JPH0112478B2 - - Google Patents

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JPH0112478B2
JPH0112478B2 JP55047702A JP4770280A JPH0112478B2 JP H0112478 B2 JPH0112478 B2 JP H0112478B2 JP 55047702 A JP55047702 A JP 55047702A JP 4770280 A JP4770280 A JP 4770280A JP H0112478 B2 JPH0112478 B2 JP H0112478B2
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JP
Japan
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hollow fiber
fiber membrane
liquid
solution
starch
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JP55047702A
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Japanese (ja)
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JPS56144099A (en
Inventor
Akio Oomori
Yoshito Hamamoto
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Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
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  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はでんぷん糖化液の処理方法に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a method for treating starch saccharified liquid.

従来よりでんぷん糖化液を過する方法として
(1)でんぷん糖化液全量を珪藻土によるプレコート
フイルターで過する方法があるが、この方法で
は珪藻土が多量に必要で、過後の珪藻土を含ん
だスラツジ成分の廃棄に非常に困るという欠点が
ある上、たとえ目の細かい珪藻土を使用しても、
SS分を完全に除去することができない。また他
の方法として、(2)糖化液を静置し、SS分の多い
沈降液をプレコートフイルターで過し、SS分
の少ない上澄液を布によるプレスフイルターで
過する方法があるが、この方法では(1)法にくら
べ珪藻土の使用量はやや少ないが、なおかなり多
いのでこの珪藻土を含んだスラツジ成分の廃棄に
困るという欠点がある。また布によるプレスフ
イルターは布の張替に多大の人手を要し、また
自動化も不可能であるし、さらに(1)法のプレコー
トフイルター法にくらべSS分の除去率は悪い。
さらにまた除去されなかつたSS分は次の工程の
脱色工程(活性炭を使用)や脱塩工程(イオン交
換樹脂を使用)で大部分除去されることになる
が、その場合脱色工程や脱塩工程での負荷が多く
なり、それらを再生する頻度が高くなり(活性炭
は500℃以上の高温処理により賦活再生され、イ
オン交換樹脂は苛性ソーダや塩酸で賦活再生され
る。)好ましくない。また再生毎に糖の損失がで
るとともに、廃水がでるためこの廃水の処理に困
ることになるし、さらに活性炭やイオン交換樹脂
の損失にもつながることになる。また前記の(1)お
よび(2)方法ともプレコートフイルターや布によ
るプレスフイルターを用いるので、初期SS分が
リークするため、目詰りするまで過液を原液に
戻さねばならない。さらに他方法として(3)、糖化
液を遠心分離する方法があるが、この方法では珪
藻土を使用しないので得られるスラツジ成分は珪
藻土を含まず、そのためそれを飼料として有効に
利用できるという利点がある。しかし遠心分離に
より除去されるSS分は、SS分と糖化液の比重差
が小さいため、せいぜい90%であり、最高でも95
%である。したがつて得られる粗精製糖化液中の
SS分は(2)法により得られる液中のSS分にくらべ
はるかに多く、(2)法で述べた問題点がさらに深刻
になる。さらに他の方法として(4)、(3)法に(1)法ま
たは(2)法を組合せた方法、すなわち糖化液を遠心
分離し、次でプレコートフイルターまたは布に
よるプレスフイルターにより過するという方法
がある。しかしながらこのような方法では、プレ
コートフイルターを用いる場合は珪藻土の廃棄に
困るし、また布によるプレコートフイルターを
用いる場合は布の張替に多大の人手を要し、自
動化できないという欠点がある。さらにまた遠心
分離することにより、糖化液中に存在する過助
剤となる成分がスラツジ成分の方に逃げてしまう
ので、遠心分離された液中には、この過助剤と
なるべき成分がほとんど含まれなくなる。そのた
め遠心分離された液をプレコートフイルター、
布によるプレスフイルターにより過する場合、
透過性(過速度)は悪くなる。その結果プレコ
ートフイルターを使用する場合は珪藻土をさらに
多く必要とし、またプレスフイルターを使用する
場合は布の張替の頻度が増えるという欠点があ
る。
As a conventional method for filtering starch saccharified liquid
(1) There is a method in which the entire amount of the starch saccharification solution is filtered through a pre-coated filter made of diatomaceous earth, but this method requires a large amount of diatomaceous earth, and has the disadvantage that it is very difficult to dispose of the sludge component containing diatomaceous earth after the filtration. Even if you use fine diatomaceous earth,
SS cannot be completely removed. Another method is (2) to let the saccharification solution stand still, pass the sediment with a high SS content through a pre-coat filter, and pass the supernatant liquid with a low SS content through a cloth press filter. Although the amount of diatomaceous earth used in method (1) is slightly smaller than that in method (1), it is still quite large and has the disadvantage that it is difficult to dispose of the sludge component containing this diatomaceous earth. In addition, press filters using cloth require a great deal of manpower to replace the cloth, and cannot be automated, and furthermore, the removal rate of SS content is lower than that of the precoat filter method (1).
Furthermore, most of the unremoved SS content will be removed in the next step of decolorization (using activated carbon) and desalination (using ion exchange resin); This is not preferable as the load on the resin increases and the frequency with which they are regenerated increases (activated carbon is reactivated and regenerated by high-temperature treatment at 500°C or higher, and ion exchange resin is reactivated and regenerated with caustic soda or hydrochloric acid). In addition, each regeneration results in a loss of sugar and waste water, which makes it difficult to dispose of the waste water, which also leads to the loss of activated carbon and ion exchange resin. In addition, since both methods (1) and (2) above use a pre-coat filter or a press filter made of cloth, the initial SS content leaks, so the excess liquid must be returned to the stock solution until it becomes clogged. Another method (3) is to centrifuge the saccharified liquid, but this method does not use diatomaceous earth, so the resulting sludge component does not contain diatomaceous earth, which has the advantage that it can be effectively used as feed. . However, the SS content removed by centrifugation is at most 90%, and at most 95%, because the difference in specific gravity between the SS content and the saccharified solution is small.
%. Therefore, in the crude saccharified liquid obtained,
The SS content is much higher than the SS content in the liquid obtained by method (2), and the problems described in method (2) become even more serious. Still another method is a method in which method (4) or (3) is combined with method (1) or method (2), that is, a method in which the saccharified solution is centrifuged and then filtered through a precoat filter or a cloth press filter. There is. However, this method has the disadvantage that when a pre-coat filter is used, it is difficult to dispose of diatomaceous earth, and when a cloth pre-coat filter is used, a large amount of labor is required to re-cover the cloth, and automation is not possible. Furthermore, by centrifugation, the super-aiding agent components present in the saccharification solution escape into the sludge component, so most of the super-aiding components are present in the centrifuged liquid. It will no longer be included. Therefore, the centrifuged liquid is passed through a pre-coat filter,
When passing through a cloth press filter,
Permeability (overspeed) deteriorates. As a result, when a pre-coat filter is used, more diatomaceous earth is required, and when a press filter is used, the fabric has to be replaced more frequently.

本発明はこれらの欠点を解決したもので、でん
ぷん糖化液を遠心分離し、スラツジ成分を分離す
るとともに、得られる粗精製糖化液を平均孔径
0.01〜1μの微細多孔質中空繊維膜により過し、
SS分を実質的に除去することを特徴とするでん
ぷん糖化液の処理方法である。
The present invention solves these shortcomings by centrifuging the starch saccharification solution to separate the sludge components, and then converting the resulting crude saccharification solution into a material with an average pore size.
Passed through a microporous hollow fiber membrane of 0.01~1μ,
This is a method for processing starch saccharification liquid, which is characterized by substantially removing SS content.

本発明の方法によれば、でんぷん糖化液を遠心
分離によりスラツジ成分を分離するので、従来方
法の珪藻土過により得られるスラツジのよう
に、スラツジ成分中に珪藻土を含まず、そのため
に得られるスラツジはそのまま飼料として有効に
使用することができるし、さらに遠心分離によつ
て除去されるSS分は90%、最高で95%であるが、
この遠心分離によつて得た粗精製糖化液を平均孔
径0.01〜1μの微細多孔質中空繊維膜により過す
ることにより、SS分を実質的に除去することが
できる。したがつてまたこのようにして得られた
過液はSS分をまつたく含まないか、あるいは
極微量のみしか含まないので、後工程の脱色工程
(活性炭使用)あるいは脱塩工程(イオン交換樹
脂使用)などでの負担を軽減させることができ
る。すなわち従来法のようにSS分により活性炭
やイオン交換樹脂の効率が低下することはないの
で、再生頻度が少なくてすむという利点がある。
According to the method of the present invention, the sludge component is separated from the starch saccharified liquid by centrifugation, so unlike the sludge obtained by diatomaceous earth filtration in the conventional method, the sludge component does not contain diatomaceous earth. It can be effectively used as feed as is, and the SS content removed by centrifugation is 90%, at most 95%.
The SS content can be substantially removed by passing the crude saccharified liquid obtained by this centrifugation through a microporous hollow fiber membrane with an average pore size of 0.01 to 1 μm. Therefore, the filtrate obtained in this way does not contain SS at all, or only contains a very small amount, so it can be used in the subsequent decolorizing step (using activated carbon) or desalting step (using ion exchange resin). ), etc. can be reduced. That is, unlike conventional methods, the efficiency of activated carbon and ion exchange resin does not decrease due to the SS content, so there is an advantage that regeneration frequency can be reduced.

さらに本発明において特筆すべきことは、平均
孔径0.01〜1μの微細多孔質中空繊維膜により粗精
製糖化液を過することにより、遠心分離により
得た液(粗精製液成分)中には過助剤となる成
分がほとんど含まれていないにもかかわらず、従
来方法の(4)法(すなわち遠心分離して得た液をプ
レコートフイルターあるいは布によるプレスフ
イルターにより過する方法)とは異なり、遠心
分離しても過性(過速度)は悪くなることが
ない。これは従来のプレコートフイルターあるい
は布によるプレスフイルターでは孔径1μ以上
の孔が多く、また孔径の範囲もプロードであるの
に対し、本発明で使用する中空繊維膜には孔径
1μ以上の孔は少なく、また孔径もかなり均一で
あることに基因すると考ええられる。さらにまた
遠遠心分離工程と平均孔径0.01〜1μ微細多孔質中
空繊維による過工程を結合させたことにより、
これらの工程を自動化するのに成功したことも本
発明の大きな特長のひとつである。
Furthermore, what should be noted in the present invention is that by passing the crude saccharified liquid through a microporous hollow fiber membrane with an average pore size of 0.01 to 1μ, the liquid obtained by centrifugation (crude purified liquid component) contains Unlike the conventional method (4) (i.e., a method in which the liquid obtained by centrifugation is passed through a pre-coated filter or a press filter made of cloth), centrifugal separation However, the hypersensitivity (overspeed) does not get worse. This is because conventional precoat filters or cloth press filters have many pores with a pore diameter of 1μ or more, and the pore diameter range is broad, whereas the hollow fiber membrane used in the present invention has pores with a diameter of 1μ or more.
This is thought to be due to the fact that there are few pores larger than 1μ, and the pore diameters are also fairly uniform. Furthermore, by combining the centrifugation process and the filtration process using microporous hollow fibers with an average pore size of 0.01 to 1μ,
Success in automating these steps is also one of the major features of the present invention.

従来方法では目詰りした場合、プレコートフイ
ルターではプレコート層の除去および再コートを
しなければならないし、またプレスフイルターで
は布の張替をしなければならないし、また過
の初期は液性が悪く原液に戻さねばならず、この
作業に多大の人手を必要とした。これに対して本
発明ではこれらの作業を空気逆洗と薬液により行
なうものであり、1年以上無人で自動的に再現性
よく連続運転可能である。また中空繊維膜を薬液
により洗浄することが可能なため、過液側を間
けつ的に洗浄できるので、系内を清潔に保つこと
ができる。さらにまた中空繊維膜であるため膜面
積を大きくとれるので、大規模な工業装置にも容
易に適用しうるという利点もある。このように本
発明の工業的価値の大きさは著しいものである。
In the conventional method, if the filter becomes clogged, the precoat layer must be removed and recoated with the precoat filter, and the cloth must be replaced with the press filter, and the liquid properties are poor in the early stages of filtering, and the undiluted solution must be used. This work required a large amount of manpower. In contrast, in the present invention, these operations are performed using air backwashing and chemical solutions, and can be operated automatically and continuously with good reproducibility for more than one year without an operator. Furthermore, since the hollow fiber membrane can be washed with a chemical solution, the filtrate side can be washed intermittently, so the inside of the system can be kept clean. Furthermore, since it is a hollow fiber membrane, the membrane area can be increased, so it has the advantage that it can be easily applied to large-scale industrial equipment. As described above, the industrial value of the present invention is significant.

本発明で用いる中空繊維膜の平均孔径は0.01〜
1μであることが必須であり、0.01μ未満では目詰
りがしやすく、またフラツクスが低下し、精製能
率は著しく悪くなる。また1μ越えるものではSS
分および菌の除去を完全に行なうことができな
い。フラツクスを低下させず、しかもSS分およ
び必要に応じて菌の除去をもより完全に行なうに
は平均孔径0.02〜0.2μのものが好ましい。なおこ
こにいう平均孔径とはコロイダルシリカ、エマル
ジヨン、ラテツクスなどの粒子径が既知の各種基
準物質を中空繊繊維膜で過した後、その90%が
排除される基準物質の粒子径をいう。また孔径は
均一であることが好ましい。
The average pore diameter of the hollow fiber membrane used in the present invention is 0.01~
A value of 1μ is essential; if it is less than 0.01μ, clogging tends to occur, flux decreases, and purification efficiency deteriorates significantly. Also, if it exceeds 1μ, SS
It is not possible to completely remove bacteria and bacteria. In order to not reduce the flux and to more completely remove the SS content and, if necessary, bacteria, it is preferable that the average pore diameter be 0.02 to 0.2μ. Note that the average pore size referred to herein refers to the particle size of the reference material from which 90% is removed after passing various reference materials with known particle sizes, such as colloidal silica, emulsion, and latex, through a hollow fiber membrane. Further, it is preferable that the pore diameter is uniform.

中空繊維膜としては酢酸セルロース系、ポリア
クリロニトリル系、ポリメタクリル酸エステル
系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリビニル
アルコール系、ポリオレフイン系、ポリスルホン
系などの素材を通常の紡糸方法(湿式法、乾式
法、溶融法など)により得たものなどがあげられ
る。ここで系とは30モル%、場合によつては20モ
ル%未満の他の素材を共重合したもの、あるいは
30重量%、場合によつては20重量%未満の他の素
材をブレンドしたものを含むことを意味する。こ
のうちとくにポリビニルアルコール系の中空繊維
膜が、広範囲のPH領域にわたつて安定であること
などの理由により好ましく、さらに過工程の
過温度と高温にすれば処理速度が高まるため50〜
90℃の熱水に耐える中空繊維膜であれば一層望ま
しい。この理由により、ポリビニルアルコール系
の中空繊維膜の中でも特開昭52−21420、同54−
117380に記載されているような耐熱性があり、し
かも機械的特性の優れた、たとえばグルタルアル
デヒドのような多価アルデヒドによる架橋化ポリ
ビニルアルコール系中空繊維、あるいはホルムア
ルデヒドのようなモノアルデヒドとグルタルアル
デヒドのような多価アルデヒドによる架橋化ポリ
ビニルアルコール系中空繊維が効果的である。ま
た中空繊維膜の外径は200〜3000μ、好ましくは
500〜2000μ、膜厚は50〜500μ、好ましくは100〜
400μである。さらに本発明においては中空繊維
膜はモジユール化されて、過工程において使用
される。モジユールの型としては多数本(数十〜
数十万本)の中空繊維膜を束ねてモジユール内で
U字型にしたもの、あるいは中空繊維膜束の端を
適当なシール材により一括封止したもの、または
端を適当なシール材により中空繊維膜を一本一本
フリー状態で封止したもの、あるいは中空繊維膜
の両端を開口したものなどがある。このなかでも
一端をフリー状態で封止したものが好ましい。ま
た糖液は中空繊維膜の内側(内圧式)あるいは外
側(外圧式)のいづれかに流すことによつて過
されるが、なかんずく外圧式の方が好ましい。
Hollow fiber membranes are made of materials such as cellulose acetate, polyacrylonitrile, polymethacrylate, polyamide, polyester, polyvinyl alcohol, polyolefin, and polysulfone using conventional spinning methods (wet method, dry method, melting method, etc.). Examples include things obtained through law, etc.). Here, the system refers to a copolymer of 30 mol%, in some cases less than 20 mol% of other materials, or
This means that it contains a blend of 30% by weight, and in some cases less than 20% by weight of other materials. Among these, polyvinyl alcohol-based hollow fiber membranes are particularly preferred because they are stable over a wide range of PH ranges, and furthermore, the processing speed is increased by using an overtemperature and high temperature in the overstep process, so that
A hollow fiber membrane that can withstand hot water at 90°C is even more desirable. For this reason, among polyvinyl alcohol-based hollow fiber membranes, JP-A-52-21420 and JP-A-54-
117380, which has heat resistance and excellent mechanical properties, such as polyvinyl alcohol-based hollow fibers crosslinked with polyaldehyde such as glutaraldehyde, or polyvinyl alcohol-based hollow fibers that are crosslinked with polyaldehyde such as formaldehyde and glutaraldehyde. Polyvinyl alcohol-based hollow fibers crosslinked with polyhydric aldehyde are effective. In addition, the outer diameter of the hollow fiber membrane is 200 to 3000μ, preferably
500~2000μ, film thickness 50~500μ, preferably 100~
It is 400μ. Furthermore, in the present invention, the hollow fiber membrane is modularized and used in a process. There are many types of modules (several tens to
Hollow fiber membranes (hundreds of thousands of membranes) are bundled into a U-shape within a module, or the ends of a bundle of hollow fiber membranes are sealed all at once with an appropriate sealant, or the ends are made hollow with an appropriate sealant. There are those in which each fiber membrane is sealed in a free state, and those in which both ends of a hollow fiber membrane are opened. Among these, one in which one end is sealed in a free state is preferred. The sugar solution can be passed either inside the hollow fiber membrane (internal pressure type) or outside (external pressure type), but the external pressure type is particularly preferred.

本発明においてでんぷん糖化液とはでんぷん分
散液をαアミラーゼにより液化し、次いでグルコ
アミラーゼにより糖化したグルコース液が代表的
なものとしてあげられる。
In the present invention, the starch saccharified solution is typically a glucose solution obtained by liquefying a starch dispersion with α-amylase and then saccharifying it with glucoamylase.

でんぷん糖化液を遠心分離する時、その液化条
件あるいは糖化条件(たとえばPH)により、(i)糖
液と重スラツジ成分に分離する場合、(ii)糖液と軽
スラツジに分離する場合、(iii)軽液、糖液および重
スラツジに分離する場合がある。本発明において
中空繊維膜により処理される粗精製液成分とは上
記(i)、(ii)、および(iii)における糖液あるいは軽液と
糖液の混合物である。ただし中空繊維膜により処
理するときは油脂分などを含む軽液を除いた糖液
のみを処理するのが効果的である。
When centrifuging starch saccharification liquid, depending on the liquefaction conditions or saccharification conditions (for example, PH), (i) separation into sugar liquid and heavy sludge components, (ii) separation into sugar liquid and light sludge components, (iii) ) May separate into light liquid, sugar liquid and heavy sludge. In the present invention, the crude purified liquid component treated by the hollow fiber membrane is the sugar solution or a mixture of light liquid and sugar solution in (i), (ii), and (iii) above. However, when treating with a hollow fiber membrane, it is effective to treat only the sugar solution, excluding the light liquor containing fats and oils.

でんぷん糖化液は遠心分離され、中空繊維膜に
よる過工程において、過温度50〜90℃に処理
され、SS分を実質的に除去したあと、通常脱色
工程(活性炭を使用)および脱塩工程(イオン交
換樹脂を使用)を経、必要ならば2回目の過工
程(たとえば前述した中空繊維膜による過工
程)を経、次に濃縮工程を経て、精製ブドウ糖液
または再結晶ブドウ糖となる。あるいはでんぷん
糖化液は遠心分離され、中空繊維膜によりSS分
を実質的に除去したあと、通常脱色工程(活性炭
を使用)および脱塩工程(イオン交換樹脂を使
用)を経、異性化工程を経、さらに脱塩工程(イ
オン交換樹脂を使用)を経、必要ならば2回目の
過工程(たとえば前述した中空繊維膜による
過工程)を経、次に濃縮工程を経て精製異性化糖
液となる。
The starch saccharified solution is centrifuged and subjected to a filtration process using a hollow fiber membrane at an overtemperature of 50 to 90°C to substantially remove the SS content. If necessary, it passes through a second pass (for example, the above-mentioned pass with a hollow fiber membrane), and then undergoes a concentration step to obtain a purified glucose solution or recrystallized glucose. Alternatively, the starch saccharified solution is centrifuged, the SS content is substantially removed using a hollow fiber membrane, and then it is usually subjected to a decolorization process (using activated carbon), a desalination process (using an ion exchange resin), and an isomerization process. , further undergoes a desalting process (using an ion exchange resin), and if necessary a second passing process (for example, the passing process using a hollow fiber membrane as described above), and then a concentration process to become a purified isomerized sugar solution. .

中空繊維膜による過工程において処理される
糖液の濃度は効率および粘度の点より25〜
75Brix好ましくは30〜60Brixであり、高Brixに
なるに従い高温で過することが粘度の点より好
ましい。たとえば20℃と60℃の粘度が各々9cpと
3cpである糖液では過温度が20℃より60℃の方
が約3倍の過速度となり、高温過が非常に有
効である。さらにまた一部の耐熱性菌を除いては
55℃以上では死滅するので微生物対策の点でも高
温過は有利である。
The concentration of the sugar solution treated in the process using the hollow fiber membrane is 25~25% from the viewpoint of efficiency and viscosity.
75Brix is preferably 30 to 60Brix, and as Brix increases, it is preferable to heat the solution at a higher temperature from the viewpoint of viscosity. For example, the viscosity at 20℃ and 60℃ is 9cp each.
For a sugar solution with a concentration of 3 cp, the overspeed is approximately three times higher when the overtemperature is 60°C than at 20°C, and high temperature filtration is very effective. Furthermore, with the exception of some heat-resistant bacteria,
Heat treatment at high temperatures is also advantageous in terms of microbial control, as it will die at temperatures above 55°C.

また本発明においては中空繊維膜による過工
程を0.5〜4Kg/cm2の気体(場合によつては無菌
的な気体)により逆洗して中空繊維膜に付着した
SS分などを除去することができる。0.5Kg/cm2
下の気体では逆洗効果は充分でないし、また4
Kg/cm2以上では圧力が高過ぎ、省エネルギーおよ
びシステムとしての耐圧性の点で好ましくなく、
さらに場合によつては中空繊維膜が破壊される恐
れがある。
In addition, in the present invention, the passing process using the hollow fiber membrane is backwashed with a gas of 0.5 to 4 kg/cm 2 (in some cases, sterile gas) to prevent the membrane from adhering to the hollow fiber membrane.
SS content etc. can be removed. If the gas is less than 0.5Kg/ cm2 , the backwashing effect will not be sufficient, and the
If it exceeds Kg/cm 2 , the pressure will be too high and it will be unfavorable from the point of view of energy saving and pressure resistance as a system.
Furthermore, in some cases, the hollow fiber membrane may be destroyed.

ここで気体とは空気がその代表的なものであ
る。また、中空繊維膜による過工程後あるいは
逆洗工程後に中空繊維膜を薬液洗浄して中空繊維
膜に付着した有機物および/または無機物などを
除去することもできる。ここで薬液洗浄とは付着
した有機物および/または無機物を除去するため
に苛性ソーダで処理する方法、あるいは付着した
金属類を除去するために酸(塩酸、硫酸などの無
機酸、あるいは蟻酸、修酸、スルフアミン酸など
の有機酸:好ましくは塩酸)で処理する方法、あ
るいは苛性ソーダで処理し、次いで酸で処理する
方法、または酸で処理し、次いで苛性ソーダで処
理する方法などである。とくに50〜90℃の熱アル
カリ液で膜を再性することはきわめて有効であ
る。
Here, the gas is typically air. Furthermore, after the passing process using the hollow fiber membrane or after the backwashing process, the hollow fiber membrane can be washed with a chemical solution to remove organic substances and/or inorganic substances adhering to the hollow fiber membrane. Here, chemical cleaning refers to a method of treatment with caustic soda to remove attached organic and/or inorganic substances, or a method of treating with caustic soda to remove attached metals, or an acid (inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, or formic acid, oxalic acid, etc.) to remove attached metals. The method includes a method of treatment with an organic acid such as sulfamic acid (preferably hydrochloric acid), a method of treatment with caustic soda and then treatment with an acid, or a method of treatment with an acid and then treatment with caustic soda. In particular, it is extremely effective to recondition the membrane with a hot alkaline solution at 50 to 90°C.

また、中空繊維膜による過工程を水洗するこ
とももちろん可能である。
Of course, it is also possible to wash the process using the hollow fiber membrane with water.

これらの気体による逆洗、薬液洗浄あるいは水
洗などの洗浄はシーケンスコントロールにより適
宜行なうことができる。たとえば気体による逆洗
を複数回行なつたあとで、必要ならば水洗も1な
いし複数回行ない、薬液洗浄を1回行なうという
一連の洗浄工程をシーケンスコントロールにより
連続的に繰返し、それによつて中空繊維膜による
過工程と過工程の洗浄工程とを交互に繰り返
しながら長期間安定的に運転することができる。
また過工程と逆洗工程をシーケンスコントロー
ルで連続的に繰り返し目詰りが多くなつた所で手
動で薬洗するいわゆるセレクトスイツチ方式で長
期間安定的に運転することもできる。なお本発明
はシヨ糖の転化糖シロツプ、シヨ糖シロツプ、水
あめ、シヨ糖糖蜜、シヨ糖廃糖蜜などの処理にも
適用できる。
Cleaning such as backwashing with these gases, chemical cleaning, or water washing can be performed as appropriate by sequence control. For example, after backwashing with gas multiple times, if necessary, water washing is performed one or more times, and chemical cleaning is performed once.The series of cleaning steps is continuously repeated using sequence control. It is possible to operate stably for a long period of time by alternately repeating the membrane overstep and the overstep cleaning step.
It is also possible to operate stably for a long period of time by using a so-called select switch method, in which the over-process and back-washing process are continuously repeated under sequence control, and where clogging becomes excessive, manual chemical cleaning is performed. The present invention can also be applied to the treatment of sucrose invert syrup, sucrose syrup, starch syrup, sucrose molasses, sucrose molasses, and the like.

次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明
する。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例 1 コーンスターチをα−アミラーゼで液化し、さ
らにグルコアミラーゼで糖化して得たブドウ糖液
(Brix 30、SS分0.5%/液)を、バツチ式の遠心
分離機で1250Gの遠心力により処理したところ、
粗精製糖化液(SS分0.05%/液)を得た。この粗
精製糖化液をグルタルアルデヒドおよびホルムア
ルデヒドにより架橋化して得られた耐熱性ポリビ
ニルアルコール系中空繊維膜(平均孔径0.2μ、均
一微細構造、外径800μ、内径400μ)を用いたモ
ジユール(中空繊維束の一端をフリー状態で封止
したもので、外圧式のモジユール)により、過
温度60℃で過したところ、過液中のSS分は
0.001%以下となり、ほぼ完全に除去された。
Example 1 A glucose solution (Brix 30, SS content 0.5%/liquid) obtained by liquefying corn starch with α-amylase and saccharifying it with glucoamylase was processed with a centrifugal force of 1250 G using a batch centrifuge. However,
A crudely purified saccharified liquid (SS content 0.05%/liquid) was obtained. A module (hollow fiber bundle) using a heat-resistant polyvinyl alcohol hollow fiber membrane (average pore diameter 0.2μ, uniform microstructure, outer diameter 800μ, inner diameter 400μ) obtained by crosslinking this crude saccharification liquid with glutaraldehyde and formaldehyde. One end was sealed in a free state, and when it was heated to an excess temperature of 60℃ using an external pressure module, the SS content in the liquid was
It became less than 0.001% and was almost completely removed.

実施例 2 コーンスターチとタピオカでんぷんを5:1の
割合で混合したでんぷんをα−アミラーゼで液化
し、グルコアミラーゼで糖化して得たBrix40の
糖化液を連続処理可能な遠心分離機を用いて処理
し、浮上するスラツジを除去しつつ、粗精製糖化
液(SS分0.05%/液)を得た。
Example 2 A starch mixture of corn starch and tapioca starch at a ratio of 5:1 was liquefied with α-amylase, and the resulting Brix40 saccharified liquid was processed using a centrifugal separator capable of continuous processing. While removing the floating sludge, a crudely purified saccharified liquid (SS content 0.05%/liquid) was obtained.

一方実施例1で用いたのと同じ耐熱性ポリビニ
ルアルコール系中空繊維膜1m長のもの300本を
バンドル化して7m2の膜面積を有するエレメント
(中空繊維束の一端をフリー状態で封止したもの)
を得た。このエレメント37本を着脱可能なモジユ
ールタンクにセツトした。このようなモジユール
タンクを3基(したがつて合計のエレメント数
111本、総膜面積777m2)製作した。
On the other hand, an element with a membrane area of 7 m 2 made by bundling 300 1 m long heat-resistant polyvinyl alcohol hollow fiber membranes used in Example 1 (one end of the hollow fiber bundle was sealed in a free state) )
I got it. 37 of these elements are set in a removable modular tank. Three such modular tanks (thus total number of elements)
111 membranes, total membrane area 777m 2 ) were manufactured.

上記の遠心分離して得た粗精製糖化液を上記モ
ジユールタンク3基を用いて外圧式により、6カ
月間連続処理を行なつた。
The crudely purified saccharified liquid obtained by the above centrifugation was continuously treated for 6 months by an external pressure method using the three modular tanks mentioned above.

この際過温度は60℃とし、過工程90分と
2.0Kg/cm2の空気逆洗工程3分をシーケンスコン
トロールし、過と逆洗の繰り返しを6回実施し
てから、温水洗し、60℃の2%の苛性ソーダと20
℃の0.5%塩酸による洗浄およびさらに水洗する
薬洗工程を入れた。この一連の工程を繰り返し行
ない、6ケ月間連続的に実施した。
At this time, the overtemperature was 60℃, and the overstep was 90 minutes.
2.0Kg/ cm2 air backwashing process 3 minutes sequence control, filtration and backwashing repeated 6 times, then warm water washing, 2% caustic soda at 60℃
A chemical washing step of washing with 0.5% hydrochloric acid at ℃ and further washing with water was added. This series of steps was repeated and carried out continuously for 6 months.

その結果、逆洗時間、薬洗時間も含めて平均
8.5m2/時間の過液が得られ、過液のSS分は
0.001%以下で実質的には完全に除去されていた。
As a result, the average
8.5m 2 /hour of filtrate was obtained, and the SS content of the filtrate was
It was virtually completely removed at 0.001% or less.

なお、実施例1および実施例2において遠心分
離により得たフラツジ成分は飼料に供することが
できた。
In addition, the fluff components obtained by centrifugation in Examples 1 and 2 could be used as feed.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 でんぷん糖化液を遠心分離し、スラツジ成分
を分離するとともに、得られる粗精製糖化液を平
均孔径0.01〜1μの微細多孔質中空繊維膜により
過し、微粒子(SS分)を実質的に除去すること
を特徴とするでんぷん糖化液の処理方法。 2 微細多孔質中空繊維膜がポリビニルアルコー
ル系中空繊維膜である特許請求の範囲第1項記載
の方法。 3 微細多孔質中空繊維による過工程の過温
度が50〜90℃である特許請求の範囲第1または第
2項記載の方法。 4 微細多孔質中空繊維膜による過工程とその
工程を0.5〜4Kg/cm2の気体による逆洗する工程
をシーケンスコントロールする特許請求の範囲第
1、第2、第3または第4項記載の方法。 5 微細多孔質中空繊維膜による過工程と、そ
の工程を苛性ソーダおよび/または酸により薬液
洗浄する工程を含む特許請求の範囲第1、第2、
第3または第4項記載の方法。
[Claims] 1. Centrifuging the starch saccharification liquid to separate the sludge components, and filtering the obtained crude saccharification liquid through a microporous hollow fiber membrane with an average pore size of 0.01 to 1 μm to form fine particles (SS component). A method for processing a starch saccharified solution, characterized by substantially removing. 2. The method according to claim 1, wherein the microporous hollow fiber membrane is a polyvinyl alcohol hollow fiber membrane. 3. The method according to claim 1 or 2, wherein the overtemperature in the overstep using the microporous hollow fibers is 50 to 90°C. 4. The method according to claim 1, 2, 3, or 4, wherein the process of passing through using a microporous hollow fiber membrane and backwashing the process with a gas of 0.5 to 4 Kg/cm 2 are sequentially controlled. . 5. Claims 1, 2, and 3, which include a step using a microporous hollow fiber membrane and a step of cleaning the step with a chemical solution using caustic soda and/or acid.
The method according to item 3 or 4.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5228859A (en) * 1975-08-29 1977-03-04 Dainippon Toryo Co Ltd Green fluorescent display tube excited by slow electron bemm
JPS52143961A (en) * 1976-05-26 1977-11-30 Kuraray Co Ltd Treatment of solution containing acids or alkalis and/or salts

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