JPH01139636A - Thermoplastic resin composition with high stress cracking and impact resistances - Google Patents

Thermoplastic resin composition with high stress cracking and impact resistances

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JPH01139636A
JPH01139636A JP29770987A JP29770987A JPH01139636A JP H01139636 A JPH01139636 A JP H01139636A JP 29770987 A JP29770987 A JP 29770987A JP 29770987 A JP29770987 A JP 29770987A JP H01139636 A JPH01139636 A JP H01139636A
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JP
Japan
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weight
resin
copolymer
resin composition
parts
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JP29770987A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuyuki Hosonuma
細沼 信行
Kunio Toyama
外山 邦雄
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition outstanding in the appearance of the molded products therefrom, by incorporating a polyphenylene ether resin, etc., with specified amount of a preliminarily kneaded composition comprising a polyolefin resin and a specific resinous copolymer. CONSTITUTION:The objective composition can be obtained by incorporating a total of 100 pts.wt. of (A) 20-80 pts.wt. of a polyphenylene ether resin [e.g., poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene)ether] and (B) 80-20 pts.wt. of a styrene resin (e.g., polystyrene, rubber-modified high-impact polystyrene) with (C) 1-20 pts.wt. of a preliminarily kneaded composition comprising C1: 30-70 pts.wt. of a polyolefin resin (e.g., polyethylene, polypropylene) and C2: 70-30 pts.wt. of a resinous radial tereblock copolymer of the formula (A-B)nR (A is vinyl aromatic block; B is polymer diene block with its unsaturation degree specifically reduced; R is coupling agent; n is 3 or 4) with the content of the block A of 50-60wt.% and number-average molecular weight of 30,000 to 300,000.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野] 本発明は、耐衝撃性及びストレスクランク性に優れ几熱
用塑性樹脂組成物に関する。更に詳しくtl!、(a)
ポリフェニレンエーテルm1lhz20〜80重量部、
(b) スf V ン系樹8旨80〜20 N jl 
s %および(clポリオレフィン樹脂60〜703L
jlsと、一般式(A−B)nRで示されるl(ここに
、Aはビニル芳香族ブロック、Bは不飽和度を水素添加
により最初の不飽和度の10係以下に減少させた]L@
体ジエンブロック、Rflカップリング剤、nは6又は
4の整lり%定の樹脂状共重合体70〜3C重量部から
なる予備混線組成物を配合してなる樹脂組成物に関する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a plastic resin composition for thermal use that has excellent impact resistance and stress cranking properties. More details tl! ,(a)
Polyphenylene ether m1lhz 20-80 parts by weight,
(b) Sf V N system tree 8 effect 80~20 N jl
s % and (cl polyolefin resin 60-703L
jls and l represented by the general formula (A-B)nR (where A is a vinyl aromatic block and B is the degree of unsaturation reduced to less than 10 times the initial degree of unsaturation by hydrogenation) L @
The present invention relates to a resin composition prepared by blending a pre-crosstalk composition comprising a body diene block, an Rfl coupling agent, and 70 to 3 parts by weight of a resinous copolymer with a uniform % ratio of n = 6 or 4.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

ポリフェニレンエーテルは機械的性質、電気的社債、耐
熱性が優れており、しかも吸水性が小さ(、寸法安定性
が艮い等の性質により、近年、外為に注目されている樹
脂である。しかし、ポリフェニレンエーテル樹脂単独で
は御飯に加工性及び衝撃強度が劣るため多くの工業的用
途においては、ポリスチレン、あるいは、ゴム補強ポリ
スチレンとのブレンド物として使用ちれている。
Polyphenylene ether is a resin that has attracted attention in foreign exchange in recent years due to its excellent mechanical properties, electrical bondability, and heat resistance, as well as its low water absorption and poor dimensional stability. However, Since polyphenylene ether resin alone has inferior processability and impact strength, in many industrial applications it is used as a blend with polystyrene or rubber-reinforced polystyrene.

−力、工業部品や電気部品等の形状がより複雑になって
きているのもまた、近年の傾向であり、樹脂の性質につ
いても、ますます高度のものが焚求嘔れるようになり、
特に耐衝撃性、耐油性において、上述に示した様な樹脂
では、これらの用途に充分対応由来なくなってきている
- It is also a trend in recent years that the shapes of industrial parts, electrical parts, etc. are becoming more complex, and the properties of resins are also becoming more sophisticated.
Especially in terms of impact resistance and oil resistance, the resins mentioned above are no longer adequate for these uses.

この様な要求を満九す九め、ポリオレフィン系1合体を
添加する技術がいくつか提示されている。
In order to meet these requirements, several techniques have been proposed for adding polyolefin-based monomers.

例えは、特公昭42−7069号公報には、ポリフェニ
レンエーテル樹脂とポリオレフィン系1合体とより成る
樹脂組成物が提示ちれているが、目的とする改良効果が
不充分である。
For example, Japanese Patent Publication No. 42-7069 proposes a resin composition consisting of a polyphenylene ether resin and a polyolefin system, but the intended improvement effect is insufficient.

光分な効果金得る為ポリオレフィン樹脂のmを増加させ
ると成形品に剥離か生じ好ましくない。
Increasing m of the polyolefin resin in order to obtain a light effect may result in peeling of the molded product, which is undesirable.

特開昭52−125560号公報には、(a)ポリフェ
ニレンエーテル樹11M、(t)lスナレン糸m脂、(
clシアルテレブロック共重合体より成る樹脂組成物か
記載されている。この発明は、ポリオレフィン系1合体
を含んでいない系であり、かつ、(c)のラジアルテレ
ゾロツク共重合体は、好適な実施態様としては、ビニル
芳香族化合物量か1〜45klkチの弾性網目状構造で
あり、妊らに、水素冷加されていない。特開昭53−7
1158号公報には、(a)ポリフェニレンエーテルm
tlL(t)l#リステレン樹脂、(c)ポリオレフィ
ン系1合体と水素化ブロック共重合体との予備配合混合
物、および、(d)水素化ブロック共1体からなる樹脂
組成物か記載されている。しかしながら、使用されるブ
ロック共亜台体は水素化ブロック共重合体である特定の
ゴム状弾性体である。目的の効果を発揮δせるには、灼
@夾験に明示ちれているように予備配合混合物単独のふ
加では光分ではなく、対応する水素化ブロック共重合体
の共存が不可欠である事が示芒れている。また、籍開昭
54−88960号公報には、(a)ポリフェニレンエ
ーテルl[iz% (b)A−B−A型ブロック共重合
体、(c)ホリオレフィン系m@体よりなる樹脂組成物
か明示ちれている。上記発明に、本文記述及び実施例よ
りポリスチレン系樹脂を含んでいない系である。かつ、
(t)l/&分と(axi分の予備混線を行なわす、か
つ、(b)のブロック共重合体がゴム状弾性を有する特
定のA−B−A型ブロック共重合体を使用する。また、
特開昭58−103557号公報には、(alポリフェ
ニレンエーテル樹11、(b)ポリオレフィン系1合体
及びジブロックま九ハラシアルテレブロック共重合体よ
りなる樹脂組成物か明示ちれている。この発明は、ボリ
ヌチレン糸樹I1wを含まない系であり、予備混線を行
なうことは開示されていない。また、特開昭61−22
3054号公報の実施例には、ta+ポリフェニレンエ
ーテル、 (b)スチレン系m11m、(c) A −
B−入量で、かつA成分の含有量か70〜9Dム量慢で
あるブロック共重合体及びldl各種エラストマーより
成る樹脂組成物か記載されている。
JP-A-52-125560 discloses (a) polyphenylene ether resin 11M, (t) l Sunalene thread m resin, (
A resin composition comprising a cl sialtele block copolymer is described. This invention is a system that does not contain a polyolefin monomer, and in a preferred embodiment, the radial telesol copolymer (c) has an elasticity of 1 to 45 klk based on the amount of vinyl aromatic compound. It has a mesh structure and is not hydrogen-cooled. Japanese Patent Publication No. 53-7
No. 1158 discloses (a) polyphenylene ether m
tlL(t)l# Listerene resin, (c) a pre-blended mixture of a polyolefin-based monomer and a hydrogenated block copolymer, and (d) a resin composition consisting of a hydrogenated block copolymer is described. . However, the block copolymers used are specific elastomers that are hydrogenated block copolymers. In order to achieve the desired effect, it is essential that the corresponding hydrogenated block copolymer coexists with the premixed mixture alone, rather than the light component, as clearly stated in the experiment. is indicated. Furthermore, Japanese Patent Publication No. 1988-88960 describes a resin composition consisting of (a) polyphenylene ether l[iz% (b) A-B-A type block copolymer, and (c) polyolefin m@ body. It is clearly not clear. According to the text description and examples, the above invention is a system that does not contain polystyrene resin. and,
(t) A specific A-B-A type block copolymer is used in which precrossing is carried out for l/& min and (axi min), and the block copolymer (b) has rubber-like elasticity. Also,
JP-A-58-103557 clearly discloses a resin composition consisting of (al polyphenylene ether tree 11, (b) polyolefin 1 polymer, and diblock or 9 halacyal teleblock copolymer. This invention is a system that does not contain borinutylene thread tree I1w, and does not disclose that preliminary crosstalk is performed.
Examples of Publication No. 3054 include ta+polyphenylene ether, (b) styrene m11m, (c) A −
A resin composition comprising a block copolymer and various ldl elastomers having a B content and an A component content of 70 to 9D is described.

一方、米国特許第3,835.200号明細誉には、A
−B−A型で、かつ、A成分の含有蓋が65−85XJ
iチのブロック共重合体を10〜801量Sa加する技
術か開示されている。両発明は共に1ポリオレフインを
含まない系であり、更には、ブロック共ゑ合体が前記の
特定のブロック共ム合体である。一方、その細石らに、
ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリスチレン系粥■に
、ポリオレフィン系1合体をポリマーブレンドする技術
としては、特開昭53−124559号公報、特開昭5
6−51356号公報、特開昭58−103556号公
報、特開昭60−118739号公報、特開昭60−1
20747号公報、特開昭60−120748号公報等
がある。
On the other hand, in U.S. Patent No. 3,835.200, A.
-B-A type, and the lid containing component A is 65-85XJ
A technique is disclosed in which 10 to 801 amounts of Sa are added to each block copolymer. Both inventions are systems that do not contain one polyolefin, and furthermore, the block copolymerization is the specific block copolymerization described above. On the other hand, Hosoishi et al.
Techniques for polymer blending polyolefin-based monomers into polyphenylene ether resin and polystyrene-based gruel are disclosed in JP-A-53-124559 and JP-A-5
6-51356, JP 58-103556, JP 60-118739, JP 60-1
20747, JP-A-60-120748, etc.

〔発明か解決しようとする間組点] 前記に提示烙れた技術のうち、耐#撃性の改良にかかる
技sr実行して得られる組成物は、ある程度の耐@隼性
等の改良効果は鎗められるものの用途によっては、光分
満足できるものではない。
[Invention or problem to be solved] Among the techniques presented above, compositions obtained by implementing techniques sr for improving impact resistance have a certain degree of improvement effect on falcon resistance, etc. Depending on the purpose of the object being hammered, it may not be satisfactory.

上述で提示名nた方法により、光分満足できる高度の耐
衝撃性等の改良効果全達成するためにはこIしらに記載
されたポリオレフィン系重合体及びブロック共重合体の
配合Jil金増加する必螢があり、この様な場合には成
形品の剥離JP地形品の外貌剛性、耐熱性が低下するな
どの間J[−生じてしまい実用上きわめて好ましくない
By the method presented above, in order to achieve all the improved effects such as a satisfactory high degree of impact resistance, the polyolefin polymer and block copolymer described hereinabove may be blended. In such a case, peeling of the molded product and deterioration of external rigidity and heat resistance of the topography product occur, which is extremely undesirable from a practical standpoint.

嘔らに、上述で提示嘔れた妓つかの技術は、ストレスク
ラック性も改良されることが、本発明を達成する過程で
判ったが、実用上の間過を光分解決出来る程ではない。
In addition, in the process of achieving the present invention, it was found that the stress cracking property of the above-mentioned technique was improved, but it was not enough to solve the problem in practical use. .

本発8Aは、ポリフェニレンエーテル樹脂の俊れた性能
を低下させることなく、耐衝撃性及びストレスクララ・
り性及び成形品外貌良好のポリフェニレンエーテル系m
脂組成物を得るためになされたものである。
This 8A has excellent impact resistance and stress clarity without reducing the excellent performance of polyphenylene ether resin.
Polyphenylene ether type m with good properties and molded product appearance
This was done to obtain a fat composition.

本発明は、ポリオレフイン樹脂60〜7OJkt部と一
般式(A−B)nRで示でれる(ここに、八にビニル芳
香族ブロックを、Bは不飽和度を水素添加により最初の
不飽和度の10係以下に減少さく7?、に合体ジエンブ
ロック、Rはカップリング剤、nは6又は4の整数を示
し、A成分の含有量はbommチを越えて〜65]it
量係未満)樹脂状共重合体70〜60ム量部とからなる
予備混線組成物を用いることにより著しい改良効果か得
られる事を見出し次ことに基きな嘔れたものである。
The present invention consists of a polyolefin resin of 60 to 7 OJkt parts and a general formula (A-B)nR (wherein, 8 is a vinyl aromatic block, and B is the initial degree of unsaturation by hydrogenation. The diene block is reduced to less than 10%, and the diene block is combined with the diene block, R is a coupling agent, n is an integer of 6 or 4, and the content of component A is more than 10%.
We discovered that a significant improvement effect could be obtained by using a pre-crosstalk composition comprising 70 to 60 parts of a resinous copolymer (less than 70 parts by weight), and we were excited based on the following.

〔間組点を解決する几めの手段及び作用〕即ち、本発明
は、(IL)ポリフェニレンエーテル樹脂20〜80]
kjifi15と(kl)ポリスチレン系樹脂80〜2
0重量部の合計1001L員部と、(c)ポリオレフィ
ン樹@60〜70!量部と一般式(A−B)nRで表わ
れされる(ここで、八はビニル芳香族ブロック、Bは不
飽和度を水素添加により最初の不飽和度の10%以下に
減少させ7′cm合体ジエンブロック、Rはカップリン
グ剤、nは6または4の整数、A成分の含有量が50チ
を越えて65チ未満)樹脂状共重合体とからなる予備混
線組成物とよりなる熱可り性樹脂組成物である。
[Easy means and action for solving the interpolation point] That is, the present invention provides (IL) polyphenylene ether resin 20 to 80]
kjifi15 and (kl) polystyrene resin 80-2
0 parts by weight, a total of 1001 L members, and (c) polyolefin tree @ 60-70! It is represented by the quantitative part and the general formula (A-B)nR (where 8 is a vinyl aromatic block, and B is a compound whose degree of unsaturation is reduced to 10% or less of the initial degree of unsaturation by hydrogenation. cm coalesced diene block, R is a coupling agent, n is an integer of 6 or 4, and the content of component A is more than 50 but less than 65). It is a flexible resin composition.

本発明の%徴の一つは、ポリフェニレンエーテル樹脂の
優れた性能を低下嘔セることなく、耐衝撃性及び耐スト
レスクランク性成形品外m’i改良する為に、通常のエ
ラストマーに代えて、ポリオレフィン系1合体と(A−
B)nR型側脂状ラうアルテレブロック共重合体(ここ
で、Aはビニル芳香bブロック、Bは不飽和度を水素添
加により最初の不飽和度の10%以下に減少さセfc凰
合体ジエンブロック、Rはカップリング剤、nは6また
は4の幣敬、A成分の含有j#が50チを越えて65%
]LjIr%未fi)との予m tK株組成物を用いる
ところにある。
One of the features of the present invention is that polyphenylene ether resins can be used in place of conventional elastomers to improve the impact resistance and stress cranking resistance of molded products without compromising their excellent performance. , polyolefin system 1 combination and (A-
B) nR-type fatty polyester block copolymer (where A is a vinyl aromatic b block and B is a copolymer with unsaturation reduced to less than 10% of the initial unsaturation by hydrogenation) Combined diene block, R is a coupling agent, n is 6 or 4, and the content of A component j# is 65% when it exceeds 50.
] using a pre-mtK strain composition with LjIr% unfi).

本発明の樹脂組成物は、電子顕微鏡によってモルホロジ
ーを観察すると、轡徴のある構造を形成している。即ち
、予備混合なしに務加ちれ窺ポリオレフィン樹脂及び(
A−B)nR型樹脂状うジアルテレブロック共重合体は
、単独で分散しているのに効し、本発明の樹脂組成物は
、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン樹脂より
成る均質な樹++hマトリックス中に、体積乎均粒子径
0.06〜0.65μの微粒子として分散し、そのミク
ロ構造は、分散ポリオレフィン系1合体を樹脂状ブロッ
ク共重合体が被棟した二層S造を七゛している。
When the morphology of the resin composition of the present invention is observed using an electron microscope, it forms a structure with curvature. That is, the polyolefin resin and (
A-B) The nR-type resinous dental block copolymer is effective when dispersed alone, and the resin composition of the present invention is effective when dispersed alone in a homogeneous tree matrix composed of a polyphenylene ether resin and a polystyrene resin. It is dispersed as fine particles with a volume average particle diameter of 0.06 to 0.65μ, and its microstructure is a two-layer S structure in which a dispersed polyolefin polymer is covered with a resinous block copolymer. There is.

本発明の棚脂?#A地物は、この二層裕か体を形凧して
いることによって、ポリフェニレンエーテル樹脂トポリ
ステレン樹脂のマトリックス相と分散ポリオレフィン系
重合体との蜜漬性が飛躍的に向上していると推定される
。その結果、両相の応力の伝達かスムーズに行われ、本
発明の目的である大幅な**強度の向上、耐ストレスク
ラック性の向上等が達成ちれているものと推定逼れる。
The shelf fat of the present invention? It is estimated that the #A feature has a kite-shaped double-layered body, which dramatically improves the ability of the matrix phase of polyphenylene ether resin topolysterene resin to be absorbed into the dispersed polyolefin polymer. be done. As a result, stress transmission between both phases was carried out smoothly, and it is presumed that the objectives of the present invention, such as significant improvement in strength and stress crack resistance, were achieved.

この様なミクロ構造と本発明の作用効果を発揮ちセるに
は、ポリオレフィン系重合体と(A−B)nR型樹脂状
ラうアルテレブロック共重合体を浴融予備混練すること
か必須であると同時に、ブロック共重合体の撰択が1俄
な因子である。本願発明は、このような数点から、(A
−B)nR型樹脂状ブロック共重合体であって、A成分
の含有量か503kt係を越えて65i量係未満であり
、かつ、微平均分子量が30.000〜300.000
であり、B成分は最初の不飽和度の10%以下に水索冷
加嘔れたものである特定の樹脂状ブロック共ML@体’
r使用する事、及び、ポリオレフィン系重合体と上記樹
脂状ブロック共重合体との比率金60−70/70〜3
0(ik量置部に設定することによって達成されたもの
である。
In order to exhibit such a microstructure and the effects of the present invention, it is essential to pre-knead the polyolefin polymer and the (A-B) nR type resinous R-Artele block copolymer in a bath melt. At the same time, the selection of the block copolymer is a major factor. The present invention is based on these several points, (A
-B) An nR type resinous block copolymer, the content of component A is more than 503 kt and less than 65 i, and the fine average molecular weight is 30.000 to 300.000.
Component B is a specific resinous block co-ML@body which has been cooled to 10% or less of the initial degree of unsaturation.
r use, and the ratio of the polyolefin polymer and the above resinous block copolymer to 60-70/70-3
This is achieved by setting the ik quantity to 0 (ik).

特に、ブロック共重合体が(A−B)nRの構造を有し
、A成分の含有量か501皿φを越えて65mN%未満
及び数平均分子1が30.000〜3 [10,000
であり、BM、分は最初の不飽和度の10%以下に水累
范加され九ものである特定状ブロック共重合体を選択す
ることによって、mJ記の本発明の二層構造体において
、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン系樹脂の
マトリックス相と分散ポリオレフィン系1金相との間の
応力の伝達か実にスムーズに行われ、本発明の作用効果
lit躍的に向上δせているものである。
In particular, the block copolymer has a structure of (A-B)nR, the content of the A component exceeds 501 plates φ and is less than 65 mN%, and the number average molecule 1 is 30,000 to 3 [10,000
By selecting a specific block copolymer in which BM, min is less than 10% of the initial unsaturation, water is added to the two-layer structure of the present invention, mJ. Stress transmission between the matrix phase of polyphenylene ether resin and polystyrene resin and the dispersed polyolefin metal phase is carried out very smoothly, and the effects of the present invention are dramatically improved.

上記によって得られ九本発明の樹脂組取物セ、従来の技
術によってgちれた樹脂組成物に対し、成形品の剥離の
全くない成形品の外貌、耐熱性、弾性″Sを損うことの
ない、耐衝撃性、耐ヌトレスクラック性か大巾に優nt
樹脂組成物であり、工業的利用価値の大きな成形材料と
なっている。
The resin composition of the present invention obtained by the above method has no deterioration in appearance, heat resistance, and elasticity of the molded product, with no peeling of the molded product compared to the resin composition that has been crushed by the conventional technology. Excellent impact resistance, nutres crack resistance, and large width.
It is a resin composition and has become a molding material with great industrial value.

本発明の樹脂組成物において用いられるポリフェニレン
エーテルm ah h 式 (式中(L、  (L’、  (L“およびq″′はそ
れぞれ水素、ハロゲン、炭化水素基、ハロ炭化水素基、
炭化水素オキシ基、およびハロ炭化水素オキシ基からな
る群から選択し、nは単量体単位の合計数を表わし、少
なくとも80以上のahである)のホモ憲合体および共
重合体である。
The polyphenylene ether used in the resin composition of the present invention m ah h formula (wherein (L, (L', (L" and q"' are hydrogen, halogen, hydrocarbon group, halohydrocarbon group, respectively)
homopolymers and copolymers selected from the group consisting of hydrocarbonoxy groups and halohydrocarbonoxy groups, where n represents the total number of monomer units and is at least 80 ah).

符に好ましいのはボIJ (2、6−ジメチル−1゜4
−フェニレン)エーテル及び2.6−ジメチルフェノー
ル、!=2.3.6−)リメテルフェノールの共重合体
である。使用量は、20〜80]L童部であることが心
安である。20皿一部より少ないと組成物の剛性、耐熱
性が低下し、80ム蓼・部をこえると、療唇時の粘度が
^く、成形部工注が低下して好ましくない。
Preferred as the symbol is BoIJ (2,6-dimethyl-1゜4
-phenylene) ether and 2,6-dimethylphenol,! =2.3.6-) It is a copolymer of rimetherphenol. It is safe to use an amount of 20 to 80 L. If it is less than 20 parts, the rigidity and heat resistance of the composition will decrease, and if it exceeds 80 parts, the viscosity during lip treatment will be undesirable and the molding part will be difficult to fill.

本発明で用いられるスチレン系樹脂とは、具体的には、
−数式 (式中Rは水素、炭素原子数1〜4のアルキル基まfc
はハロゲンであり、2はビニル基、水素ヱ九は炭素原子
数1〜4のアルキル基からなる群より選択し7’cI員
であり、pは1〜5である)をMするビニル芳香族単麓
体から誘導され7’C3に合体単位を少なくとも50モ
ル%有するものである。
Specifically, the styrenic resin used in the present invention is:
- Numerical formula (in the formula, R is hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or fc
is a halogen, 2 is a vinyl group, hydrogen (9) is a 7'cI member selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and p is 1 to 5) is a vinyl aromatic group in which M is a vinyl group; It is derived from a single base and has at least 50 mol% of combined units at 7'C3.

本発明に好適なスチレン系樹脂は、ポリスチレン、ポリ
イソブチレン、α−メチルスチレンのごとき単独1合体
、並びにゴム変性耐衝撃性スチレン樹脂、例えは天然!
fCに合胞ゴムで変性されたポリエチレンである。又、
スチレン含有系1合体、例えばスチレン−アクリロニト
リル共生合体、スチ°レンーアクリロニトリルーα−メ
チルスチレン共重合体、スナレンーアクリロニトリルー
フタジエン共重合体、スチレン−゛無水マレイン酸共亘
合体等が挙げられる。スチレン系樹脂1工、80〜20
1L量部で用いら牡る。
Suitable styrenic resins for the present invention include polystyrene, polyisobutylene, alpha-methylstyrene, and other monomers, as well as rubber-modified impact-resistant styrenic resins, such as natural resins!
It is polyethylene modified with fC and syncytial rubber. or,
Examples of styrene-containing polymers include styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylonitrile-α-methylstyrene copolymer, sunalene-acrylonitrile-butadiene copolymer, and styrene-maleic anhydride copolymer. . Styrene resin 1 piece, 80-20
Use in 1L portion.

本発明で用いられるポリオレフィン系ム合体トは、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレ
ンとプロピレンの共ム曾体のみならス、エチレンと有機
エステル例えはエナレンビニルアセテート、エチレンエ
テルアクリレート、エチレンメチル了クリレート等との
共重合体であることかできる。又、例えはこれらのもの
ヲ焦水マレイン酸、マレイン酸などで化学変性してもよ
い。これらは市場で入手でき、あるいは既知の方法で作
ることができる。
The polyolefin polymers used in the present invention include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, conjugates of ethylene and propylene, ethylene and organic esters such as enalene vinyl acetate, ethylene ether acrylate, ethylene methyl acrylate. It can be a copolymer with etc. Further, for example, these materials may be chemically modified with pyrohydric maleic acid, maleic acid, or the like. These are commercially available or can be made by known methods.

本発明で用いられる特定の(A−B)nR型樹脂状ラう
アルテレブロック共皿合体とは、下記の御飯式で示ちれ
るブロック共重合体である。
The specific (A-B)nR type resinous aluminum block copolymer used in the present invention is a block copolymer represented by the following formula.

(A−B)nR ここに、Aaビニル芳芳香ジブロックBは不飽和度を水
素冷加により最初の不飽和度の10係以下に減少させた
亘合体ジエンブロック、Rはカップリング剤、nは6〜
4の整数、A成分の含弔量は50亘量%全越えて65に
量係未満である。A成分の宮刹iが50皿jiチ未満だ
とエラストマー冷加に伴い成形品の外貌が悪化する。ま
た、65]t Jt % k越えると成形品に剥離がみ
られ、クラック性の改良も十分でない。又、B成分の不
飽和度をX素添加により10%以下に減少させると、一
層のクラック性の改良がみられ、元、熱に対する安定性
も著しく良好となる。該ブロック共重合体の数平均分子
量は、20.000〜400,000、好ましくは30
.000〜300.000である。どこで言う樹脂状と
はヤング率18.000 kfl/Cm”以上をMする
剛性のある@質であってゴム状弾性体と区別δれる。
(A-B) nR Here, Aa vinyl aromatic diblock B is a cross-merged diene block whose degree of unsaturation has been reduced to 10 times or less of the initial degree of unsaturation by hydrogen cooling, R is a coupling agent, n is 6~
For an integer of 4, the content of component A is more than 50% by weight and less than 65% by weight. If the ratio of component A is less than 50, the appearance of the molded product will deteriorate as the elastomer cools. Moreover, if it exceeds 65]t Jt % k, peeling will be observed in the molded product and the improvement in cracking property will not be sufficient. Further, when the degree of unsaturation of the B component is reduced to 10% or less by adding X element, further improvement in cracking property is observed, and the stability against heat is also significantly improved. The number average molecular weight of the block copolymer is 20.000 to 400,000, preferably 30.
.. 000 to 300.000. The term "resin-like" as used herein refers to a rigid material with a Young's modulus of 18.000 kfl/Cm" or more, which is distinguished from a rubber-like elastic material.

上述の襞件を満たさない場合において、目的とする改良
効果がとぼしい。
In cases where the above-mentioned fold conditions are not satisfied, the intended improvement effect will be poor.

上述のA成分であるビニル芳香族プロンクの涼科トシて
は、スチレン、0−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、p−cert7’ナルスチレン、1.3−ジメチル
スチレン、αメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニ
ルアントラセン等で、特に−数的なものとしてはスチレ
ンがあげられる。
The above-mentioned A component, the vinyl aromatic prostyrene, includes styrene, 0-methylstyrene, p-methylstyrene, p-cert7'nalstyrene, 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, vinyl Among anthracene and the like, a particularly numerical example is styrene.

これらは1檀の入ならす2種以上の混合物として用いて
も良い。を友、m合体ジエングロックの原料としては、
炭素数か1ないし8の1対の共役二ム結合を有するジオ
レフィン、例えば、1.6ブタジエン、2−メチル1.
6−ブタジェン(イソプレンL2.3−ジメチル1.3
ブタジェン、1.3−々ンタジエン、1.3−ヘキサジ
エン等があげられるが、特に−数的なものとして框、1
.6−ブタジェン、イソプレンがあげられる。
These may be used as a mixture of two or more of them. As a friend, as a raw material for m-combined dienglock,
Diolefins having a pair of conjugated dime bonds having 1 to 8 carbon atoms, such as 1.6 butadiene, 2-methyl 1.
6-Butadiene (Isoprene L2.3-dimethyl1.3
Examples include butadiene, 1,3-butadiene, 1,3-hexadiene, etc.;
.. Examples include 6-butadiene and isoprene.

これらは1釉のみならず2種以上の混合物として用いて
もよい。これらは、公知の方法で製造し得る。
These may be used not only as a single glaze but also as a mixture of two or more. These can be manufactured by known methods.

ポリオレフィン系1合体と、(A−B)nRff1a(
脂状うジアルテレブロック共東合体の予備混線組成物の
比率に、60〜70/70〜30(3!茄゛部)である
。ポリオレフィン樹脂が70部を越えると、最終樹脂組
成物において成形品が剥離気味となり好ましくない。一
方、60部未満では最終樹脂組成物において、目的とな
る改良効果がとほしい。
Polyolefin system 1 combination and (A-B)nRff1a(
The ratio of the pre-crosstalk composition of the greasy dental teleblock co-toggle is 60-70/70-30 (3! waist part). If the polyolefin resin exceeds 70 parts, the molded product in the final resin composition will tend to peel off, which is not preferable. On the other hand, if it is less than 60 parts, the desired improvement effect is desired in the final resin composition.

この予備混練組成物は、(a)#IJフェニレンエーテ
ル樹脂、(b)スチレン系樹脂の合計100重量部に対
して1事大部以上20m振部未満で使用する。
This pre-kneaded composition is used in an amount of 1 part or more and less than 20 m parts per 100 parts by weight of (a) #IJ phenylene ether resin and (b) styrene resin.

本発明に2ける予備混練組成物の製造法は、樹脂の混練
に一般に使用される押出機、ニーダ−等、及びゴムの混
線加工に一層に使用されるロールミキサー、バンバリー
ミキサ−等の浴融混練法が使用嘔れる。
The method for producing the pre-kneaded composition according to the second aspect of the present invention is carried out using extruders, kneaders, etc., which are generally used for kneading resins, and bath melting machines, such as roll mixers, Banbury mixers, etc., which are further used for the mixing of rubber. The kneading method is used.

本発明の樹脂組成物を得る方法としては、押出機、ニー
ター、ロールミキサー、バンバリーミキサ−等で浴融混
合する方法音用いることかできる。
As a method for obtaining the resin composition of the present invention, a bath melt mixing method using an extruder, kneader, roll mixer, Banbury mixer, etc. can be used.

好ましくは、押出機によって製ff1−gれる。Preferably, it is produced by an extruder.

この様にして得た本発明の樹脂組成物は、従来公知の任
意の成形加工方法、例えば、押出成形、射出成形、中空
成形などによってシート、発泡体、フィルム、各地形状
の射出成形品、中空成形品、圧空成形品、真空成形品等
極めて多l多株にわたる実用上有用な製品に容易に成形
加工出来る。
The resin composition of the present invention thus obtained can be processed into sheets, foams, films, injection molded products of various shapes, hollow moldings, etc. by any conventionally known molding method, such as extrusion molding, injection molding, and blow molding. It can be easily molded into a wide variety of practically useful products such as molded products, pressure-formed products, and vacuum-formed products.

本発明の樹脂組成物は、目的に応じて、従来公知の添加
剤、例えは、リン酸エステル類、メラミン系難燃剤、ハ
ロゲン系難燃剤、赤リンク等の難燃剤、ポリブテン、低
分子i1#IJエチレン、ミネラルオイル、エポキシ化
大豆油、ポリエテレングリコール、11i肪酸エステル
類等の可塑剤、亜リン酸エステル類、ヒンダードフェノ
ール類、アルカノールアミン類、酸アミド類、ジナオカ
ルバミン酸金属塩類、無機硫化物類、金属酸化物類等の
女定剤、各極紫外線吸収剤、着色剤、離型剤等を一種ま
たは二機以上岳加することかできる。
Depending on the purpose, the resin composition of the present invention may contain conventionally known additives, such as phosphoric acid esters, melamine flame retardants, halogen flame retardants, flame retardants such as Red Link, polybutene, and low molecular weight i1#. IJ ethylene, mineral oil, epoxidized soybean oil, polyethylene glycol, plasticizers such as 11i fatty acid esters, phosphite esters, hindered phenols, alkanolamines, acid amides, dinaocarbamate metal salts One or more of female fixing agents such as , inorganic sulfides and metal oxides, extreme ultraviolet absorbers, coloring agents, and mold release agents may be added.

嘔らに本発明のm酸物には補強用充填剤、例えはガラス
繊維、ガラスフレーク、マイカ、炭素繊維、各程合)P
A繊維、各種金属フレイク、アスベスト、ウオラストナ
イト、炭酸カルシウム、メルク、雲母、酸化亜鉛、ナタ
ン融カリウム、酸化チタン、ガラスピーズなどを配合し
、嘔らに烏い剛性、耐熱性′ft有する光填合り含有樹
脂組成物を得ることか出来る。
In addition, the m-acid of the present invention may contain reinforcing fillers, such as glass fiber, glass flakes, mica, carbon fiber, etc.)
Contains A-fiber, various metal flakes, asbestos, wollastonite, calcium carbonate, Merck, mica, zinc oxide, fused potassium natan, titanium oxide, glass peas, etc., and has extremely high rigidity and heat resistance. It is possible to obtain a resin composition containing fillers.

光塙剤として、炭系繊に@の導゛亀性光横剛を選べは、
鳩電性、重蜘波シールド性等の機能を付与出来ることは
、本発明の組成物においても例外でにない。
As a lightening agent, if you choose @'s conductive light horizontal stiffness for carbon-based fibers,
The composition of the present invention is no exception to the fact that functions such as pigeon-electricity and heavy spider wave shielding properties can be imparted.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明は以
下の実施例により限定さnるものではない。なお、実施
例中、部にム*se示し、物性値は下記の方法により測
定した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, in the examples, "mu*se" is shown in the part, and the physical property values were measured by the following method.

O耐熱性;厚さl/4′の射出成形試験枠金使用し、J
IS −K 7207に従って荷H18,6kg/Cm
”で加熱変形温度(以下肌り、T、と略記するンを測定
し念。
O heat resistance; using an injection molded test frame with a thickness of 1/4', J
Load H18,6kg/Cm according to IS-K 7207
``Measure the heating deformation temperature (hereinafter abbreviated as ``T'').

・落@衝撃試験;JISK7211に準する。・Drop @impact test: Conforms to JISK7211.

試験片;縦15011%横150511.厚δ2鳳菖、
センターデート品 1錘;皇1320g、1/2“ Hのロケット・曲げ弾
性率; A8TM −D 790による。
Test piece; length 15011% width 150511. thick δ2 iris,
1 center date product; 1,320 g, 1/2"H rocket; flexural modulus: Based on A8TM-D 790.

Oストレスクラック性;圧縮成形機音用いて、樹脂組成
物を250℃で成形し、厚嘔5mm、1JXA’12.
7騙、長さ1200の試験片サンプルを作成する。この
試験片t−80’Cで24時間、熱風乾燥機でアニーリ
ングして残留羨會取り除く。次いでこの試験片の一方端
を星勿理工表クリープ破断測定機に保持し、他方溝に1
旬の荷]Lをセットし、荷1セット側から20鵡の位置
にシャフトグリースD(佐藤特殊裂油裂) 0.29を
塗布したのち、23’C,50cIj湿度の低@呈に保
持して破断頂でのte闇を測定する。破断までの時間が
長いほどストレスクランク性が良好である。
O stress cracking property: The resin composition was molded at 250°C using a compression molding machine, and the thickness was 5 mm, 1JXA'12.
A test piece sample with a length of 7 and a length of 1200 is prepared. This test piece was annealed at t-80'C for 24 hours in a hot air dryer to remove any residual adhesion. Next, one end of this test piece was held in a creep rupture measuring machine, and one end was placed in the other groove.
After setting the seasonal load] L, apply shaft grease D (Sato Tokushu Yureki) 0.29 at the position 20 meters from the load 1 set side, and then keep it at 23'C, 50cIj and low humidity. Measure the darkness at the top of the fracture. The longer the time until breakage, the better the stress crankability.

O剥離性;厚さ”/e“の射出成形試験片を使用し、そ
の破断面を政察し友。
O Peelability: Use an injection molded test piece with a thickness of "/e" and visually inspect the fracture surface.

評価ランク ○;全く剥離しない Δ;若干剥離する ×;特にひどく剥離する ・外観;厚でl/8′  の射出成形試験片のデート側
の光沢をカラコンピューター5M3CH(オガ試験機(
株)社製)で測定しに0 光沢の程度は数値で示した。数値が大きい程、光沢が優
れている事を示す。
Evaluation rank ○; No peeling at all Δ; Slight peeling ×; Particularly severe peeling ・Appearance: The gloss on the date side of an injection molded test piece with a thickness of 1/8' was measured using a color computer 5M3CH (oga tester).
The degree of gloss is shown in numerical values. The larger the value, the better the gloss.

また本実施例および比較例で使用した原料は、第1表に
示したもののほかに以下のもの全使用した。
In addition to the raw materials shown in Table 1, all of the following raw materials were used in the Examples and Comparative Examples.

ポリフェニレンエーテル;η8p/。−0,56(クロ
ロホルム0.5%浴液)のポリ(2,6−ジメテルフエ
ニレンー1.4−エーテル)。
Polyphenylene ether; η8p/. -0,56 (chloroform 0.5% bath solution) of poly(2,6-dimethylphenylene-1,4-ether).

(以下PPEと略記する) スタイロンQH405;旭化成工業(株)製、ノ1イイ
ンパクトボリスナレ。
(hereinafter abbreviated as PPE) Styron QH405; manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., No. 1 Impact Borisnare.

スタイロン685;旭化欣工業(株)表、ポリエチレン ポリエナレンM−1703;旭化成工業(株)装、低密
度ポリエチレン(MFRO,3、密度0.917)ポリ
エチレンM−6520;旭化成工業(株)製、低密度ポ
リエチレン(MFR20,密度0.915,1ボリエナ
レンF−2270;旭化厄工業(株)製、低密度ポリエ
チレン(MFR7−0、密度0.922)& IJエチ
レンLM−24088:旭化成工業(株)袈、M@状低
密度ポリエチレン(MFRQ、8、密度0.924 ) JSREP07P; 日本合成ゴム(株)製エナレンー
プロピレンターボリマ−(EPDM ) (ムーニー粘
度70、比]L0.86) 〔水素化ラジアルテレブロック共重合体の製造〕窒素雰
囲気下においてシクロヘキサン浴媒中でn−プチルリナ
ウムを触媒として、第1表に示した仕込モノマー麓に従
ってA1部の七ツマ−金約70°Cで1合し、七ツマ−
が実質的に完全に1合しt後B1部のモノマーt−添加
して1合し友。添加し友モノマーが実質的に完全に重合
しに後、同様の方法で++m次A2、B2部を逐次的に
1合させ九後、重合に使用したn−ブチルリチウムに対
して1部4モルの四塩化ケイ素金箔加してカップリング
反応させて製造した。
Stylon 685; manufactured by Asahi Kasei Industries, Ltd., polyethylene polyenalene M-1703; manufactured by Asahi Kasei Industries, Ltd., low density polyethylene (MFRO, 3, density 0.917) polyethylene M-6520; manufactured by Asahi Kasei Industries, Ltd. , low density polyethylene (MFR20, density 0.915, 1 polyenalene F-2270; manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., low density polyethylene (MFR7-0, density 0.922) & IJ ethylene LM-24088: manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. Co., Ltd., M@-shaped low density polyethylene (MFRQ, 8, density 0.924) JSREP07P; Enalene-propylene turbo polymer (EPDM) manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (Mooney viscosity 70, ratio] L0.86) [ Production of hydrogenated radial teleblock copolymer] Using n-butyl linium as a catalyst in a cyclohexane bath medium under a nitrogen atmosphere, 70% gold of part A1 was prepared at about 70°C according to the monomers listed in Table 1. Together, seven months
After 1 part of B is substantially completely combined, 1 part of monomer B is added and 1 part is combined. After the added monomers were substantially completely polymerized, 2 parts of A2 and 2 parts of B were sequentially combined in the same manner, and 4 moles of 1 part was added to the n-butyllithium used in the polymerization. It was produced by adding silicon tetrachloride gold foil and causing a coupling reaction.

得られた各ブロック共重合体には、安定剤として2.4
−ジーtθrt−ブチルーp−クレゾール、トリスノニ
ルフェニルフォスファイト及びフェノチアジンをブロッ
ク共重合体ioommsに対してそれぞれ0.5部量部
添加し几。
Each block copolymer obtained contained 2.4% as a stabilizer.
0.5 parts of each of -di-tθrt-butyl-p-cresol, trisnonylphenyl phosphite and phenothiazine were added to the block copolymer ioomms.

水累自加は瑣々の水素添加触媒、たとえは珪ソウ上上に
担持したニッケル、ラニーニッケル、クロム酸銅、硫化
モリブデンおよび低懺面槓触媒上に担持しfc微細白金
または他の買金楓等を用いて行なうことかできる。
Water accumulation can be carried out using various hydrogenation catalysts, such as nickel supported on diatomaceous material, Raney nickel, copper chromate, molybdenum sulfide, and fc microfine platinum supported on low surface catalytic converters or other hydrogenation catalysts. This can be done using maple etc.

X累添加は任意所望の温度、ま九は圧力、たとえは大気
圧ないし21 Q kg 7cm”、通7に7−70匈
/ CrrL”の圧力および24〜316℃の温度にお
いて、0.1〜24時間、好ましくは0.2〜8時間で
行なうことができる。尚、第1表で仕込モノマーtがO
のステップは、そのステップの1合を省略し次ことを意
味する。
The additive may be added at any desired temperature and pressure, for example from atmospheric pressure to 21 Q kg 7cm", at a pressure of 7-70 cm/CrrL" and at a temperature of 24-316°C, from 0.1 to It can be carried out for 24 hours, preferably 0.2 to 8 hours. In addition, in Table 1, the charged monomer t is O
Step 1 means that one of the steps is omitted and the next step is omitted.

第1表中B(Lはブタジェン、Stはスチレンを示す。B in Table 1 (L represents butadiene, St represents styrene.

実施例1 まず、ポリエナレνM−1703(旭化成工業(株)袈
】50部、餓1表のブロック共重合体150部及び酸化
防止剤としてフェノチアジン2部をナカタ二機械(株)
社製NAS型二軸ベント式押出機を用いて、温度200
℃、押出機回転ti60rpm、吐出量4 kg / 
hrで治融混練して、予備混線組成物を作成する。次い
で、PP868部、スタイロンQH405(旭化成工業
(株)製〕32部、上記の予備混線組成物12部、安定
剤としてマークAO30(アデカアーガス社製) 0.
65 IK諷部をデレンダーにて混合し、二軸押出機を
使用し、最高シリンダー温度290℃の条件下で押出し
てペレットを得、260℃にて射出成形機で試験片を作
成し、試験に供した。
Example 1 First, 50 parts of Polyenare νM-1703 (manufactured by Asahi Kasei Industries, Ltd.), 150 parts of the block copolymer shown in Table 1, and 2 parts of phenothiazine as an antioxidant were added to Nakata Ni Kikai Co., Ltd.
Using a NAS type twin-screw vent type extruder made by the company, a temperature of 200
℃, extruder rotation ti60 rpm, discharge amount 4 kg/
A pre-mixed wire composition is prepared by melt-kneading at hr. Next, 868 parts of PP, 32 parts of Stylon QH405 (manufactured by Asahi Kasei Industries, Ltd.), 12 parts of the above preparatory crosstalk composition, and 0.0 parts of Mark AO30 (manufactured by Adeka Argus) as a stabilizer.
65 The IK heel was mixed in a derender, extruded using a twin-screw extruder at a maximum cylinder temperature of 290°C to obtain pellets, and a test piece was created using an injection molding machine at 260°C for testing. provided.

試験結果を第2表に示す。The test results are shown in Table 2.

実施例2〜6 実施例1における第1赤のブロック共重合体1に代えて
第1表のブロック共重合体2(実施例2)及び6(実施
例6)を用いる以外は、実施例1と全く同じ手順で試験
片を作成し、試験を行つ九。
Examples 2 to 6 Example 1 except that block copolymers 2 (Example 2) and 6 (Example 6) in Table 1 were used in place of the first red block copolymer 1 in Example 1. 9. Create a test piece and conduct the test using exactly the same procedure as in step 9.

その結果全第2衣に示す。The results are shown in Figure 2.

実施例4〜7 実施例1におけるポリエチレンM1703’にポリエチ
レンM−652()(実施例4)、ポリエチレンF−2
270(実施例5)、ポリエチレンLF−24088(
実施例6)及びJ8REPO7F(実施例7)に代える
以外は、実施例1と全く同じ手順で試験片を作成し試験
を行った。七の結果全第2表に示す。
Examples 4 to 7 Polyethylene M-652 () (Example 4) and polyethylene F-2 were added to the polyethylene M1703' in Example 1.
270 (Example 5), polyethylene LF-24088 (
Example 6) and J8REPO7F (Example 7) were used, except that test pieces were prepared and tested in exactly the same manner as in Example 1. All seven results are shown in Table 2.

冥、施例8 実施例1におけるダボリエナレンu1703と第1表の
ブロック共重合体1との混練比t7:3とした以外は、
実施例1と全く同じ手順で試験片を作成し、試験に供し
次。その結果を第2衣に示す。
Example 8 Except for the kneading ratio of dabolienalene u1703 in Example 1 and block copolymer 1 in Table 1, t7:3,
A test piece was prepared in exactly the same manner as in Example 1 and subjected to the test. The results are shown in the second layer.

実施例9 実施例1におけるI予備混練組成物t−18部6S加す
る以外は、実施例1と全く同じ手順で試験片を作成し、
試験に供した。その結果を第2衣に示す。
Example 9 A test piece was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except for adding t-18 parts 6S of the I pre-kneaded composition in Example 1,
Tested. The results are shown in the second layer.

比較例1 実施例1における。第1界のブロック共重合体1を水素
化されないブロック共重合体1に代える以外は、実施例
1と全く同じ手順で試験片を作成し、°試験に供した。
Comparative Example 1 In Example 1. A test piece was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that the block copolymer 1 of the first world was replaced with a block copolymer 1 that was not hydrogenated, and was subjected to the ° test.

その結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.

比較例2 実施例1における(、−亀1嚢のブロック共重合体1’
i、第1偶のブロック共重合体4に代える以外は、実施
例1と全く同じ手順で試験片を作成し、試験に供した。
Comparative Example 2 In Example 1 (, - Turtle 1 capsule block copolymer 1'
i. A test piece was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that the first block copolymer 4 was used, and the test piece was subjected to the test.

その結果を第2衣に示す。The results are shown in the second layer.

比較例6 実施例1における〆第1弐のブロック共重合体1t1第
1赤のブロック共重合体5に代える以外は、実施例1と
全く同じ手順で試験片を作成し、試験に供した。その結
果を第2表に示す。
Comparative Example 6 A test piece was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that the first red block copolymer 1t1 in Example 1 was replaced with the first red block copolymer 5, and was subjected to a test. The results are shown in Table 2.

比較例4 実施例1における。第1表のブロック共重合体1を、第
1表のブロック共重合体乙に代える以外は、実施例1と
全く同じ手順で試験片を作成し、試験に供した。その結
果を第2表に示す。
Comparative Example 4 In Example 1. A test piece was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that block copolymer 1 in Table 1 was replaced with block copolymer B in Table 1, and was subjected to the test. The results are shown in Table 2.

比較例5 実施例1におけるオボリエテレンM1703z!:第1
表のブロック共重合体1との混練比ヲ8:2にした以外
は、実施例1と全く同じ手順で試験片を作成し、試験に
供した。その結果を第2表に示す0 比較例6 実施例1における。fポリエチレンM1703と41:
*のブロック共重合体1との混練比e2:8にした以外
は、実施例1と全く同じ手順で試験片を作成し、試験に
供した。その結果を第2表に示す。
Comparative Example 5 Oboriethelene M1703z in Example 1! :1st
A test piece was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that the kneading ratio with block copolymer 1 shown in the table was changed to 8:2, and was subjected to the test. The results are shown in Table 2.0 Comparative Example 6 In Example 1. f polyethylene M1703 and 41:
A test piece was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that the kneading ratio with block copolymer 1 was changed to e2:8, and the test piece was subjected to the test. The results are shown in Table 2.

比較例7 実施例1(おけるI予備混練組成物に代えて、ポリエテ
レンM1703 12部を添加した以外は、実施例1と
全く同じ手順で試験に供した。七の結果を第2表に示す
Comparative Example 7 A test was carried out in exactly the same manner as in Example 1, except that 12 parts of polyethylene M1703 was added in place of the I pre-kneaded composition in Example 1. The results of Example 1 are shown in Table 2.

比較例8 実施例1におlj i /予備混練組成物に代えて、第
1異のブロック1合体1t−12s添加しm以外は、実
施例1と全く同じ手j@で試験に供し友。その結果を第
2衣に示す。
Comparative Example 8 A test sample was subjected to the same procedure as in Example 1 except that 1t-12s of the first different block 1 was added instead of lj i /pre-kneaded composition to Example 1. The results are shown in the second layer.

実施例10〜11及び比較例9 各成分を第6異に示しfc部数で配合し、実施例1と同
じ方法で試験に供した。その結果を第4衣に示す。
Examples 10 to 11 and Comparative Example 9 Each component was blended in the fc parts shown in the sixth example, and tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Figure 4.

〔発明の効果〕 本発明は、ポリフェニレンエーテル果樹1ff! 2>
3本来有している剛性、耐熱性等の優れ六性能を低下さ
せることなく、耐衝撃性及びストレスクラック性全改良
することかでき、ポリフェニレンエーテル系樹脂の応用
分野全飛躍的に拡大するものであり、工業上の意義は大
きい。
[Effects of the Invention] The present invention provides polyphenylene ether fruit trees 1ff! 2>
3) It is possible to completely improve the impact resistance and stress cracking properties without reducing the original properties such as rigidity and heat resistance, which will dramatically expand the field of application of polyphenylene ether resins. Yes, it has great industrial significance.

特許出願人 旭化成工業株式会社Patent applicant: Asahi Kasei Industries, Ltd.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(a)ポリフェニレンエーテル樹脂20〜80重
量部と(b)スチレン系樹脂80〜20重量部の合計1
00重量部と、(c)ポリオレフィン樹脂30〜70重
量部と一般式(A−B)_nRで表される(ここで、A
はビニル芳香族ブロック、Bは不飽和度を水素添加によ
り最初の不飽和度の10%以下に減少させた重合体ジエ
ンブロック、Rはカップリング剤、nは3または4の整
数、A成分の含有量が50重量%を越えて65重量%未
満)樹脂状ラジアルテレブロック共重合体70〜30重
量部からなる予備混練組成物とよりなる熱可塑性樹脂組
成物
(1) Total of (a) 20 to 80 parts by weight of polyphenylene ether resin and (b) 80 to 20 parts by weight of styrene resin 1
00 parts by weight, (c) polyolefin resin 30 to 70 parts by weight, and represented by the general formula (A-B)_nR (here, A
is a vinyl aromatic block, B is a polymeric diene block whose degree of unsaturation has been reduced to 10% or less of the initial degree of unsaturation by hydrogenation, R is a coupling agent, n is an integer of 3 or 4, and component A is A thermoplastic resin composition comprising a pre-kneaded composition comprising 70 to 30 parts by weight of a resinous radial teleblock copolymer (with a content of more than 50% by weight and less than 65% by weight)
(2)ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレンの共
重合体、エチレンと有機エステルの共重合体、および前
記のいずれかの混合物のうちより選らばれた1種である
特許請求の範囲第1項記載の熱可塑性樹脂組成物
(2) A patent claim in which the polyolefin resin is one selected from polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, a copolymer of ethylene and propylene, a copolymer of ethylene and an organic ester, and a mixture of any of the above. The thermoplastic resin composition according to item 1 in the range of
(3)(A−B)_nRで表わされる樹脂状ラジアルテ
レブロック共重合体のA成分が50重量%を越えて65
重量%未満、数平均分子量30,000〜300,00
0を有する樹脂状共重合体である特許請求の範囲第1項
記載の熱可塑性樹脂組成物
(3) If the A component of the resinous radial teleblock copolymer represented by (A-B)_nR exceeds 50% by weight, 65
Less than weight%, number average molecular weight 30,000-300,00
The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is a resinous copolymer having 0
(4)ポリフェニレンエーテル樹脂が、ポリ(2,6−
ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルである特許請
求の範囲第1項記載の組成物
(4) Polyphenylene ether resin is poly(2,6-
The composition according to claim 1, which is dimethyl-1,4-phenylene) ether.
(5)スチレン系樹脂がポリスチレンである特許請求の
範囲第1項記載の熱可塑性樹脂組成物
(5) The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the styrenic resin is polystyrene.
(6)スチレン系樹脂が、ゴム変性高耐衝撃性ポリスチ
レンである特許請求の範囲第1項記載の熱可塑性樹脂組
成物
(6) The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the styrenic resin is rubber-modified high-impact polystyrene.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5461096A (en) * 1991-12-31 1995-10-24 General Electric Company Polyphenylene ether resin-containing compositions containing high molecular weight polyethylene resin

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5461096A (en) * 1991-12-31 1995-10-24 General Electric Company Polyphenylene ether resin-containing compositions containing high molecular weight polyethylene resin

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