JPH01183409A - 緑色ダイヤモンド及びその製造方法 - Google Patents
緑色ダイヤモンド及びその製造方法Info
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- JPH01183409A JPH01183409A JP63005573A JP557388A JPH01183409A JP H01183409 A JPH01183409 A JP H01183409A JP 63005573 A JP63005573 A JP 63005573A JP 557388 A JP557388 A JP 557388A JP H01183409 A JPH01183409 A JP H01183409A
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- C30—CRYSTAL GROWTH
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- C30B33/00—After-treatment of single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、装飾用に適した緑色を呈するダイヤモンド及
びその製造方法に関する。
びその製造方法に関する。
ダイヤモンドは、含有される不純物とその分布状態及び
光学的特性によって、第１表の如く分類される。
光学的特性によって、第１表の如く分類される。
第 １ 表
天然に存在するダイヤモンドは大部分がＩａ型であり、
Ｉｌａ型は１％程度稀産するが、Ｉｂ型は０．２％程度
であり、Ｘｌｂ型は殆ど産しない。反面、温度差法など
で製造される人工ダイヤモンドは殆どがＩｂ型である。
Ｉｌａ型は１％程度稀産するが、Ｉｂ型は０．２％程度
であり、Ｘｌｂ型は殆ど産しない。反面、温度差法など
で製造される人工ダイヤモンドは殆どがＩｂ型である。
天然であっても人工であっても、ダイヤモンドが着色さ
れるのは結晶中にカラーセンター（色中心）が存在する
ためである。カラーセンターは格子欠陥に由来するもの
であり、可視領域における代表的なカラーセンターには
第２表に挙げるものがある。
れるのは結晶中にカラーセンター（色中心）が存在する
ためである。カラーセンターは格子欠陥に由来するもの
であり、可視領域における代表的なカラーセンターには
第２表に挙げるものがある。
第 ２ 表
これらのカラーセンターの特性及び人工的な形成方法は
Ｒｅｐｏｒｔｓ、 ｏｎ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ Ｐｈ７８
１０ｆｌＳＶｏｌ ４２．１９７９に、Ｔｏｈｎ Ｗａ
ｔｋｅｒによって詳しく紹介されている。そこに述べら
れたカラーセンターの人工的形成方法の概要は、電子線
照射により結晶中に格子欠陥を生じさせ、必要ならばこ
の格子欠陥をアニーリングにより結晶中の窒素と結合さ
せるというものである。
Ｒｅｐｏｒｔｓ、 ｏｎ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ Ｐｈ７８
１０ｆｌＳＶｏｌ ４２．１９７９に、Ｔｏｈｎ Ｗａ
ｔｋｅｒによって詳しく紹介されている。そこに述べら
れたカラーセンターの人工的形成方法の概要は、電子線
照射により結晶中に格子欠陥を生じさせ、必要ならばこ
の格子欠陥をアニーリングにより結晶中の窒素と結合さ
せるというものである。
このカラーセンターの形成方法を利用することによって
着色したダイヤモンドの色は、原石の色とカラーセンタ
ーの色を重ね合わせた色となる。
着色したダイヤモンドの色は、原石の色とカラーセンタ
ーの色を重ね合わせた色となる。
従って、透明感があり色彩が鮮明であるという装飾的価
値を得るために、従来から着色用のダイヤモンドの原石
は透明白色か淡黄色で、産出量の多いＩａ型又はｌａ型
の天然ダイヤモンドであった。
値を得るために、従来から着色用のダイヤモンドの原石
は透明白色か淡黄色で、産出量の多いＩａ型又はｌａ型
の天然ダイヤモンドであった。
これらＩａ型及びｌａ型の天然ダイヤモンドは、第１表
に示すように窒素を全くもたないか、又は１対ないし２
対窒素をもっている。従って、第２表から判るように、
この原石に上記の方法により形成できるカラーセンター
は、青緑色のＧＲＩセンター（格子欠陥）、黄色のＨ３
センター（゛１対窒素−格子欠陥）及び黄色のＨ４セン
ター（２対窒素−格子欠陥）でしかなく、従って従来の
着色したダイヤモンドとしては黄色ないし青緑色のもの
しか無かった。
に示すように窒素を全くもたないか、又は１対ないし２
対窒素をもっている。従って、第２表から判るように、
この原石に上記の方法により形成できるカラーセンター
は、青緑色のＧＲＩセンター（格子欠陥）、黄色のＨ３
センター（゛１対窒素−格子欠陥）及び黄色のＨ４セン
ター（２対窒素−格子欠陥）でしかなく、従って従来の
着色したダイヤモンドとしては黄色ないし青緑色のもの
しか無かった。
上記Ｒｅｐｏｒｔａ ｏｎ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ Ｐｈｙ
ｓｉｃｓには）緑色を呈するＨ２センター（構成は不明
である）の研究も公表されている。それによれば、Ｈ２
センターはｆａ型天然ダイヤモンド′に１〜５ ＭｅＶ
の加速電圧で１×１０〜１×１０ 電子／―以上の電子
線照射を行ない、その後真空下において６００ ℃〜１
２００ Ｃの温度で熱処理する方法により形成できる。
ｓｉｃｓには）緑色を呈するＨ２センター（構成は不明
である）の研究も公表されている。それによれば、Ｈ２
センターはｆａ型天然ダイヤモンド′に１〜５ ＭｅＶ
の加速電圧で１×１０〜１×１０ 電子／―以上の電子
線照射を行ない、その後真空下において６００ ℃〜１
２００ Ｃの温度で熱処理する方法により形成できる。
しかし、この方法では同時に含有される１対及び２対窒
素によりＨ３センター及びＨ４センターが必ず形成され
、黄色のＨ３センターの吸収の方がＨ２センターの吸収
より強いため、黄緑色のダイヤモンドしか得られなかっ
た。しかも、この従来方法では窒素を含まないＩｌａ型
は勿論のこと、窒素を含んでも存在形態が孤立型のＩｂ
型ダイヤモンドを着色用の原石として用いたのではＨ２
センターが全く形成されなかった。
素によりＨ３センター及びＨ４センターが必ず形成され
、黄色のＨ３センターの吸収の方がＨ２センターの吸収
より強いため、黄緑色のダイヤモンドしか得られなかっ
た。しかも、この従来方法では窒素を含まないＩｌａ型
は勿論のこと、窒素を含んでも存在形態が孤立型のＩｂ
型ダイヤモンドを着色用の原石として用いたのではＨ２
センターが全く形成されなかった。
本発明はかかる従来の事情に鑑み、カラーセンターとし
て実質的にＨ２センターのみが存在する緑色に着色した
ダイヤモンドを提供しようとするものである。
て実質的にＨ２センターのみが存在する緑色に着色した
ダイヤモンドを提供しようとするものである。
本発明の緑色ダイヤモンドは、結晶中の窒素含有量が５
×１０〜３Ｘ１０ 原子７０％である明黄色のＩｂ型
ダイヤモンドに、２〜４ ＭｅＶの加速！圧でｌＸｌ０
電子／（至）以上の電子線照射を行ない、その後１
０ ｔｏｒｒ以下の真空下において１ｓｏｏ ｃ〜１
８００ Ｃの温度で熱処理を行なうか、又は３．０ＧＰ
ａ以上の超高圧下において１６００ Ｃ以上の温度で熱
処理を行なうことにより製造することができる。
×１０〜３Ｘ１０ 原子７０％である明黄色のＩｂ型
ダイヤモンドに、２〜４ ＭｅＶの加速！圧でｌＸｌ０
電子／（至）以上の電子線照射を行ない、その後１
０ ｔｏｒｒ以下の真空下において１ｓｏｏ ｃ〜１
８００ Ｃの温度で熱処理を行なうか、又は３．０ＧＰ
ａ以上の超高圧下において１６００ Ｃ以上の温度で熱
処理を行なうことにより製造することができる。
この場合熱処理時間としては２０時間以上が好ましい。
又、上記の如く製造した本発明の緑色ダイヤモンドは、
結晶中の窒素含有量が５×１０〜３×１０１９原子／（
ＩＩであって、Ｈ２センターの波長８００ ｎｍにおけ
る吸収係数が０．３〜６−−１であり、ｌｂ型窒素の波
長５００ ｎｍにおける吸収係数が０．０５〜１．５１
−１であり、可視領域における他の吸収の吸収係数が０
、２ （ＩＩ””以下であることを特徴とする。
結晶中の窒素含有量が５×１０〜３×１０１９原子／（
ＩＩであって、Ｈ２センターの波長８００ ｎｍにおけ
る吸収係数が０．３〜６−−１であり、ｌｂ型窒素の波
長５００ ｎｍにおける吸収係数が０．０５〜１．５１
−１であり、可視領域における他の吸収の吸収係数が０
、２ （ＩＩ””以下であることを特徴とする。
カラーセンターが緑色のＨ２センターのみであるダイヤ
モンドを作成するためには、原石が結晶中に窒素を含み
、その窒素がＨ３センター又はＨ４センターを形成しな
い孤立窒素であることが必要である。この観点から、本
発明では明黄色のＩｂ型ダイヤモンドを着色用の原石と
して用いるが、Ｉｂ型は天然の産出量が極めて少ないの
で人工ダイヤモンドを用いるのが有効である。
モンドを作成するためには、原石が結晶中に窒素を含み
、その窒素がＨ３センター又はＨ４センターを形成しな
い孤立窒素であることが必要である。この観点から、本
発明では明黄色のＩｂ型ダイヤモンドを着色用の原石と
して用いるが、Ｉｂ型は天然の産出量が極めて少ないの
で人工ダイヤモンドを用いるのが有効である。
しかし、Ｉｂ型ダイヤモンドを用いても従来の方法では
緑色のＨ２センターは形成されず紫色のＮ−Ｖセンター
が形成されるのみであった。然るに、本発明方法に従え
ばＩｔｌ型ダイヤモンドに実質的にＨ２センターのみを
形成することが可能である。
緑色のＨ２センターは形成されず紫色のＮ−Ｖセンター
が形成されるのみであった。然るに、本発明方法に従え
ばＩｔｌ型ダイヤモンドに実質的にＨ２センターのみを
形成することが可能である。
即ち、Ｉｂ型ダイヤモンドに、
（１）２〜４ Ｍｅｖの加速電圧で１×１０ 電子／（
至）以上の電子線照射する工程と、 （２＆）その後１Ｏ−ｔｏｒｒ以下の真空下において１
５００℃〜１８００ ℃の温度で熱処理を行なうか、（
２ｂ）又は３．０ＧＰａ以上の超高圧下において１６０
０ ℃以上の温度で熱処理する工程により、Ｉｂ型ダイ
ヤモンド中に従来形成できなかったＨ２センターが形成
される。
至）以上の電子線照射する工程と、 （２＆）その後１Ｏ−ｔｏｒｒ以下の真空下において１
５００℃〜１８００ ℃の温度で熱処理を行なうか、（
２ｂ）又は３．０ＧＰａ以上の超高圧下において１６０
０ ℃以上の温度で熱処理する工程により、Ｉｂ型ダイ
ヤモンド中に従来形成できなかったＨ２センターが形成
される。
尚（１）の工程で、加速電圧が２ ＭｅＶ未満ではＨ２
センターが均一に形成されず、４ＭｅＶを超えると含有
金属など内包物が放射化する恐れが生じる。又、電子線
照射量が１×１０ 電子／ｍ未満ではＨ２センターが殆
ど形成されない。
センターが均一に形成されず、４ＭｅＶを超えると含有
金属など内包物が放射化する恐れが生じる。又、電子線
照射量が１×１０ 電子／ｍ未満ではＨ２センターが殆
ど形成されない。
更に（２ａ）の工程で、真空下での加熱温度が１５００
Ｃ未満ではＨ２センターが形成されず、１８００Ｃを
超えるとダイヤモンドが黒鉛に変換する。又、真空度が
１０”ｔｏｒｒを超える低真空下でもダイヤモンドの一
部が黒鉛に変換してしまう。
Ｃ未満ではＨ２センターが形成されず、１８００Ｃを
超えるとダイヤモンドが黒鉛に変換する。又、真空度が
１０”ｔｏｒｒを超える低真空下でもダイヤモンドの一
部が黒鉛に変換してしまう。
一方、（ｚｂ）工程の超高圧下の加熱では１６００ Ｃ
以上の温度でなければＨ２センターが形成されず、又３
．０ＧＰａ未満の圧力ではダイヤモンドが黒鉛に変換し
てしまう。
以上の温度でなければＨ２センターが形成されず、又３
．０ＧＰａ未満の圧力ではダイヤモンドが黒鉛に変換し
てしまう。
しかしながら、上記の（２ａ）又は（２ｂ）の工程のみ
ではＨ２センター以外にＭ−Ｖセンターが同時に形成さ
れ、時にはＨ３センターやＨ４センターも形成されるこ
とがある。そこで本発明方法では、（２ａ）又は（２ｂ
）の工程での加熱時間を共に１０時間以上好ましくは２
０時間以上とすることによって、これらの望ましくない
カラーセンターを消滅させ、実質的にＨ２センターのみ
を残すことが可能となった。
ではＨ２センター以外にＭ−Ｖセンターが同時に形成さ
れ、時にはＨ３センターやＨ４センターも形成されるこ
とがある。そこで本発明方法では、（２ａ）又は（２ｂ
）の工程での加熱時間を共に１０時間以上好ましくは２
０時間以上とすることによって、これらの望ましくない
カラーセンターを消滅させ、実質的にＨ２センターのみ
を残すことが可能となった。
かかる本発明方法で得られたダイヤモンドは実質的にＨ
２センターのみが存在し、鮮明な緑色を呈する。Ｈ２セ
ンターは６５０〜１０００ ｍｍに吸収があり、吸収ピ
ークは８００ ｍｍであって赤色を吸収するため補色の
緑色を呈するのである。しかし、この８００ ｎｍでの
吸収係数が０．３ｔｓ″″１未満では緑色の色彩が薄れ
、逆に６０１”を超えると透明感が失なわれる。又、着
色に用いたＩｂ型ダイヤモンドの結晶中の窒素含有量が
５×１０ 原子／（ｍ未満では、上記本発明方法によっ
てもＨ２センターの８００ｍｍでの吸収係数がＱ、３
（１％−’に達せず、逆に３ Ｘ １０”原子１０１１
”を超えると６０１１−’をこえる吸収係数となり、い
ずれも鮮明で透明感のある緑色を呈しなくなる。
２センターのみが存在し、鮮明な緑色を呈する。Ｈ２セ
ンターは６５０〜１０００ ｍｍに吸収があり、吸収ピ
ークは８００ ｍｍであって赤色を吸収するため補色の
緑色を呈するのである。しかし、この８００ ｎｍでの
吸収係数が０．３ｔｓ″″１未満では緑色の色彩が薄れ
、逆に６０１”を超えると透明感が失なわれる。又、着
色に用いたＩｂ型ダイヤモンドの結晶中の窒素含有量が
５×１０ 原子／（ｍ未満では、上記本発明方法によっ
てもＨ２センターの８００ｍｍでの吸収係数がＱ、３
（１％−’に達せず、逆に３ Ｘ １０”原子１０１１
”を超えると６０１１−’をこえる吸収係数となり、い
ずれも鮮明で透明感のある緑色を呈しなくなる。
Ｉｂ型ダイヤモンドに含まれるｌｂ型窒素の吸収は４０
０〜５００ ｍｍに存在し、短波長側の吸収が大きいの
で主に紫色、藍色を吸収して、補色である明るい黄色を
呈するのである。このｌｂ型窒素による黄色が淡い場合
にはＨ２センターの緑色とまざって緑色の鮮明度を増す
が、黄色が濃くなると透明感が失なわれしかも黄緑色を
呈するようになる。このような好ましい淡い黄色を呈す
る為には、Ｉｂ型窒素の５００ ｎｍにおける吸収係数
が０．０５〜１．５（ＩＩ の範囲にある必要がある
。
０〜５００ ｍｍに存在し、短波長側の吸収が大きいの
で主に紫色、藍色を吸収して、補色である明るい黄色を
呈するのである。このｌｂ型窒素による黄色が淡い場合
にはＨ２センターの緑色とまざって緑色の鮮明度を増す
が、黄色が濃くなると透明感が失なわれしかも黄緑色を
呈するようになる。このような好ましい淡い黄色を呈す
る為には、Ｉｂ型窒素の５００ ｎｍにおける吸収係数
が０．０５〜１．５（ＩＩ の範囲にある必要がある
。
更に、Ｈ３センター及びＨ４センターは吸収ピークが４
８０ ｎｍ付近にあって暗い黄色を呈し、Ｎ−Ｖセンタ
ーは紫色を、ＧＲＩセンターは青緑色を呈する。これら
のカラーセンターが混在すると鮮明な色彩感を失なうが
、これ等の吸収の吸収係数が０、２ ｍ−１以下であれ
ば悪影響は表われない。
８０ ｎｍ付近にあって暗い黄色を呈し、Ｎ−Ｖセンタ
ーは紫色を、ＧＲＩセンターは青緑色を呈する。これら
のカラーセンターが混在すると鮮明な色彩感を失なうが
、これ等の吸収の吸収係数が０、２ ｍ−１以下であれ
ば悪影響は表われない。
（実施例）
実施例１
温度差法で合成した明黄色のＩｂ型人工ダイヤモンドの
原石５個（窒素含有量が３Ｘ１０ 〜５×＋９ １０ 原子、パーの範囲）に、夫々３ ＭａＶの加速
電圧で１×１０ 電子／鋤の電子線照射を行ない、その
後５．０ＧＰａの超高圧下において１７５０ Ｃの温度
で３０時間の熱処理を行なった。
原石５個（窒素含有量が３Ｘ１０ 〜５×＋９ １０ 原子、パーの範囲）に、夫々３ ＭａＶの加速
電圧で１×１０ 電子／鋤の電子線照射を行ない、その
後５．０ＧＰａの超高圧下において１７５０ Ｃの温度
で３０時間の熱処理を行なった。
得られた緑色ダイヤモンドの各試料について、紫外可視
分光分析装置によりＨ２センター（８００ｎｍ）の吸収
係数、Ｉｂ型窒素（５００ｎｍ）の吸収係数及びＨ３セ
ンター等その他の吸収係数を測定し、結果を第３表に示
した。
分光分析装置によりＨ２センター（８００ｎｍ）の吸収
係数、Ｉｂ型窒素（５００ｎｍ）の吸収係数及びＨ３セ
ンター等その他の吸収係数を測定し、結果を第３表に示
した。
又、各緑色ダイヤモンドの試料を０．４〜０．５カラツ
トの大きさにブリリアンカットし、これらを１８〜６５
才の女性１００人に観察させ、下記項目についてアンケ
ート調査を行なった； （１）緑色を呈しているか。
トの大きさにブリリアンカットし、これらを１８〜６５
才の女性１００人に観察させ、下記項目についてアンケ
ート調査を行なった； （１）緑色を呈しているか。
（２）透明感があるか。
（３）色彩は鮮明か。
（４）装飾的な価値はあるか。
このアンケート結果も第３表に示した。
第 ３ 表
実施例２
温度差法で合成した明黄色のＩｂ型人工ダイヤモンドの
原石４個（窒素含有量が６×１０ 原子／―ンに、夫々
４ ＭａＶの加速電圧で５×１０〜１×１０ 電子／
―の電子線照射を行ない、その後５，０ＧＰａの超高圧
下において１７５００の温度で５〜３０時間の熱処理を
行なった。
原石４個（窒素含有量が６×１０ 原子／―ンに、夫々
４ ＭａＶの加速電圧で５×１０〜１×１０ 電子／
―の電子線照射を行ない、その後５，０ＧＰａの超高圧
下において１７５００の温度で５〜３０時間の熱処理を
行なった。
得られた緑色ダイヤモンドの各試料について、実施例１
と同様に吸収係数を測定した。又、各試料を０．７〜０
．８カラツトにブリリアンカットしたものについて実施
例１と同様のアンテート調査を行なった。
と同様に吸収係数を測定した。又、各試料を０．７〜０
．８カラツトにブリリアンカットしたものについて実施
例１と同様のアンテート調査を行なった。
結果を第４表に示した。
第 ４ 表
（註）＊印は比較例である。
１１旦ユ
温度差法で合成した明黄色のＩｂ型人工ダイヤモンドの
原石３個（窒素含有量が７×１０ 原子／饅）に、夫々
３ ＭｅＶの加速電圧でｌＸｌ０ 電子／唐の二電子
線照射を行ない、その後１Ｏ−３ｔｏｒｒの嗜真空下に
おいて１３００〜１７００ Ｃの温度で２０時間の熱処
理を行なった。
原石３個（窒素含有量が７×１０ 原子／饅）に、夫々
３ ＭｅＶの加速電圧でｌＸｌ０ 電子／唐の二電子
線照射を行ない、その後１Ｏ−３ｔｏｒｒの嗜真空下に
おいて１３００〜１７００ Ｃの温度で２０時間の熱処
理を行なった。
得られた緑色ダイヤモンドの各試料について、実施例１
と同様に吸収係数を測定した。又、各試料を０．５〜０
．６カラツトにブリリアンカットしたものについて実施
例１と同様のアンケート調査を行なった。結果を第５表
に示した。
と同様に吸収係数を測定した。又、各試料を０．５〜０
．６カラツトにブリリアンカットしたものについて実施
例１と同様のアンケート調査を行なった。結果を第５表
に示した。
第 ５ 表
（註）Ｘ印は比較例である。
実施例４
温度差法で合成した明黄色のｌｂ型人工ダイヤモンドの
原石３個（窒素含有量が４．４Ｘ１０ 原子／ｍ）に
、夫々３ ＭｅＶの加速電圧で１×１０ 電子／―の電
子線照射を行ない、その後３．０ＧＰａの超高圧下にお
いて１４００〜１８００Ｃの温度で３０時間の熱処理を
行なった。
原石３個（窒素含有量が４．４Ｘ１０ 原子／ｍ）に
、夫々３ ＭｅＶの加速電圧で１×１０ 電子／―の電
子線照射を行ない、その後３．０ＧＰａの超高圧下にお
いて１４００〜１８００Ｃの温度で３０時間の熱処理を
行なった。
得られた緑色ダイヤモンドの各試料について、実施例１
と同様に吸収係数を測定した。又、各試料を０．５〜０
．６カラツトにブリリアンカットしたものについて実施
例１と同様のアンケート調査を行なった。結果を第６表
に示した。
と同様に吸収係数を測定した。又、各試料を０．５〜０
．６カラツトにブリリアンカットしたものについて実施
例１と同様のアンケート調査を行なった。結果を第６表
に示した。
第 ６ 表
（註）＊印は比較例である。
本発明によれば、カラーセンターとして実質的にＨ２セ
ンターのみが存在し、緑色に着色したダイヤモンドを提
供することができる。この緑色ダイヤモンドは色彩が鮮
明で透明感があり、装飾用として特に価値のあるもので
ある。
ンターのみが存在し、緑色に着色したダイヤモンドを提
供することができる。この緑色ダイヤモンドは色彩が鮮
明で透明感があり、装飾用として特に価値のあるもので
ある。
Claims (3)
- （１）結晶中の窒素含有量が５×１０＾１＾６〜３×１
０＾１＾９原子／ｃｍ＾３であつて、Ｈ２センターの波
長８００ｎｍにおける吸収係数が０．３〜６ｃｍ＾−＾
１であり、 I ｂ型窒素の波長５００ｎｍにおける吸収
係数が０．０５〜１．５ｃｍ＾−＾１であり、可視領域
における他の吸収の吸収係数が０．２ｃｍ＾−＾１以下
であることを特徴とする緑色ダイヤモンド。 - （２）結晶中の窒素含有量が５×１０＾１＾６〜３×１
０＾１＾９原子／ｃｍ＾３である明黄色の I ｂ型ダイ
ヤモンドに、２〜４ＭｅＶの加速電圧で１×１０＾１＾
８電子／ｃｍ＾２以上の電子線照射を行ない、その後１
０＾−＾３ｔｏｒｒ以下の真空下において１５００℃〜
１８００℃の温度で熱処理を行なうことを特徴とする緑
色ダイヤモンドの製造方法。 - （３）結晶中の窒素含有量が５×１０＾１＾６〜３×１
０＾１＾９原子／ｃｍ＾３である明黄色の I ｂ型ダイ
ヤモンドに、２〜４ＭｅＶの加速電圧で１×１０電子／
ｃｍ＾２以上の電子線照射を行ない、その後３．０ＧＰ
ａ以上の超高圧下において１６００℃以上の温度で熱処
理を行なうことを特徴とする緑色ダイヤモンドの製造方
法。
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| JP2571808B2 JP2571808B2 (ja) | 1997-01-16 |
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- 1988-12-29 EP EP88121859A patent/EP0324179B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-29 DE DE8888121859T patent/DE3875604T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-30 US US07/292,754 patent/US4959201A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-01-09 IE IE4689A patent/IE64474B1/en not_active IP Right Cessation
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