JP7824364B2 - 衣料品から微生物を除去する方法 - Google Patents

衣料品から微生物を除去する方法

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Description

本発明は、衣料品から微生物を除去する方法であって、ａ）洗濯機内に衣料品を提供する工程と、ｂ）上記洗濯機の洗浄サブサイクル中に、界面活性剤系及び有機酸を含む液体洗剤組成物と、上記衣料品を接触させる工程と、を含み、組成物は、１．５～５．０の未希釈ｐＨを有する、方法に関する。
消費者製品は、その本来の意図される機能に加えて、抗菌の有益性に対する利用者ニーズに対処するために発展してきた。例えば、抗菌洗濯洗剤製品は、布地を洗濯すると同時に布地に対する抗菌の有益性を有するので、利用者によって所望される。現在、様々な抗菌剤、例えば、漂白剤、クロロキシレノール（Chloroxylenol、ＰＣＭＸ）、塩化ベンザルコニウム（Benzalkonium Chloride、ＢＫＣ）、ジフェニルエーテルが、抗菌効果をもたらすために消費者製品製剤に使用されることで知られている。抗菌剤は、２つの主要なタイプを含み、一方のタイプは、洗浄中に微生物を除去するための薬剤として機能し（例えば、漂白剤、ＰＣＭＸ、ＢＫＣ）、他方のタイプは、保管又は使用中に微生物を防止するための薬剤として機能する（例えば、ジフェニルエーテル）。
しかしながら、液体洗剤製品という観点から、所望の抗菌効力を達成することは依然として困難である。特に、洗浄中に微生物を除去するための薬剤として機能する抗菌剤については、既知の活性物質は、界面活性剤との負の相互作用のため、液体洗剤製品中で作用することができない（例えば、ＰＣＭＸ及びＢＫＣ）、又は液体洗剤製品中に添加することができない（例えば、漂白剤）という理由から、適用可能なソリューションが依然として必要とされている。ジフェニルエーテルは、液体洗剤製品に添加することができる。しかしながら、ジフェニルエーテルは、洗浄を通して衣類に付着した後、衣類の使用中に微生物が増殖するのを防止する手段として主に機能するが、洗浄中に衣類上に既に存在する微生物を除去するのに効果的ではない。
したがって、洗浄中に衣類から微生物を除去するのに効果的な有益性をもたらすことができる洗濯洗剤組成物が引き続き必要とされている。
液体洗剤製剤中の界面活性剤系と有機酸との組み合わせが、衣類から微生物を除去するのに効果的な有益性をもたらすことができることは、本発明の驚くべき予想外の発見である。具体的には、本発明は、液体洗剤組成物であって、組成物の４重量％～６０重量％の界面活性剤系及び組成物の４．５重量％～４０重量％の有機酸を含み、１．５～５．０の未希釈ｐＨを有する、液体洗剤組成物を提供する。
それに対応して、本発明は、一態様では、衣料品から微生物を除去する方法であって、
ａ）洗濯機内に衣料品を提供する工程と、
ｂ）上記洗濯機の洗浄サブサイクル中に、液体洗剤組成物であって、組成物の２重量％～６０重量％の界面活性剤系及び組成物の４．５重量％～４０重量％の有機酸を含む、液体洗剤組成物と、上記衣料品を接触させる工程と、を含み、
組成物は、１．５～５．０の未希釈ｐＨを有する、方法に関する。
好ましくは、組成物は、１．６～４．５、好ましくは１．７～４．０、より好ましくは１．８～３．５、最も好ましくは１．９～３．１の未希釈ｐＨを有し得る。驚くべきことに、本発明による液体洗剤組成物の未希釈ｐＨが好ましい範囲内にある場合、微生物の効力は更に改善され得る。
好ましくは、洗浄サブサイクル中のスルーザウォッシュ（through-the-wash、ＴＴＷ）のｐＨは、２．５～６．０、好ましくは３．０～５．０、より好ましくは３．２～４．０、最も好ましくは３．３～３．８であり得る。
好ましくは、組成物は、組成物の５．５重量％～３０重量％、好ましくは６重量％～２０重量％、より好ましくは６．５重量％～１８重量％の有機酸を含み得る。具体的には、有機酸は、ヒドロキシカルボン酸であってもよく、好ましくは、有機酸は、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。
好ましくは、組成物は、組成物の５重量％～５０重量％、好ましくは６重量％～４０重量％、より好ましくは１０重量％～３０重量％の界面活性剤系を含む。具体的には、界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含み得る。
本発明における組成物に好適なアニオン性界面活性剤は、Ｃ６～Ｃ２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（linear alkylbenzene sulfonates、ＬＡＳ）、Ｃ６～Ｃ２０アルキルサルフェート（alkyl sulfates、ＡＳ）、Ｃ６～Ｃ２０アルキルアルコキシサルフェート（alkyl alkoxy sulfates、ＡＡＳ）、Ｃ６～Ｃ２０メチルエステルスルホネート（methyl ester sulfonates、ＭＥＳ）、Ｃ６～Ｃ２０アルキルエーテルカルボキシレート（alkyl ether carboxylates、ＡＥＣ）、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。
組成物に好適な非イオン性界面活性剤系は、アルキルアルコキシル化アルコール、アルキルアルコキシル化フェノール、アルキル多糖類、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルコキシル化脂肪酸エステル、スクロースエステル、ソルビタンエステル及びソルビタンエステルのアルコキシル化誘導体、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。
アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する比は、０．０１～１００、好ましくは０．０５～２０、より好ましくは０．１～１０、及び最も好ましくは０．２～５、例えば０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、２、３、４、５、又はこれらの間の任意の範囲であり得る。いくつかの好ましい実施形態では、アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する比は、０．２～１．５、好ましくは０．３～１．２であり得る。
いくつかの実施形態では、組成物は、組成物の１重量％～３５重量％、好ましくは３重量％～３０重量％、より好ましくは４重量％～２５重量％、最も好ましくは５重量％～２０重量％、例えば５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、１０重量％、１５重量％、２０重量％、又はこれらの間の任意の範囲の、Ｃ６～Ｃ２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）を含むアニオン性界面活性剤を含み得る。いくつかの好ましい実施形態では、組成物は、組成物の１重量％～３５重量％、好ましくは３重量％～３０重量％、より好ましくは４重量％～２５重量％、最も好ましくは５重量％～２０重量％、例えば５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、１０重量％、１５重量％、２０重量％、又はこれらの間の任意の範囲のＣ６～Ｃ２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）を含み得る。
いくつかの実施形態では、組成物は、組成物の１重量％～３５重量％、好ましくは３重量％～３０重量％、より好ましくは５重量％～２５重量％、最も好ましくは７重量％～２０重量％、例えば５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、１０重量％、１５重量％、２０重量％、又はこれらの間の任意の範囲の、Ｃ６～Ｃ２０アルコキシル化アルコールを含む非イオン性界面活性剤を含み得る。いくつかの好ましい実施形態では、組成物は、組成物の１重量％～３５重量％、好ましくは３重量％～３０重量％、より好ましくは５重量％～２５重量％、最も好ましくは７重量％～２０重量％、例えば５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、１０重量％、１５重量％、２０重量％、又はこれらの間の任意の範囲のＣ６～Ｃ２０アルコキシル化アルコールを含み得る。
具体的には、組成物は、組成物の０．０１重量％～１重量％、好ましくは０．０２重量％～０．５重量％の、式（Ｉ）：
（式中、
各Ｙは、塩素、臭素、又はフッ素から独立して選択され、
各Ｚは、ＳＯ２Ｈ、ＮＯ２、又はＣ１～Ｃ４アルキルから独立して選択され、
ｒは、０、１、２、又は３であり、
ｏは、０、１、２、又は３であり、
ｐは、０、１、又は２であり、
ｍは、１又は２であり、
ｎは、０又は１である）のヒドロキシルジフェニルエーテルである抗菌剤を更に含み得、
好ましくは、上記ヒドロキシジフェニルエーテルは、４－４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテル、２，４，４’－トリクロロ－２’－ヒドロキシジフェニルエーテル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、４－４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテルである。
具体的には、組成物は、組成物の０．１重量％～５重量％、好ましくは０．２重量％～２重量％の、Ｃ１０～Ｃ１６アルキルジメチルアミンオキシド及びこれらの組み合わせからなる群から好ましくは選択される両性界面活性剤を更に含み得、好ましくは、上記両性界面活性剤は、ドデシルジメチルアミンオキシド、テトラデシルジメチルアミノオキシド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
具体的には、組成物は、組成物の０．１重量％～１０重量％、好ましくは０．５重量％～５重量％のポリアミン、好ましくはポリエチレンイミン、より好ましくはアルコキシル化ポリエチレンイミンを更に含み得る。
本発明のいくつかの特定の実施形態では、アニオン性界面活性剤は、組成物中に、主要界面活性剤として、好ましくは過半の界面活性剤として存在し得る。好ましくは、アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する比は、１．０５～１００、好ましくは１．１～２０、より好ましくは１．２～１０、及び最も好ましくは１．３～５であり得る。具体的には、アニオン性界面活性剤は、Ｃ６～Ｃ２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）を含み得る。
本発明のいくつかの特定の実施形態では、非イオン性界面活性剤は、組成物中に、主要界面活性剤として、好ましくは過半の界面活性剤として存在し得る。好ましくは、アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する比は、０．０１～０．９５、好ましくは０．０５～０．９、より好ましくは０．１～０．８５、及び最も好ましくは０．２～０．８であり得る。具体的には、非イオン性界面活性剤は、Ｃ６～Ｃ２０アルコキシル化アルコールを含み得る。
本発明の特定の実施形態では、組成物は、
ａ）組成物の１５重量％～３０重量％の界面活性剤系であって、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含み、アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する重量比が、０．４～２．５であり、アニオン性界面活性剤が、Ｃ１０～Ｃ１６直鎖状アルキルベンゼンスルホネートを含み、非イオン性界面活性剤が、Ｃ１２～Ｃ１８アルキルエトキシレートを含む、界面活性剤系と、
ｂ）組成物の６．５重量％～１８重量％のクエン酸と、
ｃ）組成物の０．０２重量％～０．５重量％の４，４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテルと、を含み得、
組成物は、１．９～３．１の未希釈ｐＨを有する。
別の態様では、本発明は、衣類から微生物を除去する使用のための上述の液体洗剤組成物に関する。
別の態様では、本発明は、汚れた布地を前処理又は処理する方法であって、汚れた布地を上述の液体洗剤組成物と接触させることを含む、方法に関する。
別の態様では、本発明は、バイオフィルムの影響を受けた表面上のバイオフィルムを除去する方法であって、バイオフィルムの影響を受けた表面を上述の液体洗剤組成物と接触させることを含む、方法に関する。具体的には、バイオフィルムの影響を受けた表面は、洗濯機内にある。より具体的には、バイオフィルムの影響を受けた表面は、洗濯機ドラムの内表面である。
別の態様では、本発明は、バイオフィルムの影響を受けた表面上のバイオフィルムを除去する方法であって、
ａ）洗濯機内にバイオフィルムの影響を受けた表面を提供する工程と、
ｂ）上記バイオフィルムの影響を受けた表面を、液体洗剤組成物であって、組成物の２重量％～６０重量％の界面活性剤系及び組成物の４．５重量％～４０重量％の有機酸を含む、液体洗剤組成物と接触させる工程と、を含み、
組成物が、１．５～５．０の未希釈ｐＨを有する、方法に関する。
いくつかの実施形態では、本発明による方法は、
ｃ）すすぎ組成物であって、組成物の１０重量％～４０重量％の有機酸を含み、１．５～４．０の未希釈ｐＨを有する、すすぎ組成物を提供することと、
ｄ）上記洗濯機のすすぎサブサイクル中に、上記衣料品を上記すすぎ組成物と接触させることと、を更に含む。
具体的には、すすぎ組成物は、
１）組成物の１０重量％～４０重量％、好ましくは１５重量％～３０重量％の、好ましくはクエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、ギ酸、酢酸、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される有機酸と、
２）組成物の１重量％～２０重量％、好ましくは２重量％～１０重量％の、好ましくはグリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール（dipropylene glycol、ＤＰＧ）、ソルビトール、及びこれらの混合物からなる群から選択される溶媒と、を含み、
すすぎ組成物は、１．５～４．０、好ましくは２．０～３．５、より好ましくは２．５～３．０の未希釈ｐＨを有する。
より具体的には、すすぎ組成物は、
３）組成物の０．１重量％～１０重量％、好ましくは０．５重量％～３０重量％の、６～Ｃ２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、Ｃ６～Ｃ２０アルキルサルフェート（ＡＳ）、Ｃ６～Ｃ２０アルキルアルコキシサルフェート（ＡＡＳ）、Ｃ６～Ｃ２０メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）、Ｃ６～Ｃ２０アルキルエーテルカルボキシレート（ＡＥＣ）、アルキルアルコキシル化アルコール、アルキルアルコキシル化フェノール、アルキル多糖類、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルコキシル化脂肪酸エステル、スクロースエステル、ソルビタンエステル及びソルビタンエステルのアルコキシル化誘導体、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から好ましくは選択される界面活性剤、並びに／又は
４）組成物の０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１０重量％の香料、を更に含み得る。
微生物除去を改善し得ることが、本開示による液体洗剤組成物の利点である。具体的には、本開示による液体洗剤組成物は、洗浄中に布地から微生物を著しく除去することができる。本開示の文脈において、微生物を除去することは、微生物を殺傷、失活、排除、及び／又は洗浄除去することを含むが、これらに限定されない。
定義
本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求の範囲において使用されるときは、特許請求されている又は記載されるもののうちの１つ以上を意味するものと理解される。
本明細書で使用するとき、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ、ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ、ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「包含する（ｉｎｃｌｕｄｅ、ｉｎｃｌｕｄｅｓ、ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ、ｃｏｎｔａｉｎｓ、ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」は、非限定的であり、すなわち、最終結果に影響を及ぼすことのない他の工程及び他の成分を加えることができることを意図している。上記用語には、「からなる」及び「から本質的になる」という用語が包含される。
本明細書で使用するとき、組成物が特定の成分を「実質的に含まない」ときとは、その組成物が、微量未満の量、あるいは組成物の０．１重量％未満、あるいは０．０１重量％未満、あるいは０．００１重量％未満の特定成分を含むことを意味する。
本明細書で使用するとき、用語「洗濯洗剤組成物」とは、布地を含む、汚れた材料を洗濯するための組成物を意味する。このような組成物は、洗濯前処理剤、洗濯後処理剤として使用することができ、又は洗濯操作のすすぎ若しくは洗浄サイクル中に添加することができる。洗濯洗剤組成物は、液体、粉末、単相又は多相の単位用量、パウチ、錠剤、ゲル、ペースト、固形、又はフレークから選択される形態を有してもよい。好ましくは、洗濯洗剤組成物は液体である。本明細書における用語「液体洗濯洗剤組成物」は、注ぐことが可能な液体、ゲル、クリーム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される形態である組成物を指す。液体洗濯洗剤組成物は、水性又は非水性のいずれかであってもよく、異方性、等方性、又はこれらの組み合わせであってもよい。
本明細書で使用するとき、用語「抗菌剤」は、原理が意図する機能が、微生物（例えば、細菌、真菌、及び／又はウイルス）を殺傷すること、及び／又はそれらの増殖若しくは繁殖を防止することである化学化合物を指す。従来の抗菌剤として、カチオン性抗菌剤（例えば、ある特定のアンモニウム塩化物）、非イオン性抗菌剤等が挙げられる。本発明において使用されるジフェニルエーテル化合物は、非イオン性抗菌剤である。
本明細書で使用するとき、用語「微生物」は、細菌、真菌、原虫、及びウイルスが挙げられるが、これらに限定されない、顕微鏡的又は超顕微鏡的サイズの任意の生物を指す。
本明細書で使用するとき、用語「主要界面活性剤」は、組成物中に、かかる組成物によって含有される一切の他の界面活性剤より大きい量で存在する界面活性剤を指す。
本明細書で使用するとき、用語「過半の界面活性剤」は、組成物中に、かかる組成物中の合計界面活性剤含有量の少なくとも５０重量％である量で存在する界面活性剤を指す。
本明細書で使用するとき、用語「アルキル」は、分枝鎖状又は非分枝鎖状、置換又は非置換であるヒドロカルビル部分を意味する。用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が含まれる。
本明細書で使用するとき、用語「洗浄液」は、１サイクルの洗濯洗浄のために使用される典型的な量、好ましくは、１Ｌ～５０Ｌ、あるいは、手作業で洗浄する場合には１Ｌ～２０Ｌ、機械で洗浄する場合には２０Ｌ～５０Ｌの水溶液を指す。
本明細書で使用するとき、用語「汚れた布地」は、非特定的に使用され、木綿、亜麻布、ウール、ポリエステル、ナイロン、絹、アクリル、及びこれらに類するもの等などであるがこれらに限定されない、天然繊維、人工繊維、及び合成繊維、並びに様々な混合及び組み合わせを含む、任意の種類の天然繊維又は人工繊維を指す場合がある。
液体洗剤組成物
本発明の液体洗剤組成物は、界面活性剤系及び有機酸を含み、組成物は、１．５～５．０、好ましくは１．６～４．５、より好ましくは１．７～４．０、最も好ましくは１．８～３．６の未希釈ｐＨを有する。更に、本発明の液体洗剤組成物は、好ましくは、ジフェニルエーテルである抗菌剤を含み得る。驚くべきことに、界面活性剤系を、有機酸によって達成される有機酸と組み合わせることによって、微生物を除去する優れた効力が達成され得ることが見出された。類似の界面活性剤系又は酸溶液のいずれか単独ではそのような効力をもたらすことができないため、そのような効果は予想外である。
好ましくは、組成物は、組成物の５．５重量％～３０重量％、好ましくは６重量％～２０重量％、より好ましくは６．５重量％～１８重量％の有機酸を含み得る。具体的には、有機酸は、ヒドロキシカルボン酸であってもよく、好ましくは、有機酸は、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。
洗濯洗浄溶液では、洗浄サブサイクル中のスルーザウォッシュ（ＴＴＷ）のｐＨは、好ましくは２．５～６．０、好ましくは３．０～５．０、より好ましくは３．２～４．０であり得る。
組成物は、ヒドロキシルジフェニルエーテルである抗菌剤を更に含み得る。好ましくは、抗菌剤は、４－４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテル、２，４，４’－トリクロロ－２’－ヒドロキシジフェニルエーテル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
本明細書における洗濯洗剤組成物は、グラム陽性菌（例えば、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus））及び／又はグラム陰性菌（例えば、大腸菌（E.coli））を除去するための効力を提供する。一実施形態では、洗濯洗剤組成物は、処理された布地と未処理の布地を比較して、グラム陽性菌及び／又はグラム陰性菌に対して、少なくとも１．０の対数減少値、好ましくは少なくとも１．５の対数減少値、より好ましくは少なくとも２．０の対数減少値、なおより好ましくは２．５の対数減少値、なおより好ましくは３．０の対数減少値、最も好ましくは３．５の対数減少値の微生物除去値を提供する。
更に、組成物は、好ましくは、微生物防止のための改善された効力を、組成物によって処理された布地に提供し得る。いかなる理論にも束縛されるものではないが、抗菌剤は、本発明による液体洗剤組成物を使用することによって、洗浄サイクル中に布地上により効果的に付着することができ、その後、付着した（すなわち、残留）抗菌剤は、乾燥又は保管又は着用中に布地上での細菌増殖をより効果的に防止することができると考えられる。一実施形態では、洗濯洗剤組成物は、処理された布地と未処理の布地を比較して、グラム陰性菌及び／又はグラム陽性菌に対して、少なくとも１．０の対数減少値、好ましくは少なくとも１．５の対数減少値、より好ましくは少なくとも２．０の対数減少値、なおより好ましくは２．５の対数減少値の静菌活性値を提供する。好ましくは、組成物は、ＪＩＳＬ１９０２法（以下に記載）によって決定されるように、１０５５ｐｐｍの水溶液中で１０分間接触後に、大腸菌、黄色ブドウ球菌、及び／又は肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae）に対して、少なくとも１．０の対数減少値、好ましくは少なくとも１．５の対数減少値、より好ましくは少なくとも２．０の対数減少値、なおより好ましくは２．５の対数減少値を提供する。より好ましくは、組成物は、黄色ブドウ球菌に対して、少なくとも１．０の対数減少値、好ましくは少なくとも１．５の対数減少値、より好ましくは少なくとも２．０の対数減少値、なおより好ましくは少なくとも２．５の対数減少値、なおより好ましくは少なくとも３．０の対数減少値、最も好ましくは３．５の対数減少値を提供する。
洗濯洗剤組成物は、配合された成分及び組成物の目的などの要因に応じて、任意の好適な粘度を有し得る。一実施形態では、組成物は、２０／秒のせん断速度及び２１℃の温度下で、約１００～約３，０００ｃＰ、あるいは約３００～約２，０００ｃＰ、あるいは約５００～約１，０００ｃＰの高せん断粘度値を有し、１／秒のせん断速度及び２１℃の温度下で、約５００～約１００，０００ｃＰ、あるいは約１０００～約１０，０００ｃＰ、あるいは約１，５００～約５，０００ｃＰの低せん断粘度値を有する。
界面活性剤系
好ましくは、組成物は、組成物の４重量％～５０重量％、好ましくは６重量％～４０重量％、より好ましくは１０重量％～３０重量％の界面活性剤系を含む。具体的には、界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含み得る。
好ましくは、本発明における組成物に好適なアニオン性界面活性剤系は、Ｃ６～Ｃ２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、Ｃ６～Ｃ２０アルキルサルフェート（ＡＳ）、Ｃ６～Ｃ２０アルキルアルコキシサルフェート（ＡＡＳ）、Ｃ６～Ｃ２０メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）、Ｃ６～Ｃ２０アルキルエーテルカルボキシレート（ＡＥＣ）、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。例えば、洗濯洗剤組成物は、Ｃ６～Ｃ２０アルキルアルコキシサルフェート（ＡＡｘＳ）［式中、ｘは、約１～３０、好ましくは約１～１５、より好ましくは約１～１０、最も好ましくは、ｘは約１～３である］を含有してもよい。かかるＡＡｘＳ中のアルキル鎖は、直鎖状又は分枝鎖状のいずれかであってもよく、中鎖分枝鎖状ＡＡｘＳ界面活性剤が特に好ましい。好ましい群のＡＡｘＳとしては、ｘが約１～３である、Ｃ１２～Ｃ１４アルキルアルコキシサルフェートが挙げられる。いくつかの実施形態では、組成物は、組成物の１重量％～３０重量％、好ましくは２重量％～２５重量％、より好ましくは３重量％～２０重量％、例えば、４重量％、５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、１０重量％、１２重量％、１４重量％、１６重量％、１８重量％、２０重量％、又はこれらの間の任意の範囲のアニオン性界面活性剤を含む。
組成物に好適な非イオン性界面活性剤系は、アルキルアルコキシル化アルコール、アルキルアルコキシル化フェノール、アルキル多糖類、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルコキシル化脂肪酸エステル、スクロースエステル、ソルビタンエステル及びソルビタンエステルのアルコキシル化誘導体、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。本明細書での使用に適した非イオン性界面活性剤の非限定的な例としては、Ｓｈｅｌｌから入手可能なＮｅｏｄｏｌ（登録商標）非イオン性界面活性剤などのＣ１２～Ｃ１８アルキルエトキシレート；Ｃ６～Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（ここで、アルコキシレート単位はエチレンオキシ単位とプロピレンオキシ単位との混合である）；ＢＡＳＦから入手可能なＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックアルキルポリアミンエトキシレートとのＣ１２～Ｃ１８アルコール及びＣ６～Ｃ１２アルキルフェノール縮合物；Ｃ１４～Ｃ２２中鎖分枝鎖状アルキルアルコキシレート（ＢＡＥｘ、式中、ｘは約１～約３０である）；アルキル多糖類、具体的にはアルキルポリグリコシド；ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、並びにエーテル末端封止ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。また、本明細書の非イオン性界面活性剤として、アルコキシル化エステル界面活性剤、例えば、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎＲ３［式中、Ｒ１は、直鎖状及び分枝鎖状Ｃ６～Ｃ２２アルキル又はアルキレン部分から選択され、Ｒ２は、Ｃ２Ｈ４及びＣ３Ｈ６部分から選択され、Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、及びＣ３Ｈ７部分から選択され、ｎは、約１～約２０の値を有する］を有するアルコキシル化エステル界面活性剤も有用である。そのようなアルコキシル化エステル界面活性剤としては、脂肪族メチルエステルエトキシレート（ＭＥＥ）が挙げられ、当該技術分野において周知である。いくつかの特定の実施形態では、本発明の洗濯洗剤組成物によって含有されるアルコキシル化非イオン性界面活性剤は、Ｃ６～Ｃ２０アルコキシル化アルコール、好ましくはＣ８～Ｃ１８アルコキシル化アルコール、より好ましくはＣ１０～Ｃ１６アルコキシル化アルコールである。Ｃ６～Ｃ２０アルコキシル化アルコールは、約１～約５０、好ましくは約３～約３０、より好ましくは約５～約２０、更により好ましくは約５～約９の平均アルコキシル化度のアルキルアルコキシル化アルコールであることが好ましい。いくつかの実施形態では、組成物は、組成物の１重量％～３０重量％、好ましくは２重量％～２５重量％、より好ましくは３重量％～２０重量％、例えば、４重量％、５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、１０重量％、１２重量％、１４重量％、１６重量％、１８重量％、２０重量％、又はこれらの間の任意の範囲の非イオン性界面活性剤を含む。
アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する比は、０．０１～１００、好ましくは０．０５～２０、より好ましくは０．１～１０、及び最も好ましくは０．２～５であり得る。
いくつかの実施形態では、アニオン性界面活性剤は、Ｃ６～Ｃ２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤（ＬＡＳ）、好ましくはＣ１０～Ｃ１６ＬＡＳ、及びより好ましくはＣ１２～Ｃ１４ＬＡＳを含む。
本発明のいくつかの特定の実施形態では、アニオン性界面活性剤は、組成物中に、主要界面活性剤として、好ましくは過半の界面活性剤として存在し得る。好ましくは、アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する比は、１．０５～１００、好ましくは１．１～２０、より好ましくは１．２～１０、及び最も好ましくは１．３～５であり得る。具体的には、アニオン性界面活性剤は、Ｃ６～Ｃ２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）を含み得る。
本発明のいくつかの特定の実施形態では、非イオン性界面活性剤は、組成物中に、主要界面活性剤として、好ましくは過半の界面活性剤として存在し得る。好ましくは、アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する比は、０．０１～０．９５、好ましくは０．０５～０．９、より好ましくは０．１～０．８５、及び最も好ましくは０．２～０．８であり得る。具体的には、非イオン性界面活性剤は、Ｃ６～Ｃ２０アルコキシル化アルコールを含み得る。
本発明の洗濯洗剤組成物は、カチオン性界面活性剤を更に含んでもよい。カチオン性界面活性剤の非限定的な例として、第四級アンモニウム塩界面活性剤（最大２６個の炭素原子を有することができ、アルコキシル化四級アンモニウム（alkoxylate quaternary ammonium、ＡＱＡ）界面活性剤を含む）、ジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム；ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリド；ポリアミンカチオン性界面活性剤、及びアミン界面活性剤（具体的には、アミドプロピルジメチルアミン（amido propyldimethyl amine、ＡＰＡ））が挙げられる。
本発明の洗濯洗剤組成物は、別の両性界面活性剤（すなわち、ＡＯ以外）を更に含んでもよい。他の両性界面活性剤の非限定的な例としては、第二級及び第三級アミンの誘導体、複素環式第二級及び第三級アミンの誘導体、又は第四級アンモニウム、第四級ホスホニウム若しくは第三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。好ましい例としては、アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、スルホ及びヒドロキシベタイン（アルキル基がＣ８～Ｃ１８又はＣ１０～Ｃ１４であり得る、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ－１－プロパンスルホネートなど）を含むベタインが挙げられる。
ジフェニルエーテル系抗菌剤
本発明のジフェニルエーテル系抗菌剤は、非イオン性化合物である。本発明において、本発明の抗菌剤は、その非イオン性の性質のため、安定した液体洗剤組成物を可能にさせることが見出された。
好ましくは、抗菌剤は、ヒドロキシルジフェニルエーテルである。本明細書の抗菌剤は、ハロゲン化又は非ハロゲン化のいずれかであり得るが、好ましくはハロゲン化である。一実施形態において、抗菌剤は、下記式（Ｉ）：
（式中、
各Ｙは、塩素、臭素、又はフッ素から独立して選択され、好ましくは塩素又は臭素、より好ましくは塩素であり、
各Ｚは、ＳＯ２Ｈ、ＮＯ２、又はＣ１～Ｃ４アルキルから独立して選択され、
ｒは、０、１、２、又は３であり、好ましくは１又は２であり、
ｏは、０、１、２、又は３であり、好ましくは０、１又は２であり、
ｐは、０、１、又は２であり、好ましくは０であり、
ｍは、１又は２であり、好ましくは１であり、
ｎは、０又は１であり、好ましくは０である）のヒドロキシルジフェニルエーテルである。
上記の式（Ｉ）の定義において、０は無を意味する。例えば、ｐが０の場合、Ｚは式（Ｉ）に存在しない。各Ｙ及び各Ｚは、同一であり得る又は異なり得る。一実施形態において、ｏは１、ｒは２、Ｙは塩素又は臭素である。この実施形態では、１つの塩素原子がベンゼン環に結合し、一方臭素原子及び他の塩素原子が他のベンゼン環に結合する、あるいは、臭素原子がベンゼン環に結合し、一方２つの塩素原子が他のベンゼン環に結合する、ことがあり得る。
より好ましくは、抗菌剤は、４－４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテル（「ジクロサン」）、２，４，４’－トリクロロ－２’－ヒドロキシジフェニルエーテル（「トリクロサン」）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。最も好ましくは、抗菌剤は、商標名Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００の下で、ＢＡＳＦから市販されている、４－４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテルである。
ジフェニルエーテルに加えて、製剤の不安定化を招く濃度で存在しないことを条件に、他の抗菌剤も存在してもよい。その中でも、有用な更なる抗菌剤はキレート剤であり、特に、硬水中のグラム陰性微生物の耐性を低減させる上で有用である。酸性殺生物剤も存在してもよい。
両性界面活性剤（ＡＯ）
本発明での使用に適した両性界面活性剤は、Ｃ６～Ｃ２０アルキルジメチルアミンオキシド（alkyldimethyl amine oxides、ＡＯ）及びそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。
好ましくは、アミンオキシド系界面活性剤は、以下の構造：
［式中、Ｒ１はＣ６～２０アルキル、Ｃ６～２０ヒドロキシアルキル、又はＣ６～２０アルキルフェニル基であり、各Ｒ２はＣ２～５アルキレン、又はＣ２～５ヒドロキシアルキレン基であり、ｘは０～約３であり、各Ｒ３はＣ１～３アルキル、Ｃ１～３ヒドロキシアルキル、又は約１～約３個のエトキシレン（ethoxylene、ＥＯ）単位を含むポリエチレンオキシドである］を特徴とする。好ましくは、アミンオキシド系界面活性剤は、Ｃ８～１８アルキルジメチルアミンオキシド、好ましくは、Ｃ１０～１６アルキルジメチルアミンオキシドであってもよい。
好ましくは、両性界面活性剤は、ドデシルジメチルアミンオキシド、テトラデシルジメチルアミンオキシド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、両性界面活性剤は、以下の式（ＩＩ）を有するドデシルジメチルアミンオキシドを含有する。
そのような化合物は、ラウリルジメチルアミンオキシド又はドデシルジメチルアミン－Ｎ－オキシド（dodecydimethyl amine-N-oxide、ＤＤＡＯ）とも呼ばれる。これは、Ｈｕｎｔｓｍａｎから商標名Ｏｘａｍｉｎ（登録商標）ＬＯで市販されている。
ポリアミン
本明細書における洗濯洗剤組成物は、組成物の０．１重量％～１０重量％、好ましくは０．５重量％～５重量％のポリアミン、好ましくはポリエチレンイミン、より好ましくはアルコキシル化ポリエチレンイミンを更に含み得る。
本明細書における洗濯洗剤組成物に好適なポリアミンは、４００ｇ／ｍｏｌより高いＭｗのものであり得る。ポリアミンの好ましい種類は、ポリエチレンイミン（ｐolyethyleneimines、ＰＥＩ）及びその誘導体であり、エトキシル化ＰＥＩポリマー、プロポキシル化ＰＥＩポリマー、ポリアミン、ポリクアット、ポリグリセロールクアット、及び他のＰＥＩ誘導体、これらの塩、又はこれらの混合物などである。いくつかの好ましい実施形態では、ＰＥＩは、分枝鎖状の球形ポリマーアミンであり、使用されるＰＥＩ又はＰＥＩ塩の分子量は、約８００ダルトン～約２百万ダルトンである。更に、いくつかの好ましい実施形態では、使用されるＰＥＩ又はＰＥＩ塩の電荷密度は、約１５ｍｅｑ／ｇ～約２５ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは約１６ｍｅｑ／ｇ～約２０ｍｅｑ／ｇである。そのような好ましいＰＥＩの例としては、ＢＡＳＦ製品ＬＵＰＡＳＯＬ ＷＦ（２５ｋＤａ；１６～２０ｍｅｑ／ｇ）及びＬｕｐａｓｏｌ（登録商標）ＦＧ（８００ダルトン；１６～２０ｍｅｑ／ｇ）、並びにＢＡＳＦから入手可能なポリマーのＳＯＫＡＬＡＮ（登録商標）のグループ、例えば、ＳＯＫＡＬＡＮ（登録商標）ＨＰ２０、及びＳＯＫＡＬＡＮ（登録商標）ＨＰ２２Ｇが挙げられる。
補助成分
本明細書に記載の洗濯洗剤組成物は、補助成分を含んでもよい。好適な補助物質としては、ビルダー、キレート剤、レオロジー改変剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、事前形成された過酸、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、光退色剤、香料、香料マイクロカプセル、構造弾性化剤、柔軟仕上げ剤、担体、ハイドロトロープ、加工助剤、溶媒、色調剤、構造化剤、及び／又は顔料が挙げられるが、これらに限定されない。洗濯洗剤組成物中のこれら補助成分の正確な性質及びその濃度は、組成物の物理的形状、及び組成物が使用される洗濯動作の性質に依存する。
一実施形態では、本明細書の組成物は、包装組み立てにより適用可能であるように、組成物の粘度を調整するために機能する、レオロジー改変剤（ある特定の状況では「構造化剤」と呼ばれることもある）を含む。本明細書のレオロジー改変剤は、液体組成物に対して微粒子を懸濁すること、及び／又はレオロジーを調整することができる、任意の既知の成分であり得る。好ましくは、レオロジー改変剤は、ヒドロキシ含有結晶物質、ポリアクリレート、多糖類、ポリカルボキシレート、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、Ｃ１２～Ｃ２０脂肪族アルコール、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体（di-benzylidene polyol acetal derivative、ＤＢＰＡ）、没食子酸ジアミド、メタクリルアミドに由来する第１の構造単位及びジアリルジメチルアンモニウムクロリドに由来する第２の構造単位を含むカチオン性ポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、レオロジー改変剤は、ヒマシ油及びヒマシ油誘導体などの、概して、結晶質のヒドロキシル含有脂肪酸、脂肪族エステル、及び脂肪族ワックスであることを特徴とするヒドロキシ含有結晶質材料である。より好ましいレオロジー改変剤は、硬化ヒマシ油（hydrogenated castor oil、ＨＣＯ）である。
一実施形態では、組成物は、組成物の０．１重量％～５重量％、好ましくは０．２重量％～２重量％のキレート剤、好ましくはジエチレントリアミン五酢酸（diethylene triamine penta-acetic acid、ＤＴＰＡ）及び／又はグルタミン酸二酢酸（glutamic acid diacetate、ＧＬＤＡ）を更に含み得る。
組成物の調製
本発明の洗濯洗剤組成物は、概して、洗濯洗剤組成物の製造の技術分野において既知である従来法によって調製される。かかる方法は、典型的には、加熱、冷却、真空の適用などを行って又は行うことなく、必須成分及び任意成分を任意の所望の順序で比較的均一な状態まで混合し、それによって、成分を必要濃度で含有する洗濯洗剤組成物を提供することを含む。
使用方法
本発明の別の態様は、微生物除去の有益性、並びに任意選択的に微生物防止の有益性及び／又はバイオフィルム除去の有益性を伴って布地を処理するために、洗濯洗剤組成物を使用する方法に関する。方法は、洗浄液を形成するために、水を含んでいる洗濯洗浄槽内に１ｇ～２００ｇの上記の洗濯洗剤組成物を投与する工程を含む。本明細書の洗濯洗浄槽内の洗浄液は、好ましくは、１Ｌ～５０Ｌ、あるいは、手作業で洗浄する場合は１Ｌ～２０Ｌ、機械で洗浄する場合は２０Ｌ～５０Ｌの容量を有する。好ましくは、本明細書における微生物除去の有益性は、試験１（Ｄ＆Ｓ ＦＴＣ Ｊｏｋｉｎ法）に記載の方法によって決定され、本明細書における微生物防止の有益性は、試験２（ＪＩＳ Ｌ１９０２法）に記載の方法によって決定される。洗濯洗浄溶液の温度は、好ましくは、５℃～６０℃の範囲である。
本明細書の方法における投与量は、洗浄タイプに応じて異なってもよい。一実施形態では、方法は、約１ｇ～約６０ｇの洗濯洗剤組成物を手作業の洗浄槽（例えば、約２～４Ｌ）に投与することを含む。代替の実施形態では、方法は、約１ｇ～約２００ｇ、好ましくは約１０ｇ～約６５ｇの洗濯洗剤組成物を洗濯機（例えば、約３０～４５Ｌ）に投与することを含む。
好ましくは、本明細書の方法は、汚れた布地を洗浄液に接触させる工程を更に含む。例えば、グラム陽性菌及び／又はグラム陰性菌が布地上に存在することが疑われる。汚れた布地を洗浄液に接触させる工程は、好ましくは、洗濯洗浄槽に洗濯洗剤組成物を投与する工程の後である。方法は、洗濯洗浄層内に洗濯洗剤組成物を投与する工程の前に、布地を洗濯洗剤組成物に接触させる工程を更に含んでもよく、すなわち、一定時間、好ましくは１分間～１０分間、布地を洗濯洗剤組成物で前処理する。
試験方法
試験１：微生物除去の効力（Ｄ＆Ｓ ＦＴＣ Ｊｏｋｉｎ）
洗濯洗剤組成物の微生物除去の効力は、Ｄ＆Ｓ ＦＴＣ Ｊｏｋｉｎ法に定義された後述の方法によって決定する。
１．微生物の調製：
Ａ．３５±２℃でインキュベートしながら、少なくとも１日１回の移動を通して栄養寒天上で微生物を継代培養する。
Ｂ．試験の前日に、細胞を別の栄養寒天に移動させる。寒天側を下にして３５±２℃で１８～２４時間インキュベートする。
Ｃ．３ｍＬの希釈液及び５個の滅菌ガラスビーズを使用して寒天プレートから増殖物を取り出して、増殖物を懸濁させる。培養物を標準化して、１ｍＬ当たり約１０８コロニー形成単位（colony forming units、ＣＦＵ）の黄色ブドウ球菌及び１０９ＣＦＵ／ｍＬの肺炎桿菌及び大腸菌を得る。
Ｄ．作業用培養物の各接種物に、汚れ負荷としてウマ血清（５％ｖ／ｖ）を添加する。
２．布地及びスピンドルの調製
Ａ．約３００ｇの材料を、１．５ｇの炭酸ナトリウム及び１．５ｇの非イオン性湿潤剤を含有する３Ｌの蒸留水又は脱イオン水中で１時間煮沸することによって試験布地を洗う。布地を、最初に沸騰水中で、次いで冷水中で、湿潤剤の全ての目に見える痕跡（つまり、泡立ち）がなくなるまですすぐ。布地からできるだけ多くの水を除去する。
Ｂ．周囲室温で少なくとも２４時間空気乾燥させ、材料が完全に乾燥していることを確実にする。
Ｃ．洗った乾燥布地を、各々２インチ（５ｃｍ）幅及び重量各１５±０．１ｇの細片に切断する。１５ｇの試験布地細片の一端を穿孔し、ステンレス鋼スピンドルの外側水平延長部上に固定する。１５ ６ ０．１ｇの布地全体を使用しながら、１３ではなく１２のラップを得るのに十分な張力で、３つの水平延長部の周りに細片を巻き付ける。布地を固定するために、ステープル、ピン、又はオートクレーブ処理可能な布地タグを使用してもよい。
Ｄ．約１×１．５インチの布地担体を残りの洗った布地から切断する。非毒性の油性マーカーを使用して、各担体の縁部にマークを付けてもよい。
Ｅ．各曝露微生物については、各活性試験製剤／製品及び対照／数対照ごとに、少なくとも３つの布地担体及び１つの布地が巻き付けられたスピンドルを調製する。
３．手順：
Ａ．３つの滅菌布地担体（単一の滅菌ペトリ皿中）に、担体当たり０．０２０ｍＬの調製された接種物を接種する。マーカー、ステープル、又は安全ピンを避けて、接種物を各担体の約１×１．５インチの面積にわたって分散させる。担体が明らかに乾燥するまでであるが、３０分以下で、３５±２℃、８０％ＲＨのインキュベーター内で担体を乾燥させる。
Ｂ．滅菌鉗子を使用して、２つの接種した乾燥担体を、単一の巻き付けられたスピンドルの９番目と１０番目の間の折り目に直立位置で無菌的に配置し、別の１つの担体を１０番目と１１番目との間の折り目の間に配置する。予め形成された「ポケット」に深く押し込むことによって、個々の布地片を固定する。接種した担体を重ねない。マーカー、ステープル、安全ピン、又はオートクレーブ処理可能な布地タグは、手順の終了時に容易に除去することができる。
Ｃ．洗濯機を模倣するために、スピンドルを滅菌曝露チャンバに無菌的に入れる。
Ｄ．２５０ｍｌの試験サンプル（希釈した活性試験製剤及び対照）を添加する。
Ｅ．曝露チャンバをしっかりと閉じる。
Ｆ．特定の曝露期間（２５℃、１０分、６０ｒｐｍ）の間、曝露チャンバを撹拌機に入れる。
Ｇ．大きい滅菌鉗子又は滅菌手袋を使用して、曝露チャンバからスピンドルを取り出し、溶液を絞り、１０ｍＬの中和ブロスを含有する別個の広口チューブに各布地担体を無菌的に取り出す。
Ｈ．布地担体を含有する全てのチューブを、ボルテックス型ミキサーで約１０秒間混合する。あるいは、フットアーク技法又は超音波処理などの他の方法を使用して、布地片から生存微生物を抽出してもよい。
Ｉ．単一担体を含有する中和ブロスを段階希釈する。必要に応じて中和剤を含有する寒天中又は寒天上に、１０－１～１０－４の希釈液の１．０ｍＬを２連で播く。プレートを３５±２℃で４８±２時間インキュベートする。生存菌を決定するために、コロニーを計数し、ＣＦＵ／プレートとして記録する。２連分のプレートを平均し、希釈係数を乗算して、ＣＦＵ／担体に達する。この平均計数を、ｌｏｇ１０に変換しなければならない。ＣＦＵ値のｌｏｇ１０値をＮｂとする。
Ｊ．（数対照）試験製剤の代わりに、０．０５％のＴｗｅｅｎ８０を使用し、試験製剤と同じ様態で上記の工程に従う。数対照についてのＣＦＵ値のｌｏｇ１０値をＮａとする。
４．微生物除去活性値の算出：
微生物除去活性（ＬｏｇＲ）＝Ｎａ－Ｎｂ
２．０以上の微生物除去活性値は、許容可能な微生物除去効力を表す。また、２．０より低い微生物除去活性値は、許容できない不十分な微生物除去効力を示す。
試験２：微生物防止の効力（ＪＩＳ Ｌ１９０２）
洗濯洗剤組成物についての微生物防止の効力は、ＪＩＳＬ１９０２法に定義された後述の方法によって決定する。
１．微生物の調製：
Ａ．黄色ブドウ球菌、大腸菌、又は肺炎桿菌の凍結乾燥培養物中に一定量の栄養ブロスを無菌的に添加する。栄養ブロス中に培養物を溶解し、懸濁して懸濁液を得る。懸濁液のループを栄養寒天プレート上に画線し、３７℃で２４時間インキュベートして、細菌懸濁液の第１世代継代培養を得る。細菌懸濁液の第１世代継代培養のコロニーを２０ｍＬの栄養ブロスに振盪しながら移し、３７℃で２４時間インキュベートして、細菌懸濁液の第２世代継代培養を得る。細菌懸濁液の第２世代継代培養の０．４ｍＬを別の２０ｍＬの栄養ブロスに振盪しながら移し、３７℃で３±１時間インキュベートして、細菌懸濁液の第３世代継代培養を得る。
Ｂ．細菌懸濁液の第３世代継代培養を１／２０希釈栄養ブロスによって１×１０５ｃｆｕ／ｍＬ～３ｘ１０５ｃｆｕ／ｍｌの濃度に希釈して、作業用培養物を得る。
Ｃ．作業用培養物を４℃で保存し、４時間以内に使用する。
２．布地の洗浄：
Ａ．各々が１ｍの幅及び３ｍの長さを有する２つの布地細片（３２ヤーン／ｃｍ×３２ヤーン／ｃｍ、１００％平織綿）を５Ｌの溶液中で１時間煮沸する。溶液は、２．５ｇの非イオン性浸漬剤、２．５ｇの炭酸ナトリウム、及び５０００ｍＬの蒸留水によって調製する。非イオン性浸漬剤は、５．０ｇのアルキルフェノールエトキシレート、５ｇの炭酸ナトリウム、及び１０００ｍＬの蒸留水によって調製する。布地細片を、沸騰した脱イオン水で５分間すすぐ。布地細片を冷脱イオン水に５分間入れて、室内乾燥させる。
Ｂ．工程２Ａから得られた試験布地細片の一方の端部をステンレス鋼スピンドルの水平延長部に沿った外側の位置でステンレス鋼スピンドルに固定する。ステンレス鋼スピンドルは、互いに連結された３個の水平スタンドを有する。ステンレス鋼スピンドルの３個の水平スタンドの周囲に試験布地細片を十分な張力で巻き付けて、１２周巻いた布地を有する布地を巻き付けたスピンドルを得る。試験布地細片の他方の端部を、１２周巻き付けた布地の外側の巻き付け部分にピンで固定する。布地が巻き付けられたスピンドルを１２１℃の加圧蒸気で１５分間滅菌する。
Ｃ．５．９０３ｇの塩化カルシウム二水和物及び２．７２１ｇの塩化マグネシウム六水和物を１００ｍＬの蒸留水に溶解し、次いでこの混合物を１２１℃の加圧蒸気で２０分間滅菌する。１ｍＬの混合物を１Ｌの蒸留水に添加して、硬水溶液を得る。
Ｄ．工程２Ｃから得られた硬水溶液１Ｌに十分な量のサンプルを添加して、１０５５ｐｐｍの濃度を有する溶液を得る。この溶液をマグネティックスターラーで４分間混合する。２５０ｍＬの混合溶液を曝露チャンバに分配して洗浄液を得る。曝露チャンバを水浴中に置いて、（２５±１）℃の試験温度にする。
Ｅ．工程２Ｂから得られた、布地が巻き付けられたスピンドルを曝露チャンバ内で洗浄液中に無菌的に浸漬し、曝露チャンバを蓋で閉じる。
Ｆ．曝露チャンバをタンブラー上に固定する。タンブラーを１０分間回転させる。次いで、布地が巻き付けられたスピンドルを曝露チャンバから取り出す。布地が巻き付けられたスピンドルをＨａｉｅｒ ｉｗａｓｈ－１ｐトップロード洗濯機に入れ、２分間脱水する。
Ｇ．曝露チャンバから洗浄液を廃棄し、次いで、２５０ｍＬの蒸留水を曝露チャンバ内に加える。脱水後の、布地が巻き付けられたスピンドルを曝露チャンバ内の新たに加えた蒸留水に浸漬する。タンブラーを３分間回転させ、２分間脱水する。
Ｈ．工程２Ｇを繰り返す。
Ｉ．布地が巻き付けられたスピンドルを曝露チャンバから無菌的に取り出し、スピンドルから試験布地細片を取り外す。試験布地細片を一晩空気乾燥させる。
３．布地のインキュベート：
Ａ．工程２Ｉから得られた、洗浄済み試験布地細片を、一辺２ｃｍの長さを有する正方形片に切断する。０．４０ｇ±０．０５ｇの質量を有する６つの試験試料を以下の工程のために得る。
Ｂ．それぞれの組の試料をバイアルに入れ、次いで、試料を１２１℃の加圧蒸気で１５分間滅菌する。滅菌後、クリーンベンチ内でキャップをせずに１時間、試料を乾燥させる。
Ｃ．工程１Ｂから得られた作業用培養物の０．２ｍＬを各々乾燥させた試料に接種する。接種の直後に、３つの試験試料上の細菌を抽出し、栄養寒天に播いて、３７℃で２４～４８時間インキュベートする。それぞれの組の試料の総コロニー形成単位（ＣＦＵ）をカウントし、３組の平均結果を得る。ＣＦＵ値のｌｏｇ１０値をＴ０とする。接種した試料を含有する他の３つのバイアルを３７℃で１８～２４時間インキュベートする。
Ｄ．インキュベートした試料上の生存菌を抽出し、栄養寒天に播いて、３７℃で２４～４８時間インキュベートする。それぞれの組の試料の総コロニー形成単位（ＣＦＵ）をカウントし、３組の平均結果を得る。ＣＦＵ値のｌｏｇ１０値をＴｔとする。
工程３Ａ～３Ｄでは、工程２Ａから得られた（工程２Ｂ～２Ｉを受けていない）布地細片を対照として使用する。したがって、ＣＦＵ値のｌｏｇ１０値をＣ０及びＣｔとする。
４．静菌活性値の算出：
静菌活性値＝（Ｃｔ－Ｃ０）－（Ｔｔ－Ｔ０）
２．０以上の静菌活性値は許容可能な微生物防止効力を表し、３．０以上の静菌活性値は優れた微生物防止効力を表す。また、２．０より低い静菌活性値は、許容できない不十分な微生物防止効力を示す。
試験３：抗菌剤についての布地付着試験
抗菌剤を、以下に記載のメタノールベースの加速溶媒抽出（Accelerated Solvent Extraction、ＡＳＥ）法を使用することによって、処理された布地から抽出する。次に、得られた抽出物をＣ１８カラム上で勾配逆相高速液体クロマトグラフ（high performance liquid chromatographic、ＨＰＬＣ）分離にかけ、ネガティブモードで多重反応モニタリング（multiple reaction monitoring、ＭＲＭ）条件下で作動するタンデム質量分析計（mass spectrometry、ＭＳ／ＭＳ）により定量する。
第１の工程として、約３グラムの処理した布地を正確に計量してから、次いで、鋼製ＡＳＥチューブに充填する。抽出プロトコルは、約１００℃の高温、及び平方インチ当たり約２０００ポンド（ｐｓｉ）の圧力で、抽出溶媒としてメタノールを使用して約５分間、実行する。得られた抽出物を集め、２５ｍｌのフラスコに移し、その後、メタノールでフラスコの最大容量まで充填する。得られた溶液は次いで、５０：５０の比率での水とメタノールの混合物を使用して約２５倍に希釈し、その後のＬＣ－ＭＳ／ＭＳ分析の注入サンプルとして使用する。
次に、上記注入サンプルの約５μｌを注入し、Ｗａｔｅｒ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ Ｃ１８カラム上で、約７０％移動相Ａ（１％ギ酸水溶液）／３０％移動相Ｂ（メタノール中０．１％ギ酸）から５％移動相Ａ／９５％移動相Ｂまでの勾配で約３分間分離し、最終勾配は更に３分間保持する。抗菌剤、例えば、Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００を、ネガティブＭＲＭモードで検出する。ｍ／ｚが２５３＞１４２のイオン対を、定量トランジションとして使用し、２５３＞１２５のｍ／ｚを同定に使用する。
続いて、校正曲線の作成のために、０．５ｍｇ／ｍｌ～５００ｎｇ／ｍｌの範囲のスパイクしたマトリックス標準物質を注入する。注入サンプル中の抗菌剤、例えばＴｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００の濃度は、校正曲線の重み付き（１／ｘ２）二次回帰を使用する外挿によって求められる。
試験４：バイオフィルム生成（ＡＳＴＭ Ｅ２５６２）及び洗濯機内での除去を含むバイオフィルム除去試験
１．培養物の調製
緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）が、この試験で使用される生物である。Ｒ２Ａプレートから単離したコロニーを無菌的に取り出し、１００ｍＬの滅菌ＴＳＢ（３００ｍｇ／Ｌ）に入れる。３６±２℃で２２±２時間、環境シェーカー内で細菌懸濁液をインキュベートする。生きた細菌密度は、１０８ＣＦＵ／ｍＬに等しいはずであり、段階希釈及び播種によって確認することができる。
２．反応器の準備
Ａ．試験片を石鹸及び水道水中で超音波処理し、試験片上に石鹸が残らなくなるまで試験片を試薬グレードの水ですすいで超音波処理する。
Ｂ．試験片を反応器ロッド内の各穴に入れ、止めねじを締める。ロッドを反応器の上部に緩く入れる。
Ｃ．反応器上部を反転させ、反応器上部の中心に位置するガラスロッド上にバッフルを置く。
Ｄ．反応器ビーカーを反転させ、組み立てられた上部に置く。反応器上部が直立するように反応器をひっくり返す。
Ｅ．細菌エアベントを、適切なサイズの管の小さいセクションにベントを嵌合することによって接続し、反応器上部の剛性チューブのうちの１つに取り付ける。
Ｆ．ガラスフローブレイクを、反応器上部付近の栄養管ラインに接合する。
Ｇ．滅菌前に反応器上部をビーカーに固定して置く。圧力を逃がすために、滅菌中にロッド位置合わせピンをノッチ内に設置しない。
Ｈ．栄養カーボイに接続する栄養管の端部及びオーバーフロー（廃棄物）管の端部をアルミニウム箔で覆う。反応器上部の任意の余分な開口部をアルミニウム箔で覆う。これは、オートクレーブ処理後の滅菌性を維持するためである。
Ｉ．細菌液体増殖培地（３００ｍｇ／Ｌ ＴＳＢ）をオートクレーブ処理可能な容器内の５００ｍＬの試薬グレード水に溶解することによって、バッチ培養培地を調製する。
Ｊ．反応器システムを滅菌し、蒸気滅菌器の液体サイクルで２０分間バッチ培養培地を分離する。
３．手順
Ａ．オーバーフロー（廃棄物）ラインをクランプした状態で、冷却したバッチ培養培地を冷却した反応器に無菌的に添加する。
Ｂ．反応器を撹拌プレートの上に置く。
Ｃ．直立位置にフローブレークをクランプする。他の管をクランプして箔を付けたままにする。
Ｄ．ロッド位置合わせピンを反応器上部ノッチに固定する。
Ｅ．前に調製した培養物からの１ｍＬの細菌を反応器に接種する（２Ｉを参照されたい）。利用可能な剛性反応器上部チューブのうちの１つを通して、接種物を反応器に無菌的にピペット移動させる。
Ｆ．磁気撹拌プレートを作動させる。回転速度を１２５±５ｒ／分に設定する。反応器システムを、室温（２１±２℃）で２４時間、バッチモードでインキュベートする。
Ｇ．１００ｍｇ／Ｌ ＴＳＢの連続流れ栄養ブロスを調製する。カラメル化を防止するために、ブロスをより少量に溶解し、滅菌する。濃縮されたブロスを滅菌試薬グレード水のカーボイに無菌的に注いで、総量２０Ｌとする。
Ｈ．連続流れ栄養ブロスを含有するカーボイに栄養管ラインを無菌的に接続する。
Ｉ．反応器容積を３０分の滞留時間で除算することによって決定される流量で、栄養素の連続流れを反応器にポンプ注入する。管を排水口から廃棄物カーボイに取り付け、クランプを取り外す。ビーカー上の排水口がオーバーフローを生じさせ、ＣＳＴＲ（連続撹拌タンク反応器（continuously stirred tank reactor））モード中、反応器内で１００ｍｇ／Ｌの一定の細菌液体増殖ブロス濃度を維持する。
Ｊ．反応器をＳＣＴＲモードで２４時間作動させる。
４．製品の処理
Ａ．増殖培地流れ及びバッフル付き撹拌棒を止める。
Ｂ．バイオフィルムを有する試験片を含有するランダムに選択されたロッドを、それをまっすぐ引き上げて反応器から取り出すことによって、ＣＤＣバイオフィルム反応器から無菌的に取り出す。
Ｃ．試験片をすすいで、浮遊細胞を除去する。３０ｍＬの滅菌緩衝水を含有する５０ｍＬ円錐形チューブの真上に、ロッドを垂直位置に向ける。１回の連続的な動きで、最小限の跳ね返りから跳ね返りなしでロッドを緩衝水に浸漬し、次いで直ちに取り出す。各ロッドごとに３０ｍＬの滅菌緩衝水を有する新しい５０ｍＬ円錘形チューブを使用する。
Ｄ．推奨投入量（１０００ｐｐｍ）で硬水中の製品溶液を調製する。
Ｅ．ロッドを垂直に保持することができる上部を有するカスタマイズされたビーカーに２本のロッドを入れる。３５０ｍｌの製品溶液をビーカーに移す。
Ｆ．ビーカーを磁気撹拌プレート上に置き、３５０ｒｐｍで１０分間かき混ぜる。次いで、製品溶液を廃棄し、３５０ｍｌの真水を添加して、試験片を３５０ｒｐｍで３分間すすぐ。すすぎをもう一度繰り返す。
Ｇ．各サンプルごとの試験片に６サイクルの製品処理を適用する（工程４Ｅ～４Ｆ）。
Ｈ．対照については、０．０５％のＴｗｅｅｎ８０を使用して、製品溶液を置き換え、同じ処理を続ける。
Ｉ．個々のチューブ内で試験するために適切な数の試験片を取り出す。各処理ごとに５個の試験片の組、及び対照については３個の試験片の組を得る。
Ｊ．３ｍｌのＰＢＳ溶液を、１つの処理した試験片を含有する各チューブに添加する。
Ｋ．各チューブを最も高い設定でボルテックスし、３０±５秒間の完全なボルテックスを確実にする。
Ｌ．室温（２１±２℃）で３０±５秒間、４５±５ｋＨｚでチューブを超音波処理する（超音波処理器が変更可能な設定を有する場合、通常モードを使用する）。
Ｍ．各チューブを最も高い設定でボルテックスし、３０±５秒間の完全なボルテックスを確実にする。
Ｎ．室温（２１±２℃）で３０±５秒間、４５±５ｋＨｚでチューブを超音波処理する（超音波処理器が変更可能な設定を有する場合、通常モードを使用する）。
Ｏ．各チューブを最も高い設定でボルテックスし、３０±５秒間の完全なボルテックスを確実にする。これらのチューブは１００希釈である。
Ｐ．希釈し、各試験片上の細菌量を計数し、値をｌｏｇ１０に移し、対照試験片及び製品処理された試験片の平均を取る。
５．バイオフィルム除去効力の算出
対数減少値＝ｌｏｇ１０の平均（対照試験片）－ｌｏｇ１０の平均（製品処理された試験片）。
試験５：ウイルス除去試験
洗濯洗剤組成物についてのウイルス除去の効力は、上記の試験１：微生物除去の効力と同じである以下の方法によって決定されるが、但し、細菌の代わりにウイルスを使用し、異なるウイルスについて適した宿主細胞を使用した（例えば、インフルエンザウイルス（Influenza virus）にはＭＤＣＫ細胞ＡＴＣＣ ＣＣＬ－３４を使用し、ネコカリシウイルス（Feline calicivirus）にはＣＲＦＫ細胞ＡＴＣＣ ＣＬＬ－９４を使用した）。ウイルス計数には、プラークアッセイ又はＴＣＩＤ５０法を使用した。
実施例１：界面活性剤系及び有機酸を含有する低ｐＨ液体洗剤組成物による効果的な微生物除去を示す比較試験
以下の表１に示す成分を含有する７つの（７）サンプル液体洗濯洗剤組成物を調製し、サンプル１～４は、非イオン性（non-ionic、ＮＩ）界面活性剤及びアニオン性（anionic、ＡＩ）界面活性剤を含有する界面活性剤系、並びに比較的高いレベルのクエン酸（citric acid、ＣＡ）（すなわち、少なくとも７％）を含み、低い製品ｐＨ（すなわち、約２～約３．２）をもたらし、サンプル５及び６は、サンプル１～４と同様の界面活性剤系を含むが、低レベルのＣＡ（すなわち、４％未満）を含み、比較的高い製品ｐＨ（すなわち、約３．７～約８）をもたらし、サンプル７は、高レベルのクエン酸を含み、低いｐＨをもたらすが、界面活性剤を含まない。
ａ Ｃ１１～１３ＬＡＳ
ｂ 非イオン性界面活性剤として平均７モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１２～Ｃ１５アルコールであり、Ｓｈｅｌｌから入手可能であるＮｅｏｄｏｌ（登録商標）２５－７
ｃ Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００は、４－４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテルであり、ＢＡＳＦから入手可能である
ｄ エトキシル化又はエトキシル化及びプロポキシル化されたポリエチレンイミン（ＰＥＩ）ポリマー、ＢＡＳＦから入手可能
次いで、試験１：グラム陰性菌大腸菌を使用した微生物除去の効力に従って、１０００ｐｐｍの最終製品の用量での上記サンプルについての微生物除去の効力を決定した。結果を以下に示す。
上記で示したデータのように、界面活性剤系と比較的高いレベルの有機酸（すなわち、低ｐＨに対応する）との組み合わせが、非常に強い微生物除去効力（すなわち、３を超える対数減少値、更には４を超える対数減少値）をもたらすことができることは驚くべきことであり、全く予想外である。言い換えれば、サンプル１～４は、微生物除去試験において９９．９％を超える（サンプル１及び３では９９．９９％を超える）微生物を除去することができる。対照的に、界面活性剤系単独（サンプル５及び６）又は有機酸単独（サンプル７）は、微生物除去の有意な効力を示さない（すなわち、約０の対数減少値）。
実施例２：界面活性剤系及び有機酸を含有する低ｐＨ液体洗剤組成物による効果的な微生物防止を示す比較試験
以下の表３に示す成分を含有する４つの（４）サンプル液体洗濯洗剤組成物を調製し、サンプル８及び９は、異なる比でアニオン性（ＡＩ）界面活性剤及び非イオン性（ｎｏｎ－ｉｏｎｉｃ、ＮＩ）界面活性剤を含有する界面活性剤系、並びに比較的高いレベルのクエン酸（ＣＡ）（すなわち、少なくとも１４．１％）を含み、低い製品ｐＨ（すなわち、約２．４～約２．６）をもたらし、一方、サンプル１０及び１１は、サンプル８及び９と同様の界面活性剤系を含むが、低レベルのＣＡを含み、比較的高い製品ｐＨ（すなわち、８超）をもたらす。
ａ Ｃ１１～１３ＬＡＳ
ｂ 非イオン性界面活性剤として平均７モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１２～Ｃ１５アルコールであり、Ｓｈｅｌｌから入手可能であるＮｅｏｄｏｌ（登録商標）２５－７
ｃ Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００は、４－４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテルであり、ＢＡＳＦから入手可能である
ｄ エトキシル化又はエトキシル及びプロポキシル化されたポリエチレンイミン（ＰＥＩ）ポリマー、ＢＡＳＦから入手可能
次いで、試験２：グラム陰性菌肺炎桿菌を使用した微生物除去の効力に従って、１０００ｐｐｍの最終製品の用量での上記サンプルについての微生物除去の効力を決定する。結果を以下に示す。
微生物防止の効力が、高ｐＨ液体洗剤組成物と比較して、低ｐＨ液体洗剤組成物において有意に改善されること（すなわち、３．５対２．４及び３．８対２．８）は、上記で示すデータから非常に驚くべきことである。言い換えれば、相当量の有機酸（すなわち、クエン酸）の導入により、高ｐＨ液体洗剤組成物と比較して、低ｐＨ液体洗剤組成物によって処理された布地上のＣＦＵ（すなわち、細菌数）の１桁分の減少がもたらされる。いかなる理論にも束縛されるものではないが、抗菌剤（すなわち、この実施例ではＴｉｎｏｓａｎ）は、本発明による低ｐＨ液体洗剤組成物を使用することによって、洗浄サイクル中に布地上により効果的に付着することができ、その後、付着した（すなわち、残留）抗菌剤は、乾燥又は保管又は着用中に布地上での細菌増殖をより効果的に防止すると考えられる。更に、より高レベルのアニオン性界面活性剤が存在する場合、更により改善された微生物防止の効力を得ることができる。いかなる理論にも束縛されるものではないが、抗菌剤（すなわち、Ｔｉｎｏｓａｎ）は、より高レベルのアニオン性界面活性剤（すなわち、ＬＡＳ）の存在下で、洗浄サイクル中に布地上により効果的に付着すると考えられる。
実施例３：界面活性剤系及び有機酸を含有する低ｐＨ液体洗剤組成物による効果的なバイオフィルム除去を示す比較試験
以下の表５に示す成分を含有する３つのサンプル液体洗濯洗剤組成物を調製し、サンプル１２及び１３は、アニオン性（ＡＩ）界面活性剤及び非イオン性（ＮＩ）界面活性剤を含有する界面活性剤系、並びに比較的高いレベルのクエン酸（ＣＡ）（すなわち、少なくとも１４．１％又は１０．０％）を含み、低い製品ｐＨ（すなわち、約２．４～約２．６）をもたらし、一方、サンプル１４は、サンプル１２及び１３と同様の界面活性剤系を含むが、低レベルのＣＡを含み、比較的高い製品ｐＨ（すなわち、８超）をもたらす。
ａ Ｃ１１～１３ＬＡＳ
ｂ 非イオン性界面活性剤として平均７モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１２～Ｃ１５アルコールであり、Ｓｈｅｌｌから入手可能であるＮｅｏｄｏｌ（登録商標）２５－７
ｃ Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００は、４－４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテルであり、ＢＡＳＦから入手可能である
ｄ エトキシル化又はエトキシル化及びプロポキシル化されたポリエチレンイミン（ＰＥＩ）ポリマー、ＢＡＳＦから入手可能
次いで、試験４：バイオフィルム生成（ＡＳＴＭ Ｅ２５６２）及びグラム陰性菌緑膿菌を使用した洗濯機での除去を含むバイオフィルム除去試験に従って、１０００ｐｐｍの最終製品の用量での上記サンプルについてのバイオフィルム除去の効力を決定する。結果を以下に示す。
バイオフィルム除去の効力が、高ｐＨ液体洗剤組成物と比較して、低ｐＨ液体洗剤組成物において有意に改善されること（すなわち、２．４３又は２．５４対０．８９）は、上記で示すデータから非常に驚くべきことである。
実施例４：界面活性剤系及び有機酸を含有する低ｐＨ液体洗剤組成物による効果的なウイルス除去を示す比較試験
以下の表７に示す成分を含有する試験サンプル液体洗濯洗剤組成物を調製し、サンプル１５は、アニオン性（ＡＩ）界面活性剤及び非イオン性（ＮＩ）界面活性剤を含有する界面活性剤系、並びに比較的高いレベルのクエン酸（ＣＡ）（すなわち、１４．１％）を含み、低い製品ｐＨ（すなわち、約２．６）をもたらし、一方、サンプル１６は、通常のｐＨ（すなわち、約ｐＨ８．１）の液体洗剤組成物である。
ａ 非イオン性界面活性剤として平均７モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１２～Ｃ１５アルコールであり、Ｓｈｅｌｌから入手可能であるＮｅｏｄｏｌ（登録商標）２５－７
ｂ Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００は、４－４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテルであり、ＢＡＳＦから入手可能である
ｃ エトキシル化又はエトキシル化及びプロポキシル化されたポリエチレンイミン（ＰＥＩ）ポリマー、ＢＡＳＦから入手可能
次いで、試験５：エンベロープウイルス（すなわち、インフルエンザウイルス）及び非エンベロープウイルス（すなわち、ネコカリシウイルス）の両方を試験したウイルス除去試験に従って、１０００ｐｐｍ最終製品の用量での上記サンプルについてのウイルス除去の効力を決定する。結果を以下に示す。
データは、ウイルス除去の効力が、通常のｐＨの液体洗剤組成物と比較して、低ｐＨ液体洗剤組成物において有意に改善されることを示す。特に、本発明による低ｐＨ液体洗剤組成物は、非エンベロープウイルスを効率的に除去することができる。
実施例５：低ｐＨ液体洗剤組成物と低ｐＨすすぎ組成物との組み合わせによる、更に改善された微生物防止を示す比較試験
より低いレベルのＴｉｎｏｓａｎ（０．０２５％）であることを除いて、上記の表７に示すサンプル１５と同じ成分を含有する低ｐＨ液体洗濯洗剤組成物を調製する。また、１０％を超えるレベルでクエン酸を含有する低ｐＨすすぎ組成物（ｐＨ２．５）を調製する。次いで、試験２：グラム陰性菌肺炎桿菌を使用した微生物防止の効力に従い、工程２Ｇにおいて、蒸留水の代わりに、１０００ｐｐｍの用量で水に希釈した低ｐＨすすぎ組成物を使用して、１０００ｐｐｍの最終製品の用量での上記サンプルについての微生物防止の効力を決定する。すすぎ工程中に水を低ｐＨすすぎ組成物と置き換えることによって、微生物防止の効力が著しく改善されることは非常に驚くべきことである。
実施例６：液体洗濯洗剤組成物の例示的配合
以下に示す以下の液体洗濯洗剤組成物を、列挙した成分を列挙した割合（重量％）で含めて作製する。
実施例４の液体洗濯洗剤組成物Ａ～Ｆを、
ａ）２００ｒｐｍのせん断力を加えることによって、バッチ容器内のＮａＯＨ（加える場合）及び水の組み合わせを混合する工程と、
ｂ）クエン酸（加える場合）、ホウ酸（加える場合）、及びＣ１１～Ｃ１３ＬＡＳをバッチ容器に加え、２００ｒｐｍのせん断力を加えることによって、混合し続ける工程と、
ｃ）工程ｂ）で得られた混合物の温度を２５℃に放冷する工程と、
ｄ）Ｃ１２～１４ＡＥ１～３Ｓ、Ｎａ－ＤＴＰＡ（加える場合）、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５－７、ドデシルジメチルアミンオキシド、Ｃ１２～Ｃ１８脂肪酸、１，２プロパンジオール（加える場合）、モノエタノールアミン（加える場合）、塩化カルシウム（加える場合）、クメンスルホン酸ナトリウム（加える場合）、シリコーンエマルション（加える場合）、ポリアクリル酸ナトリウム（加える場合）、及びＴｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００をバッチ容器に加え、混合物が均一に混合されるまで、２５０ｒｐｍのせん断力を加えることによって混合し、ｐＨを８に調整する工程と、
ｅ）増白剤（加える場合）、プロテアーゼ（加える場合）、アミラーゼ（加える場合）、染料（加える場合）、及び香料油（加える場合）をバッチ容器に加え、２５０ｒｐｍのせん断力を加えることによって混合し、これによって、液体洗濯洗剤組成物を形成する工程と、によって調製し、
組成物中の各成分は、実施例４における組成物Ａ～Ｆに関して指定されたレベルで存在する。
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、そのような寸法は各々、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲の両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
相互参照される又は関連するあらゆる特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求されるいかなる発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのようないかなる発明も教示、示唆又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文書内の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合、本文書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
本発明の特定の実施形態を例示及び記載してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び改変を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある全てのそのような変更及び改変を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図される。

Claims (21)

  1. 衣料品から微生物を除去する方法であって、
    ａ）洗濯機内に衣料品を提供する工程と、
    ｂ）前記洗濯機の洗浄サブサイクル中に、液体洗剤組成物であって、前記組成物の４重量％～６０重量％の界面活性剤系、及び前記組成物の６．５重量％～１８重量％の有機酸を含む、液体洗剤組成物と、前記衣料品を接触させる工程と、を含み、
    前記組成物は、１．５～３．５の未希釈ｐＨを有し、
    前記組成物が、前記組成物の０．０１重量％～０．５重量％の、式（Ｉ）：
    （式中、
    各Ｙは、塩素、臭素、又はフッ素から独立して選択され、
    各Ｚは、ＳＯ２Ｈ、ＮＯ２、又はＣ１～Ｃ４アルキルから独立して選択され、
    ｒは、０、１、２、又は３であり、
    ｏは、０、１、２、又は３であり、
    ｐは、０、１、又は２であり、
    ｍは、１又は２であり、
    ｎは、０又は１である）のヒドロキシルジフェニルエーテルである抗菌剤を更に含み、
    前記界面活性剤系が、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含み、
    前記アニオン性界面活性剤の前記非イオン性界面活性剤に対する比が、０．２～５である、方法。
  2. 前記抗菌剤が、４－４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテル、２，４，４’－トリクロロ－２’－ヒドロキシジフェニルエーテル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  3. 前記組成物が、１．９～３．１の未希釈ｐＨを有する、請求項１又は２に記載の方法。
  4. 前記洗浄サブサイクル中のスルーザウォッシュ（ＴＴＷ）のｐＨが、２．５～６．０である、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 前記有機酸が、ヒドロキシカルボン酸である、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 前記有機酸が、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 前記組成物が、前記組成物の５重量％～５０重量％の前記界面活性剤系を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
  8. 前記非イオン性界面活性剤が、アルキルアルコキシル化アルコール、アルキルアルコキシル化フェノール、アルキル多糖類、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルコキシル化脂肪酸エステル、スクロースエステル、ソルビタンエステル及びソルビタンエステルのアルコキシル化誘導体、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
  9. 前記組成物が、前記組成物の０．１重量％～５重量％の両性界面活性剤を更に含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
  10. 前記組成物が、前記組成物の０．１重量％～１０重量％のポリアミンを更に含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
  11. 前記組成物が、前記組成物の０．１重量％～５重量％のキレート剤を更に含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。
  12. 前記組成物が、
    前記組成物の１５重量％～３０重量％の前記界面活性剤系であって、前記アニオン性界面活性剤の前記非イオン性界面活性剤に対する重量比が、０．３～１．２であり、前記非イオン性界面活性剤が、Ｃ１２～Ｃ１８アルキルエトキシレートを含む、界面活性剤系と、
    前記組成物の６．５重量％～１８重量％のクエン酸と、
    前記組成物の０．０２重量％～０．５重量％の４，４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテルと、を含み、
    前記組成物が、１．９～３．１の未希釈ｐＨを有する、請求項１に記載の方法。
  13. ｃ）すすぎ組成物であって、前記組成物の１０重量％～４０重量％の有機酸を含み、１．５～４．０の未希釈ｐＨを有する、すすぎ組成物を提供することと、
    ｄ）前記洗濯機のすすぎサブサイクル中に、前記衣料品を前記すすぎ組成物と接触させることと、を含む、
    請求項１に記載の方法。
  14. 前記方法が、衣料品から細菌を除去する方法である、請求項１に記載の方法。
  15. 前記細菌が、大腸菌（E.coli）及び肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae）から選択される、請求項１４に記載の方法。
  16. 前記方法が、衣料品からウイルスを除去する方法である、請求項１に記載の方法。
  17. 前記ウイルスが、インフルエンザウイルス（Influenza virus）及びネコカリシウイルス（Feline calicivirus）から選択される、請求項１６に記載の方法。
  18. 洗濯機ドラムの内表面からバイオフィルムを除去する方法であって、
    ａ）前記洗濯機ドラムの内表面を、液体洗剤組成物であって、前記組成物の４重量％～６０重量％の界面活性剤系及び前記組成物の６．５重量％～１８重量％の有機酸を含む、液体洗剤組成物を含む溶液と接触させる工程を含み、
    前記組成物が、１．５～３．５の未希釈ｐＨを有し、
    前記組成物が、前記組成物の０．０１重量％～０．５重量％の、式（Ｉ）：
    （式中、
    各Ｙは、塩素、臭素、又はフッ素から独立して選択され、
    各Ｚは、ＳＯ２Ｈ、ＮＯ２、又はＣ１～Ｃ４アルキルから独立して選択され、
    ｒは、０、１、２、又は３であり、
    ｏは、０、１、２、又は３であり、
    ｐは、０、１、又は２であり、
    ｍは、１又は２であり、
    ｎは、０又は１である）のヒドロキシルジフェニルエーテルである抗菌剤を更に含み、
    前記界面活性剤系が、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含み、
    前記アニオン性界面活性剤の前記非イオン性界面活性剤に対する比が、０．２～５である、方法。
  19. 衣料品からウイルスを除去するための、液体洗剤組成物の使用であって、
    前記組成物が、前記組成物の４重量％～６０重量％の界面活性剤系及び前記組成物の６．５重量％～１８重量％の有機酸を含み、
    前記組成物が、１．５～３．５の未希釈ｐＨを有し、
    前記組成物が、前記組成物の０．０１重量％～０．５重量％の、式（Ｉ）：
    （式中、
    各Ｙは、塩素、臭素、又はフッ素から独立して選択され、
    各Ｚは、ＳＯ２Ｈ、ＮＯ２、又はＣ１～Ｃ４アルキルから独立して選択され、
    ｒは、０、１、２、又は３であり、
    ｏは、０、１、２、又は３であり、
    ｐは、０、１、又は２であり、
    ｍは、１又は２であり、
    ｎは、０又は１である）のヒドロキシルジフェニルエーテルである抗菌剤を更に含み、
    前記界面活性剤系が、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含み、
    前記アニオン性界面活性剤の前記非イオン性界面活性剤に対する比が、０．２～５である、使用。
  20. 衣料品から細菌を除去するための、液体洗剤組成物の使用であって、
    前記組成物が、前記組成物の４重量％～６０重量％の界面活性剤系及び前記組成物の６．５重量％～１８重量％の有機酸を含み、
    前記組成物が、１．５～３．５の未希釈ｐＨを有し、
    前記組成物が、前記組成物の０．０１重量％～０．５重量％の、式（Ｉ）：
    （式中、
    各Ｙは、塩素、臭素、又はフッ素から独立して選択され、
    各Ｚは、ＳＯ２Ｈ、ＮＯ２、又はＣ１～Ｃ４アルキルから独立して選択され、
    ｒは、０、１、２、又は３であり、
    ｏは、０、１、２、又は３であり、
    ｐは、０、１、又は２であり、
    ｍは、１又は２であり、
    ｎは、０又は１である）のヒドロキシルジフェニルエーテルである抗菌剤を更に含み、
    前記界面活性剤系が、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含み、
    前記アニオン性界面活性剤の前記非イオン性界面活性剤に対する比が、０．２～５である、使用。
  21. 洗濯機からバイオフィルムを除去するための、液体洗剤組成物の使用であって、
    前記組成物が、前記組成物の４重量％～６０重量％の界面活性剤系及び前記組成物の６．５重量％～１８重量％の有機酸を含み、
    前記組成物が、１．５～３．５の未希釈ｐＨを有し、
    前記組成物が、前記組成物の０．０１重量％～０．５重量％の、式（Ｉ）：
    （式中、
    各Ｙは、塩素、臭素、又はフッ素から独立して選択され、
    各Ｚは、ＳＯ２Ｈ、ＮＯ２、又はＣ１～Ｃ４アルキルから独立して選択され、
    ｒは、０、１、２、又は３であり、
    ｏは、０、１、２、又は３であり、
    ｐは、０、１、又は２であり、
    ｍは、１又は２であり、
    ｎは、０又は１である）のヒドロキシルジフェニルエーテルである抗菌剤を更に含み、
    前記界面活性剤系が、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含み、
    前記アニオン性界面活性剤の前記非イオン性界面活性剤に対する比が、０．２～５である、使用。
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