JP7476653B2 - tire - Google Patents
tire Download PDFInfo
- Publication number
- JP7476653B2 JP7476653B2 JP2020080303A JP2020080303A JP7476653B2 JP 7476653 B2 JP7476653 B2 JP 7476653B2 JP 2020080303 A JP2020080303 A JP 2020080303A JP 2020080303 A JP2020080303 A JP 2020080303A JP 7476653 B2 JP7476653 B2 JP 7476653B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- rubber
- parts
- less
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 151
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 150
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 79
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 51
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 49
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 35
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 20
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 16
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 61
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 61
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 32
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 30
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 20
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- -1 for example Polymers 0.000 description 19
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 18
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 17
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 16
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 15
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 15
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 13
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 13
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 13
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 13
- 210000003278 egg shell Anatomy 0.000 description 13
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 13
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 13
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 13
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 13
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 12
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 12
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 11
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 8
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 6
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 5
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 5
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 4
- 150000003097 polyterpenes Chemical class 0.000 description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 4
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 4
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 3
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 3
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- KHYCKXNQNMBFAU-UHFFFAOYSA-N s-(3-trimethoxysilylpropyl) octanethioate Chemical compound CCCCCCCC(=O)SCCC[Si](OC)(OC)OC KHYCKXNQNMBFAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 3
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 3
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N (-)-α-pinene Chemical compound CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 2
- OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N\C(N)=N\C1=CC=CC=C1C OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-cyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)SC1=NC2=CC=CC=C2S1 CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007970 thio esters Chemical group 0.000 description 2
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N (+)-β-pinene Chemical compound C1[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N (-)-Nopinene Natural products C1[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- XUFXOAAUWZOOIT-SXARVLRPSA-N (2R,3R,4R,5S,6R)-5-[[(2R,3R,4R,5S,6R)-5-[[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4-dihydroxy-6-methyl-5-[[(1S,4R,5S,6S)-4,5,6-trihydroxy-3-(hydroxymethyl)-1-cyclohex-2-enyl]amino]-2-oxanyl]oxy]-3,4-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-oxanyl]oxy]-6-(hydroxymethyl)oxane-2,3,4-triol Chemical compound O([C@H]1O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O)[C@H]1O)N[C@@H]1[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)C(CO)=C1)O)C)[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O XUFXOAAUWZOOIT-SXARVLRPSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCNBAUKGODRNGM-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-propan-2-ylphenyl)guanidine Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1NC(=N)NC1=CC=CC=C1C(C)C KCNBAUKGODRNGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQZCAOHYQSOZCE-UHFFFAOYSA-N 1-(diaminomethylidene)-2-(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N=C(N)N=C(N)N SQZCAOHYQSOZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJPKMTDFFUTLGM-UHFFFAOYSA-N 1-aminoethanol Chemical compound CC(N)O UJPKMTDFFUTLGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUHXTONDLXIGGK-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-bis(5-methylheptan-3-yl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CCC(C)CC(CC)NC1=CC=C(NC(CC)CC(C)CC)C=C1 JUHXTONDLXIGGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APTGHASZJUAUCP-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-di(octan-2-yl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CCCCCCC(C)NC1=CC=C(NC(C)CCCCCC)C=C1 APTGHASZJUAUCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VETPHHXZEJAYOB-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dinaphthalen-2-ylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(NC=3C=CC(NC=4C=C5C=CC=CC5=CC=4)=CC=3)=CC=C21 VETPHHXZEJAYOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 1-n-cyclohexyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1CCCCC1NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHKPXKGJFOKCGG-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-ene;styrene Chemical compound CC(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 UHKPXKGJFOKCGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVNPFNZTPMWRAX-UHFFFAOYSA-N 2-triethoxysilylethanethiol Chemical compound CCO[Si](CCS)(OCC)OCC DVNPFNZTPMWRAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOSLJXKHQKRRFN-UHFFFAOYSA-N 2-trimethoxysilylethanethiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCS LOSLJXKHQKRRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDYXGQJZKXSHTC-UHFFFAOYSA-N 4-n-hexyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(CCCCCC)C1=CC=CC=C1 RDYXGQJZKXSHTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXPYQXDDKNDCMN-UHFFFAOYSA-N 4-n-octyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(CCCCCCCC)C1=CC=CC=C1 ZXPYQXDDKNDCMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEUAKOUTLQUQDN-UHFFFAOYSA-N 6-(dibenzylcarbamothioyldisulfanyl)hexylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSCCCCCCSSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 ZEUAKOUTLQUQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 241000206761 Bacillariophyta Species 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YTBSYETUWUMLBZ-UHFFFAOYSA-N D-Erythrose Natural products OCC(O)C(O)C=O YTBSYETUWUMLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N D-allopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 1
- YTBSYETUWUMLBZ-IUYQGCFVSA-N D-erythrose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C=O YTBSYETUWUMLBZ-IUYQGCFVSA-N 0.000 description 1
- HAIWUXASLYEWLM-UHFFFAOYSA-N D-manno-Heptulose Natural products OCC1OC(O)(CO)C(O)C(O)C1O HAIWUXASLYEWLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- QWIZNVHXZXRPDR-UHFFFAOYSA-N D-melezitose Natural products O1C(CO)C(O)C(O)C(O)C1OC1C(O)C(CO)OC1(CO)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O QWIZNVHXZXRPDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 description 1
- YTBSYETUWUMLBZ-QWWZWVQMSA-N D-threose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)C=O YTBSYETUWUMLBZ-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 206010056474 Erythrosis Diseases 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920001503 Glucan Polymers 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229920002527 Glycogen Polymers 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VSOAQEOCSA-N L-altropyranose Chemical compound OC[C@@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VSOAQEOCSA-N 0.000 description 1
- HSNZZMHEPUFJNZ-UHFFFAOYSA-N L-galacto-2-Heptulose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(=O)CO HSNZZMHEPUFJNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N Pseudopinene Natural products C1C2C(C)(C)C1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUPFEKGTMRGPLJ-RMMQSMQOSA-N Raffinose Natural products O(C[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O[C@@]2(CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O2)O1)[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 MUPFEKGTMRGPLJ-RMMQSMQOSA-N 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 1
- HAIWUXASLYEWLM-AZEWMMITSA-N Sedoheptulose Natural products OC[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@](O)(CO)O1 HAIWUXASLYEWLM-AZEWMMITSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQZIYBXSHAGNOE-USOSMYMVSA-N Stachyose Natural products O(C[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O[C@@]2(CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O2)O1)[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](CO[C@@H]2[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](CO)O2)O1 UQZIYBXSHAGNOE-USOSMYMVSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUPFEKGTMRGPLJ-UHFFFAOYSA-N UNPD196149 Natural products OC1C(O)C(CO)OC1(CO)OC1C(O)C(O)C(O)C(COC2C(C(O)C(O)C(CO)O2)O)O1 MUPFEKGTMRGPLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 229960002632 acarbose Drugs 0.000 description 1
- XUFXOAAUWZOOIT-UHFFFAOYSA-N acarviostatin I01 Natural products OC1C(O)C(NC2C(C(O)C(O)C(CO)=C2)O)C(C)OC1OC(C(C1O)O)C(CO)OC1OC1C(CO)OC(O)C(O)C1O XUFXOAAUWZOOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 229930006722 beta-pinene Natural products 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006235 chlorinated polyethylene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000003946 cyclohexylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N ethoxyquin Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(OCC)=CC=C21 DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019285 ethoxyquin Nutrition 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N gamma-carene Natural products C1CC(=C)CC2C(C)(C)C21 LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- MNQZXJOMYWMBOU-UHFFFAOYSA-N glyceraldehyde Chemical compound OCC(O)C=O MNQZXJOMYWMBOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940096919 glycogen Drugs 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002386 heptoses Chemical class 0.000 description 1
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002588 ketotrioses Chemical class 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QWIZNVHXZXRPDR-WSCXOGSTSA-N melezitose Chemical compound O([C@@]1(O[C@@H]([C@H]([C@@H]1O[C@@H]1[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1)O)O)CO)CO)[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O QWIZNVHXZXRPDR-WSCXOGSTSA-N 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical group [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- INJVFBCDVXYHGQ-UHFFFAOYSA-N n'-(3-triethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNCCN INJVFBCDVXYHGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZNRKASLGUNQTA-UHFFFAOYSA-N n-[bis(2-propan-2-ylanilino)methylidene]propanamide Chemical compound C=1C=CC=C(C(C)C)C=1NC(=NC(=O)CC)NC1=CC=CC=C1C(C)C XZNRKASLGUNQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000636 poly(norbornene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N rac-alpha-Pinene Natural products CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUPFEKGTMRGPLJ-ZQSKZDJDSA-N raffinose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O2)O)O1 MUPFEKGTMRGPLJ-ZQSKZDJDSA-N 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- HRNWETBDIWJQRN-UHFFFAOYSA-N s-(3-triethoxysilylpropyl) hexanethioate Chemical compound CCCCCC(=O)SCCC[Si](OCC)(OCC)OCC HRNWETBDIWJQRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N s-(3-triethoxysilylpropyl) octanethioate Chemical compound CCCCCCCC(=O)SCCC[Si](OCC)(OCC)OCC JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSNZZMHEPUFJNZ-SHUUEZRQSA-N sedoheptulose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(=O)CO HSNZZMHEPUFJNZ-SHUUEZRQSA-N 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- UQZIYBXSHAGNOE-XNSRJBNMSA-N stachyose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO[C@@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O3)O)O2)O)O1 UQZIYBXSHAGNOE-XNSRJBNMSA-N 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000008054 sulfonate salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 1
- 229940052367 sulfur,colloidal Drugs 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000004044 tetrasaccharides Chemical class 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- FPBXRRDHCADTAL-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-nitropropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC[N+]([O-])=O FPBXRRDHCADTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPPXVBLDIDEHBA-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(3-nitropropyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC[N+]([O-])=O QPPXVBLDIDEHBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003641 trioses Chemical class 0.000 description 1
- 150000004043 trisaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- ZUBNXRHITOZMOO-UHFFFAOYSA-N zinc;octadecanoic acid;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O ZUBNXRHITOZMOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、氷上性能と操縦安定性がバランスよく改善されたタイヤに関する。 The present invention relates to a tire that provides an improved balance between performance on ice and handling stability.
スパイクタイヤに代わる氷上性能を向上させたタイヤとして、従来、スタッドレスタイヤが開発されてきた（特許文献１）。スタッドレスタイヤは、スパイクタイヤとは違い、地面に食い込むような突起がないため、ゴムの配合によってグリップ力を高める工夫がなされている。 Studless tires have been developed as an alternative to studded tires with improved performance on ice (Patent Document 1). Unlike studded tires, studless tires do not have protrusions that dig into the ground, so the rubber compound used is designed to increase grip.
しかし、これまで、タイヤ用ゴム組成物について、これを用いてタイヤとしたときの実車における氷上性能を評価し得る指標は、確立されていなかった。 However, until now, no index had been established that could be used to evaluate the on-ice performance of an actual vehicle when a tire is made using a rubber composition for tires.
本発明は、氷上性能と操縦安定性がバランスよく改善されたタイヤを提供することを目的とする。 The present invention aims to provide a tire that provides a good balance between on-ice performance and handling stability.
本発明者らは、鋭意検討の結果、トレッド面を構成するゴム層にイソプレン系ゴムを含むゴム組成物を用い、当該ゴム組成物の－３０℃ｔａｎδと０℃Ｅ*が所定の関係式を満たすようにした上で、さらに、当該ゴム組成物からなるゴム層の厚みを所定の値以下とすれば、実車評価における氷上性能と操縦安定性がバランスよく改善することを見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成した。 As a result of intensive research, the present inventors have found that by using a rubber composition containing an isoprene-based rubber for the rubber layer constituting the tread surface, and by making the -30°C tan δ and 0°C E * of the rubber composition satisfy a predetermined relational expression, and further setting the thickness of the rubber layer made of the rubber composition to a predetermined value or less, it is possible to improve the on-ice performance and the handling stability in an actual vehicle evaluation in a well-balanced manner, and have completed the present invention after further research.
すなわち、本発明は、
［１］トレッドを有するタイヤであって、
該トレッドが、ゴム層を有し、
該ゴム層の外面がトレッド面を構成し、
該ゴム層の厚みが、１０ｍｍ以下であり、
該ゴム層を構成するゴム組成物が、イソプレン系ゴムを含むゴム成分を含み、かつ、－３０℃ｔａｎδと０℃Ｅ*が下記式（１）を満たす、好ましくは下記式（１）の右辺の値が０．１６１である、より好ましくは０．１６２である、さらに好ましくは０．１６３である、タイヤ、
－３０℃ｔａｎδ／０℃Ｅ*≧０．１６０ （１）
（式中、－３０℃ｔａｎδは、初期歪１０％、動歪２．５％、周波数１０Ｈｚ、温度－３０℃の条件で測定した前記ゴム組成物の損失正接であり、０℃Ｅ*（ＭＰａ）は、初期歪１０％、動歪２．５％、周波数１０Ｈｚ、温度０℃の条件で測定した前記ゴム組成物の複素弾性率である。）
［２］前記ゴム組成物が、珪藻土をさらに含む、上記［１］記載のタイヤ、
［３］前記珪藻土のゴム組成物中の含有量が、ゴム成分１００質量部に対して、４０質量部以上、好ましくは４０～２００質量部、より好ましくは４０～１５０質量部、さらに好ましくは４０～１３０質量部、さらに好ましくは４０～１１０質量部、さらに好ましくは４０～１００質量部である、上記［２］記載のタイヤ、
［４］前記ゴム成分中のイソプレン系ゴムの含有量が５０質量％未満、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である、上記［１］～［３］のいずれかに記載のタイヤ、
［５］前記ゴム成分がブタジエンゴムをさらに含む、上記［１］～［４］のいずれかに記載のタイヤ、
［６］前記ゴム組成物が、水溶性微粒子をさらに含む、上記［１］～［５］のいずれかに記載のタイヤ、
に関する。
That is, the present invention provides
[1] A tire having a tread,
The tread has a rubber layer,
an outer surface of the rubber layer constitutes a tread surface;
The thickness of the rubber layer is 10 mm or less,
a tire, wherein a rubber composition constituting the rubber layer contains a rubber component containing an isoprene-based rubber, and −30° C. tan δ and 0° C. E * satisfy the following formula (1), preferably the value of the right side of the following formula (1) is 0.161, more preferably 0.162, and even more preferably 0.163;
−30° C. tan δ/0° C. E * ≧0.160 (1)
(In the formula, -30°C tan δ is the loss tangent of the rubber composition measured under conditions of an initial strain of 10%, a dynamic strain of 2.5%, a frequency of 10 Hz, and a temperature of -30°C, and 0°C E * (MPa) is the complex modulus of the rubber composition measured under conditions of an initial strain of 10%, a dynamic strain of 2.5%, a frequency of 10 Hz, and a temperature of 0°C.)
[2] The tire according to the above-mentioned [1], wherein the rubber composition further contains diatomaceous earth.
[3] The tire according to the above [2], wherein the content of the diatomaceous earth in the rubber composition is 40 parts by mass or more, preferably 40 to 200 parts by mass, more preferably 40 to 150 parts by mass, even more preferably 40 to 130 parts by mass, still more preferably 40 to 110 parts by mass, and still more preferably 40 to 100 parts by mass, per 100 parts by mass of the rubber component.
[4] The tire according to any one of the above [1] to [3], wherein the content of the isoprene-based rubber in the rubber component is less than 50% by mass, preferably 45% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less.
[5] The tire according to any one of the above [1] to [4], wherein the rubber component further contains butadiene rubber.
[6] The tire according to any one of the above [1] to [5], wherein the rubber composition further contains water-soluble fine particles.
Regarding.
本発明によれば、氷上性能と操縦安定性がバランスよく改善されたタイヤを提供することができる。 The present invention provides a tire that offers a good balance between on-ice performance and handling stability.
本開示は、トレッドを有するタイヤであって、該トレッドがゴム層を有し、該ゴム層の外面がトレッド面を構成し、該ゴム層の厚みが１０ｍｍ以下であり、該ゴム層を構成するゴム組成物がイソプレン系ゴムを含むゴム成分を含みかつ－３０℃ｔａｎδと０℃Ｅ*が下記式（１）を満たすタイヤに関する。
－３０℃ｔａｎδ／０℃Ｅ*≧０．１６０ （１）
（式中、－３０℃ｔａｎδは、初期歪１０％、動歪２．５％、周波数１０Ｈｚ、温度－３０℃の条件で測定した前記ゴム組成物の損失正接であり、０℃Ｅ*（ＭＰａ）は、初期歪１０％、動歪２．５％、周波数１０Ｈｚ、温度０℃の条件で測定した前記ゴム組成物の複素弾性率である。）
The present disclosure relates to a tire having a tread, the tread having a rubber layer, an outer surface of the rubber layer constituting a tread surface, the rubber layer having a thickness of 10 mm or less, a rubber composition constituting the rubber layer containing a rubber component including an isoprene-based rubber, and -30°C tan δ and 0°C E * satisfying the following formula (1):
−30° C. tan δ/0° C. E * ≧0.160 (1)
(In the formula, -30°C tan δ is the loss tangent of the rubber composition measured under conditions of an initial strain of 10%, a dynamic strain of 2.5%, a frequency of 10 Hz, and a temperature of -30°C, and 0°C E * (MPa) is the complex modulus of the rubber composition measured under conditions of an initial strain of 10%, a dynamic strain of 2.5%, a frequency of 10 Hz, and a temperature of 0°C.)
前記ゴム組成物は、珪藻土をさらに含むものであることが好ましい。 The rubber composition preferably further contains diatomaceous earth.
前記珪藻土のゴム組成物中の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、４０質量部以上であることが好ましい。 The content of the diatomaceous earth in the rubber composition is preferably 40 parts by mass or more per 100 parts by mass of the rubber component.
前記ゴム成分中のイソプレン系ゴムの含有量は、５０質量％未満であることが好ましい。 It is preferable that the content of isoprene-based rubber in the rubber component is less than 50% by mass.
前記ゴム成分は、ブタジエンゴムをさらに含むことが好ましい。 It is preferable that the rubber component further contains butadiene rubber.
前記ゴム組成物は、水溶性微粒子をさらに含むものであることが好ましい。 It is preferable that the rubber composition further contains water-soluble fine particles.
理論に拘束されることは意図しないが、本開示において、タイヤの氷上性能と操縦安定性がバランスよく改善されるメカニズムとしては、以下が考えられる。 Without intending to be bound by theory, the following is believed to be the mechanism by which a tire's performance on ice and handling stability are improved in a balanced manner in this disclosure.
本開示では、実車における氷上性能を評価し得る指標として、「－３０℃ｔａｎδ／０℃Ｅ*」を用い、ゴム組成物の当該指標が０．１６０以上であることを要求する。ここで、ゴム組成物の当該指標を大きくするには、分子の損失正接（ｔａｎδ）を高くし、分母の複素弾性率（Ｅ*）を低くしなければならない。しかし、分母の複素弾性率（Ｅ*）が低下すると、ゴム自体が柔らかくなり、操縦安定性が悪化する傾向にある。そこで、本開示では、当該ゴム組成物を、トレッド面を構成するゴム層に用いるに際し、当該ゴム層の厚みを１０ｍｍ以下とした。その結果、氷上性能向上の効果は維持されたままで、操縦安定性悪化への影響が妨げられ、タイヤの氷上性能と操縦安定性がバランスよく改善されるに至ったと考えられる。 In the present disclosure, "-30°C tan δ/0°C E * " is used as an index for evaluating ice performance in an actual vehicle, and the index of the rubber composition is required to be 0.160 or more. In order to increase the index of the rubber composition, the loss tangent (tan δ) in the numerator must be increased and the complex modulus (E * ) in the denominator must be decreased. However, if the complex modulus (E * ) in the denominator is decreased, the rubber itself becomes soft and the steering stability tends to deteriorate. Therefore, in the present disclosure, when the rubber composition is used in the rubber layer constituting the tread surface, the thickness of the rubber layer is set to 10 mm or less. As a result, it is believed that the effect of improving the ice performance is maintained, the influence on the deterioration of the steering stability is prevented, and the ice performance and steering stability of the tire are improved in a balanced manner.
また、実車における氷上性能を評価する指標（－３０℃ｔａｎδ／０℃Ｅ*）において、分子の損失正接（ｔａｎδ）はヒステリシスロス摩擦のポテンシャルを表すものであり、分母の複素弾性率（Ｅ*）はグリップのポテンシャルを表すものである。ここで、損失正接（ｔａｎδ）としては「－３０℃ｔａｎδ」を採用し、複素弾性率（Ｅ*）としては「０℃Ｅ*」を採用したが、いずれも、実走行中のタイヤゴムの温度、滑り速度、路面凹凸の周波数等を考慮して導き出したものである。 In addition, in the index (-30°C tan δ/0°C E * ) for evaluating on-ice performance in an actual vehicle, the loss tangent (tan δ) in the numerator represents the potential for hysteresis loss friction, and the complex modulus (E * ) in the denominator represents the potential for grip. Here, "-30°C tan δ" is used as the loss tangent (tan δ) and "0°C E * " is used as the complex modulus (E * ), both of which were derived by taking into consideration the temperature of the tire rubber during actual driving, the sliding speed, the frequency of road surface irregularities, etc.
以下、本開示について詳細に説明する。なお、数値範囲の記載に関する「以上」、「以下」、「～」にかかる上限および下限の数値は任意に組み合わせできる数値であり、実施例における数値を該上限および下限とすることもできる。また、「～」によって数値範囲を特定する場合、特に断りのない限り、その両端の数値も含む意味である。 The present disclosure will be described in detail below. Note that the upper and lower limit values of "greater than or equal to," "less than or equal to," and "to" in describing a numerical range can be arbitrarily combined, and the numerical values in the examples can also be the upper and lower limits. In addition, when a numerical range is specified by "to," it means that both ends of the range are included unless otherwise specified.
＜ゴム成分＞
ゴム成分は、イソプレン系ゴムを含むものである。イソプレン系ゴム以外のゴム成分としては、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、その他のゴム成分を用いることができる。イソプレン系ゴム以外のゴム成分は、１種または２種以上を含んでいてもよい。好ましいイソプレン系ゴム以外のゴム成分としては、ＢＲが挙げられる。他の好ましいイソプレン系ゴム以外のゴム成分としては、ＢＲとＳＢＲの組合せが挙げられる。
<Rubber component>
The rubber component includes an isoprene-based rubber. As the rubber component other than the isoprene-based rubber, butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), and other rubber components can be used. The rubber component other than the isoprene-based rubber may include one or more kinds. As a preferred rubber component other than the isoprene-based rubber, BR can be mentioned. As another preferred rubber component other than the isoprene-based rubber, a combination of BR and SBR can be mentioned.
（イソプレン系ゴム）
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲは、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、ＩＲは、ＩＲ２２００等、タイヤ工業で一般的なものを使用できる。改質ＮＲは、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム等、変性ＮＲは、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲは、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
(Isoprene rubber)
Examples of isoprene-based rubber include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), modified NR, modified NR, and modified IR. NR can be SIR20, RSS#3, TSR20, and the like, and IR can be IR2200, and the like, which are common in the tire industry. Modified NR can be deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber, and the like, modified NR can be epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), grafted natural rubber, and the like, and modified IR can be epoxidized isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber, grafted isoprene rubber, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、氷上性能と操縦安定性のバランスの観点から、好ましくは５０質量％未満、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。該含有量の下限は、本開示の効果が発揮される限り特に限定されないが、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上である。 From the viewpoint of the balance between performance on ice and handling stability, the content of isoprene-based rubber in 100% by mass of the rubber component is preferably less than 50% by mass, more preferably 45% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less. The lower limit of the content is not particularly limited as long as the effects of the present disclosure are exerted, but is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more.
（ＢＲ）
ＢＲとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス１，４結合含有率（シス含量）が９０％以上のＢＲ（ハイシスＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ＢＲ（ハイシス変性ＢＲ、ローシス変性ＢＲ）等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。ＢＲは１種または２種以上を用いることができる。
(BR)
The BR is not particularly limited, and examples of the BR that can be used include BR having a cis-1,4 bond content (cis content) of 90% or more (high cis BR), rare earth butadiene rubber (rare earth BR) synthesized using a rare earth catalyst, BR containing syndiotactic polybutadiene crystals (SPB-containing BR), modified BR (high cis modified BR, low cis modified BR), and other BRs commonly used in the tire industry. One or more types of BR can be used.
ハイシスＢＲとしては、例えば、日本ゼオン（株）製のもの、宇部興産（株）製のもの、ＪＳＲ（株）製のもの等が挙げられる。ハイシスＢＲを含有することで低温特性および耐摩耗性能を向上させることができる。希土類系ＢＲとしては、例えば、ランクセス（株）製のＢＵＮＡ－ＣＢ２５等が挙げられる。なお、本明細書において、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析により算出される値である。 Examples of high cis BR include those manufactured by Zeon Corporation, Ube Industries, Ltd., and JSR Corporation. The inclusion of high cis BR can improve low temperature properties and wear resistance. Examples of rare earth BR include BUNA-CB25 manufactured by LANXESS KK In this specification, the cis content is a value calculated by infrared absorption spectrum analysis.
ＳＰＢ含有ＢＲは、１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶が、単にＢＲ中に結晶を分散させたものではなく、ＢＲと化学結合したうえで分散しているものが挙げられる。このようなＳＰＢ含有ＢＲとしては、宇部興産（株）製のものが挙げられる。 SPB-containing BR is one in which 1,2-syndiotactic polybutadiene crystals are not simply dispersed in BR, but are dispersed after being chemically bonded to the BR. An example of such SPB-containing BR is that manufactured by Ube Industries, Ltd.
変性ＢＲとしては、リチウム開始剤により１，３－ブタジエンの重合を行ったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性ＢＲ分子の末端がスズ－炭素結合で結合されているもの（スズ変性ＢＲ）や、ブタジエンゴムの活性末端に縮合アルコキシシラン化合物を有するブタジエンゴム（シリカ用変性ＢＲ）等が挙げられる。このような変性ＢＲとしては、例えば、ＺＳエラストマー（株）製のスズ変性ＢＲ、Ｓ変性ポリマー（シリカ用変性）等が挙げられる。 Modified BR is obtained by polymerizing 1,3-butadiene with a lithium initiator and then adding a tin compound, and examples of such modified BR include those in which the ends of the modified BR molecule are bonded with tin-carbon bonds (tin-modified BR) and butadiene rubber having a condensed alkoxysilane compound at the active end of the butadiene rubber (silica-modified BR). Examples of such modified BR include tin-modified BR and S-modified polymer (silica-modified) manufactured by ZS Elastomers Co., Ltd.
ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、氷上性能と操縦安定性のバランスの観点から、好ましくは２０質量％以上若しくは２０質量％超、より好ましくは３０質量％以上もしくは３０質量％超、さらに好ましくは５０質量％以上若しくは５０質量％超である。また、該含有量の上限は特に限定されないが、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。 The content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and even more preferably 50% by mass or more, in terms of the balance between ice performance and handling stability, and is not particularly limited to an upper limit of the content, but is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less.
（ＳＢＲ）
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ－ＳＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
(SBR)
The SBR is not particularly limited, and for example, emulsion-polymerized SBR (E-SBR), solution-polymerized SBR (S-SBR), etc., which are commonly used in the tire industry, can be used. These may be used alone or in combination of two or more kinds.
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用することができる。 As SBR, for example, SBR manufactured and sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, Nippon Zeon Co., Ltd., etc. can be used.
また、ＳＢＲとしては、非変性ＳＢＲでもよいし、変性ＳＢＲでもよい。変性ＳＢＲとしては、上記変性ＢＲと同様の官能基が導入された変性ＳＢＲが挙げられる。 The SBR may be unmodified or modified. Examples of modified SBR include modified SBR into which the same functional groups as those of the modified BR described above have been introduced.
ＳＢＲとしては油展ＳＢＲを用いることもできるし、非油展ＳＢＲを用いることもできる。油展ＳＢＲを用いる場合、ＳＢＲの油展量、すなわち、ＳＢＲに含まれる油展オイルの含有量は、本開示の効果がより好適に得られるという理由から、ＳＢＲのゴム固形分１００質量部に対して、１０～５０質量部であることが好ましい。 As the SBR, either oil-extended or non-oil-extended SBR can be used. When oil-extended SBR is used, the amount of oil extension of the SBR, i.e., the amount of oil extension oil contained in the SBR, is preferably 10 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of rubber solids of the SBR, because this more suitably achieves the effects of the present disclosure.
ＳＢＲのスチレン含量は、本開示の効果がより好適に得られるという理由から、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。また、該スチレン含量は、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン含有量は、1Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。 The styrene content of SBR is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and even more preferably 20% by mass or more, because the effects of the present disclosure can be more suitably obtained. The styrene content is preferably 60% by mass or less, more preferably 55% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less. In this specification, the styrene content of SBR is calculated by 1 H-NMR measurement.
ＳＢＲのビニル結合量は、本開示の効果がより好適に得られるという理由から、１０モル％以上が好ましく、１５モル％以上がより好ましく、２０モル％以上がさらに好ましい。また、該ビニル結合量は、７０モル％以下が好ましく、６６モル％以下がより好ましい。なお、本明細書において、ＳＢＲのビニル結合量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定される。 The vinyl bond amount of SBR is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, and even more preferably 20 mol% or more, because this more suitably achieves the effects of the present disclosure. The vinyl bond amount is preferably 70 mol% or less, and more preferably 66 mol% or less. In this specification, the vinyl bond amount of SBR (amount of 1,2-bonded butadiene units) is measured by infrared absorption spectroscopy.
ＳＢＲのガラス転移温度（Ｔｇ）は、本開示の効果がより好適に得られるという理由から、好ましくは－９０℃以上、より好ましくは－５０℃以上である。また、該Ｔｇは、好ましくは０℃以下、より好ましくは－１０℃以下である。なお、本明細書において、ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて、昇温速度１０℃／分の条件で測定される値である。 The glass transition temperature (Tg) of the SBR is preferably -90°C or higher, more preferably -50°C or higher, because this allows the effects of the present disclosure to be more suitably achieved. The Tg is preferably 0°C or lower, more preferably -10°C or lower. In this specification, the glass transition temperature is a value measured in accordance with JIS K 7121 using a differential scanning calorimeter (Q200) manufactured by TA Instruments Japan Ltd. at a heating rate of 10°C/min.
ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、本開示の効果がより好適に得られるという理由から、２０万以上が好ましく、２４万以上がより好ましい。また、該Ｍｗは、２００万以下が好ましく、１８０万以下がより好ましい。なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the SBR is preferably 200,000 or more, more preferably 240,000 or more, because this allows the effects of the present disclosure to be more suitably obtained. The Mw is preferably 2,000,000 or less, more preferably 1,800,000 or less. In this specification, the weight average molecular weight (Mw) can be calculated in terms of standard polystyrene based on the measured value obtained by gel permeation chromatography (GPC) (GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMALTPORE HZ-M manufactured by Tosoh Corporation).
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、本開示の効果がより好適に得られるという理由から、好ましくは、１～２０質量％である。該含有量は、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１６質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下である。 The content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 1 to 20% by mass because this allows the effects of the present disclosure to be more suitably achieved. The content is more preferably 2% by mass or more, even more preferably 3% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more. The content is preferably 18% by mass or less, more preferably 16% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less.
（その他のゴム成分）
ゴム成分は、前記のイソプレン系ゴム、ＢＲおよびＳＢＲ以外のゴム成分として、その他のゴム成分を含有してもよい。その他のゴム成分としては、ゴム工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ヒドリンゴム等が挙げられる。これらその他のゴム成分は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
(Other rubber components)
The rubber component may contain other rubber components as rubber components other than the isoprene-based rubber, BR, and SBR. As the other rubber components, crosslinkable rubber components generally used in the rubber industry can be used, and examples thereof include styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR), styrene-isobutylene-styrene block copolymer (SIBS), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydrogenated nitrile rubber (HNBR), butyl rubber (IIR), ethylene propylene rubber, polynorbornene rubber, silicone rubber, chlorinated polyethylene rubber, fluororubber (FKM), acrylic rubber (ACM), and hydrin rubber. These other rubber components may be used alone or in combination of two or more.
（イソプレン系ゴムおよびＢＲの合計含有量）
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムおよびＢＲの合計含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％である。該含有量は１００質量％であってもよい。上記合計含有量が多いほど低温特性に優れており、氷上性能を発揮できる傾向がある。合計含有量が１００質量％の場合、イソプレン系ゴムの含有量が上記のとおり定まればＢＲの含有量はその残部として自ずと定まり、逆にＢＲの含有量が上記のとおり定まればイソプレン系ゴムの含有量はその残部として自ずと定まるものである。
(Total content of isoprene rubber and BR)
The total content of the isoprene-based rubber and the BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, even more preferably 85% by mass or more, and even more preferably 90% by mass. The content may be 100% by mass. The higher the total content, the better the low-temperature characteristics are, and the more likely it is that the performance on ice can be exhibited. When the total content is 100% by mass, if the content of the isoprene-based rubber is determined as described above, the content of the BR is automatically determined as the remainder, and conversely, if the content of the BR is determined as described above, the content of the isoprene-based rubber is automatically determined as the remainder.
＜充填剤＞
ゴム組成物は、充填剤として珪藻土を含有することが好ましく、さらに、珪藻土以外の充填剤を使用することもできる。珪藻土以外の充填剤としては、ゴム工業において一般的なものをいずれも使用することができ、そのような充填剤としては、例えば、カーボンブラック、シリカ、その他の充填剤が挙げられる。珪藻土以外の充填剤は１種または２種以上を使用することができる。
<Filler>
The rubber composition preferably contains diatomaceous earth as a filler, and further, fillers other than diatomaceous earth can be used. As the filler other than diatomaceous earth, any filler commonly used in the rubber industry can be used, and examples of such fillers include carbon black, silica, and other fillers. One or more types of fillers other than diatomaceous earth can be used.
充填剤の組合せとしては、例えば、珪藻土とカーボンブラックの組合せ、珪藻土とシリカの組合せ、珪藻土とカーボンブラックとシリカの組合せが好ましい。 Preferred combinations of fillers include, for example, a combination of diatomaceous earth and carbon black, a combination of diatomaceous earth and silica, and a combination of diatomaceous earth, carbon black and silica.
（珪藻土）
珪藻土は、珪藻と呼ばれる植物プランクトンの化石であり、主成分はガラスと同じ珪酸質（ＳｉＯ2）である。珪藻土は公知・市販のものを用いることができ、例えば、中央シリカ（株）製のものを使用することができる。
(Diatomaceous earth)
Diatomaceous earth is a fossil of phytoplankton called diatoms, and its main component is siliceous acid (SiO 2 ), the same as glass. Known and commercially available diatomaceous earth can be used, for example, diatomaceous earth manufactured by Chuo Silica Co., Ltd.
珪藻土は、モース硬度が５～７程度であり、氷よりも硬いので、氷上路面に対して引っ掻き効果を発揮することができる。また、アスファルト（モース硬度８程度）よりも軟らかいので、アスファルトの損傷を防ぐことができる。しかも、珪藻土は、粒子表面に親水性のヒドロキシル基を持つ多孔質構造の粒状体であることから、該多孔中に路面の水を吸収することができ、氷上だけでなく、氷と水が混在する路面に対しても優れた制動性能の面から有利である。 Diatomaceous earth has a Mohs hardness of about 5 to 7, which is harder than ice, and therefore has a scratching effect on icy road surfaces. It is also softer than asphalt (Mohs hardness of about 8), which means it can prevent damage to the asphalt. Furthermore, diatomaceous earth is a granular material with a porous structure that has hydrophilic hydroxyl groups on the particle surfaces, so it can absorb water from the road surface into the pores, making it advantageous in terms of excellent braking performance not only on ice, but also on road surfaces where ice and water are mixed.
珪藻土としては、未焼成珪藻土（乾燥珪藻土）、焼成珪藻土、融剤焼成珪藻土などをいずれも用いることができるが、このうち、焼成されていない未焼成珪藻土が好ましい。 As diatomaceous earth, any of uncalcined diatomaceous earth (dried diatomaceous earth), calcined diatomaceous earth, and flux-calcined diatomaceous earth can be used, but of these, uncalcined diatomaceous earth that has not been calcined is preferred.
珪藻土は、平均二次粒子径が４５μｍ以下であるものが引っ掻き効果向上の観点から好ましい。より好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２５μｍ以下である。珪藻土の平均二次粒子径の下限は、特に限定されないが、通常は０．５μｍ以上のものが好適に用いられる。ここで、珪藻土の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、（株）堀場製作所製ＬＡ－３００など）にて測定される値である。 From the viewpoint of improving scratching effect, it is preferable for the diatomaceous earth to have an average secondary particle diameter of 45 μm or less. More preferably, it is 30 μm or less, and even more preferably, it is 25 μm or less. There is no particular lower limit for the average secondary particle diameter of the diatomaceous earth, but it is usually preferable to use diatomaceous earth with a diameter of 0.5 μm or more. Here, the average particle diameter of the diatomaceous earth is a value measured using a laser diffraction type particle size distribution measuring device (for example, LA-300 manufactured by Horiba, Ltd.).
珪藻土の含有量は、引っ掻き効果向上の観点から、ゴム１００重量部に対して、４０質量部以上であることが好ましい。該含有量は、耐摩耗性の観点から、２００質量部以下が好ましく、１５０質量部以下であることがより好ましく、１３０質量部以下がより好ましく、１１０質量部以下がさらに好ましく、１００質量部以下が特に好ましい。 From the viewpoint of improving the scratching effect, the content of diatomaceous earth is preferably 40 parts by mass or more per 100 parts by weight of rubber. From the viewpoint of abrasion resistance, the content is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, more preferably 130 parts by mass or less, even more preferably 110 parts by mass or less, and particularly preferably 100 parts by mass or less.
（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては、ゴム工業において一般的なものを適宜利用することができる、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等を挙げることができ、あるいは、Ｎ１１０、Ｎ１１５、Ｎ１２０、Ｎ１２５、Ｎ１３４、Ｎ１３５、Ｎ２１９、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２９３、Ｎ２９９、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３５６、Ｎ３５８、Ｎ３７５、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ５８２、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６５０、Ｎ６６０、Ｎ６８３、Ｎ７５４、Ｎ７６２、Ｎ７６５、Ｎ７７２、Ｎ７７４、Ｎ７８７、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、Ｎ９９１等を挙げることができる。これらのカーボンブラックは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
(Carbon black)
As the carbon black, those commonly used in the rubber industry can be appropriately used. For example, GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF, etc. can be mentioned, or N110, N115, N120, N125, N134, N135, N219, N220, N231, N234, N293, N299, N326, N330, N339, N343, N347, N351, N356, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N660, N683, N754, N762, N765, N772, N774, N787, N907, N908, N990, N991, etc. can be mentioned. These carbon blacks may be used alone or in combination of two or more.
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、破断時伸びの観点から、５０ｍ2／ｇ以上が好ましく、７０ｍ2／ｇ以上がより好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、２００ｍ2／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ2／ｇ以下がより好ましい。なお、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－２「ゴム用カーボンブラック基本特性－第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」に準じて測定される値である。 The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 50 m 2 /g or more, more preferably 70 m 2 /g or more, from the viewpoint of elongation at break. From the viewpoint of fuel economy and processability, it is preferably 200 m 2 /g or less, more preferably 150 m 2 /g or less. The N 2 SA of carbon black is a value measured in accordance with JIS K 6217-2 "Fundamental properties of carbon black for rubber - Part 2: Determination of specific surface area - Nitrogen adsorption method - Single point method".
カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、補強性の観点から、３０ｍＬ／１００ｇ以上が好ましく、５０ｍＬ／１００ｇ以上がより好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、４００ｍＬ／１００ｇ以下が好ましく、３５０ｍＬ／１００ｇ以下がより好ましい。なお、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ ６２２１に準じて測定される値である。 From the viewpoint of reinforcing properties, the dibutyl phthalate (DBP) oil absorption of carbon black is preferably 30 mL/100 g or more, and more preferably 50 mL/100 g or more. From the viewpoint of fuel efficiency and processability, it is preferably 400 mL/100 g or less, and more preferably 350 mL/100 g or less. The DBP oil absorption of carbon black is a value measured in accordance with JIS K 6221.
カーボンブラックを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、補強性の観点から、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上がさらに好ましい。また、加工性や発熱性の観点からは、１００質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下がさらに好ましい。 When carbon black is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and even more preferably 5 parts by mass or more, from the viewpoint of reinforcement. Also, from the viewpoint of processability and heat generation, the content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and even more preferably 30 parts by mass or less.
（シリカ）
シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水シリカ）、湿式法により調製されたシリカ（含水シリカ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。シリカは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
(silica)
The silica is not particularly limited, and can be, for example, silica prepared by a dry method (anhydrous silica), silica prepared by a wet method (hydrated silica), or other silica commonly used in the tire industry. Among them, hydrated silica prepared by a wet method is preferred because it has a large number of silanol groups. Silica can be used alone or in combination of two or more kinds.
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、低燃費性能および耐摩耗性能の観点から、１４０ｍ2／ｇ以上が好ましく、１６０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、１７０ｍ2／ｇ以上がさらに好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、３５０ｍ2／ｇ以下が好ましく、３００ｍ2／ｇ以下がより好ましく、２５０ｍ2／ｇ以下がさらに好ましい。なお、本明細書におけるシリカのＮ2ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。 From the viewpoints of fuel economy and wear resistance, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 140 m 2 /g or more, more preferably 160 m 2 /g or more, and even more preferably 170 m 2 /g or more. From the viewpoints of fuel economy and processability, it is preferably 350 m 2 /g or less, more preferably 300 m 2 /g or less, and even more preferably 250 m 2 /g or less. In this specification, the N 2 SA of silica is a value measured by the BET method in accordance with ASTM D3037-93.
シリカのゴム成分１００質量部に対する含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、２０質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１５０質量部以下が好ましく、１３０質量部以下がより好ましく、１１０質量部以下がさらに好ましく、９０質量部以下が特に好ましい。 From the viewpoint of wet grip performance, the content of silica per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and even more preferably 20 parts by mass or more. From the viewpoint of abrasion resistance performance, the content is preferably 150 parts by mass or less, more preferably 130 parts by mass or less, even more preferably 110 parts by mass or less, and particularly preferably 90 parts by mass or less.
（その他の充填剤）
その他の充填剤としては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ（酸化アルミニウム）、卵殻紛等この分野で一般的に使用されるものを挙げることができる。その他の充填剤は１種または２種以上を使用することができる。
(Other fillers)
The other fillers are not particularly limited, and examples thereof include those generally used in this field, such as aluminum hydroxide, alumina (aluminum oxide), eggshell powder, etc. One or more of the other fillers may be used.
卵殻粉は、（Ａ）卵殻粉自体が氷雪路面を引っ掻く効果、（Ｂ）卵殻粉粒子に存在する細孔が氷雪路面の水を吸水し除去する効果、（Ｃ）卵殻粉粒子が脱落することによりできた細孔が氷雪路面の水を吸水し除去する効果、および（Ｄ）卵殻粉粒子が脱落することによりできた細孔の淵部分がエッジとして働き、氷雪路面を引っ掻く効果が得られる。 Eggshell powder has the following effects: (A) the eggshell powder itself scratches icy and snowy road surfaces; (B) the pores in the eggshell powder particles absorb and remove water from icy and snowy road surfaces; (C) the pores created by fallen eggshell powder particles absorb and remove water from icy and snowy road surfaces; and (D) the edges of the pores created by fallen eggshell powder particles act as edges to scratch icy and snowy road surfaces.
卵殻粉の平均粒子径は、氷上性能の観点から、５μｍ以上であり、１０μｍ以上が好ましく、２０μｍ以上がより好ましく、４０μｍ以上がさらに好ましく、６０μｍ以上がと特に好ましい。また、卵殻粉の平均粒子径は、破壊特性の観点から、２００μｍ以下であり、１８０μｍ以下が好ましく、１６０μｍ以下がより好ましく、１４０μｍ以下がさらに好ましく、１２０μｍ以下が特に好ましい。なお、本明細書における卵殻粉の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定される値である。 From the viewpoint of performance on ice, the average particle size of the eggshell powder is 5 μm or more, preferably 10 μm or more, more preferably 20 μm or more, even more preferably 40 μm or more, and particularly preferably 60 μm or more. From the viewpoint of breaking characteristics, the average particle size of the eggshell powder is 200 μm or less, preferably 180 μm or less, more preferably 160 μm or less, even more preferably 140 μm or less, and particularly preferably 120 μm or less. Note that the average particle size of the eggshell powder in this specification is a value measured by a laser diffraction particle size distribution measuring device.
卵殻粉としては、キユーピータマゴ（株）より製造販売されている卵殻カルシウム等が挙げられる。 Examples of eggshell powder include eggshell calcium manufactured and sold by Kewpie Egg Corporation.
卵殻粉のゴム成分１００質量部に対する含有量は、氷上性能の観点から、５質量部以上が好ましく、８質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がより好ましい。また、卵殻粉の含有量は、破壊特性の観点から、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましい。 From the viewpoint of performance on ice, the content of eggshell powder per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, and even more preferably 10 parts by mass or more. From the viewpoint of breaking properties, the content of eggshell powder is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or less, and even more preferably 40 parts by mass or less.
（充填剤の合計含有量）
充填剤のゴム成分１００質量部に対する合計含有量は、耐摩耗性能の観点から、４０質量部以上が好ましく、４５質量部以上がより好ましい。また、低燃費性能および破断時伸びの観点からは、２００質量部以下が好ましく、１６０質量部以下がより好ましく、１４０質量部以下がさらに好ましく、１２０質量部以下がさらに好ましく、１００質量部以下がさらに好ましい。
(Total content of fillers)
The total content of the filler per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 45 parts by mass or more, from the viewpoint of abrasion resistance, and is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 160 parts by mass or less, even more preferably 140 parts by mass or less, still more preferably 120 parts by mass or less, and even more preferably 100 parts by mass or less, from the viewpoint of fuel economy and elongation at break.
充填剤が珪藻土とシリカの組合せからなる場合、珪藻土の含有量が上記のとおり定まればシリカの含有量はその残部として自ずと定まり、逆にシリカの含有量が上記のとおり定まれば珪藻土の含有量はその残部として自ずと定まるものである。充填剤が珪藻土とカーボンブラックの組合せからなる場合も同様である。また、充填剤が珪藻土とカーボンブラックとシリカの組合せからなる場合には、これらのうちの任意の二つの含有量が上記のとおり定まれば残りの一つの含有量はその残部として自ずと定まるものである。 When the filler is a combination of diatomaceous earth and silica, if the content of diatomaceous earth is determined as above, the content of silica is automatically determined as the remainder, and conversely, if the content of silica is determined as above, the content of diatomaceous earth is automatically determined as the remainder. The same is true when the filler is a combination of diatomaceous earth and carbon black. Also, when the filler is a combination of diatomaceous earth, carbon black, and silica, if the contents of any two of these are determined as above, the content of the remaining one is automatically determined as the remainder.
＜シランカップリング剤＞
ゴム組成物は、シランカップリング剤を使用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、ゴム工業において、従来から使用される任意のシランカップリング剤を用いることができる。シランカップリング剤の具体例としては、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド基を有するシランカップリング剤；；３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、モメンティブ社製のＮＸＴ－Ｚ３０、ＮＸＴ－Ｚ４５、ＮＸＴ－Ｚ６０、ＮＸＴ－Ｚ１００、エボニックデグサ社製のＳｉ３６３等のメルカプト基を有するシランカップリング剤；３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリメトキシシラン等のチオエステル基を有するシランカップリング剤；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル基を有するシランカップリング剤；３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基を有するシランカップリング剤；γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系のシランカップリング剤；３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系のシランカップリング剤；３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系のシランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、スルフィド基を有するシランカップリング剤、メルカプト基を有するシランカップリング剤、およびチオエステル基を有するシランカップリング剤が好ましく、メルカプト基を有するシランカップリング剤がより好ましい。これらのシランカップリング剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
<Silane coupling agent>
The rubber composition preferably contains a silane coupling agent. The silane coupling agent is not particularly limited, and any silane coupling agent conventionally used in the rubber industry can be used. Specific examples of the silane coupling agent include silane coupling agents having a sulfide group, such as bis(3-triethoxysilylpropyl) disulfide and bis(3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide; silane coupling agents having a mercapto group, such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, NXT-Z30, NXT-Z45, NXT-Z60, and NXT-Z100 manufactured by Momentive, and Si363 manufactured by Evonik Degussa; 3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane, 3-hexanoylthio-1-propyltriethoxysilane, 3-octanoylthio-1-propyltrimethoxysilane, 3-octanoylthio-1-propyltrimethoxysilane, 3-octanoylthio-1-propyltrimethoxysilane, 3-octanoylthio-1-propyltriethoxy ... Silane coupling agents having a thioester group such as silane; silane coupling agents having a vinyl group such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane; silane coupling agents having an amino group such as 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, and 3-(2-aminoethyl)aminopropyltriethoxysilane; glycidoxy-based silane coupling agents such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane; nitro-based silane coupling agents such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane; chloro-based silane coupling agents such as 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltriethoxysilane, etc. Among these, silane coupling agents having a sulfide group, silane coupling agents having a mercapto group, and silane coupling agents having a thioester group are preferred, and silane coupling agents having a mercapto group are more preferred. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
シランカップリング剤の含有量は、本開示の効果の観点から、ゴム成分１００質量部に対して、３質量部以上が好ましく、４質量部以上がより好ましく、５質量部以上がさらに好ましく、６質量部以上がさらに好ましい。一方、該含有量は、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以上がより好ましく、１０質量部以下がさらに好ましい。 From the viewpoint of the effects of the present disclosure, the content of the silane coupling agent is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 4 parts by mass or more, even more preferably 5 parts by mass or more, and even more preferably 6 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component. On the other hand, the content is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or more, and even more preferably 10 parts by mass or less.
＜水溶性微粒子＞
ゴム組成物は、水溶性微粒子を含有することが好ましい。水溶性微粒子は、水への溶解性を有する微粒子であれば特に限定されることなく、使用可能である。例えば、常温（２０℃）の水への溶解度が１ｇ／１００ｇ水以上の材料を使用できる。水溶性微粒子は、ウェット路面との接触時に溶解し、ゴム組成物中に水膜層を排出するための貯蔵容積および通路として機能する空孔が生じることにより、摩擦係数の改良が期待できる。
<Water-soluble fine particles>
The rubber composition preferably contains water-soluble fine particles. The water-soluble fine particles are not particularly limited and can be used as long as they are fine particles that are soluble in water. For example, a material having a solubility in water at room temperature (20°C) of 1 g/100 g water or more can be used. The water-soluble fine particles dissolve when in contact with a wet road surface, and generate pores in the rubber composition that function as storage capacity and passages for discharging the water film layer, which is expected to improve the friction coefficient.
水溶性微粒子は、氷上性能および耐摩耗性のバランスの観点から、中央値粒度（メジアン径、Ｄ５０）が１μｍ～１ｍｍであることが好ましい。より好ましくは２μｍ～８００μｍ、さらに好ましくは２μｍ～５００μｍである。本明細書において、中央値粒度は、レーザー回折法にて測定できる。また、水溶性微粒子は繊維状の形態であってもよい。この場合、例えば、繊維長は１～５０μｍの範囲であり、繊維径は０．１～１０μｍの範囲である。繊維長は好ましくは２μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上であり、好ましくは４５μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下である。繊維系は好ましくは０．２μｍ以上であり、より好ましくは０．５μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以下であり、より好ましくは３μｍ以下である。本明細書において、繊維長および繊維径は、電子顕微鏡を用いて、任意の５０個の平均値として測定できる。 From the viewpoint of the balance between performance on ice and abrasion resistance, the water-soluble microparticles preferably have a median particle size (median diameter, D50) of 1 μm to 1 mm. More preferably, it is 2 μm to 800 μm, and even more preferably, it is 2 μm to 500 μm. In this specification, the median particle size can be measured by a laser diffraction method. The water-soluble microparticles may also be in a fibrous form. In this case, for example, the fiber length is in the range of 1 to 50 μm, and the fiber diameter is in the range of 0.1 to 10 μm. The fiber length is preferably 2 μm or more, more preferably 5 μm or more, and preferably 45 μm or less, and more preferably 40 μm or less. The fibrous system is preferably 0.2 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, and preferably 5 μm or less, and more preferably 3 μm or less. In this specification, the fiber length and fiber diameter can be measured as the average value of any 50 fibers using an electron microscope.
水溶性微粒子の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上、よりさらに好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上、より特に好ましくは２５質量部以上である。下限以上にすることで、良好な氷上性能が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは４０質量部以下である。上限以下にすることで、良好な耐摩耗性等のゴム物性が得られる傾向がある。 The content of the water-soluble microparticles is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, even more preferably 5 parts by mass or more, even more preferably 10 parts by mass or more, particularly preferably 20 parts by mass or more, and even more particularly preferably 25 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component. By making the content above the lower limit, good performance on ice tends to be obtained. The content is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, even more preferably 50 parts by mass or less, and particularly preferably 40 parts by mass or less. By making the content below the upper limit, good rubber physical properties such as abrasion resistance tend to be obtained.
水溶性微粒子としては、例えば、水溶性無機塩、水溶性有機物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of water-soluble fine particles include water-soluble inorganic salts and water-soluble organic substances. These may be used alone or in combination of two or more kinds.
水溶性無機塩としては、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム等の金属硫酸塩；塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の金属塩化物；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の金属水酸化物；炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩；リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のリン酸塩；等が挙げられる。このうち、硫酸マグネシウムが好ましい。 Examples of water-soluble inorganic salts include metal sulfates such as magnesium sulfate and potassium sulfate; metal chlorides such as potassium chloride, sodium chloride, calcium chloride and magnesium chloride; metal hydroxides such as potassium hydroxide and sodium hydroxide; carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate; phosphates such as sodium hydrogen phosphate and sodium dihydrogen phosphate; and the like. Of these, magnesium sulfate is preferred.
水溶性有機物としては、リグニン誘導体、糖類等が挙げられる。リグニン誘導体としては、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩、等が好適である。リグニン誘導体は、サルファイトパルプ法、クラフトパルプ法のいずれにより得られたものでもよい。 Examples of water-soluble organic substances include lignin derivatives and sugars. Lignin derivatives are preferably lignin sulfonic acid, lignin sulfonate salts, etc. The lignin derivative may be obtained by either the sulfite pulp method or the kraft pulp method.
リグニンスルホン酸塩としては、リグニンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルコールアミン塩等が挙げられる。なかでも、リグニンスルホン酸のアルカリ金属塩（カリウム塩、ナトリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩、リチウム塩、バリウム塩等）が好ましい。 Examples of lignin sulfonates include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and alcoholamine salts of lignin sulfonic acid. Of these, alkali metal salts (potassium salt, sodium salt, etc.) and alkaline earth metal salts (calcium salt, magnesium salt, lithium salt, barium salt, etc.) of lignin sulfonic acid are preferred.
リグニン誘導体は、スルホン化度がスルホン化度１．５～８．０／ＯＣＨ3であることが好ましい。この場合、リグニン誘導体は、リグニンおよび／またはその分解物の少なくとも一部がスルホ基（スルホン基）で置換されているリグニンスルホン酸および／またはリグニンスルホン酸塩を含むものであり、リグニンスルホン酸のスルホ基は、電離していない状態でもよいし、スルホ基の水素が金属イオン等のイオンに置換されていてもよい。該スルホン化度は、より好ましくは３．０～６．０／ＯＣＨ3である。上記範囲内にすることで、良好な氷上性能が得られ、これと耐摩耗性の性能バランスが改善される傾向がある。 The lignin derivative preferably has a degree of sulfonation of 1.5 to 8.0/ OCH3 . In this case, the lignin derivative contains lignin sulfonic acid and/or lignin sulfonate in which at least a portion of lignin and/or its decomposition products is substituted with a sulfo group (sulfone group), and the sulfo group of the lignin sulfonic acid may not be ionized, or the hydrogen of the sulfo group may be substituted with an ion such as a metal ion. The sulfonation degree is more preferably 3.0 to 6.0/ OCH3 . By keeping the degree of sulfonation within the above range, good on-ice performance is obtained, and the balance between this and abrasion resistance tends to be improved.
なお、リグニン誘導体粒子（該粒子を構成するリグニン誘導体）のスルホン化度は、スルホ基の導入率であり、下記式で求められる。
スルホン化度（／ＯＣＨ3）＝リグニン誘導体中のスルホン基中のＳ（モル）／リグニン誘導体中のメトキシル基（モル）
The degree of sulfonation of the lignin derivative particles (the lignin derivative constituting the particles) is the introduction rate of sulfo groups and is calculated by the following formula.
Degree of sulfonation (/OCH 3 )=S (mol) in sulfonic group in lignin derivative/methoxyl group (mol) in lignin derivative
糖類は、構成する炭素数に特に制限はなく、単糖、少糖、多糖のいずれでもよい。単糖としては、アルドトリオース、ケトトリオースなどの三炭糖；エリトロース、トレオースなどの四炭糖；キシロース、リボースなどの五炭糖；マンノース、アロース、アルトロース、グルコースなどの六炭糖；セドヘプツロースなどの七炭糖などが挙げられる。少糖としては、スクロース、ラクトースなどの二糖；ラフィノース、メレジトースなどの三糖；アカルボース、スタキオースなどの四糖；キシロオリゴ糖、セロオリゴ糖などのオリゴ糖、等が挙げられる。多糖としては、グリコーゲン、でんぷん（アミロース、アミロペクチン）、セルロース、ヘミセルロース、デキストリン、グルカン等が挙げられる。 The sugars are not particularly limited in the number of carbon atoms that make up the sugars, and may be monosaccharides, oligosaccharides, or polysaccharides. Examples of monosaccharides include trioses such as aldotriose and ketotriose; tetraoses such as erythrose and threose; pentoses such as xylose and ribose; hexoses such as mannose, allose, altrose, and glucose; and heptoses such as sedoheptulose. Examples of oligosaccharides include disaccharides such as sucrose and lactose; trisaccharides such as raffinose and melezitose; tetrasaccharides such as acarbose and stachyose; and oligosaccharides such as xylooligosaccharides and cellooligosaccharides. Examples of polysaccharides include glycogen, starch (amylose, amylopectin), cellulose, hemicellulose, dextrin, and glucan.
＜樹脂成分＞
ゴム組成物は、タイヤ工業で慣用される樹脂成分を含んでいてもよい。そのような樹脂成分としては、例えば、石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂、クマロン系樹脂等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
<Resin Component>
The rubber composition may contain a resin component commonly used in the tire industry, such as a petroleum resin, a terpene resin, a rosin resin, a phenolic resin, a coumarone resin, etc., which may be used alone or in combination of two or more kinds.
石油樹脂としては、特に限定されないが、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂が挙げられ、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。脂肪族系石油樹脂としては、炭素数４～５個相当の石油留分（Ｃ５留分）であるイソプレンやシクロペンタジエンなどの不飽和モノマーをカチオン重合することにより得られる樹脂（Ｃ５系石油樹脂とも称される。）を用いることができる。芳香族系石油樹脂としては、炭素数８～１０個相当の石油留分（Ｃ９留分）であるビニルトルエン、アルキルスチレン、インデンなどのモノマーをカチオン重合することにより得られる樹脂（Ｃ９系石油樹脂とも称される。）を用いることができる。脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂としては、上記Ｃ５留分とＣ９留分を共重合することにより得られる樹脂（Ｃ５Ｃ９系石油樹脂とも称される。）が用いられる。また、前記の石油樹脂を水素添加したものを使用してもよい。なかでもＣ５Ｃ９系石油樹脂が好適に用いられる。 The petroleum resin is not particularly limited, but includes aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, and aliphatic/aromatic copolymer petroleum resin. One type may be used alone, or two or more types may be used in combination. As the aliphatic petroleum resin, a resin (also called C5 petroleum resin) obtained by cationic polymerization of unsaturated monomers such as isoprene and cyclopentadiene, which are petroleum fractions having 4 to 5 carbon atoms (C5 fraction), can be used. As the aromatic petroleum resin, a resin (also called C9 petroleum resin) obtained by cationic polymerization of monomers such as vinyl toluene, alkylstyrene, and indene, which are petroleum fractions having 8 to 10 carbon atoms (C9 fraction), can be used. As the aliphatic/aromatic copolymer petroleum resin, a resin (also called C5C9 petroleum resin) obtained by copolymerizing the above C5 fraction and C9 fraction can be used. In addition, the above petroleum resin may be hydrogenated. Among them, C5C9 petroleum resin is preferably used.
Ｃ５Ｃ９系石油樹脂としては、例えば、ＬＵＨＵＡ社製のＰＲＧ－８０、ＰＲＧ－１４０、Ｑｉｌｏｎｇ社製のＧ－１００、東ソー（株）製のペトロタック（登録商標）６０、ペトロタック７０、ペトロタック９０、ペトロタック１００、ペトロタック１００Ｖ、ペトロタック９０ＨＭ等の市販品が好適に用いられる。 As C5C9-based petroleum resins, for example, commercially available products such as PRG-80 and PRG-140 manufactured by LUHUA Corporation, G-100 manufactured by Qilong Corporation, and Petrotac (registered trademark) 60, Petrotac 70, Petrotac 90, Petrotac 100, Petrotac 100V, and Petrotac 90HM manufactured by Tosoh Corporation are preferably used.
テルペン系樹脂としては、ポリテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペンスチレン樹脂等が挙げられ、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、フェノール系樹脂、クマロンインデン樹脂、ロジン系樹脂等の他の粘着性樹脂よりもＳＰ値が低く、その値がＳＢＲ（ＳＰ値：８．９）とＢＲ（ＳＰ値：８．２）の間にあり、ゴム成分との相溶性の観点から好ましい。なかでもテルペンスチレン樹脂は、ＳＢＲとＢＲの両方に対して特に相溶性がよく、ゴム成分中に硫黄が分散しやすくなることから、好適に用いられる。 Examples of terpene resins include polyterpene resins, terpene phenol resins, and terpene styrene resins. These resins have a lower SP value than other adhesive resins such as aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, phenolic resins, coumarone-indene resins, and rosin resins, and the SP value is between SBR (SP value: 8.9) and BR (SP value: 8.2), making them preferable from the viewpoint of compatibility with rubber components. Terpene styrene resins are particularly compatible with both SBR and BR, and are preferably used because they facilitate the dispersion of sulfur in the rubber components.
ポリテルペン樹脂は、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ジペンテン等のテルペン化合物から選ばれる少なくとも１種を原料とする樹脂である。テルペンフェノール樹脂は、前記テルペン化合物およびフェノール系化合物を原料とする樹脂である。テルペンスチレン樹脂は、前記テルペン化合物およびスチレンを原料とする樹脂である。ポリテルペン樹脂およびテルペンスチレン樹脂は、水素添加処理を行った樹脂（水添ポリテルペン樹脂、水添テルペンスチレン樹脂）であってもよい。テルペン系樹脂への水素添加処理は、公知の方法で行うことができ、また市販の水添樹脂を使用することもできる。 The polyterpene resin is a resin made from at least one terpene compound selected from α-pinene, β-pinene, limonene, dipentene, and other terpene compounds. The terpene phenol resin is a resin made from the terpene compound and a phenolic compound. The terpene styrene resin is a resin made from the terpene compound and styrene. The polyterpene resin and the terpene styrene resin may be resins that have been subjected to a hydrogenation treatment (hydrogenated polyterpene resin, hydrogenated terpene styrene resin). The hydrogenation treatment of the terpene resin can be performed by a known method, and commercially available hydrogenated resins can also be used.
テルペン系樹脂は、前記例示のものからいずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本開示では、テルペン系樹脂は市販品が用いられてもよい。このような市販品は、ヤスハラケミカル（株）等によって製造販売されるものが例示される。 The terpene resin may be any one of the above-mentioned examples, or two or more of them may be used in combination. In the present disclosure, the terpene resin may be a commercially available product. Examples of such commercially available products include those manufactured and sold by Yasuhara Chemical Co., Ltd., etc.
ロジン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば天然樹脂ロジン、それを水素添加、不均化、二量化、エステル化等で変性したロジン変性樹脂等が挙げられる。 Rosin-based resins are not particularly limited, but examples include natural resin rosin and rosin-modified resins obtained by modifying rosin through hydrogenation, disproportionation, dimerization, esterification, etc.
フェノール系樹脂としては、特に限定されないが、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアセチレン樹脂、オイル変性フェノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。 Phenol-based resins include, but are not limited to, phenol formaldehyde resin, alkylphenol formaldehyde resin, alkylphenol acetylene resin, oil-modified phenol formaldehyde resin, etc.
クマロン系樹脂は、クマロンを主成分する樹脂であり、例えば、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂、クマロンとインデンとスチレンを主成分とする共重合樹脂等が挙げられる。 Cumarone-based resins are resins whose main component is cumarone, and examples of such resins include cumarone resins, cumarone-indene resins, and copolymer resins whose main components are cumarone, indene, and styrene.
樹脂成分のゴム成分１００質量部に対する含有量は、接着性能およびグリップ性能の観点から、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１．０質量部以上がさらに好ましく、２．０質量部以上が特に好ましい。また、耐摩耗性能およびグリップ性能の観点からは、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１２質量部以下がさらに好ましい。 From the viewpoints of adhesive performance and grip performance, the content of the resin component relative to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, even more preferably 1.0 parts by mass or more, and particularly preferably 2.0 parts by mass or more. From the viewpoints of abrasion resistance and grip performance, the content is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and even more preferably 12 parts by mass or less.
樹脂成分の軟化点は、グリップ性能の観点から、１６０℃以下が好ましく、１４５℃以下がより好ましく、１３０℃以下がさらに好ましい。また、軟化点は、グリップ性能の観点から、２０℃以上が好ましく、３５℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。なお、本開示において、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。また、レース用タイヤにおいて好ましく使用されるコレシン（軟化点：１４５℃、ＢＡＳＦ社製）は、グリップ性能に優れる一方、設備との強粘着の問題が生じやすく、本分岐アルカンは、良好な金属離型性を示す。 From the viewpoint of grip performance, the softening point of the resin component is preferably 160°C or less, more preferably 145°C or less, and even more preferably 130°C or less. From the viewpoint of grip performance, the softening point is preferably 20°C or more, more preferably 35°C or more, and even more preferably 50°C or more. In this disclosure, the softening point is the temperature at which the ball drops when the softening point specified in JIS K 6220-1:2001 is measured using a ring and ball softening point tester. In addition, Cholecin (softening point: 145°C, manufactured by BASF), which is preferably used in racing tires, has excellent grip performance, but is prone to problems with strong adhesion to equipment, and this branched alkane exhibits good metal release properties.
樹脂成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、揮発しにくく、グリップ性能が良好である点から、３００以上が好ましく、４００以上がより好ましく、５００以上がさらに好ましい。また、該Ｍｗは、１５０００以下が好ましく、１００００以下がより好ましく、８０００以下がさらに好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the resin component is preferably 300 or more, more preferably 400 or more, and even more preferably 500 or more, in terms of being less volatile and having good grip performance. The Mw is also preferably 15,000 or less, more preferably 10,000 or less, and even more preferably 8,000 or less.
樹脂成分のＳＰ値は、ゴム成分（特にＳＢＲ）との相溶性が優れる点から、８～１１の範囲が好ましく、８～１０の範囲がより好ましく、８．３～９．５の範囲がさらに好ましい。上記範囲内のＳＰ値を持つ樹脂を使用することでＳＢＲおよびＢＲとの相溶性が向上し、耐摩耗性能および破断伸びを改善できる。 The SP value of the resin component is preferably in the range of 8 to 11, more preferably in the range of 8 to 10, and even more preferably in the range of 8.3 to 9.5, in order to provide excellent compatibility with rubber components (especially SBR). By using a resin with an SP value within the above range, compatibility with SBR and BR is improved, and abrasion resistance and breaking elongation can be improved.
＜その他の配合剤＞
本開示に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、オイル、液状ポリマー、ワックス、加工助剤、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
<Other compounding agents>
In addition to the above-mentioned components, the rubber composition according to the present disclosure may appropriately contain compounding agents commonly used in the tire industry, such as oil, liquid polymer, wax, processing aid, antioxidant, vulcanizing agent such as stearic acid, zinc oxide, and sulfur, vulcanization accelerator, and the like.
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、またはその混合物を用いることができる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。なかでも、良好な氷上性能が得られるという点から、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイルが好ましい。 As the oil, for example, process oil, vegetable oil, or a mixture thereof can be used. As the process oil, for example, paraffin-based process oil, aromatic process oil, naphthenic process oil, etc. can be used. Among them, paraffin-based process oil and aromatic process oil are preferred because they provide good performance on ice.
オイルの含有量は、氷上性能の観点から、ゴム成分１００質量部に対して、１２質量部以上が好ましく、１５質量部以上がより好ましく、２５質量部以上がさらに好ましい。該含有量は、操縦安定性の観点から、８０質量部以下が好ましく、６０質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、オイルの含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。 From the viewpoint of performance on ice, the oil content is preferably 12 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, and even more preferably 25 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component. From the viewpoint of handling stability, the content is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, and even more preferably 40 parts by mass or less. In this specification, the oil content includes the amount of oil contained in the oil-extended rubber.
液状ポリマーは、常温（２５℃）で液体状態のポリマーであれば特に限定されないが、例えば、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）等の液状ジエン系重合体が挙げられる。なかでも、グリップ性能の観点から、液状ＳＢＲが好ましい。液状ポリマーの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量が１．０×１０3～２．０×１０5であることが好ましい。 The liquid polymer is not particularly limited as long as it is a polymer in a liquid state at room temperature (25°C), and examples thereof include liquid diene polymers such as liquid styrene butadiene copolymer (liquid SBR), liquid butadiene polymer (liquid BR), liquid isoprene polymer (liquid IR), and liquid styrene isoprene copolymer (liquid SIR). Among these, liquid SBR is preferred from the viewpoint of grip performance. The molecular weight of the liquid polymer is preferably 1.0 x 103 to 2.0 x 105 in terms of polystyrene equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC).
液状ポリマーを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、グリップ性能の観点から、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、８０質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましく、６０質量部以下がさらに好ましく、４０質量部以下が特に好ましい。 When a liquid polymer is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and even more preferably 15 parts by mass or more, from the viewpoint of grip performance. Also, from the viewpoint of abrasion resistance, the content is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, even more preferably 60 parts by mass or less, and particularly preferably 40 parts by mass or less.
ワックスを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、ブルームによるタイヤの白色化の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。 When wax is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more, from the viewpoint of weather resistance of the rubber. Also, from the viewpoint of whitening of the tire due to bloom, the content is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less.
加工助剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、脂肪酸金属塩、アミドエステル、脂肪酸金属塩とアミドエステル若しくは脂肪酸アミドとの混合物が好ましく、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物が特に好ましい。具体的には、例えば、Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌａｃｈｅｒ社製のＥＦ４４、ＷＢ１６等の脂肪酸石鹸系加工助剤が挙げられる。 Examples of processing aids include fatty acid metal salts, fatty acid amides, amide esters, silica surfactants, fatty acid esters, mixtures of fatty acid metal salts and amide esters, mixtures of fatty acid metal salts and fatty acid amides, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, fatty acid metal salts, amide esters, mixtures of fatty acid metal salts and amide esters or fatty acid amides are preferred, and mixtures of fatty acid metal salts and fatty acid amides are particularly preferred. Specific examples include fatty acid soap-based processing aids such as EF44 and WB16 manufactured by Schill & Seilacher.
加工助剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の改善効果を発揮させる観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性および破壊強度の観点からは、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましい。 When a processing aid is included, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more, from the viewpoint of improving processability. Also, from the viewpoint of abrasion resistance and breaking strength, the content is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 8 parts by mass or less.
老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミン系、キノリン系、キノン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤が挙げられ、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－メチルヘプチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－エチル－３－メチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－４－メチル－２－ペンチル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジアリール－ｐ－フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール－ｐ－フェニレンジアミン、フェニルヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン、フェニルオクチル－ｐ－フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系老化防止剤、および２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等のキノリン系老化防止剤が好ましい。これらの老化防止剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 The anti-aging agent is not particularly limited, but examples thereof include amine-based, quinoline-based, quinone-based, phenol-based, and imidazole-based compounds, as well as anti-aging agents such as metal carbamates, and N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N,N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N,N'-bis(1-methylheptyl)-p-phenylenediamine, N,N'-bis(1,4-dimethyl Preferred are phenylenediamine-based antioxidants such as N,N'-bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylenediamine, N-4-methyl-2-pentyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N,N'-diaryl-p-phenylenediamine, hindered diaryl-p-phenylenediamine, phenylhexyl-p-phenylenediamine, and phenyloctyl-p-phenylenediamine, and quinoline-based antioxidants such as 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer and 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
老化防止剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐オゾンクラック性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能やウェットグリップ性能の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。 When an antioxidant is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more, from the viewpoint of the ozone crack resistance of the rubber. Also, from the viewpoint of abrasion resistance and wet grip performance, the content is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less.
ステアリン酸を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、加硫速度の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。 When stearic acid is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more, from the viewpoint of processability. Also, from the viewpoint of vulcanization speed, the content is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less.
酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。 When zinc oxide is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more, from the viewpoint of processability. Also, from the viewpoint of abrasion resistance, the content is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less.
加硫剤としては硫黄が好適に用いられる。硫黄としては、粉末硫黄、油処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。 Sulfur is preferably used as a vulcanizing agent. Examples of sulfur that can be used include powdered sulfur, oil-treated sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, and highly dispersible sulfur.
加硫剤として硫黄を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、十分な加硫反応を確保し、良好なグリップ性能および耐摩耗性能を得るという観点から、０．５質量部以上が好ましく、０．７質量部以上がより好ましい。また、劣化の観点からは、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。 When sulfur is used as a vulcanizing agent, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 0.7 parts by mass or more, from the viewpoint of ensuring a sufficient vulcanization reaction and obtaining good grip performance and abrasion resistance. From the viewpoint of deterioration, the content is preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, and even more preferably 3.0 parts by mass or less.
硫黄以外の加硫剤としては、例えば、田岡化学工業（株）製のタッキロールＶ２００、フレキシス社製のＤＵＲＡＬＩＮＫ ＨＴＳ（１，６－ヘキサメチレン－ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物）、ランクセス（株）製のＫＡ９１８８（１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン）等の硫黄原子を含む加硫剤や、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられる。 Examples of vulcanizing agents other than sulfur include vulcanizing agents containing sulfur atoms, such as TACKIROL V200 manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd., DURALINK HTS (1,6-hexamethylene-sodium dithiosulfate dihydrate) manufactured by Flexsys, and KA9188 (1,6-bis(N,N'-dibenzylthiocarbamoyldithio)hexane) manufactured by LANXESS, as well as organic peroxides such as dicumyl peroxide.
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド－アミン系若しくはアルデヒド－アンモニア系、イミダゾリン系、またはキサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。これら加硫促進剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系、グアニジン系、およびチアゾール系が好ましく、これらを併用することがより好ましい。 Examples of vulcanization accelerators include sulfenamide-based, thiazole-based, thiuram-based, thiourea-based, guanidine-based, dithiocarbamic acid-based, aldehyde-amine-based or aldehyde-ammonia-based, imidazoline-based, or xanthate-based vulcanization accelerators. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more. Among them, sulfenamide-based, guanidine-based, and thiazole-based accelerators are preferred, and it is more preferred to use these in combination.
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）等が挙げられる。なかでも、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミドが好ましい。 Examples of sulfenamide vulcanization accelerators include N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), and N,N-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (DCBS). Of these, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide is preferred.
グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、１，３－ジフェニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１－ｏ－トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ－ｏ－トリルグアニジン塩、１，３－ジ－ｏ－クメニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－ビフェニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－クメニル－２－プロピオニルグアニジン等が挙げられる。なかでも、１，３－ジフェニルグアニジンが好ましい。 Examples of guanidine vulcanization accelerators include 1,3-diphenylguanidine, 1,3-di-o-tolylguanidine, 1-o-tolylbiguanide, di-o-tolylguanidine salt of dicatechol borate, 1,3-di-o-cumenylguanidine, 1,3-di-o-biphenylguanidine, 1,3-di-o-cumenyl-2-propionylguanidine, etc. Among these, 1,3-diphenylguanidine is preferred.
チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等が挙げられる。なかでも、２－メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。 Examples of thiazole-based vulcanization accelerators include 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, and di-2-benzothiazolyl disulfide. Of these, 2-mercaptobenzothiazole is preferred.
加硫促進剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましい。また、加硫促進剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、８質量部以下が好ましく、７質量部以下がより好ましく、６質量部以下がさらに好ましい。加硫促進剤の含有量を上記範囲内とすることにより、破壊強度および伸びが確保できる傾向がある。 When a vulcanization accelerator is contained, the content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 1 part by mass or more, and more preferably 2 parts by mass or more. The content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 8 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less, and even more preferably 6 parts by mass or less. By keeping the content of the vulcanization accelerator within the above range, breaking strength and elongation tend to be ensured.
＜ゴム組成物＞
ゴム組成物は、公知の方法により製造することができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー、密閉式混練機等のゴム混練装置を用いて混練りすることにより製造できる。
<Rubber Composition>
The rubber composition can be produced by a known method, for example, by kneading the above-mentioned components using a rubber kneading device such as an open roll, a Banbury mixer, or an internal kneader.
混練り工程は、例えば、加硫剤および加硫促進剤以外の配合剤および添加剤を混練りするベース練り工程と、ベース練り工程で得られた混練物に加硫剤および加硫促進剤を添加して混練りするファイナル練り（Ｆ練り）工程とを含んでなるものである。さらに、前記ベース練り工程は、所望により、複数の工程に分けることもできる。 The kneading process includes, for example, a base kneading process in which compounding ingredients and additives other than the vulcanizing agent and vulcanization accelerator are kneaded, and a final kneading (F kneading) process in which the vulcanizing agent and vulcanization accelerator are added to the kneaded product obtained in the base kneading process and kneaded. Furthermore, the base kneading process can be divided into multiple processes as desired.
ゴム組成物は、－３０℃ｔａｎδと０℃Ｅ*が下記式（１）を満たす。
－３０℃ｔａｎδ／０℃Ｅ*≧０．１６０ （１）
（式中、－３０℃ｔａｎδは、初期歪１０％、動歪２．５％、周波数１０Ｈｚ、温度－３０℃の条件で測定した前記ゴム組成物の損失正接であり、０℃Ｅ*（ＭＰａ）は、初期歪１０％、動歪２．５％、周波数１０Ｈｚ、温度０℃の条件で測定した前記ゴム組成物の複素弾性率である。）
The rubber composition has −30° C. tan δ and 0° C. E * satisfying the following formula (1).
−30° C. tan δ/0° C. E * ≧0.160 (1)
(In the formula, -30°C tan δ is the loss tangent of the rubber composition measured under conditions of an initial strain of 10%, a dynamic strain of 2.5%, a frequency of 10 Hz, and a temperature of -30°C, and 0°C E * (MPa) is the complex modulus of the rubber composition measured under conditions of an initial strain of 10%, a dynamic strain of 2.5%, a frequency of 10 Hz, and a temperature of 0°C.)
－３０℃ｔａｎδ／０℃Ｅ*の値は、氷上性能の観点から、０．１６１以上であることが好ましく、０．１６２以上であることがより好ましく、０．１６３以上であることがさらに好ましい。 From the viewpoint of performance on ice, the value of -30°C tan δ/0°C E * is preferably 0.161 or greater, more preferably 0.162 or greater, and even more preferably 0.163 or greater.
ここで、－３０℃ｔａｎδ／０℃Ｅ*の値は、－３０℃ｔａｎδを増加させる、あるいは、０℃Ｅ*を減少させることで、増加させることができる。－３０℃ｔａｎδは、ヒステリシスロス摩擦のポテンシャルを表すものであり、この値が大きいほど、タイヤと路面との摩擦が大きい。－３０℃ｔａｎδは既知の方法によって増加させることができるが、例えば、珪藻土の配合を増やすこと、樹脂成分を配合すること等により増加させることができる。一方、０℃Ｅ*は、グリップのポテンシャルを表すものであり、この値が大きいほど、タイヤのグリップ力が大きくなる一方、この値が小さいほどヒステリシスロスが向上する。０℃Ｅ*は、既知の方法によって減少させることができる。例えば、０℃Ｅ*は、充填剤の量を減少すること等により減少させることができる。 Here, the value of -30°C tan δ/0°C E * can be increased by increasing -30°C tan δ or decreasing 0°C E * . -30°C tan δ represents the potential of hysteresis loss friction, and the larger this value, the greater the friction between the tire and the road surface. -30°C tan δ can be increased by known methods, for example, by increasing the blending amount of diatomaceous earth, blending a resin component, etc. On the other hand, 0°C E * represents the potential of grip, and the larger this value, the greater the grip force of the tire, while the smaller this value, the greater the hysteresis loss. 0°C E * can be decreased by known methods. For example, 0°C E * can be decreased by decreasing the amount of filler, etc.
＜ゴム層＞
ゴム層は、前記で得られるゴム組成物からなるものであって、タイヤにしたときに、その外面がドレッド面を構成するものである。
<Rubber layer>
The rubber layer is made of the rubber composition obtained above, and when the tire is made, its outer surface constitutes the tread surface.
ゴム層の厚みは、操縦安定性の観点から、１０ｍｍ以下である。ゴム層の厚みの下限は、トレッド面として必要な溝やサイプを施すことができる限り特に限定はないが、走行可能距離を確保する観点からは、通常、５ｍｍ以上であることが好ましい。 The thickness of the rubber layer is 10 mm or less from the viewpoint of steering stability. There is no particular lower limit on the thickness of the rubber layer as long as the necessary grooves and sipes can be provided on the tread surface, but from the viewpoint of ensuring the mileage, it is usually preferable that the thickness be 5 mm or more.
＜タイヤ＞
本開示のタイヤは、前記ゴム層の外面がトレッド面を構成するものである。当該タイヤは、通常の方法により製造することができる。すなわち、前記ゴム組成物を、タイヤトレッドの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを成形し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより製造することができる。
<Tires>
In the tire of the present disclosure, the outer surface of the rubber layer constitutes the tread surface. The tire can be manufactured by a conventional method. That is, the rubber composition is extruded to match the shape of the tire tread, and laminated together with other tire components in a tire building machine to form an unvulcanized tire, and the unvulcanized tire is heated and pressurized in a vulcanizer.
本開示のタイヤは、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤを問わない。また、空気入りタイヤとしては、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ等が挙げられる。本開示のタイヤは、優れた氷上性能を有するため、スタッドレスタイヤとして有用である。 The tires disclosed herein may be pneumatic or non-pneumatic. Examples of pneumatic tires include tires for passenger cars, tires for trucks and buses, and tires for motorcycles. The tires disclosed herein have excellent performance on ice, making them useful as studless tires.
本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例のみに限定されるものではない。 The present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to only the examples.
以下、実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＢＲ：宇部興産（株）のＢＲ１５０Ｂ（ハイシスＢＲ、シス含量９７質量％）
カーボンブラック：三菱ケミカル（株）製のダイアブラックＩ（ＡＴＭＳ Ｎｏ．Ｎ２２０、Ｎ2ＳＡ：１１４ｍ2／ｇ）
シリカ：エボニックデグサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ2ＳＡ：１７５ｍ2／ｇ）
珪藻土：中央シリカ（株）製のオプライトＰ－１２００（平均二次粒子径：１５μｍ）
シランカップリング剤：エボニックデグサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
水溶性微粒子：馬居化成工業（株）製のＭＮ－００を５００メッシュの篩にかけて得られたもの（硫酸マグネシウム、中央値粒度（メジアン径）１０μｍ）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＸ－１４０（アロマ系プロセスオイル）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（ＣＢＳ、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ＤＰＧ、１，３－ジフェニルグアニジン）
加硫促進剤３：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＭ－Ｐ（ＭＴＢ、２－メルカプトベンゾチアゾール）
The various chemicals used in the examples and comparative examples are listed below.
NR: RSS #3
BR: BR150B (high cis BR, cis content 97% by mass) manufactured by Ube Industries, Ltd.
Carbon black: Diablack I (ATMS No. N220, N2SA : 114 m2 /g) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Silica: Ultrasil VN3 ( N2SA : 175 m2 /g) manufactured by Evonik Degussa
Diatomaceous earth: Oplite P-1200 (average secondary particle size: 15 μm) manufactured by Chuo Silica Co., Ltd.
Silane coupling agent: Si266 (bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide) manufactured by Evonik Degussa
Water-soluble fine particles: MN-00 manufactured by Mai Chemical Industry Co., Ltd. was sieved through a 500 mesh screen (magnesium sulfate, median particle size: 10 μm).
Oil: Process X-140 (aromatic process oil) manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Stearic acid: NOF Corporation's "Tsubaki" stearic acid
Zinc oxide: Zinc oxide No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Sulfur: Powdered sulfur vulcanization accelerator 1 manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. Noccela CZ (CBS, N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 2: Noccelaer D (DPG, 1,3-diphenylguanidine) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 3: Noccela MP (MTB, 2-mercaptobenzothiazole) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
（実施例および比較例）
表１に示す配合処方にしたがい、（株）神戸製鋼所製１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を、排出温度１５０℃で５分間混練りした。次に、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールで４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を、表１に記載の厚みで、キャップトレッド（最外層）の形状に合わせて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、１７０℃で１２分間プレス加硫して試験用タイヤ（１９５／６５Ｒ１５）を得た。
Examples and Comparative Examples
According to the compounding recipe shown in Table 1, chemicals other than sulfur and vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes at a discharge temperature of 150°C using a 1.7L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel, Ltd. Next, sulfur and vulcanization accelerator were added to the kneaded mixture obtained, and the mixture was kneaded with an open roll for 4 minutes until the temperature reached 105°C, to obtain an unvulcanized rubber composition. The obtained unvulcanized rubber composition was molded into the shape of a cap tread (outermost layer) with the thickness shown in Table 1, and laminated together with other tire components to prepare an unvulcanized tire, which was press-vulcanized at 170°C for 12 minutes to obtain a test tire (195/65R15).
＜氷上性能＞
各試験用スタッドレスタイヤを用いて、下記の条件で氷上での実車性能を評価した。試験場所は、住友ゴム工業（株）の北海道名寄テストコースで行い、気温は０～－５℃であった。試験用タイヤを国産２０００ｃｃのＦＲ車に装着し、時速３０ｋｍ／ｈでロックブレーキを踏み停止させるまでに要した氷上の停止距離を測定した。表１においては比較例４をリファレンスとして、下記式から指数表示した。指数が大きいほど、氷上性能に優れることを示す。性能目標値は１１０以上である。
（氷上性能）＝（比較例４の制動停止距離）／（各配合の停止距離）×１００
<Ice performance>
Using each test studless tire, actual vehicle performance on ice was evaluated under the following conditions. The test was conducted at Sumitomo Rubber Industries, Ltd.'s Nayoro test course in Hokkaido, where the temperature was 0 to -5°C. The test tires were fitted to a domestically produced 2000cc front-engine, front-wheel drive vehicle, and the stopping distance on ice required to apply the lock brakes and stop the vehicle at 30 km/h was measured. In Table 1, Comparative Example 4 was used as a reference and the values were expressed as an index using the following formula. The higher the index, the better the performance on ice. The performance target value is 110 or more.
(Ice performance) = (braking stopping distance of Comparative Example 4) / (stopping distance of each formulation) x 100
＜操縦安定性＞
路面温度が２５℃のドライアスファルト路面のテストコースにて、各試験用スタッドレスタイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着して実車走行した。その際、テストドライバーが比較例４、比較例８をそれぞれの結果を１００として、微小操舵角変更時のハンドル応答性、急なレーンチェンジの応答性を総合的に評価した。なお、数値が大きいほど操縦安定性に優れていることを示す。性能目標値は１００超である。
<Handling stability>
Each test studless tire was fitted to a domestically produced FR vehicle with an engine displacement of 2000cc and driven on a test course with a dry asphalt road surface at a road surface temperature of 25°C. At that time, a test driver set the results of Comparative Example 4 and Comparative Example 8 as 100 and comprehensively evaluated the steering response during small changes in steering angle and the response during sudden lane changes. Note that a higher numerical value indicates better handling stability. The performance target value is over 100.
表１の結果より、本開示のタイヤは、氷上性能と操縦安定性がバランスよく改善されていることがわかる。 The results in Table 1 show that the tires disclosed herein have a well-balanced improvement in ice performance and handling stability.
Claims (6)
該トレッドが、ゴム層を有し、
該ゴム層の外面がトレッド面を構成し、
該ゴム層の厚みが、１０ｍｍ以下であり、
該ゴム層を構成するゴム組成物が、イソプレン系ゴムを含むゴム成分および珪藻土を含み、かつ、－３０℃ｔａｎδと０℃Ｅ*が下記式（１）を満たし、
前記ゴム組成物中のカーボンブラックの含有量が、ゴム成分１００質量部に対して、３０質量部以下である、タイヤ。
－３０℃ｔａｎδ／０℃Ｅ*≧０．１６０ （１）
（式中、－３０℃ｔａｎδは、初期歪１０％、動歪２．５％、周波数１０Ｈｚ、温度－３０℃の条件で測定した前記ゴム組成物の損失正接であり、０℃Ｅ*（ＭＰａ）は、初期歪１０％、動歪２．５％、周波数１０Ｈｚ、温度０℃の条件で測定した前記ゴム組成物の複素弾性率である。） A tire having a tread,
The tread has a rubber layer,
an outer surface of the rubber layer constitutes a tread surface;
The thickness of the rubber layer is 10 mm or less,
the rubber composition constituting the rubber layer contains a rubber component containing an isoprene-based rubber and diatomaceous earth , and −30° C. tan δ and 0° C. E * satisfy the following formula (1),
The tire , wherein the content of carbon black in the rubber composition is 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component.
−30° C. tan δ/0° C. E * ≧0.160 (1)
(In the formula, -30°C tan δ is the loss tangent of the rubber composition measured under conditions of an initial strain of 10%, a dynamic strain of 2.5%, a frequency of 10 Hz, and a temperature of -30°C, and 0°C E * (MPa) is the complex modulus of the rubber composition measured under conditions of an initial strain of 10%, a dynamic strain of 2.5%, a frequency of 10 Hz, and a temperature of 0°C.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020080303A JP7476653B2 (en) | 2020-04-30 | 2020-04-30 | tire |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020080303A JP7476653B2 (en) | 2020-04-30 | 2020-04-30 | tire |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021172306A JP2021172306A (en) | 2021-11-01 |
| JP7476653B2 true JP7476653B2 (en) | 2024-05-01 |
Family
ID=78278975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020080303A Active JP7476653B2 (en) | 2020-04-30 | 2020-04-30 | tire |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7476653B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2024002389A (en) * | 2022-06-24 | 2024-01-11 | 住友ゴム工業株式会社 | tire |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004513201A (en) | 2000-10-30 | 2004-04-30 | ピレリ・プネウマティチ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | Method of improving tire grip on snow and / or icy roads and winter tires |
| JP2008149934A (en) | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Bridgestone Corp | Studless tire |
| JP2009084483A (en) | 2007-10-01 | 2009-04-23 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire and pneumatic tire using the same |
| JP2016003308A (en) | 2014-06-18 | 2016-01-12 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition for tire tread |
| JP2019206653A (en) | 2018-05-29 | 2019-12-05 | 住友ゴム工業株式会社 | Rubber composition for tires and pneumatic tire |
-
2020
- 2020-04-30 JP JP2020080303A patent/JP7476653B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004513201A (en) | 2000-10-30 | 2004-04-30 | ピレリ・プネウマティチ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | Method of improving tire grip on snow and / or icy roads and winter tires |
| JP2008149934A (en) | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Bridgestone Corp | Studless tire |
| JP2009084483A (en) | 2007-10-01 | 2009-04-23 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire and pneumatic tire using the same |
| JP2016003308A (en) | 2014-06-18 | 2016-01-12 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition for tire tread |
| JP2019206653A (en) | 2018-05-29 | 2019-12-05 | 住友ゴム工業株式会社 | Rubber composition for tires and pneumatic tire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2021172306A (en) | 2021-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7151083B2 (en) | Rubber composition for tire | |
| JP6863503B1 (en) | tire | |
| WO2021024723A1 (en) | Rubber composition for tire and tire | |
| US20210395499A1 (en) | Tire | |
| EP3795378B1 (en) | Heavy duty tire | |
| JP7056806B2 (en) | Pneumatic tires | |
| JP7476653B2 (en) | tire | |
| US20230002592A1 (en) | Rubber composition and tire | |
| EP4046820A1 (en) | Rubber composition for tires, and tire | |
| JP7443912B2 (en) | Rubber composition for tires | |
| JP7259522B2 (en) | Rubber composition for tread | |
| JP2021175767A (en) | Tire rubber composition | |
| JP7494580B2 (en) | Rubber composition for tires | |
| EP4186712A1 (en) | Tire | |
| JP7484212B2 (en) | tire | |
| US20230373247A1 (en) | Tire | |
| CN114641524B (en) | Rubber composition for tire and tire | |
| CN110540684B (en) | Rubber composition for tread | |
| WO2021261221A1 (en) | Tire | |
| US20230286325A1 (en) | Tire | |
| JP2023079167A (en) | tire | |
| JP2021188008A (en) | Rubber composition for tire | |
| JP2024055370A (en) | tire | |
| JP2019182992A (en) | Rubber composition for tread |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230224 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20231215 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240116 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240306 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240319 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240401 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7476653 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |