JP7497579B2 - Non-combustible substrate, non-combustible decorative board having non-combustible substrate - Google Patents

Non-combustible substrate, non-combustible decorative board having non-combustible substrate Download PDF

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Description

本発明は、例えば、システムキッチンの焜炉上等の壁面に設置されるキッチン吊り戸等に用いる不燃性基材と、不燃性基材を備える不燃性化粧板に関する。 The present invention relates to a non-flammable base material used for kitchen hanging doors that are installed on wall surfaces, such as above the stove in a system kitchen, and a non-flammable decorative panel that includes the non-flammable base material.

不燃性化粧板としては、特許文献1に開示されている構成のものがある。特許文献1に開示されている構成は、ケイ酸カルシウム板等の無機質板の表面に着色塗料を塗装した構成や、無機質板に熱硬化型樹脂化粧シートを積層し加熱・加圧成形した構成がある。また、無機繊維からなるシート基材と水酸化アルミニウム並びにフェノール樹脂からなる複層の芯材層用成形素材上に化粧層成形層材を積層一体化した構成がある。 Non-combustible decorative boards include those having the configuration disclosed in Patent Document 1. The configurations disclosed in Patent Document 1 include a configuration in which a colored paint is applied to the surface of an inorganic board such as a calcium silicate board, and a configuration in which a thermosetting resin decorative sheet is laminated onto an inorganic board and then heated and pressure molded. There is also a configuration in which a decorative layer molding layer material is laminated and integrated onto a composite core layer molding material made of a sheet base material made of inorganic fibers, aluminum hydroxide, and phenolic resin.

特開昭64-56540号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-56540

しかしながら、特許文献1に開示されている構成では、硬くて脆いために耐久性が低く、加工時や施工時等のハンドリング時において損傷しやすいという問題がある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐久性を向上させることが可能な、不燃性基材と、不燃性基材を備える不燃性化粧板を提供することを目的とする。
However, the configuration disclosed in Patent Document 1 has a problem in that it is hard and brittle, has low durability, and is easily damaged during handling, such as during processing or installation.
The present invention has been made in consideration of the above circumstances, and has an object to provide a non-combustible substrate and a non-combustible decorative board including the non-combustible substrate, which can improve durability.

上記課題を解決するために、本発明の一態様は、少なくとも一方の面に化粧層が積層される不燃性基材であり、固形分を含む水溶性樹脂組成物を含浸させた含浸シートを乾燥させた半硬化状態のシートを複数層重ね合わせて熱圧成形することで形成される。また、水溶性樹脂組成物が含む固形分は、固形分100質量部の中に、フェノール樹脂又は鉱物性無機質材料の固形分を3.0質量部以上7.0質量部以下の範囲内で含む。これに加え、コロイダルシリカを固形分として5.0質量部以上で含有する無機充填剤を、93.0質量部以上97.0質量部以下の範囲内で含む。 In order to solve the above problems, one aspect of the present invention is a non-flammable substrate having a decorative layer laminated on at least one surface, which is formed by stacking multiple layers of semi-cured sheets obtained by drying impregnated sheets impregnated with a water-soluble resin composition containing solids, and thermocompressing the resulting sheets. The solid content of the water-soluble resin composition contains a phenolic resin or mineral inorganic material solid content in the range of 3.0 parts by mass to 7.0 parts by mass per 100 parts by mass of solid content. In addition, the inorganic filler containing 5.0 parts by mass or more of colloidal silica as solid content is contained in the range of 93.0 parts by mass to 97.0 parts by mass.

また、上記課題を解決するために、本発明の一態様は、不燃性基材と、不燃性基材の少なくとも一方の面に積層されたアンカー層と、アンカー層に積層された化粧層と、を備える不燃性化粧板である。また、化粧層は、硬化型樹脂を用いて形成されたトップコート層を備える。さらに、アンカー層及び化粧層の有機分質量は、150[g/m]以下である。 In order to solve the above problems, one aspect of the present invention is a non-combustible decorative board comprising a non-combustible base material, an anchor layer laminated on at least one surface of the non-combustible base material, and a decorative layer laminated on the anchor layer. The decorative layer also comprises a top coat layer formed using a curable resin. Furthermore, the organic component mass of the anchor layer and the decorative layer is 150 g/ m2 or less.

本発明の一態様によれば、耐久性を向上させることが可能な不燃性基材と、不燃性基材を備える不燃性化粧板を提供することが可能となる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a non-combustible substrate capable of improving durability, and a non-combustible decorative panel having the non-combustible substrate.

本発明の第1実施形態における不燃性化粧板の構成を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing a configuration of a non-combustible decorative board according to a first embodiment of the present invention.

以下、図面を参照して、本技術の実施形態を説明する。図面の記載において、同一又は類似の部分には同一又は類似の符号を付し、重複する説明を省略する。各図面は模式的なものであり、現実のものとは異なる場合が含まれる。以下に示す実施形態は、本技術の技術的思想を具体化するための装置や方法を例示するものであって、本技術の技術的思想は、下記の実施形態に例示した装置や方法に特定するものでない。本技術の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された技術的範囲内において、種々の変更を加えることが可能である。また、以下の説明における「左右」や「上下」の方向は、単に説明の便宜上の定義であって、本発明の技術的思想を限定するものではない。よって、例えば、紙面を90度回転すれば「左右」と「上下」とは交換して読まれ、紙面を180度回転すれば「左」が「右」になり、「右」が「左」になることは勿論である。 The following describes the embodiments of the present technology with reference to the drawings. In the description of the drawings, the same or similar parts are denoted by the same or similar reference numerals, and duplicate descriptions are omitted. Each drawing is schematic and may differ from the actual one. The embodiments shown below are examples of devices and methods for embodying the technical ideas of the present technology, and the technical ideas of the present technology are not limited to the devices and methods exemplified in the following embodiments. The technical ideas of the present technology can be modified in various ways within the technical scope described in the claims. In addition, the directions of "left and right" and "up and down" in the following description are simply defined for the convenience of explanation and do not limit the technical ideas of the present invention. Therefore, for example, if the paper is rotated 90 degrees, "left and right" and "up and down" are read interchangeably, and of course, if the paper is rotated 180 degrees, "left" becomes "right" and "right" becomes "left".

(第1実施形態)
以下、不燃性化粧板と、不燃性化粧板が備える不燃性基材について説明する。
First Embodiment
The non-combustible decorative board and the non-combustible base material that the non-combustible decorative board comprises will be described below.

(不燃性化粧板)
図1を参照して、不燃性化粧板10の構成について説明する。
不燃性化粧板10は、図1に示すように、不燃性基材1と、第一アンカー層2と、第二アンカー層4と、プライマー層6と、化粧層8を備える。
(Non-flammable decorative panel)
The configuration of a non-combustible decorative board 10 will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 1 , the noncombustible decorative board 10 includes a noncombustible substrate 1 , a first anchor layer 2 , a second anchor layer 4 , a primer layer 6 , and a decorative layer 8 .

(不燃性基材)
不燃性基材1(原反層とも呼称する場合がある)は、半硬化状態のシート(以降の説明では、「半硬化シート」と記載する場合がある)を複数層重ね合わせて熱圧成形することで形成されている。ここで、「半硬化状態」とは、その後の工程(例えば、加熱工程や熱圧工程)によって硬化度をさらに高めることが可能な状態をいう。具体的には、その後の工程(例えば、加熱工程や熱圧工程)によって硬化度が1.1倍以上高まる状態をいう。
半硬化シートは、芯材として用いる含浸シートに、固形分を含む水溶性樹脂組成物を、含浸シートの坪量に対して固形分として500質量部以上700質量部以下の範囲内で含浸させた後、乾燥させて形成する。なお、含浸シートの詳細な構成については、後述する。また、水溶性樹脂組成物が含む固形分は、炭酸カルシウムを用いて含浸シートに形成した空隙部に含浸させる。
(Non-flammable substrate)
The non-combustible substrate 1 (sometimes referred to as the original layer) is formed by stacking multiple layers of semi-cured sheets (sometimes referred to as "semi-cured sheets" in the following description) and thermo-compressing them. Here, the "semi-cured state" refers to a state in which the degree of curing can be further increased by a subsequent process (e.g., a heating process or a thermo-compressing process). Specifically, it refers to a state in which the degree of curing is increased by 1.1 times or more by a subsequent process (e.g., a heating process or a thermo-compressing process).
The semi-cured sheet is formed by impregnating an impregnated sheet used as a core material with a water-soluble resin composition containing solids in an amount ranging from 500 parts by mass to 700 parts by mass in terms of solids based on the basis weight of the impregnated sheet, and then drying the impregnated sheet. The detailed structure of the impregnated sheet will be described later. The solids contained in the water-soluble resin composition are impregnated into voids formed in the impregnated sheet using calcium carbonate.

含浸シートに、固形分を含む水溶性樹脂組成物を、含浸シートの坪量に対して固形分として500質量部以上700質量部以下の範囲内で含浸させる理由は、不燃性、含浸時の加工性、熱圧成形性、耐衝撃性等の強度等を得るためである。
水溶性樹脂組成物が含む固形分は、フェノール樹脂と、無機充填剤とを含む。
フェノール樹脂の固形分は、水溶性樹脂組成物が含む固形分100質量部の中に、3.0質量部以上7.0質量部以下の範囲内で含む。
The reason for impregnating the impregnated sheet with the water-soluble resin composition containing solids in an amount within the range of 500 parts by mass or more and 700 parts by mass or less in terms of solids content relative to the basis weight of the impregnated sheet is to obtain non-flammability, processability during impregnation, thermocompression formability, strength such as impact resistance, and the like.
The solid content of the water-soluble resin composition includes a phenolic resin and an inorganic filler.
The solid content of the phenol resin is in the range of 3.0 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less per 100 parts by mass of the solid content contained in the water-soluble resin composition.

第1実施形態では、一例として、フェノール樹脂の固形分を、水溶性樹脂組成物が含む固形分100質量部の中に、3.5質量部以上5.0質量部以下の範囲内で含む場合について説明する。
フェノール樹脂としてはレゾールタイプを用いることが好適である。
フェノール樹脂の固形分を、水溶性樹脂組成物が含む固形分100質量部の中に、3.0質量部以上7.0質量部以下の範囲内で含む理由は、以下の理由である。
フェノール樹脂の固形分が3.0質量部未満である場合、凝結剤として機能するコロイダルシリカの添加量を増やしても補完することが不可能であるため、不燃性基材1としての十分な強度(曲げ強度、衝撃強度)を得ることが困難である。一方、フェノール樹脂の固形分が7.0質量部を超える場合、有機分質量が多いために、不燃性が低下する可能性がある。
In the first embodiment, as an example, a case will be described in which the solid content of the phenol resin is in the range of 3.5 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less per 100 parts by mass of the solid content contained in the water-soluble resin composition.
As the phenolic resin, it is preferable to use a resol type.
The reason why the solid content of the phenol resin is contained in the range of 3.0 parts by mass to 7.0 parts by mass per 100 parts by mass of the solid content contained in the water-soluble resin composition is as follows.
When the solid content of the phenolic resin is less than 3.0 parts by mass, it is impossible to compensate even by increasing the amount of colloidal silica that functions as a coagulant, and it is difficult to obtain sufficient strength (bending strength, impact strength) for the noncombustible substrate 1. On the other hand, when the solid content of the phenolic resin exceeds 7.0 parts by mass, the mass of the organic component is large, and therefore the noncombustibility may decrease.

無機充填剤は、水溶性樹脂組成物が含む固形分100質量部の中に、93.0質量部以上97.0質量部以下の範囲内で含む。また、無機充填剤は、コロイダルシリカを固形分として5.0質量部以上で含有する。
無機充填剤が、コロイダルシリカを固形分として5.0質量部以上で含有する理由は、以下の理由である。
無機充填剤が、コロイダルシリカを固形分として5.0質量部未満で含有する場合、凝結剤としての機能が不十分となるために、不燃性基材1としての十分な強度(曲げ強度、衝撃強度)を得ることが困難である。
第1実施形態では、一例として、無機充填剤が、コロイダルシリカを固形分として10.0質量部以上30.0質量部以下の範囲内で含有する場合について説明する。
The inorganic filler is contained in a range of 93.0 parts by mass to 97.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the solid content of the water-soluble resin composition. The inorganic filler also contains colloidal silica in an amount of 5.0 parts by mass or more based on the solid content.
The reason why the inorganic filler contains colloidal silica in an amount of 5.0 parts by mass or more as solid content is as follows.
If the inorganic filler contains less than 5.0 parts by mass of colloidal silica as solid content, the function as a coagulant is insufficient, making it difficult to obtain sufficient strength (bending strength, impact strength) for the noncombustible substrate 1.
In the first embodiment, as an example, a case will be described in which the inorganic filler contains colloidal silica in a range of 10.0 parts by mass or more and 30.0 parts by mass or less as a solid content.

(含浸シート)
含浸シートは、熱可塑性樹脂と、無機質材料とを含有している。
無機質材料の含有量は、不燃性基材1の質量に対して、15質量%以上90質量%以下の範囲内であればよく、20質量%以上80質量%以下の範囲内であればより好ましく、60質量%以上80質量%以下の範囲内であればさらに好ましい。その理由を、以下に記載する。
無機質材料の含有量が、不燃性基材1の質量に対して15質量%未満である場合、相対的に熱可塑性樹脂の割合が多くなるため、不燃性又は難燃性が得にくい傾向がある。さらに、不燃性基材1の表面を、ホフマンスクラッチテスターを用いて引っ掻いた際に、視認可能な程度の傷が付く、即ち、十分な表面硬度が得られないことがある。
(Impregnated sheet)
The impregnated sheet contains a thermoplastic resin and an inorganic material.
The content of the inorganic material may be in the range of 15% by mass to 90% by mass, more preferably in the range of 20% by mass to 80% by mass, and even more preferably in the range of 60% by mass to 80% by mass, relative to the mass of the noncombustible substrate 1. The reasons for this are described below.
When the content of the inorganic material is less than 15% by mass relative to the mass of the noncombustible substrate 1, the proportion of the thermoplastic resin is relatively high, so that it tends to be difficult to obtain noncombustibility or flame retardancy. Furthermore, when the surface of the noncombustible substrate 1 is scratched using a Hoffman scratch tester, visible scratches may be left, i.e., sufficient surface hardness may not be obtained.

一方、無機質材料の含有量が、不燃性基材1の質量に対して90質量%を超える場合、相対的に熱可塑性樹脂の割合が少なくなる。このため、第一アンカー層2や第二アンカー層4の形成時に、不燃性基材1の表面にいわゆる「粉吹き」が発生することがある。ここで、「粉吹き」とは、不燃性基材1に含まれた無機質材料が、不燃性基材1の表面に浮き出る状態を示す。また、化粧層8の形成時に、不燃性基材1から浮き出た無機質材料によってインキが積層しにくくなり、印刷適性が低下することがある。また、第一アンカー層2、第二アンカー層4及び化粧層8のうち少なくとも一つを形成したシートを、ロール状又は枚葉で木質系基材及び無機材料系基材にラミネートする際に、ラミネートが困難となり、ラミネート適性が低下する傾向がある。また、第一アンカー層2、第二アンカー層4及び化粧層8のうち少なくとも一つを形成したシートを折り曲げて再び開いた際に、折り曲げた部分の割れや、無機質材料の落下が発生する可能性がある。また、化粧層8を形成したシートの表面にセロハンテープを圧着した後、強く引き剥がし、化粧層8又は不燃性基材1(第一アンカー層2)と化粧層8との間で剥離が生じ、インキ密着性が低下することがある。 On the other hand, when the content of the inorganic material exceeds 90% by mass relative to the mass of the non-combustible substrate 1, the proportion of the thermoplastic resin becomes relatively small. For this reason, when the first anchor layer 2 or the second anchor layer 4 is formed, the so-called "powdering" may occur on the surface of the non-combustible substrate 1. Here, "powdering" refers to a state in which the inorganic material contained in the non-combustible substrate 1 protrudes onto the surface of the non-combustible substrate 1. In addition, when the decorative layer 8 is formed, the inorganic material protruding from the non-combustible substrate 1 may make it difficult to laminate the ink, and the printability may decrease. In addition, when a sheet on which at least one of the first anchor layer 2, the second anchor layer 4, and the decorative layer 8 is formed is laminated to a wood-based substrate and an inorganic material-based substrate in a roll or sheet, lamination becomes difficult and lamination suitability tends to decrease. In addition, when a sheet on which at least one of the first anchor layer 2, the second anchor layer 4, and the decorative layer 8 is formed is folded and opened again, cracks may occur at the folded portion, or the inorganic material may fall off. In addition, if cellophane tape is applied to the surface of the sheet on which the decorative layer 8 is formed and then forcefully peeled off, peeling may occur between the decorative layer 8 or the non-flammable substrate 1 (first anchor layer 2) and the decorative layer 8, resulting in reduced ink adhesion.

以上説明したように、無機質材料の含有量を、不燃性基材1の質量に対して上述した範囲内とすることで、不燃性又は難燃性を得つつ、粉吹きの発生を低減することが可能となる。これに加え、印刷適性及びラミネート適性を向上させることが可能となり、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを低減させることが可能となり、さらに、十分な表面硬度を得ることと、インキ密着性を向上させることが可能となる。
無機質材料は、粉末形状(粉体形状)であることが好ましく、平均粒子径(モード径)が1[μm]以上3[μm]以下の範囲内であり、且つ最大粒子径が50[μm]以下であることが好ましい。その理由を、以下に記載する。
As explained above, it is possible to reduce the occurrence of powdering while obtaining noncombustibility or flame retardancy by setting the content of the inorganic material within the above-mentioned range relative to the mass of the noncombustible substrate 1. In addition, it is possible to improve printability and lamination suitability, reduce cracks occurring at the folded portions of the sheet, obtain sufficient surface hardness, and improve ink adhesion.
The inorganic material is preferably in a powder form, has an average particle size (mode diameter) in the range of 1 μm to 3 μm, and has a maximum particle size of 50 μm or less, for the reasons described below.

無機質材料の平均粒子径が1[μm]未満であると、無機質材料同士の凝集力が高まり、熱可塑性樹脂への分散性が低下することがある。また、無機質材料の平均粒子径が3[μm]を超えると、不燃性基材1の表面の平坦性が低下し、第一アンカー層2や第二アンカー層4の厚さが不均一となる可能性や、ムラや欠けが発生したりする可能性がある。また、無機質材料の最大粒子径が50[μm]を超えると、不燃性基材1の表面の平坦性が低下し、第一アンカー層2や第二アンカー層4の厚さが不均一となる可能性や、ムラや欠けが発生したりする可能性がある。
以上説明したように、無機質材料の平均粒子径及び最大粒子径が、上述した数値範囲内であれば、熱可塑性樹脂に対する無機質材料の分散性を向上させるとともに、不燃性基材1の表面に対し、平坦性を維持することが可能である。
If the average particle size of the inorganic material is less than 1 [μm], the cohesive force between the inorganic materials may increase, and the dispersibility in the thermoplastic resin may decrease. If the average particle size of the inorganic material exceeds 3 [μm], the flatness of the surface of the non-combustible substrate 1 may decrease, and the thickness of the first anchor layer 2 and the second anchor layer 4 may become non-uniform, or unevenness or chipping may occur. If the maximum particle size of the inorganic material exceeds 50 [μm], the flatness of the surface of the non-combustible substrate 1 may decrease, and the thickness of the first anchor layer 2 and the second anchor layer 4 may become non-uniform, or unevenness or chipping may occur.
As described above, when the average particle size and maximum particle size of the inorganic material are within the above-mentioned numerical ranges, it is possible to improve the dispersibility of the inorganic material in the thermoplastic resin and maintain the flatness of the surface of the nonflammable substrate 1.

無機質材料は、例えば、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩のうち、少なくとも一方を含有した粉末である。炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩のうち、少なくとも一方を含有した粉末は、粉末全体の質量に対して、炭酸カルシウム等を50質量%以上100質量%以下の範囲内で含むものが好ましい。つまり、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩のうち、少なくとも一方を含有した粉末の純度は、炭酸カルシウム等の含有量が、50質量%以上100質量%以下の範囲内であることが好ましい。炭酸カルシウム等の含有量が50質量%以上の炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩のうち、少なくとも一方を含有した粉末であれば、不燃性基材1に、十分な不燃性又は十分な難燃性を付与することが可能であるとともに、十分な機械強度を付与することが可能である。 The inorganic material is, for example, a powder containing at least one of calcium carbonate and calcium carbonate salt. The powder containing at least one of calcium carbonate and calcium carbonate salt preferably contains calcium carbonate, etc. in the range of 50% by mass to 100% by mass with respect to the total mass of the powder. In other words, the purity of the powder containing at least one of calcium carbonate and calcium carbonate salt is preferably such that the content of calcium carbonate, etc. is in the range of 50% by mass to 100% by mass. If the powder contains at least one of calcium carbonate and calcium carbonate salt with a content of calcium carbonate, etc. of 50% by mass or more, it is possible to impart sufficient incombustibility or sufficient flame retardancy to the noncombustible substrate 1, and also to impart sufficient mechanical strength.

なお、無機質材料としては、上記炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩のうち、少なくとも一方を含有した粉末以外に、例えば、シリカ(特に、中空シリカ)、アルミナ、三酸化アンチモン、アンチモンソーダ、珪酸ジルコン、酸化ジルコン等のジルコニウム化合物を用いることが可能である。また、無機質材料としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、硼砂、ホウ酸亜鉛、三酸化モリブデン、あるいはジモリブデン酸アンチモンと水酸化アルミニウムの錯体等、三酸化アンチモンとシリカの錯体、三酸化アンチモンと亜鉛華の錯体、ジルコニウムのケイ酸、ジルコニウム化合物と三酸化アンチモンの錯体、並びにそれらの塩等の少なくとも一種を用いることが可能である。また、無機充填剤は、例えば、石灰石の粉体、卵殻の焼結粉体、牡蠣や帆立等の焼結粉体等であってもよい。
上述した無機質材料のうち、特に、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩は、製造手法による粒径のコントロールや、熱可塑性樹脂との相溶性を制御することが容易であり、また、材料コストとしても安価であるため、不燃性化粧板10を低廉化する観点からも好適である。
In addition to the powder containing at least one of the calcium carbonate and calcium carbonate salts, the inorganic material may be, for example, silica (particularly, hollow silica), alumina, antimony trioxide, antimony soda, zirconium compounds such as zirconium silicate and zirconium oxide. In addition, the inorganic material may be at least one of magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate, borax, zinc borate, molybdenum trioxide, or a complex of antimony dimolybdate and aluminum hydroxide, a complex of antimony trioxide and silica, a complex of antimony trioxide and zinc oxide, a silicic acid of zirconium, a complex of a zirconium compound and antimony trioxide, and salts thereof. In addition, the inorganic filler may be, for example, a powder of limestone, a sintered powder of eggshell, a sintered powder of oysters or scallops, or the like.
Of the inorganic materials mentioned above, calcium carbonate and calcium carbonate salts in particular are suitable from the viewpoint of reducing the cost of the non-flammable decorative panel 10, since it is easy to control the particle size through the manufacturing method and to control the compatibility with thermoplastic resins, and the material costs are also low.

また、無機質材料は、結晶性を有する粉末材料や、いわゆる結晶粉末であってもよく、結晶性を有さない粉末材料、いわゆるアモルファスタイプの粉末材料であってもよい。この場合、無機質材料が結晶性を有する粉末材料であれば、粉末自体が均質で等方性を備えるため、粉末自体の機械強度が向上し、不燃シートの耐傷性や耐久性が向上する傾向がある。また、無機質材料がアモルファスタイプの粉末材料であれば、粉末自体の電気伝導性や熱伝導性、あるいは光透過率や光吸収率を適宜調整することが可能となるため、触感や艶等のバリエーションが豊富な意匠性を付与することが可能となる。
熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリエステルの少なくとも1種を含んでいれば好ましく、ポリプロピレンを含んでいればより好ましい。熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリエステルの少なくとも1種を使用することで、無機質材料の分散性が向上する。また、熱可塑性樹脂として、ポリプロピレンを使用することで、無機質材料の分散性がさらに向上する。
The inorganic material may be a powder material having crystallinity or a so-called crystalline powder, or may be a powder material having no crystallinity, a so-called amorphous type powder material. In this case, if the inorganic material is a powder material having crystallinity, the powder itself is homogeneous and isotropic, so that the mechanical strength of the powder itself tends to be improved, and the scratch resistance and durability of the non-combustible sheet tend to be improved. In addition, if the inorganic material is an amorphous type powder material, it is possible to appropriately adjust the electrical conductivity and thermal conductivity of the powder itself, or the light transmittance and light absorptance, so that it is possible to impart a design with a wide variety of textures, gloss, etc.
The thermoplastic resin preferably contains at least one of polypropylene, polyethylene, and polyester, and more preferably contains polypropylene. By using at least one of polypropylene, polyethylene, and polyester as the thermoplastic resin, the dispersibility of the inorganic material is improved. Furthermore, by using polypropylene as the thermoplastic resin, the dispersibility of the inorganic material is further improved.

また、熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量は、不燃性化粧板10の質量に対して、90質量%以上100質量%以下の範囲内であることが好ましい。熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量が、不燃性化粧板10の質量に対して90質量%未満であると、十分な不燃性又は十分な難燃性が得られないことがある。また、印刷適性やラミネート適性が低下したり、シートの折り曲げ部に割れが発生したりすることがある。
したがって、熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量が上述した数値範囲内であれば、十分な不燃性又は十分な難燃性を得つつ、印刷適性やラミネート適性を向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを低減することが可能となる。
The total content of the thermoplastic resin and the inorganic material is preferably in the range of 90% by mass to 100% by mass of the non-combustible decorative board 10. If the total content of the thermoplastic resin and the inorganic material is less than 90% by mass of the non-combustible decorative board 10, sufficient non-combustibility or sufficient flame retardancy may not be obtained. In addition, printability or lamination suitability may decrease, and cracks may occur in the folded parts of the sheet.
Therefore, if the total content of the thermoplastic resin and the inorganic material is within the above-mentioned numerical range, it is possible to obtain sufficient non-combustibility or sufficient flame retardancy while improving printability and lamination suitability and reducing cracks that occur in the folded parts of the sheet.

なお、熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量が、不燃性化粧板10の質量に対して、100質量%である場合には、熱可塑性樹脂の含有量を10質量%以上85質量%以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を15質量%以上90質量%以下の範囲内とすることが好ましい。また、熱可塑性樹脂の含有量を20質量%以上80質量%以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を20質量%以上80質量%以下の範囲内とすることがより好ましい。また、熱可塑性樹脂の含有量を20質量%以上40質量%以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を60質量%以上80質量%以下の範囲内とすることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量が上述した数値範囲内であれば、十分な不燃性又は十分な難燃性を確実に得つつ、印刷適性やラミネート適性を確実に向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを確実に低減することが可能となる。 In addition, when the total content of the thermoplastic resin and the inorganic material is 100% by mass relative to the mass of the non-combustible decorative board 10, it is preferable that the content of the thermoplastic resin is in the range of 10% by mass to 85% by mass, and the content of the inorganic material is in the range of 15% by mass to 90% by mass. It is more preferable that the content of the thermoplastic resin is in the range of 20% by mass to 80% by mass, and the content of the inorganic material is in the range of 20% by mass to 80% by mass. It is even more preferable that the content of the thermoplastic resin is in the range of 20% by mass to 40% by mass, and the content of the inorganic material is in the range of 60% by mass to 80% by mass. If the total content of the thermoplastic resin and the inorganic material is within the above-mentioned numerical range, it is possible to reliably obtain sufficient non-combustibility or sufficient flame retardancy, reliably improve printability and lamination suitability, and reliably reduce cracks that occur in the folded parts of the sheet.

また、不燃性基材1の厚さは、50[μm]以上250[μm]以下の範囲内であることが好ましく、70[μm]以上200[μm]以下の範囲内であることがより好ましい。不燃性基材1の厚さが50[μm]未満であると、ラミネート適性が低下する傾向がある。また、不燃性基材1の厚さが250[μm]を超えると、シートの折り曲げ部に割れが発生することがある。
したがって、不燃性基材1の厚さが上述した数値範囲内であれば、ラミネート適性を向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを低減することが可能となる。
The thickness of the non-flammable substrate 1 is preferably in the range of 50 μm to 250 μm, more preferably in the range of 70 μm to 200 μm. If the thickness of the non-flammable substrate 1 is less than 50 μm, the lamination suitability tends to decrease. If the thickness of the non-flammable substrate 1 is more than 250 μm, cracks may occur at the folded portion of the sheet.
Therefore, if the thickness of the noncombustible substrate 1 is within the above-mentioned numerical range, it is possible to improve lamination suitability and reduce cracks occurring in the folded portions of the sheet.

また、不燃性基材1は、1軸延伸または2軸延伸の原反層であることが好ましい。不燃性基材1が1軸延伸または2軸延伸の原反層であれば、不燃性化粧板10の汎用性を高めることが可能となる。
なお、不燃性基材1には、第一アンカー層2や第二アンカー層4を形成する前に、コロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を施すことが好ましい。不燃性基材1にコロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を施すことで、第一アンカー層2や第二アンカー層4と不燃性基材1との接着性(密着性)を、向上させることが可能となる。
また、第一アンカー層2や第二アンカー層4を形成する前に不燃性基材1をブラッシングすることで、粉吹きした無機質材料(例えば、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩)を事前に落とすようにしてもよい。
In addition, the noncombustible substrate 1 is preferably a uniaxially or biaxially oriented raw fabric layer. If the noncombustible substrate 1 is a uniaxially or biaxially oriented raw fabric layer, the versatility of the noncombustible decorative board 10 can be improved.
It is preferable to subject the noncombustible substrate 1 to a surface treatment such as a corona treatment or a plasma treatment before forming the first anchor layer 2 or the second anchor layer 4. By subjecting the noncombustible substrate 1 to a surface treatment such as a corona treatment or a plasma treatment, it is possible to improve the adhesion (adhesion) between the first anchor layer 2 or the second anchor layer 4 and the noncombustible substrate 1.
In addition, the non-combustible substrate 1 may be brushed before forming the first anchor layer 2 or the second anchor layer 4 to remove powdered inorganic materials (e.g., calcium carbonate and calcium carbonate salts) in advance.

(第一アンカー層)
第一アンカー層2は、不燃性基材1に積層されている。具体的に、第一アンカー層2は、図1において、不燃性基材1の上側の面(表面)に積層されており、不燃性基材1の表面全体を覆うように形成されている。これにより、第一アンカー層2は、不燃性基材1に含まれる無機質材料の粉落ちを防止する。印刷時や樹脂塗工時に不燃性基材1に含まれる無機質材料が印刷系内、具体的には印刷装置内で粉落ちすると、印刷系内を汚染することがある。また、不燃性基材1に含まれる無機質材料が粉落ちすると、インキ抜け等の不具合が発生する可能性がある。ここで、「インキ抜け」とは、インキが部分的に印刷されないことをいう。
また、第一アンカー層2は、不燃性基材1と、後述する絵柄模様層8aを形成するインキとの密着性を向上させるための機能も備えている。第一アンカー層2を備えない構成では、絵柄模様層8aを形成するインキが、不燃性基材1に密着せずに剥離してしまうことがある。
(First anchor layer)
The first anchor layer 2 is laminated on the non-combustible substrate 1. Specifically, the first anchor layer 2 is laminated on the upper surface (surface) of the non-combustible substrate 1 in FIG. 1, and is formed so as to cover the entire surface of the non-combustible substrate 1. As a result, the first anchor layer 2 prevents the inorganic material contained in the non-combustible substrate 1 from powdering. If the inorganic material contained in the non-combustible substrate 1 powders in the printing system, specifically in the printing device, during printing or resin coating, the printing system may be contaminated. In addition, if the inorganic material contained in the non-combustible substrate 1 powders, problems such as ink loss may occur. Here, "ink loss" refers to ink not being printed partially.
The first anchor layer 2 also has a function of improving adhesion between the nonflammable substrate 1 and the ink forming the picture pattern layer 8a described below. In a configuration without the first anchor layer 2, the ink forming the picture pattern layer 8a may not adhere to the nonflammable substrate 1 and may peel off.

第一アンカー層2を形成する材料としては、例えば、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂を含有している材料を用いることが可能である。ここで、「塩酢ビ」とは、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体を意味する。また、「塩酢ビを含むウレタン系樹脂」とは、塩酢ビとウレタン系樹脂とを含んだ組成物である。
塩酢ビの含有量とウレタン系樹脂の含有量との比(塩酢ビの含有量(質量)/ウレタン系樹脂の含有量(質量))は、80/20以上1/99以下の範囲内であればよい。また、塩酢ビの含有量とウレタン系樹脂の含有量との比は、50/50以上5/95以下の範囲内であれば好ましく、20/80以上10/90以下の範囲内であればさらに好ましい。
また、第一アンカー層2は、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、凸版印刷法、インクジェット印刷法等の任意の印刷方法を用いて形成されている。好適には、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、スプレーコート法、リップコート法、ダイコート法等、任意のコーティング方法を用いることが可能である。
As a material for forming the first anchor layer 2, for example, a material containing a urethane-based resin containing vinyl chloride acetate or an acrylic-based resin containing vinyl chloride acetate can be used. Here, "vinyl chloride acetate" means a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate. Also, "urethane-based resin containing vinyl chloride acetate" means a composition containing vinyl chloride acetate and a urethane-based resin.
The ratio of the vinyl chloride acetate content to the urethane resin content (vinyl chloride acetate content (mass)/urethane resin content (mass)) may be within a range of 80/20 to 1/99. The ratio of the vinyl chloride acetate content to the urethane resin content is preferably within a range of 50/50 to 5/95, and more preferably within a range of 20/80 to 10/90.
The first anchor layer 2 is formed by using any printing method such as gravure printing, offset printing, screen printing, flexographic printing, letterpress printing, inkjet printing, etc. Preferably, any coating method such as roll coating, gravure coating, rod coating, knife coating, air knife coating, spray coating, lip coating, die coating, etc. can be used.

(第二アンカー層)
第二アンカー層4は、不燃性基材1に積層されている。具体的に、第二アンカー層4は、図1において、不燃性基材1の下側の面(裏面)に積層されており、不燃性基材1の裏面全体を覆うように形成されている。これにより、第二アンカー層4は、不燃性基材1に含まれる無機質材料の粉落ちを防止する。印刷時や樹脂塗工時に不燃性基材1に含まれる無機質材料が印刷系内、具体的には印刷装置内で粉落ちすると、印刷系内を汚染することがある。また、不燃性基材1に含まれる無機質材料が粉落ちすると、インキ抜け等の不具合が発生する可能性がある。
また、第二アンカー層4は、不燃性基材1と、プライマー層6との密着性を向上させるための機能も備えている。第二アンカー層4を備えない場合には、プライマー層6を形成する塗液が、不燃性基材1に密着せずに剥離してしまうことがある。
また、第二アンカー層4は、例えば、第一アンカー層2と同様に形成する。
(Second Anchor Layer)
The second anchor layer 4 is laminated on the non-combustible substrate 1. Specifically, the second anchor layer 4 is laminated on the lower surface (rear surface) of the non-combustible substrate 1 in FIG. 1, and is formed so as to cover the entire rear surface of the non-combustible substrate 1. As a result, the second anchor layer 4 prevents the inorganic material contained in the non-combustible substrate 1 from powdering. If the inorganic material contained in the non-combustible substrate 1 powders in the printing system, specifically in the printing device, during printing or resin coating, the printing system may be contaminated. In addition, if the inorganic material contained in the non-combustible substrate 1 powders, problems such as ink loss may occur.
The second anchor layer 4 also has a function of improving adhesion between the noncombustible substrate 1 and the primer layer 6. If the second anchor layer 4 is not provided, the coating liquid forming the primer layer 6 may not adhere to the noncombustible substrate 1 and may peel off.
The second anchor layer 4 is formed, for example, in the same manner as the first anchor layer 2 .

(プライマー層)
プライマー層6は、第二アンカー層4に積層されており、第二アンカー層4を間に挟んで、不燃性基材1の裏面と対向している。
プライマー層6の材料としては、例えば、バインダーとしての硝化綿、セルロース、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独もしくは各変性物の中から適宜選定して用いることが可能である。これらは水性、溶剤系、エマルジョンタイプなど特にその形態を問わない。また、硬化方法についても、単独で硬化する1液タイプ、主剤と合わせて硬化剤を使用する2液タイプ、紫外線や電子線等の照射により硬化させるタイプなどから適宜選択して用いることが可能である。一般的な硬化方法としては、ウレタン系の主剤に対して、イソシアネート系の硬化剤を合わせることによって硬化させる2液タイプが用いられており、この方法は作業性、価格、樹脂自体の凝集力の観点から好適である。上述したバインダー以外には、顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤などが添加されている。
(Primer layer)
The primer layer 6 is laminated on the second anchor layer 4 and faces the back surface of the noncombustible substrate 1 with the second anchor layer 4 sandwiched therebetween.
As the material of the primer layer 6, for example, nitrocellulose, cellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyurethane, acrylic, polyester, etc. as a binder, or each modified product thereof can be appropriately selected and used. These can be in any form, such as water-based, solvent-based, emulsion type, etc. In addition, as for the curing method, it can be appropriately selected and used from a one-liquid type that cures alone, a two-liquid type that uses a curing agent in combination with a base agent, and a type that cures by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. As a general curing method, a two-liquid type that cures by combining an isocyanate-based curing agent with a urethane-based base agent is used, and this method is suitable from the viewpoints of workability, cost, and cohesive force of the resin itself. In addition to the above-mentioned binders, colorants such as pigments and dyes, extender pigments, solvents, various additives, etc. are added.

特に、プライマー層6は、不燃性化粧板10の最背面に位置するため、不燃性化粧板10を連続的なプラスチックフィルム(ウエブ状)として巻き取りを行うことを考慮すると、フィルム同士が密着して滑りにくくなることや、剥がれなくなるなどのブロッキングが生じることを避けるとともに、接着剤との密着を高めるために、例えば、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウムなどの無機充填剤を添加してもよい。また、プライマー層6の厚さは、例えば、0.1[μm]以上3.0[μm]以下の範囲内とすることが好ましい。 In particular, since the primer layer 6 is located on the rearmost surface of the non-combustible decorative board 10, and considering that the non-combustible decorative board 10 will be wound up as a continuous plastic film (web-like), inorganic fillers such as silica, alumina, magnesia, titanium oxide, and barium sulfate may be added to the primer layer 6 to prevent blocking, such as films adhering to each other and becoming difficult to slip or unable to peel off, and to improve adhesion to the adhesive. In addition, the thickness of the primer layer 6 is preferably within the range of 0.1 μm to 3.0 μm, for example.

(化粧層)
化粧層8は、第一アンカー層2に積層されており、第一アンカー層2を間に挟んで、不燃性基材1の表面と対向している。
また、化粧層8は、絵柄模様層8aと、トップコート層8bを備える。
(Decorative Layer)
The decorative layer 8 is laminated on the first anchor layer 2 and faces the surface of the noncombustible substrate 1 with the first anchor layer 2 sandwiched therebetween.
The decorative layer 8 includes a picture pattern layer 8a and a top coat layer 8b.

(絵柄模様層)
絵柄模様層8aは、第一アンカー層2に積層されている。具体的には、絵柄模様層8aは、図1において、第一アンカー層2の上側の面に積層されている。
絵柄模様層8aの材料としては、加工適性に優れ、燃焼時に有害なガスを発生しないこと等から、例えば、飽和ポリエステル、低密度ポリエチレン(線状低密度ポリエチレンを含む)、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレンαオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン-プロピレン共重合体、プロピレン-ブテン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-ビニルアルコール共重合体、あるいは、これらの混合物等からなるフィルム系基材を用いることが可能である。これらの材料は、未延伸の状態であっても、1軸又は2軸方向に延伸した状態のいずれの状態であってもよく、厚さとしては、25[μm]以上125[μm]以下の範囲内が適当である。また、絵柄模様層8aの材料としては、例えば、建材用プリント用紙(建材用薄葉紙)、純白紙、あるいは、合成樹脂を混抄させて層間強度を強化した薄葉紙、酸化チタン等の不透明顔料を混抄したチタン紙等の紙質系基材を用いることも可能である。
(Pattern layer)
The picture pattern layer 8a is laminated on the first anchor layer 2. Specifically, the picture pattern layer 8a is laminated on the upper surface of the first anchor layer 2 in FIG.
As the material of the picture pattern layer 8a, for example, a film-based substrate made of saturated polyester, low density polyethylene (including linear low density polyethylene), medium density polyethylene, high density polyethylene, homopolypropylene, ethylene α-olefin copolymer, polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, or a mixture thereof can be used, since it has excellent processability and does not generate harmful gases when burned. These materials may be in an unstretched state or in a uniaxially or biaxially stretched state, and the thickness is appropriately in the range of 25 [μm] to 125 [μm]. In addition, as the material of the picture pattern layer 8a, for example, a paper-based substrate such as building material printing paper (building material tissue paper), pure white paper, or tissue paper mixed with synthetic resin to strengthen the interlayer strength, or titanium paper mixed with opaque pigments such as titanium oxide can also be used.

絵柄模様層8aの坪量としては、例えば、23[g/m]以上100[g/m]以下の範囲内とする。これらのフィルム系基材又は紙質系基材は、必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の適宜の易接着処理を施してもよいものである。
また、絵柄模様層8aには、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄等の絵柄を、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等、周知の印刷法でインキを用いて形成する。インキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールを含むポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を1種又は2種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることが可能であるが、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールを含むポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の1種又は2種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくは、ポリエステル、イソシアネートとポリオールを含むポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の1種又は2種以上混合したものを用いる。
The basis weight of the picture pattern layer 8a is, for example, within the range of 23 [g/ m2 ] to 100 [g/ m2 ]. These film-based substrates or paper-based substrates may be subjected to an appropriate adhesion enhancing treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, etc. on the required surface as necessary.
In addition, the design layer 8a is formed with inks having patterns such as wood grain patterns, stone grain patterns, fabric patterns, leather patterns, geometric patterns, letters, symbols, line drawings, and various abstract patterns by well-known printing methods such as gravure printing, offset printing, silk screen printing, etc. As the ink, one or more of chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, polyester, polyurethane containing isocyanate and polyol, polyacrylic, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, cellulose resin, polyamide resin, etc. may be used as a vehicle, and a pigment, solvent, various auxiliary agents, etc. may be added to the vehicle to form an ink. However, in consideration of environmental issues, a non-chlorine vehicle containing one or more of polyester, polyurethane containing isocyanate and polyol, polyacrylic, polyvinyl acetate, cellulose resin, polyamide resin, etc. is suitable, and more preferably, one or more of polyester, polyurethane containing isocyanate and polyol, polyacrylic, polyamide resin, etc. is used.

(トップコート層)
トップコート層8bは、絵柄模様層8aに積層されている。具体的には、トップコート層8bは、図1において、絵柄模様層8aの上側の面に積層されている。
また、トップコート層8bは、絵柄模様層8aの保護、不燃性化粧板10に要求される耐汚染性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐水性等の表面物性を付与するために設けられるものである。
トップコート層8bを形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂又は電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を用いて形成するのが適当であるが、より好ましくは、表面硬度が硬く、酸化した植物性や動物性の油が付着しても簡単に拭き取ることが可能であると共に、生産性においても優れる等の理由から、電離放射線硬化型樹脂である。
第1実施形態では、一例として、トップコート層8bを、電離放射線硬化型樹脂を用いて形成した場合について説明する。
(Topcoat Layer)
The top coat layer 8b is laminated on the picture pattern layer 8a. Specifically, the top coat layer 8b is laminated on the upper surface of the picture pattern layer 8a in FIG.
The topcoat layer 8b is provided to protect the picture pattern layer 8a and to impart surface properties required of the non-flammable decorative board 10, such as stain resistance, scratch resistance, abrasion resistance, and water resistance.
The resin for forming the top coat layer 8b is suitably a curable resin such as a thermosetting resin or an ionizing radiation curable resin, but an ionizing radiation curable resin is more preferable because it has a high surface hardness, can be easily wiped off even if oxidized vegetable or animal oil adheres to it, and is also excellent in productivity.
In the first embodiment, as an example, a case where the topcoat layer 8b is formed using an ionizing radiation curable resin will be described.

電離放射線硬化型樹脂としては、電離放射線を照射することにより架橋重合反応を起こして3次元の高分子構造に変化する樹脂である。電離放射線は、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、可視光線、紫外線(近紫外線、真空紫外線等)、X線、電子線、イオン線等がある。通常は、紫外線や電子線が用いられる。紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源を用いることが可能である。紫外線の波長としては、190[nm]以上380[nm]以下の範囲内の波長域を使用することが可能である。また、電子線源としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることが可能である。用いる電子線としては、100[keV]以上1000[keV]以下の範囲内、好ましくは100[keV]以上300[keV]以下の範囲内のものが使用される。電子線の照射量は、通常は2[Mrad]以上15[Mrad]以下の範囲内程度である。 Ionizing radiation curable resins are resins that undergo cross-linking polymerization reactions when irradiated with ionizing radiation, resulting in a change to a three-dimensional polymer structure. Ionizing radiation refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have energy quanta capable of polymerizing and cross-linking molecules, and includes visible light, ultraviolet light (near ultraviolet light, vacuum ultraviolet light, etc.), X-rays, electron beams, ion beams, etc. Usually, ultraviolet light or electron beams are used. As ultraviolet light sources, light sources such as ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arc lamps, black light fluorescent lamps, and metal halide lamps can be used. As ultraviolet light wavelengths, wavelengths in the range of 190 nm to 380 nm can be used. As electron beam sources, various electron beam accelerators such as Cockcroft-Walt type, Van de Graft type, resonant transformer type, insulating core transformer type, linear type, dynamitron type, and high frequency type can be used. The electron beam used is in the range of 100 keV to 1000 keV, preferably 100 keV to 300 keV. The dose of the electron beam is usually in the range of 2 Mrad to 15 Mrad.

電離放射線硬化型樹脂は、分子中に、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、又はエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマー又はポリマー(以下、これらを総称して化合物と呼称する)を含む。これらの単量体、プレポリマー、及びポリマーは、単体で用いるか、あるいは、複数種混合して用いる。なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートの意味で用いる。 The ionizing radiation curable resin contains a monomer, prepolymer or polymer (hereinafter collectively referred to as a compound) having a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth)acryloyl group or a (meth)acryloyloxy group, or a cationic polymerizable functional group such as an epoxy group, in the molecule. These monomers, prepolymers and polymers are used alone or in combination. Note that (meth)acrylate is used to mean acrylate or methacrylate.

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が10000程度以下のものが用いられる。分子量が10000を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。アクリレートとメタアクリレートは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。 Prepolymers having radically polymerizable unsaturated groups include polyester (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, melamine (meth)acrylate, triazine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, polyvinylpyrrolidone, etc. These prepolymers usually have a molecular weight of about 10,000 or less. If the molecular weight exceeds 10,000, the surface properties of the cured resin layer, such as scratch resistance, abrasion resistance, chemical resistance, and heat resistance, become insufficient. Acrylates and methacrylates can be used interchangeably, but acrylates have a faster crosslinking curing speed with ionizing radiation, so acrylates are more advantageous for the purpose of efficient curing at high speed in a short time.

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーを用いることが可能である。 Prepolymers having a cationic polymerizable functional group can be used including epoxy resins such as bisphenol epoxy resins, novolac epoxy resins, and alicyclic epoxy resins; vinyl ether resins such as aliphatic vinyl ethers, aromatic vinyl ethers, urethane vinyl ethers, and ester vinyl ethers; cyclic ether compounds; and spiro compounds.

ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、(メタ)アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシブチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2エチルヘキシル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N-ジベンジルアミノエチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等を用いることが可能である。 Examples of monomers having a radically polymerizable unsaturated group include monofunctional monomers of (meth)acrylate compounds, such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, methoxyethyl (meth)acrylate, methoxybutyl (meth)acrylate, butoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminomethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylate, and N,N-diethylaminopropyl (meth)acrylate. Acrylate, N,N-dibenzylaminoethyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, ethyl carbitol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, methoxypropylene glycol (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2-(meth)acryloyloxypropyl hydrogen terephthalate, etc. can be used.

また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノール-A-ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、トリス(メタ)アクリロイルオキシエチルフォスフェ-ト等が挙げられる。カチオン重合性官能基を有する単量体は、カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることが可能である。 In addition, examples of polyfunctional monomers having a radical polymerizable unsaturated group include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol (meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, ) acrylate, bisphenol-A-di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, glycerin polyethylene oxide tri(meth)acrylate, tris(meth)acryloyloxyethyl phosphate, etc. The monomer having a cationic polymerizable functional group can be a monomer of a prepolymer having a cationic polymerizable functional group.

上述した電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するが、紫外線を照射して硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル-N,N-ジメチルアミノベンゾエート等を単独又は混合して用いることができる。又、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独又は混合物として用いることができる。なお、これら光重合開始剤の添加量は一般に、電離放射線硬化型樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下の範囲内程度である。 The above-mentioned ionizing radiation curable resins are sufficiently cured by irradiation with an electron beam, but when curing by irradiation with ultraviolet light, a photopolymerization initiator is added as a sensitizer. In the case of a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, the photopolymerization initiator may be acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, Michler's benzoyl benzoate, Michler's ketone, diphenyl sulfide, dibenzyl disulfide, diethyl oxide, triphenyl biimidazole, isopropyl-N,N-dimethylaminobenzoate, etc., either alone or in combination. In the case of a resin system having a cationic polymerizable functional group, aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, metallocene compounds, benzoin sulfonate esters, furyloxysulfoxonium diallyliodosyl salts, etc., may be used either alone or in combination. The amount of these photopolymerization initiators added is generally within the range of 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin.

また、電離放射線硬化型樹脂でトップコート層8bを形成する方法としては、例えば、この電離放射線硬化型樹脂を塗布可能な粘度に調節し、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより形成することが可能である。塗布量としては、固形分として概ね3[g/m]以上15[g/m]以下の範囲内が適当である。
また、絵柄模様層8aとトップコート層8bとの間には、インキ用のプライマー層やトップコート層用のプライマー層を設け、層間の接着強度を向上させることが可能である。これらのプライマー層の形成は、第一アンカー層2に用いるポリオール成分とイソシアネート成分を含む2液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて、グラビア印刷法、ロールコート法等の周知の塗布方法で形成すればよいものである。インキ用のプライマー層やトップコート層用のプライマー層の、乾燥後の塗布量としては、0.1[g/m]以上5.0[g/m]以下の範囲内であり、好ましくは0.5[g/m]以上1.0[g/m]以下の範囲内である。
The top coat layer 8b can be formed from an ionizing radiation curable resin by, for example, adjusting the viscosity of the ionizing radiation curable resin to a coatable level and applying it by a well-known coating method such as gravure coating, roll coating, etc. The appropriate coating amount is generally within the range of 3 g/ m2 to 15 g/ m2 in terms of solid content.
In addition, a primer layer for ink or a primer layer for the topcoat layer can be provided between the picture pattern layer 8a and the topcoat layer 8b to improve the adhesive strength between the layers. These primer layers can be formed by a known application method such as gravure printing or roll coating using a two-component curing polyurethane adhesive containing a polyol component and an isocyanate component used in the first anchor layer 2. The application amount of the primer layer for ink or the primer layer for the topcoat layer after drying is in the range of 0.1 [g/m 2 ] to 5.0 [g/m 2 ], preferably in the range of 0.5 [g/m 2 ] to 1.0 [g/m 2 ].

なお、トップコート層8bには、不燃性化粧板10の耐候性を向上させるために、紫外線吸収剤及び光安定化剤を適宜添加してもよい。また、各種機能を付与するために、抗菌剤、防カビ剤等の機能性添加剤を添加してもよい。さらに、表面の意匠性から艶の調整のため、あるいはさらに耐摩耗性を付与するために、アルミナ、シリカ、窒化珪素、炭化珪素、ガラスビーズ等の添加を添加してもよい。 In addition, to improve the weather resistance of the non-flammable decorative board 10, an ultraviolet absorber and a light stabilizer may be added to the top coat layer 8b as appropriate. In addition, to impart various functions, functional additives such as antibacterial agents and antifungal agents may be added. Furthermore, additives such as alumina, silica, silicon nitride, silicon carbide, and glass beads may be added to adjust the gloss from the perspective of surface design, or to further impart abrasion resistance.

(不燃性化粧板10の製造方法)
以下、図1を参照して、第1実施形態の不燃性化粧板10の製造方法を説明する。
まず、不燃性基材1の表面に、第一アンカー層2を形成するためのインキを塗工して、第一アンカー層2を形成する。
次に、第一アンカー層2の不燃性基材1と対向する面と反対側の面に、絵柄模様層8aを形成するためのインキを塗工して、絵柄模様層8aを形成する。
次に、絵柄模様層8aの第一アンカー層2と対向する面と反対側の面に、トップコート層8bを形成するためのインキを塗工して、トップコート層8bを形成する。
次に、不燃性基材1の裏面に、第二アンカー層4を形成するためのインキを塗工して、第二アンカー層4を形成する。
(Method of manufacturing non-flammable decorative board 10)
Hereinafter, a method for manufacturing the non-combustible decorative board 10 according to the first embodiment will be described with reference to FIG.
First, an ink for forming a first anchor layer 2 is applied to the surface of a non-flammable substrate 1 to form the first anchor layer 2 .
Next, an ink for forming the picture pattern layer 8a is applied to the surface of the first anchor layer 2 opposite to the surface facing the nonflammable substrate 1, thereby forming the picture pattern layer 8a.
Next, an ink for forming a top coat layer 8b is applied to the surface of the picture pattern layer 8a opposite to the surface facing the first anchor layer 2, to form the top coat layer 8b.
Next, an ink for forming a second anchor layer 4 is applied to the rear surface of the nonflammable substrate 1 to form the second anchor layer 4 .

最後に、第二アンカー層4の不燃性基材1と対向する面と反対側の面に、プライマー層6を形成するためのインキを塗工して、プライマー層6を形成することで、不燃性化粧板10を製造する。
なお、第二アンカー層4は、第一アンカー層2と同時に形成してもよい。
また、プライマー層6は、絵柄模様層8a及びトップコート層8bを形成する前に形成してもよい。この場合、第二アンカー層4は、第一アンカー層2よりも先に形成してもよい。
なお、上述した第1実施形態は、本発明の一例であり、本発明は、上述した第1実施形態に限定されることはなく、この実施形態以外の形態であっても、本発明に係る技術的思想を逸脱しない範囲であれば、設計等に応じて種々の変更が可能である。
(第1実施形態の効果)
Finally, ink for forming a primer layer 6 is applied to the surface of the second anchor layer 4 opposite to the surface facing the non-flammable substrate 1 to form the primer layer 6, thereby producing the non-flammable decorative board 10.
The second anchor layer 4 may be formed simultaneously with the first anchor layer 2 .
The primer layer 6 may be formed before the picture pattern layer 8a and the top coat layer 8b are formed. In this case, the second anchor layer 4 may be formed before the first anchor layer 2.
The above-described first embodiment is one example of the present invention, and the present invention is not limited to the above-described first embodiment. Various modifications can be made depending on the design, etc., even in forms other than this embodiment, as long as they do not deviate from the technical idea of the present invention.
(Effects of the First Embodiment)

第1実施形態の不燃性基材1であれば、以下に記載する効果を奏することが可能となる。
(1)固形分を含む水溶性樹脂組成物を含浸させた含浸シートを乾燥させた半硬化シートを複数層重ね合わせて熱圧成形することで形成する。また、水溶性樹脂組成物が含む固形分は、水溶性樹脂組成物の固形分100質量部の中に、フェノール樹脂の固形分を3.0質量部以上7.0質量部以下の範囲内で含む。これに加え、水溶性樹脂組成物が含む固形分は、水溶性樹脂組成物の固形分100質量部の中に、コロイダルシリカを固形分として5.0質量部以上で含有する無機充填剤を93.0質量部以上97.0質量部以下の範囲内で含む。
その結果、無機充填剤としてコロイダルシリカを用いることにより、フェノール樹脂の使用量を少なくしてもコロイダルシリカが凝結剤として機能することとなり、耐久性を向上させることが可能な不燃性基材1を提供することが可能となる。
The noncombustible substrate 1 of the first embodiment can provide the following effects.
(1) The sheet is formed by stacking a plurality of semi-cured sheets obtained by drying an impregnated sheet impregnated with a water-soluble resin composition containing solids, and then hot-pressing the sheets together. The solid content of the water-soluble resin composition contains a phenol resin solid content in the range of 3.0 parts by mass to 7.0 parts by mass per 100 parts by mass of the water-soluble resin composition. In addition, the solid content of the water-soluble resin composition contains an inorganic filler containing 5.0 parts by mass or more of colloidal silica as a solid content in the range of 93.0 parts by mass to 97.0 parts by mass per 100 parts by mass of the water-soluble resin composition.
As a result, by using colloidal silica as an inorganic filler, even if the amount of phenolic resin used is reduced, the colloidal silica functions as a coagulant, making it possible to provide a noncombustible substrate 1 capable of improving durability.

(2)含浸シートは、熱可塑性樹脂と、無機質材料とを含有し、無機質材料の含有量は、不燃性基材1の質量に対して、15質量%以上90質量%以下の範囲内である。
その結果、不燃性又は難燃性を得つつ、粉吹きの発生を低減することが可能となる。これに加え、印刷適性及びラミネート適性を向上させることが可能となり、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを低減させることが可能となり、さらに、十分な表面硬度を得ることと、インキ密着性を向上させることが可能となる。
(2) The impregnated sheet contains a thermoplastic resin and an inorganic material, and the content of the inorganic material is in the range of 15% by mass or more and 90% by mass or less relative to the mass of the noncombustible substrate 1.
As a result, it is possible to reduce the occurrence of powdering while obtaining non-combustibility or flame retardancy, improve printability and lamination suitability, reduce cracks occurring at the folded portions of the sheet, obtain sufficient surface hardness, and improve ink adhesion.

(3)水溶性樹脂組成物が含む固形分は、水溶性樹脂組成物の固形分100質量部の中に、フェノール樹脂の固形分を3.5質量部以上5.0質量部以下の範囲内で含む。これに加え、コロイダルシリカを固形分として10.0質量部以上30.0質量部以下の範囲内で含有する無機充填剤を含む。
その結果、不燃性基材1としての十分な強度(曲げ強度、衝撃強度)を得ることが容易となり、また、不燃性の低下を抑制することが可能となる。
(3) The solid content of the water-soluble resin composition includes, per 100 parts by mass of the solid content of the water-soluble resin composition, a solid content of a phenolic resin in the range of 3.5 parts by mass to 5.0 parts by mass, and an inorganic filler containing colloidal silica in the range of 10.0 parts by mass to 30.0 parts by mass as a solid content.
As a result, it becomes easy to obtain sufficient strength (bending strength, impact strength) for the noncombustible substrate 1, and it becomes possible to suppress a decrease in noncombustibility.

(4)水溶性樹脂組成物を、含浸シートの坪量に対して固形分として500質量部以上700質量部以下の範囲内で含浸させる。
その結果、不燃性、含浸時の加工性、熱圧成形性、耐衝撃性等の強度等を得ることが可能な、不燃性基材を提供することが可能となる。
また、第1実施形態の不燃性化粧板10であれば、以下に記載する効果を奏することが可能となる。
(4) The water-soluble resin composition is impregnated in an amount of 500 parts by mass or more and 700 parts by mass or less in terms of solid content based on the basis weight of the impregnated sheet.
As a result, it is possible to provide a non-flammable substrate which is capable of obtaining non-flammability, workability during impregnation, thermocompression moldability, strength such as impact resistance, and the like.
Furthermore, the non-combustible decorative board 10 of the first embodiment can achieve the effects described below.

(5)不燃性基材1と、不燃性基材1の少なくとも一方の面に積層されたアンカー層(第一アンカー層2、第二アンカー層4)と、アンカー層(第一アンカー層2)に積層された化粧層8を備える。これに加え、化粧層8が、硬化型樹脂を用いて形成されたトップコート層8bを備え、アンカー層及び化粧層8の有機分質量が、150[g/m]以下である。
その結果、不燃性基材1にアンカー層を介して化粧層8を積層しているために、不燃性化粧板10を、表面平滑性を有する意匠性に優れた構成とすることが可能となる。さらに、化粧層8が硬化型樹脂を用いて形成されたトップコート層8bを備えているために、することが可能となる。耐汚染性や耐擦傷性に優れた性能を有する構成とすることが可能となる。これに加え、アンカー層及び化粧層8の有機分質量が、150[g/m]以下とすることにより、不燃材料としての防火性能を有するため、内装制限を受ける用途に適合する不燃性化粧板10を提供することが可能となる。
以上により、耐久性を向上させることが可能な不燃性化粧板10を提供することが可能となる。
(5) A noncombustible substrate 1, anchor layers (first anchor layer 2, second anchor layer 4) laminated on at least one surface of the noncombustible substrate 1, and a decorative layer 8 laminated on the anchor layer (first anchor layer 2). In addition, the decorative layer 8 has a topcoat layer 8b formed using a curable resin, and the organic content of the anchor layer and the decorative layer 8 is 150 g/ m2 or less.
As a result, since the decorative layer 8 is laminated on the non-combustible base material 1 via the anchor layer, the non-combustible decorative board 10 can be configured with excellent design and surface smoothness. Furthermore, since the decorative layer 8 has a top coat layer 8b formed using a curable resin, it is possible to provide a configuration with excellent performance in terms of stain resistance and scratch resistance. In addition, by making the organic content mass of the anchor layer and the decorative layer 8 150 [g/m 2 ] or less, it is possible to provide a non-combustible decorative board 10 that has fire resistance as a non-combustible material and is suitable for applications that are subject to interior decoration restrictions.
As a result, it is possible to provide a non-flammable decorative board 10 that can improve durability.

(変形例)
(1)第1実施形態では、水溶性樹脂組成物が含む固形分が、フェノール樹脂と、無機充填剤とを含む構成としたが、これに限定するものではなく、水溶性樹脂組成物が含む固形分が、鉱物性無機質材料と、無機充填剤とを含む構成としてもよい。
鉱物性無機質材料としては、例えば、石英、長石、雲母、結晶質石灰岩(大理石)等の鉱物の単一の鉱物を用いてもよく、また、複数の結晶が集合して形成されているものを用いてもよい。また、方解石の結晶により構成され、単一の結晶ではなく複数の方解石結晶が集合して形成されている岩石を用いてもよい。
(2)第1実施形態では、不燃性基材1の表面に第一アンカー層2を形成し、不燃性基材1の裏面に第二アンカー層4を形成したが、これに限定するものではない。すなわち、例えば、不燃性基材1の表面のみに第一アンカー層2を形成してもよい。
(Modification)
(1) In the first embodiment, the solid content of the water-soluble resin composition includes a phenolic resin and an inorganic filler, but this is not limited to this. The solid content of the water-soluble resin composition may also include a mineral inorganic material and an inorganic filler.
The mineral inorganic material may be, for example, a single mineral such as quartz, feldspar, mica, crystalline limestone (marble), or a material formed by an aggregation of multiple crystals.Also, a rock composed of calcite crystals, which is not a single crystal but an aggregation of multiple calcite crystals, may be used.
(2) In the first embodiment, the first anchor layer 2 is formed on the front surface of the noncombustible substrate 1, and the second anchor layer 4 is formed on the back surface of the noncombustible substrate 1, but this is not limited thereto. That is, for example, the first anchor layer 2 may be formed only on the front surface of the noncombustible substrate 1.

(3)第1実施形態では、不燃性化粧板10の構成を、第一アンカー層2に化粧層8を積層する構成としたが、これに限定するものではない。すなわち、不燃性化粧板10の構成を、第一アンカー層2と化粧層8との間に、第一アンカー層2と化粧層8との接着性(密着性)を向上させるための接着剤層を形成した構成としてもよい。
同様に、不燃性化粧板10の構成を、第二アンカー層4にプライマー層6を積層する構成としたが、これに限定するものではない。すなわち、不燃性化粧板10の構成を、第二アンカー層4とプライマー層6との間に、第二アンカー層4とプライマー層6との接着性(密着性)を向上させるための接着剤層を形成した構成としてもよい。
接着剤層の材料としては、一例として、加熱時に粘着性を示す材料、例えば、塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル-酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド系樹脂、アイオノマー系樹脂等を主成分とする材料を用いることが可能である。
(3) In the first embodiment, the noncombustible decorative board 10 is configured by laminating the decorative layer 8 onto the first anchor layer 2, but the present invention is not limited to this. That is, the noncombustible decorative board 10 may be configured by forming an adhesive layer between the first anchor layer 2 and the decorative layer 8 to improve the adhesion (adhesion) between the first anchor layer 2 and the decorative layer 8.
Similarly, the non-combustible decorative board 10 has a configuration in which the primer layer 6 is laminated onto the second anchor layer 4, but the present invention is not limited to this. That is, the non-combustible decorative board 10 may have a configuration in which an adhesive layer is formed between the second anchor layer 4 and the primer layer 6 in order to improve the adhesion (adhesion) between the second anchor layer 4 and the primer layer 6.
As an example of the material for the adhesive layer, it is possible to use a material that exhibits adhesiveness when heated, such as a material whose main component is a chlorinated polyolefin resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, an acrylic resin, a vinyl resin, a vinyl acetate resin, a polyester resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, an acrylic-vinyl acetate copolymer resin, a polyamide resin, or an ionomer resin.

第1実施形態を参照しつつ、以下、実施例の不燃性化粧板と、比較例の不燃性化粧板について説明する。
<化粧層の作製>
厚さが50[μm]の2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、「PETフィルム」と記載する場合がある)の一方の面に、乾燥後の質量が0.5[g/m]となるように2液硬化型ポリウレタン系接着剤をグラビア印刷法で塗布してインキ用プライマー層を形成する。そして、インキ用プライマー層の表面にアクリル系インキを用いてグラビア印刷法で木目模様の絵柄模様層を形成した後、PETフィルムの他方の面に、乾燥後の質量が0.5[g/m]となるように2液硬化型ポリウレタン系接着剤をグラビア印刷法で塗布して表面保護層用プライマー層を形成する。さらに、表面保護層用プライマー層面に、電離放射線硬化型樹脂をロールコート法にて塗布した後に、電子線(175[KeV]、5[Mrad])を照射して、質量が10[g/m]のトップコート層8bを備える化粧層8を作製した。
With reference to the first embodiment, the non-combustible decorative boards of the examples and the non-combustible decorative boards of the comparative examples will be described below.
<Preparation of Decorative Layer>
A two-component curing polyurethane adhesive was applied by gravure printing to one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (hereinafter sometimes referred to as "PET film") having a thickness of 50 [μm] so that the mass after drying was 0.5 [g/m 2 ] to form an ink primer layer. Then, a wood grain pattern layer was formed on the surface of the ink primer layer by gravure printing using an acrylic ink, and then a two-component curing polyurethane adhesive was applied by gravure printing to the other side of the PET film so that the mass after drying was 0.5 [g/m 2 ] to form a surface protection layer primer layer. Furthermore, an ionizing radiation curing resin was applied by roll coating to the surface of the surface protection layer primer layer, and then an electron beam (175 [KeV], 5 [Mrad]) was irradiated to produce a decorative layer 8 having a top coat layer 8b having a mass of 10 [g/m 2 ].

(半硬化シートAの作製)
フェノール樹脂(レゾール型)、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウムを固形分として、それぞれ、4質量部、25質量部、71質量部を添加した水溶性樹脂組成物を調整する。そして、水溶性樹脂組成物中に坪量が100[g/m]の含浸シートをディッピングした後に、スクイズロールにて絞ると共に乾燥させて、固形分としての含浸量が600[g/m](総質量が700[g/m])の半硬化シートAを作製した。
(半硬化シートBの作製)
フェノール樹脂を固形分として3質量部を添加し、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウムを固形分として、それぞれ、25質量部、72質量部を添加した水溶性樹脂組成物を用いた以外は、半硬化シートAと同様にして、半硬化状態の半硬化シートBを作製した。
(Preparation of semi-cured sheet A)
A water-soluble resin composition was prepared by adding 4 parts by mass, 25 parts by mass, and 71 parts by mass of phenolic resin (resol type), colloidal silica, and aluminum hydroxide as solid contents, respectively. An impregnated sheet having a basis weight of 100 [g/ m2 ] was then dipped into the water-soluble resin composition, squeezed with a squeeze roll, and dried to produce a semi-cured sheet A having an impregnation amount as solid contents of 600 [g/ m2 ] (total mass of 700 [g/ m2 ]).
(Preparation of semi-cured sheet B)
Semi-cured sheet B in a semi-cured state was prepared in the same manner as semi-cured sheet A, except that a water-soluble resin composition was used to which 3 parts by mass of phenolic resin was added as solid contents, and 25 parts by mass of colloidal silica and 72 parts by mass of aluminum hydroxide were added as solid contents.

(半硬化シートCの作製)
フェノール樹脂を固形分として7質量部を添加し、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウムを固形分として、それぞれ、25質量部、68質量部を添加した水溶性樹脂組成物を用いた以外は、半硬化シートAと同様にして、半硬化状態の半硬化シートCを作製した。
(半硬化シートDの作製)
コロイダルシリカを添加しない水溶性樹脂組成物を用いた以外は、半硬化シートAと同様にして、半硬化シートDを作製した。
(Preparation of semi-cured sheet C)
Semi-cured sheet C in a semi-cured state was prepared in the same manner as semi-cured sheet A, except that a water-soluble resin composition was used to which 7 parts by mass of phenolic resin was added as solid contents, and 25 parts by mass of colloidal silica and 68 parts by mass of aluminum hydroxide were added as solid contents.
(Preparation of semi-cured sheet D)
Semi-cured sheet D was produced in the same manner as semi-cured sheet A, except that a water-soluble resin composition without added colloidal silica was used.

(不燃性基材Aの作製)
半硬化シートAを5枚重ね合わせ、ホットプレス機にて熱圧成形(プレス圧力:80[kgf/cm]、プレス温度と時間:40℃(45分)→180℃(30分)→40℃(45分))して硬化一体化させた不燃性基材Aを作製した。
(不燃性基材Bの作製)
半硬化シートBを5枚重ね合わせ、ホットプレス機にて熱圧成形(プレス圧力:80[kgf/cm]、プレス温度と時間:40℃(45分)→180℃(30分)→40℃(45分))して硬化一体化させた不燃性基材Bを作製した。
(Preparation of non-flammable substrate A)
Five semi-cured sheets A were stacked together and thermocompressed in a hot press (press pressure: 80 kgf/ cm2 , press temperature and time: 40°C (45 minutes) → 180°C (30 minutes) → 40°C (45 minutes)) to produce a hardened and integrated non-flammable substrate A.
(Preparation of non-flammable substrate B)
Five semi-cured sheets B were stacked together and thermocompressed in a hot press (press pressure: 80 kgf/ cm2 , press temperature and time: 40°C (45 minutes) → 180°C (30 minutes) → 40°C (45 minutes)) to produce a hardened and integrated non-flammable substrate B.

(不燃性基材Cの作製)
半硬化シートCを5枚重ね合わせ、ホットプレス機にて熱圧成形(プレス圧力:80[kgf/cm]、プレス温度と時間:40℃(45分)→180℃(30分)→40℃(45分))して硬化一体化させた不燃性基材Cを作製した。
(不燃性基材Dの作製)
半硬化シートDを5枚重ね合わせ、ホットプレス機にて熱圧成形(プレス圧力:80[kgf/cm]、プレス温度と時間:40℃(45分)→180℃(30分)→40℃(45分))して硬化一体化させた不燃性基材Dを作製した。
(Preparation of non-flammable substrate C)
Five semi-cured sheets C were stacked together and thermocompressed in a hot press (press pressure: 80 kgf/ cm2 , press temperature and time: 40°C (45 minutes) → 180°C (30 minutes) → 40°C (45 minutes)) to produce a hardened and integrated non-flammable substrate C.
(Preparation of non-flammable substrate D)
Five semi-cured sheets D were stacked together and thermocompressed in a hot press (press pressure: 80 kgf/ cm2 , press temperature and time: 40°C (45 minutes) → 180°C (30 minutes) → 40°C (45 minutes)) to produce a hardened and integrated non-flammable substrate D.

(実施例1)
不燃性基材Aの一方の面に、塗布量が50[g/m]の湿気硬化型ホットメルト接着剤(日立化成ポリマー(株)製:ハイボンシリーズ(商品名))を、ロールコート法で塗布すると共に、ホットメルト接着剤の表面に絵柄模様層が位置するように化粧層を積層して、実施例1の不燃性化粧板を作製した。
(実施例2)
不燃性基材Aに代えて不燃性基材Bを用いた以外は実施例1と同様にして、実施例2の不燃性化粧板を作製した。
(実施例3)
不燃性基材Aに代えて不燃性基材Cを用いた以外は実施例1と同様にして、実施例3の不燃性化粧板を作製した。
Example 1
A moisture-curing hot melt adhesive (Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd.: Hibon series (product name)) was applied in an amount of 50 g/ m2 to one surface of the non-flammable substrate A by roll coating, and a decorative layer was laminated so that the pattern layer was positioned on the surface of the hot melt adhesive to produce the non-flammable decorative board of Example 1.
Example 2
A noncombustible decorative board of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1, except that the noncombustible substrate B was used instead of the noncombustible substrate A.
Example 3
A noncombustible decorative board of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1, except that the noncombustible substrate C was used instead of the noncombustible substrate A.

(比較例1)
不燃性基材Aに代えて不燃性基材Dを用いた以外は実施例1と同様にして、比較例1の不燃性化粧板を作製した。
(比較例2)
不燃性基材Aに代えて厚さが12.5[mm]の石膏ボード(吉野石膏(株)製:タイガーボード(商品名))を用いた以外は実施例1と同様にして、比較例2の不燃性化粧板を作製した。
(比較例3)
不燃性基材Aに代えて厚さが5.0[mm]のケイ酸カルシウム板((株)エー・アンド・エーマテリアル製:ハイラック(商品名))を用いた以外は実施例1と同様にして、比較例3の不燃性化粧板を作製した。
(Comparative Example 1)
A noncombustible decorative board of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1, except that noncombustible substrate D was used instead of noncombustible substrate A.
(Comparative Example 2)
A noncombustible decorative board of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1, except that a gypsum board having a thickness of 12.5 mm (Tiger Board (product name) manufactured by Yoshino Gypsum Co., Ltd.) was used instead of the noncombustible substrate A.
(Comparative Example 3)
A non-combustible decorative board of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1, except that a calcium silicate board having a thickness of 5.0 mm (Hilac (product name) manufactured by A & A Material Co., Ltd.) was used instead of the non-combustible base material A.

(比較例4)
厚さが5.0[mm]のケイ酸カルシウム板((株)エー・アンド・エーマテリアル製:ハイラック(商品名))の一方の面に、固形分として塗布量が40[g/m]の2液硬化型ウレタンシーラー(中国塗料(株)製:EPコート(商品名))を塗布・乾燥した。その後、塗布面を#320サンディングペーパーにて研磨仕上げし、研磨面に固形分として塗布量が40[g/m]のUV(紫外線)硬化型接着剤(中国塗料(株)製:オーレックス(商品名))を塗布した。さらに、塗布面に転写フィルム(厚さが25[μm]のPETフィルムに、剥離層と石目模様の絵柄層とを順に設けたもの)を貼合し、転写フィルム側からUV照射(条件:120[W/cm]、2PASS、5[m/分])した後にPETフィルムを剥がして絵柄層を転写した。その後、絵柄層面に、塗布量が20[g/m]のUV硬化型樹脂(ザ・インクテック(株)製:UV硬化型TOP樹脂(商品名))を塗布すると共に、UV照射(条件:120[W/cm]、2PASS、5[m/分])して硬化させた比較例4の不燃性化粧板を作製した。
(Comparative Example 4)
A two-component curing urethane sealer (EP Coat (product name) made by Chugoku Toryo Co., Ltd.) was applied to one side of a 5.0 mm thick calcium silicate board (Hilac (product name) made by A & A Material Co., Ltd.) in a solid content of 40 g/ m2 and dried. The applied surface was then polished with #320 sanding paper, and a UV (ultraviolet) curing adhesive (Orex (product name) made by Chugoku Toryo Co., Ltd.) was applied to the polished surface in a solid content of 40 g/ m2 . A transfer film (a 25 μm thick PET film with a release layer and a stone grain pattern layer provided in that order) was then attached to the applied surface, and the transfer film was irradiated with UV (conditions: 120 W/cm2, 2 passes, 5 m/min) and the PET film was then peeled off to transfer the pattern layer. Then, a 20 g/ m2 UV-curable resin (UV-curable TOP resin (product name) manufactured by The Inktec Co., Ltd.) was applied to the surface of the pattern layer and cured by UV irradiation (conditions: 120 W/ cm2 , 2 PASS, 5 m/min) to produce the non-flammable decorative panel of Comparative Example 4.

(比較例5)
質量が60[g/m]のチタン紙に対し、一方の面にアクリル系インキを用いて石目模様の絵柄層を形成し、絵柄層を形成したチタン紙に、質量が60[g/m]のメラミン樹脂を固形分として含浸させたメラミン含浸紙を、半硬化シートBを5枚重ね合わせた上下に配置して、ホットプレス機にて熱圧成形(プレス圧力:80[kgf/cm]、プレス温度と時間:40℃(45分)→180℃(30分)→40℃(45分))して硬化一体化させ、比較例5の不燃性化粧板を作製した。
(Comparative Example 5)
A stone-grain pattern layer was formed on one side of a titanium paper with a mass of 60 g/ m2 using acrylic ink, and melamine-impregnated paper, in which the titanium paper with the pattern layer was impregnated with melamine resin with a mass of 60 g/ m2 as solid content, was placed on top and bottom of five stacked sheets of semi-cured sheet B. The sheets were then thermo-compressed in a hot press (press pressure: 80 kgf/ cm2 , press temperature and time: 40°C (45 minutes) → 180°C (30 minutes) → 40°C (45 minutes)) to harden and integrate them, to produce the non-flammable decorative board of Comparative Example 5.

(性能評価、評価結果)
実施例1から3の不燃性化粧板と、比較例1から5の不燃性化粧板に対し、それぞれ、不燃性試験、曲げ強度試験、衝撃強度試験、耐候性試験、汚染性試験を行った。
(Performance evaluation, evaluation results)
The non-flammable decorative boards of Examples 1 to 3 and the non-flammable decorative boards of Comparative Examples 1 to 5 were each subjected to a non-flammability test, a bending strength test, an impact strength test, a weather resistance test, and a staining test.

<不燃性試験>
ISO5660-1に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、下記の要件1~3を満たしているか否かを評価した。
1.総発熱量が、8MJ/m以下である。
2.最高発熱速度が、10秒以上継続して200kW/mを超えない。
3.防炎上有害な、裏面まで貫通する亀裂及び穴が生じない。
なお、不燃性基材としては、石膏ボードを用いた。
<Non-flammability test>
In a heat generation test using a cone calorimeter tester in accordance with ISO 5660-1, it was evaluated whether the following requirements 1 to 3 were met.
1. The total calorific value is 8 MJ/ m2 or less.
2. The maximum heat generation rate does not exceed 200kW/ m2 for 10 seconds or more.
3. No cracks or holes penetrating to the back surface, which are harmful in terms of fire resistance, will occur.
As the non-combustible base material, a gypsum board was used.

<曲げ強度試験>
ISO178に準拠した曲げ強度試験において、損傷が生じたか否かを評価した。
<衝撃強度試験>
ISO291に準拠した衝撃強度試験において、損傷が生じたか否かを評価した。
<耐候性試験>
JIS-K-5701-1に準拠した耐候性試験において、劣化が生じたか否かを評価した。
<汚染性試験>
JIS-A-1454に準拠した汚染性試験において、汚染が生じたか否かを評価した。
<Bending strength test>
In a bending strength test in accordance with ISO178, it was evaluated whether or not damage occurred.
<Impact strength test>
In an impact strength test in accordance with ISO291, it was evaluated whether or not damage occurred.
<Weather resistance test>
In a weather resistance test in accordance with JIS-K-5701-1, it was evaluated whether or not deterioration occurred.
<Staining test>
In a staining test in accordance with JIS-A-1454, it was evaluated whether staining occurred or not.

(評価基準)
◎:各項目に対し、シート作製時・シート加工時に何ら不具合を生じない。
〇:各項目に対し、シート作製時・シート加工時に著しい不具合を生じない。
△:各項目に対し、条件によってはシート作製又はシート加工に不具合を生じるが、使用する上での問題は無い。
×:各項目に対し、不具合を生じる。
なお、「×」の評価があるシートは、シート全体として不合格とした。
(Evaluation criteria)
⊚: No problems occurred during sheet production or processing for each item.
○: No significant defects occurred during sheet production or processing for each item.
△: For each item, some conditions may cause problems in sheet production or processing, but there are no problems in use.
×: Defects occur in each item.
In addition, a sheet rated as "x" was deemed to have failed as a whole sheet.

Figure 0007497579000001
Figure 0007497579000001

表1に示すように、実施例1から3の不燃性化粧板は、いずれの評価試験においても優れた性能を示したが、比較例1から5の不燃性化粧板は、いずれの評価試験においても、実施例1から3の不燃性化粧板と比較して性能が劣る結果となった。 As shown in Table 1, the non-flammable decorative panels of Examples 1 to 3 showed excellent performance in all evaluation tests, while the non-flammable decorative panels of Comparative Examples 1 to 5 showed inferior performance in all evaluation tests compared to the non-flammable decorative panels of Examples 1 to 3.

1…不燃性基材、2…第一アンカー層、4…第二アンカー層、6…プライマー層、8…化粧層、8a…絵柄模様層、8b…トップコート層、10…不燃性化粧板 1...non-flammable base material, 2...first anchor layer, 4...second anchor layer, 6...primer layer, 8...decorative layer, 8a...picture pattern layer, 8b...topcoat layer, 10...non-flammable decorative board

Claims (5)

少なくとも一方の面に化粧層が積層される不燃性基材であって、
固形分を含む水溶性樹脂組成物を含浸させた芯材を乾燥させた半硬化状態のシートを複数層重ね合わせて熱圧成形することで形成され、
前記水溶性樹脂組成物が含む固形分は、前記水溶性樹脂組成物の固形分100質量部の中に、フェノール樹脂の固形分を3.0質量部以上7.0質量部以下の範囲内で含み、且つコロイダルシリカを固形分として5.0質量部以上で含有する無機充填剤を93.0質量部以上97.0質量部以下の範囲内で含み、
前記芯材は、熱可塑性樹脂と、炭酸カルシウムとを含有し、
前記水溶性樹脂組成物が含む固形分は、前記炭酸カルシウムを用いて前記芯材に形成した空隙部に含浸していることを特徴とする不燃性基材。
A non-combustible substrate having a decorative layer laminated on at least one surface thereof,
The core material is impregnated with a water-soluble resin composition containing solids, and the core material is dried and semi-cured. The core material is then laminated in multiple layers and thermocompressed to form the core material.
The solid content of the water-soluble resin composition is such that, per 100 parts by mass of the solid content of the water-soluble resin composition, the solid content of the water-soluble resin composition is in the range of 3.0 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less of a phenol resin , and the solid content of the inorganic filler is in the range of 93.0 parts by mass or more and 97.0 parts by mass or less , the inorganic filler containing 5.0 parts by mass or more of colloidal silica as a solid content.
The core material contains a thermoplastic resin and calcium carbonate,
A non-flammable substrate, characterized in that the solid content of the water-soluble resin composition is impregnated into voids formed in the core material using the calcium carbonate .
前記無機充填剤は、水酸化アルミニウムをさらに含むことを特徴とする請求項1に記載した不燃性基材。The non-combustible substrate according to claim 1 , wherein the inorganic filler further comprises aluminum hydroxide. 前記水溶性樹脂組成物が含む固形分は、前記水溶性樹脂組成物の固形分100質量部の中に、前記水酸化アルミニウムを固形分として68質量部以上72質量部以下の範囲内で含むことを特徴とする請求項2に記載した不燃性基材。The nonflammable substrate according to claim 2, characterized in that the water-soluble resin composition contains, as a solid content, 68 parts by mass or more and 72 parts by mass or less of the aluminum hydroxide per 100 parts by mass of the solid content of the water-soluble resin composition. 前記炭酸カルシウムの平均粒子径(モード径)は、1μm以上3μm以下の範囲内であり、且つ最大粒子径が50μm以下であることを特徴とする請求項1から請求項3のうちいずれか1項に記載した不燃性基材。The noncombustible substrate according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the calcium carbonate has an average particle diameter (mode diameter) in the range of 1 µm or more and 3 µm or less, and a maximum particle diameter of 50 µm or less. 請求項1から請求項4のうちいずれか1項に記載した不燃性基材と、前記不燃性基材の少なくとも一方の面に積層されたアンカー層と、前記アンカー層に積層された前記化粧層と、を備える不燃性化粧板であって、
前記化粧層は、硬化型樹脂を用いて形成されたトップコート層を備え、
前記アンカー層及び前記化粧層の有機分質量は、150g/m以下であり、
前記アンカー層は、塩酢ビを含むアクリル系樹脂を含む材料で形成されていることを特徴とする不燃性化粧板。
A non-combustible decorative board comprising the non-combustible base material according to any one of claims 1 to 4, an anchor layer laminated on at least one surface of the non-combustible base material, and the decorative layer laminated on the anchor layer,
The decorative layer includes a top coat layer formed using a curable resin,
The organic component mass of the anchor layer and the decorative layer is 150 g/ m2 or less ,
A non-flammable decorative board, characterized in that the anchor layer is formed from a material containing an acrylic resin including vinyl chloride and vinyl acetate .
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