JPH01137255A - Color reversal image forming method - Google Patents

Color reversal image forming method

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JPH01137255A
JPH01137255A JP29665887A JP29665887A JPH01137255A JP H01137255 A JPH01137255 A JP H01137255A JP 29665887 A JP29665887 A JP 29665887A JP 29665887 A JP29665887 A JP 29665887A JP H01137255 A JPH01137255 A JP H01137255A
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JP
Japan
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group
carbon atoms
salt
silver halide
general formula
Prior art date
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Application number
JP29665887A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hisayasu Deguchi
尚安 出口
Shigeo Hirano
平野 茂夫
Yasuhiro Hayashi
林 泰浩
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH01137255A publication Critical patent/JPH01137255A/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39296Combination of additives

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enhance the interimage effect, sharpness and graininess of an image by incorporating specified compds. into a photosensitive material. CONSTITUTION:When a photosensitive material having <=7mol.% average silver iodide content in the emulsion layers is developed to form a color reversal image, a compd. which releases a fogging agent, a development accelerator of a silver halide solvent by a reaction with the oxidized product of a developing agent during black-and-white development and one or more kinds of compds. represented by formulae I-V are incorporated into the photosensitive material. In formulae I-V, M1 is H, a cation, etc., each of Z in formula I, Q1 and Q2 is a group of atoms required to form a prescribed hetero ring, R5 in formula II is H, alkyl, etc., V is O, S, etc., R1 is -OR, -SR, etc., (R is H, alkyl, etc.), each of R2-R5 in formula III is H or 1-4C alkyl, each of Y1-Y4 is 2-12C polymethylene, each of R11-R14 is alkyl, aryl, etc., and each of Y and Z in formula V is methine or N.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、インターイメージ効果(重層効果)が向上し
、鮮鋭度および粒状性が改良されたカラー反転画像形成
方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a color reversal image forming method with improved interimage effect (multilayer effect) and improved sharpness and graininess.

(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像することに
より、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬と
カプラーとが反応してインドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジンおよびそれに類する色素ができ、色画像が形成され
ることは知られている。この方式においては通常色再現
には減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光
するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロ
ー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用さ
れる。イエロー色画像を形成するためには1例えばアシ
ルアセトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラ
ーが使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主とし
てピラゾロン。
(Prior art) By color-developing a silver halide color photographic light-sensitive material, the oxidized aromatic-amine color developing agent and coupler react to produce indophenol, indoaniline, indamine, azomethine, and phenoxazine. , phenazine and similar dyes are known to form color images. In this system, subtractive color reproduction is usually used for color reproduction, with silver halide emulsions selectively sensitive to blue, green, and red, and yellow, magenta, and cyan color image-forming agents, which are complementary colors, respectively. is used. To form a yellow image, for example, an acylacetanilide or dibenzoylmethane coupler is used, and to form a magenta image, a pyrazolone is mainly used.

ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロピラゾール、ピ
ラゾロトリアゾール、シアノアセトフェノンまたはイン
ダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成する
ためには主としてフェノール系あるいはナフトール系類
が使われる。
Pyrazolobenzimidazole, pyrazolopyrazole, pyrazolotriazole, cyanoacetophenone or indacylon couplers are used, with phenolics or naphthols being primarily used to form cyan images.

ところで、これらのカプラーから生成する各色素は、理
想的な分光吸収スペクトルではなく、特にマゼンタおよ
びシアン色素は、吸収スペクトルがブロードであったり
、短波長領域に副吸収をもっており、カラー写真感材の
色再現上好ましくない。
By the way, the dyes produced from these couplers do not have ideal spectral absorption spectra; magenta and cyan dyes in particular have broad absorption spectra or have sub-absorption in the short wavelength region, which makes color photographic materials difficult to use. Unfavorable for color reproduction.

特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下を招く傾向が
ある。これを改良する一手段として、インターイメージ
効果を発現させる方法がある。
In particular, sub-absorption in the short wavelength region tends to cause a decrease in chroma. One way to improve this is to create an interimage effect.

インターイメージ効果については、例えば、ハンソン(
Hanson )他著、Journal of the
 0pticalSociety of A+5eri
ca 、第42巻、第663頁〜669頁、および、A
、 Thie1g著、Zeitschri ftfur
 Wissenschaftliche Photog
raphie、  Photophysique un
d Photo−chemie、第47巻、第106頁
〜11B頁および246頁〜255頁に記載されている
Regarding the interimage effect, see, for example, Hanson (
Hanson et al., Journal of the
0pticalSociety of A+5eri
ca, Volume 42, Pages 663-669, and A
, by Thie1g, Zeitschri ftfur
Wissenschaftliche Photog
raphie, Photophysique un
d Photo-chemie, Vol. 47, pp. 106-11B and pp. 246-255.

カラー反転画像形成方法のインターイメージ効果につい
ては米国特許第4,082,553号には、現像中に沃
素イオンの移動が可能な層配置のカラー反転感光材料に
おいて、その内の一層に潜像形成性の八日沃化銀粒子を
含み、他の一層に潜像形成性ハロゲン化銀粒子と、像露
光とは無関係に現像しつるように表面をかぶらせたハロ
ゲン化銀粒子とを含むことにより、良好なインターイメ
ージ効果を得る方法が記載されている。
Regarding the interimage effect of a color reversal image forming method, U.S. Pat. By containing silver halide grains capable of forming a latent image in another layer, and silver halide grains whose surface is covered with a film that develops independently of image exposure. , a method to obtain a good interimage effect is described.

一方、ハロゲンカラー反転感光材料は、ますます高画質
が望まれている。その中でも粒状性は非常に重要であり
、微粒子ハロゲン化銀乳剤で高感度化を達成することは
粒状性改良の上で非常に有効である。
On the other hand, higher image quality is desired for halogen color reversal photosensitive materials. Among these, graininess is very important, and achieving high sensitivity with a fine-grain silver halide emulsion is very effective in improving graininess.

この粒状性改良には従来から非常に多くの研究がなされ
ている。
A great deal of research has been done to improve graininess.

その中の1つに特開昭60−107029号に現像時に
現像薬酸化体との酸化還元反応によりアルカリ性条件下
でかぶらせ剤を放出する化合物を含有するハロゲン化銀
写真感光材料により、硬調化、迅速処理、感度上昇等の
効果を発現させる技術が開示されている。
One of them is Japanese Patent Application Laid-open No. 60-107029, in which a silver halide photographic light-sensitive material containing a compound that releases a fogging agent under alkaline conditions through a redox reaction with an oxidized developer during development achieves high contrast. , techniques for achieving effects such as rapid processing and increased sensitivity have been disclosed.

また、特開昭60−153039号にハロゲン化銀感光
材料(特にカラーネガ感光材料)で現像時にかぶらせ剤
もしくは現像促進剤又はそれらの前駆体を放出する少な
くとも1種の化合物とカブリ防止剤とを併用することで
カブリの上昇なく感度上昇することが開示されている。
Furthermore, in JP-A-60-153039, at least one compound that releases a fogging agent, a development accelerator, or a precursor thereof during development of a silver halide light-sensitive material (particularly a color negative light-sensitive material) and an antifoggant are disclosed. It is disclosed that when used in combination, sensitivity can be increased without increasing fog.

(発明が解決しようとする問題点) しかしながら上記の米国特許第4,082,553号記
載の方法は粒状性の悪化や発色濃度の低下を招くという
大きな欠点を有している。
(Problems to be Solved by the Invention) However, the method described in the above-mentioned US Pat. No. 4,082,553 has major drawbacks such as deterioration of graininess and reduction in color density.

また特開昭60−1070279号、同80−1530
39号記載の方法をカラー反転感光材料に適用した場合
、粒状性を向上しつるが、未露光フィルムを長期間保存
したり、あるいは短期間でも高温で保存した場合に、好
ましくない最高濃度の低下を招来するという問題があっ
た。
Also, JP-A-60-1070279, JP-A No. 80-1530
When the method described in No. 39 is applied to a color reversal photosensitive material, the graininess is improved, but when the unexposed film is stored for a long period of time, or even for a short period of time at a high temperature, an undesirable decrease in maximum density occurs. There was the problem of inviting the

したがって本発明の目的は、第一に、他の写真特性を損
うことなく、大きなインターイメージ効果を発現させる
カラー反転画像形成方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention, first, to provide a color reversal image forming method that produces a large interimage effect without impairing other photographic properties.

本発明の目的の第二は、鮮鋭度に優れた画像を与えるカ
ラー反転画像形成方法を提供することである。
A second object of the present invention is to provide a color reversal image forming method that provides images with excellent sharpness.

本発明の目的の第三は、他の写真特性を損うことなく高
感度化を達成するカラー反転画像形成方法を提供するこ
とである。
A third object of the present invention is to provide a color reversal image forming method that achieves high sensitivity without impairing other photographic properties.

さらに本発明の目的の第四は、保存後においても最高濃
度の低下を招来させないカラー反転画像形成方法を提供
することである。
A fourth object of the present invention is to provide a color reversal image forming method that does not cause a decrease in maximum density even after storage.

(問題点を解決するための手段) 本発明の目的は、支持体上に、赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性ハロゲン
化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも1層有し、かつ、色素
画像形成に関与する感光性ハロゲン化銀乳剤層の平均沃
化銀含有量が7モル%以下であるカラー反転写真感光材
料を現像処理して、カラー反転画像を形成するに当り、
該ハロゲン化銀カラー反転感光材料の少なくとも1層に
、アルカリ性条件下の黒白現像時に現像薬酸化体との酸
化還元反応によりかぶらせ剤、現像促進剤もしくはハロ
ゲン化銀溶剤を放出する化合物またはその前駆体の少な
くとも1種と下記一般式%式%() 表わされる化合物の少なくとも1種とを含有させること
を特徴とするハロゲン化銀カラー反転画像形成方法によ
り達成された。
(Means for Solving the Problems) An object of the present invention is to provide at least one layer each of a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support. and the average silver iodide content of the light-sensitive silver halide emulsion layer involved in dye image formation is 7 mol % or less. Hit,
A compound or a precursor thereof that releases a fogging agent, a development accelerator, or a silver halide solvent through an oxidation-reduction reaction with an oxidized developer during black-and-white development under alkaline conditions is added to at least one layer of the silver halide color reversal light-sensitive material. This was achieved by a silver halide color reversal image forming method characterized by containing at least one compound represented by the following general formula % (%).

一般式(II) 式中、Mlは水素原子、1価の陽イオン又はアルカリで
開裂するメルカプト基の保護基を表わし、2は5員ない
し6員のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わす
、このペテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合
されていてもよい。
General formula (II) In the formula, Ml represents a hydrogen atom, a monovalent cation, or a protecting group for a mercapto group that is cleaved with an alkali, and 2 is an atomic group required to form a 5- to 6-membered heterocycle. The petero ring represented by may have a substituent or be fused.

一般式(m) 式中、R5は水素原子、未置換又は置換されたアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ
環残基を表わし、■は0、S、Se、又はNR6(R6
はアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール
基、ヘテロ環残基を表わし、R5と同じでも異なってい
てもよい)を表わす。Qlは5〜6員のへテロ環を形成
するのに必要な原子群を表わし、縮合されていてもよい
General formula (m) In the formula, R5 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic residue, and ■ represents 0, S, Se, or NR6 (R6
represents an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic residue (which may be the same as or different from R5). Ql represents an atomic group necessary to form a 5- to 6-membered heterocycle, and may be fused.

一般式(IV) 表わし、RおよびR′は、それぞれ、水素原子。General formula (IV) In the expression, R and R' are each a hydrogen atom.

炭素数1〜12のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
スルホアルキル(またはその塩)基、カルボキシアルキ
ル(またはその塩)基、アラルキル基、またはスルホ(
またはその塩)−、カルボキシル(またはその塩)−1
炭素数1〜4のアルキル−1炭素数1〜4のアルコキシ
−もしくはハロゲン原子で置換されているかあるいは置
換されていない炭素数6〜12のアリール基、又はシク
ロアルキル基を示し、またはRおよびR′がともにアル
キレン環もしくは一〇−を含むアルキレン環を形成して
いてもよく、 R、R、RおよびR5は、それぞれ、水素原子または炭
素数1〜4のアルキル基を表わし。
C1-C12 alkyl group, hydroxyalkyl group,
Sulfoalkyl (or its salt) group, carboxyalkyl (or its salt) group, aralkyl group, or sulfoalkyl (or its salt) group,
or its salt)-, carboxyl (or its salt)-1
Alkyl having 1 to 4 carbon atoms represents an aryl group having 6 to 12 carbon atoms substituted or unsubstituted with an alkoxy having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom, or a cycloalkyl group, or R and R ' may both form an alkylene ring or an alkylene ring containing 10-, and R, R, R and R5 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

Y  、Y  、Y  およびY4は、それぞれ、炭素
数2〜12のポリメチレン基、炭素数1〜4のアルキル
基で置換された炭素数2〜12のポリメチレン基または
スルホ(またはその塩)、カルボキシル(またはその塩
)、炭素数1〜4のアルキル基もしくはハロゲン原子で
置換されているかあるいは置換されていないアリレン基
、またはシクロアルキレン基を表わし、 Zは一〇−1−so  −または−CH2−を表わし。
Y , Y , Y and Y4 are each a polymethylene group having 2 to 12 carbon atoms, a polymethylene group having 2 to 12 carbon atoms substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, sulfo (or a salt thereof), carboxyl ( or a salt thereof), an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an arylene group substituted or unsubstituted with a halogen atom, or a cycloalkylene group, and Z represents 10-1-so - or -CH2-. Expression.

見およびmは0または1を表わす。and m represent 0 or 1.

Sは2〜100を示す。S represents 2 to 100.

一般式(V) 式中、R1、〜R14はアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基(但し、R1□〜R14の総炭素数は6以上)
を表わす。またR1□、R1□、R13とで4級窒素を
含むペテロ環を形成してもよい。Xは陰イオンを表わし
、nは化合物が分子内塩を形成する場合は0、それ以外
の場合は1を表わす。
General formula (V) In the formula, R1 and ~R14 are an alkyl group, an aryl group, and an aralkyl group (however, the total number of carbon atoms in R1□ to R14 is 6 or more)
represents. Further, R1□, R1□, and R13 may form a petero ring containing quaternary nitrogen. X represents an anion, and n represents 0 when the compound forms an inner salt, and 1 otherwise.

一般式(VI) ここに、YおよびZは、それぞれ独立に、メチン、置換
メチン、または窒素原子のいずれかを表わし、Q2は5
ないし6員のへテロ環を形成するのに必要な原子群を表
わし、これらの環はさらに縮合されていてもよい。M2
は、水素原子またはアルカリ金属陽イオン、アンモニウ
ムイオン等の陽イオンを表わす。
General formula (VI) where Y and Z each independently represent methine, substituted methine, or a nitrogen atom, and Q2 is 5
represents an atomic group necessary to form a 6- to 6-membered heterocycle, and these rings may be further fused. M2
represents a hydrogen atom or a cation such as an alkali metal cation or an ammonium ion.

本発明に用いられる現像時、現像薬酸化生成物との酸化
還元反応あるいは、該反応の後続反応により現像銀量に
対応してかぶらせ剤もしくは現像促進剤(以下rFAJ
という)またはその前駆体を放出するレドックス化合物
(以下FR化合物という)は一般式(I)で表わされる
During the development used in the present invention, a fogging agent or a development accelerator (hereinafter referred to as rFAJ
A redox compound (hereinafter referred to as an FR compound) that releases a compound or a precursor thereof (hereinafter referred to as an FR compound) is represented by the general formula (I).

一般式(I) RED−(TIME)  −FA 式中、REDは現像薬の酸化体と酸化還元反応しつる化
合物残基を表わす。
General formula (I) RED-(TIME)-FA In the formula, RED represents a compound residue that undergoes a redox reaction with an oxidized form of a developer.

−(TIME)−FAは、現像薬酸化体との酸化還元反
応またはその後続反応によりREDから構成される装置
に結合している。
-(TIME)-FA is bound to a device composed of RED by a redox reaction with an oxidized developer or a subsequent reaction thereof.

TIMEは、カップリング反応によって。TIME by coupling reaction.

REDから離脱した後、さらにFAを放出するタイミン
グ基を表わす。
Represents a timing group that releases further FA after leaving RED.

nはOまたは1を表わし、FAは、nかOの時は、カッ
プリング反応によりREDから離脱しつる基であり、n
が1のときにはTIMEから放出されうる基である。
n represents O or 1, and when FA is n or O, it is a group that detaches from RED by a coupling reaction, and n
When is 1, it is a group that can be released from TIME.

ここで、FAは現像時ハロゲン化銀粒子に作用して現像
開始可能なカブリ核を生ぜしめるいわゆるかぶらせ剤も
しくは現像促進剤を表わす。FAとしては現像時ハロゲ
ン化銀粒子に対して還元的に作用してカブリ核を生ぜし
めるかハロゲン化銀粒子に作用して現像開始可能なカブ
リ核である硫化銀核を生せしめる基等を挙げることがで
きる。
Here, FA represents a so-called fogging agent or development accelerator that acts on silver halide grains during development to produce fog nuclei that can initiate development. Examples of FA include groups that act reductively on silver halide grains during development to produce fog nuclei, or act on silver halide grains to produce silver sulfide nuclei, which are fog nuclei capable of starting development. be able to.

FAとして好ましい基はハロゲン化銀粒子に対して吸着
性を有する基を含む基であり、好ましくは以下のように
表わすことができる。
A preferable group as FA is a group containing a group having adsorption properties to silver halide grains, and can preferably be represented as follows.

−AD−(L)  −X 履 ADはハロゲン化銀に対して吸着性を有する基を表わし
、Lは2価の基を表わし、mは0または1を表わす。X
は還元性の基またはハロゲン化銀に作用して硫化銀を生
成することが可能な基を表わす、ただしXが後者の場合
、ADの機能なあわせもつ場合もあるので、この場合に
は必ずしもAD−(L)  −は必要ではない。
-AD-(L) -X AD represents a group having adsorption property to silver halide, L represents a divalent group, and m represents 0 or 1. X
represents a reducing group or a group capable of producing silver sulfide by acting on silver halide; however, if X is the latter, it may also have the function of AD, so in this case it is not necessarily AD. -(L) - is not necessary.

一般式(1)において、REDで表わされる基は、ハイ
ドロキノン、カテコール、0−アミノフェノールまたは
p−アミノフェノールの骨格を有し、現像薬の酸化体と
酸化還元反応し、引続きアルカリ加水分解を受けて−(
TIME)−FA基(次に一般式(ffa)〜(Wa)
ではこれをrFRJと略す)を放出する基を表わす。
In general formula (1), the group represented by RED has a skeleton of hydroquinone, catechol, 0-aminophenol or p-aminophenol, undergoes a redox reaction with the oxidized form of the developer, and subsequently undergoes alkaline hydrolysis. Te-(
TIME)-FA group (then general formula (ffa) to (Wa)
Here, this is abbreviated as rFRJ).

それらの具体例を一般式(■a)〜(Wa)に示す。Specific examples thereof are shown in general formulas (■a) to (Wa).

T1 NH302−FR 上記の式において、R6□は、水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、カルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、ア
シル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ヒドロ
キシ基、アシルオキシ基、またはへテロ環基を表わし、
rは1〜3の整数を表わし、pは1〜4の整数を表わす
。p、rが2個以上である場合は、R61は同一でも互
いに異なっていてもよく、また、vic−位の2個が結
合してベンゼン環または5〜7員のへテロ環を形成して
いてもよい。R62はアルキル基、アリール基、アシル
基、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイ
ル基を表わす。T1は水素原子またはアルカリ条件下で
加水分解して離脱可能な基を表わす。分子内にT1が2
個ある場合は互いに異なっていてもよい。
T1 NH302-FR In the above formula, R6□ is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a cyano group,
represents an alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, carboxyl group, sulfo group, sulfonyl group, acyl group, carbonamide group, sulfonamide group, hydroxy group, acyloxy group, or heterocyclic group,
r represents an integer of 1 to 3, and p represents an integer of 1 to 4. When p and r are two or more, R61 may be the same or different, and the two at the vic-position are bonded to form a benzene ring or a 5- to 7-membered heterocycle. You can. R62 represents an alkyl group, aryl group, acyl group, carbamoyl group, sulfonyl group or sulfamoyl group. T1 represents a hydrogen atom or a group capable of being hydrolyzed and separated under alkaline conditions. 2 T1 in the molecule
If there are more than one, they may be different from each other.

T1の代表的な例としては、水素原子、アシル基、スル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
オキサリル基等が挙げられる。
Typical examples of T1 include a hydrogen atom, an acyl group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group,
Examples include oxalyl group.

一般式(IIa)ないしく■a)の好ましい具体例を以
下に示す。なお各構造式中(*)はFRが結合する位置
を示す。
Preferred specific examples of general formulas (IIa) to (IIa) are shown below. Note that (*) in each structural formula indicates the position where FR is bonded.

H 0M H R H H H H υh R H H H すh H 8ロ H H H H H H TIMEで表わされるタイミング基としては米国特許第
4,248,962号、特開昭57−56837号等に
記載のようにカップリング反応または酸化還元反応によ
りREDより離脱した後分子内置換反応によりFAを離
脱するもの、英国特許環2,072,363A号、特開
昭57−154234号、同57−188035号、同
56−114946号、同57−56837号、同58
−209736号、同5B−209737号、同5B−
209738号、同58−209740号、同58−9
8728号等のように、共役系を介した電子移動により
FAを離脱するもの、特開昭57−111536号のよ
うに芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリン
グ反応によりFAftra脱し得るカップリング成分で
あるもの等を挙げることができる。これらの反応は1段
階でもよく多段階で起るものでもよい。
H 0M H R H H H H υh R H H H Suh H 8roH H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H FA is separated from RED by coupling reaction or oxidation-reduction reaction and then by intramolecular substitution reaction as described in British Patent Ring No. 2,072,363A, JP-A-57-154234, JP-A No. 57-154- No. 188035, No. 56-114946, No. 57-56837, No. 58
-209736, 5B-209737, 5B-
No. 209738, No. 58-209740, No. 58-9
No. 8728, etc., in which FA is released by electron transfer via a conjugated system, and JP-A-57-111536, in which FA is released by a coupling reaction with an oxidized form of an aromatic primary amine developer. Examples include coupling components that can be obtained. These reactions may occur in one step or in multiple steps.

FAがAD−(L)−Xを含む基である場合、REDの
炭素原子にADが直接結合していてもよいし、しでもX
でもそれが酸化還元反応につづく図換反応によって離脱
されつるものならこれらがREDの炭素に結合していて
もよい。またREDの炭素とADの間にいわゆるカプラ
ーの2当量離脱基として知られているものが介在してい
てもよい、これらの2当量敲脱゛基としては、アルコキ
シ基(例えば、メトキシ基)、アリールオキシ基(例え
ば、フェノキシ基)、アルキルチオ基(例えば、エチル
チオ基)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基)
、ペテロ環オキシ基(例えば、テトラゾリルオキシ基)
、ヘテロ環チオ基(例えば、ピリジルチオ基)、ヘテロ
環基(例えば、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、トリ
アゾリル基、ベンゾトリアゾリル基など)がある、その
他、英国特許公開2,011,391号に記載のものを
FAとして用いることができる。
When FA is a group containing AD-(L)-X, AD may be directly bonded to the carbon atom of RED, or X
However, they may be bonded to the carbon of RED as long as they can be released by a diagrammatic reaction following a redox reaction. Furthermore, what is known as a so-called 2-equivalent leaving group of a coupler may be present between the carbon of RED and AD. Examples of these 2-equivalent leaving groups include alkoxy groups (e.g., methoxy groups), Aryloxy group (e.g. phenoxy group), alkylthio group (e.g. ethylthio group), arylthio group (e.g. phenylthio group)
, peterocyclic oxy group (e.g., tetrazolyloxy group)
, heterocyclic thio groups (e.g., pyridylthio group), heterocyclic groups (e.g., hydantoinyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, benzotriazolyl group, etc.), and others described in British Patent Publication No. 2,011,391 can be used as an FA.

ADで表わされるハロゲン化銀に対して吸着可能な基と
しては、解離可能な水素原子をもつ含窒素へテロ環(例
えば、とロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾ
ール、テトラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾピラ
ゾール、ベンゾトリアゾール、ウラシル、テトラアザイ
ンデン、イミダゾテトラゾール、ピラゾロトリアゾール
、ペンタアザインデン)、環内に少なくとも1個の窒素
原子と他のへテロ原子(例えば、酸素原子、イオウ原子
、セレン原子)をもつペテロ環(例えば、オキサゾール
、チアゾール、チアゾリン、チアゾリジン、チアジアゾ
ール、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾ
セレナゾール)、メルカプト基をもつペテロ環(例えば
、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトピ
リミジン、2−メルカプトベンズオキサゾール、1−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾール)、4級塩(例え
ば、3級アミン、ピリジン、キノリン、ベンズチアゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール等の4級
塩)、チオフェノール類、アルキルチオール類(例えば
、システィン)、\  ll N−C−の部分構造をもつ化合物(例えば、チ/ オウレア、ジチオカルバメート、チオアミド、ローダニ
ン、チアゾリジンチオン、チオヒダントイン、チオバル
ビッール酸)等からなるものを挙げることができる。
Groups adsorbable to silver halide represented by AD include nitrogen-containing heterocycles having a dissociable hydrogen atom (for example, torole, imidazole, pyrazole, triazole, tetrazole, benzimidazole, benzopyrazole, benzo triazole, uracil, tetraazaindene, imidazotetrazole, pyrazolotriazole, pentaazaindene), petrochemicals having at least one nitrogen atom and another heteroatom in the ring (e.g., oxygen, sulfur, selenium) rings (e.g., oxazole, thiazole, thiazoline, thiazolidine, thiadiazole, benzothiazole, benzoxazole, benzoselenazole), petero rings with mercapto groups (e.g., 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptopyrimidine, 2-mercaptobenzoxazole) , 1-phenyl-5-mercaptotetrazole), quaternary salts (e.g., quaternary salts of tertiary amines, pyridine, quinoline, benzthiazole, benzimidazole, benzoxazole, etc.), thiophenols, alkylthiols (e.g., cysteine), \llN-C- partial structure (for example, thi/ourea, dithiocarbamate, thioamide, rhodanine, thiazolidinethione, thiohydantoin, thiobarbic acid), and the like.

FA中のしで表わされる2価の連結基としてはアルキレ
ン、アルケニレン、フェニレン、ナフチレン、−〇−1
−s−5−8O−1−so2−1−N=N−、カルボニ
ルアミノ、イミノ、アミド、チオアミド、スルホンアミ
ド、ウレイド、チオウレイド、ペテロ環等やこれらの複
合したものより構成される。
The divalent linking group represented by in FA is alkylene, alkenylene, phenylene, naphthylene, -〇-1
-s-5-8O-1-so2-1-N=N-, carbonylamino, imino, amide, thioamide, sulfonamide, ureido, thioureido, petero ring, etc., or a composite thereof.

Lを構成する2価の連結基の一つに現像液中の成分(例
えば、水酸化物イオン、ヒドロキシルアミン、亜硫酸イ
オン)の作用により開裂可能な基を適宜選択すれば、か
ぶらせ作用を調節したり、失活させたりすることも可能
である。
If a group that can be cleaved by the action of components in the developer (e.g., hydroxide ion, hydroxylamine, sulfite ion) is appropriately selected as one of the divalent linking groups constituting L, the fogging effect can be adjusted. It is also possible to deactivate it.

Xで表わされる基としては還元性の化合物(例えば、ヒ
ドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、
カテコール、p−アミノフェノール、p−フェニレンジ
アミン、1−フェニル−3−ピラゾリジノン、エナミン
、アルデヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン
、テトラゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩の如
き4級塩カルバジン酸)または現像時に硫化銀を形成し
得る化合物(例えば、チオ尿素、チオアミド、ジチオカ
ルバメート、ローダニン、チオヒダントイ構造を有する
化合物)などを挙げることができる。Xで表わされる基
のうち、現像時に硫化銀を形成しうる基の内のあるもの
は、それ自体がハロゲン化銀粒子に対する吸着性を持っ
ており、吸着性の基ADを兼ねることができる。
The group represented by X is a reducing compound (for example, hydrazine, hydrazide, hydrazone, hydroquinone,
Quaternary salts such as catechol, p-aminophenol, p-phenylenediamine, 1-phenyl-3-pyrazolidinone, enamine, aldehyde, polyamine, acetylene, aminoborane, tetrazolium salt, ethylene bispyridinium salt (carbadic acid) or silver sulfide during development. (For example, compounds having a thiourea, thioamide, dithiocarbamate, rhodanine, and thiohydantoy structure) can be mentioned. Among the groups represented by X, some of the groups capable of forming silver sulfide during development have adsorption properties to silver halide grains and can also serve as adsorption groups AD.

さらにFAのうち特に好ましいものは次の一般式(■a
)及び(IXa)で表わされる。
Further, among FAs, particularly preferable ones have the following general formula (■a
) and (IXa).

一般式(■a) 一般式(IXa) 式中、R71はアシル基、カルバモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基またはスルファモ
イル基を表わし、R7□は水素原子、ア°シル基、アル
コキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わ
し、R73はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、カルボンアミド基または
スルホンアミド基を表わす0mは0〜4の整数を表わし
、mが2以上の場合、R73は同じであっても異なって
いてもよく、また2つ以上が結合して縮合夏を形成して
もよい。Lは前に述べたのと同じ意味、すなわち2価の
連結基を表わし、nは0またはlを表わす、zlは単環
もしくは縮合環のへテロ環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、Z2はNとともに形成する単環もしくは
縮合環のへテロ環を形成するに必要な非金属原子群を表
わす。
General formula (■a) General formula (IXa) In the formula, R71 represents an acyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, or a sulfamoyl group, and R7□ is a hydrogen atom, Represents an acyl group, alkoxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, or aryloxycarbonyl group, and R73 is a halogen atom, an alkoxy group, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aryloxy group, an alkylthio group, or an arylthio group. , 0m representing a carbonamide group or a sulfonamide group represents an integer of 0 to 4, and when m is 2 or more, R73 may be the same or different, and two or more may be bonded together to form a condensed polymer. may be formed. L has the same meaning as described above, that is, a divalent linking group, n represents 0 or l, and zl represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a monocyclic or condensed heterocycle. In the formula, Z2 represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a monocyclic or condensed heterocycle with N.

置換基の例を以下にさらに詳しく述べる。R7、として
は、アシル基(例えば、ホルミル、アセチル、プロピオ
ニル、トリフルオロアセチル、ピルボイル)、カルバモ
イル基(例えば、ジメチルカルバモイル)、アルキルス
ルホニル基(例えば、メタンスルホニル)、アリールス
ルホニル基(例えば、ベンゼンスルホニル)、アルコキ
シカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル)、アリ
ールオキシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニ
ル基)またはスルファモイル基(例えば、メチルスルフ
ァモイル)を、R72としては、水素原子、アシル基(
例えば、トリフルオロアセチル)、アルコキシカルボニ
ル基(例えば、メトキシカルボニル)またはアリールオ
キシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル)、
アルキルスルホニル基(例えば、メタンスルホニル)、
アリールスルホニル基(例えば、ベンゼンスルホニル)
を、R73としてはへロゲン原子(例えば、フッ素原子
、塩素原子)、アルコキシ基(例えば、メトキシ、メト
キシエトキシ)、アルキル基(例えば、メチル、ヒドロ
キシメチル)、アルケニル基(例えば、アリル)、アリ
ール基(例えば、フェニル)、アリールオキシ基(例え
ば、フェノキシ)、アルキルチオ基(例えば、メチルチ
オ)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ)、カル
ボンアミド基(例えば、アセトアミド)またはスルホン
アミド基(例えば、メタンス’−zi さらに好ましいADの例として一般式(Xa)が挙げら
れる。
Examples of substituents are described in more detail below. R7 is an acyl group (e.g., formyl, acetyl, propionyl, trifluoroacetyl, pyruvoyl), a carbamoyl group (e.g., dimethylcarbamoyl), an alkylsulfonyl group (e.g., methanesulfonyl), an arylsulfonyl group (e.g., benzenesulfonyl). ), an alkoxycarbonyl group (e.g. methoxycarbonyl), an aryloxycarbonyl group (e.g. phenoxycarbonyl group) or a sulfamoyl group (e.g. methylsulfamoyl), and R72 is a hydrogen atom, an acyl group (
trifluoroacetyl), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl) or aryloxycarbonyl groups (e.g. phenoxycarbonyl),
an alkylsulfonyl group (e.g. methanesulfonyl),
Arylsulfonyl group (e.g. benzenesulfonyl)
, R73 is a halogen atom (e.g., fluorine atom, chlorine atom), an alkoxy group (e.g., methoxy, methoxyethoxy), an alkyl group (e.g., methyl, hydroxymethyl), an alkenyl group (e.g., allyl), an aryl group. (e.g. phenyl), aryloxy groups (e.g. phenoxy), alkylthio groups (e.g. methylthio), arylthio groups (e.g. phenylthio), carbonamide groups (e.g. acetamide) or sulfonamide groups (e.g. methanes'-zi A more preferable example of AD is general formula (Xa).

一般式(Xa) 1<’ (式中、Zは5ないし6員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Zは置換基で置換されていても
よい。R脂肪族基であり、R2は水素原子、脂肪族基ま
たは芳香族基であり、Zと結合して環を形成してもよい
。R及びR2は置換基で置換されていてもよい。R1及
びR2の脂肪族基は、炭素数1〜18個の無置換アルキ
ル基及びアルキル部分の炭素数が1〜18個のアルキル
基である。置換基としては、Zの置換基として後述する
ものが挙げられる。R2で表わされる芳香族基は炭素数
6〜20個のもので、例えばフェニル基、ナフチル基な
どが挙げられる。置換基としてはZの置換基として述べ
たものが挙げられる。ただし、R1、R2及びZで表わ
される基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、ア
シル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、ま
たはR1とR2とで6員環を形成し、ジヒドロピリジニ
ウム骨格を形成する。Yは電荷バランスのための対イオ
ンである。n′は0またはlを表わす。) ただし、一般式Xaは任意の位置で結合手を出してよい
General formula (Xa) 1<' (wherein, Z represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- to 6-membered heterocycle, and Z may be substituted with a substituent. R aliphatic group and R2 is a hydrogen atom, an aliphatic group, or an aromatic group, and may be bonded with Z to form a ring. R and R2 may be substituted with a substituent. The group group is an unsubstituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl portion. Examples of the substituent include those described below as a substituent for Z.R2 The aromatic group represented by has 6 to 20 carbon atoms, such as phenyl group, naphthyl group, etc. Substituents include those mentioned as substituents for Z. However, R1, R2 and At least one of the groups represented by Z contains an alkynyl group, an acyl group, a hydrazine group, or a hydrazone group, or R1 and R2 form a 6-membered ring to form a dihydropyridinium skeleton.Y is It is a counter ion for charge balance. n' represents 0 or l.) However, in the general formula Xa, a bond may be present at any position.

一般式(Xa)について以下に詳しく説明すると、Zで
完成される複素環は、例えばキノリニウム、ベンゾチア
ゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、チア
ゾリニウム、チアゾリウム、ナフトチアゾリウム、セレ
ナゾリウム、ベンゾセレナゾリウム、イミダゾリウム、
テトラゾリウム、インドレニウム、ピロリニウム、アク
リジニウム、フェナンスリジニウム、イソキノリニウム
、オキサシリウム、ナフトオキサシリウム及びベンズオ
キサシリウム核が挙げられる。Zの置換基としては、ア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、
アルキニル基、ヒト口キシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、ス
ルホニル基、スルホニルオキシ基、スルホニルアミノ基
、カルボキシル基、アシル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホ基、シアノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、炭酸エステル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、
またはイミノ基などが挙げられる。Zの置換基としては
、例えば上記置換基の中から少なくとも1個選ばれるが
、2個以上の場合は同しても異なっていてもよい、また
上記置換基はこれらの置換基でさらに置換されていても
よい。
To explain the general formula (Xa) in detail below, the heterocycle completed by Z is, for example, quinolinium, benzothiazolium, benzimidazolium, pyridinium, thiazolinium, thiazolium, naphthothiazolium, selenazolium, benzoselenazolium. , imidazolium,
Mention may be made of tetrazolium, indolenium, pyrrolinium, acridinium, phenanthridinium, isoquinolinium, oxacillium, naphthoxacillium and benzoxacillium nuclei. Substituents for Z include alkyl groups, alkenyl groups, aralkyl groups, aryl groups,
Alkynyl group, human oxy group, alkoxy group, aryloxy group, halogen atom, amino group, alkylthio group,
Arylthio group, acyloxy group, acylamino group, sulfonyl group, sulfonyloxy group, sulfonylamino group, carboxyl group, acyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfo group, cyano group, ureido group, urethane group, carbonate ester group, hydrazine group , hydrazone group,
Or an imino group etc. are mentioned. As the substituent for Z, for example, at least one is selected from the above substituents, but in the case of two or more, they may be the same or different, and the above substituents may be further substituted with these substituents. You can leave it there.

さらにZの置換基として、連結基りを介して2で完成さ
れる複素環四級アンモニウム基を有してもよい。この場
合はいわゆるダイマーの構造を取る。
Furthermore, as a substituent of Z, a heterocyclic quaternary ammonium group completed with 2 via a linking group may be included. In this case, it takes a so-called dimer structure.

Zで完成される複素環として、好ましくはキノリニウム
、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジ
ニウム、アクリジニウム、フエナンスリジニウム、及び
イソキノリニウム核が挙げられる。さらに好ましくはキ
ノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウ
ムであり、その上さらに好ましくはキノリニウム及びベ
ンゾチアゾリウムである。最も好ましくはキノリニウム
である。
The heterocycle completed by Z preferably includes quinolinium, benzothiazolium, benzimidazolium, pyridinium, acridinium, phenanthridinium, and isoquinolinium nuclei. More preferred are quinolinium, benzothiazolium, and benzimidazolium, and even more preferred are quinolinium and benzothiazolium. Most preferred is quinolinium.

R1,R2及びZで表わされる基のうち、少なくとも一
つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、またはヒ
ドラゾン基を有するか、またはR1とR2とで6員環を
形成し、ジヒドロピリジニウム骨核を形成するが、これ
らはZで表わされる基への置換基として先に述べた基で
置換されていてもよい。
At least one of the groups represented by R1, R2 and Z has an alkynyl group, an acyl group, a hydrazine group, or a hydrazone group, or R1 and R2 form a 6-membered ring, and a dihydropyridinium core is formed. However, these may be substituted with the groups described above as substituents for the group represented by Z.

ヒドラジン基としては、置換基としてなかでもアシル基
やスルホニル基を有するものが好ましい。
The hydrazine group preferably has an acyl group or a sulfonyl group as a substituent.

ヒドラゾン基としては、置換基として脂肪族基や芳香族
基を有するものが好ましい。
The hydrazone group preferably has an aliphatic group or an aromatic group as a substituent.

アシル基としては、例えばホルミル基や脂肪族もしくは
芳香族ケトンが好ましい。
As the acyl group, for example, a formyl group and an aliphatic or aromatic ketone are preferred.

R1,R2またはZのいずれかが有するアルキニル基と
しては、これまて、すでに一部は述べられているが、さ
らに詳しく説明すると、好ましくは炭素数2〜18個の
もので、例えばエチニル基、プロパルギル基、2−ブチ
ニル基、1−メチルプロパルギル基、1.1−ジメチル
プロパルギル基、3−ブチニル基、4−ペンチニル基な
とである。
Some of the alkynyl groups possessed by either R1, R2 or Z have already been described, but to explain in more detail, they are preferably those having 2 to 18 carbon atoms, such as ethynyl groups, These include propargyl group, 2-butynyl group, 1-methylpropargyl group, 1,1-dimethylpropargyl group, 3-butynyl group, and 4-pentynyl group.

さらにこれらは、Zの置換基として述べた基で置換され
ていてもよい。その例としては、例えば、3−フェニル
プロパルギル基、3−メトキシカルボニルプロパルギル
基、4−メトキシ−2−ブチニル基などが挙げられる。
Furthermore, these may be substituted with the groups mentioned as substituents for Z. Examples include 3-phenylpropargyl group, 3-methoxycarbonylpropargyl group, 4-methoxy-2-butynyl group, and the like.

R1、R2及びZで表わされる基または環への置換基の
少なくとも1つは、アルキニル基またはアシル基である
場合、あるいはR1とR2とが連結してジヒドロピリジ
ニウム骨核を形成する場合が好ましく、さらにR1、R
2及びZて表わされる基または環への置換基としてアル
キニル基を少なくとも一つ含む場合が最も好ましい。
At least one of the groups or substituents on the ring represented by R1, R2 and Z is preferably an alkynyl group or an acyl group, or R1 and R2 are preferably linked to form a dihydropyridinium core, Furthermore, R1, R
It is most preferable that at least one alkynyl group is included as a substituent to the group or ring represented by 2 and Z.

特にR1がプロパルギル基である場合が最も好ましい。In particular, it is most preferred that R1 is a propargyl group.

電荷バランスのための対イオンYは、複素環中の四級ア
ンモニウム塩で生じた正電荷を相殺することができる任
意の陰イオンであり、例えば臭素イオン、塩素イオン、
沃素イオン、p−トルエンスルホン酸イオン、エチルス
ルホン酸イオン、過塩素酸イオン、トリフルオロメタン
スルホン酸イオン、チオシアンイオンなどである。この
場合n′はlである。複素環四級アンモニウム塩がスル
ホアルキル置換基のような陰イオン置換基を含む場合は
、塩はベタインの形をとることがてき、その場合には対
イオンは必要なく、n′は0である。複素環四級アンモ
ニウム塩が2個の陰イオン置換基1例えば2個のスルホ
アルキル基を有する場合には、Yは陽イオン性対イオン
であり1例えばアルカリ金属イオン(ナトリウムイオン
、カリウムイオンなど)やアンモニウム塩(トリエチル
アンモニウムなど)などが挙げられる。
The counterion Y for charge balance is any anion that can cancel the positive charge generated by the quaternary ammonium salt in the heterocycle, such as bromide ion, chloride ion,
These include iodide ion, p-toluenesulfonate ion, ethylsulfonate ion, perchlorate ion, trifluoromethanesulfonate ion, and thiocyanate ion. In this case n' is l. If the heterocyclic quaternary ammonium salt contains an anionic substituent such as a sulfoalkyl substituent, the salt may take the form of a betaine, in which case no counterion is required and n' is 0. . When the heterocyclic quaternary ammonium salt has two anionic substituents 1, e.g. two sulfoalkyl groups, Y is a cationic counterion, 1 e.g. an alkali metal ion (sodium ion, potassium ion, etc.) and ammonium salts (triethylammonium, etc.).

本発明に用いられるFR化合物の例は特開昭57−15
0845号、同59−50439号、同59−1576
38号、同59−170840号、同60−37556
号、同60−147029号、同60−128446号
等に記載されている。
An example of the FR compound used in the present invention is JP-A-57-15
No. 0845, No. 59-50439, No. 59-1576
No. 38, No. 59-170840, No. 60-37556
No. 60-147029, No. 60-128446, etc.

ADの例を以下に示す。自由結合手は、−(L)−X及
び−(TIME)−に結合する。
An example of AD is shown below. Free bonds bond to -(L)-X and -(TIME)-.

1口 H3 、N −N とH3 ■ H3 「 −CH2CH2−1 −0CH2− −OCH2CH2−。1 bite H3 , N −N and H3 ■ H3 " -CH2CH2-1 -0CH2- -OCH2CH2-.

5CH2− COO− ? 一3CNH−@− −5CH2CH2COO漫 以下にXの例を示す。5CH2- COO- ? 13CNH-@- -5CH2CH2COOman An example of X is shown below.

−NHNHCHO −NHNHCOCH3 −NHNH5O2CH3。-NHNHCHO -NHNHCOCH3 -NHNH5O2CH3.

−NHNHCOCF3 −N−NHCHO COOC2H5 n −C−C−H CHO −NHCNHCH3 l −3−CNHCH3 −C氾04− さらに一般式(1)〜(3)におけるFAの好ましい具
体例を以下に示す。
-NHNHCOCF3 -N-NHCHO COOC2H5 n -C-C-H CHO -NHCNHCH3 l -3-CNHCH3 -C flood04- Furthermore, preferred specific examples of FA in general formulas (1) to (3) are shown below.

CH2CH2CHO CH3 しh3 本発明で用いられるFR化合物の具体例は以下のとおり
である。
CH2CH2CHO CH3 Shih3 Specific examples of the FR compound used in the present invention are as follows.

H H H (l−7) H R (1−n) H CH2C脳CH H H H n甘 CH2C−CH CH CH2CICH (1−30)            CH2C″″C
Hn葺 CH2C目CH 0■ CH2C■CH H 本発明に用いられる化合物は、例えば特開昭57−15
0845号、特開昭59−157638号、及び特開昭
60−107029号に記載されている方法と類似の方
法で合成できる。
H H H (l-7) H R (1-n) H CH2C Brain CH H H H n Sweet CH2C-CH CH CH2CICH (1-30) CH2C″″C
Hnbuki CH2C CH 0■ CH2C■CH H Compounds used in the present invention include, for example, JP-A-57-15
It can be synthesized by a method similar to that described in JP-A No. 0845, JP-A-59-157638, and JP-A-60-107029.

FR化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージャー 
(Research Disclosure)誌No、
22534(1983年1月発行、50〜54頁)に引
用された特許、及び米国特許第4,471,044号等
に記載された方法及びその類似の方法で合成できる。
FR compounds are, for example, research disclosure
(Research Disclosure) Magazine No.
No. 22534 (issued January 1983, pages 50-54), and methods described in US Pat. No. 4,471,044 and similar methods thereof.

また本発明に用いられるFR化合物の添加量は、FR化
合物を含有する層、もしくはその隣接層に含有されるハ
ロゲン化銀の銀1モル当り10〜10−1モル、好まし
くは1O−7〜10−1モルで、特に好ましくは10〜
10−2モルである。
Further, the amount of the FR compound used in the present invention is 10 to 10-1 mol, preferably 1O-7 to 10-1 mol, per mol of silver halide contained in the layer containing the FR compound or the layer adjacent thereto. -1 mol, particularly preferably from 10 to
It is 10-2 mol.

本発明においてFR化合物をハロゲン化銀乳剤層に導入
するには公知の方法、例えば米国特許第2.322,0
27号に記載の方法などが用いられる0例えばフタル融
アルキルエステル(例えば、ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート)、リン酸エステル(例えば、ジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジル)オスフェート、ジオクチJレブチJレフオ
スフェート)、クエン酸エステル(例えば、アセチルク
エン酸トリブチル)、安息香酸エステル(例えば、安息
香酸オクチル)、アルキルアミド(例えば、ジエチルラ
ウリルアミド)、脂肪酸エステル類(例えば、ジブトキ
シエチルサクシネート、ジエチルアゼレート)、トリメ
シン酸エステル類(例えば、トリメシン酸トリブチル)
など、または沸点的30℃ないし150℃の有機溶媒、
例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート、メタノール、エタノ
ール、プロパツール、フッ素化アルコール等に溶解した
後、親木性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。
In the present invention, the FR compound can be introduced into the silver halide emulsion layer using known methods, such as U.S. Pat.
For example, phthalic alkyl esters (e.g., dibutyl phthalate, dioctyl phthalate), phosphoric acid esters (e.g., diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl) osphate, dioctyl phosphate, dioctyl phthalate, dioctyl phthalate, etc. osphates), citric acid esters (e.g. acetyl tributyl citrate), benzoic acid esters (e.g. octyl benzoate), alkylamides (e.g. diethyl laurylamide), fatty acid esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, diethyl azelate), trimesate esters (e.g. tributyl trimesate)
or an organic solvent with a boiling point of 30°C to 150°C,
For example, lower alkyl acetates such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol,
After dissolving in methyl isobutyl ketone, β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, methanol, ethanol, propatool, fluorinated alcohol, etc., it is dispersed in a wood-philic colloid. The above-mentioned high boiling point organic solvent and low boiling point organic solvent may be used in combination.

また、特公昭51−39853号、特開昭51−599
43号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。
Also, Japanese Patent Publication No. 51-39853, Japanese Patent Publication No. 51-599
The polymer dispersion method described in No. 43 can also be used.

FR化合物がカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親木性コロイド
中に導入される。
When the FR compound has an acid group such as carboxylic acid or sulfonic acid, it is introduced into the wood-philic colloid as an alkaline aqueous solution.

次に一般式(■)〜(Vl)で表わされる化合物につい
てさらに詳しく説明する。
Next, the compounds represented by the general formulas (■) to (Vl) will be explained in more detail.

一般式(II) 式φM1はさらに詳しくは水素原子、陽イオン(例えば
ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオ
ン、など)またはアルカリで開裂するメルカプト基の保
護基(例えば−COR’、−COOR’ 、−CH2C
H2COR’など。ただしR′は水素原子、アルキル基
、アラルキル基、アリール基などを表わす)を表わす。
General formula (II) Formula φM1 is more specifically a hydrogen atom, a cation (e.g., sodium ion, potassium ion, ammonium ion, etc.) or a protecting group for a mercapto group that is cleavable with an alkali (e.g., -COR', -COOR', - CH2C
H2COR' etc. However, R' represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, etc.

Zは、5員ないし6員のへテロ環を形成するのに必要な
原子群を表わす。このペテロ環はへテロ原子として硫黄
原子、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを含むもの
であり、縮合されていてもよく、またへテロ環上もしく
は縮合環上に置換基を持っていてもよい。
Z represents an atomic group necessary to form a 5- to 6-membered heterocycle. This petero ring contains a sulfur atom, a selenium atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, etc. as a hetero atom, and may be fused, or may have a substituent on the hetero ring or the fused ring. good.

Zの例としては、テトラゾール、トリアゾール、イミダ
ゾール、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、と
りミシン、トリアジン、アザベンズイミダゾール、プリ
ン、テトラアザインデン、トリアザインデン、ペンタア
ザインデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾール
、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズセレ
ナゾール、ナフトイミダゾールなどがある。またこれら
の環に対する置換基としては、アルキル基(例えば、メ
チル、エチル、n−ヘキシル、ヒドロキシエチル、カル
ボキシエチル)、アルケニル基(例えば、アリル)、ア
ラルキル基(例えば、ベンジル、フェネチル)、アリー
ル基(例えば、フェニル、ナフチル、P−アセトアミド
フェニル、p−カルボキシフェニル、m−ヒドロキシフ
ェニル、p−スルファモイルフェニル、p−アセチルフ
ェニル、0−メトキシフェニル、2.4−ジエチルアミ
ノフェニル、2.4−ジクロロフェニル)、アルキルチ
オ基(例えば、メチルチオ、エチルチオ、n−ブチルチ
オ)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ、ナフチ
ルチオ)、アラルキルチオ基(例えばベンジルチオ)、
メルカプト基などで置換されていてもよい。また特に縮
合環上には、上記の置換基のほかに、ニトロ基、アミノ
基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基などが置
換されてもよい。
Examples of Z include tetrazole, triazole, imidazole, oxazole, thiadiazole, pyridine, torimishin, triazine, azabenzimidazole, purine, tetraazaindene, triazaindene, pentaazaindene, benztriazole, benzimidazole, benzoxazole, These include benzthiazole, benzselenazole, and naphthimidazole. Substituents for these rings include alkyl groups (e.g., methyl, ethyl, n-hexyl, hydroxyethyl, carboxyethyl), alkenyl groups (e.g., allyl), aralkyl groups (e.g., benzyl, phenethyl), and aryl groups. (For example, phenyl, naphthyl, P-acetamidophenyl, p-carboxyphenyl, m-hydroxyphenyl, p-sulfamoylphenyl, p-acetylphenyl, 0-methoxyphenyl, 2.4-diethylaminophenyl, 2.4- dichlorophenyl), alkylthio groups (e.g. methylthio, ethylthio, n-butylthio), arylthio groups (e.g. phenylthio, naphthylthio), aralkylthio groups (e.g. benzylthio),
It may be substituted with a mercapto group or the like. Furthermore, in addition to the above-mentioned substituents, a nitro group, an amino group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfo group, etc. may be substituted particularly on the condensed ring.

以下に、一般式(■)で表わされる化合物のうち、好ま
しい具体例を示すが、これらに限定されるものではない
Preferred specific examples of the compounds represented by the general formula (■) are shown below, but the invention is not limited thereto.

(I[−1) (I[−2) (I−4) (I[−5) (IF−6) (II−7) (I[−8) (I−9) (I[−11) (II−12) (If−14) (I−15) (I[−16) (I[−17) (I[−18) (I−19) (I−20) R )fl bt−i (I−24) ([−25) (I−26) (I−28) (I−29) (I−30) (If−31) (II−32) (I−34) ([−35) (I−37) (I[−39) (I−40) (][−41) H (I[−42) M ([−43) SH (I−44) SH (I[−45) SH (I[−46) SH \CH3 (I−47) (I−48) (I−49) CI−50) SH (l−51) (I−52) (I[−53) 戸 (I−54) 一般式(m) 式中、R5,R6で表わされるアルキル基は、好ましく
は炭素原子1〜20を有し、置換されたものも含む、置
換基の例としてはへロゲン原子(例えば、塩素原子)、
シアノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数2〜6
のアシルオキシ基(例えば、アセトキシ)、炭素数2〜
22のアルコキシカルボニル基(例えば、エトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル)、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホ基、アミノ基、置換アミノ基など
がある。有利なアルキル基の例は次の如くである:メチ
ル、エチル、プロピル(n−又は1so−)、ブチル(
n−1iso−又はt−)、アミル(分岐を有してよい
、以下同じ)、ヘキシル、オクチル、ドデシル、ペンタ
デシル、ヘプタデシル、クロロメチル、2−クロロエチ
ル、2−シアノエチル、カルボキシメチル、2−カルボ
キシエチル、2−ヒドロキシエチル、2−アセトキシエ
チル、アセトキシメチル、エトキシカルボニルメチル、
ブトキシカルボニルメチル、2−メトキシカルボニルエ
チル、ベンジル、0−ニトロベンジル、p−スルホベン
ジルを挙げることができる。
(I[-1) (I[-2) (I-4) (I[-5) (IF-6) (II-7) (I[-8) (I-9) (I[-11) (II-12) (If-14) (I-15) (I[-16) (I[-17) (I[-18) (I-19) (I-20) R ) fl bt-i ( I-24) ([-25) (I-26) (I-28) (I-29) (I-30) (If-31) (II-32) (I-34) ([-35) ( I-37) (I[-39) (I-40) (][-41) H (I[-42) M ([-43) SH (I-44) SH (I[-45) SH (I [-46) SH \CH3 (I-47) (I-48) (I-49) CI-50) SH (l-51) (I-52) (I[-53) Door (I-54) General Formula (m) In the formula, the alkyl group represented by R5 and R6 preferably has 1 to 20 carbon atoms, and includes substituted ones. Examples of substituents include a herogen atom (e.g., chlorine atom) ,
Cyano group, carboxy group, hydroxy group, carbon number 2-6
Acyloxy group (e.g. acetoxy), having 2 to 2 carbon atoms
22 alkoxycarbonyl groups (eg, ethoxycarbonyl, butoxycarbonyl), carbamoyl groups, sulfamoyl groups, sulfo groups, amino groups, substituted amino groups, and the like. Examples of preferred alkyl groups are: methyl, ethyl, propyl (n- or 1so-), butyl (
n-1iso- or t-), amyl (which may have a branch, the same applies hereinafter), hexyl, octyl, dodecyl, pentadecyl, heptadecyl, chloromethyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, carboxymethyl, 2-carboxyethyl , 2-hydroxyethyl, 2-acetoxyethyl, acetoxymethyl, ethoxycarbonylmethyl,
Mention may be made of butoxycarbonylmethyl, 2-methoxycarbonylethyl, benzyl, 0-nitrobenzyl, p-sulfobenzyl.

R5,R6で表わされるアラルキル基は好ましくは炭素
数7〜20であり、例えば、ベンジル基、フェネチル基
などである。
The aralkyl group represented by R5 and R6 preferably has 7 to 20 carbon atoms, and is, for example, a benzyl group or a phenethyl group.

R5,R6で表わされるアルケニル基は好ましくは炭素
数2〜18であり、例えば、アリル基などである。
The alkenyl group represented by R5 and R6 preferably has 2 to 18 carbon atoms, and is, for example, an allyl group.

R5,R6で表わされるアリール基は好ましくは炭素数
6〜lOであり、単環又は二環、好ましくは単環のアリ
ール基であって、置換されたものも含む、置換基には例
えば、炭素数1〜20のアルキル基(例えば、メチル、
エチル、ノニル)、炭素数1〜20のアルコキシ基(例
えば、メトキシ、エトキシ)、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子(例えば、塩素原子、臭素原子)、カルボキシ基、
スルホ基などがある。アリール基の具体例はフェニル基
、p−トリル基、p−メトキシフェニル基、P−ヒドロ
キシフェニル基、p−クロロフェニル基、2,5−ジク
ロロフェニル基、p−カルボキシフェニル基、0−カル
ボキシフェニル基、4−スルホフェニル基、2,4−ジ
スルホフェニル基、2,5−ジスルホフェニル基、3−
スルホフェニル基、3.5−ジスルホフェニル基などで
ある。
The aryl group represented by R5 and R6 preferably has 6 to 10 carbon atoms, and is a monocyclic or bicyclic, preferably monocyclic, aryl group, including substituted ones. Number 1 to 20 alkyl groups (e.g. methyl,
ethyl, nonyl), alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms (e.g., methoxy, ethoxy), hydroxy groups, halogen atoms (e.g., chlorine atoms, bromine atoms), carboxy groups,
There are sulfo groups, etc. Specific examples of the aryl group are phenyl group, p-tolyl group, p-methoxyphenyl group, P-hydroxyphenyl group, p-chlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, p-carboxyphenyl group, 0-carboxyphenyl group, 4-sulfophenyl group, 2,4-disulfophenyl group, 2,5-disulfophenyl group, 3-
These include a sulfophenyl group and a 3.5-disulfophenyl group.

Qlは5〜6員のへテロ環を形成するのに必要な、好ま
しくはC,S、N、Oより選ばれる原子群であり、チア
ゾリン環、チアゾリジン環、セレナゾリン環、オキサゾ
リン環、オキサゾリジン環、イミダシリン環、イミダゾ
リジン環、l。
Ql is an atomic group necessary to form a 5- to 6-membered heterocycle, preferably selected from C, S, N, O, and includes a thiazoline ring, thiazolidine ring, selenazoline ring, oxazoline ring, oxazolidine ring, imidacilline ring, imidazolidine ring, l.

3.4−チアジアゾリン環、1,3.4−オキサジアゾ
リン環、1,3.4−)−リアゾリン環、テトラゾリン
環、ピリミジン環などである。これらのへテロ環はそれ
らに5〜7員の炭素環又はヘテロ環が縮合したものをも
もちろん包含する。すなわち、ベンゾチアゾリン核、ナ
フトチアゾリン核、ジヒドロナフトチアゾリン核、テト
ラヒドロベンゾチアゾリン核、ベンゾセレナゾリン核、
ベンズオキサゾリン核、ナフトオキサゾリン核、ベンズ
イミダシリン核、ジヒドロイミダゾロピリミジン核、ジ
ヒドロトリアゾロビリジン核、ジヒドロトリアゾロピリ
ミジン核などが包含される。
These include a 3.4-thiadiazoline ring, a 1,3.4-oxadiazolin ring, a 1,3.4-)-riazoline ring, a tetrazoline ring, a pyrimidine ring, and the like. Of course, these heterocycles include those in which a 5- to 7-membered carbon ring or heterocycle is condensed. That is, benzothiazoline nucleus, naphthothiazoline nucleus, dihydronaphthothiazoline nucleus, tetrahydrobenzothiazoline nucleus, benzoselenazoline nucleus,
Included are a benzoxazoline nucleus, a naphthoxazoline nucleus, a benzimidacilline nucleus, a dihydroimidazolopyrimidine nucleus, a dihydrotriazolopyridine nucleus, a dihydrotriazolopyrimidine nucleus, and the like.

これらのへテロ縮合環核の核上には、各種の置換基を有
することができる。前に、R5,R6で表わされるアリ
ール基の置換基として挙げたもの以外に、アルキルチオ
基(例えば、エチルチオ)、無置換または置換アミノ基
(例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ベンジルア
ミノ、アニリノ)、アシルアミノ基(例えば、アセチル
アミノ、ベンゾイルアミノ)、スルホンアミド基(例え
ば、メタンスルホンアミド、p−トルエンスルホンアミ
ド)、チオアミド基(例えば、プロピオニルチオアミド
)、炭素数2〜20のアルケニル基(例えば、アリル)
、アルキル部分の炭素数1〜4のアラルキル基(例えば
、ベンジル基)、シアノ基、カルバモイル基(置換され
たものも包含し、例えば、メチルカルバモイル)、炭素
数2〜22のアルコキシカルボニル基(例えば、ブトキ
シカルボニル)、炭素数2〜22のアルキルカルボニル
基(例えば、カプロイル)等である。
Various substituents can be present on the nucleus of these heterofused ring nuclei. In addition to those listed above as substituents for the aryl group represented by R5 and R6, alkylthio groups (e.g., ethylthio), unsubstituted or substituted amino groups (e.g., methylamino, diethylamino, benzylamino, anilino), acylamino groups (e.g. acetylamino, benzoylamino), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, p-toluenesulfonamide), thioamide groups (e.g. propionylthioamide), alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms (e.g. allyl)
, an aralkyl group having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety (e.g., benzyl group), a cyano group, a carbamoyl group (including substituted ones, such as methylcarbamoyl), an alkoxycarbonyl group having 2 to 22 carbon atoms (e.g. , butoxycarbonyl), an alkylcarbonyl group having 2 to 22 carbon atoms (eg, caproyl), and the like.

前記アルキル基はさらに、カルボキシ基、スルホ基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリール基等
で置換されている場合も含まれる。
The alkyl group may be further substituted with a carboxy group, a sulfo group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an aryl group, or the like.

上記の化合物は特公昭48−34169号、薬学雑誌7
4号1365頁から1369頁(1954年)、特公昭
49−23368号、Be1lsteinXII−39
4頁、同IV−121頁、特公昭47718008号等
に記載された方法によって合成することができる。
The above compound is published in Japanese Patent Publication No. 48-34169, Pharmaceutical Journal 7.
No. 4, pages 1365 to 1369 (1954), Special Publication No. 49-23368, Belstein XII-39
4, page IV-121, Japanese Patent Publication No. 47718008, etc.

以下に、一般式(m)で表わされる化合物のうち好まし
い具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない
Preferred specific examples of the compound represented by the general formula (m) are listed below, but the invention is not limited thereto.

(I−1) (m−2”) (I−3) (ll[−4) (I[−5) H3 (I−6) (Il[−7) (I−8) (III−9) (Il[−10) 2H5 (II[−12) (Iff−13) 甘 (III−14) ♀H3 CH2GOOH (l[−17) (IN−19) 0“−20)    CH3 CH2NHCONH3 一般式(IV)で表わされる繰り返し単位を有する化合
物について、詳しく説明する。
(I-1) (m-2”) (I-3) (ll[-4) (I[-5) H3 (I-6) (Il[-7) (I-8) (III-9) (Il[-10) 2H5 (II[-12) (Iff-13) Sweet (III-14) ♀H3 CH2GOOH (l[-17) (IN-19) 0"-20) CH3 CH2NHCONH3 General formula (IV) The compound having the repeating unit represented by will be explained in detail.

一般式(mV) 本発明の一般式(IV)で表わされる作り返し単位を有
する化合物は公知のものであり、特公昭46−1547
1号公報に記載されている方法によって容易に合成する
ことができる。
General formula (mV) The compound having a repeating unit represented by the general formula (IV) of the present invention is a known compound, and is
It can be easily synthesized by the method described in Publication No. 1.

次に1本発明に用いられる一般式(rV)の繰り返し単
位を有する化合物の代表的なものを示すが、本発明に用
いる化合物がこれらに限定されるものではない。
Next, typical compounds having a repeating unit of general formula (rV) used in the present invention will be shown, but the compounds used in the present invention are not limited to these.

(■−5) (N−6) (IV−8) (IV−9) (IV−12) (IV−13) (IV−14) (IV−15) (IV−16) (IV−17) (IV−18) (IV−19) (■−20) (■−21) 次に、一般式(V)で表わされる化合物について、詳し
く説明する。
(■-5) (N-6) (IV-8) (IV-9) (IV-12) (IV-13) (IV-14) (IV-15) (IV-16) (IV-17) (IV-18) (IV-19) (■-20) (■-21) Next, the compound represented by the general formula (V) will be explained in detail.

一般式(V) 式中、R1□〜R14は、より詳しくはアルキル基とし
ては炭素数30までのもの(例えば、メチル、エチル、
n−ブチル、n−ヘキシル、n−ドデシル)、アリール
基としては炭素数30までのもの(例えば、フェニル、
ナフチル、トリル、p−エチルフェニル)、アラルキル
基としては炭素数30までのもの(例えば、ベンジル、
フェネチル)か挙げられる。”11〜R14はそれらの
総炭素数が6以上になるように選ばれる。
General formula (V) In the formula, R1□ to R14 are more specifically alkyl groups having up to 30 carbon atoms (for example, methyl, ethyl,
n-butyl, n-hexyl, n-dodecyl), aryl groups with up to 30 carbon atoms (e.g. phenyl,
naphthyl, tolyl, p-ethylphenyl), aralkyl groups with up to 30 carbon atoms (e.g. benzyl,
phenethyl). ``11 to R14 are selected such that their total number of carbon atoms is 6 or more.

次の一般式(ma)で表わされる化合物またはその2量
体が好ましい。
A compound represented by the following general formula (ma) or a dimer thereof is preferred.

一般式(Va) Qは4級窒素を含むヘテロ環であり、例えば、ピリジニ
ウム環、チアゾリウム環、ベンズチアゾリウム環、ベン
ズイミダゾリウム環などがある。
General formula (Va) Q is a heterocycle containing quaternary nitrogen, and examples thereof include a pyridinium ring, a thiazolium ring, a benzthiazolium ring, and a benzimidazolium ring.

これらの環はさらにアルキル基(例えば、メチル、エチ
ル、n−ヘキシル、ヒドロキシエチル、カルボキシエチ
ル)、アルケニル基(例えば、アリル)、アラルキル基
(例えば、ベンジル、フェネチル)、アリール基(例え
ば、フェニル、ナフチル、p−アセトアミドフェニル、
p−カルボキシフェニル、m−ヒドロキシフェニル、p
−スルファモイルフェニル、p−アセチルフェニル、0
−メトキシフェニル、2,4−ジエチルアミノフェニル
、2.4−ジクロロフェニル)、アルキルチオ基(例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、n −ブチルチオ)、ア
リールチオ基(例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ)
、アラルキルチオ基(例えば、ベンジルチオ)などで置
換されていてもよい。またとくに縮合環上には、上記の
置換基のほかに、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、
カルボキシル基、スルホ基などが置換されてもよい。
These rings may further include alkyl groups (e.g., methyl, ethyl, n-hexyl, hydroxyethyl, carboxyethyl), alkenyl groups (e.g., allyl), aralkyl groups (e.g., benzyl, phenethyl), aryl groups (e.g., phenyl, naphthyl, p-acetamidophenyl,
p-carboxyphenyl, m-hydroxyphenyl, p
-sulfamoylphenyl, p-acetylphenyl, 0
-methoxyphenyl, 2,4-diethylaminophenyl, 2,4-dichlorophenyl), alkylthio groups (e.g. methylthio, ethylthio, n-butylthio), arylthio groups (e.g. phenylthio, naphthylthio)
, an aralkylthio group (eg, benzylthio), or the like. In addition to the above substituents, particularly on the condensed ring, nitro groups, amino groups, halogen atoms,
A carboxyl group, a sulfo group, etc. may be substituted.

R4,X% nは前に定義したと同じ意味を持つもので
ある。
R4,X% n has the same meaning as previously defined.

一般式(V)(一般式(Va)を含む)の2量体は、ア
ルキレン基、アリーレン基のような2価の基で一般式(
V)の化合物が連結されたものである。
The dimer of the general formula (V) (including the general formula (Va)) is a divalent group such as an alkylene group or an arylene group of the general formula (
The compound V) is linked.

本発明の一般式(V)で表わされる化合物は、全て公知
のものであり、容易に入手または合成することができる
All compounds represented by the general formula (V) of the present invention are known and can be easily obtained or synthesized.

一般式(V)で表わされる化合物のうち、好ましい具体
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
Among the compounds represented by the general formula (V), preferred specific examples are shown below, but the invention is not limited thereto.

(V−1) (V−2) (V−3) (V−4) しf12シfl−L+f12 (V−5) n−C3H7 基 (V−6) (V−7) (V−8) CH2CH=CH2 次に、一般式(VT)で表わされる化合物について詳し
く説明する。
(V-1) (V-2) (V-3) (V-4) f12 fl-L+f12 (V-5) n-C3H7 group (V-6) (V-7) (V-8) CH2CH=CH2 Next, the compound represented by the general formula (VT) will be explained in detail.

一般式(VI) を 式中、Q2によって形成される環としては、トリアゾー
ル、テトラゾール、イミダゾール、オキサゾール、チア
ジアゾール、ピリジン、とりミシン、トリアジン、アザ
ベンズイミダゾール、プリン、テトラアザインデン、ト
リアザインデン、ペンタアザインデン、ベンズトリアゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベン
ズチアゾール、ベンズセレナゾール、インダゾール、ナ
フトイミダゾールなどがある。
In the general formula (VI), examples of the ring formed by Q2 include triazole, tetrazole, imidazole, oxazole, thiadiazole, pyridine, torimishin, triazine, azabenzimidazole, purine, tetraazaindene, triazaindene, and pentazaindene. These include azaindene, benztriazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, benzselenazole, indazole, and naphthoimidazole.

これらの環はさらにアルキル基(例えば、メチル、エチ
ル、n−ヘキシル、ヒドロキシエチル、カルボキシエチ
ル)、アルケニル基(例えば、アリル)、アラルキル基
(例えば、ベンジル、フェネチル)、アリール基(例え
ば、フェニル、ナフチル、p−アセトアミドフェニル、
p−カルボキシフェニル、m−ヒドロキシフェニル、p
−スルファモイルフェニル、p−アセチルフェニル、〇
−メトキシフェニル、2,4−ジエチルアミノフェニル
、2.4−ジクロロフェニル)、アルキルチオ基(例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、n−ブチルチオ)、アリ
ールチオ基(例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ)、
アラルキルチオ(例えば、ベンジルチオ)などで置換さ
れていてもよい、またとくに縮合環上には、上記の置換
基のほかに、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、カル
ボキシル基、スルホ基などが置換されてもよい。
These rings may further include alkyl groups (e.g., methyl, ethyl, n-hexyl, hydroxyethyl, carboxyethyl), alkenyl groups (e.g., allyl), aralkyl groups (e.g., benzyl, phenethyl), aryl groups (e.g., phenyl, naphthyl, p-acetamidophenyl,
p-carboxyphenyl, m-hydroxyphenyl, p
-sulfamoylphenyl, p-acetylphenyl, 〇-methoxyphenyl, 2,4-diethylaminophenyl, 2,4-dichlorophenyl), alkylthio groups (e.g. methylthio, ethylthio, n-butylthio), arylthio groups (e.g. phenylthio , naphthylthio),
It may be substituted with aralkylthio (e.g. benzylthio), etc., and in particular, on the condensed ring, in addition to the above substituents, nitro group, amino group, halogen atom, carboxyl group, sulfo group, etc. may be substituted. You can.

本発明の一般式(VI)で表わされる化合物は。The compound represented by general formula (VI) of the present invention is.

全て公知のものであり、容易に入手または合成すること
ができる。
All of them are known and can be easily obtained or synthesized.

一般式(VI)で表わされる化合物のうち、好ましい具
体例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
Among the compounds represented by the general formula (VI), preferred specific examples are shown below, but the invention is not limited thereto.

(VI−1) (Vl−2) (Vl−3) (Vl−4) (VI−5) (VI−6) l (VI−7) (VI−8) (VI−9) (W−10) (M−11) (Vl−12) (W−13) (W−14) (■−15) (W−t6) 一般式(■)、(m)、(IV)、(V)または(VI
)で表わされる本発明の化合物は、適用するハロゲン化
銀写真感光材料の性質、目的あるいは現像処理方法によ
り異なるが、一般に同一層または隣接層に存在するハロ
ゲン化銀1モルに対し、1O−1〜10−6モルてあり
、好ましくは、5XIO〜3xlO−”モルである。
(VI-1) (Vl-2) (Vl-3) (Vl-4) (VI-5) (VI-6) l (VI-7) (VI-8) (VI-9) (W-10 ) (M-11) (Vl-12) (W-13) (W-14) (■-15) (W-t6) General formula (■), (m), (IV), (V) or ( VI
) The compound of the present invention is generally used in an amount of 1O-1 per mole of silver halide present in the same layer or an adjacent layer, although it differs depending on the nature, purpose, or development method of the silver halide photographic material to which it is applied. ˜10 −6 mol, preferably 5×IO to 3×lO” mol.

本発明の一般式(II)、(III)、(IV)、(V
)または(Vl)で表わされる化合物を感光材料中に導
入するには、水、メタノール、エタノール、プロパツー
ル、あるいはフッ素化アルコール等の写真感光材料にお
いて通常用いられる溶剤に溶解した後、親水性コロイド
に添加する。ハロゲン化銀乳剤層に含有させる場合には
、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成時、物理熟成時、化学増
感直前、化学増感中、化学増感後、もしくは塗布液調製
時のいずれでもよく、目的に応じて選択される。
General formulas (II), (III), (IV), (V
) or (Vl) into a photosensitive material, it is dissolved in a solvent commonly used in photographic materials such as water, methanol, ethanol, propatool, or fluorinated alcohol, and then a hydrophilic colloid is added. Add to. When contained in the silver halide emulsion layer, it may be contained at the time of grain formation of the silver halide emulsion, at the time of physical ripening, immediately before chemical sensitization, during chemical sensitization, after chemical sensitization, or at the time of preparing the coating solution. Selected according to purpose.

本発明の色素画像形成に関与する感光性ハロゲン化銀乳
剤層の平均沃化銀含有量は全て7モル%以下、好ましく
は6.5モル%〜0.5モル%であり、より好ましくは
6モル%〜1モル%である。
The average silver iodide content of all photosensitive silver halide emulsion layers involved in the formation of dye images of the present invention is 7 mol% or less, preferably 6.5 mol% to 0.5 mol%, more preferably 6.5 mol% or less, and preferably 6.5 mol% to 0.5 mol%. It is mol% to 1 mol%.

本発明において、カラー反転写真感光材料中の全感光性
ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有量が7モル%を越え
ると、FR化合物を含有させても感度上昇、重層効果の
向上は極めて少なく、最高濃度の低下や粒状の悪化も少
ない、しかし全感光性ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含
有量が7モル%以下では、上記FR化合物を含有させる
と感度上昇、重層効果の向上が極めて大きい。
In the present invention, if the average silver iodide content of the total photosensitive silver halide emulsion in the color reversal photographic light-sensitive material exceeds 7 mol%, the increase in sensitivity and the interlayer effect will be extremely small even if an FR compound is included. However, when the average silver iodide content of the total photosensitive silver halide emulsion is 7 mol% or less, the inclusion of the above FR compound significantly increases the sensitivity and interlayer effect. big.

本発明を適用する感光材料は、例えば、カラー反転フィ
ルム(内型および外型)、カラー反転ベーパー、のいず
れのカラー反転写真感光材料でもよい。
The photosensitive material to which the present invention is applied may be, for example, any color reversal photographic material such as a color reversal film (inner mold and outer mold) or a color reversal vapor.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を併用してもよい、好ましいハロ
ゲン化銀は約10モル%以下の沃化銀を含む、沃臭化銀
もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約0.5
モル%から約8モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。これらのハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥をもつもの、ある
いはそれらの複合形でもよい、また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。
In the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention, silver halides such as silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide, and silver chloride may be used in combination. The preferred silver halide is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing up to about 10 mole percent silver iodide. Particularly preferred is about 0.5
Silver iodobromide containing from mol % to about 8 mol % silver iodide. These silver halide grains may be so-called regular grains having regular crystal shapes such as cubes, octahedrons, and dodecahedrons, or may have irregular crystal shapes such as spherical shapes, twin crystals, etc. Particles having crystal defects such as planes or a composite form thereof may be used, or a mixture of particles of various crystal forms may be used.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
176巻、No、17643 (1978年12月)、
22〜23頁、′″1.乳剤製造(Emulsion 
Preparation and Types)″およ
び同、187巻、No、18716 (1979年11
月)、64B頁に記載の方法に従うことができる。
The silver halide photographic emulsion that can be used in the present invention can be produced by a known method, such as Research Disclosure,
Volume 176, No. 17643 (December 1978),
Pages 22-23, '''1. Emulsion production
187, No. 18716 (November 1979)
), page 64B.

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
The photographic emulsion used in the present invention is described in "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkide, published by Paul Montell (P.

Glafkides、 Chimie et Phys
ique PhotographiquePaul M
ontel、 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duffi
n。
Glafkides, Chimie et Phys
ique PhotographiquePaul M
ontel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duffi)
n.

Photographic  Emulsion  C
hemistry(Focal  Press。
Photographic Emulsion C
hemistry (Focal Press.

1966 ) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelik
manet al、 Making and Coat
ing PhotographicEmulsion、
 Focal Press、 1964 )などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい。
1966), “Production and Coating of Photographic Emulsions” by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zelik
Manet al, Making and Coat
ing Photographic Emulsion,
Focal Press, 1964). That is,
Any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble silver salt with the soluble halogen salt may be any one-sided mixing method, simultaneous mixing method, or a combination thereof.

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のPAg
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。
It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of silver ions (so-called back-mixing method). PAg in the liquid phase in which silver halide is produced as a form of simultaneous mixing method
The method of keeping constant is the so-called chondral
A double jet method can also be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.

また公知のハロゲン化銀溶剤(例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第3,271゜157号、特開
昭51−12360号、同53−82408号、同53
−144319号、同54−100717号もしくは同
54−155828号等に記載のチオエーテル類および
チオン化合物)の存在下で物理熟成を行うこともできる
。この方法によっても、結晶形が規則的で1粒子サイズ
分布が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
In addition, known silver halide solvents (for example, ammonia, Rodankali or U.S. Pat.
Physical ripening can also be carried out in the presence of thioethers and thione compounds described in No. 144319, No. 54-100717, or No. 54-155828. Also by this method, a silver halide emulsion with a regular crystal shape and a nearly uniform grain size distribution can be obtained.

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のp、AgとpHを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング(Photographi
c 5cience and Engineering
)、第6巻、159〜165頁(1962);ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス(Jour
nal of Photographic 5cien
ce )、12巻、242〜251頁(1964)、米
国特許第3.655,394号および英国特許第1,4
13.748号に記載されている。
The silver halide emulsion consisting of the regular grains described above can be obtained by controlling p, Ag and pH during grain formation. For more information, see Photography Science and Engineering (Photography Science and Engineering).
c5science and engineering
), Volume 6, pp. 159-165 (1962); Journal of Photographic Science (Jour
nal of Photographic 5cien
ce), Vol. 12, pp. 242-251 (1964), U.S. Patent No. 3,655,394 and British Patent No. 1,4
No. 13.748.

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.11L
より大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも95重
量%が平均粒子直径の±40%以内にあるような乳剤が
代表的である。平均粒子直径が0.25〜2戸であり、
少なくとも95重量%または(粒子数)で少なくとも9
5%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20%の範囲
内としたような乳剤を本発明で使用できる。このような
乳剤の製造方法は米国特許第3,574,628号、同
第3,655,394号および英国特許第1.413,
748号に記載されている。また特開昭48−8600
号、同51−39027号、同51−83097号、同
53−137133号、同54−48521号、同54
−99419号、同5B−37635号、同58−49
938号などに記載されたような単分散乳剤も本発明で
好ましく使用できる。
Furthermore, as a monodispersed emulsion, the average particle diameter is approximately 0.11L.
Emulsions with larger silver halide grains, at least 95% by weight of which are within ±40% of the average grain diameter, are typical. The average particle diameter is 0.25 to 2 doors,
at least 95% by weight or (number of particles) at least 9
Emulsions containing 5% silver halide grains within a range of ±20% of the average grain diameter can be used in the present invention. Methods for making such emulsions are described in U.S. Pat. Nos. 3,574,628 and 3,655,394 and British Patent No.
It is described in No. 748. Also, JP-A-48-8600
No. 51-39027, No. 51-83097, No. 53-137133, No. 54-48521, No. 54
-99419, 5B-37635, 58-49
Monodisperse emulsions such as those described in No. 938 can also be preferably used in the present invention.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,
146号、米国特許第3゜505.068号、同4,4
44,877号および特願昭58−248469号等に
記載されている。また、エピタキシャル接合によって組
成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また
例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国
特許第4,094,684号、同4.142,900号
、同4,459,353号、英国特許第2,038,7
92号、米国特許第4,349,622号、同4,39
5,478号、同4,433,501号、同4,463
,087号、同3,656,962号、同3,852.
067号、特開昭59−162540号等に開示されて
いる。
The crystal structure of these emulsion grains may be --like, the interior and exterior may have different halogen compositions, or they may have a layered structure.
No. 146, U.S. Patent No. 3.505.068, U.S. Patent No. 4,4
No. 44,877 and Japanese Patent Application No. 58-248469. Furthermore, silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or compounds other than silver halide such as silver rhodan or lead oxide may be bonded. These emulsion grains are described in US Pat. No. 4,094,684, US Pat. No. 4,142,900, US Pat.
No. 92, U.S. Patent No. 4,349,622, U.S. Patent No. 4,39
No. 5,478, No. 4,433,501, No. 4,463
, No. 087, No. 3,656,962, No. 3,852.
No. 067, JP-A-59-162540, etc.

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
In the process of silver halide grain formation or physical ripening,
A cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt or a complex salt thereof, a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or an iron complex salt, etc. may be present.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用てきる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering) 、第1
4巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414,310号、同4゜
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
Tabular grains having aspect ratios of about 5 or greater can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), 1st
4, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
, No. 434.226, No. 4,414,310, No. 433.048, No. 4,439,520, and British Patent No. 2,112,157. Can be done.

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像形でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。
These various emulsions may be either a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the surface, or an internal latent image type in which a latent image is formed inside the grains.

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌードル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
ろ適法などに従う。
In order to remove soluble silver salts from the emulsion before and after physical ripening, noodle washing, flocculation sedimentation method, ultrafiltration method, etc. are used.

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行9たものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージ
ャーNo、17643(1978年12月)および同N
o、18716(1979年11月)に記載されており
、その該当個所な後掲の表にまとめた。
The emulsion used in the present invention is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. Additives used in such processes are listed in the aforementioned Research Disclosure No. 17643 (December 1978) and Research Disclosure No. 17643 (December 1978).
o, 18716 (November 1979), and the relevant sections are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also listed in the two Research Disclosures mentioned above, and their locations are shown in the table below.

添加剤 類  RD 17643   RD 1871
61 化学増感剤    23頁   648頁右欄2
 感度上昇剤          同上3 分光増感剤
、  23〜24頁  648頁右欄〜強色増感剤  
        649頁右欄4 増白剤      
24頁 5 かぶり防止剤  24〜25頁  649頁右欄〜
および安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁  649頁右欄〜
フィルター染料        650頁左欄紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄  650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤  25頁 9 硬膜剤      26頁   651頁左欄10
  バインダー    26頁    同上11  可
塑剤、潤滑剤  27頁   650頁右欄12  塗
布助剤、   26〜27頁   同上表面活性剤 13  スタチック防   27頁    同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーN
o、 17643、■−C〜Gに記載された特許に記載
されている0色素形成力プラーとしては、減色法の三原
色(すなわち、イエロー、マゼンタ及びシアン)を発色
現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された疎
水性の、4当量または2当量カプラーの具体例は前述の
リサーチ・ディスクロージャーNo、17643、■−
C及びD項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記
のものを本発明て好ましく使用できる。
Additives RD 17643 RD 1871
61 Chemical sensitizers Page 23 Page 648 Right column 2
Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizers, pages 23-24 Page 648 right column - Super sensitizers
Page 649, right column 4 Brightener
Page 24 5 Antifoggant Pages 24-25 Page 649 Right column ~
and Stabilizer 6 Light absorber, pages 25-26, page 649, right column ~
Filter dyes Page 650 left column Ultraviolet absorber 7 Stain inhibitors Page 25 right column Page 650 left to right columns 8 Dye image stabilizers Page 25 9 Hardeners Page 26 Page 651 left column 10
Binder page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant page 27 Page 650 right column 12 Coating aid, pages 26-27 Same as above Surfactant 13 Static prevention page 27 Same as above Stop agent Various color couplers can be used in the present invention. A specific example of this is the Research Disclosure N mentioned above.
O, 17643, ■-C to G, the important dye-forming power couplers are couplers that provide the three subtractive primary colors (i.e., yellow, magenta, and cyan) through color development. Specific examples of diffusion-resistant hydrophobic 4-equivalent or 2-equivalent couplers are given in the aforementioned Research Disclosure No. 17643, ■-
In addition to the couplers described in the patents listed in Sections C and D, the following can be preferably used in the present invention:

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許筒2,
407,210号、同第2.875,057号及び同第
3,265,506号などに記載されている0本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許筒3.408,194号、同第3,447,928号
、同第3,933,501号及び同第4,022.62
0号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭5B−10739号、米国特許筒4,
401,752号、同第4,326,024号、RD1
8053(1979年4月)、英国特許筒1,425,
020号、西独出願公開第2,219,917号、同第
2,261,361号、同第2,329,587号およ
び同第2,433,812号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー(±発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。
A representative example of the yellow coupler that can be used in the present invention is a hydrophobic acylacetamide coupler having a ballast group. A specific example is U.S. Patent No. 2,
407,210, 2.875,057 and 3,265,506, etc. In the present invention, it is preferred to use two-equivalent yellow couplers; No. 194, No. 3,447,928, No. 3,933,501 and No. 4,022.62
The oxygen atom separation type yellow coupler described in No.
No. 401,752, No. 4,326,024, RD1
8053 (April 1979), British patent cylinder 1,425,
No. 020, West German Application No. 2,219,917, West German Application No. 2,261,361, West German Application No. 2,329,587 and West German Application No. 2,433,812, etc. Yellow coupler is a typical example. α-pivaloylacetanilide couplers (±The fastness of coloring dyes, especially light fastness, is excellent; on the other hand, α-benzoylacetanilide couplers provide high color density.

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは5−ピラゾロン系及びピラゾロア
ゾール系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系カ
プラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミ
ノ基で置換されたカプラーが1発色色素の色相や発色濃
度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許筒2゜3
11.082号、同第2,343,703号。
Magenta couplers that can be used in the present invention include hydrophobic indacylon or cyanoacetyl couplers, preferably 5-pyrazolone and pyrazoloazole couplers, which have a ballast group. Among the 5-pyrazolone couplers, couplers in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group are preferable from the viewpoint of the hue and color density of the coloring dye.
No. 11.082, No. 2,343,703.

同第2,600,788号、同第2,908,573号
、同第3,062,653号、同第3,152.896
号及び同第3,936,015号などに記載されている
。二当量の5−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、
米国特許筒4,310.619号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許筒4.j51,897号に記載さ
れたアリールチオ基が特に好ましい、また欧州特許第7
3.636号に記載のバラスト基を有する5−ピラゾロ
ン系カプラーは高い発色濃度が得られる。
No. 2,600,788, No. 2,908,573, No. 3,062,653, No. 3,152.896
No. 3,936,015, etc. As a leaving group for a two-equivalent 5-pyrazolone coupler,
The nitrogen atom leaving group described in U.S. Patent No. 4,310.619 or U.S. Patent No. 4. Particularly preferred are the arylthio groups described in EP 51,897 and EP 7
The 5-pyrazolone coupler having a ballast group described in No. 3.636 provides high color density.

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒3,
061,432号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒3,725.067号に記載さ
れたピラゾロ[5,1−c] [1,2,4] トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャーNo、242
20 (1984年6月)及び特開昭80−33552
号に記載のピラゾロテトラゾール類及びリサーチ・ディ
スクロージャーNo、24230 (1984年6月)
及び特開昭60−43659号に記載のピラゾロピラゾ
ール類が挙げられる0発色色素のイエロー副吸収の少な
さ及び光堅牢性の点で米国特許筒4゜500.630号
に記載のイミダゾ[1,2−b]ピラゾール類は好まし
く、欧州特許第119.860A号に記載のピラゾロ[
1,5−b][1,2,4] トリアゾールは特に好ま
しい。
As a pyrazoloazole coupler, U.S. Patent No. 3,
061,432, preferably pyrazolo[5,1-c][1,2,4] triazoles described in U.S. Pat. No. 3,725.067, Research Disclosure No. 242
20 (June 1984) and JP-A-80-33552
Pyrazolotetrazoles and Research Disclosure No. 24230 (June 1984)
and the pyrazolopyrazoles described in JP-A No. 60-43659. Imidazo [1] described in U.S. Pat. , 2-b] pyrazoles are preferred, and pyrazolo[
1,5-b][1,2,4] triazoles are particularly preferred.

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系及びフェノール系のカプラーが
あり、米国特許筒2,474,293号に記載のナフト
ール系カプラー、好ましくは米国特許筒4,052,2
12号、同第4.146.396号、同第4,228,
233号および同第4,296,200号に記載された
酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例
として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例
は、米国特許筒2,369,929号、同第2,801
,171号、同第2,772,162号、同m2,89
5,826号などに記載されている。
Cyan couplers that can be used in the present invention include hydrophobic and diffusion-resistant naphthol couplers and phenolic couplers, such as the naphthol couplers described in U.S. Pat. No. 2,474,293, preferably U.S. Pat. 052,2
No. 12, No. 4.146.396, No. 4,228,
Typical examples include two-equivalent naphthol couplers of the oxygen atom elimination type described in No. 233 and No. 4,296,200. Further, specific examples of phenolic couplers include U.S. Patent Nos. 2,369,929 and 2,801.
, No. 171, No. 2,772,162, m2,89
No. 5,826, etc.

湿度及び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
3,772,002号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同
第3,758.308号、同第4,126,396号、
同第4.334,011号、同第4,327,173号
、西独特許出願第3,329,729号及び欧州特許第
121,365号などに記載された2゜5−ジアシルア
ミノ置換フェノール系カプラー及び米国特許第3,44
6,622号、同第4,333.999号、同第4,4
51,559号及び同第4,427,767号などに記
載された2−位にフェニルウレイド基を有し、かつ5−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなと
である。
Cyan couplers that are stable against humidity and temperature are preferably used in the present invention, and a typical example thereof is as described in U.S. Pat. Phenolic cyan couplers having U.S. Patent Nos. 2,772,162, 3,758.308, and 4,126,396,
2゜5-diacylamino-substituted phenolics described in German Patent Application No. 4,334,011, No. 4,327,173, West German Patent Application No. 3,329,729, European Patent No. 121,365, etc. Coupler and U.S. Pat. No. 3,44
No. 6,622, No. 4,333.999, No. 4,4
No. 51,559 and No. 4,427,767, etc., which have a phenylureido group at the 2-position and have a 5-
It is a phenolic coupler that has an acylamino group in the position.

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366.237号及び英国特許第2,1
25,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧
州特許第96,570号及び西独出願公開第3,234
,533号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプ
ラーの具体例が記載されている。
Granularity can be improved by using a coupler in which the coloring dye has an appropriate diffusibility. Such a coupler is
U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,1
Specific examples of magenta couplers are given in European Patent No. 96,570 and German Published Application No. 3,234.
, No. 533 describes specific examples of yellow, magenta or cyan couplers.

色素形成カプラー及び上記の特殊カプラーは、二量体以
上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820
号及び同第4,080,211号に記載されている。ポ
リマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第2,
102,173号及び米国特許第4,367.282号
に記載されている。
The dye-forming couplers and the above-mentioned special couplers may form dimers or higher polymers. A typical example of a polymerized dye-forming coupler is U.S. Pat. No. 3,451,820.
No. 4,080,211. Specific examples of polymerized magenta couplers are described in British Patent No. 2,
No. 102,173 and U.S. Pat. No. 4,367.282.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入てき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることがてきる
。水中油滴分散法では、沸点が175°C以上の高沸点
有機溶媒および低佛点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水又はゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2.322
,027号などに記載されている0分散には転相な伴っ
てもよく、また必要に応じて補助溶液を蒸留、ヌードル
水洗または限外ろ適法などによって除去または減少させ
てから塗布に使用してもよい。
The coupler used in the present invention can be introduced into the photosensitive material by various known dispersion methods, such as a solid dispersion method, an alkali dispersion method, preferably a latex dispersion method, and more preferably an oil-in-water dispersion method. Something will happen. In the oil-in-water dispersion method, a high-boiling point organic solvent with a boiling point of 175°C or higher and a so-called auxiliary solvent with a low temperature are dissolved either alone or in a mixture of the two, and then water is dissolved in the presence of a surfactant. Or finely dispersed in an aqueous medium such as an aqueous gelatin solution. Examples of high boiling point organic solvents are U.S. Pat.
, No. 027, etc., may be accompanied by phase inversion, and if necessary, the auxiliary solution may be removed or reduced by distillation, noodle washing, or ultrafiltration before use for coating. You can.

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特
許出願(OLS)第2,541゜274号及び同第2,
541,230号などに記載されている。
Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation are described in U.S. Pat. No. 4,199,363, OLS No. 2,541.
No. 541,230, etc.

本発明を用いて作られる感光材料は、色かぶり防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。
The light-sensitive material produced using the present invention may contain hydroquinone derivatives, aminophenol derivatives, amines, gallic acid derivatives, catechol derivatives, ascorbic acid derivatives, colorless couplers, sulfonamide phenols as color cast inhibitors or color mixture inhibitors. It may also contain derivatives and the like.

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
6−ヒドロキシクマラ類、5−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、p −アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類及びこれらの各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯
体及び(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバマド)
ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用できる。
Various anti-fading agents can be used in the light-sensitive material of the present invention. Organic anti-fading agents include hydroquinones,
6-hydroxycoumaras, 5-hydroxycoumarans,
Hindered phenols, mainly spirochromans, p-alkoxyphenols, and bisphenols,
Representative examples include gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, aminophenols, hindered amines, and ether or ester derivatives obtained by silylating or alkylating the phenolic hydroxyl group of each of these compounds. Also, (bissalicylaldoximad) nickel complex and (bis-N,N-dialkyldithiocarbamado)
Metal complexes such as nickel complexes can also be used.

本発明は支持体上に少なくとも2つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色写
真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層
及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これら
の層配列は必要に応じて任意に選択できる。好ましい層
配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感性又は
支持体側から青感性、赤感性、緑感性である。また前記
の各乳剤層は感度の異なる2つ以上の乳剤層からできて
いてもよく、また同一感性をもつ2つ以上の乳剤層の間
に非感光性層が存在していてもよい、赤感性乳剤層にシ
アン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプ
ラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞ
れ含むのが通常であるが、場合により異なる組合わせを
とることもできる。
The invention is also applicable to multilayer, multicolor photographic materials having at least two different spectral sensitivities on the support. Multilayer natural color photographic materials usually have at least one each of a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer and a blue-sensitive emulsion layer on a support. The arrangement of these layers can be arbitrarily selected as required. The preferred order of layer arrangement is red sensitivity, green sensitivity, and blue sensitivity from the support side, or blue sensitivity, red sensitivity, and green sensitivity from the support side. Furthermore, each of the above emulsion layers may be made up of two or more emulsion layers having different sensitivities, and a non-light-sensitive layer may exist between two or more emulsion layers having the same sensitivity. Usually, a cyan-forming coupler is contained in the sensitive emulsion layer, a magenta-forming coupler is contained in the green-sensitive emulsion layer, and a yellow-forming coupler is contained in the blue-sensitive emulsion layer, but different combinations may be used depending on the case.

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。
The light-sensitive material according to the present invention includes, in addition to the silver halide emulsion layer,
Protective layer, intermediate layer, filter layer, antihalation layer,
It is preferable to appropriately provide an auxiliary layer such as a back layer.

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体又はガラス、陶器、金属
などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体として
有用なものは、セルロース誘導体(硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸醋酸セルロースなど)、合成高分子
(ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネートなど)から成るフィルム、
バライタ層またはα−オレフィンポリマー(例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重合体
)等を塗布又はラミネートした紙等である。支持体は染
料や顔料を用いて着色されてもよい、遮光の目的で黒色
にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に、写真乳
剤層等との接着をよくするために、下塗処理される。
In the photographic light-sensitive material of the present invention, the photographic emulsion layer and other layers are coated on a flexible support such as plastic film, paper, or cloth, or a rigid support such as glass, ceramic, or metal, which is commonly used in photographic light-sensitive materials. be done. Useful flexible supports include films made of cellulose derivatives (cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate, etc.), synthetic polymers (polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, etc.);
Paper coated with or laminated with a baryta layer or an α-olefin polymer (for example, polyethylene, polypropylene, ethylene/butene copolymer) or the like. The support may be colored using a dye or pigment, or may be black for the purpose of blocking light. The surface of these supports is generally treated with an undercoat to improve adhesion to photographic emulsion layers and the like.

支持体表面は下塗処理の前又は後に、グロー放電、コロ
ナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。
The surface of the support may be subjected to glow discharge, corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. before or after the undercoating treatment.

写真乳剤層その他の親木性コロイド層の塗布には1例え
ばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許筒2,681,29
4号、同第2゜761.791号、同第3,526,5
28号、同第3,508,947号等に記載された塗布
法によって、多層を同時に塗布してもよい。
For coating photographic emulsion layers and other wood-loving colloid layers, for example, dip coating method, roller coating method, curtain coating method, etc.
Various known coating methods such as extrusion coating can be used. U.S. Patent No. 2,681,29 if necessary
No. 4, No. 2゜761.791, No. 3,526,5
Multiple layers may be applied simultaneously using coating methods such as those described in US Pat.

本発明のカラー反転感光材料の処理には、通常、黒白現
像(第1現像)→停止→水洗→反転→水洗→発色現像→
停止→水洗→調整浴→水洗→漂白→水洗→定着→水洗→
安定→乾燥のステップが用いられる。この工程にはさら
に前浴、前硬膜浴、中和浴などを設けてもよい、また、
停止1反転、発色現像、調整浴又は漂白の後の水洗は省
略してもよい0反転はかぶらし浴にて行ってもよく、再
露光にて行ってもよい、またかぶらし剤を発色現像浴に
加えることにより省略することもできる。さらに調整浴
を省略することもできる。
The processing of the color reversal photosensitive material of the present invention usually involves black and white development (first development) → stop → water washing → reversal → water washing → color development →
Stop → Wash with water → Conditioning bath → Wash with water → Bleach → Wash with water → Fix → Wash with water →
A stabilization→drying step is used. This step may further include a prebath, a predural bath, a neutralization bath, etc.
Stop 1 Reversal, color development, conditioning bath, or washing with water after bleaching may be omitted.0 Reversal may be performed in a fogging bath or may be performed by re-exposure, and the fogging agent may be used for color development. It can also be omitted by adding it to the bath. Furthermore, the adjustment bath can also be omitted.

本発明に用いる第1現像液には、知られている現像主薬
を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類(例えばハイドロキノン)、3−ピラゾリ
ドン類(例えば1−フェニル−3−ピラゾリドン)、ア
ミノフェノール類(例えばN−メチル−p−アミノフェ
ノール)。
Known developing agents can be used in the first developer used in the present invention. Examples of developing agents include dihydroxybenzenes (eg, hydroquinone), 3-pyrazolidones (eg, 1-phenyl-3-pyrazolidone), and aminophenols (eg, N-methyl-p-aminophenol).

1−フェニル−3−ピラゾリン類、アスコルビン酸、及
び米国特許筒4,067.872号に記載の1.2,3
.4−テトラヒドロキノリン環とイントレン環とが縮合
したような複素環化合物などを単独もしくは組合せて用
いることができる。
1-phenyl-3-pyrazolines, ascorbic acid, and 1.2,3 described in U.S. Pat. No. 4,067.872
.. A heterocyclic compound in which a 4-tetrahydroquinoline ring and an intrene ring are condensed can be used alone or in combination.

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤(例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩)、緩衝剤(例えば
、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン)、アル
カリ剤(例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解助剤(例え
ば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル)、
pH調整剤(例えば、酢酸の如き有機酸)、増感剤(例
えば、四級アンモニウム塩)、現像促進剤、界面活性剤
、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させ
ることができる。
The black and white developer used in the present invention may also include preservatives (e.g. sulfites, bisulfites), buffers (e.g. carbonates, boric acid, borates, alkanolamines), alkaline agents (e.g. oxides, carbonates), solubilizing agents (e.g. polyethylene glycols, esters thereof),
Contains pH adjusters (e.g. organic acids such as acetic acid), sensitizers (e.g. quaternary ammonium salts), development accelerators, surfactants, toning agents, antifoaming agents, hardeners, viscosity imparting agents, etc. can be done.

本発明に用いる第1現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す、こ
の亜硫酸塩及び他の使用しつるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはKSCN、Na5CN、に2So3、 Na2SO3、K2S2O5、Na2S2O5、K  
S  O、Na2S2O3などを挙げることができる。
The first developing solution used in the present invention must contain a compound that acts as a silver halide solvent, but the sulfite added as a preservative as described above usually plays this role. Specifically, the vine silver halide solvent used is KSCN, Na5CN, 2So3, Na2SO3, K2S2O5, Na2S2O5, K
Examples include SO, Na2S2O3, and the like.

これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶりな生せしめる為、自ら好ましい使用量が存
在するが、その量の決定は当業者が容易になしつるもの
である。
If the amount of these silver halide solvents used is too small, the progress of development will be slowed down, and if it is too large, the silver halide emulsion will become foggy, so there is a preferable amount to use, but it is difficult to determine the amount. is easily accomplished by a person skilled in the art.

例えば5CN−を用いる場合は現像液1見当りo、oo
s〜0.02モル、特に0.01〜0.015モルであ
ることが好ましく、5o32−を用いる場合は、0.0
5〜1モル、特に0.1〜0.5モルであることが好ま
しい。
For example, when using 5CN-, one developer per sight o, oo
It is preferably from s to 0.02 mol, particularly from 0.01 to 0.015 mol, and when using 5o32-, 0.0
It is preferably 5 to 1 mol, particularly 0.1 to 0.5 mol.

さらに、かぶり防止剤(例えば、臭化カリウム、臭化ナ
トリウムの如きハロゲン化物、ベンズイミダゾール類、
ベンゾトリアゾール類、ベンゾチアゾール類、テトラゾ
ール類、チアゾール類)、キレート化剤(例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリリ
ン酸塩、ニトリロ酢酸塩)を含有させることができる。
Furthermore, antifoggants (e.g., halides such as potassium bromide and sodium bromide, benzimidazoles,
(benzotriazoles, benzothiazoles, tetrazoles, thiazoles), chelating agents (for example, ethylenediaminetetraacetic acid, alkali metal salts thereof, polyphosphates, nitriloacetates).

このようにして調整された現像液のPH値は所望の濃度
とコントラストを与えるに十分な程度に選択されるが、
約8.5〜約11.5の範囲にあることが望ましい。
The pH value of the developer thus adjusted is selected to be sufficient to provide the desired density and contrast;
Desirably, it ranges from about 8.5 to about 11.5.

かかる第1現像液を用いて増感処理を行うには通常、標
準処理の最大3倍程度迄の時間延長を行えばよい。この
とき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時間を
短縮することができる。
In order to carry out sensitization processing using such a first developer, it is usually sufficient to extend the time up to about three times as long as the standard processing time. If the treatment temperature is raised at this time, the extension time for the sensitization treatment can be shortened.

本発明に用いられるかぶらせ浴には公知のかぶらせ剤を
含むことができる。すなわち第1スズイオン−有機リン
酸錯塩(米国特許第3,617゜282号明細書)、第
1スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩(特公昭56
−32616号公報)、第1スズイオン−アミノポリカ
ルボン酸錯塩(英国特許第1,209,050号明細書
)などの第1スズイオン錯塩水素化ホウ素化合物(米国
特許第2,984,567号明細書)、複素環アミンボ
ラン化合物(英国特許第1,011,000号明細書)
などのホウ素化合物、などである。このかぶらせ浴(反
転浴)のpHは、酸性側からアルカリ性側まで広い範囲
に亘っており、pH2〜12、好ましくは2.5〜10
.特に好ましくは3〜9の範囲である。
The fogging bath used in the present invention can contain a known fogging agent. Namely, stannous ion-organophosphoric acid complex salt (U.S. Pat. No. 3,617゜282), stannous ion organic phosphonocarboxylic acid complex salt (Japanese Patent Publication No.
-32616), stannous ion complex salt borohydride compounds such as stannous ion-aminopolycarboxylic acid complex salts (UK Patent No. 1,209,050) (U.S. Pat. No. 2,984,567) ), heterocyclic amine borane compounds (UK Patent No. 1,011,000)
and other boron compounds. The pH of this fogging bath (reversal bath) ranges over a wide range from acidic to alkaline, with a pH of 2 to 12, preferably 2.5 to 10.
.. Particularly preferably, it is in the range of 3 to 9.

本発明に用いる発色現像液は、芳香族第一級アミン現像
主薬を含有する一般的な発色現像液の組成を有する。芳
香族第一級アミン発色現像主薬の好ましい例は、以下の
如きp−フェニレンジアミン誘導体である。N、N−ジ
エチル−p−フェニレンジアミン、2−アミノ−5−ジ
エチルアミノトルエン、2−アミノ−5−(N−エチル
−N−ラウリルアミノ)トルエン、4−[N−エチル−
N−(β−ヒドロキシエチル)アミノコアニリン、2−
メチル−4−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノコアニリン、N−エチル−N−(β−メタン
スルホアミドエチル)−3−メチル−4−アミノアニリ
ン、N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニルエ
チル)メタンスルホンアミド、N、N−ジメチル−p−
フェニレンジアミン、米国特許第3,656,950号
明細書、同第3,698,525’号明細書などに記載
の4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メトキシ
エチルアニリン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル
−N−β−エトキシエチルアニリン及び4−アミノ−3
−メチル−N−エチル−N−β−ブトキシエチルアニリ
ンやこれらの塩(例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p
−トルエンスルホン酸塩)等が好ましい代表例である。
The color developer used in the present invention has the composition of a general color developer containing an aromatic primary amine developing agent. Preferred examples of aromatic primary amine color developing agents are p-phenylenediamine derivatives as shown below. N,N-diethyl-p-phenylenediamine, 2-amino-5-diethylaminotoluene, 2-amino-5-(N-ethyl-N-laurylamino)toluene, 4-[N-ethyl-
N-(β-hydroxyethyl)aminocoaniline, 2-
Methyl-4-[N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aminocoaniline, N-ethyl-N-(β-methanesulfamidoethyl)-3-methyl-4-aminoaniline, N-(2- Amino-5-diethylaminophenylethyl)methanesulfonamide, N,N-dimethyl-p-
phenylenediamine, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-methoxyethylaniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-methoxyethylaniline, as described in U.S. Pat. Amino-3-methyl-N-ethyl-N-β-ethoxyethylaniline and 4-amino-3
-Methyl-N-ethyl-N-β-butoxyethylaniline and salts thereof (e.g. sulfate, hydrochloride, sulfite, p
-toluenesulfonate) and the like are preferred representative examples.

発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合物を含ま
せることかできる0例えば、アルカリ剤、Il衝剤等と
しては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ
、第3リン酸ソーダ又はカリ、メタ硼酸カリ、硼砂など
が単独、又は組合わせで用いられる。
The color developing solution may contain other known developer component compounds. For example, the alkaline agent, Il buffering agent, etc. may include caustic soda, caustic potash, soda carbonate, potassium carbonate, tribasic sodium phosphate, or potash. Potassium metaborate, borax, etc. are used alone or in combination.

発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩(
例えば、亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ソーダ)やヒドロキシルアミンを加えること
ができる。
Color developing solutions usually contain sulfites, which are used as preservatives.
For example, sodium sulfite, potassium sulfite, potassium bisulfite, sodium bisulfite) and hydroxylamine can be added.

発色現像液には必要により、任意の現像促進剤を添加で
きる0例えば米国特許第2,648,604号明細書、
特公昭44−9503号公報、米国特許第3,671,
247号明細書で代表される各種のピリジニウム化合物
やその他のカラオニック化合物、フェノサフラニンのよ
うなカチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如
き中性塩、特公昭44−9504号公報、米国特許第2
.533,990号明細書、同第2,531゜832号
明細書、同t52,950,970号明細書、同第2,
577.127号明細書記載のポリエチレングリコール
やその誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化
合物、特公昭44−9509号公報、ベルギー特許第6
82862号記倣の有機溶剤や有機アミン、エタノール
アミン、エチレンジアミン、ジェタノールアミンなど、
そのほかり、 F、 A、Mason著、Photog
raphicProcessing Chemistr
yの第40〜43ページ(Focal Press −
London−1966)に記述されている促進剤を用
いることができる。
If necessary, any development accelerator can be added to the color developing solution.For example, US Pat. No. 2,648,604,
Japanese Patent Publication No. 44-9503, U.S. Patent No. 3,671,
Various pyridinium compounds and other coloronic compounds represented by No. 247, cationic dyes such as phenosafranin, neutral salts such as thallium nitrate and potassium nitrate, Japanese Patent Publication No. 44-9504, U.S. Patent No. 2
.. Specification No. 533,990, Specification No. 2,531゜832, Specification No. 52,950,970, No. 2,
Nonionic compounds such as polyethylene glycol and its derivatives, polythioethers, etc. described in No. 577.127, Japanese Patent Publication No. 44-9509, Belgian Patent No. 6
Organic solvents and organic amines, ethanolamine, ethylenediamine, jetanolamine, etc.
Others, F. A. Mason, Photog
rapicProcessing Chemistry
Pages 40 to 43 of y (Focal Press -
The accelerators described in J.D. London-1966 can be used.

さらに発色現像液にはエチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ
酢酸、N−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸などで代表されるアミ
ノポリカルボン酸を硬水軟化剤として含むことができる
Furthermore, color developing solutions include ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, iminodiacetic acid, N-hydroxymethylethylenediaminetriacetic acid,
An aminopolycarboxylic acid such as diethylenetriaminepentaacetic acid may be included as a water softener.

発色現像液中に競争カプラーや補償現像薬も加えること
ができる。
Competing couplers and compensating developers can also be added to the color developer.

競争カプラーとしてシトラジン酸、J酸、H酸などが有
用である。
Citrazic acid, J acid, H acid, etc. are useful as competitive couplers.

補償現像薬としてp−アミノフェノール、N−ベンジル
−p−アミノフェノール、1−フェニル−3−ピラゾリ
ドンなどを用いることができる。
As a compensating developer, p-aminophenol, N-benzyl-p-aminophenol, 1-phenyl-3-pyrazolidone, etc. can be used.

発色現像液のPHは約8〜13の範囲か好ましい0発色
現像液の温度は20℃〜70°Cの範囲に選ばれるが、
好ましいのは30℃〜60℃である。
The pH of the color developing solution is selected to be in the range of about 8 to 13, or the temperature of the color developing solution is preferably selected to be in the range of 20 to 70°C.
Preferable temperature is 30°C to 60°C.

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行わ
れてもよい。漂白剤としては鉄(■)、コバルト(■)
、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロン化合物などが用いられる0
例えばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄(III)
またはコバルト(III)の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1.3−ジアミノ
−2−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸
類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の
錯塩;過硫酸塩、過マンガン酸塩;ニトロソフェノール
などを用いることがてきる。これらのうちフェリシアン
化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄(m)ナトリウムお
よびエチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム
は特に有用である。アミノポリカルボン酸鉄(m)錯塩
は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても
有用である。
After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process, or may be performed separately. Iron (■) and cobalt (■) are used as bleaching agents.
, compounds of polyvalent metals such as chromium (■), copper (II),
Peracids, quinones, nitrone compounds, etc. are used.
For example, ferricyanide, dichromate, iron(III)
or organic complex salts of cobalt (III), such as aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, and 1,3-diamino-2-propatoltetraacetic acid, or complex salts of organic acids such as citric acid, tartaric acid, and malic acid; Persulfates, permanganates; nitrosophenols, etc. can be used. Of these, potassium ferricyanide, sodium iron(m) ethylenediaminetetraacetate, and ammonium iron(III) ethylenediaminetetraacetate are particularly useful. Aminopolycarboxylic acid iron(m) complexes are useful both in stand-alone bleach solutions and in -bath bleach-fix solutions.

漂白または漂白定着液には、米国特許第3,042.5
20号明細書、同第3,241,966号明細書、特公
昭45−8506号公報、特公昭45−8836号公報
などに記載の漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加え
ることもできる。
For bleaching or bleach-fixing solutions, see U.S. Patent No. 3,042.5.
Various additives can be added, including the bleaching accelerators described in Japanese Patent Publication No. 20, Japanese Patent Publication No. 3,241,966, Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 8836-1984, etc. .

本発明の定着浴としては、定着剤として、チオ硫酸のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が30 g/
l〜200 g / fLの程度で用いられ、その他に
、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩などの安定化剤、カリ明ば
んなとの硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩
、などのpH緩衝剤などを含むことができる。定着液の
pHは3〜lOであり、より好ましくは5〜9である。
The fixing bath of the present invention contains 30 g/ammonium salt, sodium salt, and potassium salt of thiosulfate as a fixing agent.
l ~ 200 g/fL, and in addition, stabilizers such as sulfites and isomeric bisulfites, hardeners with potassium alum, acetates, borates, phosphates, and carbonates are used. pH buffering agents such as salts, etc. may be included. The pH of the fixer is 3-10, preferably 5-9.

(発明の効果) 本発明のカラー反転画像形成方法によれば(1)他の写
真特性を損うことなく、大きなインターイメージ効果を
発現させることができる、(2)鮮鋭度に優れた画像を
得ることができる。(3)他の写真特性を損うことなく
高感度化を達成することができる。(4)カラー反転感
光材料の保存後においても最高濃度の低下を招来させる
ことがない、という優れた効果を奏する。
(Effects of the Invention) According to the color reversal image forming method of the present invention, (1) a large interimage effect can be produced without impairing other photographic characteristics; (2) an image with excellent sharpness can be produced; Obtainable. (3) High sensitivity can be achieved without impairing other photographic properties. (4) An excellent effect is achieved in that the maximum density does not decrease even after the color reversal photosensitive material is stored.

(実施例) 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。(Example) Next, the present invention will be explained in more detail based on examples.

実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料101とした。
Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
A multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the following composition was prepared and designated as Sample 101.

第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド       0.25g/m”紫外線吸
収剤U−10,04g/rrf紫外線吸収剤U−20,
1g/m″ 紫外線吸収剤U−30,1g/m″ 高清点有機溶媒0−10.1cc/ゴ を含むゼラチン層(乾燥膜厚2jL) 第2層:中間層 化合物H−10,05g/rn’ 高佛点有機溶媒0−2   0.05cc/m’を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚1ル) 第3層:第1赤感乳剤層 増感色素S −1(0、93mg/rn”)及びS−2
(0,04mg/m″)で分光増感された単分散沃臭化
銀乳剤銀量−0、33g/rn’(ヨード含量4モル%
、平均粒子サイズ0.3ル、粒径に係る変動係数(以下
単に変動係数と略す)19%) カプラーC−10,13g/rn’。
1st layer: antihalation layer black colloid 0.25g/m" UV absorber U-10, 04g/rrf UV absorber U-20,
1g/m'' Ultraviolet absorber U-30, 1g/m'' Gelatin layer containing high clear point organic solvent 0-10.1cc/gold (dry film thickness 2jL) 2nd layer: Intermediate layer compound H-10,05g/rn ' Gelatin layer containing high Buddha point organic solvent 0-2 0.05cc/m' (dry film thickness 1 l) 3rd layer: 1st red-sensitive emulsion layer sensitizing dye S-1 (0.93mg/rn'') and S-2
Monodisperse silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with (0.04 mg/m'') silver amount -0.33 g/rn' (iodine content 4 mol%
Coupler C-10, 13 g/rn', average particle size 0.3 l, coefficient of variation (hereinafter simply referred to as coefficient of variation) 19%.

カプラーC−20,033g/rn’ 高沸点有機溶媒0−2   0.08cc/m″を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚0.7IL)第4層:第2赤感乳
剤層 増感色素S −1(1、111g/m″)及び5−2(
0、04rag/ m″)で分光増感された単分散沃臭
化銀乳剤   銀量・・・0.53g/m’(ヨード含
量3モル%、平均粒子サイズ0.5用変動係数16%) カプラーC−10,40g/ゴ カプラーC−20,07g/ゴ 高沸点有機溶媒0−2   0.22cc/m’を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚1.71L)第5層:第3赤感乳
剤層 増感色素S −1(1、IH/rn’)及びS−2(0
、04mg/m”)て分光増感された単分散沃臭化銀乳
剤   銀量・・・0.53g/m″(ヨード含量2モ
ル%、平均粒子サイズ0.6用、変動係数17%) カプラーC−10,44g/m’ カプラーC−20,08g/rn’ 高沸点有機溶媒0−2   0.24cc/m’を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚1.8μ)第6層:中間層 化合物H−10,1g/rn’ 高沸点有機溶媒       0.1cc/m’を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚1ル) r57層:第1緑感乳剤層 増感色素S −3(2、2tag/ rn’ )及び5
−4(1、Orag/rr? )で分光増感された単分
散沃臭化銀乳剤     銀量・−0,5g/m″(:
!−ド含量3モル%、平均粒子サイズ0.3ル、変動係
数19%) カプラーC−30,2’1g/rr? 高s点有機棺媒0−2   0. 17cc/m″を含
むゼラチン層(乾燥膜厚0.7IL)第8層:第2緑感
乳剤層 増感色素S−3(0,9+ag/m″)及びS−4(0
,3a+g/m″)で分光増感された単分散沃臭化銀乳
剤     銀量−0,5g/m″(ヨード含量2.5
モル%、平均粒子サイズ0.5ル、変動係数18%) カプラーC−30,2g/m’ 高沸点有機溶媒      0.13cc/m″を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚1.7IL)第9層:第3緑感乳
剤層 増感色素S −3(0、9mg/rn’)及び5−4(
0、3mg/m’ )で分光増感された単分散沃臭化銀
乳剤     銀量・・・0.5[/rn’(ヨード含
量2モル%、平均粒子サイズ0、6JL、変動係数17
%) カプラーc−40,2g/ゴ 高沸点有機溶媒0−2   0.03cc/rn”を含
むゼラチン層(乾燥膜厚1.7IL)第1O層:中間層 化合物H−10,05g/ln’ 高沸点有機溶媒0−2    0.1g/m”を含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚IIL) 第11層:黄色フィルター層 黄色コロイド銀       0.1g/m″化合物H
−10,02g/rn’ 化合物H−20,03g/m’ 高涌点有機溶媒0−2   0.04cc/rrfを含
むゼラチン層(乾燥膜厚IIL) 第12層:第1青感乳剤層 増感色素S −5(1、Osg/rn”)で分光増感さ
れた平板状沃臭化銀乳剤 銀量=−0,6g/m″ (ヨード含量3モル%、直径/厚みの比が7以上の粒子
か、全粒子の投影面積の50%を占める。粒子の平均厚
み0.10g)カプラーC−50,5g/rn’ 高沸点有機溶媒0−2    0.1cc/m’を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚1.51L)第13層:第2青感
乳剤層 増感色素S−5(2,Orng/m″)で分光増感され
た平板状沃臭化銀乳剤 銀量・−1,1g/m’ (ヨード含量2.5モル%、直径/厚みの比が7以上の
粒子が、全粒子の投影面積の50%を占める。粒子の平
均厚み 0.15JL) カプラーC−51,2g/rrr’ 高沸点有機溶媒0−2   0.23cc/m″を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚3ル) 第14層:第1保護層 紫外線吸収剤U−10,02g/m″ 紫外線吸収剤U−20,03g/m″ 紫外線吸収剤U−30,03g/rn’紫外線吸収剤U
−40,29g/rn”高沸点有機溶媒0−1   0
.28cc/m’を含むゼラチン層(乾燥膜厚2IL) 第15層:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・0.1g/m″ (ヨード含量1モル%、 平均粒子サイズ0.06JL) 黄色フィルター層用黄色コロイド銀 銀量−0、01g/m’  ゛ ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒子1.5路) を含むゼラチン層(乾燥膜厚0.8#L)各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−3、及び界面活性剤
を添加した。
Coupler C-20,033 g/rn' Gelatin layer containing high boiling point organic solvent 0-2 0.08 cc/m'' (dry film thickness 0.7 IL) 4th layer: 2nd red-sensitive emulsion layer Sensitizing dye S-1 (1,111g/m″) and 5-2(
Monodisperse silver iodobromide emulsion spectrally sensitized at 0.04 rag/m'') Silver amount...0.53 g/m' (iodine content 3 mol%, coefficient of variation 16% for average grain size 0.5) Coupler C-10,40g/Go Coupler C-20,07g/Gogelatin layer containing high boiling point organic solvent 0-2 0.22cc/m' (dry film thickness 1.71L) 5th layer: 3rd red-sensitive emulsion layer Sensitizing dyes S-1 (1, IH/rn') and S-2 (0
, 04 mg/m") monodisperse silver iodobromide emulsion spectrally sensitized Silver amount...0.53 g/m" (iodine content 2 mol%, average grain size 0.6, coefficient of variation 17%) Coupler C-10,44 g/m' Coupler C-20,08 g/rn' Gelatin layer containing high boiling point organic solvent 0-2 0.24 cc/m' (dry film thickness 1.8μ) 6th layer: Intermediate layer compound Gelatin layer containing H-10,1 g/rn' high boiling point organic solvent 0.1 cc/m' (dry film thickness 1 l) R57 layer: 1st green emulsion layer Sensitizing dye S-3 (2,2 tag/rn ) and 5
Monodisperse silver iodobromide emulsion spectrally sensitized at -4 (1, Orag/rr?) Silver amount -0.5 g/m'' (:
! Coupler C-30,2'1g/rr? High s-point organic medium 0-2 0. Gelatin layer containing 17cc/m'' (dry film thickness 0.7IL) 8th layer: second green-sensitive emulsion layer containing sensitizing dyes S-3 (0,9+ag/m'') and S-4 (0
, 3a+g/m'') monodisperse silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with silver content -0.5 g/m'' (iodine content 2.5
gelatin layer (dry film thickness 1.7 IL) containing Coupler C-30.2 g/m' high-boiling organic solvent 0.13 cc/m'' (dry film thickness 1.7 IL) 9th layer : Third green-sensitive emulsion layer sensitizing dye S-3 (0.9 mg/rn') and 5-4 (
Monodisperse silver iodobromide emulsion spectrally sensitized at 0.3 mg/m') Silver amount...0.5 [/rn' (iodine content 2 mol%, average grain size 0.6 JL, coefficient of variation 17)
%) Gelatin layer containing coupler C-40.2 g/go high-boiling organic solvent 0-2 0.03 cc/rn' (dry film thickness 1.7 IL) 1st O layer: Intermediate layer compound H-10.05 g/ln' Gelatin layer containing high boiling point organic solvent 0-2 0.1 g/m'' (dry film thickness IIL) 11th layer: yellow filter layer yellow colloidal silver 0.1 g/m'' Compound H
-10.02g/rn' Compound H-20.03g/m' Gelatin layer containing Takawaku point organic solvent 0-2 0.04cc/rrf (dry film thickness IIL) 12th layer: 1st blue-sensitive emulsion layer increase Tabular silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dye S-5 (1, Osg/rn") Silver amount = -0.6 g/m" (iodine content 3 mol%, diameter/thickness ratio 7) or more particles occupy 50% of the projected area of all particles.Average thickness of particles 0.10 g) Coupler C-50.5 g/rn' Gelatin layer containing high boiling point organic solvent 0-2 0.1 cc/m' (Dry film thickness 1.51L) 13th layer: 2nd blue-sensitive emulsion layer Tabular silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dye S-5 (2, Orng/m'') Silver amount -1 , 1 g/m' (Particles with an iodine content of 2.5 mol% and a diameter/thickness ratio of 7 or more occupy 50% of the projected area of all particles. Average thickness of particles 0.15 JL) Coupler C-51, 2g/rrr' Gelatin layer containing high boiling point organic solvent 0-2 0.23cc/m'' (dry film thickness 3l) 14th layer: 1st protective layer UV absorber U-10.02g/m'' UV absorber U-20,03g/m'' Ultraviolet absorber U-30,03g/rn' Ultraviolet absorber U
-40,29g/rn” High boiling point organic solvent 0-1 0
.. Gelatin layer containing 28 cc/m' (dry film thickness 2 IL) 15th layer: Fine grain silver iodobromide emulsion covered with the surface of the second protective layer Silver amount...0.1 g/m'' (Iodine content 1 mol%) , average particle size 0.06 JL) Yellow colloidal silver amount for yellow filter layer - 0,01 g/m' Gelatin layer containing polymethyl methacrylate particles (average particle size 1.5 JL) (dry film thickness 0.8 #L) ) In addition to the above composition, gelatin hardener H-3 and a surfactant were added to each layer.

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。The compounds used to prepare the samples are shown below.

t−C3L(11 C−λ t−C3H11 C5l−1t 7(t) C−グ CH3 TJ−/ −C4Hg U−λ −J ○l−1 1−1t−C41 一1弘 H O)1 試料102の作製 試料lotの第3.4,5,7,8,9゜12.13層
に表面をかぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤(塗布銀量、
各層の感光性ハロゲン化銀乳剤の10%、ヨード含量1
モル%、平均粒子サイズ0.2JL)を含有させる以外
は、試料101と全く同様にして試料102を作製した
t-C3L(11 C-λ t-C3H11 C5l-1t 7(t) C-gCH3 TJ-/ -C4Hg U-λ -J ○l-1 1-1t-C41 11hiroH O) 1 Sample 102 Fine-grain silver iodobromide emulsion coated with the 3.4, 5, 7, 8, 9° 12.13 layers of the preparation sample lot (coated silver amount,
10% of photosensitive silver halide emulsion in each layer, iodine content 1
Sample 102 was prepared in exactly the same manner as Sample 101, except that mol % and average particle size of 0.2 JL were contained.

試料103の作製 試料ioiの感光性乳剤層の各層の沃化銀含有量を6モ
ル%にする以外は試料101と全く同様にして試料10
3を作製した。
Preparation of sample 103 Sample 10 was prepared in exactly the same manner as sample 101 except that the silver iodide content of each layer of the photosensitive emulsion layer of sample ioi was changed to 6 mol%.
3 was prepared.

試料104の作製 試料lotの感光性乳剤層の各層の沃化銀含有量を7.
5モル%にする以外は試料101と全く同様にして試料
104を作製した。
Preparation of Sample 104 The silver iodide content of each layer of the photosensitive emulsion layer of the sample lot was set to 7.
Sample 104 was prepared in exactly the same manner as Sample 101 except that the content was 5 mol %.

試料105〜107の作製 試料104の第3.4,5,7,8,9゜12.13F
3に第1表に示す化合物を添加する以外は試料104と
全く同様にして試料105〜107を作製した。
Preparation of samples 105 to 107 No. 3.4, 5, 7, 8, 9° 12.13F of sample 104
Samples 105 to 107 were prepared in exactly the same manner as Sample 104 except that the compounds shown in Table 1 were added to Sample 3.

試料10B、Illの作製 試料103の第3.4,5,7,8,9゜12.13層
に第1表に示す化合物を添加する以外は試料103と全
く同様にして試料108゜111を作製した。
Preparation of Samples 10B and Ill Sample 108°111 was prepared in exactly the same manner as Sample 103 except that the compounds shown in Table 1 were added to the 3rd, 4th, 5th, 7th, 8th, 9th, 12th and 13th layers of Sample 103. Created.

試料109,110,112〜116の作製試料101
の第3.4,5,7,8,9゜12.13層に第1表に
示す化合物を添加する以外は試料101と全く同様にし
て試料109゜110.112〜116を作製した。
Preparation of samples 109, 110, 112 to 116 Sample 101
Samples 109°110, 112 to 116 were prepared in exactly the same manner as Sample 101 except that the compounds shown in Table 1 were added to the 3.4, 5, 7, 8, 9°12.13 layers.

一般式(I)で表わされる化合物の添加量はそれぞれ銀
1モル当り10−4モル、一般式(II)、(I[I)
、C■’)、(V)、(VI)て表わされる化合物の添
加量はそれぞれ銀1モル当り10層モルである。
The amount of the compound represented by the general formula (I) is 10-4 mol per mol of silver, and the amount of the compound represented by the general formula (II), (I[I)
, C■'), (V), and (VI) are each added in an amount of 10 layers per mole of silver.

試料117〜118の作製 試料101の第2.3,6,7,11.12層と第3.
4,5,7,8,9,12.13層に第1表に示す化合
物を添加する以外は試料101と全く同様にして試料1
17〜118を作製した。
Preparation of Samples 117-118 The 2.3rd, 6th, 7th, 11.12th layers of sample 101 and the 3rd.
Sample 1 was prepared in exactly the same manner as Sample 101 except that the compounds shown in Table 1 were added to the 4, 5, 7, 8, 9, 12.13 layers.
17 to 118 were produced.

第3.7.12層に添加する一般式(I)で表わされる
化合物の添加量はそれぞれ銀1モル当り10−4モル添
加し、第2.6.11層に添加する一般式(I)で表わ
される化合物の添加量はそれぞれ第3層、第7層、第1
2層と同量添加した。
The amount of the compound represented by the general formula (I) added to the 3.7.12 layer is 10-4 mol per 1 mol of silver, and the compound represented by the general formula (I) added to the 2.6.11 layer is 10-4 mol per 1 mol of silver. The amount of the compound represented by is added to the third layer, the seventh layer, and the first layer, respectively.
The same amount as for the second layer was added.

また、第3.4,5,7,8,9,12.13層に添加
する一般式(II)、(m)、(IV)、(V)、(V
I)で表わされる化合物の添加量はそれぞれ銀1モル当
りlo−3モルである。
In addition, general formulas (II), (m), (IV), (V), (V
The amount of compound I) added is in each case lo-3 mol per mol of silver.

このように作製した試料101〜l18を分割し、下記
のように露光し下記のように現像処理した。
Samples 101 to 118 thus prepared were divided, exposed as described below, and developed as described below.

露光条件 ■赤色ウェッジ露光(センシトメトリー用連続ウェッジ
を通して、赤色光で露光)■緑色ウェッジ露光■青色つ
ェッジ露光■白色ウェッジ露光(赤十緑+青色光) 白色露光時の赤色光の露光量は、赤色ウェッジ露光の露
光量と同じであり、白色露光時の緑色光、青色光につい
ても同様である。
Exposure conditions ■ Red wedge exposure (exposure with red light through a continuous wedge for sensitometry) ■ Green wedge exposure ■ Blue wedge exposure ■ White wedge exposure (red, green + blue light) Exposure amount of red light during white exposure is the same as the exposure amount for red wedge exposure, and the same is true for green light and blue light during white exposure.

処理工程    時間    温度 第一現像    6分    38℃ 水洗            2 ツノ       
  38 ツノ反転            2 ノア
         38  ツノ発色現像    5 
II     3 Bツノ調整           
 2 ノア         38  ツノ漂白   
         6 ノ+         38 
ツノ定着            4 ツノ     
   38 ツノ水洗            4  
II         3 8  ツノ安定     
       1 ツノ        2 5  u
各処理液の組成は、以下の通りであった。
Processing process Time Temperature first development 6 minutes 38℃ Water washing 2 Horns
38 Horn reversal 2 Noah 38 Horn color development 5
II 3 B horn adjustment
2 Noah 38 Horn bleaching
6 ノ+ 38
Horn fixation 4 Horn
38 Horn washing 4
II 3 8 Horn Stability
1 horn 2 5 u
The composition of each treatment liquid was as follows.

第一現像液 ニトリロ−N、N、N−2,0g トリメチレンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム           30gハイド
ロキノン・モノスルホン酸    20gカリウム 炭酸カリウム              33g1−
フェニル−4−メチル−4−2,0gヒドロキシメチル
−3−ピラ ゾリドン 臭化カリウム             2.5gチオ
シアン酸カリウム         1.2gヨウ化カ
リウム            2.0mg水を加えて
            1000T11ii!pH9
,60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
First developer Nitrilo-N,N,N-2.0g Trimethylenephosphonic acid pentasodium salt Sodium sulfite 30g Hydroquinone monosulfonic acid 20g Potassium potassium carbonate 33g 1-
Phenyl-4-methyl-4-2,0g Hydroxymethyl-3-pyrazolidone Potassium bromide 2.5g Potassium thiocyanate 1.2g Potassium iodide 2.0mg Add water 1000T11ii! pH9
, 60 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

反転薫 ニトリロ−N、N、N−3,0g トリメチレンホスホン酸・ 5ナトヴウム塩 塩化第−スズ・2水塩        1.Ogp−ア
ミノフェノール        0.1g水酸化ナトリ
ウム             8g氷酢酸     
            15m[l水を加えて   
         1000m100O6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
Inverted smoked nitrilo-N,N,N-3.0g Trimethylenephosphonic acid 5-sodium salt stannous chloride dihydrate 1. Ogp-aminophenol 0.1g Sodium hydroxide 8g Glacial acetic acid
15m [l with water added
1000ml 100O6,00 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

発色現像液 ニトリロ−N、N、N−2,0g トリメチレンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム          7.0gリン酸
3ナトリウム・12水塩     36g臭化カリウム
             1.0gヨウ化カリウム 
            90mg水酸化ナトリウム 
         3.0gシトラジン酸      
      1.5gN−エチル−N−(β−メタン 
    l1gスルホンアミドエチル)−3− メチル−4−アミノアニリン 硫酸塩 3.6−シチアオクタンー1.8   1.0g−ジオ
ール 水を加えて            10007119
pH11,80 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
Color developer Nitrilo-N,N,N-2.0g Trimethylenephosphonic acid pentasodium salt Sodium sulfite 7.0g Trisodium phosphate dodecahydrate 36g Potassium bromide 1.0g Potassium iodide
90mg sodium hydroxide
3.0g citradinic acid
1.5gN-ethyl-N-(β-methane
l1g sulfonamidoethyl)-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 3.6-cythiaoctane-1.8 1.0g-add diol water 10007119
pH 11.80 The pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

翠愁蕉 エチレンジアミン4酢酸・2す    8.0gトリウ
ム塩・2水塩 亜硫酸ナトリウム           12g1−チ
オグリセリン         0.4ml水を加エテ
1000Trilll PH6,20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
Suishuho Ethylenediamine Tetraacetic acid 2 Sodium 8.0g Thorium salt dihydrate Sodium sulfite 12g 1-Thioglycerin 0.4ml Added 1000 Trills of water PH6.20 The pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

型亘兼 エチレンジアミン4酢酸・2す    2.0g1〜リ
ウム塩・2水塩 エチレンジアミン4酢酸・Fe     120g([
[I)・アンモニウム・2水塩 臭化カリウム             100g硝酸
アンモニウム            10g水を加え
て            1000dp)(s、70 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
Type Watarukan ethylenediaminetetraacetic acid, 2s 2.0g1~lium salt, dihydrate ethylenediaminetetraacetic acid, Fe 120g ([
[I) Ammonium dihydrate Potassium bromide 100 g Ammonium nitrate 10 g Add water 1000 dp) (s, 70 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

定着液 チオ硫酸ナトリウム          80g亜硫酸
ナトリウム           5.0g重亜硫酸ナ
トリウム          s、0g水を加えて  
          1000dpH6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
Fixer Sodium thiosulfate 80g Sodium sulfite 5.0g Sodium bisulfite s, add 0g water
1000dpH6.60 pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

支定篇 ホルマリン(37%)         5.0m2ポ
リオキシエチレン−p−0,5m1l!モノノニルフエ
ニルエーテル (平均重合度10) 水を加えて            1000摺pH調
整せず 上記現像液で現像した上記試料について、赤色光露光時
のシアンと白色露光時のシアンを比較し、濃度1.0の
所の露光量差△見ogE (R)を測定した。
Formalin (37%) 5.0m2 polyoxyethylene-p-0,5ml! Monononyl phenyl ether (average degree of polymerization 10) Water was added for 1,000 cycles.For the sample developed with the above developer without adjusting the pH, cyan when exposed to red light and cyan when exposed to white were compared, and the density was 1. The exposure amount difference ΔogE (R) at 0 was measured.

△又ogE(G)、△l ogE (B)についても同
様にして求めた。この△iogE(R) 、△旦ogE
 (G)、△l ogE (B)が大きい程インターイ
メージ効果が大きいといえる。
ΔogE (G) and Δl ogE (B) were also obtained in the same manner. This △iogE(R), △danogE
(G) and Δl ogE (B) are larger, it can be said that the interimage effect is larger.

また、粒状性(RMS粒状度)については、マイクロデ
ンシトメーターで走査したときに生じる濃度1.0にお
ける濃度変動の標準偏差のtooo倍の値で表示した。
Further, the granularity (RMS granularity) was expressed as a value that is too times the standard deviation of the density fluctuation at a density of 1.0 that occurs when scanning with a microdensitometer.

また、白色光ウェッジ露光して現像処理した試料のそれ
ぞれシアン、マゼンタ、イエローの濃度が1.0の所に
露光量の逆数で相対的な感度を求め、また、シアン、マ
ゼンタ、イエローの最高濃度も求めた。
In addition, the relative sensitivity was determined by the reciprocal of the exposure amount at the point where the density of cyan, magenta, and yellow was 1.0 for each sample that had been exposed to white light wedge and developed, and the maximum density of cyan, magenta, and yellow was I also asked for

また、上記試料を50℃で、50%RHにて3日間エー
ジングを行った後、同様に白色光ウェッジ露光をして、
同様に現像処理、濃度測定をした。
In addition, after aging the above sample at 50° C. and 50% RH for 3 days, it was similarly exposed to white light wedge light.
Development processing and density measurement were carried out in the same manner.

これらの試験結果を第1表及び第2表に示した。The results of these tests are shown in Tables 1 and 2.

/ / / また、上記試料101〜117を以下のカラー反転迅速
処理を行って同様に写真性の評価を行ワても、第1表、
第2表と同様の結果を得た。
/ / / In addition, even though the above samples 101 to 117 were subjected to the following color reversal rapid processing and the photographic properties were evaluated in the same manner, Table 1,
Results similar to those in Table 2 were obtained.

処理工程    時間    温度 第一現像    6分    38°C第一水洗   
45秒    38ノ!反転         45 
ノア         38  ツノ発色現像    
6分    38 u漂白            2
 ノ1        387ノ漂白定着    4ノ
ア      38ノ!第二水洗 (l )   1 
ツノ        38ツノ第二水洗(2)   l
ノ+     38ツノ安定      1ノJ   
  2511各処理液の組成は、以下の通りでありだ。
Processing process Time Temperature first development 6 minutes 38°C first water washing
45 seconds 38 no! Inversion 45
Noah 38 horn color development
6 minutes 38 u bleach 2
No. 1 387 bleach fixing 4 Noah 38 no! Second water wash (l) 1
Horn 38 horn second washing (2) l
No + 38 horn stable 1 no J
The composition of each treatment solution for 2511 is as follows.

匪二腹座兼 ニトリロ−N、N、N−)−リメ    2.0gチレ
ンホスホン酸・5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム           30gハイド
ロキノン・モノスルホン 酸カリウム              20g炭酸カ
リウム              33g1−フェニ
ル−4−メチル−4−2,0gヒドロキシメチル−3−
ピラン リドン 臭化カリウム             2.5gチオ
シアン酸カリウム         1,2gヨウ化カ
リウム            2.0mg水を加えて
             1000′Trllllp
H9,60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
2.0g Styrenephosphonic acid pentasodium salt Sodium sulfite 30g Hydroquinone potassium monosulfonate 20g Potassium carbonate 33g 1-phenyl-4-methyl-4-2,0g Hydroxymethyl-3-
Pyranridone Potassium bromide 2.5g Potassium thiocyanate 1.2g Potassium iodide 2.0mg Add water to 1000'Trllllp
H9,60 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

第一水洗液 母液 エチレンジアミンテトラメチレ    2.0gンホス
ホン酸 リン酸2ナトリウム          5,0g水を
加えて            1000TI19pH
7,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
First washing solution mother liquor 2.0 g of ethylene diamine tetramethylene, 5.0 g of disodium phosphonate phosphate, 1000 TI19 pH
7,00 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

叉ム蓋 ニトリロ−N、N、N−)−リメ    3.0gチレ
ンホスホン酸・5ナトリウム塩 塩化第−スズ・2水塩        1.OgP−ア
ミノフェノール        0.1g水酸化ナトリ
ウム             8g氷酢酸     
            15m1水を加えて    
        1000dpH6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
3.0g Stannous phosphonic acid pentasodium salt Stannous chloride dihydrate 1. OgP-aminophenol 0.1g Sodium hydroxide 8g Glacial acetic acid
Add 15ml water
1000dpH 6,00 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

魚ヱJυ(掖 ニトリロ−N、N、N−トリメ    2.Ogチレン
ホスホン酸・5ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム          7.0gリン酸
3ナトリウム・12水塩     36g臭化カリウム
             1.0gヨウ化カリウム 
            90mg水酸化ナトリウム 
          3.0gシトラジン9     
       1.5gN−エチル−N−(β−メタン
     l1gスルホンアミドエチル)−3− メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 3.6−シチアオクタンー1.8−  1.0gジオー
ル 水を加えて            1000100O
11,80 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した61亘篇 エチレンジアミン4酢酸・ 2ナトリウム塩・2水塩     io、0gエチレン
ジアミン4酢酸・Fe (m)・アンモニウム・2水塩   120g臭化アン
モニウム          100g硝酸アンモニウ
ム           Log漂白促進剤     
     o、oosモル水を加えて        
    1000dp)(6,30 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
FishヱJυ (Nitrilo-N,N,N-trime) 2.Og tyrenephosphonic acid pentasodium salt Sodium sulfite 7.0g trisodium phosphate dodecahydrate 36g potassium bromide 1.0g potassium iodide
90mg sodium hydroxide
3.0g Citrazine 9
1.5g N-ethyl-N-(β-methane 1g sulfonamidoethyl)-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 3.6-cythiaoctane-1.8- 1.0g diol Add water 1000100O
11,80 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.61 ethylenediaminetetraacetic acid, disodium salt, dihydrate io, 0g ethylenediaminetetraacetic acid, Fe(m), ammonium, dihydrate 120g ammonium bromide 100g Ammonium nitrate Log bleach accelerator
Add o, oos molar water
1000 dp) (6,30 pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

)a定l羞 エチレンジアミン4酢酸・Fe ()・アンモニウム・2水塩    50gエチレンジ
アミン4酢酸・ 2ナトリウム・2水塩       s、0gチオ硫酸
ナトリウム           80g亜硫酸ナトリ
ウム         12.0g水を加えて    
      −1ooo館p)(6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
) a constant ethylenediaminetetraacetic acid, Fe (), ammonium, dihydrate 50g ethylenediaminetetraacetic acid, disodium, dihydrate s, 0g sodium thiosulfate 80g sodium sulfite 12.0g Add water
-1ooo hall p) (6,60 pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

第二水洗液 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3 m g / l以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20 m g 
/ !Lと硫酸ナトリウム1.5g/iを添加した。こ
の液のpHは6.5〜7.5の範囲にある。
The second washing liquid tap water is passed through a mixed bed column packed with an H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B, manufactured by Rohm and Haas) and an OH-type anion exchange resin (Amberlite IR-400, manufactured by Rohm and Haas). Water was treated with calcium and magnesium ion concentrations to below 3 mg/l, followed by 20 mg of sodium isocyanurate dichloride.
/! L and 1.5 g/i of sodium sulfate were added. The pH of this liquid is in the range of 6.5 to 7.5.

支定篇 ホルマリン(37%)         5.0dポリ
オキシエチレン−p−モノ    o、sml!ノニル
フェニルエーテル (平均重合度10) 水を加えて            1000yrlp
H調整せず 第1表、第2表の結果より、本発明方法は下記の点で優
れていることが分る。
Formalin (37%) 5.0d polyoxyethylene-p-mono o, sml! Nonylphenyl ether (average degree of polymerization 10) Add water for 1000yrlp
From the results in Tables 1 and 2 without H adjustment, it can be seen that the method of the present invention is superior in the following points.

■表面かぶらせ乳剤を使用した場合に比べて、粒状性悪
化及び最高濃度の低下がなく大きなインターイメージ効
果、高感度化を発現させることができる。
(2) Compared to the case where a surface fogging emulsion is used, a large interimage effect and high sensitivity can be achieved without deterioration of graininess or decrease in maximum density.

■一般式(I)で表わされる化合物(FR化合物)のみ
の添加に比べて、50℃50%RH3日間エージング後
の感度の上昇、最高濃度の低下が少ない。
(2) Compared with the addition of only the compound represented by the general formula (I) (FR compound), there is less increase in sensitivity and less decrease in maximum density after aging at 50°C, 50% RH for 3 days.

■一般式(II)で表わされる化合物のみの添加に比べ
て、大きなインターイメージ効果、高感度化を発現させ
ることができる。
(2) A greater interimage effect and higher sensitivity can be produced than when only the compound represented by formula (II) is added.

■ブランクに比べて、粒状の悪化やエージングによる写
真性能変化がなく、大きなインターイメージ効果、高感
度化を発現させることができる。
■Compared to a blank, there is no deterioration in graininess or changes in photographic performance due to aging, and it is possible to produce a large interimage effect and high sensitivity.

■全感光性乳剤層の平均沃化銀含量が7.5モル %(
比較例)の場合に比べて、6モル%、2.7モル%(本
発明)の場合、大きなインターイメージ効果、高感度化
を発現させることができる。
■The average silver iodide content of all photosensitive emulsion layers is 7.5 mol% (
Compared to the case of Comparative Example), in the case of 6 mol % and 2.7 mol % (invention), a large interimage effect and high sensitivity can be exhibited.

Claims (1)

【特許請求の範囲】  支持体上に、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、および青感性ハロゲン化銀乳剤層をそ
れぞれ少なくとも1層有し、かつ、色素画像形成に関与
する感光性ハロゲン化銀乳剤層の平均沃化銀含有量が7
モル%以下であるカラー反転写真感光材料を現像処理し
て、カラー反転画像を形成するに当り、該ハロゲン化銀
カラー反転感光材料の少なくとも1層に、アルカリ性条
件下の黒白現像時に現像薬酸化体との酸化還元反応によ
りかぶらせ剤、現像促進剤もしくはハロゲン化銀溶剤を
放出する化合物またはその前駆体の少なくとも1種と下
記一般式(II)、(III)、(IV)、(V)および(VI
)で表わされる化合物の少なくとも1種とを含有させる
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー反転画像形成方法
。 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、M_1は水素原子、1価の陽イオン又はアルカ
リで開裂するメルカプト基の保護基を表わし、Zは5員
ないし6員のヘテロ環を形成するのに要する原子群を表
わす、このヘテロ環は置換基を有していてもよく、また
縮合されていてもよい。) 一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_5は水素原子、未置換又は置換されたアル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘ
テロ環残基を表わし、VはO、S、Se、又はNR_6
(R_6はアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、
アリール基、ヘテロ環残基を表わし、R_5と同じでも
異なっていてもよい)を表わす。Q_1は5〜6員のヘ
テロ環を形成するのに必要な原子群を表わし、縮合され
ていてもよい。) 一般式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は−OR、−SR、▲数式、化学式、表
等があります▼を表わし、RおよびR′は、それぞれ、
水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、スルホアルキル(またはその塩)基、カルボ
キシアルキル(またはその塩)基、アラルキル基、また
はスルホ(またはその塩)−、カルボキシル(またはそ
の塩)−、炭素数1〜4のアルキル−、炭素数1〜4の
アルコキシ−もしくはハロゲン原子で置換されているか
あるいは置換されていない炭素数6〜12のアリール基
、又はシクロアルキル基を示し、またはRおよびR′が
ともにアルキレン環もしくは−O−を含むアルキレン環
を形成していてもよく、 R_2、R_3、R_4およびR_5は、それぞれ、水
素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表わし、 Y_1、Y_2、Y_3およびY_4は、それぞれ、炭
素数2〜12のポリメチレン基、炭素数1〜4のアルキ
ル基で置換された炭素数2〜12のポリメチレン基また
はスルホ(またはその塩)、カルボキシル(またはその
塩)、炭素数1〜4のアルキル基もしくはハロゲン原子
で置換されているかあるいは置換されていないアリレン
基、またはシクロアルキレン基を表わし、 Zは−O−、−SO_2−または−CH_2−を表わし
、 lおよびmは0または1を表わす。 sは2〜100を示す。) 一般式(V) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1_1〜R_1_4はアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基(但し、R_1_1〜R_1_4の
総炭素数は6以上)を表わす。またR_1_1、R_1
_2、R_1_3とで4級窒素を含むヘテロ環を形成し
てもよい。Xは陰イオンを表わし、nは化合物が分子内
塩を形成する場合は0、それ以外の場合は1を表わす。 )一般式(VI) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、YおよびZは、それぞれ独立に、メチン、置換
メチン、または窒素原子のいずれかを表わし、Q_2は
5ないし6員のヘテロ環を形成するのに必要な原子群を
表わし、これらの環はさらに縮合されていてもよい。M
_2は、水素原子またはアルカリ金属陽イオン、アンモ
ニウムイオン等の陽イオンを表わす。)
[Scope of Claims] A support having at least one layer each of a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer, and participating in dye image formation. The average silver iodide content of the photosensitive silver halide emulsion layer is 7.
When developing a color reversal photographic light-sensitive material having a mol% or less of At least one compound or its precursor which releases a fogging agent, development accelerator or silver halide solvent through a redox reaction with the following general formulas (II), (III), (IV), (V) and (VI
) A method for forming a silver halide color reversal image, the method comprising at least one compound represented by: General formula (II) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ (In the formula, M_1 represents a hydrogen atom, a monovalent cation, or a protecting group for a mercapto group that is cleaved with an alkali, and Z represents a 5- or 6-membered mercapto group. This heterocycle, which represents the atomic group required to form a heterocycle, may have a substituent or be fused.) General formula (III) ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, R_5 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic residue, and V is O, S, Se, or NR_6
(R_6 is an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group,
represents an aryl group or a heterocyclic residue (which may be the same as or different from R_5). Q_1 represents an atomic group necessary to form a 5- to 6-membered heterocycle, and may be fused. ) General formula (IV) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_1 represents -OR, -SR, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, and R and R' are respectively,
Hydrogen atom, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, hydroxyalkyl group, sulfoalkyl (or its salt) group, carboxyalkyl (or its salt) group, aralkyl group, or sulfo (or its salt)-, carboxyl (or its salt) group, salt)-, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms substituted or unsubstituted with a halogen atom, or a cycloalkyl group; Alternatively, R and R' may both form an alkylene ring or an alkylene ring containing -O-, and R_2, R_3, R_4 and R_5 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Y_1, Y_2, Y_3 and Y_4 are each a polymethylene group having 2 to 12 carbon atoms, a polymethylene group having 2 to 12 carbon atoms substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, sulfo (or a salt thereof), carboxyl ( or a salt thereof), an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an arylene group substituted or unsubstituted with a halogen atom, or a cycloalkylene group, and Z represents -O-, -SO_2- or -CH_2-. where l and m represent 0 or 1. s represents 2 to 100. ) General formula (V) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_1_1 to R_1_4 represent an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group (however, the total number of carbon atoms in R_1_1 to R_1_4 is 6 or more). R_1_1, R_1
_2 and R_1_3 may form a heterocycle containing quaternary nitrogen. X represents an anion, and n represents 0 when the compound forms an inner salt, and 1 otherwise. ) General formula (VI) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. Represents a group of atoms necessary to form a heterocycle, and these rings may be further fused.M
_2 represents a hydrogen atom or a cation such as an alkali metal cation or an ammonium ion. )
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6140029A (en) * 1998-01-29 2000-10-31 Eastman Kodak Company Color photographic element containing elemental silver and nitrogen heterocycle in a non-light sensitive layer
US6190848B1 (en) 1999-07-21 2001-02-20 Eastman Kodak Company Color photographic element containing ballasted triazole derivative and inhibitor releasing coupler
US6309811B2 (en) 1999-07-21 2001-10-30 Eastman Kodak Company Color photographic element containing nitrogen heterocycle derivative and inhibitor releasing coupler

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