JP7448756B2 - Manufacturing method of recycled polyethylene - Google Patents
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Description
本発明は、包装材から、マテリアルリサイクルを行う、再生ポリエチレンの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing recycled polyethylene that performs material recycling from packaging materials.
近年、商品パッケージその他の包装物には装飾や表面保護のために印刷が施されているのが一般的である。また、印刷物の意匠性、美粧性、高級感等の印刷品質は、そのでき如何によって、消費者の購入意欲を促進させるものであり、産業上の価値は大きい。 In recent years, it has become common for product packages and other packaging to be printed for decoration or surface protection. Furthermore, the quality of printing, such as the design, beauty, and luxury of printed matter, promotes consumers' desire to purchase the printed matter, and has great industrial value.
従来、パッケージの構成には主に、ポリエチレンフィルムを用いたラミネート包装材が用いられてきた。例えば、特許文献1には、基材、印刷層、接着剤層及びシーラント層からなり、印刷層及び接着剤層にバイオマス樹脂が使用されたラミネート包装材に関する発明が記載されている。しかし、ラミネート包装材は、石油由来材料で構成されたポリエチレンフィルムの使用量が多く、ポリエチレン削減、環境対応及びカーボンニュートラルの観点から、紙への変更(紙化包装材)が進んでいる。 Conventionally, packages have mainly been constructed using laminate packaging materials using polyethylene film. For example, Patent Document 1 describes an invention relating to a laminate packaging material that includes a base material, a printed layer, an adhesive layer, and a sealant layer, and in which a biomass resin is used for the printed layer and the adhesive layer. However, laminate packaging materials use a large amount of polyethylene film made of petroleum-derived materials, and from the viewpoints of reducing polyethylene, being environmentally friendly, and being carbon neutral, there is an increasing trend toward switching to paper (paper-based packaging).
紙化包装材には、紙基材の他に、ポリエチレンを含有する層、印刷層、及び表面保護層が含まれるのが一般的であり、紙基材については、廃棄物を同じ製品の原料としてリサイクルするマテリアルリサイクル技術が確立されている。一方、ポリエチレンは、紙基材から分離された後に、押し固められて固形燃料として利用するサーマルリサイクル技術は確立されているが、マテリアルリサイクル技術は確立されていない。カーボンニュートラルの観点より、ポリエチレンのマテリアルリサイクルの技術開発が望まれており、技術開発がなされている。 In addition to the paper base material, paper packaging materials generally include a polyethylene-containing layer, a printed layer, and a surface protection layer. Material recycling technology has been established for recycling. On the other hand, thermal recycling technology has been established in which polyethylene is separated from a paper base material and then compacted and used as solid fuel, but material recycling technology has not yet been established. From the viewpoint of carbon neutrality, the development of technology for material recycling of polyethylene is desired and is being developed.
例えば、特許文献2には、アルミニウム層、該層に接しているポリオレフィン樹脂層及び紙層を含む積層包装材を、脂肪酸溶液に浸漬して、各層を分離回収する方法が記載されている。しかしながら、分離回収したポリオレフィンを再生する工程を含まないため、低異物数、及び引張強度に課題があると考えられる。 For example, Patent Document 2 describes a method in which a laminated packaging material including an aluminum layer, a polyolefin resin layer in contact with the layer, and a paper layer is immersed in a fatty acid solution, and each layer is separated and recovered. However, since it does not include a step of regenerating the separated and recovered polyolefin, it is thought that there are problems with a low number of foreign substances and tensile strength.
すなわち、再生ポリエチレンの製造方法において、低異物数、及び引張強度に優れるものは未だ見出されていない。 That is, a method for producing recycled polyethylene that has a low number of foreign substances and is excellent in tensile strength has not yet been found.
本発明は、異物数、及び引張強度に優れる再生ポリエチレンの製造方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a method for producing recycled polyethylene that is excellent in the number of foreign substances and tensile strength.
本発明者は前記課題に対して鋭意研究を重ねた結果、以下に記載の包装材を用いることで上記課題を解決することを見出し、本発明を成すに至った。 As a result of extensive research into the above-mentioned problems, the present inventors have discovered that the above-mentioned problems can be solved by using the packaging material described below, and have accomplished the present invention.
すなわち、本発明は、ポリエチレンを含むヒートシール層、バリア層、及び紙基材を順次有する包装材を、第一の脱離液に浸漬し、ポリエチレンを分離する分離工程と、
前記分離工程で分離したポリエチレンを、第一のスクリュー及び吐出部を具備する押出装置を用いて加熱溶融する加熱溶融工程と、
加熱溶融したポリエチレンを、押出装置の吐出部から押出す押出工程とを含む、再生ポリエチレンの製造方法に関する。
That is, the present invention includes a separation step of immersing a packaging material sequentially including a heat seal layer containing polyethylene, a barrier layer, and a paper base material in a first desorption liquid to separate polyethylene;
a heating melting step of heating and melting the polyethylene separated in the separation step using an extrusion device equipped with a first screw and a discharge section;
The present invention relates to a method for producing recycled polyethylene, including an extrusion step of extruding heated and melted polyethylene from a discharge section of an extrusion device.
また、本発明は、バリア層が、アルミニウム、アルミナ、シリカ、ポリビニルアルコール樹脂、及びエチレン-ビニルアルコール共重合樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む、上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。 The present invention also relates to the method for producing recycled polyethylene, wherein the barrier layer contains at least one selected from the group consisting of aluminum, alumina, silica, polyvinyl alcohol resin, and ethylene-vinyl alcohol copolymer resin.
また、本発明は、第一の脱離液が、界面活性剤を含む、上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。 The present invention also relates to the method for producing recycled polyethylene described above, wherein the first desorption liquid contains a surfactant.
また、本発明は、第一の脱離液が、塩基性化合物を含む、上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。 The present invention also relates to the method for producing recycled polyethylene as described above, wherein the first desorption liquid contains a basic compound.
また、本発明は、分離したポリエチレンを加熱溶融する温度が、100~280℃である、上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。 The present invention also relates to the method for producing recycled polyethylene as described above, wherein the temperature at which the separated polyethylene is heated and melted is 100 to 280°C.
また、本発明は、押出工程における押出圧力が、18MPa以下である、上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。 Further, the present invention relates to the above-mentioned method for producing recycled polyethylene, wherein the extrusion pressure in the extrusion step is 18 MPa or less.
また、本発明は、押出工程における第一のスクリューの回転数が、50~800RPMである、上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。 The present invention also relates to the method for producing recycled polyethylene as described above, wherein the rotation speed of the first screw in the extrusion step is 50 to 800 RPM.
また、本発明は、押出工程後の次に、更に、冷却工程を含む、上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。 The present invention also relates to a method for producing the recycled polyethylene, which further includes a cooling step after the extrusion step.
また、本発明は、さらに、再生ポリエチレンを成形して成型品とする工程を含む上記再生ポリエチレンの製造方法に関する。 The present invention further relates to a method for producing recycled polyethylene, which includes a step of molding the recycled polyethylene into a molded product.
本発明により、低異物数、引張強度に優れる再生ポリエチレンの製造方法を提供することが可能となった。 The present invention has made it possible to provide a method for producing recycled polyethylene with a low number of foreign substances and excellent tensile strength.
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例であり、本発明はその要旨を超えない限りこれらの内容に限定されない。なお、本明細書において「部」及び「%」は特に断らない限り「質量部」及び「質量%」を表す。また、包装材を単に「積層体」と略記する場合があるが同義である。また、「固形分」とは不揮発成分の総質量を表す。 The embodiments of the present invention will be described in detail below, but the explanation of the constituent elements described below is an example of the embodiments of the present invention, and the present invention is not limited to these contents unless it exceeds the gist thereof. . In this specification, "parts" and "%" represent "parts by mass" and "% by mass" unless otherwise specified. In addition, the packaging material may be simply abbreviated as a "laminate", but it has the same meaning. Moreover, "solid content" represents the total mass of nonvolatile components.
[再生ポリエチレンの製造方法]
本発明は、ポリエチレンを含むヒートシール層、バリア層、及び紙基材を順次有する包装材を、第一の脱離液に浸漬し、ポリエチレンを分離する工程を含み、分離したポリエチレンを、第一のスクリュー及び吐出部を具備した押出装置を用いて、加熱溶融する工程を含み、加熱溶融されたポリエチレンを、押出装置の吐出部から押出す工程を含み、再生ポリエチレンを得ることを特徴とする。
[Production method of recycled polyethylene]
The present invention includes a step of immersing a packaging material sequentially including a heat-sealing layer, a barrier layer, and a paper base material containing polyethylene in a first desorption liquid to separate polyethylene; The method includes a step of heating and melting the polyethylene using an extrusion device equipped with a screw and a discharge section, and a step of extruding the heated and melted polyethylene from the discharge section of the extrusion device to obtain recycled polyethylene.
上記構成であることで、不純物量及び均一性が良好となるため、優れた低異物数、引張強度を発揮することができる。 With the above configuration, the amount of impurities and uniformity are good, so that an excellent low number of foreign substances and tensile strength can be exhibited.
(好ましい再生ポリエチレンの製造方法)
一実施形態において、分離工程で、包装材が第一の脱離液に浸漬されることで、紙基材は紙繊維に分解され、バリア層は、一部溶解、又は全て溶解され、ポリエチレン及び紙基材より脱離する。このようにバリア層は、第一の脱離液中で脱離層として働くため、包装材からポリエチレンの分離を促進し、紙繊維等の混入物が少ないポリエチレンを得ることができる。バリア層より分離したポリエチレンを、第一の脱離液中より回収し、洗浄及び乾燥させて、分離したポリエチレンを得る。次に加熱溶融工程で、第一のスクリュー及び吐出部を具備した押出装置を用いて、分離したポリエチレンを加熱溶融させる。その後、押出工程で、加熱溶融したポリエチレンを、押出装置の吐出部から押出すことで、再生ポリエチレンが得られる。
(Preferred method for producing recycled polyethylene)
In one embodiment, in the separation step, the packaging material is immersed in a first desorption liquid, such that the paper substrate is broken down into paper fibers, the barrier layer is partially or completely dissolved, and the polyethylene and Desorbs from paper base material. Since the barrier layer thus functions as a release layer in the first release liquid, it promotes the separation of polyethylene from the packaging material, making it possible to obtain polyethylene with less contaminants such as paper fibers. The polyethylene separated from the barrier layer is recovered from the first desorbed liquid, washed and dried to obtain separated polyethylene. Next, in a heating and melting step, the separated polyethylene is heated and melted using an extrusion device equipped with a first screw and a discharge section. Thereafter, in an extrusion step, the heated and melted polyethylene is extruded from the discharge part of the extrusion device, thereby obtaining recycled polyethylene.
再生ポリエチレンの製造方法は、ポリエチレンの分離しやすさの観点から、分離工程前に、包装材を破砕する破砕工程を含むことが好ましい。また、ゴミや汚れなどの異物除去の観点から、更に、分離工程前に、包装材を洗浄及び乾燥させる洗浄工程を含むことが好ましい。
また、成型品の異物数を減らす観点から、更に、分離したポリエチレンを第二の脱離液で再度処理する精製工程を含むことが好ましい。
また、加熱引張強度等の向上の観点から、加熱溶融工程で、分離したポリエチレンに添加剤を添加する手段を具備することが好ましい。
また、再生ポリエチレンのハンドリング性の観点から、押出工程後に、更に、押出されたポリエチレンを冷却する冷却工程を含むことが好ましい。
また、得られた再生ポリエチレンは、押出工程後に、更に、成形して成型品とする工程を含むことが好ましい。
From the viewpoint of ease of separating the polyethylene, the method for producing recycled polyethylene preferably includes a crushing step of crushing the packaging material before the separation step. Further, from the viewpoint of removing foreign substances such as dust and dirt, it is preferable to further include a washing step of washing and drying the packaging material before the separation step.
In addition, from the viewpoint of reducing the number of foreign substances in the molded product, it is preferable to further include a purification step in which the separated polyethylene is treated again with a second desorption liquid.
Further, from the viewpoint of improving heat tensile strength and the like, it is preferable to include a means for adding an additive to the separated polyethylene in the heat melting step.
Moreover, from the viewpoint of handling properties of recycled polyethylene, it is preferable to further include a cooling step of cooling the extruded polyethylene after the extrusion step.
Moreover, it is preferable that the obtained recycled polyethylene further includes a step of molding it into a molded product after the extrusion step.
(破砕工程)
破砕工程は、分離工程前の包装材に実施され、後述の洗浄工程の前に実施されることが好ましい。破砕方法は特に制限されず、例えば、ジョークラッシャー、インパクトクラッシャー、カッターミル、スタンプミル、リングミル、ローラーミル、ジェットミル、又はハンマーミルを用いる方法が挙げられる。包装材の断片のサイズは辺の長さが1mm~40mmであることが好ましく、より好ましくは8mm~20mmである。
(Crushing process)
The crushing step is preferably performed on the packaging material before the separation step, and before the washing step described below. The crushing method is not particularly limited, and examples include methods using a jaw crusher, impact crusher, cutter mill, stamp mill, ring mill, roller mill, jet mill, or hammer mill. The size of the packaging material fragment is preferably 1 mm to 40 mm in side length, more preferably 8 mm to 20 mm.
(洗浄工程)
洗浄工程は、分離工程前の包装材に実施されるが、前述の破砕工程後の破砕された包装材に実施されることが好ましい。洗浄方法はバッチ式あるいは連続式等が挙げられ、水、洗剤、中和剤、アルカリ水溶液を用いてもよい。また、洗浄された包装材は脱水、乾燥されていることが好ましい。脱水の方式としては遠心脱水方式、乾燥方式としては熱風乾燥方式が好適である。
(Washing process)
Although the washing step is carried out on the packaging material before the separation step, it is preferably carried out on the crushed packaging material after the above-mentioned crushing step. The cleaning method may be a batch method or a continuous method, and water, a detergent, a neutralizing agent, or an alkaline aqueous solution may be used. Further, it is preferable that the washed packaging material is dehydrated and dried. A centrifugal dehydration method is suitable as a dehydration method, and a hot air drying method is suitable as a drying method.
(分離工程)
包装材を第一の脱離液中で攪拌することで、バリア層が脱離し、ポリエチレンを分離することができる。分離したポリエチレンを回収する方法は、比重分離、フローテーション法、スクリーンによる分離等、公知の方法を使用できるが、分離効率が高い比重分離が好ましい。一般的な包装材において、ポリエチレンは水より比重が小さく、バリア層、紙基材は水より比重が大きいため、比重分離は分離効率が高い。第一の脱離液中の包装材の量は、第一の脱離液100質量%に対し、20質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることが特に好ましい。上記範囲である場合、比重分離の精度が高くなり、低異物数が良好となる。攪拌速度は、紙基材の分解の観点から、10~2000RPMであることが好ましく、10~1500RPMであることが好ましい。処理時間は、生産性の観点より、60分以内であることが好ましく、30分以内であることがより好ましく、10分以内であることが特に好ましい。第一の脱離液の液温は、50~100℃であることが好ましく、60~80℃であることがより好ましい。第一の脱離液のpHは、8~14であることが好ましく、8~12であることがより好ましい。
(separation process)
By stirring the packaging material in the first desorption liquid, the barrier layer is desorbed and the polyethylene can be separated. As a method for recovering the separated polyethylene, known methods such as specific gravity separation, flotation method, separation using a screen, etc. can be used, but specific gravity separation is preferable because of its high separation efficiency. In general packaging materials, polyethylene has a lower specific gravity than water, and barrier layers and paper base materials have a higher specific gravity than water, so gravity separation has a high separation efficiency. The amount of packaging material in the first desorbing liquid is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and 10% by mass based on 100% by mass of the first desorbing liquid. The following is particularly preferred. When it is within the above range, the accuracy of specific gravity separation will be high and the number of foreign substances will be low. The stirring speed is preferably 10 to 2000 RPM, more preferably 10 to 1500 RPM, from the viewpoint of decomposition of the paper base material. From the viewpoint of productivity, the processing time is preferably within 60 minutes, more preferably within 30 minutes, and particularly preferably within 10 minutes. The temperature of the first desorption liquid is preferably 50 to 100°C, more preferably 60 to 80°C. The pH of the first desorbed liquid is preferably 8 to 14, more preferably 8 to 12.
<第一の脱離液>
第一の脱離液は、界面活性剤、消泡剤、塩基性化合物、酸性化合物、湿潤剤を含んでよいが、分離効率を高める観点から、界面活性剤、及び塩基性化合物を含むことが好ましく、更に、湿潤剤を含むことがより好ましい。第一の脱離液の媒体として、水、フッ素系溶媒等を使用することができるが、紙基材を紙繊維に分解させる観点から、水を使用することが好ましい。
<First desorption liquid>
The first desorption liquid may contain a surfactant, an antifoaming agent, a basic compound, an acidic compound, and a wetting agent, but from the viewpoint of increasing separation efficiency, it may contain a surfactant and a basic compound. Preferably, it is more preferable that a wetting agent is further included. Although water, a fluorine-based solvent, etc. can be used as a medium for the first desorption liquid, it is preferable to use water from the viewpoint of decomposing the paper base material into paper fibers.
《界面活性剤》
界面活性剤は、主に、脱離したバリア層由来の成分がポリエチレンに付着することを防ぐ役割を担う。これは、脱離したバリア層由来の成分の表面に界面活性剤が吸着することで、バリア層由来の成分がポリエチレンに付着することを防止すると考えられる。また、第一の脱離液に界面活性剤が含まれない場合、分離したポリエチレンは、脱離したバリア層由来の成分を巻き込んだ状態でカールする傾向にあり、第一の脱離液に浸漬したとしても、カールに巻き込まれたバリア層由来の成分をきれいに除去することは困難である。しかしながら、分離したポリエチレン表面に界面活性剤が吸着し、カールが抑制される。その結果、分離効率が向上する。また、界面活性剤から発生する泡は、バリア層由来の成分を吸着して、第一の脱離液上層へ運ぶ働きがあるため、発泡性は低いことが好ましい。
《Surfactant》
The surfactant mainly plays a role in preventing detached components derived from the barrier layer from adhering to polyethylene. This is thought to be because the surfactant is adsorbed on the surface of the detached component derived from the barrier layer, thereby preventing the component derived from the barrier layer from adhering to polyethylene. Furthermore, if the first desorbing liquid does not contain a surfactant, the separated polyethylene tends to curl while incorporating the desorbed components from the barrier layer, and when immersed in the first desorbing liquid, Even if this is done, it is difficult to cleanly remove components derived from the barrier layer that are entangled in curls. However, the surfactant is adsorbed on the surface of the separated polyethylene, and curling is suppressed. As a result, separation efficiency is improved. Further, since the foam generated from the surfactant has the function of adsorbing components derived from the barrier layer and transporting them to the upper layer of the first desorbed liquid, it is preferable that the foaming property is low.
本発明における界面活性剤のHLB値は、7以上であることが好ましく、8以上であることがより好ましく、10以上であることが特に好ましい。また界面活性剤のHLB値は、20以下であることが好ましく、19以下であることがより好ましく、17以下であることが特に好ましい。上記範囲である場合、発泡性、及び分離したポリエチレンへのバリア層由来成分の低付着性の両立が可能となり、低異物数が良好となる。 The HLB value of the surfactant in the present invention is preferably 7 or more, more preferably 8 or more, and particularly preferably 10 or more. Further, the HLB value of the surfactant is preferably 20 or less, more preferably 19 or less, and particularly preferably 17 or less. When it is within the above range, it is possible to achieve both foamability and low adhesion of components derived from the barrier layer to the separated polyethylene, resulting in a good low number of foreign substances.
HLB値とは界面活性剤の水及び油への親和性に関する指標値であり、親水基を持たない物質のHLB値を0、親水基のみを有する物質のHLB値を20として等分したものである。HLBの概念は1949年にAtlas Powder Companyのウィリアム・グリフィンによって提唱され、計算によって決定する方法がいくつか提案されているが、本発明においてHLB値は、グリフィン法により次式から求めることができる。
式) HLB=20×[(界面活性剤中に含まれる親水基の分子量)/(界面活性剤の 分子量)]
界面活性剤中に含まれる親水基としては、例えば、水酸基及びエチレンオキシ基が挙げられる。
The HLB value is an index value related to the affinity of surfactants for water and oil, and is divided into equal parts, with the HLB value of substances without hydrophilic groups being 0 and the HLB value of substances having only hydrophilic groups being 20. be. The concept of HLB was proposed by William Griffin of the Atlas Powder Company in 1949, and several methods for determining it by calculation have been proposed. In the present invention, the HLB value can be determined from the following equation using the Griffin method.
Formula) HLB=20×[(molecular weight of hydrophilic group contained in surfactant)/(molecular weight of surfactant)]
Examples of the hydrophilic group contained in the surfactant include a hydroxyl group and an ethyleneoxy group.
界面活性剤の種類としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が好適に挙げられ、要求特性に応じて適宜好適な種類、配合量を選択して使用することができる。脱離性や発泡性の観点から、好ましくは、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも1種である。ノニオン性界面活性剤であることがなお好ましい。また、界面活性剤は、アルキレンオキサイド(以下、AOともいう)を付加した構造である場合、分離したポリエチレンへのバリア層由来成分の低付着性が向上するため、低異物数が良好となる。 Preferred types of surfactants include, for example, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants, and suitable types and amounts can be selected depending on the required properties. can be selected and used. From the viewpoint of detachability and foamability, at least one kind selected from the group consisting of anionic surfactants and nonionic surfactants is preferable. More preferably, it is a nonionic surfactant. In addition, when the surfactant has a structure in which alkylene oxide (hereinafter also referred to as AO) is added, the low adhesion of the components derived from the barrier layer to the separated polyethylene is improved, so that the number of foreign substances is favorably reduced.
《ノニオン性界面活性剤》
ノニオン性界面活性剤としては、特に制限されないが、アルコール系ノニオン性界面活性剤、脂肪酸系ノニオン性界面活性剤、アミン系ノニオン性界面活性剤が好適に挙げられ、好ましくは、AOが付加したノニオン性界面活性剤である。より好ましくは、活性水素を有するアルコール類にAOを付加して得られる化合物、アミン類にAOを付加して得られる化合物若しくは脂肪酸類にAOを付加して得られる化合物である。上記付加は、ランダム付加又はブロック付加のいずれであってもよい。また、付加させるAOの炭素数は、好ましくは炭素数2~4である。ノニオン性界面活性剤としてより好ましくは、アルコール類に炭素数2~4のAOを付加したアルコール系ノニオン性界面活性剤である。上記化合物である場合、分離したポリエチレンへのバリア層由来成分の低付着性が向上するため、低異物数が良好となる。
《Nonionic surfactant》
Examples of the nonionic surfactant include, but are not particularly limited to, alcohol-based nonionic surfactants, fatty acid-based nonionic surfactants, and amine-based nonionic surfactants. Preferably, AO-added nonionic surfactants are used. It is a surfactant. More preferred are compounds obtained by adding AO to alcohols having active hydrogen, compounds obtained by adding AO to amines, or compounds obtained by adding AO to fatty acids. The above addition may be either random addition or block addition. Further, the number of carbon atoms in the added AO is preferably 2 to 4 carbon atoms. More preferred nonionic surfactants are alcoholic nonionic surfactants obtained by adding AO having 2 to 4 carbon atoms to alcohols. In the case of the above compound, the low adhesion of the component derived from the barrier layer to the separated polyethylene is improved, resulting in a good low number of foreign substances.
〔アルコール系ノニオン性界面活性剤〕
アルコール系ノニオン性界面活性剤としては、例えば、総炭素数8~24の第1級若しくは第2級アルコールのAO付加物、又は、総炭素数8~12のアルキルフェノールのAO付加物が挙げられる。上記総炭素数8~24の第1級若しくは第2級アルコールは、飽和若しくは不飽和のいずれであってもよい。上記総炭素数8~24の第1級若しくは第2級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ドデシルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、リグノセリルアルコール、ミリスチルアルコール等が挙げられる。また、アルコール類に付加するAOとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、エチレンオキサイドを付加するのが好ましい。AOの付加モル数は、アルコール類又はアルキルフェノール1モルに対し、好ましくは1~100モル、より好ましくは2~50モルである。上記範囲であると、分離したポリエチレンへのバリア層由来成分の低付着性が向上するため、低異物数が良好となる。
[Alcohol-based nonionic surfactant]
Examples of alcohol-based nonionic surfactants include AO adducts of primary or secondary alcohols having a total of 8 to 24 carbon atoms, or AO adducts of alkylphenols having a total of 8 to 12 carbon atoms. The above primary or secondary alcohol having a total of 8 to 24 carbon atoms may be either saturated or unsaturated. Examples of the primary or secondary alcohol having a total of 8 to 24 carbon atoms include lauryl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, dodecyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, lignoceryl alcohol, myristyl alcohol, and the like. Moreover, examples of AO added to alcohols include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide, and it is preferable to add ethylene oxide. The number of moles of AO added is preferably 1 to 100 moles, more preferably 2 to 50 moles, per mole of alcohol or alkylphenol. Within the above range, the low adhesion of the component derived from the barrier layer to the separated polyethylene is improved, resulting in a good low number of foreign substances.
〔脂肪酸系ノニオン性界面活性剤〕
脂肪酸系ノニオン性界面活性剤としては、構造は特に制限されないが、例えば、総炭素数10~24の高級脂肪酸のAO付加物や、前記した総炭素数が10~24の飽和若しくは不飽和の高級脂肪酸とグリセリンとのエステルからなる油脂、さらには、前記した油脂と2~10価の多価アルコールとの混合物のAO付加物が挙げられる。上記総炭素数10~24の高級脂肪酸は、飽和若しくは不飽和のいずれであってもよい。上記総炭素数10~24の高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等の飽和高級脂肪酸;パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、リシノール酸等の不飽和高級脂肪酸;が挙げられる。2~10価の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ソルビタン、ショ糖等が挙げられる。AOの種類及び付加モル数は、上述する〔アルコール系ノニオン性界面活性剤〕の項の記載と同様である。
[Fatty acid-based nonionic surfactant]
The structure of the fatty acid-based nonionic surfactant is not particularly limited, but examples include AO adducts of higher fatty acids having a total of 10 to 24 carbon atoms, and saturated or unsaturated higher fatty acids having a total of 10 to 24 carbon atoms. Examples include fats and oils made of esters of fatty acids and glycerin, and furthermore, AO adducts of mixtures of the above-mentioned fats and oils and divalent to 10-hydric polyhydric alcohols. The above-mentioned higher fatty acids having a total of 10 to 24 carbon atoms may be either saturated or unsaturated. Examples of the higher fatty acids having a total of 10 to 24 carbon atoms include saturated higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid; palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, Examples include unsaturated higher fatty acids such as linolenic acid, erucic acid, and ricinoleic acid. Examples of the di- to decavalent polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, polyglycerin, sorbitol, sorbitan, and sucrose. The type of AO and the number of moles added are the same as those described in the section of [Alcohol-based nonionic surfactant] described above.
〔アミン系ノニオン性界面活性剤〕
アミン系ノニオン性界面活性剤としては、総炭素数8~36の飽和又は不飽和の第1級又は第2級アミンのAO付加物が挙げられる。アミンとしては、2-エチルヘキシルアミン、ジ(2-エチルヘキシル)アミン、ラウリルアミン、ジラウリルアミン、テトラデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、ジステアリルアミン、オレイルアミン、ジオレイルアミン等が挙げられる。また、AOの種類及び付加モル数は上記と同様である。
[Amine-based nonionic surfactant]
Examples of the amine-based nonionic surfactant include AO adducts of saturated or unsaturated primary or secondary amines having a total of 8 to 36 carbon atoms. Examples of amines include 2-ethylhexylamine, di(2-ethylhexyl)amine, laurylamine, dilaurylamine, tetradecylamine, ditetradecylamine, hexadecylamine, dihexadecylamine, stearylamine, distearylamine, oleylamine. , dioleylamine, and the like. Further, the type of AO and the number of moles added are the same as above.
《アニオン性界面活性》
アニオン性界面活性剤として好ましくは非石鹸系であり、例えば、スルホン酸系アニオン性界面活性剤、硫酸エステル系アニオン性界面活性剤、カルボン酸系アニオン性界面活性剤、リン酸エステル系アニオン性界面活性剤が挙げられる。
《Anionic surfactant》
The anionic surfactant is preferably a non-soap type, such as a sulfonic acid-based anionic surfactant, a sulfate-based anionic surfactant, a carboxylic acid-based anionic surfactant, or a phosphate-based anionic surfactant. Examples include activators.
〔スルホン酸系アニオン性界面活性剤〕
上記スルホン酸系アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、アルキルメチルタウリン、スルホコハク酸ジエステル、スルホン酸のAO付加物、およびこれらの塩が挙げられる。具体例としては、ヘキサンスルホン酸、オクタンスルホン酸、デカンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジニトロベンゼンスルホン酸、およびラウリルドデシルフェニルエーテルジスルホン酸等を用いることができる。
[Sulfonic acid-based anionic surfactant]
Examples of the sulfonic acid-based anionic surfactants include alkylsulfonic acids, alkylbenzenesulfonic acids, alkylnaphthalenesulfonic acids, alkyldiphenyl ether disulfonic acids, alkylmethyltaurine, sulfosuccinic acid diesters, AO adducts of sulfonic acids, and these. Salt is an example. Specific examples include hexane sulfonic acid, octanesulfonic acid, decane sulfonic acid, dodecane sulfonic acid, toluene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, dinitrobenzenesulfonic acid, and lauryl dodecylphenyl ether disulfone. An acid etc. can be used.
〔硫酸エステル系アニオン性界面活性剤〕
上記硫酸エステル系アニオン性界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル(アルキルエーテル硫酸エステル)、硫酸エステルのAO付加物、及びこれらの塩が挙げられる。具体例としては、ラウリル硫酸、ミリスチル硫酸、およびポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸等を用いることができる。
[Sulfate ester anionic surfactant]
Examples of the sulfate-based anionic surfactant include sulfuric esters (alkyl ether sulfuric esters), AO adducts of sulfuric esters, and salts thereof. Specific examples include lauryl sulfate, myristyl sulfate, and polyoxyethylene lauryl ether sulfate.
〔カルボン酸系アニオン性界面活性剤〕
上記カルボン酸系アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルカルボン酸、アルキルベンゼンカルボン酸、カルボン酸のAO付加物、及びこれらの塩が挙げられる。具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸、およびポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸等を用いることができる。
[Carboxylic acid-based anionic surfactant]
Examples of the carboxylic acid-based anionic surfactant include alkyl carboxylic acids, alkylbenzene carboxylic acids, AO adducts of carboxylic acids, and salts thereof. Specific examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, polyoxyethylene lauryl ether acetic acid, and polyoxyethylene tridecyl ether acetic acid.
〔リン酸エステル系アニオン性界面活性剤〕
上記リン酸エステル系アニオン性界面活性剤としては、例えば、リン酸エステル(アルキルエーテルリン酸エステル)、リン酸エステルのAO付加物、及びこれらの塩が挙げられる。具体例としては、オクチルリン酸エステル、ラウリルリン酸エステル、トリデシルリン酸エステル、ミリスチルリン酸エステル、セチルリン酸エステル、ステアリルリン酸エステル、ポリオキシエチレンオクチルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル等を用いることができる。
[Phosphate ester-based anionic surfactant]
Examples of the phosphate ester-based anionic surfactant include phosphoric esters (alkyl ether phosphates), AO adducts of phosphoric esters, and salts thereof. Specific examples include octyl phosphate, lauryl phosphate, tridecyl phosphate, myristyl phosphate, cetyl phosphate, stearyl phosphate, polyoxyethylene octyl ether phosphate, and polyoxyethylene lauryl ether phosphate. etc. can be used.
アニオン性界面活性剤は、炭素数2~24のアルキル基又は炭素数2~24のアルケニル基を有することが好ましく、より好ましくは、炭素数8~18のアルキル基を有するものである。当該アルキル基又は当該アルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。また、アニオン性界面活性剤がAO付加物である場合、該AOとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、エチレンオキサイドが好ましい。AOの付加モル数は、アルコール類又はアルキルフェノール1モルに対し、好ましくは1~12モル、より好ましくは1~8モルである。上記範囲であると、特に脱離性に優れるため好ましい。 The anionic surfactant preferably has an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, and more preferably has an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched. Further, when the anionic surfactant is an AO adduct, examples of the AO include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide, with ethylene oxide being preferred. The number of moles of AO added is preferably 1 to 12 moles, more preferably 1 to 8 moles, per mole of alcohol or alkylphenol. It is preferable that the content is within the above range because it has particularly excellent releasability.
上述するアニオン性界面活性剤を構成する塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の金属塩が挙げられる。これらの塩は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。中でもアニオン性界面活性剤として好ましくは、脱離性及び再付着性の観点から、スルホン酸塩タイプ、リン酸塩タイプであり、より好ましくは、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等である。 Examples of the salt constituting the above-mentioned anionic surfactant include metal salts such as sodium, potassium, magnesium, and calcium. These salts may be used alone or in combination of two or more. Among them, preferred anionic surfactants are sulfonate type and phosphate type from the viewpoint of detachability and reattachment property, and more preferred are alkyl sulfonates and polyoxyalkylene alkyl ether sulfonates. , polyoxyalkylene alkyl ether phosphate, and the like.
《カチオン性界面活性剤》
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類が挙げられる。具体的にはステアリルアミンアセテート、トリメチルアンモニウムクロリド、トリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロリド、メチルオレイルジエタノールクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、ラウリルピリジニウムクロリド、ラウリルピリジニウムブロマイド、ラウリルピリジニウムジサルフェート、セチルピリジニウムブロマイド、4-アルキルメルカプトピリジン、ポリ(ビニルピリジン)-ドデシルブロマイド、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド等を用いることができる。
《Cationic surfactant》
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts and quaternary ammonium salts. Specifically, stearylamine acetate, trimethylammonium chloride, trimethylammonium chloride, dimethyldioleylammonium chloride, methyloleyldiethanol chloride, tetramethylammonium chloride, laurylpyridinium chloride, laurylpyridinium bromide, laurylpyridinium disulfate, cetylpyridinium bromide, 4 -Alkylmercaptopyridine, poly(vinylpyridine)-dodecyl bromide, dodecylbenzyltriethylammonium chloride, etc. can be used.
《両性界面活性剤》
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体が挙げられる。
《Amphoteric surfactant》
Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, and imidazoline. Examples include derivatives.
上記の界面活性剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。第一の脱離液中の界面活性剤の含有量は、第一の脱離液の100質量%に対し、好ましくは0.001~10質量%の範囲であり、より好ましくは0.005~7質量%の範囲であり、さらに好ましくは0.03~5質量%であり、特に好ましくは0.05~3質量%である。上記範囲である場合、分離したポリエチレンへのバリア層由来成分の低付着性が向上するため、低異物数が良好となる。 The above surfactants may be used alone or in combination of two or more. The content of the surfactant in the first desorbing liquid is preferably in the range of 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.005 to 10% by mass, based on 100% by mass of the first desorbing liquid. The range is 7% by weight, more preferably 0.03 to 5% by weight, particularly preferably 0.05 to 3% by weight. When the content is within the above range, the low adhesion of the components derived from the barrier layer to the separated polyethylene is improved, resulting in a good low number of foreign substances.
《消泡剤》
本発明において、消泡剤とは、界面活性剤と組み合わせて用いることで、付着性を低下させることなく良好な消泡性を発現し、界面活性剤による発泡を抑制することができる。上記消泡剤としては、例えば、シリコーン系化合物、非シリコーン系化合物が挙げられる。
《Defoaming agent》
In the present invention, an antifoaming agent is used in combination with a surfactant to exhibit good antifoaming properties without reducing adhesion and to suppress foaming caused by the surfactant. Examples of the antifoaming agent include silicone compounds and non-silicone compounds.
《シリコーン系化合物》
上記シリコーン系化合物としては、例えば、エマルジョン型、自己乳化型、オイル型、オイルコンパウンド型、溶剤型が挙げられる。エマルジョン型は、シリコーンオイルコンパウンドを活性剤で乳化させてO/W型のエマルジョンとしたシリコーン系消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「KM-89」、「KM-98」、旭化成ワッカーシリコーン製の「FC2913」、「SILFOAMSE47」、ビックケミー・ジャパン製の「BYK-015」、「BYK-1640」が挙げられる。自己乳化型は、水で希釈、混合することでエマルション状態となる有効成分100%のシリコーン系消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「KS-540」、「X-50-1176」、旭化成ワッカーシリコーン製の「SILFOAM SD670」、「SIL FOAM SD850」が挙げられる。オイル型は、溶剤や添加剤を含まない100%シリコーンオイルの消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「KM-89」、「KM-98」、旭化成ワッカーシリコーン製「AK350」、「AK12500」、ビックケミー・ジャパン製の「BYK-1770」が挙げられる。オイルコンパウンド型とは、シリコーンオイルにシリカ粒子を配合したシリコーン系消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「KM-89」、「KM-98」、旭化成ワッカーシリコーン製「SILFOAM SC370」、「PULPSIL22274VP」、ビックケミー・ジャパン製の「BYK-017」、「BYK-018」が挙げられる。溶剤型は、シリコーンオイルを溶剤に溶解させたシリコーン系消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「KM-89」、「KM-98」、ビックケミー・ジャパン製の「BY K-019」、「BYK-025」が挙げられる。
《Silicone compound》
Examples of the silicone compound include emulsion type, self-emulsifying type, oil type, oil compound type, and solvent type. Emulsion type is a silicone antifoaming agent that emulsifies a silicone oil compound with an activator to form an O/W type emulsion.For example, "KM-89" and "KM-98" manufactured by Shin-Etsu Chemical, Examples include "FC2913" and "SILFOAMSE47" manufactured by Wacker Silicone, and "BYK-015" and "BYK-1640" manufactured by BYK Chemie Japan. Self-emulsifying type antifoaming agents are silicone antifoaming agents with 100% active ingredients that become an emulsion when diluted with water and mixed.For example, "KS-540" and "X-50-1176" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. , "SIL FOAM SD670" and "SIL FOAM SD850" manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone. The oil type is a 100% silicone oil antifoaming agent that does not contain solvents or additives. AK12500'' and BYK-1770 manufactured by BYK Chemie Japan. The oil compound type is a silicone antifoaming agent made by blending silica particles with silicone oil, such as "KM-89" and "KM-98" manufactured by Shin-Etsu Chemical, "SILFOAM SC370" manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone, Examples include "PULPSIL22274VP" and "BYK-017" and "BYK-018" manufactured by BYK Chemie Japan. Solvent-type antifoaming agents are silicone antifoaming agents made by dissolving silicone oil in a solvent, such as "KM-89" and "KM-98" manufactured by Shin-Etsu Chemical, and "BY K-019" manufactured by BYK Chemie Japan. , "BYK-025".
《非シリコーン系化合物》
上記非シリコーン系化合物としては、例えば、脂肪酸エステル系化合物、ウレア樹脂系
化合物、パラフィン系化合物、ポリオキシアルキレングリコール系化合物、エステル系重合物、エーテル系重合物、アミド系重合物、ミネラルオイルの乳化タイプ、ポリシロキサンアダクト、フッ素系化合物、ビニル系重合物、アセチレンアルコール、アクリル系ポリマー、特殊ビニル系ポリマー、エチレングリコール、高級アルコール(オクチルアルコール、シクロヘキサノール等)が挙げられる。
《Non-silicone compounds》
Examples of the non-silicone compounds include fatty acid ester compounds, urea resin compounds, paraffin compounds, polyoxyalkylene glycol compounds, ester polymers, ether polymers, amide polymers, and mineral oil emulsions. Examples include polysiloxane adducts, fluorine compounds, vinyl polymers, acetylene alcohol, acrylic polymers, special vinyl polymers, ethylene glycol, and higher alcohols (octyl alcohol, cyclohexanol, etc.).
上記消泡剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。第一の脱離液中の消泡剤の含有量は、第一の脱離液100質量%中、0.01~5質量%であることが好ましく、0.03~3質量%であることがより好ましい。上記範囲であると、消泡性と付着性が両立できるため、低異物数が良好となる。消泡剤の種類は、耐アルカリ性が良好、かつ界面活性剤と組み合わせたときに、付着性が良好になるため、エマルジョン型シリコーン系化合物、自己乳化型シリコーン系化合物、及び非シリコーン系化合物が好ましい。 The above antifoaming agents may be used alone or in combination of two or more. The content of the antifoaming agent in the first desorbed liquid is preferably 0.01 to 5% by mass, and preferably 0.03 to 3% by mass based on 100% by mass of the first desorbed liquid. is more preferable. Within the above range, antifoaming properties and adhesion properties can be achieved at the same time, resulting in a good low number of foreign substances. The type of antifoaming agent is preferably an emulsion-type silicone compound, a self-emulsifying silicone compound, or a non-silicone compound, since they have good alkali resistance and good adhesion when combined with a surfactant. .
<塩基性化合物>
塩基性化合物は、紙基材の分解を促進する役割がある。塩基性化合物は特に制限されず、例えば、水酸化ナトリウム(NaOH)、水酸化カリウム(KOH)、水酸化カルシウム(Ca(OH)2)、アンモニア、水酸化バリウム(Ba(OH)2)、炭酸ナトリウム(Na2CO3)が好適に用いられる。より好ましくは水酸化ナトリウム及び/又は水酸化カリウムである。第一の脱離液中の塩基性化合物の含有量は、第一の脱離液100質量%中、0.5~20質量%であることが好ましく、1~15質量%であることがより好ましく、3~15質量%であることが特に好ましい。上記範囲内である場合、バリア層の分解性が向上し、低異物数が良好となる。
<Basic compound>
The basic compound has the role of promoting the decomposition of the paper base material. The basic compound is not particularly limited, and examples include sodium hydroxide (NaOH), potassium hydroxide (KOH), calcium hydroxide (Ca(OH) 2 ), ammonia, barium hydroxide (Ba(OH) 2 ), and carbonic acid. Sodium (Na 2 CO 3 ) is preferably used. More preferred are sodium hydroxide and/or potassium hydroxide. The content of the basic compound in the first desorption liquid is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass based on 100% by mass of the first desorption liquid. It is preferably 3 to 15% by weight, particularly preferably 3 to 15% by weight. When it is within the above range, the decomposability of the barrier layer is improved and the number of foreign substances is reduced.
《湿潤剤》
湿潤剤は、紙基材への媒体の染み込みを促進させることができる。湿潤剤として、珪酸ナトリウム、オルソ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の珪酸塩化合物、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩化合物、高級脂肪酸又はその誘導体が挙げられる。第一の脱離液中の湿潤剤の含有量は、第一の脱離液100質量%中、0.1~5質量%であることが好ましく、0.5~2質量%であることがより好ましい。
《Wetting agent》
Wetting agents can facilitate penetration of the medium into the paper substrate. Examples of wetting agents include silicate compounds such as sodium silicate, sodium orthosilicate, sodium sesquisilicate, sodium metasilicate, and potassium silicate, carbonate compounds such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, and potassium carbonate, and higher fatty acids or derivatives thereof. . The content of the wetting agent in the first desorption liquid is preferably 0.1 to 5% by mass, and preferably 0.5 to 2% by mass based on 100% by mass of the first desorption liquid. More preferred.
《酸性化合物》
酸性化合物は、塩酸、硫酸、硝酸等を使用することができ、塩酸又は硫酸を使用することが好ましく、硫酸を使用することが特に好ましい。酸性化合物の含有量は、第一の脱離液100質量%に対し、0.5~20質量%であることが好ましく、1~15質量%であることがより好ましく、3~15質量%であることが特に好ましい。
(精製工程)
必要に応じて、精製工程は、分離工程後の分離したポリエチレンに実施される。態様としては、前述の(分離工程)の項の記載を援用することができる。
精製工程により、分離工程では、分離できなかったり、再付着したりした異物を取り除くことができ、より純度の高い再生ポリエチレンを得ることができる。
<第二の脱離液>
精製工程で使用する第二の脱離液の態様としては、前述の<第一の脱離液>の項の記載を援用することができる。
第二の脱離液は、第一の脱離液と同一でもよいし、異なっていてもよい。第二の脱離液の好ましい態様は、界面活性剤、及び塩基性化合物を含むことが好ましい。第二の脱離液の媒体として、水を使用することが好ましい。
《Acidic compounds》
As the acidic compound, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, etc. can be used, and it is preferable to use hydrochloric acid or sulfuric acid, and it is particularly preferable to use sulfuric acid. The content of the acidic compound is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, and more preferably 3 to 15% by mass based on 100% by mass of the first desorbed liquid. It is particularly preferable that there be.
(purification process)
If necessary, a purification step is performed on the separated polyethylene after the separation step. As for the embodiment, the description in the above section (Separation step) can be cited.
The purification process can remove foreign substances that could not be separated or have reattached in the separation process, and recycled polyethylene with higher purity can be obtained.
<Second desorption liquid>
As for the embodiment of the second desorption liquid used in the purification step, the description in the above-mentioned <First desorption liquid> section can be cited.
The second desorption liquid may be the same as or different from the first desorption liquid. A preferred embodiment of the second desorption liquid preferably contains a surfactant and a basic compound. Preferably, water is used as the medium for the second desorption liquid.
(加熱溶融工程)
加熱溶融工程は、第一のスクリューを具備した押出装置を用いて、前記分離工程で分離したポリエチレンを加熱溶融する工程である。この工程により、分離したポリエチレンは加熱溶融され、さらに第一のスクリューで混錬されることで、散り散りの状態から連続相へ変化する。連続相の均一性が高いほど、再生ポリエチレンを成形した成形体の引張強度は良好となる。加熱溶融工程は、分離工程の後に実施され、加熱溶融温度は100~280℃であることが好ましく、150~210℃であることがより好ましく、170~190℃であることが特に好ましい。上記範囲である場合、均一性とポリエステルの分解抑制の両立が可能となるため、引張強度が良好となる。また、第一のスクリューの回転数は、50~800RPMであることが好ましく、50~500RPMであることがより好ましく、150~300RPMであることが特に好ましい。上記範囲内では、均一性と押出装置内の滞留時間が両立可能となるため、引張強度が良好となる。
(Heat melting process)
The heating and melting step is a step of heating and melting the polyethylene separated in the separation step using an extrusion device equipped with a first screw. Through this step, the separated polyethylene is heated and melted, and further kneaded by the first screw, changing from a scattered state to a continuous phase. The higher the uniformity of the continuous phase, the better the tensile strength of a molded article made of recycled polyethylene. The heating and melting step is carried out after the separation step, and the heating and melting temperature is preferably 100 to 280°C, more preferably 150 to 210°C, and particularly preferably 170 to 190°C. When it is within the above range, it is possible to achieve both uniformity and suppression of polyester decomposition, resulting in good tensile strength. Further, the rotation speed of the first screw is preferably 50 to 800 RPM, more preferably 50 to 500 RPM, and particularly preferably 150 to 300 RPM. Within the above range, uniformity and residence time in the extrusion apparatus can be achieved at the same time, resulting in good tensile strength.
<第一のスクリューを具備した押出装置>
本発明に用いる押出装置は、第一のスクリューを具備している。押出装置は一般的に用いられる熱可塑性樹脂等を溶融して成形可能な装置であって、例えば、特開2017-148997号公報に記載された公知の押出装置などを使用することができる。
具体的には、材料を供給する第一の供給口と、前記第一の供給口から供給された熱可塑性樹脂等の材料を溶融、混練する溶融混練部と、前記溶融混練部で溶融、混練された熱可塑性樹脂を吐出する吐出部を有している。
前記溶融混練部は第一のスクリューを具備しており、第一のスクリューの回転によるせん断熱や電熱ヒーターなどの加熱により材料が溶融され、第一のスクリュー回転により、溶融した材料が混錬される。溶融した材料は前記吐出部のメッシュを通り、吐出される。前記押出装置は、例えば二軸押出機、単軸押出機、及びローター型二軸混練機が挙げられるが、混錬効率の観点から、二軸押出機、及びローター型二軸混練機が好ましい。
<Extrusion device equipped with a first screw>
The extrusion device used in the present invention is equipped with a first screw. The extrusion device is a device capable of melting and molding commonly used thermoplastic resins, and for example, a known extrusion device described in JP 2017-148997A can be used.
Specifically, a first supply port for supplying the material, a melt-kneading section that melts and kneads the material such as a thermoplastic resin supplied from the first supply port, and a melt-kneading section that melts and kneads the material. It has a discharge part that discharges the thermoplastic resin.
The melt-kneading section is equipped with a first screw, and the material is melted by shear heat generated by the rotation of the first screw or by heating by an electric heater, etc., and the molten material is kneaded by the rotation of the first screw. Ru. The molten material passes through the mesh of the discharge section and is discharged. Examples of the extrusion apparatus include a twin-screw extruder, a single-screw extruder, and a rotor-type twin-screw kneader, and from the viewpoint of kneading efficiency, a twin-screw extruder and a rotor-type twin-screw kneader are preferable.
<添加剤を添加する手段>
添加剤は、加熱溶融工程、又は成形工程の少なくとも1つの工程において、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の添加剤等を添加することができる。加熱溶融工程で、上記第一の供給口から添加剤を添加する、又は下記に記載の第二の供給口、及び第二のスクリューを具備する押出装置を用いて添加剤を添加することが、好ましい例である。押出装置は、バレルを連結して作成できるため、前記バレルの1つ以上が、第二の供給口及び第二のスクリューを具備することができ、第二の供給口及び第二のスクリューの位置は、押出装置のどこにあってもよい。第二の供給口から添加された添加剤は、第二のスクリューにより混錬されながら、第一の供給口から投入・加熱溶融されたポリエチレンに混合される。
<Means for adding additives>
Known additives can be added in at least one of the heating and melting process or the molding process to the extent that the effects of the present invention are not impaired. In the heat melting step, the additive is added from the first supply port, or the additive is added using an extrusion device equipped with a second supply port and a second screw described below. This is a preferable example. The extrusion device can be made by connecting barrels, so that one or more of the barrels can be provided with a second feed port and a second screw, and the position of the second feed port and the second screw can be can be located anywhere in the extrusion device. The additive added from the second supply port is kneaded by the second screw and mixed with the polyethylene that has been input and heated and melted from the first supply port.
<添加剤>
添加剤は、加熱溶融工程、又は後述のフィルム成形の少なくとも1つにおいて、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の添加剤等を添加することができる。上記添加剤としては、例えば、相溶化剤、酸化防止剤、滑剤、耐候安定剤、可塑剤、帯電防止剤が挙げられる。
<Additives>
Known additives can be added in at least one of the heating and melting process or the film forming process described below, within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of the additives include compatibilizers, antioxidants, lubricants, weathering stabilizers, plasticizers, and antistatic agents.
《相溶化剤》
相溶化剤は、ポリエチレンに対し、包装材由来の紙繊維、バリア層由来の成分が混ざりやすくする役割を持つ。相溶化剤はポリオレフィン共重合体を含むことが好ましく、ポリオレフィン共重合体としてはポリオレフィン-スチレン共重合体、ポリオレフィン-アクリル共重合体、ポリオレフィン-アクリロニトリル共重合体、(無水)マレイン酸変性ポリオレフィンなどが好適に挙げられる。ただし、これらに限定されない。「共重合体」とはブロック共重合体でもよいし、ランダム共重合体でもよく、グラフト共重合体であってもよい。(以下、グラフト共重合体の場合は、主鎖=g=側鎖と表記する。)
相溶化剤として好ましい形態は、ポリエチレン=g=ポリスチレン、ポリエチレン=g=スチレン-アクリロニトリル共重合体、ポリプロピレン=g=スチレン-アクリロニトリル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体=g=スチレン-アクリロニトリル共重合体、オキサゾリン基含有ポリスチレン、ポリカーボネート=g=メタクリル酸グリシジル-スチレン-アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸変性ポリオレフィン等が挙げられる。
《Compatibilizer》
The compatibilizer has the role of making it easier for paper fibers derived from the packaging material and components derived from the barrier layer to mix with polyethylene. The compatibilizer preferably contains a polyolefin copolymer, and examples of the polyolefin copolymer include a polyolefin-styrene copolymer, a polyolefin-acrylic copolymer, a polyolefin-acrylonitrile copolymer, and (anhydrous) maleic acid-modified polyolefin. Preferred examples include: However, it is not limited to these. The "copolymer" may be a block copolymer, a random copolymer, or a graft copolymer. (Hereinafter, in the case of a graft copolymer, main chain = g = side chain.)
Preferred forms of the compatibilizer are polyethylene=g=polystyrene, polyethylene=g=styrene-acrylonitrile copolymer, polypropylene=g=styrene-acrylonitrile copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer=g=styrene-acrylonitrile. Examples include copolymers, oxazoline group-containing polystyrene, polycarbonate=g=glycidyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymers, maleic anhydride-modified polyolefins, and the like.
上記相溶化剤の添加量は、ポリエチレン100質量%中、0.01~1質量%であることが好ましく、0.01~0.5質量%であることがより好ましく、0.01~0.2質量%であることが特に好ましい。上記範囲である場合、熱劣化耐性とブリード性が両立できるため、引張強度と低異物数が良好となる。 The amount of the compatibilizer added is preferably 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.01 to 0.5% by mass, and more preferably 0.01 to 0.01% by mass based on 100% by mass of polyethylene. Particularly preferred is 2% by mass. When it is within the above range, both thermal deterioration resistance and bleedability can be achieved, resulting in good tensile strength and a low number of foreign substances.
相溶化剤は、市販品を使用することができ、例えば、アドマーQシリーズ(三井化学社製)、ユーメックスシリーズ(三洋化成社製)が挙げられる。 Commercially available products can be used as the compatibilizing agent, and examples thereof include the Admer Q series (manufactured by Mitsui Chemicals) and the Umex series (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.).
《酸化防止剤》
酸化防止剤は、ポリエチレンを加熱溶融する際に、引張強度の低下や黄変を抑制する役割がある。本発明に使用される酸化防止剤としては、モノフェノール系、ビス、トリス、ポリフェノール系、チオビスフェノール系などが挙げられる。具体的には、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、テトラキス-〔メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、n-オクタデシル-3-(4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリトール-テトラキス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、3,9-ビス〔2-{3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル〕-2,4,-8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン等が挙げられ、酸化防止効果の大きい、n-オクタデシル-3-(4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネートが好ましい。
"Antioxidant"
The antioxidant plays a role in suppressing a decrease in tensile strength and yellowing when polyethylene is heated and melted. Examples of antioxidants used in the present invention include monophenolic, bis, tris, polyphenol, and thiobisphenol antioxidants. Specifically, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, tetrakis-[methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate]methane, n-octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)propionate, pentaerythritol-tetrakis [3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis[2-{3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy}-1,1-dimethylethyl]-2,4,-8,10 -tetraoxaspiro[5.5]undecane and the like, and n-octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)propionate, which has a large antioxidant effect, is preferred.
上記酸化防止剤の添加量は、ポリエチレン100質量%中、0.01~0.5質量%であることが好ましく、0.01~0.3質量%であることがより好ましく、0.01~0.1質量%であることが特に好ましい。上記範囲である場合、熱劣化耐性とブリード性が両立できるため、引張強度と低異物数が良好となる。 The amount of the antioxidant added is preferably 0.01 to 0.5% by mass, more preferably 0.01 to 0.3% by mass, and 0.01 to 0.3% by mass based on 100% by mass of polyethylene. Particularly preferred is 0.1% by mass. When it is within the above range, both thermal deterioration resistance and bleedability can be achieved, resulting in good tensile strength and a low number of foreign substances.
酸化防止剤は、市販品を使用することができ、例えば、アデカスタブAOシリーズ(ADEKA社製)が挙げられる。 As the antioxidant, commercially available products can be used, such as the ADEKA STAB AO series (manufactured by ADEKA).
《滑剤》
滑剤は、押出装置内における、ポリエチレン同士の摩擦やポリエチレンと押出装置の摩擦を低下させる役割がある。滑剤として、パラフィンワックスや、合成ポリエチレン等の炭化水素系滑剤、ステアリン酸、ベヘニン等の脂肪酸系、ステアリルアルコール等の高級アルコール系、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド等の脂肪酸アマイド系、ステアリン酸カルシウム、亜鉛、マグネシウム等の金属石鹸系、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート等のエステル系が挙げられ、脂肪酸アマイド系が好ましい。
《Lubricant》
The lubricant has the role of reducing friction between polyethylenes and friction between polyethylene and the extrusion device in the extrusion device. As a lubricant, paraffin wax, hydrocarbon lubricant such as synthetic polyethylene, fatty acid type such as stearic acid and behenin, higher alcohol type such as stearyl alcohol, fatty acid amide type such as stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, etc. Examples include metal soaps such as calcium stearate, zinc, and magnesium, and esters such as glycerin monostearate and glycerin monooleate, with fatty acid amide types being preferred.
上記滑剤の添加量は、ポリエチレン100質量%中、0.01~5質量%であることが好ましく、0.01~3質量%であることがより好ましく、0.05~3質量%であることが特に好ましい。 The amount of the lubricant added is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, and 0.05 to 3% by mass based on 100% by mass of polyethylene. is particularly preferred.
上記滑剤は、市販品を使用することができ、例えば、脂肪酸アマイドS(花王社製)、脂肪酸アマイドO-Nが挙げられる。 Commercially available products can be used as the lubricant, such as Fatty Acid Amide S (manufactured by Kao Corporation) and Fatty Acid Amide ON.
《耐候安定剤》
耐候安定剤は、紫外線を吸収し、ポリエチレンの耐候寿命を延長させる役割がある。耐候安定剤として、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ヒンダードアミン系等が挙げられる。
《Weathering stabilizer》
Weathering stabilizers have the role of absorbing ultraviolet rays and extending the weathering life of polyethylene. Examples of the weathering stabilizer include benzotriazole type, triazine type, benzophenone type, benzoate type, and hindered amine type.
上記耐候安定剤の添加量は、ポリエチレン100質量%中、0.05~5質量%であることが好ましく、0.05~2質量%であることがより好ましい。 The amount of the weathering stabilizer added is preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight based on 100% by weight of polyethylene.
上記耐候安定剤は、市販品を使用することができ、例えば、アデカスタブALAシリーズ(ADEKA社製)が挙げられる。 As the above-mentioned weathering stabilizer, commercially available products can be used, and examples thereof include the ADEKA STAB ALA series (manufactured by ADEKA).
《可塑剤》
可塑剤は、ポリエチレンに柔軟性を付与する役割がある。可塑剤として、エポキシ化大豆油やエポキシ化アマニ油等のエポキシ化植物油系、ジオクチルフタレートやジブチルフタレート等のフタル酸エステル系、二塩基酸とグリコール類のポリエステル等のポリエステル系が挙げられる。
《Plasticizer》
The plasticizer has the role of imparting flexibility to polyethylene. Examples of the plasticizer include epoxidized vegetable oils such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil, phthalate esters such as dioctyl phthalate and dibutyl phthalate, and polyesters such as polyesters of dibasic acids and glycols.
可塑剤の添加量は、ポリエチレン100質量%中、0.1~50質量%であることが好ましく、0.1~30質量%であることがより好ましく、0.1~15質量%であることが特に好ましい。 The amount of plasticizer added is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.1 to 30% by mass, and 0.1 to 15% by mass based on 100% by mass of polyethylene. is particularly preferred.
上記可塑剤は、市販品を使用することができ、例えば、アデサイザーPNシリーズ(ADEKA社製)が挙げられる。 Commercially available products can be used as the plasticizer, and examples thereof include Adesizer PN series (manufactured by ADEKA).
《帯電防止剤》
帯電防止剤は、ポリエチレンが帯電することを抑制する役割を持つ。帯電防止剤として、脂肪酸スルホン酸塩、及び脂肪酸エステル系が挙げられる。
《Antistatic agent》
The antistatic agent has the role of suppressing the polyethylene from being electrically charged. Examples of antistatic agents include fatty acid sulfonates and fatty acid esters.
上記帯電防止剤の添加量は、ポリエチレン100質量%に対し、0.05~3質量%であることが好ましく、0.1~2質量%であることがより好ましい。 The amount of the antistatic agent added is preferably 0.05 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass, based on 100% by mass of polyethylene.
上記帯電防止剤は、市販品を使用することができ、例えば、エレクトロマスターシリーズ(花王社製)、エレクトロストリッパー(花王社製)が挙げられる。 Commercially available products can be used as the antistatic agent, such as Electromaster series (manufactured by Kao Corporation) and Electro Stripper (manufactured by Kao Corporation).
(押出工程)
加熱溶融工程で溶融した材料は前記吐出部から押出され吐出される。吐出部で溶融した材料がメッシュなどの異物分離装置を通ることが好ましい。
加熱溶融したポリエチレンの吐出おける、押出装置の押出圧力は、押出装置の耐久性の観点から、18MPa以下であることが好ましく、0.1~18MPaであることがより好ましく、0.1~14MPaであることがさらに好ましく、0.1~10MPaであることが特に好ましい。
(Extrusion process)
The material melted in the heating and melting step is extruded and discharged from the discharge section. Preferably, the material melted at the discharge section passes through a foreign material separation device such as a mesh.
The extrusion pressure of the extrusion device when discharging heated and molten polyethylene is preferably 18 MPa or less, more preferably 0.1 to 18 MPa, and more preferably 0.1 to 14 MPa, from the viewpoint of durability of the extrusion device. It is more preferably 0.1 to 10 MPa, particularly preferably 0.1 to 10 MPa.
<異物分離装置>
押出装置の吐出部において、成形されるペレットへの異物を取り除くため、異物分離装置を使用することが好ましい。異物分離装置として、スクリーンメッシュ(金属の網)を使用することが好ましく、平織、綾織、平畳織及び綾畳などの織製織と、パンチングメタルのタイプが挙げられるが、平織が好ましい。
スクリーンメッシュのサイズは吐出部の圧力や、目詰まりを考慮し、20~300メッシュであることが好ましく、150~250メッシュであることがより好ましい。
<Foreign matter separation device>
In the discharge section of the extrusion device, a foreign matter separator is preferably used to remove foreign matter from the pellets being formed. As the foreign matter separating device, it is preferable to use a screen mesh (metal mesh), and examples thereof include weaves such as plain weave, twill weave, flat tatami weave, and twill tatami, and punched metal types, with plain weave being preferred.
The size of the screen mesh is preferably 20 to 300 mesh, more preferably 150 to 250 mesh, taking into consideration the pressure of the discharge section and clogging.
再生ポリエチレンの製造方法は、ポリエチレンの分離しやすさの観点から、更に、包装材を破砕する破砕工程を含むことが好ましい。また、ゴミや汚れなどの異物除去の観点から、更に、包装材を洗浄及び乾燥させる洗浄乾燥工程を含むことが好ましい。また、再生ポリエチレンのハンドリング性の観点から、更に、押出されたポリエチレンを冷却する冷却工程を含むことが好ましい。また、引張強度等の向上の観点から、添加剤を添加することが好ましい。 From the viewpoint of ease of separating polyethylene, the method for producing recycled polyethylene preferably further includes a crushing step of crushing the packaging material. Furthermore, from the viewpoint of removing foreign matter such as dust and dirt, it is preferable to further include a washing and drying step of washing and drying the packaging material. Moreover, from the viewpoint of handling properties of the recycled polyethylene, it is preferable to further include a cooling step of cooling the extruded polyethylene. Further, from the viewpoint of improving tensile strength and the like, it is preferable to add additives.
(冷却工程)
冷却工程は、押出工程後の押出されたポリエチレンに実施される。冷却方法としては、例えば空冷、風冷、水冷が挙げられる。本発明においては、水冷工程を含むことが好ましい。20℃~80℃に冷却することが好ましく、30℃~60℃に冷却することがより好ましい。
(cooling process)
A cooling step is performed on the extruded polyethylene after the extrusion step. Examples of the cooling method include air cooling, wind cooling, and water cooling. In the present invention, it is preferable to include a water cooling step. Cooling is preferably from 20°C to 80°C, more preferably from 30°C to 60°C.
[包装材]
本発明における包装材は、ポリエチレン樹脂を含むヒートシール層、バリア層、及び紙基材を順次有することを特徴とする。
[Packaging material]
The packaging material according to the present invention is characterized by sequentially comprising a heat seal layer containing a polyethylene resin, a barrier layer, and a paper base material.
(ヒートシール層)
本発明におけるヒートシール層はポリエチレン樹脂を含み、バリア層上に位置し、Tダイキャスト法等の公知の方法で形成することができる。ヒートシール層の成形方法は、例えばヒートシール層に含まれるポリエチレン樹脂は、例えば、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂が挙げられ、ポリエチレン樹脂の融点は、90~150℃が好ましい。
ヒートシール層は主成分がポリエチレン樹脂であればよく、ポリエチレン樹脂以外の成分を含んでいてもよい。ヒートシール層はポリエチレン樹脂を80質量%以上含むことが好ましく、90質量%以上含むことがなお好ましく、95質量%以上含むことが更に好ましい。ヒートシール層の膜厚は5~100μmであることが好ましく、15~50μmであることがより好ましい。
(heat seal layer)
The heat seal layer in the present invention contains a polyethylene resin, is located on the barrier layer, and can be formed by a known method such as T-die casting. The method for forming the heat-sealing layer includes, for example, the polyethylene resin contained in the heat-sealing layer, such as low-density polyethylene resin, linear low-density polyethylene resin, medium-density polyethylene resin, and high-density polyethylene resin. The melting point is preferably 90 to 150°C.
The heat seal layer only needs to have a polyethylene resin as its main component, and may contain components other than polyethylene resin. The heat seal layer preferably contains polyethylene resin in an amount of 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more. The thickness of the heat seal layer is preferably 5 to 100 μm, more preferably 15 to 50 μm.
《Tダイキャスト法》
Tダイキャスト法は、200~400℃において熱溶融させた樹脂を、Tダイと呼ばれるスリット状の装置によりフィルム状に押し出したものを、紙基材上にコート(積層)し、冷却ロールで固化させることで、基材上へ樹脂を塗工する方法である。
《T die casting method》
In the T-die casting method, resin is melted at 200 to 400°C and extruded into a film using a slit-like device called a T-die, which is then coated (laminated) onto a paper base material and solidified using cooling rolls. This is a method of coating the resin onto the base material.
(紙基材)
紙基材は、特に制限されず、公知のものを用いることができる。このような紙基材としては、例えば、中質紙、上質紙、新聞用紙、ユポ紙、各種コート紙、裏打ち紙、含浸紙、ボール紙やアート紙、キャスト紙、クラフト紙、コートボール、アイボリー紙、カード紙、カップ原紙、キャスト紙、遮光紙、及びこれらの表面処理された紙基材が挙げられる。
また、紙基材は、シリカ、アルミナ等の金属酸化物、又はアルミニウム等の金属(併せて無機化合物ともいう)を蒸着した蒸着紙であってもよい。蒸着紙は、蒸着層を紙基材上に均一に形成するために、紙基材と蒸着層との間にアンカー層を有していてもよく、蒸着層上にポリビニルアルコール等のコート処理が施されていてもよい。
なお、紙基材の厚みは、好ましくは50~150g/m2、より好ましくは60~120g/m2、更に好ましくは60~90g/m2である。
(Paper base material)
The paper base material is not particularly limited, and any known paper base material can be used. Such paper base materials include, for example, medium-quality paper, high-quality paper, newsprint, Yupo paper, various types of coated paper, lined paper, impregnated paper, cardboard, art paper, cast paper, kraft paper, coated board, and ivory paper. Examples include paper, card paper, cup base paper, cast paper, light-shielding paper, and surface-treated paper base materials thereof.
Further, the paper base material may be a vapor-deposited paper on which a metal oxide such as silica or alumina, or a metal such as aluminum (also referred to as an inorganic compound) is vapor-deposited. The vapor-deposited paper may have an anchor layer between the paper base material and the vapor-deposited layer in order to uniformly form the vapor-deposited layer on the paper base material, and the vapor-deposited layer may be coated with polyvinyl alcohol or the like. may have been applied.
The thickness of the paper base material is preferably 50 to 150 g/m 2 , more preferably 60 to 120 g/m 2 , and still more preferably 60 to 90 g/m 2 .
(バリア層)
バリア層は、光、磁気、各種気体など、バリアすべき対象が包装材を透過するのを制御するために存在し、バリア成分を含む。
バリア層は、ヒートシール層と紙基材の間に位置し、前記バリア成分を、蒸着法や、ラミネート法、Tダイキャスト法、液状にして塗工・乾燥等によって形成することができる。バリア成分として、例えば、アルミニウム、鉄、シリカ、アルミナ、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合樹脂、バリアナイロン樹脂(MXD)等が挙げられるが、塩基性化合物を含む脱離液への溶解性の観点から、アルミニウム、アルミナ、シリカ、ポリビニルアルコール樹脂、及びエチレン-ビニルアルコール共重合樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましく、水性媒体への溶解性の観点から、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合樹脂を含むことがより好ましい。バリア層は、単層構成でも複層構成でもよく、1つの層中に2種以上の化合物を含んでも良い。
(barrier layer)
The barrier layer exists to control transmission of objects to be blocked, such as light, magnetism, and various gases, through the packaging material, and includes a barrier component.
The barrier layer is located between the heat-sealing layer and the paper base material, and can be formed using the barrier component by vapor deposition, lamination, T-die casting, coating in liquid form, drying, or the like. Examples of barrier components include aluminum, iron, silica, alumina, polyvinylidene chloride resin, polyamide resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, barrier nylon resin (MXD), etc. From the viewpoint of solubility in the desorbing liquid, it is preferable to contain at least one member selected from the group consisting of aluminum, alumina, silica, polyvinyl alcohol resin, and ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, and it is soluble in an aqueous medium. From the viewpoint of properties, it is more preferable to include a polyvinyl alcohol resin or an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin. The barrier layer may have a single layer structure or a multilayer structure, and may contain two or more types of compounds in one layer.
<アルミニウム>
アルミニウムは、アルミ箔またはアルミニウム蒸着膜の形態でバリア層を形成できる。アルミ箔は、ラミネート法等の公知の方法で積層することができ、アルミニウム蒸着膜は蒸着法等の公知の方法で積層することができる。アルミ箔の膜厚は、1~10μmであることが好ましく、アルミニウム蒸着膜の膜厚は、5~300nmであることが好ましく、10~100nmであることがなお好ましく、10~60nmであることが更に好ましい。
<Aluminum>
Aluminum can form the barrier layer in the form of aluminum foil or aluminum deposited film. Aluminum foil can be laminated by a known method such as a lamination method, and an aluminum vapor deposited film can be laminated by a known method such as a vapor deposition method. The thickness of the aluminum foil is preferably 1 to 10 μm, the thickness of the aluminum vapor-deposited film is preferably 5 to 300 nm, more preferably 10 to 100 nm, and more preferably 10 to 60 nm. More preferred.
<アルミナ、シリカ>
アルミナまたはシリカを、上記アルミニウム蒸着膜と同様に、真空蒸着法等の公知の方法を用いることで、蒸着膜を形成でき、それぞれAl2O3、SiO2を含むことが好ましい。例えば、アルミナをAlOn、シリカをSiOn、等のような形態で表した場合、nの値としては、アルミナは0.5~1.5であることが好ましく、シリカは1~2であることが好ましい。なお、Al2O3、SiO2以外のアルミナやシリカの形態を除外するものではない。アルミナおよびシリカからなる群より選ばれる少なくとも一種からなる蒸着膜の膜厚としては、5~300nmであることが好ましく、10~100nmであることがより好ましく、10~60nmであることが特に好ましい。
<Alumina, silica>
A vapor deposited film of alumina or silica can be formed by using a known method such as a vacuum vapor deposition method in the same way as the aluminum vapor deposited film, and each preferably contains Al 2 O 3 and SiO 2 . For example, when alumina is expressed as AlOn, silica as SiOn, etc., the value of n is preferably 0.5 to 1.5 for alumina, and 1 to 2 for silica. preferable. Note that forms of alumina and silica other than Al 2 O 3 and SiO 2 are not excluded. The thickness of the deposited film made of at least one member selected from the group consisting of alumina and silica is preferably 5 to 300 nm, more preferably 10 to 100 nm, and particularly preferably 10 to 60 nm.
<ポリビニルアルコール樹脂>
上記ポリビニアルコール樹脂を、例えば、溶液とし、当該溶液の塗工・乾燥によって、紙基材上へ積層することで、バリア層を形成することができる。上記ポリビニルアルコールのケン化度は40~100モル%が好ましい。上記ポリビニルアルコール樹脂の膜厚は、10~200μmであることが好ましく、10~100μmであることがより好ましい。ケン化度及び膜厚について、上記範囲である場合、ガス透過性と溶解性が両立できるため、バリア性と脱離性が良好となる。
<Polyvinyl alcohol resin>
A barrier layer can be formed by, for example, making the polyvinyl alcohol resin into a solution and laminating it onto a paper base material by applying and drying the solution. The saponification degree of the polyvinyl alcohol is preferably 40 to 100 mol%. The film thickness of the polyvinyl alcohol resin is preferably 10 to 200 μm, more preferably 10 to 100 μm. When the degree of saponification and film thickness are within the above ranges, both gas permeability and solubility can be achieved, resulting in good barrier properties and desorption properties.
上記ポリビニルアルコール樹脂は例えば、クラレポバールLM-20SO(クラレ社製)、ゴーセノールNM-14(日本合成化学工業製)などを例示することができる。 Examples of the polyvinyl alcohol resin include Kuraray Poval LM-20SO (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and Gohsenol NM-14 (manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo).
<エチレン-ビニルアルコール共重合樹脂>
上記エチレン-ビニルアルコール共重合樹脂を、例えば、溶液とし、当該溶液の塗工・乾燥によって、紙基材上へ積層することで、バリア層を形成することができる。上記エチレン-ビニルアルコール共重合樹脂のエチレン含有量は、25~50モル%であることが好ましい。上記エチレン-ビニルアルコール共重合樹脂の膜厚は、10~200μmであることが好ましく、10~100μmであることがより好ましい。エチレン含有量及び膜厚について、上記範囲である場合、ガス透過性と溶解性が両立できるため、バリア性と脱離性が良好となる。
<Ethylene-vinyl alcohol copolymer resin>
A barrier layer can be formed by, for example, making the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin into a solution, and laminating the solution onto a paper base material by applying and drying the solution. The ethylene content of the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is preferably 25 to 50 mol%. The film thickness of the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is preferably 10 to 200 μm, more preferably 10 to 100 μm. When the ethylene content and film thickness are within the above ranges, both gas permeability and solubility can be achieved, resulting in good barrier properties and desorption properties.
上記エチレン-ビニルアルコール共重合樹脂は例えば、エバールEP-F101(クラレ社製)、ソアノールD2908(日本合成化学工業社製)などを例示することができる。 Examples of the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin include EVAL EP-F101 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and Soarnol D2908 (manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
《蒸着法》
上記蒸着法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレ-ティング法等の物理気相成長法(PhysicalVaporDeposition法、PVD法)、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法(ChemicalVaporDeposition法、CVD法)等を好適に挙げることができる。
《Vapor deposition method》
The above-mentioned vapor deposition method includes, for example, a physical vapor deposition method (PVD method) such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, and an ion plating method, or a plasma chemical vapor deposition method, a thermochemical vapor deposition method, etc. , and a chemical vapor deposition method (CVD method) such as a photochemical vapor deposition method.
上記バリア層は更に易接着層を有していてもよい。易接着層としては、ポリウレタン樹脂層、アクリル樹脂層、ポリエステル樹脂およびポリビニルアルコールからなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましく、水性である前記樹脂を含むことがより好ましい。易接着層は印刷その他の公知の方法により形成できる。 The barrier layer may further include an easily adhesive layer. The easily adhesive layer preferably contains at least one selected from the group consisting of a polyurethane resin layer, an acrylic resin layer, a polyester resin, and a polyvinyl alcohol, and more preferably contains the above-mentioned aqueous resin. The easily adhesive layer can be formed by printing or other known methods.
《ラミネート法》
上記ラミネート法としては、例えば、ドライラミネート法、押出ラミネート法が挙げられる。ドライラミネート法は、ポリオールとポリイソシアネートとからなる2液型反応性接着剤を塗布する方法であって、当該接着剤を有機溶剤で適当な粘度に希釈して、基材上に塗布・乾燥し、アルミ箔と圧着して積層することで形成できる。一方、押出しラミネート法は、溶融性ポリオレフィン樹脂をTダイと呼ばれるスリット状の装置からフィルム状に押し出し、基材上に積層してアルミ箔と貼り合わせる方法である。
《Lamination method》
Examples of the lamination method include a dry lamination method and an extrusion lamination method. The dry lamination method is a method of applying a two-component reactive adhesive made of polyol and polyisocyanate, which is diluted with an organic solvent to an appropriate viscosity, applied to a substrate, and dried. It can be formed by pressing and laminating aluminum foil. On the other hand, the extrusion lamination method is a method in which a meltable polyolefin resin is extruded into a film from a slit-shaped device called a T-die, and the film is laminated onto a base material and bonded to aluminum foil.
《液状にして塗工・乾燥法》
バリア成分を、揮発成分中に溶解または分散させ、液状にして塗工・乾燥法としては、例えば、基材上に、印刷機などで塗工した後、揮発成分を除去することによって形成することができる。塗工方法としてはグラビア印刷方式、フレキソ印刷方式等公知の印刷方式が挙げられ、例えば、グラビア印刷に適した粘度及び濃度にまで希釈溶剤で希釈され、単独で又は混合されて各印刷ユニットに供給され、塗布される。その後、オーブンによる乾燥によって被膜を定着させることでバリア層を得ることができる。
《Liquid coating/drying method》
A method of coating and drying the barrier component by dissolving or dispersing it in a volatile component, turning it into a liquid, and then applying it onto a substrate using a printing machine, etc., and then removing the volatile component. Can be done. Coating methods include known printing methods such as gravure printing and flexographic printing. For example, the coating is diluted with a diluting solvent to a viscosity and concentration suitable for gravure printing, and supplied to each printing unit either alone or in a mixture. and applied. Thereafter, the barrier layer can be obtained by fixing the film by drying in an oven.
包装材は、更に、バリア層と反対面の紙基材上に、印刷インキを塗工してなる印刷層、及び/又はオーバーコート剤を塗工してなる表面保護層を有しても良い。また、本出願において、「印刷インキ」は顔料等の着色剤を含有するものを表す。一方、「オーバーコート剤」は、顔料等の着色剤を含有しないものを表すが、意図せず混入した僅かな着色剤を含むものを排除するものではない。 The packaging material may further include a printing layer formed by coating a printing ink and/or a surface protection layer formed by coating an overcoat agent on the paper base material on the opposite side of the barrier layer. . Furthermore, in this application, "printing ink" refers to an ink containing a coloring agent such as a pigment. On the other hand, "overcoat agent" refers to an agent that does not contain a colorant such as a pigment, but does not exclude an agent that contains a small amount of colorant that is unintentionally mixed.
(印刷層)
包装材における印刷層は、装飾又は美感の付与;内容物、賞味期限、及び、製造者又は販売者の表示等を目的とした、任意の絵柄、パターン、文字、及び記号等を表示する層であることができる。印刷層は、絵柄、パターン、文字、及び記号等を有さないベタ印刷層であってもよい。印刷層の形成方法は特に制限されず、公知の着色剤(顔料及び/又は染料)を用いて形成することができるが、着色剤及びバインダー樹脂を含む印刷インキを用いて形成することが好ましい。また、印刷層は、単層構成でも複層構成でもよい。印刷層の厚みは、好ましくは0.1~6μmであり、より好ましくは0.5~4μmであり、特に好ましくは1~2.5μmである。
(Printing layer)
The printing layer in packaging materials is a layer that displays arbitrary pictures, patterns, characters, symbols, etc. for the purpose of decoration or giving a sense of beauty; displaying contents, expiration date, manufacturer or seller, etc. Something can happen. The printing layer may be a solid printing layer that does not have a picture, a pattern, a character, a symbol, or the like. The method for forming the printing layer is not particularly limited, and it can be formed using a known coloring agent (pigment and/or dye), but it is preferably formed using a printing ink containing a coloring agent and a binder resin. Further, the printed layer may have a single layer structure or a multilayer structure. The thickness of the printed layer is preferably 0.1 to 6 μm, more preferably 0.5 to 4 μm, particularly preferably 1 to 2.5 μm.
<着色剤>
着色剤は顔料であることが好ましく、当該顔料は、有機顔料、無機顔料、体質顔料のいずれでも使用は可能である。顔料等の着色剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
<Colorant>
The coloring agent is preferably a pigment, and any of organic pigments, inorganic pigments, and extender pigments can be used as the pigment. Colorants such as pigments may be used alone or in combination of two or more.
<印刷層に含まれるバインダー樹脂>
バインダー樹脂とは、包装材の印刷層における結着樹脂をいい、以下に限定されるものではないが、ウレタン樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、ロジン系樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ダンマル樹脂、スチレン-マレイン酸共重合樹脂、スチレン-アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、ブチラール、ポリアセタール樹脂、石油樹脂、及びこれらの変性樹脂などを挙げることができる。
これらの樹脂は、単独で、又は2種以上を混合して用いることができるが、分離工程で比重分離を行う際の分離効率の観点から、比重が1より大きいことが好ましく、1.1より大きいことがより好ましく、1.2より大きいことが特に好ましい。
<Binder resin contained in the printing layer>
Binder resin refers to a binding resin in the printing layer of a packaging material, and includes, but is not limited to, urethane resin, cellulose resin, polyamide resin, rosin resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, styrene resin, Dammar resin, styrene-maleic acid copolymer resin, styrene-acrylic copolymer resin, polyester resin, alkyd resin, terpene resin, phenol-modified terpene Examples include resins, ketone resins, cyclized rubbers, butyral, polyacetal resins, petroleum resins, and modified resins thereof.
These resins can be used alone or in combination of two or more, but from the viewpoint of separation efficiency when performing specific gravity separation in the separation step, it is preferable that the specific gravity is greater than 1, and more than 1.1. It is more preferable that it is larger, and particularly preferably larger than 1.2.
(表面保護層)
本発明における表面保護層は、バインダー樹脂を含み、印刷層上に位置する。表面保護層の形成方法は、グラビア印刷方式、フレキソ印刷方式等公知の方法を用いて、オーバーコート剤を塗工し乾燥する、もしくは、Tダイと呼ばれるスリット状の装置を用いて、加熱溶融させた樹脂を塗工し冷却することで形成できる。
表面保護層の厚みは、0.3~10μmであることが好ましく、より好ましくは1~7μmである。
(Surface protective layer)
The surface protective layer in the present invention contains a binder resin and is located on the printing layer. The surface protective layer can be formed by applying and drying an overcoat agent using a known method such as gravure printing or flexographic printing, or by heating and melting it using a slit-shaped device called a T-die. It can be formed by coating a resin and cooling it.
The thickness of the surface protective layer is preferably 0.3 to 10 μm, more preferably 1 to 7 μm.
<表面保護層に含まれるバインダー樹脂>
表面保護層に含まれるバインダー樹脂とは、包装材の表面保護層における結着樹脂をいい、以下に限定されるものではないが、ウレタン樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、ロジン系樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ダンマル樹脂、スチレン-マレイン酸共重合樹脂、スチレン-アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、ブチラール、ポリアセタール樹脂、石油樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、及びこれらの変性樹脂などを挙げることができる。
これらの樹脂は、単独で、又は2種以上を混合して用いることができるが、分離工程で比重分離を行う際の分離効率の観点から、比重が1より大きいことが好ましく、1.1より大きいことがより好ましく、1.2より大きいことが特に好ましい。
<Binder resin contained in the surface protective layer>
The binder resin contained in the surface protective layer refers to the binding resin in the surface protective layer of the packaging material, and includes, but is not limited to, urethane resin, cellulose resin, polyamide resin, rosin resin, and ethylene resin. Vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, styrene resin, dammar resin, styrene-maleic acid copolymer resin, styrene-acrylic copolymer resin, polyester resin, alkyd resin , terpene resin, phenol-modified terpene resin, ketone resin, cyclized rubber, butyral, polyacetal resin, petroleum resin, low density polyethylene resin, linear low density polyethylene resin, medium density polyethylene resin, high density polyethylene resin, homopolymer polypropylene , random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, and modified resins thereof.
These resins can be used alone or in combination of two or more, but from the viewpoint of separation efficiency when performing specific gravity separation in the separation step, it is preferable that the specific gravity is greater than 1, and more than 1.1. It is more preferable that it is larger, and particularly preferably larger than 1.2.
本発明の包装材は、ヒートシール層、バリア層、紙基材を順次有していればよく、要求性能に応じて、別の層をさらに有していてもよい。包装材の積層構成は以下のものを好適に挙げることができる。
ヒートシール層/バリア層/紙基材
ヒートシール層/バリア層/紙基材/印刷層
ヒートシール層/バリア層/紙基材/表面保護層
ヒートシール層/バリア層/紙基材/印刷層/表面保護層
The packaging material of the present invention only needs to have a heat seal layer, a barrier layer, and a paper base material in this order, and may further have another layer depending on the required performance. Preferred examples of the laminated structure of the packaging material include the following.
Heat-sealing layer / barrier layer / paper base heat-sealing layer / barrier layer / paper base / printing layer heat-sealing layer / barrier layer / paper base / surface protection layer heat-sealing layer / barrier layer / paper base / printing layer /Surface protective layer
(包装材における塩素含有率)
包装材中に含有される場合のある塩素化合物によって、再生ポリエチレン製造時に酸性ガスである塩化水素が発生し、設備が損傷する、又は人体の健康が脅かされる恐れがある。そのうえ、再生ポリエチレン製造時に気泡が発生した場合、製造された再生ポリエチレンを用いて、成形品を製造する際に、表面に凹凸が発生しやすく、成形品の表面状態が悪化する恐れがある。そのため、包装材において、塩素含有率が、包装材の全質量中、0.4質量%以下であることが必要であり、0.2質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以下であることがなお好ましい。
(Chlorine content in packaging material)
Chlorine compounds that may be contained in packaging materials may generate hydrogen chloride, an acidic gas, during the production of recycled polyethylene, which may damage equipment or threaten human health. Furthermore, if air bubbles are generated during the production of recycled polyethylene, when a molded article is produced using the recycled polyethylene produced, irregularities are likely to occur on the surface, which may deteriorate the surface condition of the molded article. Therefore, in the packaging material, the chlorine content needs to be 0.4% by mass or less, preferably 0.2% by mass or less, and 0.1% by mass or less based on the total mass of the packaging material. It is still more preferable that
<包装材における塩素含有率測定方法>
包装材における塩素含有率は、イオンクロマトグラフィー(IC)や、ICP質量分析装置(ICP-MS)等公知の方法を用いて測定することができる。測定機器としては、例えば、ICでは島津製作所製LC-20ADsp、ICP-MSではAgilent Technologies製Agilent 7700xが挙げられる。また、包装材の塩素含有率は、包装材を構成する各原料の塩素含有率から、以下の式により簡易的に算出することができる。
式:包装材総質量中の塩素含有率(%)=包装材総質量中の塩素の質量/包装材総質量(%)
<Method for measuring chlorine content in packaging materials>
The chlorine content in the packaging material can be measured using known methods such as ion chromatography (IC) and ICP mass spectrometry (ICP-MS). Examples of measuring instruments include LC-20ADsp manufactured by Shimadzu Corporation for IC, and Agilent 7700x manufactured by Agilent Technologies for ICP-MS. Further, the chlorine content of the packaging material can be simply calculated from the chlorine content of each raw material constituting the packaging material using the following formula.
Formula: Chlorine content in the total mass of packaging material (%) = Mass of chlorine in the total mass of packaging material / Total mass of packaging material (%)
本発明において塩素含有率は、JISK0127(2013)に準拠して測定されることが好ましい。この測定方法では、燃焼法にて前処理を行ったサンプルをイオンクロマトグラフ法で定量する。 In the present invention, the chlorine content is preferably measured in accordance with JIS K0127 (2013). In this measurement method, a sample that has been pretreated using a combustion method is quantified using an ion chromatography method.
[再生ポリエチレン]
上述した再生ポリエチレンの製造方法を用いて、包装材から再生ポリエチレンを得ることができる。再生ポリエチレンは、紙基材層由来の紙繊維、及びバリア層由来の成分を含む場合がある。また、添加工程で添加した添加剤を含んでも良い。
[Recycled polyethylene]
Recycled polyethylene can be obtained from packaging materials using the method for producing recycled polyethylene described above. The recycled polyethylene may include paper fibers from the paper base layer and components from the barrier layer. Moreover, the additive added in the addition step may also be included.
(紙繊維含有量)
再生ポリエチレンが含む紙繊維の含有量は、再生ポリエチレン100質量%に対し、1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下が特に好ましい。上記範囲である場合、フィルム成形体での、低異物数が良好となる。
(Paper fiber content)
The content of paper fibers contained in recycled polyethylene is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, particularly preferably 0.1% by mass or less, based on 100% by mass of recycled polyethylene. When the content is within the above range, the number of foreign substances in the film molded product is preferably low.
(バリア層由来の成分の含有量)
再生ポリエチレンが含むバリア層由来の成分の含有量は、再生ポリエチレン100質量%に対し、0.1質量%以下が好ましく、0.05質量%以下がより好ましく、0.01質量%以下が特に好ましい。上記範囲である場合、フィルム成形体での低異物数が良好となる。
(Content of components derived from barrier layer)
The content of components derived from the barrier layer contained in the recycled polyethylene is preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less, particularly preferably 0.01% by mass or less, based on 100% by mass of recycled polyethylene. . When the content is within the above range, the number of foreign substances in the film molded product is preferably low.
(再生ポリエチレンのメルトマスフローレイト(MFR))
再生ポリエチレンのメルトマスフローレイト(MFR)は、成形時の温度、冷却スピードなどの、熱履歴に大きな影響を受ける。軟包装体の構成及びリサイクル方法等によるが、好ましくは0.5~20g/10分であり、より好ましくは0.5~10g/10分であり、特に好ましくは1.0~3g/10分である。メルトマスフローレイトが上記の範囲内にあることにより、様々な成形に適した材料を提供することができる。
本発明においては、熱履歴を変更することにより、再生ポリエチレンのメルトマスフローレイト(MFR)を調整する工程を含むことも好ましい。
(Melt mass flow rate (MFR) of recycled polyethylene)
The melt mass flow rate (MFR) of recycled polyethylene is greatly affected by thermal history, such as temperature during molding and cooling speed. Although it depends on the structure of the soft packaging and the recycling method, it is preferably 0.5 to 20 g/10 minutes, more preferably 0.5 to 10 g/10 minutes, and particularly preferably 1.0 to 3 g/10 minutes. It is. By having a melt mass flow rate within the above range, materials suitable for various moldings can be provided.
In the present invention, it is also preferable to include a step of adjusting the melt mass flow rate (MFR) of recycled polyethylene by changing the thermal history.
<メルトマスフローレイト(MFR)の測定>
MFRは、K 7210-1:2014に記載された方法で測定した。測定については、辺の長さが5~10mmになるように再生ポリエチレンを破砕し、実施した。温度等の測定条件については、最も含有率の高い試料の条件で実施した。
<Measurement of melt mass flow rate (MFR)>
MFR was measured by the method described in K 7210-1:2014. Measurements were carried out by crushing recycled polyethylene into pieces with side lengths of 5 to 10 mm. Measurement conditions such as temperature were conducted under the conditions of the sample with the highest content.
[再生ポリエチレンを成形して成型品とする工程、成形品、]
本発明により得られた再生ポリエチレンを成形することで、成形品を得ることができる。成形方法は特に制限されず、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、及び圧縮成形が挙げられる。成形品は、フィルム、ボトル、家電製品、文房具、自動車部品、おもちゃ、スポーツ用品、医療用品、及び建築・建設資材等、様々な用途に用いることができ、フィルムが好ましい。
[Process of molding recycled polyethylene into molded products, molded products,]
A molded article can be obtained by molding the recycled polyethylene obtained according to the present invention. The molding method is not particularly limited, and examples include injection molding, extrusion molding, blow molding, and compression molding. Molded products can be used for various purposes such as films, bottles, home appliances, stationery, automobile parts, toys, sporting goods, medical supplies, and building/construction materials, and films are preferred.
(フィルム成形)
得られた再生ポリエチレンを、例えば、加熱溶融させて、Tダイと呼ばれるスリット状の装置を用いて押出し、フィルム状に成形した後、冷却ロールで冷却して固化させる。加熱溶融温度は100~280℃であることが好ましい。フィルム成形体の厚みは10~300μmが好ましい。
(Film molding)
The obtained recycled polyethylene is, for example, heated and melted, extruded using a slit-like device called a T-die, formed into a film, and then cooled with a cooling roll to solidify. The heating melting temperature is preferably 100 to 280°C. The thickness of the film molded body is preferably 10 to 300 μm.
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本発明における部及び%は、特に注釈の無い場合、質量部及び質量%を表す。また、「NV.」とは不揮発性分の質量%を表す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Note that parts and % in the present invention represent parts by mass and % by mass unless otherwise noted. Moreover, "NV." represents the mass % of non-volatile content.
[脱離液の調整]
(脱離液調整例1)脱離液R1の調整
ポリオキシエチレンステアリルエーテル(HLB値13.9) 1部、水酸化ナトリウム 7部、BYK-1650(BYK社製、エマルジョン型シリコーン系消泡剤、NV.100) 0.1部、珪酸ナトリウム 1部を水90.9部に混合溶解させて、脱離液R1を得た。
[Adjustment of desorption liquid]
(Removal liquid preparation example 1) Preparation of removal liquid R1 Polyoxyethylene stearyl ether (HLB value 13.9) 1 part, sodium hydroxide 7 parts, BYK-1650 (manufactured by BYK, emulsion type silicone antifoaming agent) , NV.100) and 1 part of sodium silicate were mixed and dissolved in 90.9 parts of water to obtain a desorption liquid R1.
(脱離液調整例2~12)脱離液R2~12の調整
表1に記載した原料及び配合比を使用した以外は調整例1と同様の方法で、脱離液R2~12を得た。
(Separated liquid preparation examples 2 to 12) Preparation of separated liquids R2 to 12 Separated liquids R2 to 12 were obtained in the same manner as in Preparation example 1, except that the raw materials and compounding ratios listed in Table 1 were used. .
(バリアコート剤調整例1)バリアコート剤V1の調整
クラレポバールLM-20SO(クラレ社製、ケン化度=40モル%、NV.=100%)20部、水 40部、イソプロピルアルコール 40部を加え、80℃で加熱攪拌し、バリアコート剤V1を得た。
(Barrier coating agent preparation example 1) Preparation of barrier coating agent V1 20 parts of Kuraray Poval LM-20SO (manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification = 40 mol%, NV. = 100%), 40 parts of water, 40 parts of isopropyl alcohol. In addition, the mixture was heated and stirred at 80° C. to obtain barrier coating agent V1.
(バリアコート剤調整例2)バリアコート剤V2の調整
ソアノールD2908(三菱ケミカル社製、エチレン含有量=29モル%、NV.=100%)20部に、水 40部、イソプロピルアルコール 40部を加え、80℃で加熱攪拌し、バリアコート剤V2を得た。
(Barrier coating agent preparation example 2) Preparation of barrier coating agent V2 To 20 parts of Soarnol D2908 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, ethylene content = 29 mol%, NV. = 100%), 40 parts of water and 40 parts of isopropyl alcohol were added. The mixture was heated and stirred at 80° C. to obtain barrier coating agent V2.
[包装材の製造]
(製造例1)包装材P1の製造
エコカラーF23黄(東洋インキ社製 黄インキ)、及びPB903リリースワニス(東洋インキ社製 オーバーコート剤)を酢酸エチル:イソプロピルアルコール=7:3(質量比)の混合溶剤で希釈し、それぞれザーンカップ#3(離合社製)25℃で15秒になるよう粘度を調整した。
次に、リュウオーコート紙(大王製紙社製、基材幅125mm、米坪65g/m2)のコート面に対し、版深30μmのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いて、印刷速度50m/分、インラインオーブン60℃の条件下で、希釈したエコカラーF23黄を印刷して印刷層を形成した後、印刷層上に対し、版深30μmのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いて、印刷速度50m/分、インラインオーブン60℃の条件下で、希釈したPB903リリースワニスを印刷し乾燥させ、膜厚5μmの表面保護層を形成し、紙基材/印刷層/表面保護層の構成である中間積層体p1を得た。
中間積層体p1における、基材の印刷層の反対面に対し、真空度8×10-1、塗工厚み10μmの条件下で、アルミニウム(純度99.9%以上)を真空蒸着し、バリア層を形成した。次に、バリア層上に対し、樹脂温度330℃、塗工速度80m/分、塗工厚み20μmの条件下で、ポリエチレン樹脂(融点:120℃)を熱溶融押出塗工し、ヒートシール層/バリア層/紙基材/印刷層/表面保護層の構成である包装材P1を得た。
[Manufacture of packaging materials]
(Production Example 1) Production of packaging material P1 Ecocolor F23 yellow (yellow ink manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) and PB903 release varnish (overcoat agent manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) were mixed with ethyl acetate:isopropyl alcohol = 7:3 (mass ratio) The viscosity was adjusted to 15 seconds at 25° C. (Zahn Cup #3 (manufactured by Rigosha)).
Next, a gravure printing machine equipped with a gravure plate with a plate depth of 30 μm was applied to the coated surface of Ryuo coated paper (manufactured by Daio Paper Co., Ltd., base material width 125 mm, basis weight 65 g/m 2 ) at a printing speed of 50 m. After forming a printing layer by printing diluted Ecocolor F23 yellow in an in-line oven at 60°C, a gravure printing machine equipped with a gravure plate with a plate depth of 30 μm was applied onto the printing layer. , under conditions of a printing speed of 50 m/min and an in-line oven of 60°C, diluted PB903 release varnish was printed and dried to form a surface protective layer with a film thickness of 5 μm, and the paper base material/printed layer/surface protective layer configuration was obtained. An intermediate laminate p1 was obtained.
In the intermediate laminate p1, aluminum (purity of 99.9% or more) is vacuum-deposited on the surface opposite to the printed layer of the base material under conditions of a degree of vacuum of 8×10 −1 and a coating thickness of 10 μm to form a barrier layer. was formed. Next, polyethylene resin (melting point: 120°C) was coated on the barrier layer by hot melt extrusion at a resin temperature of 330°C, a coating speed of 80 m/min, and a coating thickness of 20 μm. A packaging material P1 having a structure of barrier layer/paper base material/printing layer/surface protection layer was obtained.
(製造例2及び3)包装材P2及びP3の製造
表2に示したバリア層用原料を使用した以外は、上記包装材P1の作製と同様の方法で、同様の構成を有する包装材P2及びP3を作製した。なお、使用したバリア層用原料は以下の通りである。
・アルミナ(純度99.9%以上)
・シリカ(純度99.9%以上)
(Manufacturing Examples 2 and 3) Manufacturing of packaging materials P2 and P3 Packaging materials P2 and P3 having the same structure were manufactured in the same manner as the packaging material P1 above, except that the raw materials for the barrier layer shown in Table 2 were used. P3 was produced. The raw materials for the barrier layer used are as follows.
・Alumina (purity 99.9% or more)
・Silica (purity 99.9% or more)
(製造例4)包装材P4の製造
バリアコート剤V1を水:イソプロピルアルコール=1:1(質量比)の混合溶剤で希釈し、ザーンカップ#3(離合社製)25℃で25秒になるよう粘度を調整した。
製造例1の中間積層体p1における、基材の印刷層の反対面に対し、に対し、版深30μmのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いて、印刷速度50m/分、インラインオーブン60℃の条件下で、希釈したエコカラーF23黄を印刷して印刷層を形成した後、印刷層上に対し、版深30μmのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いて、印刷速度50m/分、インラインオーブン60℃の条件下で、希釈したPB903リリースワニスを印刷し乾燥させ、膜厚5μmの表面保護層を形成し、紙基材/印刷層/表面保護層の構成である中間積層体p4を得た。
中間積層体p4における、基材の印刷層の反対面に対し、版深60μmの腐蝕版を備えたグラビア印刷機を用いて、印刷速度40m/分、インラインオーブン温度100℃の条件下で、希釈したバイア層用原料であるバイアコート剤V1を3度重ね印刷し、膜厚10μmのバリア層を形成した。次に、バリア層上に対し、樹脂温度330℃、塗工速度80m/分、塗工厚み20μmの条件下で、ポリエチレン樹脂(融点:120℃)を熱溶融押出塗工し、ヒートシール層/バリア層/紙基材/印刷層/表面保護層の構成である包装材P4を得た。
(Production Example 4) Production of packaging material P4 Barrier coating agent V1 is diluted with a mixed solvent of water: isopropyl alcohol = 1:1 (mass ratio) and heated to 25 seconds at 25°C (Zahn Cup #3 (manufactured by Rigosha)) The viscosity was adjusted accordingly.
In the intermediate laminate p1 of Production Example 1, the opposite side of the printed layer of the base material was printed using a gravure printing machine equipped with a gravure plate with a plate depth of 30 μm, at a printing speed of 50 m/min, and in an in-line oven at 60°C. After forming a printing layer by printing diluted Ecocolor F23 yellow under the following conditions, the printing layer was printed at a printing speed of 50 m/min using a gravure printing machine equipped with a gravure plate with a plate depth of 30 μm. In an in-line oven at 60°C, diluted PB903 release varnish was printed and dried to form a surface protective layer with a film thickness of 5 μm, and an intermediate laminate p4 having a composition of paper base material/printed layer/surface protective layer was formed. Obtained.
Dilution was performed on the opposite side of the printed layer of the base material in the intermediate laminate p4 using a gravure printing machine equipped with an etching plate with a plate depth of 60 μm under conditions of a printing speed of 40 m/min and an inline oven temperature of 100°C. The via coating agent V1, which is a raw material for the via layer, was printed three times to form a barrier layer with a thickness of 10 μm. Next, polyethylene resin (melting point: 120°C) was coated on the barrier layer by hot melt extrusion at a resin temperature of 330°C, a coating speed of 80 m/min, and a coating thickness of 20 μm. A packaging material P4 having a structure of barrier layer/paper base material/printing layer/surface protection layer was obtained.
(製造例5及び6)包装材P5及びP6の製造
表2に示したバリア層用原料を使用した以外は、上記包装材4の作製と同様の方法で、同様の構成を有する包装材P5及びP6を作製した。なお、使用したバリア層用原料は以下の通りである。
P5・バリアコート剤V2
P6・ポリ塩化ビニリデン樹脂(旭化成社製、サランラテックスL411A、NV.=49%)
(Manufacturing Examples 5 and 6) Manufacturing of packaging materials P5 and P6 Packaging materials P5 and P6 having the same structure were manufactured in the same manner as for packaging material 4 above, except that the raw materials for the barrier layer shown in Table 2 were used. P6 was produced. The raw materials for the barrier layer used are as follows.
P5・Barrier coating agent V2
P6/Polyvinylidene chloride resin (manufactured by Asahi Kasei Corporation, Saran Latex L411A, NV.=49%)
(製造例7)包装材P7の製造
製造例1の中間積層体p1における、基材の印刷層の反対面に対し、樹脂温度330℃、塗工速度80m/分、塗工厚み20μmの条件下で、ポリエチレン樹脂(融点:120℃)を熱溶融押出塗工し、ヒートシール層/紙基材/印刷層/表面保護層の構成である包装材P7を得た。
(Production Example 7) Production of packaging material P7 In the intermediate laminate p1 of Production Example 1, on the opposite side of the printed layer of the base material, the resin temperature was 330°C, the coating speed was 80 m/min, and the coating thickness was 20 μm. A polyethylene resin (melting point: 120° C.) was applied by hot melt extrusion to obtain a packaging material P7 having a structure of heat seal layer/paper base material/print layer/surface protection layer.
[再生ポリエチレンの製造]
(実施例1)再生ポリエチレンB1の製造
包装材P1を4cm×4cmのサイズに裁断し、水洗及び乾燥し、裁断された包装材p’1を得た。
得られた包装材p1を脱離液R1に投入し、液温60℃、攪拌時間30分、攪拌速度500RPM、pH=12の条件下で、包装材をポリエチレン、紙基材、印刷層に分離した後、攪拌後30分静置し、脱離液上層に浮上した分離物を回収し、水洗及び乾燥させ、分離ポリエチレンp’1を得た。
得られた分離ポリエチレンp’1 を二軸押出機に投入し、スクリュー回転数250RPM、180℃で加熱溶融し、200メッシュのフィルターを使用し、押出装置の吐出部から、圧力3MPaで押し出した。
その後、冷水に浸水させて冷却し、ペレタイザーでカットした。
このようにして、包装材P1からペレット状の再生ポリエチレンB1を得た。
[Manufacture of recycled polyethylene]
(Example 1) Production of recycled polyethylene B1 Packaging material P1 was cut into a size of 4 cm x 4 cm, washed with water and dried to obtain cut packaging material p'1.
The obtained packaging material p1 was put into the desorption liquid R1, and the packaging material was separated into polyethylene, paper base material, and printing layer under the conditions of a liquid temperature of 60° C., stirring time of 30 minutes, stirring speed of 500 RPM, and pH = 12. After stirring, the mixture was allowed to stand for 30 minutes, and the separated substance floating on the upper layer of the desorbed liquid was collected, washed with water, and dried to obtain separated polyethylene p'1.
The obtained separated polyethylene p'1 was put into a twin-screw extruder, heated and melted at 180° C. with a screw rotation speed of 250 RPM, and extruded from the discharge part of the extrusion device at a pressure of 3 MPa using a 200 mesh filter.
Thereafter, it was cooled by immersing it in cold water and cut with a pelletizer.
In this way, recycled polyethylene B1 in the form of pellets was obtained from the packaging material P1.
(実施例2~5、7~25)再生ポリエチレンB2~B5、B7~B25の製造
表3の条件に従い、再生ポリエチレンB1と同様の製造工程にて、ペレット状の再生ポリエチレンB2~B5、B7~B25を得た。
(Examples 2 to 5, 7 to 25) Production of recycled polyethylene B2 to B5, B7 to B25 Pellet-shaped recycled polyethylene B2 to B5, B7 to B25 was obtained.
(比較例1~3)再生ポリエチレンB26~28の製造
表4の条件に従い、再生ポリエチレンB1と同様の製造工程にて、ペレット状の再生ポリエチレンB26及びB27を得た。比較例3において、ポリエチレンは溶融せず、異物分離装置を通過することができなかったため、再生ポリエチレンB28は得られなかった。
(Comparative Examples 1 to 3) Production of recycled polyethylene B26 to B28 According to the conditions in Table 4, pelletized recycled polyethylene B26 and B27 were obtained in the same manufacturing process as recycled polyethylene B1. In Comparative Example 3, the polyethylene was not melted and could not pass through the foreign matter separator, so recycled polyethylene B28 could not be obtained.
[再生ポリエチレンの評価]
再生ポリエチレンB1~B5、B7~B27を、それぞれTダイ押出機を用いて、180℃で成形し、厚み100μmのフィルム状の成形体を作製した。得られた成形体について、以下に記載の評価を行った。結果を表3及び表4に示す。
<低異物数評価>
得られた成形体について、0.5m2あたりの目視で判別可能な異物の個数をカウントし、下記基準で評価した。なお、A、B、Cが実用上問題ない範囲である。
《低異物数評価基準》
A:異物の数が50個未満
B:異物の数が50個以上、100個未満
C:異物の数が100個以上、150個未満
D:異物の数が150個以上
[Evaluation of recycled polyethylene]
Regenerated polyethylenes B1 to B5 and B7 to B27 were each molded at 180° C. using a T-die extruder to produce a film-like molded product with a thickness of 100 μm. The obtained molded body was evaluated as described below. The results are shown in Tables 3 and 4.
<Low foreign material count evaluation>
The number of visually distinguishable foreign substances per 0.5 m 2 of the obtained molded body was counted and evaluated according to the following criteria. Note that A, B, and C are within a range that causes no practical problems.
《Low foreign material count evaluation criteria》
A: The number of foreign objects is less than 50 B: The number of foreign objects is 50 or more and less than 100 C: The number of foreign objects is 100 or more and less than 150 D: The number of foreign objects is 150 or more
<引張強度評価>
得られた成形体をJIS K7161:2014に準拠した寸法に切り出し、引張試験機(東洋精機社製)を用いて、JIS K7161:2014に準拠した方法で測定を行い、下記基準にて評価した。なお、A、B、Cが実用上問題ない範囲である。
《引張強度試験条件》
引張速度:300mm/分、引張方向:長さ方向
《引張強度評価基準》
A:引張強度が15MPa以上
B:引張強度が10MPa以上、15MPa未満
C:引張強度が5MPa以上、10MPa未満
D:引張強度が5MPa未満
<Tensile strength evaluation>
The obtained molded body was cut out to dimensions in accordance with JIS K7161:2014, and measured using a tensile tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) in accordance with JIS K7161:2014, and evaluated according to the following criteria. Note that A, B, and C are within a range that causes no practical problems.
《Tensile strength test conditions》
Tensile speed: 300mm/min, tensile direction: longitudinal direction (Tensile strength evaluation criteria)
A: Tensile strength is 15 MPa or more B: Tensile strength is 10 MPa or more and less than 15 MPa C: Tensile strength is 5 MPa or more and less than 10 MPa D: Tensile strength is less than 5 MPa
上記結果から、比較例1は、分離工程で脱離液がないため、ポリエチレンに大量のバリア層等を含んだ状態のため、低異物数、引張強度の性能が出ていない。比較例2は、包装材が脱離層でもあるバリア層を含まないため、ポリエチレンが紙基材を含む状態となり、低異物数、引張強度の性能が出ていない。比較例3は、加熱溶融工程の加熱がないため、再生ポリエチレンを得ることができなかった。一方実施例1は、分離工程での脱離液使用、加熱溶融工程での加熱ありの要件を満たすので、低異物数、引張強度が良好である。特に、包装材のバリア層が、アルミニウム、アルミナ、シリカ、ポリビニルアルコール樹脂、及びエチレン-ビニルアルコール共重合樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種を含み、脱離液が、界面活性剤であるポリオキシエチレンステアリルエーテル、及び水酸化ナトリウムを含んでおり、加熱溶融の条件が、温度:180度、スクリュー回転数:250RPMであるとき、優れた低異物数、引張強度を有していた。
From the above results, Comparative Example 1 does not have the performance of low foreign matter count and tensile strength because there is no desorbing liquid in the separation process and the polyethylene contains a large amount of barrier layer and the like. In Comparative Example 2, since the packaging material does not include a barrier layer that is also a release layer, the polyethylene contains a paper base material, and the performance of low foreign material count and tensile strength is not achieved. In Comparative Example 3, recycled polyethylene could not be obtained because there was no heating in the heat-melting process. On the other hand, Example 1 satisfies the requirements of using a desorbing liquid in the separation process and heating in the heat-melting process, so it has a low number of foreign substances and good tensile strength. In particular, the barrier layer of the packaging material contains at least one member selected from the group consisting of aluminum, alumina, silica, polyvinyl alcohol resin, and ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, and the desorbing liquid contains polyvinyl alcohol, which is a surfactant. It contained oxyethylene stearyl ether and sodium hydroxide, and when heated and melted at a temperature of 180 degrees and a screw rotation speed of 250 RPM, it had an excellent low number of foreign substances and tensile strength.
Claims (7)
前記分離工程で分離したポリエチレンを、第一のスクリュー及び吐出部を具備する押出装置を用いて加熱溶融する加熱溶融工程と、
加熱溶融したポリエチレンを、押出装置の吐出部から押出す押出工程とを含む、再生ポリエチレンの製造方法であって、
前記ヒートシール層とバリア層とが接しており、
前記バリア層が、ポリビニルアルコール樹脂及び/又はエチレン-ビニルアルコール共重合樹脂を含み、
前記第一の脱離液が、水、消泡剤、界面活性剤及び塩基性化合物を含み、
前記消泡剤の含有率が、前記第一の脱離液100質量%中、0.01~5質量%である、再生ポリエチレンの製造方法。 A separation process in which a packaging material that sequentially has a heat seal layer, a barrier layer, and a paper base material containing polyethylene is immersed in a first desorption liquid to dissolve the barrier layer and separate the polyethylene. (excluding those that include a step of dissolving and subsequent liquid-liquid extraction) ;
a heating melting step of heating and melting the polyethylene separated in the separation step using an extrusion device equipped with a first screw and a discharge section;
A method for producing recycled polyethylene, comprising an extrusion step of extruding heated and melted polyethylene from a discharge part of an extrusion device,
the heat seal layer and the barrier layer are in contact with each other,
The barrier layer contains a polyvinyl alcohol resin and/or an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin,
The first desorption liquid contains water, an antifoaming agent, a surfactant, and a basic compound,
A method for producing recycled polyethylene, wherein the content of the antifoaming agent is 0.01 to 5% by mass based on 100% by mass of the first desorbed liquid .
前記分離工程で分離したポリエチレンを、第一のスクリュー及び吐出部を具備する押出装置を用いて加熱溶融する加熱溶融工程と、
加熱溶融したポリエチレンを、押出装置の吐出部から押出す押出工程とを含む、再生ポリエチレンの製造方法であって、
前記ヒートシール層とバリア層とが接しており、
前記バリア層が、ポリビニルアルコール樹脂及び/又はエチレン-ビニルアルコール共重合樹脂を含み、
前記第一の脱離液が、水、HLB値が17以下の界面活性剤及び塩基性化合物を含む、再生ポリエチレンの製造方法。 A separation process in which a packaging material that sequentially has a heat seal layer, a barrier layer, and a paper base material containing polyethylene is immersed in a first desorption liquid to dissolve the barrier layer and separate the polyethylene. (excluding those that include a step of dissolving and subsequent liquid-liquid extraction) ;
a heating melting step of heating and melting the polyethylene separated in the separation step using an extrusion device equipped with a first screw and a discharge section;
A method for producing recycled polyethylene, comprising an extrusion step of extruding heated and melted polyethylene from a discharge part of an extrusion device,
the heat seal layer and the barrier layer are in contact with each other,
The barrier layer contains a polyvinyl alcohol resin and/or an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin,
A method for producing recycled polyethylene, wherein the first desorbed liquid contains water, a surfactant with an HLB value of 17 or less, and a basic compound.
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