JPH01118577A - High-solid coating composition - Google Patents

High-solid coating composition

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JPH01118577A
JPH01118577A JP27797887A JP27797887A JPH01118577A JP H01118577 A JPH01118577 A JP H01118577A JP 27797887 A JP27797887 A JP 27797887A JP 27797887 A JP27797887 A JP 27797887A JP H01118577 A JPH01118577 A JP H01118577A
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JP
Japan
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weight
adduct
acid
component
polyol
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Application number
JP27797887A
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Japanese (ja)
Inventor
Sadanobu Takagi
高木 偵聿
Takao Matoba
的場 隆夫
Shinji Sugiura
杉浦 新治
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Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a coating composition which has a high solid content and excellent intercoat adhesion, weathering resistance, etc., by mixing a specified acrylpolyol with a liquid polyol and an alkoxy monomeric melamine resin at a specified weight ratio. CONSTITUTION:A high-solid coating composition is produced by mixing 15-60wt.% acrylpolyol (A) having a weight-average MW of 4,000-80,000 and a hydroxyl number of 60-200, wherein 10-90% of the hydroxyl groups originate in an adduct of an alpha,beta-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid with an oxide compound of formula I or II (wherein R1, R2 and R3 are each H, methyl etc.) and/or in an adduct of glycidyl (meth)acrylate with a 2-4C monocarboxylic acid with 15-60wt.% normally liquid polyol (B) having a weight average MW of 400-4,000 and a hydroxyl number of 100-400 and 20-50wt.% alkoxy monomeric melamine resin (C).

Description

【発明の詳細な説明】 L1上皿上月±! 本発明は、有機溶剤含有量の少ない高固形分型塗料組成
物、更に詳しくは塗り重ね時に居間の付着性のすぐれた
高固形分型塗料組成物に関する。
[Detailed description of the invention] L1 upper plate upper moon ±! The present invention relates to a high-solids coating composition with a low organic solvent content, and more particularly to a high-solids coating composition that exhibits excellent adhesion to living rooms during repeated coatings.

・ )″び ・ri“ 近時、公害防止、および省資源の点から有機溶剤含有量
の少ない高固形分型塗料の必要性が高まり、それを実現
するため、低分子量の品分酸基価を有するポリオール樹
脂とモノメリックアルコキシメラミン樹脂を用いた塗料
組成物(特開昭50−155538、特開昭5l−17
915)や、中分子量もしくは高分子量のポリオール樹
脂に常温で液状である高水酸基価を有する低分子量ポリ
オールを併用し、さらにモノメリックアルコキシメラミ
ン樹脂を用いる硬化組成物(ダイセル化学工業■、ポリ
カプロラクトンのカタログなど)が紹介されている。
・ )" and ・ri" In recent years, there has been an increasing need for high solid content paints with low organic solvent content in order to prevent pollution and save resources. A coating composition using a polyol resin and a monomeric alkoxy melamine resin having
915), or a curing composition using a medium or high molecular weight polyol resin, a low molecular weight polyol with a high hydroxyl value that is liquid at room temperature, and a monomeric alkoxy melamine resin (Daicel Chemical Industry ■, polycaprolactone). catalogs, etc.) are introduced.

しかしながら、これらの組成物を塗り重ねたとき、居間
付着性が劣るという問題点があった。この付着性が劣る
原因は高固形分化をはかるため使用しているモノメリッ
クメラミン樹脂と高水酸基価を有するポリオールに起因
するところが大きい。なお、ここで塗り重ね時の層間付
着性とは塗料を塗装焼付後、さらに同じ塗料をその上に
もう一度塗装、焼付したときの層間の付着性を意味する
ものであり、自動車車体のライン塗装などにおいて極め
て重要な性質である。
However, when these compositions are applied over and over again, there is a problem in that the adhesion to the living room is poor. The reason for this poor adhesion is largely due to the monomeric melamine resin and polyol having a high hydroxyl value that are used to achieve high solid content. Note that interlayer adhesion during repeated coating refers to the adhesion between layers when the same paint is applied and baked again after the paint has been painted and baked. This is an extremely important property.

un占  ・   1め 本発明者等は、塗膜の物理的ないし化学的性能、耐候性
、平滑性、鮮映性等を何ら低下させることなく、塗り重
ね時の居間の付着性を大巾に改善できる高固形分型塗料
組成物の研究を行なった。その結果、常温で液状の低分
子量ポリオールを炭素数の少ないアルキレンオキサイド
とα、β−エチレン性不飽和モノカルボン酸との付加物
および/またはグリシジル(メタ)アクリレートと炭素
数の少ないモノカルボン酸の付加物に由来する水酸基を
全水酸基のうちの一定量含有する比較的分子量の高いア
クリルポリオールとアルコキシモノメリックメラミン樹
脂とともに用いることにより上記目的を達成できること
を見い出し本発明を完成するに至った。
First, the inventors of the present invention have significantly improved the adhesion of the living room during repainting without reducing the physical or chemical performance, weather resistance, smoothness, sharpness, etc. of the paint film. We conducted research on high-solids coating compositions that could improve the results. As a result, low molecular weight polyols that are liquid at room temperature can be converted into adducts of alkylene oxide with a small number of carbon atoms and α,β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid and/or adducts of glycidyl (meth)acrylate and monocarboxylic acid with a small number of carbon atoms. The present inventors have discovered that the above object can be achieved by using an acrylic polyol with a relatively high molecular weight containing a certain amount of hydroxyl groups derived from an adduct together with an alkoxy monomeric melamine resin, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、 (A)重量平均分子量が4000〜80000、水酸基
価が60〜200で、かつ水酸基のうちの10〜90%
がα、β−エチレン性不飽和モノカルボン酸と下記(I
)式もしくは(II )式 %式%() で表わされるオキシド化合物との付加物及び/またはグ
リシジルメタクリレートもしくはグリシジルアクリレー
トと炭素数2〜4のモノカルボン酸との付加物に基づく
水酸基であるアクリルポリオール、 (B)重量平均分子量が400〜4000未満、水酸基
価が100〜400でかつ常温で液状のポリオール、お
よび (C)アルコキシモノメリックメラミン樹脂を配合して
なり、上記(A)〜(C)成分の合計重量に基づいて(
A)成分が15〜60重量%、(B)成分が15〜60
重量%、(C)成分が20〜50重量%であることを特
徴とする塗料組成物に関する。
That is, the present invention provides (A) a weight average molecular weight of 4,000 to 80,000, a hydroxyl value of 60 to 200, and 10 to 90% of the hydroxyl groups;
is an α,β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid and the following (I
) or (II) formula % Formula % ( ) and/or an acrylic polyol which is a hydroxyl group based on an adduct of glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate with a monocarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms. , (B) a polyol with a weight average molecular weight of 400 to less than 4000, a hydroxyl value of 100 to 400, and which is liquid at room temperature, and (C) an alkoxy monomeric melamine resin, the above (A) to (C) Based on the total weight of ingredients (
Component A) is 15 to 60% by weight, component (B) is 15 to 60% by weight.
It relates to a coating composition characterized in that component (C) is 20 to 50% by weight.

本発明の(A)成分となるα、β−エチレン性不飽和モ
ノカルボン酸とCI)式もしくは(II )式で表わさ
れるオキシド化合物との付加物(以下、「カルボン酸−
オキシド付加物」と略称する。)の製造に用いられるα
、β−エチレン性不飽和モノカルボン酸としては、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸などを挙げることができる。またCI
)式もしくは(II )式で表わされるオキシド化合物
としては、例えば1.2−プロピレンオキシド、1,2
−ブチレンオキシド、β−ブチレンオキシド、シクロヘ
キセンオキシドなどが挙げられる。
An adduct (hereinafter referred to as "carboxylic acid-
"Oxide adduct" for short. ) used in the production of
, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and the like. Also CI
) or (II), for example, 1,2-propylene oxide, 1,2-propylene oxide,
-butylene oxide, β-butylene oxide, cyclohexene oxide, etc.

本発明の(A)成分となるグリシジル(メタ)アクリレ
ートと炭素数2〜4のモノカルボン酸との付加物(以下
、rGMA−酸付加物」と略称する。)の製造に用いら
れる炭素数2〜4のモノカルボン酸としては、酢酸、プ
ロピオン酸、醋酸が挙げられる。
2 carbon atoms used in the production of an adduct of glycidyl (meth)acrylate and a monocarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms (hereinafter abbreviated as rGMA-acid adduct), which is component (A) of the present invention. -4 monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, and acetic acid.

前記の「カルボン酸−オキシド付加物゛」の製造に用い
られる(1)式で示されるオキシド化合物の炭素数は3
〜5であることが必要である0例えば炭素数が2である
エチレンオキシドを使用すると本発明の特長である優れ
た層間付着性が得られない。この理由は、「カルボン酸
−オキシド付加物」中の水酸基がすべて1級の水酸基と
なり、2級の水酸基が存在しないためと考えられる0本
発明における(I)式もしくは(H)式で表わされるオ
キシド化合物を使用して得られる「カルボン酸−オキシ
ド付加物」中の水酸基の少なくとも70%は2級の水酸
基となり、この2級の水酸基が層間付着性の向上に大き
く寄与するものである。
The number of carbon atoms in the oxide compound represented by formula (1) used in the production of the above-mentioned "carboxylic acid-oxide adduct" is 3.
For example, if ethylene oxide with a carbon number of 2 is used, excellent interlayer adhesion, which is a feature of the present invention, cannot be obtained. The reason for this is thought to be that all the hydroxyl groups in the "carboxylic acid-oxide adduct" are primary hydroxyl groups and there are no secondary hydroxyl groups. At least 70% of the hydroxyl groups in the "carboxylic acid-oxide adduct" obtained using an oxide compound become secondary hydroxyl groups, and these secondary hydroxyl groups greatly contribute to improving interlayer adhesion.

また本発明のオキシド化合物においては、(1)式での
R□およびR2中の炭素原子数の和が1〜3の範囲内で
あること、また( II )式でのR3が水素原子もし
くはメチル基であることが必要であるが、(I)式での
R□およびR2中の炭素原子数の和が4以上である場合
や(II )式でのR3がエチル基以上の長鎖のアルキ
ル基である場合には層間付着性の向上効果は小さい。こ
の理由は、長鎖の炭化水素基の存在によって低極性とな
るためと考えられる。
In addition, in the oxide compound of the present invention, the sum of the number of carbon atoms in R□ and R2 in formula (1) is within the range of 1 to 3, and R3 in formula (II) is a hydrogen atom or a methyl However, when the sum of the number of carbon atoms in R□ and R2 in formula (I) is 4 or more, or when R3 in formula (II) is a long-chain alkyl group of ethyl group or more, In the case of a base, the effect of improving interlayer adhesion is small. The reason for this is thought to be that the presence of long-chain hydrocarbon groups results in low polarity.

前記のrGMA−酸付加物」はグリシジル(メタ)アク
リレートと炭素数2〜4のモノカルボン酸との付加反応
によって製造される。ここで炭素数5以上のモノカルボ
ン酸を用いた場合層間付着性の向上効果が小さくなる。
The above rGMA-acid adduct is produced by an addition reaction between glycidyl (meth)acrylate and a monocarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms. Here, when a monocarboxylic acid having 5 or more carbon atoms is used, the effect of improving interlayer adhesion becomes small.

この理由も炭化水素鎖の低極性によるものと考えられる
The reason for this is also considered to be due to the low polarity of the hydrocarbon chain.

これらの「カルボン酸−オキシド付加物」またはrGM
A−酸付加物」を製造する方法は、トリエチルアミン、
ジメチルアミノエタノール、テトラエチルアンモニウム
ブロマイド、テトライソプロピルチタネートなどの適当
な触媒の存在下、または非存在下で、α、β−エチレン
性不飽和カルボン酸と特定のオキシド化合物との混合物
、またはグリシジル(メタ)アクリレートとモノカルボ
ン酸との混合物を8ON130℃に保つことで容易に製
造することができる。この際必要に応じてオートクレー
ブを用いて加圧下で反応を行なうこともできる。このよ
うにして製造された「カルボン酸−オキシド付加物」や
rGMA−酸付加物」は水酸基を有しているが、その水
酸基のうち少なくとも70%は2級の水酸基であり、残
りが1級の水酸基である0層間材着性の向上にはこの2
級の水酸基が重要な役割を果たしている。
These “carboxylic acid-oxide adducts” or rGM
The method for producing "A-acid adduct" includes triethylamine,
Mixtures of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids with certain oxide compounds, or glycidyl (meth) in the presence or absence of suitable catalysts such as dimethylaminoethanol, tetraethylammonium bromide, tetraisopropyl titanate, etc. It can be easily produced by keeping a mixture of acrylate and monocarboxylic acid at 130°C. At this time, the reaction can be carried out under pressure using an autoclave if necessary. The ``carboxylic acid-oxide adduct'' and rGMA-acid adduct'' produced in this way have hydroxyl groups, but at least 70% of these hydroxyl groups are secondary hydroxyl groups, and the remainder are primary hydroxyl groups. These two methods are used to improve the adhesion of the 0 interlayer material, which is the hydroxyl group of
hydroxyl group plays an important role.

(A)成分中に「カルボン醜−オキシド付加物」及び/
またはrGMA−酸付加物」に基づく水酸基を導入する
方法としては、これらを他の共重合可能なモノマーと共
重合させることが適切であるが、他の方法として、α、
β−エチレン性不飽和カルボン酸を共重合可能なモノマ
ーと共重合せしめた後、そのカルボキシル基にオキシド
化合物を付加させる方法やグリシジル(メタ)アクリレ
ートを共重合させた後、そのエポキシ基にモノカルボン
酸を付加させる方法もとることができる。
(A) Component contains “carboxylic oxide adduct” and/or
or rGMA-acid adduct", it is appropriate to copolymerize these with other copolymerizable monomers, but other methods include α,
After copolymerizing β-ethylenically unsaturated carboxylic acid with a copolymerizable monomer, an oxide compound is added to the carboxyl group, or after copolymerizing glycidyl (meth)acrylate, a monocarboxylic acid is added to the epoxy group. A method of adding an acid can also be used.

(A)成分のアクリルポリオール中に水酸基を付与する
ために前記「カルボン酸−オキシド付加物」やrGMA
−酸付加物」を用いる他に水酸基含有モノマーを共重合
することによっても付与できる。使用し得る水酸基含有
モノマーとしては、たとえば、2−ヒドロキシエチル(
メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)
アクリレート;ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリブチレングリコール等のポリエーテ
ルポリオールと2−ヒドロキシ(メタ)アクリレート等
の水酸基含有モノで−とのモノエーテル;2−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(
メタ)アクリレートなどの水酸基含有上ツマ−とε−カ
プロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトンなどと
のラクトン類との付加物などが挙げられる。これらの水
酸基は1級水酸基であることが重要である。前記および
上記の水酸基含有モノマーと共重合しくA)成分のアク
リルポリオールを製造するのに用いうるモノマーとして
は、一般に塗料用アクリル樹脂の合成に用いられるモノ
マーを広く使用でき、例えばct−tsのm個アルコー
ルのアクリル酸乃至メタクリル酸エステル、スチレン、
アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド
、N−メチロールアクリルアミドブチルエーテル、アク
リル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
In order to add a hydroxyl group to the acrylic polyol of component (A), the above-mentioned "carboxylic acid-oxide adduct" or rGMA
In addition to using "-acid adduct", it can also be provided by copolymerizing a hydroxyl group-containing monomer. Examples of usable hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (
meth)acrylate, 3-hydroxypropyl(meth)
Acrylate; Monoether of polyether polyol such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, etc. and hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxy(meth)acrylate; 2-hydroxyethyl(meth)acrylate, hydroxypropyl(
Examples include adducts of hydroxyl group-containing polymers such as meth)acrylates with lactones such as ε-caprolactone and β-methyl-δ-valerolactone. It is important that these hydroxyl groups are primary hydroxyl groups. As monomers that can be copolymerized with the above and above hydroxyl group-containing monomers to produce the acrylic polyol as component A), a wide range of monomers that are generally used in the synthesis of acrylic resins for paints can be used, such as ct-ts m Acrylic acid or methacrylic acid ester of alcohol, styrene,
Examples include acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide butyl ether, acrylic acid, methacrylic acid, and the like.

(A)成分のアクリルポリオールの製造方法としては従
来公知の方法を用いることができる。すなわち溶液重合
法、水相懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法および分
散安定剤を用いた非水ディスバージョン重合法などの方
法を適用できるが、なかでも溶液重合法が好適である。
As a method for producing the acrylic polyol component (A), conventionally known methods can be used. That is, methods such as solution polymerization, aqueous suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and non-aqueous dispersion polymerization using a dispersion stabilizer can be applied, and among them, solution polymerization is preferred.

(A)成分のアクリルポリオールの重量平均分子量は4
000〜80000好ましくは5000〜50000の
範囲内であることが必要である0分子量が4000未満
では塗膜の機械的性質、耐候性が低下し、80000を
超えると塗料の固形分濃度が低くなったり、塗装仕上り
外観が低下する傾向がある。ここでいう重量平均分子量
とはポリスチレンを標準物質として検量線を作成したゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィーによる測定値を
意味する。
The weight average molecular weight of the acrylic polyol (A) component is 4.
If the molecular weight is less than 4,000, the mechanical properties and weather resistance of the coating film will deteriorate, and if it exceeds 80,000, the solid content concentration of the coating material may become low. , the appearance of the paint finish tends to deteriorate. The weight average molecular weight as used herein means a value measured by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard substance and preparing a calibration curve.

また(A)成分のアクリルポリオールの水酸基価は60
〜200の間にある必要がある。水酸基価が60未満で
は(C)成分のメラミン樹脂との架橋性が劣り、耐溶剤
性、耐候性が劣り、一方200を超えると溶液の粘度が
増し塗料の固形分濃度を低下させたり、塗り重ね時の付
着性が低下したり、塗装仕上り外観が低下したりする。
In addition, the hydroxyl value of the acrylic polyol as component (A) is 60.
Must be between ~200. If the hydroxyl value is less than 60, the crosslinkability with the melamine resin of component (C) will be poor, resulting in poor solvent resistance and weather resistance.On the other hand, if it exceeds 200, the viscosity of the solution will increase, reducing the solid concentration of the paint, Adhesion during layering may deteriorate, and the appearance of the paint finish may deteriorate.

(A)成分のポリオールの水酸基中90〜lO%好まし
くは80〜20%は「カルボン酸−オキシド付加物」と
rGMA−酸付加物」に基づく水酸基で島って、残りが
1級水酸基を有する他の水酸基含有モノマーに基づく水
酸基であることが重要である。「カルボン酸−オキサイ
ド付加物」とrGMA−酸付加物」とに基づく水酸基の
割合が、全水酸基のうちの90%を超えると(C)成分
であるメラミン樹脂との反応性が劣り塗膜の耐溶剤性、
耐候性が低下する6反対に10%未満では本発明の特徴
である層間付着性の向上効果が発揮されない。
90 to 10%, preferably 80 to 20% of the hydroxyl groups in the polyol of component (A) are hydroxyl groups based on "carboxylic acid-oxide adduct" and rGMA-acid adduct, and the remainder has primary hydroxyl groups. It is important that the hydroxyl group is based on another hydroxyl group-containing monomer. If the proportion of hydroxyl groups based on the "carboxylic acid-oxide adduct" and rGMA-acid adduct exceeds 90% of the total hydroxyl groups, the reactivity with the melamine resin, which is component (C), will be poor and the coating film will deteriorate. solvent resistance,
On the contrary, if it is less than 10%, the effect of improving interlayer adhesion, which is a feature of the present invention, will not be exhibited.

また、本発明の(A)成分においては、例えば水酸基の
すべてが「カルボン酸−オキサイド付加物」とrGMA
−酸付加物」とに基づくアクリルポリオールと、水酸基
のすべてが1級水酸基を有する他の水酸基含有上ツマ−
に基づくアクリルポリオールとの混合物であって、全水
酸基のうち「カルボン酸−オキサイド付加物」とrGM
A−酸付加物」とに基づく水酸基が10〜90%の範囲
にある、混合ポリオールも包含する。(A)成分のアク
リルポリオールは溶液重合法によって得られる溶液型が
好適であるが、非水デイスパージョン型の場合は分散安
定剤としてポリ−12−ヒドロキシステアリン酸縮合物
系、アクリル系、セルロース系、メラミン樹脂系、アル
キド樹脂系などの高分子分散安定剤を用いて重合性不飽
和モノマーをラジカル重合してなる非水ディスバージョ
ン型アクリルポリオールが好ましい。
In addition, in the component (A) of the present invention, for example, all of the hydroxyl groups are "carboxylic acid-oxide adduct" and rGMA.
-acrylic polyols based on ``acid adducts'' and other hydroxyl group-containing upper polymers in which all of the hydroxyl groups have primary hydroxyl groups.
is a mixture with an acrylic polyol based on
Also included are mixed polyols having hydroxyl groups in the range of 10 to 90% based on ``A-acid adduct''. Component (A), the acrylic polyol, is preferably a solution type obtained by solution polymerization, but in the case of a nonaqueous dispersion type, the dispersion stabilizer may be poly-12-hydroxystearic acid condensate, acrylic, or cellulose. Preferably, a non-aqueous dispersion type acrylic polyol is obtained by radically polymerizing a polymerizable unsaturated monomer using a polymeric dispersion stabilizer such as a polymeric dispersion stabilizer such as a melamine resin, a melamine resin, or an alkyd resin.

本発明の(B)成分は重量平均分子量が400〜400
0未満であり、それ自身常温で液状で、かつ100〜4
00の範囲の水酸基価を有するポリオールである。常温
で液状とは20〜30℃での粘度が、約1000ポイズ
以下であることを意味する。
Component (B) of the present invention has a weight average molecular weight of 400 to 400.
less than 0, itself liquid at room temperature, and 100 to 4
It is a polyol having a hydroxyl value in the range of 0.00. Liquid at room temperature means that the viscosity at 20 to 30°C is about 1000 poise or less.

かかるポリオール(B)としては各種のポリエステルポ
リオール、ポリエーテルポリオール;ポリラクトンポリ
オール、アクリルポリオールなどが挙げられる。ポリエ
ーテルポリオールの例としてはポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリブチレンゲリコール
などのポリアルキレンゲリフール;エチレンオキサイド
やプロピレン矛キサイドとビスフェノールAとの付加物
などが挙げられる。ポリエステルポリオールとしてはア
ジピン酸と1.4−ブタンジオールよりなるポリエステ
ル、アジピン酸と1.6−ヘキサンジオールとトリメチ
ロールプロパンよりなるポリエステルなどが挙げられる
。ポリラクトンポリオールとしてはエチレンゲルコール
やトリメチロールプロパンを開始剤として合成したε−
カプロラクトン系ポリカプロラクトンポリオールなどが
挙げられる。アクリルポリオールとしては、例えばn−
ブチルアクリレートと2−ヒドロキシエチルアクリレー
トとの低分子量共重合体などが挙げられる。これらの液
状ポリオールの水、酸基価は、100〜400の間にあ
る必要がある。
Examples of such polyols (B) include various polyester polyols, polyether polyols, polylactone polyols, acrylic polyols, and the like. Examples of polyether polyols include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene gellicol; adducts of ethylene oxide and propylene geloxide with bisphenol A, and the like. Examples of polyester polyols include polyesters made of adipic acid and 1,4-butanediol, and polyesters made of adipic acid, 1,6-hexanediol, and trimethylolpropane. As a polylactone polyol, ε- is synthesized using ethylene gelcol or trimethylolpropane as an initiator.
Examples include caprolactone-based polycaprolactone polyols. As the acrylic polyol, for example, n-
Examples include low molecular weight copolymers of butyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate. The water and acid value of these liquid polyols must be between 100 and 400.

100未満では(C)成分のメラミン樹脂との架橋性が
不十分であり、耐候性、耐溶剤性が低下する。一方40
0を超えると塗料の塗り重ね時の居間付着性や塗料の被
塗面へのぬれ性が低下し良好な塗面を形成しにくくなる
。また、これらの液状ポリオールの重量平均分子量が4
00未満であると、得られる塗料のぬれ性が不良となり
、また塗膜の機械的性質が不充分となる。一方、400
0以上になると粘度が上昇するため、高固形分化が困難
となる。
If it is less than 100, the crosslinkability with the melamine resin of component (C) is insufficient, resulting in poor weather resistance and solvent resistance. On the other hand, 40
If it exceeds 0, the adhesion of the paint to living rooms during repeated coatings and the wettability of the paint to the surface to be coated decreases, making it difficult to form a good painted surface. Moreover, the weight average molecular weight of these liquid polyols is 4
If it is less than 00, the resulting paint will have poor wettability and the mechanical properties of the paint film will be insufficient. On the other hand, 400
If it exceeds 0, the viscosity increases, making it difficult to achieve high solidity differentiation.

(C)成分は、アルコキシモノメリックメラミンである
Component (C) is an alkoxy monomeric melamine.

本発明においては、アルコキシモノメリックメラミンは
、トリアジン核1個当り、炭素数が1〜5個の1価アル
コール、例えばメタノール、n−ブタノール、インブタ
ノール等でエーテル化されたメチロール基を平均3個以
上有し、平均縮合度2以下、好ましくは1.1−1.8
で、且つ1核体の割合が50重量%以上である低分子量
メラミンを意味する。これらのメラミンとしては、市販
品として例えばサイメル303、サイメル325、サイ
メル327、サイメル350、サイメル370[いずれ
も三井東圧化学社製]、二カラツクMS17、二カラツ
クMS15[いずれも三相ケミカル社製コ、レジミン7
41 [サンモント社製]、スミマールM−55[住友
化学社製]等のメチルエーテル化メラミン、サイメル2
02、サイヌル235.サイメル238.サイメル25
4.サイメル272、サイメル1130[いずれも三井
東圧化学社製]、二カラツクMX−485、=力5−/
 ’) MX −487[イずれも三相ケミカル社製]
、レジミン755〔モンサント社製]等のメチルエーテ
ル・ブチルエーテル混合エーテル化メラミン等を挙げる
ことができる。
In the present invention, the alkoxy monomeric melamine has an average of three methylol groups etherified with a monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, such as methanol, n-butanol, imbutanol, etc., per triazine nucleus. or more, and the average degree of condensation is 2 or less, preferably 1.1-1.8
It means a low molecular weight melamine in which the proportion of mononuclear bodies is 50% by weight or more. These melamines are commercially available products such as Cymel 303, Cymel 325, Cymel 327, Cymel 350, Cymel 370 [all manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.], Nikaratsuku MS17, and Nikaratsuku MS15 [all manufactured by Sansho Chemical Co., Ltd.]. Ko, Regimin 7
41 Methyl etherified melamine such as [manufactured by Sunmont Co., Ltd.], Sumimaru M-55 [manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.], Cymel 2
02, Sinul 235. Cymel 238. Cymel 25
4. Cymel 272, Cymel 1130 [all manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.], Nikaratsuku MX-485, = force 5-/
') MX-487 [All manufactured by Sansho Chemical Co., Ltd.]
, methyl ether/butyl ether mixed etherified melamine such as Resimin 755 (manufactured by Monsanto).

本発明の組成物は上記(A)〜(C)成分を主成分とし
ており、これらの構成比率は、(A)〜(C)成分の合
計重量に基づいて、(A)成分が15〜60重量%、好
ましくは20〜40重量%、(B)成分が15〜60重
量%、好ましくは30〜50重量%、モして(C)成分
が20〜50重量%、好ましくは25〜40重量%であ
る。(A)成分が15重量%より少なくなると、塗膜の
機械的性質が不充分となり、一方60重量%より多くな
ると、塗料の固形分濃度が低下するので、いずれも好ま
しくない、(B)成分が15重量%より少なくなると、
塗料の固形分濃度が低下し、一方60重量%より多くな
ると、塗膜の機械的性質や耐薬品性、耐溶剤性等が不充
分となるので、好ましくない。(C)成分が20重量%
より少なくなると、塗料の固形分濃度が低下したり、塗
膜の架橋性が低くなり、耐溶剤性、耐候性が劣り、一方
50重量%より多くなると、塗膜の機械的性質、耐薬品
性、特に耐酸性が低下するので好ましくない。
The composition of the present invention has the above-mentioned components (A) to (C) as main components, and the composition ratio of these components is 15 to 60% based on the total weight of components (A) to (C). % by weight, preferably 20 to 40% by weight, component (B) 15 to 60% by weight, preferably 30 to 50% by weight, and component (C) 20 to 50% by weight, preferably 25 to 40% by weight. %. If component (A) is less than 15% by weight, the mechanical properties of the coating film will be insufficient, while if it is more than 60% by weight, the solid content concentration of the paint will decrease, so both are undesirable. Component (B) is less than 15% by weight,
If the solid content concentration of the coating material decreases, and on the other hand exceeds 60% by weight, the mechanical properties, chemical resistance, solvent resistance, etc. of the coating film will become insufficient, which is not preferable. (C) component is 20% by weight
When the amount is less than 50% by weight, the solid content concentration of the paint decreases, the crosslinking property of the coating film becomes low, and the solvent resistance and weather resistance are inferior. On the other hand, when it exceeds 50% by weight, the mechanical properties and chemical resistance of the coating film decrease , which is particularly unfavorable because it lowers acid resistance.

本発明の塗料組成物は、上記(A)〜(C)成分を有機
溶剤に溶解もしくは分散したものとすることによって好
適に得られる。有機溶剤は、(A)〜(C)成分を溶解
もしくは分散し得るものがよく、具体的には、ヘキサン
、ヘプタン、オクタン、キシレン、トルエン等の炭化水
素系、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸エチ
レングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレング
リコールモノエチルエーテル等のエステル類、ヘキシル
エーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ニチェレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーチル等のエーテル系、メチルアルコール、エタ
ノール、イソプロパツール、ブタノール、アミルアルコ
ール、2−エチルヘキシルアルコール、シクロヘキサノ
ール等のアルコール系、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケ
トン系、コスモ石油社製の商品名スワゾール310、ス
ワゾール1000、スフゾール1500等の芳香族石油
溶剤系等が好適に使用できる。
The coating composition of the present invention is suitably obtained by dissolving or dispersing the components (A) to (C) above in an organic solvent. The organic solvent is preferably one that can dissolve or disperse components (A) to (C), and specifically includes hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, xylene, and toluene, ethyl acetate, butyl acetate, and amyl acetate. , esters such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, hexyl ether, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, nickelene glycol diethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, etc. Ethers, alcohols such as methyl alcohol, ethanol, isopropanol, butanol, amyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, cyclohexanol, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, and products manufactured by Cosmo Oil. Aromatic petroleum solvents such as Swazol 310, Swazol 1000, and Sufzol 1500 can be preferably used.

本発明の塗料組成物はクリヤー塗料としても適当な顔料
を配合したエナメル塗料としても使用できる。使用でき
る顔料としては酸化チタン、−カーボンブラックのよう
な無機系の顔料、キナクリドン系、アゾ系、銅フタロシ
アニン系などの有機系の顔料、アルミ粉末、銅粉、マイ
カ粉などのメタリック粉末、クレー、タルクなどの体質
顔料などが挙げられる。
The coating composition of the present invention can be used either as a clear coating or as an enamel coating containing a suitable pigment. Pigments that can be used include inorganic pigments such as titanium oxide and carbon black, organic pigments such as quinacridone, azo, and copper phthalocyanine, metallic powders such as aluminum powder, copper powder, and mica powder, clay, Examples include extender pigments such as talc.

本発明の塗料組成物には、さらに塗面調整剤、流動性調
整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒等を必要に応
じて配合することができる。
The coating composition of the present invention may further contain a coating surface conditioner, fluidity conditioner, ultraviolet absorber, light stabilizer, curing catalyst, etc., as required.

本発明の塗料組成物は、熱硬化性塗料であり、塗装ハエ
アスプレー、エアレススプレー、静電噴′a塗装等で行
なうことが好ましく、通常の焼付条件で硬化できる。ま
た、塗装膜厚は硬化膜厚で20〜50IL程度が適当で
ある。
The coating composition of the present invention is a thermosetting coating, which is preferably applied by air spraying, airless spraying, electrostatic spraying, etc., and can be cured under normal baking conditions. Further, the appropriate coating film thickness is about 20 to 50 IL in terms of cured film thickness.

i旦二力1 本発明の塗料組成物は高固形分で、かつ塗膜の塗り重ね
時の層間の付着性が良好でかつ、耐候性、耐溶剤性、耐
薬品性、耐水性なども良好な実用的にすぐれた塗料組成
物である。
idanjiriki 1 The coating composition of the present invention has a high solids content, has good interlayer adhesion during repeated coatings, and has good weather resistance, solvent resistance, chemical resistance, water resistance, etc. It is a coating composition with excellent practical properties.

支厘遣 以下に実施例及び比較例を掲げて本発明をより一層明ら
かにする。尚、特に断わらない限り「部」及び「%」は
、それぞれ「重量部」、「重量%」を意味する。
Examples and comparative examples are given below to further clarify the present invention. Note that unless otherwise specified, "parts" and "%" mean "parts by weight" and "% by weight," respectively.

[1F試料の調整 (A)成分の製造例 製造例1(ポリオール溶液Aの製造) 攪拌機、温度計、還流冷却機等の備わった通常のアクリ
ル樹脂反応槽にキジロール50部、n−ブタノール15
部を仕込み加熱し、125℃に保持しながら下記の七ツ
マー混合物を3時間要して添加した。
[Preparation of 1F Sample (A) Production Example of Component Production Example 1 (Production of Polyol Solution A) In a normal acrylic resin reaction tank equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, etc., 50 parts of pheasant roll and 15 parts of n-butanol were added.
A portion of the mixture was charged and heated, and while maintaining the temperature at 125° C., the following 7-mer mixture was added over a period of 3 hours.

スチレン           20  部n−ブチル
メタクリレート   29.5n−ブチルアクリレート
    20 2−ヒドロキシエチルアクリレート     13.5
HPA (注1.後記)15 アクリル酸           2 α、α′−アゾビスイソブチロニトリル    2上記
単量体混合物を添加終了後、更に1時間125℃に保持
した後、七−ブチルパーオクトエート1部及びキジロー
ル10部の混合物を1時間要して添加した。添加終了後
さらに2時間125℃に保ったまま攪拌を続けた後冷却
した。
Styrene 20 parts n-butyl methacrylate 29.5 n-butyl acrylate 20 2-hydroxyethyl acrylate 13.5
HPA (Note 1. Postscript) 15 Acrylic acid 2 α,α'-Azobisisobutyronitrile 2 After the addition of the above monomer mixture, the mixture was kept at 125°C for an additional hour, and then 7-butyl peroctoate 1 A mixture of 1 part and 10 parts of Kijirole was added over a period of 1 hour. After the addition was completed, stirring was continued while maintaining the temperature at 125° C. for another 2 hours, and then the mixture was cooled.

このものにキジロールを加え、固形分子1jf50%の
アクリルポリオール溶液Aを得た。アクリルポリオール
Aの重量平均分子量Mwは19500、水酸基価は13
0、全水酸基価中「カルボン酸−オキサイド付加物」と
rGMA−酸付加物」とに由来する水酸基の分率(以下
これを「付加物からのOH基分率」と称する。)は0.
50であった。
Pheasant roll was added to this to obtain an acrylic polyol solution A containing 50% solid molecules of 1jf. The weight average molecular weight Mw of acrylic polyol A is 19500, and the hydroxyl value is 13.
0. The fraction of hydroxyl groups derived from the "carboxylic acid-oxide adduct" and rGMA-acid adduct (hereinafter referred to as "OH group fraction from the adduct") in the total hydroxyl value is 0.
It was 50.

製造例2〜15  (アクリルポリオール溶液B−0の
製造) 製造例1において、モノマー混合物を第1表に示した配
合とする以外、製造例1と同様の方法でアクリルポリオ
ール溶液B〜0を製造した。固形分濃度はすべて49.
0〜51.0重量%の範囲にあった。アクリルポリオー
ル溶液A〜0の組成とそれらの重量平均分子量Qw、水
酸基価および「付加物からのOH基分率」を第1表に示
す。
Production Examples 2 to 15 (Production of Acrylic Polyol Solution B-0) Acrylic polyol solutions B to 0 were produced in the same manner as Production Example 1 except that the monomer mixture was as shown in Table 1. did. All solid content concentrations are 49.
The content ranged from 0 to 51.0% by weight. Table 1 shows the compositions of the acrylic polyol solutions A to 0, their weight average molecular weights Qw, hydroxyl values, and "OH group fractions from adducts."

なお、表−1における(注)は下記のとおりである。Notes in Table 1 are as follows.

(注1)HPA・・・アクリル酸と1.2−プロピレン
オキシドとの1/1モル付加物。
(Note 1) HPA: 1/1 mole adduct of acrylic acid and 1,2-propylene oxide.

(注2)HPMA・・・メタクリル酸と1.2−プロピ
レンオキシドのl/1モル付加 物。
(Note 2) HPMA: 1/1 mole adduct of methacrylic acid and 1,2-propylene oxide.

(注3)HBA・・・アクリル酸と1,2−ブチレンオ
キシドの1/1モル付加物。
(Note 3) HBA: 1/1 mole adduct of acrylic acid and 1,2-butylene oxide.

(注4)CHO−MAC・・・シクロヘキセンオキシド
とメタクリル酸との 1/1モル付加物。
(Note 4) CHO-MAC...1/1 mole adduct of cyclohexene oxide and methacrylic acid.

(注5)GMA−PAC・・・グリシジルメタクリレー
トとプロピオン酸との 1/1モル付加物。
(Note 5) GMA-PAC...1/1 molar adduct of glycidyl methacrylate and propionic acid.

(注8)AOE−MAC・・・AOEX24 (炭素数
12と13のα−オレ フィンエポキシドの混合 物、ダイセル化学工業■ 製品)とメタクリル酸と の1/1モル付加物。
(Note 8) AOE-MAC...1/1 mole adduct of AOEX24 (mixture of α-olefin epoxides having 12 and 13 carbon atoms, product of Daicel Chemical Industries, Ltd.) and methacrylic acid.

(注7)GMA−INA・・・グリシジルメタクリレー
トとイソノナン酸との 1/1モノC付加物。
(Note 7) GMA-INA: 1/1 mono-C adduct of glycidyl methacrylate and isononanoic acid.

−び 前記の(A)成分を用いて第2表、第3表に示す組成の
上塗り用塗料組成物を調製した。顔料分散はそれぞれの
塗料配合中の(A)成分を分散用樹脂としてバッチ式サ
ンドミルを用いて行なった。第2表、第3表中の配合量
は全て固形分または有効成分の量を示す。
Top coating compositions having the compositions shown in Tables 2 and 3 were prepared using the above-mentioned component (A). Pigment dispersion was carried out using a batch type sand mill using component (A) in each paint formulation as a dispersing resin. All blending amounts in Tables 2 and 3 indicate the solid content or the amount of active ingredient.

第2表および第3表中の実施例、比較例の(B)成分は
、 プラクセル308:ε−カプロラクトン系3官能ポリカ
プロラクトンポリオールで25℃における粘度は約15
ボイズ、重量平均分子量は約1280、水酸基価は19
8の、液状ポリオール(ダイセル化学工業■製品) オリゴデン:ビスフェノールA 1モルにエチレンオキ
サイド6モルを付加した2官能ポリオールで、25℃に
おける粘度は約30ボイズ、重量平均分子量は約710
、水酸基価は230である。(日本曹達■製) K−FLEx 188ニジクロヘキサンジメタツール系
2官能ポリエステルポリオールで25℃における粘度は
約100ボイズ、重量平均分子量は約610、水酸基価
は230である。(米国、キング社製品) ポリエステルポリオールA:アジビン酸0.8モルと1
.6−ヘキサンジオール1.0モルとを常法により酸価
4となるまで反応させ、ポリエステルポリオールAを合
成した。このものの25℃における粘度は約35ボイズ
、重量平均分子量的1500、水酸基価は110であっ
た。
Component (B) in Examples and Comparative Examples in Tables 2 and 3 is Plaxel 308: ε-caprolactone trifunctional polycaprolactone polyol with a viscosity of about 15 at 25°C.
Boies, weight average molecular weight is approximately 1280, hydroxyl value is 19
No. 8, liquid polyol (Daicel Chemical Industry ■ product) Oligodene: A bifunctional polyol made by adding 6 moles of ethylene oxide to 1 mole of bisphenol A, the viscosity at 25°C is about 30 voids, and the weight average molecular weight is about 710.
, the hydroxyl value is 230. (manufactured by Nippon Soda ■) K-FLEx 188 is a dichlorohexanedimetatool-based bifunctional polyester polyol with a viscosity of about 100 voids at 25°C, a weight average molecular weight of about 610, and a hydroxyl value of 230. (Product from King, USA) Polyester polyol A: 0.8 mol of adivic acid and 1
.. Polyester polyol A was synthesized by reacting with 1.0 mol of 6-hexanediol in a conventional manner until the acid value reached 4. The viscosity of this product at 25° C. was about 35 voids, the weight average molecular weight was 1500, and the hydroxyl value was 110.

ポリエステルポリオールB:アジビン酸0.6モルとト
リメチロールプロパン0.5モルと1.6−ヘキサンジ
オール0.5モルとを常法により酸価1となるまで反応
させポリエステルポリオールBを合成した。このものの
25℃における粘度は約150ボイズ、重量平均分子量
は約1550、水酸基価は390であった。
Polyester polyol B: Polyester polyol B was synthesized by reacting 0.6 mol of adivic acid, 0.5 mol of trimethylolpropane, and 0.5 mol of 1.6-hexanediol in a conventional manner until the acid value reached 1. This product had a viscosity of about 150 voids at 25°C, a weight average molecular weight of about 1550, and a hydroxyl value of 390.

−び リン酸亜鉛化成処理を施した厚さ0.8+amのダル鋼
板上にエポキシ系カチオン電着塗料を乾燥塗膜的20J
Lとなるように電着塗装し、170℃で20分間焼き付
けた後#400のサンドペーパーで研ぎ、石油ベンジン
で拭いて脱脂し1次いで自動車用中塗りサーフェーサー
を乾燥塗膜約25牌となるようエアースプレー塗装し、
140℃で30分間焼き付けた後、#400のサンドペ
ーパーで水研ぎし、水切り乾燥し、次いで石油ベンジン
で脱脂し試験用の素材とした。
- Dry 20J epoxy cationic electrodeposition paint on a dull steel plate with a thickness of 0.8+am that has been subjected to zinc biphosphate chemical conversion treatment.
Electrodeposited it in the shape of L, baked it at 170℃ for 20 minutes, then sanded it with #400 sandpaper, wiped it with petroleum benzine to degrease it, and then applied an inner coating for automobiles to a dry coating of about 25 tiles. air spray painted,
After baking at 140° C. for 30 minutes, it was wet-sanded with #400 sandpaper, drained and dried, and then degreased with petroleum benzine to obtain a test material.

次いで、この素材上に第2表及び第3表中実、施例およ
び比較例の各塗料組成物をキジロール/セロソルブアセ
テ−)/n−ブタノール=40150/loの混合溶剤
で粘度29〜31秒(フォードカップ#4/20℃)に
調整したものを硬化塗膜の膜厚で28〜32ルの厚さに
なるように、ワイダーW71(岩田塗装機工業社製エア
ースプレーガン)を用いてエアースプレーし、10分間
室温にセツティングした後、電気熱風式焼付炉で140
”Cにて30分間焼付硬化させた。
Next, each of the coating compositions in Tables 2 and 3, Examples and Comparative Examples was applied onto this material with a mixed solvent of Kijirol/cellosolve acetate/n-butanol = 40150/lo to a viscosity of 29 to 31 seconds. (Ford Cup #4/20°C) was heated using a Wider W71 (air spray gun manufactured by Iwata Painting Machinery Co., Ltd.) to give a cured coating film thickness of 28 to 32 l. After spraying and setting at room temperature for 10 minutes, heat in an electric hot air baking oven at 140°C.
Bake hardening was carried out at "C" for 30 minutes.

この硬化塗膜についての性能試験の結果を第4表及び第
5表に示す。
The results of the performance tests on this cured coating are shown in Tables 4 and 5.

尚、第4表及び第5表中の試験は下記方法に従って行な
った。
The tests in Tables 4 and 5 were conducted according to the following method.

(注10):塗膜外観 塗膜の仕上り外観をツヤ感、肉持ち感から評価した。(Note 10): Paint film appearance The finished appearance of the paint film was evaluated based on gloss and texture.

@:非常に良好 (注目):耐衝撃性 デュポン衝撃試験器を用い、撃針先端半径1/2インチ
、落鐘重量500gで試験する。塗面にワレ目の入らな
い最大高さで示す(5c+oきざみ)。
@: Very good (noted): Impact resistance Tested using a DuPont impact tester with a firing pin tip radius of 1/2 inch and a falling bell weight of 500 g. Indicates the maximum height without cracks on the painted surface (5c+o increments).

(注12):耐水性 40℃の恒温水槽に試験片を240時間浸漬する。取り
出した後塗膜のツヤピケ、フクレ等異常のないものをO
とした。
(Note 12): Water resistance The test piece is immersed in a constant temperature water bath at 40°C for 240 hours. After taking it out, make sure there are no abnormalities such as glossy pique or blistering on the paint film.
And so.

(注13):耐ガソリン性 20°Cで日石シルバーガソリン中に塗板を8時間浸漬
した後、ひき出して塗面の変化を観察評価した。変色、
フクレ、ツヤポケ、膨潤のないものを0とした。
(Note 13): Gasoline resistance After immersing the coated plate in Nisseki Silver gasoline at 20°C for 8 hours, it was pulled out and changes in the coated surface were observed and evaluated. discoloration,
Those with no blisters, shiny pockets, or swelling were rated as 0.

(注14):耐酸性 10%硫酸Q、5ccを塗面上にスポットし20℃7・
5%RHで48時間放置した後水洗し塗面を観察した。
(Note 14): Spot 5 cc of acid-resistant 10% sulfuric acid Q on the painted surface and
After being left at 5% RH for 48 hours, it was washed with water and the coated surface was observed.

異常のないものをOとした。Those with no abnormality were rated O.

(注15):#候性 サンシャインウェザ−メーターで600時間試験したあ
と、塗板を水洗いしたものの600グロスの光沢保持率
(%)により次のように評価した。
(Note 15): After being tested for 600 hours using a #climate sunshine weather meter, the coated plate was washed with water and evaluated as follows based on the gloss retention rate (%) of 600 gloss.

@二81%以上 0275〜80% 4270〜74% (注16)二層間付着性A法 塗板上にさらに同一の塗料を乾燥膜厚30ルとなるよう
スプレー塗装し、室温で10分間セツティングした後、
電気熱風式焼付炉で140’Oにて30分間焼付ける。
@281% or more 0275-80% 4270-74% (Note 16) Two-layer adhesion A method coated plate was further spray-painted with the same paint to a dry film thickness of 30 ml, and allowed to set at room temperature for 10 minutes. rear,
Bake for 30 minutes at 140'O in an electric hot air baking oven.

その焼付塗板にカッターナイフで1mm間隔でタテ、ヨ
コ11本の素地に達する平行な刻み線を引いてゴバン目
を作成した後、セロハンテープではく離試験を行なう。
On the baking coated plate, 11 parallel score lines reaching the substrate were drawn at 1 mm intervals vertically and horizontally with a cutter knife to create goblin marks, and then a peeling test was performed using cellophane tape.

lOOケのます目全部がはがれず残留したものを019
0ケ以上のます目が残留したものをOlそれ以下を×と
して評価した。
019 If all the squares of lOOke are not peeled off and remain
Those with 0 or more squares remaining were evaluated as O, and those with less than 0 squares were evaluated as ×.

(注17)二層間付着性B法 塗板をさらに160℃で30分間もう一度焼付を行なっ
た後、同一の塗料をスプレー塗装し、それを120℃で
30分間焼き付ける以外は(注17)と同様の試験方法
である。
(Note 17) The same process as in (Note 17) except that the two-layer adhesion method B coated plate was further baked at 160°C for 30 minutes, then spray-painted with the same paint and baked at 120°C for 30 minutes. This is a test method.

B法はA法より、より厳しい層間付着試験方法である。Method B is a more severe interlayer adhesion test method than Method A.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (A)重量平均分子量が4000〜80000、水酸基
価が60〜200で、かつ水酸基のうちの10〜90%
がα,β−エチレン性不 飽和モノカルボン酸と下記( I )式もしくは(II)式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 式中において、R_1、R_2は水素子、メチル基、エ
チル基もしくはプロピル基を示す。但し、R_1および
R_2中の炭素原子数の和は1〜3の範囲内である。 また、R_3は水素原子もしくはメチル基を示す。 で表わされるオキシド化合物との付加物及び/またはグ
リシジルメタクリレートもしくはグリシジルアクリレー
トと炭素数2〜4のモノカルボン酸との付加物に基づく
水酸基であるアクリルポリオール、 (B)重量平均分子量が400〜4000未満、水酸基
価が100〜400でかつ常温で液状のポリオール、お
よび (C)アルコキシモノメリックメラミン樹脂を配合して
なり、上記(A)〜(C)成分の合計重量に基づいて(
A)成分が15〜60重量%、(B)成分が15〜60
重量%、(C)成分が20〜50重量%であることを特
徴とする塗料組成物。
Scope of Claims: (A) a weight average molecular weight of 4,000 to 80,000, a hydroxyl value of 60 to 200, and 10 to 90% of the hydroxyl groups;
is an α,β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid and the following formula (I) or (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) Formula Among them, R_1 and R_2 represent a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. However, the sum of the numbers of carbon atoms in R_1 and R_2 is within the range of 1 to 3. Moreover, R_3 represents a hydrogen atom or a methyl group. an acrylic polyol having a hydroxyl group based on an adduct with an oxide compound represented by and/or an adduct of glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate with a monocarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms; (B) a weight average molecular weight of 400 to less than 4000; , a polyol having a hydroxyl value of 100 to 400 and liquid at room temperature, and (C) an alkoxy monomeric melamine resin, based on the total weight of the components (A) to (C) (
Component A) is 15 to 60% by weight, component (B) is 15 to 60% by weight.
A coating composition characterized in that component (C) is 20 to 50% by weight.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002275414A (en) * 2001-03-19 2002-09-25 Kansai Paint Co Ltd High solid content coating composition

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