JP7844576B2 - Adhesive tape - Google Patents
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Description
本発明は、粘着テープに関する。 This invention relates to adhesive tape.
携帯電話、携帯情報端末(Personal Digital Assistants、PDA)等の携帯電子機器においては、組み立てのために粘着テープが用いられている(例えば、特許文献1、2)。また、光学部材を貼り合わせる用途にも粘着テープが用いられている(例えば、特許文献3)。 Adhesive tape is used for assembly in portable electronic devices such as mobile phones and personal digital assistants (PDAs) (for example, Patent Documents 1 and 2). Adhesive tape is also used for bonding optical components (for example, Patent Document 3).
地球規模で考えるべき環境問題として、温室効果ガスによる地球温暖化がある。そして昨今、温室効果ガスの排出量から吸収量と除去量を差し引いた合計をゼロにするカーボンニュートラルという考え方が全世界で普及しつつある。粘着テープを使用部材とする電子デバイス分野においても環境対応製品創出の動きは加速している。
粘着テープの有する粘着剤層の形成に使用される粘着剤は、通常、溶剤を含むため、粘着テープの製造プロセスでは、該溶剤を由来としてCO2が排出される。粘着剤に含まれる溶剤量を減らすことで製造プロセスにおいて排出されるCO2を減らすことができるものの、単に溶剤量を減らしただけでは粘着剤の粘度が上昇し、加工性が低下するという問題がある。溶剤量を減らす、即ち、粘着剤の固形分の含有割合を高くしても粘度が上がらないようにするためには、粘着剤に含まれる(メタ)アクリル共重合体等の成分の分子量を低くする必要がある。一方、粘着剤層に必要な機能としては、バルクの凝集力及び耐熱性からなる保持性能と、界面の濡れ性及びバルクの流動性からなる接着性とが挙げられ、従来の粘着剤に使用される(メタ)アクリル共重合体等の成分は、これら性能を満たすために分子量を50万程度以上とする必要があった。
One environmental problem that needs to be considered on a global scale is global warming caused by greenhouse gases. Recently, the concept of carbon neutrality—where greenhouse gas emissions minus absorption and removal amounts equal zero—is gaining traction worldwide. In the field of electronic devices that utilize adhesive tape as a component, efforts to create environmentally friendly products are accelerating.
The adhesive used to form the adhesive layer of adhesive tape typically contains a solvent, and therefore, CO2 is emitted during the manufacturing process of adhesive tape due to this solvent. While reducing the amount of solvent in the adhesive can reduce the amount of CO2 emitted during the manufacturing process, simply reducing the amount of solvent increases the viscosity of the adhesive, leading to a problem of reduced processability. In order to reduce the amount of solvent, that is, to increase the solid content of the adhesive without increasing viscosity, it is necessary to lower the molecular weight of components such as (meth)acrylic copolymers contained in the adhesive. On the other hand, the functions required of the adhesive layer include retention performance consisting of bulk cohesive force and heat resistance, and adhesion consisting of interface wettability and bulk fluidity. In order to satisfy these performance requirements, components such as (meth)acrylic copolymers used in conventional adhesives needed to have a molecular weight of around 500,000 or more.
本発明は、分子量の低い(メタ)アクリル共重合体を用いながらも、保持性能及び接着性に優れる粘着剤層を有する粘着テープを提供することを目的とする。 The present invention aims to provide an adhesive tape having an adhesive layer with excellent retention and adhesion properties, even while using a (meth)acrylic copolymer with a low molecular weight.
本開示1は、粘着剤層を有する粘着テープであって、上記粘着剤層は、(メタ)アクリル共重合体と架橋剤と粘着付与樹脂とを含む粘着剤の架橋生成物を含有し、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量が8万以上50万未満であり、SUS板と貼り合わせた上記粘着テープについて、80℃におけるせん断方向に1kg荷重を24時間加える保持試験において該粘着テープが落下しない、かつ、SUS板に対する該粘着テープの180°引きはがし粘着力が15N/25mm以上である粘着テープである。
本開示2は、粘着剤層を有する粘着テープであって、上記粘着剤層は、(メタ)アクリル共重合体と架橋剤と粘着付与樹脂とを含む粘着剤の架橋生成物を含有し、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量が8万以上50万未満であり、かつ、下記第一の構成、下記第二の構成、又は、下記第三の構成を満たす粘着テープである。
第一の構成:上記粘着剤は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を6質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が5質量%以上である
第二の構成:上記粘着剤は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を6質量部以上含み、上記粘着剤層のゲル分率が5質量%未満であり、かつ、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量から、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値が8万以上である
第三の構成:上記粘着剤は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を0.1質量部以上6質量部未満含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が30質量%を超える
本開示3は、上記第一の構成を満たす、本開示2の粘着テープである。
本開示4は、上記第二の構成を満たす、本開示2の粘着テープである。
本開示5は、上記第三の構成を満たす、本開示2の粘着テープである。
本開示6は、上記粘着剤層は、下記第一の構成、下記第二の構成、又は、下記第三の構成を満たす本開示1記載の粘着テープである。
第一の構成:上記粘着剤は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を6質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が5質量%以上である
第二の構成:上記粘着剤は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を6質量部以上含み、上記粘着剤層のゲル分率が5質量%未満であり、かつ、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量から、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値が8万以上である
第三の構成:前記粘着剤は、前記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して前記架橋剤を0.1質量部以上6質量部未満含み、かつ、前記粘着剤層のゲル分率が30質量%を超える
本開示7は、上記粘着剤層は、上記第一の構成として、上記粘着剤は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を6質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が5質量%以上30質量%未満である構成を有するか、又は、上記第三の構成として、上記粘着剤は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を1.5質量部以上6質量部未満含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が30質量%を超える構成を有する本開示2又は6の粘着テープである。
本開示8は、上記粘着剤層は、上記第一の構成として、上記粘着剤は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を6質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が5質量%以上30質量%未満である構成を有する本開示7の粘着テープである。
本開示9は、上記粘着剤層は、上記第三の構成として、上記粘着剤は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を1.5質量部以上6質量部未満含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が30質量%を超える構成を有する本開示7の粘着テープである。
本開示10は、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量が5万以上50万以下である本開示1、2、3、4、5、6、7、8又は9の粘着テープである。
本開示11は、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該(メタ)アクリル共重合体のピークトップ分子量が7万以上30万以下である本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9又は10の粘着テープである。
本開示12は、上記粘着剤は、水酸基を有する化合物を固形分中0.03質量%以上含み、かつ、カルボキシ基を有する化合物を固形分中2質量%以上含む本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10又は11の粘着テープである。
本開示13は、上記(メタ)アクリル共重合体は、炭素数が6以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を50質量%以上有する本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11又は12の粘着テープである。
本開示14は、上記粘着剤層は、ガラス転移温度が-10℃以上30℃以下である本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12又は13の粘着テープである。
本開示15は、上記粘着剤層は、80℃における貯蔵弾性率G’(80℃)が1.0×104Pa以上である本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13又は14の粘着テープである。
本開示16は、上記粘着剤層は、厚みが10μm以上100μm以下である本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14又は15の粘着テープである。
本開示17は、上記粘着テープは、基材を有し、上記基材は、ポリエステル樹脂フィルム又はポリプロピレン樹脂フィルムであり、かつ、上記基材の厚みが5μm以上200μm以下である本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15又は16の粘着テープである。
本開示18は、上記粘着テープは、基材を有し、上記基材の両面に上記粘着剤層を有する本開示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16又は17の粘着テープである。
以下、本発明を詳述する。
なお、本開示1の粘着テープを「本発明1の粘着テープ」ともいい、本開示2の粘着テープを「本発明2の粘着テープ」ともいう。また、本発明1の粘着テープと本発明2の粘着テープとに共通する事項については、特に指定しないか、又は、「本発明の粘着テープ」として記載する。
Disclosure 1 is an adhesive tape having an adhesive layer, wherein the adhesive layer contains a crosslinked product of an adhesive comprising a (meth)acrylic copolymer, a crosslinking agent, and a tackifying resin, and when a GPC measurement is performed on the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition of the crosslinking points of the crosslinked product using differential refractometer RI detection, the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer in the region of molecular weight of 5000 or more is 80,000 or more and less than 500,000, and in a holding test in which a 1 kg load is applied in the shear direction at 80°C for 24 hours to the adhesive tape bonded to a SUS plate, the adhesive tape does not fall off, and the 180° peel adhesive strength of the adhesive tape to the SUS plate is 15 N/25 mm or more.
Disclosure 2 is an adhesive tape having an adhesive layer, wherein the adhesive layer contains a crosslinked product of an adhesive comprising a (meth)acrylic copolymer, a crosslinking agent, and a tackifying resin, and the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer in the region of molecular weight of 5,000 or more, when GPC measurement is performed by differential refractometer RI detection on the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition of the crosslinking points of the crosslinked product, is 80,000 or more and less than 500,000, and the adhesive tape satisfies the following first configuration, second configuration, or third configuration.
First composition: The adhesive contains 6 parts by mass or more of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, and the gel fraction of the adhesive layer is 5% by mass or more. Second composition: The adhesive contains 6 parts by mass or more of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, the gel fraction of the adhesive layer is less than 5% by mass, and the weight-average molecular weight of the sol component in the region of molecular weight 5000 or more, obtained by GPC measurement of the sol component of the adhesive layer using differential refractometer RI detection, is determined from the weight-average molecular weight of the sol component in the region of molecular weight 5000 or more. A third configuration is an adhesive tape of the present disclosure 2 that satisfies the first configuration, wherein the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition of the crosslinking points of the bridge products is subjected to GPC measurement by differential refractometer RI detection, and the value obtained by subtracting the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer in the region of molecular weight of 5000 or more is 80,000 or more: the adhesive contains 0.1 parts by mass or more and less than 6 parts by mass of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, and the gel fraction of the adhesive layer exceeds 30% by mass.
Disclosure 4 is an adhesive tape of Disclosure 2 that satisfies the second configuration described above.
Disclosure 5 is the adhesive tape of Disclosure 2, satisfying the third configuration described above.
Disclosure 6 is an adhesive tape according to Disclosure 1, wherein the adhesive layer satisfies the following first configuration, second configuration, or third configuration.
First configuration: The adhesive contains 6 parts by mass or more of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, and the gel fraction of the adhesive layer is 5% by mass or more. Second configuration: The adhesive contains 6 parts by mass or more of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, the gel fraction of the adhesive layer is less than 5% by mass, and the weight-average molecular weight of the sol component in the region of molecular weight 5000 or more when the sol component of the adhesive layer is measured by GPC by differential refractometer RI detection. The weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer in the region of molecular weight 5000 or more when the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition of the crosslinking points of the crosslinking product is measured by GPC by differential refractometer RI detection. A third configuration in which the value after subtracting is 80,000 or more: The adhesive contains 0.1 parts by mass or more and less than 6 parts by mass of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, and the gel fraction of the adhesive layer exceeds 30% by mass. Disclosure 7 is an adhesive tape of Disclosure 2 or 6 in which, as the first configuration, the adhesive contains 6 parts by mass or more of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, and the gel fraction of the adhesive layer is 5% by mass or more and less than 30% by mass, or as the third configuration, the adhesive contains 1.5 parts by mass or more and less than 6 parts by mass of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, and the gel fraction of the adhesive layer exceeds 30% by mass.
Disclosure 8 is an adhesive tape according to Disclosure 7, wherein the adhesive layer, as the first configuration, contains 6 parts by mass or more of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, and the gel fraction of the adhesive layer is 5% by mass or more and less than 30% by mass.
Disclosure 9 is an adhesive tape according to Disclosure 7, wherein the adhesive layer, as the third component, contains 1.5 parts by mass or more and less than 6 parts by mass of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, and the gel fraction of the adhesive layer exceeds 30% by mass.
Disclosure 10 is an adhesive tape according to Disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, or 9, wherein, when the sol component of the adhesive layer is subjected to GPC measurement by differential refractometer RI detection, the weight-average molecular weight of the sol component in the region of molecular weight of 5,000 or more is 50,000 or more and 500,000 or less.
Disclosure 11 is an adhesive tape according to Disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, or 10, wherein the peak top molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition of the crosslinking points of the crosslinking product is 70,000 or more and 300,000 or less when GPC measurement is performed by differential refractometer RI detection on the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition of the crosslinking points of the above crosslinking product.
Disclosure 12 is an adhesive tape according to Disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, or 11, wherein the adhesive contains 0.03% by mass or more of a compound having a hydroxyl group in the solid content, and 2% by mass or more of a compound having a carboxyl group in the solid content.
Disclosure 13 is an adhesive tape according to Disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 or 12, wherein the (meth)acrylic copolymer has 50% by mass or more of constituent units derived from monomers having alkyl groups with 6 or more carbon atoms.
Disclosure 14 is an adhesive tape according to Disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, or 13, wherein the adhesive layer has a glass transition temperature of -10°C or higher and 30°C or lower.
Disclosure 15 is an adhesive tape according to Disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, or 14, wherein the adhesive layer has a storage modulus G' (80°C) of 1.0 × 10⁴ Pa or more.
Disclosure 16 is an adhesive tape according to Disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, or 15, wherein the adhesive layer has a thickness of 10 μm or more and 100 μm or less.
Disclosure 17 is an adhesive tape according to Disclosures 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, or 16, wherein the adhesive tape has a base material, the base material is a polyester resin film or a polypropylene resin film, and the thickness of the base material is 5 μm or more and 200 μm or less.
Disclosure 18 is an adhesive tape according to Disclosure 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 or 17, wherein the adhesive tape has a base material and adhesive layers on both sides of the base material.
The present invention will be described in detail below.
Furthermore, the adhesive tape of Disclosure 1 will also be referred to as "the adhesive tape of Invention 1," and the adhesive tape of Disclosure 2 will also be referred to as "the adhesive tape of Invention 2." In addition, matters common to the adhesive tape of Invention 1 and the adhesive tape of Invention 2 will not be specifically specified, or will be described as "the adhesive tape of the present invention."
本発明者らは、粘着剤層の形成に特定の低い分子量を有する(メタ)アクリル共重合体を含む粘着剤を用いる場合であっても、該粘着剤層として特定の構成を有するものとすることにより、保持性能及び接着性に優れる粘着剤層を有する粘着テープを得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The inventors of the present invention have discovered that even when using an adhesive containing a (meth)acrylic copolymer with a specific low molecular weight to form the adhesive layer, it is possible to obtain an adhesive tape having an adhesive layer with excellent retention performance and adhesion by providing the adhesive layer with a specific configuration, thereby completing the present invention.
本発明の粘着テープは、粘着剤層を有する粘着テープである。
上記粘着剤層は、(メタ)アクリル共重合体と架橋剤と粘着付与樹脂とを含む粘着剤の架橋生成物を含有する。
なお、本明細書中において「(メタ)アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する。
The adhesive tape of the present invention is an adhesive tape having an adhesive layer.
The above adhesive layer contains a crosslinking product of an adhesive comprising a (meth)acrylic copolymer, a crosslinking agent, and a tackifying resin.
In this specification, "(meth)acrylic" means acrylic or methacrylic.
本発明の粘着テープにおいて上記粘着剤層は、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量(以下、単に「アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量」ともいう)が8万以上50万未満である。
上記アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量が8万以上であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力が大きくなり、該粘着剤層が耐熱性に優れるものとなる。上記アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量が50万未満であることにより、上記粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤の粘度を低くすることができ、加工性を向上させることができるとともに、製造プロセスにおいて排出されるCO2の由来となる溶剤の量を低減することができる。上記アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量の好ましい下限は10万、より好ましい下限は15万であり、好ましい上限は49万、より好ましい上限は45万、更により好ましい上限は40万である。
なお、本明細書中において、上記「アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体」は、上記粘着剤に含まれる(メタ)アクリル共重合体であってもよく、その他の化合物であってもよい。その他の化合物としては、例えば、上記粘着剤に含まれる(メタ)アクリル共重合体の構造の一部が、修飾及び/又は欠損されている(メタ)アクリル共重合体等が挙げられる。
また、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解は、以下の方法により行う。
即ち、圧力容器に上記粘着剤層300mg、エタノール6mL、60%KOH水溶液7mLを加え、160℃のオーブンで60時間加圧加水分解することにより、架橋生成物の架橋点をアルカリ分解し、(メタ)アクリル共重合体を得る。
また、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行うときは、例えば、次の方法を採用することができる。
即ち、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(Waters社製、「2690 Separations Model」)による分析を行い、ポリスチレン換算による分子量分布を測定する。上記GPCは、以下の条件で行うことができる。
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流量:0.4mL/min
検出器:示差屈折計RI
カラム:LF-804(SHOKO社製)
カラム温度(測定温度):40℃
注入量:20μL
In the adhesive tape of the present invention, the adhesive layer has a weight-average molecular weight of 80,000 or more (hereinafter also simply referred to as "weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition of the crosslinking points of the crosslinking product") when GPC measurement is performed by differential refractometer RI detection on the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition of the crosslinking points of the crosslinking product (hereinafter also referred to simply as "weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition") in the region of molecular weight of 5,000 or more, which is less than 500,000.
If the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by the above alkaline decomposition is 80,000 or more, the bulk cohesive force in the resulting adhesive layer will be increased, and the adhesive layer will have excellent heat resistance. If the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by the above alkaline decomposition is less than 500,000, the viscosity of the adhesive used to form the adhesive layer can be reduced, improving processability and reducing the amount of solvent that is the source of CO2 emitted in the manufacturing process. The preferred lower limit for the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by the above alkaline decomposition is 100,000, the more preferred lower limit is 150,000, the preferred upper limit is 490,000, the more preferred upper limit is 450,000, and the even more preferred upper limit is 400,000.
In this specification, the "(meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition" may be the (meth)acrylic copolymer contained in the adhesive, or it may be another compound. Examples of other compounds include (meth)acrylic copolymers in which a part of the structure of the (meth)acrylic copolymer contained in the adhesive is modified and/or deficient.
Furthermore, the alkaline decomposition of the crosslinking points of the above crosslinking product is carried out by the following method.
Specifically, 300 mg of the adhesive layer, 6 mL of ethanol, and 7 mL of a 60% KOH aqueous solution are added to a pressure vessel, and hydrolysis is carried out under pressure in an oven at 160°C for 60 hours, thereby alkaline decomposing the crosslinking points of the crosslinked product and obtaining a (meth)acrylic copolymer.
Furthermore, when performing GPC measurements by differential refractometer RI detection on the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition of the crosslinking points of the above crosslinking product, the following method can be used, for example.
Specifically, the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition of the crosslinking points of the above crosslinking product is analyzed by gel permeation chromatography (GPC) (Waters, Inc., "2690 Separations Model"), and the molecular weight distribution in polystyrene terms is measured. The above GPC can be performed under the following conditions.
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
Flow rate: 0.4mL/min
Detector: Differential Refractometer RI
Column: LF-804 (manufactured by SHOKO Corporation)
Column temperature (measurement temperature): 40°C
Injection volume: 20μL
本発明の粘着テープにおいて上記粘着剤層は、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該(メタ)アクリル共重合体のピークトップ分子量(以下、単に「アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体のピークトップ分子量」ともいう)の好ましい下限が7万、好ましい上限が30万である。
上記アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体のピークトップ分子量が7万以上であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体のピークトップ分子量が30万以下であることにより、上記粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤の粘度をより低くすることができ、加工性をより向上させることができるとともに、製造プロセスにおいて排出されるCO2の由来となる溶剤の量をより低減することができる。上記アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体のピークトップ分子量のより好ましい下限は8万、更に好ましい下限は10万であり、より好ましい上限は25万、更に好ましい上限は23万である。
なお、本明細書において、「ピークトップ分子量」は、分子量分布曲線における最も高いピークにおける分子量を意味する。分子量分布曲線にショルダーが存在したりピークが2以上存在したりする場合であっても、上記ピークトップ分子量は、分子量分布曲線における最も高いピークにおける分子量を意味する。
In the adhesive tape of the present invention, the adhesive layer has a preferred lower limit of 70,000 and a preferred upper limit of 300,000 for the peak top molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition of the crosslinking points of the crosslinking product, when GPC measurement is performed by differential refractometer RI detection on the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition of the crosslinking product, in the region of molecular weight of 5,000 or more.
If the peak top molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by the above alkaline decomposition is 70,000 or more, the bulk cohesive force in the resulting adhesive layer will be greater, and the adhesive layer will have better heat resistance. If the peak top molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by the above alkaline decomposition is 300,000 or less, the viscosity of the adhesive used to form the adhesive layer can be lowered, improving processability and reducing the amount of solvent that is the source of CO2 emitted in the manufacturing process. A more preferable lower limit for the peak top molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by the above alkaline decomposition is 80,000, an even more preferable lower limit is 100,000, a more preferable upper limit is 250,000, and an even more preferable upper limit is 230,000.
In this specification, "peak-top molecular weight" refers to the molecular weight at the highest peak in the molecular weight distribution curve. Even if there are shoulders or more than one peak in the molecular weight distribution curve, the peak-top molecular weight refers to the molecular weight at the highest peak in the molecular weight distribution curve.
本発明の粘着テープにおいて上記粘着剤層は、分子量分布を調整する観点から、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該(メタ)アクリル共重合体の多分散度(以下、単に「アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の多分散度」ともいう)の好ましい下限は1.5万であり、好ましい上限は10万、より好ましい上限は6万である。
なお、上記多分散度は、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)を意味する。
In the adhesive tape of the present invention, from the viewpoint of adjusting the molecular weight distribution, when GPC measurement is performed by differential refractometer RI detection on the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition of the crosslinking points of the crosslinking product, the preferred lower limit of the polydispersity of the (meth)acrylic copolymer in the region of molecular weight of 5000 or more (hereinafter also simply referred to as "polydispersity of the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition") is 15,000, the preferred upper limit is 100,000, and the more preferred upper limit is 60,000.
The polydispersity mentioned above refers to the ratio (Mw/Mn) of the weight-average molecular weight (Mw) to the number-average molecular weight (Mn).
本発明の粘着テープにおいて上記粘着剤層は、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量(以下、単に「ゾル成分の重量平均分子量」ともいう)の好ましい下限は5万、好ましい上限は50万である。上記ゾル成分の重量平均分子量が5万以上であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性や高温耐反発性により優れるものとなる。上記ゾル成分の重量平均分子量が50万以下であることにより、上記粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤の粘度をより低くすることができ、加工性をより向上させることができるとともに、製造プロセスにおいて排出されるCO2の由来となる溶剤の量をより低減することができる。上記ゾル成分の重量平均分子量のより好ましい下限は7万、更に好ましい下限は10万であり、より好ましい上限は40万、更に好ましい上限は30万である。
ここで、上記「ゾル成分」とは、上記粘着剤層から「ゲル成分」を除いた成分を意味する。なお、上記「ゲル成分」は、上記(メタ)アクリル共重合体、後述する粘着付与樹脂等が後述する架橋剤を介して架橋構造を構築している上記ゲル分率測定の処理でメッシュに残った流動性の低い成分であり、上記「ゾル成分」は、上記処理でゲル成分を除いた流動性の高い成分である。
上記粘着剤層のゾル成分は、例えば、上記粘着剤層をテトラヒドロフラン(THF)中に23℃にて24時間浸漬し、不溶解分を200メッシュの金網で濾過して、ゲル成分を取り除くことで得ることができる。
上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行うときは、例えば、次の方法を採用することができる。
即ち、上記粘着剤層のゾル成分について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(Waters社製、「2690 Separations Model」)による分析を行い、ポリスチレン換算による分子量分布を測定する。上記GPCは、以下の条件で行うことができる。
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流量:0.4mL/min
検出器:示差屈折計RI
カラム:LF-804(SHOKO社製)
カラム温度(測定温度):40℃
注入量:20μL
In the adhesive tape of the present invention, the weight-average molecular weight of the sol component of the adhesive layer, when measured by GPC using differential refractometer RI detection, in the region of molecular weight of 5,000 or more, is preferably 50,000 at a lower limit and preferably 500,000 at an upper limit. A weight-average molecular weight of 50,000 or more for the sol component of the adhesive layer results in greater bulk cohesive force in the resulting adhesive layer, making it superior in heat resistance and high-temperature rebound resistance. A weight-average molecular weight of 500,000 or less for the sol component allows for a lower viscosity of the adhesive used to form the adhesive layer, improving processability and reducing the amount of solvent that contributes to CO2 emissions during the manufacturing process. A more preferable lower limit for the weight-average molecular weight of the sol component is 70,000, an even more preferable lower limit is 100,000, an even more preferable upper limit is 400,000, and an even more preferable upper limit is 300,000.
Here, the term "sol component" refers to the component remaining after removing the "gel component" from the adhesive layer. The "gel component" is the low-flow component remaining in the mesh after the gel fraction measurement process, in which the (meth)acrylic copolymer, the tackifying resin described later, etc., form a cross-linked structure via the cross-linking agent described later. The "sol component" is the high-flow component remaining after removing the gel component in the above process.
The sol component of the adhesive layer described above can be obtained, for example, by immersing the adhesive layer in tetrahydrofuran (THF) at 23°C for 24 hours, filtering out the insoluble material through a 200-mesh wire mesh, and removing the gel component.
When performing GPC measurements on the sol component of the above-mentioned adhesive layer using differential refractometer RI detection, for example, the following method can be employed.
Specifically, the sol component of the adhesive layer is analyzed by gel permeation chromatography (GPC) (Waters, Inc., "2690 Separations Model") to measure the molecular weight distribution in terms of polystyrene. The above GPC can be performed under the following conditions.
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
Flow rate: 0.4mL/min
Detector: Differential Refractometer RI
Column: LF-804 (manufactured by SHOKO Corporation)
Column temperature (measurement temperature): 40°C
Injection volume: 20μL
本発明の粘着テープにおいて上記粘着剤層は、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該ゾル成分のピークトップ分子量(以下、単に「ゾル成分のピークトップ分子量」ともいう)の好ましい下限が3万、好ましい上限が30万である。上記ゾル成分のピークトップ分子量が3万以上であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記ゾル成分のピークトップ分子量が30万以下であることにより、上記粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤の粘度をより低くすることができ、加工性をより向上させることができるとともに、製造プロセスにおいて排出されるCO2の由来となる溶剤の量をより低減することができる。上記ゾル成分のピークトップ分子量のより好ましい下限は7万、更に好ましい下限は8万であり、より好ましい上限は25万、更に好ましい上限は23万である。 In the adhesive tape of the present invention, the adhesive layer has a preferred lower limit of 30,000 and a preferred upper limit of 300,000 for the peak top molecular weight of the sol component of the adhesive layer (hereinafter also simply referred to as "peak top molecular weight of the sol component") in the region of molecular weight of 5,000 or more, when GPC measurement is performed on the sol component of the adhesive layer by differential refractometer RI detection. A peak top molecular weight of 30,000 or more for the sol component results in a greater bulk cohesive force in the resulting adhesive layer, which has superior heat resistance. A peak top molecular weight of 300,000 or less for the sol component allows for a lower viscosity of the adhesive used to form the adhesive layer, improving processability and reducing the amount of solvent that is the source of CO2 emitted during the manufacturing process. A more preferred lower limit for the peak top molecular weight of the sol component is 70,000, an even more preferred lower limit is 80,000, an even more preferred upper limit is 250,000, and an even more preferred upper limit is 230,000.
本発明1の粘着テープは、SUS板と貼り合わせた後、80℃においてせん断方向に1kg荷重を24時間加える保持試験を行った際に、落下しない。上述したような保持試験の結果を示す該粘着テープは、耐熱性に優れるものとなり、例えば、電子デバイスに使用される部材に対する固定が良好となる。上記保持試験の結果としては、1mm以上のズレがないことが好ましく、0.5mm以上のズレがないことがより好ましい。
また、本発明2の粘着テープは、SUS板と貼り合わせた後、80℃においてせん断方向に1kg荷重を24時間加える保持試験を行った際に、落下しないことが好ましい。上述したような保持試験の結果を示す該粘着テープは、耐熱性により優れるものとなり、例えば、電子デバイスに使用される部材に対する固定がより良好となる。上記保持試験の結果としては、1mm以上のズレがないことがより好ましく、0.5mm以上のズレがないことが更に好ましい。
上記保持試験は、以下の方法により行うことができる。また、上記保持試験の方法を示す模式図を図1に示す。
即ち、まず、粘着テープ1を25mm幅の短冊状に裁断した後、SUS板2に、2kgのゴムローラーを300mm/minの速度で一往復させることで貼り合わせる。次いで、接着面積が25mm×25mmとなるように、粘着テープ1に切り込みを入れる。その後、23℃で20分間静置してから、80℃のオーブンに入れ、更に15分間加熱した後に、80℃に保持しながら、図1に示すように1kgの重り3を用いて、1kgの荷重をせん断方向に加える。粘着テープの落下の有無を確認し、24時間経過しても落下しなかった場合は、切り込み位置からの移動量(ズレ)をスケールルーペで測定する。
The adhesive tape of the present invention 1 does not fall off when subjected to a holding test in which a 1 kg load is applied in the shear direction at 80°C for 24 hours after being bonded to a SUS plate. The adhesive tape that shows the results of the above holding test has excellent heat resistance and, for example, provides good fixation to components used in electronic devices. In the above holding test, it is preferable that there is no displacement of 1 mm or more, and more preferably that there is no displacement of 0.5 mm or more.
Furthermore, it is preferable that the adhesive tape of the present invention 2 does not fall off when subjected to a holding test in which a 1 kg load is applied in the shear direction at 80°C for 24 hours after being bonded to a SUS plate. The adhesive tape that shows the results of the holding test described above has superior heat resistance and, for example, provides better fixation to components used in electronic devices. It is more preferable that there is no displacement of 1 mm or more in the above holding test results, and even more preferable that there is no displacement of 0.5 mm or more.
The above retention test can be performed by the following method. A schematic diagram illustrating the method of the above retention test is shown in Figure 1.
Specifically, first, the adhesive tape 1 is cut into strips 25 mm wide, and then adhered to the SUS plate 2 by moving a 2 kg rubber roller back and forth at a speed of 300 mm/min once. Next, cuts are made in the adhesive tape 1 so that the bonding area is 25 mm x 25 mm. After that, it is left to stand at 23°C for 20 minutes, then placed in an 80°C oven and heated for another 15 minutes. Then, while maintaining the temperature at 80°C, a 1 kg load is applied in the shear direction using a 1 kg weight 3 as shown in Figure 1. The presence or absence of the adhesive tape being dropped is checked, and if it does not fall after 24 hours, the amount of displacement (shift) from the cut position is measured with a scale magnifier.
本発明1の粘着テープは、SUS板に対する該粘着テープの180°引きはがし粘着力が15N/25mm以上である。具体的には、SUS板と貼り合わせた後、JIS Z0237に準拠して、23℃、剥離速度300mm/minの条件で180°方向の引張試験を行った際の180°引きはがし粘着力が15N/25mm以上である。上記180°引きはがし粘着力が15N/25mm以上であることにより、粘着テープとして充分な接着性を有することができ、例えば、電子デバイスに使用される部材に対する固定が良好となる。上記180°引きはがし粘着力は、18N/25mm以上であることが好ましく、20N/25mm以上であることがより好ましい。
また、本発明2の粘着テープは、SUS板に対する該粘着テープの180°引きはがし粘着力が15N/25mm以上であることが好ましい。具体的には、SUS板と貼り合わせた後、JIS Z0237に準拠して、23℃、剥離速度300mm/minの条件で180°方向の引張試験を行った際の180°引きはがし粘着力が15N/25mm以上であることが好ましい。上記180°引きはがし粘着力が15N/25mm以上であることにより、粘着テープとしてより充分な接着性を有することができ、例えば、電子デバイスに使用される部材に対する固定がより良好となる。上記180°引きはがし粘着力は、18N/25mm以上であることがより好ましく、20N/25mm以上であることが更に好ましい。
上記180°引きはがし粘着力は、以下の方法により測定することができる。
即ち、まず、粘着テープを25mm幅の短冊状に裁断した後、SUS板に、2kgのゴムローラーを300mm/minの速度で一往復させることで貼り合わせる。次いで、温度23℃、相対湿度50%にて20分間静置することにより試験片を得る。得られた試験片について、引張試験機を用いてJIS Z0237に準拠して、23℃、剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で引張試験を行うことにより、上記180°引きはがし粘着力を測定することができる。
The adhesive tape of the present invention 1 has a 180° peel adhesive strength of 15 N/25 mm or more when applied to a SUS plate. Specifically, after bonding to a SUS plate, a 180° peel adhesive strength of 15 N/25 mm or more is obtained when a tensile test is performed in the 180° direction under the conditions of 23°C and a peeling speed of 300 mm/min in accordance with JIS Z0237. The above 180° peel adhesive strength of 15 N/25 mm or more allows the adhesive tape to have sufficient adhesion, and for example, it provides good fixation to components used in electronic devices. The above 180° peel adhesive strength is preferably 18 N/25 mm or more, and more preferably 20 N/25 mm or more.
Furthermore, the adhesive tape of the present invention 2 preferably has a 180° peel adhesive strength of 15 N/25 mm or more when applied to a SUS plate. Specifically, it is preferable that the 180° peel adhesive strength is 15 N/25 mm or more when a tensile test is performed in the 180° direction at 23°C and a peeling speed of 300 mm/min in accordance with JIS Z0237 after bonding to the SUS plate. Having a 180° peel adhesive strength of 15 N/25 mm or more allows the adhesive tape to have more sufficient adhesion, resulting in better fixation to components used in electronic devices, for example. The 180° peel adhesive strength is more preferably 18 N/25 mm or more, and even more preferably 20 N/25 mm or more.
The above 180° peel-off adhesive strength can be measured by the following method.
Specifically, first, the adhesive tape is cut into strips 25 mm wide, and then adhered to a SUS plate by passing a 2 kg rubber roller back and forth at a speed of 300 mm/min. Next, a test specimen is obtained by leaving it undisturbed for 20 minutes at a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%. The obtained test specimen can be subjected to a tensile test using a tensile testing machine in accordance with JIS Z0237, under conditions of 23°C, a peeling speed of 300 mm/min, and a peeling angle of 180°, thereby measuring the 180° peel adhesion strength.
本発明2の粘着テープにおいて、上記粘着剤層は、下記第一の構成、下記第二の構成、又は、下記第三の構成を満たす。また、本発明1の粘着テープにおいて、上記粘着剤層は、下記第一の構成、下記第二の構成、又は、下記第三の構成を満たすことが好ましい。
第一の構成:上記粘着剤は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を6質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が5質量%以上である
第二の構成:上記粘着剤は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を6質量部以上含み、上記粘着剤層のゲル分率が5質量%未満であり、かつ、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量から、上記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値が8万以上である
第三の構成:上記粘着剤は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を0.1質量部以上6質量部未満含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が30質量%を超える
本発明2の粘着テープにおいて、上記粘着剤層が上記第一の構成、上記第二の構成、又は、上記第三の構成を満たすことにより、得られる粘着剤層が保持性能及び接着性に優れるものとなる。また、本発明1の粘着テープにおいて、上記粘着剤層が上記第一の構成、上記第二の構成、又は、上記第三の構成を満たすことにより、得られる粘着剤層が保持性能及び接着性により優れるものとなる。
In the adhesive tape of the present invention 2, the adhesive layer satisfies the following first configuration, second configuration, or third configuration. Furthermore, in the adhesive tape of the present invention 1, it is preferable that the adhesive layer satisfies the following first configuration, second configuration, or third configuration.
First composition: The adhesive contains 6 parts by mass or more of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, and the gel fraction of the adhesive layer is 5% by mass or more. Second composition: The adhesive contains 6 parts by mass or more of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, the gel fraction of the adhesive layer is less than 5% by mass, and the weight-average molecular weight of the sol component in the region of molecular weight 5000 or more, obtained from the alkaline decomposition of the crosslinking point of the crosslinking product, when GPC measurement is performed on the sol component of the adhesive layer by differential refractometer RI detection. A third configuration in which, when GPC measurement is performed on the acrylic copolymer using differential refractometer RI detection, the value obtained by subtracting the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer in the region of molecular weight of 5000 or more is 80,000 or more: The adhesive tape of the present invention 2 contains 0.1 parts by mass or more and less than 6 parts by mass of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, and the gel fraction of the adhesive layer exceeds 30% by mass, wherein the adhesive layer satisfies the first configuration, the second configuration, or the third configuration, resulting in an adhesive layer with excellent holding performance and adhesion. Furthermore, in the adhesive tape of the present invention 1, the adhesive layer satisfies the first configuration, the second configuration, or the third configuration, resulting in an adhesive layer with even better holding performance and adhesion.
上記第一の構成において、上記粘着剤が上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を6質量部以上有し、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が5質量%以上であれば、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力が大きくなり、該粘着剤層が耐熱性に優れるものとなる。上記(メタ)アクリル共重合体の分子量が小さく、ゲル分率が低い値でも、架橋剤部数が多ければ、ゾル成分内での架橋及び高分子量化が進んでいると見なせるためである。上記第一の構成において、上記粘着剤層のゲル分率は10質量%以上であることが好ましく、15質量%以上であることがより好ましい。
なお、上記第一の構成、上記第二の構成、及び、上記第三の構成における上記粘着剤層のゲル分率の測定には、例えば、次の方法を採用することができる。
即ち、まず、上記粘着剤層をW1(g)採取し、採取した上記粘着剤層を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬し、不溶解分を200メッシュの金網で濾過する。この金網上の残渣を110℃にて加熱乾燥し、得られた乾燥残渣の質量W2(g)を測定する。得られたW1及びW2から、下記式(I)によりゲル分率(架橋度)を算出する。
ゲル分率(質量%)=100×W2/W1 (I)
In the first configuration described above, if the adhesive contains 6 parts by mass or more of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, and the gel fraction of the adhesive layer is 5% by mass or more, the bulk cohesive force in the resulting adhesive layer will be greater, and the adhesive layer will have excellent heat resistance. This is because even if the molecular weight of the (meth)acrylic copolymer is small and the gel fraction is low, if the amount of crosslinking agent is large, it can be considered that crosslinking and high molecular weight formation are progressing within the sol component. In the first configuration described above, the gel fraction of the adhesive layer is preferably 10% by mass or more, and more preferably 15% by mass or more.
Furthermore, the following methods can be used, for example, to measure the gel fraction of the adhesive layer in the first configuration, the second configuration, and the third configuration described above.
Specifically, first, W1 (g) of the adhesive layer is taken, and the taken adhesive layer is immersed in ethyl acetate at 23°C for 24 hours, and the insoluble matter is filtered through a 200-mesh wire mesh. The residue on this wire mesh is heated and dried at 110°C, and the mass W2 (g) of the obtained dried residue is measured. From the obtained W1 and W2 , the gel fraction (degree of crosslinking) is calculated using the following formula (I).
Gel fraction (mass %) = 100 × W² / W¹ (I)
上記第一の構成において、上記粘着剤層のゲル分率は、30質量%未満であることが好ましい。上記第一の構成において、上記粘着剤層のゲル分率が30質量%未満であることにより、粘着剤層の弾性率の上昇によるバルクの流動性の低下を抑制し、該粘着剤層が界面の濡れ性を大きく低下させることなく接着性により優れるものとなる。上記第一の構成において、上記粘着剤層のゲル分率は、28質量%以下であることがより好ましい。 In the first configuration described above, the gel fraction of the adhesive layer is preferably less than 30% by mass. In the first configuration, having a gel fraction of less than 30% by mass in the adhesive layer suppresses the decrease in bulk fluidity due to an increase in the elastic modulus of the adhesive layer, resulting in superior adhesion without significantly reducing the wettability of the interface. In the first configuration, it is more preferable that the gel fraction of the adhesive layer is 28% by mass or less.
上記第一の構成において、上記粘着剤における上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対する上記架橋剤の含有量は、12質量部以下であることが好ましい。上記第一の構成において、上記粘着剤における上記架橋剤の含有量が12質量部以下であることにより、粘着剤層の弾性率の上昇によるバルクの流動性の低下を抑制し、該粘着剤層が界面の濡れ性を大きく低下させることなく接着性により優れるものとなる。上記第一の構成において、上記粘着剤における上記架橋剤の含有量は、10質量部以下であることがより好ましい。 In the first configuration described above, the content of the crosslinking agent in the adhesive is preferably 12 parts by mass or less per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer. In the first configuration, having a crosslinking agent content of 12 parts by mass or less in the adhesive suppresses the decrease in bulk fluidity due to an increase in the elastic modulus of the adhesive layer, resulting in superior adhesion without significantly reducing the wettability of the interface. In the first configuration, it is more preferable that the crosslinking agent content in the adhesive is 10 parts by mass or less.
上記第二の構成において、上記粘着剤層のゾル成分について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該ゾル成分の重量平均分子量から、上記アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値が8万以上である。これにより、上記粘着剤層のゲル分率が小さくてもゾル成分内でのポリマーの架橋が進んで分子量が大きくなり、上記粘着剤層におけるバルクの凝集力が高い状態となる。上記第二の構成において、上記粘着剤層のゲル分率の好ましい下限は0.1質量%、より好ましい下限は1質量%である。また、上記第二の構成において、上記ゾル成分の重量平均分子量から上記アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値の好ましい下限は10万、より好ましい下限は12万である。 In the second configuration described above, when GPC measurement is performed on the sol component of the adhesive layer using differential refractometer RI detection, the value obtained by subtracting the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition from the weight-average molecular weight of the sol component in the region of molecular weight 5000 or more is 80,000 or more. This results in a state where, even with a small gel fraction in the adhesive layer, polymer crosslinking within the sol component progresses, increasing the molecular weight and resulting in high bulk cohesive force in the adhesive layer. In the second configuration described above, the preferred lower limit for the gel fraction of the adhesive layer is 0.1% by mass, and the more preferred lower limit is 1% by mass. Furthermore, in the second configuration described above, the preferred lower limit for the value obtained by subtracting the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition from the weight-average molecular weight of the sol component is 100,000, and the more preferred lower limit is 120,000.
上記第三の構成において、上記粘着剤層のゲル分率が30質量%を超えることにより、上記粘着剤層におけるバルクの凝集力が大きくなり、該粘着剤層が耐熱性に優れるものとなる。上記第三の構成において、上記粘着剤層のゲル分率は31質量%以上であることが好ましく、35質量%以上であることがより好ましく、40質量%以上であることが更に好ましく、45質量%以上であることが更により好ましい。
また、上記第三の構成において、上記粘着剤層のゲル分率は70質量%以下であることが好ましい。上記第三の構成において、上記粘着剤層のゲル分率が70質量%以下であることにより、上記粘着剤層におけるバルクの流動性の低下を抑制し、該粘着剤層が界面の濡れ性を大きく低下させることなく接着性により優れるものとなる。上記第三の構成において、上記粘着剤層のゲル分率は65質量%以下であることがより好ましく、60質量%以下であることが更に好ましい。
また、上記第三の構成において、上記粘着剤における上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対する上記架橋剤の含有量は0.1質量部以上であることが好ましい。上記第三の構成において、上記粘着剤における上記架橋剤の含有量が0.1質量部以上であることにより、得られる粘着剤層のゲル分率が上がりやすく、バルクの凝集力がより大きくなる。上記第三の構成において、上記粘着剤における上記架橋剤の含有量は1.5質量部以上であることがより好ましく、2質量部以上であることが更に好ましい。
In the third configuration described above, when the gel fraction of the adhesive layer exceeds 30% by mass, the bulk cohesive force in the adhesive layer increases, and the adhesive layer becomes excellent in heat resistance. In the third configuration described above, the gel fraction of the adhesive layer is preferably 31% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, even more preferably 40% by mass or more, and even more preferably 45% by mass or more.
Furthermore, in the third configuration described above, the gel fraction of the adhesive layer is preferably 70% by mass or less. In the third configuration described above, having a gel fraction of 70% by mass or less of the adhesive layer suppresses a decrease in bulk fluidity in the adhesive layer, resulting in superior adhesion without significantly reducing the wettability of the interface. In the third configuration described above, the gel fraction of the adhesive layer is more preferably 65% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less.
Furthermore, in the third configuration described above, it is preferable that the content of the crosslinking agent in the adhesive is 0.1 parts by mass or more per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer. In the third configuration described above, when the content of the crosslinking agent in the adhesive is 0.1 parts by mass or more, the gel fraction of the resulting adhesive layer tends to increase, and the bulk cohesive force becomes greater. In the third configuration described above, it is more preferable that the content of the crosslinking agent in the adhesive is 1.5 parts by mass or more, and even more preferable that it is 2 parts by mass or more.
上記粘着剤層は、上記第一の構成として、上記粘着剤は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を6質量部以上含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が5質量%以上30質量%未満である構成を有するか、又は、上記第三の構成として、上記粘着剤は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して上記架橋剤を1.5質量部以上6質量部未満含み、かつ、上記粘着剤層のゲル分率が30質量%を超える構成を有することが好ましい。 The adhesive layer preferably has the following configurations: Firstly, the adhesive contains 6 parts by mass or more of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, and the gel fraction of the adhesive layer is 5% by mass or more and less than 30% by mass; or thirdly, the adhesive contains 1.5 parts by mass or more and less than 6 parts by mass of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, and the gel fraction of the adhesive layer is greater than 30% by mass.
上記粘着剤層について、上記アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量、ピークトップ分子量、及び、多分散度や、上記ゾル成分の重量平均分子量、及び、ピークトップ分子量や、上記ゾル成分の重量平均分子量から上記アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値を上述した範囲に調整する方法は特に限定されない。具体的には例えば、上記粘着剤に含まれる(メタ)アクリル共重合体として、リビングラジカル重合、フリーラジカル重合等の重合方法により得られた(メタ)アクリル共重合体を用いる方法が挙げられる。なかでも、反応時間の短縮やコストを抑える観点からは、フリーラジカル重合により得られた(メタ)アクリル共重合体を用いる方法が好ましい。また、架橋点を均一に導入する観点からは、リビングラジカル重合が好ましい。架橋点を均一に導入すると、得られる粘着剤層が均一な架橋構造となり、バルクの凝集力が大きくなって、耐クリープ性が向上する。一方、バルクの凝集力が大きくなりすぎると、粘着剤層の柔軟性が損なわれ、界面に対する接着力が低下する。
また、上記重合方法により得られる(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量を制御することにより、上記アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の、重量平均分子量及びピークトップ分子量を調整することができる。
The method for adjusting the weight-average molecular weight, peak-top molecular weight, and polydispersity of the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition, as well as the weight-average molecular weight and peak-top molecular weight of the sol component, and the value obtained by subtracting the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition from the weight-average molecular weight of the sol component, to the above-mentioned range is not particularly limited. Specifically, for example, a method can be used in which the (meth)acrylic copolymer contained in the adhesive is obtained by polymerization methods such as living radical polymerization or free radical polymerization. Among these, from the viewpoint of shortening the reaction time and reducing costs, a method using a (meth)acrylic copolymer obtained by free radical polymerization is preferred. Furthermore, from the viewpoint of uniformly introducing crosslinking points, living radical polymerization is preferred. When crosslinking points are introduced uniformly, the resulting adhesive layer has a uniform crosslinked structure, the bulk cohesive force increases, and creep resistance improves. On the other hand, if the bulk cohesive force becomes too high, the flexibility of the adhesive layer is impaired, and the adhesion force to the interface decreases.
Furthermore, by controlling the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by the polymerization method described above, the weight-average molecular weight and peak-top molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition can be adjusted.
上記重合方法により得られた(メタ)アクリル共重合体のなかでも重合温度及びモノマー混合物の濃度を一定に保つような比較的穏やかな重合条件により得られた(メタ)アクリル共重合体を用いることが好ましい。これにより、上記(メタ)アクリル共重合体の組成をより均一にしたり、上記アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の多分散度を小さくしたりすることができ、上記粘着剤層のゾル成分の分子量分布を調整しやすくなる。このような比較的穏やかな重合条件となる重合方法としては、例えば、フリーラジカル定温重合を行う方法、フリーラジカル沸点重合のなかでも反応器内にモノマー混合物の半量と重合開始剤とを投入して重合を開始させた後でモノマー混合物の残り半量を滴下又は一括投入する方法等が挙げられる。 Among the (meth)acrylic copolymers obtained by the above polymerization method, it is preferable to use (meth)acrylic copolymers obtained under relatively mild polymerization conditions that maintain a constant polymerization temperature and monomer mixture concentration. This makes it possible to make the composition of the (meth)acrylic copolymer more uniform and to reduce the polydispersity of the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition, thereby facilitating the adjustment of the molecular weight distribution of the sol component in the adhesive layer. Examples of polymerization methods that provide such relatively mild polymerization conditions include free radical isothermal polymerization and, in the case of free radical boiling point polymerization, methods in which half of the monomer mixture and a polymerization initiator are added to the reactor to initiate polymerization, and then the remaining half of the monomer mixture is added dropwise or all at once.
上記重合方法では、反応を2時間から10時間で行うことが好ましい。重合時間を適切に調整しないと、フリーラジカル重合では、架橋性官能基含有モノマーの反応速度が速いためポリマー鎖の架橋点の導入が不均一になったり、残存モノマー量が多く残ったりして耐クリープ性が低下する。
上記重合方法における重合反応時間の好ましい下限は2時間、好ましい上限は10時間である。上記重合反応時間がこの範囲であることにより、上記アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量等を上述した範囲に調整しやすくなる。上記重合反応時間のより好ましい下限は3時間、より好ましい上限は8時間である。
In the polymerization method described above, it is preferable to carry out the reaction for 2 to 10 hours. If the polymerization time is not appropriately adjusted, in free radical polymerization, the reaction rate of the crosslinkable functional group-containing monomer is fast, which can lead to uneven introduction of crosslinking sites in the polymer chain, or a large amount of residual monomer remaining, resulting in a decrease in creep resistance.
The preferred lower limit for the polymerization reaction time in the above polymerization method is 2 hours, and the preferred upper limit is 10 hours. This range of polymerization reaction time makes it easier to adjust the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by the alkaline decomposition to the aforementioned range. A more preferred lower limit for the polymerization reaction time is 3 hours, and a more preferred upper limit is 8 hours.
上記重合方法に用いられる重合開始剤として、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物等が挙げられる。
上記アゾ化合物としては、例えば、2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、1,1-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、1-((1-シアノ-1-メチルエチル)アゾ)ホルムアミド、4,4’-アゾビス(4-シアノバレリアン酸)、ジメチル-2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、ジメチル-1,1’-アゾビス(1-シクロヘキサンカルボキシレート)、2,2’-アゾビス(2-メチル-N-(1,1’-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル)プロピオンアミド)、2,2’-アゾビス(2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)プロピオンアミド)、2,2’-アゾビス(N-(2-プロペニル)-2-メチルプロピオンアミド)、2,2’-アゾビス(N-ブチル-2-メチルプロピオンアミド)、2,2’-アゾビス(N-シクロヘキシル-2-メチルプロピオンアミド)、2,2’-アゾビス(2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン)二塩酸塩、2,2’-アゾビス(2-(1-(2-ヒドロキシエチル)-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン)二塩酸塩、2,2’-アゾビス(2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン)、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’-アゾビス(N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン)四水和物、2,2’-アゾビス(1-イミノ-1-ピロリジノ-2-メチルプロパン)二塩酸塩、2,2’-アゾビス(2,4,4-トリメチルペンタン)等が挙げられる。これらのアゾ化合物は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
上記有機過酸化物として、例えば、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
Examples of polymerization initiators used in the above polymerization method include azo compounds and organic peroxides.
Examples of the above azo compounds include 2,2'-azobis(isobutyronitrile), 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-azobis(cyclohexane-1-carbonitride), 1-((1-cyano-1-methylethyl)azo)formamide, 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid), dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionate), dimethyl-1,1'-azobis(1-cyclohexanecarboxylate), 2,2'-azobis(2-methyl-N-(1,1'-bis(hydroxymethyl)-2-hydroxyethyl)propionamide), 2,2'-azobis(2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)propionamide), 2,2 '-Azobis(N-(2-propenyl)-2-methylpropionamide), 2,2'-Azobis(N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2'-Azobis(N-cyclohexyl-2-methylpropionamide), 2,2'-Azobis(2-(2-imidazoline-2-yl)propane) dihydrochloride, 2,2'-Azobis(2-(1-(2-hydroxyethyl)-2-imidazoline-2-yl)propane) Examples include azobis(2-(2-imidazolin-2-yl)propane), azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, azobis(N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine) tetrahydrate, azobis(1-imino-1-pyrrolidino-2-methylpropane) dihydrochloride, and azobis(2,4,4-trimethylpentane). These azo compounds may be used individually or in combination of two or more.
Examples of the above-mentioned organic peroxides include 1,1-bis(t-hexylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, 2,5-dimethyl-2,5-bis(2-ethylhexanoylperoxy)hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, and t-butylperoxylaurate. These organic peroxides may be used individually or in combination of two or more.
上記重合開始剤のなかでも、官能基を有する重合開始剤が好ましい。
上記官能基を有する重合開始剤を用いることで、上記(メタ)アクリル共重合体の末端に官能基を導入することができ、特に、上記(メタ)アクリル共重合体のうち、架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位が乏しい分子量が比較的小さい分子鎖の末端にも官能基を導入することができる。このような低分子鎖は、末端に官能基を有することで後述する架橋剤を介して架橋構造に取り込まれるため、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。また、架橋構造に関与しない場合であっても、上記低分子鎖は、末端に官能基を有することで後述する架橋剤を介して、又は、後述する架橋剤と後述する粘着付与樹脂等との結合体を介して、該低分子鎖同士が結合体(例えば、二量体等)を形成することができる。このような場合には、上記粘着剤層のゾル成分に含まれる(メタ)アクリル共重合体が全体として高分子量化しているといえる。このため、上記ゾル成分の重量平均分子量等を上述した範囲に調整しやすくなり、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。
上記官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、シリル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基、アルコキシ基、アセトアセチル基等が挙げられる。なかでも、水酸基及びカルボキシ基が好ましい。上記官能基を有する重合開始剤として、上述した重合開始剤のなかでは、例えば、2,2’-アゾビス(2-メチル-N-(1,1’-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル)プロピオンアミド)、4,4’-アゾビス(4-シアノバレリアン酸(吉草酸))等が挙げられる。これらの官能基を有する重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
Among the polymerization initiators mentioned above, polymerization initiators having functional groups are preferred.
By using a polymerization initiator having the above-mentioned functional group, a functional group can be introduced to the ends of the (meth)acrylic copolymer. In particular, a functional group can be introduced to the ends of molecular chains with relatively small molecular weights that have few constituent units derived from the crosslinkable functional group-containing monomers in the (meth)acrylic copolymer. Since such low molecular weight chains have a functional group at their ends, they are incorporated into the crosslinked structure via the crosslinking agent described later, resulting in a greater bulk cohesive force in the resulting adhesive layer and improved heat resistance. Furthermore, even if they do not participate in the crosslinked structure, the low molecular weight chains can form conjugates (e.g., dimers) with each other via the crosslinking agent described later, or via a combination of the crosslinking agent described later and a tackifying resin described later, due to the presence of a functional group at their ends. In such cases, the (meth)acrylic copolymer contained in the sol component of the adhesive layer can be said to have a higher molecular weight overall. Therefore, it becomes easier to adjust the weight-average molecular weight of the sol component to the range described above, resulting in a greater bulk cohesive force in the resulting adhesive layer and improved heat resistance.
Examples of the above-mentioned functional groups include hydroxyl groups, carboxyl groups, silyl groups, glycidyl groups, amino groups, amide groups, nitrile groups, alkoxy groups, and acetoacetyl groups. Among these, hydroxyl groups and carboxyl groups are preferred. Examples of polymerization initiators having the above-mentioned functional groups include 2,2'-azobis(2-methyl-N-(1,1'-bis(hydroxymethyl)-2-hydroxyethyl)propionamide) and 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid (valeric acid)). These polymerization initiators having functional groups may be used alone or in combination of two or more types.
上記重合開始剤の添加量は、モノマー混合物100質量部に対して、好ましい下限が0.01質量部、好ましい上限が0.5質量部である。上記重合開始剤がこの範囲であることにより、上記ゾル成分の重量平均分子量等を上述した範囲に調整しやすくなる。上記重合開始剤の添加量のより好ましい下限は0.02質量部、より好ましい上限は0.3質量部である。 The amount of polymerization initiator added is preferably 0.01 parts by mass and preferably 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of the monomer mixture. This range of polymerization initiator makes it easier to adjust the weight-average molecular weight of the sol component to the aforementioned range. A more preferable lower limit for the amount of polymerization initiator added is 0.02 parts by mass, and a more preferable upper limit is 0.3 parts by mass.
上記フリーラジカル重合においては、連鎖移動剤を用いてもよい。
上記連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸、メルカプトコハク酸、3-メルカプト-1,2-プロパンジオール、1-ブタンチオール、3-メルカプトプロピオン酸シクロヘキシル、メルカプト酢酸2-エチルヘキシル、1-ヘキサデカンチオール、2-メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸エチル、1-オクタンチオール、3-メルカプトプロピオン酸トリデシル、チオフェノール等のチオール化合物等が挙げられる。また、2,4-ジフェニル-4-メチル-1-ペンテン等も挙げられる。これらの連鎖移動剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
In the above free radical polymerization, a chain transfer agent may be used.
Examples of the above-mentioned chain transfer agents include lauryl mercaptan, mercaptopropionic acid, mercaptosuccinic acid, 3-mercapto-1,2-propanediol, 1-butanethiol, cyclohexyl 3-mercaptopropionate, 2-ethylhexyl mercaptoacetate, 1-hexadecanethiol, 2-mercaptoethanol, mercaptoacetic acid, ethyl mercaptoethyl acetate, 1-octanethiol, tridecyl 3-mercaptopropionate, thiophenol, and other thiol compounds. Also, 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene is another example. These chain transfer agents may be used individually or in combination of two or more.
上記連鎖移動剤のなかでも、官能基を有する連鎖移動剤を用いることが好ましい。
上記官能基を有する連鎖移動剤を用いることによっても、上記ゾル成分の重量平均分子量等を上述した範囲に調整しやすくなる。
即ち、上記官能基を有する連鎖移動剤を用いることによっても、上記官能基を有する重合開始剤を用いた場合と同様に、上記低分子鎖の末端に官能基を導入することができ、結果として、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐クリープ性により優れるものとなる。
上記官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、シリル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基、アルコキシ基、アセトアセチル基等が挙げられる。なかでも、水酸基及びカルボキシ基が好ましく、水酸基がより好ましい。特に、カルボキシ基が高分子量ポリマー鎖に偏る系では、官能基として水酸基を有する連鎖移動剤を用いて低分子鎖末端に水酸基を入れることで、低分子鎖の架橋反応を優位に進めることができる。
上記官能基を有する連鎖移動剤の官能基数は、架橋構造が高次元化しやすく、ネットワーク化しやすくなり、上記粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなることから、複数価であることが好ましい。上記官能基を有する連鎖移動剤として、上述した連鎖移動剤のなかでは、例えば、メルカプトプロピオン酸、メルカプトコハク酸、3-メルカプト-1,2-プロパンジオール等が挙げられる。これらの官能基を有する連鎖移動剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
Among the above-mentioned chain transfer agents, it is preferable to use a chain transfer agent having a functional group.
By using a chain transfer agent having the above-mentioned functional group, it becomes easier to adjust the weight-average molecular weight of the sol component to the range described above.
In other words, by using a chain transfer agent having the above-mentioned functional group, a functional group can be introduced to the end of the low molecular weight chain, similar to the case where a polymerization initiator having the above-mentioned functional group is used. As a result, the bulk cohesive force in the resulting adhesive layer becomes greater, and the adhesive layer exhibits superior creep resistance.
Examples of the above-mentioned functional groups include hydroxyl groups, carboxyl groups, silyl groups, glycidyl groups, amino groups, amide groups, nitrile groups, alkoxy groups, and acetoacetyl groups. Among these, hydroxyl groups and carboxyl groups are preferred, with hydroxyl groups being more preferred. In particular, in systems where carboxyl groups are biased towards high molecular weight polymer chains, the crosslinking reaction of low molecular weight chains can be advantageously advanced by using a chain transfer agent having a hydroxyl group as a functional group to introduce a hydroxyl group to the end of the low molecular weight chain.
The number of functional groups in the chain transfer agent having the above functional groups is preferably multiple, as this facilitates the formation of a higher-dimensional crosslinking structure and network, and increases the bulk cohesive force in the adhesive layer. Examples of the above-mentioned chain transfer agents having the above functional groups include mercaptopropionic acid, mercaptosuccinic acid, and 3-mercapto-1,2-propanediol. These chain transfer agents having functional groups may be used individually or in combination of two or more types.
上記連鎖移動剤の添加量は、モノマー混合物100質量部に対して、好ましい下限が0.01質量部、好ましい上限が0.5質量部である。上記連鎖移動剤の添加量がこの範囲であることにより、上記ゾル成分の重量平均分子量等を上述した範囲に調整しやすくなる。上記連鎖移動剤の添加量のより好ましい下限は0.02質量部、より好ましい上限は0.3質量部である。 The amount of the chain transfer agent added is preferably 0.01 parts by mass and preferably 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of the monomer mixture. By keeping the amount of the chain transfer agent within this range, it becomes easier to adjust the weight-average molecular weight of the sol component to the aforementioned range. A more preferable lower limit for the amount of the chain transfer agent is 0.02 parts by mass and a more preferable upper limit is 0.3 parts by mass.
上記フリーラジカル重合においては、分散安定剤を用いてもよい。
上記分散安定剤として、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらの分散安定剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
In the above free radical polymerization, a dispersion stabilizer may be used.
Examples of the above-mentioned dispersion stabilizers include polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, methylcellulose, ethylcellulose, poly(meth)acrylic acid, poly(meth)acrylic acid esters, and polyethylene glycol. These dispersion stabilizers may be used individually or in combination of two or more.
上記フリーラジカル重合において重合溶媒を用いる場合、該重合溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン等の非極性溶媒や、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、N,N-ジメチルホルムアミド等の高極性溶媒を用いることができる。これらの重合溶媒は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。 When a polymerization solvent is used in the above-described free radical polymerization, the polymerization solvent can be, for example, a nonpolar solvent such as hexane, cyclohexane, octane, toluene, or xylene, or a highly polar solvent such as water, methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, or N,N-dimethylformamide. These polymerization solvents may be used individually or in combination of two or more.
また、上記フリーラジカル重合における重合温度は、重合速度の観点から0℃~110℃であることが好ましい。 Furthermore, the polymerization temperature in the above-mentioned free radical polymerization is preferably between 0°C and 110°C from the viewpoint of polymerization rate.
上記(メタ)アクリル共重合体は、炭素数6以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を有することが好ましい。上記(メタ)アクリル共重合体が、炭素数6以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を有することにより、粘着剤層のバルクがより柔軟となり、粘着剤溶液の粘度がより下がるものとなるため、加工性がより向上する。
上記炭素数6以上のアルキル基を有するモノマーにおける該炭素数6以上のアルキル基は、炭素数が6以上16以下であることが好ましい。上記(メタ)アクリル共重合体が、炭素数が6以上16以下のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を有することにより、得られる粘着剤層におけるバルクの流動性が上がり、該粘着剤層が粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記炭素数6以上のアルキル基を有するモノマーにおける該炭素数6以上のアルキル基は、炭素数が6以上12以下であることがより好ましい。また、上記炭素数6以上のアルキル基を有するモノマーは、該炭素数6以上のアルキル基が分岐を有していても有していなくてもよいが、分岐を有していないことが好ましい。上記炭素数6以上のアルキル基を有するモノマーのアルキル基が分岐を有していないことにより、上記粘着剤層は、低温から常温では貯蔵弾性率が低い一方で高温においては貯蔵弾性率が高くなるため、耐熱性により優れ、かつ、粗面に対する接着性により優れるものとなる。
The (meth)acrylic copolymer preferably has structural units derived from monomers having an alkyl group with 6 or more carbon atoms. Having structural units derived from monomers having an alkyl group with 6 or more carbon atoms in the (meth)acrylic copolymer makes the bulk of the adhesive layer more flexible and the viscosity of the adhesive solution lower, thus improving processability.
In the monomer having an alkyl group with 6 or more carbon atoms, it is preferable that the alkyl group has 6 to 16 carbon atoms. The (meth)acrylic copolymer having structural units derived from a monomer having an alkyl group with 6 to 16 carbon atoms increases the bulk fluidity of the resulting adhesive layer, resulting in superior adhesion to rough surfaces. In the monomer having an alkyl group with 6 or more carbon atoms, it is more preferable that the alkyl group has 6 to 12 carbon atoms. Furthermore, the monomer having an alkyl group with 6 or more carbon atoms may or may not have branching, but it is preferable that it does not have branching. Because the alkyl group of the monomer having an alkyl group with 6 or more carbon atoms is not branched, the adhesive layer has a low storage modulus at low to room temperature, while its storage modulus is high at high temperatures, resulting in superior heat resistance and superior adhesion to rough surfaces.
上記炭素数6以上のアルキル基を有するモノマーとしては、例えば、炭素数6以上のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
上記炭素数6以上のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、n-ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、イソステアリルアクリレート、アラキジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの炭素数6以上のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。なかでも、n-ヘプチル(メタ)アクリレート及び2-エチルヘキシル(メタ)アクリレートが好ましい。
なお、本明細書中において上記「(メタ)アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
Examples of monomers having an alkyl group with 6 or more carbon atoms include alkyl (meth)acrylates having an alkyl group with 6 or more carbon atoms.
Examples of alkyl (meth)acrylates having an alkyl group with 6 or more carbon atoms include n-heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, isostearyl acrylate, and arachidyl (meth)acrylate. These alkyl (meth)acrylates having an alkyl group with 6 or more carbon atoms may be used alone or in combination of two or more. Among these, n-heptyl (meth)acrylate and 2-ethylhexyl (meth)acrylate are preferred.
In this specification, "(meth)acrylate" means acrylate or methacrylate.
上記(メタ)アクリル共重合体における上記炭素数6以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合の好ましい下限は50質量%である。上記炭素数6以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合が50質量%以上であることにより、上記(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度が低くなり、得られる粘着剤層におけるバルクの流動性が上がり、該粘着剤層が粗面に対する接着性により優れるものとなる。また、粘着剤層のバルクがより柔軟となり、粘着剤溶液の粘度がより下がるものとなるため、加工性がより向上する。更に、後述する粘着付与樹脂との相溶性も向上する。上記炭素数6以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合のより好ましい下限は60質量%、更に好ましい下限は70質量%である。
また、上記(メタ)アクリル共重合体における上記炭素数6以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合の好ましい上限は98質量%である。上記炭素数6以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合が98質量%以下であることにより、上記(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度が低くなりすぎることがなく、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記炭素数6以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有割合のより好ましい上限は97質量%、更に好ましい上限は95質量%である。
The preferred lower limit for the content of constituent units derived from monomers having 6 or more C14 alkyl groups in the above (meth)acrylic copolymer is 50% by mass. When the content of constituent units derived from monomers having 6 or more C14 alkyl groups is 50% by mass or more, the glass transition temperature of the (meth)acrylic copolymer is lowered, the bulk fluidity of the resulting adhesive layer is increased, and the adhesive layer has better adhesion to rough surfaces. In addition, the bulk of the adhesive layer becomes more flexible and the viscosity of the adhesive solution is lowered, so processability is further improved. Furthermore, compatibility with tackifying resins, which will be described later, is also improved. A more preferred lower limit for the content of constituent units derived from monomers having 6 or more C14 alkyl groups is 60% by mass, and an even more preferred lower limit is 70% by mass.
Furthermore, the preferred upper limit for the content of constituent units derived from monomers having 6 or more C14 alkyl groups in the (meth)acrylic copolymer is 98% by mass. By having a content of constituent units derived from monomers having 6 or more C14 alkyl groups of 98% by mass or less, the glass transition temperature of the (meth)acrylic copolymer does not become too low, the bulk cohesive force in the resulting adhesive layer becomes greater, and the adhesive layer has superior heat resistance. A more preferred upper limit for the content of constituent units derived from monomers having 6 or more C14 alkyl groups is 97% by mass, and an even more preferred upper limit is 95% by mass.
上記(メタ)アクリル共重合体は、炭素数5以下のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位を有していてもよい。
上記炭素数5以下のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの炭素数5以下のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。なかでも、ブチル(メタ)アクリレートが好ましい。
The above (meth)acrylic copolymer may have constituent units derived from alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 5 or fewer carbon atoms.
Examples of alkyl (meth)acrylates having an alkyl group with 5 or fewer carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, and butyl (meth)acrylate. These alkyl (meth)acrylates having an alkyl group with 5 or fewer carbon atoms may be used individually or in combination of two or more. Among these, butyl (meth)acrylate is preferred.
上記炭素数5以下のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有割合は25質量%以上50質量%未満であることが好ましい。上記炭素数5以下のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有割合が25質量%以上であることにより、上記(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度が充分に高くなるため、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記含有割合が50質量%未満であれば、上記(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度が高くなりすぎることがなく、得られる粘着剤層におけるバルクの流動性が上がり、該粘着剤層が粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記含有割合のより好ましい下限は30質量%、より好ましい上限は45質量%である。 The content of the constituent units derived from alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 5 or fewer carbon atoms is preferably 25% by mass or more and less than 50% by mass. A content of 25% by mass or more of the constituent units derived from alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 5 or fewer carbon atoms results in a sufficiently high glass transition temperature of the (meth)acrylic copolymer, leading to greater bulk cohesive force in the resulting adhesive layer and superior heat resistance. If the content is less than 50% by mass, the glass transition temperature of the (meth)acrylic copolymer does not become too high, increasing the bulk fluidity in the resulting adhesive layer and resulting in superior adhesion to rough surfaces. A more preferable lower limit for the content is 30% by mass, and a more preferable upper limit is 45% by mass.
上記(メタ)アクリル共重合体は、架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位を有することが好ましい。上記(メタ)アクリル共重合体が上記架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位を有することにより、上記(メタ)アクリル共重合体及び後述する粘着付与樹脂等が後述する架橋剤を介して架橋構造を構築することで、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記架橋性官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、シリル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基、アルコキシ基、アセトアセチル基等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤層におけるバルクの凝集力の調整が容易であることから、水酸基及びカルボキシ基が好ましい。 The (meth)acrylic copolymer preferably has structural units derived from a monomer containing a crosslinkable functional group. Because the (meth)acrylic copolymer has structural units derived from the above-described monomer, the (meth)acrylic copolymer and the tackifying resin described later form a crosslinked structure via the crosslinking agent described later. This results in a greater bulk cohesive force in the resulting adhesive layer, and the adhesive layer exhibits superior heat resistance. Examples of the above-described crosslinkable functional groups include hydroxyl groups, carboxyl groups, silyl groups, glycidyl groups, amino groups, amide groups, nitrile groups, alkoxy groups, and acetoacetyl groups. Among these, hydroxyl groups and carboxyl groups are preferred because they allow for easy adjustment of the bulk cohesive force in the adhesive layer.
上記架橋性官能基として水酸基を有する架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。なかでも、アクリル酸が好ましい。
上記架橋性官能基としてグリシジル基を有する架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレートが挙げられる。
上記架橋性官能基としてアミド基を有する架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
上記架橋性官能基としてニトリル基を有する架橋性官能基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル等が挙げられる。
Examples of monomers containing a crosslinkable functional group having a hydroxyl group as the above-mentioned crosslinkable functional group include 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, and hydroxypropyl (meth)acrylate.
Examples of monomers containing a crosslinkable functional group having a carboxyl group as the above-mentioned crosslinkable functional group include (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, crotonic acid, maleic acid, and fumaric acid. Among these, acrylic acid is preferred.
Examples of crosslinkable functional group-containing monomers having a glycidyl group as the above-mentioned crosslinkable functional group include glycidyl (meth)acrylate.
Examples of monomers containing a crosslinkable functional group having an amide group as the above-mentioned crosslinkable functional group include hydroxyethylacrylamide, isopropylacrylamide, and dimethylaminopropylacrylamide.
Examples of crosslinkable functional group-containing monomers having a nitrile group as the above-mentioned crosslinkable functional group include acrylonitrile.
上記(メタ)アクリル共重合体における上記架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合の好ましい下限は0.05質量%、好ましい上限は20質量%である。上記架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が0.05質量%以上であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が20質量%以下であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの流動性が上がり、該粘着剤層が粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合のより好ましい下限は0.1質量%、より好ましい上限は15質量%である。 The preferred lower limit for the content of structural units derived from the above-mentioned crosslinkable functional group-containing monomer in the above-mentioned (meth)acrylic copolymer is 0.05% by mass, and the preferred upper limit is 20% by mass. A content of 0.05% by mass or more of structural units derived from the above-mentioned crosslinkable functional group-containing monomer results in greater bulk cohesive force in the resulting adhesive layer, leading to superior heat resistance. A content of 20% by mass or less of structural units derived from the above-mentioned crosslinkable functional group-containing monomer increases bulk fluidity in the resulting adhesive layer, leading to superior adhesion to rough surfaces. A more preferred lower limit for the content of structural units derived from the above-mentioned crosslinkable functional group-containing monomer is 0.1% by mass, and a more preferred upper limit is 15% by mass.
上記(メタ)アクリル共重合体が上記架橋性官能基として水酸基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位を有する場合、該架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合の好ましい下限は0.03質量%、好ましい上限は1質量%である。上記架橋性官能基として水酸基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が0.03質量%以上であることにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記架橋性官能基として水酸基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が1質量%以下であることにより、得られる粘着剤層のゲル分率が高くなりすぎることなく、該粘着剤層が粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記架橋性官能基として水酸基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合のより好ましい下限は0.05質量%、更に好ましい下限は0.06質量%であり、より好ましい上限は0.5質量%、更に好ましい上限は0.3質量%、特に好ましい上限は0.1質量%である。
また、上記(メタ)アクリル共重合体が上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位を有する場合、該架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合の好ましい下限は2質量%、好ましい上限は15質量%である。上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が2質量%以上であることにより、得られる粘着剤層のゲル分率が高くなりやすく、上記(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度が充分に高くなるため、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなる。その結果、該粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合が15質量%以下であることにより、上記(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度が高くなりすぎることなく、該粘着剤層が粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記架橋性官能基としてカルボキシ基を有する架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有割合のより好ましい下限は3質量%、更に好ましい下限は5質量%であり、より好ましい上限は10質量%、更に好ましい上限は8質量%である。
When the (meth)acrylic copolymer has structural units derived from a crosslinkable functional group-containing monomer having a hydroxyl group as the crosslinkable functional group, the preferred lower limit of the content of structural units derived from the crosslinkable functional group-containing monomer is 0.03% by mass, and the preferred upper limit is 1% by mass. When the content of structural units derived from the crosslinkable functional group-containing monomer having a hydroxyl group as the crosslinkable functional group is 0.03% by mass or more, the bulk cohesive force in the resulting adhesive layer becomes greater, and the adhesive layer has better heat resistance. When the content of structural units derived from the crosslinkable functional group-containing monomer having a hydroxyl group as the crosslinkable functional group is 1% by mass or less, the gel fraction of the resulting adhesive layer does not become too high, and the adhesive layer has better adhesion to rough surfaces. The more preferable lower limit for the content of constituent units derived from a crosslinkable functional group-containing monomer having a hydroxyl group as the above crosslinkable functional group is 0.05% by mass, the even more preferable lower limit is 0.06% by mass, the more preferable upper limit is 0.5% by mass, the even more preferable upper limit is 0.3% by mass, and the particularly preferable upper limit is 0.1% by mass.
Furthermore, when the (meth)acrylic copolymer contains structural units derived from a crosslinkable functional group-containing monomer having a carboxyl group as the crosslinkable functional group, the preferred lower limit of the content of structural units derived from the crosslinkable functional group-containing monomer is 2% by mass, and the preferred upper limit is 15% by mass. When the content of structural units derived from the crosslinkable functional group-containing monomer having a carboxyl group as the crosslinkable functional group is 2% by mass or more, the gel fraction of the resulting adhesive layer tends to be high, and the glass transition temperature of the (meth)acrylic copolymer becomes sufficiently high, resulting in greater bulk cohesive force in the resulting adhesive layer. As a result, the adhesive layer has superior heat resistance. When the content of structural units derived from the crosslinkable functional group-containing monomer having a carboxyl group as the crosslinkable functional group is 15% by mass or less, the glass transition temperature of the (meth)acrylic copolymer does not become too high, and the adhesive layer has superior adhesion to rough surfaces. The more preferable lower limit for the content of constituent units derived from a crosslinkable functional group-containing monomer having a carboxyl group as the above crosslinkable functional group is 3% by mass, the even more preferable lower limit is 5% by mass, the more preferable upper limit is 10% by mass, and the even more preferable upper limit is 8% by mass.
上記(メタ)アクリル共重合体は、必要に応じて、上記炭素数6以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位、上記炭素数5以下のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位、及び、上記架橋性官能基含有モノマーに由来する構成単位以外の共重合可能な他の重合性モノマーに由来する構成単位を有していてもよい。 The above (meth)acrylic copolymer may optionally contain structural units derived from monomers having 6 or more C6 alkyl groups, structural units derived from alkyl (meth)acrylates having 5 or fewer C6 alkyl groups, and structural units derived from other copolymerizable polymerizable monomers other than those derived from the above crosslinkable functional group-containing monomers.
上記粘着剤は、架橋剤を含む。
上記架橋剤としては、上記(メタ)アクリル共重合体の架橋性官能基の種類に応じて、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が選択して用いられる。なかでも、水酸基及びカルボキシ基に対して選択的に架橋することができ、架橋構造を制御しやすいことから、イソシアネート系架橋剤が好ましい。特に、1分子中に2以上のイソシアネート機を有するイソシアネート系架橋剤を上記架橋剤100質量部中に80質量部以上含むことが好ましい。
上記イソシアネート系架橋剤のうち市販されているものとしては、例えば、コロネートHX、コロネートL(いずれも東ソー社製)、マイテックNY260A(三菱ケミカル社製)等が挙げられる。
The above adhesive contains a crosslinking agent.
As the crosslinking agent, depending on the type of crosslinkable functional group of the (meth)acrylic copolymer, for example, isocyanate-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, metal chelate-type crosslinking agents, etc., can be selected and used. Among these, isocyanate-based crosslinking agents are preferred because they can selectively crosslink hydroxyl groups and carboxyl groups and the crosslinking structure is easy to control. In particular, it is preferable to include 80 parts by mass or more of an isocyanate-based crosslinking agent having two or more isocyanate molecules in one molecule in 100 parts by mass of the crosslinking agent.
Examples of commercially available isocyanate-based crosslinking agents include Coronate HX and Coronate L (both manufactured by Tosoh Corporation), and Mytec NY260A (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
上記架橋剤の官能基数は、架橋構造が高次元化しやすく、ネットワーク化しやすくなり、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなることから、複数価であることが好ましい。 The number of functional groups in the above-mentioned crosslinking agent is preferably multiple, as this facilitates the formation of a higher-dimensional crosslinking structure and network formation, resulting in greater bulk cohesive force in the resulting adhesive layer.
上記粘着剤は、粘着付与樹脂を含む。
上記粘着剤が上記粘着付与樹脂を含有することにより、得られる粘着剤層が被着体に対して接着性に優れるものとなる。
The above adhesive includes a tackifying resin.
By including the above-mentioned tackifying resin in the adhesive, the resulting adhesive layer exhibits excellent adhesion to the adherend.
上記粘着付与樹脂の軟化温度の好ましい下限は90℃、好ましい上限は180℃である。上記粘着付与樹脂の軟化温度が90℃以上であることにより、上記粘着剤層が耐熱性により優れるものとなり、高温における耐クリープ性がより向上する。上記粘着付与樹脂の軟化温度が180℃以下であることにより、上記粘着剤層が柔軟になりやすく、粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記粘着付与樹脂の軟化温度のより好ましい下限は100℃、更に好ましい下限は110℃、特に好ましい下限は120℃であり、より好ましい上限は170℃、更に好ましい上限は165℃である。
なお、上記「軟化温度」は、JIS K2207環球法により測定される軟化温度を意味する。
The preferred lower limit of the softening temperature of the tackifying resin is 90°C, and the preferred upper limit is 180°C. When the softening temperature of the tackifying resin is 90°C or higher, the adhesive layer becomes more heat resistant, and creep resistance at high temperatures is further improved. When the softening temperature of the tackifying resin is 180°C or lower, the adhesive layer becomes more flexible, and adhesion to rough surfaces becomes more superior. The more preferred lower limit of the softening temperature of the tackifying resin is 100°C, an even more preferred lower limit is 110°C, a particularly preferred lower limit is 120°C, an even more preferred upper limit is 170°C, and an even more preferred upper limit is 165°C.
The "softening temperature" mentioned above refers to the softening temperature measured by the JIS K2207 ring-and-ball method.
上記粘着付与樹脂の水酸基価の好ましい下限は10mgKOH/g、好ましい上限は200mgKOH/gである。上記粘着付与樹脂の水酸基価が10mgKOH/g以上であることにより、上記粘着付与樹脂の軟化温度が高くなりやすい。上記粘着付与樹脂の水酸基価が200mgKOH/g以下であることにより、上記架橋剤との反応性が高くなりすぎず、上記(メタ)アクリル共重合体の架橋を阻害したり、(メタ)アクリル共重合体とグラフト反応を起こしたりすることを抑制することができる。上記粘着付与樹脂の水酸基価のより好ましい下限は20mgKOH/g、更に好ましい下限は25mgKOH/g、特に好ましい下限は30mgKOH/gであり、より好ましい上限は150mgKOH/g、更に好ましい上限は120mgKOH/g、特に好ましい上限は100mgKOH/gである。
なお、上記「水酸基価」は、JIS K1557(無水フタル酸法)により測定できる。
The preferred lower limit of the hydroxyl value of the tackifying resin is 10 mg KOH/g, and the preferred upper limit is 200 mg KOH/g. When the hydroxyl value of the tackifying resin is 10 mg KOH/g or higher, the softening temperature of the tackifying resin tends to be higher. When the hydroxyl value of the tackifying resin is 200 mg KOH/g or lower, the reactivity with the crosslinking agent does not become too high, which can suppress the inhibition of crosslinking of the (meth)acrylic copolymer or graft reactions with the (meth)acrylic copolymer. The more preferred lower limit of the hydroxyl value of the tackifying resin is 20 mg KOH/g, an even more preferred lower limit is 25 mg KOH/g, a particularly preferred lower limit is 30 mg KOH/g, a more preferred upper limit is 150 mg KOH/g, an even more preferred upper limit is 120 mg KOH/g, and a particularly preferred upper limit is 100 mg KOH/g.
The above-mentioned "hydroxyl value" can be measured according to JIS K1557 (phthalic anhydride method).
上記粘着付与樹脂としては、例えば、ロジンエステル系樹脂等のロジン系樹脂、テルペンフェノール樹脂等のテルペン系樹脂、石油系樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は、単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
なかでも、ロジンエステル系樹脂、テルペンフェノール樹脂、及び、これらの組み合わせが好ましく、テルペンフェノール樹脂がより好ましい。
Examples of the tackifying resins mentioned above include rosin-based resins such as rosin ester resins, terpene-based resins such as terpene phenol resins, and petroleum-based resins. These tackifying resins may be used individually or in combination of two or more types.
Among these, rosin ester resins, terpene phenol resins, and combinations thereof are preferred, with terpene phenol resins being more preferred.
上記テルペンフェノール樹脂は、フェノールの存在下においてテルペンを重合させて得られた樹脂である。上記テルペンフェノール樹脂は、上記(メタ)アクリル共重合体との相溶性がよく、上記(メタ)アクリル共重合体とのグラフト化が進みやすく、上記粘着剤層の内部に取り込まれやすい。このため、上記粘着剤層の表面はポリマーリッチとなって柔軟になり、粗面に対してより高い接着力を有することができる。一方、上記テルペンフェノール樹脂と上記(メタ)アクリル共重合体とのグラフト化によって上記粘着剤層のバルクの凝集力がより上がることから、上記粘着剤層は、耐クリープ性により優れるものとなる。 The above-mentioned terpene phenol resin is a resin obtained by polymerizing terpenes in the presence of phenol. This terpene phenol resin exhibits good compatibility with the (meth)acrylic copolymer, facilitates grafting with the (meth)acrylic copolymer, and is easily incorporated into the adhesive layer. Therefore, the surface of the adhesive layer becomes polymer-rich and flexible, resulting in higher adhesion to rough surfaces. Furthermore, the grafting of the terpene phenol resin with the (meth)acrylic copolymer increases the bulk cohesive force of the adhesive layer, resulting in superior creep resistance.
上記テルペン系樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、YSポリスターG150(水酸基価140mgKOH/g、軟化温度150℃)、YSポリスターT100(水酸基価60mgKOH/g、軟化温度100℃)、YSポリスターG125(水酸基価140mgKOH/g、軟化温度125℃)、YSポリスターT115(水酸基価60mgKOH/g、軟化温度115℃)、YSポリスターT130(水酸基価60mgKOH/g、軟化温度130℃)、YSポリスターT160(水酸基価60mgKOH/g、軟化温度160℃)(いずれもヤスハラケミカル社製)等が挙げられる。 Examples of commercially available terpene resins include YS Polystar G150 (hydroxyl value 140 mg KOH/g, softening temperature 150°C), YS Polystar T100 (hydroxyl value 60 mg KOH/g, softening temperature 100°C), YS Polystar G125 (hydroxyl value 140 mg KOH/g, softening temperature 125°C), YS Polystar T115 (hydroxyl value 60 mg KOH/g, softening temperature 115°C), YS Polystar T130 (hydroxyl value 60 mg KOH/g, softening temperature 130°C), and YS Polystar T160 (hydroxyl value 60 mg KOH/g, softening temperature 160°C) (all manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.).
上記ロジンエステル系樹脂とは、アビエチン酸を主成分とするロジン樹脂、不均化ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、アビエチン酸等の樹脂酸の二量体(重合ロジン樹脂)等を、アルコールによってエステル化させて得られた樹脂である。エステル化に用いたアルコールの水酸基の一部がエステル化に使用されずに樹脂内に含有されることで、水酸基価が上述した範囲に調整される。アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールが挙げられる。
なお、ロジン樹脂をエステル化した樹脂がロジンエステル樹脂、不均化ロジン樹脂をエステル化した樹脂が不均化ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂をエステル化した樹脂が水添ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹脂をエステル化した樹脂が重合ロジンエステル樹脂である。
The rosin ester resins mentioned above are resins obtained by esterifying rosin resins mainly composed of abietic acid, disproportionated rosin resins, hydrogenated rosin resins, or dimers of resin acids such as abietic acid (polymerized rosin resins) with alcohol. Some of the hydroxyl groups of the alcohol used in esterification are not used and remain in the resin, thereby adjusting the hydroxyl value to the range described above. Examples of alcohols include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin, and pentaerythritol.
Furthermore, rosin ester resin is obtained by esterifying rosin resin, disproportionate rosin ester resin is obtained by esterifying disproportionate rosin resin, hydrogenated rosin ester resin is obtained by esterifying hydrogenated rosin resin, and polymerized rosin ester resin is obtained by esterifying polymerized rosin resin.
上記不均化ロジンエステル樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、スーパーエステルA75(水酸基価23mgKOH/g、軟化温度75℃)、スーパーエステルA100(水酸基価16mgKOH/g、軟化温度100℃)、スーパーエステルA115(水酸基価19mgKOH/g、軟化温度115℃)、スーパーエステルA125(水酸基価15mgKOH/g、軟化温度125℃)(いずれも荒川化学工業社製)等が挙げられる。
上記水添ロジンエステル樹脂としては、例えば、パインクリスタルKE-359(水酸基価42mgKOH/g、軟化温度100℃)、エステルガムH(水酸基価29mgKOH/g、軟化温度70℃)(いずれも荒川化学工業社製)等が挙げられる。
上記重合ロジンエステル樹脂としては、例えば、ペンセルD135(水酸基価45mgKOH/g、軟化温度135℃)、ペンセルD125(水酸基価34mgKOH/g、軟化温度125℃)、ペンセルD160(水酸基価42mgKOH/g、軟化温度160℃)(いずれも荒川化学工業社製)等が挙げられる。
Examples of commercially available disproportionated rosin ester resins include Super Ester A75 (hydroxyl value 23 mg KOH/g, softening temperature 75°C), Super Ester A100 (hydroxyl value 16 mg KOH/g, softening temperature 100°C), Super Ester A115 (hydroxyl value 19 mg KOH/g, softening temperature 115°C), and Super Ester A125 (hydroxyl value 15 mg KOH/g, softening temperature 125°C) (all manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.).
Examples of the above-mentioned hydrogenated rosin ester resins include Pine Crystal KE-359 (hydroxyl value 42 mg KOH/g, softening temperature 100°C) and Ester Gum H (hydroxyl value 29 mg KOH/g, softening temperature 70°C) (both manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.).
Examples of the polymerized rosin ester resins mentioned above include Pencel D135 (hydroxyl value 45 mg KOH/g, softening temperature 135°C), Pencel D125 (hydroxyl value 34 mg KOH/g, softening temperature 125°C), and Pencel D160 (hydroxyl value 42 mg KOH/g, softening temperature 160°C) (all manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.).
上記粘着付与樹脂の含有量は、上記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して、好ましい下限が10質量部、好ましい上限が60質量部である。上記粘着付与樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、上記粘着剤層が界面の接着性により優れ、保持性能により優れるものとなる。上記含有量のより好ましい下限は15質量部、更に好ましい下限は20質量部であり、より好ましい上限は50質量部、更に好ましい上限は45質量部である。 The content of the tackifying resin is preferably 10 parts by mass and preferably 60 parts by mass per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer. When the content of the tackifying resin is within this range, the adhesive layer exhibits superior interfacial adhesion and superior retention performance. A more preferable lower limit for the content is 15 parts by mass, an even more preferable lower limit is 20 parts by mass, a more preferable upper limit is 50 parts by mass, and an even more preferable upper limit is 45 parts by mass.
上記粘着剤は、必要に応じて、溶剤、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料、シランカップリング剤、酸化防止剤等の添加剤を含有していてもよい。本発明の粘着テープでは、製造プロセスにおいて排出されるCO2の由来となる上記溶剤の量を低減することができる。 The above adhesive may optionally contain additives such as solvents, plasticizers, emulsifiers, softeners, fillers, pigments, dyes, silane coupling agents, and antioxidants. The adhesive tape of the present invention can reduce the amount of the above solvent that is the source of CO2 emitted during the manufacturing process.
上記粘着剤は、水酸基を有する化合物を固形分中0.03質量%以上含み、かつ、カルボキシ基を有する化合物を固形分中2質量%以上含むことが好ましい。上記粘着剤が、水酸基を有する化合物を固形分中0.03質量%以上含み、かつ、カルボキシ基を有する化合物を固形分中2質量%以上含むことにより、得られる粘着剤層におけるバルクの凝集力がより大きくなり、上記粘着剤層が耐熱性により優れるものとなる。上記粘着剤は、上記水酸基を有する化合物を0.05質量%以上含むことがより好ましい。また、上記粘着剤は、上記カルボキシ基を有する化合物を3質量%以上含むことがより好ましい。
なお、上記水酸基を有する化合物及び上記カルボキシ基を有する化合物は、上記粘着剤の固形分に含まれるいずれの成分であってもよい。
なお、上記「固形分」は、溶剤を除く成分を意味する。
The above adhesive preferably contains 0.03% by mass or more of a compound having a hydroxyl group and 2% by mass or more of a compound having a carboxyl group in its solid content. When the above adhesive contains 0.03% by mass or more of a compound having a hydroxyl group and 2% by mass or more of a compound having a carboxyl group in its solid content, the bulk cohesive force in the resulting adhesive layer becomes greater, and the adhesive layer becomes more heat resistant. The above adhesive more preferably contains 0.05% by mass or more of the compound having a hydroxyl group. Furthermore, the above adhesive more preferably contains 3% by mass or more of the compound having a carboxyl group.
The hydroxyl group compound and the carboxyl group compound may be any of the components contained in the solid portion of the adhesive.
Note that the "solid content" mentioned above refers to the components excluding the solvent.
上記粘着剤を塗工する際の粘度の好ましい上限は1万mPa・sである。上記粘着剤を塗工する際の粘度が1万mPa・s以下であることにより、気泡や糊スジ等の不具合なく平滑に粘着剤を塗工することが容易となる。上記粘着剤を塗工する際の粘度のより好ましい上限は9000mPa・s、更に好ましい上限は8000mPa・sである。
また、上記粘着剤を塗工する際の粘度の好ましい下限は1500mPa・sである。上記粘着剤を塗工する際の粘度が1500mPa・s以上であることにより、粘着剤を押し出す際の圧力が充分に得られ、目的の厚みや幅で粘着剤を塗工することが容易となる。上記粘着剤を塗工する際の粘度のより好ましい下限は2000mPa・sである。
上記粘着剤を塗工する際の粘度は、B型粘度計を用いて、23℃、12rpmの条件で測定することができる。
The preferred upper limit of viscosity when applying the above adhesive is 10,000 mPa·s. A viscosity of 10,000 mPa·s or less makes it easy to apply the adhesive smoothly without defects such as air bubbles or adhesive streaks. A more preferred upper limit of viscosity when applying the above adhesive is 9,000 mPa·s, and an even more preferred upper limit is 8,000 mPa·s.
Furthermore, the preferred lower limit of viscosity when applying the above-mentioned adhesive is 1500 mPa·s. A viscosity of 1500 mPa·s or higher ensures sufficient pressure for extruding the adhesive, making it easy to apply the adhesive to the desired thickness and width. A more preferred lower limit of viscosity when applying the above-mentioned adhesive is 2000 mPa·s.
The viscosity of the above adhesive when applied can be measured using a B-type viscometer under the conditions of 23°C and 12 rpm.
上記粘着剤層のガラス転移温度の好ましい下限は-10℃、好ましい上限は30℃である。上記粘着剤層のガラス転移温度が-10℃以上であることにより、耐熱性が高く、バルクの凝集力も高くなるため、保持性能や高温耐反発性により優れるものとなる。上記粘着剤層のガラス転移温度が30℃以下であることにより、界面に対する接着性により優れるものとなる。上記粘着剤層のガラス転移温度のより好ましい下限は-5℃、更に好ましい下限は0℃、更により好ましい下限は5℃であり、より好ましい上限は25℃、更に好ましい上限は20℃、更により好ましい上限は15℃である。
なお、本明細書において上記「ガラス転移温度」は、動的粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)の極大のうち、ミクロブラウン運動に起因する極大が現れる温度を意味する。
上記粘着剤層のガラス転移温度及び後述する貯蔵弾性率の測定で行う動的粘弾性測定としては、例えば、次の方法を採用することができる。
即ち、まず、上記粘着剤層のサンプルを重ね合わせ、厚み1mm程度の積層体を作製し、6mm×10mmに裁断して試験片を得る。得られた試験片について、動的粘弾性測定装置(アイティー計測制御社、「DVA-200」)を用い、せん断モードにて窒素雰囲気下、測定温度-40℃~140℃、昇温速度5℃/min、周波数10Hz、ひずみ0.08%で動的粘弾性測定を行う。
The preferred lower limit for the glass transition temperature of the adhesive layer is -10°C, and the preferred upper limit is 30°C. A glass transition temperature of -10°C or higher for the adhesive layer results in high heat resistance and increased bulk cohesive force, thus providing superior holding performance and high-temperature rebound resistance. A glass transition temperature of 30°C or lower for the adhesive layer provides superior adhesion to the interface. A more preferred lower limit for the glass transition temperature of the adhesive layer is -5°C, an even more preferred lower limit is 0°C, an even more preferred lower limit is 5°C, a more preferred upper limit is 25°C, an even more preferred upper limit is 20°C, and an even more preferred upper limit is 15°C.
In this specification, the "glass transition temperature" refers to the temperature at which a maximum of loss tangent (tanδ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement occurs, which is attributed to micro-Brownian motion.
For the dynamic viscoelasticity measurement performed in the measurement of the glass transition temperature and the storage modulus of the adhesive layer described above, the following method can be used, for example.
Specifically, first, samples of the adhesive layer described above are stacked to create a laminate with a thickness of approximately 1 mm, which is then cut into 6 mm x 10 mm pieces to obtain test specimens. Dynamic viscoelasticity measurements are performed on the obtained test specimens using a dynamic viscoelasticity measuring device (IT Measurement Control Co., Ltd., "DVA-200") in shear mode under a nitrogen atmosphere, with a measurement temperature of -40°C to 140°C, a heating rate of 5°C/min, a frequency of 10 Hz, and a strain of 0.08%.
上記粘着剤層の80℃における貯蔵弾性率G’(80℃)の好ましい下限は1.0×104Paである。上記粘着剤層の貯蔵弾性率G’(80℃)が1.0×104Pa以上であることにより、上記粘着剤層の高温におけるバルクの凝集力がより大きくなり、高温における耐クリープ性や高温耐反発性により優れるものとなる。上記粘着剤層の貯蔵弾性率G’(80℃)のより好ましい下限は1.5×104Pa、更に好ましい下限は2.0×104Pa、更により好ましい下限は5.0×104Pa、特に好ましい下限は8.0×104Paである。
上記粘着剤層の貯蔵弾性率G’(80℃)が高すぎると常温における貯蔵弾性率も高くなり、粗面に対する接着力が低下することから、上記粘着剤層の貯蔵弾性率G’(80℃)の好ましい上限は2.0×105Paである。
A preferred lower limit for the storage modulus G'(80°C) of the adhesive layer is 1.0 × 10⁴ Pa. A storage modulus G'(80°C) of the adhesive layer of 1.0 × 10⁴ Pa or higher results in greater bulk cohesive force at high temperatures, leading to superior creep resistance and high-temperature rebound resistance. A more preferred lower limit for the storage modulus G'(80°C) of the adhesive layer is 1.5 × 10⁴ Pa, an even more preferred lower limit is 2.0 × 10⁴ Pa, an even more preferred lower limit is 5.0 × 10⁴ Pa, and a particularly preferred lower limit is 8.0 × 10⁴ Pa.
If the storage modulus G' (80°C) of the adhesive layer is too high, the storage modulus at room temperature will also be high, and the adhesive strength to rough surfaces will decrease. Therefore, a preferred upper limit for the storage modulus G' (80°C) of the adhesive layer is 2.0 × 10⁵ Pa.
上記粘着剤層の厚みの好ましい下限は10μm、好ましい上限は100μmである。上記粘着剤層の厚みが10μm以上であることにより、上記粘着剤層の被着体への食い込み性が増し、剥離抵抗が大きくなるため、粗面に対する接着性により優れるものとなる。上記厚みが100μm以下であることにより、上記粘着剤層にせん断力が加わった場合のズレ量が減るため、上記粘着剤層が保持性能により優れるものとなる。上記粘着剤層の厚みのより好ましい下限は12μm、更に好ましい下限は15μmであり、より好ましい上限は60μm、更に好ましい上限は50μmである。 The preferred lower limit for the thickness of the adhesive layer is 10 μm, and the preferred upper limit is 100 μm. A thickness of 10 μm or more increases the adhesion of the adhesive layer to the substrate and increases peel resistance, resulting in superior adhesion to rough surfaces. A thickness of 100 μm or less reduces the amount of slippage when shear force is applied to the adhesive layer, resulting in superior retention performance. A more preferred lower limit for the thickness of the adhesive layer is 12 μm, an even more preferred lower limit is 15 μm, an even more preferred upper limit is 60 μm, and an even more preferred upper limit is 50 μm.
前記粘着テープは、基材を有することが好ましい。
上記基材としては、樹脂フィルムが好ましい。
上記樹脂フィルムとしては、ポリエステル樹脂フィルム又はポリプロピレン樹脂フィルムが好ましい。なかでも、平坦であり、厚みのぶれが小さく、強度が高いことから、ポリエステル樹脂フィルムが好ましく、ポリエステル樹脂フィルムのなかでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましい。
The adhesive tape preferably has a base material.
A resin film is preferred as the substrate.
The above-mentioned resin film is preferably a polyester resin film or a polypropylene resin film. Among these, polyester resin film is preferred because it is flat, has little variation in thickness, and has high strength, and among polyester resin films, polyethylene terephthalate film is more preferred.
上記基材は、その物性を損なわない範囲内において、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤等の添加剤を含有していてもよい。 The above-mentioned substrate may contain additives such as fillers, UV absorbers, light stabilizers, and antistatic agents, as long as these do not impair its physical properties.
上記基材の厚みは、用途に合わせて適宜選択されるが、好ましい下限は5μm、好ましい上限は200μmである。上記基材の厚みが200μm以下であることにより、電子部材の固定用途での使用に適したものとなり、かつ、製造時のCO2排出量を低減することができる。上記基材の厚みのより好ましい下限は10μm、更に好ましい下限は15μmであり、より好ましい上限は100μm、更に好ましい上限は50μmである。 The thickness of the above substrate can be appropriately selected according to the application, but the preferred lower limit is 5 μm and the preferred upper limit is 200 μm. A substrate thickness of 200 μm or less makes it suitable for use in fixing electronic components and reduces CO2 emissions during manufacturing. A more preferred lower limit for the thickness of the above substrate is 10 μm, an even more preferred lower limit is 15 μm, a more preferred upper limit is 100 μm, and an even more preferred upper limit is 50 μm.
本発明の粘着テープは、上記基材の一方の面のみに上記粘着剤層を有していてもよいし、上記基材の両面に上記粘着剤層を有していてもよい。なかでも、上記基材の両面に上記粘着剤層を有することが好ましい。 The adhesive tape of the present invention may have the adhesive layer on only one side of the substrate, or it may have the adhesive layer on both sides of the substrate. In particular, it is preferable that the adhesive layer be on both sides of the substrate.
本発明の粘着テープの製造方法は特に限定されず、例えば、上記基材の両面に同じ組成、厚みの粘着剤層を有する場合、以下の方法が挙げられる。
まず、(メタ)アクリル共重合体、架橋剤、粘着付与樹脂、及び、溶剤や必要に応じて用いられる他の成分を含む粘着剤を調製する。次いで、一面が離型処理された離型フィルムの離型処理面に上記で得られた粘着剤を塗布して乾燥させて、離型フィルムの離型処理面に粘着剤層を有する積層シートを作製する。同様の要領で積層シートを合計2個作製する。次いで、2個の積層シートの粘着剤層を基材に転写及び積層一体化させて、基材の両面に粘着剤層を有する粘着シートを得る。
The method for manufacturing the adhesive tape of the present invention is not particularly limited. For example, when the substrate has adhesive layers of the same composition and thickness on both sides, the following method can be used.
First, an adhesive is prepared containing a (meth)acrylic copolymer, a crosslinking agent, a tackifying resin, and a solvent and other components as needed. Next, the adhesive obtained above is applied to the release-treated surface of a release film, which has one side treated for release, and dried to produce a laminated sheet having an adhesive layer on the release-treated surface of the release film. A total of two laminated sheets are produced in the same manner. Next, the adhesive layers of the two laminated sheets are transferred to a substrate and laminated together to obtain an adhesive sheet having adhesive layers on both sides of the substrate.
本発明の粘着テープの保持性能と接着性とを双方とも高める観点から、本発明の粘着テープは高温耐反発性に優れることが好ましい。
なお、高温耐反発性は、例えば、以下の方法等で評価することができる。また、図2に高温耐反発性試験の方法を示す模式図を示す。
即ち、本発明の粘着テープ1を25mm幅×長さ300mmの短冊状に裁断した後、測定しない側の粘着剤層をPETフィルム4(厚さ100μm、25mm幅、長さ300mm)と貼り合わせる。次いで、測定する側の粘着剤層をSUS板2(エタノールで洗浄後乾拭きしたSUS304板)に、粘着テープ1の短辺をSUS板の1辺と重なるように貼り合わせた後、2kgのゴムローラーを300mm/minの速度で5往復させることで圧着した後、23℃で72時間静置し試験片を作製する。作製した試験片について、更に、80℃のオーブンに入れて15分間加熱した後、80℃の条件下で、水平方向に設置した試験片に対して、試験片の先端に100gの重り5を用いて100gの荷重を試験片と垂直方向になるように加えた状態を144時間保持する高温耐反発性試験を行う。粘着テープ全体が落下した場合は100gの荷重を加えた時間を0時間とした落下時間を測定し、粘着テープ全体が落下しなかった場合は粘着テープが剥離した剥離長さ(図2における双頭矢印間の長さ)を目視にて測定する。当該高温耐反発性試験の結果が、粘着テープ全体が落下せず、かつ、剥離長さが60mm以下である場合に、本発明の粘着テープは高温耐反発性に優れるものとなる。
From the viewpoint of improving both the holding performance and adhesiveness of the adhesive tape of the present invention, it is preferable that the adhesive tape of the present invention has excellent resistance to rebound at high temperatures.
High-temperature rebound resistance can be evaluated by methods such as those described below. Figure 2 shows a schematic diagram illustrating the method of the high-temperature rebound resistance test.
Specifically, the adhesive tape 1 of the present invention is cut into strips measuring 25 mm wide x 300 mm long, and the adhesive layer on the side not to be measured is bonded to a PET film 4 (100 μm thick, 25 mm wide, 300 mm long). Next, the adhesive layer on the side to be measured is bonded to a SUS plate 2 (a SUS304 plate that has been cleaned with ethanol and then wiped dry) so that the short side of the adhesive tape 1 overlaps with one side of the SUS plate. Then, a 2 kg rubber roller is pressed onto the tape by making five back-and-forth passes at a speed of 300 mm/min, and the test specimen is left to stand at 23°C for 72 hours to prepare the test specimen. The prepared test specimen is then heated in an 80°C oven for 15 minutes, and then, under 80°C conditions, a high-temperature rebound resistance test is performed in which a 100 g load is applied to the tip of the test specimen using a 100 g weight 5 so as to be perpendicular to the test specimen, and this condition is maintained for 144 hours. If the entire adhesive tape falls, the fall time is measured with the time under a 100g load set to 0 hours. If the entire adhesive tape does not fall, the peel length (the length between the double-headed arrows in Figure 2) is measured visually. If the result of this high-temperature rebound resistance test is that the entire adhesive tape does not fall and the peel length is 60 mm or less, the adhesive tape of the present invention is considered to have excellent high-temperature rebound resistance.
本発明によれば、分子量の低い(メタ)アクリル共重合体を用いながらも、保持性能及び接着性に優れる粘着剤層を有する粘着テープを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an adhesive tape having an adhesive layer with excellent retention performance and adhesion, even while using a (meth)acrylic copolymer with a low molecular weight.
以下に実施例を掲げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 The embodiments of the present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
(アクリル共重合体A~Sの調製)
温度計、撹拌機、冷却管を備えた反応器内に、表1に示す溶剤を加え、窒素置換した後、反応器を加熱して還流を開始した。溶剤が沸騰してから、表1に示す重合開始剤1を投入した後、表1に示すモノマーと連鎖移動剤との混合溶液を滴下漏斗から反応器内に2時間かけて滴下した。その後、更に表1に示す重合開始剤2を投入し、滴下を開始した時間を重合開始時間とし、重合開始から合計6時間重合反応を行い、アクリル共重合体A~Sを含有する溶液を得た。
なお、表1中における各材料は以下の通りである。
BA:ブチルアクリレート
2EHA:2-エチルヘキシルアクリレート
C7:n-ヘプチルアクリレート
HEA:ヒドロキシエチルアクリレート
Aac:アクリル酸
AIBN:2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)
(Preparation of acrylic copolymers A to S)
In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, and condenser, the solvents shown in Table 1 were added, followed by nitrogen purging. The reactor was then heated and reflux was initiated. After the solvent boiled, polymerization initiator 1 shown in Table 1 was added, and then a mixed solution of monomer and chain transfer agent shown in Table 1 was added dropwise into the reactor from a dropping funnel over a period of 2 hours. Subsequently, polymerization initiator 2 shown in Table 1 was added, and the time at which the dropwise addition began was defined as the polymerization start time. The polymerization reaction was carried out for a total of 6 hours from the start of polymerization to obtain a solution containing acrylic copolymers A to S.
The materials listed in Table 1 are as follows:
BA: Butyl acrylate 2EHA: 2-Ethylhexyl acrylate C7: n-Heptyl acrylate HEA: Hydroxyethyl acrylate Aac: Acrylic acid AIBN: 2,2'-Azobis(isobutyronitrile)
(実施例8、9、19、参考例1~7、10~18、20~23、比較例1~8)
(1)粘着剤の調製
得られたアクリル共重合体A~Sを含有する溶液に、表2、3に示した組成にて各材料を添加し、撹拌して、粘着剤を得た。得られた粘着剤における、固形分中の水酸基を有する化合物の含有割合、及び、固形分中のカルボキシ基を有する化合物の含有割合を表2、3に示した。
なお、表2、3中における各材料は以下の通りである。
コロネートL45:イソシアネート系架橋剤(東ソー社製)
KE388:水添ロジンエステル樹脂(荒川化学工業社製、水酸基価45mgKOH/g、軟化温度150℃)
KE359:水添ロジンエステル樹脂(荒川化学工業社製、水酸基価40mgKOH/g、軟化温度100℃)
D135:重合ロジンエステル樹脂(荒川化学工業社製、水酸基価40mgKOH/g、軟化温度135℃)
G150:テルペン系樹脂(ヤスハラケミカル社製、水酸基価100mgKOH/g、軟化温度150℃)
(Examples 8, 9, 19; Reference Examples 1-7, 10-18 , 20-23; Comparative Examples 1-8)
(1) Preparation of the adhesive Each material was added to the solution containing the obtained acrylic copolymers A to S in the compositions shown in Tables 2 and 3, and stirred to obtain the adhesive. The percentage of compounds having hydroxyl groups in the solid content and the percentage of compounds having carboxyl groups in the solid content of the obtained adhesive are shown in Tables 2 and 3.
The materials listed in Tables 2 and 3 are as follows:
Coronate L45: Isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Tosoh Corporation)
KE388: Hydrogenated rosin ester resin (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., hydroxyl value 45 mg KOH/g, softening temperature 150°C)
KE359: Hydrogenated rosin ester resin (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., hydroxyl value 40 mg KOH/g, softening temperature 100°C)
D135: Polymerized rosin ester resin (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., hydroxyl value 40 mg KOH/g, softening temperature 135°C)
G150: Terpene resin (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., hydroxyl value 100 mg KOH/g, softening temperature 150°C)
(2)粘着テープの作製
一面が離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。このポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面に上記「(1)粘着剤の調製」で得られた粘着剤を塗布し、110℃で5分間乾燥させて、粘着剤中の(メタ)アクリル共重合体の架橋を進行させ、ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面に粘着剤層を有する積層シートを作製した。同様にして積層シートを更にもう1個作製し、合計2個の上記積層シートを得た。
次に、基材としてポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み25μm)を用意した。この基材の一方側の表面に、一方の積層シートを粘着剤層面から積層して粘着剤層を基材に転写及び積層一体化させた。基材の他方側の表面にもう一方の積層シートを粘着剤層面から積層して粘着剤層を基材に転写及び積層一体化させた。これにより、基材の両面に表2、3に示した厚みを有する粘着剤層が設けられた両面粘着テープを得た。
(2) Preparation of adhesive tape A polyethylene terephthalate film was prepared with one side treated for release. The adhesive obtained in "(1) Preparation of adhesive" above was applied to the release-treated side of this polyethylene terephthalate film and dried at 110°C for 5 minutes to promote crosslinking of the (meth)acrylic copolymer in the adhesive, thereby creating a laminated sheet having an adhesive layer on the release-treated side of the polyethylene terephthalate film. Another laminated sheet was made in the same manner, resulting in a total of two of the above laminated sheets.
Next, a polyethylene terephthalate film (25 μm thick) was prepared as the base material. One laminated sheet was laminated onto one side of the base material, with the adhesive layer facing outwards, to transfer and integrate the adhesive layer with the base material. The other laminated sheet was laminated onto the other side of the base material, with the adhesive layer facing outwards, to transfer and integrate the adhesive layer with the base material. As a result, a double-sided adhesive tape was obtained in which adhesive layers with the thicknesses shown in Tables 2 and 3 were provided on both sides of the base material.
(アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw共重合体)、ピークトップ分子量(Mp共重合体)、及び、多分散度(Mw共重合体/Mn共重合体))
得られた両面粘着テープから粘着剤層300mgを採取した。圧力容器に採取した上記粘着剤層、エタノール6mL、60%KOH水溶液7mLを加え、160℃のオーブンで60時間加圧加水分解することにより、粘着剤層中の架橋生成物の架橋点をアルカリ分解し、(メタ)アクリル共重合体を得た。
得られた(メタ)アクリル共重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(Waters社製、「2690 Separations Model」)による分析を行い、ポリスチレン換算による分子量分布を測定した。得られた分子量分布から導出された、アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw共重合体)、ピークトップ分子量(Mp共重合体)、及び、多分散度(Mw共重合体/Mn共重合体)を表2、3に示した。上記GPCは、以下の条件で行った。
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流量:0.4mL/min
検出器:示差屈折計RI
カラム:LF-804(SHOKO社製)
カラム温度(測定温度):40℃
注入量:20μL
(Weight-average molecular weight (Mw copolymer), peak-top molecular weight (Mp copolymer), and polydispersity (Mw copolymer/Mn copolymer) of (meth)acrylic copolymers obtained by alkaline decomposition)
300 mg of the adhesive layer was taken from the obtained double-sided adhesive tape. The taken adhesive layer, 6 mL of ethanol, and 7 mL of 60% KOH aqueous solution were added to a pressure vessel and hydrolyzed under pressure in an oven at 160°C for 60 hours. This caused alkaline decomposition of the crosslinking points of the crosslinking product in the adhesive layer, yielding a (meth)acrylic copolymer.
The obtained (meth)acrylic copolymer was analyzed by gel permeation chromatography (GPC) (Waters, "2690 Separations Model"), and the molecular weight distribution in polystyrene equivalent was measured. The weight-average molecular weight (Mw copolymer), peak-top molecular weight (Mp copolymer), and polydispersity (Mw copolymer/Mn copolymer) of the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition, derived from the obtained molecular weight distribution, are shown in Tables 2 and 3. The above GPC was performed under the following conditions.
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
Flow rate: 0.4mL/min
Detector: Differential Refractometer RI
Column: LF-804 (manufactured by SHOKO Corporation)
Column temperature (measurement temperature): 40°C
Injection volume: 20μL
(ゾル成分の重量平均分子量(Mwゾル)、及び、Mwゾル-Mw共重合体)
得られた両面粘着テープの粘着剤層をテトラヒドロフラン(THF)中に23℃にて24時間浸漬し、不溶解分を200メッシュの金網で濾過して取り除くことで、粘着剤層のゾル成分を得た。
得られた粘着剤層のゾル成分について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(Waters社製、「2690 Separations Model」)による分析を行い、ポリスチレン換算による分子量分布を測定した。得られた分子量分布から導出されたゾル成分の重量平均分子量(Mwゾル)、及び、ゾル成分の重量平均分子量から、アルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量を差し引いた値(Mwゾル-Mw共重合体)を表2、3に示した。上記GPCは、以下の条件で行った。
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流量:0.4mL/min
検出器:示差屈折計RI
カラム:LF-804(SHOKO社製)
カラム温度(測定温度):40℃
注入量:20μL
(Weight-average molecular weight of the sol component (Mw sol), and Mw sol-Mw copolymer)
The adhesive layer of the obtained double-sided adhesive tape was immersed in tetrahydrofuran (THF) at 23°C for 24 hours, and the insoluble components were removed by filtering through a 200-mesh wire mesh to obtain the sol component of the adhesive layer.
The sol component of the obtained adhesive layer was analyzed by gel permeation chromatography (GPC) (Waters, Inc., "2690 Separations Model"), and the molecular weight distribution in polystyrene equivalent was measured. The weight-average molecular weight of the sol component (Mw sol) derived from the obtained molecular weight distribution, and the value obtained by subtracting the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition from the weight-average molecular weight of the sol component (Mw sol - Mw copolymer) are shown in Tables 2 and 3. The above GPC was performed under the following conditions.
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
Flow rate: 0.4mL/min
Detector: Differential Refractometer RI
Column: LF-804 (manufactured by SHOKO Corporation)
Column temperature (measurement temperature): 40°C
Injection volume: 20μL
(粘着剤層のゲル分率)
得られた両面粘着テープの粘着剤層をW1(g)採取し、採取した上記粘着剤層を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬し、不溶解分を200メッシュの金網で濾過した。この金網上の残渣を110℃にて加熱乾燥し、得られた乾燥残渣の質量W2(g)を測定した。得られたW1及びW2から、下記式(I)によりゲル分率(架橋度)を算出した。得られたゲル分率を表2、3に示した。
ゲル分率(質量%)=100×W2/W1 (I)
(Gel fraction of the adhesive layer)
A sample of W1 (g) of the adhesive layer from the obtained double-sided adhesive tape was taken, and the sampled adhesive layer was immersed in ethyl acetate at 23°C for 24 hours. The insoluble matter was filtered through a 200-mesh wire mesh. The residue on the wire mesh was heated and dried at 110°C, and the mass W2 (g) of the obtained dried residue was measured. From the obtained W1 and W2 , the gel fraction (degree of crosslinking) was calculated using the following formula (I). The obtained gel fractions are shown in Tables 2 and 3.
Gel fraction (mass %) = 100 × W² / W¹ (I)
(粘着剤層の貯蔵弾性率G’(80℃)及びガラス転移温度)
得られた両面粘着テープの粘着剤層を重ね合わせ、厚み1mm程度の積層体を作製し、6mm×10mmに裁断して試験片を得た。得られた試験片について、動的粘弾性測定装置(アイティー計測制御社、「DVA-200」)を用い、せん断モードにて窒素雰囲気下、測定温度-40℃~140℃、昇温速度5℃/min、周波数10Hz、ひずみ0.08%で動的粘弾性測定を行い、80℃における貯蔵弾性率G’(80℃)を得た。また、動的粘弾性測定により得られた損失正接(tanδ)の極大のうち、ミクロブラウン運動に起因する極大が現れた温度をガラス転移温度とした。得られた貯蔵弾性率G’(80℃)及びガラス転移温度を表2、3に示した。
(Storage modulus G' (80°C) and glass transition temperature of the adhesive layer)
The adhesive layers of the obtained double-sided adhesive tapes were stacked to create a laminate with a thickness of approximately 1 mm, which was then cut into 6 mm x 10 mm pieces to obtain test specimens. Dynamic viscoelasticity measurements were performed on the obtained test specimens using a dynamic viscoelasticity measuring device (IT Measurement Control Co., Ltd., "DVA-200") in shear mode under a nitrogen atmosphere, with a measurement temperature of -40°C to 140°C, a heating rate of 5°C/min, a frequency of 10 Hz, and a strain of 0.08%, to obtain the storage modulus G'(80°C). Furthermore, the temperature at which the maximum loss tangent (tanδ) obtained by the dynamic viscoelasticity measurement, which was attributable to micro-Brownian motion, appeared was defined as the glass transition temperature. The obtained storage modulus G'(80°C) and glass transition temperature are shown in Tables 2 and 3.
<評価>
実施例、参考例、比較例で得られた粘着剤及び両面粘着テープについて以下の評価を行った。結果を表4、5に示した。
<Evaluation>
The adhesives and double-sided adhesive tapes obtained in the examples, reference examples, and comparative examples were evaluated as follows. The results are shown in Tables 4 and 5.
(加工性)
得られた粘着剤について、固形分濃度を60質量%に調整し、B型粘度計(英弘精機社製、「RVDV-2+PRO」)及びスピンドルS04を用いて、23℃、12rpmの条件で粘度を測定した。また、固形分濃度を70質量%に調整した粘着剤についても、同様にして粘度を測定した
得られた粘度が1万mPa・s以下であった場合を「○」、1万mPa・sを超えた場合を「×」として、加工性を評価した。
(Workability)
The obtained adhesive was adjusted to a solid content concentration of 60% by mass, and its viscosity was measured at 23°C and 12 rpm using a B-type viscometer (RVDV-2+PRO, manufactured by Eiko Seiki Co., Ltd.) and spindle S04. The viscosity of the adhesive adjusted to a solid content concentration of 70% by mass was also measured in the same manner, and processability was evaluated by marking "○" if the obtained viscosity was 10,000 mPa·s or less, and "×" if it exceeded 10,000 mPa·s.
(保持性能)
得られた両面粘着テープを25mm幅の短冊状に裁断した後、SUS板(エタノールで洗浄後乾拭きしたSUS304板)に、2kgのゴムローラーを300mm/minの速度で一往復させることで貼り合わせた。次いで、接着面積が25mm×25mmとなるように、粘着テープに切り込みを入れた。その後、23℃で20分間静置してから、80℃のオーブンに入れ、更に15分間加熱した後に、80℃に保持しながら、図1に示すように1kgの重り3を用いて1kgの荷重をせん断方向に加えた。粘着テープの落下の有無を確認し、24時間経過しても落下しなかった場合は、切り込み位置からの移動量(ズレ)をスケールルーペで測定した。
粘着テープが落下せず、ズレが1mm以下であった場合を「○」、粘着テープが落下せず、ズレが1mmを超えた場合を「△」、粘着テープが落下した場合を「×」として、保持性能を評価した。
(retention performance)
The obtained double-sided adhesive tape was cut into 25 mm wide strips and then adhered to a SUS plate (SUS304 plate cleaned with ethanol and then wiped dry) by running a 2 kg rubber roller back and forth at a speed of 300 mm/min once. Next, cuts were made in the adhesive tape so that the bonding area was 25 mm x 25 mm. After that, it was left to stand at 23°C for 20 minutes, then placed in an 80°C oven and heated for another 15 minutes. While maintaining the temperature at 80°C, a 1 kg load was applied in the shear direction using a 1 kg weight 3 as shown in Figure 1. The presence or absence of the adhesive tape falling was checked, and if it did not fall after 24 hours, the amount of displacement (slippage) from the cut position was measured with a scale magnifier.
The holding performance was evaluated as follows: "○" if the adhesive tape did not fall and the displacement was 1 mm or less, "△" if the adhesive tape did not fall but the displacement exceeded 1 mm, and "×" if the adhesive tape fell.
(接着性)
粘着テープを25mm幅の短冊状に裁断した後、SUS板(エタノールで洗浄後乾拭きしたSUS304板)に、2kgのゴムローラーを300mm/minの速度で一往復させることで貼り合わせた。次いで、温度23℃、相対湿度50%にて20分間静置することにより試験片を得た。得られた試験片について、引張試験機(エー・アンド・デイ社製、「RTI-1310」)を用いてJIS Z0237に準拠して、23℃、剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で引張試験を行い、180°引きはがし粘着力を測定した。
得られた180°引きはがし粘着力が18N/25mm以上であった場合を「○」、15N/25mm以上18N/25mm未満であった場合を「△」、15N/25mm未満であった場合を「×」として、接着性を評価した。
また、SUS板(エタノールで洗浄後乾拭きしたSUS304板)に代えて粗面SUS板を用い、同様にして180°引きはがし粘着力を測定した。上記粗面SUS板は、エタノールで洗浄後乾拭きしたSUS304板を、粒度80の研磨紙で磨いたものである。また、粗面SUS板の表面をレーザー顕微鏡によって観察した結果、Raが1.7μm、Rzが10μmであった。
(Adhesiveness)
The adhesive tape was cut into 25 mm wide strips and then adhered to a SUS plate (SUS304 plate cleaned with ethanol and then wiped dry) by rolling a 2 kg rubber roller back and forth at a speed of 300 mm/min once. Next, test specimens were obtained by leaving them to stand for 20 minutes at a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%. The obtained test specimens were subjected to a tensile test using a tensile testing machine (A&D Corporation, "RTI-1310") in accordance with JIS Z0237, under the conditions of 23°C, a peeling speed of 300 mm/min, and a peeling angle of 180°, and the adhesive strength at 180° peel was measured.
Adhesion was evaluated by assigning a "○" if the obtained 180° peel adhesion strength was 18 N/25 mm or higher, a "△" if it was 15 N/25 mm or higher but less than 18 N/25 mm, and a "×" if it was less than 15 N/25 mm.
Furthermore, instead of a SUS plate (SUS304 plate cleaned with ethanol and then wiped dry), a rough-surfaced SUS plate was used, and the adhesion strength was measured by peeling it off at 180° in the same manner. The rough-surfaced SUS plate was prepared by polishing a SUS304 plate, which had been cleaned with ethanol and then wiped dry, with abrasive paper of grit 80. In addition, observation of the surface of the rough-surfaced SUS plate using a laser microscope revealed that the Ra value was 1.7 μm and the Rz value was 10 μm.
本発明によれば、分子量の低い(メタ)アクリル共重合体を用いながらも、保持性能及び接着性に優れる粘着剤層を有する粘着テープを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an adhesive tape having an adhesive layer with excellent retention performance and adhesion, even while using a (meth)acrylic copolymer with a low molecular weight.
1 粘着テープ
2 SUS板
3 1kgの荷重(重り)
4 PETフィルム
5 100gの荷重(重り)
1. Adhesive tape 2. Stainless steel plate 3. 1 kg load (weight)
4. PET film 5. 100g load (weight)
Claims (11)
前記粘着剤層は、(メタ)アクリル共重合体と架橋剤と粘着付与樹脂と水酸基及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも1種を有する連鎖移動剤とを含む粘着剤の架橋生成物を含有し、
前記架橋生成物の架橋点のアルカリ分解により得た(メタ)アクリル共重合体について示差屈折計RI検出によるGPC測定を行った際の、分子量5000以上の領域における該(メタ)アクリル共重合体の重量平均分子量が8万以上40万未満であり、かつ、
下記第三の構成を満たす
ことを特徴とする粘着テープ。
第三の構成:前記粘着剤は、前記(メタ)アクリル共重合体100質量部に対して前記架橋剤を0.1質量部以上6質量部未満含み、かつ、前記粘着剤層のゲル分率が30質量%を超える An adhesive tape having an adhesive layer,
The adhesive layer contains a crosslinked product of an adhesive comprising a (meth)acrylic copolymer, a crosslinking agent, a tackifying resin, and a chain transfer agent having at least one selected from the group consisting of hydroxyl groups and carboxyl groups .
When GPC measurements were performed on the (meth)acrylic copolymer obtained by alkaline decomposition of the crosslinking points of the aforementioned crosslinking product using differential refractometer RI detection, the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer in the region of molecular weight 5000 or more was 80,000 or more and less than 400,000,
An adhesive tape characterized by satisfying the following third configuration.
Third configuration: The adhesive contains 0.1 parts by mass or more and less than 6 parts by mass of the crosslinking agent per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer, and the gel fraction of the adhesive layer exceeds 30% by mass.
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