JP7446090B2 - Method for improving tracking resistance of polybutylene terephthalate resin composition - Google Patents
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Description
本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の耐トラッキング性向上方法に関する。 The present invention relates to a method for improving tracking resistance of a polybutylene terephthalate resin composition.
リレー、スイッチ、コネクタ等の、電気電子部品の電源近傍で使用される樹脂製の部品は、使用される過程で表面に水分や埃等が付着して微小放電が繰り返されると、表面に導電性の経路が生成され絶縁破壊現象（トラッキング）が発生し電極間を短絡してしまうことがある。そのため、電気電子部品の近傍で使用される部品を構成する樹脂は、耐トラッキング性を有することが求められている。例えば、特許文献１には、ガラス繊維により強化されたポリブチレンテレフタレート樹脂にエチレンエチルアクリレート共重合体及びエポキシ化合物を配合した樹脂組成物が耐トラッキング性に優れることが記載されている。
一方、カルボジイミド化合物は、エラストマーとともに樹脂に配合されることで、樹脂の冷熱サイクル環境での高度な耐久性と耐加水分解性を向上させることが知られている（例えば、特許文献２）。
Resin parts such as relays, switches, connectors, etc. that are used near the power supply of electrical and electronic parts may become conductive if moisture or dust adheres to the surface during use and micro-discharges occur repeatedly. This may cause a dielectric breakdown phenomenon (tracking) and cause a short circuit between the electrodes. Therefore, resins constituting parts used near electrical and electronic parts are required to have tracking resistance. For example, Patent Document 1 describes that a resin composition in which an ethylene ethyl acrylate copolymer and an epoxy compound are blended with a polybutylene terephthalate resin reinforced with glass fibers has excellent tracking resistance.
On the other hand, a carbodiimide compound is known to improve the high durability and hydrolysis resistance of the resin in a cold/heat cycle environment by blending it into a resin together with an elastomer (for example, Patent Document 2).
本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の耐トラッキング性を向上させる方法、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の耐トラッキング性を向上させるためのカルボジイミド化合物の使用、及びポリブチレンテレフタレート樹脂組成物用耐トラッキング性向上剤を提供することを課題とする。 The present invention relates to a method for improving the tracking resistance of a polybutylene terephthalate resin composition, the use of a carbodiimide compound to improve the tracking resistance of a polybutylene terephthalate resin composition, and the tracking resistance for a polybutylene terephthalate resin composition. The objective is to provide an improving agent.
本発明は、以下に関するものである。
［１］（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部と、（Ｂ－１）寸法精度向上用アロイ樹脂０～１００質量部、及び／又は（Ｂ－２）寸法精度向上用充填剤０～１００質量部からなる（Ｂ）寸法精度向上剤を、（Ｂ－１）と（Ｂ－２）の合計で１０～２００質量部とを含有するポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に、（Ｃ）カルボジイミド化合物を配合することにより、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のＩＥＣ６０１１２第３版に準拠して測定される比較トラッキング指数を向上させる、方法。
［２］（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して、（Ｃ）カルボジイミド化合物を０．０１質量部以上の割合で配合する、［１］に記載の方法。
［３］（Ｃ）カルボジイミド化合物が、（Ｃ）芳香族カルボジイミド化合物を含有する、［１］又は［２］に記載の方法。
［４］（Ｃ）カルボジイミド化合物の数平均分子量が３００以上である、［１］から［３］のいずれかに記載の方法。
［５］（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部と、（Ｂ－１）寸法精度向上用アロイ樹脂０～１００質量部、及び／又は（Ｂ－２）寸法精度向上用充填剤０～１００質量部からなる（Ｂ）寸法精度向上剤を、（Ｂ－１）と（Ｂ－２）の合計で１０～２００質量部とを含有するポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の、ＩＥＣ６０１１２第３版に準拠して測定される比較トラッキング指数を向上させるための、（Ｃ）カルボジイミド化合物の使用。
［６］（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して、（Ｃ）カルボジイミド化合物を０．０１質量部以上の割合で用いる、［５］に記載の使用。
［７］（Ｃ）カルボジイミド化合物が、芳香族カルボジイミド化合物を含有する、［５］又は［６］に記載の使用。
［８］（Ｃ）カルボジイミド化合物の数平均分子量が３００以上である、［５］から［７］のいずれかに記載の使用。
［９］（Ｃ）カルボジイミド化合物を含有し、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部と、（Ｂ－１）寸法精度向上用アロイ樹脂０～１００質量部、及び／又は（Ｂ－２）寸法精度向上用充填剤０～１００質量部からなる（Ｂ）寸法精度向上剤を、（Ｂ－１）と（Ｂ－２）の合計で１０～２００質量部とを含有するポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の、ＩＥＣ６０１１２第３版に準拠して測定される比較トラッキング指数を向上させるための、耐トラッキング性向上剤。
［１０］（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して、（Ｃ）カルボジイミド化合物が０．０１質量部以上となる量で用いられる、［９］に記載の耐トラッキング性向上剤。
［１１］（Ｃ）カルボジイミド化合物が、芳香族カルボジイミド化合物を含有する、［９］又は［１０］に記載の耐トラッキング性向上剤。
［１２］（Ｃ）カルボジイミド化合物の数平均分子量が３００以上である、［９］から［１１］のいずれかに記載の耐トラッキング性向上剤。
The present invention relates to the following.
[1] (A) 100 parts by mass of polybutylene terephthalate resin, (B-1) 0 to 100 parts by mass of alloy resin for improving dimensional accuracy, and/or (B-2) 0 to 100 parts by mass of filler for improving dimensional accuracy (C) A carbodiimide compound is blended into a polybutylene terephthalate resin composition containing a total of 10 to 200 parts by mass of (B-1) and (B-2). A method for improving a comparative tracking index measured according to IEC 60112 3rd edition of a polybutylene terephthalate resin composition by.
[2] The method according to [1], wherein the carbodiimide compound (C) is blended in a ratio of 0.01 part by mass or more to 100 parts by mass of the polybutylene terephthalate resin (A).
[3] The method according to [1] or [2], wherein the carbodiimide compound (C) contains an aromatic carbodiimide compound (C).
[4] The method according to any one of [1] to [3], wherein the carbodiimide compound (C) has a number average molecular weight of 300 or more.
[5] (A) 100 parts by mass of polybutylene terephthalate resin, (B-1) 0 to 100 parts by mass of alloy resin for improving dimensional accuracy, and/or (B-2) 0 to 100 parts by mass of filler for improving dimensional accuracy According to IEC60112 3rd edition, a polybutylene terephthalate resin composition containing 10 to 200 parts by mass of (B-1) and (B-2) in total is 10 to 200 parts by mass of (B) a dimensional accuracy improver consisting of (C) Use of a carbodiimide compound to improve the comparative tracking index measured by
[6] The use according to [5], wherein the carbodiimide compound (C) is used in a ratio of 0.01 parts by mass or more to 100 parts by mass of the polybutylene terephthalate resin (A).
[7] The use according to [5] or [6], wherein the carbodiimide compound (C) contains an aromatic carbodiimide compound.
[8] The use according to any one of [5] to [7], wherein the carbodiimide compound (C) has a number average molecular weight of 300 or more.
[9] Contains (C) a carbodiimide compound, (A) 100 parts by mass of polybutylene terephthalate resin, (B-1) 0 to 100 parts by mass of alloy resin for improving dimensional accuracy, and/or (B-2) dimensions A polybutylene terephthalate resin composition containing (B) a dimensional accuracy improver consisting of 0 to 100 parts by mass of a filler for improving accuracy, and a total of 10 to 200 parts by mass of (B-1) and (B-2). A tracking resistance improving agent for improving a comparative tracking index measured in accordance with IEC60112 3rd edition.
[10] The tracking resistance improver according to [9], wherein the carbodiimide compound (C) is used in an amount of 0.01 part by mass or more based on 100 parts by mass of the polybutylene terephthalate resin (A).
[11] The tracking resistance improver according to [9] or [10], wherein the carbodiimide compound (C) contains an aromatic carbodiimide compound.
[12] The tracking resistance improver according to any one of [9] to [11], wherein the carbodiimide compound (C) has a number average molecular weight of 300 or more.
本発明によれば、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の耐トラッキング性を向上させる方法、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の耐トラッキング性を向上させるためのカルボジイミド化合物の使用、及びポリブチレンテレフタレート樹脂組成物用耐トラッキング性向上剤を提供することができる。 According to the present invention, there is provided a method for improving the tracking resistance of a polybutylene terephthalate resin composition, a use of a carbodiimide compound for improving the tracking resistance of a polybutylene terephthalate resin composition, and a method for improving the tracking resistance of a polybutylene terephthalate resin composition. A tracking property improver can be provided.
以下、本発明の一実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。一実施形態について記載した特定の説明が他の実施形態についても当てはまる場合には、他の実施形態においてはその説明を省略している場合がある。 Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within a range that does not impede the effects of the present invention. If a particular description given for one embodiment also applies to other embodiments, that description may be omitted for the other embodiments.
［耐トラッキング性向上方法］
本実施形態に係る耐トラッキング性向上方法は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物にカルボジイミド化合物を配合することにより、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の耐トラッキング性を向上させる方法である。従来、特許文献２に記載されているように、カルボジイミド化合物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂の耐ヒートショック性や耐加水分解性を向上させることができることは知られていた。しかし、本発明者の研究により、驚くべきことに、カルボジイミド化合物はポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の耐トラッキング性を向上させることができることが分かった。特許文献２で検討されている「耐ヒートショック性」は冷熱サイクル環境下での高度な耐久性のことであり、「耐加水分解性」は湿熱環境下（高温多湿）における加水分解による強度低下を抑制する性質のことである。これに対して、本発明者が新たに見出した「耐トラッキング性」は、樹脂の表面に埃や水が付着して微小放電が繰り返された場合でも樹脂の表面に導電性の経路が形成されにくい性質であり、耐ヒートショック性や耐加水分解性とは全く異なる性質である。
[How to improve tracking resistance]
The tracking resistance improvement method according to the present embodiment is a method of improving the tracking resistance of a polybutylene terephthalate resin composition by blending a carbodiimide compound into the polybutylene terephthalate resin composition. Conventionally, as described in Patent Document 2, it has been known that carbodiimide compounds can improve the heat shock resistance and hydrolysis resistance of polybutylene terephthalate resin. However, the research conducted by the present inventors surprisingly revealed that a carbodiimide compound can improve the tracking resistance of a polybutylene terephthalate resin composition. "Heat shock resistance" discussed in Patent Document 2 refers to high durability under a cold/heat cycle environment, and "hydrolysis resistance" refers to strength reduction due to hydrolysis in a humid heat environment (high temperature and humidity). It is the property of suppressing In contrast, the "tracking resistance" newly discovered by the inventors is that even when dust or water adheres to the resin surface and micro-discharges occur repeatedly, a conductive path is formed on the resin surface. This property is completely different from heat shock resistance and hydrolysis resistance.
なお、「耐トラッキング性」は、ＩＥＣ６０１１２第３版に準拠して測定される比較トラッキング指数（ＣＴＩ）により表すことができる。ＣＴＩの測定方法については後述する。ＣＴＩが４００Ｖ以上であると、ＰＬＣ（Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｅｖｅｌ Ｃｌａｓｓｅｓ）等級が１以内となるため好ましく、５００Ｖ以上であることがより好ましく、６００Ｖ以上であることがさらに好ましい。 Note that "tracking resistance" can be expressed by a comparative tracking index (CTI) measured in accordance with IEC60112 3rd edition. The method for measuring CTI will be described later. It is preferable that the CTI is 400V or more because the PLC (Performance Level Classes) grade will be within 1, more preferably 500V or more, and even more preferably 600V or more.
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）は、少なくともテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体（Ｃ１－６のアルキルエステルや酸ハロゲン化物等）を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素原子数４のアルキレングリコール（１，４－ブタンジオール）又はそのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）を含むグリコール成分とを重縮合して得られるポリブチレンテレフタレート樹脂である。本実施形態において、ポリブチレンテレフタレート樹脂はホモポリブチレンテレフタレート樹脂に限らず、ブチレンテレフタレート単位を６０モル％以上含有する共重合体であってもよい。
(A) Polybutylene terephthalate resin Polybutylene terephthalate resin (PBT resin) contains a dicarboxylic acid component containing at least terephthalic acid or its ester-forming derivative (C1-6 alkyl ester, acid halide, etc.) and at least a number of carbon atoms. This is a polybutylene terephthalate resin obtained by polycondensation with a glycol component containing the alkylene glycol (1,4-butanediol) of No. 4 or its ester-forming derivative (acetylated product, etc.). In this embodiment, the polybutylene terephthalate resin is not limited to a homopolybutylene terephthalate resin, but may be a copolymer containing 60 mol% or more of butylene terephthalate units.
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されないが、３０ｍｅｑ／ｋｇ以下が好ましく、２５ｍｅｑ／ｋｇ以下がより好ましい。 The amount of terminal carboxyl groups in the polybutylene terephthalate resin (A) is not particularly limited as long as it does not impede the object of the present invention, but is preferably 30 meq/kg or less, more preferably 25 meq/kg or less.
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は本発明の目的を阻害しない範囲で特に制限されないが、０．６０ｄＬ／ｇ以上１．２ｄＬ／ｇ以下であるのが好ましく、０．６５ｄＬ／ｇ以上０．９ｄＬ／ｇ以下であるのがより好ましい。このような範囲の固有粘度のポリブチレンテレフタレート樹脂を用いる場合には、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が特に成形性に優れたものとなる。また、異なる固有粘度を有するポリブチレンテレフタレート樹脂をブレンドして、固有粘度を調整することもできる。例えば、固有粘度１．０ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂と固有粘度０．７ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂とをブレンドすることにより、固有粘度０．９ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂を調製することができる。（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、例えば、ｏ－クロロフェノール中で温度３５℃の条件で測定することができる。 (A) The intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate resin is not particularly limited as long as it does not impede the purpose of the present invention, but it is preferably 0.60 dL/g or more and 1.2 dL/g or less, and 0.65 dL/g or more and 0. More preferably, it is .9 dL/g or less. When a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity within this range is used, the resulting polybutylene terephthalate resin composition has particularly excellent moldability. The intrinsic viscosity can also be adjusted by blending polybutylene terephthalate resins having different intrinsic viscosities. For example, a polybutylene terephthalate resin with an intrinsic viscosity of 0.9 dL/g is prepared by blending a polybutylene terephthalate resin with an intrinsic viscosity of 1.0 dL/g and a polybutylene terephthalate resin with an intrinsic viscosity of 0.7 dL/g. Can be done. (A) The intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate resin can be measured, for example, in o-chlorophenol at a temperature of 35°C.
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の調製において、コモノマー成分としてテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を用いる場合、例えば、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジカルボキシジフェニルエーテル等のＣ８－１４の芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ４－１６のアルカンジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等のＣ５－１０のシクロアルカンジカルボン酸；これらのジカルボン酸成分のエステル形成性誘導体（Ｃ１－６のアルキルエステル誘導体や酸ハロゲン化物等）を用いることができ、これらのジカルボン酸成分の中では、イソフタル酸等のＣ８－１２の芳香族ジカルボン酸、及び、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ６－１２のアルカンジカルボン酸がより好ましい。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。 (A) In the preparation of polybutylene terephthalate resin, when an aromatic dicarboxylic acid other than terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof is used as a comonomer component, for example, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4, C8-14 aromatic dicarboxylic acids such as 4'-dicarboxydiphenyl ether; C4-16 alkanedicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid; C5-10 cycloalkanedicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid Acid: Ester-forming derivatives (C1-6 alkyl ester derivatives, acid halides, etc.) of these dicarboxylic acid components can be used, and among these dicarboxylic acid components, C8-12 aromatic acids such as isophthalic acid More preferred are group dicarboxylic acids and C6-12 alkanedicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid. These dicarboxylic acid components can be used alone or in combination of two or more.
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の調製において、コモノマー成分として１，４－ブタンジオール以外のグリコール成分を用いる場合、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３－オクタンジオール等のＣ２－１０のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール；シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、４，４’－ジヒドロキシビフェニル等の芳香族ジオール；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体等の、ビスフェノールＡのＣ２－４のアルキレンオキサイド付加体；又はこれらのグリコールのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）を用いることができ、これらのグリコール成分の中では、エチレングリコール、トリメチレングリコール等のＣ２－６のアルキレングリコール、ジエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール、又は、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール等がより好ましい。これらのグリコール成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。 (A) In the preparation of polybutylene terephthalate resin, when using a glycol component other than 1,4-butanediol as a comonomer component, examples include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexamethylene glycol. C2-10 alkylene glycols such as , neopentyl glycol, 1,3-octanediol; polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol; alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc. ; Aromatic diols such as bisphenol A and 4,4'-dihydroxybiphenyl; C2-4 alkylene oxide adducts of bisphenol A, such as 2 moles of ethylene oxide adducts of bisphenol A, and 3 moles of propylene oxide adducts of bisphenol A. ; or ester-forming derivatives (acetylated products, etc.) of these glycols can be used; among these glycol components, C2-6 alkylene glycols such as ethylene glycol and trimethylene glycol, and polyoxyalkylenes such as diethylene glycol; More preferred are glycols or alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol. These glycol components can be used alone or in combination of two or more.
ジカルボン酸成分及びグリコール成分の他に使用できるコモノマー成分としては、例えば、４－ヒドロキシ安息香酸、３－ヒドロキシ安息香酸、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、４－カルボキシ－４’－ヒドロキシビフェニル等の芳香族ヒドロキシカルボン酸；グリコール酸、ヒドロキシカプロン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸；プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（ε－カプロラクトン等）等のＣ３－１２ラクトン；これらのコモノマー成分のエステル形成性誘導体（Ｃ１－６のアルキルエステル誘導体、酸ハロゲン化物、アセチル化物等）が挙げられる。 Comonomer components that can be used in addition to dicarboxylic acid components and glycol components include, for example, 4-hydroxybenzoic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid, 4-carboxy-4'-hydroxybiphenyl, etc. Aromatic hydroxycarboxylic acids; aliphatic hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid and hydroxycaproic acid; C3-12 lactones such as propiolactone, butyrolactone, valerolactone, caprolactone (ε-caprolactone, etc.); ester formation of these comonomer components and derivatives (C1-6 alkyl ester derivatives, acid halides, acetylated products, etc.).
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の全質量の３０～９０質量％であることが好ましく、４０～８０質量％であることがより好ましく、５０～７０質量％であることがさらに好ましい。 (A) The content of polybutylene terephthalate resin is preferably 30 to 90% by mass, more preferably 40 to 80% by mass, and 50 to 70% by mass of the total mass of the polybutylene terephthalate resin composition. It is more preferable that
（Ｂ）寸法精度向上剤
本発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物には、当該樹脂組成物からなる成形品の反り変形を抑制するために、（Ｂ－１）寸法精度向上用アロイ樹脂及び／又は（Ｂ－２）寸法精度向上用充填剤からなる（Ｂ）寸法精度向上剤が添加される。
(B) Dimensional accuracy improving agent The polybutylene terephthalate resin composition of the present invention contains (B-1) an alloy resin for improving dimensional accuracy and/or (B-2) A dimensional accuracy improving agent (B) consisting of a dimensional accuracy improving filler is added.
（Ｂ－１）寸法精度向上用アロイ樹脂としては、成形時や熱処理時の収縮率及び／又は線膨張係数が小さいのみならず、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂との加工温度が近く、相溶性の良い樹脂を好ましく用いることができる。このような（Ｂ－１）寸法精度向上用アロイ樹脂としては、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリケトン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂（ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン－ブタジエン－スチレン共重合体等）、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアセタール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、尿素樹脂、ポリブチレンテレフタレート以外のポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリ乳酸樹脂等）、ポリオレフィン樹脂、オレフィン系エラストマ、コアシェル系エラストマ、ジエン系エラストマ、ポリエステル系エラストマ、ウレタン系エラストマ、シリコーン系エラストマ及びこれらの組み合わせを挙げることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、およびスチレン系樹脂といった非晶性の熱可塑性樹脂は、成形品の収縮率やその異方性が小さいため低反り化の効果が得やすく、またポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中に液状の添加剤が含有される場合に、そのブリードアウトを抑制する効果も得られるため特に好ましい。また、ポリオレフィン樹脂やオレフィン系エラストマ（エチレンエチルアクリレート共重合体など）は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に添加した際に、耐トラッキング性の低下が小さいことから、特に耐トラッキング性が要求される用途においては、これらを添加することも好ましい。一方、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ジエン系エラストマなど、それ自体の耐トラッキング性が低い樹脂は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の耐トラッキング性を低下させる傾向にあるため、これらの樹脂を寸法精度向上用アロイ樹脂として用いる場合に、本発明の（Ｃ）カルボジイミド化合物を添加することは、耐トラッキング性の低下を補うことができる点で特に有用である。なお、これらの樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂の親和性を向上させるために、公知の相溶化剤を併用しても良い。 (B-1) As an alloy resin for improving dimensional accuracy, it not only has a small shrinkage rate and/or coefficient of linear expansion during molding and heat treatment, but also has a processing temperature close to that of (A) polybutylene terephthalate resin and is compatible with the resin. A resin with good properties can be preferably used. Such (B-1) alloy resins for improving dimensional accuracy include polyamide resins, vinyl resins, acrylic resins, polyurethane resins, polyketone resins, polyphenylene sulfide resins, polyether ether ketone resins, polycarbonate resins, and styrene resins. (Polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-ethylene-butadiene - styrene copolymers, etc.), polyarylate resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, phenoxy resins, polyphenylene ether resins, polyetherimide resins, polyamideimide resins, polyacetal resins, unsaturated polyester resins, urea resins, polybutylene terephthalate Other polyester resins (polyethylene terephthalate resin, polypropylene terephthalate resin, polybutylene naphthalate resin, polyethylene naphthalate resin, polylactic acid resin, etc.), polyolefin resin, olefin elastomer, core shell elastomer, diene elastomer, polyester elastomer, urethane Examples include silicone-based elastomers, silicone-based elastomers, and combinations thereof. Among them, amorphous thermoplastic resins such as polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, and styrene resin have a low shrinkage rate and anisotropy of molded products, so it is easy to obtain the effect of reducing warpage. It is particularly preferable when a liquid additive is contained in the polybutylene terephthalate resin composition, since the effect of suppressing the bleed-out of the additive can also be obtained. In addition, polyolefin resins and olefin elastomers (such as ethylene ethyl acrylate copolymer) have a small decrease in tracking resistance when added to polybutylene terephthalate resin compositions, so they are used especially in applications where tracking resistance is required. It is also preferable to add these. On the other hand, resins that themselves have low tracking resistance, such as acrylic resins, polycarbonate resins, styrene resins, polyethylene terephthalate resins, and diene elastomers, tend to reduce the tracking resistance of polybutylene terephthalate resin compositions. When these resins are used as alloy resins for improving dimensional accuracy, adding the carbodiimide compound (C) of the present invention is particularly useful in that it can compensate for the decrease in tracking resistance. In addition, in order to improve the affinity between these resins and polybutylene terephthalate resin, a known compatibilizer may be used in combination.
スチレン系樹脂としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合のいずれの方法で製造されたものを用いても良いが、寸法精度向上の観点では塊状重合により製造されたものを用いることがより好ましい。 Styrenic resins manufactured by bulk polymerization, solution polymerization, or suspension polymerization may be used, but from the viewpoint of improving dimensional accuracy, it is more preferable to use styrene resins manufactured by bulk polymerization. .
オレフィン系エラストマとしては、例えば、エチレン－プロピレン共重合体（ＥＰ共重合体）、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－オクテン共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体（ＥＰＤ共重合体）、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ＥＰ共重合体およびＥＰＤ共重合体から選択された少なくとも一種の単位を含む共重合体、オレフィンと（メタ）アクリル系単量体との共重合体（エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体等）などが含まれる。好ましいオレフィン系エラストマには、ＥＰ共重合体、ＥＰＤ共重合体、オレフィンと（メタ）アクリル系単量体との共重合体が含まれ、特にエチレンエチルアクリレートが好ましい。これらのオレフィン系エラストマは単独でまたは二種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of the olefin elastomer include ethylene-propylene copolymer (EP copolymer), ethylene-butene copolymer, ethylene-octene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer (EPD copolymer), Copolymer containing at least one unit selected from ethylene-propylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, EP copolymer and EPD copolymer, olefin and (meth)acrylic monomer (e.g., ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, etc.). Preferred olefin elastomers include EP copolymers, EPD copolymers, and copolymers of olefin and (meth)acrylic monomers, with ethylene ethyl acrylate being particularly preferred. These olefin elastomers can be used alone or in combination of two or more.
コアシェル系エラストマは、コア層がゴム成分（軟質成分）、シェル層が硬質成分で構成されるポリマーであり、コア層のゴム成分としてはアクリル系ゴム等を用いるものである。コア層に用いるゴム成分は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満（例えば－１０℃以下）であるのが好ましく、－２０℃以下（例えば－１８０℃以上－２５℃以下）であるのがより好ましく、－３０℃以下（例えば－１５０℃以上－４０℃以下）であるのが特に好ましい。 A core-shell elastomer is a polymer in which the core layer is composed of a rubber component (soft component) and the shell layer is composed of a hard component, and acrylic rubber or the like is used as the rubber component of the core layer. The rubber component used in the core layer preferably has a glass transition temperature (Tg) of less than 0°C (for example, -10°C or less), and preferably -20°C or less (for example, -180°C or more and -25°C or less). More preferably, the temperature is −30° C. or lower (for example, −150° C. or higher and −40° C. or lower), particularly preferably.
ゴム成分としてアクリル系ゴムを用いる場合、アルキルアクリレート等のアクリル系モノマーを主成分として重合して得られる重合体が好ましい。アクリル系ゴムのモノマーとして用いるアルキルアクリレートは、ブチルアクリレート等のアクリル酸のＣ１～Ｃ１２のアルキルエステルが好ましく、アクリル酸のＣ２～Ｃ６のアルキルエステルがより好ましい。 When using an acrylic rubber as the rubber component, a polymer obtained by polymerizing an acrylic monomer such as an alkyl acrylate as a main component is preferred. The alkyl acrylate used as a monomer for the acrylic rubber is preferably a C1-C12 alkyl ester of acrylic acid such as butyl acrylate, and more preferably a C2-C6 alkyl ester of acrylic acid.
アクリル系ゴムは、アクリル系モノマーの単独重合体でもよく、共重合体でもよい。アクリル系ゴムがアクリル系モノマーの共重合体である場合、アクリル系モノマー同士の共重合体でも、アクリル系モノマーと他の不飽和結合含有モノマーとの共重合体であってもよい。アクリル系ゴムが共重合体である場合、アクリル系ゴムは架橋性モノマーを共重合したものであってもよい。 The acrylic rubber may be a homopolymer or a copolymer of acrylic monomers. When the acrylic rubber is a copolymer of acrylic monomers, it may be a copolymer of acrylic monomers or a copolymer of an acrylic monomer and another unsaturated bond-containing monomer. When the acrylic rubber is a copolymer, the acrylic rubber may be one obtained by copolymerizing a crosslinkable monomer.
シェル層には、ビニル系重合体が好ましく用いられる。ビニル系重合体は、例えば、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、メタクリル酸エステル系単量体、及びアクリル酸エステル単量体の中から選ばれた少なくとも一種の単量体を重合あるいは共重合させて得られる。かかるコアシェル系エラストマのコア層とシェル層は、グラフト共重合によって結合されていてもよい。このグラフト共重合化は、必要な場合には、コア層の重合時にシェル層と反応するグラフト交差剤を添加し、コア層に反応基を与えた後、シェル層を形成させることによって得られる。グラフト交差剤として、シリコーン系ゴムを使用する場合は、ビニル結合を有したオルガノシロキサンあるいはチオールを有したオルガノシロキサンが用いられ、好ましくはアクロキシシロキサン、メタクリロキシシロキサン、ビニルシロキサンが使用される。 A vinyl polymer is preferably used for the shell layer. The vinyl polymer contains, for example, at least one monomer selected from aromatic vinyl monomers, vinyl cyanide monomers, methacrylic acid ester monomers, and acrylic acid ester monomers. Obtained by polymerization or copolymerization. The core layer and shell layer of such a core-shell elastomer may be bonded together by graft copolymerization. This graft copolymerization can be achieved, if necessary, by adding a graft cross-agent that reacts with the shell layer during polymerization of the core layer to provide a reactive group to the core layer and then forming the shell layer. When a silicone rubber is used as a graft cross agent, an organosiloxane having a vinyl bond or an organosiloxane having a thiol is used, and acroxysiloxane, methacryloxysiloxane, and vinylsiloxane are preferably used.
ポリエステル系エラストマとしては、ハードセグメントとソフトセグメントにいずれもポリエステル系単位構造を有するエステル－エステル型と、ソフトセグメントをポリエーテル系単位構造としたエステル－エーテル型の、いずれも好ましく用いることができるが、耐熱性面では前者、寸法精度面では後者が、それぞれより好ましい。 As the polyester elastomer, either an ester-ester type in which both the hard segment and the soft segment have a polyester unit structure, or an ester-ether type in which the soft segment has a polyether unit structure can be preferably used. The former is more preferable in terms of heat resistance, and the latter is more preferable in terms of dimensional accuracy.
（Ｂ－１）寸法精度向上用アロイ樹脂の添加量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、０～１００質量部であり、５～９０質量部または１０～８０質量部であっても良い。ただし、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂との相溶性によっては、多量に添加することで良好な分散状態が得られず、凝集塊や相間剥離により、組成物としての機械的特性を悪化させるおそれがあるため、（Ｂ－１）寸法精度向上用アロイ樹脂の含有量は、本発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物全体に対し、４０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましく、２５質量％以下であることが特に好ましい。 (B-1) The amount of the alloy resin for improving dimensional accuracy is 0 to 100 parts by mass, 5 to 90 parts by mass, or 10 to 80 parts by mass to 100 parts by mass of the (A) polybutylene terephthalate resin. It's okay. However, depending on the compatibility with (A) polybutylene terephthalate resin, adding a large amount may make it impossible to obtain a good dispersion state, and the mechanical properties of the composition may deteriorate due to agglomerates or interphase peeling. Therefore, the content of (B-1) alloy resin for improving dimensional accuracy is preferably 40% by mass or less, and preferably 35% by mass or less, based on the entire polybutylene terephthalate resin composition in the present invention. The content is more preferably 30% by mass or less, even more preferably 25% by mass or less.
（Ｂ－２）寸法精度向上用充填剤としては、有機系充填剤、無機系充填剤、金属系充填剤及びこれらの組み合わせのいずれも用いることができるが、樹脂成形品の加工温度範囲や使用温度範囲における収縮率や線膨張係数の小さい、無機系充填剤、金属系充填剤が好ましく、金属部材と組み合わせる絶縁部材として用いる成形品においては、絶縁性を確保する意味で無機系充填剤を用いることが特に好ましい。 (B-2) As the filler for improving dimensional accuracy, organic fillers, inorganic fillers, metal fillers, and combinations thereof can be used, but depending on the processing temperature range of the resin molded product and the use Inorganic fillers and metal fillers that have a small shrinkage rate and coefficient of linear expansion in a temperature range are preferable, and in molded products used as insulating members combined with metal members, inorganic fillers are used to ensure insulation properties. This is particularly preferred.
（Ｂ－２）寸法精度向上用充填剤の形状としては、繊維状充填剤、板状充填剤、球状充填剤、粉状充填剤、曲面状充填剤、不定形充填剤及びこれらの組み合わせのいずれも用いることができるが、反り変形を低減するには、異方性の小さい充填剤であることが好ましいため、板状充填剤、球状充填剤、粉状充填剤等、特にアスペクト比が１に近い充填剤を用いることがより好ましい。一方、ガラス繊維等の繊維状充填剤を用いる場合、引張強度等の機械的特性の向上効果は大きいが、繊維状充填剤の配向に起因して、反りの原因となる収縮率の異方性が大きくなる傾向にあるため、繊維状充填剤としては、ミルドファイバやウィスカ等の短繊維や、断面が繭型や長円形・楕円形といった扁平形状（例えば断面の長径÷短径の比が１．３～１０）の繊維といった、アスペクト比が比較的小さいものを用いることがより好ましい。 (B-2) The shape of the filler for improving dimensional accuracy may be a fibrous filler, a plate-like filler, a spherical filler, a powder filler, a curved filler, an amorphous filler, or a combination thereof. However, in order to reduce warp deformation, it is preferable to use a filler with low anisotropy, so fillers with an aspect ratio of 1, such as plate-shaped fillers, spherical fillers, and powder fillers, are preferable. It is more preferable to use similar fillers. On the other hand, when using a fibrous filler such as glass fiber, the effect of improving mechanical properties such as tensile strength is large, but due to the orientation of the fibrous filler, anisotropy in shrinkage rate that causes warping occurs. Therefore, as a fibrous filler, short fibers such as milled fibers and whiskers, and flat shapes such as cocoon-shaped, oval, or elliptical cross sections (for example, the ratio of major axis ÷ minor axis of the cross section is 1) are recommended. It is more preferable to use fibers with a relatively small aspect ratio, such as fibers with a ratio of .3 to 10).
板状充填剤の具体例としては、板状タルク、マイカ、ガラスフレーク、金属片及びこれらの組み合わせ等を挙げることができ、球状充填剤の具体例としては、ガラスビーズ、ガラスバルーン、球状シリカ及びこれらの組み合わせ等を挙げることができ、粉状充填剤としてはガラス粉、タルク粉、石英粉末、石英粉末、カオリン、クレー、珪藻土、ウォラストナイト、炭化珪素、窒化珪素、金属粉、無機酸金属塩（炭酸カルシウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、スズ酸亜鉛、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等）の粉末、金属酸化物（酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ等）の粉末、金属水酸化物（水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、アルミナ水和物（ベーマイト）等）の粉末、金属硫化物（硫化亜鉛、硫化モリブデン、硫化タングステン等）の粉末、及びこれらの組み合わせ等を挙げることができる。なお、金属腐食性の観点では、これら（Ｂ－２）寸法精度向上用充填剤中に含まれる遊離無機酸の含有量がそれぞれ０．５質量％以下のものであることが好ましい。 Specific examples of plate-shaped fillers include plate-shaped talc, mica, glass flakes, metal pieces, and combinations thereof. Specific examples of spherical fillers include glass beads, glass balloons, spherical silica, and the like. Examples of the powder filler include glass powder, talc powder, quartz powder, quartz powder, kaolin, clay, diatomaceous earth, wollastonite, silicon carbide, silicon nitride, metal powder, and inorganic acid metal. Powders of salts (calcium carbonate, zinc borate, calcium borate, zinc stannate, calcium sulfate, barium sulfate, etc.), powders of metal oxides (magnesium oxide, iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, alumina, etc.), metals Powders of hydroxides (aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, alumina hydrate (boehmite), etc.), powders of metal sulfides (zinc sulfide, molybdenum sulfide, tungsten sulfide, etc.), and combinations thereof, etc. can be mentioned. In addition, from the viewpoint of metal corrosivity, it is preferable that the content of free inorganic acid contained in these fillers for improving dimensional accuracy (B-2) is 0.5% by mass or less.
（Ｂ－２）寸法精度向上用充填剤のサイズについては、反り低減効果と機械的特性や流動性等とのバランスを考慮して適宜選択することができる。例えばタルクとしては、体積平均粒子径が１～１０μｍのタルク、または嵩比重が０．４～１．５の圧縮微粉タルクを好適に用いることができ、マイカとしては、体積平均粒子径が１０～６０μｍのマイカを好適に用いることができる。 (B-2) The size of the filler for improving dimensional accuracy can be appropriately selected in consideration of the balance between warpage reduction effect, mechanical properties, fluidity, etc. For example, as talc, talc with a volume average particle diameter of 1 to 10 μm or compressed fine powder talc with a bulk specific gravity of 0.4 to 1.5 can be suitably used, and as mica, talc with a volume average particle diameter of 10 to 1.5 can be suitably used. Mica of 60 μm can be suitably used.
これらの（Ｂ－２）寸法精度向上剤は、無機化合物および／または有機化合物で表面処理（表面被覆）されていてもよく、表面処理に用いられる無機化合物としては、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ、シリカ、ジルコニア、水酸化ジルコニウム、ジルコニア水和物、酸化セリウム、酸化セリウム水和物、水酸化セリウム等のアルミニウム、ケイ素、ジルコニウム、セリウム等の無機酸化物、水酸化物が好ましく挙げられる。また、これらの無機化合物は水和物であってもよい。これらの中でも、水酸化アルミニウム、シリカが好ましく、シリカを用いる場合は、ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏで表されるシリカ水和物であることが特に好ましい。また、表面処理に用いられる有機化合物としては、エポキシ化合物やアミン化合物が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ、ノボラック型エポキシ等のエポキシ化合物およびモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジクロルヘキシルアミン等のアミン化合物をより好ましい化合物として例示することができる。 These (B-2) dimensional accuracy improvers may be surface-treated (surface-coated) with an inorganic compound and/or an organic compound, and examples of the inorganic compound used for surface treatment include aluminum hydroxide, alumina, etc. Preferred examples include inorganic oxides and hydroxides of aluminum, silicon, zirconium, cerium, etc., silica, zirconia, zirconium hydroxide, zirconia hydrate, cerium oxide, cerium oxide hydrate, and cerium hydroxide. Moreover, these inorganic compounds may be hydrates. Among these, aluminum hydroxide and silica are preferable, and when silica is used, a silica hydrate represented by SiO 2 ·nH 2 O is particularly preferable. In addition, as the organic compound used for surface treatment, epoxy compounds and amine compounds are preferable, and epoxy compounds such as bisphenol A epoxy and novolak epoxy, and amine compounds such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and dichlorohexylamine are preferred. can be exemplified as more preferable compounds.
（Ｂ－２）寸法精度向上剤の添加量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、０～１００質量部であり、５～９０質量部または１０～８０質量部であっても良い。（Ｂ－２）寸法精度向上剤の添加量は、反り低減効果と機械的特性や流動性等とのバランスを考慮して適宜選択することができる。 (B-2) The amount of the dimensional accuracy improver added is 0 to 100 parts by mass, even if it is 5 to 90 parts by mass or 10 to 80 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the (A) polybutylene terephthalate resin. good. (B-2) The amount of the dimensional accuracy improver added can be appropriately selected in consideration of the balance between warpage reducing effect, mechanical properties, fluidity, etc.
上述の（Ｂ－１）寸法精度向上用アロイ樹脂及び／又は（Ｂ－２）寸法精度向上用充填剤からなる（Ｂ）寸法精度向上剤の添加量は、（Ｂ－１）寸法精度向上用アロイ樹脂と（Ｂ－２）寸法精度向上用充填剤の合計として、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対し、１０～２００質量部であり、２０～１８０質量部または３０～１５０質量部であっても良い。 The amount of the dimensional accuracy improving agent (B) consisting of the above-mentioned (B-1) alloy resin for improving dimensional accuracy and/or (B-2) filler for improving dimensional accuracy is (B-1) for improving dimensional accuracy. The total amount of alloy resin and (B-2) filler for improving dimensional accuracy is 10 to 200 parts by mass, 20 to 180 parts by mass, or 30 to 150 parts by mass based on 100 parts by mass of (A) polybutylene terephthalate resin. It may be.
（Ｃ）カルボジイミド化合物
カルボジイミド化合物は、分子中にカルボジイミド基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－）を有する化合物である。カルボジイミド化合物としては、主鎖が脂肪族の脂肪族カルボジイミド化合物、主鎖が脂環族の脂環族カルボジイミド化合物、主鎖が芳香族の芳香族カルボジイミド化合物を挙げることができ、これらから選択される１以上を用いることができる。中でも、耐トラッキング性をより向上できる点で、芳香族カルボジイミド化合物を含有することが好ましい。
(C) Carbodiimide compound A carbodiimide compound is a compound having a carbodiimide group (-N=C=N-) in the molecule. Examples of the carbodiimide compound include an aliphatic carbodiimide compound having an aliphatic main chain, an alicyclic carbodiimide compound having an alicyclic main chain, and an aromatic carbodiimide compound having an aromatic main chain. One or more can be used. Among these, it is preferable to contain an aromatic carbodiimide compound since tracking resistance can be further improved.
脂肪族カルボジイミド化合物としては、ジイソプロピルカルボジイミド、ジオクチルデシルカルボジイミド等を挙げることができる。脂環族カルボジイミド化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド等を挙げることができる。これらは２種以上を併用することもできる。 Examples of the aliphatic carbodiimide compound include diisopropylcarbodiimide, dioctyldecylcarbodiimide, and the like. Examples of the alicyclic carbodiimide compound include dicyclohexylcarbodiimide and the like. Two or more of these can also be used in combination.
芳香族カルボジイミド化合物としては、ジフェニルカルボジイミド、ジ－２，６－ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ－トリイル－Ｎ’－フェニルカルボジイミド、ジ－ｐ－ニトロフェニルカルボジイミド、ジ－ｐ－アミノフェニルカルボジイミド、ジ－ｐ－ヒドロキシフェニルカルボジイミド、ジ－ｐ－クロルフェニルカルボジイミド、ジ－ｐ－メトキシフェニルカルボジイミド、ジ－３，４－ジクロルフェニルカルボジイミド、ジ－２，５－ジクロルフェニルカルボジイミド、ジ－ｏ－クロルフェニルカルボジイミド、ｐ－フェニレン－ビス－ジ－ｏ－トリイルカルボジイミド、ｐ－フェニレン－ビス－ジシクロヘキシルカルボジイミド、ｐ－フェニレン－ビス－ジ－ｐ－クロルフェニルカルボジイミド、エチレン－ビス－ジフェニルカルボジイミド等のモノ又はジカルボジイミド化合物；及びポリ（４，４’－ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（３，５’－ジメチル－４，４’－ビフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ－フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ－フェニレンカルボジイミド）、ポリ（３，５’－ジメチル－４，４’－ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（１，３－ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（１－メチル－３，５－ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（１，３，５－トリエチルフェニレンカルボジイミド）およびポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）等のポリカルボジイミド化合物：を挙げることができる。これらは２種以上を併用することもできる。 Aromatic carbodiimide compounds include diphenylcarbodiimide, di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, N-triyl-N'-phenylcarbodiimide, di-p-nitrophenylcarbodiimide, di-p-aminophenylcarbodiimide, di-p- Hydroxyphenylcarbodiimide, di-p-chlorophenylcarbodiimide, di-p-methoxyphenylcarbodiimide, di-3,4-dichlorophenylcarbodiimide, di-2,5-dichlorophenylcarbodiimide, di-o-chlorophenylcarbodiimide, Mono- or dicarbodiimide compounds such as p-phenylene-bis-di-o-tolylcarbodiimide, p-phenylene-bis-dicyclohexylcarbodiimide, p-phenylene-bis-di-p-chlorophenylcarbodiimide, ethylene-bis-diphenylcarbodiimide, etc. ; and poly(4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly(3,5'-dimethyl-4,4'-biphenylmethanecarbodiimide), poly(p-phenylenecarbodiimide), poly(m-phenylenecarbodiimide), poly( 3,5'-dimethyl-4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly(naphthylenecarbodiimide), poly(1,3-diisopropylphenylenecarbodiimide), poly(1-methyl-3,5-diisopropylphenylenecarbodiimide), poly Examples include polycarbodiimide compounds such as (1,3,5-triethylphenylenecarbodiimide) and poly(triisopropylphenylenecarbodiimide). Two or more of these can also be used in combination.
これらの中でも特にジ－２，６－ジメチルフェニルカルボジイミド、ポリ（４，４’－ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（フェニレンカルボジイミド）およびポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）から選択される１以上を好適に用いることができる。 Among these, one or more selected from di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, poly(4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly(phenylenecarbodiimide), and poly(triisopropylphenylenecarbodiimide) is particularly preferably used. can.
（Ｃ）カルボジイミド化合物の数平均分子量は、３００以上であることが好ましい。数平均分子量を上記範囲にすることで、熱可塑性樹脂の溶融混練時や成形時に滞留時間が長い場合において、ガスや臭気が発生することを防ぐことができる。 The number average molecular weight of the carbodiimide compound (C) is preferably 300 or more. By setting the number average molecular weight within the above range, gas and odor can be prevented from being generated when the residence time is long during melt-kneading or molding of the thermoplastic resin.
（Ｃ）カルボジイミド化合物の配合量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましい。（Ｃ）カルボジイミド化合物を（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上配合することで、確実にポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の耐トラッキング性を向上させることができる。上限値は、確実にポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の耐トラッキング性を向上させる点及び加工時のガスや臭気を防ぐ点から、２０質量部以下、１５質量部以下、１０質量部以下、８質量部以下、５．５質量部以下、又は５質量部以下とすることができる。 The amount of the carbodiimide compound (C) to be blended is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, and 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the (A) polybutylene terephthalate resin. More preferably, the amount is .1 part by mass or more. By blending 0.01 parts by mass or more of the carbodiimide compound (C) with respect to 100 parts by mass of the polybutylene terephthalate resin (A), the tracking resistance of the polybutylene terephthalate resin composition can be reliably improved. The upper limit values are 20 parts by mass or less, 15 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, and 8 parts by mass in order to reliably improve the tracking resistance of the polybutylene terephthalate resin composition and to prevent gas and odor during processing. Hereinafter, it can be 5.5 parts by mass or less, or 5 parts by mass or less.
（Ｃ）カルボジイミド化合物は、取り扱いを容易にするため、マトリックス樹脂中に（Ｃ）カルボジイミド化合物が分散しているマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチとして用いる場合、（Ｃ）カルボジイミド化合物の配合量が、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂とマトリックス樹脂との総量１００質量部に対して上記した配合量となるように用いる。マトリックス樹脂の種類は、特に限定されず、例えば上記した（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂と同じであってもよく異なる種類の樹脂であってもよい。 For ease of handling, the carbodiimide compound (C) can also be used as a masterbatch in which the carbodiimide compound (C) is dispersed in a matrix resin. When used as a masterbatch, the amount of the carbodiimide compound (C) is as described above based on 100 parts by mass of the total amount of the polybutylene terephthalate resin and matrix resin (A). The type of matrix resin is not particularly limited, and may be the same or different type of resin from, for example, the polybutylene terephthalate resin (A) described above.
マスターバッチの調製方法は、特に限定されず、マトリックス樹脂と（Ｃ）カルボジイミド化合物とを、通常の方法で混練して製造することができる。例えば、マトリックス樹脂及び（Ｃ）カルボジイミド化合物を攪拌機に投入して均一に混ぜ合わせた後、押出機で溶融及び混練することにより製造することができる。 The method for preparing the masterbatch is not particularly limited, and the masterbatch can be produced by kneading the matrix resin and the carbodiimide compound (C) using a conventional method. For example, it can be produced by putting the matrix resin and the carbodiimide compound (C) into a stirrer, mixing them uniformly, and then melting and kneading them with an extruder.
（その他の配合剤）
本実施形態に係る耐トラッキング性向上方法において、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂に、寸法精度向上用アロイ樹脂以外の樹脂、寸法精度向上用充填剤以外の充填剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、酸化防止剤、耐候安定剤、耐加水分解性向上剤、流動性向上剤、分子量調整剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤（染料、顔料）、潤滑剤、結晶化促進剤、結晶核剤、近赤外線吸収剤、有機充填剤等の添加剤をさらに配合することができる。
(Other combination agents)
In the method for improving tracking resistance according to the present embodiment, a resin other than the alloy resin for improving dimensional accuracy may be added to (A) polybutylene terephthalate resin, as necessary, to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Fillers other than fillers, flame retardants, flame retardant aids, plasticizers, antioxidants, weathering stabilizers, hydrolysis resistance improvers, fluidity improvers, molecular weight regulators, ultraviolet absorbers, antistatic agents, Additives such as colorants (dyes, pigments), lubricants, crystallization promoters, crystal nucleating agents, near-infrared absorbers, organic fillers, and the like can be further blended.
その他の配合剤の配合量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して、０．０１～２０質量部であることが好ましく、０．１～１０質量部であることがより好ましい。 The amount of other compounding agents added is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (A) polybutylene terephthalate resin.
（配合方法）
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に、（Ｃ）カルボジイミド化合物を配合する方法は、特に限定されず、従来の樹脂組成物調製方法や成形方法として一般に用いられる設備と方法を用いて容易に調製できる。例えば、１）樹脂成分及び他の各成分を混合した後、１軸又は２軸の押出機により練り混み押出してペレットを調製し、しかる後成形する方法、２）一旦組成の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混合して成形に供し成形後に目的組成の成形品を得る方法、３）成形機に各成分の１又は２以上を直接仕込む方法等、何れも使用できる。また、樹脂成分の一部を細かい粉体として、これ以外の成分と混合して添加する方法は、これらの成分の均一配合を図る上で好ましい方法である。
(Blending method)
The method for blending the (C) carbodiimide compound into the polybutylene terephthalate resin composition is not particularly limited, and can be easily prepared using equipment and methods commonly used as conventional resin composition preparation methods and molding methods. For example, 1) a method in which the resin component and each other component are mixed, then kneaded and extruded using a single or twin screw extruder to prepare pellets, and then molded; 2) a method in which pellets with a different composition are once prepared; , a method in which a predetermined amount of the pellets are mixed and subjected to molding to obtain a molded product having the desired composition after molding, and 3) a method in which one or more of each component is directly charged into a molding machine. Further, a method of adding a part of the resin component as a fine powder and mixing it with other components is a preferable method in order to achieve uniform blending of these components.
（Ｃ）カルボジイミド化合物をマスターバッチとしてポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に配合する方法は、特に限定されず、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂と（Ｂ）寸法精度向上剤及び必要に応じ他のその他の配合剤を溶融混練して、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を得る時に、（Ｃ）カルボジイミド化合物を併せて投入し、均一ペレットとしてもよい。また、（Ｃ）カルボジイミド化合物以外の成分を予め溶融混練等により均一ペレットとしておき、（Ｃ）カルボジイミド化合物のマスターバッチペレットを成形時にドライブレンドしたペレットブレンド品を成形に用いてもよい。 (C) The method of blending the carbodiimide compound as a masterbatch into the polybutylene terephthalate resin composition is not particularly limited, and may include (A) the polybutylene terephthalate resin, (B) the dimensional accuracy improver, and other ingredients as necessary. When melt-kneading the agent to obtain a polybutylene terephthalate resin composition, the carbodiimide compound (C) may also be added to form uniform pellets. Alternatively, a pellet blend product may be used for molding, in which components other than the carbodiimide compound (C) are made into uniform pellets in advance by melt-kneading or the like, and masterbatch pellets of the carbodiimide compound (C) are dry-blended during molding.
押出機により練り込みペレット化する場合、押出機中での樹脂温度（加工温度）は、通常のポリブチレンテレフタレート樹脂の加工温度に準じて適宜設定すればよいが、（Ｃ）カルボジイミド化合物の分解による有害ガスや臭気の発生を防ぐ点から、３５０℃以下となるように押出機のシリンダー温度を設定することが好ましい。押出機中での樹脂温度は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂と（Ｃ）カルボジイミド化合物を十分に反応させて諸特性を発現させる点から、好ましくは２００～３３０℃、さらに好ましくは２３０～３００℃となるように押出機のシリンダー温度を設定することができる。 When kneading and pelletizing using an extruder, the resin temperature (processing temperature) in the extruder may be appropriately set according to the processing temperature of ordinary polybutylene terephthalate resin, but (C) due to the decomposition of the carbodiimide compound In order to prevent the generation of harmful gases and odors, it is preferable to set the cylinder temperature of the extruder to 350° C. or less. The resin temperature in the extruder is preferably 200 to 330°C, more preferably 230 to 300°C in order to sufficiently react the (A) polybutylene terephthalate resin and (C) carbodiimide compound to express various properties. The cylinder temperature of the extruder can be set so that
（比較トラッキング指数）
上記方法は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のＩＥＣ６０１１２第３版に準拠して測定される比較トラッキング指数（ＣＴＩ）を、４００Ｖ以上に高める方法であることが好ましく、５００Ｖ以上に高める方法であることがより好ましく、６００Ｖ以上に高める方法であることが特に好ましい。ＣＴＩが４００Ｖ以上であると、ＰＬＣ等級（Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｅｖｅｌ Ｃａｔｅｇｏｒｙ）が１以内となり、耐トラッキング性に優れた樹脂成形品を与えるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を得ることができる。
(comparative tracking index)
The above method is preferably a method of increasing the comparative tracking index (CTI) of the polybutylene terephthalate resin composition measured in accordance with IEC60112 3rd edition to 400V or more, and preferably 500V or more. More preferred is a method of increasing the voltage to 600V or more. When the CTI is 400 V or more, the PLC grade (Performance Level Category) is within 1, and a polybutylene terephthalate resin composition that provides a resin molded article with excellent tracking resistance can be obtained.
本明細書において、ＣＴＩは、ＩＥＣ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｅｌｅｃｔｒｏｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ）６０１１２第３版に規定される測定方法により求めることができる。具体的には、０．１質量％の塩化アンモニウム水溶液と白金電極を用いて測定される。より詳細には、この塩化アンモニウム水溶液を規定の滴下数（５０滴）滴下し、試験片（ｎ＝５）の全てが破壊しない電圧を求め、これをＣＴＩとする。 In this specification, CTI can be determined by the measurement method specified in IEC (International electrotechnical commission) 60112 3rd edition. Specifically, it is measured using a 0.1% by mass ammonium chloride aqueous solution and a platinum electrode. More specifically, this ammonium chloride aqueous solution is dropped in a specified number of drops (50 drops), the voltage at which all of the test pieces (n=5) do not break down is determined, and this is defined as the CTI.
（樹脂成形品）
上記方法により（Ｃ）カルボジイミド化合物が配合されたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、耐トラッキング性に優れているので、その成形品は、耐トラッキング性が求められる用途に広く用いることができる。例えば、リレー、スイッチ、コネクタ、アクチュエータ、センサー、トランスボビン、端子台、カバー、スイッチ、ソケット、コイル、プラグ等の電気・電子部品、特に電源周り部品として好ましく使用できる。樹脂成形品を得る方法としては、特に限定はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、上記方法により（Ｃ）カルボジイミド化合物が配合された樹脂組成物を押出機に投入して溶融混練してペレット化し、このペレットを所定の金型を装備した射出成形機に投入し、射出成形することで作製することができる。
(Resin molded product)
The polybutylene terephthalate resin composition blended with the carbodiimide compound (C) by the above method has excellent tracking resistance, and thus molded products thereof can be widely used in applications requiring tracking resistance. For example, it can be preferably used as electrical/electronic parts such as relays, switches, connectors, actuators, sensors, transformer bobbins, terminal blocks, covers, switches, sockets, coils, plugs, etc., especially power supply parts. There are no particular limitations on the method for obtaining the resin molded product, and any known method can be employed. For example, a resin composition blended with the carbodiimide compound (C) by the above method is put into an extruder, melt-kneaded and pelletized, and the pellets are put into an injection molding machine equipped with a predetermined mold and injection molded. It can be made by doing this.
［（Ｃ）カルボジイミド化合物の使用］
本実施形態に係る（Ｃ）カルボジイミド化合物の使用は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のＩＥＣ６０１１２第３版に準拠して測定される比較トラッキング指数（ＣＴＩ）を向上させるための、（Ｃ）カルボジイミド化合物の使用である。上記使用は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のＣＴＩを４００Ｖ以上にするための使用であることが好ましく、５００Ｖ以上にするための方法であることがより好ましく、６００Ｖ以上にするための方法であることが特に好ましい。（Ｃ）カルボジイミド化合物及びポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中の各成分の種類等については上記のとおりであるからここでは記載を省略する。（Ｃ）カルボジイミド化合物の使用量についても、上記した（Ｃ）カルボジイミド化合物の配合量と同じである。
[(C) Use of carbodiimide compound]
The use of the (C) carbodiimide compound according to the present embodiment is for improving the comparative tracking index (CTI) of a polybutylene terephthalate resin composition measured in accordance with IEC60112 3rd edition. is of use. The above use is preferably a method for increasing the CTI of the polybutylene terephthalate resin composition to 400V or higher, more preferably a method for increasing the CTI to 500V or higher, and a method for increasing the CTI to 600V or higher. is particularly preferred. (C) The types of each component in the carbodiimide compound and the polybutylene terephthalate resin composition are as described above, so description thereof will be omitted here. The amount of the carbodiimide compound (C) used is also the same as the amount of the carbodiimide compound (C) described above.
［耐トラッキング性向上剤］
本実施形態に係る耐トラッキング性向上剤は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に配合されることによりポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のＩＥＣ６０１１２第３版に準拠して測定される比較トラッキング指数を向上させるためものであり、（Ｃ）カルボジイミド化合物を含有する。
耐トラッキング性向上剤中の（Ｃ）カルボジイミド化合物の含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上、又は９０質量％以上とすることができ、（Ｃ）カルボジイミド化合物のみからなるように構成することもできる。耐トラッキング性向上剤は、上記したその他の配合剤を含有していてもよい。その他の配合剤を含有する場合、その配合量は、合計５０質量％未満、３０質量％以下、２０質量％以下、１０質量％以下にすることができる。耐トラッキング性向上剤は、マトリックス樹脂中に（Ｃ）カルボジイミド化合物が分散しているマスターバッチの形状であってもよい。マスターバッチとする場合のマトリックス樹脂の種類やマスターバッチの作製方法については上記のとおりである。
[Tracking resistance improver]
The tracking resistance improver according to the present embodiment is used to improve the comparative tracking index of the polybutylene terephthalate resin composition measured in accordance with IEC60112 3rd edition by being blended with the polybutylene terephthalate resin composition. and contains (C) a carbodiimide compound.
The content of the carbodiimide compound (C) in the tracking resistance improver is preferably 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, 80% by mass or more, or 90% by mass or more. It can also be configured to consist only of the carbodiimide compound (C). The tracking resistance improver may contain other compounding agents mentioned above. When containing other compounding agents, the amount thereof can be less than 50% by mass, 30% by mass or less, 20% by mass or less, or 10% by mass or less. The tracking resistance improver may be in the form of a masterbatch in which the (C) carbodiimide compound is dispersed in a matrix resin. The type of matrix resin used in the masterbatch and the method for producing the masterbatch are as described above.
耐トラッキング性向上剤の使用量は、（Ｃ）カルボジイミド化合物の量が上記した配合量になる量とすることができる。
上記耐トラッキング性向上剤は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のＩＥＣ６０１１２第３版に準拠して測定される比較トラッキング指数（ＣＴＩ）を４００Ｖ以上にすることができる耐トラッキング性向上剤であることが好ましく、５００Ｖ以上にすることができる耐トラッキング性向上剤であることがより好ましく、６００Ｖ以上にすることができる耐トラッキング性向上剤であることが特に好ましい。（Ｃ）カルボジイミド化合物及びポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中の各成分の種類等については上記のとおりである。
The amount of the tracking resistance improver to be used can be such that the amount of the carbodiimide compound (C) is as described above.
The tracking resistance improver is preferably a tracking resistance improver that can increase the comparative tracking index (CTI) of the polybutylene terephthalate resin composition measured in accordance with IEC60112 3rd edition to 400V or more. It is more preferable that the tracking resistance improver is capable of increasing the voltage to 500V or more, and it is particularly preferable that the tracking resistance improving agent is capable of increasing the voltage to 600V or more. (C) The types of each component in the carbodiimide compound and polybutylene terephthalate resin composition are as described above.
以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の解釈が限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the interpretation of the present invention is not limited by these Examples.
各実施例及び比較例において、表１に示す各成分を、表１に示す量（質量部）でブレンドし、３０ｍｍφのスクリューを有する２軸押出機（株式会社日本製鋼所製ＴＥＸ－３０）を用いてシリンダー温度２６０℃、スクリュ回転数１２０ｒｐｍ、押出量１５ｋｇ／ｈｒの条件で溶融混練し、ダイからストランド状に押し出した後、冷却・裁断してペレット状のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を得た。使用した各成分の詳細は以下の通りである。 In each Example and Comparative Example, each component shown in Table 1 was blended in the amount (parts by mass) shown in Table 1, and a twin screw extruder (TEX-30 manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) with a 30 mmφ screw was used. The mixture was melt-kneaded using a cylinder temperature of 260°C, screw rotation speed of 120 rpm, and extrusion rate of 15 kg/hr, extruded from a die into a strand shape, and then cooled and cut to obtain a pellet-shaped polybutylene terephthalate resin composition. . Details of each component used are as follows.
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
ＰＢＴ樹脂：ポリプラスチックス（株）製ＰＢＴ樹脂（固有粘度：０．７７ｄＬ／ｇ、末端カルボキシル基量：２８ｍｅｑ／ｋｇ）
（Ｂ－１）寸法精度向上用アロイ樹脂
ＡＳ樹脂：Ｎｉｎｇｂｏ ＬＧ Ｙｏｎｇｘｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、アクリロニトリル－スチレン樹脂 ８０ＨＦ
ＰＣ樹脂：帝人社製、ポリカーボネート樹脂 パンライトＬ－１２２５Ｗ
ＰＥＴ樹脂：帝人社製、ポリエチレンテレフタレート樹脂 ＴＲＮ－８５５０ＦＦ
ＥＥＡ共重合体：ＮＵＣ社製、ＮＵＣ－６５７０
（Ｂ－２）寸法精度向上用充填剤
タルク：松村産業社製、クラウンタルクＰＰ
ガラスフレーク：日本板硝子社製、マイクログラス フレカＲＥＦＧ－３０１
扁平断面ＧＦ：日東紡社製、ＣＳＧ３ＰＡ８３０（長径２８μｍ、短径７μｍの長円形断面（長径÷短径比＝４）、平均繊維長３ｍｍの長円形断面ガラス繊維）
円形断面ＧＦ：日本電気硝子社製、ＥＣＳ０３Ｔ－１２７（平均繊維径１３μｍ、平均繊維長３ｍｍ）
（Ｃ）カルボジイミド化合物
芳香族カルボジイミド：ランクセス社製、スタバックゾールＰ－１００
脂肪族カルボジイミド：日清紡ケミカル社製、カルボジライトＬＡ－１
(A) Polybutylene terephthalate resin PBT resin: PBT resin manufactured by Polyplastics Co., Ltd. (intrinsic viscosity: 0.77 dL/g, terminal carboxyl group amount: 28 meq/kg)
(B-1) Alloy resin for improving dimensional accuracy AS resin: Ningbo LG Yongxing Chemical Co., Ltd., acrylonitrile-styrene resin 80HF
PC resin: Teijin, polycarbonate resin Panlite L-1225W
PET resin: Teijin, polyethylene terephthalate resin TRN-8550FF
EEA copolymer: manufactured by NUC, NUC-6570
(B-2) Filler for improving dimensional accuracy Talc: Manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., Crown Talc PP
Glass flakes: Nippon Sheet Glass Co., Ltd., Microglass Fureka REFG-301
Flat cross-section GF: manufactured by Nittobo Co., Ltd., CSG3PA830 (elliptical cross-section glass fiber with major axis 28 μm and minor axis 7 μm (major axis ÷ minor axis ratio = 4), average fiber length 3 mm)
Circular cross-section GF: manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., ECS03T-127 (average fiber diameter 13 μm, average fiber length 3 mm)
(C) Carbodiimide compound Aromatic carbodiimide: manufactured by Lanxess, Starbacsol P-100
Aliphatic carbodiimide: Carbodilite LA-1 manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.
＜耐トラッキング性＞
得られたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを１４０℃で３時間乾燥させた後、（株）日本製鋼所製射出成形機「Ｊ５５ＡＤ ６０Ｈ－ＵＳＭ」（スクリュー径Φ２８ｍｍ）により、７０×５０×３ｍｍの試験片を射出成形し、ＩＥＣ６０１１２第３版に準拠して、０．１質量％塩化アンモニウム水溶液と白金電極を用いて、試験片にトラッキングが生じる印加電圧（Ｖ：ボルト）を測定し、４００Ｖ未満を×、４００Ｖ以上５００Ｖ未満を△、５００Ｖ以上６００Ｖ未満を○、６００Ｖ以上を◎として判定した。結果を表１に示す。
<Tracking resistance>
After drying the obtained polybutylene terephthalate resin composition pellets at 140°C for 3 hours, they were molded into 70 x 50 x 3 mm using an injection molding machine "J55AD 60H-USM" (screw diameter Φ 28 mm) manufactured by Japan Steel Works, Ltd. A test piece was injection molded, and the applied voltage (V: volts) at which tracking occurred on the test piece was measured using a 0.1% by mass ammonium chloride aqueous solution and a platinum electrode in accordance with IEC60112 3rd edition. Less than 400 V but less than 500 V was judged as △, 500 V or more but less than 600 V was judged as ○, and 600 V or more was judged as ◎. The results are shown in Table 1.
＜低反り性＞
得られたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを１４０℃で３時間乾燥させた後、シリンダ温度２６０℃、金型温度６０℃、保圧６０ＭＰａにて１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍの平板状試験片を射出成形した。得られた平板状試験片を２３℃、５０％ＲＨで２４時間静置後、定盤上に載置し、上面の四隅と中心、及び各辺の中央部（４点）の、合計９点についてミツトヨ製ＣＮＣ画像測定機で高さ方向の座標を測定し、最高部と最低部との差から、成形品の反りの発生量を算出した。反りの発生量が５ｍｍ以下である場合を◎、１０ｍｍ以下である場合を○、１０ｍｍ超である場合を×として評価した。結果を表１に示す。
After drying the obtained polybutylene terephthalate resin composition pellets at 140°C for 3 hours, a flat test piece of 120 mm x 120 mm x 2 mm was injected at a cylinder temperature of 260°C, a mold temperature of 60°C, and a holding pressure of 60 MPa. Molded. After leaving the obtained flat test piece at 23°C and 50% RH for 24 hours, it was placed on a surface plate, and a total of 9 points were measured at the four corners and center of the upper surface, and the center of each side (4 points). The coordinates in the height direction were measured using a Mitutoyo CNC image measuring machine, and the amount of warpage of the molded product was calculated from the difference between the highest and lowest parts. The case where the amount of warpage occurred was 5 mm or less was evaluated as ◎, the case where it was 10 mm or less was evaluated as ○, and the case where it was more than 10 mm was evaluated as ×. The results are shown in Table 1.
表１に示す通り、本発明の各実施例においては、４００Ｖ以上の耐トラッキング性と優れた低反り性が得られることが確認された。また、通常、芳香族化合物は脂肪族化合物よりも耐トラッキング性が不利になると考えられているが、予想に反し、芳香族カルボジイミドを用いた実施例９の方が脂肪族カルボジイミドを用いた実施例１１よりも耐トラッキング性が高くなっていた。なお、カルボジイミド化合物の配合量を１０質量部とする以外は実施例１と同一組成にした場合、臭気発生による作業環境の悪化が確認された。 As shown in Table 1, it was confirmed that each of the examples of the present invention had tracking resistance of 400 V or more and excellent low warpage. Furthermore, although it is usually thought that aromatic compounds have less tracking resistance than aliphatic compounds, contrary to expectations, Example 9 using aromatic carbodiimide is better than Example 9 using aliphatic carbodiimide. The tracking resistance was higher than that of No. 11. Note that when the composition was the same as in Example 1 except that the amount of the carbodiimide compound was 10 parts by mass, it was confirmed that the working environment deteriorated due to odor generation.
Claims (16)
ここで、上記比較トラッキング指数を５００Ｖ以上に向上させることは、カルボジイミド化合物添加前の比較トラッキング指数が５００Ｖ未満であったものを、カルボジイミド化合物添加後の比較トラッキング指数が５００Ｖ以上に向上させることである。 (A) 100 parts by mass of polybutylene terephthalate resin; (B-1) at least one alloy resin for improving dimensional accuracy selected from acrylic resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, styrene resin, and olefin elastomer resin 5 to 100 parts by mass, and (B-2) a dimensional accuracy improving agent consisting of 0 to 100 parts by mass of at least one dimensional accuracy improving filler selected from fibrous fillers and plate-like fillers. By blending (C) a carbodiimide compound into a polybutylene terephthalate resin composition containing a total of 10 to 200 parts by mass of (B-1) and (B-2), the polybutylene terephthalate resin composition A method for improving a comparative tracking index measured in accordance with IEC60112 3rd edition to 500V or more.
Here, improving the comparative tracking index to 500 V or more means improving the comparative tracking index after adding the carbodiimide compound from less than 500 V before adding the carbodiimide compound to 500 V or more. .
ここで、上記比較トラッキング指数を５００Ｖ以上に向上させることは、カルボジイミド化合物添加前の比較トラッキング指数が５００Ｖ未満であったものを、カルボジイミド化合物添加後の比較トラッキング指数が５００Ｖ以上に向上させることである。 (A) 100 parts by mass of polybutylene terephthalate resin; (B-1) at least one alloy resin for improving dimensional accuracy selected from acrylic resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, styrene resin, and olefin elastomer resin 5 to 100 parts by mass, and (B-2) a dimensional accuracy improving agent consisting of 0 to 100 parts by mass of at least one dimensional accuracy improving filler selected from fibrous fillers and plate-like fillers. , a comparative tracking index measured in accordance with IEC60112 3rd edition of a polybutylene terephthalate resin composition containing a total of 10 to 200 parts by mass of (B-1) and (B-2) to 500V or more. (C) Use of a carbodiimide compound to improve
Here, improving the comparative tracking index to 500 V or more means improving the comparative tracking index after adding the carbodiimide compound from less than 500 V before adding the carbodiimide compound to 500 V or more. .
ここで、上記比較トラッキング指数を５００Ｖ以上に向上させることは、カルボジイミド化合物添加前の比較トラッキング指数が５００Ｖ未満であったものを、カルボジイミド化合物添加後の比較トラッキング指数が５００Ｖ以上に向上させることである。 (C) contains a carbodiimide compound, and is selected from (A) 100 parts by mass of a polybutylene terephthalate resin and (B-1) an acrylic resin, a polycarbonate resin, a polyphenylene ether resin, a styrene resin, and an olefin elastomer resin. 5 to 100 parts by mass of at least one alloy resin for improving dimensional accuracy, and 0 to 100 parts by mass of at least one filler for improving dimensional accuracy selected from (B-2) fibrous fillers and plate-like fillers. Measurement of a polybutylene terephthalate resin composition containing 10 to 200 parts by mass of (B-1) and (B-2) in accordance with IEC60112 3rd edition of (B) dimensional accuracy improving agent. A tracking resistance improving agent for improving the comparative tracking index to 500V or more.
Here, improving the comparative tracking index to 500 V or more means improving the comparative tracking index after adding the carbodiimide compound from less than 500 V before adding the carbodiimide compound to 500 V or more. .
（Ｂ－１）アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、スチレン系樹脂、及びオレフィン系エラストマ樹脂から選択される少なくとも１つの寸法精度向上用アロイ樹脂５～１００質量部、及び（Ｂ－２）繊維状充填剤、及び板状充填剤から選択される少なくとも１つの寸法精度向上用充填剤０～１００質量部からなる（Ｂ）寸法精度向上剤を、（Ｂ－１）と（Ｂ－２）の合計で１０～２００質量部を配合し、
さらに（Ｃ）カルボジイミド化合物を配合することにより、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のＩＥＣ６０１１２第３版に準拠して測定される比較トラッキング指数を５００Ｖ以上に向上させ、かつ成形品の反りを改善する、方法。
ここで、上記比較トラッキング指数を５００Ｖ以上に向上させることは、カルボジイミド化合物添加前の比較トラッキング指数が５００Ｖ未満であったものを、カルボジイミド化合物添加後の比較トラッキング指数が５００Ｖ以上に向上させることである。
また、成形品の反りを改善することは、下記の方法で測定、算出される成形品の反りの発生量が、カルボジイミド化合物添加前に１０ｍｍ超であったものを、カルボジイミド化合物添加後に１０ｍｍ以下に低減することである。
（方法）
得られたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを１４０℃で３時間乾燥させた後、シリンダ温度２６０℃、金型温度６０℃、保圧６０ＭＰａにて１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍの平板状試験片を射出成形した。得られた平板状試験片を２３℃、５０％ＲＨで２４時間静置後、定盤上に載置し、上面の四隅と中心、及び各辺の中央部（４点）の、合計９点について高さ方向の座標を測定し、最高部と最低部との差から、成形品の反りの発生量を算出した。 (A) 100 parts by mass of polybutylene terephthalate resin,
(B-1) 5 to 100 parts by mass of at least one alloy resin for improving dimensional accuracy selected from acrylic resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, styrene resin, and olefin elastomer resin, and (B-2) (B) Dimensional accuracy improving agent consisting of 0 to 100 parts by mass of at least one dimensional accuracy improving filler selected from fibrous fillers and plate-like fillers, (B-1) and (B-2) A total of 10 to 200 parts by mass is blended,
Furthermore, by blending (C) a carbodiimide compound, the comparative tracking index measured in accordance with IEC60112 3rd edition of the obtained polybutylene terephthalate resin composition is improved to 500 V or more, and the warpage of the molded product is improved. ,Method.
Here, improving the comparative tracking index to 500V or more means improving the comparative tracking index after adding the carbodiimide compound from less than 500V before adding the carbodiimide compound to 500V or more. .
In addition, to improve the warpage of molded products, the amount of warpage of molded products measured and calculated using the following method is reduced from more than 10 mm before the addition of the carbodiimide compound to 10 mm or less after the addition of the carbodiimide compound. The goal is to reduce
(Method)
After drying the obtained polybutylene terephthalate resin composition pellets at 140°C for 3 hours, a flat test piece of 120 mm x 120 mm x 2 mm was injected at a cylinder temperature of 260°C, a mold temperature of 60°C, and a holding pressure of 60 MPa. Molded. After leaving the obtained flat test piece at 23°C and 50% RH for 24 hours, it was placed on a surface plate, and a total of 9 points were measured at the four corners and center of the upper surface, and the center of each side (4 points). The coordinates in the height direction were measured, and the amount of warpage of the molded product was calculated from the difference between the highest and lowest parts.
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