JPH01157939A - Purification of aqueous solution of m-aminophenol - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、ｍ−７ミノフエノール水溶液の精製方法に関
し、さらに詳しくは、ｍ−アミノフェノールとの分離が
難しいｍ〜フェニレンジアミンを、ｍ−アミノフェノー
ルから分離して高純度のｍ−アミノフェノールを得るこ
とができるようなｍ−アミノフェノールの精製方法に関
する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field of the Invention The present invention relates to a method for purifying an aqueous solution of m-7 minophenol, and more particularly, it relates to a method for purifying m-phenylene diamine, which is difficult to separate from m-aminophenol. The present invention relates to a method for purifying m-aminophenol that can be separated to obtain highly pure m-aminophenol.
発明の技術的背景ならびにその問題点
ｍ−アミノフェノールの製造方法として、たとえば特公
昭６０−１３０２６号公報、特公昭６０−１６９２９号
公報、あるいは特開昭６２−２’１５３５８号公報など
に開示されているように、レゾルシンをアンモニアと反
応させ、レゾルシンの水［ｎの１つをアミノ基に変換さ
せる方法が知られている。しかし、レゾルシンとアンモ
ニアとを反応させてｍ−アミノフェノールを得ようとす
ると、反応過程で必ずｍ−フェニレンジアミンが同時に
副生してしまう。Technical Background of the Invention and Problems Therein, methods for producing m-aminophenol are disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 60-13026, Japanese Patent Publication No. 60-16929, or Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-2'15358. As described above, a method is known in which resorcinol is reacted with ammonia to convert one of the water [n] of resorcinol into an amino group. However, when resorcinol and ammonia are reacted to obtain m-aminophenol, m-phenylenediamine is inevitably produced as a by-product during the reaction process.
このため純度の高いｍ−アミノフェノールを得ようとす
れば、アンモニアとの反応によって得られた反応生成物
から、不純物としてのｍ−フェニレンジアミンなどを除
去しなければならない。しかしながら、ｍ−アミノフェ
ノールとｍ−フェニレンジアミンとは、互いに沸点が近
接しており、またｍ−７ミノフエノールとｍ−フェニレ
ンジアミンとの混合物は最高共沸混合物を形成するため
、ｍ−アミノフェノールとｍ−フェニレンジアミンとを
、通常の蒸留法によって分離することはできない。Therefore, in order to obtain m-aminophenol with high purity, m-phenylenediamine and the like as impurities must be removed from the reaction product obtained by the reaction with ammonia. However, m-aminophenol and m-phenylenediamine have close boiling points to each other, and a mixture of m-7 minophenol and m-phenylenediamine forms the highest azeotrope, so m-aminophenol and m-phenylenediamine cannot be separated by conventional distillation methods.
しかも、ｍ−アミノフェノールとｍ−フエニレンジアミ
ンとは、いずれも芳香族第１級アミンであって化学的性
質も類似しているため、ｍ−アミノフェノールとｍ−フ
ェニレンジアミンとを抽出あるいは酸化分解などの化学
的方法によって分離することは困難である。Moreover, m-aminophenol and m-phenylenediamine are both aromatic primary amines and have similar chemical properties, so m-aminophenol and m-phenylenediamine can be extracted or oxidized. It is difficult to separate by chemical methods such as decomposition.
このためｍ−アミノフェノールとｍ−フェニレンジアミ
ンとの分離方法として、たとえば特開昭６１−７２３９
号公報には、不純物としてｍ−フェニレンジアミンを含
むｍ−アミノフェノールを水に溶解し、溶解度の差を利
用してｍ−アミノフェノールだけを再結晶して分離する
晶析法が開示されている。For this reason, as a method for separating m-aminophenol and m-phenylenediamine, for example, JP-A-61-7239
The publication discloses a crystallization method in which m-aminophenol containing m-phenylenediamine as an impurity is dissolved in water, and only m-aminophenol is recrystallized and separated using the difference in solubility. .
また特開昭６１−５０５９号公報には、不純物としてｍ
−フェニレンジアミンを含むｍ−アミノフェノールをエ
ーテル系溶媒に溶解し、同じように溶解度の差を利用し
てｍ−アミノフェノールだけを再結晶して分離する晶析
法が開示されている。Furthermore, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-5059, m is included as an impurity.
A crystallization method is disclosed in which m-aminophenol containing -phenylenediamine is dissolved in an ether solvent, and m-aminophenol alone is recrystallized and separated using the same solubility difference.
しかしながら、上記のような晶析法によってｍ−アミノ
フェノールとｍ−フェニレンジアミンとを分離しようと
すると、ｍ−アミノフェノールの一部は母液中に溶存す
るため、ｍ−アミノフェノールの損失が大きくなるとい
う問題点があった。However, when attempting to separate m-aminophenol and m-phenylenediamine by the crystallization method described above, a portion of m-aminophenol is dissolved in the mother liquor, resulting in a large loss of m-aminophenol. There was a problem.
発明の目的
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、不純物としてｍ−フェニレン
ジアミンを含むｍ−アミノフェノール水溶液から、ｍ−
フェニレンジアミンを効率よく除去することができ、し
たかっｔ高純度のｍ−アミノフェノールを回収すること
ができるような、ｍ−アミタフエノールの精製方法を提
供することを目的としている。OBJECTS OF THE INVENTION The present invention aims to solve the problems associated with the prior art as described above.
The object of the present invention is to provide a method for purifying m-amitaphenol that can efficiently remove phenylenediamine and recover highly pure m-aminophenol.
発明の概要
本発明に係るｍ−アミノフェノール水溶液の精製方法は
、トフェニレンジアミンを含むｍ−アミノフェノール水
溶液に、飽和脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素のハ
ロゲン化物を用いて抽出操作を行ない、ｍ−フェニレン
ジアミンを有機層に抽出することを特徴としている。Summary of the Invention The method for purifying an aqueous m-aminophenol solution according to the present invention involves performing an extraction operation on an aqueous m-aminophenol solution containing tophenylenediamine using a halide of a saturated aliphatic hydrocarbon or an aromatic hydrocarbon. It is characterized by extracting m-phenylenediamine into an organic layer.
本発明に係るｍ−アミノフェノール水溶液の精製方法で
は、ｍ−フェニレンジアミンを含むｍ−アミノフェノー
ル水溶液に、飽和脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素
のハロゲン化物を用いて抽出操作を行ない、ｍ−フェニ
レンジアミンを有機層に抽出することを特徴としている
ので、不純物としてｍ−フェニレンジアミンを含むｍ−
アミノフェノール水溶液から、ｍ−７エニレンジアミン
を効率よく除去することができ、したがって高純度のド
アミノフェノールを得ることができる。In the method for purifying an aqueous solution of m-aminophenol according to the present invention, an aqueous solution of m-aminophenol containing m-phenylenediamine is subjected to an extraction operation using a halide of a saturated aliphatic hydrocarbon or an aromatic hydrocarbon. Since phenylenediamine is extracted into the organic layer, m-phenylenediamine containing m-phenylenediamine as an impurity is
m-7 enylenediamine can be efficiently removed from an aqueous aminophenol solution, and therefore highly pure doaminophenol can be obtained.
発明の詳細な説明
以下、本発明に係るｍ−アミノフェノール水溶液の精製
方法について具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The method for purifying an aqueous m-aminophenol solution according to the present invention will be specifically described below.
一般に、レゾルシンとアンモニアとを反応させてｍ−ア
ミノフェノールを製造しようとすると、ｍ−アミノフェ
ノールに加えて、ｍ−フェニレンジアミンが副生じ、場
合によっては３，３°−ジヒドロキシジフェニルアミン
などの高沸点不純物なども副生する。Generally, when attempting to produce m-aminophenol by reacting resorcinol and ammonia, in addition to m-aminophenol, m-phenylenediamine is produced as a by-product, and in some cases, high-boiling point compounds such as 3,3°-dihydroxydiphenylamine are produced as by-products. Impurities are also produced as by-products.
本発明では、このような不純物としてのｍ−フェニレン
ジアミンを含むｍ−アミノフェノール水溶液に飽和脂肪
族炭化水素または芳香族炭化水素のハロゲン化物を用い
て抽出操作を行ない、ｍ−フェニレンジアミンを選択的
に有機層に抽出している。In the present invention, an aqueous m-aminophenol solution containing m-phenylenediamine as an impurity is subjected to an extraction operation using a halide of saturated aliphatic hydrocarbon or aromatic hydrocarbon to selectively extract m-phenylenediamine. It is extracted into an organic layer.
本発明で精製されるｍ−アミノフェノール水溶液には、
通常、ｍ−アミノフェノールは５〜７０重量％好ましく
は１０〜５０重量％の濃度で含まれており、そしてｍ−
フェニレンジアミンはｍ−アミノフェノールに対して０
．５〜２０重但％好ましくは１〜１０重量％の量で含ま
れている。また上記のようなｍ−アミノフェノール水溶
液には、上記のようなｍ−フェニレンジアミン以外にも
、上記のような３，３°−ジヒドロキシジフェニルアミ
ンなどの高沸点不純物、小母の未反応レゾルシン、アミ
ノ化反応に用いた触媒などが含まれていてもよい。The m-aminophenol aqueous solution purified by the present invention includes:
Usually m-aminophenol is present in a concentration of 5 to 70% by weight, preferably 10 to 50% by weight, and m-
Phenylenediamine is 0 for m-aminophenol.
．． It is contained in an amount of 5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight. In addition to m-phenylenediamine, the m-aminophenol aqueous solution may also contain high-boiling impurities such as 3,3°-dihydroxydiphenylamine, unreacted resorcinol, and amino acids. The catalyst used in the chemical reaction may also be included.
本発明では、このようなｍ−アミノフェノール水溶液に
抽出操作が加えられるが、そのフローチャートを第１図
に示す。In the present invention, such an aqueous m-aminophenol solution is subjected to an extraction operation, the flowchart of which is shown in FIG.
本発明では、このようなｍ−アミノフェノール水溶液に
抽出操作を加える際に、飽和脂肪族炭化水素または芳香
族炭化水素のハロゲン化物好ましくは塩素化物が用いら
れるが、具体的には、飽和脂肪族炭化水素のハロゲン化
物としては、塩化メチレン、クロロホルム、１，１−ジ
クロルエタン、１，２−ジクロルエタン、１，１．１−
トリクロルエタン、１，１゜２−トリクロルエタン、ペ
ンタクロルエタン、ジクロルプロパンなどが用いられる
。このうち、塩化メヂレン、クロロホルム、１，２−ジ
クロルエタンなどが好ましい。In the present invention, when performing an extraction operation on such an aqueous m-aminophenol solution, a halide, preferably a chlorinated product, of a saturated aliphatic hydrocarbon or an aromatic hydrocarbon is used. Hydrocarbon halides include methylene chloride, chloroform, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, 1,1.1-
Trichloroethane, 1,1°2-trichloroethane, pentachloroethane, dichloropropane, etc. are used. Among these, methylene chloride, chloroform, 1,2-dichloroethane and the like are preferred.
また芳香族炭化水素のハロゲン化物としては、クロルベ
ンゼン、０−ジクロルベンゼンなどが用いられる。Further, as the halogenated aromatic hydrocarbon, chlorobenzene, 0-dichlorobenzene, etc. are used.
これらの飽和脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素のハ
ロゲン化物は、単独で用いられてもよく、２種以上組み
合わされて用いられてもよい。また上記のようなハロゲ
ン化物に、少量の他の有機化合物を混合して用いること
もできる。These halides of saturated aliphatic hydrocarbons or aromatic hydrocarbons may be used alone or in combination of two or more. Further, a small amount of another organic compound may be mixed with the above-mentioned halides.
本発明において、ｍ−アミノフェノール水溶液に抽出操
作を行なうに際して、上記のような飽和脂肪族炭化水素
または芳香族炭化水素のハロゲン化物は、ｍ−アミノフ
ェノール水溶液中に含まれるｍ−フェニレンジアミンの
足に応じて変化するが、ｍ−アミノフェノール水溶液１
重量部に対して、０．１〜２０千〇部好ましくは０．２
〜１０重呈部の量で用いられる。上記のようなハロゲン
化物の但がｍ−アミノフェノール水溶液１型四部に対し
て０．１単ｆｆｉ部未満であると、ｍ−アミノフェノー
ル水溶液中に含まれるｍ−フェニレンジアミンの分離が
不充分となるため好ましくなく、一方ｍ−アミノフェノ
ール水溶液１重量部に対して２０重苗量を越えると、ｍ
−アミノフェノールの損失が大きくなり、また溶媒回収
に要するエネルギーも多くなるため好ましくない。In the present invention, when performing an extraction operation on an aqueous solution of m-aminophenol, the halogenated saturated aliphatic hydrocarbon or aromatic hydrocarbon as described above is used as a base for m-phenylenediamine contained in the aqueous solution of m-aminophenol. m-aminophenol aqueous solution 1
0.1 to 20,000 parts by weight, preferably 0.2
It is used in an amount of ~10 parts. If the amount of the above-mentioned halide is less than 0.1 part ffi per 4 parts of m-aminophenol aqueous solution, the separation of m-phenylenediamine contained in the m-aminophenol aqueous solution may be insufficient. On the other hand, if the amount of seedlings exceeds 20 layers per 1 part by weight of m-aminophenol aqueous solution,
- This is not preferable because the loss of aminophenol increases and the energy required for solvent recovery increases.
上記のようなドアミノフェノール水溶液の抽出操作は、
向流抽出方式を採用して行なうことか好ましく、抽出温
度は１０〜１００’Ｃ好ましくは２０〜９０°Ｃさらに
好ましくは２５〜８０’Ｃであることが望ましい。ｍ−
アミノフェノール水溶液と、飽和脂肪族炭化水素または
芳香族炭化水素のハロゲン化物との接触方法は、回分式
であっても、連続式であってもよく、このうち連続向流
接触方式を採用することが好ましい。The extraction operation of the doaminophenol aqueous solution as described above is as follows:
It is preferable to use a countercurrent extraction method, and the extraction temperature is preferably 10 to 100'C, preferably 20 to 90'C, and more preferably 25 to 80'C. m-
The method of contacting the aminophenol aqueous solution with the halide of the saturated aliphatic hydrocarbon or aromatic hydrocarbon may be a batch method or a continuous method, and among these methods, a continuous countercurrent contact method should be adopted. is preferred.
このような抽出操作は、具体的には、抽出塔を用いて行
なうことが好ましく、ｍ−アミノフェノールの水溶液は
該抽出塔の下部から供給し、上記のようなハロゲン化物
は該抽出塔の上部から供給して、向流接触方式で行なう
ことが好ましい。この抽出塔の理論段数は、２〜１０段
程度でおることが好ましい。なお、ｍ−アミノフェノー
ル水溶液と上記のようなハロゲン化物との単位時間当り
の抽出塔への供給圏は、抽出塔の容積、抽出能力などに
応じて決定される。Specifically, such extraction operation is preferably carried out using an extraction column, where the aqueous solution of m-aminophenol is supplied from the lower part of the extraction column, and the above-mentioned halides are supplied from the upper part of the extraction column. It is preferable to carry out the reaction in a countercurrent contact manner by supplying the mixture from The number of theoretical plates in this extraction column is preferably about 2 to 10 plates. Note that the supply area of the m-aminophenol aqueous solution and the above-mentioned halides to the extraction tower per unit time is determined depending on the volume of the extraction tower, extraction capacity, etc.
このようにしてｍ−アミノフェノール水溶液の抽出操作
を行なうと、有機層にｍ−フェニレンジアミンが選択的
に抽出され、ｍ−アミノフェノールは水層に残存する。When the m-aminophenol aqueous solution is extracted in this manner, m-phenylenediamine is selectively extracted into the organic layer, and m-aminophenol remains in the aqueous layer.
したがって抽出操作後に、有機層と水層とを分離すれば
、ｍ−フェニレンジアミンが主として含まれた有機層と
、■−アミノフェノールが主として含まれた水層とが得
られる。Therefore, by separating the organic layer and the aqueous layer after the extraction operation, an organic layer mainly containing m-phenylenediamine and an aqueous layer mainly containing -aminophenol can be obtained.
このようにして得られたｍ−アミノフェノールが含まれ
た水層から、たとえば濃縮操作などにより水を除去した
後、減圧蒸留すると、ｍ−アミノフェノールと高沸点不
純物とが容易に分離され、高純度のｍ−７ミノフエノー
ルが得られる。After water is removed from the aqueous layer containing m-aminophenol obtained in this manner by, for example, a concentration operation, and then distilled under reduced pressure, m-aminophenol and high-boiling point impurities are easily separated, and high-boiling impurities are easily separated. Purity m-7 minophenol is obtained.
ｍ−アミノフェノールと高沸点不純物との分離を行なう
ための蒸留は、１２０〜３００℃好ましくは１４０〜２
５０℃の蒸留温度で、０．１〜６００＃Ｈｇ好ましくは
１〜４００ｍＨ（Ｉの蒸留圧力で行なわれることが望ま
しく、連続蒸留あるいは回分蒸留で行なわれる。Distillation for separating m-aminophenol and high-boiling point impurities is carried out at 120-300°C, preferably at 140-220°C.
The distillation is preferably carried out at a distillation temperature of 50 DEG C. and a distillation pressure of 0.1 to 600 #Hg, preferably 1 to 400 mH (I), and is carried out by continuous distillation or batch distillation.
また上記のようにして得られたｍ−フェニレンジアミン
が主として含まれた有機層には、抽出操作の際に有機層
中に移行した少量のｍ−アミノフェノールが含まれてお
り、この有機層中に含まれる少量のｍ−アミノフェノー
ルを回収することが、…−７ミノフエノールの回収率を
高める上で好ましい。In addition, the organic layer mainly containing m-phenylenediamine obtained as described above contains a small amount of m-aminophenol that migrated into the organic layer during the extraction operation. It is preferable to recover a small amount of m-aminophenol contained in ...-7 in order to increase the recovery rate of minophenol.
有機層中に含まれる小母のｍ−アミノフェノールを回収
するには、たとえば以下のようにすればよい。The primary m-aminophenol contained in the organic layer can be recovered in the following manner, for example.
（ａ）有機層中に水を加え、水層中にｍ−アミノフェノ
ールを抽出し、ｍ−アミノフェノールが含まれた水層を
分離すればよい。(a) Water may be added to the organic layer, m-aminophenol may be extracted into the aqueous layer, and the aqueous layer containing m-aminophenol may be separated.
この際有機層１重量部に対して、水は０．１〜１０Ｍω
部の？で加えられることが好ましく、抽出温度は１０〜
１００℃好ましくは３０〜８０℃である。At this time, water is 0.1 to 10 Mω per 1 part by weight of the organic layer.
Department? It is preferable to add the extraction temperature at 10~
The temperature is 100°C, preferably 30 to 80°C.
なお抽出操作は、向流抽出により行なわれることが好ま
しい。Note that the extraction operation is preferably performed by countercurrent extraction.
このようにして分離されたｍ−アミノフェノールが含ま
れた水層は、ｍ−アミノフェノール水溶液と合わせて、
再度飽和脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素のハロゲ
ン化物による抽出操作が行なわれる。The aqueous layer containing m-aminophenol separated in this way is combined with an aqueous m-aminophenol solution.
The extraction operation using a halide of saturated aliphatic hydrocarbons or aromatic hydrocarbons is performed again.
なお有機層中の飽和脂肪族炭化水素または芳香族炭化水
素のハロゲン化物は回収されて、再度抽出溶媒して用い
られることが好ましい。Note that it is preferable that the halogenated saturated aliphatic hydrocarbon or aromatic hydrocarbon in the organic layer be recovered and used again as an extraction solvent.
（ｂ） ｍ−フェニレンジアミンおよびｍ−アミノフェ
ノールが含まれた有機層にホルマリンを添加し、ｍ−フ
ェニレンジアミンとホルマリンとを選択的に反応させて
沈澱物として除去し、次いでこの沈澱物と有機溶媒とを
除去すると、高純度のｍ−アミノフェノールが得られる
。(b) Formalin is added to the organic layer containing m-phenylenediamine and m-aminophenol, m-phenylenediamine and formalin are selectively reacted and removed as a precipitate, and then this precipitate and the organic When the solvent is removed, highly pure m-aminophenol is obtained.
（Ｃ）有機層を冷却して析出した結晶を分離すると高純
度のドアミノフェノールが得られる。(C) Highly pure doaminophenol is obtained by cooling the organic layer and separating the precipitated crystals.
発明の効果
本発明に係るｍ−アミノフェノール水溶液の精製方法で
は、ｍ−フェニレンジアミンを含むｍ−アミノフェノー
ル水溶液に、飽和脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素
のハロゲン化物を用いて抽出操作を行ない、ｍ−フェニ
レンジアミンを有機層に抽出することを特徴としている
ので、不純物としてｍ−フェニレンジアミンを含むｍ−
アミノフェノール水溶液から、ｍ−フェニレンジアミン
を効率よく除去することができ、したがって高純度のｍ
−アミノフェノールを得ることができる。Effects of the Invention In the method for purifying an aqueous m-aminophenol solution according to the present invention, an aqueous m-aminophenol solution containing m-phenylenediamine is subjected to an extraction operation using a halide of a saturated aliphatic hydrocarbon or an aromatic hydrocarbon. , m-phenylenediamine is extracted into the organic layer, so m-phenylenediamine containing m-phenylenediamine as an impurity is
It is possible to efficiently remove m-phenylenediamine from an aqueous solution of aminophenol, thus producing highly pure m-phenylenediamine.
- Aminophenol can be obtained.
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
夫庖狙ユ
ｍ−アミノフェノール４．３５重重旦、ｍ−フェニレン
ジアミン０．１３重量％、３，３゛−ジヒドロキシジフ
ェニルアミン等の高沸点不純物０．２７重ω％を含む粗
ｍ−アミノフェノールの水溶液を、理論段数８段の向流
抽出塔の下部から、１００ｇ／時間の速度で供給し、ま
たその向流抽出塔の上部から塩化メチレンを１８０ｇ／
時間の速度で供給し、３５℃の温度でｍ−フェニレンジ
アミンの向流抽出を行なった。Crude m-aminophenol containing 4.35% by weight of m-aminophenol, 0.13% by weight of m-phenylenediamine, and 0.27% by weight of high-boiling point impurities such as 3,3゛-dihydroxydiphenylamine. The aqueous solution is fed at a rate of 100 g/hour from the bottom of a countercurrent extraction column with 8 theoretical plates, and methylene chloride is fed at 180 g/hour from the top of the countercurrent extraction column.
Countercurrent extraction of m-phenylenediamine was carried out at a temperature of 35°C.
向流抽出塔の下部からはｍ−アミノフェノール０．２５
重量％、ｍ−フェニレンジアミン０．０６６重ω％を含
む塩化メチレン溶液が１８１ｇ／時間の速度で得られた
。また、向流抽出塔の上部からはｍ−アミノフェノール
３．９４重量％、ｍ−７エニレンジアミン０．０１１重
量％を含む水溶液が９９９／時間の速度で得られた。From the bottom of the countercurrent extraction column, m-aminophenol 0.25
A methylene chloride solution containing 0.066 wt% m-phenylenediamine by weight was obtained at a rate of 181 g/hour. Further, an aqueous solution containing 3.94% by weight of m-aminophenol and 0.011% by weight of m-7 enylenediamine was obtained from the upper part of the countercurrent extraction column at a rate of 999/hour.
これらの結果から、抽出前に粗ｍ−アミノフェノール水
溶液中に含まれていたｍ−フェニレンジアミンの９１．
９％が塩化メチレンによって抽出され、しかもｍ−アミ
ノフェノールは８９．７％が水溶液中に残留したことが
分かった。From these results, it was found that 91% of m-phenylenediamine contained in the crude m-aminophenol aqueous solution before extraction.
It was found that 9% of the m-aminophenol was extracted with methylene chloride, and 89.7% of the m-aminophenol remained in the aqueous solution.
次いで、上記のようにして向流抽出塔の上部から得られ
た水溶液を濃縮して水を除去した後、減圧蒸沼すると、
純度９９．７％のｍ−アミノフェノールが得られた。Next, the aqueous solution obtained from the upper part of the countercurrent extraction tower as described above is concentrated to remove water, and then steamed under reduced pressure.
m-aminophenol with a purity of 99.7% was obtained.
実施例２
実施例１において、抽出溶媒として塩化メチレンの代わ
りにクロロホルムを用い、また溶媒の供給速度を１８０
ｇ／時間の代わりに３５０ｇ／時間とした以外は、実施
例１と同様に行なった。Example 2 In Example 1, chloroform was used instead of methylene chloride as the extraction solvent, and the solvent supply rate was changed to 180
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 350 g/hour was used instead of 350 g/hour.
抽出操作前、粗ドアミノフェノール水溶液中に含まれて
いたｍ−フェニレンジアミンの８５．３％がクロロホル
ムによって抽出され、■−アミノフェノールは８７．１
％が水溶液中に残留したことが分かった。Before the extraction operation, 85.3% of m-phenylenediamine contained in the crude aqueous aminophenol solution was extracted with chloroform, and 87.1% of m-aminophenol was extracted with chloroform.
It was found that % remained in the aqueous solution.
Ｘ厖■ユ
（１）ドアミノフェノール８８．７型組％、ｍ−フェニ
レンジアミン３．６７ｍｍ％、３，３°−ジヒドロキジ
フェニルアミン等の高沸点不純物７．３重量％を含む粗
ｍ−アミノフェノール１３．１ｇ／時間を、後述する第
２抽出塔から得られたｍ−アミノフェノール９．６重量
％、ｍ−フェニレンジアミン０．４８重ヱ％を含む水溶
液８６．９ｇ／時間に６０℃で溶解させ、理論段数７段
の向流抽出塔（第１抽出塔）へ下部から１００ｇ／時間
の速度で供給した。一方上部からは６０℃に予熱した１
．２−ジクロルエタンを２００ｙ／時間の速度で供給し
、６０’Ｃで向流抽出を行った。第１抽出塔上部からは
ｍ−アミノフェノール１２．３型組％、ｍ−フェニレン
ジアミン０．０４．６重量％を含む水溶液が８９．ｌ／
時間の速度で得られ、第１抽出塔下部からはｍ−アミノ
フェノール４．２７重量％、ｍ−フェニレンジアミン０
．４０８ｆｆｌｆｆｉ％を含む１．２−ジクロルエタン
溶液が２１０９／時間の速度で得られた。(1) Crude m-amino containing 88.7% of aminophenol, 3.67mm% of m-phenylenediamine, and 7.3% by weight of high-boiling impurities such as 3,3°-dihydroxydiphenylamine. 13.1 g/hour of phenol was added to 86.9 g/hour of an aqueous solution containing 9.6% by weight of m-aminophenol and 0.48% by weight of m-phenylenediamine obtained from the second extraction column described below at 60°C. The solution was dissolved and fed from the bottom to a countercurrent extraction tower (first extraction tower) having 7 theoretical plates at a rate of 100 g/hour. On the other hand, from the top, 1 preheated to 60℃
．． 2-Dichloroethane was fed at a rate of 200 y/h and countercurrent extraction was performed at 60'C. From the upper part of the first extraction column, an aqueous solution containing 12.3% m-aminophenol and 0.04.6% m-phenylenediamine by weight was released. l/
4.27% by weight of m-aminophenol and 0% m-phenylenediamine from the lower part of the first extraction column.
．． A 1,2-dichloroethane solution containing 408 fffffi% was obtained at a rate of 2109/h.
（２）第１抽出塔下部から得られた１、２−ジクロルエ
タン溶液を、理論段数５段の向流抽出塔（第２抽出塔）
上部から２１０ｇ／時間の速度で供給し、一方下部から
は６０’Ｃに予熱した水を７７．８９／時間の速度で供
給し、６０’Ｃで向流抽出を行った。第２抽出塔上部か
らはｍ−アミノフェノール９．６ｆｆｌｆｆｉ％、ｍ−
フェニレンジアミン０．４８重硝％を含む水溶液が８６
．９ｙ／時間の速度で得られ、第２抽出塔下部からはｍ
−アミノフェノール０．３１重量％、ｍ−フェニレンジ
アミン０．２２重足％を含む１，２−ジクロルエタン溶
液が２００．９ｙ／時間の速度で１ｑられた。第２抽出
塔上部から得られた水溶液は前記（１）の粗ｍ−７ミノ
フエノールの溶解に使用した。(2) The 1,2-dichloroethane solution obtained from the lower part of the first extraction tower is transferred to a countercurrent extraction tower with five theoretical plates (second extraction tower).
A counter-current extraction was carried out at 60'C, with water being fed from the top at a rate of 210 g/hr, while water preheated to 60'C was fed from the bottom at a rate of 77.89/hr. From the upper part of the second extraction column, m-aminophenol 9.6fffffi%, m-
An aqueous solution containing 0.48% heavy nitrogen of phenylenediamine is 86%
．． m from the bottom of the second extraction column.
1 q of a 1,2-dichloroethane solution containing 0.31% by weight of -aminophenol and 0.22% by weight of m-phenylenediamine was poured at a rate of 200.9 y/hr. The aqueous solution obtained from the upper part of the second extraction column was used for dissolving the crude m-7 minophenol in (1) above.
（３）前記（１）の第１抽出塔上部から得られた水溶液
から水を留去したのち、減圧下で蒸留を行ったところ、
純度９９．６％のｍ−アミノフェノールが１０．８３ｙ
／時間の速度で得られた。(3) After distilling off water from the aqueous solution obtained from the upper part of the first extraction column in (1) above, distillation was performed under reduced pressure.
10.83y of m-aminophenol with a purity of 99.6%
/hour.
原料として用いた粗ｍ−アミノフェノール中のｍ−アミ
ノフェノールの内９３．５％が高純度のｍ−アミノフェ
ノールとして回収されたことになる。This means that 93.5% of m-aminophenol in the crude m-aminophenol used as a raw material was recovered as high-purity m-aminophenol.
実施例４
実施例１において、抽出溶媒として塩化メチレンの代わ
りに１，２−ジクロルプロパンを用い、また溶媒の供給
速度を１８（１／時間の代わりに４５０９／時間とした
以外は、実施例１と同様に行なった。Example 4 Example 1 except that 1,2-dichloropropane was used instead of methylene chloride as the extraction solvent and the solvent feed rate was 18 (4509/hour instead of 1/hour). The same procedure as 1 was carried out.
抽出操作前、粗ｍ−アミノフェノール水溶液中に含まれ
ていたｍ−フェニレンジアミンの９３．６％が１，２−
ジクロルプロパンによって抽出され、ｍ−アミノフェノ
ールは８２．３％が水溶液中に残留したことが分かった
。Before the extraction operation, 93.6% of m-phenylenediamine contained in the crude m-aminophenol aqueous solution was 1,2-
It was found that 82.3% of the m-aminophenol remained in the aqueous solution when extracted with dichloropropane.
実施例５
実施例１において、抽出溶媒として塩化メチレンの代わ
りにクロルベンゼンを用い、また溶媒の供給速度を１８
０ｇ／時間の代わりに１５００ｇ／時間とした以外は、
実施例１と同様にした。Example 5 In Example 1, chlorobenzene was used instead of methylene chloride as the extraction solvent, and the solvent feed rate was changed to 18
Except that it was 1500g/hour instead of 0g/hour.
The same procedure as in Example 1 was carried out.
抽出操作前、粗ｍ−アミノフェノール水溶液中に含まれ
ていたｍ−フェニレンジアミンの９２．１％がクロルベ
ンゼンによって抽出され、ｍ−アミノフェノールは８０
．７％が水溶液中に残留したことが分かった。Before the extraction operation, 92.1% of m-phenylenediamine contained in the crude m-aminophenol aqueous solution was extracted with chlorobenzene, and 80% of m-aminophenol was extracted with chlorobenzene.
．． It was found that 7% remained in the aqueous solution.
第１図は、本発明に係るｍ−アミノフェノール水溶液の
精製方法を示すフローチャートである。
代理人 弁理士 鈴 木 俊一部FIG. 1 is a flowchart showing a method for purifying an aqueous m-aminophenol solution according to the present invention. Agent Patent Attorney Shunichi Suzuki
Claims (1)
溶液に、飽和脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素のハ
ロゲン化物を用いて抽出操作を行ない、ｍ−フェニレン
ジアミンを有機層に抽出することを特徴とするｍ−アミ
ノフェノール水溶液の精製方法。m-phenylenediamine is extracted into an organic layer by performing an extraction operation on an aqueous m-aminophenol solution containing m-phenylenediamine using a halide of a saturated aliphatic hydrocarbon or an aromatic hydrocarbon. - A method for purifying an aqueous aminophenol solution.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62315038A JPH07100681B2 (en) | 1987-12-12 | 1987-12-12 | Method for purifying m-aminophenol aqueous solution |
| CA000585294A CA1329626C (en) | 1987-12-12 | 1988-12-08 | Production of m-aminophenol |
| EP88311684A EP0321158B1 (en) | 1987-12-12 | 1988-12-09 | Production of m-aminophenol |
| AT88311684T ATE87904T1 (en) | 1987-12-12 | 1988-12-09 | PRODUCTION OF M-AMINOPHENOL. |
| ES198888311684T ES2040873T3 (en) | 1987-12-12 | 1988-12-09 | A METHOD OF PURIFICATION OF AN AQUEOUS M-AMINOPHENOL SOLUTION. |
| DE8888311684T DE3880110T2 (en) | 1987-12-12 | 1988-12-09 | PRODUCTION OF M-AMINOPHENOL. |
| KR1019880016465A KR970006469B1 (en) | 1987-12-12 | 1988-12-12 | Process for the preparation of m-aminophenol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62315038A JPH07100681B2 (en) | 1987-12-12 | 1987-12-12 | Method for purifying m-aminophenol aqueous solution |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01157939A true JPH01157939A (en) | 1989-06-21 |
| JPH07100681B2 JPH07100681B2 (en) | 1995-11-01 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62315038A Expired - Fee Related JPH07100681B2 (en) | 1987-12-12 | 1987-12-12 | Method for purifying m-aminophenol aqueous solution |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07100681B2 (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5242829A (en) * | 1975-10-03 | 1977-04-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Process for preparation of aminophenol and phenylenediamine |
-
1987
- 1987-12-12 JP JP62315038A patent/JPH07100681B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5242829A (en) * | 1975-10-03 | 1977-04-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Process for preparation of aminophenol and phenylenediamine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPH07100681B2 (en) | 1995-11-01 |
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| JPH0437066B2 (en) |
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