JP7530827B2 - Food Containers - Google Patents
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Description
本発明は、食品容器に関する。 The present invention relates to a food container.
スチレン系樹脂は、成形性、透明性に優れ、比較的安価であることから、食品容器に多く使用されている。しかしながら、電子レンジなどにより食品容器とともに油分を含む食品を加熱した場合、当該食品容器を構成する材料の耐熱性、耐油性が不足し、食品と容器との接触部分などが変形する問題があった。また、温めた食品による火傷等の防止、および食品保温の観点より断熱効果が必要とされる。
一方、近年、環境保護の観点からバイオマス材料が注目されており、セルロースなどの天然由来化合物を食品容器に利用する技術が期待されている。
例えば、特許文献１、２にはスチレン系樹脂とセルロース系材料からなるスチレン系複合樹脂組成物が開示されている。また、特許文献３には親水化処理されたスチレン系樹脂フィルム上に特定のセルロース誘導体をコーティングした食品用容器が開示されている。
Styrene-based resins are widely used for food containers because they have excellent moldability, transparency, and are relatively inexpensive. However, when food containing oil is heated together with the food container in a microwave oven or the like, the heat resistance and oil resistance of the material that constitutes the food container are insufficient, and there is a problem that the contact part between the food and the container is deformed. In addition, a heat insulating effect is required from the viewpoint of preventing burns caused by heated food and keeping food warm.
Meanwhile, in recent years, biomass materials have been attracting attention from the perspective of environmental protection, and there are high hopes for technology that utilizes naturally occurring compounds such as cellulose in food containers.
For example, Patent Documents 1 and 2 disclose a styrene-based composite resin composition consisting of a styrene-based resin and a cellulose-based material. Patent Document 3 discloses a food container in which a specific cellulose derivative is coated on a hydrophilically treated styrene-based resin film.
しかしながら、特許文献１，２の技術では、セルロース系材料が木粉、或いはパルプ等が使用されているが、食品容器としての用途、および効果については全く記載しておらず、リグニンが多く含まれるため、臭気、および着色が酷く食品容器に使用し難い。さらにリグニンが多く存在すると黒点となり、電子レンジで加熱した際、穴あきの原因となる。また、上記特許文献３の技術は、ポリスチレン中にセルロース誘導体を複合化させた材料を使用していないため、電子レンジ等で加熱した場合、型保持性が悪く容器が変形するほか、油などにより変形や穴あきが発生してしまう課題がある。 However, in the technologies of Patent Documents 1 and 2, wood flour or pulp is used as a cellulose-based material, but there is no mention of its use or effect as a food container, and since it contains a lot of lignin, it has a strong odor and discoloration, making it difficult to use as a food container. Furthermore, if there is a lot of lignin, it will become black spots, which can cause holes when heated in a microwave oven. In addition, the technology of Patent Document 3 does not use a material in which a cellulose derivative is composited in polystyrene, so when heated in a microwave oven or the like, the container has poor shape retention and deforms, and there is also the problem that deformation and holes can occur due to oil, etc.
そこで、本発明の目的は、耐油性、断熱性に優れ臭気・着色が少ない熱型保持性が高い食品容器を提供することである。 The object of the present invention is to provide a food container that has excellent oil resistance, heat insulation, little odor and discoloration, and high thermal retention.
本発明者は、上記問題点に鑑み、鋭意研究し、実験を重ねた結果、スチレン系樹脂（ａ）４０～９５質量％とリグニン含有量が１０％以下であるセルロース系多糖体（ｂ）５～６０質量％とを含有することを特徴とする食品容器を用いることにより、上記の課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
In view of the above problems, the present inventors conducted intensive research and repeated experiments, and as a result, discovered that the above problems can be solved by using a food container characterized by containing 40 to 95 mass % of a styrene-based resin (a) and 5 to 60 mass % of a cellulose-based polysaccharide (b) having a lignin content of 10% or less, thereby completing the present invention.
That is, the present invention is as follows.
［１］本発明は、スチレン系樹脂（ａ）４０～９５質量％と、リグニン含有量が１０％以下であるセルロース系多糖体（ｂ）５～６０質量％と、を含有するスチレン系樹脂組成物から形成される食品容器であって、
食品を収容可能な凹部を有し、
前記凹部の開口部直径ｒに対する前記凹部の深さｄの比率（ｄ／ｒ）が、１．５以下である、食品容器である。
［２］本発明において、前記セルロース系多糖類のヘミセルロース量が１％以上であることを特徴とすることが好ましい
［３］本発明において、前記スチレン系樹脂組成物からなるスチレン系樹脂組成物シートを成形したのち、賦形されることが好ましい。
［４］本発明において、前記スチレン系樹脂シートは、スチレン系樹脂（ａ）４０～９５質量％及びリグニン含有量が１０％以下であるセルロース系多糖体（ｂ）５～６０質量％を含む第１層と、
前記第１層の表面にスチレン系樹脂、またはポリオレフィン系樹脂を含む表面層と、を有する積層体であることが好ましい。
[1] The present invention provides a food container formed from a styrene-based resin composition containing 40 to 95% by mass of a styrene-based resin (a) and 5 to 60% by mass of a cellulose-based polysaccharide (b) having a lignin content of 10% or less,
A recess capable of accommodating food,
The food container has a ratio (d/r) of the depth d of the recess to the opening diameter r of the recess of 1.5 or less.
[2] In the present invention, it is preferable that the hemicellulose content of the cellulose-based polysaccharide is 1% or more. [3] In the present invention, it is preferable that a styrene-based resin composition sheet made of the styrene-based resin composition is molded and then shaped.
[4] In the present invention, the styrene-based resin sheet comprises a first layer including 40 to 95% by mass of a styrene-based resin (a) and 5 to 60% by mass of a cellulose-based polysaccharide (b) having a lignin content of 10% or less;
The laminate preferably has a surface layer containing a styrene-based resin or a polyolefin-based resin on the surface of the first layer.
本発明によれば、耐油性、断熱性に優れ臭気・着色が少ない熱型保持性が高い食品容器を提供することができる。 The present invention provides food containers that are oil-resistant, have excellent heat insulation, have little odor or discoloration, and have high thermal retention.
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 The following describes in detail an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as the "present embodiment"); however, the present invention is not limited to the following description and can be modified in various ways within the scope of the gist of the present invention.
［食品容器］
本発明は、スチレン系樹脂（ａ）４０～９５質量％と、リグニン含有量が１０％以下であるセルロース系多糖体（ｂ）５～６０質量％と、を含有するスチレン系樹脂組成物から形成される食品容器であって、食品を収容可能な凹部を有し、前記凹部の開口部直径ｒに対する前記凹部の深さｄの比率（ｄ／ｒ）が、１．５以下である。
本発明の食品容器は、スチレン系樹脂組成物から形成され、かつ当該食品容器の凹部の開口部直径ｒに対する前記凹部の深さｄの比率（ｄ／ｒ）が１．５以下であるため、液体を含む食品を収容しやすい構造である。そのため、電子レンジなどの加熱による、食品容器の底面部（特に、凹部の底面外周部など）の内壁と食品に含まれる油分との接触部の穴あきを効果的に抑制できる。
[Food containers]
The present invention provides a food container formed from a styrene-based resin composition containing 40 to 95% by mass of a styrene-based resin (a) and 5 to 60% by mass of a cellulose-based polysaccharide (b) having a lignin content of 10% or less, the food container having a recess capable of accommodating food, and a ratio (d/r) of a depth d of the recess to an opening diameter r of the recess being 1.5 or less.
The food container of the present invention is formed from a styrene-based resin composition, and has a structure that is easy to store food containing liquids, since the ratio (d/r) of the depth d of the recess to the opening diameter r of the recess of the food container is 1.5 or less. Therefore, it is possible to effectively prevent holes from being formed in the contact area between the inner wall of the bottom part of the food container (especially the outer periphery of the bottom of the recess) and the oil contained in the food, due to heating in a microwave oven or the like.
以下、図１及び図２を用いて、本発明の食品容器の好ましい形態について説明する。
図１は、本発明に係る食品容器１の一例を示したものであり、図１（ａ）は、主に麺類又はどんぶり類の食品を収容する食品容器本体２を示す斜視図であり、図１（ｂ）は、食品容器本体２の開口部６を覆う蓋部３である。図１では、説明の便宜上、本実施形態の食品容器１の一例として、食品容器本体２と当該食品容器本体２の開口部６と嵌合可能な蓋部３とを示しているが、本実施形態の食品容器１は、食品容器本体２だけ有していればよい。
また、図２は、図１の食品容器１（特に、食品容器本体２）を製造する金型９の断面を示す概略図である。
A preferred embodiment of the food container of the present invention will now be described with reference to Figs.
Figure 1 shows an example of a food container 1 according to the present invention, where Figure 1(a) is a perspective view showing a food container body 2 that mainly contains noodles or rice bowl foods, and Figure 1(b) shows a lid 3 that covers an opening 6 of the food container body 2. For ease of explanation, Figure 1 shows the food container body 2 and the lid 3 that can fit into the opening 6 of the food container body 2 as an example of the food container 1 of this embodiment, but it is sufficient for the food container 1 of this embodiment to have only the food container body 2.
FIG. 2 is a schematic diagram showing a cross section of a
本実施形態の食品容器１の形状及びその形成方法について図１を用いて以下説明する。
本実施形態の食品容器本体２は、食品を収容できる凹部４を有している。図１では凹部４の一例として、１つの凹部４を有する食品容器１を示しており、内容物の量が外部から視認できるよう、食品容器本体２の内壁に溝５が全周にわたって形成されている。そして、食品容器本体２の底面部７の面積は、開口部６の面積より小さい。さらに、食品容器本体２の開口部６には、外方に突出された縁部７が設けられており、食品容器本体２の開口部６を覆う蓋部３と縁部とが嵌合されうる。
当該凹部４の形状は、特に限定されることはなく、例えば、（略）円筒形、又は多角筒形等が挙げられる。
また、本実施形態における食品容器は、複数の凹部４を有してもよい。複数の凹部４を有する食品容器の態様としては、市販のお弁当に用いられる食品容器のように、複数の食品であるおかずが仕切り壁によって区画されている形状が挙げられる。
The shape of a food container 1 according to this embodiment and a method for forming the same will now be described with reference to FIG.
The food container body 2 of this embodiment has a recess 4 capable of accommodating food. Fig. 1 shows a food container 1 having one recess 4 as an example of the recess 4, and a groove 5 is formed around the entire periphery of the inner wall of the food container body 2 so that the amount of the contents can be visually confirmed from the outside. The area of the bottom surface 7 of the food container body 2 is smaller than the area of the opening 6. Furthermore, the opening 6 of the food container body 2 is provided with an outwardly protruding edge 7, and the edge can be fitted into the lid 3 that covers the opening 6 of the food container body 2.
The shape of the recess 4 is not particularly limited, and may be, for example, a (substantially) cylindrical shape or a polygonal tubular shape.
The food container in this embodiment may have multiple recesses 4. An example of a food container having multiple recesses 4 is a shape in which multiple side dishes, which are foods, are separated by partition walls, such as food containers used in commercially available lunch boxes.
本実施形態における食品容器１は、例えば図２に記載の金型９を用いて製造することができる。本実施形態の一例として、以下、図２を用いて、食品容器１（食品容器本体２）が、スチレン系樹脂組成物を成形してなるスチレン系樹脂組成物シート１０から一体成形される態様について説明する。
例えば、スチレン系樹脂組成物を押出成形により、１００～１０００μｍの厚さのスチレン系樹脂組成物シート１０を作製する。その際、スチレン系樹脂組成物シート１０の表面層を１～１００μｍの厚さでポリスチレン、またはポリプロピレンで共押し、又はフィルムラミをしてもよい。その後、得られたスチレン系樹脂組成物シート１０を１５０～２５０℃で５～６０秒間予備加熱した後、当該加熱したスチレン系樹脂組成物シート１０を金型９の凹部１１を覆うように設置し、所定の成形方法により賦形する。例えば、凹部１１を真空にすることによって、所望の形状の食品容器本体２に賦形できる。
また、金型９の凹部１１を覆うようにスチレン系樹脂組成物シート１０を設置した後、
加熱して所定の成形方法（例えば、熱圧成形、真空成形、圧空成形、プラグアシスト成形）により賦形してもよい。
本実施形態の好ましい態様の一例としては、食品容器１（特に、食品容器本体２）は、
当該金型９を用いて、加熱したスチレン系樹脂組成物シート１０を、熱圧成形、真空成形、圧空成形又はプラグアシスト成形することによって賦形することができる。
また、深さの異なる食品容器１（特に、食品容器本体２）を製造する場合は、スペーサー１２によって凹部の上面の直径（＝開口部の直径）ｒに対する前記凹部の深さｄの比率（ｄ／ｒ）を変えることができる。図２では、一例として、深さｄの凹部１１内に、深さｄ２又は深さｄ１となるようにスペーサー１２を設けた状態を示している。
The food container 1 in this embodiment can be manufactured, for example, by using a
For example, a styrene-based
In addition, a styrene-based
It may be heated and shaped by a predetermined molding method (for example, thermocompression molding, vacuum molding, pressure molding, plug-assist molding).
As an example of a preferred aspect of this embodiment, the food container 1 (particularly the food container body 2) is
Using the
Furthermore, when manufacturing food containers 1 (particularly food container body 2) with different depths, the ratio (d/r ) of the depth d of the recess to the diameter of the upper surface of the recess (=diameter of the opening) r can be changed by the
本発明で用いる食品容器１の平均厚さ（肉厚）は０．０５～３ｍｍであり、好ましくは０．１～２ｍｍであり、さらに好ましくは０．１５～１．５ｍｍである。０．０５ｍｍより薄いと容器の剛性が不足し、３ｍｍより厚いと容器が重くなり材料コストが高くなるほか、嵩張ってゴミとして捨てにくい。
本実施形態において、食品容器の深さ／開口部直径の比率は、１．５以下であることが好ましく、１．２５以下であることが好ましく、０．２５以上１以下であることがより好ましい。当該比率が１．５より大きいと偏肉が発生し、容器強度が低下する。また、深さ／直径の比率が０．２５未満であると、容器の形状が平板状になるため、偏肉が発生しにくく、また食品容器の底面部（特に底面部の外周部分）に油分又は油分を含む液体が残留することによる、耐油性の効果が発揮しにくい。一方、深さ／直径の比率が、０．２５以上１．５以下であれば、比較的食品等の内容物を収容しやすくなるだけでなく、収容可能な食品のメニューに依存することなく、耐油性の効果を発揮しやすくなる。
本明細書における開口部直径とは、開口部の形状が円の場合はその直径を表し、開口部形状が楕円の場合は短径を、開口部形状が多角形の場合は対角線のうち最も短い長さを表す。
また、容器の密閉性を保つため、容器の上部は凸凹の形状を施し、嵌合性を高める設計をすることが好ましい。本発明で使用される食品容器は、熱による型保持性が良いため、嵌合性に優れる食品容器となる。
The average thickness (wall thickness) of the food container 1 used in the present invention is 0.05 to 3 mm, preferably 0.1 to 2 mm, and more preferably 0.15 to 1.5 mm. If it is thinner than 0.05 mm, the container will lack rigidity, and if it is thicker than 3 mm, the container will be heavy, the material cost will be high, and it will be bulky and difficult to throw away as garbage.
In this embodiment, the ratio of the depth/opening diameter of the food container is preferably 1.5 or less, more preferably 1.25 or less, and more preferably 0.25 or more and 1 or less. If the ratio is greater than 1.5, uneven thickness occurs and the container strength decreases. If the depth/diameter ratio is less than 0.25, the container shape becomes flat, so uneven thickness is unlikely to occur, and the oil resistance effect is unlikely to be exerted due to oil or oil-containing liquid remaining on the bottom surface of the food container (especially the outer periphery of the bottom surface). On the other hand, if the depth/diameter ratio is 0.25 or more and 1.5 or less, not only is it relatively easy to store contents such as food, but it is also easy to exert the effect of oil resistance regardless of the menu of food that can be stored.
In this specification, the opening diameter refers to the diameter when the opening shape is circular, the minor axis when the opening shape is elliptical, and the shortest length of the diagonal when the opening shape is polygonal.
In addition, in order to maintain the airtightness of the container, it is preferable to design the upper part of the container to have an uneven shape to improve fit. The food container used in the present invention has good shape retention due to heat, and therefore has excellent fit.
本発明に係る食品容器の成型方法は、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、熱圧成形、真空成形法、圧空成形、プラグアシスト成形及び発泡成形法等が使用され、成形方法に限定されない。本発明で使用される食品容器では、特に生産性とコストの面より、シート（フィルム）成形後に真空成形により賦形される方法が好ましい。 The food container according to the present invention can be molded by any method, including injection molding, injection compression molding, extrusion molding, blow molding, press molding, thermocompression molding, vacuum molding, air pressure molding, plug-assist molding, and foam molding, and is not limited to any particular molding method. For the food container used in the present invention, a method in which the container is shaped by vacuum molding after sheet (film) molding is preferred, particularly from the standpoint of productivity and cost.
本発明に係る食品容器は、スチレン系樹脂組成物シートから成形されることが好ましく、前記スチレン系樹脂組成物からなるスチレン系樹脂組成物シートを成形したのち、賦形されることがより好ましい。 The food container according to the present invention is preferably formed from a styrene-based resin composition sheet, and more preferably is shaped after forming a styrene-based resin composition sheet made of the styrene-based resin composition.
本実施形態において使用されるスチレン系樹脂組成物シートは、厚さ０．１～２ｍｍであることが好ましく、より好ましくは０．２～１ｍｍさらに好ましくは０．３～０．８ｍｍである。０．１ｍｍより薄いと容器にした場合、剛性が不足し、２ｍｍより厚いと真空成形の生産性が低下する。 The styrene resin composition sheet used in this embodiment preferably has a thickness of 0.1 to 2 mm, more preferably 0.2 to 1 mm, and even more preferably 0.3 to 0.8 mm. If it is thinner than 0.1 mm, the rigidity will be insufficient when it is made into a container, and if it is thicker than 2 mm, the productivity of vacuum molding will decrease.
本発明で使用されるスチレン系樹脂組成物シートの表面は平滑性や意匠性のため、スチレン系樹脂、またはポリオレフィン系樹脂で積層しても構わない。より詳細には、前記スチレン系樹脂シートは、スチレン系樹脂（ａ）４０～９５質量％及びリグニン含有量が１０％以下であるセルロース系多糖体（ｂ）５～６０質量％を含む第１層と、前記第１層の表面にスチレン系樹脂、またはポリオレフィン系樹脂を含む表面層を有する積層体である。
本実施形態において、前記表面層の積層は、第１層に対して片面、あるいは両面に行なってもよい。表面層の厚さは、食品容器の性能が保持できる１～１００μｍが好ましい。
本実施形態において、食品容器を形成する材料に使用されるスチレン系樹脂は、後述するスチレン系樹脂が使用可能である。また、ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールなどが使用され、それらは共重合物でも構わない。特にポリプロピレンが耐油性の観点より好ましい。第１層に対して表面層を積層する方法は、押出機による共押し、フィルム張り合わせなどの方法がある。本発明で使用されるスチレン系樹脂シートは、ポリオレフィンとの接着性に優れ、加熱等で剥がれることが少ない特徴がある。
以下、本実施形態における食品容器を形成する材料であるスチレン系樹脂組成物について詳説する。
The surface of the styrene-based resin composition sheet used in the present invention may be laminated with a styrene-based resin or a polyolefin-based resin for smoothness and design. More specifically, the styrene-based resin sheet is a laminate having a first layer containing 40 to 95% by mass of a styrene-based resin (a) and 5 to 60% by mass of a cellulose-based polysaccharide (b) having a lignin content of 10% or less, and a surface layer containing a styrene-based resin or a polyolefin-based resin on the surface of the first layer.
In this embodiment, the surface layer may be laminated on one side or both sides of the first layer. The thickness of the surface layer is preferably 1 to 100 μm so that the performance of the food container can be maintained.
In this embodiment, the styrene-based resin used as the material for forming the food container can be a styrene-based resin described later. In addition, polyethylene, polypropylene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, etc. are used as the polyolefin, and they may be copolymers. Polypropylene is particularly preferred from the viewpoint of oil resistance. The method of laminating the surface layer on the first layer includes co-extrusion with an extruder, film lamination, etc. The styrene-based resin sheet used in the present invention has a feature that it has excellent adhesion to polyolefin and is less likely to peel off when heated, etc.
The styrene-based resin composition that is the material forming the food container in this embodiment will be described in detail below.
［スチレン系樹脂組成物］
本実施形態における食品容器を形成する材料としては、スチレン系樹脂（ａ）を４０～９５質量％と、セルロース系多糖体（ｂ）を５～６０質量％とを含有するスチレン系樹脂組成物が挙げられる。
[Styrene-based resin composition]
The material for forming the food container in this embodiment may be a styrene-based resin composition containing 40 to 95% by mass of a styrene-based resin (a) and 5 to 60% by mass of a cellulose-based polysaccharide (b).
＜スチレン系樹脂（ａ）（以下、（ａ）成分とも称する。）＞
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂（ａ）を含有する。当該スチレン系樹脂組成物中のスチレン系樹脂（ａ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、４０～９５質量％であり、好ましくは５０～９５質量％、より好ましくは６０．０～９０質量％である。当該含有量を４０質量％以上とすることにより、成形性を高めることができる。一方、当該含有量を９５質量％以下とすることにより、セルロース系多糖体（ｂ）の合計含有量を確保することができ、耐熱性、耐油性等を向上させることができる。
<Styrene-based resin (a) (hereinafter also referred to as component (a))>
The styrene-based resin composition in this embodiment contains a styrene-based resin (a). The content of the styrene-based resin (a) in the styrene-based resin composition is 40 to 95% by mass, preferably 50 to 95% by mass, and more preferably 60.0 to 90% by mass, based on the entire styrene-based resin composition (100% by mass). By making the content 40% by mass or more, moldability can be improved. On the other hand, by making the content 95% by mass or less, the total content of the cellulose polysaccharide (b) can be secured, and heat resistance, oil resistance, and the like can be improved.
本発明におけるスチレン系樹脂（ａ）のＭＦＲ（２００℃、５ｋｇ）が３以上であることが好ましい。好ましくは５以上、より好ましくは８以上３０以下であり、さらに好ましくは１０上２５以下である。セルロース（ｂ）の着色、ヤケを防止するため、２４０℃以下の溶融混合が必要となるためである。
さらに、セルロース系多糖体（ｂ）との密着性を向上させて、真空成型性を上げるためにスチレン系樹脂（ａ）は、不飽和カルボン酸系単量体単位を含むことが好ましい。当該不飽和カルボン酸系単量体単位の含有量は、好ましくはスチレン系樹脂（ａ）全体に対して２．０～１６．０質量％、より好ましくは４～１４質量％であり、さらに好ましくは８～１３質量％である。
使用するスチレン系樹脂は、１種、または２種以上をブレンドして使用しても構わない。
The MFR (200° C., 5 kg) of the styrene-based resin (a) in the present invention is preferably 3 or more. It is preferably 5 or more, more preferably 8 to 30, and even more preferably 10 to 25. This is because melt mixing at 240° C. or less is necessary to prevent discoloration and fading of the cellulose (b).
Furthermore, in order to improve adhesion with the cellulose polysaccharide (b) and increase vacuum moldability, the styrene resin (a) preferably contains an unsaturated carboxylic acid monomer unit. The content of the unsaturated carboxylic acid monomer unit is preferably 2.0 to 16.0% by mass, more preferably 4 to 14% by mass, and even more preferably 8 to 13% by mass, based on the total amount of the styrene resin (a).
The styrene resins used may be one type or a blend of two or more types.
本実施形態で用いることができるスチレン系樹脂（ａ）は、スチレン系単量体単位を有する重合体であることが好ましく、スチレン系単量体単位を有する共重合体であることがより好ましい。また、スチレン系樹脂（ａ）は、スチレン系単量体と、当該スチレン系単量体と共重合可能な他のビニル単量体及びゴム質重合体より選ばれる１種以上の単量体を重合して得られるスチレン系共重合樹脂であることがさらに好ましい。本発明におけるスチレン系樹脂（ａ）は、特に限定されないが、例えば、ポリスチレン、マトリクス中にゴム状重合体（Ａ）の粒子が分散されたゴム変性スチレン系樹脂、若しくはスチレン系単量体単位を有するスチレン系共重合樹脂、又はこれらの混合物が挙げられる。 The styrene-based resin (a) that can be used in this embodiment is preferably a polymer having a styrene-based monomer unit, and more preferably a copolymer having a styrene-based monomer unit. The styrene-based resin (a) is more preferably a styrene-based copolymer resin obtained by polymerizing a styrene-based monomer and one or more monomers selected from other vinyl monomers and rubber polymers that are copolymerizable with the styrene-based monomer. The styrene-based resin (a) in the present invention is not particularly limited, but examples thereof include polystyrene, a rubber-modified styrene-based resin in which particles of a rubber-like polymer (A) are dispersed in a matrix, a styrene-based copolymer resin having a styrene-based monomer unit, or a mixture thereof.
〈〈ポリスチレン〉
本実施形態において、ポリスチレンとはスチレン系単量体を重合した単独重合体であり、一般的に入手できるものを適宜選択して用いることができる。ポリスチレンを構成するスチレン系単量体としては、スチレンの他に、α－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、ο－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、及びｔ－ブチルスチレン又はブロモスチレン及びインデン等のスチレン誘導体が挙げられる。特に工業的観点からスチレンが好ましい。これらのスチレン系単量体は、１種又は２種以上使用することができる。ポリスチレンは本発明の効果を損なわない範囲で、上記のスチレン系単量体単位以外の単量体単位を更に含有することを排除しないが、典型的にはスチレン系単量体単位からなる。
<<polystyrene>
In this embodiment, polystyrene is a homopolymer obtained by polymerizing a styrene-based monomer, and generally available ones can be appropriately selected and used. As the styrene-based monomer constituting polystyrene, in addition to styrene, α-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, ο-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, ethylstyrene, isobutylstyrene, and t-butylstyrene, or styrene derivatives such as bromostyrene and indene can be mentioned. Styrene is particularly preferable from an industrial viewpoint. One or more of these styrene-based monomers can be used. Although polystyrene may further contain monomer units other than the above-mentioned styrene-based monomer units within a range that does not impair the effects of the present invention, it is typically composed of styrene-based monomer units.
〈〈ゴム変性スチレン系樹脂〉〉
本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂とは、マトリクスとしてのスチレン樹脂中にゴム状重合体（Ａ）の粒子が分散したものであり、ゴム状重合体（Ａ）の存在下でスチレン系単量体を重合させることにより製造することができる。
<<Rubber-modified styrene resin>>
In this embodiment, the rubber-modified styrene-based resin is a resin in which particles of a rubber-like polymer (A) are dispersed in a styrene resin as a matrix, and can be produced by polymerizing a styrene-based monomer in the presence of the rubber-like polymer (A).
本実施形態のゴム変性スチレン系樹脂を構成するスチレン系単量体としては、上記ポリスチレンを構成するスチレン系単量体と同様である。 The styrene monomer constituting the rubber-modified styrene resin of this embodiment is the same as the styrene monomer constituting the polystyrene described above.
本実施形態のゴム変性スチレン系樹脂に含まれるゴム状重合体（Ａ）は、例えば、内側に上記のスチレン系単量体より得られるスチレン単量体単位含有樹脂を内包してもよく、及び／又は、外側にスチレン単量体単位含有樹脂がグラフトされてもよい。 The rubber-like polymer (A) contained in the rubber-modified styrene-based resin of this embodiment may, for example, contain a styrene monomer unit-containing resin obtained from the above-mentioned styrene-based monomer on the inside and/or may have a styrene monomer unit-containing resin grafted on the outside.
前記ゴム状重合体（Ａ）としては、例えば、ポリブタジエン、ポリスチレンを内包するポリブタジエン、ポリイソプレン、天然ゴム、ポリクロロプレン、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体等を使用できるが、ポリブタジエン又はスチレン－ブタジエン共重合体が好ましい。ポリブタジエンには、シス含有率の高いハイシスポリブタジエン及びシス含有率の低いローシスポリブタジエンの双方を用いることができる。また、スチレン－ブタジエン共重合体の構造としては、ランダム構造及びブロック構造の双方を用いることができる。これらのゴム状重合体（Ａ）は１種若しくは２種以上使用することができる。また、ブタジエン系ゴムを水素添加した飽和ゴムを使用することもできる。
このようなゴム変性スチレン系樹脂の例としては、ＨＩＰＳ（高衝撃ポリスチレン）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル－アクリルゴム－スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル－エチレンプロピレンゴム－スチレン共重合体）等が挙げられる。
As the rubber-like polymer (A), for example, polybutadiene, polybutadiene containing polystyrene, polyisoprene, natural rubber, polychloroprene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, etc. can be used, but polybutadiene or styrene-butadiene copolymer is preferred. As the polybutadiene, both high-cis polybutadiene having a high cis content and low-cis polybutadiene having a low cis content can be used. In addition, as the structure of the styrene-butadiene copolymer, both a random structure and a block structure can be used. These rubber-like polymers (A) can be used alone or in combination. In addition, saturated rubber obtained by hydrogenating butadiene rubber can also be used.
Examples of such rubber-modified styrene-based resins include HIPS (high impact polystyrene), ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), AAS resin (acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer), and AES resin (acrylonitrile-ethylene propylene rubber-styrene copolymer).
本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂がＨＩＰＳ系樹脂である場合、これらのゴム状重合体（Ａ）の中で特に好ましいのは、シス１，４結合が９０モル％以上で構成されるハイシスポリブタジエンである。該ハイシスポリブタジエンにおいては、ビニル１，２結合が６モル％以下で構成されることが好ましく、３モル％以下で構成されることが特に好ましい。
なお、該ハイシスポリブタジエンの構成単位に関する異性体としてシス１，４、トランス１，４、又はビニル１，２構造を有するものの含有率は、赤外分光光度計を用いて測定し、モレロ法によりデータ処理することにより算出できる。
また、該ハイシスポリブタジエンは、公知の製造法、例えば有機アルミニウム化合物とコバルト又はニッケル化合物を含んだ触媒を用いて、１，３ブタジエンを重合して容易に得ることができる。
In the present embodiment, when the rubber-modified styrene-based resin is a HIPS-based resin, the particularly preferred rubber-like polymer (A) is a high-cis polybutadiene having 90 mol % or more of cis-1,4 bonds, preferably having 6 mol % or less of vinyl-1,2 bonds, and more preferably having 3 mol % or less of vinyl-1,2 bonds.
The content of isomers having a cis-1,4, trans-1,4, or vinyl-1,2 structure as a constituent unit of the high-cis polybutadiene can be measured using an infrared spectrophotometer and calculated by processing the data according to the Morello method.
The high-cis polybutadiene can be easily obtained by a known production method, for example, by polymerizing 1,3-butadiene using a catalyst containing an organoaluminum compound and a cobalt or nickel compound.
本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体（Ａ）の含有量は、ゴム変性スチレン系樹脂１００質量％に対して、２～１０質量％が好ましく、更に好ましくは３～８質量％である。ゴム状重合体（Ａ）の含有量が２質量％より少ないとスチレン系樹脂の耐衝撃性が低下する虞がある。また、ゴム状重合体（Ａ）の含有量が１０質量％を超えると成形品外観が低下する虞がある。
なお本開示で、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体（Ａ）の含有量は、熱分解ガスクロマトグラフイーを用いて算出される値である。
In this embodiment, the content of the rubber-like polymer (A) contained in the rubber-modified styrene-based resin is preferably 2 to 10 mass %, more preferably 3 to 8 mass %, based on 100 mass % of the rubber-modified styrene-based resin. If the content of the rubber-like polymer (A) is less than 2 mass %, the impact resistance of the styrene-based resin may decrease. If the content of the rubber-like polymer (A) is more than 10 mass %, the appearance of the molded article may decrease.
In the present disclosure, the content of the rubber-like polymer (A) contained in the rubber-modified styrene-based resin is a value calculated using pyrolysis gas chromatography.
本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体（Ａ）の平均粒子径は、衝撃強度の観点から、０．５～２．５μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．８～２．０μｍである。
なお本開示で、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体（Ａ）の平均粒子径は、以下の方法により測定することができる。
四酸化オスミウムで染色したゴム変性スチレン系樹脂から厚さ７５ｎｍの超薄切片を作製し、電子顕微鏡を用いて倍率１００００倍の写真を撮影する。写真中、黒く染色された粒子がゴム状重合体である。写真から、下記数式（Ｎ１）：
平均粒子径＝ΣｎｉＤｒｉ３ ／ΣｎｉＤｒｉ２ （Ｎ１）
（上記数式（Ｎ１）中、ｎｉは、粒子径Ｄｒｉのゴム状重合体（ａ）粒子の個数であり、粒子径Ｄｒｉは、写真中の粒子の面積から円相当径として算出した粒子径である。）
により面積平均粒子径を算出し、ゴム状重合体（Ａ）の平均粒子径とする。本測定は、写真を２００ｄｐｉの解像度でスキャナーに取り込み、画像解析装置ＩＰ－１０００（旭化成社製）の粒子解析ソフトを用いて測定する。
In this embodiment, the average particle size of the rubber-like polymer (A) contained in the rubber-modified styrene-based resin is preferably 0.5 to 2.5 μm, and more preferably 0.8 to 2.0 μm, from the viewpoint of impact strength.
In the present disclosure, the average particle size of the rubber-like polymer (A) contained in the rubber-modified styrene-based resin can be measured by the following method.
A 75 nm-thick ultrathin section is prepared from the rubber-modified styrene-based resin stained with osmium tetroxide, and a photograph is taken at a magnification of 10,000 times using an electron microscope. In the photograph, the black-stained particles are the rubber-like polymer. From the photograph, the following formula (N1):
Average particle diameter = ΣniDri 3 /ΣniDri 2 (N1)
(In the above formula (N1), ni is the number of rubber-like polymer (a) particles having a particle diameter Dri, and the particle diameter Dri is the particle diameter calculated as a circle-equivalent diameter from the area of the particle in the photograph.)
The area average particle diameter is calculated by the above formula, and is regarded as the average particle diameter of the rubber-like polymer (A). In this measurement, a photograph is scanned at a resolution of 200 dpi, and the measurement is carried out using particle analysis software of an image analyzer IP-1000 (manufactured by Asahi Kasei Corporation).
本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂の還元粘度（これは、ゴム変性スチレン系樹脂の分子量の指標となる）は、０．５０～０．８５ｄＬ／ｇの範囲にあることが好ましく、更に好ましくは０．５５～０．８０ｄＬ／ｇの範囲である。０．５０ｄＬ／ｇより小さいと衝撃強度が低下する虞があり、０．８５ｄＬ／ｇを超えると流動性の低下により成形性が低下する虞がある。
なお本開示で、ゴム変性スチレン系樹脂の還元粘度は、トルエン溶液中で３０℃、濃度０．５ｇ／ｄＬの条件で測定される値である。
In this embodiment, the reduced viscosity of the rubber-modified styrene-based resin (which is an index of the molecular weight of the rubber-modified styrene-based resin) is preferably in the range of 0.50 to 0.85 dL/g, and more preferably in the range of 0.55 to 0.80 dL/g. If it is less than 0.50 dL/g, there is a risk that the impact strength will decrease, and if it exceeds 0.85 dL/g, there is a risk that the moldability will decrease due to a decrease in fluidity.
In this disclosure, the reduced viscosity of the rubber-modified styrene-based resin is a value measured in a toluene solution at 30° C. and a concentration of 0.5 g/dL.
本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法は、特に制限されるものではないが、ゴム状重合体（Ａ）の存在下、スチレン系単量体（及び溶媒）を重合する塊状重合（若しくは溶液重合）、又は反応途中で懸濁重合に移行する塊状－懸濁重合、又はゴム状重合体（Ａ）ラテックスの存在下、スチレン系単量体を重合する乳化グラフト重合にて製造することができる。塊状重合においては、ゴム状重合体（ａ）とスチレン系単量体、並びに必要に応じて有機溶媒、有機過酸化物、及び／又は連鎖移動剤を添加した混合溶液を、完全混合型反応器又は槽型反応器と複数の槽型反応器とを直列に連結し構成される重合装置に連続的に供給することにより製造することができる。 In this embodiment, the method for producing the rubber-modified styrene-based resin is not particularly limited, but it can be produced by bulk polymerization (or solution polymerization) in which a styrene-based monomer (and a solvent) is polymerized in the presence of the rubber-like polymer (A), or bulk-suspension polymerization in which the reaction transitions to suspension polymerization during the reaction, or emulsion graft polymerization in which a styrene-based monomer is polymerized in the presence of the rubber-like polymer (A) latex. In bulk polymerization, the rubber-like polymer (a) can be produced by continuously supplying a mixed solution containing the rubber-like polymer (a) and the styrene-based monomer, and optionally an organic solvent, an organic peroxide, and/or a chain transfer agent, to a polymerization apparatus consisting of a complete mixing reactor or a tank reactor and multiple tank reactors connected in series.
〈〈スチレン系共重合樹脂〉〉
本実施形態において、スチレン系共重合樹脂とは、スチレン系単量体単位および不飽和カルボン酸系単量体単位、さらに不飽和カルボン酸エステル系単量体単位を任意に含む樹脂である。本発明におけるスチレン系共重合樹脂は、スチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸系単量体単位、及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の合計含有量を１００質量％としたとき、スチレン系単量体単位の含有量は６９～９８質量％であることが好ましく、より好ましくは７４～９６質量％であり、さらに好ましくは７７～９２質量％の範囲である。当該含有量を６９質量％以上とすることにより、スチレン系樹脂（ａ）の屈折率を向上させることができる。一方、当該含有量を９８質量％以下とすることにより、後述の不飽和カルボン酸系単量体単位及び任意成分である不飽和カルボン酸エステル系単量体単位を所望量存在させにくくなり、これらの単量体単位による後述の効果を得にくくなる。
Styrene-based copolymer resin
In this embodiment, the styrene-based copolymer resin is a resin containing a styrene-based monomer unit, an unsaturated carboxylic acid-based monomer unit, and an unsaturated carboxylic acid ester-based monomer unit. In the styrene-based copolymer resin of the present invention, when the total content of the styrene-based monomer unit, the unsaturated carboxylic acid-based monomer unit, and the unsaturated carboxylic acid ester-based monomer unit is taken as 100 mass%, the content of the styrene-based monomer unit is preferably 69 to 98 mass%, more preferably 74 to 96 mass%, and even more preferably 77 to 92 mass%. By making the content 69 mass% or more, the refractive index of the styrene-based resin (a) can be improved. On the other hand, by making the content 98 mass% or less, it becomes difficult to make the unsaturated carboxylic acid-based monomer unit and the unsaturated carboxylic acid ester-based monomer unit, which is an optional component, present in a desired amount, and it becomes difficult to obtain the effects described later by these monomer units.
本実施形態のスチレン系共重合樹脂において、不飽和カルボン酸系単量体単位は耐熱性を向上させる役割を果たす。スチレン系共重合樹脂中のスチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸系単量体単位、及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の合計含有量を１００質量％としたとき、不飽和カルボン酸系単量体単位の含有量は２～１６質量％であることが好ましく、より好ましくは４～１４質量％であり、さらに好ましくは８～１３質量％である。当該含有量を２質量％以上とすることにより、セルロースの分散性を向上させ、光透過性、外観、耐熱性をより向上させることができる。一方、当該含有量を１６質量％以下とすることにより、樹脂の流動性と機械的物性を向上させることができる。 In the styrene-based copolymer resin of this embodiment, the unsaturated carboxylic acid-based monomer unit plays a role in improving heat resistance. When the total content of the styrene-based monomer unit, the unsaturated carboxylic acid-based monomer unit, and the unsaturated carboxylic acid ester-based monomer unit in the styrene-based copolymer resin is taken as 100% by mass, the content of the unsaturated carboxylic acid-based monomer unit is preferably 2 to 16% by mass, more preferably 4 to 14% by mass, and even more preferably 8 to 13% by mass. By making the content 2% by mass or more, the dispersibility of cellulose can be improved, and the light transmittance, appearance, and heat resistance can be further improved. On the other hand, by making the content 16% by mass or less, the fluidity and mechanical properties of the resin can be improved.
一般に、スチレン系共重合樹脂の一例である、スチレン－メタクリル酸－メタクリル酸メチル共重合樹脂を含むスチレン－メタクリル酸系樹脂は、工業的規模ではほとんどの場合、ラジカル重合で生産されているが、本実施形態において、脱揮工程のゲル化反応を抑制するために、種々のアルコールを重合系中に添加して重合を行なうことができる。 Generally, styrene-methacrylic acid-based resins, including styrene-methacrylic acid-methyl methacrylate copolymer resins, which are an example of styrene-based copolymer resins, are mostly produced on an industrial scale by radical polymerization, but in this embodiment, various alcohols can be added to the polymerization system to suppress the gelling reaction in the devolatilization process.
不飽和カルボン酸エステル系単量体は、不飽和カルボン酸系単量体との分子間相互作用によって不飽和カルボン酸系単量体の脱水反応を抑制するために、及び、樹脂の機械的強度を向上させるために用いることができる。更には、不飽和カルボン酸エステル系単量体は、耐候性、表面硬度等の樹脂特性の向上にも寄与する。 Unsaturated carboxylic acid ester monomers can be used to suppress the dehydration reaction of unsaturated carboxylic acid monomers through intermolecular interactions with unsaturated carboxylic acid monomers, and to improve the mechanical strength of resins. Furthermore, unsaturated carboxylic acid ester monomers also contribute to improving resin properties such as weather resistance and surface hardness.
本実施形態のスチレン系共重合樹脂において、スチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸系単量体単位、及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の合計含有量を１００質量％としたとき、不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の含有量は０～１５質量％であることが好ましく、より好ましくは１～１２質量％、さらに好ましくは２～１０質量％である。当該含有量を１５質量％以下とすることにより、樹脂の光透過性と流動性を向上させることができる。また、不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の含有量を０質量％とすることにより、耐熱性の向上やコスト削減をすることができるが、上記の観点から不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の含有量を０質量％超とすることもできる。 In the styrene-based copolymer resin of this embodiment, when the total content of the styrene-based monomer units, the unsaturated carboxylic acid-based monomer units, and the unsaturated carboxylic acid ester-based monomer units is taken as 100% by mass, the content of the unsaturated carboxylic acid ester-based monomer units is preferably 0 to 15% by mass, more preferably 1 to 12% by mass, and even more preferably 2 to 10% by mass. By setting the content to 15% by mass or less, the light transmittance and fluidity of the resin can be improved. In addition, by setting the content of the unsaturated carboxylic acid ester-based monomer units to 0% by mass, it is possible to improve heat resistance and reduce costs, but from the above viewpoint, the content of the unsaturated carboxylic acid ester-based monomer units can also be set to more than 0% by mass.
なお、不飽和カルボン酸系単量体と不飽和カルボン酸エステル系単量体単位とが隣り合わせで結合した場合、高温、高真空の脱揮装置を用いると、条件によっては脱アルコール反応が起こり、六員環酸無水物が形成される場合がある。本実施形態の共重合樹脂は、この六員環酸無水物を含んでいてもよいが、流動性を低下させることから、生成される六員環酸無水物の量はより少ない方が好ましい。 When an unsaturated carboxylic acid monomer and an unsaturated carboxylic acid ester monomer unit are bonded side by side, a dealcoholization reaction may occur under certain conditions when a high-temperature, high-vacuum devolatilizer is used, resulting in the formation of a six-membered acid anhydride. The copolymer resin of this embodiment may contain this six-membered acid anhydride, but since this reduces the fluidity, it is preferable that the amount of six-membered acid anhydride produced is as small as possible.
本実施形態において、スチレン系共重合樹脂中の、スチレン単量体単位（例えば、スチレン単量体単位）、不飽和カルボン酸系単量体単位（例えば、メタクリル酸単量体単位）及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位（例えば、メタクリル酸メチル単量体単位）の含有量は、それぞれ、プロトン核磁気共鳴（１Ｈ－ＮＭＲ）測定機で測定したスペクトルの積分比から求めることができる。 In the present embodiment, the contents of the styrene monomer unit (e.g., styrene monomer unit), the unsaturated carboxylic acid monomer unit (e.g., methacrylic acid monomer unit), and the unsaturated carboxylic acid ester monomer unit (e.g., methyl methacrylate monomer unit) in the styrene copolymer resin can be determined from the integral ratio of the spectrum measured by a proton nuclear magnetic resonance ( 1H -NMR) measurement device.
本実施形態において、スチレン系共重合樹脂は、スチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸系単量体単位、及び任意成分である不飽和カルボン酸エステル系単量体単位以外の単量体単位を、本発明の効果を損なわない範囲で更に含有することを排除しない。しかし、本発明における共重合樹脂は、典型的には、スチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸系単量体単位、及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位から構成されることが好ましい。 In this embodiment, the styrene-based copolymer resin may further contain monomer units other than the styrene-based monomer units, the unsaturated carboxylic acid-based monomer units, and the optional unsaturated carboxylic acid ester-based monomer units, as long as the effects of the present invention are not impaired. However, it is preferable that the copolymer resin in the present invention is typically composed of a styrene-based monomer unit, an unsaturated carboxylic acid-based monomer unit, and an unsaturated carboxylic acid ester-based monomer unit.
本実施形態のスチレン系共重合樹脂を構成するスチレン系単量体としては、上記ポリスチレンを構成するスチレン系単量体と同様である。 The styrene-based monomer constituting the styrene-based copolymer resin of this embodiment is the same as the styrene-based monomer constituting the polystyrene described above.
本実施形態のスチレン系共重合樹脂を構成する不飽和カルボン酸系単量体としては、特に限定されないが例えば、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸系単量体としては、耐熱性の向上効果が大きく、常温にて液状でハンドリング性に優れることからメタクリル酸が好ましい。これらの不飽和カルボン酸系単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 The unsaturated carboxylic acid monomer constituting the styrene-based copolymer resin of this embodiment is not particularly limited, but examples thereof include methacrylic acid, acrylic acid, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and the like. As the unsaturated carboxylic acid monomer, methacrylic acid is preferred because it has a large effect of improving heat resistance, is liquid at room temperature, and has excellent handleability. These unsaturated carboxylic acid monomers can be used alone or in combination of two or more.
本実施形態のスチレン系共重合樹脂を構成する不飽和カルボン酸エステル系単量体としては、特に限定されないが例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、耐熱性低下に対する影響が小さいことから（メタ）アクリル酸メチルが好ましい。これらの不飽和カルボン酸エステル系単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 The unsaturated carboxylic acid ester monomer constituting the styrene-based copolymer resin of this embodiment is not particularly limited, but examples thereof include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and cyclohexyl (meth)acrylate. As the (meth)acrylic acid ester monomer, methyl (meth)acrylate is preferred because it has little effect on the decrease in heat resistance. These unsaturated carboxylic acid ester monomers can be used alone or in combination of two or more.
本実施形態のスチレン系共重合樹脂としては、スチレン－（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸プロパン共重合体、又はスチレン－（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸メチル－メタ）アクリル酸ブチル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸メチル－メタクリル酸共重合体が好ましい。 As the styrene-based copolymer resin of this embodiment, a styrene-methyl (meth)acrylate copolymer, a styrene-ethyl (meth)acrylate copolymer, a styrene-propane (meth)acrylate copolymer, or a styrene-butyl (meth)acrylate copolymer, a styrene-methyl (meth)acrylate-butyl (meth)acrylate copolymer, or a styrene-methyl (meth)acrylate-methacrylic acid copolymer is preferred.
本実施形態において、スチレン系共重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００，０００～３５０，０００であることが好ましく、より好ましくは１２０，０００～３００，０００、さらに好ましくは１４０，０００～２４０，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００～３５０，０００である場合、機械的強度と流動性とのバランスにより優れる樹脂が得られ、またゲル物の混入も少ない。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用い、標準ポリスレン換算で得られる値である。 In this embodiment, the weight average molecular weight (Mw) of the styrene copolymer resin is preferably 100,000 to 350,000, more preferably 120,000 to 300,000, and even more preferably 140,000 to 240,000. When the weight average molecular weight (Mw) is 100,000 to 350,000, a resin with a better balance between mechanical strength and fluidity is obtained, and there is also little gel contamination. The weight average molecular weight (Mw) is a value obtained by using gel permeation chromatography and converting it into standard polystyrene.
本実施形態のスチレン系樹脂（ａ）としては、上記ゴム変性スチレン系樹脂の１種又は２種以上と、スチレン系共重合樹脂の１種又は２種以上とをブレンドした混合物を使用してもよい。その場合、ゴム変性スチレン系樹脂とスチレン系共重合樹脂との混合比は使用目的に応じて適宜変更することができる。例えば、ゴム変性スチレン系樹脂がスチレン系共重合樹脂より少ない系においては、スチレン系樹脂（ａ）の総量（１００質量％）に対して、スチレン系共重合樹脂を０．１～３０質量％含有することが好ましい。一方、ゴム変性スチレン系樹脂がスチレン系共重合樹脂より多い系においては、スチレン系樹脂（ａ）の総量（１００質量％）に対して、スチレン系共重合樹脂を７０～９９．９質量％含有することが好ましい。 As the styrene-based resin (a) of this embodiment, a mixture of one or more of the above-mentioned rubber-modified styrene-based resins and one or more of the styrene-based copolymer resins may be used. In this case, the mixing ratio of the rubber-modified styrene-based resin and the styrene-based copolymer resin can be appropriately changed depending on the purpose of use. For example, in a system in which the amount of the rubber-modified styrene-based resin is less than that of the styrene-based copolymer resin, it is preferable to contain 0.1 to 30 mass% of the styrene-based copolymer resin relative to the total amount (100 mass%) of the styrene-based resin (a). On the other hand, in a system in which the amount of the rubber-modified styrene-based resin is more than that of the styrene-based copolymer resin, it is preferable to contain 70 to 99.9 mass% of the styrene-based copolymer resin relative to the total amount (100 mass%) of the styrene-based resin (a).
本実施形態において、スチレン系共重合樹脂の重合方法は、特に制限はないが例えば、ラジカル重合法として、塊状重合法又は溶液重合法を好適に採用できる。重合方法は、主に、重合原料（単量体成分）を重合させる重合工程と、重合生成物から未反応モノマー、重合溶媒等の揮発分を除去する脱揮工程とを備える。 In this embodiment, the polymerization method for the styrene copolymer resin is not particularly limited, but for example, a bulk polymerization method or a solution polymerization method can be suitably adopted as a radical polymerization method. The polymerization method mainly includes a polymerization process for polymerizing the polymerization raw materials (monomer components) and a devolatilization process for removing volatile matters such as unreacted monomers and polymerization solvents from the polymerization product.
＜セルロース系多糖体（ｂ）（以下、（ｂ）成分とも称する。）＞
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、セルロース系多糖体（ｂ）を含有する。当該スチレン系樹脂組成物中のセルロース系多糖体（ｂ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、５～６０質量％であり、好ましくは１０～５０質量％、より好ましくは１５～４０質量％である。セルロース系多糖体（ｂ）の含有量を５質量％以上とすることにより、熱型保持性や耐油性を向上させることができる。一方、当該含有量が多すぎると、流動性低下により成形性を著しく低下させる。スチレン系樹脂組成物又は食品容器中のセルロース系多糖体（ｂ）の含有量は、当該組成物又は食品容器の断片をスチレン系樹脂が溶解する溶媒に溶かし、未溶物を取出し、１２０℃、４時間の条件で乾燥させたものの質量を測ることでわかる。
<Cellulose-based polysaccharide (b) (hereinafter also referred to as component (b))>
The styrene-based resin composition in this embodiment contains a cellulose polysaccharide (b). The content of the cellulose polysaccharide (b) in the styrene-based resin composition is 5 to 60% by mass, preferably 10 to 50% by mass, and more preferably 15 to 40% by mass, based on the entire styrene-based resin composition (100% by mass). By making the content of the cellulose polysaccharide (b) 5% by mass or more, it is possible to improve the thermal shape retention and oil resistance. On the other hand, if the content is too high, the moldability is significantly reduced due to a decrease in fluidity. The content of the cellulose polysaccharide (b) in the styrene-based resin composition or the food container can be determined by dissolving the composition or a fragment of the food container in a solvent that dissolves the styrene-based resin, removing the undissolved matter, and measuring the mass of the product dried at 120°C for 4 hours.
本実施形態におけるセルロース系多糖体（ｂ）の形状は特に制限されることはなく、例えば、球状、不規則形状、粉体状、鱗片状、繊維状、棒状等の形状が挙げられる。当該セルロース系多糖体（ｂ）の短軸ｄ１、或いは長軸ｄ２の平均長さの少なくとも一方は、０．０３～８０μｍであり、好ましくは０．０５～６０μｍであり、好ましくは０．１～５０μｍ、さらに好ましくは０．２～３０μｍである。短軸及び長軸の平均長さが上記範囲外であると、熱型保持性が十分に発揮されない、あるいは成形性が低下してしまうことがある。一方、短軸及び長軸の平均長さが上記範囲内であると、セルロース系多糖体（ｂ）同士の凝集を低減でき、かつスチレン系樹脂（ａ）に対する分散性が良好になり耐油性や成型性が向上する。
尚、本発明において、セルロース系多糖体（ｂ）の短軸の平均長さｄ１は、透過型電子顕微鏡観察（５０００倍に拡大）により１００個のセルロース系多糖体（ｂ）の短軸長（最小長さ）を測定し、その算術平均をとることにより求められる。一方、セルロース系多糖体（ｂ）の長軸の平均長さは、透過型電子顕微鏡観察（５０００倍）により１００個のセルロース系多糖体（ｂ）の長軸長（最大長さ）を測定し、その算術平均をとることにより求められる。また、セルロース系多糖体（ｂ）の短軸長（最小長さ）は、画像上の最も細い（又は短い）箇所の長さをいい、セルロース系多糖体（ｂ）の長軸長（最大長さ）は、画像上の最も長い箇所の長さをいう。熱型保持性はセルロース系多糖体（ｂ）の形状に影響され、ファイバーの場合は短軸、鱗片状又は粒状のものは長軸の平均径に影響を受ける。
本発明におけるセルロース系多糖体（ｂ）のアスペクト比（ｄ１／ｄ２）は、１～５００であることが好ましく、１．２～３００であることがより好ましく、１．５～２００であることがさらに好ましく、２～１００であることが特に好ましい。
The shape of the cellulose polysaccharide (b) in this embodiment is not particularly limited, and examples thereof include spherical, irregular, powdery, scaly, fibrous, and rod-like shapes. At least one of the average lengths of the minor axis d 1 and major axis d 2 of the cellulose polysaccharide (b) is 0.03 to 80 μm, preferably 0.05 to 60 μm, preferably 0.1 to 50 μm, and more preferably 0.2 to 30 μm. If the average lengths of the minor and major axes are outside the above ranges, the thermal mold retention may not be fully exhibited, or moldability may be reduced. On the other hand, if the average lengths of the minor and major axes are within the above ranges, the aggregation of the cellulose polysaccharide (b) can be reduced, and the dispersibility in the styrene resin (a) is improved, improving the oil resistance and moldability.
In the present invention, the average length d1 of the minor axis of the cellulose polysaccharide (b) is obtained by measuring the minor axis length (minimum length) of 100 cellulose polysaccharides (b) by observation with a transmission electron microscope (magnified 5000 times) and taking the arithmetic average. On the other hand, the average length of the major axis of the cellulose polysaccharide (b) is obtained by measuring the major axis length (maximum length) of 100 cellulose polysaccharides (b) by observation with a transmission electron microscope (magnified 5000 times) and taking the arithmetic average. In addition, the minor axis length (minimum length) of the cellulose polysaccharide (b) refers to the length of the thinnest (or shortest) part on the image, and the major axis length (maximum length) of the cellulose polysaccharide (b) refers to the length of the longest part on the image. The thermal shape retention is affected by the shape of the cellulose polysaccharide (b), and in the case of fibers, it is affected by the minor axis, and in the case of scale-like or granular, it is affected by the average diameter of the major axis.
The aspect ratio (d 1 /d 2 ) of the cellulose polysaccharide (b) in the present invention is preferably 1-500, more preferably 1.2-300, further preferably 1.5-200, and particularly preferably 2-100.
本発明におけるセルロース系多糖体（ｂ）は、β－１，４－グルカン構造を有する多糖類をいい、セルロース及びヘミセルロースを含む。また、セルロース系多糖体（ｂ）は、それ構成する繊維が、β－１，４－グルカン構造を有する多糖類で形成されている限り、セルロース系多糖体（ｂ）の材質は特に制限されず、例えば、高等植物由来のセルロース繊維［例えば、木材繊維（針葉樹、広葉樹等の木材パルプ等）、竹繊維、サトウキビ繊維、種子毛繊維（コットンリンター、ボンバックス綿、カポック等）、ジン皮繊維（例えば、麻、コウゾ、ミツマタ等）、葉繊維（例えば、マニラ麻、ニュージーランド麻等）等の天然セルロース繊維（パルプ繊維）等、動物由来のセルロース繊維（ホヤセルロース等）、バクテリア由来のセルロース繊維、化学的に合成されたセルロース繊維［セルロースアセテート（酢酸セルロース）、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の有機酸エステル；硝酸セルロース、硫酸セルロース、リン酸セルロース等の無機酸エステル；硝酸酢酸セルロース等の混酸エステル；ヒドロキシアルキルセルロース（例えば、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース等）；カルボキシアルキルセルロース（カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシエチルセルロース等）；アルキルセルロース（メチルセルロース、エチルセルロース等）；再生セルロース（レーヨン、セロファン等）等のセルロース誘導体繊維等］等が挙げられる。これらのセルロース系多糖体（ｂ）を構成する繊維は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。 The cellulose polysaccharide (b) in the present invention refers to a polysaccharide having a β-1,4-glucan structure, and includes cellulose and hemicellulose. The material of the cellulose polysaccharide (b) is not particularly limited as long as the fibers constituting the cellulose polysaccharide (b) are formed from polysaccharides having a β-1,4-glucan structure, and examples of the cellulose polysaccharide include cellulose fibers derived from higher plants [e.g., natural cellulose fibers (pulp fibers) such as wood fibers (wood pulp of conifers, broad-leaved trees, etc.), bamboo fibers, sugarcane fibers, seed hair fibers (cotton linters, bombax cotton, kapok, etc.), ginseng bark fibers (e.g., hemp, paper mulberry, mitsumata, etc.), and leaf fibers (e.g., Manila hemp, New Zealand hemp, etc.), cellulose fibers derived from animals (such as sea squirt cellulose), cellulose fibers derived from bacteria, and chemically synthesized cellulose fibers [cellulose acetate (acetic acid) Examples of the fibers that constitute the cellulose polysaccharide (b) include organic acid esters such as cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate; inorganic acid esters such as cellulose nitrate, cellulose sulfate, and cellulose phosphate; mixed acid esters such as cellulose acetate nitrate; hydroxyalkyl cellulose (e.g., hydroxyethyl cellulose (HEC), hydroxypropyl cellulose, etc.); carboxyalkyl cellulose (carboxymethyl cellulose (CMC), carboxyethyl cellulose, etc.); alkyl cellulose (methyl cellulose, ethyl cellulose, etc.); and cellulose derivative fibers such as regenerated cellulose (rayon, cellophane, etc.). These fibers that constitute the cellulose polysaccharide (b) may be used alone or in combination of two or more.
上記セルロース系多糖体（ｂ）を構成する繊維のうち、セルロース系多糖体（ｂ）を製造したときの分散性、剛性、耐衝撃性の観点で製造効率が高く、適度な繊維径及び繊維長を有する点から、植物由来のセルロース繊維、例えば、木材繊維（針葉樹、広葉樹、竹等の木材パルプ等）や種子毛繊維（コットンリンターパルプ等）等のパルプ由来のセルロース繊維が好ましい。
本実施形態において、セルロース系多糖類（ｂ）に対し、リグニンが１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。リグニンが１０質量％より多いと、熱加工時、臭気・着色が大きくなるほか、リグニン劣化物が炭状の黒点となり製品価値が低下するほか、電子レンジ加熱時の穴あきの原因となる。
さらに、本実施形態において、ヘミセルロースがセルロース系多糖体（ｂ）に対し、１質量％以上含まれるものが好ましい。ヘミセルロースが含まれることにより、スチレン系樹脂（ａ）との分散性が向上し、剛性、成形外観を向上させることができる。本発明においては、セルロース系多糖体（ｂ）の製造工程でこれらの成分を完全に除去するのではなく、好適な範囲内の含有量で残存させることが好ましい。ヘミセルロースは、マンナンやキシランなどの糖で構成される多糖類であり、セルロースと水素結合して、ミクロフィブリル間を結びつける役割を果たしている。また、ヘミセルロースの溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、セルロースよりも疎水性側にあることから、ヘミセルロースは、スチレン系樹脂（ａ）とセルロース系多糖体（ｂ）とのＳＰ値差を緩和する効果を有すると考えられる。セルロース系多糖体（ｂ）中のヘミセルロースの量は、ヘミセルロースの含有率が高い天然木材原料に対して、精製処理を施すことで所望の量に減らして調整することもできる。例えば、ヘミセルロースの含有率が低い原料を用いた場合は、別の原料から抽出処理して得られたヘミセルロースを添加することにより所望の量に調整することができる。このときヘミセルロースの末端などの構造が、精製や抽出処理によって部分的に天然物と異なる形になっていても構わない。
本実施形態において、スチレン系樹脂（ａ）とセルロース系多糖体（ｂ）とのＳＰ値差を緩和する目的で、へミセルロースがセルロース系多糖体（ｂ）（１００質量％）に対し、１質量％以上２５質量％以下含まれることがより好ましく、２質量％以上２０質量以下含まれることがさらに好ましく、３質量％以上２０質量以下含まれることがよりさらに好ましく、５質量％以上１９．５質量以下含まれることがさらにより好ましく、７質量％以上１９．３質量以下含まれることが得に好ましい。
Among the fibers constituting the above-mentioned cellulose polysaccharide (b), preferred are plant-derived cellulose fibers, for example, pulp-derived cellulose fibers such as wood fibers (wood pulp of coniferous trees, broad-leaved trees, bamboo, etc.) and seed hair fibers (cotton linter pulp, etc.), because they have high production efficiency in terms of dispersibility, rigidity, and impact resistance when the cellulose polysaccharide (b) is produced, and have appropriate fiber diameter and fiber length.
In this embodiment, the lignin content is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, relative to the cellulose polysaccharide (b). If the lignin content is more than 10% by mass, odor and coloring will increase during thermal processing, and the lignin degradation products will turn into charcoal-like black spots, reducing the product value, and causing holes during microwave heating.
Furthermore, in this embodiment, it is preferable that hemicellulose is contained in an amount of 1% by mass or more relative to the cellulose polysaccharide (b). By containing hemicellulose, the dispersibility with the styrene resin (a) is improved, and the rigidity and molded appearance can be improved. In the present invention, it is preferable that these components are not completely removed in the manufacturing process of the cellulose polysaccharide (b), but are allowed to remain in a content within a suitable range. Hemicellulose is a polysaccharide composed of sugars such as mannan and xylan, and plays a role in connecting microfibrils by hydrogen bonding with cellulose. In addition, since the solubility parameter (SP value) of hemicellulose is on the hydrophobic side compared to cellulose, it is considered that hemicellulose has an effect of reducing the SP value difference between the styrene resin (a) and the cellulose polysaccharide (b). The amount of hemicellulose in the cellulose polysaccharide (b) can also be adjusted by reducing it to a desired amount by subjecting a natural wood raw material having a high content of hemicellulose to a purification treatment. For example, when a raw material with a low hemicellulose content is used, the desired amount can be adjusted by adding hemicellulose obtained by extraction processing from another raw material. In this case, it does not matter if the structure of the terminals of the hemicellulose, etc., is partially different from that of the natural product due to purification or extraction processing.
In this embodiment, for the purpose of reducing the SP value difference between the styrene-based resin (a) and the cellulose-based polysaccharide (b), the hemicellulose is preferably contained in an amount of 1% by mass or more and 25% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 20% by mass or less, even more preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less, even more preferably 5% by mass or more and 19.5% by mass or less, and particularly preferably 7% by mass or more and 19.3% by mass or less, relative to the cellulose-based polysaccharide (b) (100% by mass).
＜任意添加成分＞
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記（ａ）～（ｂ）成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて公知の添加剤、加工助剤等の添加成分を添加することができる。これら添加剤、加工助剤等としては、分散剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、充填剤等が挙げられる。
添加剤及び加工助剤等の任意添加成分の合計含有量は、スチレン系樹脂組成物中、０．０５～５質量％としてよい。
<Optionally Added Ingredients>
In addition to the above components (a) and (b), the styrene-based resin composition of the present embodiment may contain, as necessary, known additives, processing aids, and other additive components within the scope of the invention that does not impair the effects of the invention. Examples of such additives and processing aids include dispersants, antioxidants, weather resistance agents, antistatic agents, and fillers.
The total content of optional components such as additives and processing aids may be 0.05 to 5% by mass in the styrene-based resin composition.
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、実質的に（ａ）成分～（ｂ）成分及び任意添加成分のみからなっていてもよい。また、（ａ）成分～（ｂ）成分のみ、又は（ａ）成分～（ｂ）成分及び任意添加成分のみからなっていてもよい。
「実質的に（ａ）成分～（ｂ）成分及び任意添加成分のみからなる」とは、スチレン系樹脂組成物の９５～１００質量％（好ましくは９８～１００質量％）が（ａ）成分～（ｂ）成分であるか、又は（ａ）成分～（ｂ）成分及び任意添加成分であることを意味する。
尚、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で（ａ）成分～（ｂ）成分及び任意添加成分の他に不可避不純物を含んでいてもよい。
The styrene-based resin composition of the present embodiment may consist essentially of only the components (a) and (b) and any optional additional components, or may consist of only the components (a) and (b), or only the components (a) and (b) and any optional additional components.
The phrase "consisting essentially of only the components (a) and (b) and any optional additional components" means that 95 to 100 mass % (preferably 98 to 100 mass %) of the styrene-based resin composition is made up of the components (a) and (b) or the components (a) and (b) and any optional additional components.
The styrene-based resin composition of the present embodiment may contain inevitable impurities in addition to the components (a) and (b) and any optional additional components, as long as the effects of the present invention are not impaired.
［食品容器の特性］
＜熱型保持性＞
本実施形態の食品容器の熱型保持性は、水を所定量添加した食品容器を電子レンジで加熱し底面の変化率を確認した。当該変化率は、以下の式（１）を用いた。
変化率（％）＝［｛加熱前底面部直径の長さＬ１（ｍｍ）－加熱後底面部直径の長さＬ２（ｍｍ）｝／加熱前底面部直径の長さＬ１（ｍｍ）］×１００
上記変化率は、１０％以下が好ましく、さらに５％以下であることがより好ましい。この範囲の変化率であれば、食品容器として電子レンジに使用できる。
[Characteristics of food containers]
<Heat retention>
The thermal retention of the food container of this embodiment was confirmed by adding a predetermined amount of water to the food container, heating it in a microwave oven, and checking the rate of change in the bottom surface. The rate of change was calculated using the following formula (1).
Rate of change (%) = [{bottom diameter length L1 (mm) before heating - bottom diameter length L2 (mm) after heating} / bottom diameter length L1 (mm) before heating] x 100
The rate of change is preferably 10% or less, and more preferably 5% or less, so that the food container can be used in a microwave oven.
＜耐油性＞
本実施形態の食品容器の耐油性は、サラダ油等の油を所定量添加した容器を電子レンジで加熱し、変形しないことが好ましい。
<Oil resistance>
The oil resistance of the food container of this embodiment is preferably such that the container, to which a predetermined amount of oil such as salad oil has been added, does not deform when heated in a microwave oven.
［食品容器の製造方法］
本実施形態の食品容器は、スチレン系樹脂組成物を調製した後、所望の形状に合わせて、公知の成形方法（例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法又は発泡成形法等）を用いて製造する。なお、当該スチレン系樹脂組成物は、各成分を任意の方法で溶融混練することによって製造することができる。例えば、ヘンシェルミキサーに代表される高速撹拌機、バンバリーミキサーに代表されるバッチ式混練機、単軸又は二軸の連続混練機、ロールミキサー等を単独で、又は組み合わせて用いる方法が挙げられる。混練の際の加熱温度は、通常、１８０～２５０℃の範囲で選択される。
[Method of manufacturing food containers]
The food container of this embodiment is manufactured by preparing a styrene-based resin composition and then using a known molding method (e.g., injection molding, injection compression molding, extrusion molding, blow molding, press molding, vacuum molding, or foam molding) according to the desired shape. The styrene-based resin composition can be manufactured by melt-kneading each component by any method. For example, a high-speed stirrer such as a Henschel mixer, a batch-type kneader such as a Banbury mixer, a single- or double-screw continuous kneader, a roll mixer, or the like can be used alone or in combination. The heating temperature during kneading is usually selected in the range of 180 to 250°C.
本実施形態の食品容器は、総菜や弁当容器、電子レンジ用容器、どんぶり、カップ、トレイ等に好適に用いられる。 The food container of this embodiment is suitable for use as containers for prepared foods and lunch boxes, containers for microwave ovens, bowls, cups, trays, etc.
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明の実施形態を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。 The following provides a more detailed explanation of the present invention based on examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
＜測定及び評価方法＞
各実施例及び比較例で得られた食品容器の評価は、次の方法に基づいて行った。
（１）食品容器の外観及び臭気の評価
後述の方法で作製した食品容器の外観（凝集物の有無、色相）を目視で確認するとともに、チャック付きのポリ袋に２３℃・２４時間当該食品容器を入れた後の臭気の程度を以下の基準により判断した。
＜外観の基準＞
着色の有無と、凝集物の有無（白濁店の存在の有無）の両方を確認し、いずれも無い場合を、「良好」とした。
＜臭気の基準＞
〇：ほとんど臭気なし、△：若干臭気有り、×：臭気有り。
<Measurement and evaluation methods>
The food containers obtained in each of the Examples and Comparative Examples were evaluated according to the following methods.
(1) Evaluation of Appearance and Odor of Food Containers The appearance (presence or absence of aggregates, hue) of food containers prepared by the method described below was visually inspected, and the degree of odor after placing the food containers in a zippered plastic bag at 23°C for 24 hours was judged according to the following criteria.
<Appearance Standards>
The presence or absence of both coloration and aggregates (presence or absence of cloudy particles) was confirmed, and the absence of either was rated as "good."
<Odor standards>
◯: Almost no odor, △: Slight odor, ×: Odor.
（２）熱型保持性
後述の方法で作製した食品容器に水を３０ｍｌ入れ、５００Ｗ電子レンジで３分間加熱し、底面の変化率を求めた。底部周辺には薄肉部が存在し、特に薄肉部は変形しやすい。
(2) Heat retention 30 ml of water was poured into the food container prepared by the method described below, and it was heated for 3 minutes in a 500 W microwave oven, and the rate of change of the bottom surface was measured. There is a thin wall part around the bottom, and the thin wall part is particularly prone to deformation.
（３）耐油性
後述の方法で作製した食品容器にサラダ油（日清オイリオ株式会社製サラダ油）を５ｍｌ入れ、５００Ｗ電子レンジで２分間加熱し、容器の状態を確認した。
(3) Oil Resistance 5 ml of salad oil (salad oil manufactured by Nisshin Oillio Co., Ltd.) was placed in a food container prepared by the method described below, and heated in a 500 W microwave oven for 2 minutes, and the condition of the container was confirmed.
（４）断熱性
後述の方法で作製した食品容器に沸騰したお湯を５０ｍｌ入れ、２３℃で３０分放置後のお湯の温度を測定した。
(4) Thermal Insulation Property 50 ml of boiling water was poured into a food container prepared by the method described below, and the temperature of the water was measured after leaving it at 23° C. for 30 minutes.
（５）スチレン系樹脂（ａ）中のスチレン単量体単位、メタクリル酸単量体単位、及びメタクリル酸メチル単量体単位の含有量
プロトン核磁気共鳴（１Ｈ－ＮＭＲ）測定機で測定したスペクトルの積分比から、樹脂組成を定量した。
・試料調製：樹脂ペレット３０ｍｇをｄ６－ＤＭＳＯ ０．７５ｍＬに６０℃で４～６時間加熱溶解した。
・測定機器：日本電子（株）製 ＪＮＭ ＥＣＡ－５００
・測定条件：測定温度２５℃、観測核１Ｈ、積算回数６４回、繰り返し時間１１秒。
(5) Contents of styrene monomer units, methacrylic acid monomer units, and methyl methacrylate monomer units in styrene-based resin (a) The resin composition was quantified from the integral ratio of the spectrum measured by a proton nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR) spectrometer.
Sample preparation: 30 mg of resin pellets were dissolved in 0.75 mL of d 6 -DMSO by heating at 60° C. for 4 to 6 hours.
・Measuring equipment: JNM ECA-500 manufactured by JEOL Ltd.
Measurement conditions: measurement temperature 25°C, observation nucleus 1H , number of integrations 64,
（スペクトルの帰属）
ジメチルスルホキシド重溶媒中で測定されたスペクトルの帰属について、０．５～１．５ｐｐｍのピークは、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、及び六員環酸無水物のα－メチル基の水素由来のピーク、１．６～２．１ｐｐｍのピークはポリマー主鎖のメチレン基の水素由来のピーク、３．５ｐｐｍのピークはメタクリル酸メチルのカルボン酸エステル（－ＣＯＯＣＨ３）の水素由来のピーク、１２．４ｐｐｍのピークはメタクリル酸のカルボン酸の水素由来のピークである。また、６．５～７．５ｐｐｍのピークはスチレンの芳香族環の水素由来のピークである。なお、本実施例及び比較例の樹脂では六員環酸無水物の含有量が少ないため、本測定方法では通常定量化は難しい。
(Spectral assignment)
Regarding the attribution of the spectrum measured in dimethyl sulfoxide deuterated solvent, the peaks at 0.5 to 1.5 ppm are peaks derived from hydrogen of α-methyl group of methacrylic acid, methyl methacrylate, and six-membered cyclic acid anhydride, the peaks at 1.6 to 2.1 ppm are peaks derived from hydrogen of methylene group of polymer main chain, the peak at 3.5 ppm is peak derived from hydrogen of carboxylate ester (-COOCH 3 ) of methyl methacrylate, and the peak at 12.4 ppm is peak derived from hydrogen of carboxylic acid of methacrylic acid. In addition, the peaks at 6.5 to 7.5 ppm are peaks derived from hydrogen of aromatic ring of styrene. Note that since the content of six-membered cyclic acid anhydride is small in the resins of the present embodiment and the comparative example, quantification is usually difficult by this measurement method.
（６）メルトフローレート（ＭＦＲ）
スチレン系樹脂（ａ）のメルトマスフローレート（ｇ／１０分）は、ＩＳＯ １１３３に準拠して測定した（２００℃、荷重４９Ｎ）。
(6) Melt flow rate (MFR)
The melt mass flow rate (g/10 min) of the styrene-based resin (a) was measured in accordance with ISO 1133 (200° C., load 49 N).
（７）セルロース系多糖体の平均長さの測定
試験片（ｂ）から厚さ７５ｎｍの超薄切片を作製し、電子顕微鏡を用いて倍率５００００倍の写真を撮影した。そして、写真を２００ｄｐｉの解像度でスキャナーに取り込み、画像解析装置ＩＰ－１０００（旭化成社製）の粒子解析ソフトを用いて、１００個のセルロース系多糖体（ｂ）の最小長さ及び最大長さをそれぞれ測定し、それぞれの算術平均を短軸の平均長さｄ１、長軸の平均長さｄ２とした。また、上記と同様に、セルロース系多糖体（ｂ）単体も電子顕微鏡を用いて倍率５００００倍の写真を撮影して、それぞれの算術平均を短軸の平均長さｄ１、長軸の平均長さｄ２を測定する。
(7) Measurement of the average length of cellulose polysaccharides Ultrathin sections with a thickness of 75 nm were prepared from the test piece (b), and photographs were taken at a magnification of 50,000 times using an electron microscope. The photographs were then scanned at a resolution of 200 dpi, and the minimum and maximum lengths of 100 cellulose polysaccharides (b) were measured using particle analysis software of an image analyzer IP-1000 (manufactured by Asahi Kasei Corporation), and the arithmetic averages were taken as the average minor axis length d 1 and the average major axis length d 2. Similarly to the above, a photograph of the cellulose polysaccharide (b) alone at a magnification of 50,000 times was taken using an electron microscope, and the arithmetic averages were taken as the average minor axis length d 1 and the average major axis length d 2 .
（８）リグニン量の定量
セルロース系多糖体（ｂ）におけるリグニンの定量分析は、廃棄物資源循環学会論文誌 Ｖｏｌ２２，Ｎ０．５，Ｐ２９３，２０１１に記載されているＴＧＡ法を参考とした。
より詳細には、当該ＴＧＡ法において、熱重量解析装置（（株）島津製作所製のＤＴＧ－６０ 型）を使用して、空気雰囲気下で昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件にて室温から９００℃まで昇温した。分析する試料を７０℃で２時間乾燥した後、前記分析する試料を３～５ｍｇ精秤し、熱分解による重量変化を測定した。なお試料容器は内径が５ｍｍで高さ２ｍｍの円盤状白金皿を使用し、すべての実験は一定条件の下で測定を行った。
（７）ヘミセルロース量の測定
セルロース系多糖体（ｂ）におけるヘミセルロースの定量分析は、次の通りである。
セルロース系多糖体（ｂ）の分散液から分散媒を除去し、セルロース残渣を回収して、１０５℃で乾燥して得た乾燥試料の質量を、以下の方法で測定した。
乾燥したセルロース残渣を粉砕して得た粉砕試料をソックスレー抽出器でアルコール（エタノール）／ベンゼン混合溶媒）で６時間抽出した。その後、アルコール（エタノール）／ベンゼン混合溶媒）でさらに４時間抽出を行って脱脂試料を得た。当該脱脂試料２．５ｇに蒸留水１５０ｍＬ、亜塩素酸ナトリウム１．０ｇ、酢酸０．２ｍＬを加えて、７０～８０℃で１時間加熱処理を行い、再び亜塩素酸ナトリウム１．０ｇ、酢酸０．２ｍＬを加えて、７０～８０℃で１時間加熱する操作を、試料が白く脱色するまで３～４回繰り返した。得られた試料をろ過して、水及びアセトンで洗浄し、１０５℃で乾燥してホロセルロース画分（α－セルロースとヘミセルロースとの合計量）を得た。このホロセルロース画分の質量を測定した。
続いて、ホロセルロース画分１．０ｇに１７．５質量％水酸化ナトリウム水溶液２５ｍＬを加え、３分後、膨潤状態になるまでガラス棒で軽く潰した。その後、２０℃で静置し、上記水酸化ナトリウム水溶液を加えてから３０分後に、蒸留水２５ｍＬを加え、正確に１分間かき混ぜて、２０℃で５分静置し、ガラスフィルターでろ過してろ液が中性になるまで洗浄した。さらに１０質量％酢酸４０ｍＬを吸引ろ過し、次に沸騰水１Ｌを吸引ろ過して洗浄した試料を１０５℃で質量が一定になるまで乾燥して、α－セルロース画分を得た。このα－セルロース画分の質量を測定した。
上記のように求めたホロセルロース画分とα－セルロース画分との質量から、次式によってヘミセルロースの含有率を求めた。
ホロセルロース（％）＝ホロセルロース画分（ｇ）／試料（無水ベース）（ｇ）×１００
α－セルロース（％）＝α－セルロース画分（ｇ）／試料（無水ベース）（ｇ）×１００
ヘミセルロース（％）＝ホロセルロース（％）－（α－セルロース（％））
(8) Quantitative Analysis of Lignin Amount The quantitative analysis of lignin in the cellulosic polysaccharide (b) was carried out with reference to the TGA method described in Journal of the Japan Society of Material Cycles and Waste Management, Vol. 22, No. 5, p. 293, 2011.
More specifically, in the TGA method, a thermogravimetric analyzer (DTG-60 model manufactured by Shimadzu Corporation) was used to raise the temperature from room temperature to 900°C at a heating rate of 10°C/min in an air atmosphere. After drying the sample to be analyzed at 70°C for 2 hours, 3 to 5 mg of the sample to be analyzed was precisely weighed and the weight change due to thermal decomposition was measured. The sample container used was a disc-shaped platinum dish with an inner diameter of 5 mm and a height of 2 mm, and all experiments were performed under fixed conditions.
(7) Measurement of Hemicellulose Amount Quantitative analysis of hemicellulose in cellulosic polysaccharide (b) is as follows.
The dispersion medium was removed from the dispersion liquid of the cellulose polysaccharide (b), and the cellulose residue was recovered and dried at 105° C. to obtain a dry sample, whose mass was measured by the following method.
The dried cellulose residue was ground to obtain a ground sample, which was extracted with an alcohol (ethanol)/benzene mixed solvent in a Soxhlet extractor for 6 hours. Then, extraction was performed for another 4 hours with an alcohol (ethanol)/benzene mixed solvent to obtain a defatted sample. 150 mL of distilled water, 1.0 g of sodium chlorite, and 0.2 mL of acetic acid were added to 2.5 g of the defatted sample, and the mixture was heated at 70 to 80°C for 1 hour. Then, 1.0 g of sodium chlorite and 0.2 mL of acetic acid were added again, and the mixture was heated at 70 to 80°C for 1 hour. This operation was repeated 3 to 4 times until the sample was decolorized to white. The obtained sample was filtered, washed with water and acetone, and dried at 105°C to obtain a holocellulose fraction (the total amount of α-cellulose and hemicellulose). The mass of this holocellulose fraction was measured.
Next, 25 mL of 17.5% by mass aqueous sodium hydroxide was added to 1.0 g of the holocellulose fraction, and after 3 minutes, the mixture was lightly crushed with a glass rod until it became swollen. The mixture was then left to stand at 20°C, and 30 minutes after the addition of the aqueous sodium hydroxide solution, 25 mL of distilled water was added, stirred for exactly 1 minute, left to stand at 20°C for 5 minutes, filtered through a glass filter, and washed until the filtrate became neutral. Further, 40 mL of 10% by mass acetic acid was suction filtered, and then 1 L of boiling water was suction filtered and the washed sample was dried at 105°C until the mass became constant, to obtain an α-cellulose fraction. The mass of this α-cellulose fraction was measured.
From the masses of the holocellulose fraction and the α-cellulose fraction obtained as above, the hemicellulose content was calculated according to the following formula.
Holocellulose (%)=Holocellulose fraction (g)/sample (dry basis) (g)×100
α-Cellulose (%)=α-Cellulose fraction (g)/sample (anhydrous basis) (g)×100
Hemicellulose (%) = Holocellulose (%) - (α-cellulose (%))
実施例及び比較例で用いた各材料は下記の通りである。
［スチレン系樹脂（ａ）］
［ＧＰＰＳ－１］
・ＭＦＲ７．８のポリスチレン（ＧＰＰＳ、ＰＳジャパン社製、ＨＦ７７）を用いた。
［ＨＩＰＳ－１］
・ＭＦＲ３．０のポリスチレン（ＨＩＰＳ、ＰＳジャパン社製、ＨＴ４７８）を用いた。
［共重合－１］
スチレン（ＳＴ）７０．０質量部、メタクリル酸ブチル（ＢＡ）１５．０質量部、エチルベンゼン１５．０質量部、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０２５質量部から成る重合原料組成液を、１．１リットル／時の速度で、容量が４リットルの完全混合型反応器に、次いで、容量が２リットルの層流型反応器から成る重合装置に、さらに、未反応モノマー、重合溶媒等の揮発分を除去する単軸押出機を連結した脱揮装置に、連続的に順次供給し、スチレン系共重合樹脂である共重合―１を調製した。
重合工程における重合反応条件は、完全混合反応器は重合温度１２２℃、層流型反応器は重合温度１２０～１４２℃とした。脱揮された未反応ガスは、－５℃の冷媒を通した凝縮器で凝縮し、未反応液として回収した。
最終重合液中のポリマー分は、重合液を２１５℃、２．５ｋＰａの減圧下で３０分間乾燥後、式［（乾燥後の試料質量／乾燥前の試料質量）×１００％］により測定したところ、６５．６質量％であり、ＭＦＲは４．６であった。
［ブレンド―１］
・上記ＨＩＰＳ－２（４７５Ｄ）にＳＭＡ共重合体（ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社製、ＸＩＢＯＮＤ２５０）を５質量％配合させたものであり、ＭＦＲは３．２であった。
The materials used in the examples and comparative examples are as follows.
[Styrene-based resin (a)]
[GPPS-1]
Polystyrene with MFR 7.8 (GPPS, manufactured by PS Japan, HF77) was used.
[HIPS-1]
Polystyrene with MFR 3.0 (HIPS, manufactured by PS Japan, HT478) was used.
[Copolymerization-1]
A polymerization raw material composition liquid consisting of 70.0 parts by mass of styrene (ST), 15.0 parts by mass of butyl methacrylate (BA), 15.0 parts by mass of ethylbenzene, and 0.025 parts by mass of 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane was continuously supplied at a rate of 1.1 L/hour to a complete mixing type reactor having a capacity of 4 L, then to a polymerization apparatus consisting of a laminar flow type reactor having a capacity of 2 L, and further to a devolatilizer connected to a single screw extruder for removing volatile matters such as unreacted monomers and polymerization solvent, in this order, to prepare a styrene-based copolymer resin, Copolymer-1.
The polymerization reaction conditions in the polymerization step were a polymerization temperature of 122° C. in the complete mixing reactor and a polymerization temperature of 120 to 142° C. in the laminar flow reactor. The devolatilized unreacted gas was condensed in a condenser through which a coolant of −5° C. was passed, and recovered as an unreacted liquid.
The polymer content in the final polymerization solution was measured after drying the polymerization solution at 215° C. under a reduced pressure of 2.5 kPa for 30 minutes according to the formula [(mass of sample after drying/mass of sample before drying)×100%], and was found to be 65.6% by mass, and the MFR was 4.6.
[Blend 1]
The above HIPS-2 (475D) was blended with 5% by mass of an SMA copolymer (XIBOND250, manufactured by POLYSCOPE), and the MFR was 3.2.
［セルロース系多糖体（ｂ）］
・セルロースファイバー－１（セライト社製、ＳＷ－１０、ｄ１：２０μｍ、ｄ２：７００μｍ、リグニン量０．５％、ヘミセルロース量１１質量％）
・セルロースファイバー－２（セライト社製、ＳＷ－３０、ｄ１：６０μｍ、ｄ２：７００μｍ、リグニン量０．５％、ヘミセルロース量１５質量％）
・ＣＮＦ：セルロースナノファイバー（中越パルプ工業株式会社製、ＣＮＦ－１０、ｄ１：３５ｎｍ、ｄ２：約１μｍ、リグニン量０％、ヘミセルロース量１５質量％）
・綿粉（株式会社ディーティーアイ製、綿１００％粉砕品、球状体、ｄ１：２５μｍ、ｄ２：３５μｍ、リグニン量０．１％、ヘミセルロース量０．５％質量以下）
・木粉（株式会社那賀ウッド製、原料：杉、ｄ１：１２０μｍ、ｄ２：１８０μｍ、リグニン量２３％、ヘミセルロース量１８質量％）
[Cellulosic polysaccharide (b)]
Cellulose fiber-1 (manufactured by Celite, SW-10, d 1 : 20 μm, d 2 : 700 μm, lignin content 0.5%, hemicellulose content 11% by mass)
Cellulose fiber-2 (manufactured by Celite, SW-30, d 1 : 60 μm, d 2 : 700 μm, lignin content 0.5%, hemicellulose content 15% by mass)
CNF: Cellulose nanofiber (manufactured by Chuetsu Pulp Industry Co., Ltd., CNF-10, d 1 : 35 nm, d 2 : about 1 μm, lignin content 0%, hemicellulose content 15% by mass)
Cotton powder (manufactured by DTI Corporation, 100% cotton pulverized product, spherical body, d 1 : 25 μm, d 2 : 35 μm, lignin content 0.1%, hemicellulose content 0.5% or less by mass)
Wood flour (manufactured by Naka Wood Co., Ltd., raw material: cedar, d 1 : 120 μm, d 2 : 180 μm, lignin content 23%, hemicellulose content 18% by mass)
［分散剤］
・脂肪酸エステル：グリセリンモノステアレート（理研ビタミン社製：Ｓ‐１００）
・テルペン：芳香族変性テルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製：ＹＳレジンＴＯ－１０５）
[Dispersant]
Fatty acid ester: Glycerin monostearate (Riken Vitamin Co., Ltd.: S-100)
Terpene: Aromatic modified terpene resin (Yasuhara Chemical Co., Ltd.: YS Resin TO-105)
［添加剤］
（フェノール系酸化防止剤）
・３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）
（リン系酸化防止剤）
・トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦ社製株式会社、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８）
[Additives]
(Phenol-based antioxidant)
3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)stearyl propionate (manufactured by BASF, Irganox 1076)
(Phosphorus-based antioxidant)
Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite (BASF Corporation, Irgafos 168)
［実施例１～１１］
表１に示す組成比で各成分を添加し、（ａ）と（ｂ）成分１００質量部に対して、酸化防止剤として、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６とＩｒｇａｆｏｓ１６８とをそれぞれ０．２質量部ずつ添加後、また、一部分散剤を１０質量部添加し予備混合した。得られた予備混合物を一括混合し、二軸押出機（東芝機械社製、ＴＥＭ－２６ＳＳ）を用い、１８０℃～２２０℃の範囲で溶融押出を行い、混練物としてスチレン系樹脂組成物のペレットを得た。この際、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍ、吐出量は１０ｋｇ／ｈｒであった。
得られた樹脂ペレットを用いて、非発泡押出シートを作製した。非発泡押出シートについては、創研社製の２５ｍｍφ単軸シート押出機を用いて、樹脂溶融ゾーンの温度を１８０～２００℃とし、厚み約０．５ｍｍのシートを作製した。また、実施例９については両面にＧＰＰＳ（ポリスチレン（ＰＳジャパン株式会社製６８０））、また、実施例１０についてはＰＰ（ポリプロピレン（プライムポリマー株式会社製Ｅ－１００ＧＶ））を厚さ約０．０５ｍｍで共押出を行って、スチレン系樹脂層又はポリプロピレン樹脂層が積層化した０．５ｍｍのスチレン系樹脂シートを作製した。
上記で得られたシートを用いて、図１の食品容器を作製した。当該食品容器については、創研社製のシート容器成形機を用いて、加熱ゾーン２００℃とし、２０秒間加熱した後、前記凹部の開口部直径ｒに対する前記凹部の深さｄの比率（ｄ／ｒ）が０．７５の食品容器の金型に設置し、真空成形により食品容器を作製した。これらの評価結果を表１に示す。
[Examples 1 to 11]
Each component was added in the composition ratio shown in Table 1, and 0.2 parts by mass of Irganox 1076 and Irgafos 168 were added as antioxidants to 100 parts by mass of components (a) and (b), and then 10 parts by mass of a dispersant was added to premix. The resulting premix was mixed together and melt-extruded at 180°C to 220°C using a twin-screw extruder (TEM-26SS, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to obtain pellets of a styrene-based resin composition as a kneaded product. At this time, the screw rotation speed was 150 rpm and the discharge rate was 10 kg/hr.
The obtained resin pellets were used to prepare a non-foamed extruded sheet. For the non-foamed extruded sheet, a 25 mmφ single-screw sheet extruder manufactured by Soken Co., Ltd. was used to prepare a sheet having a thickness of about 0.5 mm at a resin melting zone temperature of 180 to 200°C. In addition, in Example 9, GPPS (polystyrene (680 manufactured by PS Japan Co., Ltd.)) was co-extruded on both sides, and in Example 10, PP (polypropylene (E-100GV manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.)) was co-extruded to a thickness of about 0.05 mm to prepare a 0.5 mm styrene-based resin sheet in which a styrene-based resin layer or a polypropylene resin layer was laminated.
The food container shown in Fig. 1 was produced using the sheet obtained above. The food container was heated for 20 seconds using a sheet container forming machine manufactured by Soken Co., Ltd. at a heating zone of 200°C, and then placed in a food container mold in which the ratio (d/r) of the depth d of the recess to the opening diameter r of the recess was 0.75, and the food container was produced by vacuum forming. The evaluation results are shown in Table 1.
［比較例１～９］
比較例１～８は、表２に示すように組成を変更したこと以外は実施例１と同様に実施した。各物性の測定及び評価の結果を表２に示す。
[Comparative Examples 1 to 9]
Comparative Examples 1 to 8 were carried out in the same manner as Example 1, except that the compositions were changed as shown in Table 2. The results of the measurements and evaluations of the various physical properties are shown in Table 2.
表１に示すように、実施例１～１１は、耐熱性、耐油性、断熱性に優れる。
表２に示す比較例１～８のように、高温で変形したり、電子レンジで穴が開いてしまったりして、耐熱性、耐油性に劣る。比較例５のようにセルロ－スファイバーが多いと真空成形により製品を作ることができない。比較例７のように木粉を利用すると着色と臭気が酷く、耐油性も穴が開いてしまう。また、比較例９のようにＰＰで積層した場合、ＰＰ層とＰＳ層で剥がれてしまい、接着性に劣る。
As shown in Table 1, Examples 1 to 11 are excellent in heat resistance, oil resistance, and heat insulation.
As shown in Table 2, Comparative Examples 1 to 8 are deformed at high temperatures and develop holes in a microwave oven, resulting in poor heat resistance and oil resistance. When there is a large amount of cellulose fiber, as in Comparative Example 5, products cannot be made by vacuum molding. When wood flour is used, as in Comparative Example 7, the product is discolored and smells bad, and the oil resistance is also poor because holes develop. Furthermore, when laminated with PP, as in Comparative Example 9, the PP layer and PS layer peel off, resulting in poor adhesion.
本発明の食品容器は、トレイ、カップ、どんぶり、ふた等として好適に使用することができる。 The food container of the present invention can be suitably used as a tray, cup, bowl, lid, etc.
Claims (5)
食品を収容可能な凹部を有し、
前記凹部の開口部直径ｒに対する前記凹部の深さｄの比率（ｄ／ｒ）が、１．５以下である、食品容器。 A food container formed from a styrene-based resin composition containing 40 to 95% by mass of a styrene-based resin (a) and 5 to 60% by mass of a cellulose-based polysaccharide (b) having a hemicellulose content of 1% or more and a lignin content of 10% or less,
A recess capable of accommodating food,
A food container, wherein the ratio (d/r) of the depth d of the recess to the opening diameter r of the recess is 1.5 or less.
前記第１層の表面にスチレン系樹脂、またはポリオレフィン系樹脂を含む表面層と、を有する積層体であることを特徴とする、請求項３に記載の食品容器。 The styrene-based resin composition sheet includes a first layer including 40 to 95% by mass of a styrene-based resin (a) and 5 to 60% by mass of a cellulose-based polysaccharide (b) having a lignin content of 10% or less;
4. The food container according to claim 3, which is a laminate having a surface layer containing a styrene-based resin or a polyolefin-based resin on the surface of the first layer.
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