JP7448926B1 - Carbon dioxide adsorption method, carbon dioxide treatment device, and carbon dioxide adsorption system - Google Patents

Carbon dioxide adsorption method, carbon dioxide treatment device, and carbon dioxide adsorption system Download PDF

Info

Publication number
JP7448926B1
JP7448926B1 JP2023090211A JP2023090211A JP7448926B1 JP 7448926 B1 JP7448926 B1 JP 7448926B1 JP 2023090211 A JP2023090211 A JP 2023090211A JP 2023090211 A JP2023090211 A JP 2023090211A JP 7448926 B1 JP7448926 B1 JP 7448926B1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon dioxide
gas
treatment device
metal member
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2023090211A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
修身 徳岡
健治 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GENERAL INCORPORATED ASSOCIATION OF MISATOSUISO LABORATORY
Original Assignee
GENERAL INCORPORATED ASSOCIATION OF MISATOSUISO LABORATORY
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GENERAL INCORPORATED ASSOCIATION OF MISATOSUISO LABORATORY filed Critical GENERAL INCORPORATED ASSOCIATION OF MISATOSUISO LABORATORY
Priority to JP2023090211A priority Critical patent/JP7448926B1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7448926B1 publication Critical patent/JP7448926B1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

【課題】 産業分野、特に廃棄物処理時の燃焼排ガスを直接活用し、二酸化炭素排出量を低減させることが可能な二酸化炭素吸着方法の提供。【解決手段】 二酸化炭素を含む第1のガスを、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、又はアンモニアからなる群より選択される少なくとも1種である二酸化炭素吸着化合物と、アミン化合物と、金属部材とを含む吸着材を接触させて加熱し、前記二酸化炭素を吸着させ、前記金属部材の表面上に固形物を析出させる、二酸化炭素吸着方法。【選択図】 図1[Problem] To provide a carbon dioxide adsorption method that can reduce carbon dioxide emissions by directly utilizing combustion exhaust gas in the industrial field, particularly during waste treatment. SOLUTION: A first gas containing carbon dioxide is treated with a carbon dioxide adsorption compound that is at least one selected from the group consisting of an alkali metal hydroxide, an alkaline earth metal hydroxide, or ammonia; A method for adsorbing carbon dioxide, which comprises heating an adsorbent containing an amine compound and a metal member to adsorb the carbon dioxide and precipitate solid matter on the surface of the metal member. [Selection diagram] Figure 1

Description

本発明は、二酸化炭素吸着方法、二酸化炭素処理装置、及び、二酸化炭素吸着システムに関する。 The present invention relates to a carbon dioxide adsorption method, a carbon dioxide treatment device, and a carbon dioxide adsorption system.

発電設備、焼却設備、及び、製鉄設備等から排出される大量の二酸化炭素は、温室効果ガスとして、地球温暖化をもたらす要因として知られており、削減することが望まれている。 A large amount of carbon dioxide emitted from power generation equipment, incineration equipment, steel manufacturing equipment, etc. is known as a greenhouse gas that causes global warming, and it is desired to reduce it.

二酸化炭素排出量削減方法としては、二酸化炭素を含む排ガスを二酸化炭素吸収装置に送給し、排ガス中の二酸化炭素を吸収すると共に、更に分離して回収する二酸化炭素回収方法が知られている。(特許文献1) As a method for reducing carbon dioxide emissions, a carbon dioxide recovery method is known in which exhaust gas containing carbon dioxide is fed to a carbon dioxide absorption device, and carbon dioxide in the exhaust gas is absorbed, and further separated and recovered. (Patent Document 1)

特開2005-262051号公報Japanese Patent Application Publication No. 2005-262051

未利用熱エネルギー革新的活用技術研究組合技術開発センター,“産業分野の排熱実態調査 報告書”,2019年3月Technology Development Center, Research Association for Innovative Utilization of Unused Thermal Energy, “Survey Report on Exhaust Heat Status in the Industrial Sector”, March 2019

しかしながら、上記二酸化炭素回収方法は、二酸化炭素吸収装置に送給される排ガスの温度を厳密に調整する必要があった。具体的には、所定の温度(例えば90℃以下)まで冷却する必要はあった。産業分野の排ガス熱量について、温度99℃以下にて排出される排ガス熱量の割合は、全体の14%と非常に少ない。特に廃棄物処理時の排ガスについて示された清掃分野においては、99℃以下にて排出される排ガスは0%であることが報告されている。(非特許文献1)そのため、廃棄物処理時に排出された排ガスを特許文献1に記載の二酸化炭素吸収装置に送給することは現実的に厳しいという問題があった。
また、特許文献1に記載の二酸化炭素回収方法による二酸化炭素の回収率も、十分とは言えなかった。
However, in the above carbon dioxide recovery method, it is necessary to strictly adjust the temperature of the exhaust gas fed to the carbon dioxide absorption device. Specifically, it was necessary to cool it to a predetermined temperature (for example, 90° C. or lower). Regarding the heat value of exhaust gases in the industrial field, the proportion of exhaust gases emitted at temperatures of 99° C. or lower is extremely small at 14% of the total. In the field of cleaning, particularly regarding exhaust gas during waste treatment, it has been reported that 0% of exhaust gas is emitted at temperatures below 99°C. (Non-Patent Document 1) Therefore, there is a problem in that it is practically difficult to feed the exhaust gas discharged during waste treatment to the carbon dioxide absorption device described in Patent Document 1.
Furthermore, the recovery rate of carbon dioxide by the carbon dioxide recovery method described in Patent Document 1 was not sufficient.

そこで本発明は、産業分野、特に廃棄物処理時の燃焼排ガスを直接活用し、二酸化炭素排出量を低減させることが可能な二酸化炭素吸着方法の提供を課題とする。また、本発明は、二酸化炭素処理装置、及び、二酸化炭素吸着システムの提供も課題とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a carbon dioxide adsorption method that can reduce carbon dioxide emissions by directly utilizing combustion exhaust gas in the industrial field, particularly during waste treatment. Another object of the present invention is to provide a carbon dioxide treatment device and a carbon dioxide adsorption system.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決することができることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor found that the above problems could be solved by the following configuration.

[1]二酸化炭素を含む第1のガスを、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、又はアンモニアからなる群より選択される少なくとも1種である二酸化炭素吸着化合物と、アミン化合物と、金属部材とを含む吸着材を接触させて加熱し、前記二酸化炭素を吸着させ、前記金属部材の表面上に固形物を析出させる、二酸化炭素吸着方法。
[2]前記金属部材は、球体、管状体、平面体、及び、螺旋体からなる群より選択される少なくとも1種である、[1]に記載の二酸化炭素吸着方法。
[3]前記金属部材の表面にブラスト加工が施されている、[2]に記載の二酸化炭素吸着方法。
[4]前記金属部材は、ステンレス鋼製である、[3]に記載の二酸化炭素吸着方法。
[5]前記金属部材は、直径1.5~2ミリメートルの略球体である[4]に記載の二酸化炭素吸着方法。
[6]前記吸着材は、さらに水、及び無水エタノールから選択される溶媒を含む[5]に記載の二酸化炭素吸着方法。
[7]前記二酸化炭素吸着化合物は、前記アルカリ金属の水酸化物の飽和溶液であり、前記アルカリ金属の水酸化物は、水酸化ナトリウムである[6]に記載の二酸化炭素吸着方法。
[8]二酸化炭素を含む第1のガスを導入して、前記ガス中の二酸化炭素を吸着させる二酸化炭素処理装置であって、
アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、又はアンモニアからなる群より選択される少なくとも1種である二酸化炭素吸着化合物と、アミン化合物と、金属部材とを含む吸着材を気密に収容し、その外部から前記第1のガスを流入可能に構成された反応炉とを備える、二酸化炭素処理装置。
[9][8]に記載の二酸化炭素処理装置と、前記二酸化炭素処理装置に前記第1のガスを供給する焼却炉とを備える二酸化炭素吸着システム。
[1] The first gas containing carbon dioxide is mixed with a carbon dioxide adsorption compound that is at least one selected from the group consisting of alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, or ammonia, and an amine. A method for adsorbing carbon dioxide, which comprises bringing an adsorbent containing a compound and a metal member into contact with each other and heating them to adsorb the carbon dioxide and precipitate solid matter on the surface of the metal member.
[2] The carbon dioxide adsorption method according to [1], wherein the metal member is at least one selected from the group consisting of a sphere, a tubular body, a planar body, and a spiral body.
[3] The carbon dioxide adsorption method according to [2], wherein the surface of the metal member is subjected to blasting.
[4] The carbon dioxide adsorption method according to [3], wherein the metal member is made of stainless steel.
[5] The carbon dioxide adsorption method according to [4], wherein the metal member is approximately spherical with a diameter of 1.5 to 2 mm.
[6] The carbon dioxide adsorption method according to [5], wherein the adsorbent further contains a solvent selected from water and anhydrous ethanol.
[7] The carbon dioxide adsorption method according to [6], wherein the carbon dioxide adsorption compound is a saturated solution of the alkali metal hydroxide, and the alkali metal hydroxide is sodium hydroxide.
[8] A carbon dioxide treatment device that introduces a first gas containing carbon dioxide and adsorbs carbon dioxide in the gas,
An adsorbent containing at least one carbon dioxide adsorption compound selected from the group consisting of an alkali metal hydroxide, an alkaline earth metal hydroxide, or ammonia, an amine compound, and a metal member is made airtight. A carbon dioxide processing apparatus, comprising: a reactor housed in the reactor, and configured to allow the first gas to flow into the reactor from the outside.
[9] A carbon dioxide adsorption system comprising the carbon dioxide treatment device according to [8] and an incinerator that supplies the first gas to the carbon dioxide treatment device.

本発明によれば、産業分野、特に廃棄物処理時の燃焼排ガスを直接活用し、二酸化炭素排出量を低減させることが可能な二酸化炭素吸着方法が提供できる。また、本発明によれば、二酸化炭素処理装置、及び、二酸化炭素吸着システムも提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a carbon dioxide adsorption method that can directly utilize combustion exhaust gas in the industrial field, particularly during waste treatment, and reduce carbon dioxide emissions. Further, according to the present invention, a carbon dioxide treatment device and a carbon dioxide adsorption system can also be provided.

本発明の二酸化炭素吸着方法の一実施形態のフロー図である。FIG. 1 is a flow diagram of an embodiment of the carbon dioxide adsorption method of the present invention. 本発明の二酸化炭素処理装置の一実施形態の説明図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is an explanatory diagram of an embodiment of a carbon dioxide treatment device of the present invention. 本発明の二酸化炭素処理システムの一実施形態のブロック図である。FIG. 1 is a block diagram of one embodiment of the carbon dioxide treatment system of the present invention. 本発明の二酸化炭素処理システムの他の実施形態のブロック図である。FIG. 3 is a block diagram of another embodiment of the carbon dioxide treatment system of the present invention. 実験に使用した二酸化炭素処理装置の説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram of a carbon dioxide treatment device used in the experiment. 二酸化炭素処理装置からの排出ガスの成分分析の結果を表す図である。It is a figure showing the result of the component analysis of the exhaust gas from a carbon dioxide treatment device. 二酸化炭素処理装置からの排出ガスの成分分析の結果を表す図である。It is a figure showing the result of the component analysis of the exhaust gas from a carbon dioxide treatment device.

以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に制限されるものではない。
なお、本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、以下の説明では同一の機能、及び/又は、構造を有する部分には同一の符号を付して説明を省略する場合がある。
The present invention will be explained in detail below.
Although the description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, the present invention is not limited to such embodiments.
In this specification, a numerical range expressed using "~" means a range that includes the numerical values written before and after "~" as the lower limit and upper limit.
Furthermore, in the following description, parts having the same function and/or structure may be denoted by the same reference numerals, and the description thereof may be omitted.

[二酸化炭素処理方法]
図1は、本発明の二酸化炭素吸着方法の一実施形態(以下、「本方法」)に係るフロー図である。
[Carbon dioxide treatment method]
FIG. 1 is a flow diagram of an embodiment of the carbon dioxide adsorption method of the present invention (hereinafter referred to as "the present method").

本方法は、二酸化炭素を含む第1のガスを、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、及び、アンモニアからなる群より選択される少なくとも1種である二酸化炭素吸着化合物と、アミン化合物と、金属部材とを含む吸着材を接触させて加熱し、二酸化炭素を吸着させ、金属部材の表面上に固形物を析出させる方法である。 In this method, a first gas containing carbon dioxide is mixed with a carbon dioxide adsorption compound that is at least one selected from the group consisting of an alkali metal hydroxide, an alkaline earth metal hydroxide, and ammonia. This is a method in which an adsorbent containing an amine compound and a metal member is brought into contact with each other and heated to adsorb carbon dioxide and deposit solid matter on the surface of the metal member.

本方法の具体的な一形態は、以下の各工程をこの順に含む。
・第1のガスを取得する工程
・第1のガスを第1の溶液に接触させて、混合溶液を調製する工程(調製工程)
・混合溶液と金属部材とを接触させて加熱し(吸着材とし)、二酸化炭素を吸収させて、金属部材の表面上に固形物を析出させる工程(反応工程)
・得られた固形物を回収する工程(回収工程)
One specific form of this method includes the following steps in this order.
- Step of obtaining the first gas - Step of bringing the first gas into contact with the first solution to prepare a mixed solution (preparation step)
・The process of bringing the mixed solution into contact with a metal member and heating it (as an adsorbent) to absorb carbon dioxide and precipitate solid matter on the surface of the metal member (reaction process)
・Process of recovering the obtained solids (recovery process)

本方法によれば、二酸化炭素を含む第1のガスに含まれる二酸化炭素の濃度を簡単に減少させることができる。以下では、本方法に含まれ得る各工程について、詳述する。 According to this method, the concentration of carbon dioxide contained in the first gas containing carbon dioxide can be easily reduced. Below, each step that may be included in this method will be explained in detail.

・第1のガス取得工程
まず、第1のガスが取得される(ステップS1)。第1のガスは、二酸化炭素を含むガスであり、本方法における処理対象となるガスである。第1のガスには、二酸化炭素が含まれていればよく、この含有量(濃度)は特に制限されないが、一般に、10~100mass%(室温、1気圧)が好ましい。なお、第1のガスには、二酸化炭素が含まれていればよく、他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、窒素、酸素、塩化水素、及び、揮発性有機化合物等が挙げられる。
- First gas acquisition step First, a first gas is acquired (step S1). The first gas is a gas containing carbon dioxide, and is a gas to be treated in this method. The first gas only needs to contain carbon dioxide, and its content (concentration) is not particularly limited, but is generally preferably 10 to 100 mass% (room temperature, 1 atmosphere). Note that the first gas only needs to contain carbon dioxide, and may contain other components. Other components include nitrogen, oxygen, hydrogen chloride, and volatile organic compounds.

第1のガスの取得方法としては特に限定されない。二酸化炭素を所定量含むガスは、例えば、化石燃料を利用する装置(ボイラ、及び、焼却炉等)の排出ガスが利用できる。以下、本明細書では、焼却炉からの排出ガスを特に、「燃焼排ガス」ということがある。
なお、上記装置からの排出ガスを取得する場合、そのまま使用してもよいし、後工程(ステップS2)における好ましい処理条件(温度、圧力)に合致するよう、調整して使用してもよい。
The method for obtaining the first gas is not particularly limited. The gas containing a predetermined amount of carbon dioxide can be, for example, exhaust gas from devices that use fossil fuels (boilers, incinerators, etc.). Hereinafter, in this specification, the exhaust gas from the incinerator may be particularly referred to as "combustion exhaust gas."
In addition, when acquiring the exhaust gas from the above-mentioned apparatus, it may be used as it is, or it may be adjusted and used so as to match the preferable processing conditions (temperature, pressure) in the post-process (step S2).

一般に大型の焼却炉からの排出ガス(燃焼排ガス)は、後工程における好ましい処理条件(反応条件)と比較すると、温度、及び/又は、圧力が高い場合がある。この場合、授記装置からの排出ガスを、冷却、及び/又は、減圧して、第1のガスとして取得してもよい。 Generally, the temperature and/or pressure of exhaust gas (combustion exhaust gas) from a large incinerator may be higher than the preferable treatment conditions (reaction conditions) in a subsequent process. In this case, the exhaust gas from the notation device may be cooled and/or depressurized and obtained as the first gas.

排出ガスを冷却等する方法が特に限定されず、公知の方法が使用できる。例えば、排出ガスについて、熱交換器等を使用して冷却してもよい。 The method for cooling the exhaust gas is not particularly limited, and any known method can be used. For example, the exhaust gas may be cooled using a heat exchanger or the like.

・調製工程
次に、第1のガス取得工程で得られた第1のガスを第1の溶液に接触させて、混合溶液が調製される(ステップS2)。
第1の溶液は、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、及び、アンモニアからなる群より選択される少なくとも1種である二酸化炭素吸着化合物と、アミン化合物と、溶媒とを含む。
- Preparation step Next, the first gas obtained in the first gas acquisition step is brought into contact with the first solution to prepare a mixed solution (step S2).
The first solution contains at least one carbon dioxide adsorption compound selected from the group consisting of alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, and ammonia, an amine compound, and a solvent. include.

アミン化合物としては、特に限定されないが、モノエタノールアミン、及び、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等の第1級アミン類;ジエタノールアミン、及び、2-メチルアミノエタノール等の第2級アミン類;トリエタノールアミン、及び、N-メチルジエタノールアミン等の第3級アミン類;エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、及び、ジエチレントリアミン等のポリエチレンポリアミン類;ピペラジン類、ピペリジン類、及び、ピロリジン類等の環状アミン類;キシリレンジアミン等のポリアミン類;メチルアミノカルボン等のアミノ酸類等が挙げられる。 Amine compounds include, but are not particularly limited to, primary amines such as monoethanolamine and 2-amino-2-methyl-1-propanol; secondary amines such as diethanolamine and 2-methylaminoethanol. tertiary amines such as triethanolamine and N-methyldiethanolamine; polyethylene polyamines such as ethylenediamine, triethylenediamine, and diethylenetriamine; cyclic amines such as piperazine, piperidine, and pyrrolidine; Examples include polyamines such as xylylene diamine; amino acids such as methylaminocarbon.

本発明者らは、アミン化合物は、吸着皮膜型の水溶性防錆剤として、後述する金属部材の腐食を防ぐ効果があり、反応性を高めると推測している。 The present inventors speculate that the amine compound, as an adsorption film type water-soluble rust preventive agent, has the effect of preventing corrosion of metal members, which will be described later, and increases reactivity.

二酸化炭素吸着化合物は、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、及び、アンモニアからなる群より選択される少なくとも1種である。
アルカリ金属の水酸化物としては、例えば、水酸化カリウム、及び、水酸化ナトリウム等が挙げられ、水酸化ナトリウムが好ましい。
アルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
二酸化炭素吸着化合物としては、より優れた本発明の効果が得られる点で、アルカリ金属の水酸化物を含むことが好ましく、水酸化ナトリウムを含むことがより好ましい。
The carbon dioxide adsorption compound is at least one selected from the group consisting of alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, and ammonia.
Examples of the alkali metal hydroxide include potassium hydroxide and sodium hydroxide, with sodium hydroxide being preferred.
Examples of alkaline earth metal hydroxides include magnesium hydroxide.
The carbon dioxide adsorption compound preferably contains an alkali metal hydroxide, and more preferably contains sodium hydroxide, from the standpoint of obtaining better effects of the present invention.

第1の溶液が含む溶媒は、特に限定されないが水、及び/又は、無水エタノールであることがより好ましい。
第1の溶液を調製する方法としては特に限定されず、アミン化合物、及び、二酸化炭素吸着化合物とをそれぞれ溶媒に添加して調製してもよいし、アミン化合物を含む溶液と、二酸化炭素吸着化合物とを含む溶液とを混合してもよい。
The solvent contained in the first solution is not particularly limited, but is preferably water and/or anhydrous ethanol.
The method for preparing the first solution is not particularly limited, and may be prepared by adding an amine compound and a carbon dioxide adsorption compound to a solvent, respectively, or by adding a solution containing an amine compound and a carbon dioxide adsorption compound to a solvent. You may mix it with the solution containing.

第1の溶液は、より優れた本発明の効果が得られる点で、アルカリ金属の水酸化物の飽和溶液であることが好ましく、水酸化ナトリウムの飽和溶液であることがより好ましい。
なお、本明細書において、水酸化ナトリウム飽和溶液とは、25℃、1気圧の条件での飽和溶媒を意味する。使用される溶媒は特に限定されないが、一形態として、水(HO)が好ましい。
The first solution is preferably a saturated solution of alkali metal hydroxide, and more preferably a saturated solution of sodium hydroxide, from the viewpoint of obtaining better effects of the present invention.
In addition, in this specification, a saturated sodium hydroxide solution means a saturated solvent under conditions of 25° C. and 1 atm. The solvent used is not particularly limited, but one preferred form is water (H 2 O).

第1の溶液に第1のガスを接触させる方法は特に限定されないが、第1のガスを水酸化ナトリウム飽和溶液に拡散させる方法が好ましい。より具体的には、水酸化ナトリウム飽和溶液に対して、第1のガスをバブリングする方法が挙げられる。 Although the method of bringing the first gas into contact with the first solution is not particularly limited, a method of diffusing the first gas into a saturated sodium hydroxide solution is preferred. More specifically, there is a method of bubbling the first gas into a saturated sodium hydroxide solution.

なお、図1のフローにおいては、予め調製された第1の溶液に対して、第1のガスを接触させて混合溶液を調製しているが、本発明の二酸化炭素吸着方法においては、本工程は必須ではない。
二酸化炭素吸着化合物、アミン化合物、及び、後述する金属部材を含む吸着材(溶媒を含んでも含まなくてもよい)に対して、直接第1のガスを接触させる場合、混合溶液の調製(本工程)は不要である。
In addition, in the flow of FIG. 1, the mixed solution is prepared by bringing the first gas into contact with the first solution prepared in advance, but in the carbon dioxide adsorption method of the present invention, this step is not required.
When the first gas is brought into direct contact with an adsorbent (which may or may not contain a solvent) containing a carbon dioxide adsorption compound, an amine compound, and a metal member (described later), the preparation of a mixed solution (this step ) is unnecessary.

・反応工程
次に、調製工程で得られた混合溶液と金属部材とを接触させて(結果として吸着材を調製し)、これを加熱し、二酸化炭素を吸収させて、金属部材の表面上に固形物を析出させる(ステップS3)。
・Reaction step Next, the mixed solution obtained in the preparation step is brought into contact with the metal member (resulting in the preparation of an adsorbent), heated, and carbon dioxide is absorbed onto the surface of the metal member. A solid substance is precipitated (step S3).

金属部材は、二酸化炭素の吸収反応を触媒し、効率的に反応を進行させる機能を有する。
金属部材の材質は特に限定されないが、材質としては、例えば、塩基性溶液中にて腐食しないステンレス鋼、金、イリジウム、ロジウム、パラジウム、ニッケル、クロム、モリブデン、ジルコニウム、及び、ニッケル合金等が好ましい。なかでも、ステンレス鋼、クロム、ニッケル、及び、モリブデン等がより好ましい。
The metal member has a function of catalyzing the carbon dioxide absorption reaction and causing the reaction to proceed efficiently.
The material of the metal member is not particularly limited, but preferred materials include, for example, stainless steel, gold, iridium, rhodium, palladium, nickel, chromium, molybdenum, zirconium, and nickel alloys that do not corrode in basic solutions. . Among these, stainless steel, chromium, nickel, molybdenum, etc. are more preferred.

ステンレス鋼としては、オーステナイト系ステンレス鋼、マルテンサイト系ステンレス鋼、及び、フェライト系ステンレス鋼等が挙げられる。より具体的には、SUS303、SUS304、SUS304L、及び、SUS316等のオーステナイト系ステンレス鋼がより好ましい。 Examples of the stainless steel include austenitic stainless steel, martensitic stainless steel, and ferritic stainless steel. More specifically, austenitic stainless steels such as SUS303, SUS304, SUS304L, and SUS316 are more preferable.

金属部材の形状は、特に限定されないが、球体、管状体、平面体、及び、螺旋体からなる群より選択される少なくとも1種類が好ましい。
一例としては、管状体にシロッコファン状のフィンが取り付けられている構造があげられる。上記シロッコファン状のフィンは、長方形状のステンレス鋼板が筒状となるよう、長手方向が同心円柱の内側と外側となるよう配置されている。更に、長方形の短手方向側から見ると、長方形状板が放射状になるよう配置されている。加えて、上記長方形状のステンレス鋼板は、長手方向に沿って一列になるように複数箇所円形の穴が開けられている。
The shape of the metal member is not particularly limited, but preferably at least one type selected from the group consisting of a sphere, a tubular body, a flat body, and a spiral body.
One example is a structure in which sirocco fan-like fins are attached to a tubular body. The sirocco fan-shaped fins are arranged so that the rectangular stainless steel plate has a cylindrical shape, and the longitudinal direction thereof is on the inside and outside of the concentric cylinder. Furthermore, when viewed from the short side of the rectangle, the rectangular plates are arranged radially. In addition, the rectangular stainless steel plate has circular holes formed at a plurality of locations in a line along the longitudinal direction.

また、他の形態としては、金属部材は、直径1.5~2ミリメートルの略球体であることがより好ましい。
金属部材が略球体であると、ハンドリング性がより高く、第1の溶液との接触面積がより大きくなる点で好ましい。
Further, as another form, it is more preferable that the metal member is approximately spherical with a diameter of 1.5 to 2 mm.
It is preferable that the metal member has a substantially spherical shape, since the handleability is higher and the contact area with the first solution is larger.

また、金属部材の表面にブラスト加工が施されていると、第1の溶液との接触面積がより大きくなり、反応が進行しやすい点で、より好ましい。 Further, it is more preferable that the surface of the metal member is subjected to blasting because the contact area with the first solution becomes larger and the reaction progresses more easily.

金属部材の大きさは特に限定されず、使用される反応容器に応じて適宜調整されればよい。 The size of the metal member is not particularly limited, and may be adjusted as appropriate depending on the reaction vessel used.

金属部材と第1の溶液との接触方法は特に限定されない。混合溶液に金属部材を浸漬してもよいし、容器として構成された金属部材に混合溶液を収容してもよい。 The method of contacting the metal member with the first solution is not particularly limited. The metal member may be immersed in the mixed solution, or the mixed solution may be contained in a metal member configured as a container.

なお、本工程においては、二酸化炭素吸着化合物とアミン化合物とを含む第1の溶液に対して、第1のガスを接触させ得られた混合溶液に対して、金属部材を接触させているが、本方法における反応方法は上記に限定されない。
上述のとおり、二酸化炭素吸着化合物と、アミン化合物と、金属部材とを含む吸着材を予め調製し、これに対して、第1のガスを接触させる工程としてもよい。この場合、ステップS2の調製工程は省略され得る。
Note that in this step, the metal member is brought into contact with a mixed solution obtained by bringing the first gas into contact with the first solution containing the carbon dioxide adsorption compound and the amine compound. The reaction method in this method is not limited to the above.
As described above, the step may be such that an adsorbent containing a carbon dioxide adsorption compound, an amine compound, and a metal member is prepared in advance, and the first gas is brought into contact with the adsorbent. In this case, the preparation step of step S2 may be omitted.

吸着材に含まれる二酸化炭素吸着化合物等は、反応の進行により消費され得る。また、金属部材には、反応の進行にしたがい、その表面上に固形物(白色結晶)が析出する。このため、連続的に反応を行う場合、吸着材を適宜交換することが好ましい。 Carbon dioxide adsorbing compounds and the like contained in the adsorbent may be consumed as the reaction progresses. Further, as the reaction progresses, solid matter (white crystals) is deposited on the surface of the metal member. For this reason, when performing the reaction continuously, it is preferable to replace the adsorbent as appropriate.

交換時期の判断方法は特に限定されないが、第1のガス中の二酸化炭素の吸収効率の低下に応じて判断されればよい。
例えば、二酸化炭素の吸収効率の低下の有無は、反応後の排出ガス(第2のガス)の成分を測定、及び/又は、分析することで判断されてもよい。
また、他の形態として、吸着材の使用可能上限時間を決めて、数時間ごとに交換されても良い。この場合、使用可能上限時間は、3時間以内であることが好ましい。
There are no particular limitations on how to determine when to replace the gas, but it may be determined based on the decrease in the absorption efficiency of carbon dioxide in the first gas.
For example, the presence or absence of a decrease in carbon dioxide absorption efficiency may be determined by measuring and/or analyzing the components of the exhaust gas (second gas) after the reaction.
Alternatively, the upper limit of the usable time of the adsorbent may be determined, and the adsorbent may be replaced every few hours. In this case, the maximum usable time is preferably within 3 hours.

吸着材の交換がより容易になる点で、吸着材は、交換カセット形式とされることが好ましい。
交換カセット形式である吸着材は、二酸化炭素吸着化合物、アミン化合物、及び、金属部材を有し、これらが一体として包装された状態とされる。包装方法は特に限定されないが、例えば、メッシュ状の容器に、上記吸着材が収容される形態が挙げられる。
Preferably, the adsorbent is in the form of a replaceable cassette, since the adsorbent can be replaced more easily.
The adsorbent, which is in the form of an exchangeable cassette, includes a carbon dioxide adsorption compound, an amine compound, and a metal member, which are packaged together. Although the packaging method is not particularly limited, for example, the adsorbent may be housed in a mesh-like container.

本工程における反応温度としては特に限定されないが、触媒反応をより効率的に進行させる観点で、180~400℃が好ましく、200~400℃がより好ましく、300~400℃が更に好ましい。
なお、反応温度は、第1のガスを焼却炉の排出ガスから取得する場合、焼却炉の排熱を利用して調整してもよい。
The reaction temperature in this step is not particularly limited, but from the viewpoint of allowing the catalytic reaction to proceed more efficiently, it is preferably 180 to 400°C, more preferably 200 to 400°C, and even more preferably 300 to 400°C.
Note that when the first gas is obtained from the exhaust gas of the incinerator, the reaction temperature may be adjusted using the exhaust heat of the incinerator.

・回収工程
次に、得られた固形物を回収する(ステップS4)。固形物は、主成分として、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、及び、これらの混合物からなり、金属部材をコーティングするように生成されるため、容易に回収できる。
本方法によれば、簡単な手順で、第1のガス中に含まれる二酸化炭素を固定して、回収することができる(第1のガス中に含まれる二酸化炭素の濃度を低減することができる)。
- Recovery process Next, the obtained solid matter is recovered (step S4). The solid material mainly consists of sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, and a mixture thereof, and is produced to coat a metal member, so it can be easily recovered.
According to this method, carbon dioxide contained in the first gas can be fixed and recovered by a simple procedure (the concentration of carbon dioxide contained in the first gas can be reduced). ).

次に、本方法の実施に使用可能な二酸化炭素処理装置について説明する。図2は、二酸化炭素処理装置の模式図である。 Next, a carbon dioxide treatment device that can be used to implement this method will be described. FIG. 2 is a schematic diagram of the carbon dioxide treatment device.

第1の二酸化炭素処理装置13は、気密に構成された反応炉43と、反応炉43内に収容された吸着材32を備える。吸着材32は、交換カセット形式であり、金属部材、二酸化炭素吸着化合物、及び、アミン化合物を含む。
更に、第1の二酸化炭素処理装置13は、二酸化炭素を含む第1のガス(原料ガス)の導入配管40と、第2のガス(反応後の排出ガス)の排出配管42とを有し、図示しない弁によって、ガスの出入りが制御される。
The first carbon dioxide treatment device 13 includes a reactor 43 that is configured to be airtight and an adsorbent 32 housed within the reactor 43 . The adsorbent 32 is in the form of a replaceable cassette and includes a metal member, a carbon dioxide adsorption compound, and an amine compound.
Furthermore, the first carbon dioxide treatment device 13 has an introduction pipe 40 for a first gas (raw material gas) containing carbon dioxide, and an exhaust pipe 42 for a second gas (exhaust gas after reaction), Gas inflow and outflow is controlled by a valve (not shown).

また、反応炉43の外周を囲むように温調器33が配置され、反応炉43内の(特に溶媒46の)温度を調節できるよう、構成されている。温調器33は、面状ヒータ、マントルヒータ等の産業用、及び/又は、工業用ヒータ等が使用できる。 Further, a temperature regulator 33 is arranged so as to surround the outer periphery of the reactor 43, and is configured to be able to adjust the temperature within the reactor 43 (particularly of the solvent 46). As the temperature controller 33, an industrial heater such as a planar heater, a mantle heater, and/or an industrial heater can be used.

反応炉43の内部には、溶媒46が収容されている。収容される溶媒としては、すでに説明した第1の溶液が含有し得る溶媒であってよい。反応炉43の内部には溶媒46が収容されなくてもよく、その場合、第1のガスは直接、吸着材32に接触する。 A solvent 46 is accommodated inside the reactor 43 . The contained solvent may be a solvent that can be contained in the first solution described above. The reactor 43 may not contain the solvent 46, in which case the first gas will directly contact the adsorbent 32.

導入配管40は、その一方端が、溶媒46に挿入されており、これを介して第1の二酸化炭素処理装置13内に流入した第1のガスは、溶媒46中で吸着材32と接触する。
一方、反応後のガス(第2のガス)を第1の二酸化炭素処理装置13外に排出するための排出配管42は、その一方端が、反応炉43の気相部分に設けられており、図示しない弁を適宜操作することで、反応後の(二酸化炭素の濃度の減少した)第2のガスを反応炉43外に排出する。
なお、第2のガスには、水素が含まれる場合があり、これを収集して焼却炉等で燃料として二次活用することもできる。
One end of the introduction pipe 40 is inserted into the solvent 46, and the first gas flowing into the first carbon dioxide treatment device 13 through this comes into contact with the adsorbent 32 in the solvent 46. .
On the other hand, one end of the discharge pipe 42 for discharging the gas (second gas) after the reaction to the outside of the first carbon dioxide treatment device 13 is provided in the gas phase portion of the reactor 43. By appropriately operating a valve (not shown), the second gas after the reaction (with a reduced concentration of carbon dioxide) is discharged to the outside of the reactor 43.
Note that the second gas may contain hydrogen, which may be collected and used for secondary use as a fuel in an incinerator or the like.

次に、二酸化炭素処理装置を含む二酸化炭素吸着システムについて説明する。図3は、第1の二酸化炭素処理装置13を組み込んだ、二酸化炭素処理システムの第1実施形態のブロック図である。 Next, a carbon dioxide adsorption system including a carbon dioxide treatment device will be explained. FIG. 3 is a block diagram of a first embodiment of a carbon dioxide treatment system incorporating a first carbon dioxide treatment device 13. As shown in FIG.

二酸化炭素処理システム100は、焼却炉12、減圧・冷却装置37、第1の溶液調製槽19、第1のガス収集槽21、第1の二酸化炭素処理装置13、結晶化槽23、固液分離装置24、固形物回収槽25、廃液貯留槽26、中和槽27、第2の二酸化炭素処理装置22、第2のガス収集槽、残さ溶解槽29、及び、残さ中和槽30を備える。 The carbon dioxide treatment system 100 includes an incinerator 12, a decompression/cooling device 37, a first solution preparation tank 19, a first gas collection tank 21, a first carbon dioxide treatment device 13, a crystallization tank 23, and a solid-liquid separation unit. It includes a device 24, a solids recovery tank 25, a waste liquid storage tank 26, a neutralization tank 27, a second carbon dioxide treatment device 22, a second gas collection tank, a residue dissolution tank 29, and a residue neutralization tank 30.

焼却炉12は、例えば、廃棄物、及び、バイオマス等の有機物が投入され、焼却される装置である。焼却炉12としては、例えば、ストーカ式焼却炉、ロータリーキルン型焼却炉、及び、これらを併用した焼却炉等が挙げられる。
焼却物の種類、及び、その焼却の方法は特に限定されず、公知の方法により行えばよい。焼却される廃棄物の種類、及び、量等によって、焼却温度と焼却時間は適宜調整され得る。
焼却物はコンベア、又は、クレーン等によって焼却炉12に供給され、焼却される。
焼却炉12から排出される燃焼排ガスには、二酸化炭素が含まれており、これを第1のガス(の原料)として利用できる。
The incinerator 12 is a device into which, for example, waste and organic matter such as biomass are input and incinerated. Examples of the incinerator 12 include a stoker type incinerator, a rotary kiln type incinerator, and an incinerator using a combination of these.
The type of incineration material and the method of incineration thereof are not particularly limited, and any known method may be used. The incineration temperature and incineration time can be adjusted as appropriate depending on the type and amount of waste to be incinerated.
The materials to be incinerated are supplied to the incinerator 12 by a conveyor, a crane, etc., and are incinerated.
The combustion exhaust gas discharged from the incinerator 12 contains carbon dioxide, which can be used as (a raw material for) the first gas.

燃焼排ガスには、通常、二酸化炭素以外の成分も含まれており、これらの成分を分析してもよい。また、燃焼排ガスを直接分析せず、焼却物の成分分析を行い、これを予測してもよい。これらの分析結果は、二酸化炭素処理システム100の運転方法の決定等に使用できる。 Combustion exhaust gas usually contains components other than carbon dioxide, and these components may be analyzed. Further, instead of directly analyzing the combustion exhaust gas, the components of the incinerated material may be analyzed to make a prediction. These analysis results can be used for determining the operating method of the carbon dioxide treatment system 100, etc.

焼却炉12で発生した燃焼排ガスは、減圧・冷却装置37へと送られる。減圧・冷却装置37は、焼却炉12にて発生した燃焼排ガスを捕集し、冷却、及び、減圧して、第1のガスを調製するために設置される装置である。典型的には、廃熱ボイラー等が使用できる。更に、エコノマイザや空気予熱器等の節炭器を備えていても良い。
減圧・冷却装置37にて減圧されて、調製された第1のガスは、減圧・冷却装置37と気密に接続された第1のガス収集槽21に送られる。
The combustion exhaust gas generated in the incinerator 12 is sent to the decompression/cooling device 37. The pressure reduction/cooling device 37 is a device installed to collect the combustion exhaust gas generated in the incinerator 12, cool it, and reduce the pressure to prepare a first gas. Typically, a waste heat boiler or the like can be used. Furthermore, a power saving device such as an economizer or an air preheater may be provided.
The first gas prepared by being depressurized in the decompression/cooling device 37 is sent to the first gas collection tank 21 that is airtightly connected to the decompression/cooling device 37 .

第1のガス収集槽21は、減圧・冷却装置37によって調整された第1のガスを収集・貯蔵する。具体的には、ガスタンクである。
第1のガス収集槽21は、ポンプを介して、第1の二酸化炭素処理装置13へと気密に接続されている。
また、第1の溶液調製槽19は、第1の溶液を生成するための反応槽である。第1の溶液の成分についてはすでに説明したとおりである。
第1のガス収集槽21、及び、第1の溶液調製槽19は、第1の二酸化炭素処理装置13と気密に接続され、それぞれ、第1のガス、及び、第1の溶液を第1の二酸化炭素処理装置13に導入する。
The first gas collection tank 21 collects and stores the first gas adjusted by the decompression/cooling device 37. Specifically, it's a gas tank.
The first gas collection tank 21 is airtightly connected to the first carbon dioxide treatment device 13 via a pump.
Further, the first solution preparation tank 19 is a reaction tank for producing the first solution. The components of the first solution are as described above.
The first gas collection tank 21 and the first solution preparation tank 19 are airtightly connected to the first carbon dioxide treatment device 13, and respectively supply the first gas and the first solution to the first gas collection tank 21 and the first solution preparation tank 19. The carbon dioxide is introduced into the carbon dioxide treatment device 13.

第1の二酸化炭素処理装置13は、実施例1において説明したのと同様の装置であり、反応炉43と、反応炉43内に収容された吸着材32を備える。なお、実施例1においては、反応炉43内には、溶媒が収容されていたが、本実施例では、この溶媒に代えて第1の溶液が収容される。吸着材32は、反応炉43内で、第1の溶液に浸漬される。 The first carbon dioxide treatment device 13 is a device similar to that described in Example 1, and includes a reactor 43 and an adsorbent 32 housed in the reactor 43. Note that in Example 1, a solvent was contained in the reactor 43, but in this example, a first solution is contained in place of this solvent. The adsorbent 32 is immersed in the first solution in the reactor 43 .

第1の二酸化炭素処理装置13では、第1のガス収集槽21から送られた第1のガスと第1の溶液、及び、これに浸漬された吸着材が反応し、二酸化炭素が吸着される。
なお、第1の二酸化炭素処理装置13では、反応炉43内に、溶媒を含む第1の溶液(及びこれに接触する吸着材32)が収容される。このため、第1のガスに含まれる二酸化炭素以外の成分(特に有毒ガス等)が、この溶媒によって除去される。すなわち、第1の溶液(又は混合溶液)を含む二酸化炭素処理装置は、いわゆる除害装置、及び、スクラバー等としての機能を併せ持つ。
In the first carbon dioxide treatment device 13, the first gas sent from the first gas collection tank 21, the first solution, and the adsorbent immersed therein react, and carbon dioxide is adsorbed. .
Note that in the first carbon dioxide treatment device 13, a first solution containing a solvent (and the adsorbent 32 that comes into contact with the solution) is housed in the reactor 43. Therefore, components other than carbon dioxide (especially toxic gas, etc.) contained in the first gas are removed by this solvent. That is, the carbon dioxide treatment device containing the first solution (or mixed solution) has the functions of a so-called detoxification device, a scrubber, and the like.

なお、第1の二酸化炭素処理装置13において除去される成分としては特に限定されないが、例えば、塩化水素(HCl)、窒素酸化物(NOx)、硫黄酸化物(SOx)、及び、ダイオキシン類等が挙げられる。
なお、第1の二酸化炭素処理装置13は、上記に加えて、更に、排出ガスから有毒物質等を除去するためのろ過式集じん器、乾式法スクラバー、湿式法スクラバー、NOx除去装置、及び、ダイオキシン類除去装置等をその下流に備えていてもよい。
The components removed in the first carbon dioxide treatment device 13 are not particularly limited, but include, for example, hydrogen chloride (HCl), nitrogen oxides (NOx), sulfur oxides (SOx), and dioxins. Can be mentioned.
In addition to the above, the first carbon dioxide treatment device 13 further includes a filtration type dust collector, a dry method scrubber, a wet method scrubber, a NOx removal device, and the like for removing toxic substances from exhaust gas. A dioxin removal device or the like may be provided downstream.

第1の二酸化炭素処理装置13にける反応後の溶液(廃液)は結晶化槽23へ送られる。結晶化槽23では、廃液は常温で所定時間静置され、上澄み層、及び、固形物(スラリー状であってよい)に分離される。分離された固形物は、固形物回収槽25に貯留される。
上澄み層は、ポンプを介して、更に固液分離装置24(遠心分離機、及び、フィルタープレス等)に送られる。固液分離装置24で分離された液状物は廃液貯留槽26へ、固形物は固形物回収槽25へ、それぞれ収集される。
The solution (waste liquid) after the reaction in the first carbon dioxide treatment device 13 is sent to the crystallization tank 23. In the crystallization tank 23, the waste liquid is allowed to stand at room temperature for a predetermined period of time, and is separated into a supernatant layer and a solid substance (which may be in the form of a slurry). The separated solids are stored in a solids collection tank 25.
The supernatant layer is further sent to a solid-liquid separator 24 (centrifuge, filter press, etc.) via a pump. The liquid separated by the solid-liquid separator 24 is collected into a waste liquid storage tank 26, and the solids are collected into a solid recovery tank 25.

固形物回収槽25に回収された固形物は、その成分として炭酸ナトリウム水和物、炭酸水素ナトリウム、及び、その混合物を含む。 The solids collected in the solids recovery tank 25 contain sodium carbonate hydrate, sodium hydrogen carbonate, and a mixture thereof as components.

廃液貯留槽26は、固液分離装置24からポンプを介して送られてきた液状物を貯蔵する。液状物は、廃液貯留槽26から、中和槽27へと送られる。 The waste liquid storage tank 26 stores the liquid sent from the solid-liquid separator 24 via a pump. The liquid is sent from the waste liquid storage tank 26 to the neutralization tank 27.

中和槽27は、液状物と、塩化水素とを反応させるタンクである。発明者らは、中和槽27内では、NaCO+2HCl→2NaCl+CO+HOの反応が促進されると考えており、中和槽27にて発生した排出ガス(二酸化炭素を含む)は第2の二酸化炭素処理装置22へと送られる。中和槽27内の反応によって生成された廃液は固液分離装置24へと送られて、固形物は固形物回収槽25へ分離され、液状物(図示せず)は排水される。 The neutralization tank 27 is a tank in which a liquid substance and hydrogen chloride are reacted. The inventors believe that the reaction of Na2CO3 + 2HCl →2NaCl+ CO2 + H2O is promoted in the neutralization tank 27, and the exhaust gas (including carbon dioxide) generated in the neutralization tank 27 is sent to the second carbon dioxide treatment device 22. The waste liquid generated by the reaction in the neutralization tank 27 is sent to the solid-liquid separator 24, the solids are separated into the solids recovery tank 25, and the liquids (not shown) are drained.

第2の二酸化炭素処理装置22は、溶媒を含まないこと以外は、上述の第1の二酸化炭素処理装置13と同様である。
第2の二酸化炭素処理装置22には、中和槽27の排出ガス(二酸化炭素を含む)、及び、後述する残さ中和槽30の排出ガス(二酸化炭素を含む)が第1のガスとして導入される。
第2の二酸化炭素処理装置22では、第1のガス中の二酸化炭素の含有量が低減され、第2のガスが排出される。
The second carbon dioxide treatment device 22 is similar to the first carbon dioxide treatment device 13 described above, except that it does not contain a solvent.
The exhaust gas (containing carbon dioxide) from the neutralization tank 27 and the exhaust gas (containing carbon dioxide) from the residue neutralization tank 30 (described later) are introduced into the second carbon dioxide treatment device 22 as first gases. be done.
In the second carbon dioxide treatment device 22, the content of carbon dioxide in the first gas is reduced, and the second gas is discharged.

第2の二酸化炭素処理装置22内で発生した第2のガスは、第2のガス収集槽20へと送られる。このとき、圧縮機等により、第2のガスを圧縮してもよい。 The second gas generated within the second carbon dioxide treatment device 22 is sent to the second gas collection tank 20 . At this time, the second gas may be compressed using a compressor or the like.

残さ溶解槽29では、交換カセット内にて吸着可能な量の二酸化炭素を吸着した吸着材32を洗浄し、残さと廃液とに分離する。残さの主成分は金属部材であるため、再利用できる。また、廃液は残さ中和槽30へと送られる。 In the residue dissolving tank 29, the adsorbent 32 that has adsorbed the amount of carbon dioxide that can be adsorbed in the exchange cassette is washed and separated into residue and waste liquid. Since the main components of the residue are metal parts, they can be reused. Further, the waste liquid is sent to the residual neutralization tank 30.

残さ中和槽30では、残さ溶解槽29にて生成された廃液と塩化水素を反応させる。残さ中和槽30内では、NaCO+2HCl→2NaCl+CO+HOの反応が促進される推測され、残さ中和槽30にて発生した排出ガス(二酸化炭素を含む)は第2の二酸化炭素処理装置22へと送られて、第1のガスとされる。 In the residue neutralization tank 30, the waste liquid generated in the residue dissolution tank 29 is reacted with hydrogen chloride. It is assumed that the reaction of Na 2 CO 3 + 2HCl → 2NaCl + CO 2 + H 2 O is promoted in the residue neutralization tank 30, and the exhaust gas (including carbon dioxide) generated in the residue neutralization tank 30 is converted into the second dioxide. The gas is sent to the carbon processing device 22 and made into a first gas.

本実施例の二酸化炭素吸着システムは、二酸化炭素吸着装置を2台含み、更に、前段には、第1の溶液を用いる形態(ガス洗浄装置を兼ねる形態)で使用されるため、二酸化炭素の吸着と、有毒ガス等の除去とを併せて実施できる。また金属部材等をシステム内で適宜再生して利用できるため、ランニングコストも安いという利点がある。 The carbon dioxide adsorption system of this example includes two carbon dioxide adsorption devices, and since the first stage is used in a form that uses the first solution (also serves as a gas cleaning device), carbon dioxide adsorption is possible. This can be carried out in conjunction with the removal of toxic gases, etc. Furthermore, since metal parts and the like can be recycled and used within the system, running costs are also low.

図4は、本発明の二酸化炭素処理装置を備える二酸化炭素処理システムの他の実施例のブロック図である。二酸化炭素処理システム200は、二酸化炭素処理装置を加熱する際に焼却炉の排熱を利用する点に特徴がある。 FIG. 4 is a block diagram of another embodiment of a carbon dioxide treatment system including the carbon dioxide treatment device of the present invention. The carbon dioxide treatment system 200 is characterized in that it uses exhaust heat from the incinerator when heating the carbon dioxide treatment device.

二酸化炭素処理システム200は、焼却炉12、ボイラー16、混合液槽17、バイナリー発電装置18、第1の溶液調製槽19、及び、第2のガス収集槽20を有している。 The carbon dioxide treatment system 200 includes an incinerator 12 , a boiler 16 , a mixed liquid tank 17 , a binary power generator 18 , a first solution preparation tank 19 , and a second gas collection tank 20 .

二酸化炭素処理システム200において、第3の二酸化炭素処理装置56は焼却炉52と一体として併設される。
焼却炉52から放出される燃焼排ガスは、まずボイラー16に送られる。そして、燃焼排ガスは、ボイラー16にて減圧され、第1のガスとして収集される。収集された第1のガスは、混合液槽17に送られる。ボイラー16には、バイナリー発電装置18が併設され、第1のガスを減圧する際に生ずるエネルギーも利用される。
In the carbon dioxide treatment system 200, the third carbon dioxide treatment device 56 is installed integrally with the incinerator 52.
The combustion exhaust gas released from the incinerator 52 is first sent to the boiler 16. The combustion exhaust gas is then depressurized in the boiler 16 and collected as a first gas. The collected first gas is sent to the mixed liquid tank 17. A binary power generator 18 is attached to the boiler 16, and the energy generated when reducing the pressure of the first gas is also utilized.

第1の溶液調製槽19にて生成された第1の溶液は、混合液槽17に送られ、第1の溶液の調製時に発生した融解熱は、バイナリー発電装置18に送られる。
バイナリー発電装置18は、ボイラー16、及び/又は、第1の溶液調製槽19にて発生したエネルギーを電力に変換する装置である。バイナリー発電装置18にて出力された電力は、第1の溶液調製槽19中での第1の溶液の調製の際、及び、二酸化炭素処理システムの稼働の際に必要な電力を補うことが出来る。
The first solution produced in the first solution preparation tank 19 is sent to the mixed liquid tank 17, and the heat of fusion generated during the preparation of the first solution is sent to the binary power generator 18.
The binary power generation device 18 is a device that converts energy generated in the boiler 16 and/or the first solution preparation tank 19 into electric power. The power output by the binary power generator 18 can supplement the power required for preparing the first solution in the first solution preparation tank 19 and for operating the carbon dioxide treatment system. .

混合液槽17では、ボイラー16から排出される第1のガスと、第1の溶液調製槽19にて調製される第1の溶液とが接触され、混合溶液が調製される。
調製された混合溶液は、第3の二酸化炭素処理装置56に送られ、内部に収容された吸着材と接触して、二酸化炭素が吸着される。
第3の二酸化炭素処理装置56は、焼却炉の燃焼室の熱を利用できるよう構成されること、及び、温調器を備えないことを除いては、上述の二酸化炭素処理装置と同様である。
In the mixed liquid tank 17, the first gas discharged from the boiler 16 and the first solution prepared in the first solution preparation tank 19 are brought into contact to prepare a mixed solution.
The prepared mixed solution is sent to the third carbon dioxide treatment device 56, contacts the adsorbent housed inside, and carbon dioxide is adsorbed.
The third carbon dioxide treatment device 56 is similar to the carbon dioxide treatment device described above, except that it is configured to utilize the heat of the combustion chamber of the incinerator and is not equipped with a temperature controller. .

第3の二酸化炭素処理装置56において発生した排出ガスである第2のガスは、第2のガス収集槽20に捕集され、焼却炉52の助燃ガスとして用いられる。二酸化炭素処理システム200は、焼却炉52の排熱を利用できるよう構成されるため、エネルギー効率により優れる。 The second gas, which is the exhaust gas generated in the third carbon dioxide treatment device 56, is collected in the second gas collection tank 20 and used as auxiliary combustion gas for the incinerator 52. Since the carbon dioxide processing system 200 is configured to utilize the exhaust heat of the incinerator 52, it is superior in energy efficiency.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

(実施例1)
水酸化ナトリウム(NaOH)顆粒状試薬(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation,Osaka,Japan)500g、水酸化ナトリウム試薬(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation,Osaka,Japan)500g、無水エタノール(COH)500mL、精製水500mL、及び、アミン化合物を混和し、水酸化ナトリウム飽和溶液を作成した。
(Example 1)
Sodium hydroxide (NaOH) granular reagent (FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation, Osaka, Japan) 500 g, Sodium hydroxide reagent (FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation, Osaka, Japan) Japan) 500g, absolute ethanol ( C2H5OH ) 500mL, 500 mL of purified water and an amine compound were mixed to create a saturated sodium hydroxide solution.

水酸化ナトリウム飽和溶液を精製水にて希釈し、14質量%水酸化ナトリウム飽和溶液とした。
作成した14質量%水酸化ナトリウム飽和溶液を、二酸化炭素処理装置の反応炉内に収容した。
The saturated sodium hydroxide solution was diluted with purified water to obtain a 14% by mass saturated sodium hydroxide solution.
The prepared 14% by mass sodium hydroxide saturated solution was placed in a reactor of a carbon dioxide treatment device.

図5は、実験に使用した二酸化炭素処理装置の説明図である。二酸化炭素処理装置は、反応炉102と、これを囲むように配置された温調器109とを備える。反応炉102には、COガスボンベ103とNガスボンベ107とが接続され、反応炉102内にCOとNとをそれぞれ独立に導入できるよう構成されている。
さらに、反応炉からの排出ガスは、燃焼排ガス分析計111(ホダカ株式会社製、HT-1300Z)にて成分分析が行えるよう構成した。
また、反応炉102の温度は、温度センサ112にてモニターした。
図5中、符号101は、14質量%水酸化ナトリウム飽和溶液を表す。また、符号106は、オーステナイト系ステンレス鋼を含むビーズ状金属(直径1.7mm)を表す。
FIG. 5 is an explanatory diagram of the carbon dioxide treatment device used in the experiment. The carbon dioxide treatment device includes a reactor 102 and a temperature controller 109 arranged to surround the reactor 102. A CO 2 gas cylinder 103 and a N 2 gas cylinder 107 are connected to the reaction furnace 102 and are configured so that CO 2 and N 2 can be introduced into the reaction furnace 102 independently.
Furthermore, the exhaust gas from the reactor was configured to be subjected to component analysis using a combustion exhaust gas analyzer 111 (manufactured by Hodaka Co., Ltd., HT-1300Z).
Further, the temperature of the reactor 102 was monitored by a temperature sensor 112.
In FIG. 5, the reference numeral 101 represents a 14% by mass saturated sodium hydroxide solution. Further, the reference numeral 106 represents a bead-shaped metal (diameter 1.7 mm) containing austenitic stainless steel.

その後、COガスボンベ103を接続した配管のバルブを開き、反応炉102内の14質量%水酸化ナトリウム飽和溶液101内でバブリングさせた(混合溶液)。
更に、Nガスボンベ107を接続した配管のバルブを開き、反応炉102内に窒素ガスを流入させた。その後、温調器109にて、反応炉102内を加熱し、センサによって検出される反応炉102内の温度が380℃となったら、その状態で30分間保持した。
Thereafter, the valve of the piping connected to the CO 2 gas cylinder 103 was opened, and the 14% by mass sodium hydroxide saturated solution 101 in the reactor 102 was bubbled (mixed solution).
Furthermore, the valve of the pipe connected to the N 2 gas cylinder 107 was opened to allow nitrogen gas to flow into the reactor 102 . Thereafter, the inside of the reactor 102 was heated by the temperature controller 109, and when the temperature inside the reactor 102 detected by the sensor reached 380° C., this state was maintained for 30 minutes.

その後、反応炉102内のガスを排出させ、ガスクロマトグラフ質量分析計(GC/MS)により成分分析を行った。図6(A)は、測定結果を表す表(m/zを「質量」と表記している)であり、図6(B)は、マススペクトルを表し、図6(C)はマスクロマトグラムを表す。この結果から、排出ガス中にはCOがほとんど含まれていないことがわかった。 Thereafter, the gas in the reactor 102 was discharged, and component analysis was performed using a gas chromatograph/mass spectrometer (GC/MS). FIG. 6(A) is a table showing the measurement results (m/z is expressed as "mass"), FIG. 6(B) is a mass spectrum, and FIG. 6(C) is a mass chromatogram. represents. From this result, it was found that almost no CO 2 was contained in the exhaust gas.

(実施例2)
水酸化ナトリウム飽和溶液にCOを注入し、混合溶液を作製し、その混合溶液に、水酸化ナトリウム、アミン化合物、及び、オーステナイト系ステンレス鋼を含むビーズ状金属球を加えたこと以外は、実施例1と同様にして二酸化炭素を吸着させた。
3時間反応を続け(COを一定量流入させ続け)、排出ガス(第2のガスに相当する)の組成をガスクロマトグラフ質量分析計にて測定した。図7(A)は、測定結果を表す表(m/zを「質量」と表記している)であり、図7(B)は、マススペクトルを表し、図7(C)はマスクロマトグラムを表す。
図7から、3時間反応を継続させても、COは検出限界値以下であった。図7の結果から、その際に、水素(m/z=2)も98.73%と高い割合で検出されることも示された。
(Example 2)
Except that CO 2 was injected into a saturated sodium hydroxide solution to create a mixed solution, and bead-shaped metal spheres containing sodium hydroxide, an amine compound, and austenitic stainless steel were added to the mixed solution. Carbon dioxide was adsorbed in the same manner as in Example 1.
The reaction continued for 3 hours (a constant amount of CO 2 continued to flow), and the composition of the exhaust gas (corresponding to the second gas) was measured using a gas chromatograph mass spectrometer. FIG. 7(A) is a table showing the measurement results (m/z is expressed as "mass"), FIG. 7(B) is a mass spectrum, and FIG. 7(C) is a mass chromatogram. represents.
From FIG. 7, even if the reaction was continued for 3 hours, CO 2 was below the detection limit. The results in FIG. 7 also showed that hydrogen (m/z=2) was also detected at a high rate of 98.73%.

12 焼却炉
13 第1の二酸化炭素処理装置
16 ボイラー
17 混合液槽
18 バイナリー発電装置
19 第1の溶液調製槽
20 第2のガス収集槽
21 第1のガス収集槽
22 第2の二酸化炭素処理装置
23 結晶化槽
24 固液分離装置
25 固形物回収槽
26 廃液貯留槽
27 中和槽
29 残さ溶解槽
30 残さ中和槽
32 吸着材
33 温調器
37 減圧・冷却装置
40 導入配管
42 排出配管
43 反応炉
52 焼却炉
56 第3の二酸化炭素処理装置
100、200 二酸化炭素処理システム
12 Incinerator 13 First carbon dioxide treatment device 16 Boiler 17 Mixed liquid tank 18 Binary power generation device 19 First solution preparation tank 20 Second gas collection tank 21 First gas collection tank 22 Second carbon dioxide treatment device 23 Crystallization tank 24 Solid-liquid separator 25 Solid recovery tank 26 Waste liquid storage tank 27 Neutralization tank 29 Residue dissolution tank 30 Residue neutralization tank 32 Adsorbent 33 Temperature controller 37 Pressure reduction/cooling device 40 Inlet piping 42 Discharge piping 43 Reactor 52 Incinerator 56 Third carbon dioxide treatment device 100, 200 Carbon dioxide treatment system

Claims (3)

二酸化炭素を含む第1のガスを、水、及び、無水エタノールの混合溶媒中で、
水酸化ナトリウムと、アミン化合物と、ステンレス鋼製の直径1.5~2ミリメートルの、表面にブラスト加工が施された略球体である金属部材とを含む吸着材を接触させて加熱し、前記二酸化炭素を吸着させ、前記金属部材の表面上に、主成分として、炭酸水素ナトリウムからなる固形物を析出させる、二酸化炭素吸着方法。
A first gas containing carbon dioxide in a mixed solvent of water and absolute ethanol,
An adsorbent containing sodium hydroxide , an amine compound, and a metal member made of stainless steel that is approximately spherical and has a blasted surface and has a diameter of 1.5 to 2 mm is brought into contact with the adsorbent and heated. A method for adsorbing carbon dioxide, which adsorbs carbon and precipitates a solid consisting of sodium hydrogen carbonate as a main component on the surface of the metal member.
二酸化炭素を含む第1のガスを導入して、前記ガス中の二酸化炭素を吸着させる二酸化炭素処理装置であって、
水酸化ナトリウムと、アミン化合物と、ステンレス鋼製の直径1.5~2ミリメートルの、表面にブラスト加工が施された略球体である金属部材とを含む吸着材を気密に収容し、その外部から前記第1のガスを流入させ、水、及び、無水エタノールの混合溶媒中で、前記第1のガスと、前記吸着材とを接触させて、前記金属部材の表面上に、主成分として、炭酸水素ナトリウムからなる固形物を析出させるよう構成された反応炉とを備える、二酸化炭素処理装置。
A carbon dioxide treatment device that introduces a first gas containing carbon dioxide and adsorbs carbon dioxide in the gas,
An adsorbent containing sodium hydroxide , an amine compound, and a nearly spherical metal member made of stainless steel with a diameter of 1.5 to 2 mm and whose surface has been blasted is airtightly housed, and from the outside. The first gas is caused to flow in, and the first gas and the adsorbent are brought into contact with each other in a mixed solvent of water and anhydrous ethanol to form carbon as a main component on the surface of the metal member. and a reactor configured to precipitate a solid consisting of sodium oxyhydrogen.
請求項に記載の二酸化炭素処理装置と、前記二酸化炭素処理装置に前記第1のガスを供給する焼却炉とを備える二酸化炭素吸着システム。 A carbon dioxide adsorption system comprising the carbon dioxide treatment device according to claim 2 and an incinerator that supplies the first gas to the carbon dioxide treatment device.
JP2023090211A 2023-05-31 2023-05-31 Carbon dioxide adsorption method, carbon dioxide treatment device, and carbon dioxide adsorption system Active JP7448926B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023090211A JP7448926B1 (en) 2023-05-31 2023-05-31 Carbon dioxide adsorption method, carbon dioxide treatment device, and carbon dioxide adsorption system

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023090211A JP7448926B1 (en) 2023-05-31 2023-05-31 Carbon dioxide adsorption method, carbon dioxide treatment device, and carbon dioxide adsorption system

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP7448926B1 true JP7448926B1 (en) 2024-03-13

Family

ID=90183603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023090211A Active JP7448926B1 (en) 2023-05-31 2023-05-31 Carbon dioxide adsorption method, carbon dioxide treatment device, and carbon dioxide adsorption system

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7448926B1 (en)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006150232A (en) 2004-11-29 2006-06-15 Toshiba Corp Carbon dioxide fixation system and carbon dioxide fixation method
JP2008029975A (en) 2006-07-31 2008-02-14 Petroleum Energy Center System for dissolving carbon dioxide and method for dissolving carbon dioxide
JP2011177685A (en) 2010-03-03 2011-09-15 Toshiba Corp Purification device and carbon dioxide recovery system
JP2011236059A (en) 2010-04-30 2011-11-24 Kinzo Ri Method for fixing carbon dioxide by iron carbonate electrolytic synthesis and apparatus for fixing carbon dioxide
JP2015529156A (en) 2012-09-04 2015-10-05 ブルー プラネット,エルティーディー. Carbon sequestration method and system and composition produced thereby
JP2018080071A (en) 2016-11-15 2018-05-24 株式会社Ti Method for eliminating carbon dioxide gas in exhaust gas and apparatus for eliminating the same
JP2019181367A (en) 2018-04-10 2019-10-24 株式会社Ihi Collection device for carbon dioxide
JP2019206474A (en) 2013-06-26 2019-12-05 ソルヴェイ(ソシエテ アノニム) Method for preparing alkali metal bicarbonate particles
JP2022170760A (en) 2021-04-29 2022-11-11 一般社団法人三郷水素研究所 Carbonic acid gas treatment device, and carbonic acid gas treatment method

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006150232A (en) 2004-11-29 2006-06-15 Toshiba Corp Carbon dioxide fixation system and carbon dioxide fixation method
JP2008029975A (en) 2006-07-31 2008-02-14 Petroleum Energy Center System for dissolving carbon dioxide and method for dissolving carbon dioxide
JP2011177685A (en) 2010-03-03 2011-09-15 Toshiba Corp Purification device and carbon dioxide recovery system
JP2011236059A (en) 2010-04-30 2011-11-24 Kinzo Ri Method for fixing carbon dioxide by iron carbonate electrolytic synthesis and apparatus for fixing carbon dioxide
JP2015529156A (en) 2012-09-04 2015-10-05 ブルー プラネット,エルティーディー. Carbon sequestration method and system and composition produced thereby
JP2019206474A (en) 2013-06-26 2019-12-05 ソルヴェイ(ソシエテ アノニム) Method for preparing alkali metal bicarbonate particles
JP2018080071A (en) 2016-11-15 2018-05-24 株式会社Ti Method for eliminating carbon dioxide gas in exhaust gas and apparatus for eliminating the same
JP2019181367A (en) 2018-04-10 2019-10-24 株式会社Ihi Collection device for carbon dioxide
JP2022170760A (en) 2021-04-29 2022-11-11 一般社団法人三郷水素研究所 Carbonic acid gas treatment device, and carbonic acid gas treatment method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2378040C2 (en) Thorough purification of gaseous combustion products, including removal of co2
US7371357B2 (en) Process for removal of pollutants
KR101746235B1 (en) Energy saving method and apparatus for carbon dioxide capture in power plant
Baciocchi et al. Innovative process for biogas upgrading with CO2 storage: results from pilot plant operation
KR101233542B1 (en) Method and apparatus for the decontamination of spent activated carbon
WO2009012338A1 (en) Waste treatment and energy production utilizing halogenation processes
WO2008099976A1 (en) Carbon dioxide capturing device including water vapor pretreatment apparatus
KR20150049835A (en) Apparatus for separating and recovering carbon dioxide having an oxygen separating apparatus and method of carbon dioxide separation and recovery from flue gas using the same
Yan et al. Integrated process of monoethanolamine-based CO2 absorption and CO2 mineralization with SFGD slag: process simulation and life-cycle assessment of CO2 emission
JP7448926B1 (en) Carbon dioxide adsorption method, carbon dioxide treatment device, and carbon dioxide adsorption system
WO2021246317A1 (en) Method for separating and recovering co2 in cement production exhaust gas, and co2 separation and recovery device
JP2006326570A (en) Acidic gas absorbent, and method for separating acidic gas from mixture gas
Kobayashi et al. Performance evaluation of porous sodium aluminate sorbent for halide removal process in oxy-fuel IGCC power generation plant
JP2012213744A (en) Apparatus and method for treating exhaust gas and coal upgrading process facility
JP2008036554A (en) Mercury removal apparatus and method
Wang et al. Simultaneous multi-pollutants removal in flue gas by ozone
Lim et al. Utilization of desalination wastewater for SOx, NOx, and CO2 reduction using NH3: Novel process designs and economic assessment
JP4518460B2 (en) Method for selectively recovering fluorine components from exhaust gas
KR20140126956A (en) Apparatus of carbon dioxide separation-regeneration with oxygen removal equipment
JP2018080071A (en) Method for eliminating carbon dioxide gas in exhaust gas and apparatus for eliminating the same
JP2010215802A (en) Dry gas purification facility and coal gasification combined power generation facility
Yoon et al. K2CO3/hindered cyclic amine blend (SEFY-1) as a solvent for CO2 capture from various industries
Ubong et al. A Review of Solvent Selection Considerations in Absorption Systems
JP2015085310A (en) Acidic gas removal method
JP2009056415A (en) Halide removing system

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230605

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20230605

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230718

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230804

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20231017

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20231215

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20240123

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20240221

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7448926

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150