JP7446203B2 - aluminum laminate - Google Patents
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Description
本発明は、屈曲性に優れたアルミニウム積層体に関する。 The present invention relates to an aluminum laminate with excellent flexibility.
近年の情報通信技術の発展に伴い、様々な分野で電磁波を発生する機器が利用されている。例えばＡＩ技術の発展により、ロボットによる機器の操作や自動車分野における自動運転に代表されるように、各種センサーの搭載と制御が多用されるようになっている。 With the recent development of information and communication technology, devices that generate electromagnetic waves are being used in various fields. For example, with the development of AI technology, the installation and control of various sensors have come into widespread use, as exemplified by the operation of equipment by robots and autonomous driving in the automobile field.
一方で、例えば電気自動車のように交流モーターを動力源として駆動させるなど、ノイズとなる電磁波の発生も増加している。このため、各種制御機器やセンサー、それらを繋ぐケーブルには電磁波を受けることによる誤作動を防止することが重要であり、各種電線ケーブルにも電磁波シールドを施す必要性が生じている。 On the other hand, the generation of electromagnetic waves that become noise is increasing, for example, in electric vehicles driven by AC motors as a power source. For this reason, it is important to prevent various control devices, sensors, and cables that connect them from malfunctioning due to exposure to electromagnetic waves, and there is a need to provide electromagnetic shielding to various electric cables as well.
例えば、電線ケーブルに電磁波シールドを施す手段としては、特開２０１９－１７６０２２号公報（特許文献１）や特開２０１３－０６５６７５号公報（特許文献２）などに記載されている電磁波シールド材が知られている。 For example, as a means for applying electromagnetic shielding to electric wire cables, electromagnetic shielding materials described in JP2019-176022A (Patent Document 1) and JP2013-065675A (Patent Document 2) are known. ing.
特許文献１に記載されているような電磁波シールド材は、電線ケーブルなどに巻き付けて電磁波シールドを施すものであるが、高い電磁波シールド性を発揮させるために銅箔やアルミニウム箔といった金属箔からなる層を構成体の全部または一部として含むものである。しかし、特許文献１に記載のような電磁波シールド材は、電磁波シールド性に優れるものの、特に繰り返し曲げに対する屈曲性に劣り、使い勝手が悪いという問題があった。
The electromagnetic wave shielding material as described in
一方、引用文献２に記載されている電磁波シールド材は、フラットケーブルに施されるシート状の電磁波シールド材であるが、金属箔からなる層を含まないものであるため、繰り返し曲げに対する屈曲性に優れるものの、高度な電磁波シールド性を得られないという問題があった。
On the other hand, the electromagnetic shielding material described in
さらに、近年では、上述したように様々な分野の機器にセンサーや制御機器類が装着されるため、それらを繋ぐ電線ケーブルは、例えばロボットであれば腕の関節部分、例えば車載用途の機器であればドアミラーや扉開閉部などのように過酷な繰り返し曲げを伴う可動部に使用されることが多くなっている。 Furthermore, in recent years, as mentioned above, sensors and control devices have been attached to devices in various fields, so the wires and cables that connect them are often used at the joints of the arms of robots, for example, and for devices used in vehicles. It is increasingly being used for movable parts that are subject to severe repeated bending, such as door mirrors and door opening/closing parts.
このため、電線ケーブルに施される電磁波シールド材は、従来にも増して繰り返し曲げに耐え得る高い屈曲特性が求められている。ところが、電磁波シールド材は、上述したように繰り返し曲げに対する屈曲性を向上させようとすれば、電磁波シールド層を蒸着による金属層としたり、導電性粒子を含む樹脂層とすることで薄く又は粗にしなければならず、十分な電磁波シールド特性を得らないという本質的な問題があり、他方、電磁波シールド層に金属箔を用いることで優れた電磁波シールド特性を確保しようとすると、繰り返し曲げに対する高度な屈曲性が得られないという本質的な問題があった。 For this reason, electromagnetic wave shielding materials applied to electric wires and cables are required to have higher bending characteristics than ever before that can withstand repeated bending. However, in order to improve the flexibility of electromagnetic shielding materials against repeated bending as described above, it is necessary to make the electromagnetic shielding layer thinner or rougher by using a vapor-deposited metal layer or a resin layer containing conductive particles. On the other hand, if you try to secure excellent electromagnetic shielding properties by using metal foil for the electromagnetic shielding layer, it will require a high degree of resistance to repeated bending. There was an essential problem that flexibility could not be obtained.
そこで、本発明は、軽量で且つ電磁波シールド特性に優れ、ケーブルに巻き付けることが可能な金属箔を含む金属積層体であり、それでいて繰り返し曲げに対する優れた屈曲特性を示す電磁波シールドテープ用の金属積層体を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention is a metal laminate for use in electromagnetic shielding tape, which is lightweight, has excellent electromagnetic shielding properties, and includes metal foil that can be wrapped around a cable, and which also exhibits excellent bending properties against repeated bending. The purpose is to provide
本発明者等は、高度な電磁波シールド特性を示す材料と、繰り返し曲げに対する高度な屈曲特性を示す材料およびそれらの材料の組み合わせなどについて鋭意検討を重ねた。その結果、電磁波シールド材の主材としてアルミニウム箔を用いたものに樹脂フィルムをラミネートした積層体において、その積層体中のアルミニウム箔の厚み比率を特定の範囲内とし、且つ積層体のロール加工方向の０．２％耐力が特定の値よりも低い時に著しく繰り返し曲げに対する屈曲特性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have conducted extensive studies on materials exhibiting advanced electromagnetic shielding characteristics, materials exhibiting advanced bending characteristics against repeated bending, and combinations of these materials. As a result, in a laminate in which a resin film is laminated to an aluminum foil as the main material of the electromagnetic shielding material, the thickness ratio of the aluminum foil in the laminate is within a specific range, and the roll processing direction of the laminate is The inventors have discovered that the bending properties against repeated bending are significantly improved when the 0.2% yield strength of the material is lower than a specific value, and the present invention has been completed based on this finding.
すなわち、本発明によれば、少なくとも樹脂フィルムおよびアルミニウム箔が積層されているアルミニウム積層体において、前記アルミニウム箔の厚みｔ１はアルミニウム積層体の厚みｔ０に対して３０％以上５１％以下であり、そしてアルミニウム積層体のロール加工方向の０．２％耐力が５０Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする電磁波シールドテープ用アルミニウム積層体が提供される。 That is, according to the present invention, in an aluminum laminate in which at least a resin film and an aluminum foil are laminated, the thickness t 1 of the aluminum foil is 30% or more and 51% or less with respect to the thickness t 0 of the aluminum laminate. There is also provided an aluminum laminate for an electromagnetic shielding tape, characterized in that the aluminum laminate has a 0.2% yield strength of 50 N/mm 2 or less in the rolling direction.
本発明のアルミニウム積層体は、アルミニウム箔に少なくとも１層以上の樹脂フィルムがラミネートされているという基本構成を有している。また、本発明において、アルミニウム積層体の厚みｔ０に対するアルミニウム箔の厚みｔ１の比率およびアルミニウム積層体のロール加工方向の０．２％耐力を限定しているのは、これらの値が上記の範囲から外れてしまうと、アルミニウム積層体を屈曲させた時或いは繰り返し屈曲させた時、積層体中のアルミニウム箔の一部が変形に耐えられなくなる結果、早期に破断を起こし良好な電磁波シールド性が得られなくなるからである。そのため、本発明のアルミニウム積層体は、高い電磁波シールド特性を維持しながら、繰り返し曲げに対する高度な屈曲特性を達成するという相反する２つの特性を両立させている。 The aluminum laminate of the present invention has a basic configuration in which at least one layer of resin film is laminated onto aluminum foil. In addition, in the present invention, the ratio of the thickness t 1 of the aluminum foil to the thickness t 0 of the aluminum laminate and the 0.2% proof stress in the rolling direction of the aluminum laminate are limited because these values are as described above. If it is outside this range, when the aluminum laminate is bent or repeatedly bent, some of the aluminum foil in the laminate will not be able to withstand the deformation, resulting in premature breakage and poor electromagnetic shielding properties. This is because you will not be able to obtain it. Therefore, the aluminum laminate of the present invention achieves two contradictory properties: maintaining high electromagnetic shielding properties and achieving high bending properties against repeated bending.
本発明のアルミニウム積層体では、アルミニウム箔は、Ｘ線回折において（１１１）面、（２００）面、（２２０）面および（３１１）面のそれぞれを示す各回折強度の合計である合計回折強度Ｉ０に対する（２００）面を示す回折強度Ｉ２００の比率Ｐ２００が３０％以上６０％以下であり、且つ合計回折強度Ｉ０に対する（２２０）面を示す回折強度Ｉ２２０の比率Ｐ２２０が１５％以上４０％以下であることが好ましい。 In the aluminum laminate of the present invention, the aluminum foil has a total diffraction intensity I that is the sum of the diffraction intensities showing each of the (111) plane, (200) plane, (220) plane, and (311) plane in X-ray diffraction. The ratio P 200 of the diffraction intensity I 200 indicating the ( 200 ) plane to 0 is 30% or more and 60% or less, and the ratio P 220 of the diffraction intensity I 220 indicating the (220) plane to the total diffraction intensity I 0 is 15%. It is preferable that it is 40% or less.
アルミニウム箔の（２００）面を示す回折強度Ｉ２００の比率Ｐ２００と（２２０）面を示す回折強度Ｉ２２０の比率Ｐ２２０を上記の範囲内に限定することにより、繰り返し曲げに対する優れた屈曲特性をアルミニウム積層体に付与することができる。 By limiting the ratio P 220 of the diffraction intensity I 200 indicating the ( 200 ) plane of the aluminum foil to the ratio P 220 of the diffraction intensity I 220 indicating the ( 220 ) plane within the above range, excellent bending properties against repeated bending can be achieved. can be applied to the aluminum laminate.
本発明のアルミニウム積層体では、アルミニウム箔は、０．４質量％以上１．７質量％以下の鉄を含有していることが好ましい。 In the aluminum laminate of the present invention, the aluminum foil preferably contains 0.4% by mass or more and 1.7% by mass or less of iron.
アルミニウム箔中の鉄の含有量が０．４質量％未満となると、アルミニウム箔中の結晶粒を微細化することが困難となり、その結果アルミニウム箔の強度が不十分となり、冷間圧延後にピンホールが発生するケースも増加する。他方、鉄の含有量が１．７質量％よりも多くなると、粗大な金属間化合物が発生し易くなり、加工性が低下すると共に、この場合もピンホールが発生し易くなる。 When the iron content in the aluminum foil is less than 0.4% by mass, it becomes difficult to refine the crystal grains in the aluminum foil, resulting in insufficient strength of the aluminum foil and pinholes after cold rolling. The number of cases where this occurs will also increase. On the other hand, if the iron content is more than 1.7% by mass, coarse intermetallic compounds are likely to occur, resulting in poor workability and also in this case, pinholes are likely to occur.
本発明のアルミニウム積層体は、各層のアルミニウム箔の厚みが５μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５μｍ以上１５０μｍ以下であり、さらに好ましくは６μｍ以上８０μｍ以下である。 In the aluminum laminate of the present invention, the thickness of the aluminum foil in each layer is preferably 5 μm or more and 300 μm or less, more preferably 5 μm or more and 150 μm or less, and still more preferably 6 μm or more and 80 μm or less.
アルミニウム箔の厚みが上述の範囲内にあると、本発明のアルミニウム積層体は、ケーブルのような極めて小さな曲率半径を有するものであっても破断を起こすことなく容易に巻き付けることができ、また、繰り返し曲げに対する屈曲性を損なうことなく、電磁波シールド付きケーブルの成形を可能にする。 When the thickness of the aluminum foil is within the above range, the aluminum laminate of the present invention can be easily wrapped around something with an extremely small radius of curvature, such as a cable, without causing breakage. To enable molding of an electromagnetic shielded cable without impairing its flexibility against repeated bending.
本発明のアルミニウム積層体は、樹脂フィルムとアルミニウム箔は接着剤を介して積層されており、樹脂フィルムとアルミニウム箔の剥離強度が３．０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。 In the aluminum laminate of the present invention, the resin film and the aluminum foil are laminated via an adhesive, and the peel strength between the resin film and the aluminum foil is preferably 3.0 N/15 mm or more.
樹脂フィルムとアルミニウム箔の剥離強度が３．０Ｎ／１５ｍｍよりも小さいと、繰り返し曲げによる屈曲変形を受けた場合、樹脂フィルムの変形に対してアルミニウム箔の変形が十分に追従できず、局所的にアルミニウム箔自体が過度に変形を起こして破断を起こしてしまう場合があるからである。 If the peel strength between the resin film and the aluminum foil is less than 3.0N/15mm, when subjected to bending deformation due to repeated bending, the deformation of the aluminum foil will not be able to sufficiently follow the deformation of the resin film, causing local damage. This is because the aluminum foil itself may deform excessively and break.
本発明において、アルミニウム箔による電磁波シールド効果を保持しつつ、その屈曲特性を効果的に向上させるのに適した樹脂フィルムとしては、少なくともナイロン系樹脂などのポリアミド系樹脂またはポリエチレンテレフタレート系樹脂などのポリエステル系樹脂を含んでいることが好ましい。 In the present invention, resin films suitable for effectively improving the bending characteristics while maintaining the electromagnetic shielding effect of aluminum foil include at least polyamide resins such as nylon resins or polyesters such as polyethylene terephthalate resins. It is preferable that the resin contains a resin.
また、本発明のアルミニウム積層体は、利便性、装飾性を向上させる観点から、さらに印刷層または塗工層が積層されていてもよい。 Further, the aluminum laminate of the present invention may further have a printed layer or a coating layer laminated thereon from the viewpoint of improving convenience and decorativeness.
本発明のアルミニウム積層体は、アルミニウム箔を樹脂フィルムでラミネートし、そしてアルミニウム箔の厚みｔ１をアルミニウム積層体の厚みｔ０に対して３０％以上５１％以下とし、アルミニウム積層体のロール加工方向の０．２％耐力を５０Ｎ／ｍｍ２以下とすることにより、高度な電磁波シールド特性を維持しながら、繰り返し曲げに対する極めて優れた屈曲特性を達成することができる。 The aluminum laminate of the present invention is produced by laminating aluminum foil with a resin film, and setting the thickness t 1 of the aluminum foil to 30% or more and 51% or less with respect to the thickness t 0 of the aluminum laminate in the roll processing direction of the aluminum laminate. By setting the 0.2% proof stress to 50 N/mm 2 or less, extremely excellent bending properties against repeated bending can be achieved while maintaining high electromagnetic shielding properties.
以下、本発明の一実施形態に係るアルミニウム積層体について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、本発明は、以下に示される実施例に限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で各種の変更が可能である。 Hereinafter, an aluminum laminate according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Note that the present invention is not limited to the embodiments shown below, and various changes can be made without departing from the technical idea of the present invention.
＜アルミニウム積層体の基本構成＞
図１には、本発明の第１の実施形態として、１つのアルミニウム箔（層）２に対して接着剤（層）４を介して１つの樹脂フィルム（層）３が積層されたアルミニウム積層体１ａの断面図が示されている。
<Basic composition of aluminum laminate>
FIG. 1 shows an aluminum laminate in which one resin film (layer) 3 is laminated to one aluminum foil (layer) 2 via an adhesive (layer) 4, as a first embodiment of the present invention. A cross-sectional view of 1a is shown.
本実施形態のアルミニウム積層体１ａは、図１に示されるように少なくとも樹脂フィルム（層）３とアルミニウム箔（層）２が積層される。アルミニウム箔（層）２が単体であれば、繰り返し曲げに対する屈曲特性は著しく低下するため、アルミニウム箔（層）２と少なくとも１層以上の樹脂フィルム（層）３を積層することにより、屈曲特性の低下を抑止ないし向上させている。 In the aluminum laminate 1a of this embodiment, at least a resin film (layer) 3 and an aluminum foil (layer) 2 are laminated, as shown in FIG. If the aluminum foil (layer) 2 is alone, the bending properties against repeated bending will be significantly reduced. Therefore, by laminating the aluminum foil (layer) 2 and at least one resin film (layer) 3, the bending properties can be improved. The decline is suppressed or improved.
また、アルミニウム積層体１ａは、アルミニウム箔（層）２と樹脂フィルム（層）３との間にさらに接着剤（層）４を有していることが好ましい。かかる態様であれば、アルミニウム箔（層）２と樹脂フィルム（層）３とが接着剤（層）４を介して強固に接着されるため、曲率半径が極めて小さな電線ケーブル等を被覆する電磁波シールド材としてより好適に使用するこができる。なお、本実施形態のアルミニウム箔（層）２と樹脂フィルム（層）３は、必ずしも接着剤（層）４を介して積層されている必要はなく、例えば熱融着などにより、アルミニウム箔（層）２と樹脂フィルム（層）３とが直接積層されていてもよい。 Moreover, it is preferable that the aluminum laminate 1a further has an adhesive (layer) 4 between the aluminum foil (layer) 2 and the resin film (layer) 3. In this embodiment, since the aluminum foil (layer) 2 and the resin film (layer) 3 are firmly adhered via the adhesive (layer) 4, the electromagnetic wave shield that covers electric wire cables etc. with an extremely small radius of curvature can be used. It can be used more suitably as a material. Note that the aluminum foil (layer) 2 and the resin film (layer) 3 of this embodiment do not necessarily have to be laminated with the adhesive (layer) 4 interposed therebetween; for example, the aluminum foil (layer) ) 2 and the resin film (layer) 3 may be directly laminated.
図２には、第２の実施形態として、第１の実施形態の積層体１ａのアルミニウム箔（層）２の上に印刷層５または塗工層５が積層されたアルミニウム積層体１ｂの断面図が示されており、図３には、第３の実施形態として、第１の実施形態の積層体１ａの樹脂フィルム（層）３の上に印刷層５または塗工層５が積層されたアルミニウム積層体１ｃの断面図が示されている。また、図４には、第４の実施形態として第１の実施形態の積層体１ａのアルミニウム箔（層）２の上に、さらに接着剤（層）４を介して第２の樹脂フィルム（層）３が積層されたアルミニウム積層体１ｄの断面図が示されている。
FIG. 2 shows, as a second embodiment, a cross-sectional view of an aluminum laminate 1b in which a printed
本発明では、第２、第３の実施形態のアルミニウム積層体１ｂ、１ｃのように、第１の実施形態のアルミニウム積層体１ａを基本構成として、そのアルミニウム箔（層）２の上または樹脂フィルム（層）３の上にさらに印刷層５または塗工層５を積層させてもよい。また、図示しないが、印刷層５または塗工層５は、第１の実施形態の積層体１ａのアルミニウム箔（層）２の上および樹脂フィルム（層）３の上の両面上に積層させてもよい。
In the present invention, like the aluminum laminates 1b and 1c of the second and third embodiments, the aluminum laminate 1a of the first embodiment is used as the basic structure, and the aluminum foil (layer) 2 or the resin film is A printed
本発明では、第４の実施形態のアルミニウム積層体１ｄのように、第１の実施形態のアルミニウム積層体１ａを基本構成として、そのアルミニウム箔（層）２の上にさらに接着剤（層）４を介して第２の樹脂フィルム（層）３を積層させてもよい。別言すれば、第４の実施形態のアルミニウム積層体１ｄは、アルミニウム箔（層）２の一方面と他方面のそれぞれの上に樹脂フィルム（層）３を有する態様である。なお、第２～４の実施形態において、アルミニウム箔（層）２と樹脂フィルム（層）３は必ずしも接着剤（層）４を介して積層されている必要がないことは、第１の実施形態と同様である。 In the present invention, like the aluminum laminate 1d of the fourth embodiment, the aluminum laminate 1a of the first embodiment is used as the basic structure, and an adhesive (layer) 4 is further applied on the aluminum foil (layer) 2. The second resin film (layer) 3 may be laminated via. In other words, the aluminum laminate 1d of the fourth embodiment has a resin film (layer) 3 on each of one side and the other side of the aluminum foil (layer) 2. Note that in the second to fourth embodiments, the aluminum foil (layer) 2 and the resin film (layer) 3 do not necessarily need to be laminated via the adhesive (layer) 4, as in the first embodiment. It is similar to
図５には、第５の実施形態として、第１の実施形態の積層体１ａの樹脂フィルム（層）３の上に、さらに接着剤（層）４を介して第２のアルミニウム箔（層）２が積層されたアルミニウム積層体１ｅの断面図が示されており、図６には第６の実施形態として、第５の実施形態の積層体１ｅの２つのアルミニウム箔（層）２のいずれか一方の面の上に、さらに接着剤（層）４を介して第２の樹脂フィルム（層）３が積層されたアルミニウム積層体１ｆの断面図が示されている。 In FIG. 5, as a fifth embodiment, a second aluminum foil (layer) is further placed on the resin film (layer) 3 of the laminate 1a of the first embodiment via an adhesive (layer) 4. 6 is a cross-sectional view of an aluminum laminate 1e in which 2 aluminum foils (layers) 2 are laminated, and FIG. A cross-sectional view of an aluminum laminate 1f in which a second resin film (layer) 3 is further laminated on one surface via an adhesive (layer) 4 is shown.
本発明では、第５の実施形態のアルミニウム積層体１ｅのように、第１の実施形態のアルミニウム積層体１ａを基本構成として、その樹脂フィルム（層）３の上にさらに接着剤（層）４を介して第２のアルミニウム箔（層）２を積層させてもよい。別言すれば、第５の実施形態のアルミニウム積層体１ｅは、アルミニウム箔（層）２が樹脂フィルム（層）３の一方面の上に積層されるだけでなく、アルミニウム箔（層）２が積層されていない樹脂フィルム（層）３の他方面の上にも、さらに第２のアルミニウム箔（層）２を積層させた態様である。 In the present invention, like the aluminum laminate 1e of the fifth embodiment, the aluminum laminate 1a of the first embodiment is used as a basic structure, and an adhesive (layer) 4 is further applied on the resin film (layer) 3. The second aluminum foil (layer) 2 may be laminated via the aluminum foil (layer) 2. In other words, in the aluminum laminate 1e of the fifth embodiment, not only the aluminum foil (layer) 2 is laminated on one side of the resin film (layer) 3, but also the aluminum foil (layer) 2 is laminated on one side of the resin film (layer) 3. In this embodiment, a second aluminum foil (layer) 2 is further laminated on the other side of the resin film (layer) 3 that is not laminated.
本発明では、第６の実施形態のアルミニウム積層体１ｆのように第１の実施形態のアルミニウム積層体１ａを基本構成として、さらにその上に同じ材料層が重なり合わないように、他の第１の実施形態のアルミニウム積層体１ａを繰り返し積層させてもよい。なお、第５、第６の実施形態において、アルミニウム箔（層）２と樹脂フィルム（層）３が必ずしも接着剤（層）４を介して積層されている必要がないことは、第１～４の実施形態と同様である。 In the present invention, the aluminum laminate 1a of the first embodiment is used as a basic structure like the aluminum laminate 1f of the sixth embodiment, and further, other first The aluminum laminate 1a of the embodiment may be repeatedly laminated. Note that in the fifth and sixth embodiments, the aluminum foil (layer) 2 and the resin film (layer) 3 do not necessarily have to be laminated with the adhesive (layer) 4 in between. This is similar to the embodiment.
＜アルミニウム積層体のロール加工方向の０．２％耐力＞
本実施形態のアルミニウム積層体１ａ～１ｆは、ロール加工方向の０．２％耐力が５０Ｎ／ｍｍ２以下であるという特性を有している。ロール加工方向の０．２％耐力が５０Ｎ／ｍｍ２よりも大きいと、アルミニウム積層体１ａ～１ｆが屈曲を伴う繰り返し曲げを受けた時に早期に破断を起こし、良好な電磁波シールド性が得られなくなる。
<0.2% proof stress of aluminum laminate in rolling direction>
The aluminum laminates 1a to 1f of this embodiment have a characteristic that the 0.2% proof stress in the rolling direction is 50 N/mm 2 or less. If the 0.2% proof stress in the roll processing direction is larger than 50 N/ mm2 , the aluminum laminates 1a to 1f will break early when subjected to repeated bending, making it impossible to obtain good electromagnetic shielding properties. .
この詳細なメカニズムは定かではないが、以下のように推察される。例えばテープ状に成形された本実施形態のアルミニウム積層体１ａ～１ｆは、通常、ケーブル等に（螺旋状に巻き付けられるのではなく）Ｕ字形からＯ字形を形成するように変形させて被覆されるため、ケーブル等の屈曲が繰り返されると、曲率半径が小さい側で生じる圧縮応力と曲率半径が大きい側で生じる引張応力を交互に受けることになる。他方、本実施形態のアルミニウム積層体１ａ～１ｆは、金属材料と樹脂材料とからなる複合材料であるため、上述の屈曲が繰り返されると、樹脂フィルム（層）３は基本的に積層体中で弾性変形を繰り返すが、アルミニウム箔（層）２は早期段階から弾性限界を超えて塑性変形を繰り返しているものと考えられる。 Although the detailed mechanism is not clear, it is inferred as follows. For example, the aluminum laminates 1a to 1f of this embodiment, which are formed into a tape shape, are usually deformed to form a U-shape to an O-shape (rather than being wound spirally) to cover a cable, etc. Therefore, when a cable or the like is repeatedly bent, it is alternately subjected to compressive stress generated on the side with a smaller radius of curvature and tensile stress generated on the side with a larger radius of curvature. On the other hand, since the aluminum laminates 1a to 1f of this embodiment are composite materials made of a metal material and a resin material, when the above-mentioned bending is repeated, the resin film (layer) 3 basically breaks down in the laminate. Although the aluminum foil (layer) 2 undergoes repeated elastic deformation, it is considered that the aluminum foil (layer) 2 repeatedly undergoes plastic deformation beyond its elastic limit from an early stage.
そうすると、アルミニウム積層体１ａ～１ｆのロール加工方向の０．２％耐力が本実施形態のように小さい場合、樹脂フィルム（層）３はアルミニウム積層体中で弾性変形を繰り返し、そしてアルミニウム箔（層）２もアルミニウム箔自体の破断応力よりもはるかに小さな応力範囲で余裕を持って塑性変形を繰り返すことができるものと考えられる。ところが、アルミニウム積層体１ａ～１ｆのロール加工方向の０．２％耐力が大きい場合、樹脂フィルム（層）３はアルミニウム積層体中で弾性変形を繰り返すが、アルミニウム箔（層）２はアルミニウム箔自体の破断応力付近の応力で塑性変形を繰り返すことになり、さらに、アルミニウム箔（層）２の（２００）面や（２２０）面などにおいても早期にすべりが蓄積される結果、いわゆる金属疲労を起こし、小さな応力、小さな変形（ひずみ）においても容易に破断するものと考えられる。 Then, when the 0.2% proof stress in the roll processing direction of the aluminum laminates 1a to 1f is small as in this embodiment, the resin film (layer) 3 repeatedly undergoes elastic deformation in the aluminum laminate, and the aluminum foil (layer) ) 2 is also considered to be able to repeatedly undergo plastic deformation with a margin in a stress range far smaller than the breaking stress of the aluminum foil itself. However, when the 0.2% proof stress in the roll processing direction of the aluminum laminates 1a to 1f is large, the resin film (layer) 3 repeatedly undergoes elastic deformation in the aluminum laminate, but the aluminum foil (layer) 2 Plastic deformation is repeated under stress near the breaking stress of aluminum foil (layer) 2, and slip accumulates early on the (200) and (220) planes of the aluminum foil (layer) 2, resulting in so-called metal fatigue. , it is thought that it will easily break even under small stress and small deformation (strain).
なお、アルミニウム積層体１ａ～１ｆのロール加工方向の０．２％耐力の下限は、０．０Ｎ／ｍｍ２よりも大きければ特に制限はないが、実際の製造上の問題として２０Ｎ／ｍｍ２よりも小さくなると、ロールｔｏロール方式によりアルミニウム箔２へ樹脂フィルム３をラミネートする際にシワを生じ易くなる。このため、アルミニウム積層体１ａ～１ｆのロール加工方向の０．２％耐力は、２０Ｎ／ｍｍ２以上５０Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましく、３０Ｎ／ｍｍ２以上５０Ｎ／ｍｍ２以下であることがより好ましい。
Note that the lower limit of the 0.2% yield strength in the roll processing direction of the aluminum laminates 1a to 1f is not particularly limited as long as it is larger than 0.0 N/mm 2 , but as a practical manufacturing issue, it is lower than 20 N/mm 2 . If the
なお、本発明において「ロール加工方向」とは、ロールｔｏロール方式によりアルミニウム箔へ樹脂フィルムをラミネートする際の加工方向を意味している。本実施形態では、アルミニウム積層体１ａ～１ｆは、特に断りがなければ長手方向の機械的強度を向上させるため、圧延する際のアルミニウム箔２の圧延方向および樹脂フィルム３を成形する際の樹脂材料が流れる方向とを上記ロール加工方向と一致させて積層している。
In addition, in the present invention, the "roll processing direction" means the processing direction when laminating a resin film onto an aluminum foil by a roll-to-roll method. In this embodiment, unless otherwise specified, the aluminum laminates 1a to 1f are made of a resin material used in the rolling direction of the
＜アルミニウム積層体中に占めるアルミニウム箔（層）の厚み比率＞
本実施形態のアルミニウム積層体１ａ～１ｆは、アルミニウム箔（層）２の厚みｔ１がアルミニウム積層体の厚みｔ０に対して３０％以上５１％以下あるという特徴を有している。アルミニウム箔（層）２の厚みｔ１の比率が３０％より小さくなると、アルミニウム積層体中に占めるアルミニウム箔（層）２の断面積（断面係数）が不足するばかりでなく、屈曲変形を受けた時、アルミニウム積層体１ａ～１ｆの中立面から外れたアルミニウム箔（層）２が大きな変形を受けることになるので、樹脂フィルム（層）３により許容される大きな変形の中で、アルミニウム箔（層）２が先に破断強度に到達して破断を起こしてしまい、その結果良好な電磁波シールド性を得られなくなる。
<Thickness ratio of aluminum foil (layer) in aluminum laminate>
The aluminum laminates 1a to 1f of this embodiment are characterized in that the thickness t 1 of the aluminum foil (layer) 2 is 30% or more and 51% or less of the thickness t 0 of the aluminum laminate. When the ratio of the thickness t1 of the aluminum foil (layer) 2 becomes smaller than 30%, not only the cross-sectional area (section modulus) of the aluminum foil (layer) 2 in the aluminum laminate becomes insufficient, but also the aluminum foil (layer) 2 suffers from bending deformation. At this time, the aluminum foil (layer) 2 that is off the neutral plane of the aluminum laminates 1a to 1f will undergo large deformation, so within the large deformation allowed by the resin film (layer) 3, the
一方、アルミニウム箔（層）２の厚みｔ１の比率が５１％より大きくなると、アルミニウム積層体中に占めるアルミニウム箔（層）２の厚みが過度となるため、アルミニウム積層体１ａ～１ｆは、屈曲された時、アルミニウム箔（層）２の内部において曲率半径が小さい側で圧縮応力を受ける面と、曲率半径が大きい側で引張応力を受ける面とを生じるので、特に屈曲が繰り返されると、アルミニウム箔（層）２が早期に金属疲労を起こし、小さな応力、小さな変形（ひずみ）においても容易に破断し、良好な電磁波シールド性が得られなくなる。 On the other hand, when the ratio of the thickness t 1 of the aluminum foil (layer) 2 becomes larger than 51%, the thickness of the aluminum foil (layer) 2 that occupies the aluminum laminate becomes excessive, so that the aluminum laminates 1a to 1f are bent. When bent, the inside of the aluminum foil (layer) 2 has a surface that receives compressive stress on the side with a small radius of curvature and a surface that receives tensile stress on the side with a large radius of curvature. The foil (layer) 2 undergoes metal fatigue at an early stage and easily breaks even under small stress and small deformation (strain), making it impossible to obtain good electromagnetic shielding properties.
＜アルミニウム箔の特性（回折強度比率）＞
本実施形態のアルミニウム積層体１ａ～１ｆでは、アルミニウム箔２は、Ｘ線回折において（１１１）面、（２００）面、（２２０）面および（３１１）面のそれぞれを示す各回折強度の合計である合計回折強度Ｉ０に対する（２００）面を示す回折強度Ｉ２００の比率Ｐ２００が３０％以上６０％以下であり、且つ合計回折強度Ｉ０に対する（２２０）面を示す回折強度Ｉ２２０の比率Ｐ２２０が１５％以上４０％以下であることが好ましい。
<Characteristics of aluminum foil (diffraction intensity ratio)>
In the aluminum laminates 1a to 1f of this embodiment, the
アルミニウム箔２の（２００）面を示す回折強度Ｉ２００の比率Ｐ２００と（２２０）面を示す回折強度Ｉ２２０の比率Ｐ２２０を上記の範囲内とすることにより、繰り返し曲げに対する優れた屈曲特性をアルミニウム積層体１ａ～１ｆに付与することができる。
By setting the ratio P 220 of the diffraction intensity I 200 indicating the (200) plane of the
Ｘ線回折における（２００）面を示す回折強度Ｉ２００の比率Ｐ２００は、Ｘ線回折装置で、回折チャート上の（１１１）面、（２００）面、（２２０）面および（３１１）面のそれぞれを示す各回折強度を、バックグラウンド（ＢＧ）除去後の積分強度として測定し、上記の各回折強度の合計である合計回折強度Ｉ０に対する比率Ｐ２００として、以下の（式１）により算出される。実際の積分強度の測定は、使用したＸ線回折装置の解析ソフトウエアである積分強度計算プログラムを用いて読取ることによって行う。また、Ｘ線回折の強度のバックグラウンド除去は、上記の積分強度計算プログラム内にあるマニュアル法を用いて行う。
Ｐ２００＝［｛（２００）面の回折強度Ｉ２００｝／｛（１１１）面、（２００）面、（２２０）面および、（３１１）面の各回折強度の合計Ｉ０｝］×１００［％］・・・（式１）
The ratio P 200 of the diffraction intensity I 200 indicating the (200) plane in X-ray diffraction is the ratio P 200 of the (111) plane, (200) plane, (220) plane and (311) plane on the diffraction chart in the X-ray diffraction apparatus. Each diffraction intensity indicating each is measured as an integrated intensity after removing the background (BG), and the ratio P 200 to the total diffraction intensity I 0 , which is the sum of the above respective diffraction intensities, is calculated by the following (Formula 1). be done. The actual integrated intensity is measured by reading it using an integrated intensity calculation program that is analysis software of the X-ray diffraction apparatus used. Further, background removal of the X-ray diffraction intensity is performed using a manual method included in the above-mentioned integrated intensity calculation program.
P 200 = [{(200) plane diffraction intensity I 200 }/{(111) plane, (200) plane, (220) plane, and (311) plane diffraction intensity I 0 }]×100[ %]...(Formula 1)
Ｘ線回折における（２２０）面を示す回折強度Ｉ２２０の比率Ｐ２２０も同様に求めることができる。すなわち、（式１）の分子を「（２２０）面の回折強度Ｉ２２０」に置き換えればよい。なお、Ｘ線回折強度を測定する面は、アルミニウム箔２の圧延面、すなわち、アルミニウム箔２を製造する際の冷間圧延時に圧延ロールと接する面であり、アルミニウム積層体１ａ～１ｆのアルミニウム箔（層）２の表面でもある。
The ratio P 220 of the diffraction intensity I 220 indicating the (220) plane in X-ray diffraction can also be determined in the same manner. That is, the numerator in (Formula 1) may be replaced with "diffraction intensity I 220 of the (220) plane". Note that the surface on which the X-ray diffraction intensity is measured is the rolled surface of the
本発明者等は、Ｘ線回折で検出される回折強度において、上記の合計回折強度Ｉ０に対して、（２００）面を示す回折強度Ｉ２００の比率Ｐ２００を３０％以上６０％以下とし、且つ（２２０）面を示す回折強度Ｉ２２０の比率Ｐ２２０を１５％以上４０％以下とすれば、繰り返し曲げに対する優れた屈曲特性をアルミニウム積層体１ａ～１ｆに付与できることを見出した。この理由は、（２００）面と（２２０）面を示す回折強度Ｉ２００、Ｉ２２０の各比率Ｐ２００、Ｐ２２０が上記の範囲を外れると、各結晶方位のバランスが崩れて、結果として繰り返し曲げに対する屈曲特性が低下するからであると考えられる。繰り返し曲げに対する屈曲特性の観点からは、各回折強度の合計である合計回折強度Ｉ０に対する（２００）面を示す回折強度Ｉ２００の比率Ｐ２００が３０％以上５０％以下であることがより好ましい。 In the diffraction intensity detected by X-ray diffraction, the present inventors set the ratio P 200 of the diffraction intensity I 200 indicating the (200) plane to the above-mentioned total diffraction intensity I 0 from 30% to 60%. , and the ratio P 220 of the diffraction intensity I 220 representing the (220) plane is set to 15% or more and 40% or less, it has been found that excellent bending properties against repeated bending can be imparted to the aluminum laminates 1a to 1f. The reason for this is that if the ratios P 200 and P 220 of the diffraction intensities I 200 and I 220 indicating the ( 200 ) and ( 220 ) planes are out of the above range, the balance of each crystal orientation will be lost, resulting in repeated This is thought to be because the bending properties against bending are reduced. From the viewpoint of bending properties against repeated bending, it is more preferable that the ratio P 200 of the diffraction intensity I 200 indicating the (200) plane to the total diffraction intensity I 0 which is the sum of each diffraction intensity is 30% or more and 50% or less .
（２００）面と（２２０）面を示す回折強度Ｉ２００、Ｉ２２０の各比率Ｐ２００、Ｐ２２０を所定の範囲に収めるためには、特に制限されるものではないが、後述するアルミニウム箔２の組成の鋳塊を均質化熱処理するために、該均質化熱処理温度を、従来、一般的に実施されている温度（５００～５４０℃程度）、またはそれよりも高い温度（例えば５７０℃～６３０℃）で均質化熱処理すればよく、その後の製板工程（熱間圧延、冷間圧延、中間焼鈍）の作業条件と製箔工程（冷間圧延）の作業条件は一般的な条件に設定すればよい。また、得られたアルミニウム箔を最終焼鈍してもしなくてもよい。このようにして製造された厚みが５～３００μｍのアルミニウム箔２を少なくとも１層以上の樹脂フィルム３でラミネートすることにより、繰り返し曲げに対する優れた屈曲性を示すアルミニウム積層体１ａ～１ｆを得ることができる。
In order to keep the ratios P 200 and P 220 of the diffraction intensities I 200 and I 220 representing the (200) plane and the ( 220 ) plane within a predetermined range,
＜アルミニウム箔の特性（厚み）＞
本実施形態で用いられるアルミニウム箔２の厚みは、５μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５μｍ以上１５０μｍ以下であり、さらに好ましくは６μｍ以上８０μｍ以下である。
<Characteristics of aluminum foil (thickness)>
The thickness of the
アルミニウム箔２の厚みが５μｍ未満であると、成形時に破断したり、ピンホールが発生または拡大するおそれがある。またアルミニウム箔２の厚みが３００μｍを超えると、本実施形態で規定する範囲のＸ線回折強度を得ることが困難となるばかりでなく、アルミニウム積層体１ａ～１ｆに成形した時の重量が増加し、ケーブル等への被覆性が低下することになる。
If the thickness of the
このため、本実施形態では、アルミニウム箔２の厚みを上述の範囲内に制御することにより、アルミニウム積層体１ａ～１ｆは、ケーブルのような極めて小さな曲率半径を有するものであっても破断を起こすことなく容易に巻き付けることができ、また、繰り返し曲げに対する屈曲性を損なうことなく、電磁波シールド付きケーブルへの成形が可能になる。
Therefore, in this embodiment, by controlling the thickness of the
＜アルミニウム箔の特性（組成）＞
本実施形態で用いられるアルミニウム箔２は、鉄（Ｆｅ）を０．４質量％以上１．７質量％以下含んでいる。アルミニウム箔２のＦｅの含有量は、０．７質量％以上１．７質量％以下であることがより好ましく、１．１質量％以上１．７質量％以下であることがさらに好ましい。
<Characteristics (composition) of aluminum foil>
The
Ｆｅの含有量が０．４質量％未満であると、アルミニウム箔２の結晶粒を微細化する効果が不十分となり、箔の強度が低下し、冷間圧延後にピンホールが比較的多く発生する傾向がある。他方、Ｆｅの含有量が１．７質量％を超えると、粗大な金属間化合物が発生し易くなり、加工性（圧延性、成形性）が低下すると共に、この場合もピンホールが発生し易くなる。
If the Fe content is less than 0.4% by mass, the effect of refining the crystal grains of the
このため、本実施形態では、Ｆｅの含有量を０．４質量％以上１．７質量％以下に制御することで、アルミニウム箔２の結晶粒を微細化し、粗大な金属間化合物の発生を抑制すると共に、アルミニウム箔２の適度な強度と伸びを確保している。
Therefore, in this embodiment, by controlling the Fe content to 0.4% by mass or more and 1.7% by mass or less, the crystal grains of the
本実施形態で用いるアルミニウム箔２において、シリコン（Ｓｉ）の含有量は、好ましくは０．３０質量％以下であり、さらに好ましくは０．１５質量％以下であればよい。Ｓｉの含有量が０．３０質量％を超えると、粗大な晶出物が発生し易くなり、アルミニウム箔２の結晶粒を微細化する効果が低減すると共に、強度と加工性も低下する傾向がある。なお、Ｓｉは工業用アルミニウム中に不可避的に存在するので、Ｓｉ含有量の下限値を０．０１質量％としてもよい。
In the
本実施形態で用いるアルミニウム箔２において、銅（Ｃｕ）の含有量は、好ましくは０．０５質量％以下、さらに好ましくは０．０２質量％以下であればよい。Ｃｕの含有量が０．０５質量％を超えると、加工性と耐食性が低下するおそれがある。なお、Ｃｕは工業用アルミニウム中に不可避的に存在するので、Ｃｕ含有量の下限値を０．００１質量％としてもよい。
In the
本実施形態で用いられるアルミニウム箔２において、上述した組成（元素）以外の残部はアルミニウム（Ａｌ）である。ここで該アルミニウム箔２は、上記のＦｅ、Ｓｉ、Ｃｕ以外の微量元素をそれぞれ０．０５質量％以下含んでいてもよい。微量元素としては、マンガン（Ｍｎ）、マグネシウム（Ｍｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ガリウム（Ｇａ）、クロム（Ｃｒ）、バナジウム（Ｖ）などが挙げられる。これらの元素は、アルミニウム箔２中に微量、不可避不純物元素として存在する場合がある。
In the
上述したように、本実施形態で用いられるアルミニウム箔２の組成を説明したが、該アルミニウム箔２の組成は、例えば工業的に市販されている、ＪＩＳＨ４１６０－１９９４で規定された合金番号８０２１または８０７９に相当する組成であることが好ましい。従って、該アルミニウム箔２は、高価な添加元素を必要としない、８０００系または８０００系に近い組成を有する汎用性のアルミニウム箔であり、且つ成形加工性に優れ、樹脂フィルム３と積層した時、アルミニウム積層体１ａ～１ｆへ繰り返し曲げに対する優れた屈曲性を付与するものである。
As mentioned above, the composition of the
＜アルミニウム積層体の剥離強度＞
本実施形態のアルミニウム積層体１ａ～１ｆでは、アルミニウム箔（層）２と樹脂フィルム（層）３との間の剥離強度は、アルミニウム積層体１ａ～１ｆを１８０°曲げながら、樹脂フィルム（層）３からアルミニウム箔（層）２を剥離する時の剥離強度が３．０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。剥離強度が３．０Ｎ／１５ｍｍよりも小さくなると、繰り返し屈曲変形が加えられた際、樹脂フィルム（層）３の変形に対してアルミニウム箔（層）２の変形が十分に追従できず、局所的にアルミニウム箔（層）２自体が過度に変形を起こして破断を起こしてしまう場合があるからである。
<Peel strength of aluminum laminate>
In the aluminum laminates 1a to 1f of this embodiment, the peel strength between the aluminum foil (layer) 2 and the resin film (layer) 3 is It is preferable that the peel strength when peeling the aluminum foil (layer) 2 from the aluminum foil (layer) 2 is 3.0 N/15 mm or more. When the peel strength is less than 3.0 N/15 mm, when repeated bending deformation is applied, the deformation of the aluminum foil (layer) 2 cannot sufficiently follow the deformation of the resin film (layer) 3, causing local damage. This is because the aluminum foil (layer) 2 itself may deform excessively and break.
＜接着剤（層）＞
本実施形態のアルミニウム積層体１ａ～１ｆは、例えば熱融着などにより、アルミニウム箔（層）２と樹脂フィルム（層）３とを直接接着させてもよいが、剥離強度（接着強度）を向上させる観点から、反応型の接着剤（層）４を介してアルミニウム箔（層）２と樹脂フィルム（層）３を接着させてもよい。
<Adhesive (layer)>
In the aluminum laminates 1a to 1f of this embodiment, the aluminum foil (layer) 2 and the resin film (layer) 3 may be directly bonded together by heat fusion, for example, but the peel strength (adhesion strength) is improved. From the viewpoint of this, the aluminum foil (layer) 2 and the resin film (layer) 3 may be bonded together via a reactive adhesive (layer) 4.
接着剤（層）４を用いてアルミニウム箔（層）２と樹脂フィルム（層）３とを積層する場合、接着剤（層）４を構成する接着剤の主剤としては、ポリエステル系、ポリエステルウレタン系などの接着剤を用いるのが好ましく、その塗布量は０．５～１０．０ｇ／ｍ２程度である。塗布量が０．５ｇ／ｍ２未満となると接着力が不十分となるおそれがある一方、１０．０ｇ／ｍ２を超えてもさらなる接着力の向上が見られず、耐湿性、経済性の観点からも望ましくないからである。また、硬化剤として、脂肪族又は芳香族イソシアネートを使用することができる。 When laminating aluminum foil (layer) 2 and resin film (layer) 3 using adhesive (layer) 4, the main agent of the adhesive constituting adhesive (layer) 4 is polyester-based, polyester-urethane-based, etc. It is preferable to use an adhesive such as, for example, and the amount applied is about 0.5 to 10.0 g/m 2 . If the coating amount is less than 0.5 g/ m2 , there is a risk that the adhesive strength will be insufficient, while if it exceeds 10.0 g/ m2 , no further improvement in adhesive strength will be observed, and the moisture resistance and economic efficiency will deteriorate. This is because it is undesirable from a viewpoint as well. Furthermore, aliphatic or aromatic isocyanates can be used as curing agents.
特に本実施形態のアルミニウム積層体１ａ～１ｆでは、２液以上からなる熱反応タイプのポリエステルポリオール接着剤で、その重量平均分子量が３万以上で、且つその塗膜硬化後軟化点が１８０℃以上であるものを用いることが好ましい。なお、接着方法としては、特に限定されるものではないが、ドライ・ラミネーション法によるのが好ましい。 In particular, in the aluminum laminates 1a to 1f of this embodiment, a heat-reactive polyester polyol adhesive consisting of two or more liquids is used, the weight average molecular weight is 30,000 or more, and the softening point after curing of the coating film is 180°C or more. It is preferable to use one that is. Note that the adhesion method is not particularly limited, but it is preferable to use a dry lamination method.
＜樹脂フィルム（層）＞
本実施形態で用いられる樹脂フィルム３は、特に限定されるものではないが、少なくともポリアミド系樹脂またはポリエステル樹脂を含んでいることが好ましく、ポリアミド系樹脂を含んでいることがより好ましい。ポリアミド系樹脂フィルムとしては、所謂、ナイロンフィルムを好適に用いることができるが、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ＭＸＤ－６、その他のナイロン系共重合体やナイロン系ブレンド樹脂からなるフィルムを用いてもよい。ポリエステル系樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートを好適に用いることができるが、ポリエチレンナフタレートやポリブチレンテレフタレートからなるフィルムを用いてもよい。
<Resin film (layer)>
The
樹脂フィルム３は、インフレーション法、キャスティング法、押出法など、いずれの公知の製造方法によって製造されたものも使用することができる。一例としては、ナイロンをベースにポリエステル樹脂やエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）樹脂を共押し出しした複層フィルムなども使用することができる。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる樹脂フィルム３の場合は、一般的な二軸延伸によって製造されたフィルムを用いればよく、無延伸のフィルムを用いてもよい。樹脂フィルム３の厚みは、アルミニウム積層体１ａ～１ｆの繰り返し曲げに対する屈曲性や取り扱いのし易さなどを考慮すると、例えば１０μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１２μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。また、樹脂フィルム３に添加物や不純物が含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、硬化剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤等が挙げられる。
The
＜印刷層、コーティング層＞
本実施形態のアルミニウム積層体１ａ～１ｆは、利便性、装飾性などの観点からさらに、コーティングや印刷が施されていてもよい。コーティング層としては、例えば絶縁層、粘着層、防水層、腐食防止層などを積層することが挙げられる。印刷層としては、公知の印刷インキを使用することができ、含まれる樹脂成分としては、セルロース、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ ビニルアルコール共重合体及びエチレン－アクリル酸エチル共重合体の少なくとも１種を含むものなどが挙げられる。また、印刷インキに含まれる着色成分としては、有機顔料、無機顔料、染料の少なくとも１種を含むものなどが挙げられる。
<Printing layer, coating layer>
The aluminum laminates 1a to 1f of this embodiment may be further coated or printed for convenience, decoration, and the like. Examples of the coating layer include laminating an insulating layer, an adhesive layer, a waterproof layer, an anti-corrosion layer, and the like. As the printing layer, a known printing ink can be used, and the resin components included include cellulose, polyvinyl butyral, polyamide, polyolefin, polyurethane, acrylic, polyester, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate, etc. Examples include those containing at least one of polymers, ethylene-vinyl alcohol copolymers, and ethylene-ethyl acrylate copolymers. Furthermore, examples of the coloring component contained in the printing ink include those containing at least one of organic pigments, inorganic pigments, and dyes.
＜利用の形態＞
本実施形態のアルミニウム積層体１ａ～１ｆは、電磁波シールド材、特に電磁波シールドケーブル用の電磁波シールドテープとして好適に用いることができる。とりわけ、繰り返し曲げに対する高い屈曲性が要求される、自動車のドアミラー部やロボットアームの関節部など通過するワイヤーハーネスなどに好適に用いられる。一例としては、本実施形態のアルミニウム積層体１ａ～１ｆを円柱（ＵＯパイプ）を形成するようにケーブルに巻き付け、接合することにより、該ケーブルを被覆することができる。
<Form of use>
The aluminum laminates 1a to 1f of this embodiment can be suitably used as electromagnetic shielding materials, particularly electromagnetic shielding tapes for electromagnetic shielding cables. In particular, it is suitable for use in wire harnesses that pass through automobile door mirrors, robot arm joints, etc., which require high flexibility against repeated bending. For example, the cable can be covered by wrapping the aluminum laminates 1a to 1f of this embodiment around the cable to form a cylinder (UO pipe) and joining them.
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明の特徴を一層明確にする。 Examples and comparative examples will be given below to further clarify the characteristics of the present invention.
＜アルミニウム箔の作製＞
先ず、以下に説明するように本発明の実施例と、比較例に用いるアルミニウム箔の試料を作製した。表１に示すアルミニウム箔Ａ～Ｅを作製し、実施例用試料と比較例用試料のアルミニウム箔の試料として用いた。なお、表１において「その他元素計」とは、ＪＩＳ（例えばＪＩＳ Ｈ４１６０）で規定される元素以外の不可避不純物元素（Ｂ、Ｂｉ、Ｐｂ、Ｎａなど）の合計含有量を示している。
<Preparation of aluminum foil>
First, aluminum foil samples used in Examples of the present invention and Comparative Examples were prepared as described below. Aluminum foils A to E shown in Table 1 were produced and used as aluminum foil samples for Examples and Comparative Examples. In Table 1, "other elements" indicates the total content of unavoidable impurity elements (B, Bi, Pb, Na, etc.) other than the elements specified by JIS (for example, JIS H4160).
アルミニウム箔の製造工程は、ＤＣ鋳造によって得られたアルミニウム合金の鋳塊を加熱炉にて所定の温度と時間で均質化熱処理を行った。その後、熱間圧延を行った後、複数回の冷間圧延を行い、冷間圧延の途中で所定の温度と時間で中間焼鈍を実施し、アルミニウム箔Ａについては１２、１５μｍ、アルミニウム箔Ｂについては７μｍ、アルミニウム箔Ｃについては７、１２、１５、２０、４０μｍ、アルミニウム箔Ｄについては７μｍおよびアルミニウム箔Ｅについては１２、１５μｍの厚みになるまで冷間圧延を行った。さらに、アルミニウム箔Ａ～Ｃ、Ｅについては、所定の温度と時間で最終焼鈍を行った。 In the manufacturing process of the aluminum foil, an aluminum alloy ingot obtained by DC casting was subjected to homogenization heat treatment in a heating furnace at a predetermined temperature and time. After that, after performing hot rolling, cold rolling is performed multiple times, and intermediate annealing is performed at a predetermined temperature and time in the middle of cold rolling. The aluminum foil C was cold rolled to a thickness of 7 μm, the aluminum foil C to a thickness of 7, 12, 15, 20, and 40 μm, the aluminum foil D to a thickness of 7 μm, and the aluminum foil E to a thickness of 12 and 15 μm. Furthermore, aluminum foils A to C and E were subjected to final annealing at a predetermined temperature and time.
なお、均質化熱処理温度は高温であることから、鋳塊の温度が均質化熱処理温度に達すれば、その後、熱間圧延が開始可能な温度まで鋳塊を冷却してもよい。さらに、均質化熱処理時間は一般的な処理時間内であればよく、必ずしも表１に示される時間に限定されるものではない。また、中間焼鈍条件は、本発明の実施例および比較例に特性に大きな影響を及ぼさないことから、熱処理温度と熱処理時間は一般的な操業条件の範囲内であればよい。 Note that since the homogenization heat treatment temperature is high, once the temperature of the ingot reaches the homogenization heat treatment temperature, the ingot may be cooled to a temperature at which hot rolling can be started. Furthermore, the homogenization heat treatment time may be within a general treatment time and is not necessarily limited to the time shown in Table 1. Further, since the intermediate annealing conditions do not have a large effect on the properties of the examples and comparative examples of the present invention, the heat treatment temperature and heat treatment time may be within the range of general operating conditions.
＜アルミニウム箔のＸ線回折強度の測定＞
得られたアルミニウム箔Ａ～Ｅの各試料について、（２００）面を示す回折強度Ｉ２００の比率Ｐ２００と（２２０）面を示す回折強度Ｉ２２０の比率Ｐ２２０を算出するためにＸ線回折強度を測定した。Ｘ線回折強度の測定は、全自動多目的水平型Ｘ線回折装置（株式会社リガク製Ｓｍａｒｔ Ｌａｂ）を用い、解析ソフトウエアはＲＩＮＴ２０００ＰＣ（Ｖｅｒ,3.0.0.0）を用いて、ＣｕＫα線、４０ｋＶ、３０ｍＡの条件でＸ線回折を行い、Ｘ線回折で（１１１）面、（２００）面、（２２０）面および、（３１１）面のＸ線回折強度（バックグラウンド除去後の積分強度）を測定することによって行った。得られた各面のＸ線回折強度の値を用いて、その相対的な回折強度比率を上述した（式１）により算出した。なお、アルミニウム箔のＸ線回折強度は、上述のようにアルミニウム箔Ａ～Ｅ単体を測定しても、アルミニウム積層体中のアルミニウム箔Ａ～Ｅを測定しても略同じ結果（測定値）が得られることが判った。
<Measurement of X-ray diffraction intensity of aluminum foil>
For each of the obtained aluminum foil samples A to E, X-ray diffraction was performed to calculate the ratio P 200 of the diffraction intensity I 200 indicating the (200) plane and the ratio P 220 of the diffraction intensity I 220 indicating the (220) plane. The strength was measured. The X-ray diffraction intensity was measured using a fully automatic multi-purpose horizontal X-ray diffractometer (Smart Lab manufactured by Rigaku Co., Ltd.), and the analysis software was RINT2000PC (Ver. 3.0.0.0) using CuKα radiation, 40 kV, 30 mA. Perform X-ray diffraction under the following conditions, and measure the X-ray diffraction intensity (integrated intensity after background removal) of the (111) plane, (200) plane, (220) plane, and (311) plane by X-ray diffraction. I went by that. Using the obtained values of the X-ray diffraction intensity of each surface, the relative diffraction intensity ratio was calculated using the above-mentioned (Equation 1). As for the X-ray diffraction intensity of aluminum foil, as mentioned above, the results (measured values) are almost the same whether measuring the aluminum foils A to E alone or measuring the aluminum foils A to E in the aluminum laminate. I found out that I can get it.
＜アルミニウム箔の組成の測定＞
アルミニウム箔の組成は、得られたアルミニウム箔Ａ～Ｅから測定用サンプルをそれぞれ１．００ｇ測り取り、誘導結合プラズマ発光分析法（装置名：株式会社島津製作所製ＩＣＰＳ－８１００）により分析を行うことにより測定した。
<Measurement of composition of aluminum foil>
To determine the composition of the aluminum foil, measure 1.00 g of each sample for measurement from the obtained aluminum foils A to E, and analyze it by inductively coupled plasma emission spectrometry (device name: ICPS-8100 manufactured by Shimadzu Corporation). It was measured by
＜アルミニウム箔の機械的強度の測定＞
アルミニウム箔の引張強度、０．２％耐力および破断伸びの測定は、室温（２０℃）中で引張試験機（株式会社東洋精機 ストログラフＶＥ５０Ｄ、歪速度２０ｍｍ／分、試料幅７ｍｍ、チャック間距離１００ｍｍ）を用いて行った。なお、０．２％耐力は、得られた荷重変位曲線から、弾性変形領域の弾性率直線と同じ傾きをもち、弾性率交点より初期試料長より０．２％だけ離れた点を通る直線が荷重変位曲線と交わる点を耐力点の荷重とし、その荷重から試料断面積を割った値とした。
<Measurement of mechanical strength of aluminum foil>
The tensile strength, 0.2% proof stress, and elongation at break of the aluminum foil were measured at room temperature (20°C) using a tensile testing machine (Toyo Seiki Co., Ltd. Strograph VE50D, strain rate 20 mm/min, sample width 7 mm, distance between chucks) 100 mm). In addition, 0.2% yield strength is determined by finding a straight line from the obtained load-displacement curve that has the same slope as the elastic straight line in the elastic deformation region and passes through a point 0.2% away from the initial sample length from the elastic modulus intersection. The point that intersects with the load-displacement curve was defined as the load at the proof point, and the value was calculated by dividing the load by the cross-sectional area of the sample.
＜樹脂フィルム＞
上述されたアルミニウム箔に積層する樹脂フィルムＯ、Ｐ、Ｑ１２、Ｑ１６、Ｒ及びＳとして、厚み１２μｍのナイロン樹脂フィルムＯ（ユニチカ株式会社製「ＯＮＢＣ８４Ｗ＃」）、厚み１５μｍのナイロン樹脂フィルムＰ（株式会社興人製「ボニールＲＸ」）、厚み１２μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）樹脂フィルムＱ１２（ユニチカ株式会社製「ＰＴＭ」）、厚み１６μｍのＰＥＴ樹脂フィルムＱ１６（ユニチカ株式会社製「ＰＴＭ」）、厚み１２μｍのＰＥＴ樹脂フィルムＲ（東洋紡株式会社製「Ｔ４１０２」）および厚み１２μｍのＰＥＴ樹脂フィルムＳ（東洋紡株式会社製「ＥＴ５１０」）を準備した。
<Resin film>
As the resin films O, P, Q 12 , Q 16 , R and S to be laminated on the aluminum foil described above, a 12 μm thick nylon resin film O (“ONBC84W#” manufactured by Unitika Co., Ltd.), a 15 μm thick nylon resin film P (“Bonyl RX” manufactured by Kojin Co., Ltd.), 12 μm thick PET (polyethylene terephthalate) resin film Q 12 (“PTM” manufactured by Unitika Co., Ltd.), 16 μm thick PET resin film Q 16 (“PTM” manufactured by Unitika Co., Ltd.) ), a 12 μm thick PET resin film R (“T4102” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and a 12 μm thick PET resin film S (“ET510” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) were prepared.
＜樹脂フィルムの機械的強度の測定＞
上記樹脂フィルムＯ～Ｓの引張強度、０．２％耐力および伸びの測定は、室温（２０℃）中で引張試験機（株式会社東洋精機 ストログラフＶＥ５０Ｄ、歪速度２０ｍｍ／分、試料幅７ｍｍ、チャック間距離１００ｍｍ）を用いて行った。なお、０．２％耐力は、得られた荷重変位曲線から、弾性変形領域の弾性率直線と同じ傾きをもち、弾性率交点より初期試料長より０．２％だけ離れた点を通る直線が荷重変位曲線と交わる点を耐力点の荷重とし、その荷重から試料断面積を割った値とした。その結果を表２に示す。
<Measurement of mechanical strength of resin film>
The tensile strength, 0.2% proof stress and elongation of the above resin films O to S were measured at room temperature (20°C) using a tensile tester (Toyo Seiki Co., Ltd. Strograph VE50D, strain rate 20 mm/min, sample width 7 mm). The distance between the chucks was 100 mm). In addition, 0.2% yield strength is determined by finding a straight line from the obtained load-displacement curve that has the same slope as the elastic straight line in the elastic deformation region and passes through a point 0.2% away from the initial sample length from the elastic modulus intersection. The point that intersects with the load-displacement curve was defined as the load at the proof point, and the value was calculated by dividing the load by the cross-sectional area of the sample. The results are shown in Table 2.
＜アルミニウム積層体の作製＞
上記のアルミニウム箔Ａ～Ｅおよび樹脂フィルムＯ～Ｓを用いて、実施例１～１１および比較例１～１０に示されるアルミニウム積層体を作製した。具体的には、表３に示される組み合わせ及び接着剤の塗布量（ｇ／ｍ２）により、アルミニウム箔Ａ～Ｅの一方面にポリウレタン系ドライラミネート用接着剤を用いて樹脂フィルムＯ～Ｓを積層することで実施例１、３、４、８～１１および比較例３、５～９のアルミニウム積層体を作製した。また、実施例２、５～７および比較例１、２、４、１０については、アルミニウム箔の他方面にポリウレタン系ドライラミネート用接着剤（乾燥後重量２．５ｇ／ｍ２）を用いてアルミニウム箔Ａ、Ｃ～Ｓを積層することにより、実施例および比較例のアルミニウム積層体を作製した。
<Preparation of aluminum laminate>
Aluminum laminates shown in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 10 were produced using the above aluminum foils A to E and resin films O to S. Specifically, according to the combinations and adhesive application amounts (g/m 2 ) shown in Table 3, resin films O to S were applied to one side of aluminum foils A to E using a polyurethane dry laminating adhesive. By laminating, aluminum laminates of Examples 1, 3, 4, 8 to 11 and Comparative Examples 3 and 5 to 9 were produced. In addition, for Examples 2, 5 to 7 and Comparative Examples 1, 2, 4, and 10, a polyurethane dry laminating adhesive (weight after drying: 2.5 g/m2) was used on the other side of the aluminum foil. Aluminum laminates of Examples and Comparative Examples were produced by laminating A, C to S.
＜アルミニウム積層体のロール加工方向の０．２％耐力＞
実施例１～１１および比較例１～１０のアルミニウム積層体の耐力は、東洋精機製ストログラフＶＥＳ５Ｄを用い、以下の方法によりアルミニウム積層体を引張試験することで測定した。アルミニウム積層体を、該アルミニウム積層体中のアルミニウム箔の圧延方向（ＲＤ）に２００ｍｍ、該圧延方向（ＲＤ）と直行する幅方向（ＴＤ）に７ｍｍ切り出した。チャック間距離は１００ｍｍとし、引張速度は２０ｍｍ／ｍｉｎで行った。ここで得られた荷重変位曲線から、弾性変形領域の弾性率直線と同じ傾きをもち、弾性率交点より初期試料長より０．２％だけ離れた点を通る直線が荷重変位曲線と交わる点を耐力点の荷重とし、その荷重から試料断面積を割った値をロール加工方向の０．２％耐力の値とした。
<0.2% proof stress of aluminum laminate in rolling direction>
The yield strength of the aluminum laminates of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 10 was measured by tensile testing the aluminum laminates according to the following method using Strograph VES5D manufactured by Toyo Seiki. The aluminum laminate was cut out by 200 mm in the rolling direction (RD) of the aluminum foil in the aluminum laminate and 7 mm in the width direction (TD) perpendicular to the rolling direction (RD). The distance between the chucks was 100 mm, and the tensioning speed was 20 mm/min. From the load-displacement curve obtained here, find the point where a straight line that has the same slope as the elastic direct line in the elastic deformation region and passes through a point 0.2% away from the initial sample length from the elastic modulus intersection intersects the load-displacement curve. The load at the proof point was taken as the load, and the value obtained by dividing the sample cross-sectional area from the load was taken as the value of 0.2% proof stress in the roll processing direction.
＜アルミニウム積層体の繰り返し曲げに対する屈曲性の評価＞
実施例１～１１および比較例１～１０のアルミニウム積層体の繰り返し曲げに対する屈曲性は、ユアサシステム機器株式会社製多機能版小型卓上型耐久試験機にφ１５０ｍｍ面板を使った屈曲試験冶具を取り付け、左右９０°の屈曲試験を行うことにより測定した。
<Evaluation of flexibility of aluminum laminate against repeated bending>
The flexibility of the aluminum laminates of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 10 against repeated bending was determined by attaching a bending test jig using a φ150 mm face plate to a multifunctional compact tabletop durability tester manufactured by Yuasa System Equipment Co., Ltd. The measurement was performed by performing a 90° left and right bending test.
先ず、アルミニウム積層体を、該アルミニウム積層体中のアルミニウム箔の圧延方向（ＲＤ）に１００ｍｍ、該圧延方向（ＲＤ）と直行する幅方向（ＴＤ）に７ｍｍ切り出した。導体が軟銅線でその外側に発泡ポリエチレンで絶縁被覆された外径１．６ｍｍΦのケーブル線の外側に、上記の切り出したアルミニウム積層体を、ケーブル線の長手方向がアルミニウム積層体中のアルミニウム箔の圧延方向（ＲＤ）と一致するように縦沿いに巻き付け、さらにその外側に厚み１１μｍの塩化ビニルテープを巻き付けることにより、実施例および比較例のアルミニウム積層体で被覆されたケーブル線を作製した。 First, an aluminum laminate was cut out by 100 mm in the rolling direction (RD) of the aluminum foil in the aluminum laminate and 7 mm in the width direction (TD) perpendicular to the rolling direction (RD). The cut out aluminum laminate is placed on the outside of a cable wire with an outer diameter of 1.6 mmΦ whose conductor is annealed copper wire and whose outside is insulated with foamed polyethylene. Cable wires coated with the aluminum laminates of Examples and Comparative Examples were produced by winding the wires longitudinally to match the rolling direction (RD) and further wrapping a vinyl chloride tape with a thickness of 11 μm on the outside thereof.
得られた上記のケーブル線を屈曲半径１０ｍｍのマンドレルで左側に９０°に屈曲させて元の状態に戻し、続いて右側に９０°に屈曲させて元の状態に戻すサイクルを１サイクル（回）とし、複数回屈曲させた。ケーブル線を屈曲中、アルミニウム積層体の両端部の電気抵抗値を株式会社テクシオテクノロジー製のデジタルマルチメーターＧＤＭ－９０６１で連続的に測定を行い、電気抵抗値が１．０Ω以上になるまでの屈曲回数ｎを測定し、アルミニウム積層体の繰り返し曲げに対する屈曲性を示す指標とした。すなわち、アルミニウム積層体の電気抵抗値が１．０Ω以上に上昇するのは、アルミニウム積層体中のアルミニウム箔（層）の全部または一部が破断等の損傷を受けたことによるものと考えられるため、破断等に至る上記の屈曲回数ｎが高ければ高いほど繰り返し曲げに対する屈曲性に優れていることになる。なお、上記の屈曲試験は、各試料について３回ずつ行い、その平均値を表３に示した。 The above-obtained cable wire was bent to the left by 90° using a mandrel with a bending radius of 10 mm and returned to its original state, and then bent to the right by 90° and returned to its original state for one cycle (times). It was then bent multiple times. While bending the cable wire, the electrical resistance value at both ends of the aluminum laminate was continuously measured using a digital multimeter GDM-9061 manufactured by Tecsio Technology Co., Ltd. until the electrical resistance value became 1.0Ω or more. The number of times n of bending was measured and used as an index indicating the flexibility of the aluminum laminate against repeated bending. In other words, the reason why the electrical resistance value of the aluminum laminate increases to 1.0Ω or more is considered to be due to damage such as breakage of all or part of the aluminum foil (layer) in the aluminum laminate. , the higher the number of times n of bending before breaking, etc., the better the flexibility against repeated bending. The above bending test was performed three times for each sample, and the average values are shown in Table 3.
＜アルミニウム積層体の剥離強度の測定＞
アルミニウム積層体の剥離強度は、室温（２０℃）中で引張試験機（株式会社東洋精機 ストログラフＶＥ５０Ｄ）を用い、積層体のアルミニウム箔を１８０°曲げ、残りの積層体は曲げずに、積層界面が１８０°で剥がれる状態で、剥離速度２００ｍｍ／分、試料幅７ｍｍ、チャック間距離１００ｍｍにて行った。なお、本願明細書で意味するところの剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）は、上記の試料幅７ｍｍの短冊状の試料で剥離強度を測定し、その値を試料幅１５ｍｍとした時の剥離強度に換算（１５／７倍）したものである。
<Measurement of peel strength of aluminum laminate>
The peel strength of the aluminum laminate was determined using a tensile tester (Toyo Seiki Co., Ltd. Strograph VE50D) at room temperature (20°C). The peeling was performed at a peeling rate of 200 mm/min, a sample width of 7 mm, and a distance between chucks of 100 mm, with the interface being peeled at 180°. In addition, the peel strength (N/15 mm) as meant in the specification of this application is measured by measuring the peel strength with the above-mentioned strip-shaped sample with a sample width of 7 mm, and converting the value to the peel strength when the sample width is 15 mm. (15/7 times).
アルミニウム積層体のロール加工方向の０．２％耐力、繰り返し曲げに対する屈曲回数ｎおよび剥離強度の測定結果を、下記表３に示す。
＜考察＞
表３より、実施例のアルミニウム積層体と比較例のアルミニウム積層体を比較すると、実施例１～１１のアルミニウム積層体は、比較例１～１０のアルミニウム積層体では到達し得ない６００回以上という極めて高い屈曲回数ｎを達成しており、繰り返し曲げに対する極めて優れた屈曲性に優れていることが判った。また、実施例１～１１のアルミニウム積層体は、上記の屈曲回数ｎ未満ではその電気抵抗値が１．０Ω未満であることから、アルミニウム積層体中のアルミニウム箔（層）が殆ど損傷を受けておらず、アルミニウム箔特有の高い電磁波シールド特性を保持していることが推察される。
<Consideration>
From Table 3, when comparing the aluminum laminates of Examples and the aluminum laminates of Comparative Examples, the aluminum laminates of Examples 1 to 11 can be used more than 600 times, which cannot be achieved with the aluminum laminates of Comparative Examples 1 to 10. It was found that an extremely high bending number n was achieved, and that the material had excellent flexibility against repeated bending. Moreover, since the aluminum laminates of Examples 1 to 11 have an electrical resistance value of less than 1.0Ω when the number of bends is less than the above number n, most of the aluminum foils (layers) in the aluminum laminates are not damaged. It is inferred that the aluminum foil maintains the high electromagnetic wave shielding properties unique to aluminum foil.
また、実施例１～１１のアルミニウム積層体のように高い電磁波シールド特性を保持ながら、繰り返し曲げに対する極めて高い屈曲性を得るためには、アルミニウム箔（層）に少なくとも１層以上の樹脂フィルム（層）を積層し、そしてアルミニウム箔（層）の厚みｔ１をアルミニウム積層体の厚みｔ０に対して３０％以上５１％以下とし、アルミニウム積層体のロール加工方向の０．２％耐力を５０Ｎ／ｍｍ２以下とすることが極めて重要であることが判った。 In addition, in order to obtain extremely high flexibility against repeated bending while maintaining high electromagnetic shielding properties like the aluminum laminates of Examples 1 to 11, at least one resin film (layer) must be added to the aluminum foil (layer). ) are laminated, and the thickness t 1 of the aluminum foil (layer) is set to 30% or more and 51% or less with respect to the thickness t 0 of the aluminum laminate, and the 0.2% yield strength in the rolling direction of the aluminum laminate is 50N/ It has been found that it is extremely important to make the thickness less than mm 2 .
さらに、上述の特性を得るためには、表１及び３より、アルミニウム積層体に用いられるアルミニウム箔は、Ｘ線回折において（１１１）面、（２００）面、（２２０）面および（３１１）面のそれぞれを示す各回折強度の合計である合計回折強度Ｉ０に対する（２００）面を示す回折強度Ｉ２００の比率Ｐ２００を３０％以上６０％以下とし、且つ合計回折強度Ｉ０に対する（２２０）面を示す回折強度Ｉ２２０の比率Ｐ２２０を１５％以上４０％以下とすること、アルミニウム箔中の鉄の含有量を０．４質量％以上１．７質量％以下とすること、または一層のアルミニウム箔（層）の厚みを５μｍ以上３００μｍ以下とすることが有効であることが判った。 Furthermore, in order to obtain the above-mentioned properties, from Tables 1 and 3, the aluminum foil used for the aluminum laminate must be The ratio P 200 of the diffraction intensity I 200 indicating the (200) plane to the total diffraction intensity I 0 which is the sum of each diffraction intensity indicating each of the above is 30% or more and 60% or less, and the ratio P 200 to the total diffraction intensity I 0 is (220) The ratio P 220 of the diffraction intensity I 220 indicating a surface is 15% or more and 40% or less, the iron content in the aluminum foil is 0.4% by mass or more and 1.7% by mass or less, or It has been found that it is effective to set the thickness of the aluminum foil (layer) to 5 μm or more and 300 μm or less.
また、樹脂フィルムについては、表２及び３より、少なくともポリアミド系樹脂またはポリエチレンテレフタレート系樹脂を含んでいることが有効であり、さらに、アルミニウム積層体については、樹脂フィルム（層）とアルミニウム箔（層）の剥離強度が３．０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましいことが判った。 In addition, as for the resin film, from Tables 2 and 3, it is effective to contain at least a polyamide resin or a polyethylene terephthalate resin. Furthermore, as for the aluminum laminate, it is effective to contain a resin film (layer) and an aluminum foil (layer). ) was found to preferably have a peel strength of 3.0 N/15 mm or more.
１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ、１ｅ、１ｆ・・・アルミニウム積層体
２・・・アルミニウム箔（層）
３・・・樹脂フィルム（層）
４・・・接着剤（層）
５・・・印刷層、塗工層
1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f...
3...Resin film (layer)
4...Adhesive (layer)
5...Printing layer, coating layer
Claims (8)
前記アルミニウム箔の厚みｔ１はアルミニウム積層体の厚みｔ０に対して３０％以上５１％以下であり、そして
アルミニウム積層体のロール加工方向の０．２％耐力が５０Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする
電磁波シールドテープ用アルミニウム積層体。 In an aluminum laminate in which at least a resin film and an aluminum foil are laminated,
The thickness t1 of the aluminum foil is 30% or more and 51% or less of the thickness t0 of the aluminum laminate, and the 0.2% yield strength of the aluminum laminate in the rolling direction is 50N/ mm2 or less. An aluminum laminate for electromagnetic shielding tape featuring:
The aluminum laminate according to any one of claims 1 to 7, further comprising a printed layer or a coating layer.
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| JP2005109160A (en) | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Tokai Rubber Ind Ltd | Electromagnetic shielding tape and shielding flat cable using it |
| JP2011144308A (en) | 2010-01-18 | 2011-07-28 | Hien Electric Industries Ltd | Flame-retardant laminate adhesive and shield tape for flat cable using the same |
| JP2012158383A (en) | 2011-02-02 | 2012-08-23 | Toyo Aluminium Kk | Packaging material |
| JP2016167593A (en) | 2015-03-02 | 2016-09-15 | デクセリアルズ株式会社 | Method of manufacturing shield tape and shield tape |
| JP2019004038A (en) | 2017-06-14 | 2019-01-10 | 株式会社Uacj | Electromagnetic shielding material |
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