JPH01110567A - Rust preventing pigment composition - Google Patents

Rust preventing pigment composition

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JPH01110567A
JPH01110567A JP26842087A JP26842087A JPH01110567A JP H01110567 A JPH01110567 A JP H01110567A JP 26842087 A JP26842087 A JP 26842087A JP 26842087 A JP26842087 A JP 26842087A JP H01110567 A JPH01110567 A JP H01110567A
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JP
Japan
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aluminum phosphate
rust
pigment composition
stearic acid
aluminum
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JP26842087A
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Masaaki Okuda
奥田 雅朗
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Teikoku Kako Co Ltd
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Teikoku Kako Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain the above composition, consisting of aluminum phosphate prepared by treating surfaces of particles with a stearic acid based metallic soap, etc., and alkaline earth metallic compound, etc., and capable of exhibiting excellent rust preventing effects by using solvent based or oil coatings. CONSTITUTION:The aimed composition obtained by blending (A) aluminum phosphate or condensed aluminum phosphate prepared by treating surfaces of particles with a stearic acid based metallic soap (preferably aluminum stearate) with (B) an alkaline earth metallic compound and/or zinc compound, preferably at 1:0.4-1:0.8 ratio.

Description

【発明の詳細な説明】 産1ユJυ旧1汰肪 本発明は、新規な防錆顔料組成物に関し、特に汎用的に
使用される溶剤系塗料、油性塗料に用いてすぐれた防錆
効果を発揮する防錆顔料組成物に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] The present invention relates to a novel rust-preventing pigment composition, which can be used in general-purpose solvent-based paints and oil-based paints to exhibit excellent rust-preventing effects. This invention relates to a rust-preventive pigment composition that exhibits excellent rust prevention properties.

従米坐肢盪 溶剤系塗料、油性塗料に用いられる防錆顔料としては、
クロム系顔料(例えば、ジンククロメート、ストロンチ
ウムクロメート等)、鉛系顔料(例えば、鉛丹、クロム
酸鉛、シアナミド鉛等)、リン酸系(リン酸亜鉛、リン
酸カルシウム等)、モリブデン酸系(モリブデン酸亜鉛
等)、メタホウ酸バリウムなどが知られている。
Rust-preventing pigments used in solvent-based paints and oil-based paints include:
Chromium-based pigments (e.g., zinc chromate, strontium chromate, etc.), lead-based pigments (e.g., red lead, lead chromate, lead cyanamide, etc.), phosphoric acid-based (zinc phosphate, calcium phosphate, etc.), molybdate-based (molybdic acid) Zinc, etc.), barium metaborate, etc. are known.

発皿ガ邂訣ル」jll=11己点 クロム系、鉛系防錆顔料などは、有害金属であるクロム
、鉛を含有するために、人の健康をmなう恐れがある。
Chromium-based and lead-based antirust pigments contain harmful metals such as chromium and lead, which can be harmful to human health.

また、それらに代わって毒性の少ないリン酸系、モリブ
デン酸系、メタホウ酸バリウム等のいわゆる、無公害防
錆顔料が開発されたが、それらの防錆性については、特
に持続力の点で、なお不十分であり、改善余地の多いの
が実情である。
In addition, so-called non-polluting rust preventive pigments such as less toxic phosphoric acid-based, molybdic acid-based, barium metaborate, etc. have been developed in place of these pigments, but their rust preventive properties, especially in terms of durability, have been developed. The reality is that this is still insufficient and there is much room for improvement.

。   ° るための 。.           ° 

本発明者らは、六価クロム等の有害金属を含まず、防錆
力のすぐれた防錆顔料組成物を開発すべく、鋭意努力し
た結果、本発明に達成したものである。
The present inventors have made earnest efforts to develop a rust-preventing pigment composition that does not contain harmful metals such as hexavalent chromium and has excellent rust-preventing properties, and as a result, has achieved the present invention.

すなわち、本発明は、水に難溶性のリン酸アルミニウム
、もしくは縮合リン酸アルミニウムの表面をステアリン
酸系金属石けんで処理した顔料と、アルカリ土類金属化
合物および/または亜鉛化合物よりなる防錆顔料組成物
に関する。
That is, the present invention provides a rust-preventing pigment composition comprising a pigment obtained by treating the surface of aluminum phosphate or condensed aluminum phosphate, which is sparingly soluble in water, with a stearic acid-based metal soap, and an alkaline earth metal compound and/or a zinc compound. relating to things.

本発明の内容を詳細に説明すると、本発明の防錆顔料組
成物に適用できる水に難溶性のリン酸アルミニウム、ま
たは縮合リン酸アルミニウムについては、特に雨足はな
く、各種樹脂塗料において防錆顔料として通用できるも
のであればよい。通常、P2O5として10g/I!以
下の溶解度をもつものが好ましい。
To explain the content of the present invention in detail, the water-insoluble aluminum phosphate or condensed aluminum phosphate, which can be applied to the rust-preventing pigment composition of the present invention, is not particularly used, and is used as a rust-preventive pigment in various resin paints. It is acceptable as long as it can be accepted as such. Usually 10g/I as P2O5! Those having the following solubility are preferred.

リン酸アルミニウムは、例えば、特願昭62−1079
97号の方法で製造することができ、また溶層法によっ
ても同様のものが得られ、構造式MPOaを示す物質で
ある。縮合リン酸アルミニウムとしては、トリポリリン
酸二水素アルミニウム(例えば、日本特許第856.3
86号の方法で製造でき、示性式A11!H2P30膣
・2H20を示す物質)およびメタリン酸アルミニウム
が挙げられる。
Aluminum phosphate, for example, is
It can be produced by the method of No. 97, and a similar product can also be obtained by the liquid phase method, and is a substance exhibiting the structural formula MPOa. As the condensed aluminum phosphate, aluminum dihydrogen tripolyphosphate (for example, Japanese Patent No. 856.3
It can be produced by the method of No. 86, and has the formula A11! Substances showing H2P30 vagina and 2H20) and aluminum metaphosphate.

メタリン酸アルミニウムの結晶型としては、A型、B型
、C型、D型等が知られている。メタリン酸アルミニウ
ムは、例えば、アルミニウム化合物と、リン化合物とを
P/M=1.1〜3になるように反応させ、それを10
0〜200℃で乾燥させた後、250〜450℃で焼成
し、次いで450〜900℃でさらに焼成し、粉砕する
ことによって得られる。また、市販のトリポリリン酸二
水素アルミニウムを、400〜900℃で焼成すること
によっても製造でき、示性式Al2(PO3)3を示す
物質である。
As crystal forms of aluminum metaphosphate, A type, B type, C type, D type, etc. are known. Aluminum metaphosphate is produced by, for example, reacting an aluminum compound and a phosphorus compound so that P/M=1.1 to 3, and
It is obtained by drying at 0 to 200°C, then firing at 250 to 450°C, further firing at 450 to 900°C, and pulverizing. It can also be produced by firing commercially available aluminum dihydrogen tripolyphosphate at 400 to 900°C, and is a substance having the characteristic formula Al2(PO3)3.

アルカリ全屈化合物としては、各種炭酸塩、塩基性炭酸
塩、ホウ酸塩、塩基性硫酸塩、塩基性リン酸塩、ケイ酸
塩、酸化物、水酸化物等の化合物が使用できる。
Compounds such as various carbonates, basic carbonates, borates, basic sulfates, basic phosphates, silicates, oxides, and hydroxides can be used as the alkali total compound.

リン酸アルミニウム、または縮合リン酸アルミニウムの
表面をステアリン酸系金属石けんで処理する主な目的は
、リン酸イオンの溶出度合を適度に調節することにより
、長期間、必要な防食性を付与することにある。すなわ
ち、ステアリン酸系金属石けんの撥水機能によって、防
錆顔料の過度の溶解を制御する。また防錆顔料の表面改
質により、展色材との相互作用を緩和し、塗料の安定性
を向上することにある。ステアリン酸系金属石けんとし
ては、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等
が挙げられるが、特にステアリン酸アルミニウムが好ま
しい。
The main purpose of treating the surface of aluminum phosphate or condensed aluminum phosphate with stearic acid-based metal soap is to provide the necessary corrosion protection for a long period of time by appropriately controlling the degree of elution of phosphate ions. It is in. That is, the water-repellent function of the stearic acid-based metal soap controls excessive dissolution of the rust-preventing pigment. Furthermore, surface modification of the rust-preventing pigment alleviates the interaction with the coloring agent and improves the stability of the paint. Stearate-based metal soaps include aluminum stearate, zinc stearate,
Examples include calcium stearate and magnesium stearate, with aluminum stearate being particularly preferred.

ステアリン酸系金属石けんでリン酸アルミニウム、また
は縮合リン酸アルミニウムの表面を処理する方法として
は、単なる乾式混合粉砕でもよいし、また、水中で湿式
混合反応させた後、脱水乾燥させてもよい。
The surface of aluminum phosphate or condensed aluminum phosphate may be treated with stearic acid-based metal soap by simple dry mixing and pulverization, or by wet mixing reaction in water followed by dehydration and drying.

ステアリン酸系金属石けん処理リン酸アルミニウム、も
しくは縮合リン酸アルミニウムと、アルカリ土類金属化
合物および/または亜鉛化合物の配合割合は、1:0.
1〜1:1であればよく、好ましくはt:O,4〜1:
0.8がよい。
The mixing ratio of stearic acid-based metal soap-treated aluminum phosphate or condensed aluminum phosphate and the alkaline earth metal compound and/or zinc compound is 1:0.
It may be 1 to 1:1, preferably t:O, 4 to 1:
0.8 is good.

ステアリン酸系金属石けん処理リン酸アルミニウムもし
くは縮合リン酸アルミニウムと、アルカリ土類金属化合
物、および/または亜鉛化合物を併用する方法は、塗料
化に当たって、別々に添加することも可能であるし、あ
らかじめ乾式で混合しておき、塗料化の際に使用するこ
とも可能である。
In the method of using stearic acid-based metal soap-treated aluminum phosphate or condensed aluminum phosphate in combination with an alkaline earth metal compound and/or zinc compound, it is possible to add them separately when forming a paint, or it is possible to add them separately in advance in a dry process. It is also possible to mix it in advance and use it when making a paint.

本発明の防錆顔料組成物の塗料化において、用いられる
展色剤は、通常の防錆顔料に使用されるものであれば差
し支えなく、ボイル油、油性ワニス、アルキド樹脂、フ
ェノール樹脂、アミノ樹脂。
In the preparation of a paint from the anticorrosive pigment composition of the present invention, the color vehicle used may be any of those commonly used for antirust pigments, including boiling oil, oil-based varnish, alkyd resin, phenolic resin, and amino resin. .

エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹
脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂な
どの各種塗料用合成樹脂ワニス、塩化ゴム、環化ゴムな
どのゴム誘導体、その他繊維素読導体などが単独または
併用して使用できる。
Synthetic resin varnishes for various paints such as epoxy resins, urethane resins, vinyl resins, acrylic resins, fluororesins, silicone resins, and polyester resins, rubber derivatives such as chlorinated rubber and cyclized rubber, and other fiber conductors can be used alone or in combination. It can be used as

在−一且 本発明をさらに説明するために、以下に実施例を示すが
、本発明は、これらの実施例に限定されるのではないこ
とは勿論である。実施例中の%および部は重量基準であ
る。
EXAMPLES In order to further explain the present invention, Examples are shown below, but it goes without saying that the present invention is not limited to these Examples. The percentages and parts in the examples are by weight.

製造例1 リン酸アルミニウム1000部とステアリン酸アルミニ
ウム30部をあらかじめ混合しておき、この混合物をジ
ェットミルで粉砕した。この粉砕したサンプルは、撥水
性を示した。
Production Example 1 1000 parts of aluminum phosphate and 30 parts of aluminum stearate were mixed in advance, and this mixture was pulverized with a jet mill. This ground sample exhibited water repellency.

また、この粉砕したサンプル10部と、酸化亜鉛5部と
を乾式混合したものをサンプルaとした。
Further, 10 parts of this pulverized sample and 5 parts of zinc oxide were dry mixed to form a sample a.

製造例2 水300部に市販トリポリリン酸二水素アルミニウム(
帝国化工■製、に一フレッシュ# 100P )を10
0部投入し、70±5℃まで昇温した。次にステアリン
酸ナトリウム3部、ポリ塩化アルミニウム3部を投入し
、70±5℃で約1時間攪拌した後、口過し、成木ケー
キを100℃で1夜乾燥、粉砕後、サンプルbを得た。
Production Example 2 Commercially available aluminum dihydrogen tripolyphosphate (
Made by Teikoku Kako ■, Niichi Fresh #100P) 10
0 part was added, and the temperature was raised to 70±5°C. Next, 3 parts of sodium stearate and 3 parts of polyaluminum chloride were added, stirred at 70 ± 5°C for about 1 hour, passed through the mouth, dried the mature tree cake at 100°C overnight, and after pulverizing sample b. Obtained.

このサンプルは撥水性を示した。This sample exhibited water repellency.

サンプル10部と塩化亜鉛7.5部を乾式で混合し、サ
ンプルCを得た。また、サンプルcl。
Sample C was obtained by dry mixing 10 parts of sample and 7.5 parts of zinc chloride. In addition, sample cl.

部に市販トリポリリン酸二水素アルミニウム6部を乾式
で混合し、サンプルdを得た。
and 6 parts of commercially available aluminum dihydrogen tripolyphosphate were mixed in a dry manner to obtain sample d.

実施例1 a)常乾型中油アルキド塗料 1)樹脂 2)防錆顔料 イ、サンプルb 口、サンプルC ハ、サンプルd 二、リン酸亜鉛(比較用防錆顔料) ホ、ジンククロメートZPC(比較用防錆顔料)へ、メ
タホウ酸バリウム(比較用防錆顔料)ト、モリブデン酸
亜鉛(比較用防錆顔料)白)塗料配合 防錆顔料           5.6沈降性硫酸バリ
ウム      10.OタルクSS        
    14.8オーカー            5
.6ヘソコゾール1334 EL (NV50%> 4
0.0 (20,0)ディスパロン501      
  0.3ディスパロン4200−20      1
.0・rシン −12,0 合     計      100.0P/V =1.
8防錆顔料濃度1%(塗料中)4)塗装 塗装法    バーコーター塗装 膜厚  30μm 被塗板    脱脂処理軟鋼板 乾燥条件   室温1週間 5)試験 塩水噴霧試験  5%Naつ水溶液 35℃168時間 6)結果 良 ◎〉○〉へ〉X 不良 b)焼付型エポキシ樹脂 1)樹脂 2)防錆顔料 イ、サンプルa ロ、リン酸亜鉛(比較用防錆顔料) ハ、ジンククロメートZPC(比較用防錆顔料)二、メ
タホウ酸バリウム(比較用防錆顔料)ホ、モリブデン酸
亜鉛(比較用防錆顔料)3)塗料配合 防錆顔料          7.0 酸化チタン          7.0タルクSS  
         31.0エピコート1007  (
NV50%>  40.0 (20,0)合     
計      105.6*酢酸セロソルブ/キシレン
/MEK =1/1/1 (重量比) P/B =1.8防錆顔料濃度10%(塗料中)4)塗
装 塗装法    バーコーター塗装 膜厚  30μm 被塗板    脱脂処理軟鋼板 乾燥条件   焼付200℃−10分 5)試験 塩水噴霧試験  5%NaCl2水溶液35℃192時
間 6)結果 良 ◎〉○〉へ〉× 不良 発明の効果 以上の試験結果に見られるように、本発明の防錆顔料組
成物は、すぐれた防錆性を示すものである。したがって
、本防錆顔料を塗料展色材に配合することにより、塗膜
寿命の延命、ひいてはメンテナンス期間の長期化が計ら
れる。
Example 1 a) Air-drying medium oil alkyd paint 1) Resin 2) Rust-preventing pigment A. Sample b. Sample C. C. Sample d. 2. Zinc phosphate (rust-preventing pigment for comparison) 5.6 Precipitated barium sulfate 10. O talc SS
14.8 ocher 5
.. 6 Hesokozol 1334 EL (NV50%>4
0.0 (20,0) Disparon 501
0.3 Disparon 4200-20 1
.. 0・r syn -12,0 Total 100.0P/V =1.
8 Antirust pigment concentration 1% (in paint) 4) Painting method Bar coater coating film thickness 30 μm Board to be coated Degreased mild steel plate Drying conditions Room temperature 1 week 5) Test Salt water spray test 5% Na aqueous solution 35°C 168 hours 6) Good result ◎〉○〉〉X Defective b) Baking type epoxy resin 1) Resin 2) Rust preventive pigment A, Sample a B, Zinc phosphate (Rust preventive pigment for comparison) C, Zinc chromate ZPC (Rust preventive for comparison Pigment) 2. Barium metaborate (rust-preventing pigment for comparison) E. Zinc molybdate (rust-preventing pigment for comparison) 3) Rust-preventing pigment blended in paint 7.0 Titanium oxide 7.0 Talc SS
31.0 Epicote 1007 (
NV50%> 40.0 (20,0)
Total 105.6*Cellosolve acetate/xylene/MEK = 1/1/1 (weight ratio) P/B = 1.8 Rust preventive pigment concentration 10% (in paint) 4) Painting method Bar coater coating film thickness 30μm Covered Painted plate Degreased mild steel plate Drying conditions Baking 200℃ - 10 minutes 5) Test Salt water spray test 5% NaCl2 aqueous solution 35℃ 192 hours 6) Good result ◎〉Go to ○〉× As seen in the test results that are better than the effect of the defective invention Furthermore, the antirust pigment composition of the present invention exhibits excellent antirust properties. Therefore, by blending the present rust-preventing pigment into a paint spreading colorant, the life of the paint film can be extended, and the maintenance period can be extended.

特許出願人   帝国化工株式会社 代理人 弁理士赤岡辿、未゛〒) ′□’lI!−′− 手続補正書 特許庁長官 殿     昭和63年 9月/3日1、
事件の表示 昭和62年特許願第268420号 2、 発明の名称 防錆顔料組成物 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 名称 帝国化工株式会社 4、 代理人 5、補正命令の日付           −し′自 
 発 63  補正による増加する発明の数 なし7、補正の
対象 補正の内容 1、  発明の詳細な説明の第8頁第3行目「塩化亜鉛
コを「酸化亜鉛」に訂正する。
Patent applicant: Teikoku Kako Co., Ltd. Agent: Patent attorney Taku Akaoka, N゛〒) ′□'lI! −′− Procedural Amendment Commissioner of the Patent Office September 3, 1988 1,
Display of the case Patent Application No. 268420 of 1988 2 Name of the invention Rust-preventing pigment composition 3 Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant name Teikoku Kako Co., Ltd. 4, Agent 5, Date of amendment order - own
Issue 63 Number of inventions increased by amendment None 7, Contents of amendment subject to amendment 1, Detailed description of the invention, page 8, line 3, ``Zinc chloride'' is corrected to ``zinc oxide''.

2、  同第9頁第11行目rP/V=1.8防錆顔料
濃度1%(塗料中)」をr、P/B = 1.8防錆顔
料濃度10%(塗膜中)」に訂正する。
2, page 9, line 11, rP/V = 1.8 Rust preventive pigment concentration 1% (in paint)", P/B = 1.8 Rust preventive pigment concentration 10% (in paint film)" Correct to.

3、  同第11頁第11行目「(塗料中)」を「(塗
膜中)」に訂正する。
3. On page 11, line 11, "(in paint)" is corrected to "(in paint film)".

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ステアリン酸系金属石けんで粒子表面を処理した
リン酸アルミニウムもしくは縮合リン酸アルミニウムと
、アルカリ土類金属化合物および/または亜鉛化合物よ
りなる防錆顔料組成物。
(1) A rust-preventing pigment composition comprising aluminum phosphate or condensed aluminum phosphate whose particle surface has been treated with a stearic acid-based metal soap, and an alkaline earth metal compound and/or a zinc compound.
(2)リン酸アルミニウムと縮合リン酸アルミニウムと
を任意の割合で併用してなる特許請求の範囲第1項の防
錆顔料組成物。
(2) The anticorrosive pigment composition according to claim 1, which is formed by using aluminum phosphate and condensed aluminum phosphate together in any proportion.
(3)ステアリン酸系金属石けんが、ステアリン酸アル
ミニウムである特許請求の範囲第1項の防錆顔料組成物
(3) The antirust pigment composition according to claim 1, wherein the stearic acid-based metal soap is aluminum stearate.
(4)亜鉛化合物が酸化亜鉛である特許請求の範囲第1
項の防錆顔料組成物。
(4) Claim 1 in which the zinc compound is zinc oxide
Rust-preventing pigment composition.
(5)塗料用展色材に分散せしめた特許請求の範囲第1
項ないし第4項のいずれかの防錆顔料組成物。
(5) Claim No. 1 dispersed in a coloring material for paints
The antirust pigment composition according to any one of Items 1 to 4.
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