JPH01163499A - Impeller made of polyolefin - Google Patents

Impeller made of polyolefin

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JPH01163499A
JPH01163499A JP31988687A JP31988687A JPH01163499A JP H01163499 A JPH01163499 A JP H01163499A JP 31988687 A JP31988687 A JP 31988687A JP 31988687 A JP31988687 A JP 31988687A JP H01163499 A JPH01163499 A JP H01163499A
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polyolefin
molecular weight
high molecular
impeller
polymerization
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白木 武
Noriji Muraoka
村岡 教治
Kunie Hiroshige
広重 国衛
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain an impeller excellent in its wear resistance and heat resistance and the like by forming the impeller in injection molding of polyolefin composition made of super molecular weight polyolefin and low molecular weight or high molecular weight polyolefin with a definite compounding rate. CONSTITUTION:An impeller made of polyolefin is made of super molecular weight polyolefin whose limited viscosity measured in 135 deg.C decalin solvent is 10-40dl/g and low molecular weight or high molecular weight polyolefin whose limited viscosity measured in 135 deg.C decalin solvent is 0.1-5dl/g. The super molecular weight polyolefin includes polyolefin which stays in a range of 15-40wt.% against the total weight of super molecular weight polyolefin and low molecular weight or high molecular weight polyolefin in its weight, in a range of 3.5-15dl/g in its limited viscosity measured in 135 deg.C decalin solvent and in a range below 4.5kg.cm in its solution torque.

Description

【発明の詳細な説明】 几咀ユ技血圀且 本発明は、耐摩耗性、耐熱性ないし摺動性に優れた羽根
車に係り、さらに詳しくは、たとえば水道メータ、自動
停止蛇口、流量計、もしくは建築資材等におけるシャフ
トに回転自在に取り付けられ、潤滑剤等を供給ないし含
油させることなく良好に回転可能なポリオレフィン製羽
根車に関する。
[Detailed Description of the Invention] The present invention relates to an impeller with excellent wear resistance, heat resistance, or sliding properties, and more specifically, to a water meter, an automatic stop faucet, a flow meter, etc. Alternatively, the present invention relates to a polyolefin impeller that is rotatably attached to a shaft of a building material or the like and that can rotate well without supplying or impregnating lubricant or the like.

口の′・自々北Jt  に の【111占シヤフトに回
転自在に保持される羽根車としては、従来では、アルミ
ニウムないしステンレス等の金属製羽根車本体の摺動部
に軟貨金属等の軸受材料が被覆されたものが知られてい
る。しかしながら、金属製羽根車は重量が重く、特に水
道メータ、自動停止蛇口、流量計もしくは建築資材等に
これらの金属製羽根車を用いると、これらの機器全体の
重量が増大し、好ましくなかった。また、このような金
属製羽根車にあっては、その製造時における切削加工工
程が煩雑であり、製造コストが増大する虞があった。さ
らに、特に水中で用いる羽根車の場合には、腐食等の不
都合が生じ易いという問題点があった。
Conventionally, an impeller rotatably held on a shaft has been equipped with a bearing made of soft metal or the like on the sliding part of the impeller body made of metal such as aluminum or stainless steel. Types coated with materials are known. However, metal impellers are heavy, and when these metal impellers are used in water meters, automatic stop faucets, flowmeters, construction materials, etc., the overall weight of these devices increases, which is undesirable. Further, in such metal impellers, the cutting process during manufacturing is complicated, and there is a risk that manufacturing costs will increase. Furthermore, especially in the case of an impeller used underwater, there is a problem that problems such as corrosion are likely to occur.

このような金属製羽根車が有する不都合を解消するため
、最近では、このような羽根車をプラスチックで成形す
るようになってきた。このような羽根車を構成するプラ
スチックとしては、ポリアセタール樹脂、ポリイミド樹
脂、ポリカーボネート樹脂等のエンジニアリングプラス
チックが考えられる。しかしながら、このようなポリア
セタール樹脂、ポリイミド樹脂等のエンジニアリングプ
ラスチックは、高価であって経済性に劣ると共に摺動性
の点でも不十分であるという問題点がある。
In order to overcome the disadvantages of metal impellers, recently, such impellers have been made of plastic. As the plastic constituting such an impeller, engineering plastics such as polyacetal resin, polyimide resin, and polycarbonate resin can be considered. However, such engineering plastics such as polyacetal resins and polyimide resins have problems in that they are expensive, inferior in economic efficiency, and have insufficient sliding properties.

そこで、実際には、比較的安価なナイロン12ないしポ
リエステルラバー等にモリブデンコートして摺動性をあ
る程度高めた羽根車が、用いられる場合が多かった。
In practice, therefore, impellers made of relatively inexpensive nylon 12 or polyester rubber coated with molybdenum to improve sliding properties to some extent have often been used.

しかしながら、このようなポリエステルラバー等にモリ
ブデンコートした羽根車にあっては、耐摩耗性、耐熱性
および摺動性の点で依然として十分とは言えず、羽根車
の摺動部で損耗が生じたり、摺動による摩擦熱等による
温度上昇等により、羽根車とそれが回転自在に取り付け
られるシャフトとの摺動性が悪くなり、ノイズ発生の原
因となる虞があった。
However, impellers made of polyester rubber coated with molybdenum still have insufficient abrasion resistance, heat resistance, and sliding properties, and wear and tear may occur on the sliding parts of the impeller. There is a possibility that sliding performance between the impeller and the shaft to which it is rotatably attached deteriorates due to temperature rise due to frictional heat caused by sliding, etc., which may cause noise generation.

なお、このような不都合を解消するために、このような
精密機器等に用いられる羽根車を、超高分子量ポリオレ
フィンで成形することも考えられる。超高分子量ポリオ
レフィン、たとえば超高分子量ポリエチレンは、汎用の
ポリオレフィン、たとえば汎用のポリエチレンに比べて
、耐衝撃性、耐熱性、耐摩耗性、摺動性、耐薬品性、引
張強度等に優れており、各種機器における羽根車として
用いることが考えられる。しかしながら、超高分子量ポ
リエチレンは、汎用のポリエチレンと比絞して溶融粘度
が極めて高く流動性が悪いため、通常の押出成形や射出
成形によって成形することは非常に難しく、そのほとん
どは圧縮成形によって成形されており、ごく一部が極め
て低速でロッド状に押出成形されているのが現状である
In order to eliminate such inconveniences, it is also conceivable to mold impellers used in such precision instruments and the like from ultra-high molecular weight polyolefin. Ultra-high molecular weight polyolefins, such as ultra-high molecular weight polyethylene, have superior impact resistance, heat resistance, abrasion resistance, sliding properties, chemical resistance, tensile strength, etc., compared to general-purpose polyolefins such as general-purpose polyethylene. It is conceivable that it could be used as an impeller in various devices. However, ultra-high molecular weight polyethylene has an extremely high melt viscosity and poor fluidity compared to general-purpose polyethylene, so it is extremely difficult to mold it by ordinary extrusion molding or injection molding, and most of it is molded by compression molding. Currently, only a small portion of the material is extruded into rod shapes at extremely low speeds.

もしこのような溶融流動性に劣る超高分子量ポリエチレ
ンを通常の射出成形法によって羽根車形状に成形すると
、金型キャビティ内に樹脂が充填される過程で剪断破壊
流を生じ、得られる成形晶は雲母状に層状剥離を起こし
、超高分子量ポリエチレンの優れた特性を有する成形品
が得られないばかりか、むしろ汎用のポリエチレンで成
形した羽根車にも劣るという結果になるのが常であった
If such ultra-high molecular weight polyethylene, which has poor melt flowability, is molded into an impeller shape by ordinary injection molding, shear fracture flow will occur during the process of filling the resin into the mold cavity, and the resulting molded crystal will be Mica-like delamination occurs, and not only is it impossible to obtain a molded product with the excellent properties of ultra-high molecular weight polyethylene, but the impeller is often inferior to impellers molded from general-purpose polyethylene.

見咀ム且伯 本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり
、超高分子量ポリオレフィンが本来具備する優れた機械
的性質を損うことなく、かつ層状剥離を生ずることがな
く、射出成形が可能であり、さらに摺動性を高めるため
にモリブデンコートする必要もないと共に、潤滑剤を別
途供給ないし含油させる必要もなく、比較的安価で、特
に各種機器等に用いられる羽根車用として好適な、耐摩
耗性、耐熱性、耐衝撃性、ないし摺動性に優れ、低ノイ
ズの羽根車を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of these circumstances, and it provides a polyolefin that does not impair the excellent mechanical properties originally possessed by ultra-high molecular weight polyolefins, and does not cause delamination. Injection molding is possible, there is no need for molybdenum coating to improve sliding properties, there is no need to separately supply or impregnate lubricant, and it is relatively inexpensive, especially for impellers used in various equipment. The purpose of the present invention is to provide an impeller that has excellent wear resistance, heat resistance, impact resistance, or slidability, and has low noise, and is suitable for use as a motor.

几叫n且盟 かかる目的を達成するために、本発明に係るポリオレフ
ィン製羽根車は、135℃デカリン溶媒中で測定した極
限粘度が10〜40dl/gである超高分子量ポリオレ
フィンと、135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
が0.1〜5d1/gである低分子量ないし高分子量ポ
リオレフィンとから実質的になり、 (1)上記超高分子量ポリオレフィンは、該超高分子量
ポリオレフィンと上記低分子量ないし高分子量ポリオレ
フィンとの総重量に対し、15〜40重景%の重量にあ
り、 (i)135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η
]cが3.5〜15dl!/gの範囲にあり、(i)溶
解トルクTが4.5kg−am以下の範囲にあるポリオ
レフィンを少なくとも含むポリオレフィン組成物を射出
成形して得られることを特徴としている。
In order to achieve this object, the polyolefin impeller according to the present invention is made of an ultra-high molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity of 10 to 40 dl/g measured in a 135°C decalin solvent and a 135°C decalin solvent. (1) The ultra-high molecular weight polyolefin consists essentially of a low molecular weight to high molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity of 0.1 to 5 d1/g as measured in a solvent; The weight is 15 to 40% based on the total weight of the high molecular weight polyolefin, and (i) the intrinsic viscosity [η
]c is 3.5~15dl! /g, and is characterized in that it is obtained by injection molding a polyolefin composition containing at least a polyolefin having (i) a melting torque T of 4.5 kg-am or less.

このような本発明に係るポリオレフィン製羽根車によれ
ば、超高分子量ポリオレフィンが本来具備する優れた機
械的性質を損うことなく、かつ層状剥離を生ずることな
く、ポリオレフィン組成物を射出成形することによって
簡単に得られるので、耐摩耗性、耐熱性、耐衝撃性、な
いし摺動性に優れた羽根車を、比較的安価に得ることが
可能になる。しかも本発明によれば、ポリオレフィン組
成物を射出成形することによって得られたポリオレフィ
ン製羽根車単体で十分な摺動性を有するなめ、摺動性を
高めるために摺動部にモリブデンコートする必要もない
と共に潤滑剤を供給ないし含油させる必要もない。さら
に、本発明に係るポリオレフィン製羽根車は、耐摩耗性
、耐熱性、耐衝撃性、ないし摺動性に優れていることか
ら、羽根車の損耗が生じ難く、しかも機器内部の温度上
昇等によっても、羽根車とそれが回転自在に取り付けら
れるシャフトとの摺動性が悪くなったりすることがない
と共に、ノイズも極力抑制できる。
According to such a polyolefin impeller according to the present invention, a polyolefin composition can be injection molded without impairing the excellent mechanical properties inherent to ultra-high molecular weight polyolefin and without causing delamination. Therefore, it is possible to obtain an impeller with excellent wear resistance, heat resistance, impact resistance, and slidability at a relatively low cost. Furthermore, according to the present invention, the polyolefin impeller obtained by injection molding a polyolefin composition has sufficient sliding properties, and it is not necessary to coat the sliding part with molybdenum to improve sliding properties. There is no need to supply lubricant or impregnate oil. Furthermore, since the polyolefin impeller according to the present invention has excellent abrasion resistance, heat resistance, impact resistance, and sliding properties, the impeller is less prone to wear and tear, and moreover, it is less susceptible to wear and tear due to temperature rise inside the device. Moreover, the sliding properties between the impeller and the shaft to which it is rotatably attached will not deteriorate, and noise can be suppressed as much as possible.

l肌Ω且体煎説」 以下本発明を具体的に説明する。``Skin Ω and body theory'' The present invention will be specifically explained below.

本発明に係るポリオレフィン製羽根車は、たとえば、水
道メータ、自動停止蛇口、流量計もしくは建築資材等に
好ましく用いられ、少なくとも下記に示すポリオレフィ
ン(A>を含むポリオレフィン組成物をたとえば金型内
で射出成形することによって得られる。
The polyolefin impeller according to the present invention is preferably used for, for example, a water meter, an automatic stop faucet, a flow meter, or a construction material, and is made by injecting a polyolefin composition containing at least the following polyolefin (A>) into a mold, for example. Obtained by molding.

、trv土り、=7エンユA上 本発明で用いられるポリオレフィン(A)は、超高分子
量ポリオレフィンと、低分子量ないし高分子量ポリオレ
フィンとからなっているが、以下に超高分子量ポリオレ
フィンと、低分子量ないし高分子量ポリオレフィンにつ
いて説明する。
, trv soil, = 7 Enyu A Above, the polyolefin (A) used in the present invention consists of an ultra-high molecular weight polyolefin and a low molecular weight to high molecular weight polyolefin. The following describes the high molecular weight polyolefin.

本発明で用いられる超高分子量ポリオレフィンの135
℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]Uは、10
〜40dfl/g、好ましくは15〜35dl/gの範
囲にある。この極限粘度[η]、が10dJ!/g未満
であると、射出成形品としての羽根車の機械的性質が劣
る傾向にあるため好ましくなく、一方40dN/gを超
えると、射出成形品としての羽根車の外観が悪くなり、
フローマークが発生し、かつ層状剥離を生じるため好ま
しくない。
135 of the ultra-high molecular weight polyolefin used in the present invention
The intrinsic viscosity [η]U measured in °C decalin solvent is 10
~40 dfl/g, preferably 15-35 dl/g. This intrinsic viscosity [η] is 10 dJ! If it is less than 40 dN/g, the mechanical properties of the impeller as an injection molded product tend to deteriorate, which is undesirable. On the other hand, if it exceeds 40 dN/g, the appearance of the impeller as an injection molded product will deteriorate.
This is not preferable because it causes flow marks and delamination.

本発明で用いられる低分子量ないし高分子量ポリオレフ
ィンの135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η
]hは、0.1〜5(IQ/g、好ましくは0.5〜3
d、ll/gの範囲にある。この極限粘度[η]hが0
.1 dfI/g未満であると、分子量が低すぎて射出
成形品としての羽根車の表面にブリードする虞があるた
め好ましくなく、−方5(197gを超えると、溶融流
動性が下がるため、汎用のポリエチレン射出成形機をそ
のまま使用することは困難であるため好ましくない。
The intrinsic viscosity [η
] h is 0.1 to 5 (IQ/g, preferably 0.5 to 3
d, in the range of 1/g. This intrinsic viscosity [η]h is 0
.. If it is less than 1 dfI/g, the molecular weight is too low and there is a risk of bleeding on the surface of the impeller as an injection molded product, so it is undesirable. It is difficult to use a polyethylene injection molding machine as is, so it is not preferred.

上記のような超高分千旦ポリオレフィンおよび低分子量
ないし高分子量ポリオレフィンは、たとえばエチレン、
プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン
、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチ
ル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテンなとのα
−オレフィンの単独重合体または共重合体からなる。こ
のうち、エチレンの単独重合体、またはエチレンと他の
α−オレフィンとからなり、エチレンを主成分としてな
る共重合体が望ましい。
The ultra-high molecular weight polyolefins and low molecular weight to high molecular weight polyolefins mentioned above include, for example, ethylene,
α of propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, etc.
- Consists of homopolymers or copolymers of olefins. Among these, ethylene homopolymers or copolymers of ethylene and other α-olefins, with ethylene as the main component, are desirable.

本発明に係る羽根車を構成するポリオレフィンにおいて
は、上記超高分子量ポリオレフィンと、低分子量ないし
高分子量ポリオレフィンとは、上記超高分子量ポリオレ
フィンが両ポリオレフィンの総重量に対し、15〜40
重量%を占めるような割合で存在しており、換言すれば
、上記低分子量ないし高分子量ポリオレフィンが両ポリ
オレフィンの総重量に対し、85〜60重景%を重量る
ような割合で存在している。上記のような超高分子量ポ
リオレフィンは、両ポリオレフィンの総重量に対し、2
0〜35重基%を占めるような割合で存在していること
が好ましい。超高分子量ポリオレフィンの量が15重量
%未満であると、得られる射出成形品としての羽根車の
機械的性質が劣る傾向にあるため好ましくなく、一方4
0重量%を超えると、得られる射出成形品としての羽根
車に層状剥離が発生し、結果として機械的性質が良好な
成形品が得られないため好ましくない。
In the polyolefin constituting the impeller according to the present invention, the ultra-high molecular weight polyolefin and the low-molecular weight to high-molecular weight polyolefin are such that the ultra-high molecular weight polyolefin has a weight of 15 to 40% relative to the total weight of both polyolefins.
In other words, the low molecular weight to high molecular weight polyolefins are present in such a proportion that they account for 85 to 60 weight percent of the total weight of both polyolefins. . The ultra-high molecular weight polyolefin as described above has a weight of 2% relative to the total weight of both polyolefins.
It is preferable that it is present in such a proportion that it accounts for 0 to 35% of the heavy groups. If the amount of ultra-high molecular weight polyolefin is less than 15% by weight, the resulting impeller as an injection molded product tends to have poor mechanical properties, which is undesirable.
If it exceeds 0% by weight, delamination occurs in the impeller as an injection molded product, and as a result, a molded product with good mechanical properties cannot be obtained, which is not preferable.

本発明で用いられるポリオレフィンは、上記のような量
的割合で存在する超高分子量ポリオレフィンと、低分子
量ないし高分子量ポリオレフィンとから実質的になる。
The polyolefin used in the present invention essentially consists of an ultra-high molecular weight polyolefin and a low to high molecular weight polyolefin, which are present in the above quantitative proportions.

しかして、本発明で用いられるポリオレフィンは、13
5℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度[η]。が3.
5〜15dl/gの範囲にあり、溶融トルクT(kg−
cm)が4.5眩・1以下にある。なお、ここで溶融ト
ルクTは、JSRキュラストメーター(命中機械工業K
K製)を用いて、温度240℃、圧力5kg/CXK、
振幅3°振動数6 CP)fの条件で測定した値である
Therefore, the polyolefin used in the present invention has 13
Intrinsic viscosity [η] measured in decalin solvent at 5°C. 3.
It is in the range of 5 to 15 dl/g, and the melting torque T (kg-
cm) is below 4.5 dazzle/1. Note that the melting torque T here is determined by the JSR Curastometer (Hiichu Kikai Kogyo K).
(manufactured by K), temperature 240°C, pressure 5kg/CXK,
This is a value measured under the conditions of amplitude 3° frequency 6 CP) f.

上記の[η]。が3.5dfl/g未満であると、得ら
れる射出成形品としての羽根車の機械的強度、とくに耐
摩耗性が劣る虞があるため好ましくなく、一方[η]。
[η] above. If it is less than 3.5 dfl/g, the resulting impeller as an injection molded product may have poor mechanical strength, especially wear resistance, which is not preferable; on the other hand, [η].

が15dJ2/gを超えると、得られる射出成形品とし
ての羽根車に層状剥離が発生し、結果として耐摩耗性等
の機械的強度が低下するため好ましくない。
If it exceeds 15 dJ2/g, delamination occurs in the resulting impeller as an injection molded product, resulting in a decrease in mechanical strength such as wear resistance, which is not preferable.

また溶融トルクTが4.5−・(1)を超えると、成形
時に通常のスクリューに喰い込まず、汎用の射出成形機
では射出成形不能であるなめ好ましくない。
Moreover, if the melting torque T exceeds 4.5-.(1), it is not preferable because it will not bite into a normal screw during molding and injection molding will not be possible with a general-purpose injection molding machine.

本発明で用いられるポリオレフィンは、好ましくは[η
]cが4.0〜10d、12/gの範囲にある。
The polyolefin used in the present invention is preferably [η
] c is in the range of 4.0 to 10d, 12/g.

本発明で用いられるポリオレフィンは、超高分子量ポリ
オレフィンと低分子量ないし高分子量ポリオレフィンと
を上記のような割合で配合して調製することもできるが
、本発明者らの検討によれば、特定の高活性固体状チタ
ン触媒成分および有機アルミニウム化合物触媒成分から
形成される触媒の存在下に、オレフィンを多段階で重合
せしめる下記のような多段階重合法により得られるポリ
オレフィンが優れた特性を有していることが分った。
The polyolefin used in the present invention can also be prepared by blending an ultra-high molecular weight polyolefin and a low-molecular weight to high-molecular weight polyolefin in the above proportions, but according to the studies of the present inventors, a specific high-molecular weight polyolefin Polyolefins obtained by the following multi-step polymerization method in which olefins are polymerized in multiple steps in the presence of a catalyst formed from an active solid titanium catalyst component and an organoaluminum compound catalyst component have excellent properties. I found out.

このような多段階重合法は、マグネシウム、チタンおよ
びハロゲンを必須成分とする高活性チタン触媒成分(イ
)と、有機アルミニウム化合物触媒成分(ロ)とから形
成されるチーグラー型触媒の存在下に、オレフィンを多
段階重合させることにより実施される。すなわち、少な
くとも1つの重合工程において極限粘度10〜406ρ
/gの超高分子量ポリオレフィンを生成させ、その他の
重合工程において水素の存在下にオレフィンを重合させ
て極限粘度が0.1〜5dJ!/gの低分子星ないし高
分子量ポリオレフィンを生成させる。
Such a multi-step polymerization method is carried out in the presence of a Ziegler-type catalyst formed from a highly active titanium catalyst component (a) containing magnesium, titanium and halogen as essential components, and an organoaluminum compound catalyst component (b). It is carried out by multistage polymerization of olefins. That is, in at least one polymerization step, the intrinsic viscosity is 10 to 406ρ.
/g of ultra-high molecular weight polyolefin, and in other polymerization steps, the olefin is polymerized in the presence of hydrogen to have an intrinsic viscosity of 0.1 to 5 dJ! /g of low molecular weight star to high molecular weight polyolefin.

使用される特定のチーグラー型触媒は、基本的には、固
体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成分
とから形成される特定の性状の触媒である。該固体状チ
タン触媒成分としては、たとえば粒度分布が狭く、平均
粒径が0.01〜5μm程度であって、微小球体が数個
固着したような高活性微粉末状触媒成分を用いるのが好
適である。かかる性状を有する高活性微粉末状チタン触
媒成分は、たとえば特開昭56−811号公報に開示さ
れた固体状チタン触媒成分において、液状状態のマグネ
シウム化合物と液状状態のチタン化合物とを接触させて
固体生成物を析出させる際に、析出条件を厳密に調整す
ることによって製造することができる。具体的には、特
開昭56−811号公報に開示された方法において、塩
化マグネシウムと高級アルコールとを溶解した炭化水素
溶液と、四塩化チタンとを低温で混合し、次いで50〜
100℃程度に昇温して固体生成物を析出させる際に、
塩化マグネシウム1モルに対し、0.01〜0.2モル
程度の微量のモノカルボン酸エステルを共存させるとと
もに強力な撹拌条件下に該析出を行なうことにより、高
活性微粉末状チタン触媒成分を調製することができる。
The particular Ziegler type catalyst used is essentially a catalyst of a particular nature formed from a solid titanium catalyst component and an organoaluminum compound catalyst component. As the solid titanium catalyst component, it is preferable to use, for example, a highly active fine powder catalyst component with a narrow particle size distribution, an average particle size of about 0.01 to 5 μm, and several microspheres fixed to each other. It is. A highly active finely powdered titanium catalyst component having such properties is obtained, for example, in the solid titanium catalyst component disclosed in JP-A No. 56-811, by bringing a liquid magnesium compound into contact with a liquid titanium compound. When precipitating a solid product, it can be manufactured by strictly adjusting the precipitation conditions. Specifically, in the method disclosed in JP-A-56-811, a hydrocarbon solution in which magnesium chloride and a higher alcohol are dissolved and titanium tetrachloride are mixed at a low temperature, and then
When heating to about 100°C to precipitate a solid product,
A highly active finely powdered titanium catalyst component is prepared by coexisting a small amount of monocarboxylic acid ester of about 0.01 to 0.2 mol per 1 mol of magnesium chloride and performing the precipitation under strong stirring conditions. can do.

さらに必要ならば四塩化チタンで洗浄してもよい。Further, if necessary, it may be washed with titanium tetrachloride.

このようにすると、優れた活性および粒子状態を有する
固体触媒成分を得ることができる。かかる触媒成分は、
たとえばチタンを約1〜約6重景%程度含有し、ハロゲ
ン/チタン(原子比)は約5〜約90、マグネシウム/
チタン(原子比)は約4〜約50の範囲にある。
In this way, a solid catalyst component having excellent activity and particle state can be obtained. Such catalyst components are
For example, it contains about 1% to about 6% titanium, halogen/titanium (atomic ratio) is about 5% to about 90%, magnesium/
Titanium (atomic ratio) ranges from about 4 to about 50.

また、上記のようにして調製した該固体状チタン触媒成
分のスラリーを高速で剪断処理することにより得られる
、粒度分布が狭く、しかも平均粒径が0.01〜5μm
、好ましくは0.05〜3μrnの範囲にある微小球体
も、高活性微粉末状チタン触媒成分として好適に用いら
れる。高速剪断処理の方法としては、具体的には、たと
えば不活性ガス雰囲気中で固体状チタン触媒成分のスラ
リーを市販のホモミキサーにより適宜時間処理する方法
が採用される。その際触媒性能の低下防止を目的として
、予めチタンと当モル足の有機アルミニウム化合物とを
添加しておく方法を採用することもできる。さらに、処
理後のスラリーを篩いで沢過し、粗粒を除去する方法を
採用することもできる。これらの方法によって、前記微
小粒径の高活性微小粉末状チタン触媒成分が得られる。
Further, the slurry of the solid titanium catalyst component prepared as described above is subjected to a high-speed shearing treatment, and the particle size distribution is narrow and the average particle size is 0.01 to 5 μm.
, preferably in the range of 0.05 to 3 μrn, are also suitably used as the highly active finely powdered titanium catalyst component. Specifically, a method for high-speed shearing treatment is, for example, a method in which a slurry of a solid titanium catalyst component is treated in an inert gas atmosphere using a commercially available homomixer for an appropriate period of time. In this case, for the purpose of preventing deterioration of catalyst performance, it is also possible to adopt a method in which titanium and an equivalent molar amount of an organoaluminum compound are added in advance. Furthermore, it is also possible to adopt a method of filtering the slurry after treatment through a sieve to remove coarse particles. By these methods, the highly active fine powdered titanium catalyst component having the fine particle size can be obtained.

本発明で用いられるポリオレフィンは、上記のような高
活性微粉末状チタン触媒成分(イ)と有機アルミニウム
化合物触媒成分(ロ)とを用い、必要に応じ電子供与体
を併用して、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、灯油など
の炭化水素媒体中で、通常、0〜100℃の範囲の温度
条件下、少なくとも2段以上の多段階重合工程でオレフ
ィンをスラリー重合することによって製造することがで
きる。
The polyolefin used in the present invention is produced by using the highly active finely powdered titanium catalyst component (a) and the organoaluminum compound catalyst component (b) as described above, together with an electron donor if necessary, and by using pentane, hexane, etc. It can be produced by slurry polymerizing an olefin in a hydrocarbon medium such as , heptane, kerosene, etc., usually at a temperature in the range of 0 to 100° C., in a multi-stage polymerization process of at least two stages.

有機アルミニウム化合物触媒成分(ロ)としては、たと
えばトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムのようなトリアルキルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド
のようなシアルミニウムクロリド、エチルアルミニウム
セスキクロリドのようなアルキルアルミニウムセスキク
ロリド、あるいはこれらの混合物が好適に用いられる。
Examples of the organoaluminum compound catalyst component (b) include trialkylaluminum such as triethylaluminum and triisobutylaluminum, siaaluminum chloride such as diethylaluminum chloride and diisobutylaluminum chloride, and alkylaluminum sesquichloride such as ethylaluminum sesquichloride. or a mixture thereof is preferably used.

該オレフィンの多段重合工程には、少なくとも2個以上
の重合槽が通常は直列に連結された多段階重合装置が採
用され、たとえば2段重合法、3段重合法、・・・n段
重合法が実施される。また、1個の重合槽で回分成型合
法により多段階重合法を実施することも可能である。該
、多段階重合工程のうちの少なくとも1個の重合槽にお
いては、特定量の超高分子量ポリオレフィンを生成させ
ることが必要である。該超高分子量ポリオレフィンを生
成させる重合工程は、第1段重合工程であってもよいし
、中間の重合工程であってもよいし、また2段以上の複
数段であっても差しつかえない。第1段重合工程におい
て超高分子量ポリオレフィンを生成させることが、重合
処理操作を容易にさせ、しかも得られるポリオレフィン
の物性を容易に制御しうるため好ましい。該重合工程に
おいては、本発明で用いられるポリオレフィンの15〜
40重1%が、極限粘度[η]、(デカリン溶媒中で1
35℃で測定した値)が10〜40dN/gである超高
分子量ポリオレフィンで占められるようにすることが必
要であり、さらには本発明で用いられるポリオレフィン
の18〜37重景%、重量に21〜35重量%が、極限
粘度[η]、が15〜35dl/g、とくに18〜30
(107gである超高分子量ポリオレフィンで占められ
るようにすることが好ましい。この重合工程において、
生成する超高分子量ポリオレフィンの極限粘度[ηコ、
が10dll/g未満であっても、また該重合工程で生
成する超高分子量ポリオレフィンが15〜40重量%の
範囲を外れても、射出成形可能なポリオレフィンを得る
ことは難しい。
In the multistage polymerization process of the olefin, a multistage polymerization apparatus in which at least two or more polymerization vessels are usually connected in series is employed, such as a two-stage polymerization method, a three-stage polymerization method,... an n-stage polymerization method. will be implemented. It is also possible to carry out a multi-stage polymerization method using a batch molding method in one polymerization tank. It is necessary to produce a specific amount of ultra-high molecular weight polyolefin in at least one polymerization tank of the multi-stage polymerization process. The polymerization step for producing the ultra-high molecular weight polyolefin may be a first stage polymerization step, an intermediate polymerization step, or a plurality of stages of two or more stages. It is preferable to produce an ultra-high molecular weight polyolefin in the first stage polymerization step because it facilitates the polymerization process and allows easy control of the physical properties of the resulting polyolefin. In the polymerization step, the polyolefin used in the present invention is
40% by weight, the intrinsic viscosity [η], (1% in decalin solvent)
It is necessary that the ultra-high molecular weight polyolefin is 10 to 40 dN/g (value measured at 35°C), and furthermore, it is 18 to 37 weight percent of the polyolefin used in the present invention, and 21 to 21% by weight of the polyolefin used in the present invention. ~35% by weight has an intrinsic viscosity [η] of 15 to 35 dl/g, especially 18 to 30
(Preferably, the ultra-high molecular weight polyolefin is 107 g. In this polymerization step,
The intrinsic viscosity of the ultra-high molecular weight polyolefin produced [η,
is less than 10 dll/g, and even if the ultra-high molecular weight polyolefin produced in the polymerization step is outside the range of 15 to 40% by weight, it is difficult to obtain an injection moldable polyolefin.

該多段階重合工程において、超高分子量ポリオレフィン
を生成させる重合工程では、前記高活性チタン触媒成分
(イ)および前記有機アルミニウム化合物触媒成分(ロ
)からなる触媒の存在下に重合が実施される。重合は気
相重合法で実施することもできるし、液相重合法で実施
することもできる。いずれの場合にも、超高分子量ポリ
オレフィンを生成させる重合工程では、重合反応は必要
に応じて不活性媒体の存在下に実施される。たとえば気
相重合法では必要に応じて不活性媒体からなる希釈剤の
存在下に実施され、液相重合法では必要に応じて不活性
媒体からなる溶媒の存在下に実施される。
In the multi-stage polymerization process, in the polymerization process for producing an ultra-high molecular weight polyolefin, polymerization is carried out in the presence of a catalyst consisting of the highly active titanium catalyst component (a) and the organoaluminum compound catalyst component (b). Polymerization can be carried out by gas phase polymerization or liquid phase polymerization. In either case, in the polymerization step to produce the ultra-high molecular weight polyolefin, the polymerization reaction is optionally carried out in the presence of an inert medium. For example, gas phase polymerization is carried out in the presence of a diluent consisting of an inert medium, if necessary, and liquid phase polymerization is carried out, if necessary, in the presence of a solvent consisting of an inert medium.

該超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程では
、触媒として高活性チタン触媒成分(イ)をたとえば媒
体11当りのチタン原子として約0.001〜約20ミ
リグラム原子、好ましくは約0.005〜約10ミリグ
ラム原子、有機アルミニウム化合物触媒成分(ロ)を、
Al/Ti(原子比)が約0.1〜約1000、とくに
約1〜約500となるような割合で使用するのがよい。
In the polymerization process for producing the ultra-high molecular weight polyolefin, the highly active titanium catalyst component (a) is used as a catalyst, for example, about 0.001 to about 20 milligram atoms, preferably about 0.005 to about 10 milligrams of titanium atoms per medium 11. Milligram atoms, organoaluminum compound catalyst component (b),
The Al/Ti (atomic ratio) is preferably used in a ratio of about 0.1 to about 1000, particularly about 1 to about 500.

前記超高分子量ポリオレフィンを生成させる重金工程の
温度は、通常、約−20〜約120℃、好ましくは約0
〜約100℃、とくに好ましくは約5〜約95℃の範囲
である。また、重合反応の際の圧力は、前記温度で液相
重合または気相重合が可能な圧力範囲であり、たとえば
大気圧〜約100kg/cJ、好ましくは大気圧〜約5
0に、g/ciの範囲である。また、重合工程における
重合時間は、前重合ポリオレフィンの生成量が該高活性
チタン触媒成分中のチタン1ミリグラム原子当たり約1
000g以上、好ましくは約2000g以上となるよう
に設定すればよい。また、該重合工程において、前記超
高分子量ポリオレフィンを生成させるためには、該重合
反応を水素の不存在下に実施するのが好ましい。さらに
は、該重合反応を実施後、重合体を不活性媒体雰囲気下
で一旦単離し、保存しておくことも可能である。
The temperature of the heavy metal process for producing the ultra-high molecular weight polyolefin is usually about -20 to about 120°C, preferably about 0°C.
to about 100°C, particularly preferably from about 5 to about 95°C. The pressure during the polymerization reaction is within a pressure range that allows liquid phase polymerization or gas phase polymerization at the above temperature, for example, atmospheric pressure to about 100 kg/cJ, preferably atmospheric pressure to about 5 kg/cJ.
0, g/ci range. In addition, the polymerization time in the polymerization step is such that the amount of prepolymerized polyolefin produced is approximately 1 milligram atom of titanium in the highly active titanium catalyst component.
000g or more, preferably about 2000g or more. Moreover, in the polymerization step, in order to produce the ultra-high molecular weight polyolefin, it is preferable to carry out the polymerization reaction in the absence of hydrogen. Furthermore, after carrying out the polymerization reaction, it is also possible to temporarily isolate and store the polymer under an inert medium atmosphere.

該超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程にお
いて使用することのできる不活性媒体としては、たとえ
ばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、デカン、灯油などの脂肪族炭化水素;シクロ
ペンクン、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素;ベン
ゼン、トルエン、キシレンな、どの芳香族炭化水素;ジ
クロルエタン、メチレンクロリド、クロルベンゼンなど
のハロゲン化炭化水素;あるいはこれらの混合物などを
挙げることができる。とくに脂肪族炭化水素の使用が望
ましい。
Inert media that can be used in the polymerization process to produce the ultra-high molecular weight polyolefin include, for example, propane, butane, pentane, hexane, heptane,
Aliphatic hydrocarbons such as octane, decane, kerosene; alicyclic hydrocarbons such as cyclopenkune, cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, methylene chloride, chlorobenzene; Alternatively, a mixture thereof can be used. Particularly desirable is the use of aliphatic hydrocarbons.

また、本発明で用いられるポリオレフィンを製造する際
には、前記超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合
工程以外の他の重合工程すなわち低分子量ないし高分子
呈ポリオレフィンを得るための重合工程においては、水
素の存在下に残余のオレフィンの重合反応が実施される
。超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程が第
1段階重合工程であれば、第2段階以降の重合工程が当
該重合工程に該当する。当該重合工程が超高分子量ポリ
オレフィン生成重合工程の後に位置している場合には、
当該重合工程には該超高分子量ポリオレフィンを含むポ
リオレフィンが供給され、当該重合工程が超高分子量ポ
リオレフィン生成重合工程以外の重合工程の後に位置す
る場合には、前段階で生成した低分子量ないし高分子量
ポリオレフィンが供給され、いずれの場合にも連続して
重合が実施される。その際、当該重合工程には、通常、
原料オレフィンおよび水素が供給される。当該重合工程
が第1段階の重合工程である場合には、前記高活性チタ
ン触媒成分(イ)および有機アルミニウム化合物触媒成
分(ロ)からなる触媒が供給され、当該重合工程が第2
段階以降の重合工程である場合には、前段階で生成した
重合生成液中に含まれている触媒をそのまま使用するこ
ともできるし、必要に応じて前記高活性チタン触媒成分
(イ)および/または有機アルミニウム化合物(ロ)を
追加補充しても差しつかえない。
In addition, when producing the polyolefin used in the present invention, hydrogen is A polymerization reaction of the remaining olefin is carried out in the presence of the olefin. If the polymerization process for producing an ultra-high molecular weight polyolefin is the first stage polymerization process, then the second stage and subsequent polymerization processes correspond to the polymerization process. If the polymerization step is located after the ultra-high molecular weight polyolefin producing polymerization step,
A polyolefin containing the ultra-high molecular weight polyolefin is supplied to the polymerization step, and when the polymerization step is located after a polymerization step other than the ultra-high molecular weight polyolefin-producing polymerization step, the low molecular weight or high molecular weight produced in the previous step is supplied. The polyolefin is fed and the polymerization is carried out in each case continuously. At that time, the polymerization step usually includes
Feedstock olefin and hydrogen are supplied. When the polymerization step is the first stage polymerization step, a catalyst consisting of the highly active titanium catalyst component (a) and the organoaluminum compound catalyst component (b) is supplied, and the polymerization step is the second stage polymerization step.
In the case of a polymerization step after the step, the catalyst contained in the polymerization product liquid produced in the previous step can be used as is, or the highly active titanium catalyst component (a) and/or the catalyst can be used as necessary. Alternatively, it is okay to additionally supplement the organic aluminum compound (b).

このようにして得られる低分子量ないし高分子量ポリオ
レフィンは、全重合工程で重合される全オレフィン成分
に対して5〜70重量%、好ましくは20〜60重量%
、とくに好ましくは25〜55重量%の範囲で存在して
いる。
The low molecular weight to high molecular weight polyolefin thus obtained is 5 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight, based on the total olefin components polymerized in the entire polymerization process.
, particularly preferably in an amount of 25 to 55% by weight.

前記超高分子量ポリオレフィン生成重合工程以外の重合
工程における水素の供給割合は、当該各重合工程に供給
されるオレフィン1モルに対して、通常、0.01〜5
0モル、好ましくは0.05〜30モルの範囲である。
The hydrogen supply ratio in the polymerization steps other than the ultra-high molecular weight polyolefin production polymerization step is usually 0.01 to 5 mols of hydrogen per mole of olefin supplied to each polymerization step.
0 mol, preferably in the range of 0.05 to 30 mol.

前記超高分子量ポリオレフィン生成重合工程以外の重合
工程における重合槽内の重合生成液中の各触媒成分の濃
度は、重合容積IJ)当り、前記処理した触媒をチタン
原子に換算して約0.001〜約0.1ミリグラム原子
、好ましくは約0.005〜約0.1ミリグラム原子と
し、重合系のAI/Ti(原子比)が約1〜約1000
、好ましくは約2〜約500となるように調製されるこ
とが好ましい。そのために必要に応じ、有機アルミニウ
ム化合物触媒成分(ロ)を追加使用することができる。
The concentration of each catalyst component in the polymerization liquid in the polymerization tank in the polymerization step other than the ultra-high molecular weight polyolefin production polymerization step is approximately 0.001 per polymerization volume IJ) of the treated catalyst in terms of titanium atoms. to about 0.1 milligram atom, preferably about 0.005 to about 0.1 milligram atom, and the AI/Ti (atomic ratio) of the polymerization system is about 1 to about 1000.
, preferably about 2 to about 500. For this purpose, an organoaluminum compound catalyst component (b) can be additionally used as necessary.

重合系には、他に分子量、分子量分布等を調節する目的
で水素・電子供与体、ハロゲン化炭化水素などを共存さ
せてもよい。
In addition, hydrogen/electron donors, halogenated hydrocarbons, etc. may be present in the polymerization system for the purpose of controlling the molecular weight, molecular weight distribution, etc.

重合温度はスラリー重合、気相重合が可能な温度範囲で
、かつ約40℃以上、より好ましくは約50〜約100
℃の範囲が好ましい。また、重合圧力は、たとえば大気
圧〜約100kg/d、とくには大気圧〜約50kg/
cJの範囲が好ましい。そして重合体の生成量が、チタ
ン触媒成分中のチタン1ミリグラム原子当り約1000
g以上、とくに好ましくは約5000g以上となるよう
な重合時間を設定するのがよい。
The polymerization temperature is within a temperature range that allows slurry polymerization and gas phase polymerization, and is about 40°C or higher, more preferably about 50 to about 100°C.
A range of 0.degree. C. is preferred. Further, the polymerization pressure is, for example, atmospheric pressure to about 100 kg/d, particularly atmospheric pressure to about 50 kg/d.
A range of cJ is preferred. The amount of polymer produced is about 1000 per milligram atom of titanium in the titanium catalyst component.
It is preferable to set the polymerization time so that the amount of polymerization is at least 5,000 g, particularly preferably at least about 5,000 g.

超高分子量ポリオレフィンを生成させるための重合工程
以外の重合工程は、同様に気相重合法で実施することも
できるし、液相重合法で実施することもできる。もちろ
ん各重合工程で異なる重合方法を採用することも可能で
ある。液相重合法のうちではスラリー懸濁重合法が好適
に採用される。
Polymerization steps other than the polymerization step for producing an ultra-high molecular weight polyolefin can be similarly carried out by a gas phase polymerization method or a liquid phase polymerization method. Of course, it is also possible to employ different polymerization methods in each polymerization step. Among the liquid phase polymerization methods, a slurry suspension polymerization method is preferably employed.

いずれの場合にも、該重合工程では重合反応は通常は不
活性媒体の存在下に実施される。たとえば気相重合法で
は不活性媒体希釈剤の存在下に実施され、液相スラリー
懸濁重合法では不活性媒体溶媒の存在下に実施される。
In either case, the polymerization reaction is usually carried out in the presence of an inert medium in the polymerization step. For example, gas phase polymerization processes are carried out in the presence of an inert medium diluent, and liquid phase slurry suspension polymerization processes are carried out in the presence of an inert medium solvent.

不活性媒体としては前記超高分子量ポリオレフィンを生
成させる重合工程において例示した不活性媒体と同じも
のを例示することができる。
Examples of the inert medium include the same inert media exemplified in the polymerization process for producing the ultra-high molecular weight polyolefin.

最終段階の重合工程で得られるポリオレフィン組成物[
η]。が、通常、3.5〜15d、117g、好ましく
は4,0〜10dl/g、溶融トルクが4.5kg−a
y+以下となるように重合反応が実施される。
Polyolefin composition obtained in the final stage polymerization process [
η]. However, the melting torque is usually 3.5 to 15 d, 117 g, preferably 4.0 to 10 dl/g, and the melting torque is 4.5 kg-a.
The polymerization reaction is carried out so that y+ or less.

前記多段階重合法は、回分式、半連続式または連続式の
いずれかの方法でも実施することができる。
The multi-step polymerization method can be carried out in a batch, semi-continuous or continuous manner.

前記多段階重合方法が適用できるオレフィンとしては、
前述のようにエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−
ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、
1−ドデセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル
−1−ペンテンなどのα−オレフィンを例示することが
でき、これらのα−オレフィンの単独重合体の製法に適
用することもできるし、二種以上の混合成分からなる共
重合体の製法に適用することもできる。これらのα−オ
レフィンのうちでは、エチレンまたはエチレンと他のα
−オレフィンとの共重合体であって、エチレン成分を主
成分とするエチレン系重合体の製法に前記多段階重合方
法を適用するのが好ましい。
The olefins to which the multi-stage polymerization method can be applied include:
As mentioned above, ethylene, propylene, 1-butene, 1-
Pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene,
α-olefins such as 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, and 3-methyl-1-pentene can be exemplified, and it can also be applied to a method for producing homopolymers of these α-olefins. It can also be applied to a method for producing a copolymer consisting of two or more mixed components. Among these α-olefins, ethylene or ethylene and other α-olefins
- It is preferable to apply the multi-step polymerization method to a method for producing an ethylene polymer having an ethylene component as a main component, which is a copolymer with an olefin.

旌憩組充奥■ユl工 本発明に係るポリオレフィン製羽根車を製造するのに好
適なポリオレフィン組成物は、上記のようなポリオレフ
ィン(A>に加えて、摺動性充填剤(B)を含んでも良
い。
A polyolefin composition suitable for producing a polyolefin impeller according to the present invention contains a sliding filler (B) in addition to the polyolefin (A>) as described above. But it's okay.

摺動性充填剤(B)としては、従来摺動性充填剤として
公知のものが特に限定されることなく用いられるが、具
体的には以下のような化合物が用いられる。
As the sliding filler (B), conventionally known sliding fillers can be used without particular limitation, but specifically the following compounds are used.

グラファイト粉末、ポリテトラフルオロエチレ7 ’i
ll脂(P T F E ) 、四フッ化エチレンー六
フッ化プロピレン共重合体樹脂(FEP) 、四フッ化
エチレンーパーフルオロアルコキシエチレン共重合体樹
脂())FA)、三フッ化塩化エチレン樹脂(1)CT
FE)、四フッ化エチレンーエチレン共重合体樹脂(E
TFE)、フッ化ビニリデン樹脂などのフッ素樹脂粉末
、フッ化モリブデン粉末、硫化モリブデン粉末、酸化チ
タン粉末、ポリフェニレンサルファイド樹脂粉末など。
Graphite powder, polytetrafluoroethylene 7'i
PTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer resin (FEP), tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer resin (FA), trifluorochloride ethylene resin (1) CT
FE), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer resin (E
TFE), fluororesin powder such as vinylidene fluoride resin, molybdenum fluoride powder, molybdenum sulfide powder, titanium oxide powder, polyphenylene sulfide resin powder, etc.

これらの摺動性充填剤(B)は、粉末状で用いられるこ
とか好ましく、その粒子径は0゜01〜5001t m
好ましくは0.05〜lOO,tcmであることが望ま
しい。
These sliding fillers (B) are preferably used in powder form, and the particle size is 0°01 to 5001 t m
Preferably it is 0.05 to lOO, tcm.

本発明に係る羽根車を構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような摺動性充填剤(B)は、ポリオレフィ
ン(A>100重量部に対して1〜70重量部、好まし
くは3〜50重量部さらに好ましくは5〜30重電部の
量で用いられるのが良い。
In the polyolefin composition constituting the impeller according to the present invention, the sliding filler (B) as described above is 1 to 70 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight based on the polyolefin (A>100 parts by weight). Parts, more preferably 5 to 30 parts, are used.

繊皿土」JU叱立9L 本発明に係るポリオレフィン製羽根車を構成するポリオ
レフィン組成物は、前記ポリオレフィン(A>に加えて
、繊維状充填剤(C)を含んでも良い。
The polyolefin composition constituting the polyolefin impeller according to the present invention may contain a fibrous filler (C) in addition to the polyolefin (A>).

繊維状充填剤(C)としては、従来繊維状充填剤として
公知のものが特に限定されることなく用いられるが、具
体的には以下のようなものが用いられる。
As the fibrous filler (C), conventionally known fibrous fillers can be used without particular limitation, but specifically the following are used.

ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、チタン酸カリ
ウィスカー、金属繊維たとえばアルミニウム繊維、ステ
ンレス鋼繊維など。
Glass fibers, carbon fibers, boron fibers, potassium titanate whiskers, metal fibers such as aluminum fibers, stainless steel fibers, etc.

石綿、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊
維など。
Asbestos, aramid fiber, polyester fiber, polyamide fiber, etc.

これらの繊維状充填剤(B)は、その繊維径が1〜30
μrn好ましくは5〜20μmであり、繊維長が100
0〜10000μm好ましくは3000〜6000μm
であり、アスペクト比は33〜10000好ましくは1
50〜1200であることが望ましい。
These fibrous fillers (B) have a fiber diameter of 1 to 30
μrn is preferably 5 to 20 μm, and the fiber length is 100 μm.
0-10000μm preferably 3000-6000μm
and the aspect ratio is 33 to 10,000, preferably 1
It is desirable that it is 50-1200.

本発明に係る羽根車を構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような繊維状充填剤(C)は、ポリオレフィ
ン(A>100重景重量対して1〜70重量部、好まし
くは3〜50重量部さらに好ましくは5〜30重量部の
量で用いられる。
In the polyolefin composition constituting the impeller according to the present invention, the fibrous filler (C) as described above is 1 to 70 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, based on the weight of the polyolefin (A>100). More preferably, it is used in an amount of 5 to 30 parts by weight.

フェノール方!r I D 本発明に係るポリオレフィン製羽根車を構成するポリオ
レフィン組成物は、前記ポリオレフィン(A>に加えて
、フェノール系安定剤(D)を含んでも良い。
Phenol! r I D The polyolefin composition constituting the polyolefin impeller according to the present invention may contain a phenolic stabilizer (D) in addition to the polyolefin (A>).

フェノール系化合物としては、従来公知のものが特に限
定されることなく用いられるが、具体的には以下のよう
な化合物が用いられる。
As the phenolic compound, conventionally known compounds can be used without particular limitation, and specifically, the following compounds are used.

2.6−ジーt−ブチル−4−メチルフェノール、2.
6−ジ−シクロへキシル−4−メチルフェノール、2.
6−ジイソプロビル−4−エチルフェノール、2.6−
ジーも一アミルー4−メチルフェノール、2.6−ジー
t−オクチル−4−n−プロピルフェノール、2.6−
ジシクロへキシル−4−n−オクチルフェノール、 2−イソプロピル−4−メチル−6−t−ブチルフェノ
ール、 2−t−ブチル−2−エチル−6−t−オクチルフェノ
ール、 2−インブチル−4−エチル−6−t−ヘキシルフェノ
ール、 2−シクロへキシル−4−n−ブチル−6−インプロビ
ルフエノール、 テトラキス[メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシ)ヒドロシンナメートコメタンなど。
2.6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2.
6-di-cyclohexyl-4-methylphenol, 2.
6-diisopropyl-4-ethylphenol, 2.6-
Di-amyl-4-methylphenol, 2.6-di-t-octyl-4-n-propylphenol, 2.6-
Dicyclohexyl-4-n-octylphenol, 2-isopropyl-4-methyl-6-t-butylphenol, 2-t-butyl-2-ethyl-6-t-octylphenol, 2-inbutyl-4-ethyl-6- t-hexylphenol, 2-cyclohexyl-4-n-butyl-6-improbylphenol, tetrakis[methylene(3,5-di-t-butyl-4-
Hydroxy) hydrocinnamate comethane etc.

またフェノール系安定剤として、フェノール核を2個以
上有するフェノール系化合物を用いることもできる。こ
のようなフェノール核を2個以上有するフェノール系化
合物としては、具体的には、以下のような化合物が用い
られる。
Furthermore, a phenol compound having two or more phenol nuclei can also be used as the phenol stabilizer. Specifically, the following compounds are used as such phenolic compounds having two or more phenol nuclei.

2.2−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフ
ェノール) 4.4°−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール) 4.4−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノ
ール) 2.2゛−チオビス(4−メチル−6−[−ブチルフェ
ノール) 1.3.5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5
−ジー1−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ベンジル
ベンゼン、 1.3.5−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−を−ブチルフェノール)メタン、 テトラキス[メチレン(3,5−ジーtert−ブチル
ー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートコメタン、 β−(3,5−ジーtert−ブチルー4−ヒドキシフ
ェニル)プロピオン酸アルキルエステル、 2.2°−オキザミドビス[エチル−3−(3,5−ジ
ーtert−ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート] などが例示できる。β−(3,5−ジーtert−ブチ
ルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アルキルエ
ステルとしてはとくに炭素数18以下のアルキルエステ
ルが好ましい。また、テトラキス[メチレン(2,4−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ートコメタン、n−オクタデシル−3−(4゛−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネー
ト、2,6−シーtブチル−p−クレゾール、2.4.
6−トリス(3’、5−ジーで一ブチルー4゛−ヒドロ
キシベンジルチオノ−1,3,5−トリアジン、2,2
゛−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノ
ール)、4.4゛−メチレンビス(2,6−ジーt−ブ
チルフェノール) 、2.2−メチレンビス[6−(1
−メチルシクロヘキシル)P−クレゾール]、ビス[3
,5−ビス(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェニル
)ブチリックアシドコグリコールエステル、4,4゛−
ブチリデンビス(6−1−ブチル−m−クレゾール> 
、1,1.3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−
5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3.5−トリス
(2,6−シメチルー3−ヒドロキシ−4−t−ブチル
ベンジル)インシアヌレート、1,3.5−トリス(3
,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル) −
2,4,6−トリメチルベンゼン、1.3.5−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
インシアヌード、1,3.5−トリス[(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオ
キシエチル]イソシアヌレート、2−オクチルチオ−4
,6−ジ(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル)
フェノキシ−1,3,5−トリアジン、4,4゛−チオ
ビス(6−1−ブチル−m−クレゾール)などが用いら
れる。
2.2-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol) 4.4°-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol) 4.4-thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol) 2 .2'-thiobis(4-methyl-6-[-butylphenol) 1.3.5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5
-di-1-butyl-4-hydroxyphenyl)benzylbenzene, 1.3.5-tris(2-methyl-4-hydroxy-5
-butylphenol)methane, tetrakis[methylene(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate comethane, β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid alkyl ester , 2.2°-oxamidobis[ethyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]. As the β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid alkyl ester, an alkyl ester having 18 or less carbon atoms is particularly preferred. Also, tetrakis[methylene(2,4-
di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate comethane, n-octadecyl-3-(4'-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionate, 2,6-sheet t-butyl-p -cresol, 2.4.
6-tris(3',5-di-monobutyl-4'-hydroxybenzylthiono-1,3,5-triazine, 2,2
'-Methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 4.4'-methylenebis(2,6-di-t-butylphenol), 2.2-methylenebis[6-(1
-methylcyclohexyl)P-cresol], bis[3
, 5-bis(4-hydroxy-3-t-butylphenyl)butyric acid coglycol ester, 4,4゛-
Butylidene bis(6-1-butyl-m-cresol>
, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-
5-t-butylphenyl)butane, 1,3.5-tris(2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-t-butylbenzyl)in cyanurate, 1,3.5-tris(3
, 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -
2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
insia nude, 1,3,5-tris [(3,5-di-
t-Butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxyethyl]isocyanurate, 2-octylthio-4
,6-di(4-hydroxy-3,5-di-t-butyl)
Phenoxy-1,3,5-triazine, 4,4'-thiobis(6-1-butyl-m-cresol), etc. are used.

これらのフェノール系安定剤は、単独であるいは組合せ
て用いられる。
These phenolic stabilizers may be used alone or in combination.

本発明に係る羽根車を構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のようなフェノール系安定剤(B)は、ポリオ
レフィン(A)100重量部に対して0.005〜5重
量部、好ましくは0.01〜0.5重量部さらに好まし
くは0.05〜0.2重量部の量で用いられる。
In the polyolefin composition constituting the impeller according to the present invention, the above-described phenolic stabilizer (B) is contained in an amount of 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.01 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin (A). It is used in an amount of ~0.5 parts by weight, more preferably 0.05-0.2 parts by weight.

−フォスファイト二    E 本発明に係るポリオレフィン製羽根車を構成するポリオ
レフィン組成物は、前記ポリオレフィン(A>に加えて
、有機フォスファイト系安定剤(C)を含んでも良い。
- Phosphite II E The polyolefin composition constituting the polyolefin impeller according to the present invention may contain an organic phosphite stabilizer (C) in addition to the polyolefin (A>).

有機フォスファイト系安定剤としては、従来公知のもの
が特に限定されることなく用いられるが、具体的には以
下のような化合物が用いられる。
As the organic phosphite stabilizer, conventionally known stabilizers can be used without particular limitation, but specifically the following compounds are used.

トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト
、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホス
ファイト、トリス(2,4−ジーtert−ブチルフェ
ニル)ボスファイト、トリフェニルホスファイト、トリ
ス(ブトキシエチル)ボスファイト、トリス(ノニルフ
ェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリト
ールジホスファイト、テトラ(トリデシル’) −1,
1,3−トリス(2−メチル−5−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)ブタンジホスファイト、テト
ラ(C12〜C15混合アルキル)−4,4’−イソプ
ロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ(トリデ
シル) −4,4−ブチリデンビス(3−メチル−6−
ter’t−ブチルフェノール)ジホスファイト、トリ
ス(3,5−ジーtert−ブチルー4−ヒドロキシフ
ェニル)ホスファイト、トリス(モノ・ジ混合ノニルフ
ェニル)ホスファイト、水素化−4,4°−イソプロピ
リデンジフェノールポリホスファイト、ビス(オクチル
フェニル)・ビス[4,4°−ブチリデンビス(3−メ
チル−6−tert−ブチルフェノール)]・1.6−
ヘキサンオールジホスファイト、フェニル・4,4°−
イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス(2,4−ジーtert−ブチル
フェニル)ペンタエリスリトールジホスアイト、ビス(
2,6−シーtert−ブチル−4−メチルフェニル)
ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス[4,4
−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフェノ
ール)]ホスファイト、フェニル・ジイソデシルポスフ
ァイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、トリス(1,3−ジ−ステアロイルオキ
シイソプロピル)ホスファイト、4,4°−イソプロピ
リデンビス(2−tert−ブチルフェノール)・ジ(
ノニルフェニル)ホスファイト、9,10−ジ−ヒドロ
−9−オキサ−9−オキサ−10−ホスファフェナンス
レン−10−オキサイド、テトラキス(2,4−ジーt
ert−ブチルフェニル)−4,4°−ビフェニレンジ
ホスファイI・などが挙げられる。
Trioctyl phosphite, trilauryl phosphite, tridecyl phosphite, octyl-diphenyl phosphite, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)bosphite, triphenylphosphite, tris(butoxyethyl)bosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, tetra(tridecyl')-1,
1,3-tris(2-methyl-5-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl)butane diphosphite, tetra(C12-C15 mixed alkyl)-4,4'-isopropylidene diphenyl diphosphite, tetra(tridecyl)-4,4-butylidenebis(3-methyl-6-
ter't-butylphenol) diphosphite, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)phosphite, tris(mono-dimixed nonylphenyl)phosphite, hydrogenated-4,4°-isopropylidenediphenol Polyphosphite, bis(octylphenyl) bis[4,4°-butylidenebis(3-methyl-6-tert-butylphenol)] 1.6-
Hexaneoldiphosphite, phenyl 4,4°-
Isopropylidene diphenol pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis(
2,6-tert-butyl-4-methylphenyl)
Pentaerythritol diphosphite, tris[4,4
-isopropylidene bis(2-tert-butylphenol)] phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, di(nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tris(1,3-di-stearoyloxyisopropyl) phosphite, 4,4 °-isopropylidene bis(2-tert-butylphenol) di(
nonylphenyl) phosphite, 9,10-di-hydro-9-oxa-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, tetrakis(2,4-di-t
ert-butylphenyl)-4,4°-biphenylene diphosphite I and the like.

またビス(ジアルキルフェニル)ペンタエリスリトール
ジホスファイトエステルは、下記の式(1)で示される
スピロ型ないし式(2)で示されるケージ形のものも使
用される。通常はこのようなホスファイトエステルを製
造する方法から生じる経済的理由のために両異性体の混
合物が最も多く使用される。
Further, as the bis(dialkylphenyl)pentaerythritol diphosphite ester, a spiro type represented by the following formula (1) or a cage type represented by the formula (2) are also used. Mixtures of both isomers are usually used most often for economic reasons arising from the process of preparing such phosphite esters.

ここで、R1、R2は炭素原子数1〜9のアルキル基と
くに分枝のあるアルキル基なかでもtert−ブチル基
が好ましく、またフェニル基におけるその置換位置は2
,4位が最も好ましい。好適なホスファイトエステルは
ビス(2,4−ジーtert−ブチルフェニル)ペンタ
エリスリトールジホスファイトである。
Here, R1 and R2 are preferably alkyl groups having 1 to 9 carbon atoms, particularly tert-butyl groups among branched alkyl groups, and the substitution position in the phenyl group is 2.
, 4th position is most preferred. A preferred phosphite ester is bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite.

これらの有機フォスファイト系安定剤は、単独であるい
は組合せて用いられる。
These organic phosphite stabilizers may be used alone or in combination.

本発明に係る羽根車を構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような有機フォスファイト系安定剤(C)は
、ポリオレフィン(A>100重量部に対して0.00
5〜5重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部さら
に好ましくは0.05〜0.2重量部の量で用いられる
In the polyolefin composition constituting the impeller according to the present invention, the organic phosphite stabilizer (C) as described above is added in an amount of 0.00% per 100 parts by weight of the polyolefin (A>100 parts by weight).
It is used in an amount of 5 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.2 parts by weight.

工−−ルT”   jp 本発明に係るポリオレフィン製羽根車を構成するポリオ
レフィン組成物は、前記ポリオレフィン(A)に加えて
、有機子オニーチル系安定剤(F)を含んでも良い。
The polyolefin composition constituting the polyolefin impeller according to the present invention may contain an organic onythyl stabilizer (F) in addition to the polyolefin (A).

有機子オニーチル系安定剤としては、従来公知のものが
特に制限されることなく用いられるが、具体的には、以
下のような化合物が用いられる。
As the organic onythyl stabilizer, conventionally known stabilizers can be used without particular limitation, and specifically, the following compounds are used.

ジラウリル−、シミリスチル−、ジステアリル−などの
ジアルキルチオジプロピオネート及びブチル−、オクチ
ル−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキルチオプ
ロピオン酸の多価アルコール(例えばグリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト)のエステル(例えばペンタエリスリトールテトララ
ウリルチオプロピオネート)が挙げられる。
Polyhydric alcohols of dialkylthiodipropionates such as dilauryl, similystyl, and distearyl and alkylthiopropionic acids such as butyl, octyl, lauryl, and stearyl (e.g., glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentalyl) Erythritol, trishydroxyethyl isocyanurate) (eg pentaerythritol tetralauryl thiopropionate).

さらに具体的には、ジラウリルチオジプロピオネート、
シミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオ
ジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオ
ネート、ジステアリルチオジブチレートなど。
More specifically, dilaurylthiodipropionate,
Simyristylthiodipropionate, distearylthiodipropionate, laurylstearylthiodipropionate, distearylthiodibutyrate, etc.

これらの有機千オニーチル系安定剤は、単独であるいは
組合せて用いられる。
These organic 1,000-tonythyl stabilizers may be used alone or in combination.

本発明に係る羽根車を構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような有機千オニーチル系安定剤(I?)は
、ポリオレフィン(A>100重量部に対して0.00
5〜5重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部さら
に好ましくは0.05〜0.2重量部の址で用いられる
In the polyolefin composition constituting the impeller according to the present invention, the above-described organic 1,000-onythyl stabilizer (I?) is added in an amount of 0.00% per 100 parts by weight of the polyolefin (A>100 parts by weight).
It is used in an amount of 5 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, and more preferably 0.05 to 0.2 parts by weight.

本発明に係る羽根車を構成するポリオレフィン組成物に
、前述のポリオレフィン(A)に加えて、フェノール系
安定剤(D)、有機フォスファイト系安定剤(E)、有
機チオエーテル系安定剤(F)、もしくはこれらのうち
の複数を含ませれば、射出成形時の熱安定性および長期
耐熱安定性が向上するが、さらに後述する高級脂肪酸の
金属塩(G)を安定剤として加えると、さらに射出成形
時の熱安定性および長期耐熱安定性に優れたポリオレフ
ィン製羽根車が得られる。
In addition to the above-mentioned polyolefin (A), a phenolic stabilizer (D), an organic phosphite stabilizer (E), and an organic thioether stabilizer (F) are added to the polyolefin composition constituting the impeller according to the present invention. , or more than one of these, the thermal stability and long-term heat resistance stability during injection molding will be improved; however, if a metal salt (G) of a higher fatty acid (described later) is added as a stabilizer, the injection molding will be further improved. A polyolefin impeller with excellent long-term thermal stability and long-term thermal stability can be obtained.

育  Jo の金 塩(G 本発明に係る羽根車を構成するポリオレフィン組成物は
、前記ポリオレフィン(A>に加えて、高級脂肪酸の金
属塩としては、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸
、カプリン酸、アラキシン酸、パルミチン酸、ベヘニン
酸などの高級脂肪酸のマグネシウム塩、カルシウム塩、
バリウム塩などのアルカリ土類金属塩、カドミウム塩、
亜鉛塩、鉛塩、ナトリウム塩、カリウム塩、リチュウム
塩などのアルカリ金属塩などが用いられる。具体的には
、以下のような化合物が用いられる。
The polyolefin composition constituting the impeller according to the present invention contains, in addition to the polyolefin (A), metal salts of higher fatty acids such as stearic acid, oleic acid, lauric acid, capric acid, Magnesium salts, calcium salts of higher fatty acids such as araxic acid, palmitic acid, behenic acid,
Alkaline earth metal salts such as barium salts, cadmium salts,
Alkali metal salts such as zinc salts, lead salts, sodium salts, potassium salts, and lithium salts are used. Specifically, the following compounds are used.

ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、
パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、
オレイン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステア
リン酸バリウム、オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリ
ウム、アラキシン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ス
テアリン酸すチュウム、ステアリン酸ナトリウム、パル
ミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、12−ヒトo−4
ジステアリン酸カルシウムなど。
Magnesium stearate, magnesium laurate,
Magnesium palmitate, calcium stearate,
Calcium oleate, calcium laurate, barium stearate, barium oleate, barium laurate, barium araxinate, barium behenate, zinc stearate, zinc oleate, zinc laurate, stearate, sodium stearate, palmitic acid Sodium, sodium laurate, potassium stearate, potassium laurate, 12-human o-4
such as calcium distearate.

これらの高級脂肪酸の金属塩は、単独であるいは組合せ
て用いられる。
These metal salts of higher fatty acids may be used alone or in combination.

本発明に係る羽根車を構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような高級脂肪酸の金属塩(E)は、ポリオ
レフィン(A>100重量部に対して0.005〜5重
量部、好ましくは0.01〜0.5重量部さらに好まし
くは0.05〜0.2重量部の量で用いられる。
In the polyolefin composition constituting the impeller according to the present invention, the metal salt (E) of a higher fatty acid as described above is 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.005 to 5 parts by weight, based on the polyolefin (A>100 parts by weight). It is used in an amount of 0.01 to 0.5 part by weight, more preferably 0.05 to 0.2 part by weight.

なお、本発明では、羽根車を構成するポリオレフィン組
成物には、上記の成分に加えてたとえば耐熱安定剤、耐
候安定剤、顔料、染料、滑剤、難燃剤、中性子遮蔽剤等
、通常、ポリオレフィンに添加混合される配合剤を本発
明の目的を損わない範囲で添加することができる。
In addition, in the present invention, in addition to the above-mentioned components, the polyolefin composition constituting the impeller contains, for example, heat-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, pigments, dyes, lubricants, flame retardants, neutron shielding agents, etc. The additives to be added and mixed can be added within a range that does not impair the purpose of the present invention.

凡咀ム勲迷 以上説明してきたように、このような本発明に係るポリ
オレフィン製羽根車によれば、超高分子量ポリオレフィ
ンが本来具備する優れた機械的性質を損うことなく、か
つ層状剥離を生ずることなく、ポリオレフィン組成物を
射出成形することによって簡単に得られるので、耐摩耗
性、耐熱性、耐衝撃性、ないし摺動性に優れた羽根車を
、比軸的安価に得ることが可能になる。しかも本発明に
よれば、ポリオレフィン組成物を射出成形することによ
って得られたポリオレフィン製羽根車単体で十分な摺動
性を有するため、摺動性を高めるために、モリブデンコ
ート等する必要もないと共に、潤滑剤を別途供給ないし
含油させる必要もない。
As explained above, the polyolefin impeller according to the present invention can prevent delamination without impairing the excellent mechanical properties inherent to ultra-high molecular weight polyolefins. Since it can be easily obtained by injection molding a polyolefin composition without causing any formation, it is possible to obtain an impeller with excellent wear resistance, heat resistance, impact resistance, or sliding properties at a relatively low cost. become. Moreover, according to the present invention, the polyolefin impeller obtained by injection molding a polyolefin composition has sufficient sliding properties, so there is no need to coat molybdenum or the like in order to improve sliding properties. There is no need to separately supply or impregnate lubricant.

さらに、本発明に係るポリオレフィン製羽根車は、耐摩
耗性、耐熱性、耐衝撃性、ないし摺動性に優れているこ
とから、羽根車における摺動部での損耗が生じ難く、し
かも機器内部の温度上昇等によっても羽根車とそれが回
転自在に取り付けられるシャフトとの摺動性が悪くなっ
たりすることがないと共に、ノイズも極力抑制できる。
Furthermore, since the polyolefin impeller according to the present invention has excellent abrasion resistance, heat resistance, impact resistance, and sliding properties, it is difficult to cause wear and tear on the sliding parts of the impeller, and moreover, The sliding performance between the impeller and the shaft to which it is rotatably attached will not deteriorate due to temperature rises, etc., and noise can be suppressed as much as possible.

したがつて、このような羽根車を水道メータ、自動停止
蛇口、流量計もしくは建築資材等に用いた場合には、こ
れらの機器の軽量化、低コスト化、低ノイズ化を図るこ
とが可能になる。
Therefore, when such impellers are used in water meters, automatic stop faucets, flow meters, construction materials, etc., it is possible to reduce the weight, cost, and noise of these devices. Become.

代理人  弁理士  鈴 木 俊一部Agent: Patent Attorney: Shunbetsu Suzuki

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度が10
〜40dl/gである超高分子量ポリオレフィンと、1
35℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度が0.1〜5
dl/gである低分子量ないし高分子量ポリオレフィン
とから実質的になり、(i)上記超高分子量ポリオレフ
ィンは、該超高分子量ポリオレフィンと上記低分子量な
いし高分子量ポリオレフィンとの総重量に対し、15〜
40重量%の範囲にあり、(ii)135℃デカリン溶
媒中で測定した極限粘度[η]_cが3.5〜15dl
/gの範囲にあり、(iii)溶解トルクTが4.5k
g・cm以下の範囲にあるポリオレフィンを少なくとも
含むポリオレフィン組成物を射出成形して得られるポリ
オレフィン製羽根車。 2)上記ポリオレフィンは、マグネシウム、チタンおよ
びハロゲンを必須成分とする高活性チタン触媒成分(イ
)および有機アルミニウム化合物触媒成分(ロ)から形
成されるチーグラー型触媒の存在下に、少なくとも1つ
の重合工程においてオレフィンを重合させて極限粘度が
10〜40dl/gの超高分子量ポリオレフィンを生成
させ、その他の重合工程において水素の存在下にオレフ
ィンを重合させて極限粘度が0.1〜5dl/gの低分
子量ないし高分子量のポリオレフィンを生成させる多段
階重合法によって製造されたものである特許請求の範囲
第1項に記載のポリオレフィン製羽根車。 3)上記ポリオレフィン組成物は、摺動性充填剤を含む
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項または第2項に
記載のポリオレフィン製羽根車。 4)上記摺動性充填剤が、グラファイト、フッ素樹脂粉
末、フッ化モリブデン、硫化モリブテンまたはポリフェ
ニレンサルファイド樹脂粉末である特許請求の範囲第3
項に記載のポリオレフィン製羽根車。 5)上記ポリオレフィン組成物は、繊維状充填剤を含む
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項から第4項のい
ずれかに記載のポリオレフィン製羽根車。 6)上記繊維状充填剤が、ガラス繊維、カーボン繊維、
ボロン繊維、チタン酸カリウィスカー、石綿、金属繊維
、アラミド繊維、ポリエステル繊維またはポリアミド繊
維である特許請求の範囲第5項に記載のポリオレフィン
製羽根車。 7)上記ポリオレフィン組成物は、安定剤を含むことを
特徴とする特許請求の範囲第1項から第6項のいずれか
に記載のポリオレフィン製羽根車。 8)上記安定剤が、フェノール系安定剤、有機フォスフ
ァイト系安定剤、有機チオエーテル系安定剤、または高
級脂肪酸の金属塩である特許請求の範囲第7項に記載の
ポリオレフィン製羽根車。
[Claims] 1) Intrinsic viscosity measured in decalin solvent at 135°C is 10
-40 dl/g ultra-high molecular weight polyolefin;
Intrinsic viscosity measured in decalin solvent at 35°C is 0.1-5
dl/g, and (i) the ultra-high molecular weight polyolefin is comprised essentially of a low molecular weight to high molecular weight polyolefin having an
(ii) the intrinsic viscosity [η]_c measured in a decalin solvent at 135°C is 3.5 to 15 dl;
/g, and (iii) the melting torque T is 4.5k.
A polyolefin impeller obtained by injection molding a polyolefin composition containing at least a polyolefin in the range of g·cm or less. 2) The above polyolefin is produced in at least one polymerization step in the presence of a Ziegler type catalyst formed from a highly active titanium catalyst component (a) containing magnesium, titanium and halogen as essential components and an organoaluminium compound catalyst component (b). In the step, olefins are polymerized to produce ultra-high molecular weight polyolefins with an intrinsic viscosity of 10 to 40 dl/g, and in other polymerization steps, olefins are polymerized in the presence of hydrogen to produce ultra-high molecular weight polyolefins with an intrinsic viscosity of 0.1 to 5 dl/g. The polyolefin impeller according to claim 1, which is manufactured by a multi-step polymerization method that produces a polyolefin having a molecular weight to a high molecular weight. 3) The polyolefin impeller according to claim 1 or 2, wherein the polyolefin composition contains a slidable filler. 4) Claim 3, wherein the slidable filler is graphite, fluororesin powder, molybdenum fluoride, molybdenum sulfide, or polyphenylene sulfide resin powder.
The polyolefin impeller described in . 5) The polyolefin impeller according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyolefin composition contains a fibrous filler. 6) The fibrous filler is glass fiber, carbon fiber,
The polyolefin impeller according to claim 5, which is boron fiber, potassium titanate whisker, asbestos, metal fiber, aramid fiber, polyester fiber, or polyamide fiber. 7) The polyolefin impeller according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyolefin composition contains a stabilizer. 8) The polyolefin impeller according to claim 7, wherein the stabilizer is a phenolic stabilizer, an organic phosphite stabilizer, an organic thioether stabilizer, or a metal salt of a higher fatty acid.
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JPS621736A (en) * 1985-06-27 1987-01-07 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin powder composition

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