JP7514435B2 - Gas barrier film, laminate, and packaging container - Google Patents

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Description

本発明は、ガスバリアフィルム、積層体、および包装容器に関する。 The present invention relates to a gas barrier film, a laminate, and a packaging container.

耐熱性や機械物性に優れた熱可塑性樹脂であるポリエチレンテレフタレート(PET)やポリブチレンテレフタレート(PBT)などのポリエステルは、プラスチックフィルム、エレクトロニクス、エネルギー、包装材料、自動車などの非常に多岐な分野で利用されている。なかでも、二軸配向ポリエステルフィルムは、機械特性強度(すなわち機械的性質)、耐熱性、寸法安定性、耐薬品性、光学特性などとコストとのバランスに優れることから、工業用や包装用分野において幅広く用いられている。 Polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT), which are thermoplastic resins with excellent heat resistance and mechanical properties, are used in a wide variety of fields, including plastic films, electronics, energy, packaging materials, and automobiles. In particular, biaxially oriented polyester films are widely used in industrial and packaging fields because of their excellent balance of mechanical strength (i.e. mechanical properties), heat resistance, dimensional stability, chemical resistance, optical properties, etc., and cost.

近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、材料分野においてもリサイクル原料の利用が進められている。ポリエステルにおいても、使用済みのペットボトルのリサイクルがおこなわれている。リサイクルされたポリエステルを用いることによりCO削減につながると言われている。そのような事情から、リサイクルされたポリエステルの使用比率を少しで高めることが望ましい。 In recent years, with the growing demand for the creation of a recycling-oriented society, the use of recycled raw materials has been promoted in the field of materials. Used PET bottles are also recycled for polyester. It is said that using recycled polyester leads to a reduction in CO2 emissions. For these reasons, it is desirable to increase the proportion of recycled polyester used even slightly.

たとえば、特許文献1には、ペットボトルをメカニカルリサイクルして得られたポリエステル、すなわちメカニカルリサイクルポリエステルを用いて作製した二軸配向ポリエステルフィルムが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a biaxially oriented polyester film made using polyester obtained by mechanically recycling PET bottles, i.e., mechanically recycled polyester.

しかしながら、使用済みペットボトルのような使用済みポリエステル製品は、そこに充填されていた内容品や保管環境などにより、その汚染の程度にバラツキがあるところ、メカニカルリサイクルでは、汚染物質を高度に除去することは難しい。 However, used polyester products such as used PET bottles have varying levels of contamination depending on the contents and storage environment, making it difficult to thoroughly remove contaminants through mechanical recycling.

メカニカルリサイクルとは異なる手法でリサイクルされたポリエステルとして、使用済みポリエステル製品に含まれるポリエステルをモノマーレベルまで分解したうえで、再度重合して得られるポリエステル、すなわちケミカルリサイクルポリエステルが知られている(特許文献3および4参照)。 A polyester that is recycled using a method different from mechanical recycling is known as chemically recycled polyester, which is obtained by breaking down the polyester contained in used polyester products to the monomer level and then repolymerizing it (see Patent Documents 3 and 4).

たとえば、特許文献2には、ケミカルリサイクルポリエステルを用いて作製したポリエステルフィルムと、蒸着膜とを備える蒸着樹脂フィルムが開示されている。 For example, Patent Document 2 discloses a vapor-deposited resin film that includes a polyester film made from chemically recycled polyester and a vapor-deposited film.

特許第6036099号公報Japanese Patent No. 6036099 特許第6984718号公報Patent No. 6984718 特開2000-169623号公報JP 2000-169623 A 特開2000-302707号公報JP 2000-302707 A

ケミカルリサイクルポリエステルは、ペットボトルに成形しやすいように固相重合によって高分子量化されることが多いため、ケミカルリサイクルポリエステルの固有粘度は、一般的な二軸配向ポリエステルフィルム用のポリエステルの固有粘度に比べて高いことが多い。 Chemically recycled polyester is often polymerized by solid-state polymerization to make it easier to mold into PET bottles, so the intrinsic viscosity of chemically recycled polyester is often higher than that of polyesters used in typical biaxially oriented polyester films.

本発明者は、ケミカルリサイクルポリエステルをペットボトルではなく、ガスバリアフィルムを構成する二軸配向ポリエステルフィルム製造のために使用することを検討する過程で、ケミカルリサイクルポリエステルを用いたフィルムは延伸時に破断しやすく、したがって製膜速度を過度に落とさざるを得ないことがある、という課題を見出した。 In the process of considering using chemically recycled polyester not for PET bottles but for the production of biaxially oriented polyester films that constitute gas barrier films, the inventors discovered a problem in that films using chemically recycled polyester tend to break easily when stretched, and therefore the film production speed may have to be excessively slowed down.

本発明は、環境負荷を軽減することができ、しかも、延伸時に生じ得るフィルムの破断を抑制または低減することが可能であり、そのうえ機械的性質(具体的には引張強さや突刺し強さ)やガスバリア性に優れたガスバリアフィルムを提供することを目的とする。本発明は、ガスバリアフィルムを含む積層体や、積層体を含む包装容器を提供することも目的とする。 The present invention aims to provide a gas barrier film that can reduce the environmental impact, inhibit or reduce film breakage that may occur during stretching, and has excellent mechanical properties (specifically, tensile strength and puncture strength) and gas barrier properties. The present invention also aims to provide a laminate that includes the gas barrier film, and a packaging container that includes the laminate.

この課題を解決するために、本発明は、下記[1]の構成を備える。
[1]
二軸配向ポリエステルフィルムと、
無機薄膜層とを含み、
前記二軸配向ポリエステルフィルムがケミカルリサイクルポリエステルを含み、
前記二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度が0.50dl/g以上0.70dl/g以下であり、
前記二軸配向ポリエステルフィルムの融点が251℃以上である、
ガスバリアフィルム。
ここで、「ケミカルリサイクルポリエステル」とは、使用済みポリエステル製品に含まれるポリエステルをモノマーレベルまで分解したうえで、再度重合して得られるポリエステルである。
In order to solve this problem, the present invention has the following configuration [1].
[1]
A biaxially oriented polyester film;
and an inorganic thin film layer;
The biaxially oriented polyester film comprises chemically recycled polyester,
The intrinsic viscosity of the biaxially oriented polyester film is 0.50 dl/g or more and 0.70 dl/g or less,
The biaxially oriented polyester film has a melting point of 251° C. or higher.
Gas barrier film.
Here, "chemically recycled polyester" refers to polyester obtained by decomposing polyester contained in used polyester products down to the monomer level and then polymerizing it again.

[1]では、二軸配向ポリエステルフィルムがケミカルリサイクルポリエステルを含む。ここで、「二軸配向ポリエステルフィルムがケミカルリサイクルポリエステルを含む」とは、二軸配向ポリエステルフィルムが複数の層を含む場合には、複数の層のうち、少なくとも一つの層が、ケミカルリサイクルポリエステルを含むことを意味する。 In [1], the biaxially oriented polyester film contains chemically recycled polyester. Here, "the biaxially oriented polyester film contains chemically recycled polyester" means that, when the biaxially oriented polyester film contains multiple layers, at least one of the multiple layers contains chemically recycled polyester.

[1]によれば、ガスバリアフィルムを構成する二軸配向ポリエステルフィルムがケミカルリサイクルポリエステルを含むため、環境負荷を軽減することができる。 According to [1], the biaxially oriented polyester film constituting the gas barrier film contains chemically recycled polyester, which reduces the environmental impact.

しかも、二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度が0.70dl/g以下であることによって、二軸配向ポリエステルフィルム製造過程における延伸時の応力(つまり延伸応力)が過度に大きくなることを防止でき、その結果、延伸時に生じ得るフィルムの破断を抑制または低減することができる。 Moreover, by having the intrinsic viscosity of the biaxially oriented polyester film be 0.70 dl/g or less, it is possible to prevent the stress (i.e., the stretching stress) during stretching in the biaxially oriented polyester film manufacturing process from becoming excessively large, and as a result, it is possible to suppress or reduce breakage of the film that may occur during stretching.

そのうえ、二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度が0.50dl/g以上であることによって、機械的性質、具体的には引張強さや突刺し強さを向上することができる。 Furthermore, by having an intrinsic viscosity of 0.50 dl/g or more for the biaxially oriented polyester film, the mechanical properties, specifically tensile strength and puncture strength, can be improved.

二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度が0.50dl/g以上であることによって、ガスバリアフィルムのガスバリア性を高めることもできる。これについて説明する。低分子量成分は、重合過程でポリエステルに取り込まれるため、ポリエステルの分子量が大きいほど低分子量成分が少なくなる傾向がある。[1]によれば、二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度が0.50dl/g以上であることによって、低分子量成分の量をある程度以下に制限することができ、その結果、低分子量成分が原因となり得る無機薄膜層31での欠点の発生を、低減または抑制できる。したがって、ガスバリアフィルムのガスバリア性を高めることができる。具体的には、酸素ガスや水蒸気の透過を抑制または低減できる。 By having the intrinsic viscosity of the biaxially oriented polyester film be 0.50 dl/g or more, the gas barrier properties of the gas barrier film can also be improved. This will be explained. Since low molecular weight components are incorporated into the polyester during the polymerization process, the larger the molecular weight of the polyester, the less low molecular weight components there are. According to [1], by having the intrinsic viscosity of the biaxially oriented polyester film be 0.50 dl/g or more, the amount of low molecular weight components can be limited to a certain level or less, and as a result, the occurrence of defects in the inorganic thin film layer 31 that may be caused by low molecular weight components can be reduced or suppressed. Therefore, the gas barrier properties of the gas barrier film can be improved. Specifically, the transmission of oxygen gas and water vapor can be suppressed or reduced.

二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度が0.50dl/g以上であることによって、ガスバリアフィルムにシーラント層を形成した場合、ガスバリアフィルムとシーラント層とのはく離強度を向上することもできる。これは、塑性成分として作用し得る低分子量成分によるはく離強度の低下を抑制できるためである、と考えられる。 When a sealant layer is formed on a gas barrier film, the intrinsic viscosity of the biaxially oriented polyester film is 0.50 dl/g or more, so that the peel strength between the gas barrier film and the sealant layer can be improved. This is thought to be because the decrease in peel strength caused by low molecular weight components that can act as plastic components can be suppressed.

さらに、二軸配向ポリエステルフィルムの融点が251℃以上であるため耐熱性に優れる。 Furthermore, biaxially oriented polyester film has a melting point of 251°C or higher, making it highly heat resistant.

本発明は、下記[2]以降の構成をさらに備えることが好ましい。 The present invention preferably further comprises the following configurations [2] and subsequent sections.

[2]
突刺し強さが0.50N/μm以上である、[1]に記載のガスバリアフィルム。
[2]
The gas barrier film according to [1], having a puncture strength of 0.50 N/μm or more.

[2]によれば、ガスバリアフィルムを用いて、優れた強度を有する製品(たとえば包装容器)を作製することができる。たとえば、ガスバリアフィルムを用いて穴が開きにくい包装容器を作製することができる。 According to [2], a product (e.g., a packaging container) having excellent strength can be produced using the gas barrier film. For example, a packaging container that is difficult to puncture can be produced using the gas barrier film.

[3]
前記二軸配向ポリエステルフィルムにおける前記ケミカルリサイクルポリエステルの含有量が20質量%以上である、[1]または[2]に記載のガスバリアフィルム。
[3]
The gas barrier film according to [1] or [2], wherein the content of the chemically recycled polyester in the biaxially oriented polyester film is 20% by mass or more.

[3]によれば、環境負荷をいっそう軽減することができる。 According to [3], the environmental impact can be further reduced.

[4]
前記二軸配向ポリエステルフィルムと前記無機薄膜層との間に被覆層を含む、[1]~[3]のいずれかに記載のガスバリアフィルム。
[4]
The gas barrier film according to any one of [1] to [3], further comprising a coating layer between the biaxially oriented polyester film and the inorganic thin film layer.

[4]によれば、二軸配向ポリエステルフィルムと被覆層との密着力や、被覆層と無機薄膜層との密着力を、被覆層によって調整することができる。 According to [4], the adhesion between the biaxially oriented polyester film and the coating layer, and the adhesion between the coating layer and the inorganic thin film layer can be adjusted by the coating layer.

[5]
前記被覆層が、オキサゾリン基を含む樹脂を含む、[4]に記載のガスバリアフィルム。
[5]
The gas barrier film according to [4], wherein the coating layer contains a resin containing an oxazoline group.

[5]によれば、被覆層と無機薄膜層との密着力を高めることができる。これは、オキサゾリン基が、無機薄膜層との親和性に優れ、しかも無機薄膜層形成時に発生し得る無機酸化物の酸素欠損部分や金属水酸化物と反応することができるためである。 According to [5], the adhesion between the coating layer and the inorganic thin film layer can be increased. This is because the oxazoline group has excellent affinity with the inorganic thin film layer and can react with oxygen vacancies in the inorganic oxide or metal hydroxides that may occur during the formation of the inorganic thin film layer.

[6]
前記無機薄膜層上に設けられた保護層をさらに含む、[1]~[5]のいずれかに記載のガスバリアフィルム。
ここで、「保護層」とは、無機薄膜層のガスバリア性を補強することができる層を意味する。
[6]
The gas barrier film according to any one of [1] to [5], further comprising a protective layer provided on the inorganic thin film layer.
Here, the term "protective layer" refers to a layer capable of reinforcing the gas barrier property of the inorganic thin film layer.

[6]によれば、酸素ガスや水蒸気の透過を、いっそう抑制または低減できる。 According to [6], the permeation of oxygen gas and water vapor can be further suppressed or reduced.

[7]
前記保護層がウレタン樹脂を含む、[6]に記載のガスバリアフィルム。
[7]
The gas barrier film according to [6], wherein the protective layer contains a urethane resin.

[7]によれば、保護層と無機薄膜層との密着力を高めることができる。これは、ウレタン樹脂中のウレタン結合が極性を有し、ウレタン結合が無機薄膜層と相互作用するためである。これに加えて、ガスバリアフィルムに屈曲負荷がかかった際に無機薄膜層が受け得るダメージの程度を低減できる。これは、ウレタン樹脂中の非晶部分が柔軟性を有するためである。 According to [7], the adhesion between the protective layer and the inorganic thin film layer can be increased. This is because the urethane bonds in the urethane resin have polarity and interact with the inorganic thin film layer. In addition, the degree of damage that may be sustained by the inorganic thin film layer when a bending load is applied to the gas barrier film can be reduced. This is because the amorphous portion in the urethane resin has flexibility.

[8]
前記無機薄膜層が、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの複合酸化物を含む、[1]~[7]のいずれかに記載のガスバリアフィルム。
[8]
The gas barrier film according to any one of [1] to [7], wherein the inorganic thin film layer contains a composite oxide of silicon oxide and aluminum oxide.

[8]によれば、無機薄膜層の柔軟性と緻密性を両立できる。 According to [8], it is possible to achieve both flexibility and density in the inorganic thin film layer.

[9]
[1]~[8]のいずれかに記載のガスバリアフィルムと、
シーラント層および粘着層の少なくとも一方とを含む、
積層体。
[9]
[1] to [8], and
At least one of a sealant layer and an adhesive layer;
Laminate.

[9]によれば、積層体がシーラント層を含む場合、積層体を含む製品(たとえば包装容器)をヒートシールによって製造することができる。積層体が粘着層を含む場合、積層体を含む製品(たとえば包装容器)を加圧によって製造することができる。 According to [9], when the laminate includes a sealant layer, a product including the laminate (e.g., a packaging container) can be produced by heat sealing. When the laminate includes an adhesive layer, a product including the laminate (e.g., a packaging container) can be produced by pressurization.

[10]
[9]に記載の積層体を含む、包装容器。
[10]
A packaging container comprising the laminate according to [9].

本発明によれば、環境負荷を軽減することができ、しかも、延伸時に生じ得るフィルムの破断を抑制または低減することが可能であり、そのうえ機械的性質(具体的には引張強さや突刺し強さ)やガスバリア性に優れたガスバリアフィルムを提供することができる。 The present invention can reduce the environmental impact, inhibit or reduce film breakage that may occur during stretching, and provide a gas barrier film with excellent mechanical properties (specifically, tensile strength and puncture strength) and gas barrier properties.

一実施形態におけるガスバリアフィルムの概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a gas barrier film according to one embodiment. 一実施形態におけるガスバリアフィルムの概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a gas barrier film according to one embodiment. 一実施形態におけるガスバリアフィルムの概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a gas barrier film according to one embodiment. 一実施形態におけるガスバリアフィルムの概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a gas barrier film according to one embodiment. 一実施形態における積層体の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a laminate according to one embodiment. 一実施形態における積層体の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a laminate according to one embodiment. 一実施形態における積層体の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a laminate according to one embodiment. 一実施形態における積層体の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a laminate according to one embodiment. 一実施形態における積層体の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a laminate according to one embodiment. 一実施形態における積層体の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a laminate according to one embodiment. 一実施形態における積層体の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a laminate according to one embodiment. 一実施形態における積層体の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a laminate according to one embodiment. 一実施形態における積層体の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a laminate according to one embodiment. 一実施形態における積層体の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a laminate according to one embodiment. 一実施形態における積層体の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a laminate according to one embodiment. 一実施形態における積層体の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a laminate according to one embodiment. 一実施形態における積層体の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a laminate according to one embodiment. 一実施形態における積層体の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a laminate according to one embodiment.

<1.はじめに>
以下、本発明の実施形態について説明する。
なお、以下では、ポリエチレンテレフタレートをペットやPETと言うことがある。すなわち、これらを同義語として用いる。
Machine Direction(以下、「MD」と言う。)を長手方向と言うことがある。すなわち、MDと長手方向とを同義語として用いる。
Transverse Direction(以下、「TD」と言う。)を幅方向と言うことがある。すなわち、TDと幅方向とを同義語として用いる。
本発明の実施形態を説明するに当たり、「第一層81、第二層82、第三層83は、二軸配向ポリエステルフィルム8の厚み方向でこの順に並んでいる」といった表現をすることがある。この表現は、第一層81および第二層82の間や、第二層82および第三層83の間に、他の層が存在することを許容する。複数の層が「この順に並んでいる」という記載を含む他の表現(つまり類似の表現)も、同様である。
1. Introduction
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.
In the following description, polyethylene terephthalate may be referred to as PET or PET. In other words, these terms are used as synonyms.
Machine Direction (hereinafter, referred to as "MD") may be referred to as the longitudinal direction. That is, MD and longitudinal direction are used as synonyms.
Transverse Direction (hereinafter, referred to as "TD") may be referred to as width direction. That is, TD and width direction are used as synonyms.
In describing the embodiments of the present invention, it may be expressed as "the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83 are arranged in this order in the thickness direction of the biaxially oriented polyester film 8." This expression allows for the presence of other layers between the first layer 81 and the second layer 82, or between the second layer 82 and the third layer 83. Other expressions (i.e., similar expressions) that include the description that multiple layers are "arranged in this order" are also applicable.

<2.ガスバリアフィルム>
図1に示すように、一実施形態において、ガスバリアフィルム7は、二軸配向ポリエステルフィルム8と無機薄膜層31とを含む。ガスバリアフィルム7が無機薄膜層31を含むため、酸素ガスや水蒸気の透過を抑制または低減できる。
2. Gas Barrier Film
1, in one embodiment, the gas barrier film 7 includes a biaxially oriented polyester film 8 and an inorganic thin film layer 31. Since the gas barrier film 7 includes the inorganic thin film layer 31, the transmission of oxygen gas and water vapor can be suppressed or reduced.

図2に示すように、ガスバリアフィルム7は被覆層32をさらに含んでいてもよい。具体的には、ガスバリアフィルム7は、二軸配向ポリエステルフィルム8と無機薄膜層31との間に被覆層32を含んでいてもよい。これによれば、二軸配向ポリエステルフィルム8と被覆層32との密着力や、被覆層32と無機薄膜層31との密着力を被覆層32によって調整することができる。ガスバリアフィルム7の少なくとも一部において、二軸配向ポリエステルフィルム8、被覆層32、無機薄膜層31が、ガスバリアフィルム7の厚み方向でこの順に並んでいることができる。被覆層32は、二軸配向ポリエステルフィルム8と無機薄膜層31とを接続することができる。 As shown in FIG. 2, the gas barrier film 7 may further include a coating layer 32. Specifically, the gas barrier film 7 may include a coating layer 32 between the biaxially oriented polyester film 8 and the inorganic thin film layer 31. This allows the coating layer 32 to adjust the adhesion between the biaxially oriented polyester film 8 and the coating layer 32, and the adhesion between the coating layer 32 and the inorganic thin film layer 31. In at least a portion of the gas barrier film 7, the biaxially oriented polyester film 8, the coating layer 32, and the inorganic thin film layer 31 can be arranged in this order in the thickness direction of the gas barrier film 7. The coating layer 32 can connect the biaxially oriented polyester film 8 and the inorganic thin film layer 31.

図3に示すように、ガスバリアフィルム7は、無機薄膜層31上に設けられた保護層33をさらに含んでいてもよい。すなわち、ガスバリアフィルム7は、無機薄膜層31に隣接する保護層33をさらに含んでいてもよい。たとえば、ガスバリアフィルム7は、二軸配向ポリエステルフィルム8と、被覆層32と、無機薄膜層31と、保護層33とを含んでいてもよい。ガスバリアフィルム7の少なくとも一部において、二軸配向ポリエステルフィルム8、被覆層32、無機薄膜層31、保護層33が、ガスバリアフィルム7の厚み方向でこの順に並んでいることができる。保護層33によって、酸素ガスや水蒸気の透過を、いっそう抑制または低減できる。 As shown in FIG. 3, the gas barrier film 7 may further include a protective layer 33 provided on the inorganic thin film layer 31. That is, the gas barrier film 7 may further include a protective layer 33 adjacent to the inorganic thin film layer 31. For example, the gas barrier film 7 may include a biaxially oriented polyester film 8, a coating layer 32, an inorganic thin film layer 31, and a protective layer 33. In at least a portion of the gas barrier film 7, the biaxially oriented polyester film 8, the coating layer 32, the inorganic thin film layer 31, and the protective layer 33 can be arranged in this order in the thickness direction of the gas barrier film 7. The protective layer 33 can further suppress or reduce the transmission of oxygen gas and water vapor.

なお、ガスバリアフィルム7は、必要に応じて、印刷などが施されていてもよい。 The gas barrier film 7 may be printed or otherwise processed as necessary.

<2.1.二軸配向ポリエステルフィルム>
二軸配向ポリエステルフィルム8はケミカルリサイクルポリエステルを含む。このため、環境負荷を軽減することができる。
<2.1. Biaxially oriented polyester film>
The biaxially oriented polyester film 8 contains chemically recycled polyester, which reduces the environmental impact.

ケミカルリサイクルポリエステルは、使用済みポリエステル製品に含まれるポリエステルをモノマーレベルまで分解したうえで、再度重合して得られるポリエステルである。ケミカルリサイクルポリエステルは、使用済みポリエステル製品に含まれるポリエステルを原料として製造されるため、環境負荷を軽減できる。しかも、ケミカルリサイクルポリエステルは、リサイクルの過程で異物(たとえば触媒、着色成分、異種プラスチック、金属)が除去されるため、メカニカルリサイクルポリエステルに比べて衛生面に優れる。 Chemically recycled polyester is polyester obtained by breaking down polyester contained in used polyester products down to the monomer level and then polymerizing it again. Because chemically recycled polyester is produced using polyester contained in used polyester products as the raw material, it reduces the burden on the environment. Furthermore, chemically recycled polyester is more hygienic than mechanically recycled polyester, as foreign matter (such as catalysts, coloring components, different types of plastics, and metals) is removed during the recycling process.

モノマーレベルまで分解されるポリエステルとして、使用済みポリエステル製品を挙げることができる。使用済みポリエステル製品は、たとえば、ベール状であってもよく、フレーク状であってもよく、ペレット状であってもい。使用済みポリエステル製品としては使用済みペットボトルが好ましい。 An example of a polyester that can be decomposed to the monomer level is a used polyester product. The used polyester product may be, for example, in the form of a bale, flake, or pellet. A preferred used polyester product is a used PET bottle.

ポリエステルをモノマーレベルまで分解する方法として、たとえば、ペットボトルベールを粉砕、洗浄したうえで、これ(すなわちフレーク)に、少なくともエチレングリコール(EG)および触媒を加えて加熱し、ビス-2-ヒドロキシエチルテレフタレート(BHET)まで分解する方法(以下、「BHET法」と言うことがある。)を挙げることができる(特許文献3、すなわち特開2000-169623号公報参照)。ポリエステルをモノマーレベルまで分解する他の方法として、たとえば、特許文献4(特開2000-302707号公報)に記載された方法を挙げることができる。もちろん、ここに例示した方法以外で、ポリエステルをモノマーレベルまで分解してもよい。 One method for breaking down polyester to the monomer level is to crush and wash PET bottle bales, add at least ethylene glycol (EG) and a catalyst to the flakes, and heat them to break them down into bis-2-hydroxyethyl terephthalate (BHET) (hereinafter sometimes referred to as the "BHET method") (see Patent Document 3, i.e., JP 2000-169623 A). Another method for breaking down polyester to the monomer level is the method described in Patent Document 4 (JP 2000-302707 A). Of course, polyester may be broken down to the monomer level by methods other than those exemplified here.

BHET法について、使用済みペットボトルを構成するポリエチレンテレフタレートを分解して、BHETを得るまでの手順の一例をここで説明する。
ペットボトルベールを粉砕機に投入し、湿式粉砕する。湿式粉砕では、洗浄水(たとえば、必要に応じて洗剤が添加された水道水や地下水)中のペットボトルベールを粉砕することができる。なお、洗浄水は常温であってもよく、温められていてもよい。
ペットボトルのフレークとともに洗浄水を粉砕機から排出し、比重分離おこなって、異物(たとえば、金属、石、ガラス、砂)を除去する。
次いで、フレークをイオン交換水ですすぎ、必要に応じて遠心脱水をおこなう。
フレークを溶融させたうえで、触媒や、過剰のエチレングリコールを加え、加熱する(つまり解重合をおこなう)。これによって、フレークを構成するポリエチレンテレフタレートを解重合することができ、その結果、エチレングリコールにBHETが溶解した解重合液を得ることができる。なお、フレークは、水分を含む状態(たとえば、遠心脱水後の水分を含む状態)で溶融させることが好ましい。
解重合液に浮遊したり沈殿する異物(たとえば異種プラスチック、金属、ガラス)を除去する。なお、解重合液中の環状オリゴマーの融点はポリエチレンテレフタレートよりも高いため、ろ過によって環状オリゴマーのような低分子量成分を除去することもできる。
解重合液を活性炭に通し(すなわち通液し)、さらにイオン交換樹脂に通す。解重合液を活性炭に通すことによって、着色成分(たとえば、顔料、染料、有機物が熱劣化することによって生成した化合物)を除去することができる。解重合液をイオン交換樹脂に通すことによって、触媒(たとえば、重合触媒、解重合触媒)や、金属イオンを除去することができる。
次いで、解重合液を冷却し、BHETを析出させたうえで、BHETとエチレングリコールとを固液分離する。
BHETに残存するエチレングリコールを除去するために(つまりBHETを濃縮するために)、真空蒸発をおこなう。
濃縮されたBHETについて分子蒸留をおこなう。
このような手順で、高純度のBHETを得ることができる。なお、ここでは、BHETとエチレングリコールとを固液分離したうえで真空蒸発をおこなう、という操作を説明したものの、この操作に代えて、解重合液からエチレングリコールを留出してもよい。
Regarding the BHET method, an example of the procedure for decomposing polyethylene terephthalate that constitutes used PET bottles to obtain BHET will be described here.
The PET bottle bales are put into a crusher and wet crushed. In the wet crushing, the PET bottle bales can be crushed in washing water (for example, tap water or groundwater to which detergent has been added as necessary). The washing water may be at room temperature or may be warmed.
The wash water together with the PET bottle flakes are discharged from the crusher and subjected to gravity separation to remove foreign matter (e.g. metal, stones, glass, sand).
The flakes are then rinsed with ion-exchanged water and, if necessary, centrifuged for dehydration.
After melting the flakes, a catalyst and excess ethylene glycol are added and heated (i.e., depolymerization is performed). This allows the polyethylene terephthalate that constitutes the flakes to be depolymerized, and as a result, a depolymerized liquid in which BHET is dissolved in ethylene glycol can be obtained. Note that it is preferable to melt the flakes while they contain moisture (for example, the state in which they contain moisture after centrifugal dehydration).
Foreign matter (e.g., different plastics, metals, glass) floating or settling in the depolymerization liquid is removed. Since the melting point of the cyclic oligomers in the depolymerization liquid is higher than that of polyethylene terephthalate, low molecular weight components such as the cyclic oligomers can also be removed by filtration.
The depolymerized liquid is passed through activated carbon (i.e., made to pass through) and then through an ion exchange resin. By passing the depolymerized liquid through activated carbon, coloring components (e.g., pigments, dyes, and compounds generated by thermal degradation of organic matter) can be removed. By passing the depolymerized liquid through an ion exchange resin, catalysts (e.g., polymerization catalysts, depolymerization catalysts) and metal ions can be removed.
Next, the depolymerized liquid is cooled to precipitate BHET, and then the BHET and ethylene glycol are subjected to solid-liquid separation.
To remove any residual ethylene glycol from the BHET (i.e., to concentrate the BHET), vacuum evaporation is performed.
The concentrated BHET is subjected to molecular distillation.
By such a procedure, high-purity BHET can be obtained. Although the operation of performing solid-liquid separation of BHET and ethylene glycol and then vacuum evaporation has been described here, ethylene glycol may be distilled from the depolymerized liquid instead of this operation.

ケミカルリサイクルポリエステルとして、たとえば、ケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレート(以下、「ケミカルリサイクルPET」と言うことがある。)、ケミカルリサイクルポリブチレンテレフタレート、ケミカルリサイクルポリエチレン-2,6-ナフタレートを挙げることができる。もちろん、これらは、共重合成分を含んでいてもよい。入手が容易であり、しかも、機械的性質や耐熱性に優れるといった理由でケミカルリサイクルPETが好ましい。なお、これらは単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。 Examples of chemically recycled polyesters include chemically recycled polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as "chemically recycled PET"), chemically recycled polybutylene terephthalate, and chemically recycled polyethylene-2,6-naphthalate. Of course, these may contain copolymerization components. Chemically recycled PET is preferred because it is easy to obtain and has excellent mechanical properties and heat resistance. These may be used alone or in combination of two or more types.

ケミカルリサイクルポリエステルは、他の成分が共重合されていてもよい。共重合成分としてのジカルボン酸成分として、たとえば、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、4、4-ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、それらのエステル形成性誘導体を挙げることができる。いっぽう、共重合成分としてのジオール成分として、たとえば、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールを挙げることができる。同様に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコールを挙げることもできる。なお、これらは単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。なお、ペットボトルを構成するPETは、ボトルへの成形性を向上するために、一般的にイソフタル酸が共重合されていることを踏まえると、ケミカルリサイクルPETは、共重合成分として少なくともイソフタル酸成分を含むことが好ましい。 The chemically recycled polyester may be copolymerized with other components. Examples of dicarboxylic acid components as copolymerization components include isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and ester-forming derivatives thereof. Examples of diol components as copolymerization components include diethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol. Similarly, polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol can also be mentioned. These may be used alone or in combination. In addition, considering that isophthalic acid is generally copolymerized with PET constituting PET bottles to improve moldability into bottles, it is preferable that the chemically recycled PET contains at least an isophthalic acid component as a copolymerization component.

ケミカルリサイクルポリエステル中の全ジカルボン酸成分のモル数を100モル%としたとき、共重合成分のモル数は、10モル%以下が好ましく、8モル%以下がより好ましく、5モル%以下がさらに好ましく、3モル%以下がさらに好ましい。共重合成分のモル数は、0.1モル%以上が好ましく、1モル%以上がより好ましく、2モル%以上がさらに好ましい。なお、ケミカルリサイクルポリエステルは、このような好適な共重合成分モル数を満たす一種、または二種以上を含んでいてもよい。 When the mole number of all dicarboxylic acid components in the chemically recycled polyester is taken as 100 mole%, the mole number of the copolymerization components is preferably 10 mole% or less, more preferably 8 mole% or less, even more preferably 5 mole% or less, and even more preferably 3 mole% or less. The mole number of the copolymerization components is preferably 0.1 mole% or more, more preferably 1 mole% or more, and even more preferably 2 mole% or more. The chemically recycled polyester may contain one or more types of copolymerization components that satisfy such a suitable mole number of the copolymerization components.

ケミカルリサイクルポリエステルがケミカルリサイクルPETである場合、ケミカルリサイクルPET中の全ジカルボン酸成分のモル数を100モル%としたとき、イソフタル酸成分のモル数は、10モル%以下が好ましく、8モル%以下がより好ましく、5モル%以下がさらに好ましく、3モル%以下がさらに好ましい。イソフタル酸成分のモル数は、0.1モル%以上が好ましく、1モル%以上がより好ましく、2モル%以上がさらに好ましい。なお、ケミカルリサイクルPETは、このような好適なイソフタル酸成分モル数を満たす一種、または二種以上を含んでいてもよい。 When the chemically recycled polyester is chemically recycled PET, when the moles of all dicarboxylic acid components in the chemically recycled PET are taken as 100 mole%, the moles of isophthalic acid components are preferably 10 mole% or less, more preferably 8 mole% or less, even more preferably 5 mole% or less, and even more preferably 3 mole% or less. The moles of isophthalic acid components are preferably 0.1 mole% or more, more preferably 1 mole% or more, and even more preferably 2 mole% or more. The chemically recycled PET may contain one or more types of isophthalic acid components that satisfy such a suitable mole number of the isophthalic acid components.

ケミカルリサイクルポリエステルの固有粘度は、0.50dl/g以上が好ましく、0.55dl/g以上がより好ましく、0.57dl/g以上がさらに好ましい。0.50dl/g以上であると、ケミカルリサイクルポリエステル中の低分子量成分の量をある程度以下に制限することができるため、二軸配向ポリエステルフィルム8が呈し得る黄色味を低減することができる。いっぽう、ケミカルリサイクルポリエステルの固有粘度は、0.90dl/g以下が好ましく、0.85dl/g以下がより好ましく、0.80dl/g以下がさらに好ましく、0.75dl/g以下がさらに好ましく、0.69dl/g以下がさらに好ましい。0.90dl/g以下であると、二軸配向ポリエステルフィルム8の固有粘度をある程度以下に制限することができるため、二軸配向ポリエステルフィルム8製造過程における延伸時の応力(つまり延伸応力)が過度に大きくなることをいっそう防止でき、その結果、延伸時に生じ得るフィルムの破断を、いっそう抑制または低減することができる。なお、ケミカルリサイクルポリエステルは、このような好適な固有粘度を満たす一種、または二種以上を含んでいてもよい。 The intrinsic viscosity of the chemically recycled polyester is preferably 0.50 dl/g or more, more preferably 0.55 dl/g or more, and even more preferably 0.57 dl/g or more. If it is 0.50 dl/g or more, the amount of low molecular weight components in the chemically recycled polyester can be limited to a certain level, so that the yellowish color that the biaxially oriented polyester film 8 may exhibit can be reduced. On the other hand, the intrinsic viscosity of the chemically recycled polyester is preferably 0.90 dl/g or less, more preferably 0.85 dl/g or less, even more preferably 0.80 dl/g or less, even more preferably 0.75 dl/g or less, and even more preferably 0.69 dl/g or less. If it is 0.90 dl/g or less, the intrinsic viscosity of the biaxially oriented polyester film 8 can be limited to a certain level or less, so that the stress (i.e., stretching stress) during stretching in the manufacturing process of the biaxially oriented polyester film 8 can be further prevented from becoming excessively large, and as a result, film breakage that may occur during stretching can be further suppressed or reduced. The chemically recycled polyester may contain one or more types that satisfy such a suitable intrinsic viscosity.

ケミカルリサイクルポリエステルのゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で得られる分子量分布曲線において、分子量1000以下の領域の面積割合は、全ピーク面積の3.5%以下であってもよく、3.0%以下であってもよく、2.5%以下であってもよく、2.2%以下であってもよく、2.0%以下であってもよい。いっぽう、この面積割合は、0.8%以上であってもよく、1.0%以上であってもよく、1.2%以上であってもよい。 In the molecular weight distribution curve obtained by gel permeation chromatography (GPC) of chemically recycled polyester, the area ratio of the region with a molecular weight of 1000 or less may be 3.5% or less, 3.0% or less, 2.5% or less, 2.2% or less, or 2.0% or less of the total peak area. On the other hand, this area ratio may be 0.8% or more, 1.0% or more, or 1.2% or more.

ケミカルリサイクルポリエステルにおける285℃の溶融比抵抗は、たとえば30.0×10Ω・cm以下であってもよく、25.0×10Ω・cm以下であってもよく、20.0×10Ω・cm以下であってもよく、15.0×10Ω・cm以下であってもよい。ケミカルリサイクルポリエステルにおける285℃の溶融比抵抗は、たとえば0.5×10Ω・cm以上であってもよく、1.5×10Ω・cm以上であってもよく、3.0×10Ω・cm以上であってもよく、5.0×10Ω・cm以上であってもよい。なお、ケミカルリサイクルポリエステルの溶融比抵抗は、後述する化石燃料由来ポリエステルやメカニカルリサイクルポリエステルに比べて高いことが好ましい。なお、ケミカルリサイクルポリエステルは、このような好適な溶融比抵抗を満たす一種、または二種以上を含んでいてもよい。 The melt resistivity at 285°C in the chemically recycled polyester may be, for example, 30.0x108 Ω·cm or less, 25.0x108 Ω·cm or less, 20.0x108 Ω·cm or less, or 15.0x108 Ω·cm or less. The melt resistivity at 285°C in the chemically recycled polyester may be, for example, 0.5x108 Ω·cm or more, 1.5x108 Ω·cm or more, 3.0x108 Ω ·cm or more, or 5.0x108 Ω·cm or more. The melt resistivity of the chemically recycled polyester is preferably higher than that of the fossil fuel-derived polyester and the mechanically recycled polyester described later. The chemically recycled polyester may contain one or more types that satisfy such a suitable melt resistivity.

ケミカルリサイクルポリエステルは、アルカリ土類金属化合物を含んでいてもよいものの、実質的に含まないことが好ましい。ケミカルリサイクルポリエステルは、リサイクルの過程で触媒や金属イオンが除去されるので、アルカリ土類金属化合物以外の触媒(たとえば、ゲルマニウム系触媒やアンチモン系触媒)で重合されることで、アルカリ土類金属化合物をまったく、またはほとんど含まないことができる。 Although chemically recycled polyester may contain alkaline earth metal compounds, it is preferable that it is substantially free of them. Since the catalyst and metal ions are removed during the recycling process, chemically recycled polyester can be polymerized with a catalyst other than alkaline earth metal compounds (e.g., a germanium-based catalyst or an antimony-based catalyst) to contain no or almost no alkaline earth metal compounds.

ケミカルリサイクルポリエステル中のアルカリ土類金属化合物の含有量は、アルカリ土類金属原子基準で(すなわちアルカリ土類金属原子換算で)、たとえば30ppm未満であってもよく、20ppm以下であってもよく、10ppm以下であってもよく、5ppm以下であってもよく、3ppm以下であってもよく、0ppmであってもよい。
ここで、アルカリ土類金属化合物の含有量は、ケミカルリサイクルポリエステルの質量に対する、アルカリ土類金属原子基準でのアルカリ土類金属化合物の質量(つまり、アルカリ土類金属原子基準でのアルカリ土類金属化合物の質量/ケミカルリサイクルポリエステルの質量)である。
なお、ケミカルリサイクルポリエステルは、このような好適なアルカリ土類金属化合物含有量を満たす一種、または二種以上を含んでいてもよい。
The content of alkaline earth metal compounds in the chemically recycled polyester may be, for example, less than 30 ppm, 20 ppm or less, 10 ppm or less, 5 ppm or less, 3 ppm or less, or 0 ppm, based on alkaline earth metal atoms (i.e., in terms of alkaline earth metal atoms).
Here, the content of the alkaline earth metal compound is the mass of the alkaline earth metal compound based on alkaline earth metal atoms relative to the mass of the chemically recycled polyester (i.e., mass of the alkaline earth metal compound based on alkaline earth metal atoms/mass of the chemically recycled polyester).
The chemically recycled polyester may contain one or more of such alkaline earth metal compounds satisfying the preferable content.

ケミカルリサイクルポリエステル中のマグネシウム化合物の含有量は、マグネシウム原子基準で(すなわちマグネシウム原子換算で)、たとえば30ppm未満であってもよく、20ppm以下であってもよく、10ppm以下であってもよく、5ppm以下であってもよく、3ppm以下であってもよく、0ppmであってもよい。なお、ケミカルリサイクルポリエステルは、このような好適なマグネシウム化合物含有量を満たす一種、または二種以上を含んでいてもよい。 The content of magnesium compounds in the chemically recycled polyester may be, for example, less than 30 ppm, 20 ppm or less, 10 ppm or less, 5 ppm or less, 3 ppm or less, or 0 ppm, based on magnesium atoms (i.e., in terms of magnesium atoms). The chemically recycled polyester may contain one or more types of magnesium compounds that satisfy such a suitable magnesium compound content.

ケミカルリサイクルポリエステル中のリン化合物の含有量は、リン原子基準で(すなわちリン原子換算で)、10ppm以上であってもよく、15ppm以上であってもよく、20ppm以上であってもよく、30ppm以上であってもよい。いっぽう、リン化合物の含有量は、リン原子基準で、300ppm以下であってもよく、200ppm以下であってもよく、100ppm以下であってもよい。
ここで、リン化合物の含有量は、ケミカルリサイクルポリエステルの質量に対する、リン原子基準でのリン化合物の質量(つまり、リン原子基準でのリン化合物の質量/ケミカルリサイクルポリエステルの質量)である。
なお、ケミカルリサイクルポリエステルは、このような好適なリン化合物含有量を満たす一種、または二種以上を含んでいてもよい。
The content of phosphorus compounds in the chemically recycled polyester may be 10 ppm or more, 15 ppm or more, 20 ppm or more, or 30 ppm or more based on phosphorus atoms (i.e., in terms of phosphorus atoms), while the content of phosphorus compounds may be 300 ppm or less, 200 ppm or less, or 100 ppm or less based on phosphorus atoms.
Here, the content of the phosphorus compound is the mass of the phosphorus compound based on phosphorus atoms relative to the mass of the chemically recycled polyester (i.e., mass of the phosphorus compound based on phosphorus atoms/mass of the chemically recycled polyester).
The chemically recycled polyester may contain one or more of such phosphorus compound(s) that satisfy the suitable phosphorus compound content.

ケミカルリサイクルポリエステルの含有量は、二軸配向ポリエステルフィルム8を100質量%としたとき、10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上がさらに好ましい。10質量%以上であると、環境負荷をいっそう軽減することができる。いっぽう、ケミカルリサイクルポリエステルの含有量は、二軸配向ポリエステルフィルム8を100質量%としたとき、95質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、70質量%以下がさらに好ましい。 The content of chemically recycled polyester is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more, when the biaxially oriented polyester film 8 is taken as 100% by mass. If it is 10% by mass or more, the environmental load can be further reduced. On the other hand, the content of chemically recycled polyester is preferably 95% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less, when the biaxially oriented polyester film 8 is taken as 100% by mass.

二軸配向ポリエステルフィルム8は、化石燃料由来ポリエステル、すなわちバージンポリエステルを含むことが好ましい。化石燃料由来ポリエステルは、化石燃料由来のジオール化合物と、化石燃料由来のジカルボン酸化合物とを縮合重合して得られるポリエステルである。化石燃料由来ポリエステルは、一般にケミカルリサイクルポリエステルに比べて選択の幅が広いところ、化石燃料由来ポリエステルを使用することによって、二軸配向ポリエステルフィルム8の物性を調整可能な幅を広げることができる。 The biaxially oriented polyester film 8 preferably contains fossil fuel-derived polyester, i.e., virgin polyester. Fossil fuel-derived polyester is polyester obtained by condensation polymerization of a diol compound derived from a fossil fuel and a dicarboxylic acid compound derived from a fossil fuel. Fossil fuel-derived polyesters generally have a wider range of choices than chemically recycled polyesters, and the use of fossil fuel-derived polyesters can broaden the range over which the physical properties of the biaxially oriented polyester film 8 can be adjusted.

化石燃料由来ポリエステルとして、たとえば、化石燃料由来ポリエチレンテレフタレート(以下、「化石燃料由来PET」と言うことがある。)、化石燃料由来ポリブチレンテレフタレート、化石燃料由来ポリエチレン-2,6-ナフタレートを挙げることができる。もちろん、これらは、共重合成分を含んでいてもよい。コストを抑制でき、しかも、機械的性質や耐熱性に優れるといった理由で化石燃料由来PETが好ましく、化石燃料由来ホモPETがより好ましい。なお、ホモPETは、不可避的に含有されるジエチレングリコール成分を含んでいてもよい。なお、これらは単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。 Examples of fossil fuel-derived polyesters include fossil fuel-derived polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as "fossil fuel-derived PET"), fossil fuel-derived polybutylene terephthalate, and fossil fuel-derived polyethylene-2,6-naphthalate. Of course, these may contain copolymerization components. Fossil fuel-derived PET is preferred because it can reduce costs and has excellent mechanical properties and heat resistance, and fossil fuel-derived homo-PET is more preferred. Note that homo-PET may contain a diethylene glycol component that is unavoidably contained. Note that these may be used alone or in combination of two or more types.

化石燃料由来ポリエステルの固有粘度は、0.50dl/g以上が好ましく、0.55dl/g以上がより好ましく、0.57dl/g以上がさらに好ましい。0.50dl/g以上であると、化石燃料由来ポリエステル中の低分子量成分の量をある程度以下に制限することができるため、二軸配向ポリエステルフィルム8が呈し得る黄色味を低減することができる。いっぽう、化石燃料由来ポリエステルの固有粘度は、0.75dl/g以下が好ましく、0.70dl/g以下がより好ましく、0.68dl/g以下がさらに好ましく、0.66dl/g以下がさらに好ましく、0.65dl/g以下がさらに好ましい。0.75dl/g以下であると、二軸配向ポリエステルフィルム8製造過程における延伸時の応力(つまり延伸応力)が過度に大きくなることをいっそう防止でき、その結果、延伸時に生じ得るフィルムの破断を、いっそう抑制または低減することができる。なお、化石燃料由来ポリエステルは、このような好適な固有粘度を満たす一種、または二種以上を含んでいてもよい。 The intrinsic viscosity of the fossil fuel-derived polyester is preferably 0.50 dl/g or more, more preferably 0.55 dl/g or more, and even more preferably 0.57 dl/g or more. If it is 0.50 dl/g or more, the amount of low molecular weight components in the fossil fuel-derived polyester can be limited to a certain level, so that the yellowish color that the biaxially oriented polyester film 8 may exhibit can be reduced. On the other hand, the intrinsic viscosity of the fossil fuel-derived polyester is preferably 0.75 dl/g or less, more preferably 0.70 dl/g or less, even more preferably 0.68 dl/g or less, even more preferably 0.66 dl/g or less, and even more preferably 0.65 dl/g or less. If it is 0.75 dl/g or less, it is possible to further prevent the stress (i.e., stretching stress) during stretching in the manufacturing process of the biaxially oriented polyester film 8 from becoming excessively large, and as a result, it is possible to further suppress or reduce the breakage of the film that may occur during stretching. The fossil fuel-derived polyester may contain one or more types that satisfy such a suitable intrinsic viscosity.

石燃料由来ポリエステルのゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で得られる分子量分布曲線において、分子量1000以下の領域の面積割合は、全ピーク面積の3.5%以下であってもよく、3.0%以下であってもよく、2.8%以下であってもよい。いっぽう、この面積割合は、1.0%以上であってもよく、1.5%以上であってもよく、1.8%以上であってもよく、2.0%以上であってもよい。 In the molecular weight distribution curve obtained by gel permeation chromatography (GPC) of fossil fuel-derived polyester, the area ratio of the region with a molecular weight of 1000 or less may be 3.5% or less, 3.0% or less, or 2.8% or less of the total peak area. On the other hand, this area ratio may be 1.0% or more, 1.5% or more, 1.8% or more, or 2.0% or more.

化石燃料由来ポリエステルにおける285℃の溶融比抵抗は、たとえば2.0×10Ω・cm以下であってもよく、1.5×10Ω・cm以下であってもよく、1.0×10Ω・cm以下であってもよく、0.5×10Ω・cm以下であってもよく、0.4×10Ω・cm以下であってもよい。化石燃料由来ポリエステルにおける285℃の溶融比抵抗は、たとえば0.05×10Ω・cm以上であってもよく、0.1×10Ω・cm以上であってもよい。なお、化石燃料由来ポリエステルは、このような好適な溶融比抵抗を満たす一種、または二種以上を含んでいてもよい。 The melt resistivity at 285°C of the fossil fuel-derived polyester may be, for example, 2.0x108 Ω·cm or less, 1.5x108 Ω· cm or less, 1.0x108 Ω·cm or less, 0.5x108 Ω·cm or less, or 0.4x108 Ω·cm or less. The melt resistivity at 285°C of the fossil fuel-derived polyester may be, for example, 0.05x108 Ω·cm or more, or 0.1x108 Ω·cm or more. The fossil fuel-derived polyester may contain one or more types of polyesters that satisfy such suitable melt resistivities.

化石燃料由来ポリエステルは、アルカリ土類金属化合物を含むことが好ましい。なお、アルカリ土類金属化合物は、たとえば、化石燃料由来ポリエステルを製造するための重合触媒として化石燃料由来ポリエステルに添加されていてもよく、二軸配向ポリエステルフィルム8の溶融比抵抗を下げるために添加されていてもよい。 The fossil fuel-derived polyester preferably contains an alkaline earth metal compound. The alkaline earth metal compound may be added to the fossil fuel-derived polyester, for example, as a polymerization catalyst for producing the fossil fuel-derived polyester, or may be added to reduce the melt resistivity of the biaxially oriented polyester film 8.

化石燃料由来ポリエステル中のアルカリ土類金属化合物の含有量は、アルカリ土類金属原子基準で(すなわちアルカリ土類金属原子換算で)、たとえば30ppm以上が好ましく、35ppm以上が好ましく、40ppm以上が好ましく、45ppm以上が好ましい。
ここで、アルカリ土類金属化合物の含有量は、化石燃料由来ポリエステルの質量に対する、アルカリ土類金属原子基準でのアルカリ土類金属化合物の質量(つまり、アルカリ土類金属原子基準でのアルカリ土類金属化合物の質量/化石燃料由来ポリエステルの質量)である。
なお、化石燃料由来ポリエステルは、このような好適なアルカリ土類金属化合物含有量を満たす一種、または二種以上を含んでいてもよい。
The content of alkaline earth metal compounds in the fossil fuel-derived polyester is, for example, preferably 30 ppm or more, preferably 35 ppm or more, preferably 40 ppm or more, and preferably 45 ppm or more, based on alkaline earth metal atoms (i.e., calculated as alkaline earth metal atoms).
Here, the content of the alkaline earth metal compound is the mass of the alkaline earth metal compound based on the alkaline earth metal atom relative to the mass of the fossil fuel-derived polyester (i.e., mass of the alkaline earth metal compound based on the alkaline earth metal atom/mass of the fossil fuel-derived polyester).
The fossil fuel-derived polyester may contain one or more types of alkaline earth metal compounds that satisfy such a suitable alkaline earth metal compound content.

化石燃料由来ポリエステル中のマグネシウム化合物の含有量は、マグネシウム原子基準で(すなわちマグネシウム原子換算で)、たとえば30ppm以上が好ましく、35ppm以上が好ましく、40ppm以上が好ましく、45ppm以上が好ましい。なお、化石燃料由来ポリエステルは、このような好適なマグネシウム化合物含有量を満たす一種、または二種以上を含んでいてもよい。 The content of magnesium compounds in the fossil fuel-derived polyester is, for example, preferably 30 ppm or more, more preferably 35 ppm or more, more preferably 40 ppm or more, and more preferably 45 ppm or more, based on magnesium atoms (i.e., in terms of magnesium atoms). The fossil fuel-derived polyester may contain one or more types of magnesium compounds that satisfy such a suitable magnesium compound content.

化石燃料由来ポリエステル中のリン化合物の含有量は、リン原子基準で(すなわちリン原子換算で)、10ppm以上であってもよく、15ppm以上であってもよく、20ppm以上であってもよく、30ppm以上であってもよい。いっぽう、リン化合物の含有量は、リン原子基準で、300ppm以下であってもよく、200ppm以下であってもよく、100ppm以下であってもよい。
ここで、リン化合物の含有量は、化石燃料由来ポリエステルの質量に対する、リン原子基準でのリン化合物の質量(つまり、リン原子基準でのリン化合物の質量/化石燃料由来ポリエステルの質量)である。
なお、化石燃料由来ポリエステルは、このような好適なリン化合物含有量を満たす一種、または二種以上を含んでいてもよい。
The content of phosphorus compounds in the fossil fuel-derived polyester may be 10 ppm or more, 15 ppm or more, 20 ppm or more, or 30 ppm or more based on phosphorus atoms (i.e., in terms of phosphorus atoms), while the content of phosphorus compounds may be 300 ppm or less, 200 ppm or less, or 100 ppm or less based on phosphorus atoms.
Here, the content of the phosphorus compound is the mass of the phosphorus compound on a phosphorus atom basis relative to the mass of the fossil fuel-derived polyester (i.e., mass of the phosphorus compound on a phosphorus atom basis/mass of the fossil fuel-derived polyester).
The fossil fuel-derived polyester may contain one or more types of phosphorus compounds that satisfy such a suitable phosphorus compound content.

化石燃料由来ポリエステルの含有量は、二軸配向ポリエステルフィルム8を100質量%としたとき、5質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上がさらに好ましい。5質量%以上であると、二軸配向ポリエステルフィルム8の物性を調整可能な幅をいっそう広げることができる。いっぽう、化石燃料由来ポリエステルの含有量は、二軸配向ポリエステルフィルム8を100質量%としたとき、90質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、70質量%以下がさらに好ましい。 The content of fossil fuel-derived polyester is preferably 5% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more, when the biaxially oriented polyester film 8 is taken as 100% by mass. If it is 5% by mass or more, the range in which the physical properties of the biaxially oriented polyester film 8 can be adjusted can be further expanded. On the other hand, the content of fossil fuel-derived polyester is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less, when the biaxially oriented polyester film 8 is taken as 100% by mass.

二軸配向ポリエステルフィルム8は、メカニカルリサイクルポリエステルを含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。メカニカルリサイクルポリエステルは、使用済みポリエステル製品に含まれるポリエステルをモノマーレベルまで分解する操作を経ずに、使用済みポリエステル製品から得られるポリエステルである。メカニカルリサイクルポリエステルは、たとえば、使用済みポリエステル製品を粉砕、洗浄し、必要に応じてフレーク状またはペレット状に再生することによって得られる。 The biaxially oriented polyester film 8 may or may not contain mechanically recycled polyester. Mechanically recycled polyester is polyester obtained from used polyester products without going through an operation of decomposing the polyester contained in the used polyester products to the monomer level. Mechanically recycled polyester is obtained, for example, by crushing and washing used polyester products and, if necessary, regenerating them into flakes or pellets.

メカニカルリサイクルポリエステルのゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で得られる分子量分布曲線において、分子量1000以下の領域の面積割合は、全ピーク面積の4.5%以下であってもよく、4.0%以下であってもよい。いっぽう、この面積割合は、2.5%以上であってもよく、3.0%以上であってもよく、3.2%以上であってもよい。 In the molecular weight distribution curve obtained by gel permeation chromatography (GPC) of the mechanically recycled polyester, the area ratio of the region with a molecular weight of 1000 or less may be 4.5% or less of the total peak area, or 4.0% or less. On the other hand, this area ratio may be 2.5% or more, 3.0% or more, or 3.2% or more.

二軸配向ポリエステルフィルム8は、メカニカルリサイクルポリエステルを実質的に含まないことが好ましい。メカニカルリサイクルポリエステルの含有量は、二軸配向ポリエステルフィルム8を100質量%としたとき、3質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下がさらに好ましい。二軸配向ポリエステルフィルム8は、メカニカルリサイクルポリエステルをまったく含まないことが好ましい。 It is preferable that the biaxially oriented polyester film 8 does not substantially contain mechanically recycled polyester. The content of mechanically recycled polyester is preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or less, when the biaxially oriented polyester film 8 is taken as 100% by mass. It is preferable that the biaxially oriented polyester film 8 does not contain any mechanically recycled polyester.

二軸配向ポリエステルフィルム8は、バイオマスポリエステルを含んでいてもよい。 The biaxially oriented polyester film 8 may contain biomass polyester.

二軸配向ポリエステルフィルム8を100質量%としたとき、ポリエステルの含有量(すなわち、ケミカルリサイクルポリエステルを含むポリエステルの含有量)は、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上がさらに好ましく、98質量%以上がさらに好ましい。 When the biaxially oriented polyester film 8 is taken as 100% by mass, the polyester content (i.e., the content of polyester including chemically recycled polyester) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, and even more preferably 98% by mass or more.

二軸配向ポリエステルフィルム8は、ポリエステル(たとえばケミカルリサイクルポリエステル、化石燃料由来ポリエステル)以外の樹脂を含んでいてもよい。 The biaxially oriented polyester film 8 may contain resins other than polyester (e.g., chemically recycled polyester, fossil fuel-derived polyester).

二軸配向ポリエステルフィルム8は粒子をさらに含むことが好ましい。ここで、「二軸配向ポリエステルフィルム8が粒子を含む」とは、二軸配向ポリエステルフィルム8が複数の層を含む場合には、複数の層のうち、少なくとも一つの層が、粒子を含むことを意味する。 It is preferable that the biaxially oriented polyester film 8 further contains particles. Here, "the biaxially oriented polyester film 8 contains particles" means that, when the biaxially oriented polyester film 8 contains multiple layers, at least one of the multiple layers contains particles.

粒子として、たとえば、無機粒子、有機粒子を挙げることができる。無機粒子として、たとえば、シリカ(酸化珪素)粒子、アルミナ(酸化アルミニウム)粒子、二酸化チタン粒子、炭酸カルシウム粒子、カオリン粒子、結晶性のガラスフィラー、カオリン粒子、タルク粒子、シリカ-アルミナ複合酸化物粒子、硫酸バリウム粒子を挙げることができる。なかでも、シリカ粒子、炭酸カルシウム粒子、アルミナ粒子が好ましく、シリカ粒子、炭酸カルシウム粒子がより好ましい。ヘイズを低減できるという理由でシリカ粒子が特に好ましい。いっぽう、有機粒子として、たとえば、アクリル系樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子を挙げることができる。なかでもアクリル系樹脂粒子が好ましい。アクリル系樹脂粒子として、たとえば、ポリメタクリレート、ポリメチルアクリレート、またはそれらの誘導体からなる粒子を挙げることができる。なお、これらは単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。 Examples of the particles include inorganic particles and organic particles. Examples of the inorganic particles include silica (silicon oxide) particles, alumina (aluminum oxide) particles, titanium dioxide particles, calcium carbonate particles, kaolin particles, crystalline glass filler, kaolin particles, talc particles, silica-alumina composite oxide particles, and barium sulfate particles. Among these, silica particles, calcium carbonate particles, and alumina particles are preferred, and silica particles and calcium carbonate particles are more preferred. Silica particles are particularly preferred because they can reduce haze. On the other hand, examples of the organic particles include acrylic resin particles, melamine resin particles, silicone resin particles, and crosslinked polystyrene particles. Among these, acrylic resin particles are preferred. Examples of the acrylic resin particles include particles made of polymethacrylate, polymethyl acrylate, or derivatives thereof. These may be used alone or in combination.

粒子の重量平均粒径は、0.5μm以上が好ましく、0.8μm以上がより好ましく、1.5μm以上がさらに好ましい。0.5μm以上であると、二軸配向ポリエステルフィルム8の表面に凹凸を形成することができる。したがって、二軸配向ポリエステルフィルム8に滑り性を付与することができる。これに加えて、二軸配向ポリエステルフィルム8をロール状に巻取る際に巻込まれ得る空気が抜けやすくなり、シワや気泡といった外観不良の発生を低減できる。いっぽう、粒子の重量平均粒径は、4.0μm以下が好ましく、3.8μm以下がより好ましく、3.0μm以下がさらに好ましい。4.0μm以下であると、二軸配向ポリエステルフィルム8に粗大突起が生じることを防止できる。 The weight average particle diameter of the particles is preferably 0.5 μm or more, more preferably 0.8 μm or more, and even more preferably 1.5 μm or more. If it is 0.5 μm or more, unevenness can be formed on the surface of the biaxially oriented polyester film 8. Therefore, slipperiness can be imparted to the biaxially oriented polyester film 8. In addition, air that may be trapped when the biaxially oriented polyester film 8 is wound into a roll can be easily removed, reducing the occurrence of appearance defects such as wrinkles and air bubbles. On the other hand, the weight average particle diameter of the particles is preferably 4.0 μm or less, more preferably 3.8 μm or less, and even more preferably 3.0 μm or less. If it is 4.0 μm or less, the occurrence of coarse protrusions on the biaxially oriented polyester film 8 can be prevented.

二軸配向ポリエステルフィルム8における粒子の含有量は、100ppm以上が好ましい。100ppm以上であると、二軸配向ポリエステルフィルム8に滑り性をいっそう付与できるとともに、外観不良の発生をいっそう低減できる。いっぽう、二軸配向ポリエステルフィルム8における粒子の含有量は、1000ppm以下が好ましく、800ppm以下がより好ましい。1000ppm以下であると、二軸配向ポリエステルフィルム8表面の算術平均高さSaや最大突起高さSpが過度に高くなることを防止できる。これに加えて、二軸配向ポリエステルフィルム8中に生じ得るボイドを低減することができるため、ボイドによる透明性の悪化を抑制できる。
ここで、粒子の含有量は、二軸配向ポリエステルフィルム8の質量に対する、粒子の質量(つまり、粒子の質量/二軸配向ポリエステルフィルム8の質量)である。
The particle content in the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 100 ppm or more. When the particle content is 100 ppm or more, the biaxially oriented polyester film 8 can be further provided with slipperiness and the occurrence of poor appearance can be further reduced. On the other hand, the particle content in the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 1000 ppm or less, more preferably 800 ppm or less. When the particle content is 1000 ppm or less, the arithmetic mean height Sa and the maximum projection height Sp of the surface of the biaxially oriented polyester film 8 can be prevented from becoming excessively high. In addition, since the voids that may occur in the biaxially oriented polyester film 8 can be reduced, the deterioration of transparency due to the voids can be suppressed.
Here, the particle content is the mass of the particles relative to the mass of the biaxially oriented polyester film 8 (that is, mass of the particles/mass of the biaxially oriented polyester film 8).

二軸配向ポリエステルフィルム8は、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、顔料といった添加剤などをさらに含んでいてもよい。 The biaxially oriented polyester film 8 may further contain additives such as antioxidants, heat stabilizers, antistatic agents, UV absorbers, plasticizers, and pigments.

二軸配向ポリエステルフィルム8のゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で得られる分子量分布曲線において、分子量1000以下の領域の面積割合は、全ピーク面積の5.5%以下であることが好ましい。5.5%以下であることによって、すなわち、分子量1,000以下の成分(すなわち低分子量成分)の含有量の上限が設けられることによって、二軸配向ポリエステルフィルム8が呈し得る黄色味を低減することができる。この面積割合が5.5%以下であることによって、ガスバリアフィルム7のガスバリア性を高めることもできる。具体的には、酸素ガスや水蒸気の透過を抑制または低減できる。これは、低分子量成分が原因となり得る無機薄膜層31での欠点の発生を、低減または抑制できるためである、と考えられる。
この面積割合が5.5%以下であることによって、ガスバリアフィルム7にシーラント層を形成した場合、ガスバリアフィルム7とシーラント層とのはく離強度を向上することもできる。これは、塑性成分として作用し得る低分子量成分によるはく離強度の低下を抑制できるためである、と考えられる。
In the molecular weight distribution curve obtained by gel permeation chromatography (GPC) of the biaxially oriented polyester film 8, the area ratio of the region with a molecular weight of 1000 or less is preferably 5.5% or less of the total peak area. By making it 5.5% or less, that is, by setting an upper limit of the content of components with a molecular weight of 1,000 or less (i.e., low molecular weight components), the yellowish color that the biaxially oriented polyester film 8 may exhibit can be reduced. By making this area ratio 5.5% or less, the gas barrier property of the gas barrier film 7 can also be improved. Specifically, the permeation of oxygen gas and water vapor can be suppressed or reduced. This is thought to be because the occurrence of defects in the inorganic thin film layer 31 that may be caused by low molecular weight components can be reduced or suppressed.
By setting this area ratio to 5.5% or less, when a sealant layer is formed on the gas barrier film 7, the peel strength between the gas barrier film 7 and the sealant layer can be improved. This is believed to be because it is possible to suppress a decrease in peel strength due to low molecular weight components that can act as plastic components.

この面積割合は、5.4%以下であってもよく、5.3%以下であってもよく、5.2%以下であってもよく、5.1%以下であってもよく、5.0%以下であってもよい。 This area ratio may be 5.4% or less, 5.3% or less, 5.2% or less, 5.1% or less, or 5.0% or less.

これに加えて、分子量1000以下の領域の面積割合が、全ピーク面積の1.9%以上であることが好ましい。
1.9%以上であることによって、すなわち、低分子量成分の含有量の下限が設けられることによって、可塑剤のように働くことが可能な低分子量成分の含有量を確保することができる。
1.9%以上であることによって、二軸配向ポリエステルフィルム8に含まれるポリエステルの分子量をある程度以下に制限することもできる。これについて説明する。低分子量成分は、重合過程でポリエステルに取り込まれるため、ポリエステルの分子量が大きいほど低分子量成分が少なく、ポリエステルの分子量が小さいほど低分子量成分が多くなる傾向がある。本実施形態によれば、分子量1000以下の領域の面積割合が1.9%以上であるため、つまり、低分子量成分がある程度以上存在するため、二軸配向ポリエステルフィルム8に含まれるポリエステルの分子量をある程度以下に制限することができる。
したがって、二軸配向ポリエステルフィルム8製造過程における延伸時の応力(つまり延伸応力)が過度に大きくなることを防止でき、その結果、延伸時に生じ得るフィルムの破断を抑制または低減することができる。
この面積割合は、2.0%以上であってもよく、2.2%以上であってもよく、2.4%以上であってもよく、2.6%以上であってもよく、2.8%以上であってもよく、3.0%以上であってもよい。
In addition, the area ratio of the region with a molecular weight of 1000 or less is preferably 1.9% or more of the total peak area.
By making the content of the low molecular weight component 1.9% or more, that is, by setting a lower limit for the content of the low molecular weight component, it is possible to ensure the content of the low molecular weight component capable of acting like a plasticizer.
By being 1.9% or more, the molecular weight of the polyester contained in the biaxially oriented polyester film 8 can also be limited to a certain level or less. This will be explained. Since low molecular weight components are incorporated into the polyester during the polymerization process, the higher the molecular weight of the polyester, the fewer low molecular weight components there are, and the lower the molecular weight of the polyester, the more low molecular weight components there are. According to this embodiment, since the area ratio of the region with a molecular weight of 1000 or less is 1.9% or more, that is, since low molecular weight components exist to a certain level or more, the molecular weight of the polyester contained in the biaxially oriented polyester film 8 can be limited to a certain level or less.
Therefore, the stress during stretching in the manufacturing process of the biaxially oriented polyester film 8 (i.e., stretching stress) can be prevented from becoming excessively large, and as a result, film breakage that may occur during stretching can be suppressed or reduced.
This area ratio may be 2.0% or more, 2.2% or more, 2.4% or more, 2.6% or more, 2.8% or more, or 3.0% or more.

二軸配向ポリエステルフィルム8の厚み1μm当たりのカラーb値は0.067以下が好ましく、0.060以下がより好ましく、0.050以下がさらに好ましい。0.067以下であると、二軸配向ポリエステルフィルム8が呈し得る黄色味を制限することができる。したがって、たとえば、二軸配向ポリエステルフィルム8に印刷層を形成した場合、二軸配向ポリエステルフィルム8の色合いが、印刷層の見た目(つまり外観)に与える影響を低減することができる。また、たとえば、ガスバリアフィルム7を用いて包装容器を作製した場合には、二軸配向ポリエステルフィルム8の色合いが、内容品の見た目に与える影響を低減することができる。 The color b * value per 1 μm of thickness of the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 0.067 or less, more preferably 0.060 or less, and even more preferably 0.050 or less. If it is 0.067 or less, the yellowish color that the biaxially oriented polyester film 8 may exhibit can be limited. Therefore, for example, when a printed layer is formed on the biaxially oriented polyester film 8, the effect of the color tone of the biaxially oriented polyester film 8 on the appearance (i.e., external appearance) of the printed layer can be reduced. Also, for example, when a packaging container is produced using the gas barrier film 7, the effect of the color tone of the biaxially oriented polyester film 8 on the appearance of the contents can be reduced.

二軸配向ポリエステルフィルム8の固有粘度は0.50dl/g以上であり、0.51dl/g以上が好ましい。0.50dl/g以上であるため、機械的性質、具体的には引張強さや突刺し強さを向上することができる。
二軸配向ポリエステルフィルム8の固有粘度が0.50dl/g以上であることによって、ガスバリアフィルム7のガスバリア性を高めることもできる。これについて説明する。低分子量成分は、重合過程でポリエステルに取り込まれるため、ポリエステルの分子量が大きいほど低分子量成分が少なくなる傾向がある。二軸配向ポリエステルフィルム8の固有粘度が0.50dl/g以上であることによって、低分子量成分の量をある程度以下に制限することができ、その結果、低分子量成分が原因となり得る無機薄膜層31での欠点の発生を、低減または抑制できる。したがって、ガスバリアフィルム7のガスバリア性を高めることができる。具体的には、酸素ガスや水蒸気の透過を抑制または低減できる。
二軸配向ポリエステルフィルム8の固有粘度が0.50dl/g以上であることによって、ガスバリアフィルム7にシーラント層を形成した場合、ガスバリアフィルム7とシーラント層とのはく離強度を向上することもできる。これは、塑性成分として作用し得る低分子量成分によるはく離強度の低下を抑制できるためである、と考えられる。
いっぽう、二軸配向ポリエステルフィルム8の固有粘度は0.70dl/g以下であり、0.65dl/g以下が好ましい。0.70dl/g以下であるため、二軸配向ポリエステルフィルム8製造過程における延伸時の応力(つまり延伸応力)が過度に大きくなることを防止でき、その結果、延伸時に生じ得るフィルムの破断を抑制または低減することができる。
The intrinsic viscosity of the biaxially oriented polyester film 8 is 0.50 dl/g or more, preferably 0.51 dl/g or more. Since the intrinsic viscosity is 0.50 dl/g or more, the mechanical properties, specifically, the tensile strength and puncture strength, can be improved.
The intrinsic viscosity of the biaxially oriented polyester film 8 of 0.50 dl/g or more can also improve the gas barrier properties of the gas barrier film 7. This will be explained. Since low molecular weight components are incorporated into polyester during the polymerization process, the larger the molecular weight of the polyester, the less low molecular weight components there are. The intrinsic viscosity of the biaxially oriented polyester film 8 of 0.50 dl/g or more can limit the amount of low molecular weight components to a certain level or less, and as a result, the occurrence of defects in the inorganic thin film layer 31 that may be caused by the low molecular weight components can be reduced or suppressed. Therefore, the gas barrier properties of the gas barrier film 7 can be improved. Specifically, the permeation of oxygen gas and water vapor can be suppressed or reduced.
By setting the intrinsic viscosity of the biaxially oriented polyester film 8 to 0.50 dl/g or more, when a sealant layer is formed on the gas barrier film 7, the peel strength between the gas barrier film 7 and the sealant layer can be improved. This is believed to be because the decrease in peel strength caused by low molecular weight components that can act as plastic components can be suppressed.
On the other hand, the intrinsic viscosity of the biaxially oriented polyester film 8 is 0.70 dl/g or less, preferably 0.65 dl/g or less. Since the intrinsic viscosity is 0.70 dl/g or less, the stress (i.e., stretching stress) during stretching in the manufacturing process of the biaxially oriented polyester film 8 can be prevented from becoming excessively large, and as a result, the breakage of the film that may occur during stretching can be suppressed or reduced.

二軸配向ポリエステルフィルム8の少なくとも一方の面の表面結晶化度は1.10以上が好ましく、1.15以上がより好ましく、1.20以上がさらに好ましく、1.25以上がさらに好ましい。
結晶化速度は、ポリエステルの分子量が小さいほど速くなるため、二軸配向ポリエステルフィルム8の表面結晶化度は、二軸配向ポリエステルフィルム8に含まれるポリエステルの分子量が低いほど高くなる。
表面結晶化度が1.10以上であると、二軸配向ポリエステルフィルム8に含まれるポリエステルの分子量をある程度以下にいっそう制限できるだけでなく、可塑剤のように働くことが可能な低分子量成分の量をある程度以上にいっそう制限することができる。したがって、二軸配向ポリエステルフィルム8製造過程における延伸時の応力(つまり延伸応力)が過度に大きくなることをいっそう防止でき、その結果、延伸時に生じ得るフィルムの破断を、いっそう抑制または低減することができる。
The surface crystallinity of at least one surface of the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 1.10 or more, more preferably 1.15 or more, even more preferably 1.20 or more, and even more preferably 1.25 or more.
The crystallization rate increases as the molecular weight of the polyester decreases, so the surface crystallinity of the biaxially oriented polyester film 8 increases as the molecular weight of the polyester contained in the biaxially oriented polyester film 8 decreases.
If the surface crystallinity is 1.10 or more, not only can the molecular weight of the polyester contained in the biaxially oriented polyester film 8 be further limited to a certain level or less, but also the amount of low molecular weight components that can act like plasticizers can be further limited to a certain level or more. Therefore, the stress during stretching in the manufacturing process of the biaxially oriented polyester film 8 (i.e., stretching stress) can be further prevented from becoming excessively large, and as a result, the breakage of the film that may occur during stretching can be further suppressed or reduced.

同じように、二軸配向ポリエステルフィルム8の両面の表面結晶化度が、1.10以上が好ましく、1.15以上がより好ましく、1.20以上がさらに好ましく、1.25以上がさらに好ましい。 Similarly, the surface crystallinity of both sides of the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 1.10 or more, more preferably 1.15 or more, even more preferably 1.20 or more, and even more preferably 1.25 or more.

二軸配向ポリエステルフィルム8の少なくとも一方の面の表面結晶化度は1.35以下が好ましく、1.34以下がより好ましく、1.33以下がさらに好ましく、1.32以下がさらに好ましく、1.31以下がさらに好ましく、1.30以下がさらに好ましく、1.29以下がさらに好ましく、1.28以下がさらに好ましい。1.35以下であると、二軸配向ポリエステルフィルム8が過度に脆くなる(つまり靭性が過度に悪くなる)ことを防止できるため、機械的性質、具体的には引張強さや突刺し強さを向上することができる。 The surface crystallinity of at least one side of the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 1.35 or less, more preferably 1.34 or less, even more preferably 1.33 or less, even more preferably 1.32 or less, even more preferably 1.31 or less, even more preferably 1.30 or less, even more preferably 1.29 or less, and even more preferably 1.28 or less. If it is 1.35 or less, the biaxially oriented polyester film 8 can be prevented from becoming excessively brittle (i.e., the toughness can be prevented from becoming excessively poor), and the mechanical properties, specifically, tensile strength and puncture strength, can be improved.

同じように、二軸配向ポリエステルフィルム8の両面の表面結晶化度が、1.35以下が好ましく、1.34以下がより好ましく、1.33以下がさらに好ましく、1.32以下がさらに好ましく、1.31以下がさらに好ましく、1.30以下がさらに好ましく、1.29以下がさらに好ましく、1.28以下がさらに好ましい。 Similarly, the surface crystallinity of both sides of the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 1.35 or less, more preferably 1.34 or less, even more preferably 1.33 or less, even more preferably 1.32 or less, even more preferably 1.31 or less, even more preferably 1.30 or less, even more preferably 1.29 or less, even more preferably 1.28 or less.

なお、表面結晶化度は、ATR-IRにより求められる。すなわち、フーリエ変換赤外分光光度計を用いて全反射減衰法でスペクトルを得ることにより求められる。表面結晶化度は、1340cm-1付近に現れる吸収と、1410cm-1付近に現れる吸収との強度比、具体的には、1340cm-1の強度/1410cm-1の強度である。1340cm-1付近に現れる吸収は、エチレングリコールのCH(トランス構造)の変角振動による吸収である。いっぽう、1410cm-1付近に現れる吸収は、結晶とも配向とも無関係の吸収である。
ATR-IR測定は、以下の条件でおこなわれる。
FT-IR:Bio Rad DIGILAB社製 FTS-60A/896
1回反射ATRアタッチメント:golden gate MKII(SPECAC製)
内部反射エレメント:ダイヤモンド
入射角:45°
分解能:4cm-1
積算回数:128回
The degree of surface crystallinity is determined by ATR-IR. That is, it is determined by obtaining a spectrum by attenuated total reflection using a Fourier transform infrared spectrophotometer. The degree of surface crystallinity is the intensity ratio between the absorption appearing near 1340 cm -1 and the absorption appearing near 1410 cm -1 , specifically, the intensity at 1340 cm -1 /the intensity at 1410 cm -1 . The absorption appearing near 1340 cm -1 is absorption due to deformation vibration of CH 2 (trans structure) of ethylene glycol. On the other hand, the absorption appearing near 1410 cm -1 is absorption unrelated to crystals or orientation.
The ATR-IR measurement is carried out under the following conditions:
FT-IR: BioRad DIGILAB FTS-60A/896
Single reflection ATR attachment: golden gate MKII (SPECAC)
Internal reflection element: Diamond Incident angle: 45°
Resolution: 4 cm
Number of times accumulated: 128

二軸配向ポリエステルフィルム8の融点は、251℃以上であり、252℃以上が好ましい。251℃以上であるため耐熱性に優れる。いっぽう、二軸配向ポリエステルフィルム8の融点は、270℃以下が好ましく、268℃以下がより好ましい。270℃以下であると、二軸配向ポリエステルフィルム8を形成するための原料ポリエステル(たとえばケミカルリサイクルポリエステル)を溶融押出しする際に、粘度が過度に高くなることを防止でき、その結果、高速製膜が可能となる。 The biaxially oriented polyester film 8 has a melting point of 251°C or higher, preferably 252°C or higher. Since it is 251°C or higher, it has excellent heat resistance. On the other hand, the biaxially oriented polyester film 8 has a melting point of preferably 270°C or lower, more preferably 268°C or lower. If it is 270°C or lower, it is possible to prevent the viscosity from becoming excessively high when melt extruding the raw material polyester (e.g., chemically recycled polyester) for forming the biaxially oriented polyester film 8, and as a result, high-speed film production is possible.

二軸配向ポリエステルフィルム8における285℃の溶融比抵抗は1.0×10Ω・cm以下が好ましく、0.5×10Ω・cm以下がより好ましく、0.25×10Ω・cm以下がさらに好ましい。1.0×10Ω・cm以下であると、二軸配向ポリエステルフィルム8製造過程において溶融押出しされたフィルム状のポリエステル組成物を冷却ドラムに静電密着キャスト法で密着させる際に、ポリエステル組成物の表面に静電気を効果的に帯電させることが可能であるため、ポリエステル組成物を冷却ドラムに良好に密着させることができる。したがって、製膜速度を過度に落とさずに、ピンナーバブル(すなわち、ポリエステル組成物と冷却ドラムとの間にエアーが入り込むことによって生じるスジ状の欠陥)が生じることを抑制できる。なお、製膜速度は、二軸配向ポリエステルフィルム8をマスターロールに巻き取る際の、二軸配向ポリエステルフィルム8の走行速度(m/分)である。製膜速度は、キャスト速度にMD延伸倍率をかけることで算出することができる。いっぽう、溶融比抵抗は、たとえば、0.01×10Ω・cm以上であってもよく、0.03×10Ω・cm以上であってもよく、0.05×10Ω・cm以上であってもよい。0.01×10Ω・cm以上であると、異物(たとえば、溶融比抵抗を低下させることができるアルカリ土類金属化合物に起因する異物)の生成を抑制または低減することができる。 The melt resistivity at 285°C in the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 1.0x108 Ω·cm or less, more preferably 0.5x108 Ω·cm or less, and even more preferably 0.25x108 Ω·cm or less. If it is 1.0x108 Ω·cm or less, when the film-like polyester composition melt-extruded in the biaxially oriented polyester film 8 is adhered to the cooling drum by the electrostatic adhesion casting method in the manufacturing process of the biaxially oriented polyester film 8, it is possible to effectively charge the surface of the polyester composition with static electricity, so that the polyester composition can be well adhered to the cooling drum. Therefore, it is possible to suppress the occurrence of pinner bubbles (i.e., streak-like defects caused by air getting between the polyester composition and the cooling drum) without excessively lowering the film-forming speed. The film-forming speed is the running speed (m/min) of the biaxially oriented polyester film 8 when the biaxially oriented polyester film 8 is wound around the master roll. The film-forming speed can be calculated by multiplying the cast speed by the MD stretch ratio. On the other hand, the melt resistivity may be, for example, 0.01× 10 Ω·cm or more, 0.03× 10 Ω·cm or more, or 0.05× 10 Ω·cm or more. If the melt resistivity is 0.01× 10 Ω·cm or more, the generation of foreign matter (for example, foreign matter caused by alkaline earth metal compounds that can reduce the melt resistivity) can be suppressed or reduced.

二軸配向ポリエステルフィルム8の溶融比抵抗は、二軸配向ポリエステルフィルム8中のアルカリ土類金属化合物の含有量や、リン化合物の含有量によって調製することができる。たとえば、アルカリ土類金属化合物を構成するアルカリ土類金属原子(以下、「M2」と言うことがある。)は、溶融比抵抗を下げる作用を有するため、アルカリ土類金属化合物の含有量を高めるほど、溶融比抵抗を下げることができる。いっぽう、リン化合物自体は、二軸配向ポリエステルフィルム8の溶融比抵抗を下げる作用を有さないと考えられるものの、アルカリ土類金属化合物の存在下で、溶融比抵抗の低下に寄与する。その理由は明らかではないものの、リン化合物を含有させることにより、異物の生成を抑制し、電荷担体の量を増大させることができるためであると考えられる。 The melt resistivity of the biaxially oriented polyester film 8 can be adjusted by the content of the alkaline earth metal compound and the content of the phosphorus compound in the biaxially oriented polyester film 8. For example, the alkaline earth metal atom (hereinafter sometimes referred to as "M2") constituting the alkaline earth metal compound has the effect of lowering the melt resistivity, so the melt resistivity can be lowered by increasing the content of the alkaline earth metal compound. On the other hand, although the phosphorus compound itself is thought not to have the effect of lowering the melt resistivity of the biaxially oriented polyester film 8, it contributes to a decrease in the melt resistivity in the presence of the alkaline earth metal compound. Although the reason for this is not clear, it is thought that the inclusion of the phosphorus compound can suppress the generation of foreign matter and increase the amount of charge carriers.

アルカリ土類金属化合物として、たとえば、アルカリ土類金属の水酸化物、脂肪族ジカルボン酸塩(酢酸塩、酪酸塩など、好ましくは酢酸塩)、芳香族次カルボン酸塩、フェノール性水酸基を有する化合物との塩(フェノールとの塩など)などを挙げることができる。アルカリ土類金属として、たとえば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムを挙げることができる。なかでもマグネシウムが好ましい。より具体的には、水酸化マグネシウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウムなどを挙げることができる。なかでも、酢酸マグネシウムが好ましい。アルカリ土類金属化合物は、単独でまたは2種以上組合せて使用できる。なお、アルカリ土類金属の定義として、マグネシウムをアルカリ土類金属に含めない定義が世の中にはあるものの、本明細書では、アルカリ土類金属は、マグネシウムを含む用語として使用している。言い換えれば、本明細書では、アルカリ土類金属は、周期表IIa族の元素を指している。 Examples of alkaline earth metal compounds include hydroxides of alkaline earth metals, aliphatic dicarboxylates (acetates, butyrates, etc., preferably acetates), aromatic dicarboxylates, and salts with compounds having phenolic hydroxyl groups (salts with phenols, etc.). Examples of alkaline earth metals include magnesium, calcium, strontium, and barium. Magnesium is preferred. More specifically, magnesium hydroxide, magnesium acetate, calcium acetate, strontium acetate, and barium acetate are examples. Magnesium acetate is preferred. The alkaline earth metal compounds can be used alone or in combination of two or more. Although there are definitions of alkaline earth metals that do not include magnesium in the alkaline earth metals, in this specification, alkaline earth metal is used as a term that includes magnesium. In other words, in this specification, alkaline earth metal refers to an element in Group IIa of the periodic table.

なお、ケミカルリサイクルポリエステルは、リサイクルの過程で触媒や金属イオンが除去されるため、アルカリ土類金属化合物を、まったく、または実質的に含まないため、ケミカルリサイクルポリエステルと、他のポリエステル(たとえば、化石燃料由来ポリエステルや、これにアルカリ土類金属化合物を添加したマスターバッチ)とを併用することで、アルカリ土類金属化合物の含有量を調整することができる。 In addition, since the catalyst and metal ions are removed from chemically recycled polyester during the recycling process, it contains no or substantially no alkaline earth metal compounds. Therefore, the content of alkaline earth metal compounds can be adjusted by using chemically recycled polyester in combination with other polyesters (for example, fossil fuel-derived polyesters or masterbatches to which alkaline earth metal compounds have been added).

二軸配向ポリエステルフィルム8中のアルカリ土類金属化合物の含有量は、アルカリ土類金属原子基準で(すなわちアルカリ土類金属原子換算で)、20ppm以上が好ましく、22ppm以上がより好ましく、24ppm以上がさらに好ましい。いっぽう、アルカリ土類金属化合物の含有量は、アルカリ土類金属原子基準で、400ppm以下が好ましく、350ppm以下がより好ましく、300ppm以下さらに好ましい。400ppm以下であると、アルカリ土類金属化合物に起因する異物の生成や着色を抑えることができる。
ここで、アルカリ土類金属化合物の含有量は、二軸配向ポリエステルフィルム8の質量に対する、アルカリ土類金属原子基準でのアルカリ土類金属化合物の質量(つまり、アルカリ土類金属原子基準でのアルカリ土類金属化合物の質量/二軸配向ポリエステルフィルム8の質量)である。
The content of the alkaline earth metal compound in the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 20 ppm or more, more preferably 22 ppm or more, and even more preferably 24 ppm or more, based on the alkaline earth metal atom (i.e., in terms of alkaline earth metal atom). On the other hand, the content of the alkaline earth metal compound is preferably 400 ppm or less, more preferably 350 ppm or less, and even more preferably 300 ppm or less, based on the alkaline earth metal atom. If it is 400 ppm or less, the generation of foreign matter and coloration caused by the alkaline earth metal compound can be suppressed.
Here, the content of the alkaline earth metal compound is the mass of the alkaline earth metal compound based on alkaline earth metal atoms relative to the mass of the biaxially oriented polyester film 8 (i.e., the mass of the alkaline earth metal compound based on alkaline earth metal atoms/mass of the biaxially oriented polyester film 8).

二軸配向ポリエステルフィルム8中のマグネシウム化合物の含有量は、マグネシウム原子基準で(すなわちマグネシウム原子換算で)、20ppm以上が好ましく、22ppm以上がより好ましく、24ppm以上がさらに好ましい。いっぽう、マグネシウム化合物の含有量は、マグネシウム原子基準で、400ppm以下が好ましく、350ppm以下がより好ましく、300ppm以下さらに好ましい。 The content of magnesium compounds in the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 20 ppm or more, more preferably 22 ppm or more, and even more preferably 24 ppm or more, based on magnesium atoms (i.e., in terms of magnesium atoms). On the other hand, the content of magnesium compounds is preferably 400 ppm or less, more preferably 350 ppm or less, and even more preferably 300 ppm or less, based on magnesium atoms.

リン化合物として、たとえば、リン酸類(リン酸、亜リン酸、次亜リン酸など)、およびそのエステル(アルキルエステル、アリールエステルなど)、並びにアルキルホスホン酸、アリールホスホン酸、およびそれらのエステル(アルキルエステル、アリールエステルなど)を挙げることができる。好ましいリン化合物として、リン酸、リン酸の脂肪族エステル(リン酸のアルキルエステルなど;たとえば、リン酸モノメチルエステル、リン酸モノエチルエステル、リン酸モノブチルエステルなどのリン酸モノC1-6アルキルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸ジエチルエステル、リン酸ジブチルエステルなどのリン酸ジC1-6アルキルエステル、リン酸トリメチルエステル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチルエステルなどのリン酸トリC1-6アルキルエステルなど)、リン酸の芳香族エステル(リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジルなどのリン酸のモノ、ジ、またはトリC6-9アリールエステルなど)、亜リン酸の脂肪族エステル(亜リン酸のアルキルエステルなど;たとえば、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリブチルなどの亜リン酸のモノ、ジ、またはトリC1-6アルキルエステルなど)、アルキルホスホン酸(メチルホスホン酸、エチルホスホン酸などのC1-6アルキルホスホン酸)、アルキルホスホン酸アルキルエステル(メチルホスホン酸ジメチル、エチルホスホン酸ジメチルなどのC1-6アルキルホスホン酸のモノまたはジC1-6アルキルエステルなど)、アリールホスホン酸アルキルエステル(フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン酸ジエチルなどのC6-9アリールホスホン酸のモノまたはジC1-6アルキルエステルなど)、アリールホスホン酸アリールエステル(フェニルホスホン酸ジフェニルなどのC6-9アリールホスホン酸のモノまたはジC6-9アリールエステルなど)を挙げることができる。特に好ましいリン化合物として、リン酸、リン酸トリアルキル(リン酸トリメチルなど)を挙げることができる。これらリン化合物は単独で、または2種以上組合せて使用できる。 Examples of phosphorus compounds include phosphoric acids (phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, etc.), and esters thereof (alkyl esters, aryl esters, etc.), as well as alkylphosphonic acids, arylphosphonic acids, and esters thereof (alkyl esters, aryl esters, etc.). Preferred phosphorus compounds include phosphoric acid, aliphatic esters of phosphoric acid (alkyl esters of phosphoric acid, etc.; for example, mono-C1-6 alkyl esters of phosphoric acid such as monomethyl phosphate, monoethyl phosphate, and monobutyl phosphate, di-C1-6 alkyl esters of phosphoric acid such as dimethyl phosphate, diethyl phosphate, and dibutyl phosphate, tri-C1-6 alkyl esters of phosphoric acid such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate, and tributyl phosphate), aromatic esters of phosphoric acid (mono-, di-, or tri-C6-9 aryl esters of phosphoric acid such as triphenyl phosphate and tricresyl phosphate), aliphatic esters of phosphorous acid (alkyl esters of phosphorous acid, etc.; for example, trimethyl phosphite, hypomethyl phosphate, etc.), Examples of phosphorous compounds include mono-, di-, or tri-C1-6 alkyl esters of phosphorous acid such as tributyl phosphate, alkyl phosphonic acids (C1-6 alkyl phosphonic acids such as methyl phosphonic acid and ethyl phosphonic acid), alkyl phosphonic acid alkyl esters (mono- or di-C1-6 alkyl esters of C1-6 alkyl phosphonic acids such as dimethyl methyl phosphonate and dimethyl ethyl phosphonate), aryl phosphonic acid alkyl esters (mono- or di-C1-6 alkyl esters of C6-9 aryl phosphonic acids such as dimethyl phenyl phosphonate and diethyl phenyl phosphonate), and aryl phosphonic acid aryl esters (mono- or di-C6-9 aryl esters of C6-9 aryl phosphonic acids such as diphenyl phenyl phosphonate). Particularly preferred phosphorus compounds include phosphoric acid and trialkyl phosphates (trimethyl phosphate, etc.). These phosphorus compounds can be used alone or in combination of two or more.

二軸配向ポリエステルフィルム8中のリン化合物の含有量は、リン原子基準で(すなわちリン原子換算で)、10ppm以上が好ましく、11ppm以上がより好ましく、12ppm以上がさらに好ましい。10ppm以上であると、溶融比抵抗を効果的に下げることができる。また、異物の生成を抑制することができる。リン化合物の含有量は、リン原子換算で、20ppm以上であってもよく、40ppm以上であってもよく、50ppm以上であってもよい。いっぽう、リン化合物の含有量は、リン原子基準で、600ppm以下が好ましく、550ppm以下がより好ましく、500ppm以下がさらに好ましい。600ppm以下であると、ジエチレングリコールが生成を低減することができる。リン化合物の含有量は、リン原子換算で、400ppm以下であってもよく、200ppm以下であってもよく、100ppm以下であってもよい。
ここで、リン化合物の含有量は、二軸配向ポリエステルフィルム8の質量に対する、リン原子基準でのリン化合物の質量(つまり、リン原子基準でのリン化合物の質量/二軸配向ポリエステルフィルム8の質量)である。
The content of the phosphorus compound in the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 10 ppm or more, more preferably 11 ppm or more, and even more preferably 12 ppm or more, based on phosphorus atoms (i.e., in terms of phosphorus atoms). When it is 10 ppm or more, the melt resistivity can be effectively reduced. In addition, the generation of foreign matter can be suppressed. The content of the phosphorus compound may be 20 ppm or more, 40 ppm or more, or 50 ppm or more, based on phosphorus atoms. On the other hand, the content of the phosphorus compound is preferably 600 ppm or less, more preferably 550 ppm or less, and even more preferably 500 ppm or less, based on phosphorus atoms. When it is 600 ppm or less, the generation of diethylene glycol can be reduced. The content of the phosphorus compound may be 400 ppm or less, 200 ppm or less, or 100 ppm or less, based on phosphorus atoms.
Here, the content of the phosphorus compound is the mass of the phosphorus compound based on phosphorus atoms relative to the mass of the biaxially oriented polyester film 8 (i.e., mass of the phosphorus compound based on phosphorus atoms/mass of the biaxially oriented polyester film 8).

二軸配向ポリエステルフィルム8において、アルカリ土類金属原子(すなわちM2)とリン原子(P)との質量比、すなわち、M2質量のP質量に対する比(M2質量/P質量)は、1.0以上が好ましく、1.1以上がより好ましく、1.2以上がさらに好ましく、1.3以上がさらに好ましく、1.4以上がさらに好ましい。1.0以上であると、二軸配向ポリエステルフィルム8の溶融比抵抗を効果的に低減することができる。いっぽう、この質量比は、5.0以下が好ましく、4.5以下がより好ましく、4.0以下がさらに好ましい。5.0以下であると、異物の生成や着色を抑えることができる。 In the biaxially oriented polyester film 8, the mass ratio of alkaline earth metal atoms (i.e., M2) to phosphorus atoms (P), i.e., the ratio of M2 mass to P mass (M2 mass/P mass), is preferably 1.0 or more, more preferably 1.1 or more, even more preferably 1.2 or more, even more preferably 1.3 or more, and even more preferably 1.4 or more. If it is 1.0 or more, the melt resistivity of the biaxially oriented polyester film 8 can be effectively reduced. On the other hand, this mass ratio is preferably 5.0 or less, more preferably 4.5 or less, and even more preferably 4.0 or less. If it is 5.0 or less, the generation of foreign matter and coloration can be suppressed.

二軸配向ポリエステルフィルム8中の全ジカルボン酸成分のモル数を100モル%としたとき、イソフタル酸成分のモル数は、0.1モル%以上が好ましく、0.15モル%以上がより好ましく、0.2モル%以上がさらに好ましく、0.4モル%以上がさらに好ましい。0.1モル%以上であると、ガスバリアフィルム7にシーラント層を設けた場合、ガスバリアフィルム7とシーラント層とのはく離強度を向上することができる。いっぽう、イソフタル酸成分のモル数は、3.0モル%以下が好ましく、2.5モル%以下がより好ましく、2.2モル%以下がさらに好ましく、2.0モル%以下がさらに好ましい。3.0モル%以下であると、結晶性が過度に低下することを防止でき、したがって耐熱性や機械的性質(具体的には、引張強さや突刺し強さ)が過度に低下することを防止できる。また、二軸配向ポリエステルフィルム8の厚みムラを小さくすることができ、二軸配向ポリエステルフィルム8の熱収縮率を制限することもできる。 When the number of moles of all dicarboxylic acid components in the biaxially oriented polyester film 8 is taken as 100 mol%, the number of moles of the isophthalic acid component is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.15 mol% or more, even more preferably 0.2 mol% or more, and even more preferably 0.4 mol% or more. If it is 0.1 mol% or more, when a sealant layer is provided on the gas barrier film 7, the peel strength between the gas barrier film 7 and the sealant layer can be improved. On the other hand, the number of moles of the isophthalic acid component is preferably 3.0 mol% or less, more preferably 2.5 mol% or less, even more preferably 2.2 mol% or less, and even more preferably 2.0 mol% or less. If it is 3.0 mol% or less, it is possible to prevent the crystallinity from being excessively reduced, and therefore it is possible to prevent the heat resistance and mechanical properties (specifically, tensile strength and puncture strength) from being excessively reduced. In addition, it is possible to reduce the thickness unevenness of the biaxially oriented polyester film 8, and it is also possible to limit the heat shrinkage rate of the biaxially oriented polyester film 8.

二軸配向ポリエステルフィルム8の少なくとも一方向の引張強さは180MPa以上が好ましく、185MPa以上がより好ましく、190MPa以上がさらに好ましい。180MPa以上であると、二軸配向ポリエステルフィルム8を用いて、優れた強度を有する製品(たとえば包装容器)を作製することができる。 The tensile strength of the biaxially oriented polyester film 8 in at least one direction is preferably 180 MPa or more, more preferably 185 MPa or more, and even more preferably 190 MPa or more. If the tensile strength is 180 MPa or more, the biaxially oriented polyester film 8 can be used to produce products (e.g., packaging containers) with excellent strength.

同様に、二軸配向ポリエステルフィルム8のMD(すなわち0°方向)、45°方向、TD(すなわち90°方向)、および135°方向の引張強さは180MPa以上が好ましく、185MPa以上がより好ましく、190MPa以上がさらに好ましい。 Similarly, the tensile strength of the biaxially oriented polyester film 8 in the MD (i.e., 0° direction), 45° direction, TD (i.e., 90° direction), and 135° direction is preferably 180 MPa or more, more preferably 185 MPa or more, and even more preferably 190 MPa or more.

二軸配向ポリエステルフィルム8の少なくとも一方向の引張強さは350MPa以下が好ましく、340MPa以下がより好ましく、330MPa以下がさらに好ましい。350MPa以下であると、二軸配向ポリエステルフィルム8製造過程における延伸時の応力(つまり延伸応力)が過度に大きくなることをいっそう防止でき、その結果、延伸時に生じ得るフィルムの破断をいっそう抑制または低減することができる。引張強さは320MPa以下であってもよい。 The tensile strength of the biaxially oriented polyester film 8 in at least one direction is preferably 350 MPa or less, more preferably 340 MPa or less, and even more preferably 330 MPa or less. If it is 350 MPa or less, the stress (i.e., stretching stress) during stretching in the manufacturing process of the biaxially oriented polyester film 8 can be further prevented from becoming excessively large, and as a result, film breakage that may occur during stretching can be further suppressed or reduced. The tensile strength may be 320 MPa or less.

同様に、二軸配向ポリエステルフィルム8のMD(すなわち0°方向)、45°方向、TD(すなわち90°方向)、および135°方向の引張強さは350MPa以下が好ましく、340MPa以下がより好ましく、330MPa以下がさらに好ましい。引張強さは320MPa以下であってもよい。 Similarly, the tensile strength of the biaxially oriented polyester film 8 in the MD (i.e., 0° direction), 45° direction, TD (i.e., 90° direction), and 135° direction is preferably 350 MPa or less, more preferably 340 MPa or less, and even more preferably 330 MPa or less. The tensile strength may be 320 MPa or less.

二軸配向ポリエステルフィルム8の突刺し強さは、0.50N/μm以上が好ましく、0.52N/μm以上がより好ましく、0.55N/μm以上がさらに好ましい。0.50N/μm以上であると、ガスバリアフィルム7を用いて、優れた強度を有する製品(たとえば包装容器)を作製することができる。たとえば、ガスバリアフィルム7を用いて穴が開きにくい包装容器を作製することができる。 The puncture strength of the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 0.50 N/μm or more, more preferably 0.52 N/μm or more, and even more preferably 0.55 N/μm or more. If it is 0.50 N/μm or more, the gas barrier film 7 can be used to produce a product (e.g., a packaging container) with excellent strength. For example, the gas barrier film 7 can be used to produce a packaging container that is difficult to puncture.

二軸配向ポリエステルフィルム8の長手方向、すなわちMDの熱収縮率は2.0%以下が好ましく、1.8%以下がより好ましい。2.0%以下であると、二軸配向ポリエステルフィルム8に、蒸着加工や印刷加工などの二次加工を施す際に、熱による変形やシワの発生頻度を低減できる。MDの熱収縮率は、たとえば0.5%以上であってもよく、0.8%以上であってもよい。 The heat shrinkage rate of the biaxially oriented polyester film 8 in the longitudinal direction, i.e., the MD, is preferably 2.0% or less, and more preferably 1.8% or less. If it is 2.0% or less, the frequency of deformation and wrinkles due to heat can be reduced when the biaxially oriented polyester film 8 is subjected to secondary processing such as deposition processing and printing processing. The heat shrinkage rate in the MD may be, for example, 0.5% or more, or 0.8% or more.

二軸配向ポリエステルフィルム8の幅方向、すなわちTDの熱収縮率は-1.0%以上1.0%以下が好ましく、-0.8%以上0.8%以下がより好ましい。-1.0%以上1.0%以下であると、蒸着加工や印刷加工などの二次加工を施す際に、熱による変形やシワの発生頻度を低減できる。 The thermal shrinkage rate of the biaxially oriented polyester film 8 in the width direction, i.e., TD, is preferably -1.0% or more and 1.0% or less, and more preferably -0.8% or more and 0.8% or less. If it is -1.0% or more and 1.0% or less, the frequency of deformation and wrinkles due to heat can be reduced when secondary processing such as deposition processing and printing processing is performed.

二軸配向ポリエステルフィルム8の厚みは5μm以上が好ましく、8μm以上がより好ましく、9μm以上がさらに好ましい。5μm以上であると、二軸配向ポリエステルフィルム8の剛性に優れているため、二軸配向ポリエステルフィルム8を巻き取る際のシワの発生頻度を低減できる。いっぽう、二軸配向ポリエステルフィルム8の厚みは200μm以下が好ましく、100μm以下がより好ましく、50μm以下がさらに好ましく、25μm以下が特に好ましい。厚みが薄いほど、コストを抑えることができる。 The thickness of the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 5 μm or more, more preferably 8 μm or more, and even more preferably 9 μm or more. If the thickness is 5 μm or more, the biaxially oriented polyester film 8 has excellent rigidity, and therefore the frequency of wrinkles occurring when the biaxially oriented polyester film 8 is wound up can be reduced. On the other hand, the thickness of the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less, even more preferably 50 μm or less, and particularly preferably 25 μm or less. The thinner the thickness, the more cost can be reduced.

図4に示すように、二軸配向ポリエステルフィルム8は、第一層81(以下、「表層81」とも言う。)、第二層82(以下、「中心層82」とも言う。)、および第三層83(以下、「表層83」とも言う。)を含むことが好ましい。第一層81、第二層82、第三層83は、二軸配向ポリエステルフィルム8の厚み方向でこの順に並んでいる。なお、第一層81および第二層82の間や、第二層82および第三層83の間に、他の層が存在してもよい。 As shown in FIG. 4, the biaxially oriented polyester film 8 preferably includes a first layer 81 (hereinafter also referred to as "surface layer 81"), a second layer 82 (hereinafter also referred to as "center layer 82"), and a third layer 83 (hereinafter also referred to as "surface layer 83"). The first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83 are arranged in this order in the thickness direction of the biaxially oriented polyester film 8. Note that other layers may be present between the first layer 81 and the second layer 82, or between the second layer 82 and the third layer 83.

第一層81、すなわち表層81は、ケミカルリサイクルポリエステルを含むことが好ましい。第一層81が、ケミカルリサイクルポリエステルを含むと、環境負荷をいっそう軽減できる。 The first layer 81, i.e., the surface layer 81, preferably contains chemically recycled polyester. If the first layer 81 contains chemically recycled polyester, the environmental impact can be further reduced.

第一層81におけるケミカルリサイクルポリエステルの説明は、上述の説明(すなわち二軸配向ポリエステルフィルム8のケミカルリサイクルポリエステルの説明)と重複するため省略する。よって、二軸配向ポリエステルフィルム8におけるケミカルリサイクルポリエステルの説明は、第一層81におけるケミカルリサイクルポリエステルの説明としても扱うことができる。 The explanation of the chemically recycled polyester in the first layer 81 will be omitted because it overlaps with the explanation above (i.e., the explanation of the chemically recycled polyester in the biaxially oriented polyester film 8). Therefore, the explanation of the chemically recycled polyester in the biaxially oriented polyester film 8 can also be treated as the explanation of the chemically recycled polyester in the first layer 81.

ケミカルリサイクルポリエステルの含有量は、第一層81を100質量%としたとき、10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上がさらに好ましい。10質量%以上であると、環境負荷をいっそう軽減することができる。いっぽう、ケミカルリサイクルポリエステルの含有量は、第一層81を100質量%としたとき、95質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、70質量%以下がさらに好ましい。 The content of chemically recycled polyester is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more, when the first layer 81 is taken as 100% by mass. If it is 10% by mass or more, the environmental load can be further reduced. On the other hand, the content of chemically recycled polyester is preferably 95% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less, when the first layer 81 is taken as 100% by mass.

第一層81は、化石燃料由来ポリエステルを含むことが好ましい。第一層81における化石燃料由来ポリエステルの説明は、上述の説明(すなわち二軸配向ポリエステルフィルム8の化石燃料由来ポリエステルの説明)と重複するため省略する。よって、二軸配向ポリエステルフィルム8における化石燃料由来ポリエステルの説明は、第一層81における化石燃料由来ポリエステルの説明としても扱うことができる。 It is preferable that the first layer 81 contains a fossil fuel-derived polyester. The description of the fossil fuel-derived polyester in the first layer 81 will be omitted because it overlaps with the above description (i.e., the description of the fossil fuel-derived polyester in the biaxially oriented polyester film 8). Therefore, the description of the fossil fuel-derived polyester in the biaxially oriented polyester film 8 can also be used as the description of the fossil fuel-derived polyester in the first layer 81.

化石燃料由来ポリエステルの含有量は、第一層81を100質量%としたとき、5質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上がさらに好ましい。5質量%以上であると、第一層81の物性を調整可能な幅をある程度確保できる。いっぽう、化石燃料由来ポリエステルの含有量は、第一層81を100質量%としたとき、100質量%以下とすることができる。化石燃料由来ポリエステルの含有量は、90質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、70質量%以下がさらに好ましい。 The content of the fossil fuel-derived polyester is preferably 5% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more, when the first layer 81 is taken as 100% by mass. If it is 5% by mass or more, a certain degree of width can be secured within which the physical properties of the first layer 81 can be adjusted. On the other hand, the content of the fossil fuel-derived polyester can be 100% by mass or less, when the first layer 81 is taken as 100% by mass. The content of the fossil fuel-derived polyester is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less.

第一層81は、他のポリエステル、たとえば、メカニカルリサイクルポリエステル、バイオマスポリエステルを含んでいてもよい。 The first layer 81 may contain other polyesters, such as mechanically recycled polyester and biomass polyester.

第一層81を100質量%としたときポリエステルの含有量は、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上がさらに好ましく、98質量%以上がさらに好ましい。 When the first layer 81 is taken as 100% by mass, the polyester content is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, and even more preferably 98% by mass or more.

第一層81は、ポリエステル以外の樹脂を含んでいてもよい。 The first layer 81 may contain a resin other than polyester.

第一層81は粒子をさらに含むことが好ましい。第一層81が粒子を含むと、二軸配向ポリエステルフィルム8の表面に凹凸を形成することができる。したがって、二軸配向ポリエステルフィルム8に滑り性を付与することができる。これに加えて、二軸配向ポリエステルフィルム8をロール状に巻取る際に巻込まれ得る空気が抜けやすくなり、シワや気泡といった外観不良の発生を低減できる。 It is preferable that the first layer 81 further contains particles. When the first layer 81 contains particles, it is possible to form unevenness on the surface of the biaxially oriented polyester film 8. This makes it possible to impart slipperiness to the biaxially oriented polyester film 8. In addition, air that may be trapped when the biaxially oriented polyester film 8 is wound into a roll can be easily removed, reducing the occurrence of appearance defects such as wrinkles and air bubbles.

第一層81における粒子の説明は、上述の説明(すなわち二軸配向ポリエステルフィルム8の粒子の説明)と重複するため省略する。よって、二軸配向ポリエステルフィルム8における粒子の説明は、第一層81における粒子の説明としても扱うことができる。 The description of the particles in the first layer 81 will be omitted because it overlaps with the above description (i.e., the description of the particles in the biaxially oriented polyester film 8). Therefore, the description of the particles in the biaxially oriented polyester film 8 can also be treated as the description of the particles in the first layer 81.

第一層81における粒子の含有量は、500ppm以上が好ましく、600ppm以上がより好ましく、700ppm以上がさらに好ましい。500ppm以上であると、二軸配向ポリエステルフィルム8に滑り性をいっそう付与できるとともに、外観不良の発生をいっそう低減できる。いっぽう、第一層81における粒子の含有量は、3000ppm以下であってもよく、2000ppm以下であってもよく、1500ppm以下であってもよい。
ここで、粒子の含有量は、第一層81の質量に対する、粒子の質量(つまり、粒子の質量/第一層81の質量)である。
The particle content in the first layer 81 is preferably 500 ppm or more, more preferably 600 ppm or more, and even more preferably 700 ppm or more. If it is 500 ppm or more, the biaxially oriented polyester film 8 can be further provided with slipperiness and the occurrence of defective appearance can be further reduced. On the other hand, the particle content in the first layer 81 may be 3000 ppm or less, 2000 ppm or less, or 1500 ppm or less.
Here, the particle content is the mass of the particles relative to the mass of the first layer 81 (i.e., mass of the particles/mass of the first layer 81).

第一層81の厚みは、0.1μm以上が好ましく、0.3μm以上がより好ましく、0.5μm以上がさらに好ましい。第一層81の厚みは、7μm以下が好ましく、5μm以下がより好ましく、3μm以下がさらに好ましい。 The thickness of the first layer 81 is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.3 μm or more, and even more preferably 0.5 μm or more. The thickness of the first layer 81 is preferably 7 μm or less, more preferably 5 μm or less, and even more preferably 3 μm or less.

第三層83、すなわち表層83の説明は、第一層81の説明と重複するため省略する。よって、第一層81の説明は、第三層83の説明としても扱うことができる。たとえば、第一層81についてのケミカルリサイクルポリエステルや、化石燃料由来ポリエステル、粒子、厚みなどの説明は、第三層83の説明として扱うことができる。もちろん、第一層81と第三層83とは、組成や物性(たとえば厚み)などについて、互いに独立していることができる。よって、たとえば、第一層81と第三層83との組成が同じであってもよく、異なっていてもよい。両者の厚みが同じであってもよく、異なっていてもよい。 The description of the third layer 83, i.e., the surface layer 83, will be omitted because it overlaps with the description of the first layer 81. Therefore, the description of the first layer 81 can also be treated as the description of the third layer 83. For example, the description of the chemically recycled polyester, the fossil fuel-derived polyester, the particles, the thickness, etc. of the first layer 81 can be treated as the description of the third layer 83. Of course, the first layer 81 and the third layer 83 can be independent of each other in terms of composition, physical properties (e.g., thickness), etc. Thus, for example, the composition of the first layer 81 and the third layer 83 may be the same or different. The thickness of both layers may be the same or different.

第二層82、すなわち中心層82は、ケミカルリサイクルポリエステルを含むことが好ましい。第二層82が、ケミカルリサイクルポリエステルを含むと、環境負荷をいっそう軽減できる。 The second layer 82, i.e., the central layer 82, preferably contains chemically recycled polyester. If the second layer 82 contains chemically recycled polyester, the environmental impact can be further reduced.

第二層82におけるケミカルリサイクルポリエステルの説明は、上述の説明(すなわち二軸配向ポリエステルフィルム8のケミカルリサイクルポリエステルの説明)と重複するため省略する。よって、二軸配向ポリエステルフィルム8におけるケミカルリサイクルポリエステルの説明は、第二層82におけるケミカルリサイクルポリエステルの説明としても扱うことができる。 The explanation of the chemically recycled polyester in the second layer 82 is omitted because it overlaps with the explanation above (i.e., the explanation of the chemically recycled polyester in the biaxially oriented polyester film 8). Therefore, the explanation of the chemically recycled polyester in the biaxially oriented polyester film 8 can also be treated as the explanation of the chemically recycled polyester in the second layer 82.

ケミカルリサイクルポリエステルの含有量は、第二層82を100質量%としたとき、10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上がさらに好ましい。10質量%以上であると、環境負荷をいっそう軽減することができる。いっぽう、ケミカルリサイクルポリエステルの含有量は、第二層82を100質量%としたとき、95質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、70質量%以下がさらに好ましい。 The content of chemically recycled polyester is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more, when the second layer 82 is taken as 100% by mass. If it is 10% by mass or more, the environmental load can be further reduced. On the other hand, the content of chemically recycled polyester is preferably 95% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less, when the second layer 82 is taken as 100% by mass.

第二層82は、化石燃料由来ポリエステルを含むことが好ましい。第二層82における化石燃料由来ポリエステルの説明は、上述の説明(すなわち二軸配向ポリエステルフィルム8の化石燃料由来ポリエステルの説明)と重複するため省略する。よって、二軸配向ポリエステルフィルム8における化石燃料由来ポリエステルの説明は、第二層82における化石燃料由来ポリエステルの説明としても扱うことができる。 The second layer 82 preferably contains a fossil fuel-derived polyester. The description of the fossil fuel-derived polyester in the second layer 82 is omitted because it overlaps with the above description (i.e., the description of the fossil fuel-derived polyester in the biaxially oriented polyester film 8). Therefore, the description of the fossil fuel-derived polyester in the biaxially oriented polyester film 8 can also be used as the description of the fossil fuel-derived polyester in the second layer 82.

化石燃料由来ポリエステルの含有量は、第二層82を100質量%としたとき、5質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上がさらに好ましい。5質量%以上であると、第二層82の物性を調整可能な幅をある程度確保できる。いっぽう、化石燃料由来ポリエステルの含有量は、第一層81を100質量%としたとき、90質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、70質量%以下がさらに好ましい。 The content of the fossil fuel-derived polyester is preferably 5% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more, when the second layer 82 is taken as 100% by mass. If it is 5% by mass or more, a certain degree of width can be secured within which the physical properties of the second layer 82 can be adjusted. On the other hand, the content of the fossil fuel-derived polyester is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less, when the first layer 81 is taken as 100% by mass.

第二層82は、他のポリエステル、たとえば、メカニカルリサイクルポリエステル、バイオマスポリエステルを含んでいてもよい。 The second layer 82 may contain other polyesters, such as mechanically recycled polyester and biomass polyester.

第二層82を100質量%としたときポリエステルの含有量は、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上がさらに好ましく、98質量%以上がさらに好ましい。 When the second layer 82 is taken as 100% by mass, the polyester content is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, and even more preferably 98% by mass or more.

第二層82は、ポリエステル以外の樹脂を含んでいてもよい。 The second layer 82 may contain a resin other than polyester.

第二層82は粒子を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。第二層82における粒子の説明は、上述の説明(すなわち二軸配向ポリエステルフィルム8の粒子の説明)と重複するため省略する。よって、二軸配向ポリエステルフィルム8における粒子の説明は、第二層82における粒子の説明としても扱うことができる。なお、第二層82は粒子を含んでいないと、粒子の周囲に生じ得るボイドが発生しないため、におい成分が二軸配向ポリエステルフィルム8を抜けることを防止できる。これに加えて、製膜工程で発生するエッジ部分の回収原料や、他の製膜工程のリサイクル原料などを適時混合して使用することが容易となるため、コスト的にも優位である。 The second layer 82 may or may not contain particles. The description of the particles in the second layer 82 overlaps with the above description (i.e., the description of the particles in the biaxially oriented polyester film 8), so it is omitted. Therefore, the description of the particles in the biaxially oriented polyester film 8 can also be treated as the description of the particles in the second layer 82. If the second layer 82 does not contain particles, voids that may occur around the particles will not occur, so odor components can be prevented from escaping the biaxially oriented polyester film 8. In addition, it is also advantageous in terms of cost because it is easy to mix and use recovered raw materials from edge parts generated in the film production process and recycled raw materials from other film production processes at the appropriate time.

第二層82における粒子の含有量は、3000ppm以下であってもよく、2000ppm以下であってもよく、1500ppm以下であってもよく、1000ppm以下であってもよく、500ppm以下であってもよく、100ppm以下であってもよく、50ppm以下であってもよく、0ppm以下であってもよい。
ここで、粒子の含有量は、第二層82の質量に対する、粒子の質量(つまり、粒子の質量/第二層82の質量)である。
The particle content in the second layer 82 may be 3000 ppm or less, 2000 ppm or less, 1500 ppm or less, 1000 ppm or less, 500 ppm or less, 100 ppm or less, 50 ppm or less, or 0 ppm or less.
Here, the particle content is the mass of the particles relative to the mass of the second layer 82 (i.e., mass of the particles/mass of the second layer 82).

第二層82の厚みは、第一層81の厚みや、第三層83の厚みより大きいことが好ましい。第二層82の厚みは5μm以上が好ましく、8μm以上がより好ましく、9μm以上がさらに好ましい。5μm以上であると、二軸配向ポリエステルフィルム8の剛性に優れているため、二軸配向ポリエステルフィルム8を巻き取る際のシワの発生頻度を低減できる。いっぽう、二軸配向ポリエステルフィルム8の厚みは40μm以下が好ましく、30μm以下がより好ましく、20μm以下がさらに好ましい。厚みが薄いほど、コストを抑えることができる。 The thickness of the second layer 82 is preferably greater than the thickness of the first layer 81 and the thickness of the third layer 83. The thickness of the second layer 82 is preferably 5 μm or more, more preferably 8 μm or more, and even more preferably 9 μm or more. If the thickness is 5 μm or more, the biaxially oriented polyester film 8 has excellent rigidity, so that the frequency of wrinkles occurring when the biaxially oriented polyester film 8 is wound up can be reduced. On the other hand, the thickness of the biaxially oriented polyester film 8 is preferably 40 μm or less, more preferably 30 μm or less, and even more preferably 20 μm or less. The thinner the thickness, the more cost can be reduced.

第一層81、第二層82、第三層83の組成パターンをいくつか補足的に説明する。
一つ目の組成パターン(以下、「組成パターンA」とも言う。)として、第一層81がケミカルリサイクルポリエステルを含み、第二層82がケミカルリサイクルポリエステルを含み、第三層83がケミカルリサイクルポリエステルを含む、というパターンを挙げることができる。組成パターンAによれば、不純物が少ないケミカルリサイクルポリエステルが、二軸配向ポリエステルフィルム8の両表層を構成するため、二軸配向ポリエステルフィルム8中の欠点を低減することができる。組成パターンAにおける第一層81や第二層82、第三層83の説明は、上述の説明(すなわち第一層81や第二層82、第三層83の説明)と重複するため省略する。よって、上述の説明は、組成パターンAにおける第一層81や第二層82、第三層83の説明としても扱うことができる。よって、第一層81が、ケミカルリサイクルポリエステル以外のポリエステルを含んでいてもよく、第二層82が、ケミカルリサイクルポリエステル以外のポリエステルを含んでいてもよく、第三層83がケミカルリサイクルポリエステル以外のポリエステルを含んでいてもよい。
二つ目の組成パターン(以下、「組成パターンB」とも言う。)として、第一層81がケミカルリサイクルポリエステルを含み、第二層82も第三層83もケミカルリサイクルポリエステルを含まない、というパターンを挙げることができる。組成パターンBによれば、不純物が少ないケミカルリサイクルポリエステルが、二軸配向ポリエステルフィルム8の表層を構成するため、二軸配向ポリエステルフィルム8中の欠点を低減することができる。組成パターンBにおける第一層81や第二層82、第三層83の説明は、上述の説明(すなわち第一層81や第二層82、第三層83の説明)と重複するため省略する。よって、上述の説明は、組成パターンBにおける第一層81や第二層82、第三層83の説明としても扱うことができる。よって、第一層81が、ケミカルリサイクルポリエステル以外のポリエステルを含んでいてもよい。
なお、組成パターンBにおいて、第二層82および/または第三層83がメカニカルリサイクルポリエステルを含むことが好ましい。これによれば、リサイクル原料比率をいっそう高めることができる。つまり、環境負荷をいっそう軽減することができる。
三つ目の組成パターン(以下、「組成パターンC」とも言う。)として、第二層82がケミカルリサイクルポリエステルを含み、第一層81も第三層83もケミカルリサイクルポリエステルを含まない、というパターンを挙げることができる。組成パターンCにおける第一層81や第二層82、第三層83の説明は、上述の説明(すなわち第一層81や第二層82、第三層83の説明)と重複するため省略する。よって、上述の説明は、組成パターンCおける第一層81や第二層82、第三層83の説明としても扱うことができる。よって、第二層82が、ケミカルリサイクルポリエステル以外のポリエステルを含んでいてもよい。
なお、組成パターンCにおいて、第一層81および/または第三層83がメカニカルリサイクルポリエステルを含むことが好ましい。これによれば、リサイクル原料比率をいっそう高めることができる。つまり、環境負荷をいっそう軽減することができる。
四つ目の組成パターン(以下、「組成パターンD」とも言う。)として、第一層81がケミカルリサイクルポリエステルを含み、第二層82がケミカルリサイクルポリエステルを含み、第三層83がケミカルリサイクルポリエステルを含まない、というパターンを挙げることができる。組成パターンDによれば、不純物が少ないケミカルリサイクルポリエステルが、二軸配向ポリエステルフィルム8の表層を構成するため、二軸配向ポリエステルフィルム8中の欠点を低減することができる。組成パターンDにおける第一層81や第二層82、第三層83の説明は、上述の説明(すなわち第一層81や第二層82、第三層83の説明)と重複するため省略する。よって、上述の説明は、組成パターンDおける第一層81や第二層82、第三層83の説明としても扱うことができる。よって、第一層81が、ケミカルリサイクルポリエステル以外のポリエステルを含んでいてもよく、第二層82が、ケミカルリサイクルポリエステル以外のポリエステルを含んでいてもよい。
なお、組成パターンDにおいて、第三層83がメカニカルリサイクルポリエステルを含むことが好ましい。これによれば、リサイクル原料比率をいっそう高めることができる。つまり、環境負荷をいっそう軽減することができる。
五つ目の組成パターン(以下、「組成パターンE」とも言う。)として、第一層81がケミカルリサイクルポリエステルを含み、第二層82がケミカルリサイクルポリエステル含まず、第三層83がケミカルリサイクルポリエステルを含む、というパターンを挙げることができる。組成パターンEによれば、不純物が少ないケミカルリサイクルポリエステルが、二軸配向ポリエステルフィルム8の両表層を構成するため、二軸配向ポリエステルフィルム8中の欠点を低減することができる。組成パターンEにおける第一層81や第二層82、第三層83の説明は、上述の説明(すなわち第一層81や第二層82、第三層83の説明)と重複するため省略する。よって、上述の説明は、組成パターンEおける第一層81や第二層82、第三層83の説明としても扱うことができる。よって、第一層81が、ケミカルリサイクルポリエステル以外のポリエステルを含んでいてもよく、第三層83がケミカルリサイクルポリエステル以外のポリエステルを含んでいてもよい。
なお、組成パターンEにおいて、第二層82がメカニカルリサイクルポリエステルを含むことが好ましい。これによれば、リサイクル原料比率をいっそう高めることができる。つまり、環境負荷をいっそう軽減することができる。
The composition patterns of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83 will now be described in more detail.
As a first composition pattern (hereinafter, also referred to as "composition pattern A"), a pattern in which the first layer 81 contains chemically recycled polyester, the second layer 82 contains chemically recycled polyester, and the third layer 83 contains chemically recycled polyester can be mentioned. According to composition pattern A, since the chemically recycled polyester with a small amount of impurities constitutes both surface layers of the biaxially oriented polyester film 8, defects in the biaxially oriented polyester film 8 can be reduced. The explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83 in composition pattern A is omitted because it overlaps with the above explanation (i.e., the explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83). Therefore, the above explanation can also be treated as the explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83 in composition pattern A. Therefore, the first layer 81 may contain polyester other than chemically recycled polyester, the second layer 82 may contain polyester other than chemically recycled polyester, and the third layer 83 may contain polyester other than chemically recycled polyester.
As a second composition pattern (hereinafter, also referred to as "composition pattern B"), a pattern can be mentioned in which the first layer 81 contains chemically recycled polyester, and neither the second layer 82 nor the third layer 83 contains chemically recycled polyester. According to composition pattern B, the chemically recycled polyester with a small amount of impurities constitutes the surface layer of the biaxially oriented polyester film 8, so that defects in the biaxially oriented polyester film 8 can be reduced. The explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83 in composition pattern B is omitted because it overlaps with the above explanation (i.e., the explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83). Therefore, the above explanation can also be treated as the explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83 in composition pattern B. Therefore, the first layer 81 may contain polyester other than chemically recycled polyester.
In the composition pattern B, it is preferable that the second layer 82 and/or the third layer 83 contains mechanically recycled polyester. This can further increase the ratio of recycled raw materials, which means that the environmental load can be further reduced.
A third composition pattern (hereinafter, also referred to as "composition pattern C") may be a pattern in which the second layer 82 contains chemically recycled polyester, and neither the first layer 81 nor the third layer 83 contains chemically recycled polyester. The explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83 in composition pattern C will be omitted because it overlaps with the above explanation (i.e., the explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83). Therefore, the above explanation can also be treated as the explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83 in composition pattern C. Therefore, the second layer 82 may contain a polyester other than chemically recycled polyester.
In the composition pattern C, it is preferable that the first layer 81 and/or the third layer 83 contains mechanically recycled polyester. This can further increase the ratio of recycled raw materials, which means that the environmental load can be further reduced.
A fourth composition pattern (hereinafter, also referred to as "composition pattern D") may be a pattern in which the first layer 81 contains chemically recycled polyester, the second layer 82 contains chemically recycled polyester, and the third layer 83 does not contain chemically recycled polyester. According to composition pattern D, the chemically recycled polyester with a small amount of impurities constitutes the surface layer of the biaxially oriented polyester film 8, so that defects in the biaxially oriented polyester film 8 can be reduced. The explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83 in composition pattern D is omitted because it overlaps with the above explanation (i.e., the explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83). Therefore, the above explanation can also be treated as the explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83 in composition pattern D. Therefore, the first layer 81 may contain polyester other than chemically recycled polyester, and the second layer 82 may contain polyester other than chemically recycled polyester.
In the composition pattern D, it is preferable that the third layer 83 contains mechanically recycled polyester. This can further increase the ratio of recycled materials, which means that the environmental impact can be further reduced.
A fifth composition pattern (hereinafter, also referred to as "composition pattern E") is a pattern in which the first layer 81 contains chemically recycled polyester, the second layer 82 does not contain chemically recycled polyester, and the third layer 83 contains chemically recycled polyester. According to composition pattern E, the chemically recycled polyester with few impurities constitutes both surface layers of the biaxially oriented polyester film 8, so that defects in the biaxially oriented polyester film 8 can be reduced. The explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83 in composition pattern E is omitted because it overlaps with the above explanation (i.e., the explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83). Therefore, the above explanation can also be treated as the explanation of the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83 in composition pattern E. Therefore, the first layer 81 may contain a polyester other than the chemically recycled polyester, and the third layer 83 may contain a polyester other than the chemically recycled polyester.
In the composition pattern E, it is preferable that the second layer 82 contains mechanically recycled polyester. This can further increase the ratio of recycled materials, which means that the environmental load can be further reduced.

第一層81を形成するための原料を第一の押出機に供給するとともに、第二層82を形成するための原料を第二の押出機に、第三層83を形成するための原料を第三の押出機に供給し、次いで、これらを溶融させたうえで、第一、第二および第三の押出機からTダイに導き、Tダイ内でこれらを積層したうえで、Tダイから押出し、冷却ドラムで固化し、二軸延伸する、といった手順で二軸配向ポリエステルフィルム8を作製することができる。もちろん、これらの原料を、第一、第二および第三の押出機からフィードブロックに導き、フィードブロックでこれらを積層したうえでTダイから押出ししてもよい。なお、Tダイ法以外の方法、たとえばチューブラー法を採用してもよい。 The biaxially oriented polyester film 8 can be produced by feeding the raw materials for forming the first layer 81 to the first extruder, the raw materials for forming the second layer 82 to the second extruder, and the raw materials for forming the third layer 83 to the third extruder, and then melting them and feeding them from the first, second, and third extruders to a T-die, laminating them in the T-die, extruding them from the T-die, solidifying them on a cooling drum, and biaxially stretching them. Of course, these raw materials may also be fed from the first, second, and third extruders to a feed block, laminating them in the feed block, and extruding them from the T-die. Note that methods other than the T-die method, such as the tubular method, may also be used.

第一層81を形成するための原料として、たとえばケミカルリサイクルポリエステル、化石燃料由来ポリエステル、粒子含有マスターバッチ、アルカリ土類金属化合物・リン化合物含有マスターバッチ(以下、「MPマスターバッチ」と言うことがある)を挙げることができる。少なくともこれらを、第一層81を形成するための原料として用いることが好ましい。 Examples of raw materials for forming the first layer 81 include chemically recycled polyester, fossil fuel-derived polyester, particle-containing master batch, and alkaline earth metal compound/phosphorus compound-containing master batch (hereinafter sometimes referred to as "MP master batch"). It is preferable to use at least these as raw materials for forming the first layer 81.

粒子含有マスターバッチは、ポリエステルおよび粒子(たとえばシリカ)を含むことができる。粒子含有マスターバッチは、第一層81を形成するための個々の原料のうち、もっとも高濃度で粒子(たとえばシリカ)を含むことができる。 The particle-containing master batch may include polyester and particles (e.g., silica). The particle-containing master batch may include particles (e.g., silica) at the highest concentration of the individual raw materials for forming the first layer 81.

粒子含有マスターバッチのポリエステルは、ケミカルリサイクルポリエステルであってもよく、化石燃料由来ポリエステルであってもよく、メカニカルリサイクルポリエステルであってもよく、バイオマスポリエステルであってもよい。なかでも、ケミカルリサイクルポリエステル、化石燃料由来ポリエステルが好ましく、化石燃料由来ポリエステルがより好ましい。 The polyester of the particle-containing masterbatch may be a chemically recycled polyester, a fossil fuel-derived polyester, a mechanically recycled polyester, or a biomass polyester. Of these, chemically recycled polyester and fossil fuel-derived polyester are preferred, and fossil fuel-derived polyester is more preferred.

粒子含有マスターバッチにおける粒子の含有量は、5000ppm以上が好ましく、10000ppm以上がより好ましく、20000ppm以上がさらに好ましい。いっぽう、粒子含有マスターバッチにおける粒子の含有量は、1000000ppm以下であってもよく、200000ppm以下であってもよく、100000ppm以下であってもよい。
ここで、粒子の含有量は、粒子含有マスターバッチの質量に対する、粒子の質量(つまり、粒子の質量/粒子含有マスターバッチの質量)である。
The particle content in the particle-containing masterbatch is preferably 5000 ppm or more, more preferably 10000 ppm or more, and even more preferably 20000 ppm or more. On the other hand, the particle content in the particle-containing masterbatch may be 1,000,000 ppm or less, 200,000 ppm or less, or 100,000 ppm or less.
Here, the content of particles is the mass of the particles relative to the mass of the particle-containing masterbatch (that is, mass of particles/mass of particle-containing masterbatch).

いっぽう、MPマスターバッチ(すなわち、アルカリ土類金属化合物・リン化合物含有マスターバッチ)は、ポリエステル、アルカリ土類金属化合物およびリン化合物を含むことができる。MPマスターバッチは、第一層81を形成するための個々の原料のうち、もっとも高濃度でアルカリ土類金属化合物を含み、しかも、もっとも高濃度でリン化合物を含む。 On the other hand, the MP master batch (i.e., a master batch containing an alkaline earth metal compound and a phosphorus compound) can contain a polyester, an alkaline earth metal compound, and a phosphorus compound. Of the individual raw materials for forming the first layer 81, the MP master batch contains the highest concentration of an alkaline earth metal compound and also contains the highest concentration of a phosphorus compound.

MPマスターバッチのポリエステルは、ケミカルリサイクルポリエステルであってもよく、化石燃料由来ポリエステルであってもよく、メカニカルリサイクルポリエステルであってもよく、バイオマスポリエステルであってもよい。なかでも、ケミカルリサイクルポリエステル、化石燃料由来ポリエステルが好ましく、化石燃料由来ポリエステルがより好ましい。なお、MPマスターバッチは、たとえば、ポリエステルを重合する際に、アルカリ土類金属化合物およびリン化合物を、多めに添加することで作製することができる。 The polyester of the MP masterbatch may be a chemically recycled polyester, a fossil fuel-derived polyester, a mechanically recycled polyester, or a biomass polyester. Of these, chemically recycled polyester and fossil fuel-derived polyester are preferred, and fossil fuel-derived polyester is more preferred. The MP masterbatch can be produced, for example, by adding a large amount of an alkaline earth metal compound and a phosphorus compound when polymerizing polyester.

MPマスターバッチ中のアルカリ土類金属化合物の含有量は、アルカリ土類金属原子基準で(すなわちアルカリ土類金属原子換算で)、たとえば200ppm以上が好ましく、400ppm以上が好ましく、600ppm以上が好ましく、700ppm以上が好ましい。アルカリ土類金属化合物の含有量は、アルカリ土類金属原子基準で、たとえば3000ppm以下であってもよく、2000ppm以下であってもよく、1500ppm以下であってもよい。
ここで、アルカリ土類金属化合物の含有量は、MPマスターバッチの質量に対する、アルカリ土類金属原子基準でのアルカリ土類金属化合物の質量(つまり、アルカリ土類金属原子基準でのアルカリ土類金属化合物の質量/MPマスターバッチの質量)である。
The content of the alkaline earth metal compound in the MP master batch is, for example, preferably 200 ppm or more, preferably 400 ppm or more, preferably 600 ppm or more, and preferably 700 ppm or more, based on the alkaline earth metal atoms (i.e., in terms of alkaline earth metal atoms). The content of the alkaline earth metal compound may be, for example, 3000 ppm or less, 2000 ppm or less, or 1500 ppm or less, based on the alkaline earth metal atoms.
Here, the content of the alkaline earth metal compound is the mass of the alkaline earth metal compound based on the alkaline earth metal atom relative to the mass of the MP master batch (i.e., mass of the alkaline earth metal compound based on the alkaline earth metal atom/mass of the MP master batch).

MPマスターバッチ中のマグネシウム化合物の含有量は、マグネシウム化合物原子基準で(すなわちマグネシウム化合物原子換算で)、たとえば200ppm以上が好ましく、400ppm以上が好ましく、600ppm以上が好ましく、700ppm以上が好ましい。アルカリ土類金属化合物の含有量は、マグネシウム化合物原子基準で、たとえば3000ppm以下であってもよく、2000ppm以下であってもよく、1500ppm以下であってもよい。 The content of the magnesium compound in the MP master batch is, for example, preferably 200 ppm or more, preferably 400 ppm or more, preferably 600 ppm or more, and preferably 700 ppm or more, based on the magnesium compound atoms (i.e., in terms of magnesium compound atoms). The content of the alkaline earth metal compound may be, for example, 3000 ppm or less, 2000 ppm or less, or 1500 ppm or less, based on the magnesium compound atoms.

MPマスターバッチ中のリン化合物の含有量は、リン原子基準で(すなわちリン原子換算で)、たとえば150ppm以上が好ましく、300ppm以上がより好ましく、350ppm以上がさらに好ましく、400ppm以上がさらに好ましい。いっぽう、リン化合物の含有量は、リン原子基準で、1000ppm以下であってもよく、800ppm以下であってもよく、700ppm以下であってもよい。
ここで、リン化合物の含有量は、MPマスターバッチの質量に対する、リン原子基準でのリン化合物の質量(つまり、リン原子基準でのリン化合物の質量/MPマスターバッチの質量)である。
The content of the phosphorus compound in the MP master batch is, for example, preferably 150 ppm or more, more preferably 300 ppm or more, even more preferably 350 ppm or more, and even more preferably 400 ppm or more, based on phosphorus atoms (i.e., in terms of phosphorus atoms). On the other hand, the content of the phosphorus compound may be 1000 ppm or less, 800 ppm or less, or 700 ppm or less, based on phosphorus atoms.
Here, the content of the phosphorus compound is the mass of the phosphorus compound on a phosphorus atom basis relative to the mass of the MP master batch (i.e., mass of the phosphorus compound on a phosphorus atom basis/mass of the MP master batch).

なお、MPマスターバッチに代えて、アルカリ土類金属化合物含有マスターバッチと、リン化合物含有マスターバッチとを使用してもよい。アルカリ土類金属化合物含有マスターバッチは、ポリエステルおよびアルカリ土類金属化合物を含むことができる。このマスターバッチは、第一層81を形成するための個々の原料のうち、もっとも高濃度でアルカリ土類金属化合物を含む。リン化合物含有マスターバッチは、ポリエステルおよびリン化合物を含むことができる。このマスターバッチは、第一層81を形成するための個々の原料のうち、もっとも高濃度でリン化合物を含む。 In addition, instead of the MP master batch, an alkaline earth metal compound-containing master batch and a phosphorus compound-containing master batch may be used. The alkaline earth metal compound-containing master batch may contain polyester and an alkaline earth metal compound. This master batch contains the alkaline earth metal compound at the highest concentration among the individual raw materials for forming the first layer 81. The phosphorus compound-containing master batch may contain polyester and a phosphorus compound. This master batch contains the phosphorus compound at the highest concentration among the individual raw materials for forming the first layer 81.

第二層82を形成するための原料として、たとえばケミカルリサイクルポリエステル、化石燃料由来ポリエステル、アルカリ土類金属化合物・リン化合物含有マスターバッチ(すなわち、MPマスターバッチ)を挙げることができる。少なくともこれらを、第二層82を形成するための原料として用いることが好ましい。 Examples of raw materials for forming the second layer 82 include chemically recycled polyester, polyester derived from fossil fuels, and master batches containing alkaline earth metal compounds and phosphorus compounds (i.e., MP master batches). It is preferable to use at least these as raw materials for forming the second layer 82.

第二層82におけるMPマスターバッチの説明は、上述の説明(すなわち第一層81におけるMPマスターバッチの説明)と重複するため省略する。よって、第一層81におけるMPマスターバッチの説明は、第二層82におけるMPマスターバッチの説明としても扱うことができる。 The explanation of the MP master batch in the second layer 82 will be omitted because it overlaps with the explanation above (i.e., the explanation of the MP master batch in the first layer 81). Therefore, the explanation of the MP master batch in the first layer 81 can also be treated as the explanation of the MP master batch in the second layer 82.

第三層83を形成するための原料の説明は、第一層81を形成するための原料の説明と重複するため省略する。よって、第一層81を形成するための原料の説明は、第三層83を形成するための原料の説明としても扱うことができる。もちろん、第一層81を形成するための原料と、第三層83を形成するための原料とは、互いに独立していることができる。よって、たとえば、これらの原料が同じであってもよく、異なっていてもよい。 The explanation of the raw materials for forming the third layer 83 will be omitted because it overlaps with the explanation of the raw materials for forming the first layer 81. Therefore, the explanation of the raw materials for forming the first layer 81 can also be treated as the explanation of the raw materials for forming the third layer 83. Of course, the raw materials for forming the first layer 81 and the raw materials for forming the third layer 83 can be independent of each other. Thus, for example, these raw materials may be the same or different.

これらの原料(具体的には、第一層81や第二層82、第三層83を形成するための原料)は、押出機に供給する前に乾燥させることが好ましい。乾燥のために、たとえば、ホッパードライヤー、パドルドライヤーなどの乾燥機や、真空乾燥機を用いることができる。 It is preferable to dry these raw materials (specifically, the raw materials for forming the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83) before supplying them to the extruder. For drying, for example, a dryer such as a hopper dryer or a paddle dryer, or a vacuum dryer can be used.

第一層81を形成するための原料を第一の押出機に、第二層82を形成するための原料を第二の押出機に、第三層83を形成するための原料を第三の押出機に供給し、これらを溶融させたうえで、第一、第二および第三の押出機からTダイまたはフィードブロックに導き、そこでこれらを積層することができる。これらの原料は、原料中のポリエステルの融点以上、かつ200℃以上300℃以下で溶融することが好ましい。 The raw materials for forming the first layer 81 are supplied to a first extruder, the raw materials for forming the second layer 82 to a second extruder, and the raw materials for forming the third layer 83 to a third extruder, and after melting, they are led from the first, second, and third extruders to a T-die or feed block, where they can be laminated. These raw materials are preferably melted at a temperature above the melting point of the polyester in the raw materials and between 200°C and 300°C.

Tダイからフィルム状のポリエステル組成物を押出し、冷却ドラムにキャストすることができる。これによって、ポリエステル組成物を急冷固化することができ、その結果、実質的に未配向の未延伸フィルムを得ることができる。なお、冷却ドラムの表面温度は40℃以下が好ましい。 The polyester composition in the form of a film can be extruded from the T-die and cast onto a cooling drum. This allows the polyester composition to be rapidly cooled and solidified, resulting in a substantially unoriented, unstretched film. The surface temperature of the cooling drum is preferably 40°C or lower.

次いで、未延伸フィルムを二軸延伸することができる。二軸延伸によって、引張強さのような機械的性質を高めることができる。二軸延伸は、同時二軸延伸であってもよく、逐次二軸延伸であってもよい。なかでも、逐次二軸延伸が好ましい。逐次二軸延伸では、未延伸フィルムを、長手方向すなわちMDに延伸し、MD延伸後のシートを、幅方向すなわちTDに延伸することが好ましい。これによれば、比較的速い製膜速度で、厚み均一性に優れた二軸配向ポリエステルフィルム8を製造することができる。 The unstretched film can then be biaxially stretched. Biaxial stretching can improve mechanical properties such as tensile strength. The biaxial stretching can be simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching. Of these, sequential biaxial stretching is preferred. In sequential biaxial stretching, it is preferred to stretch the unstretched film in the longitudinal direction, i.e., MD, and then stretch the sheet after MD stretching in the width direction, i.e., TD. This allows the production of a biaxially oriented polyester film 8 with excellent thickness uniformity at a relatively high film-forming speed.

未延伸フィルムを長手方向に延伸する際の温度、すなわちMD延伸温度は、80℃以上130℃以下が好ましい。この際の延伸倍率、すなわちMD延伸倍率は3.3倍以上4.7倍以下が好ましい。80℃以上かつ4.7倍以下であると、長手方向の収縮応力を低減することができ、ボーイング現象を減少でき、二軸配向ポリエステルフィルム8の幅方向における分子配向性や熱収縮率のバラつきや歪みを低減することができる。 The temperature at which the unstretched film is stretched in the longitudinal direction, i.e., the MD stretching temperature, is preferably 80°C or higher and 130°C or lower. The stretching ratio at this time, i.e., the MD stretching ratio, is preferably 3.3 times or higher and 4.7 times or lower. If the temperature is 80°C or higher and 4.7 times or lower, the shrinkage stress in the longitudinal direction can be reduced, the bowing phenomenon can be reduced, and the variation and distortion of the molecular orientation and thermal shrinkage rate in the width direction of the biaxially oriented polyester film 8 can be reduced.

なお、未延伸フィルムを長手方向に延伸する方法は、たとえば、複数のロール間で多段階に延伸する方法であっても、赤外線ヒーターなどにより加熱して延伸する方法であってもよい。温度を上げやすく、しかも局部加熱が容易であり、ロールに起因する傷欠点を低減できるという理由から後者が好ましい。 The method of stretching the unstretched film in the longitudinal direction may be, for example, a method of stretching in multiple stages between multiple rolls, or a method of stretching by heating with an infrared heater or the like. The latter method is preferred because it is easier to raise the temperature, it is easier to locally heat the film, and it is possible to reduce scratches and defects caused by the rolls.

長手方向に延伸されたフィルムの少なくとも一方の面に、必要に応じてコロナ処理やプラズマ処理などの表面処理を施してもよい。長手方向に延伸されたフィルムの少なくとも一方の面に、必要に応じて樹脂分散液または樹脂溶解液を塗布してもよい。これによって、たとえば、易滑性や易接着性、帯電防止性などの機能を付与することができる。なお、コロナ処理やプラズマ処理などの表面処理と、樹脂分散液または樹脂溶解液の塗布との両者をおこなってもよい。 At least one surface of the film stretched in the longitudinal direction may be subjected to a surface treatment such as corona treatment or plasma treatment as required. At least one surface of the film stretched in the longitudinal direction may be coated with a resin dispersion or resin solution as required. This can provide functions such as easy slippage, easy adhesion, and antistatic properties. Note that both surface treatment such as corona treatment or plasma treatment and coating with a resin dispersion or resin solution may be performed.

長手方向に延伸されたフィルムをテンター装置に導き、フィルムの両端をクリップで把持して、熱風によりフィルムを所定の温度まで加熱した後、長手方向に搬送しながらクリップ間の距離を広げることでフィルムを幅方向に延伸することができる。 The film stretched in the longitudinal direction is introduced into a tenter device, both ends of the film are held by clips, and the film is heated to a specified temperature with hot air. The film is then transported in the longitudinal direction while the distance between the clips is increased, allowing the film to be stretched in the width direction.

フィルムを幅方向に延伸する際の予熱温度は、100℃以上130℃以下が好ましい。100℃以上であると、長手方向に延伸した際に生じた収縮応力を低減することができ、ボーイング現象を減少でき、二軸配向ポリエステルフィルム8の幅方向における分子配向性や熱収縮率のバラつきや歪みを低減することができる。 The preheating temperature when stretching the film in the width direction is preferably 100°C or higher and 130°C or lower. If the temperature is 100°C or higher, the shrinkage stress generated when stretching in the longitudinal direction can be reduced, the bowing phenomenon can be reduced, and the variation and distortion of the molecular orientation and thermal shrinkage rate in the width direction of the biaxially oriented polyester film 8 can be reduced.

フィルムを幅方向に延伸する際の温度、すなわちTD延伸温度は、105℃以上135℃以下が好ましい。105℃以上であると、TD延伸によって生じる長手方向の延伸応力を低減することができ、ボーイング現象の増加を抑えることができる。135℃以下であると、昇温結晶化温度が130℃程度であるポリエステル(たとえばケミカルリサイクルポリエステル)を用いた場合でも、延伸時に生じ得るフィルムの破断を抑制または低減することができる。 The temperature at which the film is stretched in the width direction, i.e., the TD stretching temperature, is preferably 105°C or higher and 135°C or lower. If it is 105°C or higher, the longitudinal stretching stress caused by TD stretching can be reduced, and the increase in the bowing phenomenon can be suppressed. If it is 135°C or lower, even if a polyester with a temperature-rise crystallization temperature of about 130°C (e.g., chemically recycled polyester) is used, film breakage that may occur during stretching can be suppressed or reduced.

フィルムを幅方向に延伸する際の延伸倍率、すなわちTD延伸倍率は3.5倍以上5.0倍以下が好ましい。3.5倍以上であると、物質収支的に高い収率が得られやすいうえ、力学強度の低下も抑制でき、しかも、幅方向の厚みムラの増大も抑制できる。5.0倍以下であると、延伸時に生じ得るフィルムの破断を抑制または低減することができる。 The stretching ratio when stretching the film in the width direction, i.e., the TD stretching ratio, is preferably 3.5 times or more and 5.0 times or less. If it is 3.5 times or more, a high yield is likely to be obtained in terms of material balance, and a decrease in mechanical strength can be suppressed, and an increase in thickness unevenness in the width direction can also be suppressed. If it is 5.0 times or less, breakage of the film that may occur during stretching can be suppressed or reduced.

二軸延伸されたフィルムを、熱固定のために加熱することができる。熱固定温度は220℃以上250℃以下が好ましい。220℃以上であると、長手方向も幅方向も熱収縮率が過度に高くなることを防止できる。したがって、二次加工時の熱寸法安定性を向上することができる。250℃以下であると、ボーイング現象の増加を抑えることができ、二軸配向ポリエステルフィルム8の幅方向における分子配向性や熱収縮率のバラつきや歪みを低減することができる。 The biaxially stretched film can be heated for heat setting. The heat setting temperature is preferably 220°C or higher and 250°C or lower. If it is 220°C or higher, it is possible to prevent the heat shrinkage rate from becoming excessively high in both the longitudinal and width directions. This improves the thermal dimensional stability during secondary processing. If it is 250°C or lower, it is possible to suppress an increase in the bowing phenomenon, and to reduce the variation and distortion of the molecular orientation and heat shrinkage rate in the width direction of the biaxially oriented polyester film 8.

熱固定処理とあわせて、または熱固定処理とは別に、熱弛緩処理をおこなうことができる。熱弛緩処理における幅方向の弛緩率は4%以上8%以下が好ましい。4%以上であると、幅方向の熱収縮率が過度に高くなることを防止できる。したがって、二次加工時の熱寸法安定性を向上することができる。8%以下であると、フィルムの幅方向中央部の長手方向の延伸応力が過度に大きくなることを防止でき、ボーイング現象の増加を抑えることができる。 A heat relaxation treatment can be performed in conjunction with the heat setting treatment or separately from the heat setting treatment. The relaxation rate in the width direction in the heat relaxation treatment is preferably 4% or more and 8% or less. If it is 4% or more, the thermal shrinkage rate in the width direction can be prevented from becoming excessively high. Therefore, the thermal dimensional stability during secondary processing can be improved. If it is 8% or less, the longitudinal stretching stress in the center of the width direction of the film can be prevented from becoming excessively large, and an increase in the bowing phenomenon can be suppressed.

熱弛緩処理の際、二軸延伸されたフィルムが熱緩和により収縮するまでの間、幅方向の拘束力が減少してフィルムが自重により弛んだり、フィルム上下に設置されたノズルから吹き出す熱風の随伴気流によってフィルムが膨らんでしまうことがある。このように、フィルムが上下に変動しやすい状況下にあるため、二軸配向ポリエステルフィルム8の配向角の変化量が大きく変動しやすい。フィルムが平行を保つことができるように、たとえば、ノズルから吹き出す熱風の風速を調整することができる。 During the thermal relaxation process, the restraining force in the width direction decreases until the biaxially stretched film shrinks due to thermal relaxation, causing the film to slacken under its own weight, or the film may swell due to the accompanying air currents of hot air blown out from nozzles installed above and below the film. As such, the film is in a condition in which it is prone to vertical movement, so the amount of change in the orientation angle of the biaxially oriented polyester film 8 is prone to large fluctuations. To keep the film parallel, for example, the wind speed of the hot air blown out from the nozzles can be adjusted.

コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、表面粗面化処理が施されてもよい。また、アンカーコート処理などが施されてもよい。 Corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, and surface roughening treatment may be performed. Anchor coat treatment, etc. may also be performed.

このような手順で延伸製膜された幅広の二軸配向ポリエステルフィルム8を、ワインダー装置により巻き取り、ロール状としてもよい。つまりマスターロールを作製してもよい。 The wide biaxially oriented polyester film 8 stretched in this manner may be wound up into a roll using a winder device. In other words, a master roll may be produced.

マスターロールの幅は5000mm以上10000mm以下が好ましい。5000mm以上であると、その後スリット工程、蒸着加工や印刷加工などの二次加工においてフィルム面積あたりのコストを抑えることができる。 The width of the master roll is preferably 5,000 mm or more and 10,000 mm or less. If it is 5,000 mm or more, the cost per film area can be reduced in the subsequent secondary processing such as the slitting process, deposition processing, and printing processing.

マスターロールの巻長は10000m以上100000m以下が好ましい。10000m以上であると、その後スリット工程、蒸着加工や印刷加工などの二次加工においてフィルム面積あたりのコストを抑えることができる。 The length of the master roll is preferably 10,000 m or more and 100,000 m or less. If it is 10,000 m or more, the cost per film area can be reduced in the subsequent secondary processing such as the slitting process, deposition processing, and printing processing.

マスターロールをスリットしたうえで巻き取り、ロール状としてもよい。つまりフィルムロールを作製してもよい。 The master roll may be slit and then wound into a roll, i.e., a film roll may be produced.

フィルムロールの巻幅は400mm以上3000mm以下が好ましい。400mm以上であると、印刷工程においてフィルムロールを交換する頻度を下げることができ、コストを抑えることができる。3000mm以下であると、ロール幅が過度に大きくはなく、ロール重量が過度に重くなることを防止できる。つまり、ハンドリング性が良好である。 The winding width of the film roll is preferably 400 mm or more and 3000 mm or less. If it is 400 mm or more, the frequency of changing the film roll during the printing process can be reduced, and costs can be reduced. If it is 3000 mm or less, the roll width is not excessively large, and the roll weight can be prevented from becoming excessively heavy. In other words, the handling properties are good.

フィルムロールの巻長は2000m以上65000m以下が好ましい。2000m以上であると、印刷工程においてフィルムロールを交換する頻度を下げることができ、コストを抑えることができる。65000m以下であると、ロール径が過度に大きくはなく、ロール重量が過度に重くなることを防止できる。つまり、ハンドリング性が良好である。 The length of the film roll is preferably 2000 m or more and 65000 m or less. If it is 2000 m or more, the frequency of changing the film roll during the printing process can be reduced, and costs can be reduced. If it is 65000 m or less, the roll diameter is not excessively large, and the roll weight can be prevented from becoming excessively heavy. In other words, the handling properties are good.

フィルムロールに用いる巻芯は、特に限定されるものではなく、たとえば、直径3インチ(37.6mm)、6インチ(152.2mm)、8インチ(203.2mm)などのサイズのプラスチック製、金属製、あるいは紙製の筒状の巻芯を使用することができる。 The core used for the film roll is not particularly limited, and for example, a cylindrical core made of plastic, metal, or paper with a diameter of 3 inches (37.6 mm), 6 inches (152.2 mm), 8 inches (203.2 mm), etc. can be used.

<2.2.無機薄膜層>
無機薄膜層31、すなわち蒸着層31は、無機酸化物を含むことができる。無機酸化物として、たとえば、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、カリウム(K)、スズ(Sn)、ナトリウム(Na)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、鉛(Pb)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム(Y)の酸化物を挙げることができる。無機薄膜層31を形成する材料として、酸化ケイ素(すなわちシリカ)、酸化アルミニウム(すなわちアルミナ)、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの混合物が好ましい。なかでも、無機薄膜層31の柔軟性と緻密性を両立できるという理由で、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの複合酸化物がより好ましい。つまり、無機薄膜層31が、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの複合酸化物を含むことが好ましい。この複合酸化物において、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの混合比は、金属原子換算の質量比、すなわち金属原子換算の質量比で、Alは、20質量%以上70質量%以下が好ましい。20質量%以上であると、ガスバリア性に優れる。70質量%以下であると、無機薄膜層31が過度に硬くなることを防止できる。なお、ここでいう酸化ケイ素とは、SiOやSiOなどの各種珪素酸化物またはそれらの混合物であり、酸化アルミニウムとは、AlOやAlなどの各種アルミニウム酸化物またはそれらの混合物である。
<2.2. Inorganic thin film layer>
The inorganic thin film layer 31, i.e., the deposition layer 31, may contain an inorganic oxide. Examples of the inorganic oxide include oxides of silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium (Ti), lead (Pb), zirconium (Zr), and yttrium (Y). As a material for forming the inorganic thin film layer 31, silicon oxide (i.e., silica), aluminum oxide (i.e., alumina), and a mixture of silicon oxide and aluminum oxide are preferred. Among them, a composite oxide of silicon oxide and aluminum oxide is more preferred because it can achieve both flexibility and denseness of the inorganic thin film layer 31. In other words, it is preferred that the inorganic thin film layer 31 contains a composite oxide of silicon oxide and aluminum oxide. In this composite oxide, the mixture ratio of silicon oxide and aluminum oxide is a mass ratio in terms of metal atoms, i.e., a mass ratio in terms of metal atoms, and Al is preferably 20% by mass or more and 70% by mass or less. If it is 20% by mass or more, the gas barrier property is excellent. When the content is 70 mass % or less, excessive hardness of the inorganic thin film layer 31 can be prevented. Note that the silicon oxide referred to here is various silicon oxides such as SiO and SiO2, or mixtures thereof, and the aluminum oxide is various aluminum oxides such as AlO and Al2O3 , or mixtures thereof.

無機薄膜層31は金属蒸着層であってもよい。金属蒸着層の金属として、たとえば、マグネシウム、アルミニウム、チタン、クロム、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、銀、錫、白金、金などを挙げることができる。なかでも、アルミニウムが好ましい。つまり、無機薄膜層31がアルミニウム蒸着層であることが好ましい。 The inorganic thin film layer 31 may be a metal vapor deposition layer. Examples of metals for the metal vapor deposition layer include magnesium, aluminum, titanium, chromium, iron, nickel, copper, zinc, silver, tin, platinum, and gold. Of these, aluminum is preferred. In other words, it is preferred that the inorganic thin film layer 31 is an aluminum vapor deposition layer.

無機薄膜層31の厚みは、たとえば1nm以上であってもよく、5nm以上であってもよく、10nm以上であってもよく、20nm以上であってもよい。無機薄膜層31の厚みは、たとえば200nm以下であってもよく、100nm以下であってもよく、50nm以下であってもよい。 The thickness of the inorganic thin film layer 31 may be, for example, 1 nm or more, 5 nm or more, 10 nm or more, or 20 nm or more. The thickness of the inorganic thin film layer 31 may be, for example, 200 nm or less, 100 nm or less, or 50 nm or less.

無機薄膜層31は、単層構成であってもよく、二層以上の構成であってもよい。無機薄膜層31が二層以上である場合、それらの層は、組成や物性(たとえば厚み)などについて、互いに独立していることができる。 The inorganic thin film layer 31 may be a single layer structure, or may be a structure of two or more layers. When the inorganic thin film layer 31 is a structure of two or more layers, those layers can be independent from each other in terms of composition, physical properties (e.g., thickness), etc.

無機薄膜層31は、たとえば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ-ティング法といった物理気相成長法(PVD法)や、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法といった化学気相成長法(CVD法)で形成することができる。なお、酸化ケイ素・酸化アルミニウム系薄膜を真空蒸着法で形成する場合、蒸着原料として、たとえば、SiOとAlの混合物、SiOとAlの混合物を用いることができる。これら蒸着原料は粒子状をなすことが好ましい。粒子の大きさは、蒸着時の圧力が変化しない程度の大きさであることが望ましい。たとえば、粒子径は1mm~5mmが好ましい。加熱には、抵抗加熱、高周波誘導加熱、電子ビーム加熱、レーザー加熱などの方式を採用することができる。また、反応ガスとして酸素、窒素、水素、アルゴン、炭酸ガス、水蒸気等を導入したり、オゾン添加、イオンアシストなどの手段を用いた反応性蒸着を採用することも可能である。さらに、被蒸着体(蒸着に供する積層フィルム)にバイアスを印加したり、被蒸着体を加熱もしくは冷却するなど、成膜条件も任意に変更することができる。このような蒸着材料、反応ガス、被蒸着体のバイアス、加熱・冷却などは、スパッタリング法やCVD法を採用する場合にも同様に変更可能である。 The inorganic thin film layer 31 can be formed by, for example, physical vapor deposition (PVD) methods such as vacuum deposition, sputtering, and ion plating, or chemical vapor deposition (CVD) methods such as plasma chemical vapor deposition, thermal chemical vapor deposition, and photochemical vapor deposition. When forming a silicon oxide/aluminum oxide-based thin film by vacuum deposition, for example, a mixture of SiO 2 and Al 2 O 3 or a mixture of SiO 2 and Al can be used as the deposition raw material. These deposition raw materials are preferably in the form of particles. The size of the particles is preferably such that the pressure during deposition does not change. For example, the particle diameter is preferably 1 mm to 5 mm. For heating, methods such as resistance heating, high-frequency induction heating, electron beam heating, and laser heating can be used. It is also possible to introduce oxygen, nitrogen, hydrogen, argon, carbon dioxide, water vapor, etc. as a reactive gas, or to adopt reactive deposition using means such as ozone addition and ion assist. Furthermore, the film formation conditions can be changed as desired by applying a bias to the deposition target (a laminated film to be subjected to deposition), heating or cooling the deposition target, etc. The deposition material, reactive gas, bias, heating/cooling of the deposition target, etc. can be changed in the same manner when the sputtering method or CVD method is adopted.

<2.3.被覆層>
被覆層32、すなわちアンカーコート層32を形成するための組成物は、オキサゾリン基を含む樹脂、つまり、オキサゾリン基を含む重合体を含むことが好ましい。オキサゾリン基を含む樹脂は、硬化剤、すなわち架橋剤として働くことができる。オキサゾリン基を含む樹脂は、被覆層32と無機薄膜層31との密着力を高めることができる。これは、オキサゾリン基が、無機薄膜層31との親和性に優れ、しかも無機薄膜層31形成時に発生し得る無機酸化物の酸素欠損部分や金属水酸化物と反応することができるためである。なお、被覆層32中に存在する未反応のオキサゾリン基は、二軸配向ポリエステルフィルム8および被覆層32に生じ得るカルボン酸末端(たとえば、加水分解により生じ得るカルボン酸末端)と反応することができるので、架橋を形成することができる。
<2.3. Covering layer>
The composition for forming the coating layer 32, i.e., the anchor coat layer 32, preferably contains a resin containing an oxazoline group, i.e., a polymer containing an oxazoline group. The resin containing an oxazoline group can act as a curing agent, i.e., a crosslinking agent. The resin containing an oxazoline group can increase the adhesion between the coating layer 32 and the inorganic thin film layer 31. This is because the oxazoline group has excellent affinity with the inorganic thin film layer 31 and can react with oxygen deficiency parts of inorganic oxides and metal hydroxides that may occur during the formation of the inorganic thin film layer 31. In addition, the unreacted oxazoline group present in the coating layer 32 can react with carboxylic acid terminals (for example, carboxylic acid terminals that may be generated by hydrolysis) that may occur in the biaxially oriented polyester film 8 and the coating layer 32, and therefore can form crosslinks.

オキサゾリン基を有する樹脂のオキサゾリン基含有量は、5.1mmol/g以上が好ましく、6.0mmol/g以上がより好ましい。5.1mmol/g以上であると、被覆層32にオキサゾリン基を容易に残存させることができる場合がある。いっぽう、オキサゾリン基を有する樹脂のオキサゾリン基含有量は、9.0mmol/g以下が好ましく、8.0mmol/g以下がより好ましい。なお、樹脂は、このような好適なオキサゾリン基含有量を満たす一種、または二種以上を含んでいてもよい。 The oxazoline group content of the resin having oxazoline groups is preferably 5.1 mmol/g or more, and more preferably 6.0 mmol/g or more. If it is 5.1 mmol/g or more, it may be easy to leave the oxazoline groups in the coating layer 32. On the other hand, the oxazoline group content of the resin having oxazoline groups is preferably 9.0 mmol/g or less, and more preferably 8.0 mmol/g or less. The resin may contain one or more types that satisfy such a suitable oxazoline group content.

オキサゾリン基を有する樹脂の含有量は、被覆層32を形成するための組成物の全樹脂成分100質量中、20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、40質量%以上がさらに好ましい。オキサゾリン基を有する樹脂の含有量は、85質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましい。 The content of the resin having an oxazoline group is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and even more preferably 40% by mass or more, based on 100% by mass of the total resin components of the composition for forming the coating layer 32. The content of the resin having an oxazoline group is preferably 85% by mass or less, and more preferably 80% by mass or less.

被覆層32を形成するための組成物は、カルボキシ基を含む樹脂を含むことが好ましい。これによって、カルボキシ基とオキサゾリン基とを反応させることができ、架橋を形成することができる。カルボキシ基を含む樹脂として、たとえば、ウレタン系、ポリエステル系、アクリル系、チタン系、イソシアネート系、イミン系、ポリブタジエン系樹脂を挙げることができる。なかでも、ウレタン系、ポリエステル系、アクリル系樹脂が好ましい。密着の観点ではウレタン樹脂が好ましい。いっぽう、耐水性の観点ではアクリル樹脂が好ましい。なお、これらは単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。 The composition for forming the coating layer 32 preferably contains a resin containing a carboxy group. This allows the carboxy group to react with the oxazoline group, forming a crosslink. Examples of resins containing a carboxy group include urethane-, polyester-, acrylic-, titanium-, isocyanate-, imine-, and polybutadiene-based resins. Of these, urethane-, polyester-, and acrylic-based resins are preferred. From the viewpoint of adhesion, urethane resins are preferred. On the other hand, acrylic resins are preferred from the viewpoint of water resistance. These may be used alone or in combination of two or more types.

カルボキシ基を含む樹脂の酸価は、40mgKOH/g以下が好ましく、30mgKOH/g以下がより好ましい。40mgKOH/g以下であると、被覆層32の柔軟性が過度に低下すること防止できる。いっぽう、酸価は、1mgKOH/g以上であってもよく、2mgKOH/g以上であってもよい。なお、樹脂は、このような好適な酸価を満たす一種、または二種以上を含んでいてもよい。 The acid value of the resin containing a carboxy group is preferably 40 mgKOH/g or less, and more preferably 30 mgKOH/g or less. If it is 40 mgKOH/g or less, the flexibility of the coating layer 32 can be prevented from being excessively reduced. On the other hand, the acid value may be 1 mgKOH/g or more, or 2 mgKOH/g or more. The resin may contain one or more types that satisfy such a suitable acid value.

カルボキシ基を有する樹脂の含有量は、被覆層32を形成するための組成物の全樹脂成分100質量中、15質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましい。カルボキシ基を有する樹脂の含有量は、80質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましく、60質量%以下がさらに好ましい。 The content of the resin having a carboxy group is preferably 15% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more, based on 100% by mass of the total resin components of the composition for forming the coating layer 32. The content of the resin having a carboxy group is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less.

被覆層32を形成するための組成物はシランカップリング剤を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。シランカップリング剤は、分子内に、有機官能基を一つ以上有することが好ましい。シランカップリング剤が、分子内に、有機官能基を複数(すなわち一つ以上)有する場合、複数の有機官能基は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。つまり、複数の有機官能基はそれぞれ独立していることができる。有機官能基として、たとえばアルコキシ基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基を挙げることができる。 The composition for forming the coating layer 32 may or may not contain a silane coupling agent. The silane coupling agent preferably has one or more organic functional groups in the molecule. When the silane coupling agent has multiple organic functional groups (i.e., one or more) in the molecule, the multiple organic functional groups may be the same or different. In other words, the multiple organic functional groups can be independent of each other. Examples of organic functional groups include alkoxy groups, amino groups, epoxy groups, and isocyanate groups.

被覆層32を形成するための組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒として、たとえば、ベンゼン、トルエンといった芳香族系溶剤、メタノール、エタノールといったアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンといったケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルといったエステル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテルのような多価アルコール誘導体を挙げることができる。 The composition for forming the coating layer 32 may contain a solvent. Examples of the solvent include aromatic solvents such as benzene and toluene, alcohol solvents such as methanol and ethanol, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, and polyhydric alcohol derivatives such as ethylene glycol monomethyl ether.

被覆層32は、被覆層32を形成するための組成物を二軸配向ポリエステルフィルム8に塗布し、乾燥することによって形成することができる。 The coating layer 32 can be formed by applying a composition for forming the coating layer 32 to the biaxially oriented polyester film 8 and drying it.

<2.4.保護層>
保護層33は、無機薄膜層31のガスバリア性を補強することができる層である。つまり、保護層33は、ガスバリアフィルム7のガスバリア性を向上する役割を担う。
<2.4. Protective layer>
The protective layer 33 is a layer that can reinforce the gas barrier property of the inorganic thin film layer 31. In other words, the protective layer 33 plays a role in improving the gas barrier property of the gas barrier film 7.

保護層33を、樹脂と硬化剤とを含む組成物で形成することによって、積層体9のガスバリア性を向上することができる。これについて説明する。一般に、無機薄膜層31には微小な欠損部分が点在する。無機薄膜層31上に、このような組成物を塗工して保護層33を形成することにより、無機薄膜層31の欠損部分に組成物を浸透させることができ、その結果、積層体9のガスバリア性を向上することができる。 The gas barrier properties of the laminate 9 can be improved by forming the protective layer 33 from a composition containing a resin and a curing agent. This will be explained. In general, the inorganic thin film layer 31 has minute defects scattered therein. By forming the protective layer 33 by applying such a composition onto the inorganic thin film layer 31, the composition can be allowed to penetrate into the defective parts of the inorganic thin film layer 31, and as a result, the gas barrier properties of the laminate 9 can be improved.

樹脂として、たとえば、ウレタン系、ポリエステル系、アクリル系、チタン系、イソシアネート系、イミン系、ポリブタジエン系樹脂を挙げることができる。なお、これらは単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。
硬化剤として、たとえば、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系硬化剤を挙げることができる。なお、これらは単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。
Examples of the resin include urethane-based, polyester-based, acrylic-based, titanium-based, isocyanate-based, imine-based, and polybutadiene-based resins. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the curing agent include epoxy-based, isocyanate-based, and melamine-based curing agents. These may be used alone or in combination of two or more.

なかでも、ウレタン系樹脂、すなわちウレタン樹脂が好ましい。すなわち、保護層33はウレタン樹脂を含むことが好ましい。ウレタン樹脂によって、保護層33と無機薄膜層31との密着力を高めることができる。これは、ウレタン樹脂中のウレタン結合が極性を有し、ウレタン結合が無機薄膜層31と相互作用するためである。これに加えて、ガスバリアフィルム7に屈曲負荷がかかった際に無機薄膜層31が受け得るダメージの程度を低減できる。これは、ウレタン樹脂中の非晶部分が柔軟性を有するためである。 Among these, urethane-based resins, i.e., urethane resins, are preferred. In other words, it is preferred that the protective layer 33 contains a urethane resin. The urethane resin can increase the adhesion between the protective layer 33 and the inorganic thin film layer 31. This is because the urethane bonds in the urethane resin have polarity and interact with the inorganic thin film layer 31. In addition, the degree of damage that may be sustained by the inorganic thin film layer 31 when a bending load is applied to the gas barrier film 7 can be reduced. This is because the amorphous portion in the urethane resin has flexibility.

ウレタン樹脂の酸価は10mgKOH/g以上60mgKOH/g以下の範囲内であるのが好ましい。より好ましくは15mgKOH/g以上55mgKOH/g以下の範囲内、さらに好ましくは20mgKOH/g以上50mgKOH/g以下の範囲内である。ウレタン樹脂の酸価が前記範囲であると、水分散液とした際に液安定性が向上し、また保護層33を、高極性の無機薄膜上に均一に堆積することができるため、コート外観が良好となる。 The acid value of the urethane resin is preferably in the range of 10 mgKOH/g to 60 mgKOH/g. More preferably, it is in the range of 15 mgKOH/g to 55 mgKOH/g, and even more preferably, it is in the range of 20 mgKOH/g to 50 mgKOH/g. When the acid value of the urethane resin is in the above range, the liquid stability is improved when it is made into an aqueous dispersion, and the protective layer 33 can be uniformly deposited on the highly polar inorganic thin film, resulting in a good coat appearance.

ウレタン樹脂は、ガラス転移温度(Tg)が80℃以上であることが好ましく、より好ましくは90℃以上である。Tgを80℃以上にすることで、湿熱処理過程(昇温~保温~降温)における分子運動による保護層33の膨潤を低減できる。 The urethane resin preferably has a glass transition temperature (Tg) of 80°C or higher, and more preferably 90°C or higher. By making the Tg 80°C or higher, it is possible to reduce swelling of the protective layer 33 due to molecular motion during the moist heat treatment process (heating - keeping the temperature - cooling).

ウレタン樹脂は、ガスバリア性向上の面から、芳香族または芳香脂肪族ジイソシアネート成分を主な構成成分として含有することが好ましい。その中でも、メタキシリレンジイソシアネート成分を含有することが特に好ましい。このようなウレタン樹脂を用いることで、芳香環同士のスタッキング効果によりウレタン結合の凝集力を一層高めることができ、結果として良好なガスバリア性が得られる。 From the viewpoint of improving gas barrier properties, it is preferable that the urethane resin contains an aromatic or araliphatic diisocyanate component as a main constituent component. Among them, it is particularly preferable that the urethane resin contains a metaxylylene diisocyanate component. By using such a urethane resin, the cohesive strength of the urethane bond can be further increased due to the stacking effect between the aromatic rings, resulting in good gas barrier properties.

ウレタン樹脂中の芳香族または芳香脂肪族ジイソシアネートの割合を、ポリイソシアネート成分100モル%中、50モル%以上(すなわち50モル%以上100モル%以下)の範囲とすることが好ましい。芳香族または芳香脂肪族ジイソシアネートの合計量の割合は、60モル%以上100モル%以下が好ましく、より好ましくは70モル%以上100モル%以下、さらに好ましくは80モル%以上100モル%以下である。このような樹脂として、三井化学社から市販されている「タケラック(登録商標)WPB」シリーズは好適に用いることができる。芳香族または芳香脂肪族ジイソシアネートの合計量の割合が50モル%以上であると、良好なガスバリア性が得られる。 It is preferable that the proportion of aromatic or araliphatic diisocyanate in the urethane resin is 50 mol% or more (i.e., 50 mol% to 100 mol%) out of 100 mol% of the polyisocyanate component. The total proportion of aromatic or araliphatic diisocyanate is preferably 60 mol% to 100 mol%, more preferably 70 mol% to 100 mol%, and even more preferably 80 mol% to 100 mol%. As such a resin, the "Takelac (registered trademark) WPB" series commercially available from Mitsui Chemicals, Inc. can be suitably used. When the total proportion of aromatic or araliphatic diisocyanate is 50 mol% or more, good gas barrier properties are obtained.

ウレタン樹脂は、無機薄膜層31との親和性向上の観点から、カルボン酸基(カルボキシル基)を有することが好ましい。ウレタン樹脂にカルボン酸(塩)基を導入するためには、たとえば、ポリオール成分として、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸等のカルボン酸基を有するポリオール化合物を共重合成分として導入すればよい。また、カルボン酸基含有ウレタン樹脂を合成後、塩形成剤により中和すれば、水分散体のウレタン樹脂を得ることができる。塩形成剤として、たとえば、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ-n-プロピルアミン、トリ-n-ブチルアミンなどのトリアルキルアミン類、N-メチルモルホリン、N-エチルモルホリンなどのN-アルキルモルホリン類、N-ジメチルエタノールアミン、N-ジエチルエタノールアミンなどのN-ジアルキルアルカノールアミン類を挙げることができる。これらは単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 From the viewpoint of improving the affinity with the inorganic thin film layer 31, it is preferable that the urethane resin has a carboxylic acid group (carboxyl group). In order to introduce a carboxylic acid (salt) group into the urethane resin, for example, a polyol compound having a carboxylic acid group, such as dimethylolpropionic acid or dimethylolbutanoic acid, may be introduced as a copolymerization component as a polyol component. In addition, after synthesizing the urethane resin containing a carboxylic acid group, it is possible to obtain a urethane resin in a water dispersion by neutralizing it with a salt forming agent. Examples of the salt forming agent include ammonia, trialkylamines such as trimethylamine, triethylamine, triisopropylamine, tri-n-propylamine, and tri-n-butylamine, N-alkylmorpholines such as N-methylmorpholine and N-ethylmorpholine, and N-dialkylalkanolamines such as N-dimethylethanolamine and N-diethylethanolamine. These may be used alone or in combination of two or more.

保護層33を形成するための組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒として、たとえば、ベンゼン、トルエンといった芳香族系溶剤、メタノール、エタノールといったアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンといったケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルといったエステル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテルのような多価アルコール誘導体を挙げることができる。 The composition for forming the protective layer 33 may contain a solvent. Examples of the solvent include aromatic solvents such as benzene and toluene, alcohol solvents such as methanol and ethanol, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, and polyhydric alcohol derivatives such as ethylene glycol monomethyl ether.

いっぽう、ゾルゲル法によって重縮合する組成物で保護層33を形成してもよい。これによれば、ガスバリア性の高い保護層33を形成できるのため、積層体9のガスバリア性を向上することができる。このような組成物は、式1で表されるアルコキシドと、ポリビニルアルコ-ル系樹脂およびエチレン・ビニルアルコ-ル共重合体の少なくとも一方とを含むことができる。
式1 R M(OR
は、炭素数1~8の有機基を表す。Rは、炭素数1~8の有機基を表す。Mは金属原子を表す。nは0以上の整数を表す。mは1以上の整数を表す。n+mは、Mの原子価を表す。
なお、式1において、Rが複数ある場合、複数のRはそれぞれ独立していることができる。式1において、Rが複数ある場合、複数のRはそれぞれ独立していることができる。
On the other hand, the protective layer 33 may be formed from a composition that undergoes polycondensation by a sol-gel method. This allows the formation of a protective layer 33 with high gas barrier properties, thereby improving the gas barrier properties of the laminate 9. Such a composition may contain an alkoxide represented by formula 1 and at least one of a polyvinyl alcohol resin and an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
Formula 1 R 1 n M(OR 2 ) m
R1 represents an organic group having 1 to 8 carbon atoms. R2 represents an organic group having 1 to 8 carbon atoms. M represents a metal atom. n represents an integer of 0 or more. m represents an integer of 1 or more. n+m represents the valence of M.
In addition, when there are a plurality of R 1 in formula 1, the plurality of R 1 can be independent from each other. When there are a plurality of R 2 in formula 1, the plurality of R 2 can be independent from each other.

式1で表されるアルコキシドとして、アルコキシドの部分加水分解物、アルコキシドの加水分解の縮合物の少なくとも一種以上を使用できる。アルコキシドの部分加水分解物は、アルコキシ基のすべてが加水分解されている必要はない。アルコキシドの加水分解の縮合物として、部分加水分解アルコキシドの2量体以上のもの、具体的には、2~6量体のものを使用できる。 As the alkoxide represented by formula 1, at least one of a partial hydrolyzate of an alkoxide and a condensate of the hydrolysis of an alkoxide can be used. It is not necessary that all of the alkoxy groups in the partial hydrolyzate of an alkoxide are hydrolyzed. As the condensate of the hydrolysis of an alkoxide, a dimer or higher of a partially hydrolyzed alkoxide, specifically a dimer to hexamer, can be used.

Mで表される金属原子として、たとえば、ケイ素、ジルコニウム、チタン、アルミニウムを挙げることができる。なかでも、ケイ素、チタンが好ましい。なお、単独または二種以上の異なる金属原子のアルコキシドを混合して用いてもよい。 Examples of metal atoms represented by M include silicon, zirconium, titanium, and aluminum. Among these, silicon and titanium are preferred. Alkoxides of a single metal atom or a mixture of two or more different metal atoms may be used.

で表される炭素数1~8の有機基として、たとえば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基といったアルキル基を挙げることができる。 Examples of the organic group having 1 to 8 carbon atoms represented by R1 include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, an n-hexyl group, and an n-octyl group.

で表される有機基として、たとえば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基といったアルキル基を挙げることができる。 Examples of the organic group represented by R2 include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, an n-hexyl group, and an n-octyl group.

この組成物はシランカップリング剤を含んでいてもよい。シランカップリング剤として、有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを挙げることができる。とりわけ、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましい。エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランとして、たとえば、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β-(3、4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランを挙げることができる。なお、これらは単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。 The composition may contain a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include organoalkoxysilanes containing organic reactive groups. In particular, organoalkoxysilanes having epoxy groups are preferred. Examples of organoalkoxysilanes having epoxy groups include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more.

なお、この組成物は、たとえば、ゾルゲル法触媒、酸、水、および、有機溶剤をさらに含むことができる。 The composition may further contain, for example, a sol-gel catalyst, an acid, water, and an organic solvent.

<2.5.ガスバリアフィルムの物性>
ガスバリアフィルム7の酸素ガス透過度は、たとえば5.5ml/(m・day・MPa)以下であってもよく、5.0ml/(m・day・MPa)以下であってもよく、4.0ml/(m・day・MPa)以下であってもよく、3.5ml/(m・day・MPa)以下であってもよく、3.0ml/(m・day・MPa)以下であってもよい。
2.5. Physical properties of gas barrier film
The oxygen gas permeability of the gas barrier film 7 may be, for example, 5.5 ml/( m2 ·day·MPa) or less, 5.0 ml/( m2 ·day·MPa) or less, 4.0 ml/( m2 ·day·MPa) or less, 3.5 ml/( m2 ·day·MPa) or less, or 3.0 ml/( m2 ·day·MPa) or less.

ガスバリアフィルム7の水蒸気透過度は、たとえば1.0g/(m・day)以下であってもよく、0.9g/(m・day)以下であってもよく、0.8g/(m・day)以下であってもよい。 The water vapor permeability of the gas barrier film 7 may be, for example, 1.0 g/( m2 ·day) or less, 0.9 g/( m2 ·day) or less, or 0.8 g/( m2 ·day) or less.

ガスバリアフィルム7の少なくとも一方向の引張強さは180MPa以上が好ましく、185MPa以上がより好ましく、190MPa以上がさらに好ましい。180MPa以上であると、ガスバリアフィルム7を用いて、優れた強度を有する製品(たとえば包装容器)を作製することができる。 The tensile strength of the gas barrier film 7 in at least one direction is preferably 180 MPa or more, more preferably 185 MPa or more, and even more preferably 190 MPa or more. If the tensile strength is 180 MPa or more, the gas barrier film 7 can be used to produce products (e.g., packaging containers) with excellent strength.

同様に、ガスバリアフィルム7のMD(すなわち0°方向)、45°方向、TD(すなわち90°方向)、および135°方向の引張強さは180MPa以上が好ましく、185MPa以上がより好ましく、190MPa以上がさらに好ましい。 Similarly, the tensile strength of the gas barrier film 7 in the MD (i.e., 0° direction), 45° direction, TD (i.e., 90° direction), and 135° direction is preferably 180 MPa or more, more preferably 185 MPa or more, and even more preferably 190 MPa or more.

ガスバリアフィルム7の少なくとも一方向の引張強さは350MPa以下が好ましく、340MPa以下がより好ましく、330MPa以下がさらに好ましい。350MPa以下であると、二軸配向ポリエステルフィルム8製造過程における延伸時の応力(つまり延伸応力)が過度に大きくなることをいっそう防止でき、その結果、延伸時に生じ得るフィルムの破断をいっそう抑制または低減することができる。引張強さは320MPa以下であってもよい。 The tensile strength of the gas barrier film 7 in at least one direction is preferably 350 MPa or less, more preferably 340 MPa or less, and even more preferably 330 MPa or less. If it is 350 MPa or less, the stress (i.e., stretching stress) during stretching in the manufacturing process of the biaxially oriented polyester film 8 can be further prevented from becoming excessively large, and as a result, film breakage that may occur during stretching can be further suppressed or reduced. The tensile strength may be 320 MPa or less.

同様に、ガスバリアフィルム7のMD(すなわち0°方向)、45°方向、TD(すなわち90°方向)、および135°方向の引張強さは350MPa以下が好ましく、340MPa以下がより好ましく、330MPa以下がさらに好ましい。引張強さは320MPa以下であってもよい。 Similarly, the tensile strength of the gas barrier film 7 in the MD (i.e., 0° direction), 45° direction, TD (i.e., 90° direction), and 135° direction is preferably 350 MPa or less, more preferably 340 MPa or less, and even more preferably 330 MPa or less. The tensile strength may be 320 MPa or less.

ガスバリアフィルム7の突刺し強さは、0.50N/μm以上が好ましく、0.52N/μm以上がより好ましく、0.55N/μm以上がさらに好ましい。0.50N/μm以上であると、ガスバリアフィルム7を用いて、優れた強度を有する製品(たとえば包装容器)を作製することができる。たとえば、ガスバリアフィルム7を用いて穴が開きにくい包装容器を作製することができる。 The puncture strength of the gas barrier film 7 is preferably 0.50 N/μm or more, more preferably 0.52 N/μm or more, and even more preferably 0.55 N/μm or more. If the puncture strength is 0.50 N/μm or more, the gas barrier film 7 can be used to produce a product (e.g., a packaging container) with excellent strength. For example, the gas barrier film 7 can be used to produce a packaging container that is difficult to puncture.

ガスバリアフィルム7の長手方向、すなわちMDの熱収縮率は2.0%以下が好ましく、1.8%以下がより好ましい。2.0%以下であると、二軸配向ポリエステルフィルム8に、蒸着加工や印刷加工などの二次加工を施す際に、熱による変形やシワの発生頻度を低減できる。MDの熱収縮率は、たとえば0.5%以上であってもよく、0.8%以上であってもよい。 The heat shrinkage rate of the gas barrier film 7 in the longitudinal direction, i.e., the MD, is preferably 2.0% or less, and more preferably 1.8% or less. If it is 2.0% or less, the frequency of deformation and wrinkles caused by heat can be reduced when the biaxially oriented polyester film 8 is subjected to secondary processing such as deposition processing and printing processing. The heat shrinkage rate in the MD may be, for example, 0.5% or more, or 0.8% or more.

ガスバリアフィルム7の幅方向、すなわちTDの熱収縮率は-1.0%以上1.0%以下が好ましく、-0.8%以上0.8%以下がより好ましい。-1.0%以上1.0%以下であると、蒸着加工や印刷加工などの二次加工を施す際に、熱による変形やシワの発生頻度を低減できる。 The thermal shrinkage rate of the gas barrier film 7 in the width direction, i.e., TD, is preferably -1.0% or more and 1.0% or less, and more preferably -0.8% or more and 0.8% or less. If it is -1.0% or more and 1.0% or less, the frequency of deformation and wrinkles due to heat can be reduced when secondary processing such as deposition processing and printing processing is performed.

ガスバリアフィルム7の厚みは5μm以上が好ましく、8μm以上がより好ましく、9μm以上がさらに好ましい。5μm以上であると、ガスバリアフィルム7の剛性に優れている。いっぽう、ガスバリアフィルム7の厚みは200μm以下が好ましく、100μm以下がより好ましく、50μm以下がさらに好ましく、25μm以下が特に好ましい。厚みが薄いほど、コストを抑えることができる。 The thickness of the gas barrier film 7 is preferably 5 μm or more, more preferably 8 μm or more, and even more preferably 9 μm or more. If it is 5 μm or more, the gas barrier film 7 has excellent rigidity. On the other hand, the thickness of the gas barrier film 7 is preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less, even more preferably 50 μm or less, and particularly preferably 25 μm or less. The thinner the thickness, the more cost can be reduced.

<2.6.ガスバリアフィルムの用途>
ガスバリアフィルム7は、さまざまな用途に使用できる。たとえば、包装容器、ラベル(たとえば、ペットボトルの胴巻き用ラベル)、リチウムイオン電池の外装をはじめとした電子部品の外装用フィルムとして好適に使用できる。なかでも包装容器に好適に使用できる。とりわけ食品包装容器に好適に使用できる。
<2.6. Uses of gas barrier films>
The gas barrier film 7 can be used for various purposes. For example, it can be suitably used as packaging containers, labels (e.g., labels to be wrapped around the body of a PET bottle), and exterior films for electronic components such as exteriors for lithium ion batteries. Among these, it can be suitably used for packaging containers. It can be particularly suitably used for food packaging containers.

<3.積層体>
図5に示すように、一実施形態において、積層体9は、ガスバリアフィルム7とシーラント層21とを含む。積層体9は、二軸配向ポリエステルフィルム8と、被覆層32と、無機薄膜層31と、保護層33と、シーラント層21とを含むことができる。積層体9の少なくとも一部において、二軸配向ポリエステルフィルム8、被覆層32、無機薄膜層31、保護層33、シーラント層21が、積層体9の厚み方向でこの順に並んでいることができる。積層体9がシーラント層21を含むため、積層体9を含む製品(たとえば包装容器)をヒートシールによって製造することができる。なお、ここには、積層体9が、被覆層32と保護層33とを含む構造を示しているものの、積層体9は、これらを含んでいなくてもよい(以下同様である)。
<3. Laminate>
As shown in FIG. 5, in one embodiment, the laminate 9 includes a gas barrier film 7 and a sealant layer 21. The laminate 9 can include a biaxially oriented polyester film 8, a coating layer 32, an inorganic thin film layer 31, a protective layer 33, and a sealant layer 21. In at least a part of the laminate 9, the biaxially oriented polyester film 8, the coating layer 32, the inorganic thin film layer 31, the protective layer 33, and the sealant layer 21 can be arranged in this order in the thickness direction of the laminate 9. Since the laminate 9 includes the sealant layer 21, a product (e.g., a packaging container) including the laminate 9 can be manufactured by heat sealing. Note that, although a structure in which the laminate 9 includes the coating layer 32 and the protective layer 33 is shown here, the laminate 9 does not have to include these (the same applies below).

シーラント層21は、二軸配向ポリエステルフィルム8よりも低い温度で軟化することができる層である。すなわち、シーラント層21は、二軸配向ポリエステルフィルム8よりも低い温度で溶融することができる。シーラント層21は、たとえば、ホットメルト接着剤で形成してもよいし、フィルムで形成してもよいし、これら以外で形成してもよい。シーラント層21を構成する材料として、熱可塑性樹脂を挙げることができる。シーラント層21を構成する材料として、たとえば、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)といったポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-α-オレフィンランダム共重合体、アイオノマー樹脂を挙げることができる。なお、シーラント層21は、これらのうち一種を含んでいてもよく、二種以上を含んでいてもよい。 The sealant layer 21 is a layer that can be softened at a lower temperature than the biaxially oriented polyester film 8. That is, the sealant layer 21 can be melted at a lower temperature than the biaxially oriented polyester film 8. The sealant layer 21 may be formed, for example, of a hot melt adhesive, a film, or other materials. Examples of materials that constitute the sealant layer 21 include thermoplastic resins. Examples of materials that constitute the sealant layer 21 include polyethylene resins such as high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), and linear low density polyethylene (LLDPE), polypropylene resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-α-olefin random copolymers, and ionomer resins. The sealant layer 21 may contain one of these materials, or may contain two or more of them.

なお、ポリエチレンとしては、環境負荷をいっそう低減できるという観点でバイオマスポリエチレンが好ましい。バイオマスポリエチレンは、バイオマスエタノールを原料として製造されたポリエチレンである。とりわけ、植物原料から得られるバイオマス由来の発酵エタノールを原料として製造されたバイオマスポリエチレンが好ましい。植物原料として、たとえば、トウモロコシ、サトウキビ、ビート、マニオクを挙げることができる。 As polyethylene, biomass polyethylene is preferred from the viewpoint of further reducing the environmental load. Biomass polyethylene is polyethylene produced using biomass ethanol as a raw material. In particular, biomass polyethylene produced using fermented ethanol derived from biomass obtained from plant raw materials is preferred. Examples of plant raw materials include corn, sugar cane, beet, and manioc.

シーラント層21は添加剤を含むことができる。添加剤として、たとえば、酸素吸収剤、可塑剤、紫外線安定化剤、酸化防止剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、アンチブロッキング剤、着色剤を挙げることができる。 The sealant layer 21 may contain additives. Examples of additives include oxygen absorbers, plasticizers, UV stabilizers, antioxidants, color inhibitors, matting agents, deodorants, flame retardants, weather resistance agents, antistatic agents, friction reducers, slip agents, release agents, antioxidants, ion exchange agents, antiblocking agents, and colorants.

シーラント層21の厚みは、たとえば5μm以上であっても、7μm以上であってもよい。シーラント層21の厚みは、たとえば50μm以下であっても、30μm以下であってもよい。なお、シーラント層21は、単層構成であってもよく、二層以上の構成であってもよい。 The thickness of the sealant layer 21 may be, for example, 5 μm or more, or 7 μm or more. The thickness of the sealant layer 21 may be, for example, 50 μm or less, or 30 μm or less. The sealant layer 21 may be a single layer structure, or a two or more layer structure.

図6Aに示すように、積層体9は印刷層11をさらに含むことができる。積層体9は、印刷層11と、ガスバリアフィルム7と、シーラント層21とを含むことができる。積層体9の少なくとも一部において、印刷層11、ガスバリアフィルム7、シーラント層21が、積層体9の厚み方向でこの順に並んでいることができる。 As shown in FIG. 6A, the laminate 9 can further include a printed layer 11. The laminate 9 can include the printed layer 11, a gas barrier film 7, and a sealant layer 21. In at least a portion of the laminate 9, the printed layer 11, the gas barrier film 7, and the sealant layer 21 can be arranged in this order in the thickness direction of the laminate 9.

印刷層11、すなわちインク層11は、積層体9にデザインを付与することができる。デザインは、たとえば、模様や柄、絵、写真、図形のような図案状であってもよく、文字や符号、標章のような記号状であってもよく、これらのうちの二種以上の任意の組み合わせであってもよい。デザインは、無地であってもよい。 The printing layer 11, i.e., the ink layer 11, can impart a design to the laminate 9. The design may be, for example, a pattern, design, picture, photograph, or figure, or a symbol such as a letter, code, or mark, or any combination of two or more of these. The design may be plain.

積層体9を垂線方向で見た場合の印刷層11の形状は適宜設定できる。積層体9を垂線方向で見た場合、印刷層11の大きさは、二軸配向ポリエステルフィルム8の大きさと同じであってもよく、二軸配向ポリエステルフィルム8よりも小さくてもよい。 The shape of the printed layer 11 when viewed perpendicularly to the laminate 9 can be set as appropriate. When viewed perpendicularly to the laminate 9, the size of the printed layer 11 may be the same as the size of the biaxially oriented polyester film 8, or may be smaller than the size of the biaxially oriented polyester film 8.

印刷層11は樹脂を含むことができる。樹脂として、たとえば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂、これらの二種以上の混合物を挙げることができる。印刷層11は、着色剤を含むことができる。着色剤として、たとえば、顔料、染料を挙げることができる。印刷層11が添加剤を含むことができる。添加剤として、たとえば、帯電防止剤、光線遮断剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、フィラー、安定剤、潤滑剤、消泡剤、架橋剤、耐ブロッキング剤、酸化防止剤などを挙げることができる。 The printed layer 11 may contain a resin. Examples of the resin include acrylic resin, urethane resin, polyester resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate copolymer resin, and mixtures of two or more of these. The printed layer 11 may contain a colorant. Examples of the colorant include pigments and dyes. The printed layer 11 may contain additives. Examples of the additives include antistatic agents, light blocking agents, ultraviolet absorbing agents, plasticizers, lubricants, fillers, stabilizers, lubricants, defoamers, crosslinking agents, anti-blocking agents, and antioxidants.

印刷層11はインクで形成することができる。インクは、上述した成分に加えて、たとえば溶剤を含むことができる。なお、インクは、バイオマス由来の原料が使用されたインクであってもよい。 The printing layer 11 can be formed from ink. In addition to the above-mentioned components, the ink can contain, for example, a solvent. The ink may be ink made from raw materials derived from biomass.

印刷層11は、インクを印刷し、乾燥することによって形成することができる。印刷方法として、たとえば、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷を挙げることができる。印刷後の乾燥方法として、たとえば、熱風乾燥、熱ロール乾燥、赤外線乾燥を挙げることができる。 The printing layer 11 can be formed by printing and drying ink. Printing methods include, for example, offset printing, gravure printing, and screen printing. Drying methods after printing include, for example, hot air drying, heated roll drying, and infrared drying.

なお、図6Bに示すように、積層体9の少なくとも一部において、ガスバリアフィルム7、印刷層11、シーラント層21が、積層体9の厚み方向でこの順に並んでいてもよい。 As shown in FIG. 6B, in at least a portion of the laminate 9, the gas barrier film 7, the printing layer 11, and the sealant layer 21 may be arranged in this order in the thickness direction of the laminate 9.

図7Aに示すように、積層体9はシーラント層22をさらに含んでいてもよい。たとえば、積層体9は、シーラント層22と、印刷層11と、ガスバリアフィルム7と、シーラント層21とを含んでいてもよい。積層体9の少なくとも一部において、シーラント層22、印刷層11、ガスバリアフィルム7、シーラント層21が、積層体9の厚み方向でこの順に並んでいることができる。もちろん、図5に示した積層構成を有する積層体9が、シーラント層22をさらに含んでいてもよい。積層体9の両面のうち、一方の面がシーラント層21によって構成され、他方の面がシーラント層22によって構成されることが好ましい。つまり、積層体9の一対の最外層のうち、一方の最外層がシーラント層21であり、他方の最外層がシーラント層22であることが好ましい。シーラント層22の説明は、シーラント層21の説明と重複するため省略する。よって、シーラント層21の説明はシーラント層22の説明としても扱うことができる。 7A, the laminate 9 may further include a sealant layer 22. For example, the laminate 9 may include a sealant layer 22, a printed layer 11, a gas barrier film 7, and a sealant layer 21. In at least a part of the laminate 9, the sealant layer 22, the printed layer 11, the gas barrier film 7, and the sealant layer 21 can be arranged in this order in the thickness direction of the laminate 9. Of course, the laminate 9 having the laminated structure shown in FIG. 5 may further include a sealant layer 22. Of both sides of the laminate 9, it is preferable that one side is composed of the sealant layer 21 and the other side is composed of the sealant layer 22. In other words, it is preferable that one of the pair of outermost layers of the laminate 9 is the sealant layer 21 and the other is the sealant layer 22. The explanation of the sealant layer 22 will be omitted because it overlaps with the explanation of the sealant layer 21. Therefore, the explanation of the sealant layer 21 can also be treated as the explanation of the sealant layer 22.

なお、図7Bに示すように、積層体9の少なくとも一部において、シーラント層22、ガスバリアフィルム7、印刷層11、シーラント層21が、積層体9の厚み方向でこの順に並んでいてもよい。 As shown in FIG. 7B, in at least a portion of the laminate 9, the sealant layer 22, the gas barrier film 7, the printing layer 11, and the sealant layer 21 may be arranged in this order in the thickness direction of the laminate 9.

積層体9において、ガスバリアフィルム7を構成する二軸配向ポリエステルフィルム8が担う役割は特に限定されない。たとえば、二軸配向ポリエステルフィルム8は、上述の層(たとえばシーラント層21、印刷層11、無機薄膜層31)を保持する役割、つまり基材としての役割を担ってもよい。いっぽう、二軸配向ポリエステルフィルム8は、基材としてではなく、積層体9のなんらかの物性、たとえば強度を向上する目的で使用されてもよい。その目的で使用される二軸配向ポリエステルフィルム8は、支持体としての役割を担う、と言い換えることができる。つまり、二軸配向ポリエステルフィルム8は、支持体としての役割を担ってもよい。
なお、二軸配向ポリエステルフィルム8が、支持体としての役割を担う場合、他の層(たとえば、樹脂フィルム、紙層)が、基材としての役割を担うことができる。
In the laminate 9, the role of the biaxially oriented polyester film 8 constituting the gas barrier film 7 is not particularly limited. For example, the biaxially oriented polyester film 8 may play a role of holding the above-mentioned layers (e.g., the sealant layer 21, the printed layer 11, and the inorganic thin film layer 31), that is, may play a role as a substrate. On the other hand, the biaxially oriented polyester film 8 may be used not as a substrate but for the purpose of improving some physical property of the laminate 9, such as strength. In other words, the biaxially oriented polyester film 8 used for that purpose plays a role as a support. In other words, the biaxially oriented polyester film 8 may play a role as a support.
When the biaxially oriented polyester film 8 serves as a support, another layer (for example, a resin film or a paper layer) can serve as a substrate.

なお、二軸配向ポリエステルフィルム8が、基材としての役割を担う場合、積層体9は、支持体としての役割を担う層(以下、「支持体層」と言う。)をさらに含んでいてもよい。いっぽう、二軸配向ポリエステルフィルム8が、支持体としての役割を担う場合(つまり支持体層である場合)、積層体9は、基材としての役割を担う層(以下、「基材層」と言う。)をさらに含んでいてもよい。 When the biaxially oriented polyester film 8 serves as a substrate, the laminate 9 may further include a layer that serves as a support (hereinafter referred to as a "support layer"). On the other hand, when the biaxially oriented polyester film 8 serves as a support (i.e., a support layer), the laminate 9 may further include a layer that serves as a substrate (hereinafter referred to as a "substrate layer").

図5~図7Bでは、ガスバリアフィルム7に着目したうえで、積層体9を説明してきたものの、ここからは、ガスバリアフィルム7よりむしろ基材層や支持体層に着目したうえで積層体9を説明する。つまり、切り口を変えて積層体9を説明する。よって、ここからの説明には、これまでの説明と重複する部分があり得る。 In Figures 5 to 7B, the laminate 9 has been explained with a focus on the gas barrier film 7. From here on, however, the laminate 9 will be explained with a focus on the base layer and support layer rather than the gas barrier film 7. In other words, the laminate 9 will be explained from a different perspective. Therefore, the explanation from here on may overlap with the explanation so far.

図8に示すように、一実施形態において、積層体9は、基材層51と、無機薄膜層31と、シーラント層21とを含む。積層体9の少なくとも一部において、基材層51、無機薄膜層31、シーラント層21が、積層体9の厚み方向でこの順に並んでいることができる。積層体9がシーラント層21を含むため、積層体9を含む製品(たとえば包装容器)をヒートシールによって製造することができる。 As shown in FIG. 8, in one embodiment, the laminate 9 includes a base layer 51, an inorganic thin film layer 31, and a sealant layer 21. In at least a portion of the laminate 9, the base layer 51, the inorganic thin film layer 31, and the sealant layer 21 can be arranged in this order in the thickness direction of the laminate 9. Because the laminate 9 includes the sealant layer 21, a product (e.g., a packaging container) including the laminate 9 can be manufactured by heat sealing.

図9に示すように、積層体9は被覆層32をさらに含んでいてもよい。具体的には、積層体9は、基材層51と無機薄膜層31との間に被覆層32を含んでいてもよい。基材層51と被覆層32との密着力や、被覆層32と無機薄膜層31との密着力を被覆層32によって調整することができる。積層体9の少なくとも一部において、基材層51、被覆層32、無機薄膜層31、シーラント層21が、積層体9の厚み方向でこの順に並んでいることができる。被覆層32は、基材層51と無機薄膜層31とを接続することができる。 As shown in FIG. 9, the laminate 9 may further include a coating layer 32. Specifically, the laminate 9 may include the coating layer 32 between the substrate layer 51 and the inorganic thin film layer 31. The adhesion between the substrate layer 51 and the coating layer 32 and the adhesion between the coating layer 32 and the inorganic thin film layer 31 can be adjusted by the coating layer 32. In at least a part of the laminate 9, the substrate layer 51, the coating layer 32, the inorganic thin film layer 31, and the sealant layer 21 can be arranged in this order in the thickness direction of the laminate 9. The coating layer 32 can connect the substrate layer 51 and the inorganic thin film layer 31.

図10に示すように、積層体9は、無機薄膜層31上に設けられた保護層33をさらに含んでいてもよい。すなわち、積層体9は、無機薄膜層31に隣接する保護層33をさらに含んでいてもよい。たとえば、積層体9は、基材層51と、被覆層32と、無機薄膜層31と、保護層33と、シーラント層21とを含んでいてもよい。積層体9の少なくとも一部において、基材層51、被覆層32、無機薄膜層31、保護層33、シーラント層21が、積層体9の厚み方向でこの順に並んでいることができる。保護層33によって、酸素ガスや水蒸気の透過を、いっそう抑制または低減できる。 As shown in FIG. 10, the laminate 9 may further include a protective layer 33 provided on the inorganic thin film layer 31. That is, the laminate 9 may further include a protective layer 33 adjacent to the inorganic thin film layer 31. For example, the laminate 9 may include a base layer 51, a coating layer 32, an inorganic thin film layer 31, a protective layer 33, and a sealant layer 21. In at least a portion of the laminate 9, the base layer 51, the coating layer 32, the inorganic thin film layer 31, the protective layer 33, and the sealant layer 21 can be arranged in this order in the thickness direction of the laminate 9. The protective layer 33 can further suppress or reduce the permeation of oxygen gas and water vapor.

基材層51として、二軸配向ポリエステルフィルム8を用いる。すなわち、基材層51は二軸配向ポリエステルフィルム8である。いっぽう、基材層51は、単層構成であってもよく、二層以上の構成であってもよいところ、たとえば、基材層51は、二軸配向ポリエステルフィルム8と樹脂フィルム(たとえば二軸延伸ナイロンフィルム)との積層構成であってもよい。 A biaxially oriented polyester film 8 is used as the base layer 51. That is, the base layer 51 is a biaxially oriented polyester film 8. On the other hand, the base layer 51 may be a single layer structure or a structure of two or more layers. For example, the base layer 51 may be a laminate structure of the biaxially oriented polyester film 8 and a resin film (for example, a biaxially oriented nylon film).

図11Aに示すように、積層体9は印刷層11をさらに含むことができる。積層体9は、印刷層11と、基材層51と、被覆層32と、無機薄膜層31と、保護層33と、シーラント層21とを含むことができる。積層体9の少なくとも一部において、印刷層11、基材層51、被覆層32、無機薄膜層31、保護層33、シーラント層21が、積層体9の厚み方向でこの順に並んでいることができる。 As shown in FIG. 11A, the laminate 9 can further include a printed layer 11. The laminate 9 can include the printed layer 11, a substrate layer 51, a coating layer 32, an inorganic thin film layer 31, a protective layer 33, and a sealant layer 21. In at least a portion of the laminate 9, the printed layer 11, the substrate layer 51, the coating layer 32, the inorganic thin film layer 31, the protective layer 33, and the sealant layer 21 can be arranged in this order in the thickness direction of the laminate 9.

なお、図11Bに示すように、積層体9の少なくとも一部において、基材層51、被覆層32、無機薄膜層31、保護層33、印刷層11、シーラント層21が、積層体9の厚み方向でこの順に並んでいてもよい。 As shown in FIG. 11B, in at least a portion of the laminate 9, the base layer 51, the coating layer 32, the inorganic thin film layer 31, the protective layer 33, the printing layer 11, and the sealant layer 21 may be arranged in this order in the thickness direction of the laminate 9.

図12Aに示すように、積層体9はシーラント層22をさらに含んでいてもよい。たとえば、積層体9は、シーラント層22と、印刷層11と、基材層51と、被覆層32と、無機薄膜層31と、保護層33と、シーラント層21とを含んでいてもよい。積層体9の少なくとも一部において、シーラント層22、印刷層11、基材層51、被覆層32、無機薄膜層31、保護層33、シーラント層21が、積層体9の厚み方向でこの順に並んでいることができる。もちろん、図8~図10に示した積層構成を有する積層体9が、シーラント層22をさらに含んでいてもよい。積層体9の両面のうち、一方の面がシーラント層21によって構成され、他方の面がシーラント層22によって構成されることが好ましい。つまり、積層体9の一対の最外層のうち、一方の最外層がシーラント層21であり、他方の最外層がシーラント層22であることが好ましい。 As shown in FIG. 12A, the laminate 9 may further include a sealant layer 22. For example, the laminate 9 may include the sealant layer 22, the print layer 11, the substrate layer 51, the coating layer 32, the inorganic thin film layer 31, the protective layer 33, and the sealant layer 21. In at least a part of the laminate 9, the sealant layer 22, the print layer 11, the substrate layer 51, the coating layer 32, the inorganic thin film layer 31, the protective layer 33, and the sealant layer 21 can be arranged in this order in the thickness direction of the laminate 9. Of course, the laminate 9 having the laminated structure shown in FIG. 8 to FIG. 10 may further include a sealant layer 22. Of both sides of the laminate 9, it is preferable that one side is composed of the sealant layer 21 and the other side is composed of the sealant layer 22. In other words, it is preferable that one of the pair of outermost layers of the laminate 9 is the sealant layer 21 and the other is the sealant layer 22.

なお、図12Bに示すように、積層体9の少なくとも一部において、シーラント層22、基材層51、被覆層32、無機薄膜層31、保護層33、印刷層11、シーラント層21が、積層体9の厚み方向でこの順に並んでいてもよい。 As shown in FIG. 12B, in at least a portion of the laminate 9, the sealant layer 22, the base layer 51, the coating layer 32, the inorganic thin film layer 31, the protective layer 33, the printing layer 11, and the sealant layer 21 may be arranged in this order in the thickness direction of the laminate 9.

図13に示すように、積層体9は中間層61をさらに含むことができる。たとえば、積層体9は、基材層51と、被覆層32と、無機薄膜層31と、保護層33と、中間層61と、シーラント層21とを含むことができる。積層体9の少なくとも一部において、基材層51、被覆層32、無機薄膜層31、保護層33、中間層61、シーラント層21が、積層体9の厚み方向でこの順に並んでいることができる。 As shown in FIG. 13, the laminate 9 can further include an intermediate layer 61. For example, the laminate 9 can include a base layer 51, a coating layer 32, an inorganic thin film layer 31, a protective layer 33, an intermediate layer 61, and a sealant layer 21. In at least a portion of the laminate 9, the base layer 51, the coating layer 32, the inorganic thin film layer 31, the protective layer 33, the intermediate layer 61, and the sealant layer 21 can be arranged in this order in the thickness direction of the laminate 9.

中間層61は、支持体層を含んでいてもよく、ガスバリア層を含んでいてもよく、金属箔を含んでいてもよく、これらのうち二つ以上を含んでいてもよい。もちろん、これら以外の層、たとえば、接着剤層、接着樹脂層、アンカーコート層などを含んでいてもよい。中間層61は印刷層11を含んでいてもよい。中間層61が支持体層を含むことによって、積層体9のなんらかの物性、たとえば強度を向上することができる。中間層61が、ガスバリア層や金属箔を含むことによって、積層体9のガスバリア性を向上することができる。 The intermediate layer 61 may include a support layer, a gas barrier layer, a metal foil, or two or more of these. Of course, it may also include other layers, such as an adhesive layer, an adhesive resin layer, or an anchor coat layer. The intermediate layer 61 may also include a printing layer 11. When the intermediate layer 61 includes a support layer, some physical property of the laminate 9, such as strength, can be improved. When the intermediate layer 61 includes a gas barrier layer or metal foil, the gas barrier properties of the laminate 9 can be improved.

支持体層として、たとえば、樹脂フィルム、紙層を挙げることができる。樹脂フィルムとして、たとえば、ポリエステル、(メタ)アクリル樹脂、ポリオレフィン(たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン)、ビニル樹脂、セルロース樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン6,6、ポリメタキシリレンアジパミド(MXD6))などの樹脂材料のうち1種または2種以上含むフィルムを挙げることができる。なかでもポリエステルが好ましい。つまり、樹脂フィルムはポリエステルを含むことが好ましい。樹脂フィルムは、延伸樹脂フィルムであってもよく、未延伸樹脂フィルムであってもよい。延伸樹脂フィルムとして、一軸延伸樹脂フィルムであってもよく、二軸延伸樹脂フィルムであってもよい。なかでも、寸法安定性に優れるという理由から二軸延伸樹脂フィルムが好ましい。 Examples of the support layer include a resin film and a paper layer. Examples of the resin film include a film containing one or more of the following resin materials: polyester, (meth)acrylic resin, polyolefin (e.g., polyethylene, polypropylene, polymethylpentene), vinyl resin, cellulose resin, ionomer resin, polyamide (nylon 6, nylon 6,6, polymetaxylylene adipamide (MXD6)). Of these, polyester is preferred. In other words, it is preferable that the resin film contains polyester. The resin film may be a stretched resin film or an unstretched resin film. The stretched resin film may be a uniaxially stretched resin film or a biaxially stretched resin film. Of these, a biaxially stretched resin film is preferred because of its excellent dimensional stability.

紙層として、たとえば、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙、含浸紙などを使用することができる。紙層の厚みは、たとえば30g/m以上400g/m以下であることが好ましい。 The paper layer may be, for example, fine paper, art paper, coated paper, resin-coated paper, cast-coated paper, paperboard, synthetic paper, impregnated paper, etc. The thickness of the paper layer is preferably, for example, 30 g/ m2 or more and 400 g/ m2 or less.

紙層および/または樹脂フィルムは、他の層(たとえば、接着剤層、接着樹脂層、アンカーコート層)を介して二軸配向ポリエステルフィルム8に積層することができる。 The paper layer and/or resin film can be laminated to the biaxially oriented polyester film 8 via other layers (e.g., an adhesive layer, an adhesive resin layer, an anchor coat layer).

接着剤層は、接着剤、すなわちラミネート接着剤で形成することができる。たとえば、ラミネート接着剤を、二軸配向ポリエステルフィルム8および/または紙層に塗布し、乾燥することによって形成することができる。ラミネート接着剤は、1液硬化型であってもよく、2液型硬化型であってもよい。ラミネート接着剤は、溶剤型であってもよく、水性型であってもよく、エマルジョン型であってもよい。ラミネート接着剤として、たとえば、ビニル系接着剤、(メタ)アクリル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエーテル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤を挙げることができる。なお、これらは単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。 The adhesive layer can be formed of an adhesive, i.e., a laminating adhesive. For example, the laminating adhesive can be formed by applying the laminating adhesive to the biaxially oriented polyester film 8 and/or the paper layer and drying it. The laminating adhesive may be a one-component curing type or a two-component curing type. The laminating adhesive may be a solvent-based, water-based, or emulsion-based adhesive. Examples of laminating adhesives include vinyl-based adhesives, (meth)acrylic-based adhesives, polyamide-based adhesives, polyester-based adhesives, polyether-based adhesives, polyurethane-based adhesives, epoxy-based adhesives, and rubber-based adhesives. These may be used alone or in combination of two or more.

接着剤層の厚みは、たとえば0.1μm以上であってもよく、1μm以上であってもよい。接着剤層の厚みは、たとえば10μm以下であってもよく、5μm以下であってもよい。 The thickness of the adhesive layer may be, for example, 0.1 μm or more, or 1 μm or more. The thickness of the adhesive layer may be, for example, 10 μm or less, or 5 μm or less.

接着樹脂層は熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂として、たとえば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体、エチレン-マレイン酸共重合体、アイオノマー樹脂を挙げることができる。これに加えて、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体の少なくとも一種をポリオレフィン樹脂にグラフト重合および/または共重合した樹脂を挙げることもできる。無水マレイン酸をポリオレフィン樹脂にグラフト変性した樹脂を挙げることもできる。なお、これらは単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。 The adhesive resin layer contains a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-maleic acid copolymer, and ionomer resin. In addition, examples of the thermoplastic resin include resins in which at least one of unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic anhydrides, and ester monomers is graft-polymerized and/or copolymerized with a polyolefin resin. Examples of the resins include resins in which maleic anhydride is graft-modified with a polyolefin resin. These may be used alone or in combination of two or more.

接着樹脂層の厚みは、たとえば0.1μm以上であってもよく、1μm以上であってもよく、5μm以上であってもよく、10μm以上であってもよい。接着樹脂層の厚みは、たとえば100μm以下であってもよく、50μm以下であってもよく、10μm以下であってもよく、5μm以下であってもよい。 The thickness of the adhesive resin layer may be, for example, 0.1 μm or more, 1 μm or more, 5 μm or more, or 10 μm or more. The thickness of the adhesive resin layer may be, for example, 100 μm or less, 50 μm or less, 10 μm or less, or 5 μm or less.

アンカーコート層は、樹脂と硬化剤とを含む組成物で形成することができる。樹脂として、たとえば、ウレタン系、ポリエステル系、アクリル系、チタン系、イソシアネート系、イミン系、ポリブタジエン系樹脂を挙げることができる。なかでも、ウレタン系、ポリエステル系、アクリル系樹脂が好ましい。密着の観点ではウレタン樹脂が好ましい。いっぽう、耐水性の観点ではアクリル樹脂が好ましい。なお、これらは単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。硬化剤として、たとえば、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系硬化剤を挙げることができる。なお、これらは単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。 The anchor coat layer can be formed from a composition containing a resin and a curing agent. Examples of the resin include urethane-based, polyester-based, acrylic-based, titanium-based, isocyanate-based, imine-based, and polybutadiene-based resins. Among these, urethane-based, polyester-based, and acrylic-based resins are preferred. From the viewpoint of adhesion, urethane resins are preferred. On the other hand, from the viewpoint of water resistance, acrylic resins are preferred. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the curing agent include epoxy-based, isocyanate-based, and melamine-based curing agents. These may be used alone or in combination of two or more.

アンカーコート層を形成するための組成物はシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤は、分子内に、有機官能基を一つ以上有することが好ましい。シランカップリング剤が、分子内に、有機官能基を複数(すなわち一つ以上)有する場合、複数の有機官能基は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。つまり、複数の有機官能基はそれぞれ独立していることができる。有機官能基として、たとえばアルコキシ基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基を挙げることができる。 The composition for forming the anchor coat layer preferably contains a silane coupling agent. The silane coupling agent preferably has one or more organic functional groups in the molecule. When the silane coupling agent has multiple organic functional groups (i.e., one or more) in the molecule, the multiple organic functional groups may be the same or different. In other words, the multiple organic functional groups can be independent of each other. Examples of organic functional groups include an alkoxy group, an amino group, an epoxy group, and an isocyanate group.

アンカーコート層を形成するための組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒として、たとえば、ベンゼン、トルエンといった芳香族系溶剤、メタノール、エタノールといったアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンといったケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルといったエステル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテルのような多価アルコール誘導体を挙げることができる。 The composition for forming the anchor coat layer may contain a solvent. Examples of the solvent include aromatic solvents such as benzene and toluene, alcohol solvents such as methanol and ethanol, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, and polyhydric alcohol derivatives such as ethylene glycol monomethyl ether.

アンカーコート層は、アンカーコート層を形成するための組成物を二軸配向ポリエステルフィルム8に塗布し、乾燥することによって形成することができる。 The anchor coat layer can be formed by applying a composition for forming the anchor coat layer to the biaxially oriented polyester film 8 and drying it.

アンカーコート層の厚みは、たとえば0.1μm以上であってもよく、0.2μm以上であってもよい。アンカーコート層の厚みは、たとえば2μm以下であってもよく、1μm以下であってもよい。 The thickness of the anchor coat layer may be, for example, 0.1 μm or more, or 0.2 μm or more. The thickness of the anchor coat layer may be, for example, 2 μm or less, or 1 μm or less.

支持体層は添加剤を含むことができる。添加剤としては、たとえば、酸素吸収剤、可塑剤、紫外線安定化剤、酸化防止剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、アンチブロッキング剤、着色剤を挙げることができる。 The support layer may contain additives. Examples of additives include oxygen absorbers, plasticizers, UV stabilizers, antioxidants, color inhibitors, matting agents, deodorants, flame retardants, weather resistance agents, antistatic agents, friction reducers, slip agents, release agents, antioxidants, ion exchange agents, antiblocking agents, and colorants.

支持体層として二軸配向ポリエステルフィルム8を用いてもよい。すなわち、支持体層は、二軸配向ポリエステルフィルム8であってもよい。 A biaxially oriented polyester film 8 may be used as the support layer. That is, the support layer may be a biaxially oriented polyester film 8.

支持体層として二軸配向ポリエステルフィルム8を用いる場合、基材層51として、二軸配向ポリエステルフィルム8を用いてもよいし、樹脂フィルムを用いてもよいし、紙層を用いてもよい。このように、支持体層として二軸配向ポリエステルフィルム8を用いる場合、基材層51として二軸配向ポリエステルフィルム8を用いなくてもよい。 When a biaxially oriented polyester film 8 is used as the support layer, the biaxially oriented polyester film 8 may be used as the base layer 51, or a resin film may be used, or a paper layer may be used. In this way, when a biaxially oriented polyester film 8 is used as the support layer, it is not necessary to use a biaxially oriented polyester film 8 as the base layer 51.

支持体層として二軸配向ポリエステルフィルム8を用いる場合、基材層51として、たとえば、二軸配向ポリエステルフィルム8、二軸配向ポリエステルフィルム8以外の樹脂フィルム、紙層を挙げることができる。樹脂フィルムとして、たとえば、ポリエステル、(メタ)アクリル樹脂、ポリオレフィン(たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン)、ビニル樹脂、セルロース樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン6,6、ポリメタキシリレンアジパミド(MXD6))などの樹脂材料のうち1種または2種以上含むフィルムを挙げることができる。なかでもポリエステルが好ましい。つまり、樹脂フィルムはポリエステルを含むことが好ましい。樹脂フィルムは、延伸樹脂フィルムであってもよく、未延伸樹脂フィルムであってもよい。延伸樹脂フィルムとして、一軸延伸樹脂フィルムであってもよく、二軸延伸樹脂フィルムであってもよい。なかでも、寸法安定性に優れるという理由から二軸延伸樹脂フィルムが好ましい。 When the biaxially oriented polyester film 8 is used as the support layer, the base layer 51 may be, for example, a biaxially oriented polyester film 8, a resin film other than the biaxially oriented polyester film 8, or a paper layer. Examples of the resin film include films containing one or more of the following resin materials: polyester, (meth)acrylic resin, polyolefin (e.g., polyethylene, polypropylene, polymethylpentene), vinyl resin, cellulose resin, ionomer resin, polyamide (nylon 6, nylon 6,6, polymetaxylylene adipamide (MXD6)). Polyester is preferred among them. In other words, it is preferable that the resin film contains polyester. The resin film may be a stretched resin film or an unstretched resin film. The stretched resin film may be a uniaxially stretched resin film or a biaxially stretched resin film. Among them, a biaxially stretched resin film is preferred because of its excellent dimensional stability.

なお、中間層61は、支持体層の少なくとも一方の面上に被覆層32を含んでいてもよく、無機薄膜層31を含んでいてもよい。中間層61は保護層33を含んでいてもよい(図示していない)。 The intermediate layer 61 may include a coating layer 32 on at least one surface of the support layer, or may include an inorganic thin film layer 31. The intermediate layer 61 may include a protective layer 33 (not shown).

ガスバリア層はガスバリア性樹脂を含む。ガスバリア性樹脂として、たとえば、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリアミド(たとえばナイロン6、ナイロン6,6、ポリメタキシリレンアジパミド(MXD6))、ポリエステル、ポリウレタン、(メタ)アクリル樹脂を挙げることができる。ガスバリア層は、ガスバリア性樹脂を2種以上含んでいてもよい。ガスバリア層は、他の樹脂をさらに含んでいてもよく、添加剤をさらに含んでいてもよい。 The gas barrier layer contains a gas barrier resin. Examples of gas barrier resins include ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyamide (e.g., nylon 6, nylon 6,6, polymetaxylylene adipamide (MXD6)), polyester, polyurethane, and (meth)acrylic resin. The gas barrier layer may contain two or more types of gas barrier resins. The gas barrier layer may further contain other resins and may further contain additives.

ガスバリア層の厚みは、たとえば3μm以上であってもよく、5μm以上であってもよく、7μm以上であってもよい。ガスバリア層の厚みは、たとえば30μm以下であってもよく、20μm以下であってもよい。 The thickness of the gas barrier layer may be, for example, 3 μm or more, 5 μm or more, or 7 μm or more. The thickness of the gas barrier layer may be, for example, 30 μm or less, or 20 μm or less.

金属箔として、たとえば、アルミニウム箔、マグネシウム箔を挙げることができる。なかでもアルミニウム箔が好ましい。なかでも、耐ピンホール性や延展性の観点から、鉄を含むアルミニウム箔が好ましい。鉄の含有量は、アルミニウム箔100質量%中、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。いっぽう、鉄の含有量は、9.0質量%以下が好ましく、2.0質量%以上がより好ましい。 Examples of metal foils include aluminum foil and magnesium foil. Of these, aluminum foil is preferred. Of these, aluminum foil containing iron is preferred from the viewpoint of pinhole resistance and ductility. The iron content is preferably 0.1 mass% or more, and more preferably 0.5 mass% or more, based on 100 mass% of the aluminum foil. On the other hand, the iron content is preferably 9.0 mass% or less, and more preferably 2.0 mass% or more.

金属箔は、前処理が施されていてもよい。前処理として、たとえば、脱脂、酸洗浄、アルカリ洗浄などを挙げることができる。 The metal foil may be pretreated. Examples of pretreatment include degreasing, acid washing, and alkaline washing.

金属箔の厚みは、たとえば3μm以上であってもよく、6μm以上であってもよい。金属箔の厚みは、たとえば100μm以下であってもよく、25μm以下であってもよい。 The thickness of the metal foil may be, for example, 3 μm or more, or 6 μm or more. The thickness of the metal foil may be, for example, 100 μm or less, or 25 μm or less.

なお、図14に示すように、積層体9は、印刷層11と、基材層51と、被覆層32と、無機薄膜層31と、保護層33と、中間層61と、シーラント層21とを含んでいてもよい。積層体9の少なくとも一部において、印刷層11、基材層51、被覆層32、無機薄膜層31、保護層33、中間層61、シーラント層21が、積層体9の厚み方向でこの順に並んでいることができる。 As shown in FIG. 14, the laminate 9 may include a printed layer 11, a base layer 51, a coating layer 32, an inorganic thin film layer 31, a protective layer 33, an intermediate layer 61, and a sealant layer 21. In at least a portion of the laminate 9, the printed layer 11, the base layer 51, the coating layer 32, the inorganic thin film layer 31, the protective layer 33, the intermediate layer 61, and the sealant layer 21 may be arranged in this order in the thickness direction of the laminate 9.

もちろん、印刷層11の位置は適宜変更できる。たとえば、図13に示した積層構成を有する積層体9において、中間層61が印刷層11を含んでいてもよい。 Of course, the position of the printed layer 11 can be changed as appropriate. For example, in the laminate 9 having the laminate configuration shown in FIG. 13, the intermediate layer 61 may include the printed layer 11.

図13や図14に示した積層構成を有する積層体9が、シーラント層22をさらに含んでいてもよい(図示していない)。積層体9の両面のうち、一方の面がシーラント層21によって構成され、他方の面がシーラント層22によって構成されることが好ましい。つまり、積層体9の一対の最外層のうち、一方の最外層がシーラント層21であり、他方の最外層がシーラント層22であることが好ましい。 The laminate 9 having the laminated structure shown in FIG. 13 or FIG. 14 may further include a sealant layer 22 (not shown). Of both sides of the laminate 9, it is preferable that one side is constituted by the sealant layer 21 and the other side is constituted by the sealant layer 22. In other words, it is preferable that, of the pair of outermost layers of the laminate 9, one outermost layer is the sealant layer 21 and the other outermost layer is the sealant layer 22.

ここまで、積層体9が、シーラント層21、および、必要に応じてシーラント層22を含む、という構成を説明したものの、もちろん、これに限定されない。積層体9は、シーラント層21およびシーラント層22の少なくとも一方に代えて粘着層を含んでいてもよい。粘着層は、粘着剤によって形成することができる。粘着剤として、たとえば、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴム、ポリイソブチレンゴムなどの合成ゴムや、天然ゴム、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリプロピレンを挙げることができる。なお、これらは単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。 So far, the laminate 9 has been described as including the sealant layer 21 and, if necessary, the sealant layer 22, but of course, the present invention is not limited to this. The laminate 9 may include an adhesive layer in place of at least one of the sealant layer 21 and the sealant layer 22. The adhesive layer may be formed of an adhesive. Examples of adhesives include synthetic rubbers such as styrene butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, and polyisobutylene rubber, as well as natural rubber, acrylic resins, silicone resins, and polypropylene. These may be used alone or in combination of two or more types.

このように、積層体9は、
基材層51と、無機薄膜層31と、シーラント層21または粘着層とを含み、
少なくとも基材層51および無機薄膜層31が、ガスバリアフィルム7で構成されている、と言うことができる。
積層体9は被覆層32をさらに含むことが好ましい。少なくとも基材層51、被覆層32および無機薄膜層31が、ガスバリアフィルム7で構成されていることができる。
積層体9は保護層33をさらに含むことが好ましい。少なくとも基材層51、無機薄膜層31および保護層33が、ガスバリアフィルム7で構成されていることができる。
積層体9は、被覆層32と保護層33とをさらに含むことが好ましい。少なくとも基材層51、被覆層32、無機薄膜層31および保護層33が、ガスバリアフィルム7で構成されていることができる。
In this way, the laminate 9 is
The film includes a base layer 51, an inorganic thin film layer 31, and a sealant layer 21 or an adhesive layer,
It can be said that at least the base layer 51 and the inorganic thin film layer 31 are composed of the gas barrier film 7 .
It is preferable that the laminate 9 further includes a coating layer 32. At least the base layer 51, the coating layer 32 and the inorganic thin film layer 31 may be composed of a gas barrier film 7.
It is preferable that the laminate 9 further includes a protective layer 33. At least the base layer 51, the inorganic thin film layer 31 and the protective layer 33 may be composed of the gas barrier film 7.
It is preferable that the laminate 9 further includes a coating layer 32 and a protective layer 33. At least the base layer 51, the coating layer 32, the inorganic thin film layer 31 and the protective layer 33 may be composed of the gas barrier film 7.

いっぽう、積層体9は、
基材層51と、無機薄膜層31と、中間層61と、シーラント層21または粘着層とを含み、
中間層61がガスバリアフィルム7を含む、と言うこともできる。
On the other hand, the laminate 9 is
The film includes a base layer 51, an inorganic thin film layer 31, an intermediate layer 61, and a sealant layer 21 or an adhesive layer,
It can also be said that the intermediate layer 61 includes the gas barrier film 7 .

以上、図5~図14を参照して、積層体9ついて説明をした。ここからはより具体的な例を挙げる。
それに先立ち、略語の意味を、次に示す。
CRF 二軸配向ポリエステルフィルム8
PET ポリエチレンテレフタレート
ONY 延伸ナイロン
OPP 延伸ポリプロピレン
CPP 未延伸ポリプロピレン
PE ポリエチレン
PEF ポリエチレンフィルム
Al アルミニウム
MO 金属酸化物
MOR 金属アルコキシド
The laminate 9 has been described above with reference to Fig. 5 to Fig. 14. More specific examples will now be given.
First, the meanings of the abbreviations are as follows:
CRF Biaxially oriented polyester film 8
PET Polyethylene terephthalate ONY Oriented nylon OPP Oriented polypropylene CPP Unoriented polypropylene PE Polyethylene PEF Polyethylene film Al Aluminum MO Metal oxide MOR Metal alkoxide

具体例を挙げる。ここに挙げる例は、基材層51が、二軸配向ポリエステルフィルム8である。
(1)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(2)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/ヒートシール層(PE)
(3)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
(4)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/アンカーコート層/接着樹脂層(PE)/ヒートシール層(PEF)
(5)基材層(CRF)/無機薄膜層(Al)/粘着層
(6)基材層(CRF)/無機薄膜層(Al)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
(7)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/印刷層/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(8)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/印刷層/ヒートシール層(PE)
(9)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/印刷層/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
(10)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/印刷層/アンカーコート層/接着樹脂層(PE)/ヒートシール層(PEF)
(11)印刷層/基材層(CRF)/無機薄膜層(Al)/粘着層
(12)印刷層/基材層(CRF)/無機薄膜層(Al)/ヒートシール層(PE)
(13)印刷層/基材層(CRF)/無機薄膜層(Al)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
A specific example will be given below. In this example, the base layer 51 is a biaxially oriented polyester film 8.
(1) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(2) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / heat seal layer (PE)
(3) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / anchor coat layer / heat seal layer (PE)
(4) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / anchor coat layer / adhesive resin layer (PE) / heat seal layer (PEF)
(5) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (Al) / adhesive layer (6) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (Al) / anchor coat layer / heat seal layer (PE)
(7) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / printing layer / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(8) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / printing layer / heat seal layer (PE)
(9) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / printing layer / anchor coat layer / heat seal layer (PE)
(10) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / printing layer / anchor coat layer / adhesive resin layer (PE) / heat seal layer (PEF)
(11) Printing layer/base layer (CRF)/inorganic thin film layer (Al)/adhesive layer (12) Printing layer/base layer (CRF)/inorganic thin film layer (Al)/heat seal layer (PE)
(13) Printing layer/substrate layer (CRF)/inorganic thin film layer (Al)/anchor coat layer/heat seal layer (PE)

具体例をさらに挙げる。ここに挙げる例も、基材層51が、二軸配向ポリエステルフィルム8である。
(1)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/接着剤層/支持体層(ONY)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(2)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(PET)/接着剤層/ヒートシール層(CPP)
(3)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/接着剤層/無機薄膜層(Al)/支持体層(PET)/接着剤層/ヒートシール層(CPP)
(4)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/接着剤層/支持体層(ONY)/接着剤層/ヒートシール層(CPP)
(5)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/基材層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(6)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/接着剤層/支持体層(PET)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)/ホットメルト層(ホットメルト接着剤)
(7)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/接着剤層/支持体層(ONY)/ヒートシール層(PE)
(8)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/接着剤層/支持体層(ONY)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
(9)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(10)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/印刷層/接着剤層/支持体層(ONY)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(11)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/印刷層/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(PET)/接着剤層/ヒートシール層(CPP)
(12)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/印刷層/接着剤層/無機薄膜層(Al)/支持体層(PET)/接着剤層/ヒートシール層(CPP)
(13)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/印刷層/接着剤層/支持体層(ONY)/接着剤層/ヒートシール層(CPP)
(14)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/印刷層/接着剤層/支持体層(PET)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)/ホットメルト層(ホットメルト接着剤)
(15)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/基材層(CRF)/印刷層/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(16)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/印刷層/接着剤層/支持体層(ONY)/ヒートシール層(PE)
(17)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/印刷層/接着剤層/支持体層(ONY)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
(18)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/印刷層/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
Further specific examples are given below. In the examples given here, the base layer 51 is also a biaxially oriented polyester film 8.
(1) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / adhesive layer / support layer (ONY) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(2) Base layer (CRF)/inorganic thin film layer (MO)/protective layer (MOR)/adhesive layer/protective layer (MOR)/inorganic thin film layer (MO)/support layer (PET)/adhesive layer/heat seal layer (CPP)
(3) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / adhesive layer / inorganic thin film layer (Al) / support layer (PET) / adhesive layer / heat seal layer (CPP)
(4) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / adhesive layer / support layer (ONY) / adhesive layer / heat seal layer (CPP)
(5) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / substrate layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(6) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / adhesive layer / support layer (PET) / adhesive layer / heat seal layer (PEF) / hot melt layer (hot melt adhesive)
(7) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / adhesive layer / support layer (ONY) / heat seal layer (PE)
(8) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / adhesive layer / support layer (ONY) / anchor coat layer / heat seal layer (PE)
(9) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / substrate layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(10) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / printing layer / adhesive layer / support layer (ONY) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(11) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / printing layer / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (PET) / adhesive layer / heat seal layer (CPP)
(12) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / printing layer / adhesive layer / inorganic thin film layer (Al) / support layer (PET) / adhesive layer / heat seal layer (CPP)
(13) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / printing layer / adhesive layer / support layer (ONY) / adhesive layer / heat seal layer (CPP)
(14) Base material layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / printing layer / adhesive layer / support layer (PET) / adhesive layer / heat seal layer (PEF) / hot melt layer (hot melt adhesive)
(15) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / substrate layer (CRF) / printing layer / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(16) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / printing layer / adhesive layer / support layer (ONY) / heat seal layer (PE)
(17) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / printing layer / adhesive layer / support layer (ONY) / anchor coat layer / heat seal layer (PE)
(18) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / substrate layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / printing layer / adhesive layer / heat seal layer (PEF)

具体例をさらに挙げる。ここに挙げる例は、支持体層が、二軸配向ポリエステルフィルム8である。
(1)基材層(PET)/接着剤層/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(2)基材層(ONY)/アンカーコート層/接着樹脂層(PE)/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/アンカーコート層/接着樹脂層(PE)/ヒートシール層(PEF)
(3)基材層(紙)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(CPP)
(4)基材層(OPP)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(CPP)
(5)基材層(PET)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(6)基材層(ONY)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(CPP)
(7)基材層(PET)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)/ホットメルト層(ホットメルト接着剤)
(8)基材層(OPP)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(9)基材層(PET)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(CPP)
(10)基材層(紙)/接着樹脂層(PE)/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/ヒートシール層(PE)
(11)基材層(紙)/接着樹脂層(PE)/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
(12)基材層(OPP)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(OPP)
(13)基材層(PET)/接着剤層/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/ヒートシール層(PE)
(14)基材層(PET)/接着剤層/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
(15)基材層(PET)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/ヒートシール層(PE)
(16)基材層(PET)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
(17)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(18)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/基材層(PET)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(19)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/基材層(PET)/接着剤層/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(20)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/基材層(PET)/接着剤層/支持体層(PEF)/接着剤層/支持体層(CRF)/無機薄膜層(Al)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(21)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/基材層(PET)/接着剤層/支持体層(PEF)/接着剤層/支持体層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(22)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/基材層(PET)/接着剤層/支持体層(PEF)/接着剤層/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(23)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/基材層(PET)/接着剤層/支持体層(PEF)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(24)ヒートシール層(PE)/基材層(紙)/接着樹脂層(PE)/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/ヒートシール層(PE)
(25)ヒートシール層(PE)/基材層(紙)/接着樹脂層(PE)/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/ヒートシール層(PE)
(26)ヒートシール層(PE)/基材層(紙)/接着樹脂層(PE)/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
(27)ヒートシール層(PE)/基材層(紙)/接着樹脂層(PE)/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
(28)基材層(PET)/印刷層/接着剤層/無機薄膜層(Al)/基材層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(29)基材層(ONY)/印刷層/アンカーコート層/接着樹脂層(PE)/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/アンカーコート層/接着樹脂層(PE)/ヒートシール層(PEF)
(30)印刷層/基材層(紙)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(CPP)
(31)基材層(OPP)/印刷層/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(CPP)
(32)基材層(PET)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/印刷層/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(33)基材層(ONY)/印刷層/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(CPP)
(34)基材層(PET)/印刷層/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PE)/ホットメルト層(ホットメルト接着剤)
(35)基材層(OPP)/印刷層/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(36)基材層(PET)/印刷層/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(CPP)
(37)印刷層/基材層(紙)/接着樹脂層(PE)/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/ヒートシール層(PE)
(38)印刷層/基材層(紙)/接着樹脂層(PE)/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
(39)基材層(OPP)/印刷層/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(OPP)
(40)基材層(PET)/印刷層/接着剤層/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/ヒートシール層(PE)
(41)基材層(PET)/印刷層/接着剤層/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
(42)基材層(PET)/印刷層/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/ヒートシール層(PE)
(43)基材層(PET)/印刷層/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
(44)基材層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/印刷層/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(45)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/基材層(PET)/印刷層/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(46)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/基材層(PET)/印刷層/接着剤層/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(47)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/基材層(PET)/印刷層/接着剤層/支持体層(PEF)/接着剤層/支持体層(CRF)/無機薄膜層(Al)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(48)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/基材層(PET)/印刷層/接着剤層/支持体層(PEF)/接着剤層/支持体層(CRF)/無機薄膜層(MO)/保護層(MOR)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(49)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/基材層(PET)/印刷層/接着剤層/支持体層(PEF)/接着剤層/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(50)ヒートシール層(PEF)/接着剤層/基材層(PET)/印刷層/接着剤層/支持体層(PEF)/接着剤層/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(51)ヒートシール層(PE)/印刷層/基材層(紙)/接着樹脂層(PE)/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(52)ヒートシール層(PE)/印刷層/基材層(紙)/接着樹脂層(PE)/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/接着剤層/ヒートシール層(PEF)
(53)ヒートシール層(PE)/印刷層/基材層(紙)/接着樹脂層(PE)/無機薄膜層(Al)/支持体層(CRF)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
(54)ヒートシール層(PE)/印刷層/基材層(紙)/接着樹脂層(PE)/保護層(MOR)/無機薄膜層(MO)/支持体層(CRF)/アンカーコート層/ヒートシール層(PE)
Further specific examples are given below. In the examples given here, the support layer is a biaxially oriented polyester film 8.
(1) Base layer (PET)/adhesive layer/inorganic thin film layer (Al)/support layer (CRF)/adhesive layer/heat seal layer (PEF)
(2) Base material layer (ONY)/anchor coat layer/adhesive resin layer (PE)/inorganic thin film layer (Al)/support layer (CRF)/anchor coat layer/adhesive resin layer (PE)/heat seal layer (PEF)
(3) Base material layer (paper)/adhesive layer/protective layer (MOR)/inorganic thin film layer (MO)/support layer (CRF)/adhesive layer/heat seal layer (CPP)
(4) Base layer (OPP)/adhesive layer/protective layer (MOR)/inorganic thin film layer (MO)/support layer (CRF)/adhesive layer/heat seal layer (CPP)
(5) Base layer (PET) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(6) Base layer (ONY)/adhesive layer/protective layer (MOR)/inorganic thin film layer (MO)/support layer (CRF)/adhesive layer/heat seal layer (CPP)
(7) Base layer (PET) / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF) / hot melt layer (hot melt adhesive)
(8) Base layer (OPP) / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(9) Base layer (PET) / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (CPP)
(10) Base material layer (paper) / adhesive resin layer (PE) / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / heat seal layer (PE)
(11) Base material layer (paper) / adhesive resin layer (PE) / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / anchor coat layer / heat seal layer (PE)
(12) Base layer (OPP)/adhesive layer/protective layer (MOR)/inorganic thin film layer (MO)/support layer (CRF)/adhesive layer/heat seal layer (OPP)
(13) Base layer (PET) / adhesive layer / inorganic thin film layer (Al) / support layer (CRF) / heat seal layer (PE)
(14) Base layer (PET) / adhesive layer / inorganic thin film layer (Al) / support layer (CRF) / anchor coat layer / heat seal layer (PE)
(15) Base layer (PET) / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / heat seal layer (PE)
(16) Base layer (PET) / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / anchor coat layer / heat seal layer (PE)
(17) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(18) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / base layer (PET) / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(19) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / base layer (PET) / adhesive layer / inorganic thin film layer (Al) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(20) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / base layer (PET) / adhesive layer / support layer (PEF) / adhesive layer / support layer (CRF) / inorganic thin film layer (Al) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(21) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / base layer (PET) / adhesive layer / support layer (PEF) / adhesive layer / support layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(22) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / base layer (PET) / adhesive layer / support layer (PEF) / adhesive layer / inorganic thin film layer (Al) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(23) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / base layer (PET) / adhesive layer / support layer (PEF) / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(24) Heat seal layer (PE) / base layer (paper) / adhesive resin layer (PE) / inorganic thin film layer (Al) / support layer (CRF) / heat seal layer (PE)
(25) Heat seal layer (PE) / base layer (paper) / adhesive resin layer (PE) / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / heat seal layer (PE)
(26) Heat seal layer (PE) / base layer (paper) / adhesive resin layer (PE) / inorganic thin film layer (Al) / support layer (CRF) / anchor coat layer / heat seal layer (PE)
(27) Heat seal layer (PE) / base layer (paper) / adhesive resin layer (PE) / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / anchor coat layer / heat seal layer (PE)
(28) Base layer (PET) / printing layer / adhesive layer / inorganic thin film layer (Al) / base layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(29) Base material layer (ONY) / printing layer / anchor coat layer / adhesive resin layer (PE) / inorganic thin film layer (Al) / support layer (CRF) / anchor coat layer / adhesive resin layer (PE) / heat seal layer (PEF)
(30) Printing layer / substrate layer (paper) / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (CPP)
(31) Base layer (OPP) / Printing layer / Adhesive layer / Protective layer (MOR) / Inorganic thin film layer (MO) / Support layer (CRF) / Adhesive layer / Heat seal layer (CPP)
(32) Base layer (PET) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / printing layer / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(33) Base material layer (ONY) / printing layer / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (CPP)
(34) Base material layer (PET) / Printing layer / Adhesive layer / Protective layer (MOR) / Inorganic thin film layer (MO) / Support layer (CRF) / Adhesive layer / Heat seal layer (PE) / Hot melt layer (Hot melt adhesive)
(35) Base material layer (OPP) / printing layer / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(36) Base layer (PET) / Printing layer / Adhesive layer / Protective layer (MOR) / Inorganic thin film layer (MO) / Support layer (CRF) / Adhesive layer / Heat seal layer (CPP)
(37) Printing layer / substrate layer (paper) / adhesive resin layer (PE) / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / heat seal layer (PE)
(38) Printing layer / substrate layer (paper) / adhesive resin layer (PE) / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / anchor coat layer / heat seal layer (PE)
(39) Base layer (OPP) / printing layer / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (OPP)
(40) Base material layer (PET) / printing layer / adhesive layer / inorganic thin film layer (Al) / support layer (CRF) / heat seal layer (PE)
(41) Base material layer (PET) / printing layer / adhesive layer / inorganic thin film layer (Al) / support layer (CRF) / anchor coat layer / heat seal layer (PE)
(42) Base layer (PET) / Printing layer / Adhesive layer / Protective layer (MOR) / Inorganic thin film layer (MO) / Support layer (CRF) / Heat seal layer (PE)
(43) Base layer (PET) / Printing layer / Adhesive layer / Protective layer (MOR) / Inorganic thin film layer (MO) / Support layer (CRF) / Anchor coat layer / Heat seal layer (PE)
(44) Base layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / printing layer / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(45) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / substrate layer (PET) / printing layer / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(46) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / base layer (PET) / printing layer / adhesive layer / inorganic thin film layer (Al) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(47) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / substrate layer (PET) / printing layer / adhesive layer / support layer (PEF) / adhesive layer / support layer (CRF) / inorganic thin film layer (Al) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(48) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / substrate layer (PET) / printing layer / adhesive layer / support layer (PEF) / adhesive layer / support layer (CRF) / inorganic thin film layer (MO) / protective layer (MOR) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(49) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / substrate layer (PET) / printing layer / adhesive layer / support layer (PEF) / adhesive layer / inorganic thin film layer (Al) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(50) Heat seal layer (PEF) / adhesive layer / substrate layer (PET) / printing layer / adhesive layer / support layer (PEF) / adhesive layer / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(51) Heat seal layer (PE) / printing layer / base layer (paper) / adhesive resin layer (PE) / inorganic thin film layer (Al) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(52) Heat seal layer (PE) / printing layer / base layer (paper) / adhesive resin layer (PE) / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / adhesive layer / heat seal layer (PEF)
(53) Heat seal layer (PE) / printing layer / base layer (paper) / adhesive resin layer (PE) / inorganic thin film layer (Al) / support layer (CRF) / anchor coat layer / heat seal layer (PE)
(54) Heat seal layer (PE) / printing layer / base layer (paper) / adhesive resin layer (PE) / protective layer (MOR) / inorganic thin film layer (MO) / support layer (CRF) / anchor coat layer / heat seal layer (PE)

上述した具体例には、基材層51と無機薄膜層31とが隣接している積層体9がいくつかある。それらの積層体9において、基材層51と無機薄膜層31との間に被覆層32が設けられていてもよい。 In the above-mentioned specific examples, there are some laminates 9 in which the substrate layer 51 and the inorganic thin film layer 31 are adjacent to each other. In these laminates 9, a coating layer 32 may be provided between the substrate layer 51 and the inorganic thin film layer 31.

上述した具体例には、支持体層と無機薄膜層31とが隣接している積層体9がいくつかある。それらの積層体9において、支持体層と無機薄膜層31との間に被覆層32が設けられていてもよい。 In the above-mentioned specific examples, there are some laminates 9 in which the support layer and the inorganic thin film layer 31 are adjacent to each other. In these laminates 9, a coating layer 32 may be provided between the support layer and the inorganic thin film layer 31.

上述した具体例には、MOR、すなわち金属アルコキシドを含む組成物で形成された保護層33を含む積層体9がいくつかある。それらの積層体9において、保護層33は、樹脂と硬化剤とを含む組成物で形成されていてもよい。 The specific examples described above include some laminates 9 that include a protective layer 33 formed from a composition that includes MOR, i.e., a metal alkoxide. In these laminates 9, the protective layer 33 may be formed from a composition that includes a resin and a hardener.

上述した具体例のうち、基材層51と支持体層との両者を含む積層体9がいくつかある。それらの例において、基材層51と支持体層との両者が二軸配向ポリエステルフィルム8であってもよい。 Among the specific examples described above, there are some laminates 9 that include both a base layer 51 and a support layer. In these examples, both the base layer 51 and the support layer may be biaxially oriented polyester films 8.

積層体9の酸素ガス透過度は、たとえば5.5ml/(m・day・MPa)以下であってもよく、5.0ml/(m・day・MPa)以下であってもよく、4.0ml/(m・day・MPa)以下であってもよく、3.5ml/(m・day・MPa)以下であってもよく、3.0ml/(m・day・MPa)以下であってもよい。 The oxygen gas permeability of the laminate 9 may be, for example, 5.5 ml/( m2 ·day·MPa) or less, 5.0 ml/( m2 ·day·MPa) or less, 4.0 ml/( m2 ·day·MPa) or less, 3.5 ml/( m2 ·day·MPa) or less, or 3.0 ml/( m2 ·day·MPa) or less.

積層体9の水蒸気透過度は、たとえば1.0g/(m・day)以下であってもよく、0.9g/(m・day)以下であってもよく、0.8g/(m・day)以下であってもよい。 The water vapor permeability of the laminate 9 may be, for example, 1.0 g/(m 2 ·day) or less, 0.9 g/(m 2 ·day) or less, or 0.8 g/(m 2 ·day) or less.

積層体9のラミネート強度は、3.0N/15mm以上が好ましく、3.5N/15mm以上がより好ましく、4.0N/15mm以上がさらに好ましい。3.0N/15mm以上であると、ガスバリアフィルム7にシーラント層を設けた場合に、これらの間ではく離しにくい製品(たとえば包装容器)を作製することができる。ここで、積層体9のラミネート強度は、後述の「ラミネート強度_ガスバリアフィルム」に記載の方法で測定されるはく離強度である(実施例参照)。 The laminate strength of the laminate 9 is preferably 3.0 N/15 mm or more, more preferably 3.5 N/15 mm or more, and even more preferably 4.0 N/15 mm or more. If it is 3.0 N/15 mm or more, when a sealant layer is provided on the gas barrier film 7, a product (such as a packaging container) that is difficult to peel between them can be produced. Here, the laminate strength of the laminate 9 is the peel strength measured by the method described below in "Laminate strength - gas barrier film" (see Examples).

積層体9は、さまざまな用途に使用できる。たとえば、包装容器、ラベル(たとえば、ペットボトルの胴巻き用ラベル)、リチウムイオン電池の外装をはじめとした電子部品の外装用フィルムとして好適に使用できる。なかでも包装容器に好適に使用できる。とりわけ食品包装容器に好適に使用できる。 The laminate 9 can be used for a variety of purposes. For example, it can be used as packaging containers, labels (e.g., labels to be wrapped around the body of PET bottles), and exterior films for electronic components, including the exterior of lithium-ion batteries. It is particularly suitable for use as packaging containers. It is particularly suitable for use as food packaging containers.

<4.包装容器>
本実施形態の包装容器は積層体9を含む。すなわち、本実施形態の包装容器は積層体9を用いて作製することができる。ここで、「包装容器は積層体9を含む」とは、包装容器が、複数の部材で構成される場合、少なくとも一つの部材が積層体9を含むことを意味する。包装容器として、たとえば、包装袋(すなわちパウチ)、蓋材、ラミネートチューブ、紙容器、紙カップを挙げることができる(たとえば特許第6984717号公報参照)。包装容器は、食品包装容器であってもよく、非食品用の包装容器であってもよい。つまり、内容品は食品であってもよく、非食品であってもよい。なかでも、包装容器は、食品包装容器であることが好ましい。
<4. Packaging Containers>
The packaging container of this embodiment includes a laminate 9. That is, the packaging container of this embodiment can be produced using the laminate 9. Here, "the packaging container includes the laminate 9" means that when the packaging container is composed of a plurality of members, at least one member includes the laminate 9. Examples of the packaging container include packaging bags (i.e., pouches), lids, laminated tubes, paper containers, and paper cups (see, for example, Japanese Patent No. 6984717). The packaging container may be a food packaging container or a non-food packaging container. That is, the contents may be food or non-food. In particular, the packaging container is preferably a food packaging container.

包装袋として、たとえば、スタンディングパウチ、ピロー袋(すなわち合掌貼りシール型袋)、二方シール型袋、三方シール型袋、四方シール型袋、側面シール型袋、封筒貼りシール型袋、ひだ付シール型袋、平底シール型袋、角底シール型袋、ガセット付袋を挙げることができる。 Examples of packaging bags include standing pouches, pillow bags (i.e., hem-sealed bags), two-sided sealed bags, three-sided sealed bags, four-sided sealed bags, side-sealed bags, envelope-sealed bags, pleated sealed bags, flat-bottom sealed bags, square-bottom sealed bags, and bags with gussets.

<5.上述の実施形態には種々の変更を加えることができる>
上述の実施形態には、種々の変更を加えることができる。たとえば、以下の変形例から、一つまたは複数を選択して、上述の実施形態に変更を加えることができる。
5. Various modifications can be made to the above-described embodiment.
The above-described embodiment may be modified in various ways. For example, the above-described embodiment may be modified by selecting one or more of the following modifications.

上述の実施形態では、二軸配向ポリエステルフィルム8が単層構成である、という構成や、二軸配向ポリエステルフィルム8が、第一層81、第二層82、および第三層83で構成された三層構造である、という構成を説明した。しかしながら、上述の実施形態は、この構成に限定されない。二軸配向ポリエステルフィルム8が、第一層81および第二層82で構成された二層構成であってもよい。もちろん、二軸配向ポリエステルフィルム8は四層以上の構成であってもよい。 In the above-described embodiment, the biaxially oriented polyester film 8 has a single layer structure, and the biaxially oriented polyester film 8 has a three-layer structure composed of a first layer 81, a second layer 82, and a third layer 83. However, the above-described embodiment is not limited to this structure. The biaxially oriented polyester film 8 may have a two-layer structure composed of a first layer 81 and a second layer 82. Of course, the biaxially oriented polyester film 8 may have a structure of four or more layers.

以下に実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、「部」とあるのは「質量部」を、「%」とあるのは「質量%」を意味する。なお、後述するポリエステルA~Gを、原料ポリエステルと総称することがある。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples and comparative examples. Unless otherwise specified, "parts" means "parts by mass" and "%" means "% by mass." Note that polyesters A to G, which will be described later, may be collectively referred to as raw polyesters.

<各物性の測定方法>
(固有粘度)
試料(具体的には、原料ポリエステルおよび二軸配向ポリエステルフィルム)0.2gをフェノール/1,1,2,2-テトラクロルエタン(60/40(質量比))の混合溶媒50ml中に溶解したうえで、30℃でオストワルド粘度計を用いて固有粘度(IV)を測定した。なお、固有粘度の単位はdl/gである。
<Methods for measuring each physical property>
(Intrinsic Viscosity)
0.2 g of the sample (specifically, raw polyester and biaxially oriented polyester film) was dissolved in 50 ml of a mixed solvent of phenol/1,1,2,2-tetrachloroethane (60/40 (mass ratio)), and the intrinsic viscosity (IV) was measured using an Ostwald viscometer at 30° C. The unit of intrinsic viscosity is dl/g.

(テレフタル酸成分およびイソフタル酸成分の含有率)
クロロホルムD(ユーリソップ社製)およびトリフルオロ酢酸-D1(ユーリソップ社製)を10:1(体積比)で混合した溶媒に試料(具体的には、原料ポリエステルおよび二軸配向ポリエステルフィルム)を溶解させた。この試料溶液について、核磁気共鳴(NMR)分光計(「GEMINI-200」Varian社製)を用いて、温度23℃、積算回数64回の測定条件でプロトンのNMRを測定した。このNMR測定では、所定のプロトンのピーク強度を算出したうえで、酸成分100モル%中のテレフタル酸成分およびイソフタル酸成分の含有率(モル%)を算出した。
(Content of terephthalic acid component and isophthalic acid component)
A sample (specifically, raw polyester and biaxially oriented polyester film) was dissolved in a solvent in which chloroform D (manufactured by Eurisopp) and trifluoroacetic acid-D1 (manufactured by Eurisopp) were mixed at a volume ratio of 10:1. For this sample solution, proton NMR was measured using a nuclear magnetic resonance (NMR) spectrometer ("GEMINI-200" manufactured by Varian) under measurement conditions of a temperature of 23°C and an accumulation number of 64. In this NMR measurement, the peak intensity of a predetermined proton was calculated, and then the content (mol %) of the terephthalic acid component and the isophthalic acid component in 100 mol % of the acid component was calculated.

(マグネシウムの定量分析)
試料(具体的には、原料ポリエステルおよび二軸配向ポリエステルフィルム)を白金ルツボにて灰化分解したうえで、6モル/L塩酸を加え、蒸発乾固した。これを1.2モル/L塩酸で溶解したうえで、誘導結合プラズマ(ICP)発光分析装置(株式会社島津製作所製「ICPS-2000」)でマグネシウムを定量した。
(Quantitative analysis of magnesium)
The samples (specifically, the raw polyester and the biaxially oriented polyester film) were decomposed by incineration in a platinum crucible, and then 6 mol/L hydrochloric acid was added and evaporated to dryness. The samples were dissolved in 1.2 mol/L hydrochloric acid, and the magnesium content was quantified using an inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometer (Shimadzu Corporation, "ICPS-2000").

(リンの定量分析)
試料(具体的には、原料ポリエステルおよび二軸配向ポリエステルフィルム)を炭酸ソーダ共存下において乾式灰化分解する方法、または、硫酸・硝酸・過塩素酸系および硫酸・過酸化水素水系のどちらかで湿式分解する方法によってリンを正リン酸とした。次いで、1モル/L硫酸溶液中においてモリブデン酸塩を反応させてリンモリブデン酸とし、これを硫酸ヒドラジンで還元して生ずるヘテロポリ青の830nmの吸光度を吸光光度計(株式会社島津製作所製「UV-150-02」)で測定した(つまり比色定量をおこなった)。
(Quantitative analysis of phosphorus)
The samples (specifically, raw polyester and biaxially oriented polyester film) were decomposed by dry incineration in the presence of sodium carbonate, or by wet decomposition in either a sulfuric acid/nitric acid/perchloric acid system or a sulfuric acid/hydrogen peroxide system to convert phosphorus to orthophosphoric acid. Next, molybdate was reacted in a 1 mol/L sulfuric acid solution to convert it to phosphomolybdic acid, which was then reduced with hydrazine sulfate to produce heteropoly blue, whose absorbance at 830 nm was measured with an absorptiometer (Shimadzu Corporation, "UV-150-02") (i.e., colorimetric determination was performed).

(溶融比抵抗)
試料(具体的には、原料ポリエステルおよび二軸配向ポリエステルフィルム)を285℃で溶融したうえで、これに一対の電極板を挿入し、120Vの電圧を印加した。その際の電流を測定し、下記式に基づいて溶融比抵抗Si(Ω・cm)を算出した。
Si=(A/I)×(V/io)
ここで、Aは、電極の面積(cm)であり、Iは、電極間距離(cm)であり、Vは電圧(V)であり、ioは電流(A)である。
(Melting Resistivity)
The samples (specifically, the raw polyester and the biaxially oriented polyester film) were melted at 285° C., and then a pair of electrode plates was inserted therein and a voltage of 120 V was applied. The current at that time was measured, and the melt resistivity Si (Ω cm) was calculated based on the following formula.
Si = (A/I) x (V/io)
Here, A is the area of the electrodes (cm 2 ), I is the distance between the electrodes (cm), V is the voltage (V), and io is the current (A).

(分子量1000以下の領域の面積割合)
試料(具体的には、原料ポリエステルおよび二軸配向ポリエステルフィルム)10gを30mLバイアル瓶に入れたうえで秤量した。このバイアル瓶内に、クロロホルム/HFIP=98/2(体積比)の混合液を加えたうえで12時間静置することによって試料を溶解させた。次いで、これを、クロロホルム/ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)=98/2(体積比)で希釈し、0.1%溶液に調製した。0.1%溶液を、0.45μmのフィルター(GLサイエンス社製 GLクロマトディスク非水系Nタイプ 13N)でろ過した。ろ液について、以下の条件で、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)測定をおこなった。
使用カラム:東ソー株式会社製、TSKgel SuperHM-H×2、およびTSKgel SuperH2000
カラム温度:40℃
移動相:クロロホルム/HFIP=98/2(体積比)
流量:0.6mL/min
注入量:20μL
検出:254nm(紫外可視検出器)
分子量較正:単分散ポリスチレン(東ソー株式会社製)
装置:東ソー株式会社製 HLC-8300GPC
GPC測定によって得られた分子量分布曲線において、分子量1000以下の領域の面積割合を求めた。
なお、通常、GPC解析では、検量線の圏外は、GPC解析の算出範囲から外すことが一般的であるものの、このたびの解析においては、分子量1000以下の領域の面積割合をより正確に求めるために、検量線の圏内だけでなく検量線の圏外も含めてGPCクロマトグラム面積(すなわち全ピーク面積)を算出した。
(Area ratio of region with molecular weight of 1000 or less)
10 g of sample (specifically, raw polyester and biaxially oriented polyester film) was weighed in a 30 mL vial. A mixture of chloroform/HFIP=98/2 (volume ratio) was added to the vial and left to stand for 12 hours to dissolve the sample. The sample was then diluted with chloroform/hexafluoroisopropanol (HFIP)=98/2 (volume ratio) to prepare a 0.1% solution. The 0.1% solution was filtered with a 0.45 μm filter (GL Chromatodisc Non-aqueous N Type 13N, manufactured by GL Sciences). The filtrate was subjected to gel permeation chromatography (GPC) measurement under the following conditions.
Columns used: TSKgel Super HM-H × 2 and TSKgel Super H2000, manufactured by Tosoh Corporation
Column temperature: 40°C
Mobile phase: chloroform/HFIP=98/2 (volume ratio)
Flow rate: 0.6 mL / min
Injection volume: 20 μL
Detection: 254 nm (UV-Vis detector)
Molecular weight calibration: monodisperse polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation)
Apparatus: Tosoh Corporation HLC-8300GPC
In the molecular weight distribution curve obtained by GPC measurement, the area ratio of the region having a molecular weight of 1000 or less was determined.
In general, in GPC analysis, the area outside the calibration curve is generally excluded from the calculation range of the GPC analysis. However, in this analysis, in order to more accurately determine the area proportion of the region with a molecular weight of 1000 or less, the GPC chromatogram area (i.e., the total peak area) was calculated including not only the area within the calibration curve but also the area outside the calibration curve.

(厚み)
二軸配向ポリエステルフィルムの厚みを、JIS K7130-1999 A法に準拠しダイアルゲージを用いて測定した。
(Thickness)
The thickness of the biaxially oriented polyester film was measured using a dial gauge in accordance with JIS K7130-1999 Method A.

(融点)
試料(具体的には二軸配向ポリエステルフィルム)5mgについて示差走査熱量計(株式会社島津製作所製「DSC60」)を用いて、25℃から320℃に10℃/minで昇温し、融解に伴う吸熱曲線のメインピークトップ温度を融点として求めた。
(Melting Point)
A 5 mg sample (specifically, a biaxially oriented polyester film) was heated from 25° C. to 320° C. at a rate of 10° C./min using a differential scanning calorimeter (Shimadzu Corporation, “DSC60”), and the main peak top temperature of the endothermic curve accompanying melting was determined as the melting point.

(引張強さ)
二軸配向ポリエステルフィルムから、15mm幅、100mm長の試験片を切り出した。JIS K 7127に準拠し、引張試験機(株式会社島津製作所製「オートグラフAG-I」)を用いて、標線間距離50mm、引張速度200mm/minで、この試験片を引っ張った。これによって得られた応力/ひずみ曲線から試験片の引張強さ、すなわち引張破断強度を算出した。この手順で、MD(すなわち0°方向)、45°方向、TD(すなわち90°方向)、および135°方向の引張強さを求めた。
(Tensile strength)
A test piece having a width of 15 mm and a length of 100 mm was cut out from the biaxially oriented polyester film. In accordance with JIS K 7127, the test piece was pulled using a tensile tester (Shimadzu Corporation's "Autograph AG-I") with a gauge length of 50 mm and a pulling speed of 200 mm/min. The tensile strength of the test piece, i.e., the tensile breaking strength, was calculated from the stress/strain curve obtained in this way. Using this procedure, the tensile strengths in the MD (i.e., 0° direction), 45° direction, TD (i.e., 90° direction), and 135° directions were obtained.

(熱収縮率)
二軸配向ポリエステルフィルムから、幅10mm、長さ250mmの試験片を切り出した。この試験片の長さ方向に200mm間隔で一対の印(すなわちの一対の標線)を付け、5gfの張力下で標線間距離を測定した。この試験片を無荷重下の状態で、150℃で30分間加熱処理したうえで標線間距離を測定した。これらの測定結果から、下記式によって熱収縮率を求めた。
熱収縮率(%)={(A-B)/A}×100
ここで、Aは、加熱処理前の標線間距離であり、Bは、熱処理前の標線間距離である。
この手順で、MDおよびTDの熱収縮率を求めた。
(Thermal shrinkage rate)
A test piece with a width of 10 mm and a length of 250 mm was cut out from the biaxially oriented polyester film. A pair of marks (i.e., a pair of benchmark lines) was made at 200 mm intervals along the length of the test piece, and the benchmark distance was measured under a tension of 5 gf. The test piece was heat-treated at 150°C for 30 minutes under no load, and the benchmark distance was then measured. From these measurement results, the thermal shrinkage was calculated using the following formula.
Heat shrinkage rate (%) = {(A - B) / A} x 100
Here, A is the gauge length before heat treatment, and B is the gauge length before heat treatment.
Using this procedure, the heat shrinkage rates in the MD and TD were determined.

(カラーb値)
二軸配向ポリエステルフィルム10枚を重ねた状態で測色色差計(日本電色工業株式会社製「ZE2000」)にセットし、反射方式でカラーb値を求めた。厚み1μm当たりのカラーb値を下記式で算出した。
厚み1μm当たりのカラーb
=(二軸配向ポリエステルフィルム10枚重ねでのカラーb値)/(10×二軸配向ポリエステルフィルムの厚み)
(Color b * value)
Ten biaxially oriented polyester films were stacked and set in a colorimeter (ZE2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) to determine the color b * value using the reflection method. The color b * value per 1 μm of thickness was calculated using the following formula.
Color b * value per 1 μm thickness=(Color b * value when 10 biaxially oriented polyester films are stacked)/(10×thickness of biaxially oriented polyester film)

(表面結晶化度)
二軸配向ポリエステルフィルムのコロナ処理面および非処理面の両面について、以下の条件でFT-IR ATR測定を行った。すなわち、フーリエ変換赤外分光光度計を用いて全反射減衰法でスペクトルを得た。
FT-IR:Bio Rad DIGILAB社製 FTS-60A/896
1回反射ATRアタッチメント:golden gate MKII(SPECAC製)
内部反射エレメント:ダイヤモンド
入射角:45°
分解能:4cm-1
積算回数:128回
表面結晶化度は、1340cm-1付近に現れる吸収と、1410cm-1付近に現れる吸収との強度比(1340cm-1の強度/1410cm-1の強度)により算出した。1340cm-1付近に現れる吸収は、エチレングリコールのCH(トランス構造)の変角振動による吸収である。いっぽう、1410cm-1付近に現れる吸収は、結晶とも配向とも無関係の吸収である。
(Surface Crystallinity)
FT-IR ATR measurements were carried out on both the corona-treated and non-treated sides of the biaxially oriented polyester film under the following conditions: Spectra were obtained by attenuated total reflection using a Fourier transform infrared spectrophotometer.
FT-IR: BioRad DIGILAB FTS-60A/896
Single reflection ATR attachment: golden gate MKII (SPECAC)
Internal reflection element: Diamond Incident angle: 45°
Resolution: 4 cm
Number of times of accumulation: 128. The degree of surface crystallinity was calculated from the intensity ratio between the absorption appearing near 1340 cm -1 and the absorption appearing near 1410 cm -1 (intensity at 1340 cm -1 /intensity at 1410 cm -1 ). The absorption appearing near 1340 cm -1 is due to the bending vibration of CH 2 (trans structure) of ethylene glycol. On the other hand, the absorption appearing near 1410 cm -1 is an absorption unrelated to crystals or orientation.

(突刺し強さ)
二軸配向ポリエステルフィルムから切り出した5cm角の試験片の突刺し強さを、デジタルフォースゲージ(株式会社イマダ製「ZTS-500N」)、電動計測スタンド(株式会社イマダ製「MX2-500N」)、および、フィルム突刺し試験用治具(株式会社イマダ製「TKS-250N」)を用いて、JIS Z1707に準じて測定した。この測定によって求められた突刺し強さ(すなわち二軸配向ポリエステルフィルムの突刺し強さ)に基づいて、厚み1μm当たりの突刺し強さも算出した。
(Puncture Strength)
The puncture strength of a 5 cm square test piece cut out from the biaxially oriented polyester film was measured in accordance with JIS Z1707 using a digital force gauge ("ZTS-500N" manufactured by Imada Co., Ltd.), an electric measuring stand ("MX2-500N" manufactured by Imada Co., Ltd.), and a film puncture test jig ("TKS-250N" manufactured by Imada Co., Ltd.). Based on the puncture strength determined by this measurement (i.e., the puncture strength of the biaxially oriented polyester film), the puncture strength per 1 μm of thickness was also calculated.

(ラミネート強度_二軸配向ポリエステルフィルム)
二軸配向ポリエステルフィルムのコロナ処理面側に、ウレタン系2液硬化型接着剤(具体的には、三井化学株式会社製「タケラック(登録商標)A525S」と、三井化学株式会社製「タケネート(登録商標)A50」とを13.5:1(質量比)で配合した接着剤)を用いてドライラミネート法で、ポリオレフィンシーラント層として厚み70μmの無延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡株式会社製「P1147」)を貼り合わせたうえで、40℃にて4日間エージングを施す、という手順で積層体を作製した。この積層体から切り出した幅15mm、長さ200mmの試験片について、二軸配向ポリエステルフィルムのコロナ処理面とポリオレフィン樹脂層との接合面のはく離強度(N/15mm)を測定した。はく離強度の測定は、温度23℃、相対湿度65%の条件下、株式会社東洋ボールドウイン製「テンシロンUMT-II-500型」を用いて、引張速度20cm/分、はく離角度180度でおこなった。
(Laminate strength - biaxially oriented polyester film)
A urethane-based two-component curing adhesive (specifically, an adhesive obtained by mixing Mitsui Chemicals'"Takelac (registered trademark) A525S" and Mitsui Chemicals'"Takenate (registered trademark) A50" at a ratio of 13.5:1 (by mass)) was used to dry laminate the corona-treated surface of the biaxially oriented polyester film to a 70 μm-thick non-oriented polypropylene film (Toyobo's "P1147") as a polyolefin sealant layer, and the laminate was then aged at 40° C. for 4 days to produce a laminate. A test piece 15 mm wide and 200 mm long was cut out from the laminate to measure the peel strength (N/15 mm) of the bonding surface between the corona-treated surface of the biaxially oriented polyester film and the polyolefin resin layer. The peel strength was measured under conditions of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 65%, using a Tensilon UMT-II-500 model manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd., at a tensile speed of 20 cm/min and a peel angle of 180°.

(最大キャスト速度)
冷却ドラムの回転速度を段階的に変更しながら作製した未延伸フィルムについて、偏光板(西田工業株式会社製)を使用してピンナーバブルの有無を目視で判別した。これによって、ピンナーバブルが発生しなかった最大回転速度から最大キャスト速度を求めた。
(Maximum Casting Speed)
The unstretched films produced while changing the rotation speed of the cooling drum stepwise were visually inspected for the presence or absence of pinner bubbles using a polarizing plate (manufactured by Nishida Kogyo Co., Ltd.) From this, the maximum casting speed was determined from the maximum rotation speed at which no pinner bubbles were generated.

(製膜性)
二軸配向ポリエステルフィルムの製膜性を次の基準で評価した。
○:60分以上破断しなかった。すなわち60分以上の連続製膜が可能であった。
△:30分以上60分未満の間に少なくとも一回破断した。
×:30分未満で少なくとも一回破断した。
(Film-forming ability)
The film formability of the biaxially oriented polyester film was evaluated according to the following criteria.
◯: No breakage occurred for 60 minutes or more, i.e., continuous film formation for 60 minutes or more was possible.
Δ: Break occurred at least once within 30 minutes or more and less than 60 minutes.
x: Break occurred at least once within 30 minutes.

(ラミネート強度_ガスバリアフィルム)
ガスバリアフィルムの無機薄膜層または保護層に、ウレタン系2液硬化型接着剤(具体的には、三井化学株式会社製「タケラック(登録商標)A525S」と、三井化学株式会社製「タケネート(登録商標)A50」とを13.5:1(質量比)で配合した接着剤)を用いてドライラミネート法で、ポリオレフィンシーラント層として厚み70μmの無延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡株式会社製「P1147」)を貼り合わせたうえで、40℃にて4日間エージングを施す、という手順(以下、「手順A」という。)で積層体を作製した。この積層体から切り出した幅15mm、長さ200mmの試験片について、ガスバリアフィルムとポリオレフィンシーラント層との接合面のはく離強度(N/15mm)を測定した。はく離強度の測定は、温度23℃、相対湿度65%の条件下、株式会社東洋ボールドウイン製「テンシロンUMT-II-500型」を用いて、引張速度20cm/分、はく離角度180度でおこなった。
(Lamination strength - gas barrier film)
A laminate was produced by the following procedure (hereinafter referred to as "Procedure A"): a urethane-based two-component curing adhesive (specifically, an adhesive obtained by mixing "Takelac (registered trademark) A525S" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. and "Takenate (registered trademark) A50" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. at a ratio of 13.5:1 (by mass)) was used to bond a 70 μm-thick non-oriented polypropylene film ("P1147" manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a polyolefin sealant layer to the inorganic thin film layer or protective layer of the gas barrier film, and then aging was performed at 40° C. for 4 days. The peel strength (N/15 mm) of the bonding surface between the gas barrier film and the polyolefin sealant layer was measured for a test piece having a width of 15 mm and a length of 200 mm cut from the laminate. The peel strength was measured at a temperature of 23° C. and a relative humidity of 65% using a Tensilon UMT-II-500 model manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd., at a tensile speed of 20 cm/min and a peel angle of 180°.

(レトルト処理後のラミネート強度)
手順Aで作製した積層体を、130℃の熱水中に30分間保持し、次いで、40℃で1日間(具体的には24時間)乾燥した。この積層体から切り出した幅15mm、長さ200mmの試験片について、ガスバリアフィルムとポリオレフィンシーラント層との接合面のはく離強度(N/15mm)を、上述の方法で測定した。
(Laminate strength after retort treatment)
The laminate produced by procedure A was kept in hot water at 130° C. for 30 minutes, and then dried for one day (specifically, 24 hours) at 40° C. A test piece 15 mm wide and 200 mm long was cut out from this laminate, and the peel strength (N/15 mm) of the bonding surface between the gas barrier film and the polyolefin sealant layer was measured by the method described above.

(酸素ガス透過度)
手順Aで作製した積層体について、JIS-K7126-2の電解センサー法(付属書A)に準じて、酸素透過度測定装置(MOCON社製「OX-TRAN 2/20」)を用い、温度23℃、相対湿度65%の雰囲気下で、常態での酸素ガス透過度を測定した。なお、酸素ガス透過度の測定は、二軸配向ポリエステルフィルム側からポリオレフィンシーラント層側に酸素ガスが透過する方向でおこなった。
(Oxygen gas permeability)
For the laminate produced by procedure A, oxygen gas permeability was measured under normal conditions in an atmosphere of 23° C. and 65% relative humidity using an oxygen permeability measuring device ("OX-TRAN 2/20" manufactured by MOCON) in accordance with the electrolytic sensor method (Appendix A) of JIS-K7126-2. The oxygen gas permeability was measured in the direction in which oxygen gas permeated from the biaxially oriented polyester film side to the polyolefin sealant layer side.

(レトルト処理後の酸素ガス透過度)
手順Aで作製した積層体を、130℃の熱水中に30分間保持し、次いで、40℃で1日間(具体的には24時間)乾燥した。この積層体の酸素ガス透過度を上述の方法で測定した。
(Oxygen gas permeability after retort treatment)
The laminate produced by procedure A was kept in hot water at 130° C. for 30 minutes, and then dried at 40° C. for one day (specifically, 24 hours). The oxygen gas permeability of this laminate was measured by the method described above.

(水蒸気透過度)
手順Aで作製した積層体について、JIS-K7129-1992 B法に準じて、水蒸気透過度測定装置(MOCON社製「PERMATRAN-W1A」)を用い、温度40℃、相対湿度90RH%の雰囲気下で、常態での水蒸気透過度を測定した。なお、水蒸気透過度の測定は、二軸配向ポリエステルフィルム側からポリオレフィンシーラント層側に水蒸気が透過する方向でおこなった。
(Water vapor permeability)
The laminate produced by procedure A was measured for water vapor permeability under normal conditions in an atmosphere of a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90 RH% using a water vapor permeability measuring device ("PERMATRAN-W1A" manufactured by MOCON) in accordance with JIS-K7129-1992 Method B. The water vapor permeability was measured in the direction in which water vapor permeated from the biaxially oriented polyester film side to the polyolefin sealant layer side.

(レトルト処理後の水蒸気透過度)
手順Aで作製した積層体を、130℃の熱水中に30分間保持し、次いで、40℃で1日間(具体的には24時間)乾燥した。この積層体の水蒸気透過度を上述の方法で測定した。
(Water vapor transmission rate after retort treatment)
The laminate produced by procedure A was kept in hot water at 130° C. for 30 minutes, and then dried for one day (specifically, 24 hours) at 40° C. The water vapor transmission rate of this laminate was measured by the method described above.

<原料ポリエステル>
(ポリエステルB)
分別収集・回収されたペットボトルベールを洗浄液(具体的には、水1000リッターに液体台所洗剤500gを加えた洗浄液)とともに湿式粉砕機内を循環させながら粉砕した。湿式粉砕機に接続している比重分離機によって金属、砂、ガラスなど、比重の大きい異物を沈殿させ、上層部からフレークを取り出した。このフレークを純水ですすぎ、遠心脱水した。このような手順で回収フレークを得た。
回収フレークを未乾燥の状態で溶融したもの30kgを、予め加熱しておいた混合液、具体的には、エチレングリコール150kgおよび酢酸亜鉛2水和物150gの混合液と攪拌式オートクレーブ内で混ぜたうえで、水や酢酸の如きエチレングリコールよりも沸点の低い溜分を除去した。次いで、還流コンデンサーを用いて195℃~200℃の温度で4時間反応させた。
反応終了後、反応器内容物温度が97℃~98℃になるまで降温したうえで、フィルターで熱時ろ過し、それによって浮遊物や沈殿物を除去した。
ろ液をさらに冷却し、粗製BHETが完全に溶解していることを確認した後、ろ液を、50℃~51℃で活性炭床、次いでアニオン/カチオン交換混合床に30分間かけて通した。つまり前精製処理を施した。
前精製処理液を攪拌式オートクレーブに仕込んだうえで、加熱して余剰のエチレングリコールを常圧留出させることによって濃縮BHETの溶融液を得た。
濃縮BHETの溶融液を、窒素ガス雰囲気下で攪拌しつつ自然降温した後、攪拌式オートクレーブから取り出し、濃縮BHETの細片ブロックを得た。
細片ブロックを130℃まで加熱し溶融させた後、これを定量ポンプで薄膜真空蒸発器に供給し、蒸発させ、冷却凝縮することによって精製BHETを得た。
この精製BHETを2650kgを、窒素で置換した溶解槽に一度に供給し、再度窒素置換した後、溶解槽温度を150℃として溶解を行った。溶解完了後、撹拌機しながら同時に溶解槽温度を30分間掛けて230℃まで昇温した。得られたBHET溶液2650kgを重縮合反応槽に移送し、そのBHET溶液に、得られるPET量(BHET2650kgからは約2000kgのPETが得られる)に対し、三酸化アンチモン300ppm、酢酸コバルト170ppm、リン酸55ppm、二酸化チタン0.3重量%を添加し、10~40rpmで攪拌しながら重縮合反応槽温度を230℃から290℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を40Paまで下げた。その後所定の撹拌トルクに到達したら重縮合反応槽を窒素パージして常圧に戻して重縮合反応を停止させ、ストランド状に吐出して冷却後、直ちにカッティングしてチップ状のポリエステルを得た。
このような手順で、固有粘度0.59dl/gのケミカルリサイクルポリエステル、すなわちポリエステルBを得た。
<Raw material polyester>
(Polyester B)
The collected and recovered PET bottles were crushed by circulating the cleaning liquid (specifically, 500g of liquid kitchen detergent was added to 1000L of water) in a wet grinder. Metal, sand, glass, and other foreign objects with high specific gravity were precipitated by a gravity separator connected to the wet grinder, and flakes were taken out from the upper layer. The flakes were rinsed with pure water and centrifuged. The recovered flakes were obtained by this procedure.
30 kg of melted recovered flakes in a wet state was mixed with a preheated mixture, specifically, a mixture of 150 kg of ethylene glycol and 150 g of zinc acetate dihydrate, in a stirred autoclave, and fractions with a boiling point lower than that of ethylene glycol, such as water and acetic acid, were removed.Then, the mixture was reacted for 4 hours at a temperature of 195°C to 200°C using a reflux condenser.
After the reaction was completed, the temperature of the contents of the reactor was lowered to 97° C. to 98° C., and the contents were filtered while still hot to remove suspended matter and precipitates.
The filtrate was further cooled, and after confirming that the crude BHET was completely dissolved, the filtrate was passed through an activated carbon bed at 50° C. to 51° C. and then through an anion/cation exchange mixed bed for 30 minutes, i.e., a pre-purification treatment was performed.
The pre-purified solution was charged into a stirring autoclave and heated to distill off excess ethylene glycol at normal pressure, thereby obtaining a molten solution of concentrated BHET.
The concentrated BHET melt was allowed to cool naturally while stirring under a nitrogen gas atmosphere, and then removed from the stirring autoclave to obtain a block of concentrated BHET flakes.
The block of fine pieces was heated to 130° C. and melted, and then fed to a thin-film vacuum evaporator by a metering pump, evaporated, and cooled and condensed to obtain purified BHET.
2650 kg of this purified BHET was fed at once to a dissolution tank purged with nitrogen, and after replacing with nitrogen again, dissolution was carried out at a temperature of 150° C. After completion of dissolution, the temperature of the dissolution tank was raised to 230° C. over 30 minutes while stirring. 2650 kg of the obtained BHET solution was transferred to a polycondensation reaction tank, and 300 ppm of antimony trioxide, 170 ppm of cobalt acetate, 55 ppm of phosphoric acid, and 0.3 wt % of titanium dioxide were added to the BHET solution relative to the amount of PET obtained (approximately 2000 kg of PET can be obtained from 2650 kg of BHET), and the temperature of the polycondensation reaction tank was gradually raised from 230° C. to 290° C. while stirring at 10 to 40 rpm, and the pressure was reduced to 40 Pa. When a predetermined stirring torque was reached, the polycondensation reaction vessel was purged with nitrogen to return to normal pressure and terminate the polycondensation reaction. The resulting mixture was discharged in the form of strands, cooled, and immediately cut to obtain polyester chips.
By this procedure, a chemically recycled polyester having an intrinsic viscosity of 0.59 dl/g, namely Polyester B, was obtained.

(ポリエステルA)
ポリエステルB(すなわち固有粘度0.59dl/gのケミカルリサイクルポリエステル)を結晶化装置に連続的に供給し、150℃で結晶化させた後、乾燥機に供給し130℃で10時間乾燥させた。乾燥後のポリエステルBを、予備加熱器機に送り180℃まで加熱したうえで固相重合機へ供給した。窒素ガス下にて固相重合反応を190℃で24時間おこない、固有粘度が0.79dl/gのケミカルリサイクルポリエステル、すなわちポリエステルAを得た。
(Polyester A)
Polyester B (i.e., chemically recycled polyester with an intrinsic viscosity of 0.59 dl/g) was continuously fed to a crystallizer and crystallized at 150°C, then fed to a dryer and dried at 130°C for 10 hours. The dried polyester B was sent to a preheater and heated to 180°C, and then fed to a solid-state polymerizer. A solid-state polymerization reaction was carried out at 190°C for 24 hours under nitrogen gas to obtain a chemically recycled polyester with an intrinsic viscosity of 0.79 dl/g, i.e., polyester A.

(ポリエステルC)
固相重合反応のための時間を24時間から50時間に変更したこと以外はポリエステルAと同様の方法で、固有粘度0.83dl/gのケミカルリサイクルポリエステル、すなわちポリエステルCを得た。
(Polyester C)
A chemically recycled polyester having an intrinsic viscosity of 0.83 dl/g, that is, Polyester C, was obtained in the same manner as in Polyester A, except that the time for the solid-phase polymerization reaction was changed from 24 hours to 50 hours.

(ポリエステルD)
飲料用ペットボトルから、残りの飲料などの異物を洗い流した後、飲料用ペットボトルを粉砕することによってフレークを得た。フレークを、3.5質量%の水酸化ナトリウム溶液に混ぜ、フレーク濃度10質量%、85℃、30分の条件で攪拌することによって洗浄した(つまりアルカリ洗浄をおこなった)。アルカリ洗浄後に取り出したフレークを蒸留水を用いて、フレーク濃度10重量%、25℃、20分の条件で攪拌することによって洗浄した。この水洗を、都度蒸留水を交換して、さらに2回おこなった。水洗後のフレークを乾燥したうえで押出機で溶融し、それをフィルターに通すことによって異物をろ別した。フィルターは、目開きサイズが順次小さくなるように三段目のフィルターまで押出機内に設置された。三段目のフィルターの目開きサイズは50μmであった。このような手順で、固有粘度0.69dl/gのメカニカルリサイクルポリエステル、すなわちポリエステルDを得た。
(Polyester D)
After washing out the remaining beverage and other foreign matter from the beverage PET bottle, the beverage PET bottle was crushed to obtain flakes. The flakes were mixed with a 3.5% by mass sodium hydroxide solution and washed by stirring at a flake concentration of 10% by mass, 85°C, and 30 minutes (i.e., alkaline washing was performed). The flakes taken out after the alkaline washing were washed with distilled water by stirring at a flake concentration of 10% by weight, 25°C, and 20 minutes. This water washing was performed two more times, changing the distilled water each time. The flakes after the water washing were dried and melted in an extruder, and the foreign matter was filtered out by passing them through a filter. The filters were installed in the extruder up to the third stage filter so that the mesh size was successively smaller. The mesh size of the third stage filter was 50 μm. In this manner, a mechanically recycled polyester with an intrinsic viscosity of 0.69 dl/g, i.e., polyester D, was obtained.

(ポリエステルE-1)
ポリエステルE-1として、すなわち化石燃料由来ポリエステルとして、固有粘度0.62dl/g、かつテレフタル酸/エチレングリコール=100モル%/100モル%のポリエステル(東洋紡製)を用いた。つまり、固有粘度0.62dl/gのホモポリエチレンテレフタレート(すなわちホモPET)を用いた。なお、テレフタル酸もエチレングリコールも、使用済みポリエステル製品由来ではなく、化石燃料由来であったことを念のため断っておく。
(Polyester E-1)
As polyester E-1, that is, as a fossil fuel-derived polyester, a polyester (manufactured by Toyobo) with an intrinsic viscosity of 0.62 dl/g and terephthalic acid/ethylene glycol = 100 mol%/100 mol% was used. In other words, homopolyethylene terephthalate (i.e. homoPET) with an intrinsic viscosity of 0.62 dl/g was used. It should be noted that both terephthalic acid and ethylene glycol were derived from fossil fuels, not from used polyester products.

(ポリエステルE-2)
ポリエステルE-2として、すなわち化石燃料由来ポリエステルとして、固有粘度0.75dl/g、かつテレフタル酸/エチレングリコール=100モル%/100モル%のポリエステル(東洋紡製)を用いた。つまり、固有粘度0.75dl/gのホモポリエチレンテレフタレート(すなわちホモPET)を用いた。なお、テレフタル酸もエチレングリコールも、使用済みポリエステル製品由来ではなく、化石燃料由来であったことを念のため断っておく。
(Polyester E-2)
As polyester E-2, that is, as a fossil fuel-derived polyester, a polyester (manufactured by Toyobo) was used, which had an intrinsic viscosity of 0.75 dl/g and a terephthalic acid/ethylene glycol ratio of 100 mol%/100 mol%. In other words, a homopolyethylene terephthalate (i.e., homoPET) with an intrinsic viscosity of 0.75 dl/g was used. It should be noted that both the terephthalic acid and the ethylene glycol were derived from fossil fuels, not from used polyester products.

(ポリエステルE-3)
ポリエステルE-3として、すなわち化石燃料由来ポリエステルとして、固有粘度0.63dl/g、かつテレフタル酸/エチレングリコール/イソフタル酸=92.1モル%/98モル%/7.9モル%のポリエステル(東洋紡製)を用いた。つまり、固有粘度0.63dl/gのイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(すなわちIPA共重合PET)を用いた。なお、テレフタル酸もエチレングリコールもイソフタル酸も、使用済みポリエステル製品由来ではなく、化石燃料由来であったことを念のため断っておく。
(Polyester E-3)
As polyester E-3, that is, as a fossil fuel-derived polyester, a polyester (manufactured by Toyobo) was used, which had an intrinsic viscosity of 0.63 dl/g and a composition of terephthalic acid/ethylene glycol/isophthalic acid=92.1 mol%/98 mol%/7.9 mol%. That is, isophthalic acid-copolymerized polyethylene terephthalate (i.e., IPA-copolymerized PET) with an intrinsic viscosity of 0.63 dl/g was used. It should be noted that the terephthalic acid, ethylene glycol, and isophthalic acid were not derived from used polyester products but were derived from fossil fuels.

(ポリエステルF)
エステル化反応缶を昇温して200℃に到達した時点で、テレフタル酸86.4質量部およびエチレングリコール64.4質量部からなるスラリーを仕込み、撹拌しながら、触媒として三酸化アンチモン0.017質量部およびトリエチルアミン0.16質量部を添加した。次いで加熱昇温をおこない、ゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応をおこなった。
その後、エステル化反応缶内を常圧に戻し、酢酸マグネシウム4水塩0.071質量部、次いでリン酸トリメチル0.014質量部を添加した。15分かけて260℃に昇温した後、リン酸トリメチル0.012質量部、次いで酢酸ナトリウム0.0036質量部を添加した。これらを添加してから15分後に、平均粒子径2.7μmの不定形シリカ粒子のエチレングリコールスラリーを、粒子含有量を基準として3.0質量部添加した。得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、280℃で減圧下重縮合反応をおこない、極限粘度0.61dl/gのポリエステルFを得た。
ここで、上述した不定形シリカ粒子のエチレングリコールスラリーは、不定形シリカ粒子をエチレングリコールに混合し、高圧分散機で分散処理をおこなった後に遠心分離処理して粗粒部を35%カットし、その後、目開き5μmの金属フィルターでろ過処理をおこなって得られたスラリーである。
なお、テレフタル酸もエチレングリコールも、使用済みポリエステル製品由来ではなく、化石燃料由来であったことを念のため断っておく。
(Polyester F)
When the temperature of the esterification reactor reached 200° C., a slurry consisting of 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.4 parts by mass of ethylene glycol was charged, and 0.017 parts by mass of antimony trioxide and 0.16 parts by mass of triethylamine were added as catalysts while stirring. The reactor was then heated to increase the temperature, and a pressurized esterification reaction was carried out under conditions of a gauge pressure of 0.34 MPa and 240° C.
Thereafter, the inside of the esterification reactor was returned to normal pressure, and 0.071 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate was added, followed by 0.014 parts by mass of trimethyl phosphate. After heating to 260°C over 15 minutes, 0.012 parts by mass of trimethyl phosphate was added, followed by 0.0036 parts by mass of sodium acetate. 15 minutes after the addition of these, 3.0 parts by mass of an ethylene glycol slurry of amorphous silica particles with an average particle size of 2.7 μm was added based on the particle content. The obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reactor, and polycondensation reaction was carried out under reduced pressure at 280°C to obtain a polyester F with an intrinsic viscosity of 0.61 dl/g.
Here, the ethylene glycol slurry of the above-mentioned irregular silica particles is a slurry obtained by mixing the irregular silica particles with ethylene glycol, dispersing the mixture using a high-pressure disperser, centrifuging the mixture to remove 35% of the coarse particles, and then filtering the mixture through a metal filter having a mesh size of 5 μm.
It should be noted that both terephthalic acid and ethylene glycol were derived from fossil fuels, not from used polyester products.

(ポリエステルG)
エステル化反応缶を昇温して200℃に到達した時点で、テレフタル酸86.4質量部およびエチレングリコール64.4質量部からなるスラリーを仕込み、撹拌しながら、触媒として三酸化アンチモン0.025質量部およびトリエチルアミン0.16質量部を添加した。次いで加熱昇温をおこない、ゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応をおこなった。
その後、エステル化反応缶内を常圧に戻し、酢酸マグネシウム4水塩0.34質量部、次いでリン酸トリメチル0.042質量部を添加した。15分かけて260℃に昇温した後、リン酸トリメチル0.036質量部、次いで酢酸ナトリウム0.0036質量部を添加した。得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、減圧下で260℃から280℃へ徐々に昇温した後、285℃で重縮合反応をおこなった。重縮合反応終了後、孔径5μm(初期ろ過効率95%)のステンレススチール焼結体製フィルターでろ過処理をおこない、極限粘度0.62dl/gのポリエステルGを得た。なお、テレフタル酸もエチレングリコールも、使用済みポリエステル製品由来ではなく、化石燃料由来であったことを念のため断っておく。
(Polyester G)
When the temperature of the esterification reactor reached 200° C., a slurry consisting of 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.4 parts by mass of ethylene glycol was charged, and 0.025 parts by mass of antimony trioxide and 0.16 parts by mass of triethylamine were added as catalysts while stirring. The reactor was then heated to increase the temperature, and a pressurized esterification reaction was carried out under conditions of a gauge pressure of 0.34 MPa and 240° C.
Thereafter, the inside of the esterification reactor was returned to normal pressure, and 0.34 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate was added, followed by 0.042 parts by mass of trimethyl phosphate. After the temperature was raised to 260°C over 15 minutes, 0.036 parts by mass of trimethyl phosphate was added, followed by 0.0036 parts by mass of sodium acetate. The obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reactor, and the temperature was gradually raised from 260°C to 280°C under reduced pressure, and then polycondensation reaction was carried out at 285°C. After the polycondensation reaction was completed, filtration was carried out using a stainless steel sintered filter with a pore size of 5 μm (initial filtration efficiency 95%) to obtain polyester G with an intrinsic viscosity of 0.62 dl/g. It should be noted that neither terephthalic acid nor ethylene glycol was derived from used polyester products, but from fossil fuels.

表1について補足説明する。TPAはテレフタル酸の略語である。EGはエチレングリコールの略語である。IPAはイソフタル酸の略語である。
TPA、EG、およびIPAのカラムにおいて、「-」は未測定を意味する。
Mgは、マグネシウム原子基準でのマグネシウム化合物の含有量を示す。この含有量は、ポリエステルの質量に対する、マグネシウム原子基準でのマグネシウム化合物の質量(つまり、マグネシウム原子基準でのマグネシウム化合物の質量/ポリエステルの質量)である。なお、ここでは、アルカリ土類金属化合物のうち、マグネシウム化合物の含有量だけを示す。なぜなら、原料ポリエステルが、マグネシウム化合物以外のアルカリ土類金属化合物を含まなかった(検出限界未満であった、とも言えるかもしれない)ためである。
Pは、リン原子基準でのリン化合物の含有量を示す。この含有量は、ポリエステルの質量に対する、リン原子基準でのリン化合物の質量(つまり、リン原子基準でのリン化合物の質量/ポリエステルの質量)である。
Additional explanations for Table 1: TPA is an abbreviation for terephthalic acid. EG is an abbreviation for ethylene glycol. IPA is an abbreviation for isophthalic acid.
In the TPA, EG, and IPA columns, "-" means not measured.
Mg indicates the content of magnesium compounds based on magnesium atoms. This content is the mass of magnesium compounds based on magnesium atoms relative to the mass of polyester (i.e., mass of magnesium compounds based on magnesium atoms/mass of polyester). Note that here, only the content of magnesium compounds among alkaline earth metal compounds is shown. This is because the raw polyester did not contain any alkaline earth metal compounds other than magnesium compounds (or it may be said that the amount was below the detection limit).
P represents the content of the phosphorus compound on a phosphorus atom basis. This content is the mass of the phosphorus compound on a phosphorus atom basis relative to the mass of the polyester (i.e., the mass of the phosphorus compound on a phosphorus atom basis/the mass of the polyester).

表1に示すように、ポリエステルA、BおよびCのうち、ポリエステルCが、固有粘度が最も高く、低分子量成分が最も少なかった。ポリエステルBは、固有粘度が最も低く、低分子量成分が最も多かった。つまり、固有粘度が高いほど、低分子量成分の含有量が低かった。 As shown in Table 1, among polyesters A, B, and C, polyester C had the highest intrinsic viscosity and the least amount of low molecular weight components. Polyester B had the lowest intrinsic viscosity and the most amount of low molecular weight components. In other words, the higher the intrinsic viscosity, the lower the content of low molecular weight components.

ポリエステルB(すなわちケミカルリサイクルポリエステル)は、固有粘度がポリエステルE-1(すなわち化石燃料由来ポリエステル)よりも低かったものの、低分子量成分の含有量がポリエステルE-1と同程度であった。 Polyester B (i.e., chemically recycled polyester) had a lower intrinsic viscosity than Polyester E-1 (i.e., fossil fuel-derived polyester), but the content of low molecular weight components was similar to that of Polyester E-1.

いっぽう、ポリエステルD(すなわちメカニカルリサイクルポリエステル)は、固有粘度がポリエステルE-1(すなわち化石燃料由来ポリエステル)よりも高かったものの、ポリエステルE-1よりも低分子量成分の含有量が多かった。 On the other hand, polyester D (i.e., mechanically recycled polyester) had a higher intrinsic viscosity than polyester E-1 (i.e., fossil fuel-derived polyester), but contained more low molecular weight components than polyester E-1.

<二軸配向ポリエステルフィルムNAC1の作製>
三台の押出し機を用いて、三層構成の二軸配向ポリエステルフィルムNAC1を製膜した。二軸配向ポリエステルフィルムNAC1の基層、すなわちB層を形成するために、ポリエステルAを50.0質量%、ポリエステルE-1を42.0質量%、ポリエステルGを8.0質量%使用した。いっぽう、二軸配向ポリエステルフィルムNAC1の一対の表面層、すなわち、一対のA層を形成するために、ポリエステルAを50.0質量%、ポリエステルE-1を39.0質量%、ポリエステルFを3.0質量%、ポリエステルGを8.0質量%使用した。以下、製膜の手順を説明する。
A層を形成するための原料ポリエステルを乾燥させたうえで、第一および第三の押出機に供給し、285℃で溶融させるとともに、B層を形成するための原料ポリエステルを乾燥させたうえで、第二の押出機に供給し、285℃で溶融させた。各押出機から溶融ポリエステルをTダイに導き、A層/B層/A層(厚み 1μm/10μm/1μm)となるようにTダイ内で積層したうえで、Tダイから押出し、表面温度25℃のキャスティングドラム、すなわち冷却ドラムで冷却固化させた。その際、Tダイから押出された、冷却ドラム密着前のフィルムを、直径0.15mmのワイヤー状電極で帯電させた。キャスト速度は70m/分であった。このような手順で未延伸フィルムを作製した。
未延伸フィルムを赤外線ヒーターで120℃に加熱し、延伸倍率4.0倍で長手方向(すなわちMD)に一段延伸した。
引き続き、テンター式横延伸機にて予熱温度120℃、延伸温度130℃、延伸倍率4.2倍にて幅方向(すなわちTD)に延伸し、245℃で熱固定し、幅方向に5%熱弛緩処理をおこなった。なお、幅方向延伸ゾーンの長さは12.2m、幅方向延伸速度(すなわちTD延伸倍率)は122.66%/秒であった。次いで、一対のA層のうち、冷却ドラムに接触したA層に、40W・min/mの条件でコロナ処理をおこなったうえで、ワインダーでロール状に巻取った。
このような手順で厚み12μmの二軸配向ポリエステルフィルムNAC1のマスターロール(巻長60000m、幅8000mm)を得た。
マスターロールから二軸配向ポリエステルフィルムNAC1を巻出し、800mm幅でスリットしながら、かつ、コンタクトロールで面圧を、2軸ターレットワインダーで張力をかけながら、スリットされた二軸配向ポリエステルフィルムNAC1を、直径6インチ(152.2mm)の巻芯にロール状に巻き取った。
このような手順で、二軸配向ポリエステルフィルムNAC1を得た。
<Preparation of biaxially oriented polyester film NAC1>
Using three extruders, a three-layered biaxially oriented polyester film NAC1 was produced. To form the base layer, i.e., the B layer, of the biaxially oriented polyester film NAC1, 50.0% by mass of polyester A, 42.0% by mass of polyester E-1, and 8.0% by mass of polyester G were used. On the other hand, to form a pair of surface layers, i.e., a pair of A layers, of the biaxially oriented polyester film NAC1, 50.0% by mass of polyester A, 39.0% by mass of polyester E-1, 3.0% by mass of polyester F, and 8.0% by mass of polyester G were used. The film production procedure will be described below.
The raw polyester for forming the A layer was dried and then fed to the first and third extruders and melted at 285°C, while the raw polyester for forming the B layer was dried and then fed to the second extruder and melted at 285°C. The molten polyester was introduced from each extruder to a T-die, laminated in the T-die to form an A layer/B layer/A layer (thickness 1 μm/10 μm/1 μm), extruded from the T-die, and cooled and solidified on a casting drum with a surface temperature of 25°C, i.e., a cooling drum. At that time, the film extruded from the T-die and before being in contact with the cooling drum was charged with a wire-shaped electrode with a diameter of 0.15 mm. The casting speed was 70 m/min. An unstretched film was produced by this procedure.
The unstretched film was heated to 120° C. with an infrared heater and stretched in one stage in the longitudinal direction (i.e., MD) at a stretching ratio of 4.0.
Subsequently, the film was stretched in the width direction (i.e., TD) at a preheating temperature of 120°C, a stretching temperature of 130°C, and a stretch ratio of 4.2 times using a tenter-type transverse stretching machine, heat-set at 245°C, and heat-relaxed by 5% in the width direction. The length of the width direction stretching zone was 12.2 m, and the width direction stretching speed (i.e., TD stretch ratio) was 122.66%/sec. Next, the A layer in contact with the cooling drum of the pair of A layers was subjected to a corona treatment under the condition of 40 W·min/ m2 , and then wound into a roll by a winder.
By this procedure, a master roll (wound length 60,000 m, width 8,000 mm) of biaxially oriented polyester film NAC1 having a thickness of 12 μm was obtained.
The biaxially oriented polyester film NAC1 was unwound from the master roll and slit to a width of 800 mm, while applying surface pressure with a contact roll and tension with a two-axis turret winder, and the slit biaxially oriented polyester film NAC1 was wound into a roll around a core having a diameter of 6 inches (152.2 mm).
By this procedure, a biaxially oriented polyester film NAC1 was obtained.

<二軸配向ポリエステルフィルムNAC2、NAC3、NAC4、NAC5、NAC7、NAC8、NAC9、NAC10、NAC12の作製>
表2の処方にしたがって、原料ポリエステルの混合比や製膜条件を変更したこと以外は、二軸配向ポリエステルフィルムNAC1と同様の方法で二軸配向ポリエステルフィルムNAC2、NAC3、NAC4、NAC5、NAC7、NAC8、NAC9、NAC10、NAC12を作製した。なお、キャスト速度は、これらすべてで70m/分であった。これらすべてで、幅方向延伸ゾーンの長さは12.2m、幅方向延伸速度(すなわちTD延伸倍率)は122.66%/秒であった。
<Preparation of biaxially oriented polyester films NAC2, NAC3, NAC4, NAC5, NAC7, NAC8, NAC9, NAC10, and NAC12>
Biaxially oriented polyester films NAC2, NAC3, NAC4, NAC5, NAC7, NAC8, NAC9, NAC10, and NAC12 were produced in the same manner as the biaxially oriented polyester film NAC1, except that the mixing ratio of the raw polyester and the film-forming conditions were changed according to the formulation in Table 2. The casting speed was 70 m/min for all of them. The length of the transverse stretching zone was 12.2 m, and the transverse stretching speed (i.e., TD stretch ratio) was 122.66%/sec for all of them.

<二軸配向ポリエステルフィルムNAC11の作製>
表2の処方にしたがって、原料ポリエステルの混合比や製膜条件を変更したこと以外は、二軸配向ポリエステルフィルムNAC1と同様の方法で二軸配向ポリエステルフィルムNAC11を作製した。なお、キャスト速度は65m/分であった。幅方向延伸ゾーンの長さは12.2m、幅方向延伸速度(すなわちTD延伸倍率)は113.7%/秒であった。
<Preparation of biaxially oriented polyester film NAC11>
Biaxially oriented polyester film NAC11 was produced in the same manner as biaxially oriented polyester film NAC1, except that the mixing ratio of raw polyester and film-forming conditions were changed according to the formulation in Table 2. The cast speed was 65 m/min. The length of the transverse stretching zone was 12.2 m, and the transverse stretching speed (i.e., TD stretch ratio) was 113.7%/sec.

<二軸配向ポリエステルフィルムNAC6の作製>
表2の処方にしたがって、原料ポリエステルの混合比を変更したこと以外は、二軸配向ポリエステルフィルムNAC1と同様の方法で未延伸フィルムを得た。なお、キャスト速度は70m/分であった。
未延伸フィルムの端部をテンター式同時二軸延伸機のクリップで把持し、120℃の予熱ゾーンを走行させた後、130℃、長手方向(すなわちMD)4.0倍、幅方向(すなわちTD)4.2倍で同時二軸延伸した。次いで、幅方向の弛緩率を5%として、温度245℃で熱処理を施した後、室温まで冷却して巻き取り、厚み12μmの二軸配向ポリエステルフィルムNAC6を得た。
<Preparation of biaxially oriented polyester film NAC6>
An unstretched film was obtained in the same manner as for the biaxially oriented polyester film NAC1, except that the mixing ratio of the raw polyesters was changed according to the recipe in Table 2. The casting speed was 70 m/min.
The unstretched film was held at its ends by clips of a tenter-type simultaneous biaxial stretching machine, and was run through a preheating zone at 120° C., and then simultaneously biaxially stretched 4.0 times in the longitudinal direction (i.e., MD) and 4.2 times in the transverse direction (i.e., TD) at 130° C. Next, the film was heat-treated at a temperature of 245° C. with a relaxation rate of 5% in the transverse direction, cooled to room temperature, and wound up to obtain a biaxially oriented polyester film NAC6 having a thickness of 12 μm.

表2について補足説明する。表2に記載された「混合比」は、対象とする層を形成するために用いた原料ポリエステルの総質量を100質量%としたときの値で示されている。たとえば、実施例1のB層について、B層を形成するために用いたポリエステルA、E-1およびGの総質量100質量%中、ポリエステルAが50質量%であったことを示す。
シリカ含有量は、対象とする層の質量に対する、シリカの質量(つまり、シリカの質量/対象とする層の質量)である。対象とする層の質量は、対象とする層を形成するための原料(たとえばポリエステルや粒子)の総質量を意味する。「CRPET」は、ポリエステルA、BおよびCの総称である。
Mgは、マグネシウム原子基準でのマグネシウム化合物の含有量を示す。この含有量は、二軸配向ポリエステルフィルムの質量に対する、マグネシウム原子基準でのマグネシウム化合物の質量である。
Pは、リン原子基準でのリン化合物の含有量を示す。この含有量は、二軸配向ポリエステルフィルムの質量に対する、リン原子基準でのリン化合物の質量である。
A supplementary explanation is provided for Table 2. The "mixing ratio" shown in Table 2 is shown as a value when the total mass of the raw material polyesters used to form the target layer is taken as 100 mass %. For example, for the B layer in Example 1, it shows that the polyester A accounted for 50 mass % of the total mass of the polyesters A, E-1, and G used to form the B layer, which is 100 mass %.
The silica content is the mass of silica relative to the mass of the target layer (i.e., mass of silica/mass of target layer). The mass of the target layer means the total mass of the raw materials (e.g., polyester and particles) for forming the target layer. "CRPET" is a collective term for polyesters A, B, and C.
Mg indicates the content of magnesium compound on a magnesium atom basis. This content is the mass of magnesium compound on a magnesium atom basis relative to the mass of the biaxially oriented polyester film.
P indicates the content of the phosphorus compound on a phosphorus atom basis. This content is the mass of the phosphorus compound on a phosphorus atom basis relative to the mass of the biaxially oriented polyester film.

ポリエステルE-1(すなわち、固有粘度0.62dl/gの化石燃料由来ホモPET)80質量%をポリエステルC(すなわち固有粘度0.83dl/gのケミカルリサイクルポリエステル)に置き換えることによって、固有粘度が過度に高くなり、延伸時にフィルムが破断した(NAC7およびNAC9参照)。それだけでなく表面結晶化度が過度に低下した。固有粘度が過度に高かった二軸配向ポリエステルフィルムNAC11でも、延伸時にフィルムが破断し、表面結晶化度が過度に低かった。 By replacing 80% by mass of polyester E-1 (i.e., fossil fuel-derived homo-PET with an intrinsic viscosity of 0.62 dl/g) with polyester C (i.e., chemically recycled polyester with an intrinsic viscosity of 0.83 dl/g), the intrinsic viscosity became too high and the film broke when stretched (see NAC7 and NAC9). Not only that, but the surface crystallinity was also excessively reduced. Even with the biaxially oriented polyester film NAC11, which had an excessively high intrinsic viscosity, the film broke when stretched and the surface crystallinity was excessively low.

ポリエステルE-1(すなわち、固有粘度0.62dl/gの化石燃料由来ホモPET)91質量%をポリエステルB(すなわち固有粘度0.59dl/gのケミカルリサイクルポリエステル)に置き換えることによって、固有粘度が過度に低くなり、表面結晶化度が過度に高くなり、引張強さや突刺し強さが低下した(NAC7およびNAC10参照)。これに加えて、カラーb値が過度に高くなった。 By replacing 91% by mass of polyester E-1 (i.e., fossil fuel-derived homo-PET with an intrinsic viscosity of 0.62 dl/g) with polyester B (i.e., chemically recycled polyester with an intrinsic viscosity of 0.59 dl/g), the intrinsic viscosity became too low, the surface crystallinity became too high, and the tensile strength and puncture strength decreased (see NAC7 and NAC10). In addition, the color b * value became too high.

イソフタル酸成分の含有率が過度に高かった二軸配向ポリエステルフィルムNAC12は、融点や表面結晶化が過度に低く、引張強さや突刺し強さが劣っていた。 NAC12, a biaxially oriented polyester film with an excessively high content of isophthalic acid, had an excessively low melting point and surface crystallization, and was poor in tensile strength and puncture strength.

いっぽう、ポリエステルE-1のいくらか(具体的には50質量%、20質量%、80質量%)をポリエステルA(すなわち固有粘度0.79dl/gのケミカルリサイクルポリエステル)に置き換えることによって、引張強さや、突刺し強さ、耐熱性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムを破断なく製造することができた(NAC7、NAC1、NAC2およびNAC3参照)。同時二軸延伸でも、二軸配向ポリエステルフィルムを破断なく製造することができた(NAC6参照) On the other hand, by replacing some of the polyester E-1 (specifically 50%, 20%, and 80% by mass) with polyester A (i.e., chemically recycled polyester with an intrinsic viscosity of 0.79 dl/g), biaxially oriented polyester films with excellent tensile strength, puncture strength, and heat resistance could be produced without breakage (see NAC7, NAC1, NAC2, and NAC3). Biaxially oriented polyester films could also be produced without breakage by simultaneous biaxial stretching (see NAC6).

ポリエステルE-1のいくらか(具体的には50質量%、80質量%)をポリエステルB(すなわち固有粘度0.59dl/gのケミカルリサイクルポリエステル)に置き換えることによっても、引張強さや、突刺し強さ、耐熱性に優れた二軸配向ポリエステルフィルムを破断なく製造することができた(NAC7、NAC4およびNAC5参照)。 By replacing some of the polyester E-1 (specifically 50% by mass, 80% by mass) with polyester B (i.e., chemically recycled polyester with an intrinsic viscosity of 0.59 dl/g), it was possible to produce biaxially oriented polyester films with excellent tensile strength, puncture strength, and heat resistance without breakage (see NAC7, NAC4, and NAC5).

<二軸配向ポリエステルフィルムAC1~AC8、AC10およびAC12の作製>
長手方向延伸後のフィルムに、塗工液1をファウンテンバーコート法でコートしたうえで、乾燥しつつテンターに導いたこと以外は、二軸配向ポリエステルフィルムNAC1と同様の方法で、二軸配向ポリエステルフィルムAC1を作製した。
長手方向延伸後のフィルムに、塗工液1をファウンテンバーコート法でコートしたうえで、乾燥しつつテンターに導いたこと以外は、二軸配向ポリエステルフィルムNAC2と同様の方法で、二軸配向ポリエステルフィルムAC2を作製した。
長手方向延伸後のフィルムに、塗工液1をファウンテンバーコート法でコートしたうえで、乾燥しつつテンターに導いたこと以外は、二軸配向ポリエステルフィルムNAC3と同様の方法で、二軸配向ポリエステルフィルムAC3を作製した。
長手方向延伸後のフィルムに、塗工液1をファウンテンバーコート法でコートしたうえで、乾燥しつつテンターに導いたこと以外は、二軸配向ポリエステルフィルムNAC4と同様の方法で、二軸配向ポリエステルフィルムAC4を作製した。
長手方向延伸後のフィルムに、塗工液1をファウンテンバーコート法でコートしたうえで、乾燥しつつテンターに導いたこと以外は、二軸配向ポリエステルフィルムNAC5と同様の方法で、二軸配向ポリエステルフィルムAC5を作製した。
未延伸フィルムに、塗工液1をファウンテンバーコート法でコートしたうえで、乾燥しつつテンターに導いたこと以外は、二軸配向ポリエステルフィルムNAC6と同様の方法で、二軸配向ポリエステルフィルムAC6を作製した。
長手方向延伸後のフィルムに、塗工液1をファウンテンバーコート法でコートしたうえで、乾燥しつつテンターに導いたこと以外は、二軸配向ポリエステルフィルムNAC7と同様の方法で、二軸配向ポリエステルフィルムAC7を作製した。
長手方向延伸後のフィルムに、塗工液1をファウンテンバーコート法でコートしたうえで、乾燥しつつテンターに導いたこと以外は、二軸配向ポリエステルフィルムNAC8と同様の方法で、二軸配向ポリエステルフィルムAC8を作製した。
長手方向延伸後のフィルムに、塗工液1をファウンテンバーコート法でコートしたうえで、乾燥しつつテンターに導いたこと以外は、二軸配向ポリエステルフィルムNAC10と同様の方法で、二軸配向ポリエステルフィルムAC10を作製した。
長手方向延伸後のフィルムに、塗工液1をファウンテンバーコート法でコートしたうえで、乾燥しつつテンターに導いたこと以外は、二軸配向ポリエステルフィルムNAC12と同様の方法で、二軸配向ポリエステルフィルムAC12を作製した。
<Preparation of biaxially oriented polyester films AC1 to AC8, AC10 and AC12>
A biaxially oriented polyester film AC1 was produced in the same manner as the biaxially oriented polyester film NAC1, except that the film after longitudinal stretching was coated with Coating Liquid 1 by a fountain bar coating method and then dried while being introduced into a tenter.
Biaxially oriented polyester film AC2 was produced in the same manner as biaxially oriented polyester film NAC2, except that the film after longitudinal stretching was coated with Coating Liquid 1 by a fountain bar coating method and then dried while being introduced into a tenter.
Biaxially oriented polyester film AC3 was produced in the same manner as biaxially oriented polyester film NAC3, except that the film after longitudinal stretching was coated with Coating Liquid 1 by a fountain bar coating method and then dried while being introduced into a tenter.
Biaxially oriented polyester film AC4 was produced in the same manner as biaxially oriented polyester film NAC4, except that the film after longitudinal stretching was coated with Coating Liquid 1 by a fountain bar coating method and then dried while being introduced into a tenter.
Biaxially oriented polyester film AC5 was produced in the same manner as biaxially oriented polyester film NAC5, except that the film after longitudinal stretching was coated with coating liquid 1 by a fountain bar coating method and then dried while being introduced into a tenter.
Biaxially oriented polyester film AC6 was produced in the same manner as for biaxially oriented polyester film NAC6, except that Coating Liquid 1 was coated on an unstretched film by a fountain bar coating method, and the film was then introduced into a tenter while being dried.
Biaxially oriented polyester film AC7 was produced in the same manner as biaxially oriented polyester film NAC7, except that the film after longitudinal stretching was coated with Coating Liquid 1 by a fountain bar coating method and then dried while being introduced into a tenter.
Biaxially oriented polyester film AC8 was produced in the same manner as biaxially oriented polyester film NAC8, except that the film after longitudinal stretching was coated with coating liquid 1 by a fountain bar coating method and then dried while being introduced into a tenter.
Biaxially oriented polyester film AC10 was produced in the same manner as biaxially oriented polyester film NAC10, except that the film after longitudinal stretching was coated with coating liquid 1 by a fountain bar coating method and then dried while being introduced into a tenter.
Biaxially oriented polyester film AC12 was produced in the same manner as biaxially oriented polyester film NAC12, except that the film after longitudinal stretching was coated with Coating Liquid 1 by a fountain bar coating method and then dried while being introduced into a tenter.

(塗工液1)
下記の配合比率で各材料を混合し、塗工液1(すなわち被覆層用樹脂組成物)を作製した。
水 54.40質量%
イソプロパノール 25.00質量%
オキサゾリン基含有樹脂 15.00質量%
アクリル樹脂 3.60質量%
ウレタン樹脂J 2.00質量%
(Coating Liquid 1)
The materials were mixed in the following mixing ratio to prepare coating solution 1 (i.e., a resin composition for coating layer).
Water 54.40% by weight
Isopropanol 25.00% by mass
Oxazoline group-containing resin 15.00% by mass
Acrylic resin 3.60% by mass
Urethane resin J 2.00% by mass

(オキサゾリン基含有樹脂)
オキサゾリン基含有樹脂として、市販の水溶性オキサゾリン基含有アクリレート(株式会社日本触媒製「エポクロス(登録商標)WS-300」;固形分10%)を使用した。この樹脂のオキサゾリン基量は7.7mmol/gであった。
(Oxazoline Group-Containing Resin)
As the oxazoline group-containing resin, a commercially available water-soluble oxazoline group-containing acrylate ("Epocross (registered trademark) WS-300" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.; solid content 10%) was used. The amount of oxazoline groups in this resin was 7.7 mmol/g.

(アクリル樹脂)
アクリル樹脂として、市販のアクリル酸エステル共重合体の25質量%エマルジョン(ジャパンコーティングレジン株式会社製「モビニール(登録商標)7980」 カルボキシ基あり)を使用した。このアクリル樹脂の酸価(理論値)は4mgKOH/gであった。
(acrylic resin)
As the acrylic resin, a 25% by mass emulsion of a commercially available acrylic acid ester copolymer ("Movinyl (registered trademark) 7980" with carboxyl groups, manufactured by Japan Coating Resins Co., Ltd.) was used. The acid value (theoretical value) of this acrylic resin was 4 mgKOH/g.

(ウレタン樹脂J)
ウレタン樹脂Jとして、市販のポリエステルウレタン樹脂のディスパージョン(三井化学株式会社製「タケラック(登録商標)W605」;固形分30% カルボキシ基あり)を使用した。このウレタン樹脂の酸価は25mgKOH/gであった。示差走査熱量測定(DSC)で測定したガラス転移温度(Tg)は100℃であった。H-NMRにより測定した、ポリイソシアネート成分全体に対する芳香族または芳香脂肪族ジイソシアネートの割合は55モル%であった。
(Urethane resin J)
As urethane resin J, a commercially available polyester urethane resin dispersion ("Takelac (registered trademark) W605" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.; solid content 30% with carboxyl groups) was used. The acid value of this urethane resin was 25 mg KOH/g. The glass transition temperature (Tg) measured by differential scanning calorimetry (DSC) was 100° C. The proportion of aromatic or araliphatic diisocyanate to the entire polyisocyanate component measured by 1 H-NMR was 55 mol %.

<実施例1~18および比較例1~12>
二軸配向ポリエステルフィルムNAC1~NAC8、NAC10およびNAC12に、次に示す二通りの方法で無機薄膜層を形成した。
(無機薄膜層M-1の形成)
無機薄膜層M-1を形成するために二軸配向ポリエステルフィルムNAC1~NAC8、NAC10およびNAC12に酸化アルミニウムの蒸着をおこなった。具体的には、二軸配向ポリエステルフィルムNAC1~NAC8、NAC10およびNAC12を連続式真空蒸着機の巻出し側にセットし、冷却金属ドラムを介して走行させたうえで巻き取った。この時、連続式真空蒸着機を10-4Torr以下に減圧し、冷却金属ドラムの下部よりアルミナ製るつぼに純度99.99%の金属アルミニウムを装填し、金属アルミニウムを加熱蒸発させ、その蒸気中に酸素を供給し酸化反応させながら二軸配向ポリエステルフィルムNAC1~NAC8、NAC10およびNAC12上に付着堆積させた。これによって、厚み30nmの酸化アルミニウム膜、すなわち無機薄膜層M-1を形成した。
(無機薄膜層M-2の形成)
無機薄膜層M-2を形成するために二軸配向ポリエステルフィルムNAC1~NAC8、NAC10およびNAC12に、二酸化ケイ素と酸化アルミニウムの複合酸化物層を電子ビーム蒸着法で形成した。蒸着源としては、3mm~5mm程度の粒子状SiO(純度99.9%)とA1(純度99.9%)とを用いた。これによって、厚み13nmの複合酸化物層、すなわち無機薄膜層M-2を形成した。複合酸化物層の組成は、SiO/A1(質量比)=60/40であった。
<Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 12>
An inorganic thin film layer was formed on each of the biaxially oriented polyester films NAC1 to NAC8, NAC10 and NAC12 by the following two methods.
(Formation of inorganic thin film layer M-1)
To form the inorganic thin film layer M-1, the biaxially oriented polyester films NAC1 to NAC8, NAC10 and NAC12 were subjected to deposition of aluminum oxide. Specifically, the biaxially oriented polyester films NAC1 to NAC8, NAC10 and NAC12 were set on the unwinding side of a continuous vacuum deposition machine, and were wound up after being run over a cooled metal drum. At this time, the continuous vacuum deposition machine was depressurized to 10 -4 Torr or less, and 99.99% pure aluminum metal was loaded into an alumina crucible from the bottom of the cooled metal drum, and the aluminum metal was heated and evaporated, and oxygen was supplied into the vapor to cause an oxidation reaction, during which the aluminum metal was deposited on the biaxially oriented polyester films NAC1 to NAC8, NAC10 and NAC12. As a result, an aluminum oxide film having a thickness of 30 nm, i.e., the inorganic thin film layer M-1, was formed.
(Formation of inorganic thin film layer M-2)
To form the inorganic thin film layer M-2, a composite oxide layer of silicon dioxide and aluminum oxide was formed on the biaxially oriented polyester films NAC1 to NAC8, NAC10 and NAC12 by electron beam deposition. Particulate SiO 2 (purity 99.9%) and Al 2 O 3 (purity 99.9%) of about 3 mm to 5 mm were used as deposition sources. This resulted in a composite oxide layer with a thickness of 13 nm, i.e., inorganic thin film layer M-2. The composition of the composite oxide layer was SiO 2 /A1 2 O 3 (mass ratio) = 60/40.

そのうえで、いくつかの例(すなわち実施例3、6、9、12、15、18、比較例3、6、9、12)では、塗工液2をワイヤーバーコート法で無機薄膜層上に塗布し、200℃で15秒乾燥させた。つまり保護層を形成した。なお、乾燥後の塗布量は0.190g/m(Dry)であった。
(塗工液2)
下記の配合比率で各材料を混合し、塗工液2を作製した。
水 60.00質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ウレタン樹脂K 10.00質量%
ウレタン樹脂Kとして、市販のメタキシリレン基含有ウレタン樹脂のディスパージョン(三井化学株式会社製「タケラック(登録商標)WPB341」;固形分30%)を使用した。このウレタン樹脂の酸価25mgKOH/gであった。DSCで測定したガラス転移温度(Tg)は130℃であった。H-NMRにより測定した、ポリイソシアネート成分全体に対する芳香族または芳香脂肪族ジイソシアネートの割合は85モル%であった。
Then, in some examples (i.e., Examples 3, 6, 9, 12, 15, and 18, and Comparative Examples 3, 6, 9, and 12), Coating Liquid 2 was applied onto the inorganic thin film layer by a wire bar coating method and dried at 200° C. for 15 seconds. In other words, a protective layer was formed. The coating amount after drying was 0.190 g/m 2 (Dry).
(Coating Liquid 2)
The materials were mixed in the following ratio to prepare coating solution 2.
Water 60.00% by mass
Isopropanol 30.00% by mass
Urethane resin K 10.00% by mass
As urethane resin K, a commercially available dispersion of metaxylylene group-containing urethane resin ("Takelac (registered trademark) WPB341" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.; solid content 30%) was used. The acid value of this urethane resin was 25 mg KOH/g. The glass transition temperature (Tg) measured by DSC was 130° C. The proportion of aromatic or araliphatic diisocyanate to the entire polyisocyanate component measured by 1 H-NMR was 85 mol %.

このような手順で、実施例1~18および比較例1~12のガスバリアフィルムを作製した。 Using this procedure, the gas barrier films of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 12 were produced.

表3に記載された「PEsフィルム」は、二軸配向ポリエステルフィルムの略語として使用している。 "PEs film" in Table 3 is used as an abbreviation for biaxially oriented polyester film.

二軸配向ポリエステルフィルムNAC1~NAC6を用いたガスバリアフィルムは、酸素ガス透過度が低く、水蒸気透過度も低かった(実施例1~18参照)。これは、レトルト処理後も同様であった。二軸配向ポリエステルフィルムNAC1~NAC6を用いたガスバリアフィルムは、ラミネート強度が高かった。 The gas barrier films using biaxially oriented polyester films NAC1 to NAC6 had low oxygen gas permeability and low water vapor permeability (see Examples 1 to 18). This was also the case after retort treatment. The gas barrier films using biaxially oriented polyester films NAC1 to NAC6 had high lamination strength.

いっぽう、二軸配向ポリエステルフィルムNAC10を用いたガスバリアフィルムは、酸素ガス透過度が高く、水蒸気透過度も高かった(比較例7~9参照)。これは、レトルト処理後も同様であった。二軸配向ポリエステルフィルムNAC10を用いたガスバリアフィルムは、ラミネート強度が低かった。 On the other hand, the gas barrier film using the biaxially oriented polyester film NAC10 had high oxygen gas permeability and high water vapor permeability (see Comparative Examples 7 to 9). This was also the case after retort treatment. The gas barrier film using the biaxially oriented polyester film NAC10 had low lamination strength.

二軸配向ポリエステルフィルムNAC8を用いたガスバリアフィルムも、酸素ガス透過度および水蒸気透過度が高かった(比較例4~6参照)。これは、レトルト処理後も同様であった。二軸配向ポリエステルフィルムNAC8を用いたガスバリアフィルムは、ラミネート強度が低かった。 The gas barrier film using biaxially oriented polyester film NAC8 also had high oxygen gas permeability and water vapor permeability (see Comparative Examples 4 to 6). This was also the case after retort treatment. The gas barrier film using biaxially oriented polyester film NAC8 had low lamination strength.

二軸配向ポリエステルフィルムNAC7を用いたガスバリアフィルムは、ラミネート強度が低かった(比較例1~3参照)。 Gas barrier films using biaxially oriented polyester film NAC7 had low laminate strength (see Comparative Examples 1 to 3).

<実施例19~36および比較例13~24>
二軸配向ポリエステルフィルムNAC1~NAC8、NAC10およびNAC12に代えて二軸配向ポリエステルフィルムAC1~AC8、AC10およびAC12を用いたこと以外は同様の方法で、実施例19~36および比較例13~24のガスバリアフィルムを作製した。
<Examples 19 to 36 and Comparative Examples 13 to 24>
The gas barrier films of Examples 19 to 36 and Comparative Examples 13 to 24 were produced in the same manner as above, except that the biaxially oriented polyester films AC1 to AC8, AC10 and AC12 were used instead of the biaxially oriented polyester films NAC1 to NAC8, NAC10 and NAC12.

表4に記載された「PEsフィルム」は、二軸配向ポリエステルフィルムの略語として使用している。 "PEs film" in Table 4 is used as an abbreviation for biaxially oriented polyester film.

二軸配向ポリエステルフィルムAC1~AC6を用いたガスバリアフィルムは、酸素ガス透過度が低く、水蒸気透過度も低かった(実施例19~36参照)。これは、レトルト処理後も同様であった。二軸配向ポリエステルフィルムAC1~AC6を用いたガスバリアフィルムは、ラミネート強度が高かった。 The gas barrier films using biaxially oriented polyester films AC1 to AC6 had low oxygen gas permeability and low water vapor permeability (see Examples 19 to 36). This was also the case after retort treatment. The gas barrier films using biaxially oriented polyester films AC1 to AC6 had high laminate strength.

いっぽう、二軸配向ポリエステルフィルムAC10を用いたガスバリアフィルムは、酸素ガス透過度が高く、水蒸気透過度も高かった(比較例19~21参照)。これは、レトルト処理後も同様であった。二軸配向ポリエステルフィルムAC10を用いたガスバリアフィルムは、ラミネート強度が低かった。 On the other hand, the gas barrier film using biaxially oriented polyester film AC10 had high oxygen gas permeability and high water vapor permeability (see Comparative Examples 19 to 21). This was also the case after retort treatment. The gas barrier film using biaxially oriented polyester film AC10 had low lamination strength.

二軸配向ポリエステルフィルムAC8を用いたガスバリアフィルムも、酸素ガス透過度および水蒸気透過度が高かった(比較例16~18参照)。これは、レトルト処理後も同様であった。二軸配向ポリエステルフィルムAC8を用いたガスバリアフィルムは、ラミネート強度が低かった。 The gas barrier film using biaxially oriented polyester film AC8 also had high oxygen gas permeability and water vapor permeability (see Comparative Examples 16 to 18). This was also the case after retort treatment. The gas barrier film using biaxially oriented polyester film AC8 had low lamination strength.

二軸配向ポリエステルフィルムAC7を用いたガスバリアフィルムは、ラミネート強度が低かった(比較例13~15参照)。 Gas barrier films using biaxially oriented polyester film AC7 had low laminate strength (see Comparative Examples 13 to 15).

本発明はガスバリアフィルムに関するため、本発明には産業上の利用可能性がある。 Since the present invention relates to a gas barrier film, the present invention has industrial applicability.

7…ガスバリアフィルム、8…二軸配向ポリエステルフィルム、81…第一層、82…第二層、83…第三層、9…積層体、11…印刷層、21…シーラント層、22…シーラント層、31…無機薄膜層、32…アンカーコート層、33…保護層、51…基材層、61…中間層 7...gas barrier film, 8...biaxially oriented polyester film, 81...first layer, 82...second layer, 83...third layer, 9...laminate, 11...printed layer, 21...sealant layer, 22...sealant layer, 31...inorganic thin film layer, 32...anchor coat layer, 33...protective layer, 51...substrate layer, 61...intermediate layer

Claims (10)

二軸配向ポリエステルフィルムと、
無機薄膜層とを含み、
前記二軸配向ポリエステルフィルムがケミカルリサイクルポリエステルを含み、
前記ケミカルリサイクルポリエステルがケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレートを含み、前記ケミカルリサイクルポリエチレンテレフタレートが、共重合成分として少なくともイソフタル酸成分を含み、
前記二軸配向ポリエステルフィルムは、ゲル浸透クロマトグラフィーで得られる分子量分布曲線において、分子量1000以下の領域の面積割合が、全ピーク面積の1.9%以上5.5%以下であり、
前記二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度が0.50dl/g以上0.70dl/g以下であり、
前記二軸配向ポリエステルフィルムの融点が251℃以上である、
ガスバリアフィルム。
A biaxially oriented polyester film;
and an inorganic thin film layer;
The biaxially oriented polyester film comprises chemically recycled polyester,
The chemically recycled polyester contains chemically recycled polyethylene terephthalate, and the chemically recycled polyethylene terephthalate contains at least an isophthalic acid component as a copolymerization component,
In the biaxially oriented polyester film, in a molecular weight distribution curve obtained by gel permeation chromatography, the area ratio of a region having a molecular weight of 1000 or less is 1.9% or more and 5.5% or less of a total peak area;
The intrinsic viscosity of the biaxially oriented polyester film is 0.50 dl/g or more and 0.70 dl/g or less,
The biaxially oriented polyester film has a melting point of 251° C. or higher.
Gas barrier film.
突刺し強さが0.50N/μm以上である、請求項1に記載のガスバリアフィルム。 The gas barrier film according to claim 1, having a puncture strength of 0.50 N/μm or more. 前記二軸配向ポリエステルフィルムにおける前記ケミカルリサイクルポリエステルの含有量が20質量%以上である、請求項1に記載のガスバリアフィルム。 The gas barrier film according to claim 1, wherein the content of the chemically recycled polyester in the biaxially oriented polyester film is 20% by mass or more. 前記二軸配向ポリエステルフィルムと前記無機薄膜層との間に被覆層を含む、請求項1に記載のガスバリアフィルム。 The gas barrier film according to claim 1, comprising a coating layer between the biaxially oriented polyester film and the inorganic thin film layer. 前記被覆層が、オキサゾリン基を含む樹脂を含む、請求項4に記載のガスバリアフィルム。 The gas barrier film according to claim 4, wherein the coating layer contains a resin containing an oxazoline group. 前記無機薄膜層上に設けられた保護層をさらに含む、請求項1に記載のガスバリアフィルム。 The gas barrier film according to claim 1, further comprising a protective layer provided on the inorganic thin film layer. 前記保護層がウレタン樹脂を含む、請求項6に記載のガスバリアフィルム。 The gas barrier film according to claim 6, wherein the protective layer contains a urethane resin. 前記無機薄膜層が、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの複合酸化物を含む、請求項1に記載のガスバリアフィルム。 The gas barrier film according to claim 1, wherein the inorganic thin film layer contains a composite oxide of silicon oxide and aluminum oxide. 請求項1~8のいずれかに記載のガスバリアフィルムと、
シーラント層および粘着層の少なくとも一方とを含む、
積層体。
A gas barrier film according to any one of claims 1 to 8,
At least one of a sealant layer and an adhesive layer;
Laminate.
請求項9に記載の積層体を含む、包装容器。 A packaging container comprising the laminate according to claim 9.
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