８０モル％以上がテレフタ
ル酸であり、ジヒドロキシ化合物成分の８０モル％以上
かエチレングリコールであるポリエステルか用いられる
。The polyester molded article according to the present invention will be explained below.6 The polyethylene terephthalate constituting the layer of the polyethylene terephthalate 1 used in the present invention includes, specifically, prephthalic acid. A crystalline thermoplastic polyester containing a dicarboxylic acid component consisting of a dicarboxylic acid component such as ethylene glycol, etc., and a cyhydro-J compound component consisting of ethylene glycol, etc., and usually 80 mol% or more of the dicarboxylic acid component is terephthalic acid, A polyester in which 80 mol% or more of the dihydroxy compound component is ethylene glycol is used.
なかでも、ジカルボン酸成分の９０モル％以上かテレフ
タル酸であり、ジヒドロキシ化合物成分の９０モル％以
上かエチレングリコールである結晶性の熱可塑性ポリエ
ステルか好ましく用いられる。Among these, preferably used is a crystalline thermoplastic polyester in which 90 mol% or more of the dicarboxylic acid component is terephthalic acid and 90 mol% or more of the dihydroxy compound component is ethylene glycol.
上記結晶性の熱可塑性ポリエステルで用いられるテレフ
タル酸以外のジカルボン酸成分としては、具体的には、
イソフタル酸、ジフェニルニーデル−４，４−ジカルボ
ン酸、ナフタリン−１，４−ジカルボン酸、ナフタリン
−２，６−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュ
ウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカジ
カルボン酸等の脂肪族カルボン酸、ヘキサヒドロテレフ
タル酸等の脂環族ジカルボン酸などが用いられる。また
上記結晶性の熱可塑性ポリエステルで用いられるエチレ
ングリコール以外のジヒドロキシ化合物成分としては、
具体的には、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンデルグリコール等の脂肪族グリコール
、シクロヘキサンジメタツール等の脂環族グリコール、
ビフェノールＡ等の芳香族ジヒドロキシ化合物などが用
いられる。Specifically, the dicarboxylic acid components other than terephthalic acid used in the above-mentioned crystalline thermoplastic polyester include:
Aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, diphenylneedle-4,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, Aliphatic carboxylic acids such as undecadicarboxylic acid and alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid are used. In addition, dihydroxy compound components other than ethylene glycol used in the above-mentioned crystalline thermoplastic polyester include:
Specifically, aliphatic glycols such as propylene glycol, 1,4-butanediol, and neopendel glycol; alicyclic glycols such as cyclohexane dimetatool;
Aromatic dihydroxy compounds such as biphenol A are used.
本発明で用いられるポリエチレンテレフタレートは、テ
レフタル酸およびエチレングリコールが上記範囲内であ
れば、共重合体であってもよいし、またポリエチレンテ
レフタレートと他のポリエステルとの混合物であっても
よい。The polyethylene terephthalate used in the present invention may be a copolymer or a mixture of polyethylene terephthalate and other polyester, as long as the terephthalic acid and ethylene glycol are within the above ranges.
また本発明で用いられるポリエチレンテレフタレートの
分子量は、シートあるいはフィルムなどを製造すること
が可能であれば特に限定されないが、ポリエチレンテレ
フタレート（Ａ）のＯ−クロロフェノール中２５℃で測
定した極限粘度「η］は、通常、０．６ｄＩＪ／ｇ以上
、特に０．８〜１．１ｄｆＪ／ｇの範囲内にあることが
好ましい。The molecular weight of the polyethylene terephthalate used in the present invention is not particularly limited as long as it is possible to produce sheets or films, but the intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate (A) measured in O-chlorophenol at 25°C is η ] is usually 0.6 dIJ/g or more, particularly preferably within the range of 0.8 to 1.1 dfJ/g.
本発明に係る第１のポリエステル成形体で用いられるコ
ポリエステル層を構成するコポリエステルとしては、テ
レフタル酸および／またはイソフタル酸からなるジカル
ボン酸成分と、ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンを含むジヒドロキシ化合物成分とから誘導されるコポ
リエステルであって、具体的には、通常、ジカルボン酸
成分の２０〜１００モル％がイソフタル酸であり、ジカ
ルボン酸成分の０〜８０モル％かテレフタル酸であり、
ジヒドロキシ化合物成分の５〜９０モル％がビス（２−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼンであり、ジヒドロキシ化
合物の１０〜９５モル％がエチレンクリコールであるコ
ポリエステルか用いられる。The copolyester constituting the copolyester layer used in the first polyester molded article according to the present invention is a dihydroxy compound containing a dicarboxylic acid component consisting of terephthalic acid and/or isophthalic acid, and bis(2-hydroxyethoxy)benzene. A copolyester derived from components, specifically, usually 20 to 100 mol% of the dicarboxylic acid component is isophthalic acid, and 0 to 80 mol% of the dicarboxylic acid component is terephthalic acid,
5 to 90 mol% of the dihydroxy compound component is bis(2-
(hydroxyethoxy)benzene, and a copolyester in which 10 to 95 mole % of the dihydroxy compound is ethylene glycol is used.
なかでも、ジカルボン酸成分の５０〜１００モル％がイ
ソフタル酸であり、ジカルボン酸成分の０〜５０モル％
がテレフタル酸であり、ジヒドロキシ化合物成分の１０
〜８５モル％がビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンであり、ジヒドロキシ化合物成分の１５〜９０モル％
がエチレンクリコールであるコポリエステルが好ましく
用いられる。Among them, 50 to 100 mol% of the dicarboxylic acid component is isophthalic acid, and 0 to 50 mol% of the dicarboxylic acid component
is terephthalic acid, and 10 of the dihydroxy compound components
~85 mol% is bis(2-hydroxyethoxy)benzene, and 15-90 mol% of the dihydroxy compound component
A copolyester in which is ethylene glycol is preferably used.
上記コポリエステルで用いられるイソフタル酸あるいは
テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、具体的
には、ジフェニルエーテル−４，４−ジカルボン酸、ナ
フタリン−１，４−ジカルボン酸、ナフタリン−２，６
−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コ
ハク酸、アジピン酸、セパシン酸、ウンデカジカルボン
酸等の脂肪族カルホン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等
の脂環族ジカルボン酸などが用いられる。また上記コポ
リエステルで用いられるビス（２−ヒドロキシエトキシ
）ベンゼンあるいはエチレンクリコール以外のジヒドロ
キシ化合物成分としては、具体的には、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタツー
ル等の脂環族クリコール、ビフェノールＡ等の芳香族ジ
ヒドロキシ化合物などが用いられる。Specifically, the dicarboxylic acid components other than isophthalic acid or terephthalic acid used in the above copolyester include diphenyl ether-4,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, and naphthalene-2,6-dicarboxylic acid.
Aromatic dicarboxylic acids such as -dicarboxylic acid, aliphatic carboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sepacic acid, and undecadicarboxylic acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid are used. Further, dihydroxy compound components other than bis(2-hydroxyethoxy)benzene or ethylene glycol used in the above copolyester include aliphatic glycols such as propylene glycol, 1,4-butanediol, and neopentyl glycol. , alicyclic glycols such as cyclohexane dimetatool, and aromatic dihydroxy compounds such as biphenol A.
本発明で用いられるコポリエステルの分子量は、シー１
へあるいはフィルムなどを製造することが可能であれは
特に限定されないが、コポリエステル（Ｂ）の０−クロ
ロフェノール中２５°Ｃで測定した極限粘度［η］は、
通常、０．６ｄｆＪ／ｇ以上、特に０．８〜０．８５ｄ
、Ｏ／ｆの範囲内にあることが好ましい。The molecular weight of the copolyester used in the present invention is
There are no particular limitations on whether it is possible to produce a film or a film, but the intrinsic viscosity [η] of the copolyester (B) measured in 0-chlorophenol at 25°C is:
Usually 0.6dfJ/g or more, especially 0.8-0.85d
, O/f.
本発明に係る第２のポリエステル成形体で用いられるコ
ポリエステル層を横１戊するコポリエステルとしては、
ポリエチレンテレフタレートと、」二記のようなコポリ
エステルとの混合物が用いられるが、この混合物におけ
るポリエチレンテレフタレートとコポリエステルとの配
合割合は、ポリエチレンテレフタレートが５〜９５重量
％、コポリエステルが５〜９５重景％である。なかでも
、ポリエチレンテレフタレートが６０〜９０重量％であ
り、コポリエステルが１０〜４０重量％である混合物を
用いると、カスバリヤー性、耐熱性および耐衝撃性に優
れたポリエステル成形体が得られる。The copolyester used in the second polyester molded article according to the present invention having one horizontal hole in the copolyester layer is as follows:
A mixture of polyethylene terephthalate and a copolyester such as those described in "2" is used, and the blending ratio of polyethylene terephthalate and copolyester in this mixture is 5 to 95% by weight of polyethylene terephthalate and 5 to 95% by weight of copolyester. %. Among them, when a mixture containing 60 to 90% by weight of polyethylene terephthalate and 10 to 40% by weight of copolyester is used, a polyester molded article having excellent gas barrier properties, heat resistance, and impact resistance can be obtained.
本発明のコポリエステルは、ポリエチレンテレフタレー
１〜との相溶性が良く、両者を混合して押出しても、ゲ
ル化などを起こす心配はない。The copolyester of the present invention has good compatibility with polyethylene terephthalate 1 to 1, and even if the two are mixed and extruded, there is no fear that gelation will occur.
また、本発明では、上記本発明に係る第２のポリエステ
ル成形体で用いられるコポリエステル層を構成するコポ
リエステルからなる単層シートを熱成形してポリエステ
ル成形体とすることもできる。Furthermore, in the present invention, a polyester molded product can be obtained by thermoforming a single-layer sheet made of a copolyester that constitutes the copolyester layer used in the second polyester molded product according to the present invention.
本発明では、多層シートの各層に結晶化促進剤を含有せ
しめることができる。In the present invention, each layer of the multilayer sheet can contain a crystallization promoter.
本発明で用いられる結晶化促進剤としては、具体的には
、ポリエチレン等のポリオレフィン、タルク、炭酸カル
シウムなどが用いられる。As the crystallization promoter used in the present invention, specifically, polyolefins such as polyethylene, talc, calcium carbonate, etc. are used.
上記のような結晶化促進剤を多層シートの少なくとも一
層に含有せしめることによって、ポリエステル多層成形
体の耐熱性をさらに向上させることができる。By incorporating the above crystallization promoter into at least one layer of the multilayer sheet, the heat resistance of the polyester multilayer molded article can be further improved.
また、本発明では、多層シートの各層に、たとえば耐熱
安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤離型剤、分散剤
、顔料、染料など、通常、ポリエステル樹脂に添加混合
される配合剤を、本発明の目的を損わない範囲で含有せ
しめることができる。In addition, in the present invention, each layer of the multilayer sheet contains compounding agents that are usually added and mixed with polyester resin, such as heat-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, antistatic agents, lubricants, mold release agents, dispersants, pigments, and dyes. , may be contained within a range that does not impair the purpose of the present invention.
なお、本発明に係る第３のポリエステル成形体で用いら
れる単層シートにも、上記結晶化促進剤および配合剤を
含有せしめることかできる。Note that the single layer sheet used in the third polyester molded article according to the present invention can also contain the crystallization promoter and compounding agent.
本発明に係る第１のポリエステル成形体における多層シ
ートの構成としては、具体的には、コポリエステルから
なるコア層の両面にポリエチレンテレフタレートからな
るスキン層を設ける構成、あるいはコポリエステルから
なるコア層の片面にポリエチレンテレフタレートからな
るスキン層を設ける構成などがある。Specifically, the structure of the multilayer sheet in the first polyester molded article according to the present invention includes a structure in which a skin layer made of polyethylene terephthalate is provided on both sides of a core layer made of copolyester, or a structure in which a skin layer made of polyethylene terephthalate is provided on both sides of a core layer made of copolyester. There is a configuration in which a skin layer made of polyethylene terephthalate is provided on one side.
また、本発明に係る第２のポリエステル成形体における
多層シートの構成としては、具体的には、ポリエチレン
テレフタレートとコポリエステルとの混合物からなるコ
ア層の両面に、ポリエチレンテレフタレートからなるス
キン層を設ける構成、あるいはポリエチレンテレフタレ
ートからなる層と、ポリエチレンテレフタレートとコポ
リエステルとの混合物からなる層とを交互にしてコア層
とし、このコア層の両面にポリエチレンテレフタレート
からなるスキン層を設ける構成などかある。Further, as the structure of the multilayer sheet in the second polyester molded article according to the present invention, specifically, a skin layer made of polyethylene terephthalate is provided on both sides of a core layer made of a mixture of polyethylene terephthalate and copolyester. Alternatively, layers made of polyethylene terephthalate and layers made of a mixture of polyethylene terephthalate and copolyester may be alternately used as a core layer, and skin layers made of polyethylene terephthalate may be provided on both sides of this core layer.
本発明に係るポリエステル成形体の製造で、ポリエチレ
ンテレフタレートとコポリエステルとの混合物からなる
層を有する多層シートおよび単層シートを用いる場合、
上記両成分をシート成形時に混合する。両成分を混合す
る方法としては、具体的には、ヘンシェルミキサー、タ
ンブラ−１■ブレンダーなどで混合する方法、さらには
上記側成分を混合した後、−軸押出機、二軸押出機など
で溶融混練し、造粒などを行なう方法か用いられる。When using a multilayer sheet and a single layer sheet having a layer made of a mixture of polyethylene terephthalate and copolyester in the production of the polyester molded article according to the present invention,
Both of the above components are mixed during sheet forming. Specifically, the two components may be mixed using a Henschel mixer, a tumbler-1 blender, etc., or after mixing the above components, they may be melted using a -screw extruder, twin-screw extruder, etc. A method such as kneading and granulation is used.
本発明では、多層シートは、従来公知の方法、たとえば
タイの中に複数の樹脂の通路を設け、これと複数の押出
機を組合わせて共押出をする方法によって得られる。In the present invention, the multilayer sheet is obtained by a conventionally known method, for example, a method in which a plurality of resin passages are provided in a tie and coextrusion is performed by combining this with a plurality of extruders.
次に、多層シートを加熱してドロータウン状態にし、こ
のドロータウン状態の多層シートを成形金型にセットし
て真空排気、加圧空気またはこれらを併用して賦型し、
熱圧するなどの方法を用いれば、本発明に係るポリエス
テル成形体が得られる。なお、単層シートの成形は、多
層シートの場合と同様の方法で行なうことができる。Next, the multilayer sheet is heated to a drawtown state, the multilayer sheet in the drawtown state is set in a molding mold, and the mold is formed using vacuum exhaust, pressurized air, or a combination of these.
By using a method such as hot pressing, the polyester molded article according to the present invention can be obtained. Note that the single-layer sheet can be formed in the same manner as the multi-layer sheet.
熱成形で樹脂の結晶化を行なわない場合、得られるポリ
エステル成形体の透明性は損われず、またポリエチレン
テレフタレートとコポリエステルとの混合物を用いた場
合でもポリエステル成形体の透明性は損われることはな
い。If the resin is not crystallized during thermoforming, the transparency of the resulting polyester molded product will not be impaired, and even if a mixture of polyethylene terephthalate and copolyester is used, the transparency of the polyester molded product will not be impaired. do not have.
また熱成形で樹脂の結晶化を行なう場合、結晶北促進剤
、たとえばポリエチレン等のポリオレフィン、タルクま
たは炭酸カルシウムなどを各層に含有せしめた多層シー
トを用いるとともに、金型の温度を１３０〜１８０°Ｃ
にして多層シー１〜の表面温度か１００〜１６０℃にな
るようにする。In addition, when crystallizing resin by thermoforming, a multilayer sheet containing a crystal north accelerator such as polyolefin such as polyethylene, talc, or calcium carbonate in each layer is used, and the temperature of the mold is set to 130 to 180°C.
The surface temperature of the multilayer sheet 1 is adjusted to 100 to 160°C.
本発明に係るポリエステル成形体としては、具体的には
、トレイ状およびカップ状の容器などが挙げられる。本
発明では、通常、面延伸倍率は７倍を超えることはなく
、またアツベの屈折率がら求められる面配向度（△ｎ
）も１２０Ｘ１０−３を超えることはない。Specific examples of the polyester molded article according to the present invention include tray-shaped and cup-shaped containers. In the present invention, the plane stretching magnification usually does not exceed 7 times, and the degree of plane orientation (△n
) shall not exceed 120x10-3.
九肌ムガ１
本発明に係るポリエステル成形体は、ポリエチレンテレ
フタレート層およびコポリエステル層を有する多層シー
ト、あるいはポリエチレンテレフタレート層およびポリ
エチレンプレフタレートとコポリニスデルとの混合物か
らなる層を有する多層シート、あるいはポリエチレンテ
レフタレートとコポリエステルとの混合物からなる単層
シートが熱成形されてなるので、従来のポリエチレンチ
レフタレート成形体に比べ、ガスバリヤ−性、耐熱性お
よび耐衝撃性に優れている。Kyuhada Muga 1 The polyester molded article according to the present invention is a multilayer sheet having a polyethylene terephthalate layer and a copolyester layer, or a multilayer sheet having a polyethylene terephthalate layer and a layer consisting of a mixture of polyethylene prephthalate and copolynisdel, or Since it is thermoformed from a single-layer sheet made of a mixture with a copolyester, it has superior gas barrier properties, heat resistance, and impact resistance compared to conventional polyethylene terephthalate molded products.
また、各層に結晶化促進剤を含有ぜしめな多層シートを
熱成形して得られるポリニスデル多層成形体は、非常に
匿れな耐熱性を有する。Furthermore, a polynisder multilayer molded product obtained by thermoforming a multilayer sheet containing a crystallization promoter in each layer has extremely low heat resistance.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
火臣■ユ
ＧｅＯ２触媒を用いて、テレフタル酸：イソフタル酸／
エヂレングリコール＝１．３−ビス（２−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン−１０：９０／８５：１５のコポリエ
ステルを製造しな。得られなコポリエステル（以下ｒｃ
ＯＰＥＴ−ＩＪと称す）の０−り四回フェノール溶媒下
での極限粘度［η］は０．８５であった。このＣ０ＰＥ
Ｔ−１と、三井ペッＩ〜樹脂■のポリエチレンテレフタ
レートＪ １５５ （以下ｒＰＥＴＪと称す）を用い、
ＰＥＴ／ＰＥＴとＣ０ＰＥＴ−１との混合物／ＰＥＴの
層構成で多層押出しをして０．７ｍｍ厚の３層シー１へ
を得た。なお、上記混合物のＰＥＴとＣＯＰＥＴ−１と
の混合比率は１：１とし、各層に結晶化促進剤として密
度０．９２０ｇ／ｍｍ”のポリエチレンを、各層の樹脂
量１００重量部に対し、３重量部添加した。Terephthalic acid: Isophthalic acid/
Prepare a copolyester of ethylene glycol=1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene-10:90/85:15. copolyester obtained (hereinafter referred to as rc
The intrinsic viscosity [η] of the product (referred to as OPET-IJ) in a phenol solvent was 0.85. This C0PE
Using T-1 and polyethylene terephthalate J 155 (hereinafter referred to as rPETJ) from Mitsui PET I~Resin ■,
A three-layer sheet 1 with a thickness of 0.7 mm was obtained by multilayer extrusion with a layer configuration of PET/PET and COPET-1 mixture/PET. The mixing ratio of PET and COPET-1 in the above mixture was 1:1, and 3 parts by weight of polyethylene with a density of 0.920 g/mm'' was added as a crystallization promoter in each layer to 100 parts by weight of resin in each layer. Part was added.
次いで、得られた３Ｎシー１〜を、＠ｌ浅野研究所の真
空成形機を用い、１３０°Ｃに加熱し、金型温度１６０
°Ｃ，減圧７００ ｍｍ１ｌｉ；ｌ、保持時間３０秒の
成形条件で熱成形した。得られた成形体は、結晶化度が
２５％まで結晶化していた。Next, the obtained 3N sea 1 ~ was heated to 130°C using a vacuum forming machine at Asano Laboratory, and the mold temperature was 160°C.
Thermoforming was carried out under the following molding conditions: °C, reduced pressure of 700 mml;l, and holding time of 30 seconds. The obtained molded body was crystallized to a degree of crystallinity of 25%.
得られた成形体について、東洋精機社製インパクトテス
ターによる一２０℃における衝撃試験、ＭＯＣＯＮ社製
ＰＥＲ，ＭＡＴＲＡＮ型測定器に型心定器カス透過性の
測定およびＭＯＮＣＯＮ社製０ＸＹＴＲＡＮ型測定器に
よる酸素ガス透過性の測定を行なった。The obtained molded body was subjected to an impact test at -20°C using an impact tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., a mold centering machine dregs permeability measurement using a PER and MATRAN type measuring device manufactured by MOCON, and an oxygen test using an 0XYTRAN type measuring device manufactured by MONCON. Gas permeability was measured.
結果を表１に示す。The results are shown in Table 1.
比較例１
実施例１で用いたＰＥＴのシートを、■浅野研究所の真
空成形機を用い、１３０℃に加熱し、金型温度１６０℃
、減圧７００ ｍｍ１ｌｑ、保持時間１０〜１８−
秒の成形条件で熱成形した。得られた成形体は、非晶質
状態であった。Comparative Example 1 The PET sheet used in Example 1 was heated to 130°C using a vacuum forming machine at Asano Research Institute, and the mold temperature was 160°C.
, a vacuum of 700 mm/lq, and a holding time of 10 to 18 seconds. The obtained molded body was in an amorphous state.
得られた成形体について、実施例１と同様にして試験を
行なった。The obtained molded body was tested in the same manner as in Example 1.
結果を表１に示す。The results are shown in Table 1.
ル敷■ス
実施例１で用いたＰＥＴのシートを、■浅野研究所の真
空成形機を用い、１３０℃に加熱し、金型温度１６０℃
、減圧７００ ｒｎｍＨｇ、保持時間３０秒の成形条件
で熱成形した。得られた成形体は、結晶化度か３３％ま
で結晶化していた。The PET sheet used in Example 1 was heated to 130°C using a vacuum forming machine at Asano Research Institute, and the mold temperature was 160°C.
, a reduced pressure of 700 rnmHg, and a holding time of 30 seconds. The obtained molded body was crystallized to a crystallinity of 33%.
得られた成形体について、実施例１と同様にして試験を
行なった。The obtained molded body was tested in the same manner as in Example 1.
結果を表１に示す。The results are shown in Table 1.
＝ １９− 表」２= 19- Table 2
Claims (3)
ート層と、（ｉｉ）テレフタル酸および／またはイソフ
タル酸からなるジカルボン酸成分と、ビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼンを含むジヒドロキシ化合物成分
とから誘導されるコポリエステルから構成される少なく
とも１層のコポリエステル層とを有する多層シートを、
熱成形してなることを特徴とするポリエステル成形体。(1) Derived from (i) at least one polyethylene terephthalate layer, (ii) a dicarboxylic acid component consisting of terephthalic acid and/or isophthalic acid, and a dihydroxy compound component containing bis(2-hydroxyethoxy)benzene. A multilayer sheet having at least one copolyester layer composed of copolyester,
A polyester molded product characterized by being formed by thermoforming.
ート層と、（ｉｉ）（ａ）ポリエチレンテレフタレート
５〜９５重量％と、（ｂ）テレフタル酸および／または
イソフタル酸からなるジカルボン酸成分と、ビス（２−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを含むジヒドロキシ化合
物成分とから誘導されるコポリエステル５〜９５重量％
との混合物から構成される少なくとも１層のコポリエス
テル層とを有する多層シートを、熱成形してなることを
特徴とするポリエステル成形体。(2) (i) at least one polyethylene terephthalate layer, (ii) (a) 5 to 95% by weight of polyethylene terephthalate, (b) a dicarboxylic acid component consisting of terephthalic acid and/or isophthalic acid, and bis(2) −
5 to 95% by weight of a copolyester derived from a dihydroxy compound component containing (hydroxyethoxy)benzene
1. A polyester molded article, characterized in that it is made by thermoforming a multilayer sheet having at least one copolyester layer composed of a mixture of .
％と、（ｉｉ）テレフタル酸および／またはイソフタル
酸からなるジカルボン酸成分と、ビス（２−ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼンを含むジヒドロキシ化合物成分とか
ら誘導されるコポリエステル５〜９５重量％との混合物
から構成される単層シートを、熱成形してなることを特
徴とするポリエステル成形体。(3) Derived from (i) 5 to 95% by weight of polyethylene terephthalate, (ii) a dicarboxylic acid component consisting of terephthalic acid and/or isophthalic acid, and a dihydroxy compound component containing bis(2-hydroxyethoxy)benzene. A polyester molded article, characterized in that it is formed by thermoforming a single layer sheet made of a mixture with 5 to 95% by weight of a copolyester.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2262488A JPH01198323A (en) | 1988-02-02 | 1988-02-02 | Polyester molded object |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2262488A JPH01198323A (en) | 1988-02-02 | 1988-02-02 | Polyester molded object |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01198323A true JPH01198323A (en) | 1989-08-09 |
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ID=12087982
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01198323A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0939095A2 (en) * | 1998-02-25 | 1999-09-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyester pellets and process for preparing the same |
-
1988
- 1988-02-02 JP JP2262488A patent/JPH01198323A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0939095A2 (en) * | 1998-02-25 | 1999-09-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyester pellets and process for preparing the same |
| EP0939095A3 (en) * | 1998-02-25 | 2001-01-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyester pellets and process for preparing the same |
| US6320014B1 (en) | 1998-02-25 | 2001-11-20 | Mitsui Chemicals Inc | Polyester pellets |
| US6613259B2 (en) | 1998-02-25 | 2003-09-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process of making polyester pellets |
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