JPH01188389A - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

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JPH01188389A
JPH01188389A JP63012218A JP1221888A JPH01188389A JP H01188389 A JPH01188389 A JP H01188389A JP 63012218 A JP63012218 A JP 63012218A JP 1221888 A JP1221888 A JP 1221888A JP H01188389 A JPH01188389 A JP H01188389A
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thermofusible
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Abstract

PURPOSE:To obtain a thermal recording material with high color forming sensitivity, by supporting a leuco dye and a color developing substance for developing the dye into a color on heating on a base, and further providing a plurality of heat-fusible substances in the form of a mixture. CONSTITUTION:A plurality of heat-fusible substances are incorporated in the form of a mixture thereof, in a thermal recording material in which a leuco dye and a color developing substance for developing the dye into a color on heating are supported on a base. The two or more heat-fusible substances are incorported in a thermal recording layer in the form of a mixture thereof, for example, in the form of a solid solution obtained by melting the heat-fusible substances together, followed by solidification. The heat-fusible substances are desirably selected from those heat-fusible substances having melting points of 50-200 deg.C which are compatible with the dye or the color developer. When a lubricant is selected as one of the heat-fusible substances for forming the mixture with the heat-fusible substance used as a sensitizer, a thermal recording material can be obtained which has both a high color forming sensitivity and excellent matching properties. As the lubricant, a metallic salt of a higher fatty acid is preferably used.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは特定の熱可
融性物質を添加した発色感度の高い感熱記録材料に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material with high color development sensitivity to which a specific thermofusible substance is added.

〔従来技術〕[Prior art]

近年感熱記録材料においては、特に高速記録ファクシミ
リ、ラベルプリンター、券売機等への適用の際にこれら
の高速記録に対応するべく高感度化が要求されており、
また一方では用途の多様化の中で地肌カブリがなくかつ
上記印字機器等とのマツチング性の良好なメンテナンス
フリーな特性を兼備したものが強く望まれている。
In recent years, heat-sensitive recording materials have been required to have higher sensitivity to support high-speed recording, especially when applied to high-speed recording facsimiles, label printers, ticket vending machines, etc.
On the other hand, with the diversification of uses, there is a strong desire for a material that does not cause background fog, has good mating properties with the above-mentioned printing equipment, and is maintenance-free.

従来公知の感熱記録材料においては、上述のごとき要求
に対応すべく高感度化するための一般的技術として、記
録材料に加えられる熱エネルギーをより有効に発色素材
の溶融・発色反応に使用するため ■ロイコ染料及び顕色剤として発色性に優れる素材に関
する研究 ■ロイコ染料、顕色剤の一方あるいは両方を加熱時に溶
解し、発色反応を促進するような熱可融性物質に関する
研究 ■ロイコ染料及び顕色剤を主成分とする感熱発色層、に
より有効に熱エネルギーを消費させるためのアンダーコ
ートあるいは支持体に関する研究 ■上記感熱発色層に、より有効に熱エネルギーを伝達す
るために最表面の形状、物性に関する研究 等が行なわれ、また数多くの提案がなされている。
As a general technique for increasing the sensitivity of conventionally known heat-sensitive recording materials in order to meet the above-mentioned demands, a technique is used to more effectively use the thermal energy applied to the recording material for the melting and coloring reaction of the color-forming material. ■Research on materials with excellent color-forming properties as leuco dyes and color developers ■Research on thermofusible substances that dissolve one or both of leuco dyes and color developers when heated and promote color-forming reactions ■Leuco dyes and Research on an undercoat or support for more effectively consuming thermal energy in a heat-sensitive coloring layer containing a color developer as a main component.■ Research on the shape of the outermost surface to more effectively transmit heat energy to the heat-sensitive coloring layer. , research on physical properties has been conducted, and numerous proposals have been made.

特に上記■に記載したような熱可融性物質、いわゆる増
感剤については、従来の構成による感熱記録材料に新た
に添加するだけで発色感度の向上が得られるといった技
術的容易さもあり、現在までにも広く実用化されてきた
In particular, thermofusible substances, so-called sensitizers, as described in ① above are technically easy to improve color development sensitivity by simply adding them to heat-sensitive recording materials with conventional configurations. It has been widely put into practical use.

しかしながら、前記増感剤の添加は発色感度の向上とい
う利点の背反特性として地肌カブリ(特に高温高湿環境
下)の発生や印字機器とのマツチング性(特にスティッ
キングやカス付着)不良等の問題が生じることが多い。
However, the addition of the above-mentioned sensitizer has the disadvantage of improving color development sensitivity, but has problems such as background fogging (especially in high-temperature, high-humidity environments) and poor matching with printing equipment (particularly sticking and residue adhesion). often occurs.

これは増感剤の併用が染料と顕色剤との溶融発色反応の
共融点降下を引きおこす際に融解ピークのシャープさを
失なわせる結果、本来の共融点よりもかなり低い温度で
あっても溶融可能な状態となるためである。また、増感
剤の併用によって熱可融性物質の全体斌が増加するため
に、印字機器(サーマルヘッド等)に溶融状物質が付着
する量が増える。このため上記マツチング性不良が生じ
るものと思われる。
This is because when the combined use of a sensitizer causes a drop in the eutectic point of the melting color reaction between the dye and color developer, the sharpness of the melting peak is lost, even at temperatures considerably lower than the original eutectic point. This is because it is in a state where it can be melted. Further, since the total amount of the thermofusible substance increases when a sensitizer is used in combination, the amount of the molten substance that adheres to the printing device (thermal head, etc.) increases. This seems to be the reason for the above-mentioned poor matching properties.

以上のような欠点の改善策と°しては、共融点降下を必
要充分な程度とし、かつ融解ピークのシャープさを失な
わせず、しかもごく少量の添加で溶融発色反応を大きく
促進させるような増感剤を選択する事が考えられる。し
かしながら、上記要件を全て具備するような物質は見出
されていないのが現実であり、通常は主に融点等の溶融
特性の面から目的に適合する増感剤を選択し、感熱発色
層中の熱可融性物質全体に対して25〜50wt%程度
の割合で併用される。すなわち、増感剤を併用した場合
の感熱発色層中の熱可融性物質の社は増感剤を使用しな
い場合にくらべて1.3倍から2倍程度に増加するのが
通常である。従って、従来技術では増感剤の併用によっ
て高感度化を図る場合には該増感剤として選択可能な物
質は非常に少なく、また目的に対して充分な品質を得ら
れないケースが多かった。さらには増感剤を併用するこ
とによって全くマツチング性を悪化させないということ
は非常に困難であった。
The measures to improve the above-mentioned drawbacks are to lower the eutectic point to a necessary and sufficient degree, maintain the sharpness of the melting peak, and greatly accelerate the melting color reaction with the addition of a very small amount. It is conceivable to select a sensitizer that is However, the reality is that no substance has been found that satisfies all of the above requirements.Usually, a sensitizer that is suitable for the purpose is selected mainly from the viewpoint of melting characteristics such as melting point, and is used in the heat-sensitive coloring layer. It is used in combination at a ratio of about 25 to 50 wt % based on the entire thermofusible material. That is, when a sensitizer is used in combination, the amount of thermofusible material in the heat-sensitive coloring layer usually increases by about 1.3 to 2 times compared to when no sensitizer is used. Therefore, in the prior art, when high sensitivity is to be achieved by using a sensitizer in combination, there are very few substances that can be selected as the sensitizer, and in many cases it is not possible to obtain sufficient quality for the purpose. Furthermore, it has been extremely difficult to ensure that the matching properties are not deteriorated at all by using a sensitizer in combination.

前記のごとき諸問題のうち発色感度の向上については例
えば特開昭53−48751号、特開昭54−9226
2号、特開昭56−164890号、特開昭57−34
995号、特開昭57−133097号、特開昭57−
146688号、特開昭60−85988号及び特開昭
60−260378号等において染料あるいは顕色剤と
熱可融性物質とを固溶体にして使用することで達成する
といった技術が開示されており、充分な効果を期待でき
るものもある。
Regarding the improvement of color development sensitivity among the above-mentioned problems, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-48751 and Japanese Patent Application Laid-open No. 54-9226
No. 2, JP-A-56-164890, JP-A-57-34
No. 995, JP-A-57-133097, JP-A-57-
146688, JP-A No. 60-85988, and JP-A No. 60-260378, etc., techniques have been disclosed that achieve this by using a dye or color developer and a thermofusible substance as a solid solution. There are some that can be expected to have sufficient effects.

しかしながら、発色感度の向上と同時に地肌カブリの発
生や印字機器とのマツチング性不良を生じるという意味
においては本来の目的特性を満足する技術であるとは言
えず、またそれらの欠点を容認したとしても、充分な発
色感度を向上できるだけの特性を備えた物質は非常に数
少なく限られたものである。
However, it cannot be said that this technology satisfies the original intended characteristics in the sense that it improves color development sensitivity and also causes background fog and poor matching with printing equipment, and even if these drawbacks are accepted, There are very few and limited substances that have characteristics that can sufficiently improve color development sensitivity.

〔目  的〕〔the purpose〕

本発明は特定の熱可融性物質を添加することよよって発
色感度の高い感熱記録材料を提供することを目的とする
An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material with high color development sensitivity by adding a specific thermofusible substance.

すなわち、発色感度を高める目的で熱可融性物質を併用
した感熱記録材料を得る際に従来技術におけるよりも目
的課題を満足させることの可能な熱可融性物質の選択の
幅を広げさらには印字機器とのマツチング性をも改善し
た感熱記録材料を提供するものである。
In other words, when obtaining a heat-sensitive recording material that uses a thermofusible substance in combination for the purpose of increasing color development sensitivity, the range of selection of thermofusible substances that can satisfy the objective is expanded compared to the conventional technology. The present invention provides a heat-sensitive recording material that also has improved matching properties with printing equipment.

〔構  成〕〔composition〕

本発明によれば、支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料
を熱時発色せしめる顕色性物質とを支持させてなる感熱
記録材料において、さらに複数の熱可融性物質を混合体
の形態で含有させた事を特徴とする感熱記録材料が提供
される。
According to the present invention, in a heat-sensitive recording material in which a leuco dye and a color developing substance that causes the leuco dye to develop color when heated are supported on a support, a plurality of thermofusible substances are further added in the form of a mixture. Provided is a heat-sensitive recording material characterized by containing the following.

すなわち、本発明においては、2種類以上の熱可融性物
質を、例えば加熱共融後に固化させて得られる固溶体の
ような状態で混合体として感熱記録層に含有させること
により、発色感度の向上を達成するものである。
That is, in the present invention, the coloring sensitivity can be improved by incorporating two or more types of thermofusible substances in the heat-sensitive recording layer as a mixture in the form of a solid solution obtained by solidifying after heating eutectic. The goal is to achieve the following.

この場合、熱可融性物質としては、望ましくは融点60
℃〜200℃のものの中で染料あるいは顕色剤と相溶性
のある物質から選択されるべきであり、このような物質
から得られる混合体としては、好ましくは使用されるロ
イコ染料及び顕色性物質の融点よりも低い融点を有し、
かつ該ロイコ染料及び顕色性物質の両方に対して充分な
溶解能を備え、しかも感熱発色層を形成する熱可融性物
質全体の共融点あるいは融解ピーク形状が所望の発色感
度及び保存特性(地肌カブリを生じないこと)を満足さ
せることのできる混合体として調整されるべきである。
In this case, the thermofusible substance preferably has a melting point of 60
It should be selected from substances that are compatible with dyes or color developers within the temperature range of ℃ to 200℃, and mixtures obtained from such substances are preferably selected from the leuco dye and color developer used. has a melting point lower than that of the substance;
The eutectic point or melting peak shape of the entire thermofusible material forming the thermosensitive coloring layer has sufficient solubility for both the leuco dye and the color developing substance, and the desired coloring sensitivity and storage characteristics ( The mixture should be prepared so that it does not cause background fogging.

従来技術であれば、上述のような必要特性を全て兼備し
た熱可融性物質を探索するのは非常な困難をともなう作
業であったが、本発明によれば複数の熱可融性物質を混
合使用することでその目的を達成しようとするものであ
るから、使用可能な熱可融性物質に対する制約が非常に
少なくなり、その選択の幅を飛躍的に向上させることが
可能である。
With the conventional technology, it would have been extremely difficult to search for a thermofusible substance that has all the necessary properties as described above, but according to the present invention, it is possible to find a thermofusible substance that has all the necessary properties. Since the purpose is to be achieved by using a mixture of thermofusible substances, there are very few restrictions on usable thermofusible substances, and the range of selection can be dramatically improved.

本発明に使用される熱可融性物質の混合体は加熱の際に
瞬時に溶融し、ロイコ染料及び顕色性物質を融解させる
ことによって発色感度を向上させるものであるから、混
合体を形成する複数の熱可融性物質が別々に溶融したも
のでは上記目的を充分に満足させることはできない。従
って、本発明においては下記のような方法によって熱可
融性物質の混合体を調整するのが望ましい。
The mixture of thermofusible substances used in the present invention instantly melts when heated and improves color development sensitivity by melting the leuco dye and the color developing substance, so the mixture is formed. The above object cannot be fully satisfied if a plurality of thermofusible substances are melted separately. Therefore, in the present invention, it is desirable to prepare a mixture of thermofusible substances by the following method.

■2種類以上の熱可融性物質を熱溶融状態で混合し冷却
固化した後粉砕する方法 ■2種類以上の熱可融性物質を熱溶融状態で混合した後
それらを溶解しない溶媒中に投入して撹拌分散により乳
化する方法 ■2種類以上の熱可融性物質を少なくともこれらのうち
1種以上を溶解する有機溶媒中に溶解した後それらを溶
解しない大量の溶媒中に投入して共沈を生じさせ、粉砕
する方法 ■1種類以上の熱可融性物質を熱溶融状態あるいは有機
溶媒中に溶解した状態で別の熱可融性物質の微粉末に霧
状にして吹きつけてその表面に融着させる方法 本発明においては、上記のような方法によって感熱記録
材料に有用な増感剤として熱可融性物質混合体を得るこ
とができるが、混合体を構成する熱可融性物質のうちの
1物質として、従来この種の感熱記録材料に慣用の滑剤
を選択すれば、高い発色感度と同時にマツチング性に優
れた特性を有する感熱記録材料を得ることもできる。
■A method of mixing two or more types of thermofusible substances in a hot molten state, cooling and solidifying, and then pulverizing.■Mixing two or more types of thermofusible substances in a hot molten state and then pouring them into a solvent that does not dissolve them. Method of emulsifying by stirring and dispersing two or more thermofusible substances. After dissolving two or more thermofusible substances in an organic solvent that dissolves at least one of them, coprecipitation is carried out by pouring them into a large amount of solvent that does not dissolve them. Method of producing and pulverizing one or more thermofusible substances in a thermally molten state or dissolved in an organic solvent and spraying the fine powder of another thermofusible substance in the form of a mist to form a fine powder on its surface. In the present invention, a thermofusible substance mixture can be obtained as a sensitizer useful for heat-sensitive recording materials by the method described above. If a lubricant conventionally used in this type of heat-sensitive recording material is selected as one of the substances, a heat-sensitive recording material having high coloring sensitivity and excellent matching properties can be obtained.

この場合の滑剤として高級脂肪酸の金属塩が好ましく用
いられるが、従来のように単に高級脂肪酸の金属塩を添
加するだけでは本発明のようなマツチング性の改善は得
られず、増感剤として使用される他の熱可融性物質と前
記のような方法によって混合体として使用することによ
って、初めて顕著なマツチング性の向上を達成し得るも
のである。
In this case, a metal salt of a higher fatty acid is preferably used as a lubricant, but simply adding a metal salt of a higher fatty acid as in the past does not improve the matching property as in the present invention, so it is used as a sensitizer. A significant improvement in matching properties can only be achieved by using the material as a mixture with other thermofusible materials according to the method described above.

この理由は定かではないが、従来の技術ではマツチング
性を少なからず悪化させる要因となっていた増感剤が加
熱により溶融する際にマツチング性を向上させる性質を
持つ滑剤とともに瞬時に溶融し、マツチング性の向上に
寄与するためと考えられる。
The reason for this is not clear, but when the sensitizer, which was a factor that caused a considerable deterioration of matching performance in conventional technology, is melted by heating, it instantly melts together with the lubricant, which has the property of improving matching performance. This is thought to be because it contributes to improving sexual performance.

本発明は、複数の熱可融性物質をひとつの物質として形
成して利用することで従来にない優れた特性を付与させ
ることができる点が特徴であるから、該混合体の中で単
独の化合物が全体の90wt%以上を占めるような構成
では充分な利点をひき出すことが困難となる。このため
、該混合体を形成する化合物は各々単独で少なくとも全
体のLOtgt%以上を占めるように構成されないと、
熱可融性物質としての充分な特性を得ることが難しい。
The present invention is characterized in that by forming and utilizing a plurality of thermofusible substances as one substance, it is possible to impart unprecedented excellent properties. If the compound occupies 90 wt% or more of the total weight, it will be difficult to bring out sufficient advantages. For this reason, each compound forming the mixture must be constituted so as to account for at least LOtgt% or more of the total.
It is difficult to obtain sufficient properties as a thermofusible material.

本発明に使用される熱可融性物質としては、例えば以下
のようなものが例示できる。
Examples of the thermofusible substance used in the present invention include the following.

ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸及びそのモノアミド類、ヒ
ドラジド類、エチレンビスステアリルアミド等のビスア
ミド類、N、N’−ジデシル尿素、N−デシル−N′−
ラウリル尿素、N−デシル−N′−エイコシル尿素、N
、N’−ジラウリル尿素、N−ラウリルーN′−ステア
リル尿素、N、N’−ジステアリル尿素、N−ステアリ
ル−N′−トコシル尿素、N、N’−ジステアリル尿素
、N−ステアリル−N′−トリアコンチル尿素、メチレ
ン−ビス(ラウリルカルバモイルアマイド)、エチレン
−ビス(ペンタデシルカルバモイルアマイド)、n−プ
ロピレン−ビス(エイコシルカルバモイルアマイド)、
1,3−シクロヘキシレン−ビス(オクタデシル力ルバ
モイルア々イド)、m−フェニレン−ビス(トコジルカ
ルバモイルアマイド)、I−キシリレン−ビス(オクタ
デシルカルバモイルアマイド)、m−キシリレン−ビス
(トコジルカルバモイルアマイド)等の尿素系化合物、
ρ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニル
メタン、P−ペンジルオキシ安息香酸ベンジル、P−ト
ルエンスルホン酸フェニルエステル、β−ベンジルオキ
シナフタレン、β−ナフトエ酸プエニルエステル、1−
ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、1−ヒ
ドロキシ−2−ナフトエ酸メチルエステル、ジフェニル
カーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステル、テレ
フタル酸ジメチルエステル、1,4−ジメトキシナフタ
レン、1,4−ジェトキシナフタレン、1.4−ジベン
ジルオキシナフタレン、1,2−ビス(フェノキシ)エ
タン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、
1.2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン、■、4
−ビス(フェノキシ)ブタン、1.4−(フェノキシ)
−2−ブテン、ジベンゾイルメタン、1.4−ビス(フ
ェニルチオ)ブタン、1,4−ビス(フェニルチオ)−
2−ブテン、1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキシ
)ベンゼン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ
)ベンゼン、p−(2−ビニルオキシエトキシ)ビフェ
ニル、p−アリールオキシビフェニル、P−プロパギル
オキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、1.3
−ジベンゾイルオキシメタン、ジベンジルジスルフィド
、■、1−ジフェニルエタノール、1,1−ジフェニル
プロパツール、p−(ベンジルオキシ)ベンジルアルコ
ール、1.3−ジフェノキシ−2−プロパツール、N−
オクタデシルカルバモイル=p−メトキシカルボニルベ
ンゼン、N−オクタデシルカルバモイルベンゼン等。
Higher fatty acids such as stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, and behenic acid and their monoamides, hydrazides, bisamides such as ethylenebisstearylamide, N,N'-didecyl urea, N-decyl-N'-
lauryl urea, N-decyl-N'-eicosyl urea, N
, N'-dilauryl urea, N-lauryl-N'-stearylurea, N, N'-distearylurea, N-stearyl-N'-tocosyl urea, N, N'-distearylurea, N-stearyl-N' - triacontylurea, methylene-bis(laurylcarbamoylamide), ethylene-bis(pentadecylcarbamoylamide), n-propylene-bis(eicosylcarbamoylamide),
1,3-cyclohexylene-bis(octadecylcarbamoylamide), m-phenylene-bis(tocodylcarbamoylamide), I-xylylene-bis(octadecylcarbamoylamide), m-xylylene-bis(tocodylcarbamoylamide) Urea compounds such as
ρ-Benzyl biphenyl, terphenyl, triphenylmethane, P-benzyloxybenzoate, P-toluenesulfonic acid phenyl ester, β-benzyloxynaphthalene, β-naphthoic acid penyl ester, 1-
Hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, 1-hydroxy-2-naphthoic acid methyl ester, diphenyl carbonate, terephthalic acid dibenzyl ester, terephthalic acid dimethyl ester, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-jethoxynaphthalene, 1 .4-dibenzyloxynaphthalene, 1,2-bis(phenoxy)ethane, 1,2-bis(3-methylphenoxy)ethane,
1.2-bis(4-methylphenoxy)ethane, ■, 4
-bis(phenoxy)butane, 1,4-(phenoxy)
-2-butene, dibenzoylmethane, 1,4-bis(phenylthio)butane, 1,4-bis(phenylthio)-
2-butene, 1,3-bis(2-vinyloxyethoxy)benzene, 1,4-bis(2-vinyloxyethoxy)benzene, p-(2-vinyloxyethoxy)biphenyl, p-aryloxybiphenyl, P -propargyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, 1.3
-dibenzoyloxymethane, dibenzyl disulfide, ■, 1-diphenylethanol, 1,1-diphenylpropatol, p-(benzyloxy)benzyl alcohol, 1,3-diphenoxy-2-propatol, N-
Octadecylcarbamoyl=p-methoxycarbonylbenzene, N-octadecylcarbamoylbenzene, etc.

特に滑剤としては、前記高級脂肪酸の亜鉛塩、カルシウ
ム塩、マグネシウム塩、鉛塩、カドミニウム塩、バリウ
ム塩、アルミニウム塩等が好ましく使用される。
In particular, as the lubricant, zinc salts, calcium salts, magnesium salts, lead salts, cadmium salts, barium salts, aluminum salts, etc. of the higher fatty acids are preferably used.

本発明において用いられるロイコ染料は単独又は2種以
上混合して適用されるが、このようなロイコ染料として
は、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適
用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系
、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等
の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このよう
なロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよ
うなものが挙げられる。
The leuco dyes used in the present invention may be applied singly or in a mixture of two or more types. As such leuco dyes, those applied to this type of heat-sensitive material can be arbitrarily applied. For example, triphenyl Leuco compounds of methane-based, fluoran-based, phenothiazine-based, auramine-based, and spiropyran-based dyes are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include those shown below.

3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)−6−ジ
ブチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−N−メチル−N−イソブチル−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、 3−N−エチル−N−アミル−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−グロロフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−クロルフルオラン。
3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-phthalide, 3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3.3-bis(p- dibutylaminophenyl)-6-dibutylaminophenyl, 3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-chlorophthalide, 3.3-bis(p-dibutylaminophenyl)phthalide, 3-cyclohexylamino-6- Chlorfluorane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3
-N-methyl-N-isobutyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-amyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-glorofluorane, 3 -diethylamino-7-methylfluoran, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-
6-Methyl-7-chlorofluorane.

3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N −(3’ −トリフルオルメチルフェニル
)アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2− (
3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルア
ニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニ
リノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’、4’−
ジメチルアニリノ)フルオラン。
3-(N-p-tolyl-N-dithylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2-(N-(3'- trifluoromethylphenyl)amino)-6-dinithylaminofluorane, 2-(
3,6-bis(diethylamino)-9-(o-chloroanilino)xantylbenzoic acid lactam), 3-diethylamino-6-methyl-7-(m-trichloromethylanilino)fluoran, 3-diethylamino-7-(o -chloroanilino)fluoran, 3-dibutylamino-7-(o-chloroanilino)fluoran, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl- 7-(2', 4'-
dimethylanilino) fluorane.

3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N、N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−47−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−47−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジーρ−グロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン。
3-(N,N-diethylamino)-5-methyl-7-(
N,N-dibenzylamino)fluoran, benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane, 3-(2 '-Hydroxy-47-dimethylaminophenyl)-3-(2'-methoxy-5'-chlorophenyl)phthalide, 3-(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl)-3-(2'-methoxy -5'-nitrophenyl) phthalide, 3-(2'-hydroxy-47-dimethylaminophenyl)-3-(2'-methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3-(2'-methoxy-4 '-dimethylaminophenyl)-3-(2'-hydroxy-4'-chloro-5'
-methylphenyl)phthalide, 3-morpholino-7-(N-propyl-trifluoromethylanilino)fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7-( N-benzyl-trifluoromethylanilino)fluorane, 3-pyrrolidino-7-(di-ρ-glolphenyl)methylaminofluorane.

3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−P−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−4−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン。
3-diethylamino-5-chloro-7-(α-phenylethylamino)fluoran, 3-(N-ethyl-P-toluidino)-7-(α-phenylethylamino)fluorane, 3-diethylamino-7-(o -methoxycarbonylphenylamino)fluoran, 3-diethylamino-4-methyl-7-(α-phenylethylamino)fluoran.

3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−メチル−N−イソプロピルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3.6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9
゜3’)−6’−ジメチルアミノフタリド、3−(N−
ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5,6−ペン
ゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモフルオラン
、 3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−メシチジノー4’、5’−ベン
ゾフルオラン等。
3-diethylamino-7-piperidinofluorane, 2-
Chloro-3-(N-methyltoluidino)-7-(p-n
-butylanilino)fluorane, 3-(N-methyl-N-isopropylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3.6-bis (dimethylamino)fluorene spiro(9
゜3')-6'-dimethylaminophthalide, 3-(N-
benzyl-N-cyclohexylamino)-5,6-penzo-7-α-naphthylamino-4'-bromofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N -(2-ethoxypropyl)amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino 4', 5'-benzofluorane, and the like.

また本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料を
接触特発色させる電子受容性の種々の化合物、例えばフ
ェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素
誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用され、
その具体例としては以下に示すようなものが挙げられる
In addition, as the color developer used in the present invention, various electron-accepting compounds that cause the leuco dye to undergo catalytic color development are preferably used, such as phenolic compounds, thiophenolic compounds, thiourea derivatives, organic acids, and metal salts thereof. applied,
Specific examples include those shown below.

4.4′ −イソプロピリデンビスフェノール、4.4
′ −イソプロピリデンビス(0−メチルフェノール)
、 4.4′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール 4.4′ −イソプロピリデンビス(2−ターシャリ−
ブチルフェノール)、 4.4′ −シクロへキシリデンジフェノール、4.4
′ −イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)
4.4'-isopropylidene bisphenol, 4.4
′ -isopropylidene bis(0-methylphenol)
, 4.4'-Secondary-butylidene bisphenol 4.4'-Isopropylidene bis(2-tert-
butylphenol), 4.4'-cyclohexylidene diphenol, 4.4
′ -isopropylidene bis(2-chlorophenol)
.

2.2′ −メチレンビス(4−メチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)、 2.2′ −メチレンビス(4−エチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)、 4.4′ −ブチリデンビス(6−ターシャリ−ブチル
−2−メチルフェノール)、 1.1.3− トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−
5−ターシャリ−ブチルフェニル)ブタン、1.1.3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロへ
キシルフェニル)ブタン、 4.4′ −チオビス(6−ターシャリ−ブチル−2−
メチルフェノール)、 4.4′ −ジフェノールスルホン、 4.4′ −イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン、 4−ベンジロキシ−41−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4.4′ −ジフェノールスルホキシド、P−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル。
2.2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2.2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4.4'-butylidenebis(6-tert-butyl-2 -methylphenol), 1.1.3-tris(2-methyl-4-hydroxy-
5-tert-butylphenyl)butane, 1.1.3
-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane, 4,4' -thiobis(6-tert-butyl-2-
methylphenol), 4.4'-diphenolsulfone, 4.4'-isopropoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone, 4-benzyloxy-41-hydroxydiphenylsulfone, 4.4'-diphenolsulfoxide, P-hydroxy Isopropyl benzoate, benzyl P-hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate.

没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1.7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5
−ジオキサへブタン、 ■、5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オ
キサペンタン、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プロパ
ン。
Stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,7-bis(4-hydroxyphenylthio)-3,5
-dioxahebutane, (1), 5-bis(4-hydroxyphenylthio)-3-oxapentane, 1,3-bis(4-hydroxyphenylthio)-propane.

1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−2−ヒ
ドロキシプロパン、 N、N’ −ジフェニルチオ尿素、 N、N’ −ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、サリ
チルアニリド、 5−クロロ−サリチルアニリド、 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、 2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、 1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩、 ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル
、 ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステ
ル。
1.3-bis(4-hydroxyphenylthio)-2-hydroxypropane, N,N'-diphenylthiourea, N,N'-di(m-chlorophenyl)thiourea, salicylanilide, 5-chloro-salicylanilide , 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-1-naphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, metal salts of hydroxynaphthoic acid such as zinc, aluminum, calcium, etc., bis-(4-hydroxyphenyl) Acetic acid methyl ester, bis-(4-hydroxyphenyl)acetic acid benzyl ester.

1.3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1.
4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2.4′
−ジフェノールスルホン、 3.3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン
、α、α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−α−メチ
ルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビ
スフェノールA、 テトラブロモビスフェノールS等。
1.3-bis(4-hydroxycumyl)benzene, 1.
4-bis(4-hydroxycumyl)benzene, 2.4'
-diphenolsulfone, 3,3'-diallyl-4,4'-diphenolsulfone, α,α-bis(4-hydroxyphenyl)-α-methyltoluene, antipyrine complex of zinc thiocyanate, tetrabromobisphenol A, Tetrabromobisphenol S, etc.

本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができる。
In the present invention, various conventional binders can be used as appropriate to bind and support the leuco dye, color developer, and auxiliary components on the support.

例えば、ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エス
テル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他
、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エス
テル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエマ
ルジョンやスチシン/ブタジェン共重合体、スチレン/
ブタジェン/アクリル系共重合体等のラテックス等が挙
げられる。
For example, polyvinyl alcohol, starch and its derivatives,
Cellulose derivatives such as methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, and ethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide/acrylic acid ester copolymer, acrylamide/acrylic acid ester/methacrylic acid terpolymer, styrene/ In addition to water-soluble polymers such as maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene/maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, and casein, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic ester, and Emulsions such as methacrylic acid ester, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer, stycine/butadiene copolymer, styrene/vinyl acetate copolymer, etc.
Examples include latex such as butadiene/acrylic copolymer.

また、本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤等を併用することができる。この場合、填料として
は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有
機系の微粉末を挙げることができる。
In addition, in the present invention, in addition to the leuco dye, color developer, and auxiliary components, auxiliary additive components commonly used in this type of heat-sensitive recording material, such as fillers and surfactants, may be used in combination, if necessary. be able to. In this case, fillers include, for example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, and surface-treated inorganic fine powders such as calcium and silica. , urea-formalin resin, styrene/methacrylic acid copolymer, polystyrene resin, and other organic fine powders.

なお、本発明においては、支持体と感熱発色層の間に、
必要に応じアンダーコート層として填料、結合剤等を含
有する層を設けることもできる。この場合、填料及び結
合剤の具体例としては、前記感熱発色層において例示さ
れたものと同様のものが挙げられる。
In addition, in the present invention, between the support and the thermosensitive coloring layer,
If necessary, a layer containing a filler, a binder, etc. may be provided as an undercoat layer. In this case, specific examples of the filler and binder include those exemplified in the heat-sensitive coloring layer.

さらに、本発明の感熱記録材料は、サーマルヘッド等と
のマツチング性向上や、記録画像保存性をより高める等
の目的によって、感熱発色層の上に保護層を設けること
も可能であるが、この場合。
Furthermore, in the heat-sensitive recording material of the present invention, a protective layer can be provided on the heat-sensitive coloring layer for the purpose of improving matching properties with a thermal head etc. and further enhancing recorded image storage stability. case.

保護層を構成する成分としては前記の填料、結合剤、界
面活性剤を用いることもできる。
The above-mentioned fillers, binders, and surfactants can also be used as components constituting the protective layer.

本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱発色層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチック
フィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥すること
によって製造される。
The heat-sensitive recording material of the present invention can be produced, for example, by applying a coating solution for forming a heat-sensitive coloring layer containing each of the above-mentioned components onto a suitable support such as paper, synthetic paper, or plastic film, and drying the coating solution. .

〔効  果〕〔effect〕

本発明の感熱記録材料は特定の熱可融性物質を添加した
感熱記録材料であり、発色感度の高いものである。また
従来におけるものよりも熱可融性物質として使用可能な
対象物質を増大できるという効果を併用し、さらには印
字機器とのマツチング性をも改善することのできるもの
である。
The heat-sensitive recording material of the present invention is a heat-sensitive recording material to which a specific thermofusible substance is added, and has high color development sensitivity. In addition, the present invention also has the effect of increasing the number of target substances that can be used as thermofusible substances compared to conventional methods, and also improves compatibility with printing equipment.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that all parts and percentages shown below are based on weight.

実施例1 下記組成から成る混合物を加熱し、均一に溶融させた後
冷却固化、粉砕して本発明の実施例1として使用する熱
可融性物質の2種固溶体(A−1)を得た。
Example 1 A mixture consisting of the following composition was heated, uniformly melted, cooled, solidified, and pulverized to obtain a two-type solid solution (A-1) of thermofusible substances used as Example 1 of the present invention. .

ジベンゾイルメタン           1部ρ−ト
ルエンスルホン酸フェニルエステル 1部次に下記組成
から成る混合物を体積平均粒子径が約2よとなるように
分散して(A−1)液を調整した。
1 part dibenzoylmethane 1 part ρ-toluenesulfonic acid phenyl ester Next, a mixture consisting of the following composition was dispersed so that the volume average particle diameter was about 2 to prepare liquid (A-1).

(A−1)液 (A−1)                 20部
10%ポリビニルアルコール水溶液     20部水
                         
60部次いで下記組成から成る混合物を上記(A−1)
液と同様にして調整しくB−1)液及び(C−1)液を
得た。
(A-1) Liquid (A-1) 20 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 20 parts water
60 parts of the mixture consisting of the following composition was then added to the above (A-1).
Liquid B-1) and liquid (C-1) were obtained in the same manner as the liquid.

(B−1)液 10%ポリビニルアルコール水溶液     20部水
                         
 60部(C−1)液 P−ヒドロキシ安息香酸ベンジル     20部炭酸
カルシウム             10部10%ポ
リビニルアルコール水溶液    30部水     
                    40部上記
(A−1)液、(B−1)液、(C−1)液及び20%
ステアリン酸亜鉛分散液であるCD)液を重量比で2:
l:3:1となるように混合撹拌し、感熱記録塗液とし
市販上質紙に乾燥後付着量が約4gt’rdとなるよう
に塗布・乾燥し、さらにスーパーキャレンダーにて表面
のベック平滑度を400〜600秒に調整して本発明の
感熱記録材料(x−i)を得た。
(B-1) Liquid 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 20 parts water
60 parts (C-1) Liquid Benzyl P-hydroxybenzoate 20 parts Calcium carbonate 10 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 30 parts Water
40 parts of the above liquid (A-1), liquid (B-1), liquid (C-1) and 20%
CD) solution which is a zinc stearate dispersion in a weight ratio of 2:
The mixture was mixed and stirred so that the ratio was 1:3:1, and a heat-sensitive recording coating liquid was applied to a commercially available high-quality paper so that the adhesion amount after drying was approximately 4 gt'rd.Then, the surface was smoothed using a super calender. The heat-sensitive recording material (xi) of the present invention was obtained by adjusting the temperature to 400 to 600 seconds.

比較例1〜3 実施例1における固溶体(A−1)に代えて下記混合物
(a−1)ジベンゾイルメタンとρ−トルエンスルホン
酸フェニルエステルの等景況合物(加熱処理なし)(a
−2)ジベンゾイルメタンのみ (a−3)ρ−トルエンスルホン酸フェニルエステルの
みを使用した以外は実施例1と同様にして(a−1)液
、(a−2)液、(a−3)液を得た。これら各液と前
記(B−1)液、(C71)液及び(D)液を重量比で
3:1:3:1となるように混合撹拌し、乾燥後付着量
が4.6g1rdとなるようにした以外は実施例1と同
様にして比較例の感熱記録材料(R−1)、(R−2)
及び(R−3)を得た。
Comparative Examples 1 to 3 In place of the solid solution (A-1) in Example 1, the following mixture (a-1) isostatic compound (without heat treatment) of dibenzoylmethane and ρ-toluenesulfonic acid phenyl ester (a
-2) Dibenzoylmethane only (a-3) Liquid (a-1), liquid (a-2), liquid (a-3) in the same manner as in Example 1 except that only ρ-toluenesulfonic acid phenyl ester was used. ) liquid was obtained. Each of these solutions and the above (B-1) solution, (C71) solution, and (D) solution are mixed and stirred in a weight ratio of 3:1:3:1, and the adhesion amount after drying is 4.6g1rd. Heat-sensitive recording materials (R-1) and (R-2) of comparative examples were prepared in the same manner as in Example 1 except that
and (R-3) were obtained.

実施例2 実施例1における(A−1)の作成と同様の方法によっ
て下記組成から成る2種固溶体(A−2)を得た。
Example 2 A two-type solid solution (A-2) having the following composition was obtained in the same manner as in the preparation of (A-1) in Example 1.

p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル   1部上記(
A−2)を(A−1)に代えて使用した以外は実施例1
と同様にして本発明の感熱記録材料(X−2)を得た。
Benzyl p-benzyloxybenzoate 1 part above (
Example 1 except that A-2) was used in place of (A-1)
A heat-sensitive recording material (X-2) of the present invention was obtained in the same manner as above.

比較例4 比較例1における混合物(a−1)に代えて(a−4)
 p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルと1−ヒドロキ
シ−2−ナフトエ酸フェニルエステルの等景況合物(加
熱処理なし) を使用した以外は比較例1と同様にして比較例の感熱記
録材料(R−4)を得た。
Comparative Example 4 Instead of mixture (a-1) in Comparative Example 1 (a-4)
The heat-sensitive recording material of Comparative Example (R-4 ) was obtained.

実施例3 実施例1における(A−1)の作成と同様の方法によっ
て下記組成から成る3種固溶体(A−3)を得た。
Example 3 A three-type solid solution (A-3) having the following composition was obtained in the same manner as in the preparation of (A-1) in Example 1.

ジベンゾイルメタン           1部p−ト
ルエンスルホン酸フェニルエステル 1部ステアリン酸
亜鉛            1部次に実施例1におけ
る(A−1)液の調整の際の(A−1)に代えて上記(
A−3)を使用した以外は実施例1と同様にして(A−
3)液を得た。
Dibenzoylmethane 1 part p-toluenesulfonic acid phenyl ester 1 part Zinc stearate 1 part Next, in place of (A-1) in preparing the (A-1) solution in Example 1, the above (
(A-3) was carried out in the same manner as in Example 1 except that (A-3) was used.
3) A liquid was obtained.

上記(A−3)液と前記(B−1)液及び(C−1)液
を重量比で3:l:3となるように混合撹拌して感熱記
録塗液を得て実施例1と同様の方法で塗布・乾燥して本
発明の感熱記録材料(X−3)を得た。
The above (A-3) liquid, the above (B-1) liquid, and (C-1) liquid were mixed and stirred at a weight ratio of 3:1:3 to obtain a thermal recording coating liquid, which was used in Example 1. The heat-sensitive recording material (X-3) of the present invention was obtained by coating and drying in the same manner.

比較例5 比較例1における混合物(a−1)に代えて(a−5)
ジベンゾイルメタン、p−トルエンスルホン酸フェニル
エステル及びステアリン酸亜鉛の各等量混合物(加熱“
処理なし) を使用した以外は比較例1と同様にして比較例の感熱記
録材料(R−5)を得た。
Comparative Example 5 Instead of mixture (a-1) in Comparative Example 1 (a-5)
A mixture of equal amounts of dibenzoylmethane, p-toluenesulfonic acid phenyl ester and zinc stearate (heated “
A heat-sensitive recording material (R-5) of Comparative Example was obtained in the same manner as Comparative Example 1 except that a material (without treatment) was used.

比較例6 実施例1における固溶体(A−1)に替えて比較例1に
おける混合物(a−1)を使用し、比較例1と同様にし
て(a−1)液を調整した後、CB−1)液、(C−1
)液、CD)液との混合比も含めて実施例1と同様にし
て比較例の感熱記録材料(R−6)を得た。
Comparative Example 6 The mixture (a-1) in Comparative Example 1 was used in place of the solid solution (A-1) in Example 1, and the liquid (a-1) was prepared in the same manner as in Comparative Example 1. 1) Liquid, (C-1
A heat-sensitive recording material (R-6) of a comparative example was obtained in the same manner as in Example 1, including the mixing ratio of the liquid (A) and the liquid (CD).

以上のごとくして得られた感熱記録材料について、投下
電子部品■製、薄膜ヘッドを有する印字実験装置にて、
ヘッド電力0.7V/ドツト、1ライン記録時間10m
5/Q、走査線密度8 X 7.7ドツト/1mの条件
でパルス巾を0.3.0.4.0.5.0.6(mse
c)で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計RD−5
14(フィルターWratten−106)を用いて、
発色感度についての試験を行なうとともに、印字中のス
ティック音及び画像に現われるスティック、さらにサー
マルヘッドへのカス付着を観察し、ヘッドマツチング性
を評価した。その結果を表−1に示す。
The heat-sensitive recording material obtained in the above manner was tested using a printing experiment device made of electronic components and equipped with a thin film head.
Head power 0.7V/dot, 1 line recording time 10m
5/Q, scanning line density 8 x 7.7 dots/1 m, pulse width 0.3.0.4.0.5.0.6 (mse
c) and measure the print density using Macbeth Densitometer RD-5.
14 (filter Wratten-106),
In addition to conducting a test for color development sensitivity, head matching performance was evaluated by observing the stick sound during printing, the stick appearing in images, and the adhesion of residue to the thermal head. The results are shown in Table-1.

表−1 ◎スティッキングやカス付着が認められない。Table-1 ◎No sticking or residue is observed.

O〃  がほとんど認められない。O is hardly recognized.

Δ    〃      〃  が発生する。Δ is generated.

特許出願人 株式会社 リ  コ −Patent applicant Rico Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色
せしめる顕色性物質とを支持させてなる感熱記録材料に
おいて、さらに複数の熱可融性物質を混合体の形態で含
有させた事を特徴とする感熱記録材料。
(1) A heat-sensitive recording material in which a leuco dye and a color developing substance that causes the leuco dye to develop color when heated are supported on a support, further containing a plurality of thermofusible substances in the form of a mixture. A heat-sensitive recording material characterized by:
(2)前記熱可融性物質が融点60〜200℃の物質で
あり、前記混合体が固溶体または共晶体であることを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の感熱記録材料。
(2) The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the thermofusible substance is a substance with a melting point of 60 to 200°C, and the mixture is a solid solution or a eutectic.
(3)前記混合体を形成する熱可融性物質の少なくとも
1種が高級脂肪酸の金属塩であることを特徴とする特許
請求の範囲第1項又は第2項記載の感熱記録材料。
(3) The heat-sensitive recording material according to claim 1 or 2, wherein at least one of the thermofusible substances forming the mixture is a metal salt of higher fatty acid.
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