JP7491019B2 - Laminate and tube container - Google Patents
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Landscapes
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Description
本発明は、流動体の付着を抑制することが可能な積層体、及び、このような積層体を用いたチューブ容器に関する。 The present invention relates to a laminate capable of suppressing adhesion of fluids, and a tube container using such a laminate.
従来、チューブ容器における胴部用の原反として、基材層とシーラント層を備えた積層体が用いられている。流動体を収容するチューブ容器として、流動体を容器内に残存することなく、最後まで使い切るという観点から、流動体が付着しにくいチューブ容器が求められている。 Conventionally, a laminate having a base layer and a sealant layer has been used as the raw material for the body of a tube container. As a tube container for storing a fluid, there is a demand for a tube container to which the fluid does not easily adhere, from the viewpoint of using up the fluid to the last drop without leaving any fluid remaining in the container.
このようなチューブ容器の積層体の易滑性表面として、粗面を備える基質と、粗面を覆う潤滑液を備えた、撥水面を有する特定の物品が開示されており、潤滑液として、特定のフッ化炭化水素や、有機シリコーン化合物が挙げられている（特許文献１参照）。 As a slippery surface for such a laminate of tube containers, a specific article is disclosed that has a water-repellent surface, comprising a substrate with a rough surface and a lubricating liquid that covers the rough surface, and specific fluorocarbons and organic silicone compounds are cited as examples of the lubricating liquid (see Patent Document 1).
上記従来の技術では、有機シリコーン化合物等が内容物と接する積層体の表面に位置することにより、流動体である内容物が付着しにくい。しかし、経時変化により、表面に位置する有機シリコーン化合物等が、積層体の表層から少しずつ流れて行ってしまう。このため、チューブ容器の内面側に、内容物が付着し易くなり、内容物がチューブ容器内に残る量が多くなってしまうという問題がある。 In the above conventional technology, the organic silicone compound and the like are located on the surface of the laminate in contact with the contents, so that the contents, which are fluid, do not easily adhere to the surface. However, due to changes over time, the organic silicone compound and the like located on the surface gradually flows away from the surface layer of the laminate. This makes it easier for the contents to adhere to the inner surface of the tube container, resulting in a problem that a large amount of the contents ends up remaining in the tube container.
そこで、本発明は、チューブ容器内に残る内容物の量を削減することが可能な積層体、および、このような積層体を用いたチューブ容器を提供することを課題とする。 Therefore, the present invention aims to provide a laminate that can reduce the amount of contents remaining in a tube container, and a tube container using such a laminate.
上記課題を解決するため、本発明は、
少なくとも第１シーラント層、基材層、第２シーラント層が、他の層を挟むか、または他の層を挟まずに連続して、順に積層されてなり、チューブ容器の胴部に用いられる積層体であって、前記第２シーラント層に超高分子量シリコーンおよびフュームドシリカが含まれていることを特徴とする積層体を提供する。
In order to solve the above problems, the present invention provides
The present invention provides a laminate for use in the body of a tube container, which is formed by laminating at least a first sealant layer, a base layer, and a second sealant layer in order, either with or without other layers sandwiched therebetween, and is characterized in that the second sealant layer contains ultra-high molecular weight silicone and fumed silica.
また、本発明の積層体は、
前記第２シーラント層が複数の層で構成されており、前記第２シーラント層の前記基材層と反対側に表出する層のみに、超高分子量シリコーンおよびフュームドシリカが含まれていることを特徴とする。
The laminate of the present invention is
The second sealant layer is composed of a plurality of layers, and only the layer of the second sealant layer that is exposed on the side opposite the substrate layer contains ultra-high molecular weight silicone and fumed silica.
また、本発明の積層体は、
前記第２シーラント層の前記基材層と反対側に表出する層における、超高分子量シリコーンの含有量が３．５質量％以下であることを特徴とする。
The laminate of the present invention is
The second sealant layer is characterized in that the layer exposed on the side opposite the base layer has an ultra-high molecular weight silicone content of 3.5 mass % or less.
また、本発明の積層体は、
前記第２シーラント層の主成分が密度０．９２ｇ／ｃｍ3以上の線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）であることを特徴とする。
The laminate of the present invention is
The second sealant layer is characterized in that the main component is linear low density polyethylene (LLDPE) having a density of 0.92 g/cm 3 or more.
また、本発明の積層体は、
前記第１シーラント層、前記基材層、前記第２シーラント層の少なくともいずれか一層はバイオマス由来の成分を含んでいることを特徴とする。
The laminate of the present invention is
At least one of the first sealant layer, the base layer, and the second sealant layer is characterized by containing a component derived from biomass.
また、本発明は、
吐出口である口部を有する頭部と、前記頭部と連設された胴部とを備えたチューブ容器であって、
前記積層体を用いて前記胴部が形成されていることを特徴とするチューブ容器を提供する。
The present invention also provides a method for producing a method for manufacturing a semiconductor device comprising the steps of:
A tube container comprising a head portion having a mouth portion which is a discharge port, and a body portion connected to the head portion,
The present invention provides a tube container, the body of which is formed using the laminate.
本発明によれば、チューブ容器内に残る内容物の量を削減することが可能な積層体、および、このような積層体を用いたチューブ容器を提供することができる。 The present invention provides a laminate that can reduce the amount of contents remaining in a tube container, and a tube container using such a laminate.
以下、本発明の好適な実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。
但し、本発明はこれら具体的に例示された形態や、各種の具体的に記載された構造に限定されるものではない。なお、各図においては、分かり易くする為に、部材の大きさや比率を変更または誇張して記載することがある。また、見やすさの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
However, the present invention is not limited to these specifically exemplified forms or various specifically described structures. In each drawing, the size and ratio of the members may be changed or exaggerated for ease of understanding. In addition, for ease of viewing, parts that are unnecessary for explanation or repeated reference symbols may be omitted.
本明細書において「外面」、「内面」とは、積層体１０を用いてチューブ容器３０を作製した場合における「外面」および「内面」を意味する。また「上側」、「下側」とは、チューブ容器３０を、口部３６及びキャップ２０を上向きにした際に、「上側」とは口部３６側を意味し、「下側」とは口部３６の反対側（図１における３４Ｂ側、図２における３９側）を意味する。また、本明細書において「流動体」とは、流動性を示す液状体を意味し、粒子状、又はコロイド状の固形分を含んでいてもよいものとする。 In this specification, "outer surface" and "inner surface" refer to the "outer surface" and "inner surface" when the tube container 30 is produced using the laminate 10. In addition, "upper side" and "lower side" refer to the side of the mouth 36 when the tube container 30 is held with the mouth 36 and the cap 20 facing upwards, and "lower side" refers to the opposite side of the mouth 36 (side 34B in FIG. 1, side 39 in FIG. 2). In addition, in this specification, "fluid" refers to a liquid material that exhibits flowability, and may contain particulate or colloidal solids.
図１は、キャップを装着した状態の本実施形態に係るチューブ容器の部分断面図である。図２は、内容物入りのチューブ容器の包装製品の部分断面図である。図１に示すように、本実施形態に係るチューブ容器３０は、本実施形態に係る積層体１０で構成される胴部３１と、胴部３１に対して圧縮成形、射出成形などの方法により合成樹脂を設けることにより作製される頭部成形体３７とを備えている。頭部成形体３７は、さらに肩部３５、口部３６を備えている。またチューブ容器３０の口部３６には、口部３６の吐出口から内容物の漏出を防ぐためのキャップ２０が装着される。頭部成形体３７は、吐出口である口部３６を有する頭部となり、胴部３１と連設されてチューブ容器１０を構成する。 Figure 1 is a partial cross-sectional view of the tube container according to this embodiment with the cap attached. Figure 2 is a partial cross-sectional view of a packaged product of the tube container with contents. As shown in Figure 1, the tube container 30 according to this embodiment has a body 31 composed of the laminate 10 according to this embodiment, and a head molded body 37 made by providing a synthetic resin to the body 31 by a method such as compression molding or injection molding. The head molded body 37 further has a shoulder portion 35 and a mouth portion 36. In addition, a cap 20 is attached to the mouth portion 36 of the tube container 30 to prevent leakage of the contents from the discharge opening of the mouth portion 36. The head molded body 37 becomes a head having the mouth portion 36 which is the discharge opening, and is connected to the body portion 31 to form the tube container 10.
チューブ容器３０は、吐出用の開口である吐出口を含む筒状体の口部３６と、口部３６に連設され下側に向うにつれて外周が広がる錘台筒状の肩部３５とによって構成される頭部成形体３７を有する。図１において、頭部成形体３７は、右半分にその正面が示されており、左半分に、その径方向中心を通って正面と平行に切断した面が示されている。図１の左半分においてハッチングがなされた部分は、頭部成形体３７の実体を示し、空白部分が空洞である。肩部３５は、口部３６から離れるほど、チューブ容器３０の径方向の外側に広がる例えば円錐台筒状に構成されている。例えば、肩部３５は、水平に対して３０度の傾きを有している。肩部３５は、下側において胴部３１に連設されている。 The tube container 30 has a head molded body 37 consisting of a cylindrical mouth 36 including a discharge port, which is an opening for discharge, and a truncated cylindrical shoulder 35 connected to the mouth 36 and whose outer circumference expands toward the bottom. In FIG. 1, the right half of the head molded body 37 shows its front, and the left half shows a surface cut parallel to the front through its radial center. The hatched portion in the left half of FIG. 1 shows the actual head molded body 37, and the blank portion is a cavity. The shoulder 35 is configured, for example, in a truncated cone shape that expands radially outward from the tube container 30 as it moves away from the mouth 36. For example, the shoulder 35 has an inclination of 30 degrees with respect to the horizontal. The shoulder 35 is connected to the body 31 on the lower side.
略円筒状の口部３６は、外面側にネジ山として機能する螺旋状の凸部を有する。口部３６の内周面は開口の外縁を形成する。口部３６の開口は、内容物を吐出するための吐出口となる。胴部３１に収容される中身は、口部３６の開口を通過することによってチューブ容器３０から吐出される。頭部成形体３７は、上記のような構造により、内側にネジ溝を有するキャップ２０と、螺合することにより着脱可能になっている。 The roughly cylindrical mouth 36 has a helical convex portion on the outer surface that functions as a screw thread. The inner peripheral surface of the mouth 36 forms the outer edge of the opening. The opening of the mouth 36 serves as a discharge port for discharging the contents. The contents contained in the body 31 are discharged from the tube container 30 by passing through the opening of the mouth 36. The head molding 37 has the above-mentioned structure, and can be attached and detached by screwing it onto the cap 20, which has a threaded groove on the inside.
胴部３１は、フィルム状の積層体が筒状に成形されたものである。そして、筒状に延びる胴部３１の一端が肩部３５と接合されている。一方で、筒状の胴部３１の内面が重ねられて接合された底シール部３９によって胴部３１の他端が封止されている（図２参照）。底シール部３９は、胴部３１に中身が充填された後に接合されれば良い。チューブ容器３０の特に胴部３１は、多少の粘度を有する中身であっても所望の量を容易に押し出すことが可能な可撓性（柔軟性、スクイズ性）を有するように構成されているとよい。胴部３１の寸法は、中身の種類等によって適宜設計されれば良く、例えば、直径が５０ｍｍとされている。 The body 31 is a film-like laminate formed into a cylindrical shape. One end of the cylindrical body 31 is joined to the shoulder 35. Meanwhile, the other end of the body 31 is sealed by a bottom seal 39 formed by overlapping and joining the inner surface of the cylindrical body 31 (see FIG. 2). The bottom seal 39 may be joined after the body 31 is filled with the contents. The body 31 of the tube container 30, in particular, may be configured to have flexibility (softness, squeezability) that allows the desired amount of contents to be easily pushed out even if the contents have some viscosity. The dimensions of the body 31 may be designed appropriately depending on the type of contents, and may be, for example, 50 mm in diameter.
上記のような構成からなるチューブ容器３０は、以下のような製造工程を経て得られる。
まず、図３に示すように、積層体１０を用いて、積層体１０の一対の貼り合わせ端部（以下、両端部と呼ぶことがある。）３３Ａ、３３Ｂを重ね合わせて、その重ね合せ部分の外面と内面とをヒートシールして貼り合わせて胴貼り部３２を形成することにより、筒状の胴部３１を製造する。
The tube container 30 having the above-mentioned configuration is obtained through the following manufacturing process.
First, as shown in FIG. 3 , a pair of bonding ends (hereinafter sometimes referred to as both ends) 33A, 33B of the laminate 10 are overlapped and the outer and inner surfaces of the overlapped portions are heat sealed to form a body bonding portion 32, thereby producing a cylindrical body portion 31.
ヒートシールする方法としては、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール、火炎シールなどの従来公知の方法で行うことができる。 Heat sealing can be performed by any of the conventional methods known in the art, such as bar sealing, rotary roll sealing, belt sealing, impulse sealing, high frequency sealing, ultrasonic sealing, and flame sealing.
次に、図３に示した筒状の胴部３１を金型（図示省略）内に装着し、胴部３１の一方の開口部（上側）３４Ａに、例えば、圧縮成形、射出成形などの方法によって、図１に示した頭部成形体３７（肩部３５、口部３６）を形成する。このようにして胴部３１の一方の開口部（上側）３４Ａに、頭部成形体３７（肩部３５、口部３６）が一体に成形されてチューブ容器３０が作製される。そしてチューブ容器３０の口部３６側にキャップ２０が装着される。 Next, the cylindrical body 31 shown in FIG. 3 is placed in a mold (not shown), and the head molded body 37 (shoulder 35, mouth 36) shown in FIG. 1 is formed at one opening (upper side) 34A of the body 31 by a method such as compression molding or injection molding. In this way, the head molded body 37 (shoulder 35, mouth 36) is molded integrally with one opening (upper side) 34A of the body 31, and the tube container 30 is produced. Then, the cap 20 is attached to the mouth 36 side of the tube container 30.
次に、図１に示したチューブ容器３０の筒状の胴部３１の他方の開口部（下側）３４Ｂから、例えば、練り辛子、練りわさび、練り歯磨き、その他の内容物が適量分だけ充填される。その後、開口部（下側）３４Ｂを溶着して、図２に示した底シール部３９を形成する。この結果、内容物を充填包装したチューブ容器３０を含む包装製品３０Ａ（図２参照）が得られる。 Next, an appropriate amount of contents, such as mustard paste, wasabi paste, toothpaste, or other contents, is filled into the tube container 30 from the other opening (lower side) 34B of the cylindrical body 31 shown in FIG. 1. The opening (lower side) 34B is then welded to form the bottom seal portion 39 shown in FIG. 2. As a result, a packaged product 30A (see FIG. 2) is obtained, which includes the tube container 30 filled and packaged with the contents.
頭部成形体３７の詳細についてさらに説明する。頭部成形体３７には、口部３６、肩部３５が適度の硬さとなるように成形することができ、胴部３１の材料との接着性が高く、中身の品質に影響を与えず、中身に接触しても衛生的に支障のない材料が用いられる。このような材料として頭部成形体３７には熱可塑性樹脂が用いられ、より具体的には高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が用いられる。 The details of the head molded body 37 will be explained further. The head molded body 37 is made of a material that can be molded so that the mouth 36 and shoulder 35 have an appropriate hardness, has high adhesion to the material of the body 31, does not affect the quality of the contents, and does not cause hygienic problems even if it comes into contact with the contents. As such a material, a thermoplastic resin is used for the head molded body 37, and more specifically, high density polyethylene (HDPE) is used.
更に、頭部成形体３７には、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ホモポリプロピレン、ブロック状ポリプロピレン、ランダムポリプロピレン）等のポリオレフィン樹脂や、オレフィンと、ビニル系モノマー、アクリル系モノマー、不飽和カルボン酸等の共重合性モノマーとの共重合体やこれらのブレンド組成物等のポリオレフィン系樹脂、及び上述の樹脂が、高密度ポリエチレンにブレンドされた樹脂等が用いられても良い。更に、耐熱性や、胴部３１との熱接着性の観点からは頭部成形体３７には、直鎖状低密度ポリエチレンに高密度ポリエチレンがブレンドされた樹脂が用いられると良い。更に、頭部成形体３７の特に肩部３５には、酸素等の気体の透過を防止するためにバリア材としての円錐台状筒体が積層されていても良い。肩部３５には、植物由来性樹脂が含まれてもよい。 Furthermore, the head molded body 37 may be made of polyolefin resins such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, polypropylene (homopolypropylene, block polypropylene, random polypropylene), copolymers of olefins with copolymerizable monomers such as vinyl monomers, acrylic monomers, unsaturated carboxylic acids, or blends thereof, and resins in which the above-mentioned resins are blended with high-density polyethylene. Furthermore, from the viewpoint of heat resistance and thermal adhesion to the body 31, it is preferable to use a resin in which linear low-density polyethylene is blended with high-density polyethylene for the head molded body 37. Furthermore, a truncated cone-shaped cylinder may be laminated as a barrier material to prevent the permeation of gases such as oxygen, particularly on the shoulder portion 35 of the head molded body 37. The shoulder portion 35 may contain a plant-derived resin.
頭部成形体３７の形成に用いる高密度ポリエチレンは化石原料由来のものを使用してもよいが、環境負荷の低減のためカーボンニュートラル材料として知られるバイオマス由来の高密度ポリエチレンを使用してもよい。頭部やキャップはチューブ容器に占める質量割合が大きいため、頭部成形体３７をバイオマス由来の高密度ポリエチレンを用いて成形することにより、チューブ容器全体として化石原料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。また、チューブ容器３０の頭部成形体３７は、従来の化石原料から得られる原料から製造された頭部と比べて、機械的特性等の物性面で遜色がないため、従来の頭部を代替することができる。 The high-density polyethylene used to form the head molded body 37 may be derived from fossil raw materials, but biomass-derived high-density polyethylene, known as a carbon-neutral material, may also be used to reduce the environmental impact. Since the head and cap make up a large mass proportion of the tube container, by molding the head molded body 37 using biomass-derived high-density polyethylene, the amount of fossil raw materials used for the entire tube container can be reduced, and the environmental impact can be reduced. In addition, the head molded body 37 of the tube container 30 is comparable in terms of physical properties such as mechanical properties to heads manufactured from raw materials obtained from conventional fossil raw materials, so it can replace conventional heads.
環境負荷低減の観点からは、バイオマス由来のポリエチレンのみを用いることが好ましいと言えるが、製造コスト等を考慮して、化石原料由来のポリエチレンとバイオマス由来のポリエチレンとをブレンドしたものを用いてもよい。ここで、バイオマス由来のポリエチレンとは、バイオマス由来のエチレンを含むモノマー重合体である。原料であるモノマーとしてバイオマス由来のエチレンを用いているため、重合されてなるポリエチレンはバイオマス由来となる。原料モノマー中のバイオマス由来のエチレンの含有量は、１００質量％である必要は無く、例えば、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。原料モノマーには、化石原料由来のエチレンが含まれていてもよく、ブチレン、ヘキセン、およびオクテン等のα－オレフィンのモノマーが含まれていてもよい。このような場合であっても、得られた重合体をバイオマスポリエチレンと呼ぶ。バイオマス由来のポリエチレンを使用する場合、異なるバイオマス度のポリオレフィンを２種以上含むものであってもよい。また、化石原料由来のポリエチレンとバイオマス由来のポリエチレンとをブレンドする場合、混合方法は特に限定されず、ドライブレンドやメルトブレンドでもよい。また、両者を混合する場合の化石原料由来のポリエチレンとバイオマス由来のポリエチレンとの混合割合は、質量比において１：９～９：１が好ましく、より好ましくは２：８～８：２である。 From the viewpoint of reducing the environmental load, it is preferable to use only biomass-derived polyethylene, but a blend of fossil-derived polyethylene and biomass-derived polyethylene may be used in consideration of production costs, etc. Here, biomass-derived polyethylene is a monomer polymer containing biomass-derived ethylene. Since biomass-derived ethylene is used as the raw material monomer, the polymerized polyethylene is derived from biomass. The content of biomass-derived ethylene in the raw material monomer does not need to be 100% by mass, and is, for example, preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more. The raw material monomer may contain fossil-derived ethylene, or may contain α-olefin monomers such as butylene, hexene, and octene. Even in such a case, the obtained polymer is called biomass polyethylene. When using biomass-derived polyethylene, it may contain two or more polyolefins with different biomass degrees. In addition, when blending fossil-derived polyethylene and biomass-derived polyethylene, the mixing method is not particularly limited, and dry blending or melt blending may be used. Furthermore, when the two are mixed, the mixing ratio of fossil-derived polyethylene to biomass-derived polyethylene is preferably 1:9 to 9:1 by mass, and more preferably 2:8 to 8:2.
例えば、バイオマス由来のエチレンは、バイオマス由来のエタノールを原料として製造することができる。特に、植物原料から得られるバイオマス由来の発酵エタノールを用いることが好ましい。すなわち、植物由来性樹脂を用いることが好ましい。植物原料は、特に限定されず、従来公知の植物を用いることができる。例えば、トウモロコシ、サトウキビ、ビート、およびマニオクを挙げることができる。 For example, biomass-derived ethylene can be produced using biomass-derived ethanol as a raw material. In particular, it is preferable to use biomass-derived fermented ethanol obtained from plant raw materials. In other words, it is preferable to use a plant-derived resin. The plant raw material is not particularly limited, and any conventionally known plant can be used. Examples include corn, sugar cane, beet, and manioc.
本発明において、バイオマス由来の発酵エタノールとは、植物原料より得られる炭素源を含む培養液にエタノールを生産する微生物またはその破砕物由来産物を接触させ、生産した後、精製されたエタノールを指す。培養液からのエタノールの精製は、蒸留、膜分離、および抽出等の従来公知の方法が適用可能である。例えば、ベンゼン、シクロヘキサン等を添加し、共沸させるか、または膜分離等により水分を除去する等の方法が挙げられる。 In the present invention, fermented ethanol derived from biomass refers to ethanol produced by contacting a culture solution containing a carbon source obtained from a plant raw material with an ethanol-producing microorganism or a product derived from its crushed material, and then purifying the ethanol. Conventionally known methods such as distillation, membrane separation, and extraction can be used to purify ethanol from the culture solution. For example, methods include adding benzene, cyclohexane, etc., and removing water by azeotropy or membrane separation, etc.
そして、これらのような樹脂が用いられる頭部成形体３７の厚さは０．５ ｍｍ以上、２．０ｍｍ以下であることが好ましい。本実施形態では、頭部成形体３７は、圧縮成形（コンプレッション成形）によって作製される。このため、コンプレッション成形物である頭部成形体３７では、天面等の厚肉の部分にも、成形時の収縮によって生じるくぼみ、いわゆるヒケが生じないようにすることができる。更に、ゲート部のような材料の無駄も削減することができる。なお、頭部成形体３７を射出成形（インジェクション成形）によって作製してもよい。 The thickness of the head molding 37 in which such resins are used is preferably 0.5 mm or more and 2.0 mm or less. In this embodiment, the head molding 37 is produced by compression molding. Therefore, in the head molding 37, which is a compression molded product, it is possible to prevent the occurrence of depressions, so-called sink marks, caused by shrinkage during molding, even in thick parts such as the top surface. Furthermore, it is possible to reduce waste of material such as in the gate part. The head molding 37 may also be produced by injection molding.
次に、図４により、筒状の胴部３１を形成する積層体１０について説明する。チューブ容器３０の胴部３１を形成する積層体１０は、図４に示すように、外面から内面に向かって順に配置された第１シーラント層１２と、基材層１３と、バリア層１４と、第２シーラント層１５とを有する積層体である。第１シーラント層１２、基材層１３、バリア層１４、第２シーラント層１５の各厚みは、現実にはそれぞれ異なっているが、図４においては、便宜上、同一の厚みで示している。また、ドライラミネートによる接着の際に形成される接着剤層は、他の層に比べて薄いため図示を省略している。バリア層１４は、必須の層ではなく、少なくとも第１シーラント層１２、基材層１３、第２シーラント層１５が、他の層を挟むか、または他の層を挟まずに連続して、順に積層されてなる積層体であればよい。 Next, the laminate 10 forming the cylindrical body 31 will be described with reference to FIG. 4. The laminate 10 forming the body 31 of the tube container 30 is a laminate having a first sealant layer 12, a base layer 13, a barrier layer 14, and a second sealant layer 15 arranged in this order from the outer surface to the inner surface as shown in FIG. 4. The first sealant layer 12, the base layer 13, the barrier layer 14, and the second sealant layer 15 have different thicknesses in reality, but in FIG. 4, they are shown as having the same thickness for convenience. In addition, the adhesive layer formed during adhesion by dry lamination is thinner than the other layers and is therefore not shown. The barrier layer 14 is not an essential layer, and it is sufficient that at least the first sealant layer 12, the base layer 13, and the second sealant layer 15 are laminated in order, with or without other layers sandwiched therebetween.
本実施形態では、第２シーラント層１５は、３層構造であり、第２シーラント層外層１５ａ、第２シーラント層中層１５ｂ、第２シーラント層内層１５ｃにより構成されている。第２シーラント層１５の最内層である第２シーラント層内層１５ｃは、超高分子量シリコーンとフュームドシリカを所定の比率で含有している。一方、第２シーラント層外層１５ａ、第２シーラント層中層１５ｂは超高分子量シリコーンとフュームドシリカを含有していない（含有比率０．０質量％）。最内層である第２シーラント層内層１５ｃは、第２シーラント層１５の基材層１３と反対側に表出する層となる。超高分子量シリコーンは、最内層となる第２シーラント層内層１５ｃに、流動体に対する付着抑制力を付与するためのものであり、フュームドシリカは、超高分子量シリコーンの流出を防ぐためのものである。超高分子量シリコーンとフュームドシリカは、チューブ容器の内容物である流動体に接する最内層に存在することに意味がある。そのため、第２シーラント層外層１５ａ、第２シーラント層中層１５ｂは、超高分子量シリコーンとフュームドシリカを含有せず、第２シーラント層内層１５ｃのみが超高分子量シリコーンとフュームドシリカを含有している。本明細書において、超高分子量とは分子量１０万以上の分子量を意味する。 In this embodiment, the second sealant layer 15 has a three-layer structure and is composed of a second sealant layer outer layer 15a, a second sealant layer middle layer 15b, and a second sealant layer inner layer 15c. The second sealant layer inner layer 15c, which is the innermost layer of the second sealant layer 15, contains ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in a predetermined ratio. On the other hand, the second sealant layer outer layer 15a and the second sealant layer middle layer 15b do not contain ultra-high molecular weight silicone and fumed silica (content ratio 0.0 mass%). The second sealant layer inner layer 15c, which is the innermost layer, is a layer that appears on the side opposite the substrate layer 13 of the second sealant layer 15. The ultra-high molecular weight silicone is intended to impart adhesion suppression power to the second sealant layer inner layer 15c, which is the innermost layer, against fluids, and the fumed silica is intended to prevent the outflow of ultra-high molecular weight silicone. It is significant that the ultra-high molecular weight silicone and fumed silica are present in the innermost layer that comes into contact with the fluid that is the content of the tube container. Therefore, the outer layer 15a of the second sealant layer and the middle layer 15b of the second sealant layer do not contain ultra-high molecular weight silicone and fumed silica, and only the inner layer 15c of the second sealant layer contains ultra-high molecular weight silicone and fumed silica. In this specification, ultra-high molecular weight means a molecular weight of 100,000 or more.
第２シーラント層１５を単層として構成し、第２シーラント層１５全体に超高分子量シリコーンとフュームドシリカを混入することも可能であるが、第２シーラント層としての厚みを確保しつつ、内面側にのみ、超高分子量シリコーンを集約させるため、本実施形態では、第２シーラント層１５を３層構造としている。したがって、例えば、第２シーラント層外層１５ａ、第２シーラント層中層１５ｂを１つの層で構成し、第２シーラント層内層１５ｃとの２層構造としてもよい。第２シーラント層内層１５ｃの第２シーラント層１５全体に対する厚みの比率は、特に限定されないが、５％以上５０％以下とすることが好ましく、７％以上３０％以下とすることがより好ましい。本実施形態では、第２シーラント層外層１５ａ、第２シーラント層中層１５ｂ、第２シーラント層内層１５ｃの厚みの比率を１：８：１とし、第２シーラント層内層１５ｃの第２シーラント層１５全体に対する厚みの比率が１０％となるようにしている。 It is also possible to form the second sealant layer 15 as a single layer and mix ultra-high molecular weight silicone and fumed silica into the entire second sealant layer 15, but in order to ensure the thickness of the second sealant layer and to concentrate the ultra-high molecular weight silicone only on the inner side, in this embodiment, the second sealant layer 15 has a three-layer structure. Therefore, for example, the second sealant layer outer layer 15a and the second sealant layer middle layer 15b may be formed as one layer, and a two-layer structure with the second sealant layer inner layer 15c may be formed. The ratio of the thickness of the second sealant layer inner layer 15c to the entire second sealant layer 15 is not particularly limited, but is preferably 5% to 50%, and more preferably 7% to 30%. In this embodiment, the thickness ratio of the second sealant layer outer layer 15a, the second sealant layer middle layer 15b, and the second sealant layer inner layer 15c is 1:8:1, and the thickness ratio of the second sealant layer inner layer 15c to the entire second sealant layer 15 is 10%.
筒状の胴部３１を形成する際には、積層体１０の両端において、胴貼り部３２を形成するため、第１シーラント層１２と第２シーラント層１５（第２シーラント層内層１５ｃ側）が直接貼り合わされる。基材層１３の内面には印刷インキを用いて所望の模様を含む内面印刷部１３Ａが形成されている。また、第１シーラント層１２、基材層１３の外面に、印刷インキを用いて所望の模様を含む外面印刷部を形成するようにしてもよい。 When forming the cylindrical body 31, the first sealant layer 12 and the second sealant layer 15 (the second sealant layer inner layer 15c side) are directly bonded together at both ends of the laminate 10 to form the body attachment portion 32. An inner surface printed portion 13A containing a desired pattern is formed on the inner surface of the base layer 13 using printing ink. In addition, an outer surface printed portion containing a desired pattern may be formed on the outer surfaces of the first sealant layer 12 and the base layer 13 using printing ink.
また、第１シーラント層１２と基材層１３とは、接着剤を用いたドライラミネートにより接合されている。また、基材層１３とバリア層１４とはドライラミネートにより接合されている。また、バリア層１４と第２シーラント層１５（第２シーラント層外層１５ａ側）とはドライラミネートにより接合されている。なお、第１シーラント層１２、基材層１３、バリア層１４、第２シーラント層１５の各層の間においては、ドライラミネートに代えて押出しラミネートにより接合するようにしてもよい。 The first sealant layer 12 and the base layer 13 are joined by dry lamination using an adhesive. The base layer 13 and the barrier layer 14 are joined by dry lamination. The barrier layer 14 and the second sealant layer 15 (the outer layer 15a side of the second sealant layer) are joined by dry lamination. Note that the first sealant layer 12, the base layer 13, the barrier layer 14, and the second sealant layer 15 may be joined by extrusion lamination instead of dry lamination.
ドライラミネートにより２つの層を接着する場合、積層しようとする層の表面に、接着剤を塗布して乾燥させることにより形成される接着剤層とすることができる。接着剤としては、例えば、１液型あるいは２液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、（メタ）アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他などの溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型などの接着剤を用いることができる。２液硬化型の接着剤としては、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物を用いることができる。上記のラミネート用接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で積層体を構成する層の塗布面に塗布することができる。 When two layers are bonded by dry lamination, an adhesive layer can be formed by applying an adhesive to the surface of the layer to be laminated and drying it. As the adhesive, for example, one-component or two-component curing or non-curing vinyl, (meth)acrylic, polyamide, polyester, polyether, polyurethane, epoxy, rubber, and other solvent-based, water-based, or emulsion-based adhesives can be used. As a two-component curing adhesive, a cured product of polyol and an isocyanate compound can be used. As a coating method for the above-mentioned laminating adhesive, for example, the direct gravure roll coating method, gravure roll coating method, kiss coating method, reverse roll coating method, Fountain method, transfer roll coating method, and other methods can be used to apply it to the coating surface of the layer that constitutes the laminate.
押出しラミネートに使用される熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、または環状ポリオレフィン系樹脂、またはこれら樹脂を主成分とする共重合樹脂、変性樹脂、または、混合体（アロイを含む）を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、上記したポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン－α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン・マレイン酸共重合体、アイオノマー樹脂、また、層間の密着性を向上させるために、上記したポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂などを用いることができる。 The thermoplastic resin used in the extrusion laminate may be a polyethylene resin, a polypropylene resin, or a cyclic polyolefin resin, or a copolymer resin, modified resin, or mixture (including alloy) containing these resins as the main component. Examples of the polyolefin resin include the above-mentioned polyethylene, polypropylene (PP), ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst, ethylene-polypropylene random or block copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-maleic acid copolymer, ionomer resin, and acid-modified polyolefin resin modified with unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and itaconic acid to improve adhesion between layers.
また、ポリオレフィン樹脂に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、または、共重合した樹脂などを用いることができる。これらの材料は、一種単独または二種以上を組み合わせて使用することができる。環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン－プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリノルボネンなどの環状ポリオレフィンなどを用いることができる。これらの樹脂は、単独または複数を組み合せて使用できる。なお、上記したポリエチレン系樹脂としては、上記したバイオマス由来のエチレンをモノマー単位として用いたものを使用して、バイオマス度をさらに向上させることができる。 In addition, resins obtained by graft polymerization or copolymerization of unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic anhydrides, and ester monomers can be used as polyolefin resins. These materials can be used alone or in combination of two or more. As cyclic polyolefin-based resins, for example, cyclic polyolefins such as ethylene-propylene copolymers, polymethylpentene, polybutene, and polynorbornene can be used. These resins can be used alone or in combination of two or more. In addition, as the above-mentioned polyethylene-based resins, those using the above-mentioned biomass-derived ethylene as a monomer unit can be used to further improve the biomass degree.
押出しラミネート法により接着樹脂層を積層する場合には、積層される側の層の表面に、アンカーコート剤を塗布して乾燥させることにより形成されるアンカーコート（ＡＣ）層を設けてもよい。アンカーコート剤としては、耐熱温度が１３５℃以上である任意の樹脂、例えばビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレンイミン等からなるアンカーコート剤が挙げられるが、特に、構造中に２以上のヒドロキシル基を有するポリアクリル系又はポリメタクリル系樹脂（ポリオール）と、硬化剤としてのイソシアネート化合物との硬化物であるアンカーコート剤を、好ましく使用することができる。また、これに添加剤としてシランカップリング剤を併用してもよく、また、硝化綿を、耐熱性を高めるために併用してもよい。 When the adhesive resin layer is laminated by the extrusion lamination method, an anchor coat (AC) layer may be provided on the surface of the layer to be laminated by applying and drying an anchor coat agent. Examples of anchor coat agents include anchor coat agents made of any resin with a heat resistance temperature of 135°C or higher, such as vinyl modified resin, epoxy resin, urethane resin, polyester resin, polyethyleneimine, etc., but anchor coat agents that are hardened products of polyacrylic or polymethacrylic resins (polyols) having two or more hydroxyl groups in the structure and an isocyanate compound as a hardener are particularly preferred. A silane coupling agent may also be used as an additive, and nitrocellulose may also be used in combination to increase heat resistance.
乾燥後のアンカーコート層は、０．１μｍ以上１μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以上０．５μｍ以下の厚さを有するものである。乾燥後の接着剤層は、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下、好ましくは２μｍ以上５μｍ以下の厚さを有するものである。接着樹脂層は好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下の厚さを有するものである。 The anchor coat layer after drying has a thickness of 0.1 μm to 1 μm, preferably 0.3 μm to 0.5 μm. The adhesive layer after drying preferably has a thickness of 1 μm to 10 μm, preferably 2 μm to 5 μm. The adhesive resin layer preferably has a thickness of 5 μm to 50 μm, preferably 10 μm to 30 μm.
次に筒状の胴部３１の積層体１０を構成する各部分の材料について説明する。
第１シーラント層１２および第２シーラント層１５は例えばポリエチレン（ＰＥ）を含んでいてもよい。具体的には、第１シーラント層１２および第２シーラント層１５を以下の材料から作製してもよい。
Next, the materials of each part constituting the laminate 10 of the cylindrical body portion 31 will be described.
The first sealant layer 12 and the second sealant layer 15 may include, for example, polyethylene (PE). Specifically, the first sealant layer 12 and the second sealant layer 15 may be made of the following materials:
第１シーラント層１２および第２シーラント層１５としては、熱によって溶融し相互に融着し得るものであればよく、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレン若しくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、その他等の樹脂の１種ないしそれ以上からなる樹脂を使用することができる。 The first sealant layer 12 and the second sealant layer 15 may be made of any material that can be melted and fused to each other by heat. For example, low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), high-density polyethylene (HDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), polypropylene (PP), ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, acid-modified polyolefin resins obtained by modifying polyolefin resins such as polyethylene or polypropylene with unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, and others, polyvinyl acetate resins, polyester resins, polystyrene resins, and others may be used.
第２シーラント層１５には、上記の材料を主成分として、他に超高分子量シリコーンとフュームドシリカが含有されている。超高分子量シリコーンは、第２シーラント層１５の内面側にブリードアウトして、流動体と接し、流動体を付着し難くする役割を果たす。ただし、超高分子量シリコーン単体であると、ブリードアウトした後、表面から剥落し易い状態となり、流動体の付着抑制効果が持続しない。そこで、超高分子量シリコーンを第２シーラント層１５に繋ぎとめるために、フュームドシリカを所定の比率で混合している。超高分子量シリコーンとフュームドシリカの比率は、６：４～８：２であることが好ましく、６．５：３．５～７．５：２．５であることがより好ましい。超高分子量シリコーンがフュームドシリカに対して多すぎると、フュームドシリカで繋ぎ止め切れずに超高分子量シリコーンが流出してしまい、超高分子量シリコーンがフュームドシリカに対して少なすぎると、余分なフュームドシリカが無駄になる。本実施形態では、超高分子量シリコーンとフュームドシリカの比率を７：３としている。 The second sealant layer 15 contains the above-mentioned materials as the main components, as well as ultra-high molecular weight silicone and fumed silica. The ultra-high molecular weight silicone bleeds out onto the inner surface of the second sealant layer 15, comes into contact with the fluid, and plays a role in making it difficult for the fluid to adhere to it. However, if the ultra-high molecular weight silicone is used alone, it will easily peel off from the surface after bleeding out, and the effect of suppressing adhesion of the fluid will not last. Therefore, in order to hold the ultra-high molecular weight silicone to the second sealant layer 15, fumed silica is mixed in at a predetermined ratio. The ratio of ultra-high molecular weight silicone to fumed silica is preferably 6:4 to 8:2, and more preferably 6.5:3.5 to 7.5:2.5. If there is too much ultra-high molecular weight silicone relative to the fumed silica, the ultra-high molecular weight silicone will not be able to be held in place by the fumed silica and will flow out, and if there is too little ultra-high molecular weight silicone relative to the fumed silica, the excess fumed silica will be wasted. In this embodiment, the ratio of ultra-high molecular weight silicone to fumed silica is 7:3.
第２シーラント層１５の最内層である第２シーラント層内層１５ｃには、超高分子量シリコーンとフュームドシリカが所定の比率で含有されている。超高分子量シリコーンが３．５質量％以下の比率で含有されていることが好ましい。超高分子量シリコーンの含有比率が大きすぎると、ヒートシール強度の低下を招き易いためである。超高分子量シリコーンとフュームドシリカの比率を７：３としているため、超高分子量シリコーンの含有比率を３．５質量％とするためには、超高分子量シリコーンとフュームドシリカの合計の含有比率は、５．０質量％とする必要がある。 The second sealant layer inner layer 15c, which is the innermost layer of the second sealant layer 15, contains ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in a predetermined ratio. It is preferable that the ultra-high molecular weight silicone is contained in a ratio of 3.5 mass% or less. If the content ratio of ultra-high molecular weight silicone is too high, it is likely to cause a decrease in heat seal strength. Since the ratio of ultra-high molecular weight silicone to fumed silica is 7:3, in order to make the content ratio of ultra-high molecular weight silicone 3.5 mass%, the total content ratio of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica needs to be 5.0 mass%.
また基材層１３としては、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す。）層を用いることができ、基材層１３に印刷を施すことによって基材層１３に印刷インキからなる内面印刷部１３Ａを設けることができる。また、積層体１０における基材層１３は、チューブ容器３０の胴部３１の剛性保持を担っている。 The base layer 13 may be a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) layer, and the base layer 13 may be printed to provide an inner printed portion 13A made of printing ink. The base layer 13 in the laminate 10 also maintains the rigidity of the body 31 of the tube container 30.
バリア層１４としては、水蒸気その他のガスバリア性など、必要とされる機能に応じて、適切なものが選択され、エチレン－ビニルアルコール共重合体フィルムや蒸着フィルムや金属箔を用いることができる。バリア層１４として金属箔を用いる場合、金属箔としては、例えば、銅、すず等、バリア性を有する様々な金属箔を用いることができるが、アルミニウム箔を用いることが好ましい。 The barrier layer 14 is appropriately selected depending on the required functions, such as water vapor and other gas barrier properties, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, a vapor deposition film, or a metal foil can be used. When a metal foil is used as the barrier layer 14, various metal foils having barrier properties, such as copper and tin, can be used, but it is preferable to use aluminum foil.
バリア層１４として蒸着フィルムを用いる場合、蒸着フィルムのベースとなるフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン等を用いることができる。ベースとなるフィルムに蒸着する金属としては、アルミニウム、銅、すず等、一般に金属蒸着に用いられる様々なものを用いることができる。また、酸化アルミニウムなどの金属酸化物や酸化珪素などの無機酸化物の蒸着膜を設けることもできる。 When a vapor-deposited film is used as the barrier layer 14, the base film of the vapor-deposited film can be polyethylene terephthalate (PET), nylon, or the like. The metal to be vapor-deposited onto the base film can be any of a variety of metals commonly used in metal vapor deposition, such as aluminum, copper, or tin. It is also possible to provide a vapor-deposited film of a metal oxide such as aluminum oxide or an inorganic oxide such as silicon oxide.
バリア層１４として蒸着フィルムを用いる場合、少なくとも一方の面に金属蒸着膜を有しガスバリア性をもったＰＥＴ層を用いてもよく、また少なくとも一方の面に金属蒸着膜を有しガスバリア性をもったナイロン層を用いてもよい。 When a vapor-deposited film is used as the barrier layer 14, a PET layer having a metal vapor-deposited film on at least one side and gas barrier properties may be used, or a nylon layer having a metal vapor-deposited film on at least one side and gas barrier properties may be used.
また、少なくとも一方の面にシリカ蒸着膜を有しガスバリア性をもったＰＥＴ層を用いてもよく、また少なくとも一方の面にシリカ蒸着膜を有しガスバリア性をもったナイロン層を用いてもよい。 A PET layer having a silica vapor deposition film on at least one side and gas barrier properties may also be used, or a nylon layer having a silica vapor deposition film on at least one side and gas barrier properties may also be used.
また、少なくとも一方の面に酸化アルミ蒸着膜を有しガスバリア性をもったＰＥＴ層を用いてもよく、また少なくとも一方の面に酸化アルミ蒸着膜を有しガスバリア性をもったナイロン層を用いてもよい。 A PET layer having an aluminum oxide vapor deposition film on at least one side and gas barrier properties may also be used, or a nylon layer having an aluminum oxide vapor deposition film on at least one side and gas barrier properties may also be used.
ナイロン層を用いた場合は、ＰＥＴ層よりも機械的強度が優れる場合が多い。また、各種蒸着膜を備えたフィルムは、基材となるフィルムよりもガスバリア性が優れる。 When a nylon layer is used, it often has better mechanical strength than a PET layer. Also, films with various vapor deposition films have better gas barrier properties than the base film.
さらに、蒸着膜上にガスバリア性塗布膜を設けてもよい。これにより酸素や水蒸気などの透過を抑制するとともに、蒸着膜と隣接して設けることにより、蒸着膜のクラックの発生を効果的に防止することができる。 In addition, a gas barrier coating film may be provided on the vapor deposition film. This will suppress the permeation of oxygen, water vapor, etc., and by providing it adjacent to the vapor deposition film, it is possible to effectively prevent the occurrence of cracks in the vapor deposition film.
上記のガスバリア性塗布膜は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも１種含むガスバリア性塗布膜である。 The gas barrier coating film is a gas barrier coating film that contains at least one resin composition, such as a hydrolyzate of a metal alkoxide or a hydrolyzed condensate of a metal alkoxide, obtained by polycondensing a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method in the presence of a sol-gel catalyst, water, an organic solvent, etc.
第１シーラント層１２、第２シーラント層１５に用いられる材料として上記した樹脂は、化石原料由来のものだけでなく、バイオマス由来の樹脂を用いてもよい。例えば、上記したバイオマス由来のポリエチレン樹脂の他、特開２０１２－１１６０８２号公報に記載されているようなバイオマス由来のエチレングリコールをジオール成分として使用したバイオマスポリエステルや、ポリ乳酸樹脂、セロハン、でんぷん、セルロース等を使用することができる。バイオマス由来の樹脂としては植物由来性樹脂を用いることが好ましい。 The resins described above as materials used for the first sealant layer 12 and the second sealant layer 15 may be not only those derived from fossil raw materials, but also resins derived from biomass. For example, in addition to the above-mentioned biomass-derived polyethylene resin, biomass polyester using biomass-derived ethylene glycol as a diol component as described in JP 2012-116082 A, polylactic acid resin, cellophane, starch, cellulose, etc. can be used. It is preferable to use a plant-derived resin as the biomass-derived resin.
基材層１３の内面に設けられた内面印刷部１３Ａは、平滑でかつ透明性が優れる基材層１３に印刷されることから、美粧性に秀でた印刷をすることが可能である。 The inner surface printing portion 13A provided on the inner surface of the base layer 13 is printed on the base layer 13, which is smooth and has excellent transparency, making it possible to produce printing with excellent cosmetic properties.
次に、筒状の胴部３１の積層体１０の製造方法について図４を用いて説明する。
まず、基材層１３の内面に印刷を施して、基材層１３の内面に印刷インキからなる内面印刷部１３Ａを設ける。
Next, a method for manufacturing the laminate 10 of the cylindrical body portion 31 will be described with reference to FIG.
First, printing is applied to the inner surface of the base material layer 13 to provide the inner surface printed portion 13A made of printing ink on the inner surface of the base material layer 13.
次に、基材層１３の外面にドライラミネートにより、第１シーラント層１２を積層する。 Next, the first sealant layer 12 is laminated onto the outer surface of the base layer 13 by dry lamination.
次に、基材層１３の内面に、バリア層１４をドライラミネートにて積層する。これにより、第１シーラント層１２、基材層１３、バリア層１４が積層された積層体が準備される。一方、共押し製膜により３層からなる第２シーラント層１５を準備する。３層のうち最内層となる層には、超高分子量シリコーンとフュームドシリカが所定の質量比で含有されている。 Next, the barrier layer 14 is laminated on the inner surface of the base layer 13 by dry lamination. This prepares a laminate in which the first sealant layer 12, base layer 13, and barrier layer 14 are laminated. Meanwhile, the second sealant layer 15, which is made up of three layers, is prepared by co-extrusion film formation. The innermost layer of the three layers contains ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in a predetermined mass ratio.
次に、上記にて準備された第１シーラント層１２、基材層１３、バリア層１４の積層体の内面に、ドライラミネートにより、３層からなる第２シーラント層１５を接合する。両者の接合面はバリア層１４と、超高分子量シリコーンとフュームドシリカが含まれていない側の層である第２シーラント層外層１５ａである。 Next, the three-layered second sealant layer 15 is bonded by dry lamination to the inner surface of the laminate of the first sealant layer 12, base layer 13, and barrier layer 14 prepared above. The bonding surfaces of the two are the barrier layer 14 and the outer layer 15a of the second sealant layer, which is the layer that does not contain ultra-high molecular weight silicone and fumed silica.
上記のようにして、胴部３１の積層体１０が得られる。なお、所望の積層体１０が得られるようであれば、上記の製造方法には限られない。 In the manner described above, the laminate 10 of the body portion 31 is obtained. However, the manufacturing method is not limited to the above as long as the desired laminate 10 can be obtained.
このようにして得られた胴部３１の積層体１０は円筒状に巻かれ、上述のようにその両端部３３Ａ、３３Ｂが重ね合わされて、両端部３３Ａ、３３Ｂにおいて積層体１０の外面と内面がヒートシールされて、胴貼り部３２が形成され、筒状の胴部３１が作製される。この場合、積層体１０の外面側に設けられた第１シーラント層１２と、内面側に設けられた第２シーラント層１５とが溶融して接合され、筒状の胴部３１が得られる。 The laminate 10 of the body 31 thus obtained is rolled into a cylindrical shape, and the two ends 33A, 33B are overlapped as described above. The outer and inner surfaces of the laminate 10 are heat sealed at the two ends 33A, 33B to form the body attachment section 32, and the tubular body 31 is produced. In this case, the first sealant layer 12 provided on the outer side of the laminate 10 and the second sealant layer 15 provided on the inner side are melted and joined to obtain the tubular body 31.
なお、上記では胴貼り部３２は、重ね合わせにより形成されるが、両端部３３Ａ、３３Ｂのそれぞれの端面を、突き合わせて接合してもよい。さらに、上記にて付き合わせて接合した接合線を、筒状の胴部３１の内面または外面にフィルムを貼付して保護してもよい。また、内側となる端部３３Ｂには、端面保護のための加工をしてもよい。例えばテープ貼りによる保護や、端部３３Ｂを容器の外側方向に折り曲げる加工（ヘミング加工）などがある。 In the above, the body attachment portion 32 is formed by overlapping, but the end faces of both ends 33A, 33B may be butted together and joined. Furthermore, the joint line formed by butting together as described above may be protected by attaching a film to the inner or outer surface of the cylindrical body portion 31. The inner end 33B may also be processed to protect the end face. For example, it may be protected by taping, or the end 33B may be bent toward the outside of the container (hemming).
次に、図３に示した筒状の胴部３１の開口部（上側）３４Ａが金型（図示省略）内に挿着され、筒状の胴部３１に圧縮成形、射出成形などの方法を用いて、筒状の胴部３１の開口部（上側）３４Ａに肩部３５と口部３６が形成されて、チューブ容器３０が得られる（図１参照）。 Next, the opening (upper side) 34A of the cylindrical body 31 shown in FIG. 3 is inserted into a mold (not shown), and a shoulder 35 and a mouth 36 are formed in the opening (upper side) 34A of the cylindrical body 31 using a method such as compression molding or injection molding, thereby obtaining the tube container 30 (see FIG. 1).
次に、上記のようにして製造されたチューブ容器３０の口部３６に、キャップ２０が装着され、キャップ２０が装着されたチューブ容器３０は複数まとめてダンボール箱内に収納される。その後、キャップ２０が装着された複数のチューブ容器３０は、ダンボール箱毎に搬送される。その後、搬送先において、練り辛子、練りわさび、練り歯磨き、その他の流動体である内容物が適量分だけ充填され、開口部（下側）３４Ｂを溶着して底シール部３９が形成される。これにより、チューブ容器３０に内容物が充填包装された包装製品３０Ａが得られる。 Next, the cap 20 is attached to the mouth 36 of the tube container 30 manufactured as described above, and a number of the tube containers 30 with the cap 20 attached are stored together in a cardboard box. The multiple tube containers 30 with the cap 20 attached are then transported together in a cardboard box. At the destination, an appropriate amount of mustard paste, wasabi paste, toothpaste, or other fluid content is filled, and the opening (lower side) 34B is welded to form a bottom seal 39. This results in a packaged product 30A in which the content is filled and packaged in the tube container 30.
＜実施例１＞
第１シーラント層１２として厚み１３０μｍのＬＬＤＰＥフィルム、基材層１３として厚み１２μｍのＰＥＴフィルム、バリア層１４として厚み１２μｍのＶＭ－ＰＥＴフィルム、第２シーラント層１５として３層からなる厚み１００μｍのＬＬＤＰＥを用いた。ＶＭ－ＰＥＴフィルムとしては、アルミ蒸着ＰＥＴフィルムを用いた。
Example 1
A 130 μm-thick LLDPE film was used as the first sealant layer 12, a 12 μm-thick PET film was used as the base layer 13, a 12 μm-thick VM-PET film was used as the barrier layer 14, and a 100 μm-thick LLDPE consisting of three layers was used as the second sealant layer 15. An aluminum-deposited PET film was used as the VM-PET film.
具体的には、まず、基材層１３となる厚みが１２μｍのＰＥＴフィルムの内面側に内面印刷部１３Ａを形成した。次に、基材層１３となる厚み１２μｍのＰＥＴフィルムの外面に、ドライラミネートにより第１シーラント層１２となる厚み１３０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを貼り合わせた。第１シーラント層１２となる厚み１３０μｍのＬＬＤＰＥフィルムとして、ＭＦＲ（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ）１．９ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２ｇ／ｃｍ3、融点１１８℃のものを用いた。 Specifically, first, the inner surface printed portion 13A was formed on the inner surface side of a 12 μm-thick PET film that would become the base layer 13. Next, a 130 μm-thick LLDPE film that would become the first sealant layer 12 was attached by dry lamination to the outer surface of the 12 μm-thick PET film that would become the base layer 13. The 130 μm-thick LLDPE film that would become the first sealant layer 12 had an MFR (Melt Flow Rate) of 1.9 g/10 min, a density of 0.92 g/cm 3 , and a melting point of 118° C.
次に、基材層１３の内面に、ドライラミネートにより、バリア層１４となる厚み１２μｍのＶＭ－ＰＥＴフィルムを貼り合わせた。これにより、第１シーラント層１２、基材層１３、バリア層１４が積層された積層体が得られた。 Next, a 12 μm-thick VM-PET film that would become the barrier layer 14 was attached to the inner surface of the base layer 13 by dry lamination. This resulted in a laminate in which the first sealant layer 12, base layer 13, and barrier layer 14 were laminated.
次に、共押し製膜により３層からなる厚み１００μｍのＬＬＤＰＥである第２シーラント層１５を作成した。３層のうち最内層となる層には、超高分子量シリコーンとフュームドシリカの混合物または化合物が１．０質量％含有されたＬＬＤＰＥを用いた。他の２層には、超高分子量シリコーンとフュームドシリカは含有されていない、すなわち超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有量が０．０質量％のＬＬＤＰＥを用いた。 Next, a second sealant layer 15 was created by co-extrusion film formation, consisting of three layers of LLDPE with a thickness of 100 μm. The innermost layer of the three layers was made of LLDPE containing 1.0 mass% of a mixture or compound of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica. The other two layers were made of LLDPE that did not contain ultra-high molecular weight silicone or fumed silica, i.e., LLDPE with a content of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica of 0.0 mass%.
超高分子量シリコーンとフュームドシリカを含むこと以外は、第２シーラント層１５を構成する３層のいずれの層の組成も同じであり、第１シーラント層１２と同様、ＭＦＲ１．９ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９２ｇ／ｃｍ3、融点１１８℃のものを用いた。第２シーラント層１５となる３層のうち最内層のＬＬＤＰＥについては、ＬＬＤＰＥ９９．０質量％と、超高分子量シリコーンとフュームドシリカが７：３の比率で構成されるペレット状の添加剤１．０質量％を混錬して生成した。超高分子量シリコーンとフュームドシリカを７：３の比率で含むペレット状の添加剤として、旭化成ワッカーシリコーン社製「ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ（登録商標）ＰＥＬＬＥＴ Ｐ ＰＬＵＳ」を用いた。 Except for containing ultra-high molecular weight silicone and fumed silica, the composition of each of the three layers constituting the second sealant layer 15 is the same, and similar to the first sealant layer 12, a layer having an MFR of 1.9 g/10 min, a density of 0.92 g/cm 3 , and a melting point of 118° C. was used. The LLDPE of the innermost layer of the three layers constituting the second sealant layer 15 was produced by kneading 99.0 mass % of LLDPE and 1.0 mass % of a pellet-shaped additive composed of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in a ratio of 7:3. "GENIOPLAST (registered trademark) PELLET P PLUS" manufactured by Wacker Asahi Kasei Silicone Co., Ltd. was used as the pellet-shaped additive containing ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in a ratio of 7:3.
次に、第１シーラント層１２、基材層１３、バリア層１４が積層された積層体のバリア層１４側と、第２シーラント層１５の超高分子量シリコーンとフュームドシリカが含有されていない側の層を、ドライラミネートにより貼り合わせた。 Next, the barrier layer 14 side of the laminate consisting of the first sealant layer 12, the base layer 13, and the barrier layer 14 was laminated to the layer of the second sealant layer 15 that does not contain ultra-high molecular weight silicone and fumed silica by dry lamination.
この結果、ＬＬＤＰＥ１３０μｍ／ＤＬ／ＰＥＴ１２μｍ／印刷層（インキ）／ＤＬ／ＶＭ－ＰＥＴ１２μｍ／ＤＬ／ＬＬＤＰＥ１００μｍの構成となる積層体１０が得られた。第２シーラント層１５の最内層は、超高分子量シリコーンとフュームドシリカが７：３の比率で構成される添加剤を１．０質量％含んでいる。このため、第２シーラント層１５の最内層における、超高分子量シリコーンの含有量は０．７質量％となった。 As a result, a laminate 10 was obtained with a structure of LLDPE 130 μm/DL/PET 12 μm/printing layer (ink)/DL/VM-PET 12 μm/DL/LLDPE 100 μm. The innermost layer of the second sealant layer 15 contains 1.0 mass% of an additive composed of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in a ratio of 7:3. Therefore, the content of ultra-high molecular weight silicone in the innermost layer of the second sealant layer 15 was 0.7 mass%.
＜実施例２＞
第２シーラント層１５の３層のうち最内層のＬＬＤＰＥにおける超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有率が３．０質量％であること以外は、実施例１と同様にして、ＬＬＤＰＥ１３０μｍ／ＤＬ／ＰＥＴ１２μｍ／印刷層（インキ）／ＤＬ／ＶＭ－ＰＥＴ１２μｍ／ＤＬ／ＬＬＤＰＥ１００μｍの構成となる積層体１０を得た。第２シーラント層１５の最内層は、超高分子量シリコーンとフュームドシリカが７：３の比率で構成される添加剤を３．０質量％含んでいる。このため、第２シーラント層１５の最内層における、超高分子量シリコーンの含有量は２．１質量％となった。
Example 2
A laminate 10 having a structure of LLDPE 130 μm/DL/PET 12 μm/printing layer (ink)/DL/VM-PET 12 μm/DL/LLDPE 100 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the content of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the LLDPE of the innermost layer of the three layers of the second sealant layer 15 was 3.0 mass %. The innermost layer of the second sealant layer 15 contains 3.0 mass % of an additive composed of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in a ratio of 7:3. Therefore, the content of ultra-high molecular weight silicone in the innermost layer of the second sealant layer 15 was 2.1 mass %.
＜実施例３＞
第２シーラント層１５の３層のうち最内層のＬＬＤＰＥにおける超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有率が５．０質量％であること以外は、実施例１と同様にして、ＬＬＤＰＥ１３０μｍ／ＤＬ／ＰＥＴ１２μｍ／印刷層（インキ）／ＤＬ／ＶＭ－ＰＥＴ１２μｍ／ＤＬ／ＬＬＤＰＥ１００μｍの構成となる積層体１０を得た。第２シーラント層１５の最内層は、超高分子量シリコーンとフュームドシリカが７：３の比率で構成される添加剤を５．０質量％含んでいる。このため、第２シーラント層１５の最内層における、超高分子量シリコーンの含有量は３．５質量％となった。
Example 3
A laminate 10 having a structure of LLDPE 130 μm/DL/PET 12 μm/printing layer (ink)/DL/VM-PET 12 μm/DL/LLDPE 100 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the content of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the LLDPE of the innermost layer of the three layers of the second sealant layer 15 was 5.0 mass %. The innermost layer of the second sealant layer 15 contains 5.0 mass % of an additive composed of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in a ratio of 7:3. Therefore, the content of ultra-high molecular weight silicone in the innermost layer of the second sealant layer 15 was 3.5 mass %.
＜実施例４＞
第１シーラント層１２となる厚み１３０μｍのＬＬＤＰＥフィルム、第２シーラント層１５となる３層のＬＬＤＰＥとして、ＭＦＲ２．１ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３１ｇ／ｃｍ3、融点１２４℃のものを用いた以外は、実施例１と同様にして、ＬＬＤＰＥ１３０μｍ／ＤＬ／ＰＥＴ１２μｍ／印刷層（インキ）／ＤＬ／ＶＭ－ＰＥＴ１２μｍ／ＤＬ／ＬＬＤＰＥ１００μｍの構成となる積層体１０を得た。第２シーラント層１５の３層のうち最内層となるＬＬＤＰＥにおける超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有率は１．０質量％とした。第２シーラント層１５の最内層は、超高分子量シリコーンとフュームドシリカが７：３の比率で構成される添加剤を１．０質量％含んでいる。このため、第２シーラント層１５の最内層における、超高分子量シリコーンの含有量は０．７質量％となった。
Example 4
A laminate 10 having a structure of LLDPE 130 μm/DL/PET 12 μm/printing layer (ink)/DL/VM-PET 12 μm/DL/LLDPE 100 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that a 130 μm thick LLDPE film for the first sealant layer 12 and three-layer LLDPE for the second sealant layer 15 were used, each having an MFR of 2.1 g/10 min, a density of 0.931 g/cm 3 and a melting point of 124° C. were used. The content of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the LLDPE that is the innermost layer of the three layers of the second sealant layer 15 was 1.0 mass %. The innermost layer of the second sealant layer 15 contains 1.0 mass % of an additive composed of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in a ratio of 7:3. Therefore, the content of ultra-high molecular weight silicone in the innermost layer of the second sealant layer 15 was 0.7 mass %.
＜実施例５＞
第２シーラント層１５の３層のうち最内層のＬＬＤＰＥにおける超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有率が３．０質量％であること以外は、実施例４と同様にして、ＬＬＤＰＥ１３０μｍ／ＤＬ／ＰＥＴ１２μｍ／印刷層（インキ）／ＤＬ／ＶＭ－ＰＥＴ１２μｍ／ＤＬ／ＬＬＤＰＥ１００μｍの構成となる積層体１０を得た。第２シーラント層１５の最内層は、超高分子量シリコーンとフュームドシリカが７：３の比率で構成される添加剤を３．０質量％含んでいる。このため、第２シーラント層１５の最内層における、超高分子量シリコーンの含有量は２．１質量％となった。
Example 5
A laminate 10 having a structure of LLDPE 130 μm/DL/PET 12 μm/printing layer (ink)/DL/VM-PET 12 μm/DL/LLDPE 100 μm was obtained in the same manner as in Example 4, except that the content of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the LLDPE of the innermost layer of the three layers of the second sealant layer 15 was 3.0 mass %. The innermost layer of the second sealant layer 15 contains 3.0 mass % of an additive composed of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in a ratio of 7:3. Therefore, the content of ultra-high molecular weight silicone in the innermost layer of the second sealant layer 15 was 2.1 mass %.
＜実施例６＞
第２シーラント層１５の３層のうち最内層のＬＬＤＰＥにおける超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有率が５．０質量％であること以外は、実施例４と同様にして、ＬＬＤＰＥ１３０μｍ／ＤＬ／ＰＥＴ１２μｍ／印刷層（インキ）／ＤＬ／ＶＭ－ＰＥＴ１２μｍ／ＤＬ／ＬＬＤＰＥ１００μｍの構成となる積層体１０を得た。第２シーラント層１５の最内層は、超高分子量シリコーンとフュームドシリカが７：３の比率で構成される添加剤を５．０質量％含んでいる。このため、第２シーラント層１５の最内層における、超高分子量シリコーンの含有量は３．５質量％となった。
Example 6
A laminate 10 having a structure of LLDPE 130 μm/DL/PET 12 μm/printing layer (ink)/DL/VM-PET 12 μm/DL/LLDPE 100 μm was obtained in the same manner as in Example 4, except that the content of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the LLDPE of the innermost layer of the three layers of the second sealant layer 15 was 5.0 mass %. The innermost layer of the second sealant layer 15 contains 5.0 mass % of an additive composed of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in a ratio of 7:3. Therefore, the content of ultra-high molecular weight silicone in the innermost layer of the second sealant layer 15 was 3.5 mass %.
＜比較例１＞
第２シーラント層１５の３層のうち最内層のＬＬＤＰＥに超高分子量シリコーンとフュームドシリカを含まない、すなわち含有率が０．０質量％であること以外は、実施例１と同様にして、ＬＬＤＰＥ１３０μｍ／ＤＬ／ＰＥＴ１２μｍ／印刷層（インキ）／ＤＬ／ＶＭ－ＰＥＴ１２μｍ／ＤＬ／ＬＬＤＰＥ１００μｍの構成となる積層体１０を得た。
<Comparative Example 1>
A laminate 10 having a structure of LLDPE 130 μm/DL/PET 12 μm/printing layer (ink)/DL/VM-PET 12 μm/DL/LLDPE 100 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the LLDPE of the innermost layer of the three layers of the second sealant layer 15 did not contain ultra-high molecular weight silicone and fumed silica, i.e., the content was 0.0 mass %.
＜比較例２＞
第２シーラント層１５の３層のうち最内層のＬＬＤＰＥに超高分子量シリコーンとフュームドシリカを含まない、すなわち含有率が０．０質量％であること以外は、実施例４と同様にして、ＬＬＤＰＥ１３０μｍ／ＤＬ／ＰＥＴ１２μｍ／印刷層（インキ）／ＤＬ／ＶＭ－ＰＥＴ１２μｍ／ＤＬ／ＬＬＤＰＥ１００μｍの構成となる積層体１０を得た。
<Comparative Example 2>
A laminate 10 having a structure of LLDPE 130 μm/DL/PET 12 μm/printing layer (ink)/DL/VM-PET 12 μm/DL/LLDPE 100 μm was obtained in the same manner as in Example 4, except that the LLDPE of the innermost layer of the three layers of the second sealant layer 15 did not contain ultra-high molecular weight silicone and fumed silica, i.e., the content was 0.0 mass %.
＜評価＞
実施例１～６、比較例１、２の積層体ついて、４つの指標を用いて評価を行った。
<Evaluation>
The laminates of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated using four indices.
滑落性については、積層体を壁面に垂直に貼付け、歯磨剤と調味料の流動体２種を６ｇ（直径８ｍｍ高さ５ｍｍの円柱状）、積層体の表面に塗布し、５分間放置した後の滑落距離［ｍｍ］を測定した。この滑落距離［ｍｍ］を滑落性の指標とした。滑落距離が大きい程、内容物として想定される流動体が滑り易いため、滑落性が良好であるということになる。水性内容物を想定した歯磨剤として、ライオン社製「デンタークリアMAX スペアミント」を用いた。また、油性内容物を想定した調味料として、味の素社製「香味ペースト」を用いた。滑落性については、各実施例、比較例について、それぞれ３回測定し、平均値を記録した。 Regarding the sliding property, the laminate was attached vertically to the wall surface, and 6 g of two types of fluids, a toothpaste and a seasoning (cylindrical shape with a diameter of 8 mm and a height of 5 mm), were applied to the surface of the laminate, and the sliding distance [mm] after leaving it for 5 minutes was measured. This sliding distance [mm] was used as an index of sliding property. The larger the sliding distance, the easier the fluid assumed to be the contents is to slide, and therefore the better the sliding property is. As a toothpaste assuming an aqueous content, "Denta Clear MAX Spearmint" manufactured by Lion Corporation was used. Also, as a seasoning assuming an oily content, "Flavor Paste" manufactured by Ajinomoto Co., Inc. was used. As for the sliding property, measurements were made three times for each Example and Comparative Example, and the average value was recorded.
ヒートシール強度については、積層体の第２シーラント層１５側どうしをヒートシールしたものを１５ｍｍ幅の試験片として用意した。ヒートシールの条件は、加熱温度１８０℃、圧着圧力１．０ｋｇ／ｃｍ2、加熱圧着時間１．０秒とした。そして、図５に示すように、引張試験装置により試験片Ｓの未シール部分を一対のチャック４０、４０で引っ張り、シール部分が破断するまで引張荷重を加え、その間の最大荷重をヒートシール強度とした。引張試験装置としては、（株）オリエンテック製「テンシロン万能試験機ＲＴＦ」を用い、チャック間距離Ｌ：４０ｍｍ、引張試験速度：３００ｍｍ／ｍｉｎとした。ヒートシール強度については、各実施例、比較例について、それぞれ３回測定し、平均値を記録した。 For the heat seal strength, a 15 mm wide test piece was prepared by heat sealing the second sealant layer 15 of the laminate. The heat seal conditions were a heating temperature of 180° C., a pressure of 1.0 kg/cm 2 , and a heat and pressure bonding time of 1.0 seconds. As shown in FIG. 5, the unsealed portion of the test piece S was pulled by a pair of chucks 40, 40 using a tensile tester, and a tensile load was applied until the sealed portion broke, and the maximum load during that time was taken as the heat seal strength. As the tensile tester, a Tensilon Universal Tester RTF manufactured by Orientec Co., Ltd. was used, with a chuck distance L of 40 mm and a tensile test speed of 300 mm/min. The heat seal strength was measured three times for each of the examples and comparative examples, and the average value was recorded.
滑り性については、対金属、対フィルムについて、それぞれ静摩擦係数μｓ、動摩擦係数μｄを測定した。静摩擦係数μｓ、動摩擦係数μｄは、“ＪＩＳ Ｋ７１２５：１９９９”に準拠した試験方法により測定した。滑り性については、各実施例、比較例について、それぞれ３回測定し、平均値を記録した。金属としては、６３ｍｍ角、重量２００ｇの摩擦面が鏡面加工されたステンレス板を用いた。フィルムとしては、試験対象と同じ構造である積層体１０を用いた。 For slipperiness, the static friction coefficient μs and dynamic friction coefficient μd were measured against metal and against film, respectively. The static friction coefficient μs and dynamic friction coefficient μd were measured using a test method conforming to "JIS K7125:1999". For slipperiness, measurements were taken three times for each Example and Comparative Example, and the average value was recorded. As the metal, a stainless steel plate with a mirror-finished friction surface measuring 63 mm square and weighing 200 g was used. As the film, a laminate 10 with the same structure as the test subject was used.
耐擦過性は、学振型摩擦試験機「スガ試験機株式会社製 染色堅ろう度摩擦試験機 ＦＲ－２」を用いて、対金属、対フィルムについて、それぞれ１００回、３００回の試験を行った。試験後、積層体の第２シーラント層側から目視にて、傷を確認した。確認できた傷が１０本未満の場合は〇、確認できた傷が１０本以上３０本未満の場合は△、確認できた傷が３０本以上の場合は×と評価した。 Abrasion resistance was evaluated using a Gakushin-type abrasion tester, "Suga Test Instruments Co., Ltd. Dye Fastness Abrasion Tester FR-2," with tests being performed 100 times against metal and 300 times against film, respectively. After the tests, scratches were visually checked from the second sealant layer side of the laminate. If fewer than 10 scratches were found, the result was rated as ◯; if 10 to 30 scratches were found, the result was △; if 30 or more scratches were found, the result was ×.
滑落性、ヒートシール強度については、表１のような結果となり、滑り性、耐擦過性については、表２のような結果となった。表１、２においては、実施例および比較例を、第２シーラント層の樹脂ごとに、超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有比率の順に示している。比較例１と実施例１～３は、第２シーラント層の樹脂として同一のものを用い、比較例１の第２シーラント層の最内層における超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有比率が最小の０．０質量％であり、実施例３の第２シーラント層の最内層における超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有比率が最大の５．０質量％である。同様に、比較例２と実施例４～６は、第２シーラント層の樹脂として同一のものを用い、比較例２の第２シーラント層の最内層における超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有比率が最小の０．０質量％であり、実施例６の第２シーラント層の最内層における超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有比率が最大の５．０質量％である。 The results for the slippage and heat seal strength are shown in Table 1, and the results for the slippage and abrasion resistance are shown in Table 2. In Tables 1 and 2, the examples and comparative examples are shown in the order of the content ratio of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica for each resin of the second sealant layer. Comparative Example 1 and Examples 1 to 3 use the same resin for the second sealant layer, and the content ratio of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the innermost layer of the second sealant layer in Comparative Example 1 is the minimum of 0.0 mass%, and the content ratio of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the innermost layer of the second sealant layer in Example 3 is the maximum of 5.0 mass%. Similarly, Comparative Example 2 and Examples 4 to 6 use the same resin for the second sealant layer, and the content ratio of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the innermost layer of the second sealant layer in Comparative Example 2 is the minimum of 0.0 mass%, and the content ratio of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the innermost layer of the second sealant layer in Example 6 is the maximum of 5.0 mass%.
なお、実施例１～６においては、超高分子量シリコーンとフュームドシリカが７：３の比率で構成されるペレット状の添加剤を混錬して第２シーラント層の最内層となる樹脂を形成している。このため、第２シーラント層の最内層における超高分子量シリコーンの含有比率は、実施例１、４では０．７質量％であり、実施例２、５では２．１質量％であり、実施例３、６では３．５質量％である。 In Examples 1 to 6, a pellet-shaped additive consisting of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in a ratio of 7:3 is kneaded to form the resin that becomes the innermost layer of the second sealant layer. Therefore, the content ratio of ultra-high molecular weight silicone in the innermost layer of the second sealant layer is 0.7 mass% in Examples 1 and 4, 2.1 mass% in Examples 2 and 5, and 3.5 mass% in Examples 3 and 6.
表１に示した評価結果より、滑落性については、歯磨剤、調味料のいずれの場合であっても、第２シーラント層の最内層における超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有比率が大きくなるほど、良好な結果が得られた。すなわち、第２シーラント層の最内層における超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有比率が大きくなるほど滑り易くなった。したがって、第２シーラント層の最内層における超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有比率を大きくした積層体をチューブ容器の胴部に用いることにより、内容物の付着を抑止することができると考えられる。また、第２シーラント層のＬＬＤＰＥの特性によって比較すると、比較例１と実施例１～３よりも、比較例２と実施例４～６の方が、歯磨剤、調味料のいずれの場合でも滑落性が良好であった。 From the evaluation results shown in Table 1, in terms of slipperiness, the higher the content ratio of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the innermost layer of the second sealant layer, the better the results were for both toothpaste and seasoning. In other words, the higher the content ratio of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the innermost layer of the second sealant layer, the easier it became to slip. Therefore, it is believed that by using a laminate with a higher content ratio of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the innermost layer of the second sealant layer in the body of a tube container, it is possible to prevent the contents from sticking. In addition, when comparing the properties of the LLDPE in the second sealant layer, Comparative Example 2 and Examples 4 to 6 had better slipperiness for both toothpaste and seasoning than Comparative Example 1 and Examples 1 to 3.
また、表１に示した評価結果より、ヒートシール強度については、実施例１～３、実施例４～６が、それぞれ比較例１、比較例２よりも値が小さくなった。すなわち、第２シーラント層の最内層が超高分子量シリコーンとフュームドシリカを僅かでも含有している場合に、ヒートシール強度は弱くなった。また、第２シーラント層のＬＬＤＰＥの特性によって比較すると、比較例１と実施例１～３よりも、比較例２と実施例４～６の方が、ヒートシール強度が弱くなった。 The evaluation results shown in Table 1 also show that the heat seal strength values of Examples 1 to 3 and Examples 4 to 6 were smaller than those of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, respectively. In other words, when the innermost layer of the second sealant layer contained even small amounts of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica, the heat seal strength was weaker. Also, when comparing the properties of the LLDPE of the second sealant layer, the heat seal strength was weaker in Comparative Example 2 and Examples 4 to 6 than in Comparative Example 1 and Examples 1 to 3.
また、表２に示した評価結果より、滑り性については、対金属、対フィルムのいずれの場合であっても、静摩擦係数μｓ、動摩擦係数μｄが、実施例１～３、実施例４～６が、それぞれ比較例１、比較例２よりも小さくなった。すなわち、第２シーラント層の最内層が超高分子量シリコーンとフュームドシリカを僅かでも含有している場合に、滑り性が良好となった。したがって、第２シーラント層の最内層が超高分子量シリコーンとフュームドシリカを僅かでも含有していることにより、内容物の付着を抑止することができると考えられる。また、第２シーラント層のＬＬＤＰＥの特性によって比較すると、比較例１と実施例１～３よりも、比較例２と実施例４～６の方が、対金属、対フィルムのいずれの場合でも滑り性が良好であった。 In addition, the evaluation results shown in Table 2 show that, with regard to slipperiness, whether against metal or against film, the static friction coefficient μs and dynamic friction coefficient μd of Examples 1 to 3 and Examples 4 to 6 were smaller than those of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, respectively. In other words, slipperiness was good when the innermost layer of the second sealant layer contained even small amounts of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica. Therefore, it is considered that the innermost layer of the second sealant layer containing even small amounts of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica can prevent the contents from adhering. In addition, when comparing the properties of the LLDPE of the second sealant layer, Comparative Example 2 and Examples 4 to 6 had better slipperiness than Comparative Example 1 and Examples 1 to 3, both against metal and against film.
また、表２に示した評価結果より、耐擦過性については、対金属、対フィルムのいずれの場合であっても、第２シーラント層の最内層における超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有比率が大きくなるほど、良好な結果が得られた。すなわち、第２シーラント層の最内層における超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有比率が大きくなるほど傷が付き難くなった。特に、対フィルムの場合、第２シーラント層の最内層に、超高分子量シリコーンとフュームドシリカを含有していない比較例１では、傷の数が多かった。また、第２シーラント層のＬＬＤＰＥの特性によって比較すると、比較例１と実施例１～３よりも、比較例２と実施例４～６の方が、特に対フィルムで耐擦過性が良好であった。耐擦過性が良好であることにより、積層体からチューブ容器を製造する際に、摩擦が少なく、傷が入りにくい。そのため、好適なチューブ容器の製造が可能となる。 In addition, the evaluation results shown in Table 2 show that, in terms of abrasion resistance, whether against metal or against film, the higher the content ratio of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the innermost layer of the second sealant layer, the better the results. That is, the higher the content ratio of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the innermost layer of the second sealant layer, the more difficult it was to scratch. In particular, in the case of against film, the number of scratches was large in Comparative Example 1, in which the innermost layer of the second sealant layer did not contain ultra-high molecular weight silicone and fumed silica. In addition, when comparing the characteristics of the LLDPE of the second sealant layer, Comparative Example 2 and Examples 4 to 6 had better abrasion resistance, especially against film, than Comparative Example 1 and Examples 1 to 3. Good abrasion resistance means that there is less friction and scratches are less likely to occur when manufacturing a tube container from the laminate. This makes it possible to manufacture a suitable tube container.
表１、表２の評価結果を基に４つの指標について総合的に判断すると、滑落性については、第２シーラント層の最内層における超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有比率が大きくなるほど、良好な結果が得られる。ただし、ヒートシール強度については、第２シーラント層の最内層が超高分子量シリコーンとフュームドシリカを僅かでも含有している場合に、弱くなってしまうが、１９Ｎ／１５ｍｍ以上なので、実用上は問題がない。また、滑り性については、第２シーラント層の最内層が超高分子量シリコーンとフュームドシリカを僅かでも含有している場合に、滑り性が良好となった。耐擦過性については、第２シーラント層の最内層における超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有比率が大きくなるほど、良好な結果が得られる。以上の結果より、滑落性、滑り性、耐擦過性を高めつつもシール性を維持するため、第２シーラント層の最内層における超高分子量シリコーンとフュームドシリカの含有比率は、５．０質量％以下であることが好ましい。すなわち、第２シーラント層の最内層における超高分子量シリコーンの含有比率は、３．５質量％以下であることが好ましい。また、第２シーラント層の密度については、比較例１と実施例１～３で用いた密度が０．９２ｇ／ｃｍ3であり、比較例２と実施例４～６で用いた密度０．９３１ｇ／ｃｍ3であるので、密度０．９２ｇ／ｃｍ3以上であることが好ましい。 Based on the evaluation results of Tables 1 and 2, the four indices are comprehensively judged, and the higher the content ratio of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the innermost layer of the second sealant layer, the better the results for slipping. However, the heat seal strength is weak when the innermost layer of the second sealant layer contains even a small amount of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica, but since it is 19 N/15 mm or more, there is no practical problem. In addition, the slipping property is good when the innermost layer of the second sealant layer contains even a small amount of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica. In terms of abrasion resistance, the higher the content ratio of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the innermost layer of the second sealant layer, the better the results for abrasion resistance. From the above results, in order to maintain sealing while increasing slipping property, slipping property, and abrasion resistance, it is preferable that the content ratio of ultra-high molecular weight silicone and fumed silica in the innermost layer of the second sealant layer is 5.0 mass% or less. That is, the content ratio of the ultra-high molecular weight silicone in the innermost layer of the second sealant layer is preferably 3.5 mass% or less. In addition, the density of the second sealant layer is preferably 0.92 g/ cm3 or more, since the density used in Comparative Example 1 and Examples 1 to 3 is 0.92 g/ cm3 , and the density used in Comparative Example 2 and Examples 4 to 6 is 0.931 g/ cm3 .
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されず、種々の変形が可能である。例えば、上記実施形態では、積層体が、基材層と第２シーラント層の間に、バリア層を有する構成としたが、必ずしもバリア層を設ける必要はなく、内容物の特性に応じて適宜設けることができる。 Although the preferred embodiment of the present invention has been described above, the present invention is not limited to the above embodiment and various modifications are possible. For example, in the above embodiment, the laminate has a barrier layer between the base layer and the second sealant layer, but it is not necessary to provide a barrier layer and it can be provided as appropriate depending on the characteristics of the contents.
また、上記実施形態では、第２シーラント層を３層構成としたが、２層であってもよいし、４層以上であってもよい。いずれの場合も、第２シーラント層の最内層のみが超高分子量シリコーンとフュームドシリカを含有することが好ましい。また、第２シーラント層は単層であってもよい。第２シーラント層が単層の場合、この層が超高分子量シリコーンとフュームドシリカを含有することになる。 In the above embodiment, the second sealant layer is configured with three layers, but it may be configured with two layers, or four or more layers. In either case, it is preferable that only the innermost layer of the second sealant layer contains ultra-high molecular weight silicone and fumed silica. The second sealant layer may be a single layer. When the second sealant layer is a single layer, this layer contains ultra-high molecular weight silicone and fumed silica.
また、上記実施形態では、チューブ容器のキャップとして、口部の外周面にネジ山を設け、ネジ山に螺合するように、キャップ内面にネジ溝を備えたスクリュータイプのものを用いたが、上下方向の直線運動のみにより容器に対してキャップを着脱させるような、いわゆるワンタッチ嵌合により結合されるタイプのもの等、他のタイプのものを用いてもよい。 In the above embodiment, a screw-type cap for the tube container is used, in which a thread is provided on the outer peripheral surface of the mouth and a thread groove is provided on the inner surface of the cap to screw into the thread. However, other types of caps may be used, such as a type that is connected by a so-called one-touch fitting, in which the cap is attached to and detached from the container by linear movement only in the up and down direction.
１０・・・（チューブ容器３０の胴部３１の）積層体
１２・・・第１シーラント層
１３・・・基材層
１４・・・バリア層
１５・・・第２シーラント層
１５ａ・・・第２シーラント層外層
１５ｂ・・・第２シーラント層中層
１５ｃ・・・第２シーラント層内層
２０・・・キャップ
３０・・・チューブ容器
３１・・・胴部
３２・・・胴貼り部
３３Ａ・・・胴貼りの際に外側となる貼り合わせ端部
３３Ｂ・・・胴貼りの際に内側となる貼り合わせ端部
３４Ａ・・・開口部（上側）
３４Ｂ・・・開口部（下側）
３５・・・肩部
３６・・・口部
３７・・・頭部成形体
３９・・・底シール部
LIST OF SYMBOLS 10...Laminate (of body 31 of tube container 30) 12...First sealant layer 13...Substrate layer 14...Barrier layer 15...Second sealant layer 15a...Outer layer of second sealant layer 15b...Middle layer of second sealant layer 15c...Inner layer of second sealant layer 20...Cap 30...Tube container 31...Body 32...Body attachment part 33A...Attached end portion that becomes the outer side when attached to the body 33B...Attached end portion that becomes the inner side when attached to the body 34A...Opening (upper side)
34B: Opening (lower side)
35: Shoulder portion 36: Mouth portion 37: Head portion 39: Bottom seal portion
Claims (5)
前記第２シーラント層が複数の層で構成されており、前記第２シーラント層の前記基材層と反対側に表出する層のみに、超高分子量シリコーンおよびフュームドシリカが含まれていることを特徴とする積層体。 A laminate for use in a body of a tube container, comprising at least a first sealant layer, a base layer, and a second sealant layer, which are laminated in sequence with or without other layers sandwiched therebetween, wherein the second sealant layer contains ultra-high molecular weight silicone and fumed silica ;
A laminate characterized in that the second sealant layer is composed of a plurality of layers, and only the layer of the second sealant layer that is exposed on the side opposite the substrate layer contains ultra-high molecular weight silicone and fumed silica .
請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の積層体を用いて前記胴部が形成されていることを特徴とするチューブ容器。
A tube container comprising a head portion having a mouth portion which is a discharge port, and a body portion connected to the head portion,
A tube container, the body of which is formed using the laminate according to any one of claims 1 to 4 .
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