JP7489825B2 - Cement mixture and its manufacturing method - Google Patents
Cement mixture and its manufacturing method Download PDFInfo
- Publication number
- JP7489825B2 JP7489825B2 JP2020083695A JP2020083695A JP7489825B2 JP 7489825 B2 JP7489825 B2 JP 7489825B2 JP 2020083695 A JP2020083695 A JP 2020083695A JP 2020083695 A JP2020083695 A JP 2020083695A JP 7489825 B2 JP7489825 B2 JP 7489825B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper slag
- powder
- slag powder
- cement
- surface area
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims description 112
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 49
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 23
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 205
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 169
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 168
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 168
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 163
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 22
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 25
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 25
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 25
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 238000011161 development Methods 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 3
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Disintegrating Or Milling (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Description
本発明は、セメント混合材及びその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a cement mixture and a method for producing the same.
銅スラグは、銅製錬所において副産物として年間約300t発生している。銅スラグの利用方法としては、下記特許文献1に記載のように、銅スラグを粉砕して製造した銅スラグ粉末をセメント混合材あるいはコンクリートの混合材として利用する方法が挙げられる。
Approximately 300 tons of copper slag is generated annually as a by-product at copper smelters. One method for using copper slag is to crush copper slag to produce copper slag powder, which is used as a cement admixture or concrete admixture, as described in
しかし、銅スラグ粉末をセメント混合材あるいはコンクリートの混合材として使用すると、このセメント混合材から製造するセメント混練物の強度が銅スラグ粉末によって低下するおそれがある。すなわち、セメント混合材が銅スラグ粉末からなると、または、セメント混合材に銅スラグ粉末が含まれると、このセメント混合材を混合したセメントの強度発現性が低下してしまう。 However, when copper slag powder is used as a cement admixture or concrete admixture, the strength of the cement mixture produced from this cement admixture may be reduced by the copper slag powder. In other words, if the cement admixture is made of copper slag powder or contains copper slag powder, the strength development of the cement mixed with this cement admixture will be reduced.
本発明者は、種々の研究を重ねた結果、セメント混合材として用いる銅スラグ粉末の比表面積が4000cm2/g以上8000cm2/g以下であると、この銅スラグ粉末をセメント混合材として使用しても高い強度を有するセメント混練物(モルタル、コンクリートなど)を製造することができるという知見を得た。 As a result of extensive research, the inventor has discovered that when the copper slag powder used as a cement admixture has a specific surface area of 4000 cm2 /g or more and 8000 cm2 /g or less, cement mixtures (mortar, concrete, etc.) having high strength can be produced when this copper slag powder is used as a cement admixture.
また、本発明者は、さらなる研究を重ねた結果、銅スラグをジェットミルにより粉砕して銅スラグ粉末を製造する方法においては、この銅スラグ粉末(粉体の凝集体)の比表面積(JIS R 5201に規定されている比表面積試験の測定値)が高くなるにつれて、この銅スラグ粉末を構成する個々の粉末の実際の比表面積が均等になるという知見を得た。 Furthermore, as a result of further research, the inventors have discovered that in a method of producing copper slag powder by pulverizing copper slag using a jet mill, as the specific surface area of this copper slag powder (powder agglomerate) (the measured value in the specific surface area test specified in JIS R 5201) increases, the actual specific surface area of each powder constituting this copper slag powder becomes more uniform.
本発明は、これら知見に基づいてなされたものであり、銅スラグ粉末からなる/または銅スラグ粉末を含んでいても強度発現性が高いセメント混合材、及び、このセメント混合材を製造する方法を提供することを目的とする。 The present invention was made based on these findings, and aims to provide a cement admixture that is made of copper slag powder and/or contains copper slag powder and has high strength development, and a method for producing this cement admixture.
本発明の第一項目は、銅スラグ粉末からなる/または銅スラグ粉末を含むセメント混合材に係るものである。前記銅スラグ粉末の比表面積は4000cm2/g以上8000cm2/g以下である。 A first aspect of the present invention relates to a cement admixture made of/containing copper slag powder, the specific surface area of which is 4000 cm 2 /g or more and 8000 cm 2 /g or less.
上記第一項目に係るセメント混合材をセメントクリンカ粉末、石膏粉末及び水と混練すると、セメントクリンカ粉末及び石膏粉末により形成された隙間が銅スラグ粉末により効率よく充填され、セメントクリンカ粉末、石膏粉末及び銅スラグ粉末が互いに密着した状態でセメントクリンカ粉末及び石膏粉末が水和するため、セメントクリンカ粉末及び石膏粉末の水和が促進されて高い強度を有するセメント混練物を製造することができる。このように、上記第一項目に係るセメント混合材は、強度発現性が高いものである。 When the cement mixture according to the first item above is mixed with cement clinker powder, gypsum powder, and water, the gaps formed by the cement clinker powder and gypsum powder are efficiently filled with copper slag powder, and the cement clinker powder and gypsum powder are hydrated in a state where the cement clinker powder, gypsum powder, and copper slag powder are in close contact with each other, so that the hydration of the cement clinker powder and gypsum powder is promoted and a cement mixture having high strength can be produced. In this way, the cement mixture according to the first item above has high strength development.
本発明の第二項目に係るセメント混合材においては、前記銅スラグ粉末のメディアン径が3.5μm以上7μm以下であり、前記銅スラグ粉末の均等数が2.1以上3.5以下である。本発明の第三項目においては、上記第一項目又は上記第二項目における前記銅スラグ粉末において、10μmのふるいを通過する粒子の体積割合が85%以上であり、10μmのふるいを通過して2μmのふるいに残留する粒子の体積割合が80%以上95%以下である。 In the cement admixture according to the second item of the present invention, the median diameter of the copper slag powder is 3.5 μm or more and 7 μm or less, and the uniform number of the copper slag powder is 2.1 or more and 3.5 or less. In the third item of the present invention, in the copper slag powder according to the first or second item, the volume ratio of particles passing through a 10 μm sieve is 85% or more, and the volume ratio of particles passing through the 10 μm sieve and remaining on a 2 μm sieve is 80% or more and 95% or less.
上記第二項目及び上記第三項目に係るセメント混合材をセメントクリンカ粉末、石膏粉末及び水と混練すると、セメントクリンカ粉末及び石膏粉末により形成された隙間が銅スラグ粉末によりさらに効率よく充填されるため、さらに高い強度を有するセメント混練物を製造することができる。 When the cement mixture according to the second and third items above is mixed with cement clinker powder, gypsum powder, and water, the gaps formed by the cement clinker powder and gypsum powder are filled more efficiently with copper slag powder, making it possible to produce a cement mixture with even higher strength.
本発明の第四項目は、上記第一項目~上記第三項目に係るセメント混合材を製造する方法に係るものであり、銅スラグ(粒体)をジェットミルにより粉砕することによって前記銅スラグ粉末(粉体の凝集体)を製造するものである。 The fourth aspect of the present invention relates to a method for producing the cement admixture according to the first to third aspects above, in which copper slag powder (powder aggregate) is produced by pulverizing copper slag (granules) using a jet mill.
上記第四項目によれば、銅スラグ粉末(粉体の凝集体)を構成する個々の粉体の比表面積を均等に高めることができるため、製造する銅スラグ粉末の強度発現性を効率よく高めることができる。 According to the fourth item above, the specific surface area of each powder constituting the copper slag powder (powder agglomerate) can be increased uniformly, so that the strength expression of the copper slag powder produced can be efficiently increased.
以上のように、本発明によれば、銅スラグ粉末からなる/または銅スラグ粉末を含んでいても強度発現性が高いセメント混合材を提供することができる。 As described above, according to the present invention, it is possible to provide a cement admixture that is made of copper slag powder and/or contains copper slag powder and has high strength development.
図1は、本発明の一実施形態に係るセメント混合材の製造方法を適用したセメント製造装置1を示す全体構成図である。図1に示すように、セメント製造装置1は、クリンカサイロ2、仕上ミル3、分級装置4、ジェットミル5、混合装置6及びセメントサイロ7を備える。
Figure 1 is an overall configuration diagram showing a
クリンカサイロ2は、セメント焼成装置(不図示)から排出されるセメントクリンカ(不図示)を貯蔵する。仕上ミル3は、クリンカサイロ2から排出されるセメントクリンカCを石膏Gと共に粉砕して粉砕物Dを製造する。分級装置4は、仕上ミル3から排出される粉砕物Dを分級して粗粉Rと微粉Fとに分離する。ジェットミル5は、銅スラグS1を粉砕して銅スラグ粉末S2を製造する。混合装置6は、分級装置4から排出される微粉Fとジェットミル5から排出される銅スラグ粉末S2とを混合して混合物Mを製造する。セメントサイロ7は、混合装置6から排出される混合物Mを貯蔵する。また、分級装置4は、粗粉Rを仕上ミル3に戻す。仕上ミル3は、分級装置4から粗粉Rを戻された場合には、セメントクリンカCを石膏G及び粗粉Rと共に粉砕して粉砕物Dを製造する。
The
本実施形態のジェットミル5は、その内部にノズル(図示せず)、供給部(図示せず)及び粉砕部(図示せず)を備え、大気圧下よりも圧縮された気体をノズルから粉砕部に音速で噴出すると共に銅スラグS1(粒体)を供給部から粉砕部に供給し、この気体の流れによって銅スラグS1同士を衝突させて粉砕することにより銅スラグ粉末S2(粉体の凝集体)を製造する。
The
銅スラグ粉末S2は、本発明の一実施形態に係るセメント混合材に対応するものである。この銅スラグ粉末S2の比表面積は4000cm2/g以上8000cm2/g以下(より好ましくは4500cm2/g以上7000cm2/g以下 、さらに好ましくは5110cm2/g以上6400cm2/g以下、最も好ましくは5110cm2/g以上5800cm2/g以下)である。好ましくは、この銅スラグ粉末S2のメディアン径が3.5μm以上7μm以下であり、この銅スラグ粉末S2の均等数(ロジン・ラムラー式におけるもの)が2.1以上3.5以下である。このような数値範囲が好ましい理由については試験例の説明において後述する。なお、この比表面積は、JIS R 5201に規定されている比表面積試験に準拠して、銅スラグ粉末S2をブレーン空気透過装置(図示せず)を用いて測定される値である。 The copper slag powder S2 corresponds to the cement admixture according to one embodiment of the present invention. The specific surface area of the copper slag powder S2 is 4000 cm 2 /g or more and 8000 cm 2 /g or less (more preferably 4500 cm 2 /g or more and 7000 cm 2 /g or less, even more preferably 5110 cm 2 /g or more and 6400 cm 2 /g or less, and most preferably 5110 cm 2 /g or more and 5800 cm 2 /g or less). Preferably, the median diameter of the copper slag powder S2 is 3.5 μm or more and 7 μm or less, and the uniform number (in the Rosin-Rammler method) of the copper slag powder S2 is 2.1 or more and 3.5 or less. The reason why such a numerical range is preferable will be described later in the explanation of the test example. The specific surface area is a value measured by using a Blaine air permeation device (not shown) for the copper slag powder S2 in accordance with the specific surface area test specified in JIS R 5201.
銅スラグ粉末S2においては、好ましくは、10μm篩通過分(10μmのふるいを通過する粒子)の体積割合(銅スラグ粉末S2全体における10μm通過分の含有率)が85%以上であり、10μmのふるいを通過して2μmのふるいに残留する粒子の体積割合(銅スラグ粉末S2全体における10μmのふるいを通過して2μmのふるいに残留する粒子の含有率)が80%以上95%以下である。 In copper slag powder S2, the volume fraction of the 10 μm sieve passing particles (particles passing a 10 μm sieve) (content of 10 μm passing particles in the entire copper slag powder S2) is preferably 85% or more, and the volume fraction of particles passing a 10 μm sieve and remaining on a 2 μm sieve (content of particles passing a 10 μm sieve and remaining on a 2 μm sieve in the entire copper slag powder S2) is preferably 80% or more and 95% or less.
銅スラグS1の化学組成としては、例えば、酸化鉄含有率が35質量%以上55質量%以下、二酸化ケイ素含有率が28質量%以上38質量%以下、酸化カルシウム含有率が1質量%以上10質量%以下、酸化アルミニウム含有率が2質量%以上8質量%以下である。 The chemical composition of copper slag S1 is, for example, an iron oxide content of 35% by mass or more and 55% by mass or less, a silicon dioxide content of 28% by mass or more and 38% by mass or less, a calcium oxide content of 1% by mass or more and 10% by mass or less, and an aluminum oxide content of 2% by mass or more and 8% by mass or less.
本実施形態において、セメントクリンカC、石膏G及び銅スラグS1をまとめてジェットミル5に供給して粉砕し、ジェットミル5から排出した粉砕物(セメントクリンカCの粉末、石膏Gの粉末及び銅スラグS1の粉末の混合粉末)をセメント組成物としてセメントサイロ7に貯蔵してもよい。また、銅スラグ粉末S2と銅スラグ粉末以外の材料(例えば、高炉スラグ粉末及びフライアッシュなど)との混合物をセメント混合材として混合装置6に供給してもよい。
In this embodiment, cement clinker C, gypsum G, and copper slag S1 are supplied together to a
さらに、上記実施形態において、銅スラグ粉末S2と微粉F(セメント)とを別々にSS(サービスステーション:図示せず)へ運び、SS内の設備で混合してセメント組成物として出荷してもよい。銅スラグ粉末S2をコンクリートの混和材として使用する場合は、コンクリートの製造プラント(図示せず)でコンクリートを製造する際に、微粉F(セメント)と銅スラグ粉末S2との双方をコンクリートミキサ(図示せず)に投入して使用できる。 Furthermore, in the above embodiment, the copper slag powder S2 and the fine powder F (cement) may be transported separately to a service station (SS: not shown), mixed in equipment within the SS, and shipped as a cement composition. When the copper slag powder S2 is used as an admixture for concrete, both the fine powder F (cement) and the copper slag powder S2 can be used by being put into a concrete mixer (not shown) when producing concrete in a concrete production plant (not shown).
次に、本発明の一実施形態に係るセメント混合材及びその製造方法の試験例について説明する。この試験例は、銅スラグ粉末からなる/または銅スラグを含んでいても強度発現性が高いセメント混合材、及び、その好ましい製造方法について導出することを目的とするものである。 Next, a test example of a cement admixture and a manufacturing method thereof according to one embodiment of the present invention will be described. The purpose of this test example is to derive a cement admixture that is made of copper slag powder and/or contains copper slag and has high strength development, as well as a preferred manufacturing method thereof.
この試験例においては比較例1~3及び実施例1~3を行った。比較例1~3及び実施例1~3においては、銅スラグ(図1に示す銅スラグS1に相当)を粉砕して銅スラグ粉末(図1に示す銅スラグ粉末S2に相当)を製造した。そして、この銅スラグ粉末をセメント混合材としてセメントクリンカ粉末(図1に示すセメントクリンカCの粉末に相当)及び石膏粉末(図1に示す石膏Gの粉末に相当)と混合することにより、セメント組成物(図1に示す混合物Mに相当)を製造した。さらに、このセメント組成物を水及び標準砂と混練してモルタル(セメント混練物)を製造した。なお、以下において、セメントクリンカ粉末と石膏粉末との混合粉末を適宜「セメント粉末」という。 In this test example, Comparative Examples 1 to 3 and Examples 1 to 3 were carried out. In Comparative Examples 1 to 3 and Examples 1 to 3, copper slag (corresponding to copper slag S1 shown in FIG. 1) was pulverized to produce copper slag powder (corresponding to copper slag powder S2 shown in FIG. 1). This copper slag powder was then mixed as a cement admixture with cement clinker powder (corresponding to cement clinker C powder shown in FIG. 1) and gypsum powder (corresponding to gypsum G powder shown in FIG. 1) to produce a cement composition (corresponding to mixture M shown in FIG. 1). This cement composition was then mixed with water and standard sand to produce mortar (cement mixture). In the following, the mixed powder of cement clinker powder and gypsum powder will be referred to as "cement powder" as appropriate.
表1~表3は、この試験例における試験条件を示す表である。具体的には、表1は、比較例1~3及び実施例1~3において粉砕した銅スラグの種類、銅スラグの粉砕に使用した粉砕機の種類、製造した銅スラグ粉末の比表面積、製造した銅スラグ粉末のメディアン径、及び、製造した銅スラグ粉末の均等数(ロジン・ラムラー式におけるもの)を示している。この比表面積は、JIS R 5201に規定されている比表面積試験に準拠して算出したものである。この比表面積の算出において、密度は表2に記載している数値を使用した。また、このメディアン径の測定にはマイクロトラック・ベル株式会社の粒度分布測定装置(MT3300EX)を使用した。表1に記載しているメディアン径は体積基準で算出された値である。 Tables 1 to 3 show the test conditions in this test example. Specifically, Table 1 shows the type of copper slag crushed in Comparative Examples 1 to 3 and Examples 1 to 3, the type of crusher used to crush the copper slag, the specific surface area of the produced copper slag powder, the median diameter of the produced copper slag powder, and the number of uniform particles (in the Rosin-Rammler method) of the produced copper slag powder. This specific surface area was calculated in accordance with the specific surface area test specified in JIS R 5201. In calculating this specific surface area, the values shown in Table 2 were used for density. In addition, a particle size distribution analyzer (MT3300EX) made by Microtrack Bell Co., Ltd. was used to measure this median diameter. The median diameters shown in Table 1 are values calculated on a volume basis.
表2は、比較例1~3及び実施例1~3において原料として用いた銅スラグ(銅スラグA、B)の化学組成(質量%)、塩基度及び密度を示している。この化学組成は、蛍光X線分析により測定したものである、この塩基度は、「[CaO含有率(質量%)+MgO含有率(質量%)+Al2O3含有率(質量%)]/SiO2含有率(質量%)」の計算値である。また、表3は、比較例1~3及び実施例1~3において使用したセメント粉末の化学組成及び鉱物組成を示している。 Table 2 shows the chemical composition (mass%), basicity, and density of the copper slag (copper slag A, B) used as a raw material in Comparative Examples 1 to 3 and Examples 1 to 3. The chemical composition was measured by fluorescent X-ray analysis, and the basicity is a calculated value of "[CaO content (mass%) + MgO content (mass%) + Al2O3 content (mass%)] / SiO2 content (mass%)." Table 3 shows the chemical composition and mineral composition of the cement powder used in Comparative Examples 1 to 3 and Examples 1 to 3.
この試験例における試験条件を図2及び図3において示す。具体的には、図2は、銅スラグ粉末の体積基準の粒度分布における度数分布として比較例及び実施例ごとに示すグラフである。図3は、銅スラグ粉末の体積基準の粒度分布を累積分布として比較例及び実施例ごとに示すグラフである。これら図2及び図3にも示されていることであるが、表4において明確に示されているように、10μm篩通過分(10μmのふるいを通過する粒子)の体積割合(銅スラグ粉末全体における10μm通過分の含有率)は、比較例1~3においては50%以下であり、かつ、実施例1~3においては85%以上である。また、10μmのふるいを通過して2μmのふるいに残留する粒子の体積割合(銅スラグ粉末全体における10μmのふるいを通過して2μmのふるいに残留する粒子の含有率)は、比較例1~3においては40%以下であり、かつ、実施例1~3においては80%以上95%以下である。 The test conditions in this test example are shown in Figures 2 and 3. Specifically, Figure 2 is a graph showing the frequency distribution in the volumetric particle size distribution of copper slag powder for each comparative example and example. Figure 3 is a graph showing the volumetric particle size distribution of copper slag powder for each comparative example and example as a cumulative distribution. As shown in Figures 2 and 3, but also clearly shown in Table 4, the volume ratio of the 10 μm sieve passing particles (particles passing a 10 μm sieve) (content of the 10 μm passing particles in the entire copper slag powder) is 50% or less in Comparative Examples 1 to 3, and 85% or more in Examples 1 to 3. In addition, the volume ratio of the particles passing a 10 μm sieve and remaining on a 2 μm sieve (content of the particles passing a 10 μm sieve and remaining on a 2 μm sieve in the entire copper slag powder) is 40% or less in Comparative Examples 1 to 3, and 80% to 95% in Examples 1 to 3.
この試験例における試験結果を図4において示す。具体的には、図4は、比較例1~3及び実施例1~3における銅スラグ粉末の比表面積(表1に示すもの)と表3に示す活性度指数(セメント混合材の強度発現性の指標値)との関係を示している。この活性度指数は、JIS A 6201に規定されている方法(ただし、フライアッシュに代えて銅スラグ粉末を使用する方法)に準拠して算出したものであり、基準モルタル(結合材としてセメントクリンカ粉末及び石膏粉末を使用したもの)に対する各モルタル(結合材として、比較例1~3及び実施例1~3における銅スラグ粉末、セメントクリンカ粉末及び石膏粉末を使用したもの)の28日強度の百分率を示す値である。ただし、銅スラグ粉末の置換率は20%とした。図4に示すグラフにおける左側から右側に向かって、比較例1、比較例2、比較例3、実施例1、実施例2及び実施例3の順にプロットがなされている。 The test results of this test example are shown in Figure 4. Specifically, Figure 4 shows the relationship between the specific surface area of the copper slag powder in Comparative Examples 1 to 3 and Examples 1 to 3 (shown in Table 1) and the activity index (index value of strength development of cement admixture) shown in Table 3. This activity index was calculated in accordance with the method specified in JIS A 6201 (however, the method uses copper slag powder instead of fly ash), and is a value indicating the percentage of the 28-day strength of each mortar (using the copper slag powder, cement clinker powder, and gypsum powder in Comparative Examples 1 to 3 and Examples 1 to 3 as binders) relative to the reference mortar (using cement clinker powder and gypsum powder as binders). However, the substitution rate of copper slag powder was set to 20%. From left to right in the graph shown in Figure 4, Comparative Example 1, Comparative Example 2, Comparative Example 3, Example 1, Example 2, and Example 3 are plotted in that order.
図4に示すグラフから次のことを読み取ることができる。セメントクリンカ粉末、石膏粉末及び銅スラグ粉末を含むセメント組成物において、銅スラグ粉末の比表面積が4000cm2/g未満の範囲内においては、銅スラグ粉末の比表面積にかかわらず銅スラグ粉末の活性度指数はさほど高まらない。銅スラグ粉末の比表面積が4000cm2/g以上5110cm2/g未満の範囲内においては、銅スラグの比表面積が大きくなるにつれて銅スラグ粉末の活性度指数が急激に高まり、特に、銅スラグ粉末の比表面積が4500cm2/g以上であると銅スラグ粉末の活性度指数が90%を超える。銅スラグ粉末の比表面積が5110cm2/g以上5800cm2/g以下の範囲内においては、銅スラグ粉末の比表面積が増加しても銅スラグ粉末の活性度指数はわずかに高まるだけである。 The following can be seen from the graph shown in Figure 4. In a cement composition containing cement clinker powder, gypsum powder, and copper slag powder, when the specific surface area of the copper slag powder is in the range of less than 4000 cm2 /g, the activity index of the copper slag powder does not increase significantly regardless of the specific surface area of the copper slag powder. When the specific surface area of the copper slag powder is in the range of 4000 cm2 /g or more and less than 5110 cm2 /g, the activity index of the copper slag powder increases rapidly as the specific surface area of the copper slag increases, and in particular, when the specific surface area of the copper slag powder is 4500 cm2 /g or more, the activity index of the copper slag powder exceeds 90%. When the specific surface area of the copper slag powder is in the range of 5110 cm2 /g or more and 5800 cm2 /g or less, the activity index of the copper slag powder increases only slightly even if the specific surface area of the copper slag powder increases.
銅スラグ粉末の比表面積が5800cm2/gを超えて6400cm2/g以下の範囲内においては、銅スラグ粉末の比表面積が増加すると銅スラグ粉末の活性度指数はわずかに低くなる。銅スラグ粉末の比表面積が6400cm2/gを超える範囲内においては、銅スラグ粉末の比表面積が大きくなるにつれて銅スラグ粉末の活性度指数が急激に低下し、特に、銅スラグ粉末の比表面積が7000cm2/gを超えると銅スラグ粉末の活性度指数が90%を下回る。ただし、銅スラグ粉末の比表面積が8000cm2/g以下であれば、銅スラグ粉末の活性度指数は85%以上に維持される。 When the specific surface area of the copper slag powder is in the range of more than 5800 cm2 /g to 6400 cm2 /g, the activity index of the copper slag powder decreases slightly as the specific surface area of the copper slag powder increases. When the specific surface area of the copper slag powder is in the range of more than 6400 cm2 /g, the activity index of the copper slag powder decreases rapidly as the specific surface area of the copper slag powder increases, and in particular, when the specific surface area of the copper slag powder exceeds 7000 cm2 /g, the activity index of the copper slag powder falls below 90%. However, when the specific surface area of the copper slag powder is 8000 cm2 /g or less, the activity index of the copper slag powder is maintained at 85% or more.
この結果から次のことを導出することができる。すなわち、銅スラグ粉末からなるセメント混合材の強度発現性は、銅スラグ粉末の比表面積が4000cm2/g以上8000cm2/g以下であれば高くなり(銅スラグ粉末の活性度指数が85%以上)、銅スラグ粉末の比表面積が4500cm2/g以上7000cm2/g以下であればさらに高くなり(銅スラグ粉末の活性度指数が90%を超える程度)、銅スラグ粉末の比表面積が5110cm2/g以上6400cm2/g以下であると非常に高くなる。 From these results, the following can be derived: the strength development of a cement mixture made of copper slag powder is high if the specific surface area of the copper slag powder is 4000 cm 2 /g or more and 8000 cm 2 /g or less (the activity index of the copper slag powder is 85% or more), is even higher if the specific surface area of the copper slag powder is 4500 cm 2 /g or more and 7000 cm 2 /g or less (the activity index of the copper slag powder exceeds 90%), and is extremely high if the specific surface area of the copper slag powder is 5110 cm 2 /g or more and 6400 cm 2 /g or less.
なお、銅スラグ粉末の比表面積が5800cm2/g以下であれば、銅スラグの不要な粉砕(銅スラグ粉末の活性度指数を低下させてしまうような粉砕)を回避することができる。 If the specific surface area of the copper slag powder is 5800 cm 2 /g or less, unnecessary pulverization of the copper slag (pulverization that would lower the activity index of the copper slag powder) can be avoided.
また、この試験例からは、銅スラグ粉末からなる/または銅スラグ粉末を含むセメント混合材の好ましい製造方法についても導出することができる。この製造方法について以下説明する。 This test example also allows us to derive a preferred method for producing a cement admixture made of/containing copper slag powder. This method is described below.
図5は、実施例1~3における、セメント組成物の混練時間とセメント組成物の混練に伴うセメント組成物1g当たりの積算発熱量との関係を示している。積算発熱量の測定はASTM C1702 - 17:"Standard Test Method for Measurement of Heat of Hydration of Hydraulic Cementitious Materials Using Isothermal Conduction Calorimetry"に準拠し実施した。 Figure 5 shows the relationship between the mixing time of the cement composition and the cumulative heat generation per 1 g of the cement composition during mixing in Examples 1 to 3. The cumulative heat generation was measured in accordance with ASTM C1702-17: "Standard Test Method for Measurement of Heat of Hydration of Hydraulic Cementitious Materials Using Isothermal Conduction Calorimetry."
図6は、実施例1、2及び実施例3における、銅スラグ粉末の比表面積(表1に示すもの)と反応率との関係を示している。図6に示すグラフにおける左側から右側に向かって、実施例1、2及び実施例3の順にプロットがなされている。この反応率は、セメントクリンカ粉末、石膏粉末及び銅スラグ粉末からなるセメント組成物を、水粉末比0.6で練り込んで作製したセメントペーストを材齢28日となったタイミングで溶解液と混合して、未反応の銅スラグ粉末以外を溶解液に溶解させ、「(溶解液と混合する前の銅スラグ粉末の質量-溶解液と混合した後の銅スラグ粉末残分の質量)/溶解液と混合する前の銅スラグ粉末の質量」の百分率を算出したものである。 Figure 6 shows the relationship between the specific surface area (shown in Table 1) of the copper slag powder and the reaction rate in Examples 1, 2, and 3. The graph in Figure 6 is plotted from left to right, in the order of Examples 1, 2, and 3. The reaction rate was calculated by mixing a cement paste made by kneading a cement composition consisting of cement clinker powder, gypsum powder, and copper slag powder at a water-powder ratio of 0.6 with a dissolving liquid when the cement paste was 28 days old, dissolving all but the unreacted copper slag powder in the dissolving liquid, and calculating the percentage of "(mass of copper slag powder before mixing with dissolving liquid - mass of copper slag powder remaining after mixing with dissolving liquid) / mass of copper slag powder before mixing with dissolving liquid."
図5に示す実施例1、2及び実施例3を比較すると、セメント混合材として使用する銅スラグ粉末の比表面積が高い場合ほど、セメント組成物の混練に伴うセメント組成物1g当たりの積算発熱量が大きくなっている。なお、セメント組成物の混練終了時における積算発熱量は、実施例1においては304.4J/g、実施例2においては307.6J/g、実施例3においては313.5J/gになった。これは、セメント混合材として使用する銅スラグ粉末の比表面積が高い場合ほど、セメント組成物の混練段階において、セメントクリンカ粉末及び石膏粉末により形成された隙間を銅スラグ粉末が効率よく充填し、セメントクリンカ粉末、石膏粉末及び銅スラグ粉末が互いに密着した状態でセメントクリンカ粉末及び石膏粉末が水和するため、セメントクリンカ粉末及び石膏粉末の水和が促進されたためであると考えられる。 Comparing Examples 1, 2, and 3 shown in FIG. 5, the higher the specific surface area of the copper slag powder used as a cement admixture, the higher the cumulative heat value per 1 g of cement composition associated with the mixing of the cement composition. The cumulative heat value at the end of mixing the cement composition was 304.4 J/g in Example 1, 307.6 J/g in Example 2, and 313.5 J/g in Example 3. This is thought to be because the higher the specific surface area of the copper slag powder used as a cement admixture, the more efficiently the copper slag powder fills the gaps formed by the cement clinker powder and gypsum powder during the mixing stage of the cement composition, and the cement clinker powder and gypsum powder are hydrated in a state where the cement clinker powder, gypsum powder, and copper slag powder are in close contact with each other, accelerating the hydration of the cement clinker powder and gypsum powder.
しかし、実施例1、2においては、図5に示すように実施例3よりも積算発熱量が小さいにもかかわらず、図4に示すように銅スラグ粉末の活性度指数が高くなっている。これは、実施例1、2においては、図6に示すように実施例3よりも銅スラグ粉末の反応率が高いためであると考えられる。なお、上述したように、図4及び図6において、右から3番目のプロットが実施例1を示しており、右から2番目のプロットが実施例2を示しており、一番右のプロットが実施例3を示している。 However, in Examples 1 and 2, although the cumulative heat generation is smaller than in Example 3 as shown in Figure 5, the activity index of the copper slag powder is higher as shown in Figure 4. This is thought to be because the reaction rate of the copper slag powder is higher in Examples 1 and 2 than in Example 3 as shown in Figure 6. As mentioned above, in Figures 4 and 6, the third plot from the right shows Example 1, the second plot from the right shows Example 2, and the rightmost plot shows Example 3.
つまり、一般的なセメント混合材(銅スラグ粉末以外のもの。例えば、高炉スラグ粉末やフライアッシュ)を製造する場合には、セメント混合材の比表面積を大きくするほどセメント混合材の強度発現性が高まる。しかし、銅スラグ粉末からなる/または銅スラグを含むセメント混合材を製造する場合には、セメント混合材(銅スラグ粉末)の比表面積を8000cm2/g以下(好ましくは6400cm2/g以下、より好ましくは5800cm2/g以下)に調整しないと、銅スラグ粉末の反応率低下によってセメント混合材の強度発現性が低下してしまう。 In other words, when producing a general cement admixture (other than copper slag powder, such as blast furnace slag powder or fly ash), the larger the specific surface area of the cement admixture, the higher the strength development of the cement admixture. However, when producing a cement admixture made of copper slag powder/containing copper slag, the specific surface area of the cement admixture (copper slag powder) must be adjusted to 8000 cm2 /g or less (preferably 6400 cm2 /g or less, more preferably 5800 cm2 /g or less), otherwise the strength development of the cement admixture will decrease due to a decrease in the reactivity of the copper slag powder.
ところで、表1に示すように、ディスクミルにより銅スラグを粉砕する場合には、銅スラグ粉末の比表面積を高めるほど銅スラグ粉末の均等数が減少している。一方、ジェットミルにより銅スラグを粉砕する場合には、銅スラグ粉末の比表面積を高めるほど銅スラグ粉末の均等数が増加しており、かつ、ディスクミルにより銅スラグを粉砕する場合よりも銅スラグ粉末の均等数が大きくなっている。つまり、銅スラグをジェットミルにより粉砕して銅スラグ粉末(粉体の凝集体)の比表面積(JIS R 5201に規定されている比表面積試験の測定値)を4000cm2/g以上8000cm2/g以下に調整することによって、銅スラグ粉末を構成する個々の粉体の実際の比表面積を満遍なく4000cm2/g以上8000cm2/g以下にすることができる。 As shown in Table 1, when copper slag is pulverized by a disk mill, the number of uniform particles of the copper slag powder decreases as the specific surface area of the copper slag powder increases. On the other hand, when copper slag is pulverized by a jet mill, the number of uniform particles of the copper slag powder increases as the specific surface area of the copper slag powder increases, and the number of uniform particles of the copper slag powder is larger than that of the copper slag powder pulverized by a disk mill. In other words, by pulverizing copper slag by a jet mill and adjusting the specific surface area of the copper slag powder (powder aggregate) (measured value of the specific surface area test specified in JIS R 5201) to 4000 cm 2 /g or more and 8000 cm 2 /g or less, the actual specific surface area of each powder constituting the copper slag powder can be uniformly set to 4000 cm 2 /g or more and 8000 cm 2 /g or less.
よって、表1及び図4~図6に示す結果から、銅スラグ粉末からなる/または銅スラグ粉末を含むセメント混合材の好ましい製造方法を次のように導出することができる。すなわち、この製造方法は、銅スラグをジェットミルにより粉砕することによって銅スラグ粉末(粉体の凝集体)の比表面積(JIS R 5201に規定されている比表面積試験の測定値)を4000cm2/g以上8000cm2/g以下に調整し、この銅スラグ粉末をセメント混合材としてセメントクリンカ粉末及び石膏粉末と混合するものである。 Therefore, from the results shown in Table 1 and Figures 4 to 6, a preferred method for producing a cement admixture made of/containing copper slag powder can be derived as follows: That is, in this production method, copper slag is pulverized by a jet mill to adjust the specific surface area of the copper slag powder (powder aggregate) (measured value in the specific surface area test specified in JIS R 5201) to 4000 cm2 /g or more and 8000 cm2 /g or less, and this copper slag powder is mixed with cement clinker powder and gypsum powder as a cement admixture.
なお、ジェットミルのように圧縮気体を噴出して銅スラグ同士を衝突させて粉砕する粉砕装置に代えて、圧縮液体を噴出して銅スラグ同士を衝突させて粉砕する粉砕装置を使用することも考えられるが、圧縮液体は圧縮気体に比較して高速で噴出することが難しい。このため、銅スラグ粉末を構成する個々の粉体の比表面積を短時間で均等に高めるためには、銅スラグの粉砕にジェットミルを使用することが好ましいと考えられる。 Instead of a grinding device like a jet mill that sprays compressed gas to cause copper slag to collide against itself and grind it, it is also possible to use a grinding device that sprays compressed liquid to cause copper slag to collide against itself and grind it, but it is difficult to spray compressed liquid at high speeds compared to compressed gas. For this reason, in order to uniformly increase the specific surface area of the individual powder particles that make up the copper slag powder in a short period of time, it is considered preferable to use a jet mill to grind the copper slag.
なお、上述した試験例とは別の試験例についても説明する。表6は、この別の試験例について示している。この別の試験例は、セメントクリンカ粉末、石膏粉末及び銅スラグ粉末を含むセメント組成物において、銅スラグ粉末の置換率(セメント組成物の銅スラグ粉末含有率)が0質量%、10質量%、20質量%及び50質量%の場合における、このセメント組成物から製造したセメント混練物の圧縮強度(材齢28日)と銅スラグ粉末の活性度指数とを示している。なお、銅スラグ粉末の比表面積は5110cm2/gで統一した。銅スラグ粉末の置換率が20質量%のデータは上述した実施例1におけるものである。 A test example different from the above test example will be described. Table 6 shows this test example. This test example shows the compressive strength (28 days old) of a cement mixture produced from a cement composition containing cement clinker powder, gypsum powder, and copper slag powder, and the activity index of the copper slag powder when the substitution rate of the copper slag powder (the content of the copper slag powder in the cement composition) is 0 mass%, 10 mass%, 20 mass%, and 50 mass%. The specific surface area of the copper slag powder was standardized to 5110 cm 2 /g. The data for the substitution rate of the copper slag powder of 20 mass% is from Example 1 described above.
銅スラグ粉末がセメント組成物の強度発現性に何ら影響を与えないと仮定した場合、銅スラグ粉末の置換率が10%、20%及び50%の場合においては、銅スラグ粉末の活性度指数がそれぞれ「90%、80%及び50%」(以下、これらの数値を「基準値」という。)になるはずである。しかし、表6に示すように、銅スラグ粉末の置換率が10%、20%及び50%の場合においては、銅スラグ粉末の活性度指数がそれぞれ基準値を上回っている。しかも、銅スラグ粉末の置換率が大きくなるほど(すなわち、多量の銅スラグ粉末をセメント組成物の材料に使用するほど)、銅スラグ粉末の活性度指数が基準値を大きく超えている。 Assuming that copper slag powder has no effect on the strength development of the cement composition, the activity index of copper slag powder should be "90%, 80% and 50%" (hereinafter, these values are referred to as "standard values") when the substitution rate of copper slag powder is 10%, 20% and 50%, respectively. However, as shown in Table 6, when the substitution rate of copper slag powder is 10%, 20% and 50%, the activity index of copper slag powder exceeds the standard value. Moreover, the higher the substitution rate of copper slag powder (i.e., the more copper slag powder is used as an ingredient in the cement composition), the more the activity index of copper slag powder exceeds the standard value.
つまり、表6は、銅スラグ粉末の比表面積が4000cm2/g以上8000cm2/g以下である場合には、セメント組成物の材料として多量の銅スラグ粉末を使用するほど、銅スラグ粉末によってセメント組成物の強度発現性を効果的に高めることができる、ということを示している。 In other words, Table 6 shows that when the specific surface area of the copper slag powder is 4000 cm2 /g or more and 8000 cm2 /g or less, the more copper slag powder is used as a material for the cement composition, the more effectively the copper slag powder can increase the strength development of the cement composition.
1 セメント製造装置
2 クリンカサイロ
3 仕上ミル
4 分級装置
5 ジェットミル
6 混合装置
7 セメントサイロ
C セメントクリンカ
D 粉砕物
F 微粉
G 石膏
M 混合物
R 粗粉
S1 銅スラグ
S2 銅スラグ粉末
S1 Copper slag S2 Copper slag powder
Claims (3)
前記銅スラグ粉末の比表面積は4000cm2/g以上8000cm2/g以下であり、
前記銅スラグ粉末のメディアン径は3.5μm以上7μm以下であり、
前記銅スラグ粉末の均等数は2.1以上3.5以下である
ことを特徴とするセメント混合材。 A cement mix consisting of/including copper slag powder,
The copper slag powder has a specific surface area of 4000 cm 2 /g or more and 8000 cm 2 /g or less ,
The copper slag powder has a median diameter of 3.5 μm or more and 7 μm or less,
The copper slag powder has a uniformity of 2.1 or more and 3.5 or less .
銅スラグをジェットミルにより粉砕することによって前記銅スラグ粉末を製造することを特徴とするセメント混合材の製造方法。 A method for producing the cement mix according to claim 1 or 2 , comprising the steps of:
A method for producing a cement admixture, comprising the steps of: pulverizing copper slag with a jet mill to produce the copper slag powder.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020083695A JP7489825B2 (en) | 2020-05-12 | 2020-05-12 | Cement mixture and its manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020083695A JP7489825B2 (en) | 2020-05-12 | 2020-05-12 | Cement mixture and its manufacturing method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021178745A JP2021178745A (en) | 2021-11-18 |
JP7489825B2 true JP7489825B2 (en) | 2024-05-24 |
Family
ID=78510844
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020083695A Active JP7489825B2 (en) | 2020-05-12 | 2020-05-12 | Cement mixture and its manufacturing method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7489825B2 (en) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011093738A (en) | 2009-10-29 | 2011-05-12 | Mitsubishi Materials Corp | Cement-based solidifying material |
WO2014077251A1 (en) | 2012-11-14 | 2014-05-22 | 太平洋セメント株式会社 | Cement composition and method for producing same |
JP2018172260A (en) | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 三菱マテリアル株式会社 | Manufacturing method of high activity copper slag fine powder, high activity copper slag fine powder, and cement composition |
-
2020
- 2020-05-12 JP JP2020083695A patent/JP7489825B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011093738A (en) | 2009-10-29 | 2011-05-12 | Mitsubishi Materials Corp | Cement-based solidifying material |
WO2014077251A1 (en) | 2012-11-14 | 2014-05-22 | 太平洋セメント株式会社 | Cement composition and method for producing same |
JP2018172260A (en) | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 三菱マテリアル株式会社 | Manufacturing method of high activity copper slag fine powder, high activity copper slag fine powder, and cement composition |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
鈴木 道隆,粉体の密充填におよぼす粒子物性の影響,Journal of the Society of Powder Technology,日本,Volume 40 Issue 5,p. 348-354,https://www.jstage.jst.go.jp/article/sptj1978/40/5/40_5_348/_article/-char/en |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2021178745A (en) | 2021-11-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3230378B2 (en) | Cement composition | |
JP3230390B2 (en) | Method for producing cement composition | |
JPH09165244A (en) | Production of gypsum board | |
JPH11147750A (en) | Cement composition | |
JP7489825B2 (en) | Cement mixture and its manufacturing method | |
JP7502891B2 (en) | Cement composition and method for producing the cement composition | |
JP6597274B2 (en) | Slag powder and method for producing slag powder | |
JP5548045B2 (en) | Recycled cement raw material and recycled cement composition using the same | |
JP7173827B2 (en) | Ultra fast-hardening composition, cement composition, concrete composition and spraying method | |
JP3146593B2 (en) | Manufacturing method of high strength cement | |
JP2019014617A (en) | Geopolymer composition and geopolymer-cured body | |
JP6414873B2 (en) | Method for producing cement composition | |
JP6721093B2 (en) | Blast furnace cement and method for manufacturing blast furnace cement | |
JP2869489B2 (en) | Hardened spheroidized cement, method for producing the same, and composition for producing the same | |
JP2002121053A (en) | Cement/concrete admixture and its production process | |
JP4193913B1 (en) | Spherical fine particles of mineral and its production method and use | |
CN114195412B (en) | Regenerated micro-powder cement and preparation method thereof | |
JPH06115998A (en) | Production of hydraulic composition | |
JPS63285138A (en) | Grinding aid for cement clinker and blast furnace slag | |
JP7399606B2 (en) | cement composition | |
KR101917512B1 (en) | The method and apparatus for the fine powder | |
JP2000044301A (en) | Method for producing lightweight artificial aggregate and lightweight artificial aggregate produced by the same method | |
JP2023006048A (en) | Blast furnace slag fine powder and manufacturing method thereof | |
CN117326810A (en) | Gel material and preparation method and application thereof | |
JPS59121141A (en) | Manufacture of cement admixing material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20220525 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230406 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240129 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240213 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240308 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240507 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240514 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7489825 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |