【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は写真用フイルムパトローネに用いられ
る塗料の改良に関する。
特に、16mm又は35mm等の写真フイルムの条片か
ら成るロールフイルムを第１図の如きパトローネ
に挿し込んだ形の写真用フイルムパトローネが汎
く一般に用いられている。すなわち、前記写真フ
イルムは、従来、その製造工程において、規定の
長さの条片に切断された後、第１図―ａ及び―ｂ
に示した如く、円筒状部材の前端（又は後端）を
接線方向に延長し、後端（又は前端）を前端（又
は後端）の延長面に沿つて突出させ、さらに前記
前後端の各内面に遮光リボン５を貼設して嘴状の
フイルム引出口４を形成せしめて成る円筒状に胴
板２と、前記胴板２の両側端部に嵌着されたキヤ
ツプ３，３と、前記キヤツプ３，３の内側近傍に
フランジ７，７を軸着しかつ前記キヤツプ３，３
により回転自在に軸支されたスプール６とから成
るパトローネ１の中に、その大部分が前記スプー
ル６の巻軸８に巻装された状態で装填、密閉さ
れ、僅かに前記フイルムの条片の他方の端末Fb
が前記引出口４より露出するように巻込まれてい
る。
かかる写真用フイルムパトローネに用いる塗料
としては、従来金属胴板外面塗料及び金属胴板内
面塗料にアルキツド系樹脂及びビニール系樹脂か
らなる熱硬化性樹脂組成物をバインダーとする塗
料が、又、キヤツプ塗料に重量平均分子量10000
以下のいわゆる低分子ポリエステル及びメラミン
樹脂からなる熱硬化性樹脂組成物をバインダーと
する塗料が用いられていた。
然しながらこれらの塗料は機械的強度が弱く、
胴板或はキヤツプの成形工程やフイルムの巻込工
程において塗料の破壊が発生し、写真撮影時に障
害を発生することが類発した。
本発明の第１の目的は機械的強度に優れた金属
製フイルムパトローネ用塗料を提供することであ
る。
フイルムパトローネ用塗料に要求される特性と
しては、上記の
(1) 機械的強度に加えて、
(2) 写真特性の良いこと、すなわち、フイルムの
写真性能に悪影響を及ぼさないこと。
(3) 外観の良いこと、すなわち光沢に秀れてお
り、場合によつては色にバリエーシヨンを持た
し得ること。
等が挙げられる。
本発明の第２の目的は、写真特性の良い金属製
フイルムパトローネ用塗料を提供することであ
る。
フイルムパトローネ用塗料のうち、金属胴板外
面塗料としては要求される上記の諸特性のなかで
特に(3)外観性が重視され、金属胴板内面塗料とし
ては上記の諸特性に加えて特に(4)遮光リボンに対
して接着性が良いことが要求され、又、キヤツプ
塗料としては上記の諸特性のなかで、特に(1)機械
的強度が重視される。
本発明の第３の目的は、外観性を重視した金属
製フイルムパトローネ塗料を提供することであ
る。
本発明の上記の諸目的は、重量平均分子量
10000上のオイルフリーポリエステル、及びアミ
ノ樹脂からなる熱硬化性樹脂組成物をバインダー
とすることを特徴とする金属製フイルムパトロー
ネ用塗料によつて達成される。
本発明者らは、缶詰や王冠等に用い得る金属板
用塗料あるいはこれらから類推し得るいくつかの
塗料のうち、上記の諸特性を中心として数多の比
較実験及び試行錯誤の後、表記のものが本発明の
上記の主旨に最適であることを見出したものであ
る。
第１表は比較実験結果の一例を示すもので、第
１表での諸特性は以下の測定方法及び評価基準に
よつたものである。
〔写真特性試験〕
塗料を東洋鋼板(株)製テインフリースチールハイ
トツプ（0.24mm厚）にナチユラル式ローラーコー
ター法により塗装し、熱風式連続乾燥炉内で乾燥
してテストピースを作成する。テストピースを暗
室内で未感光のASA400カラーネガフイルムと重
ね合わせて遮光・密封し50℃恒温室内に３日間放
置後露光現像処理して、テストピースと接触して
いないネガフイルムと特性比較を行ない、次の基
準で判定する。
〇……感度・カブリ等感光材料特性曲線上影響
の認められないもの。
×……感度低下・カブル上昇によつて感光材料
特性曲線上有害な影響があつたもの。
〔機械的強度〕
上記写真特性試験と同様にテストピースを作成
し、テストピースに対し以下の６項目の試験を施
す。
１ 動摩擦係数測定
日本理学工業(株)製、ダイナミツクスリツプテ
スターを使用。
摩擦体…クロムメツキ鉄片
荷重…1200gr
スピード…1200mm／min
測定時温度…室温 湿度…42％
２ 耐折曲げ性
デユポン衝撃試験器使用、1/10傾斜台、テス
トピース４cm×５cm
φ4mm棒にて屈曲後、１Kg−50cm条件にて加
工、
硫酸銅・塩酸混液に、２分間浸漬後水洗、
亀裂長さ（mm）を測定する。加工時温度…11
℃（特に意味はない）クリチカルポイントに影
響あり
３ 鉛筆硬度
JIS.K−5400に準ずる。三菱ユニ鋭筆使用、
測定温度…室温
４ 密着性
カツターナイフにて塗膜に基盤目状に傷を入
れ、ニチバンテープによる塗膜の下地に対する
付着性を調査する。
剥離％にて表示する。
５ クロスカツト硬度
100μサフアイア針による塗膜の耐えられる
最大荷重（gr）を測定する。形成塗膜表面に傷
が入つた時を終点とする。
測定温度…室温
６ 印刷塗料済みブランク板を、パトローネ製造
工程及び、フイルム巻込工程を通し、機械通過
性、塗装表面のキズ、機械に対する塗料付着等
を観察評価する。
上記６項目の試験に対し、次の基準で総合判定
した。
◎……(1)〜(6)の特性が顕著に秀れている。
〇……(1)〜(6)の特性が比較的秀れている。
×……(1)〜(6)の特性が比較的劣つている。
〔リボン接着力〕
上記写真特性試験と同様にテストピースを作成
し、予め酢ビ系及びエチン酢ビ系コポリマーを主
体とした接着剤を塗布した10mm巾のリボンを貼り
つけ、−20℃、常温、＋60℃の雰囲気の中で東洋精
機(株)製ストログラフにより、180度ピール剥離強
度を測定し、次の基準で判定する。
〇……剥離強度が１mm巾当り100ｇを超えるも
の
×……剥離強度が１mm巾当り100ｇ以下のもの
〔外観〕
上記写真特性試験と同様にテストピースを作成
し、テストピース外面を反射目視検査し、次の基
準で判定する。
〇……反射率高く、塗装面の光沢大
◎……反射率高く、塗装面の光沢特に大
The present invention relates to improvements in paints used in photographic film cartridges. In particular, photographic film cassettes in which a roll film consisting of a strip of 16 mm or 35 mm photographic film is inserted into a cassette as shown in FIG. 1 are commonly used. That is, conventionally, in the manufacturing process, the photographic film is cut into strips of a specified length and then cut into strips of FIGS. 1-a and 1-b.
As shown in FIG. A cylindrical body plate 2 having a light-shielding ribbon 5 pasted on its inner surface to form a beak-shaped film outlet 4; caps 3 fitted to both ends of the body plate 2; Flanges 7, 7 are pivoted near the insides of the caps 3, 3, and the caps 3, 3
A cartridge 1 consisting of a spool 6 rotatably supported by a spool 6 is loaded and sealed with most of the film wound around the winding shaft 8 of the spool 6, and a small portion of the film strip is Other terminal Fb
is rolled up so as to be exposed from the outlet 4. Conventional paints used for such photographic film cartridges include paints containing a thermosetting resin composition made of an alkyd resin and a vinyl resin as a binder for the outer surface paint of the metal body, the inner surface paint of the metal body, and the cap paint. weight average molecular weight 10000
Paints containing the following so-called thermosetting resin compositions consisting of low-molecular polyester and melamine resin as a binder have been used. However, these paints have low mechanical strength and
Destruction of the paint occurred during the process of molding the body plate or cap and the process of winding the film, causing problems when taking photographs. A first object of the present invention is to provide a paint for metal film cartridges that has excellent mechanical strength. In addition to the above-mentioned (1) mechanical strength, the required properties for paints for film cartridges include (2) good photographic properties, that is, no negative impact on the photographic performance of the film. (3) Good appearance, that is, excellent luster, and in some cases, the ability to have variations in color. etc. A second object of the present invention is to provide a paint for metal film cartridges with good photographic properties. Among the paints for film cassettes, (3) appearance is particularly important among the above-mentioned characteristics required for the paint on the outside of the metal body, and in addition to the above-mentioned characteristics as the paint on the inside of the metal body, 4) It is required to have good adhesion to the light-shielding ribbon, and as a cap paint, among the above properties, (1) mechanical strength is particularly important. A third object of the present invention is to provide a metal film cassette paint that emphasizes appearance. The above objectives of the present invention are to achieve a weight average molecular weight of
This is achieved by a paint for metal film cassettes characterized by using as a binder a thermosetting resin composition consisting of oil-free polyester over 10,000 ml and an amino resin. The inventors of the present invention have conducted numerous comparative experiments and trial and error, focusing on the above-mentioned characteristics, among metal plate paints that can be used for cans, crowns, etc., or some paints that can be inferred from these paints. It has been found that the following is most suitable for the above-mentioned gist of the present invention. Table 1 shows an example of the results of comparative experiments, and the various properties in Table 1 were based on the following measurement methods and evaluation criteria. [Photographic property test] Paint is applied to a stain-free steel high top (0.24 mm thick) manufactured by Toyo Kohan Co., Ltd. using the natural roller coater method, and dried in a hot air continuous drying oven to create a test piece. The test piece was placed over an unexposed ASA400 color negative film in a dark room, shielded from light and sealed, and left in a constant temperature room at 50℃ for 3 days, then exposed and developed, and the characteristics were compared with the negative film that had not come into contact with the test piece. Judgment will be made based on the following criteria. 〇...No influence on the characteristic curve of photosensitive materials such as sensitivity and fog. ×...Decreased sensitivity and increased fog had a detrimental effect on the photosensitive material characteristic curve. [Mechanical strength] A test piece is prepared in the same manner as the above photographic property test, and the test piece is subjected to the following six tests. 1. Dynamic friction coefficient measurement: Use a Dynamic Slip Tester manufactured by Nippon Rigaku Kogyo Co., Ltd. Friction body: Chrome-plated iron piece Load: 1200gr Speed: 1200mm/min Temperature during measurement: Room temperature Humidity: 42% 2 Bending resistance Using Dupont impact tester, 1/10 inclined table, test piece 4cm x 5cm After bending with a φ4mm rod , processed under the conditions of 1 kg - 50 cm, immersed in a mixture of copper sulfate and hydrochloric acid for 2 minutes, washed with water, and measured the crack length (mm). Temperature during processing…11
℃ (No particular meaning) Affects critical points 3 Pencil hardness Conforms to JIS.K-5400. Using Mitsubishi Uni sharp brush,
Measurement temperature: Room temperature 4 Adhesion A cutter knife is used to make scratches on the coating film in the shape of a substrate, and the adhesion of the coating film to the substrate using Nichiban tape is investigated. Displayed as peeling percentage. 5 Cross cut hardness Measure the maximum load (gr) that the coating can withstand using a 100μ sapphire needle. The end point is when a scratch appears on the surface of the formed coating film. Measuring temperature: Room temperature 6 The blank board with printed paint is passed through the cartridge manufacturing process and the film winding process, and the passability through the machine, scratches on the painted surface, adhesion of the paint to the machine, etc. are observed and evaluated. Comprehensive judgment was made for the above six test items based on the following criteria. ◎...Characteristics (1) to (6) are outstanding. 〇…Characteristics (1) to (6) are relatively excellent. ×...Characteristics (1) to (6) are relatively poor. [Ribbon adhesion strength] A test piece was prepared in the same manner as the photographic property test above, and a 10 mm wide ribbon coated with an adhesive mainly composed of vinyl acetate and ethyne vinyl acetate copolymers was pasted on it, and it was heated at -20℃ and room temperature. The 180 degree peel strength was measured using a Strograph manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. in an atmosphere of +60°C, and judged based on the following criteria. 〇...Peel strength exceeds 100g per 1mm width ×...Peeling strength is 100g or less per 1mm width [Appearance] A test piece was prepared in the same manner as the photographic property test above, and the outer surface of the test piece was visually inspected by reflection. , will be judged based on the following criteria. 〇……High reflectance, high gloss on the painted surface ◎……High reflectance, especially high gloss on the painted surface
【表】
第１表の結果から、本発明による高分子量のオ
イルフリーポリエステルとアミノ樹脂からなる熱
硬化性樹脂組成物をバインダーとした塗料（表中
の高分子ポリエステル・アミノ樹脂系塗料）がリ
ボン接着力に劣るものの外観と機械的強度とが特
に優れ、本発明の目的にかなつたものであること
がわかる。
本発明で用いるオイルフリーポリエステルは、
例えばテレフタル酸、アジピン酸、イソフタル酸
等の多塩基酸の少くとも１種と、例えばエチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，６ヘ
キサンジオール、トリメチロールプロパン等の多
価アルコールの少くとも１種との重縮合により得
られる重量平均分子量が10000以上の高分子化合
物である。
本発明で用いるアミノ樹脂はアミノ基を有する
化合物とアルデヒドとの縮合反応によつて得られ
る樹脂であつて、アニリンアルデヒド樹脂、尿素
樹脂などが含まれる。具体例としては、ベンゾグ
アナミン樹脂TD−126（商品名、大日本インキ化
学工業祉製）、ブチル化メラミン樹脂Ｊ−830−
60A（商品名、大日本インキ化学工業社製）、メチ
ル化メラミン樹脂、サイメル370（商品名、三井東
圧化学社製）、ブチル化尿素樹脂Ｐ−138−60（商
品名、大日本インキ化学工業社製）等がある。
上記バインダー組成物を有機溶剤に溶解し、顔
料を分散して（透明塗料の場合は顔料不要）本発
明の塗料を得る。
次に本発明を実施例により具体的に説明する。
尚、実施例に於ける「％」および「部」はそれぞ
れ「重量％」および「重量部〕を表わす。
実施例 １
テレフタル酸38.2％、アジピン酸22.4％、ネオ
ペンチルグリコール34.3％、エチレングリコール
5.1％らなる重量平均分子量12000のオイルフリー
ポリエステル20部をキシロール10部、セロソルブ
アセテート10部、ソルベツソ1005部、ブチルセロ
ソルブ５部、ｎ―ブタノール５部、からなる溶剤
により高速撹拌機付タンク内で溶解したあと酸化
チタン３部を加え撹拌混合後サンドミルで練肉し
た。その後架橋用樹脂として大日本インキ化学工
業社製ベンゾグアナミン樹脂TD−126（不揮発分
55％）15部を高速撹拌機付タンク内で添加撹拌混
合して後濾過して白色塗料を調製した。
実施例 ２
テレフタル酸19.2％、イソフタル酸19.3％アジ
ピン酸22.6％、ネオペンチルグリコール33.9％、
エチレングリコール5.0％からなる重量平均分子
量15000のオイルフリーポリエステル20部をキシ
ロール10部、ｎ―ブタノール10部、ソルベツソ
100 20部、セロソルブアセテート16部、ブチルセ
ロソルブ10部からなる溶剤により高速撹拌機付タ
ンク内で溶解したあと、架橋用樹脂として大日本
インキ化学工業社製ブチル化メラミン樹脂Ｊ−
830−60A（不揮発分60％）14部、を添加撹拌混合
して後濾過して透明塗料を調製した。
実施例 ３
イソフタル酸58.8％、ネオペンチルグリコール
23.5％、１，６ヘキサンジオール15.2％、トリメ
チロールプロパン2.5％からなる重量平均分子量
21000のオイルフリーポリエステル20部をキシロ
ール12部、ｎ―ブタノール10部、ソルベツソ100
20部、セロソルブアセテート10部、ブチルセロソ
ルブ10部からなる溶剤により高速撹拌機付タンク
内で溶解したあと架橋用樹脂として三井東圧化学
社製メチル化メラミン樹脂サイメル370（不揮発分
88％）６部、大日本インキ化学工業社製ブチル化
尿素樹脂Ｐ−138−60（不揮発分60％）12部を添加
撹拌混合して透明塗料を調製した。
比較例 １
テレフタル酸28.4％、アジピン酸20.2％、ネオ
ペンチルグリコール42.6％、エチレングリコール
8.8％からなる重量平均分子量7800のオイルフリ
ーポリエステル20部をキシロール10部、セロソル
ブアセテート10部、ソルベツソ100を５部、ｎ―
ブタノール５部からなる溶剤により高速撹拌機付
タンク内で溶解した後、酸化シタン30部を加え撹
拌混合後サンドミルで練肉した。その後、架橋用
樹脂として、大日本インキ化学工業株式会社製ベ
ンゾグアナミン樹脂TD−126（不揮発分55％）15
部を高速撹拌機付タンク内で添加し、撹拌混合し
た後、濾過して白色塗料を調製した。
比較例 ２
テレフタル酸14.2％、イソフタル酸16.3％、ア
ジピン酸16.6％、ネオペンチルグリコール45.9
％、エチレングリコール7.0％からなる重量平均
分子量6500のオイルフリーポリエステル20部をキ
シロール10部、ｎ―ブタノール10部、ソルベツソ
100を20部、セロソルブアセテート16部からなる
溶剤により高速撹拌機付タンク内で溶解した後、
架橋用樹脂として、大日本インキ化学工業株式会
社製ブチル化メラミン樹脂Ｊ−830−60A（不揮発
分60％）14部を高速撹拌機付タンク内で添加し、
撹拌混合して、透明塗料を調製した。
比較例 ３
イソフタル酸44.2％、ネオペンチルグリコール
38.3％、１，６ヘキサンジオール15％、トリメチ
ロールプロパン2.5％、からなる重量平均分子量
5600のオイルフリーポリエステル20部をキシロー
ル12部、ｎ―ブタノール10部、ソルベツソ100を
20部、セロソルブアセテート10部、ブチルセロソ
ルブ10部からなる溶剤により高速撹拌機付タンク
内で溶解した後、架橋用樹脂として、三井東圧化
学社製ミチル化メラミン樹脂サイメル370（不揮発
分88％）６部、大日本インキ化学工業株式会社製
ブチル化尿素樹脂Ｐ−138−60（不揮発分60％）12
部を高速撹拌機付タンク内で添加し、撹拌混合し
て、透明塗料を調製した。
実施例１に記載の白色塗料を東洋鋼板(株)製テイ
ンフリースチールハイトツプ（0.24mm厚）にナチ
ユラル式ローラーコーター法により120±10mg／
100cm2塗装し熱風式連続乾燥炉内で190℃下10分間
乾燥した。更にこの塗装面に実施例２又は実施例
３に記載の透明塗料をツヤニスとして同じくナチ
ユラル式ローラーコーター法により60±５mg／
100cm2塗装し熱風式連続乾燥炉内で170℃下10分間
乾燥した。塗装面を外面とした胴板を用いて第１
図に示す如きフイルムパトローネを作成したとこ
ろ、第１表に示す如き改良性能が確認された。
比較例１に記載の白色塗料を東洋鋼板(株)製テイ
ンフリースチールハイトツプ（0.24mm厚）にナチ
ユラル式ローラーコーター法により120±10mg／
100cm2の割合で塗装し、熱風式連続乾燥炉内で190
℃で10分間乾燥した。
更にこの塗装面に比較例２又は比較例３に記載
の透明塗料をツヤニスとして同じくナチユラル式
ローラーコーター法により60±５mg／100cm2の割
合で塗装し、熱風式連続乾燥炉内で170℃で10分
間乾燥した。塗装面を外面とした胴板を用いて第
１図に示す如きフイルムパトローネを作成したと
ころ第１表の「低分子ポリエステル、アミノ樹脂
系塗料」としての特性を有しており、本発明によ
る高分子量のオイルフリーポリエステルとアミノ
樹脂からなる塗料と比較して機械的強度が明らか
に劣るものである事が確認された。[Table] From the results in Table 1, it can be seen that the paint using the thermosetting resin composition made of high molecular weight oil-free polyester and amino resin according to the present invention as a binder (high molecular polyester/amino resin paint in the table) It can be seen that although the adhesive strength was poor, the appearance and mechanical strength were particularly excellent, and the object of the present invention was met. The oil-free polyester used in the present invention is
For example, at least one polybasic acid such as terephthalic acid, adipic acid, and isophthalic acid, and at least one polyhydric alcohol such as ethylene glycol, neopentyl glycol, 1,6 hexanediol, and trimethylolpropane. A polymer compound with a weight average molecular weight of 10,000 or more obtained by polycondensation. The amino resin used in the present invention is a resin obtained by a condensation reaction between a compound having an amino group and an aldehyde, and includes aniline aldehyde resin, urea resin, and the like. Specific examples include benzoguanamine resin TD-126 (trade name, manufactured by Dainippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.), butylated melamine resin J-830-
60A (trade name, manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), methylated melamine resin, Cymel 370 (trade name, manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), butylated urea resin P-138-60 (trade name, manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) (manufactured by Kogyosha), etc. The binder composition described above is dissolved in an organic solvent and a pigment is dispersed therein (pigment is not required in the case of a transparent paint) to obtain the paint of the present invention. Next, the present invention will be specifically explained using examples. In addition, "%" and "parts" in Examples represent "% by weight" and "parts by weight", respectively. Example 1 Terephthalic acid 38.2%, adipic acid 22.4%, neopentyl glycol 34.3%, ethylene glycol
20 parts of oil-free polyester with a weight average molecular weight of 12,000 consisting of 5.1% are dissolved in a tank with a high-speed stirrer in a solvent consisting of 10 parts of xylene, 10 parts of cellosolve acetate, 1005 parts of sorbetso, 5 parts of butyl cellosolve, and 5 parts of n-butanol. After that, 3 parts of titanium oxide was added and mixed with stirring, followed by kneading with a sand mill. After that, benzoguanamine resin TD-126 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd. (non-volatile content
55%) was added, stirred and mixed in a tank equipped with a high-speed stirrer, and then filtered to prepare a white paint. Example 2 Terephthalic acid 19.2%, Isophthalic acid 19.3% Adipic acid 22.6%, Neopentyl glycol 33.9%,
20 parts of oil-free polyester with a weight average molecular weight of 15,000 and consisting of 5.0% ethylene glycol were mixed with 10 parts of xylol, 10 parts of n-butanol, and sorbet.
100 parts, 16 parts of cellosolve acetate, and 10 parts of butyl cellosolve were dissolved in a tank equipped with a high-speed stirrer, and then the butylated melamine resin J- manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd. was used as a crosslinking resin.
14 parts of 830-60A (non-volatile content 60%) were added and mixed with stirring, followed by filtration to prepare a transparent paint. Example 3 Isophthalic acid 58.8%, neopentyl glycol
Weight average molecular weight: 23.5%, 1,6 hexanediol 15.2%, trimethylolpropane 2.5%
20 parts of 21000 oil-free polyester, 12 parts of xylol, 10 parts of n-butanol, 100 parts of sorbetso
After dissolving in a tank with a high-speed stirrer with a solvent consisting of 20 parts of cellosolve acetate, 10 parts of butyl cellosolve, and methylated melamine resin Cymel 370 (non-volatile content) manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. as a crosslinking resin.
88%) and 12 parts of butylated urea resin P-138-60 (non-volatile content 60%) manufactured by Dainippon Ink and Chemicals were added and mixed with stirring to prepare a transparent paint. Comparative example 1 Terephthalic acid 28.4%, adipic acid 20.2%, neopentyl glycol 42.6%, ethylene glycol
20 parts of oil-free polyester with a weight average molecular weight of 7800 consisting of 8.8%, 10 parts of xylol, 10 parts of cellosolve acetate, 5 parts of Solbetsuso 100, n-
After dissolving the mixture in a tank equipped with a high-speed stirrer using a solvent consisting of 5 parts of butanol, 30 parts of sitane oxide was added and mixed with stirring, followed by kneading with a sand mill. After that, benzoguanamine resin TD-126 (nonvolatile content 55%) manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.15 was used as a crosslinking resin.
of the mixture was added in a tank equipped with a high-speed stirrer, stirred and mixed, and then filtered to prepare a white paint. Comparative example 2 Terephthalic acid 14.2%, Isophthalic acid 16.3%, Adipic acid 16.6%, Neopentyl glycol 45.9
%, 20 parts of an oil-free polyester with a weight average molecular weight of 6500 consisting of 7.0% ethylene glycol, 10 parts of xylol, 10 parts of n-butanol, and sorbet
After dissolving 20 parts of 100 and 16 parts of cellosolve acetate in a tank equipped with a high-speed stirrer,
As a crosslinking resin, 14 parts of butylated melamine resin J-830-60A (nonvolatile content 60%) manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd. was added in a tank equipped with a high-speed stirrer.
A transparent paint was prepared by stirring and mixing. Comparative example 3 Isophthalic acid 44.2%, neopentyl glycol
Weight average molecular weight: 38.3%, 15% 1,6 hexanediol, 2.5% trimethylolpropane
20 parts of 5600 oil-free polyester, 12 parts of xylene, 10 parts of n-butanol, and 100 parts of Solbetuso.
After dissolving in a tank with a high-speed stirrer with a solvent consisting of 20 parts of cellosolve acetate, 10 parts of cellosolve acetate, and 10 parts of butyl cellosolve, the crosslinking resin was prepared using mithylated melamine resin Cymel 370 (nonvolatile content 88%) manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.6. Butylated urea resin P-138-60 (nonvolatile content 60%) manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd. 12
A transparent coating material was prepared by adding 50% of the total amount of the solution in a tank equipped with a high-speed stirrer and stirring and mixing. The white paint described in Example 1 was applied to a stain-free steel high top (0.24 mm thick) manufactured by Toyo Kohan Co., Ltd. using a natural roller coater method at a rate of 120±10 mg.
100cm2 was coated and dried in a hot air continuous drying oven at 190℃ for 10 minutes. Furthermore, 60±5 mg/g of the transparent paint described in Example 2 or Example 3 was applied to this painted surface using the same natural roller coater method as a gloss varnish.
100cm2 was coated and dried in a hot air continuous drying oven at 170℃ for 10 minutes. The first plate is made using a body plate with the painted surface as the outer surface.
When a film cartridge as shown in the figure was prepared, improved performance as shown in Table 1 was confirmed. The white paint described in Comparative Example 1 was applied to a stain-free steel high top (0.24 mm thick) manufactured by Toyo Kohan Co., Ltd. using a natural roller coater method at a rate of 120 ± 10 mg/
Paint at a rate of 100cm2 and dry in a hot air continuous drying oven at a rate of 190cm2.
Dry for 10 minutes at °C. Furthermore, the transparent paint described in Comparative Example 2 or Comparative Example 3 was applied as a gloss varnish to this painted surface at a rate of 60 ± 5 mg/100 cm 2 using the same natural roller coater method, and then dried at 170°C for 10 days in a hot air continuous drying oven. Dry for a minute. When a film cassette as shown in Figure 1 was prepared using a body plate with the painted surface on the outside, it had the characteristics of the "low-molecular polyester, amino resin paint" shown in Table 1. It was confirmed that the mechanical strength was clearly inferior to that of a paint made of molecular weight oil-free polyester and amino resin.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]
第１図−ａはパトローネを一部切断して示した
図、同図−ｂは同図−ａの−線に沿つて切断
した断面図である。
１…パトローネ、２…胴体、３…キヤツプ、６
…スプール。
FIG. 1-a is a partially cutaway view of the cartridge, and FIG. 1-b is a sectional view taken along line - in FIG. 1-a. 1...Patrone, 2...Body, 3...Cap, 6
…spool.