JP7536490B2 - Skin care composition - Google Patents
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Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Description
本発明は、皮膚外用剤組成物に関する。 The present invention relates to a skin topical composition.
加齢によって人の皮膚にはシワが多くなる。これは皮膚の老化現象の一部であり、皮膚組織の変化、紫外線を浴びた影響など複数の因子に左右される。
従来、皮膚のシワを目立たなくするためのスキンケア商品などが検討されているが、その改善効果は極めて低く、シワの悩みを持つ女性の満足度は得られていなかった。
一方、化粧膜の均一性や化粧料の持ちを向上させることを目的として、膜形成性ポリマーを配合した化粧料が知られている。例えば、特許文献１には、ポリシクロオレフィン重合体の骨格に所定の官能基を導入した膜形成性ポリマーを含有する化粧料が、化粧もちや感触が良好であることが記載されている。
As we age, our skin becomes more wrinkled, which is part of the skin aging process and is influenced by several factors, including changes in skin tissue and the effects of exposure to ultraviolet light.
In the past, skin care products aimed at making wrinkles less noticeable have been studied, but the improvement effect has been extremely low, and women who are troubled by wrinkles have not been satisfied with them.
On the other hand, cosmetics containing a film-forming polymer for the purpose of improving the uniformity of the cosmetic film and the durability of the cosmetic are known. For example, Patent Document 1 describes that a cosmetic containing a film-forming polymer in which a specific functional group is introduced into the backbone of a polycycloolefin polymer has good cosmetic durability and good feel.
しかしながら、膜形成性ポリマーを含有する化粧料では、シワ改善効果が十分ではなく、塗布時ののびが重く、塗布しにくく、塗布後に違和感があるという課題があった。 However, cosmetics containing film-forming polymers have problems such as insufficient wrinkle improvement effects, being heavy to spread when applied, being difficult to apply, and leaving an uncomfortable feeling after application.
本発明者らは、特定の膜形成性ポリマーに、特定の２種の揮発性油を組合わせて用いることにより、高い収縮性を維持して、シワを改善するとともに、塗布時ののびが良く、塗布しやすく、塗布後に違和感がない皮膚外用剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。 The inventors have discovered that by combining a specific film-forming polymer with two specific volatile oils, it is possible to obtain a skin care composition that maintains high shrinkage and improves wrinkles, spreads well when applied, is easy to apply, and does not leave a strange feeling after application, and thus completed the present invention.
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）ノルボルナン構造を含有するポリマー ０．１～３０質量％、
（Ｂ）１気圧下、４０℃、６０％Ｒ．Ｈ．で３０分乾燥後の揮発率が１４％以上である揮発性油であって、少なくとも、（Ｂ１）揮発性炭化水素油、及び、（Ｂ２）揮発性シリコーン油を含む揮発性油
を含有する皮膚外用剤組成物に関する。
The present invention comprises the following components (A) and (B):
(A) 0.1 to 30 mass% of a polymer containing a norbornane structure,
The present invention relates to a skin external preparation composition containing at least (B1) a volatile hydrocarbon oil and (B2) a volatile silicone oil, the volatile oil having a volatilization rate of 14% or more after drying for 30 minutes at 1 atmospheric pressure, 40°C, and 60% R.H.
本発明の皮膚外用剤組成物は、シワを改善することができるとともに、塗布時ののびが良く、塗布しやすく、塗布後に違和感がないものである。 The skin topical composition of the present invention can improve wrinkles, spreads well when applied, is easy to apply, and does not leave a feeling of discomfort after application.
＜成分（Ａ）＞
本発明で用いる成分（Ａ）は、ノルボルナン構造を含有するポリマーである。
成分（Ａ）を含有する組成物をシワ周辺部の皮膚に塗布するなどして適用し、次いで乾燥させた際に、成分（Ａ）を含む膜が収縮し、これとともに該膜に密着した皮膚表面が収縮する。この作用により、シワを生じている部分の皮膚が伸ばされるので、シワを目立たなくすることができる。また成分（Ａ）は耐屈曲性にも優れることから、成分（Ａ）を含む膜はひび割れを起こしにくく、かつ、皮膚形状に追従した状態で収縮しやすい。そのため、成分（Ａ）を含む膜が収縮する際にも、該膜と皮膚表面との十分な密着性を得ることができる。
<Component (A)>
The component (A) used in the present invention is a polymer containing a norbornane structure.
When the composition containing component (A) is applied to the skin around wrinkles, such as by coating, and then dried, the film containing component (A) shrinks, and the skin surface that is in contact with the film shrinks.By this action, the skin of the wrinkled part is stretched, so that the wrinkles can be made less noticeable.In addition, since component (A) is also excellent in bending resistance, the film containing component (A) is unlikely to crack, and is easy to shrink while following the shape of the skin.Therefore, even when the film containing component (A) shrinks, it can obtain sufficient adhesion between the film and the skin surface.
本発明においてノルボルナン構造とは、下記式で示される構造を意味する。成分（Ａ）は、ポリマー中の任意の部位に該式で示される構造を有していればよい。 In the present invention, the norbornane structure refers to a structure represented by the following formula. Component (A) may have the structure represented by this formula at any site in the polymer.
成分（Ａ）は分子中に上記ノルボルナン構造を有するポリマーであれば特に制限はないが、前述の作用機構により皮膚のシワを伸ばして目立たなくさせ、十分なシワ改善効果を得る観点（以下、「皮膚のシワ改善効果」ともいう）から、成分（Ａ）はノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーであることが更に好ましい。 Component (A) is not particularly limited as long as it is a polymer having the above-mentioned norbornane structure in the molecule, but from the viewpoint of smoothing out wrinkles on the skin and making them less noticeable through the above-mentioned mechanism of action and obtaining a sufficient wrinkle-improving effect (hereinafter also referred to as the "wrinkle-improving effect on the skin"), it is more preferable that component (A) is a silicone-modified polymer containing a norbornane structure.
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、下記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位を有するポリマーが挙げられる。 Examples of norbornane structure-containing silicone modified polymers include polymers having repeating units represented by the following general formula (1) or (2).
式中、Ｒ1はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、Ｘは下記式（ｉ）で表される基である。ａは１以上３以下の整数であり、ｂは０以上２以下の整数である。 In the formula, R1 is independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X is a group represented by the following formula (i): a is an integer of 1 to 3, and b is an integer of 0 to 2.
式中、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、ｃは１以上５以下の整数である。 In the formula, R 2 is independently a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and c is an integer of 1 to 5.
式中、Ｒ1、Ｒ2及びｂは前記と同じであり、ｄは２以上５以下の整数である。 In the formula, R 1 , R 2 and b are the same as defined above, and d is an integer of 2 or more and 5 or less.
前記一般式（１）中、Ｒ1はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、皮膚のシワ改善効果及び汎用性の観点から、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ブチル基、又はペンチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｘは前記式（ｉ）で表される基であり、式（ｉ）中、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基である。皮膚のシワ改善効果の観点及び汎用性の観点から、Ｒ2は好ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、より好ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基又はフェニル基、更に好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基、より更に好ましくはメチル基である。ｃは１以上５以下の整数であり、汎用性の観点から、ｃ＝１が好ましい。すなわちＸは、好ましくはトリメチルシロキシ基である。
ａは１以上３以下の整数であり、例えばａ＝２の繰り返し単位とａ＝３の繰り返し単位が混合して存在する重合体であってよい。汎用性の観点から、ａは３であることが好ましい。ｂは０以上２以下の整数であり、同様の観点から、好ましくは０、１又はこれらの組み合わせであり、０がより好ましい。
In the general formula (1), R 1 's each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. From the viewpoint of the skin wrinkle improving effect and versatility, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, a butyl group, or a pentyl group is preferable, and a methyl group is more preferable.
X is a group represented by the formula (i), and in formula (i), R2 is each independently a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. From the viewpoint of the skin wrinkle improving effect and versatility, R2 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a phenyl group, even more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and even more preferably a methyl group. c is an integer of 1 to 5, and from the viewpoint of versatility, c=1 is preferable. That is, X is preferably a trimethylsiloxy group.
a is an integer of 1 or more and 3 or less, and may be, for example, a polymer in which a repeating unit of a=2 and a repeating unit of a=3 are present in a mixture. From the viewpoint of versatility, a is preferably 3. b is an integer of 0 or more and 2 or less, and from the same viewpoint, is preferably 0, 1 or a combination thereof, and more preferably 0.
前記一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2及びｂは前記と同じである。ｄは２以上５以下の整数であり、汎用性の観点から、ｄ＝２が好ましい。一般式（２）における環状シリコーン構造は、同様の観点から、Ｒ1及びＲ2がメチル基であり、ｄが２又は３であることが好ましい。すなわち一般式（２）における環状シリコーン構造は、好ましくは下記式（４）又は（５）で示される構造である。 In the general formula (2), R 1 , R 2 and b are the same as above. d is an integer of 2 to 5, and from the viewpoint of versatility, d=2 is preferable. From the same viewpoint, it is preferable that R 1 and R 2 are methyl groups and d is 2 or 3 in the cyclic silicone structure in the general formula (2). That is, the cyclic silicone structure in the general formula (2) is preferably a structure represented by the following formula (4) or (5).
皮膚のシワ改善効果の観点から、ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の前記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位の割合は、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは１０％以上、より好ましくは３０％以上、更に好ましくは５０％以上である。また、上限は１００％であり、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは７０％以下である。ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の前記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位数の具体的範囲は、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは１０～１００％、より好ましくは１０～９５％、更に好ましくは３０～９０％、より更に好ましくは５０～７０％である。 From the viewpoint of the effect of improving skin wrinkles, the proportion of the repeating units represented by the general formula (1) or (2) in the norbornane structure-containing silicone modified polymer is preferably 10% or more, more preferably 30% or more, and even more preferably 50% or more of the total number of repeating units in the polymer. The upper limit is 100%, and is preferably 95% or less, more preferably 90% or less, and even more preferably 70% or less. The specific range of the number of repeating units represented by the general formula (1) or (2) in the norbornane structure-containing silicone modified polymer is preferably 10 to 100%, more preferably 10 to 95%, even more preferably 30 to 90%, and even more preferably 50 to 70% of the total number of repeating units in the polymer.
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーは、前記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位に加えて、下記一般式（３）で表される繰り返し単位を有してもよい。 The norbornane structure-containing silicone modified polymer may have a repeating unit represented by the following general formula (3) in addition to the repeating unit represented by the general formula (1) or (2).
式中、Ｒ3～Ｒ6はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上１０以下の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びハロゲン化炭化水素基から選ばれる置換基、又は、オキセタニル基、アルコキシカルボニル基、ポリオキシアルキレン基、ポリグリセリル基、又はアルコキシシリル基である。Ｒ3～Ｒ6から選ばれる２つの基は、互いに結合して脂環構造、芳香環構造、カルボイミド基又は酸無水物基を形成していてもよい。ｂは前記と同じである。 In the formula, R 3 to R 6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituent selected from an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group and a halogenated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an oxetanyl group, an alkoxycarbonyl group, a polyoxyalkylene group, a polyglyceryl group or an alkoxysilyl group. Two groups selected from R 3 to R 6 may be bonded to each other to form an alicyclic structure, an aromatic ring structure, a carboimide group or an acid anhydride group. b is the same as above.
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の上記一般式（３）で表される繰り返し単位の割合は、皮膚のシワ改善効果の観点から該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは９０％以下、より好ましくは７０％以下、更に好ましくは５０％以下である。また上記一般式（３）で表される繰り返し単位を含む場合、その割合は、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、更に好ましくは３０％以上である。ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の前記一般式（３）で表される繰り返し単位数の具体的範囲は、該ポリマー中の全繰り返し単位数のうち、好ましくは５～９０％、より好ましくは１０～７０％、更に好ましくは３０～５０％である。
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の上記一般式（１）～（３）で表される繰り返し単位の割合は、1Ｈ－ＮＭＲ測定により求めることができる。
The proportion of the repeating unit represented by the above general formula (3) in the norbornane structure-containing silicone modified polymer is preferably 90% or less, more preferably 70% or less, and even more preferably 50% or less of the total number of repeating units in the polymer, from the viewpoint of the effect of improving skin wrinkles. When the repeating unit represented by the above general formula (3) is contained, the proportion is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, and even more preferably 30% or more of the total number of repeating units in the polymer. The specific range of the number of repeating units represented by the above general formula (3) in the norbornane structure-containing silicone modified polymer is preferably 5 to 90%, more preferably 10 to 70%, and even more preferably 30 to 50% of the total number of repeating units in the polymer.
The proportion of the repeating units represented by the above general formulas (1) to (3) in the norbornane structure-containing silicone modified polymer can be determined by 1 H-NMR measurement.
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、シリコーン変性ポリノルボルネンが好ましく、より好ましくは下記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンである。 As the norbornane structure-containing silicone-modified polymer, silicone-modified polynorbornene is preferred, and silicone-modified polynorbornene represented by the following formula (6) is more preferred.
式中、ｅ、ｆは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に１以上の整数である。
皮膚のシワ改善効果の観点から、一般式（６）中のｅとｆの割合は、好ましくはｅ／ｆ＝２０／８０～９０／１０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、より好ましくは３０／７０～８０／２０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であり、更に好ましくは５０／５０～７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）である。
In the formula, e and f are the numbers of repeating units and each is independently an integer of 1 or more.
From the viewpoint of the effect of improving skin wrinkles, the ratio of e to f in general formula (6) is preferably e/f=20/80 to 90/10 (mol/mol), more preferably 30/70 to 80/20 (mol/mol), and even more preferably 50/50 to 70/30 (mol/mol).
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーの数平均分子量Ｍｎは、収縮性と耐屈曲性とを両立する観点及び皮膚のシワ改善効果の観点から、好ましくは５万以上、より好ましくは１０万以上、更に好ましくは２０万以上であり、好ましくは２００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは８０万以下、より更に好ましくは６０万以下である。ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーの数平均分子量Ｍｎの具体的範囲は、好ましくは５万～２００万、より好ましくは１０万～１５０万、更に好ましくは２０万～８０万、より更に好ましくは２０万～６０万である。
当該ポリマーの数平均分子量Ｍｎは、ポリスチレンを標準物質としたゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定でき、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
From the viewpoint of achieving both shrinkage and flex resistance and from the viewpoint of improving skin wrinkles, the number average molecular weight Mn of the norbornane structure-containing silicone modified polymer is preferably at least 50,000, more preferably at least 100,000, even more preferably at least 200,000, and is preferably at most 2,000,000, more preferably at most 1,500,000, even more preferably at most 800,000, and still more preferably at most 600,000. The specific range of the number average molecular weight Mn of the norbornane structure-containing silicone modified polymer is preferably from 50,000 to 2,000,000, more preferably from 100,000 to 1,500,000, even more preferably from 200,000 to 800,000, and still more preferably from 200,000 to 600,000.
The number average molecular weight Mn of the polymer can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard substance, specifically, by the method described in the Examples.
成分（Ａ）は、例えば、ノルボルナン構造を含有するか又はノルボルナン構造を形成し得る環状オレフィンモノマーを公知の方法で付加重合させて得られる。
例えば、成分（Ａ）が前記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位を有するノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーであれば、下記一般式（１ａ）又は（２ａ）で表される環状オレフィンモノマーを付加重合させて得ることができる。さらに、下記一般式（３ａ）で表される環状オレフィンモノマーを共重合させてもよい。
Component (A) can be obtained, for example, by addition polymerization of a cyclic olefin monomer that contains a norbornane structure or is capable of forming a norbornane structure, by a known method.
For example, if component (A) is a norbornane structure-containing silicone modified polymer having a repeating unit represented by the above general formula (1) or (2), it can be obtained by addition polymerization of a cyclic olefin monomer represented by the following general formula (1a) or (2a). Furthermore, a cyclic olefin monomer represented by the following general formula (3a) may be copolymerized.
式中、Ｒ1はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、Ｘは下記式（ｉ）で表される基である。ａは１以上３以下の整数であり、ｂは０以上２以下の整数である。 In the formula, R1 is independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X is a group represented by the following formula (i): a is an integer of 1 to 3, and b is an integer of 0 to 2.
式中、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、ｃは１以上５以下の整数である。 In the formula, R 2 is independently a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and c is an integer of 1 to 5.
式中、Ｒ1、Ｒ2及びｂは前記と同じであり、ｄは２以上５以下の整数である。 In the formula, R 1 , R 2 and b are the same as defined above, and d is an integer of 2 or more and 5 or less.
式中、Ｒ3～Ｒ6はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上１０以下の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びハロゲン化炭化水素基から選ばれる置換基、又は、オキセタニル基、アルコキシカルボニル基、ポリオキシアルキレン基、ポリグリセリル基、又はアルコキシシリル基である。Ｒ3～Ｒ6から選ばれる２つの基は、互いに結合して脂環構造、芳香環構造、カルボイミド基又は酸無水物基を形成していてもよい。ｂは前記と同じである。 In the formula, R 3 to R 6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituent selected from an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group and a halogenated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an oxetanyl group, an alkoxycarbonyl group, a polyoxyalkylene group, a polyglyceryl group or an alkoxysilyl group. Two groups selected from R 3 to R 6 may be bonded to each other to form an alicyclic structure, an aromatic ring structure, a carboimide group or an acid anhydride group. b is the same as above.
上記一般式（３ａ）で表される環状オレフィンモノマーを共重合させる場合、その使用量は、皮膚のシワ改善効果の観点から、重合に使用する全モノマーを１００モル％として、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは７０モル％以下、更に好ましくは５０モル％以下であり、また、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上である。 When the cyclic olefin monomer represented by the above general formula (3a) is copolymerized, the amount used is preferably 90 mol% or less, more preferably 70 mol% or less, and even more preferably 50 mol% or less, based on 100 mol% of the total monomers used in the polymerization, and is preferably 5 mol% or more, more preferably 10 mol% or more, and even more preferably 30 mol% or more, from the viewpoint of the skin wrinkle improving effect.
前記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンは、下記式（６ａ）で表されるトリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネンと、ノルボルネンとを付加重合させて得ることができる。 The silicone-modified polynorbornene represented by the formula (6) can be obtained by addition polymerization of tris(trimethylsiloxy)silylnorbornene represented by the following formula (6a) with norbornene.
皮膚のシワ改善効果の観点から、トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネンと、ノルボルネンとの共重合比は、好ましくは２０／８０～９０／１０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、より好ましくは３０／７０～８０／２０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であり、更に好ましくは５０／５０～７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）である。 From the viewpoint of improving skin wrinkles, the copolymerization ratio of tris(trimethylsiloxy)silylnorbornene to norbornene is preferably 20/80 to 90/10 (mol/mol), more preferably 30/70 to 80/20 (mol/mol), and even more preferably 50/50 to 70/30 (mol/mol).
なお、前記一般式（１）～（３）、及び前記式（６）において示される繰り返し単位は、いずれも原料モノマーである環状オレフィンモノマーの２，３－付加構造単位を示すものであるが、該環状オレフィンモノマーの付加重合による２，７－付加構造単位となっているものが含まれていてもよい。 The repeating units shown in the general formulas (1) to (3) and the formula (6) all represent 2,3-addition structural units of the cyclic olefin monomers that are raw material monomers, but may also include 2,7-addition structural units formed by addition polymerization of the cyclic olefin monomers.
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、ノルボルネン／トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン）コポリマーが好ましく、ＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第１６版，第２巻，２０１６年，ｐ．２２７４）：ＮＯＲＢＯＲＮＥＮＥ／ＴＲＩＳ（ＴＲＩＭＥＴＨＹＬＳＩＬＯＸＹ）ＳＩＬＹＬＮＯＲＢＯＲＮＥＮＥ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲで表記される化合物である。
市販のノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、信越化学工業（株）製「ＮＢＮ－３０－ＩＤ」（ノルボルネン／トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン）コポリマーのイソドデカン溶液）等が挙げられる。
As the norbornane structure-containing silicone modified polymer, norbornene/tris(trimethylsiloxy)silylnorbornene copolymer is preferred, which is a compound represented by the INCI name (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 16th Edition, Vol. 2, 2016, p. 2274): NORBORNENE/TRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILYLNORBORNENE COPOLYMER.
An example of a commercially available silicone modified polymer containing a norbornane structure is "NBN-30-ID" (a solution of norbornene/tris(trimethylsiloxy)silylnorbornene) copolymer in isododecane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、固形分の含有量は、皮膚のシワ改善効果の観点から、全組成中に０．１質量％以上であり、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下であり、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の固形分の含有量は、全組成中に０．１～３０質量％であり、１～２５質量％が好ましく、３～２０質量％がより好ましく、４～１８質量％がさらに好ましい。 Component (A) may be used alone or in combination of two or more types, and the solid content is, from the viewpoint of the skin wrinkle improving effect, 0.1 mass% or more in the total composition, preferably 1 mass% or more, more preferably 3 mass% or more, even more preferably 4 mass% or more, 30 mass% or less, preferably 25 mass% or less, more preferably 20 mass% or less, and even more preferably 18 mass% or less. The solid content of component (A) is 0.1 to 30 mass% in the total composition, preferably 1 to 25 mass%, more preferably 3 to 20 mass%, and even more preferably 4 to 18 mass%.
＜成分（Ｂ）＞
本発明で用いる成分（Ｂ）は、１気圧下、４０℃、６０％Ｒ．Ｈ．で３０分乾燥後の揮発率が１４％以上である揮発性油である。成分（Ｂ）を含有させると、成分（Ａ）を含有する組成物の乾燥速度が向上することにより乾燥過程での成分（Ａ）の収縮が加速して、皮膚のシワを伸ばして目立たなくする効果がより向上する。
上記効果を得る観点から、成分（Ｂ）は、１気圧下、４０℃、６０％Ｒ．Ｈ．で３０分乾燥後の揮発率が、好ましくは１８％以上、より好ましくは２５％以上、更に好ましくは３０％以上、より更に好ましくは４５％以上、より更に好ましくは６５％以上、より更に好ましくは８０％以上、より更に好ましくは９５％以上である。また、上限は１００％である。
成分（Ｂ）の揮発率は、試料０．５ｇを直径４０ｍｍのガラス製シャーレに入れ、１気圧下、６０％Ｒ．Ｈ．の環境下で、４０℃にて３０分静置して乾燥させて、乾燥前の試料質量をＷ0（ｇ）、乾燥後の試料質量をＷ1（ｇ）とし、｛（Ｗ0－Ｗ1）／Ｗ0｝×１００の値として求める。この値が大きいほど揮発速度が速く、乾燥しやすいことを意味する。
なお、成分（Ｂ）として２種以上の揮発性油を用いてもよい。
上記揮発率は、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
<Component (B)>
Component (B) used in the present invention is a volatile oil having a volatilization rate of 14% or more after drying for 30 minutes at 1 atmospheric pressure, 40°C, and 60% R.H. When component (B) is contained, the drying speed of a composition containing component (A) is improved, accelerating the contraction of component (A) during the drying process, and the effect of smoothing out wrinkles on the skin to make them less noticeable is further improved.
From the viewpoint of obtaining the above-mentioned effect, the volatilization rate of component (B) after drying for 30 minutes at 1 atmospheric pressure, 40° C., and 60% R.H. is preferably 18% or more, more preferably 25% or more, even more preferably 30% or more, still more preferably 45% or more, still more preferably 65% or more, still more preferably 80% or more, and still more preferably 95% or more. The upper limit is 100%.
The volatilization rate of component (B) is calculated by placing 0.5 g of a sample in a glass petri dish having a diameter of 40 mm, leaving it to dry at 40° C. for 30 minutes under an atmosphere of 1 atmosphere and 60% RH, and calculating the value of {(W 0 -W 1 )/W 0 } x 100, where W 0 (g) is the mass of the sample before drying and W 1 (g) is the mass of the sample after drying. The larger this value, the faster the volatilization rate and the easier it is to dry.
Two or more types of volatile oils may be used as component (B).
The volatility rate can be specifically measured by the method described in the Examples.
成分（Ｂ）は、皮膚のシワ改善効果を高める観点から、揮発率が上記範囲となる揮発性油であって、少なくとも、（Ｂ１）揮発性炭化水素油及び（Ｂ２）揮発性シリコーン油を含むものである。
（Ｂ１）揮発性炭化水素油としては、イソドデカン（揮発率３３％）等が挙げられる。
成分（Ｂ１）の揮発性炭化水素油は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、皮膚のシワを改善する観点から、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、３質量％以上がより更に好ましく、６質量％以上がより更に好ましく、９８質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下が更に好ましく、４０質量％以下がより更に好ましく、３５質量％以下がより更に好ましい。また、成分（Ｂ１）の含有量は、全組成中に０．１～９８質量％であるのが好ましく、１～７０質量％がより好ましく、２～５０質量％が更に好ましく、３～４０質量％がより更に好ましく、６～３５質量％がより更に好ましい。
なお、本発明において、成分（Ａ）のポリマーの溶媒として、成分（Ｂ１）の揮発性炭化水素油を用いるのが好ましい。
From the viewpoint of enhancing the effect of improving skin wrinkles, component (B) is a volatile oil having a volatility rate in the above range and contains at least (B1) a volatile hydrocarbon oil and (B2) a volatile silicone oil.
(B1) Examples of the volatile hydrocarbon oil include isododecane (volatility: 33%).
The volatile hydrocarbon oil of component (B1) can be used alone or in combination of two or more, and the content is preferably 0.1% by mass or more in the total composition from the viewpoint of improving skin wrinkles, more preferably 1% by mass or more, even more preferably 2% by mass or more, even more preferably 3% by mass or more, even more preferably 6% by mass or more, preferably 98% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, even more preferably 50% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 35% by mass or less. The content of component (B1) is preferably 0.1 to 98% by mass in the total composition, more preferably 1 to 70% by mass, even more preferably 2 to 50% by mass, even more preferably 3 to 40% by mass, and even more preferably 6 to 35% by mass.
In the present invention, it is preferable to use a volatile hydrocarbon oil as component (B1) as a solvent for the polymer as component (A).
また、（Ｂ２）揮発性シリコーン油としては、ヘキサメチルジシロキサン（揮発率１００％）、メチルトリメチコン、２５℃における動粘度が２ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサン等が挙げられ、ヘキサメチルジシロキサン、メチルトリメチコン及びオクタメチルジメチルポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。なお当該動粘度は、例えばウベローデ粘度計を用いて測定できる。
皮膚のシワ改善効果を高める観点から、成分（Ｂ２）は、より好ましくは、ヘキサメチルジシロキサン、及び、２５℃における動粘度が１．５ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは、ヘキサメチルジシロキサン、及び、２５℃における動粘度が１ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは、ヘキサメチルジシロキサンである。
Examples of the volatile silicone oil (B2) include hexamethyldisiloxane (volatility 100%), methyltrimethicone, and dimethylpolysiloxane having a kinetic viscosity of 2 cSt or less at 25° C., and one or more selected from hexamethyldisiloxane, methyltrimethicone, and octamethyldimethylpolysiloxane are preferred. The kinetic viscosity can be measured, for example, using an Ubbelohde viscometer.
From the viewpoint of enhancing the effect of improving skin wrinkles, component (B2) is more preferably one or more selected from the group consisting of hexamethyldisiloxane and dimethylpolysiloxanes having a kinetic viscosity of 1.5 cSt or less at 25°C, even more preferably one or more selected from the group consisting of hexamethyldisiloxane and dimethylpolysiloxanes having a kinetic viscosity of 1 cSt or less at 25°C, and even more preferably hexamethyldisiloxane.
ヘキサメチルジシロキサン、及び、２５℃における動粘度が２ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサンの市販品としては、信越化学工業社製の「ＫＦ－９６Ｌ－０．６５ｃｓ」（ヘキサメチルジシロキサン）、「ＴＭＦ－１．５」、「ＫＦ－９６Ｌ－１ｃｓ」（オクタメチルトリシロキサン）、「ＫＦ－９６Ｌ－１．５ｃｓ」、「ＫＦ－９６Ｌ－２ｃｓ」、東レ・ダウコーニング社製の「ＳＨ２００Ｃ Ｆｌｕｉｄ １ｃｓ」、「ＳＨ２００Ｃ Ｆｌｕｉｄ １．５ｃｓ」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の「ＴＳＦ４５１－０．６５」、旭化成ワッカーシリコーン社製の「ＢＥＬＳＩＬ ＤＭ０．６５」等が挙げられる。 Commercially available products of hexamethyldisiloxane and dimethylpolysiloxane with a kinetic viscosity of 2 cSt or less at 25°C include "KF-96L-0.65cs" (hexamethyldisiloxane), "TMF-1.5", "KF-96L-1cs" (octamethyltrisiloxane), "KF-96L-1.5cs", and "KF-96L-2cs" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., "SH200C Fluid 1cs" and "SH200C Fluid 1.5cs" manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., "TSF451-0.65" manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC, and "BELSIL DM0.65" manufactured by Wacker Asahi Kasei Silicones Co., Ltd.
成分（Ｂ２）の揮発性シリコーン油は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、シワを改善することができるとともに、塗布時ののびが良く、塗布しやすく、塗布後、乾燥中の違和感を抑制する観点から、全組成中に０．５質量％以上であるのが好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、１５質量％以上がより更に好ましく、５０質量％以上がより更に好ましく、９８質量％以下が好ましく、９７質量％以下がより好ましく、９６質量％以下が更に好ましく、９５質量％以下がより更に好ましく、９０質量％以下がより更に好ましい。また、成分（Ｂ２）の含有量は、全組成中に０．５～９８質量％であるのが好ましく、５～９７質量％がより好ましく、１０～９６質量％が更に好ましく、１５～９５質量％がより更に好ましく、５０～９０質量％がより更に好ましい。 The volatile silicone oil of component (B2) can be used alone or in combination of two or more kinds. The content is preferably 0.5% by mass or more in the total composition, more preferably 5% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, even more preferably 50% by mass or more, preferably 98% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, even more preferably 96% by mass or less, even more preferably 95% by mass or less, and even more preferably 90% by mass or less, from the viewpoints of improving wrinkles, spreading well when applied, being easy to apply, and suppressing the feeling of discomfort during drying after application. The content of component (B2) is preferably 0.5 to 98% by mass in the total composition, more preferably 5 to 97% by mass, even more preferably 10 to 96% by mass, even more preferably 15 to 95% by mass, and even more preferably 50 to 90% by mass.
本発明において、成分（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計量に対する成分（Ｂ２）の質量割合（Ｂ２）／（（Ｂ１）＋（Ｂ２））は、シワを改善することができるとともに、塗布時ののびが良く、塗布しやすく、塗布後、乾燥中の違和感を抑制する観点から、０．３以上であるのが好ましく、０．５以上がより好ましく、０．６以上が更に好ましく、０．９８以下が好ましく、０．９５以下がより好ましく、０．９以下が更に好ましい。また、成分（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計量に対する成分（Ｂ２）の質量割合（Ｂ２）／（（Ｂ１）＋（Ｂ２））は、０．３～０．９８であるのが好ましく、０．５～０．９５がより好ましく、０．６～０．９が更に好ましい。 In the present invention, the mass ratio (B2)/((B1)+(B2)) of component (B2) to the total amount of components (B1) and (B2) is preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, even more preferably 0.6 or more, preferably 0.98 or less, more preferably 0.95 or less, and even more preferably 0.9 or less, from the viewpoints of improving wrinkles, spreading well when applied, being easy to apply, and suppressing an uncomfortable feeling during drying after application. In addition, the mass ratio (B2)/((B1)+(B2)) of component (B2) to the total amount of components (B1) and (B2) is preferably 0.3 to 0.98, more preferably 0.5 to 0.95, and even more preferably 0.6 to 0.9.
成分（Ｂ）は、成分（Ｂ１）及び（Ｂ２）を含み、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、皮膚のシワ改善効果を高める観点から、全組成中に１質量％以上であるのが好ましく、１５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上がより更に好ましく、７０質量％以上がより更に好ましく、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９７質量％以下が更に好ましく、９６質量％以下がより更に好ましく、９５質量％以下がより更に好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に１～９９質量％であるのが好ましく、１５～９８質量％がより好ましく、３０～９７質量％が更に好ましく、５０～９６質量％がより更に好ましく、７０～９５質量％がより更に好ましい。 Component (B) includes components (B1) and (B2), and may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of enhancing the effect of improving skin wrinkles, the content is preferably 1% by mass or more in the total composition, more preferably 15% by mass or more, even more preferably 30% by mass or more, even more preferably 50% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, even more preferably 97% by mass or less, even more preferably 96% by mass or less, and even more preferably 95% by mass or less. The content of component (B) in the total composition is preferably 1 to 99% by mass, more preferably 15 to 98% by mass, even more preferably 30 to 97% by mass, even more preferably 50 to 96% by mass, and even more preferably 70 to 95% by mass.
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、皮膚のシワ改善効果の観点から、０．００２以上であるのが好ましく、０．０２以上がより好ましく、０．０４以上が更に好ましく、０．０５以上がより更に好ましく、１以下が好ましく、０．７以下がより好ましく、０．４以下が更に好ましく、０．２以下がより更に好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．００２～１が好ましく、０．０２～０．７がより好ましく、０．０４～０．４が更に好ましく、０．０５～０．２がより更に好ましい。 In the present invention, the mass ratio (A)/(B) of component (A) to component (B) is preferably 0.002 or more, more preferably 0.02 or more, even more preferably 0.04 or more, even more preferably 0.05 or more, preferably 1 or less, more preferably 0.7 or less, even more preferably 0.4 or less, and even more preferably 0.2 or less, from the viewpoint of the effect of improving skin wrinkles. In addition, the mass ratio (A)/(B) of component (A) to component (B) is preferably 0.002 to 1, more preferably 0.02 to 0.7, even more preferably 0.04 to 0.4, and even more preferably 0.05 to 0.2.
＜成分（Ｃ）＞
本発明の皮膚外用剤組成物は、さらに、（Ｃ）界面活性剤を含有することができ、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤が好ましい。
成分（Ｃ）の界面活性剤としては、通常の皮膚外用剤に用いられるものであれば制限されないが、揮発性油に溶解し、べたつきを抑え、経時での塗膜の剥がれや白化を抑制する観点から、非イオン界面活性剤が好ましい。
非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・フルオロアルキル共変性シリコーン等が挙げられる。
<Component (C)>
The skin external preparation composition of the present invention may further contain (C) a surfactant, and an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, or an amphoteric surfactant is preferred.
There are no limitations on the surfactant of component (C) so long as it is one that is commonly used in topical skin preparations. However, from the viewpoints of dissolving in volatile oils, suppressing stickiness, and inhibiting peeling or whitening of the coating film over time, nonionic surfactants are preferred.
Examples of nonionic surfactants include sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid esters, polyoxyethylene phytostanol ethers, polyoxyethylene phytosterol ethers, polyoxyethylene cholestanol ethers, polyoxyethylene cholesteryl ethers, alkyl glyceryl ether-modified silicones, polyoxyalkylene-modified silicones, polyoxyalkylene-alkyl co-modified silicones, and polyoxyalkylene-fluoroalkyl co-modified silicones.
これらのうち、水並びに水溶性成分の油中への分散・溶解性を高める観点から、シリコーン界面活性剤が好ましく、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性シリコーンを１種又は２種以上含むことがより好ましく、ポリオキシアルキレン変性シリコーンを含むことがさらに好ましい。
ポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング社製のＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４９、ＤＣ５２００や、信越化学工業社製のＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１２、ＫＦ－６０１３、ＫＦ－６０１５、ＫＦ－６０１６、ＫＦ６０１７、ＫＦ－６００４等の市販品を用いることができる。
Of these, from the viewpoint of enhancing the dispersibility and solubility of water and water-soluble components in oil, silicone surfactants are preferred, and those containing one or more of alkyl glyceryl ether-modified silicones and polyoxyalkylene-modified silicones are more preferred, with those containing polyoxyalkylene-modified silicones being even more preferred.
Examples of polyoxyalkylene-modified silicones that can be used include commercially available products such as SH3771M, SH3772M, SH3773M, SH3775M, SH3749, and DC5200 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., and KF-6011, KF-6012, KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF6017, and KF-6004 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
非イオン界面活性剤は、水並びに水溶性成分の油中への分散・溶解性を高める観点から、ＨＬＢ値が１以上、７以下であるのが好ましく、ＨＬＢ値が２以上、６以下がより好ましい。 From the viewpoint of improving the dispersibility and solubility of water and water-soluble components in oil, the nonionic surfactant preferably has an HLB value of 1 or more and 7 or less, and more preferably an HLB value of 2 or more and 6 or less.
ここで、ＨＬＢ（親水性－親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
Here, HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance) indicates the molecular weight of the hydrophilic group portion in the total molecular weight of a surfactant, and for nonionic surfactants, it can be calculated by Griffin's formula.
The HLB of a mixed surfactant consisting of two or more nonionic surfactants can be calculated as follows: The HLB of the mixed surfactant is the arithmetic average of the HLB values of each nonionic surfactant based on the blending ratio.
混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの重量（ｇ）
Mixed HLB=Σ(HLBx×Wx)/ΣWx
HLBx indicates the HLB value of nonionic surfactant X.
Wx is the weight (g) of nonionic surfactant X having a value of HLBx
非イオン界面活性剤は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、揮発性油に溶解し、べたつきを抑える観点から、全組成中に３０質量％以下であるのが好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましく、３質量％以下がより更に好ましく、１質量％以下がより更に好ましい。 Nonionic surfactants can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of dissolving in volatile oils and suppressing stickiness, the content is preferably 30% by mass or less in the total composition, more preferably 10% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, even more preferably 3% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less.
＜成分（Ｄ）＞
本発明の皮膚外用剤組成物は、さらに、（Ｄ）不揮発性油を含有することができる。不揮発性とは、油剤１ｇを直径４８ｍｍのガラスシャーレに広げ、２５℃、常圧で２４時間放置後の質量減少率が１％以下のものをいう。
成分（Ｄ）の不揮発性油としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、液状、ペースト状、固形状のいずれでも良い。例えば、エステル油、炭化水素油、エーテル油、高級アルコール、シリコーン油、固形ワックス等が挙げられる。
<Component (D)>
The skin external preparation composition of the present invention may further contain (D) a non-volatile oil. The term "non-volatile" refers to an oil whose mass loss rate after 1 g of the oil is spread on a glass petri dish having a diameter of 48 mm and left at 25° C. and normal pressure for 24 hours is 1% or less.
The non-volatile oil of component (D) may be any oil commonly used in cosmetics, and may be in any form, such as liquid, paste, or solid, including, for example, ester oil, hydrocarbon oil, ether oil, higher alcohol, silicone oil, and solid wax.
エステル油としては、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸トリシクロデカンメチル、ラウリン酸ヘキシル、リンゴ酸オクチルドデシル、２－エチルヘキサン酸セチル、２－エチルヘキサン酸２－ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソブチル、イソステアリン酸２－ヘキシルデシル、ヒドロキシステアリン酸２－エチルヘキシル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、リシノレイン酸オクチルドデシル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、炭酸プロピレン等のモノエステル油；コハク酸ジ２－へチルヘキシル、コハク酸ビスエトキシジグリコール、ジ（カプリル酸／カプリン酸）プロパンジオール、ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸プロパンジオール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、ジ２－エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のジエステル油；トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ホホバ油、トリ２－ヘチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリメリト酸トリトリデシル、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、アボガド油、ヒマワリ油等のトリエステル油；テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ペンタエリトリット等が挙げられる。 Examples of ester oils include isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, tricyclodecane methyl isononanoate, hexyl laurate, octyldodecyl malate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-hexyldecyl 2-ethylhexanoate, isopropyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, ethyl isostearate, isopropyl isostearate, isostearic acid Monoester oils such as isobutyl, 2-hexyldecyl isostearate, 2-ethylhexyl hydroxystearate, octyldodecyl oleate, oleyl oleate, octyldodecyl ricinoleate, octyl paramethoxycinnamate, and propylene carbonate; di-2-hexylhexyl succinate, bis-ethoxydiglycol succinate, di(caprylic/capric)propanediol, neopentyl glycol diisononanoate, neopentyl glycol dicaprate, glyceryl diisostearate, and poly(diisostearate). Diester oils such as glyceryl, propanediol diisostearate, diisostearyl malate, di(phytosteryl/octyldodecyl) lauroyl glutamate, di(cholesteryl/behenyl/octyldodecyl) lauroyl glutamate, di(octyldodecyl/phytosteryl/behenyl) lauroyl glutamate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, and neopentyl glycol dioctanoate; trimethylolpropane triisostearate, glyceryl triisostearate, and triisostearin. Triester oils such as diglyceryl acid, jojoba oil, trimethylolpropane tri-2-hexylhexanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, tri(caprylic/capric acid)glyceryl, trioctanoate, tritridecyl trimellitate, macadamia nut oil, olive oil, castor oil, jojoba oil, avocado oil, and sunflower oil; pentaerythrityl tetraoctanoate, diglyceryl tetraisostearate, dipentaerythrityl tetraisostearate, and pentaerythritol tetraisostearate.
炭化水素油としては、例えば、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ポリブテン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、ワセリン等が挙げられる。
エーテル油としては、例えば、セチルジメチルブチルエーテル、ジカプリリルエーテル等が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon oil include squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, polybutene, hydrogenated polyisobutene, hydrogenated polydecene, and petrolatum.
Examples of ether oils include cetyl dimethyl butyl ether and dicaprylyl ether.
高級アルコールとしては、炭素数１０～２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有するものが挙げられ、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、イソセチルアルコール、イソステアリルアルコール、２－オクチルドデカノール、オレイルアルコール等が挙げられる。
シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、アクリル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
Examples of higher alcohols include those having a straight or branched alkyl or alkenyl group having 10 to 24 carbon atoms, such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, isocetyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, and oleyl alcohol.
Examples of silicone oils include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, acryl-modified silicone, and fluorine-modified silicone.
固形ワックスとしては、２５℃において固体の油性成分で、例えば、キャンデリラロウ、ライスワックス、サンフラワーワックス、カルナウバロウ、木ロウ等の植物性ワックス；ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス；モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物系ワックス；マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、セレシン等の石油系ワックス；硬化ひまし油、水素添加ホホバ油、１２－ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、シリコーンワックス、フッ素系ワックス、ポリエチレンワックス、合成ミツロウ等の合成ワックス；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸等の脂肪酸；セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、水添ジリノレイルアルコール等の高級アルコールなどが挙げられる。 The solid wax is an oily component that is solid at 25°C, and examples of such wax include vegetable waxes such as candelilla wax, rice wax, sunflower wax, carnauba wax, and wood wax; animal waxes such as beeswax and whale wax; mineral waxes such as montan wax and ozokerite; petroleum waxes such as microcrystalline wax, paraffin, and ceresin; synthetic waxes such as hydrogenated castor oil, hydrogenated jojoba oil, 12-hydroxystearic acid, stearic acid amide, phthalic anhydride, silicone wax, fluorine-based wax, polyethylene wax, and synthetic beeswax; fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, and lanolin fatty acid; and higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and hydrogenated dilinoleyl alcohol.
成分（Ｄ）は、塗布時ののびが良く、塗布後の違和感がない観点から、エステル油、炭化水素油、シリコーン油を含むのが好ましく、なかでも２５℃で液状の不揮発性油が好ましい。 From the viewpoint of spreading easily when applied and not feeling unnatural after application, component (D) preferably contains ester oil, hydrocarbon oil, or silicone oil, and among these, non-volatile oils that are liquid at 25°C are preferred.
成分（Ｄ）としては、塗布時ののびが良く、塗布後の違和感がない観点から、少なくとも、（Ｄ１）エステル油を１種又は２種以上含むのが好ましく、モノエステル油、ジエステル油、トリエステル油がより好ましく、少なくともジエステル油を含むのが更に好ましく、２５℃で液状のジエステル油がより更に好ましい。 From the viewpoints of good spreadability during application and no discomfort after application, component (D) preferably contains at least one or more types of ester oil (D1), more preferably a monoester oil, a diester oil, or a triester oil, even more preferably contains at least a diester oil, and even more preferably a diester oil that is liquid at 25°C.
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を組合せて用いることができ、含有量は、塗布時ののびが良く、塗布後の違和感がない観点から、全組成中に０．００１質量％以上であるのが好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、２質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．００１～２０質量％が好ましく、０．０１～１０質量％がより好ましく、０．１～２質量％が更に好ましい。 Component (D) can be used alone or in combination of two or more types. From the viewpoint of good spreadability during application and no discomfort after application, the content is preferably 0.001% by mass or more in the total composition, more preferably 0.01% by mass or more, even more preferably 0.1% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or less. The content of component (D) is preferably 0.001 to 20% by mass in the total composition, more preferably 0.01 to 10% by mass, and even more preferably 0.1 to 2% by mass.
＜その他の成分＞
本発明において、水の含有量は、皮膚のシワ改善効果を維持しつつ、べたつかない使用感を得る観点から、全組成中に５０質量％以下であるのが好ましく、３０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、５質量％以下がより更に好ましく、１質量％以下がより更に好ましい。
<Other ingredients>
In the present invention, from the viewpoint of obtaining a non-sticky feel while maintaining the wrinkle improving effect on the skin, the water content is preferably 50% by mass or less of the total composition, more preferably 30% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less.
本発明の皮膚外用剤組成物は、前記の成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、通常使用される各種の成分を任意で使用することができる。これらの成分としては、例えば、前記以外の油性成分、粉体、水溶性高分子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ビタミン剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、香料、植物エキス類、保湿剤、着色剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等が挙げられる。 In addition to the above-mentioned components, the skin topical composition of the present invention can contain any of a variety of commonly used components within the scope of the invention, so long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of these components include oily components other than those mentioned above, powders, water-soluble polymers, antioxidants, UV absorbers, vitamins, preservatives, pH adjusters, fragrances, plant extracts, moisturizers, colorants, cooling agents, antiperspirants, disinfectants, skin activators, etc.
本発明の皮膚外用剤組成物は、通常の方法により製造することができる、油性組成物、乳化組成物等のいずれの形態にも適用することができる。製剤としては、液状、乳液状、ペースト状、クリーム状、ジェル状、固形状、シート状等として適用することができる。
本発明の皮膚外用剤組成物は、化粧品、医薬部外品、医薬品用途として用いることができ、ローション、乳液、クリーム、美容液、分散液、ジェル、軟膏、パック、ムース、エアゾール、パップ剤、洗浄料等のスキンケア化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料；化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料などとして適用することができる。
皮膚外用剤組成物を収容する容器としては、ボトル、ジャー、チューブ、ポンプ、シリンジ容器、ミスト容器、ピロー容器等が挙げられる。
The skin external preparation composition of the present invention can be applied in any form such as an oily composition, an emulsion composition, etc., which can be produced by a conventional method. The preparation can be applied in the form of a liquid, emulsion, paste, cream, gel, solid, sheet, etc.
The skin topical preparation composition of the present invention can be used for cosmetics, quasi-drugs, and pharmaceutical purposes, and can be applied as skin care cosmetics such as lotions, milky lotions, creams, beauty essences, dispersions, gels, ointments, packs, mousses, aerosols, poultices, and cleansers; UV protection cosmetics such as sunscreen milky lotions and sunscreen creams; and makeup cosmetics such as makeup bases, foundations, concealers, blushers, eye shadows, mascaras, eyeliners, eyebrows, overcoats, and lipsticks.
Examples of containers for housing the skin topical composition include bottles, jars, tubes, pumps, syringe containers, mist containers, pillow containers, and the like.
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。 With respect to the above-mentioned embodiment, the present invention further discloses the following composition.
＜１＞次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）ノルボルナン構造を含有するポリマー ０．１～３０質量％、
（Ｂ）１気圧下、４０℃、６０％Ｒ．Ｈ．で３０分乾燥後の揮発率が１４％以上である揮発性油であって、少なくとも、（Ｂ１）揮発性炭化水素油、及び、（Ｂ２）揮発性シリコーン油を含む揮発性油
を含有する皮膚外用剤組成物。
<1> The following components (A) and (B):
(A) 0.1 to 30 mass% of a polymer containing a norbornane structure,
(B) A skin external preparation composition containing a volatile oil having a volatilization rate of 14% or more after drying for 30 minutes at 1 atmospheric pressure, 40°C, and 60% R.H., the volatile oil including at least (B1) a volatile hydrocarbon oil and (B2) a volatile silicone oil.
＜２＞成分（Ａ）が、好ましくは、ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーであって、下記一般式（１）又は（２）で表される繰り返し単位を有するポリマーがより好ましい、前記＜１＞記載の皮膚外用剤組成物。 <2> The skin topical preparation composition described in <1> above, in which component (A) is preferably a norbornane structure-containing silicone modified polymer, more preferably a polymer having a repeating unit represented by the following general formula (1) or (2).
式中、Ｒ1はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下のアルキル基であり、Ｘは下記式（ｉ）で表される基である。ａは１以上３以下の整数であり、ｂは０以上２以下の整数である。 In the formula, R1 is independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and X is a group represented by the following formula (i): a is an integer of 1 to 3, and b is an integer of 0 to 2.
式中、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、ｃは１以上５以下の整数である。 In the formula, R 2 is independently a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and c is an integer of 1 to 5.
式中、Ｒ1、Ｒ2及びｂは前記と同じであり、ｄは２以上５以下の整数である。 In the formula, R 1 , R 2 and b are the same as defined above, and d is an integer of 2 or more and 5 or less.
＜３＞成分（Ａ）が、好ましくは、下記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンであって、ノルボルネン／トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン）コポリマーがより好ましい、前記＜１＞又は＜２＞記載の皮膚外用剤組成物。 <3> The skin topical preparation composition according to <1> or <2> above, wherein component (A) is preferably a silicone-modified polynorbornene represented by the following formula (6), and more preferably a norbornene/tris(trimethylsiloxy)silylnorbornene) copolymer.
式中、ｅ、ｆは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に１以上の整数である。 In the formula, e and f are the number of repeating units and are each independently an integer of 1 or more.
＜４＞成分（Ａ）において、式（６）中、ｅとｆの割合が、好ましくはｅ／ｆ＝２０／８０～９０／１０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であって、３０／７０～８０／２０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）がより好ましく、５０／５０～７０／３０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）が更に好ましい、前記＜３＞記載の皮膚外用剤組成物。
＜５＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１質量％以上であって、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましく、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１８質量％以下が更に好ましい、前記＜１＞～＜４＞のいずれか１記載の皮膚外用剤組成物。
<4> The skin topical preparation composition according to <3> above, wherein in the component (A), the ratio of e to f in formula (6) is preferably e/f=20/80 to 90/10 (mol/mol), more preferably 30/70 to 80/20 (mol/mol), and even more preferably 50/50 to 70/30 (mol/mol).
<5> The content of component (A) in the total composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and even more preferably 4% by mass or more, and is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 18% by mass or less. The skin topical composition according to any one of <1> to <4> above.
＜６＞成分（Ｂ）において、１気圧下、４０℃、６０％Ｒ．Ｈ．で３０分乾燥後の揮発率が、好ましくは１８％以上であって、２５％以上がより好ましく、３０％以上が更に好ましく、４５％以上がより更に好ましく、６５％以上がより更に好ましく、８０％以上がより更に好ましく、９５％以上がより更に好ましい、前記＜１＞～＜５＞のいずれか１記載の皮膚外用剤組成物。
＜７＞成分（Ｂ１）が、好ましくは、イソドデカンである、前記＜１＞～＜６＞のいずれか１記載の皮膚外用剤組成物。
＜８＞成分（Ｂ１）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、３質量％以上がより更に好ましく、６質量％以上がより更に好ましく、９８質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下が更に好ましく、４０質量％以下がより更に好ましく、３５質量％以下がより更に好ましい、前記＜１＞～＜７＞のいずれか１記載の皮膚外用剤組成物。
＜９＞成分（Ａ）のポリマーの溶媒として、成分（Ｂ１）の揮発性炭化水素油を用いるのが好ましい、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１記載の皮膚外用剤組成物。
<6> The skin external preparation composition according to any one of <1> to <5> above, wherein the volatilization rate of component (B) after drying for 30 minutes at 1 atmospheric pressure, 40°C, and 60% R.H. is preferably 18% or more, more preferably 25% or more, even more preferably 30% or more, even more preferably 45% or more, even more preferably 65% or more, even more preferably 80% or more, and even more preferably 95% or more.
<7> The skin external preparation composition according to any one of the above <1> to <6>, wherein the component (B1) is preferably isododecane.
<8> The content of component (B1) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, even more preferably 2% by mass or more, even more preferably 3% by mass or more, even more preferably 6% by mass or more, preferably 98% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, even more preferably 50% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 35% by mass or less, based on the total composition.
<9> The skin external preparation composition according to any one of the above <1> to <8>, wherein the volatile hydrocarbon oil of component (B1) is preferably used as a solvent for the polymer of component (A).
＜１０＞成分（Ｂ１）が、好ましくは、ヘキサメチルジシロキサン、メチルトリメチコン、２５℃における動粘度が２ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上であって、ヘキサメチルジシロキサン、及び、２５℃における動粘度が１．５ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上でがより好ましく、ヘキサメチルジシロキサン、及び、２５℃における動粘度が１ｃＳｔ以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる１種以上が更に好ましく、ヘキサメチルジシロキサンがより更に好ましい、前記＜１＞～＜９＞のいずれか１記載の皮膚外用剤組成物。
＜１１＞成分（Ｂ２）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．５質量％以上であって、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、１５質量％以上がより更に好ましく、５０質量％以上がより更に好ましく、９８質量％以下が好ましく、９７質量％以下がより好ましく、９６質量％以下が更に好ましく、９５質量％以下がより更に好ましく、９０質量％以下がより更に好ましい、前記＜１＞～＜１０＞のいずれか１記載の皮膚外用剤組成物。
<10> The topical skin preparation composition according to any one of the above <1> to <9>, wherein the component (B1) is preferably one or more selected from the group consisting of hexamethyldisiloxane, methyltrimethicone, and dimethylpolysiloxanes having a kinetic viscosity at 25°C of 2 cSt or less, more preferably one or more selected from the group consisting of hexamethyldisiloxane and dimethylpolysiloxanes having a kinetic viscosity at 25°C of 1.5 cSt or less, even more preferably one or more selected from the group consisting of hexamethyldisiloxane and dimethylpolysiloxanes having a kinetic viscosity at 25°C of 1 cSt or less, and even more preferably hexamethyldisiloxane.
<11> The content of component (B2) in the entire composition is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, even more preferably 50% by mass or more, and is preferably 98% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, even more preferably 96% by mass or less, even more preferably 95% by mass or less, and even more preferably 90% by mass or less.
＜１２＞成分（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計量に対する成分（Ｂ２）の質量割合（Ｂ２）／（（Ｂ１）＋（Ｂ２））が、好ましくは、０．３以上であって、０．５以上がより好ましく、０．６以上が更に好ましく、０．９８以下が好ましく、０．９５以下がより好ましく、０．９以下が更に好ましい、前記＜１＞～＜１１＞のいずれか１記載の皮膚外用剤組成物。
＜１３＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１質量％以上であって、１５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上がより更に好ましく、７０質量％以上がより更に好ましく、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９７質量％以下が更に好ましく、９６質量％以下がより更に好ましく、９５質量％以下がより更に好ましい、前記＜１＞～＜１２＞のいずれか１記載の皮膚外用剤組成物。
＜１４＞成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．００２以上であって、０．０２以上がより好ましく、０．０４以上が更に好ましく、０．０５以上がより更に好ましく、１以下が好ましく、０．７以下がより好ましく、０．４以下が更に好ましく、０．２以下がより更に好ましい、前記＜１＞～＜１３＞のいずれか１記載の皮膚外用剤組成物。
<12> The external skin preparation composition according to any one of the above <1> to <11>, wherein the mass ratio of the component (B2) to the total amount of the components (B1) and (B2), (B2)/((B1)+(B2)), is preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, even more preferably 0.6 or more, and is preferably 0.98 or less, more preferably 0.95 or less, and even more preferably 0.9 or less.
<13> The content of component (B) in the entire composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, even more preferably 30% by mass or more, even more preferably 50% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, and is preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, even more preferably 97% by mass or less, even more preferably 96% by mass or less, and even more preferably 95% by mass or less.
<14> The composition for external use on the skin according to any one of the above <1> to <13>, wherein the mass ratio (A)/(B) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.002 or more, more preferably 0.02 or more, even more preferably 0.04 or more, even more preferably 0.05 or more, and is preferably 1 or less, more preferably 0.7 or less, even more preferably 0.4 or less, and even more preferably 0.2 or less.
＜１５＞次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）ノルボルナン構造を含有シリコーン変性ポリマー ０．１～３０質量％、
（Ｂ）１気圧下、４０℃、６０％Ｒ．Ｈ．で３０分乾燥後の揮発率が１４％以上である揮発性油であって、少なくとも、（Ｂ１）揮発性炭化水素油、及び、（Ｂ２）揮発性シリコーン油を含む揮発性油 ０．１～９９質量％
を含有する皮膚外用剤組成物。
＜１６＞次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）ノルボルナン構造を含有シリコーン変性ポリマー ０．１～３０質量％、
（Ｂ）１気圧下、４０℃、６０％Ｒ．Ｈ．で３０分乾燥後の揮発率が１４％以上である揮発性油であって、少なくとも、（Ｂ１）揮発性炭化水素油、及び、（Ｂ２）揮発性シリコーン油を含み、成分（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計量に対する成分（Ｂ２）の質量割合（Ｂ２）／（（Ｂ１）＋（Ｂ２））が、０．３～０．９８である揮発性油 ０．１～９９質量％
を含有する皮膚外用剤組成物。
<15> The following components (A) and (B):
(A) 0.1 to 30 mass% of a silicone-modified polymer containing a norbornane structure,
(B) 0.1 to 99% by mass of a volatile oil having a volatilization rate of 14% or more after drying for 30 minutes at 1 atmospheric pressure, 40°C, and 60% R.H., the volatile oil including at least (B1) a volatile hydrocarbon oil and (B2) a volatile silicone oil.
A skin topical composition comprising:
<16> The following components (A) and (B):
(A) 0.1 to 30 mass% of a silicone-modified polymer containing a norbornane structure,
(B) A volatile oil having a volatility of 14% or more after drying for 30 minutes at 1 atmospheric pressure, 40°C, and 60% R.H., the volatile oil containing at least (B1) a volatile hydrocarbon oil and (B2) a volatile silicone oil, the mass ratio of component (B2) to the total amount of components (B1) and (B2) being (B2)/((B1)+(B2)), being 0.3 to 0.98: 0.1 to 99 mass%
A skin topical composition comprising:
＜１７＞次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）ノルボルナン構造を含有シリコーン変性ポリマー ０．１～３０質量％、
（Ｂ）１気圧下、４０℃、６０％Ｒ．Ｈ．で３０分乾燥後の揮発率が１４％以上である揮発性油であって、少なくとも、（Ｂ１）イソドデカン、及び、（Ｂ２）ヘキサメチルジシロキサン、メチルトリメチコン及びオクタメチルジメチルポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上を含む揮発性油 ０．１～９９質量％
を含有する皮膚外用剤組成物。
<17> The following components (A) and (B):
(A) 0.1 to 30 mass% of a silicone-modified polymer containing a norbornane structure,
(B) 0.1 to 99% by mass of a volatile oil having a volatilization rate of 14% or more after drying for 30 minutes at 1 atmospheric pressure, 40°C, and 60% R.H., the volatile oil containing at least (B1) isododecane, and (B2) one or more selected from hexamethyldisiloxane, methyltrimethicone, and octamethyldimethylpolysiloxane.
A skin topical composition comprising:
＜１８＞さらに、界面活性剤を含有するのが好ましく、非イオン界面活性剤がより好ましく、ＨＬＢ１～７の非イオン界面活性剤が更に好ましい、前記＜１＞～＜１７＞のいずれか１記載の皮膚外用剤組成物。
＜１９＞非イオン界面活性剤の含有量が、好ましくは、全組成中に３０質量％以下であって、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましく、３質量％以下がより更に好ましく、１質量％以下がより更に好ましい、前記＜１８＞記載の皮膚外用剤組成物。
<18> The composition for external use on the skin according to any one of the above <1> to <17>, further comprising preferably a surfactant, more preferably a nonionic surfactant, and even more preferably a nonionic surfactant having an HLB of 1 to 7.
<19> The skin topical preparation composition according to <18>, wherein the content of the nonionic surfactant is preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less, of the total composition.
＜２０＞さらに、不揮発性油を含有するのが好ましく、エステル油、炭化水素油、シリコーンから選ばれる１種以上を含むのがより好ましく、少なくとも、エステル油を含むのが更に好ましく、少なくともジエステル油を含むのがより更に好ましい、前記＜１＞～＜１９＞のいずれか１記載の皮膚外用剤組成物。
＜２１＞不揮発性油の含有量が、好ましくは、全組成中に０．００１質量％以上であって、０．０１質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、２質量％以下が更に好ましい、前記＜２０＞記載の皮膚外用剤組成物。
＜２２＞水の含有量が、好ましくは、全組成中に５０質量％以下であって、３０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、５質量％以下がより更に好ましく、１質量％以下がより更に好ましい、前記＜１＞～＜２１＞のいずれか１記載の皮膚外用剤組成物。
<20> The skin external preparation composition according to any one of <1> to <19>, further comprising preferably a non-volatile oil, more preferably one or more selected from ester oil, hydrocarbon oil, and silicone, even more preferably at least an ester oil, and even more preferably at least a diester oil.
<21> The skin topical preparation composition according to <20>, wherein the content of the non-volatile oil is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and even more preferably 0.1% by mass or more, of the total composition, and is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or less.
<22> The composition for external use on the skin according to any one of the above <1> to <21>, wherein the water content is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less, based on the total composition.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。
また、実施例４及び５は参考例である。
The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the scope of the examples. In the examples, various measurements and evaluations were carried out by the following methods.
Moreover, Examples 4 and 5 are reference examples.
（揮発率）
試料０．５ｇを直径４０ｍｍのガラス製シャーレに入れ、１気圧下、６０％Ｒ．Ｈ．の環境下で、４０℃に設定したホットプレート上に３０分静置して乾燥させた。乾燥前の試料質量をＷ0（ｇ）、乾燥後の試料質量をＷ1（ｇ）とし、｛（Ｗ0－Ｗ1）／Ｗ0｝×１００の値を揮発率（％）とした。この値が大きいほど揮発速度が速く、乾燥しやすいことを意味する。
(Volatilization rate)
0.5 g of the sample was placed in a glass petri dish with a diameter of 40 mm, and dried by leaving it to stand on a hot plate set at 40° C. for 30 minutes under an environment of 1 atmosphere and 60% RH. The mass of the sample before drying was W 0 (g), the mass of the sample after drying was W 1 (g), and the value of {(W 0 -W 1 )/W 0 } x 100 was taken as the volatilization rate (%). The larger this value, the faster the volatilization rate and the easier it was to dry.
（シワ改善効果）
専門パネラー５名により、図１に示す形態で、顔の半面の口元のほうれい線を挟むように各組成物０．２ｇを指で塗布した。室温（２５℃）で１０分乾燥させた後、シワ善効果を、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５：シワがかなり薄くなった。
４：シワが薄くなった。
３：シワがやや薄くなった。
２：シワが残ってあまり変わらない。
１：変化なし。
(Wrinkle improvement effect)
Five expert panelists applied 0.2 g of each composition with their fingers to one side of the face, pinching the nasolabial folds around the mouth, in the manner shown in Figure 1. After drying for 10 minutes at room temperature (25°C), the anti-wrinkle effect was sensorily evaluated according to the following criteria. The results were shown as the total score of the five panelists.
5: Wrinkles have become significantly lighter.
4: Wrinkles have become less noticeable.
3: Wrinkles have become slightly lighter.
2: Wrinkles remain and there is not much change.
1: No change.
（塗布時ののび）
専門パネラー５名により、各組成物を肌に塗布したとき、塗布時ののびについて、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；のびが非常に良い。
４；のびが良い。
３；のびがやや良い。
２；のびがやや重い。
１；のびが重い。
(Spread when applied)
Each composition was applied to the skin and evaluated by five expert panelists for spreadability upon application according to the following criteria. The results were expressed as the total score given by the five panelists.
5: Very good stretch.
4: Good stretch.
3: Stretches somewhat well.
2: Stretches somewhat heavily.
1: It stretches heavily.
（ハンドリング）
専門パネラー５名により、各組成物を肌に塗布したときのハンドリング（塗布しやすさ）について、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；非常にハンドリングしやすい。
４；ハンドリングしやすい。
３；ややハンドリングしやすい。
２；ハンドリングしにくい。
１；非常にハンドリングしにくい。
(handling)
Five expert panelists evaluated each composition for ease of application to the skin according to the following criteria, and the results were expressed as the total score given by the five panelists.
5: Very easy to handle.
4: Easy to handle.
3: Somewhat easy to handle.
2: Difficult to handle.
1: Very difficult to handle.
（塗布後の違和感のなさ）
専門パネラー５名により、各組成物を肌に塗布して乾燥した後、違和感のなさを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；違和感が全くない。
４；違和感がほとんどない。
３；違和感がややある。
２；違和感がある。
１；違和感がかなりある。
(No discomfort after application)
Each composition was applied to the skin by five expert panelists, and after drying, the absence of discomfort was evaluated according to the following criteria. The results were expressed as the total score given by the five panelists.
5: No discomfort at all.
4: There is almost no discomfort.
3: There is a slight feeling of discomfort.
2: It feels strange.
1: There is a strong sense of discomfort.
実施例１～６、比較例１～２
表１に示す組成の皮膚外用剤組成物を製造し、シワ改善効果、塗布時ののび、ハンドリング、塗布後の違和感のなさを評価した。結果を表１に併せて示す。
Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 2
Skin topical compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared and evaluated for wrinkle improving effect, spreadability upon application, handling, and lack of discomfort after application. The results are also shown in Table 1.
（製造方法）
成分（Ａ）、（Ｂ）、その他成分を混合した油相成分をディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、皮膚外用剤組成物を得た。
(Production method)
The oil phase component, which was a mixture of components (A), (B) and other components, was dispersed using a disper and then stirred using a homomixer to obtain a skin external preparation composition.
表１中、＊１～＊８は下記のとおりである。
＊１：信越化学工業社製「ＮＢＮ－３０－ＩＤ」（下記式（６）においてｅ／ｆ＝６０／４０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、Ｍｎ＝３６万のノルボルネン／トリス（トリメチルシロキシ）シリルノルボルネン）コポリマーのイソドデカン溶液、有効分濃度：３０質量％）
In Table 1, *1 to *8 are as follows.
*1: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "NBN-30-ID" (in the following formula (6), e / f = 60 / 40 (mol / mol), Mn = 360,000, norbornene / tris (trimethylsiloxy) silylnorbornene) copolymer is an isododecane solution, effective component concentration: 30% by mass)
＊２：＊１の信越化学工業社製「ＮＢＮ－３０－ＩＤ」を５０℃で２４時間減圧乾燥し、固形分を得た。得られた固形分とデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）（信越化学工業社製「ＫＦ－９９５」）を常温で攪拌し、均一溶液を得た。固形分の割合は、３０％とした。
＊３：＊１の信越化学工業社製「ＮＢＮ－３０－ＩＤ」を５０℃で２４時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。
＊４：丸善石油化学社製「マルカゾールＲ」
＊５：信越化学工業社製「ＫＦ－９６Ｌ－０．６５ｃｓ」
＊６：信越化学工業社製「ＫＦ－９６Ｌ－１ｃｓ」
＊７：信越化学工業社製「ＴＭＦ－１．５」
＊８：信越化学工業社製「ＫＦ－９９５」
*2: The "NBN-30-ID" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. in *1 was dried under reduced pressure at 50°C for 24 hours to obtain a solid content. The obtained solid content and decamethylcyclopentasiloxane (D5) ("KF-995" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were stirred at room temperature to obtain a homogeneous solution. The solid content was 30%.
*3: "NBN-30-ID" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. in *1 was dried under reduced pressure at 50°C for 24 hours, and the obtained solid was used.
*4: Maruzen Petrochemical Co., Ltd. "Marukasol R"
*5: "KF-96L-0.65cs" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
*6: "KF-96L-1cs" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
*7: "TMF-1.5" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
*8: "KF-995" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
実施例７及び８
実施例１～６と同様にして、表２に示す組成の皮膚外用剤組成物を製造した。
得られた皮膚外用剤組成物はいずれも、シワ改善効果に優れるとともに、塗布時ののびが良く、塗布しやすく、塗布後に違和感がない。
Examples 7 and 8
In the same manner as in Examples 1 to 6, skin external preparation compositions having the compositions shown in Table 2 were produced.
All of the obtained skin topical compositions have an excellent wrinkle improving effect, spread well when applied, are easy to apply, and do not leave a feeling of discomfort after application.
実施例９
表１に示す実施例１の組成の皮膚外用剤組成物（液状）を製造し、ミスト容器に充填した。このミスト容器から、顔のほうれい線及びその周辺部位に皮膚外用組成物を噴霧した。その結果、シワ改善効果に優れるとともに、塗布時ののびが良く、塗布しやすく、塗布後に違和感がない。
Example 9
A skin topical composition (liquid) having the composition of Example 1 shown in Table 1 was produced and filled into a mist container. The skin topical composition was sprayed from this mist container onto the nasolabial folds and surrounding areas of the face. As a result, the composition had an excellent wrinkle improving effect, spread well when applied, was easy to apply, and did not feel strange after application.
Claims (5)
（Ａ）下記式（６）で表されるシリコーン変性ポリノルボルネン ０．１～３０質量％、
（Ｂ）１気圧下、４０℃、６０％Ｒ．Ｈ．で３０分乾燥後の揮発率が６５％以上である揮発性油であって、少なくとも、（Ｂ１）イソドデカン ３～５０質量％、及び、（Ｂ２）ヘキサメチルジシロキサン １５～９５質量％を含む揮発性油
を含有する皮膚外用剤組成物。 The following components (A) and (B):
(A) 0.1 to 30% by mass of a silicone-modified polynorbornene represented by the following formula (6) ,
(B) A skin external preparation composition containing a volatile oil having a volatilization rate of 65 % or more after drying for 30 minutes at 1 atmospheric pressure, 40°C, and 60% R.H., the volatile oil containing at least (B1) 3 to 50% by mass of isododecane and (B2) 15 to 95% by mass of hexamethyldisiloxane .
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