JPH01182384A - Ink for ink-jet recording - Google Patents

Ink for ink-jet recording

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JPH01182384A
JPH01182384A JP63004502A JP450288A JPH01182384A JP H01182384 A JPH01182384 A JP H01182384A JP 63004502 A JP63004502 A JP 63004502A JP 450288 A JP450288 A JP 450288A JP H01182384 A JPH01182384 A JP H01182384A
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ink
water
low viscosity
viscosity
vapor pressure
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Kiyohiko Takemoto
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title quick-drying ink having low viscosity, giving a printed image having high color density and causing little viscosity increase with time during printing with an ink jet recording head, by compounding a water-soluble dye, a specific compound, water and a polar solvent having low vapor pressure and low viscosity. CONSTITUTION:The objective ink contains (A) preferably 0.1-10wt.% of a water-soluble dye, (B) preferably 1-10wt.% of a compound of formula (R1-R4 are alkyl; m=0, n=0, m+n<30), (C) preferably 10-45wt.% of water and (D) preferably 25-88.9wt.% of a polar solvent having low vapor pressure and low viscosity (preferably formamide, dimethyl sulfoxide, diethyl ethanolamine, N- methyl-2-pyrrolidone or triethylene glycol monomethyl ether).

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は圧電素子制御、電界制御、荷電制御、熱インク
ジェットなどのインク吐出手段−によってドツト像を形
成するインクジェット記録用インクに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to an inkjet recording ink that forms dot images using ink ejection means such as piezoelectric element control, electric field control, charge control, and thermal inkjet.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

インクジェット記録は、記録時の騒音の発生が少なくか
つ高速記録が可能であるという利点を有する。しかし、
液滴を紙に付着させて印字を行うという原理上、多くの
汎用記録紙においてはインクの乾燥が遅いため紙を汚し
たり′、また紙上でインクかにじみ、高品質の印字が得
られないという問題があった。
Inkjet recording has the advantage that it generates little noise during recording and can perform high-speed recording. but,
Due to the principle that printing is done by attaching droplets to paper, in many general-purpose recording papers, the ink dries slowly, causing the paper to become smeared, or the ink to bleed onto the paper, making it impossible to obtain high-quality prints. There was a problem.

従って、インクジェット記録において、様々な汎用記録
紙上で乾燥を速くするために、従来より浸透乾燥タイプ
のインクが提案されている。
Therefore, in inkjet recording, penetrating drying type inks have been proposed in order to speed up drying on various general-purpose recording papers.

例えば特開昭57−170966や特開昭58−109
570に示されるオレイン酸を含む非水性のインクのよ
うな油性インクや、水ベースのインクに界面活性剤を添
加して表面張力を下げたもの等である。
For example, JP-A-57-170966 and JP-A-58-109
These include oil-based inks such as the non-aqueous ink containing oleic acid shown in No. 570, and water-based inks in which a surfactant is added to lower the surface tension.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかし前記従来技術の油性インクおよび界面活性剤入り
の水ベースのインクはともに汎用記録紙への印字の色濃
度が上がらないという問題点を有するため、十分な色濃
度を得るためには、多量の染料の添加が必要であった。
However, both the oil-based ink and the surfactant-containing water-based ink of the prior art have the problem that the color density of printing on general-purpose recording paper does not increase. Addition of dye was necessary.

従って、インク吐出口で乾燥して染料の析出による目詰
まりを起こしやすいインクになってしまうとともに、高
粘度のインクになるという問題があった。インクジェッ
ト記録装置において高粘度のインクを用いることは、イ
ンク吐出口で液滴を形成する時のメニスカスの戻り時間
が遅くなるため記録ヘッドの応答周波数が上がらず、印
字スピードを向上できないという欠点になるのであも。
Therefore, there are problems in that the ink tends to dry at the ink ejection port and clog due to dye precipitation, and the ink also has a high viscosity. The disadvantage of using high viscosity ink in inkjet recording devices is that the return time of the meniscus when forming droplets at the ink ejection port is delayed, so the response frequency of the recording head does not increase and printing speed cannot be improved. Nodeamo.

さらに、界面活性剤入りの水ベースのインクの場合では
記録ヘッドのインク吐出口の先端で、水の蒸発が起こり
、それに伴い、経時的にインク粘度が著しく上昇すると
いう問題点がある。従って、少数の特定の吐出口のみを
使用する印字状態がしばらく続いた時、非吐出日におい
てはインク粘度が上昇しているため、次に印字信号を受
てもインクが吐出されないという不都合が生ずるのであ
る。
Furthermore, in the case of a water-based ink containing a surfactant, there is a problem in that water evaporates at the tip of the ink ejection port of the recording head, and as a result, the ink viscosity increases significantly over time. Therefore, when printing continues for a while using only a small number of specific ejection ports, the ink viscosity increases on non-ejection days, causing the inconvenience that ink will not be ejected even when the next print signal is received. It is.

本発明はかかる問題点を解決するためのものであり、そ
の目的は、汎用記録紙べの浸透性の高い速乾性インクを
提供するところにある。
The present invention is intended to solve these problems, and its purpose is to provide a quick-drying ink that has high permeability into general-purpose recording paper.

さらに本発明の目的は、染料濃度が低く、低粘度であり
ながら、汎用記録紙において色濃度の高い印字を得るこ
とができるインクを提供するところにある。
A further object of the present invention is to provide an ink that has a low dye concentration and low viscosity, yet can print with high color density on general-purpose recording paper.

さらに本発明のもう1つの目的は、印字中の経時的な粘
度上昇の少ないインクを提供するところにある。
Another object of the present invention is to provide an ink that exhibits less increase in viscosity over time during printing.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

上記目的は以下の本発明によって達成される。 The above objects are achieved by the present invention as described below.

本発明のインクジェット記録用インクは少なくとも水溶
性染料と下記一般式(I)で表される化合物と水と低蒸
気圧低粘性価性溶剤からなることを特徴とする。
The inkjet recording ink of the present invention is characterized by comprising at least a water-soluble dye, a compound represented by the following general formula (I), water, and a low vapor pressure, low viscosity solvent.

一般式(■): HH (上記一般式においてR1〜R4はアルキル基。General formula (■): HH (In the above general formula, R1 to R4 are alkyl groups.

m=0かつn=oもしくはm+n<30である。)汎用
記録紙にはインクの吸収を調整する目的で耐水性を上げ
るためサイズ処理が施されており、インクの浸透は紙の
サイズ度に影響されやすいものである0代表的な汎用記
録紙とそのサイズ度を第1表に示す、なおサイズ度はJ
 I 5−P8122に準じて測定したものである。
m=0 and n=o or m+n<30. ) General-purpose recording paper is sized to increase water resistance in order to adjust ink absorption, and ink penetration is easily affected by the size of the paper. The size degree is shown in Table 1, and the size degree is J
It was measured according to I5-P8122.

第  1  表 本発明者は様々な種類およびサイズ度の汎用記録紙に対
して短時間で紙へ浸透し、速乾性を有するインクを研究
した。その結果、前記一般式(I)で表される化合物を
1〜10重量パーセント添加することによって目的とす
るインクが得られた。
Table 1 The present inventor researched inks that permeate the paper in a short period of time and dry quickly for various types and sizes of general-purpose recording paper. As a result, the desired ink was obtained by adding 1 to 10 weight percent of the compound represented by the general formula (I).

前記一般式(I)においてR1−R4は、炭素数1〜5
のアルキル基であることが適当である。
In the general formula (I), R1-R4 have 1 to 5 carbon atoms.
is suitably an alkyl group of

さらに具体的には次に示す(I)−1〜4等がある。More specifically, there are (I)-1 to (I)-4 shown below.

(I)−1: OH9H (I)−2: CH2−CH2 O。(I)-1: OH9H (I)-2: CH2-CH2 O.

8m     +n HH (1≦m十n<30) OH0H (I)−4: OHOH 本発明のインクには酸性染料、直接染料、塩基性染料等
の水溶性染料を使用することができる。
8m +n HH (1≦mn<30) OH0H (I)-4: OHOH Water-soluble dyes such as acid dyes, direct dyes, and basic dyes can be used in the ink of the present invention.

具体的には C91,ダイレクトイエロー  −12、−26、−8
6、−87、 −130、−142 C,1,ダイレクトレッド   −13、−17、−2
3、−31、 −62、−79 −81、−83、 −89、−240、 −242、−243 C,1,ダイレクトブルー   −78、−86、−9
0、−199 C,1,ダイレクトブラック  −19、−22−38
、−154、 C,1,アシッドイエロー   −23、−250,1
,アシッドレッド    −37、−52、−254、
−289 C,1,アシッドブルー    −9、−254C,1
,アシッドブラック   −52、−172C,1,フ
ードブラック    −2 等である。添加量としては、十分な色濃度が得られ、か
つインク粘度を低く抑えるために0.1〜10重量パー
セント、さらに好適には1〜8重証パーセントが望まし
い。
Specifically, C91, Direct Yellow -12, -26, -8
6, -87, -130, -142 C, 1, Direct Red -13, -17, -2
3, -31, -62, -79 -81, -83, -89, -240, -242, -243 C,1, Direct Blue -78, -86, -9
0, -199 C, 1, Direct black -19, -22-38
, -154, C,1, acid yellow -23, -250,1
, Acid Red -37, -52, -254,
-289 C, 1, acid blue -9, -254C, 1
, Acid Black-52, -172C,1, Food Black-2, etc. The amount added is preferably 0.1 to 10 weight percent, more preferably 1 to 8 weight percent, in order to obtain sufficient color density and keep the ink viscosity low.

本発明のインクには、前記水溶性染料を用い、汎用記録
紙への印字の色濃度を高くするために、水を10重量パ
ーセント以上添加するのが良い。
The ink of the present invention uses the above-mentioned water-soluble dye, and in order to increase the color density of printing on general-purpose recording paper, it is preferable to add 10% by weight or more of water.

また、水の添加量を多くすると記録ヘッドのインク吐出
口先端での水の蒸発に伴う経時的な粘度上昇が大きくな
り、インクの不安定吐出が起こるため45重量パーセン
ト以下が望ましい。
Furthermore, if the amount of water added is increased, the increase in viscosity over time due to water evaporation at the tips of the ink ejection ports of the recording head will increase, causing unstable ink ejection, so it is desirable that the amount is 45% by weight or less.

さらに本発明のインクには、前記の水の蒸発に伴う経時
的な粘度上昇を小さくするなめに20℃において蒸気圧
2maHQ以下、粘度8IPaS以下の低蒸気圧延粘性
極性溶剤、具体的には、ホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ジエチルエタノールアミン、N−メチル−2−
ピロリドン、トリエチレングリコールモノメチルニーテ
ール等を25重量パーセント以上添加するのが良い。
Furthermore, in order to reduce the increase in viscosity over time due to evaporation of water, the ink of the present invention contains a low steam rolling viscous polar solvent having a vapor pressure of 2 maHQ or less and a viscosity of 8 IPaS or less at 20°C, specifically, formamide. , dimethyl sulfoxide, diethylethanolamine, N-methyl-2-
It is preferable to add 25% by weight or more of pyrrolidone, triethylene glycol monomethylnitere, and the like.

また、本発明のインクには、粘度調整、目詰まり防止等
の目的で、多価アルコールやその誘導体等具体的には、
グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール#2
00.300.400、トリエタノールアミン、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル等が使用できる。
In addition, the ink of the present invention specifically contains polyhydric alcohols and derivatives thereof for the purpose of adjusting viscosity and preventing clogging.
Glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol,
Dipropylene glycol, polyethylene glycol #2
00.300.400, triethanolamine, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, etc. can be used.

〔実 施 例〕〔Example〕

本発明を実施例に基き詳細に第2.3表に示すようにイ
ンクを調整した。
Based on the examples of the present invention, inks were prepared as shown in Table 2.3 in detail.

第 2 表(実施例) 第 3 表(比較例) 前記組成の各混合物をビーカーに入れ、60〜70℃程
度に加熱しながら1時間かく拌し、冷却後孔径1μmの
メンブレンフィルタによって加圧ろ過後、脱気処理し、
第2.3表の粘度のインクを得た。
Table 2 (Example) Table 3 (Comparative Example) Each mixture of the above composition was placed in a beaker, stirred for 1 hour while heating to about 60 to 70°C, and after cooling, filtered under pressure using a membrane filter with a pore size of 1 μm. After that, deaeration treatment is carried out.
Inks having the viscosities shown in Table 2.3 were obtained.

前記インクを第2図に示す形状の記録ヘッドを持つイン
クジェット記録装置によって第1表に示す汎用記録紙に
印字を行ない、以下の試験を行った。
The ink was printed on the general-purpose recording paper shown in Table 1 using an inkjet recording apparatus having a recording head having the shape shown in FIG. 2, and the following tests were conducted.

速乾性試験: 印字1秒後に印字面をガーゼでこすり、未乾燥インクに
よる汚れが生ずる紙が全くなかった場合は速乾性有、1
種類でもあった場合は速乾性態として判定する。
Quick-drying test: 1 second after printing, rub the printed surface with gauze, and if there is no stain on the paper due to undried ink, the paper is quick-drying, 1
If it is also a type, it is judged as a quick-drying state.

色濃度試験: 印字物を光学濃度読み取り装置によってOD値を測定す
る。
Color density test: The OD value of the printed matter is measured using an optical density reading device.

増粘試験: 内径50−のシャーレにインクを25CC入れ、気温2
0℃、湿度40%の環境に放置し24時間後の粘度を測
定し、初期粘度と比較する。
Thickening test: Put 25 cc of ink in a petri dish with an inner diameter of 50 mm and set the temperature to 2.
The viscosity was measured after 24 hours after being left in an environment of 0° C. and 40% humidity, and compared with the initial viscosity.

以上試験結果を第4表に示す。The above test results are shown in Table 4.

第4表より明らかなように、本発明のインクは様々な種
類およびサイズ度の汎用記録紙に対して速乾性を有する
ものである。そしてそれは、実施例がいずれも速乾性を
有するのに対し、比較例1が速乾性を持たないことより
、前記化合物(I>を1重量パーセント以上含むことに
よって得られる効果であることがわかる。
As is clear from Table 4, the ink of the present invention has quick drying properties on general-purpose recording paper of various types and sizes. Since all of the Examples have quick-drying properties, but Comparative Example 1 does not, it can be seen that this is an effect obtained by containing the compound (I> at 1% by weight or more).

また、本発明のインクは、いずれも低粘度で、染料濃度
も10重量パーセント以下の低濃度でありながら、様々
な種類およびサイズ度の汎用記録紙において色濃度の高
い印字が得られるものである。そしてそれは、実施例の
印字のOD値がいずれも0.95以上であるのに対し、
比較例3は0゜82以下、比較例4は0.51以下、比
較例5は0.56以下であることより、水溶染料を用い
、水を10を量パーセント以上含むことによって得られ
る効果であることがわかる。
In addition, the inks of the present invention have low viscosity and dye concentration of 10% by weight or less, yet can print with high color density on general-purpose recording paper of various types and sizes. . And this is because the OD values of the printing in the examples are all 0.95 or more,
Comparative Example 3 is 0°82 or less, Comparative Example 4 is 0.51 or less, and Comparative Example 5 is 0.56 or less. I understand that there is something.

さらに本発明のインクは、経時的な粘度上昇の少ないも
のである。そしてそれは、前記増粘試験において実施例
の粘度上昇割合が、多いものでも43%であるのに対し
、比較例2は、78%、比較例6.7.8.9は、少な
いものでも245%であることから、前記化合物を10
重量パーセント以下に抑えることと、水を45重量パー
セント以下に抑え、低蒸気圧低粘性極性溶剤を25重量
パーセント以上含むことによって得られる効果である。
Furthermore, the ink of the present invention shows little increase in viscosity over time. In the thickening test, the viscosity increase rate of Examples is at most 43%, while Comparative Example 2 is 78%, and Comparative Example 6.7.8.9 is at least 245%. %, the compound is 10
This effect is obtained by suppressing the amount of water to 45 percent by weight or less, and containing 25 percent by weight or more of a low vapor pressure, low viscosity polar solvent.

以上の結果をまとめたインクの総合評価を第5表に示す
Table 5 shows the overall evaluation of the ink, which summarizes the above results.

第5表 以上説明に引用した実施例は、いずれもブラックインク
の場合であるが、本発明のインクをカラーインクに使用
することもできる。以下の第6表にその実施例を示す。
The examples cited in Table 5 and above are all cases of black ink, but the ink of the present invention can also be used for color ink. Examples are shown in Table 6 below.

第  6  表 実施例9−Y、M、Cおよび5を第2図に示す装置を用
いてカラー印字を行った。
Table 6 Examples 9-Y, M, C and 5 were printed in color using the apparatus shown in FIG.

第2図において記録ヘッド1はインクタンク3からイン
ク供給パイプ4を通じて、イエロー、マジェンタ、シア
ン、ブラックの各色インクの供給を受ける。記録ヘッド
1には前記各色インク吐出口2が複数段けられ、記録ヘ
ッド駆動1IiIJIj回路5からフレキシブルケーブ
ル6を通って電気的信号が伝えられ、圧電素子制御、電
界制御、荷電制御、熱インクジェットなどのインク吐出
手段によってインク液滴8を吐出し、対向する記録紙7
にドツト像を形成するものである。記録ヘッド1におい
て各色インク吐出口の配置順については第2図において
はイエロー→マジェンタ0シアン→ブラックの順となっ
ているが、インクタンク中のインクを入れ換えることに
よって適宜配置転換可能である。
In FIG. 2, the recording head 1 is supplied with yellow, magenta, cyan, and black inks from an ink tank 3 through an ink supply pipe 4. The recording head 1 is provided with a plurality of ink ejection ports 2 for each color, and electrical signals are transmitted from the recording head drive circuit 5 through a flexible cable 6 to perform piezoelectric element control, electric field control, charge control, thermal inkjet, etc. The ink droplets 8 are ejected by the ink ejecting means of the
It forms a dot image on the surface. In the recording head 1, the arrangement order of the ink ejection ports for each color is shown in FIG. 2 in the order of yellow → magenta 0 cyan → black, but the arrangement can be changed as appropriate by replacing the ink in the ink tank.

該装置を用いて、イエロー、マジェンタ、シアン、ブラ
ック(以下単色と言う)の4色のインクの減色混合によ
りフルカラー画像を記録できる。
Using this apparatus, full-color images can be recorded by subtractive mixing of four color inks: yellow, magenta, cyan, and black (hereinafter referred to as monochrome).

すなわちレッド、グリーン、ブルー(以下混色と言う)
はそれぞれ、イエローとマジェンタの混合、イエローと
シアンの混合、マジェンタとシアンの混合によって再現
されるものである。従って、混色ドツトの付着インク量
は、単色ドツトより大幅に多くなる。ところが、本発明
のインクを用いたカラー画像記録においては、単色部分
と混色部分とで、付着インク量に差があっても、汎用記
録紙上に形成されるドツト径の大きさの差が小さいため
、高品位のカラー画像記録が可能であった。さらに、カ
ラー印字は、非常に彩度の高いものであった。
i.e. red, green, blue (hereinafter referred to as mixed colors)
are reproduced by mixing yellow and magenta, mixing yellow and cyan, and mixing magenta and cyan, respectively. Therefore, the amount of ink deposited on a mixed color dot is significantly greater than that on a single color dot. However, in color image recording using the ink of the present invention, even if there is a difference in the amount of adhering ink between a single color area and a mixed color area, the difference in the diameter of the dots formed on general-purpose recording paper is small. , it was possible to record high-quality color images. Furthermore, the color print was very saturated.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上述べたように本発明によれば、水溶性染料を0.1
〜10重量パーセントと、前記化合物(I)を1〜10
重量パ重量パーセント水を10〜45重量パーセントと
、低蒸気圧低粘性極性溶剤を25〜88.9重量パーセ
ント含むことにより、汎用記録紙への浸透性が高いため
速乾性を有し、低粘度で印字の色濃度が高く、インクジ
ェット記録ヘッドによる印字中の経時的な粘度上昇の少
ないインクが得られた。
As described above, according to the present invention, the water-soluble dye is
~10 weight percent and 1 to 10 weight percent of said compound (I)
By containing 10 to 45 percent by weight of water and 25 to 88.9 percent by weight of a low vapor pressure, low viscosity polar solvent, it has high permeability to general-purpose recording paper, has quick drying properties, and has low viscosity. An ink with high print color density and little increase in viscosity over time during printing with an inkjet recording head was obtained.

また、本発明のインクをカラーインクに用いた場合、そ
の浸透性の高さにより、汎用記録紙への高密度フルカラ
ー印字においても速乾性が高く、にじみのない、高品位
の画像が記録できた。さらにこのカラー印字は、非常に
高彩度であり、これは油性インクによるカラーインクで
は得られない効果である。
Furthermore, when the ink of the present invention is used as a color ink, due to its high permeability, it dries quickly even in high-density full-color printing on general-purpose recording paper, and a high-quality image without bleeding can be recorded. . Furthermore, this color printing has extremely high chroma, an effect that cannot be obtained with oil-based color ink.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明に用いる圧電素子制御方式の記録ヘッド
を示す平面図である。 第2図は本発明に用いるカラーインクジェット記録に用
いる装置の略図である。 1・・・圧力室 2・・・圧電素子 ゛以上 第1図
FIG. 1 is a plan view showing a piezoelectric element control type recording head used in the present invention. FIG. 2 is a schematic diagram of an apparatus used for color inkjet recording used in the present invention. 1...Pressure chamber 2...Piezoelectric element゛Figure 1

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)インクジェット記録用インクにおいて、少なくと
も水溶性染料と下記一般式( I )で表される化合物と
水と低蒸気圧低粘性極性溶剤からなることを特徴とする
インクジェット記録用インク。 一般式( I ): ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記一般式においてR_1〜R_4はアルキル基、m
=0かつn=0もしくはm+n<30である。)
(1) An inkjet recording ink comprising at least a water-soluble dye, a compound represented by the following general formula (I), water, and a low vapor pressure, low viscosity polar solvent. General formula (I): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the above general formula, R_1 to R_4 are alkyl groups, m
=0 and n=0 or m+n<30. )
(2)水溶性染料を0.1〜10重量パーセント、前記
一般式で表される化合物を1〜10重量パーセント、水
を10〜45重量パーセント、低蒸気圧低粘性極性溶剤
を25〜88.9重量パーセント含むことを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載のインクジェット記録用イン
ク。
(2) 0.1 to 10% by weight of a water-soluble dye, 1 to 10% by weight of a compound represented by the above general formula, 10 to 45% by weight of water, and 25 to 88% of a low vapor pressure, low viscosity polar solvent. The inkjet recording ink according to claim 1, characterized in that the ink contains 9% by weight.
(3)低蒸気圧低粘性極性溶剤がホルムアミドおよび/
またはジメチルスルホキシドおよび/またはジエチルエ
タノールアミンおよび/またはN−メチル−2−ピロリ
ドンおよび/またはトリエチレングリコールモノメチル
エーテルであることを特徴とする特許請求の範囲第2項
記載のインクジェット記録用インク。
(3) The low vapor pressure, low viscosity polar solvent is formamide and/or
or dimethyl sulfoxide and/or diethylethanolamine and/or N-methyl-2-pyrrolidone and/or triethylene glycol monomethyl ether.
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US6164772A (en) * 1993-09-30 2000-12-26 Canon Kabushiki Kaisha Ink for ink jet cartridge and method of ink jet recording using the same

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