JP7443324B2 - How to make pellets - Google Patents
How to make pellets Download PDFInfo
- Publication number
- JP7443324B2 JP7443324B2 JP2021204020A JP2021204020A JP7443324B2 JP 7443324 B2 JP7443324 B2 JP 7443324B2 JP 2021204020 A JP2021204020 A JP 2021204020A JP 2021204020 A JP2021204020 A JP 2021204020A JP 7443324 B2 JP7443324 B2 JP 7443324B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fibers
- resin
- die
- producing pellets
- strand
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000008188 pellet Substances 0.000 title claims description 62
- 239000013305 flexible fiber Substances 0.000 claims description 46
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 42
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 33
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 32
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 14
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 4
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 4
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 claims description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 33
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 33
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 25
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 25
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 19
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 16
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 11
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 description 6
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 6
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 5
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 3
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- UYVWNPAMKCDKRB-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetraoxane Chemical compound C1OOCOO1 UYVWNPAMKCDKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229920006230 thermoplastic polyester resin Polymers 0.000 description 2
- FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trioxane Chemical compound C1COOCO1 FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-trioxocane Chemical compound C1COCOCCO1 AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZLMRJZAHXYRIX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxepane Chemical compound C1CCOCOC1 CZLMRJZAHXYRIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000004420 Iupilon Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004650 carbonic acid diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
本発明は、ペレットの製造方法に関する。特に、熱可塑性樹脂と柔軟性繊維を含むペレットの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing pellets. In particular, it relates to a method for producing pellets containing thermoplastic resin and flexible fibers.
従来から柔軟性繊維が知られている。例えば、特許文献１には、ポリプロピレン系の柔軟性繊維が開示されている。また、特許文献２には、柔軟性繊維として、ポリエステル系繊維が記載されている。 Flexible fibers have been known for a long time. For example, Patent Document 1 discloses polypropylene-based flexible fibers. Furthermore, Patent Document 2 describes polyester fibers as flexible fibers.
上記のような柔軟性繊維は、その柔軟性を活かし各種樹脂成形品に広く用いられている。特に、柔軟性繊維で強化した樹脂組成物は、活用が期待されている。
ここで、特許文献２では、柔軟性繊維に張力を付与した状態で、溶融した熱可塑性樹脂を含浸させ、ストランド状に引き取り、カットすることによってペレットを製造している。しかしながら、本発明者が検討を行ったところ、柔軟性繊維は、柔軟であるがゆえに、引き取り速度を早くすると、繊維が切れてしまうことが分かった。そのため、ペレットの生産性が問題となる。そこで、ペレットを製造するに際し、熱可塑性樹脂と柔軟性繊維を溶融混練することが考えられる。
一方、熱可塑性樹脂と柔軟性繊維からなるストランドをカットしてペレットにする場合、繊維が柔軟であるため、カットの際に毛羽立ちが残ってしまっていた。毛羽立ちは、ハンドリング性を低下させ、成形時にブロッキングなどを起こす原因ともなり得る。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、生産性が高く、かつ、得られるペレットの毛羽立ちが目立たないペレットを製造する方法を提供することを目的とする。
Flexible fibers such as those described above are widely used in various resin molded products by taking advantage of their flexibility. In particular, resin compositions reinforced with flexible fibers are expected to be useful.
Here, in Patent Document 2, pellets are manufactured by impregnating flexible fibers with a molten thermoplastic resin while applying tension to the flexible fibers, taking them into strands, and cutting them. However, when the present inventor conducted a study, it was found that since flexible fibers are flexible, if the take-up speed is increased, the fibers will break. Therefore, pellet productivity becomes a problem. Therefore, when producing pellets, it is considered to melt and knead thermoplastic resin and flexible fibers.
On the other hand, when cutting strands made of thermoplastic resin and flexible fibers into pellets, the fibers are flexible, so fluff remains during cutting. Fluff reduces handling properties and may cause blocking during molding.
The present invention aims to solve this problem, and aims to provide a method for producing pellets with high productivity and in which the fluff of the obtained pellets is not noticeable.
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、熱可塑性樹脂と柔軟性繊維とを溶融混練してなる樹脂組成物を、ダイからストランド状に吐出させ、冷却した後、クリアランスが０．０１～０．０６ｍｍである切断装置で切断することにより、上記課題を解決しうることを見出した。具体的には、下記手段＜１＞により、好ましくは＜２＞～＜９＞により、上記課題は解決された。
＜１＞熱可塑性樹脂１００質量部と、ポリエステル系繊維、アラミド系繊維、ポリアミド系繊維およびステンレス系繊維から選択される柔軟性繊維１５～５０質量部とを溶融混練してなる樹脂組成物を、ダイからストランド状に吐出させ、冷却した後、回転刃と固定刃を有する切断装置で切断することを含み、前記回転刃と固定刃のクリアランスが０．０１～０．０６ｍｍである、ペレットの製造方法。
＜２＞前記冷却した後、切断を連続して行う、＜１＞に記載のペレットの製造方法。
＜３＞前記切断したストランド状の樹脂組成物をさらに切断することを含む、＜１＞または＜２＞に記載のペレットの製造方法。
＜４＞前記柔軟性繊維の数平均繊維長が、３～１２ｍｍである、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のペレットの製造方法。
＜５＞前記熱可塑性樹脂および柔軟性繊維は、二軸押出機によって溶融混練する、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のペレットの製造方法。
＜６＞前記ダイの吐出穴の形状は、非円形である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のペレットの製造方法。
＜７＞前記溶融混練の後、面積が１５～１５０ｍｍ2の吐出穴から、ストランド状に樹脂組成物を吐出させる、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のペレットの製造方法。
＜８＞前記溶融混練の後、吐出穴を１～４つ有するダイから、ストランド状に樹脂組成物を吐出させる、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のペレットの製造方法。
＜９＞溶融状態にある熱可塑性樹脂に、柔軟性繊維を配合した後に混練することを含む、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載のペレットの製造方法。
Based on the above-mentioned problem, the present inventor conducted studies and found that a resin composition obtained by melt-kneading a thermoplastic resin and flexible fibers was discharged from a die in the form of a strand, and after cooling, the clearance was 0. It has been found that the above problem can be solved by cutting with a cutting device having a diameter of .01 to 0.06 mm. Specifically, the above problem was solved by the following means <1>, preferably by <2> to <9>.
<1> A resin composition obtained by melt-kneading 100 parts by mass of a thermoplastic resin and 15 to 50 parts by mass of flexible fibers selected from polyester fibers, aramid fibers, polyamide fibers, and stainless steel fibers, Production of pellets, comprising discharging the pellets in a strand shape from a die, cooling, and then cutting with a cutting device having a rotating blade and a fixed blade, the clearance between the rotating blade and the fixed blade being 0.01 to 0.06 mm. Method.
<2> The method for producing pellets according to <1>, wherein cutting is performed continuously after the cooling.
<3> The method for producing pellets according to <1> or <2>, which includes further cutting the cut strand-shaped resin composition.
<4> The method for producing pellets according to any one of <1> to <3>, wherein the flexible fibers have a number average fiber length of 3 to 12 mm.
<5> The method for producing pellets according to any one of <1> to <4>, wherein the thermoplastic resin and flexible fibers are melt-kneaded using a twin-screw extruder.
<6> The pellet manufacturing method according to any one of <1> to <5>, wherein the shape of the discharge hole of the die is non-circular.
<7> After the melt-kneading, the method for producing pellets according to any one of <1> to <6>, wherein the resin composition is discharged in the form of a strand from a discharge hole having an area of 15 to 150 mm 2 .
<8> The method for producing pellets according to any one of <1> to <7>, wherein after the melt-kneading, the resin composition is discharged in the form of a strand from a die having 1 to 4 discharge holes.
<9> The method for producing pellets according to any one of <1> to <8>, which comprises blending flexible fibers into the thermoplastic resin in a molten state and then kneading the mixture.
本発明により、生産性が高く、かつ、得られるペレットの毛羽立ちが目立たないペレットの製造方法を提供可能になった。 The present invention has made it possible to provide a method for producing pellets that is highly productive and in which the fluff of the obtained pellets is not noticeable.
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。 The content of the present invention will be explained in detail below. In addition, in this specification, "~" is used to include the numerical values described before and after it as a lower limit value and an upper limit value.
本発明のペレットの製造方法は、熱可塑性樹脂１００質量部と、ポリエステル系繊維、アラミド系繊維、ポリアミド系繊維およびステンレス系繊維から選択される柔軟性繊維１５～５０質量部とを溶融混練してなる樹脂組成物を、ダイからストランド状に吐出させ、冷却した後、回転刃と固定刃を有する切断装置で切断することを含み、前記回転刃と固定刃のクリアランスが０．０１～０．０６ｍｍであることを特徴とする。熱可塑性樹脂と柔軟性繊維からなるストランドをカットしてペレットにする場合、繊維が柔軟であるため、カットの際に毛羽立ちが残ってしまっていた。本発明では、回転刃と固定刃のクリアランスを０．０１～０．０６ｍｍと従来よりも小さくすることにより、毛羽立ちなどが抑えられたペレットの製造に成功したものである。毛羽立ちを抑制することにより、ハンドリング性を向上し、成形時のブロッキングなどを抑制できる。 The method for producing pellets of the present invention involves melt-kneading 100 parts by mass of a thermoplastic resin and 15 to 50 parts by mass of flexible fibers selected from polyester fibers, aramid fibers, polyamide fibers, and stainless steel fibers. The resin composition is discharged from a die in the form of a strand, cooled, and then cut with a cutting device having a rotating blade and a fixed blade, the clearance between the rotating blade and the fixed blade being 0.01 to 0.06 mm. It is characterized by When cutting strands made of thermoplastic resin and flexible fibers into pellets, the fibers are flexible, so fluff remains during cutting. In the present invention, by reducing the clearance between the rotating blade and the fixed blade to 0.01 to 0.06 mm, which is smaller than the conventional method, we have succeeded in producing pellets with reduced fuzz. By suppressing fuzz, handling properties can be improved and blocking during molding can be suppressed.
カッティング装置の回転刃と固定刃とは、互いに接すると刃物の破損の原因となるため、接しない方がよく、通常、クリアランスが設けられている。ここで、カッティング装置の固定刃と回転刃は、熱可塑性樹脂が１００℃ぐらいの状態のストランドをカットするため、固定刃および回転刃自体が、熱で膨張してしまうこともある。そのため、固定刃と回転刃のクリアランスは、通常、０．７ｍｍ程度以上に設定されている。本発明では、あえて、０．０６ｍｍ以下とすることにより、ストランドが切れずに繋がったままになったり、カット後のペレットに毛羽立ちが生じないようにしている。 If the rotary blade and fixed blade of a cutting device come into contact with each other, it may cause damage to the blade, so it is better not to do so, and a clearance is usually provided. Here, the fixed blade and rotary blade of the cutting device cut the strand in which the thermoplastic resin is at about 100° C., so the fixed blade and rotary blade themselves may expand due to heat. Therefore, the clearance between the fixed blade and the rotary blade is usually set to about 0.7 mm or more. In the present invention, the thickness is intentionally set to 0.06 mm or less so that the strands do not remain connected without being cut, and the pellets do not become fluffy after being cut.
＜熱可塑性樹脂＞
本発明で用いる熱可塑性樹脂は、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂とポリスチレン樹脂の混合物、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン樹脂のアロイ、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂のアロイ、熱可塑性ポリエステル樹脂、メチルメタクリレート／アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂、メチルメタクリレート／スチレン共重合樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ゴム強化ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ乳酸系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等が挙げられる。本発明では、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂とポリスチレン樹脂の混合物、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂の少なくとも１種を含むことが好ましく、ポリカーボネート樹脂およびポリアセタール樹脂の少なくとも１種を含むことがより好ましく、ポリアセタール樹脂を含むことがさらに好ましい。
<Thermoplastic resin>
The thermoplastic resin used in the present invention is, for example, polycarbonate resin, a mixture of polycarbonate resin and polystyrene resin, an alloy of polyphenylene ether resin and polystyrene resin, an alloy of polyphenylene ether resin and polyamide resin, thermoplastic polyester resin, methyl methacrylate/acrylonitrile/ Examples include butadiene/styrene copolymer resin, methyl methacrylate/styrene copolymer resin, polymethyl methacrylate resin, rubber-reinforced polymethyl methacrylate resin, polyamide resin, polyacetal resin, polylactic acid resin, polyolefin resin, polyphenylene sulfide resin, and the like. In the present invention, the resin preferably contains at least one of a polycarbonate resin, a mixture of a polycarbonate resin and a polystyrene resin, a thermoplastic polyester resin, a polyamide resin, and a polyacetal resin, and more preferably contains at least one of a polycarbonate resin and a polyacetal resin. , it is more preferable to include a polyacetal resin.
本発明の製造方法では、熱可塑性樹脂をペレットの６７質量％以上の割合で含むことが好ましく、７３質量％以上の割合で含むことがより好ましい。また、上限値は、８６質量％以下の割合で含むことが好ましい。
本発明のペレットの製造方法では、熱可塑性樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
In the production method of the present invention, the thermoplastic resin is preferably contained in an amount of 67% by mass or more of the pellet, more preferably 73% by mass or more. Moreover, it is preferable that the upper limit is included in a proportion of 86% by mass or less.
The pellet manufacturing method of the present invention may contain only one type of thermoplastic resin, or may contain two or more types of thermoplastic resin. When two or more types are included, it is preferable that the total amount falls within the above range.
＜＜ポリアセタール樹脂＞＞
本発明で用いるポリアセタール樹脂は、アセタール構造－（－Ｏ－ＣＲＨ－）n－（但しＲは水素原子、有機基を示す。）を繰り返し構造に有する高分子であり、通常はＲが水素原子であるオキシメチレン基（－ＣＨ2Ｏ－）を主たる構成単位とするものである。本発明に用いるポリアセタール樹脂は、この繰り返し構造のみからなるアセタールホモポリマー以外に、前記オキシメチレン基以外の繰り返し構成単位を１種以上含むコポリマー（ブロックコポリマーを含む）やターポリマー等も含み、さらには線状構造のみならず分岐、架橋構造を有していてもよい。
<<Polyacetal resin>>
The polyacetal resin used in the present invention is a polymer having a repeating acetal structure -(-O-CRH-) n - (where R represents a hydrogen atom or an organic group), and usually R is a hydrogen atom. It has a certain oxymethylene group (-CH 2 O-) as its main structural unit. In addition to the acetal homopolymer consisting only of this repeating structure, the polyacetal resin used in the present invention also includes copolymers (including block copolymers) and terpolymers containing one or more repeating units other than the oxymethylene group, and furthermore, It may have not only a linear structure but also a branched or crosslinked structure.
前記オキシメチレン基以外の構成単位としては例えば、オキシエチレン基（－ＣＨ2ＣＨ2Ｏ－）、オキシプロピレン基（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ－）、オキシブチレン基（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ－）等の炭素数２以上１０以下の、分岐していてもよいオキシアルキレン基が挙げられ、中でも炭素数２以上４以下の、分岐していてもよいオキシアルキレン基が好ましく、特にオキシエチレン基が好ましい。またこの様な、オキシメチレン基以外のオキシアルキレン構造単位の含有量としては、ポリアセタール樹脂中において、０．１ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、０．１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。 Examples of structural units other than the oxymethylene group include oxyethylene group (-CH 2 CH 2 O-), oxypropylene group (-CH 2 CH 2 CH 2 O-), and oxybutylene group (-CH 2 CH 2 CH Examples include optionally branched oxyalkylene groups having 2 to 10 carbon atoms, such as 2 CH 2 O-), among which optionally branched oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms, Particularly preferred is an oxyethylene group. Further, the content of such oxyalkylene structural units other than oxymethylene groups in the polyacetal resin is preferably 0.1 mol% or more and 20 mol% or less, and 0.1 mol% or more and 15 mol% or less. is more preferable.
本発明に用いるポリアセタール樹脂の製造方法は任意であり、従来公知の任意の方法によって製造すればよい。例えば、オキシメチレン基と、炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基を構成単位とするポリアセタール樹脂の製造方法としては、ホルムアルデヒドの３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のオキシメチレン基の環状オリゴマーと、エチレンオキサイド、１，３－ジオキソラン、１，３，６－トリオキソカン、１，３－ジオキセパン等の炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基を含む環状オリゴマーとを共重合することによって製造することができる。 The polyacetal resin used in the present invention can be produced by any method, and may be produced by any conventionally known method. For example, as a method for producing a polyacetal resin whose constituent units are an oxymethylene group and an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, oxymethylene groups such as formaldehyde trimers (trioxane) and tetramers (tetraoxane) can be used. By copolymerizing a cyclic oligomer with a cyclic oligomer containing an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene oxide, 1,3-dioxolane, 1,3,6-trioxocane, 1,3-dioxepane, etc. can be manufactured.
中でも本発明に用いるポリアセタール樹脂としては、トリオキサンやテトラオキサン等の環状オリゴマーと、エチレンオキサイドまたは１，３－ジオキソランとの共重合体であることが好ましく、特にトリオキサンと１，３－ジオキソランとの共重合体であることが好ましい。その溶融粘度は任意だが、溶融指数（ＭＩ）［ＡＳＴＭ－Ｄ１２３８：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下］で、通常０．０１～１５０ｇ／１０分であり、中でも０．１～１００ｇ／１０分、特に１～７０ｇ／１０分であることが好ましい。 Among these, the polyacetal resin used in the present invention is preferably a copolymer of a cyclic oligomer such as trioxane or tetraoxane, and ethylene oxide or 1,3-dioxolane, particularly a copolymer of trioxane and 1,3-dioxolane. Preferably, it is a combination. The melt viscosity is arbitrary, but the melt index (MI) [ASTM-D1238: 190°C, under 2.16 kg load] is usually 0.01 to 150 g/10 minutes, especially 0.1 to 100 g/10 minutes, In particular, it is preferably 1 to 70 g/10 minutes.
本発明で用いる樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。 The resin composition used in the present invention may contain only one type of polyacetal resin, or may contain two or more types of polyacetal resin.
＜＜ポリカーボネート樹脂＞＞
本発明で用いるポリカーボネート樹脂としては特に制限されず、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、芳香族－脂肪族ポリカーボネートのいずれも用いることができる。中でも芳香族ポリカーボネートが好ましく、さらに、芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることによって得られる熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体がより好ましい。
<<Polycarbonate resin>>
The polycarbonate resin used in the present invention is not particularly limited, and any of aromatic polycarbonate, aliphatic polycarbonate, and aromatic-aliphatic polycarbonate can be used. Among these, aromatic polycarbonates are preferred, and thermoplastic aromatic polycarbonate polymers or copolymers obtained by reacting aromatic dihydroxy compounds with phosgene or carbonic acid diesters are more preferred.
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－Ｐ－ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４－ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールＡが挙げられる。さらに、難燃性が高い組成物を調製する目的で、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物、またはシロキサン構造を有する両末端フェノール性ＯＨ基含有のポリマーもしくはオリゴマー等を、使用することができる。 Aromatic dihydroxy compounds include 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (=bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis(4-hydroxyphenyl)-P-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4,4 -dihydroxydiphenyl and the like, preferably bisphenol A. Furthermore, for the purpose of preparing a composition with high flame retardancy, compounds in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above-mentioned aromatic dihydroxy compound, or polymers containing phenolic OH groups at both terminals having a siloxane structure, or Oligomers and the like can be used.
本発明で用いるポリカーボネート樹脂の好ましい例には、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体；が含まれる。 Preferred examples of polycarbonate resins used in the present invention include polycarbonate resins derived from 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane; 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane and other aromatic dihydroxy compounds; and polycarbonate copolymers derived from.
ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、１４，０００～３０，０００であるのが好ましく、１５，０００～２８，０００であるのがより好ましく、１６，０００～２６，０００であるのがさらに好ましい。粘度平均分子量が前記範囲であると、機械的強度がより良好となり、且つ成形性もより良好となるので好ましい。 The molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 14,000 to 30,000, and preferably 15,000 to 28,000, as a viscosity average molecular weight calculated from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent. More preferably, it is 16,000 to 26,000. When the viscosity average molecular weight is within the above range, mechanical strength and moldability are improved, which is preferable.
ポリカーボネート樹脂の製造方法については、特に限定されるものではなく、本発明には、ホスゲン法（界面重合法）、および溶融法（エステル交換法）等の、いずれの方法で製造したポリカーボネート樹脂も使用することができる。また、本発明では、一般的な溶融法の製造工程を経た後に、末端基のＯＨ基量を調整する工程を経て製造されたポリカーボネート樹脂を使用してもよい。 The method for producing polycarbonate resin is not particularly limited, and polycarbonate resin produced by any method such as the phosgene method (interfacial polymerization method) and the melting method (ester exchange method) can be used in the present invention. can do. Moreover, in the present invention, a polycarbonate resin manufactured through a general melting process and then through a process of adjusting the amount of OH groups in the terminal groups may be used.
さらに、本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、バージン原料としてのポリカーボネート樹脂のみならず、使用済みの製品から再生されたポリカーボネート樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂であってもよい。 Furthermore, the polycarbonate resin used in the present invention is not limited to a virgin raw material polycarbonate resin, but may also be a polycarbonate resin recycled from a used product, a so-called material recycled polycarbonate resin.
その他、本発明で用いるポリカーボネート樹脂については、例えば、特開２０１２－０７２３３８号公報の段落番号００１８～００６６の記載を参酌でき、その内容は本明細書に組み込まれる。 In addition, regarding the polycarbonate resin used in the present invention, for example, the description in paragraph numbers 0018 to 0066 of JP 2012-072338A can be referred to, the contents of which are incorporated herein.
本発明で用いる樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。 The resin composition used in the present invention may contain only one type of polycarbonate resin, or may contain two or more types of polycarbonate resin.
本発明で用いる他の熱可塑性樹脂は、ＷＯ２０１７／１１０４５８号公報の段落００４９～００６２の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 Regarding other thermoplastic resins used in the present invention, the descriptions in paragraphs 0049 to 0062 of WO2017/110458 can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.
＜柔軟性繊維＞
本発明で用いる樹脂組成物は、柔軟性繊維を含む。柔軟性繊維としては、ポリエステル系繊維、アラミド系繊維、ポリアミド系繊維およびステンレス系繊維から選択され、ポリエステル系繊維およびステンレス系繊維が好ましく、ポリエステル系繊維がより好ましい。
樹脂組成物に配合する柔軟性繊維は、連続繊維であっても、短繊維であってもよく、短繊維が好ましい。
樹脂組成物に配合する柔軟性繊維の数平均繊維長の下限値は、３ｍｍ以上であることが好ましく、５ｍｍ以上であることがより好ましく、８ｍｍ以上であることがさらに好ましい。前記数平均繊維長の上限は、１２ｍｍ以下であることが好ましく、１１ｍｍ以下であることがより好ましい。
樹脂組成物に配合する柔軟性繊維の数平均繊維径は、特に定めるものではないが、２μｍ以上であることが好ましく、４μｍ以上であることがより好ましく、６μｍ以上であることがさらに好ましい。前記数平均繊維径の上限は、３０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましい。
本発明で用いる柔軟性繊維は、表面処理剤や集束剤を有していてもよいし、有していなくてもよい。
<Flexible fiber>
The resin composition used in the present invention contains flexible fibers. The flexible fibers are selected from polyester fibers, aramid fibers, polyamide fibers, and stainless steel fibers, with polyester fibers and stainless steel fibers being preferred, and polyester fibers being more preferred.
The flexible fibers added to the resin composition may be continuous fibers or short fibers, and short fibers are preferred.
The lower limit of the number average fiber length of the flexible fibers blended into the resin composition is preferably 3 mm or more, more preferably 5 mm or more, and even more preferably 8 mm or more. The upper limit of the number average fiber length is preferably 12 mm or less, more preferably 11 mm or less.
The number average fiber diameter of the flexible fibers blended into the resin composition is not particularly defined, but is preferably 2 μm or more, more preferably 4 μm or more, and even more preferably 6 μm or more. The upper limit of the number average fiber diameter is preferably 30 μm or less, more preferably 20 μm or less.
The flexible fiber used in the present invention may or may not have a surface treatment agent or a sizing agent.
上記樹脂組成物における、熱可塑性樹脂１００質量部に対する柔軟性繊維の配合量は、１５～５０質量部であり、２０～５０質量部であることが好ましく、２０～３５質量部であることがより好ましく、２０～３０質量部であることがさらに好ましい。
上記樹脂組成物は、柔軟性繊維を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
In the above resin composition, the blending amount of the flexible fiber is 15 to 50 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight, and more preferably 20 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. The amount is preferably 20 to 30 parts by mass, and more preferably 20 to 30 parts by mass.
The resin composition may contain only one type of flexible fiber, or may contain two or more types of flexible fiber. When two or more types are included, it is preferable that the total amount falls within the above range.
上記樹脂組成物は、熱可塑性樹脂および柔軟性繊維の合計量が全成分の９０質量％以上を占めることが好ましく、９５質量％以上、９８質量％以上であってもよい。 In the resin composition, the total amount of the thermoplastic resin and flexible fibers preferably accounts for 90% by mass or more of all components, and may be 95% by mass or more, or 98% by mass or more.
次に、ポリエステル系繊維の詳細について説明する。
ポリエステル系繊維を構成するポリエステル系樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリトリエチレンテレフタレート（ＰＴＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂およびポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）樹脂等が挙げられる。これらの中では、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂が好ましい。
ポリエステル系繊維は、ポリエステル系樹脂が９０質量％以上を占めることが好ましく、９５質量％以上を占めることがより好ましい。
ポリエステル系繊維には、ポリエステル系樹脂の他、熱安定剤、酸化防止剤などの一般的樹脂添加剤が含まれていてもよい。また繊維には表面処理がされていても、いなくてもよい。
Next, details of the polyester fiber will be explained.
Examples of the polyester resin constituting the polyester fiber include polyethylene terephthalate (PET) resin, polytriethylene terephthalate (PTT) resin, polybutylene terephthalate (PBT) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, and polybutylene naphthalate ( PBN) resin, etc. Among these, polyethylene terephthalate (PET) resin is particularly preferred.
In the polyester fiber, the polyester resin preferably accounts for 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more.
In addition to the polyester resin, the polyester fiber may contain general resin additives such as a heat stabilizer and an antioxidant. Further, the fibers may or may not be surface-treated.
本発明では、熱可塑性樹脂（主材）と柔軟性繊維の両方が熱可塑性樹脂である場合、柔軟性繊維の軟化点の方が高いことが好ましく、両者の軟化点の差が５０℃以上であることがより好ましく、７０℃以上であることがさらに好ましい。また、前記軟化点の差は、３０℃以下であってもよい。軟化点は、ＪＩＳ－Ｋ７２０６に従って測定される。 In the present invention, when both the thermoplastic resin (main material) and the flexible fiber are thermoplastic resins, it is preferable that the softening point of the flexible fiber is higher, and the difference in softening point between the two is 50°C or more. It is more preferable that the temperature be 70° C. or higher. Moreover, the difference in the softening points may be 30° C. or less. Softening point is measured according to JIS-K7206.
＜他の成分＞
上記樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲内で、従来公知の任意の添加剤や充填剤を含んでいてもよい。本発明に用いる添加剤や充填剤としては、帯電防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、光安定剤、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスフレーク、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウイスカー、顔料等が挙げられる。これらの詳細は、特開２０１７－０２５２５７号公報の段落０１１３～０１２４の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
上記樹脂組成物には、柔軟性繊維の強化繊維、例えば、炭素繊維およびガラス繊維を実質的に含まない構成とすることもできる。実質的に含まないとは、上記樹脂組成物における柔軟性繊維以外の強化繊維の含有量が、柔軟性繊維の含有量の３０質量％以下であることをいい、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、一層好ましくは３質量％以下、より一層好ましくは１質量％以下であることをいう。
<Other ingredients>
The resin composition may contain any conventionally known additives and fillers within a range that does not impair the object of the present invention. Additives and fillers used in the present invention include antistatic agents, ultraviolet absorbers, weathering agents, light stabilizers, carbon fibers, glass fibers, glass flakes, talc, mica, calcium carbonate, potassium titanate whiskers, pigments, etc. can be mentioned. For these details, the descriptions in paragraphs 0113 to 0124 of JP 2017-025257 A can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.
The resin composition may be configured to substantially not contain reinforcing fibers of flexible fibers, such as carbon fibers and glass fibers. "Substantially free" means that the content of reinforcing fibers other than flexible fibers in the resin composition is 30% by mass or less of the content of flexible fibers, preferably 20% by mass or less, and more. Preferably it is 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, even more preferably 3% by mass or less, even more preferably 1% by mass or less.
本発明のペレットの製造方法では、熱可塑性樹脂と柔軟性繊維とを溶融混練してなる樹脂組成物を得る工程を含む。
熱可塑性樹脂の溶融温度は、熱可塑性樹脂の融解温度以上で適宜定めることができる。熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合、溶融温度は、融点Ｔｍ＋２４０～Ｔｍ＋８０℃の範囲が好ましく、Ｔｍ＋２２０～Ｔｍ＋１２０℃の範囲がより好ましく、Ｔｍ＋１９５～Ｔｍ＋１５５℃の範囲がさらに好ましい。熱可塑性樹脂を２種以上含む場合、混合物の平均のＴｍを基準に考える。熱可塑性樹脂が非晶性樹脂の場合、溶融温度は、ガラス転移温度Ｔｇ＋２４０～Ｔｇ＋８０℃の範囲が好ましく、Ｔｇ＋２００～Ｔｇ＋１００℃の範囲がより好ましく、Ｔｇ＋１８０～Ｔｇ１２０℃の範囲がさらに好ましい。熱可塑性樹脂を２種以上含む場合、混合物の平均のガラス転移温度Ｔｇを基準に考える。
The method for producing pellets of the present invention includes a step of melt-kneading a thermoplastic resin and flexible fibers to obtain a resin composition.
The melting temperature of the thermoplastic resin can be appropriately determined to be higher than the melting temperature of the thermoplastic resin. When the thermoplastic resin is a crystalline resin, the melting temperature is preferably in the range of the melting point Tm + 240 to Tm + 80°C, more preferably in the range of Tm + 220 to Tm + 120°C, and even more preferably in the range of Tm + 195 to Tm + 155°C. When two or more types of thermoplastic resins are included, the average Tm of the mixture is considered as the standard. When the thermoplastic resin is an amorphous resin, the melting temperature is preferably in the range of glass transition temperature Tg + 240 to Tg + 80°C, more preferably in the range of Tg + 200 to Tg + 100°C, and even more preferably in the range of Tg + 180 to Tg 120°C. When two or more types of thermoplastic resins are included, the average glass transition temperature Tg of the mixture is considered as a reference.
本発明のペレットの製造方法では、溶融状態にある熱可塑性樹脂に、柔軟性繊維を配合した後に混練することが好ましい。溶融状態にある熱可塑性樹脂に柔軟性繊維を配合することにより、柔軟性繊維の分散性を向上させることができる。
熱可塑性樹脂に、柔軟性繊維を配合する際に用いる混合機はニーダー、バンバリーミキサー、押出機等が例示され、押出機が好ましく、二軸押出機がより好ましい。二軸押出機を用いることにより、長時間の安定な供給を達成可能になる。
押出機を用いる場合、スクリューピッチは、３５ｍｍ以上であることが好ましく、３５～４５ｍｍであることがより好ましい。
特に、１つの二軸押出機で、最初に熱可塑性樹脂を投入して溶融し、次いで、柔軟性繊維を投入して混練することが好ましい。
In the method for producing pellets of the present invention, it is preferable that flexible fibers are blended into the thermoplastic resin in a molten state and then kneaded. By blending flexible fibers into a thermoplastic resin in a molten state, the dispersibility of the flexible fibers can be improved.
Examples of the mixer used when blending the flexible fibers into the thermoplastic resin include a kneader, a Banbury mixer, an extruder, etc., with an extruder being preferred and a twin-screw extruder being more preferred. By using a twin-screw extruder, stable supply over a long period of time can be achieved.
When using an extruder, the screw pitch is preferably 35 mm or more, more preferably 35 to 45 mm.
In particular, it is preferable to first introduce and melt the thermoplastic resin and then introduce and knead the flexible fibers in one twin-screw extruder.
本発明のペレットの製造方法では、上記溶融混練後の樹脂組成物を、ダイからストランド状に吐出させ、冷却する工程を含む。
本発明では、前記溶融混練の後、面積が１５～１５０ｍｍ2の吐出穴から、ストランド状に樹脂組成物を吐出させることが好ましい。このような面積とすることにより、ストランドの押出性をより向上させることができる。吐出穴の面積とは、ストランドが押出される部分の面積をいい、通常は、ストランドの断面積は、吐出穴の面積に応じて定まる。
吐出穴の面積の下限は、２０ｍｍ2以上であることが好ましく、３０ｍｍ2以上であることがより好ましく、４０ｍｍ2以上であることがさらに好ましい。このような構成とすることにより、繊維の絡まりによりダイ穴が閉塞することをより効果的に防ぐことが可能になる。また、吐出穴の面積の上限は、１５０ｍｍ2以下であることが好ましく、１４５ｍｍ2以下であることがより好ましく、１４０ｍｍ2以下であることがさらに好ましい。このような構成とすることにより、ダイ穴が大きすぎて冷却やカッティングに不具合が生じることをより効果的に防ぐことが可能になる。
ダイ中の吐出穴の数は、１～４が好ましい。このような構成とすることにより、ストランドから均一に吐出させることで生産性をより向上させることができる。
ダイの吐出穴の数が１つの場合、ダイの吐出穴の形状は、非円形、例えば、長円形や楕円形が好ましい。非円形とすることにより、ストランドをカットしやすくなる。特に、本発明では、吐出穴の面積が、ガラス繊維などを含むペレットに比べて大きい方が好ましいため、内部が十分に冷却せずに切断する場合も想定される。このような場合に、ダイの吐出穴の形を非円形とすることにより、切断をより容易にすることができる。本発明では、ダイの吐出穴が楕円形または長円形の場合、長径が短径の３倍以上であることが好ましく、３～５倍であることがより好ましく、３．５～４．５倍であることがさらに好ましい。
ダイの吐出穴の数が２つ以上の場合、ダイの吐出穴の形状は、円形が好ましいが、非円形であってもよいことは言うまでもない。
The method for producing pellets of the present invention includes the step of discharging the melt-kneaded resin composition from a die in the form of a strand, and cooling the resin composition.
In the present invention, after the melt-kneading, the resin composition is preferably discharged in the form of a strand from a discharge hole having an area of 15 to 150 mm 2 . With such an area, the extrudability of the strand can be further improved. The area of the discharge hole refers to the area of the part where the strand is extruded, and the cross-sectional area of the strand is usually determined according to the area of the discharge hole.
The lower limit of the area of the discharge hole is preferably 20 mm 2 or more, more preferably 30 mm 2 or more, and even more preferably 40 mm 2 or more. With such a configuration, it becomes possible to more effectively prevent the die hole from being blocked due to entanglement of fibers. Further, the upper limit of the area of the discharge hole is preferably 150 mm 2 or less, more preferably 145 mm 2 or less, and even more preferably 140 mm 2 or less. With such a configuration, it is possible to more effectively prevent problems in cooling and cutting due to the die hole being too large.
The number of discharge holes in the die is preferably 1 to 4. With such a configuration, productivity can be further improved by discharging uniformly from the strand.
When the number of discharge holes in the die is one, the shape of the discharge hole in the die is preferably non-circular, for example, oval or elliptical. The non-circular shape makes it easier to cut the strands. In particular, in the present invention, it is preferable that the area of the discharge holes be larger than that of pellets containing glass fibers, so it is conceivable that the pellets may be cut without being sufficiently cooled inside. In such a case, cutting can be made easier by making the discharge hole of the die non-circular. In the present invention, when the discharge hole of the die is oval or oblong, the major axis is preferably 3 times or more, more preferably 3 to 5 times, and 3.5 to 4.5 times the minor axis. It is more preferable that
When the number of discharge holes in the die is two or more, the shape of the discharge holes in the die is preferably circular, but it goes without saying that the shape may be non-circular.
冷却は、ダイから吐出した後に行う。通常は、ダイから押出されたストランドの状態で冷却を行う。冷却は、空冷式であってもよいいし、水冷却であってもよい。 Cooling is performed after discharge from the die. Usually, the strand extruded from the die is cooled. Cooling may be air cooling or water cooling.
本発明のペレットの製造方法では、冷却後のストランドを、回転刃と固定刃を有する切断装置で切断することを含み、前記回転刃と固定刃のクリアランスが０．０１～０．０６ｍｍである。このような構成とすることにより、毛羽立ちを効果的に抑制することができる。
その後、冷却したストランドを連続して切断して製造することが好ましい。すなわち、吐出したストランドをそのままカットすることが好ましい。ストランドの切断は、また、冷却直後に切断せずに、時間を空けて行ってもよい。
本発明でストランドを切断する方法としては、回転刃と固定刃を有する、ストランドの一般的な切断装置を用いることができる。
回転刃と固定刃のクリアランスとは、回転刃の最も先の部分が、固定刃の先の部分に最も近づくときの、両者の距離をいう。本発明では、回転刃と固定刃のクリアランスの下限は、０．０２ｍｍ以上であることが好ましい。また、回転刃と固定刃のクリアランスの上限は、０．０５ｍｍ以下であることが好ましく、０．０４ｍｍ以下であることがより好ましい。
また、回転刀のすくい角は、２５～４５°であることが好ましく、２５～３５°であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、不完全な切断や切断面からの繊維の飛び出し、毛羽立ちをより効果的に防ぐことが可能になる。
本発明では、上記の通り切断したストランド状の樹脂組成物をさらに切断してもよい。特に、ダイの吐出穴が長円形または楕円形であるなど、非円形断面の場合、ペレットは、ストランドの吐出方向に垂直な方向にさらに切断することが好ましい。このような構成とすることにより、ペレット中の繊維を長くより残すことが可能になる。２度目の切断は、１回目の切断と同様に回転刃と固定刃を備えた切断装置により行うことが好ましい。
The pellet manufacturing method of the present invention includes cutting the cooled strand with a cutting device having a rotating blade and a fixed blade, and the clearance between the rotating blade and the fixed blade is 0.01 to 0.06 mm. With such a configuration, fluffing can be effectively suppressed.
It is then preferable to manufacture the cooled strand by cutting it continuously. That is, it is preferable to cut the discharged strand as it is. The cutting of the strands may also be carried out after a period of time, rather than immediately after cooling.
As a method for cutting the strand in the present invention, a general strand cutting device having a rotating blade and a fixed blade can be used.
The clearance between the rotary blade and the fixed blade is the distance between the two when the tip of the rotary blade is closest to the tip of the fixed blade. In the present invention, the lower limit of the clearance between the rotary blade and the fixed blade is preferably 0.02 mm or more. Further, the upper limit of the clearance between the rotary blade and the fixed blade is preferably 0.05 mm or less, more preferably 0.04 mm or less.
Further, the rake angle of the rotary knife is preferably 25 to 45 degrees, more preferably 25 to 35 degrees. By setting it within such a range, it becomes possible to more effectively prevent incomplete cutting, protrusion of fibers from the cut surface, and fuzzing.
In the present invention, the strand-shaped resin composition cut as described above may be further cut. Particularly in the case of a non-circular cross-section, such as an oblong or oval die outlet hole, the pellets are preferably further cut in a direction perpendicular to the strand outlet direction. With such a configuration, it is possible to leave the fibers in the pellet longer. The second cutting is preferably performed using a cutting device equipped with a rotary blade and a fixed blade, similar to the first cutting.
本発明では、ペレットの吐出量を６０ｋｇ／ｈｒ以上とすることができ、７０ｋｇ／ｈｒ以上とすることもでき、８０ｋｇ／ｈｒ以上とすることもでき、９０ｋｇ／ｈｒ以上とすることもできる。吐出量の上限値については、特に定めるものではないが、例えば１３０ｋｇ／ｈｒ以下、さらには１２０ｋｇ／ｈｒ以下、特には１１０ｋｇ／ｈｒであっても、十分に要求性能を満たすものである。 In the present invention, the pellet discharge rate can be 60 kg/hr or more, 70 kg/hr or more, 80 kg/hr or more, and 90 kg/hr or more. The upper limit of the discharge amount is not particularly determined, but even if it is, for example, 130 kg/hr or less, further 120 kg/hr or less, particularly 110 kg/hr, the required performance is sufficiently satisfied.
本発明の製造方法で得られるペレットの数平均ペレット長は、３ｍｍ以上であることが好ましく、５ｍｍ以上であることがより好ましく、６ｍｍ以上であることがさらに好ましい。数平均ペレット長の上限値は、３０ｍｍ以下であることが好ましく、２０ｍｍ以下であることがより好ましく、１５ｍｍ以下であることがさらに好ましい。
本発明におけるペレットの数平均ペレット長は、ペレットのカット長が一定の場合、カット長が数平均ペレット長となる。
The number average pellet length of the pellets obtained by the production method of the present invention is preferably 3 mm or more, more preferably 5 mm or more, and even more preferably 6 mm or more. The upper limit of the number average pellet length is preferably 30 mm or less, more preferably 20 mm or less, and even more preferably 15 mm or less.
Regarding the number average pellet length of the pellets in the present invention, when the cut length of the pellet is constant, the cut length becomes the number average pellet length.
＜成形品＞
本発明の製造方法で得られるペレットは、各種成形法で成形して成形品として用いられる。
成形品の形状としては、特に制限はなく、成形品の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、ロッド状、シート状、フィルム状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、歯車状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状のもの等が挙げられる。本発明の成形品は、完成品であってもよいし、部品であってもよい。
<Molded product>
The pellets obtained by the production method of the present invention are molded by various molding methods and used as molded products.
The shape of the molded product is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the use and purpose of the molded product, such as plate, plate, rod, sheet, film, cylindrical, annular, etc. Examples include circular shapes, elliptical shapes, gear shapes, polygonal shapes, irregularly shaped products, hollow products, frame shapes, box shapes, panel shapes, and the like. The molded product of the present invention may be a finished product or a part.
成形品を成形する方法としては、特に制限されず、従来公知の成形法を採用でき、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、異形押出法、トランスファー成形法、中空成形法、ガスアシスト中空成形法、ブロー成形法、押出ブロー成形、ＩＭＣ（インモールドコ－ティング成形）成形法、回転成形法、多層成形法、２色成形法、インサート成形法、サンドイッチ成形法、発泡成形法、加圧成形法等が挙げられる。 The method for molding the molded product is not particularly limited, and conventionally known molding methods can be employed, such as injection molding, injection compression molding, extrusion molding, profile extrusion, transfer molding, blow molding, Gas-assisted blow molding, blow molding, extrusion blow molding, IMC (in-mold coating molding), rotational molding, multilayer molding, two-color molding, insert molding, sandwich molding, foam molding , pressure molding method, etc.
上記ペレットを成形した成形品は、摺動部品（摺動部材）として好ましく用いられる。
摺動部品の具体的な例としては例えば、電気・電子機器、事務機器、車両（自動車）、産業機器等で要求されている高品質化を目的とした、歯車、回転軸、軸受け、各種ギア、カム、メカニカルシールの端面材、バルブなどの弁座、Ｖリング、ロッドパッキン、ピストンリング、ライダーリング等のシール部材、圧縮機の回転軸、回転スリーブ、ピストン、インペラー、ローラー等の摺動部品が挙げられる。
A molded product obtained by molding the above pellets is preferably used as a sliding part (sliding member).
Specific examples of sliding parts include gears, rotating shafts, bearings, and various gears for the purpose of improving the quality required for electrical/electronic equipment, office equipment, vehicles (automobiles), industrial equipment, etc. , cams, mechanical seal end materials, valve seats, V-rings, rod packings, piston rings, rider rings, and other sealing members, compressor rotating shafts, rotating sleeves, pistons, impellers, rollers, and other sliding parts. can be mentioned.
上記ペレットを成形してなる摺動部品は、本発明の摺動部品同士はもちろん、他の樹脂製摺動部品や、繊維強化樹脂摺動部品の他、セラミックスや金属製摺動部品と組み合わせた摺動部品としても適用することが可能である。 The sliding parts formed by molding the above pellets can be combined not only with the sliding parts of the present invention, but also with other resin sliding parts, fiber-reinforced resin sliding parts, ceramics, and metal sliding parts. It can also be applied as a sliding part.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. The materials, usage amounts, ratios, processing details, processing procedures, etc. shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
＜原料＞
熱可塑性樹脂（主材）
ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ）：トリオキサンと１，３－ジオキソランとのオキシメチレンコポリマーであり、オキシエチレンユニット１．５ｍｏｌ％を含有するポリアセタール樹脂（ＭＩ：５０ｇ／１０分）（溶融指数（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ－Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下の条件での測定値である。）、融点：１６６℃
ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）：（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロン/Ｓ－３０００（粘度平均分子量２２０００）
<Raw materials>
Thermoplastic resin (main material)
Polyacetal resin (POM): A polyacetal resin that is an oxymethylene copolymer of trioxane and 1,3-dioxolane and contains 1.5 mol% of oxyethylene units (MI: 50 g/10 min) (melt index (MI) is ASTM -Measured under the conditions of 190℃ and 2.16kg load according to D1238), melting point: 166℃
Polycarbonate resin (PC): (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, Iupilon/S-3000 (viscosity average molecular weight 22,000)
柔軟性繊維
ポリエステル系繊維（ＰＥＴ）：ユニチカ社製、ユニチカＥＳ 、数平均繊維長：１０ｍｍ
ステンレス系繊維（ＳＵＳ）：ベカルト社製、ＢＵ１１（カット品）、数平均繊維長：６ｍｍ
Flexible fiber polyester fiber (PET): Manufactured by Unitika, Unitika ES, number average fiber length: 10 mm
Stainless steel fiber (SUS): Manufactured by Bekaert, BU11 (cut product), number average fiber length: 6 mm
＜実施例１、実施例２、比較例１～３＞
二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ４４αII）を用いて、シリンダー温度１９０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件でポリアセタール樹脂（ＰＯＭ）を溶融させた後、表１に示す質量割合となるように、ポリエステル系繊維（ＰＥＴ）を添加し、溶融混練したのち、表１に示す面積の吐出穴を、表１に示す吐出穴数を有するダイを用いて、ストランド状に押出し、ペレタイザーにて回転刃（すくい角３０°）と固定刃のクリアランスが表１に示す距離となる条件で、ペレット長６ｍｍに切断することでペレットを製造した。
<Example 1, Example 2, Comparative Examples 1 to 3>
After melting polyacetal resin (POM) using a twin-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works, TEX44αII) at a cylinder temperature of 190°C and a screw rotation speed of 200 rpm, the mass proportions shown in Table 1 were obtained. After adding polyester fiber (PET) and melting and kneading, the discharge holes having the area shown in Table 1 are extruded into a strand using a die having the number of discharge holes shown in Table 1, and then extruded into a strand using a pelletizer with a rotary blade ( Pellets were produced by cutting the pellets into pellets with a length of 6 mm under the conditions that the rake angle (30°) and the clearance between the fixed blade were the distances shown in Table 1.
＜実施例３＞
二軸押出機（日本製鋼所 ＴＥＸ４４αII）を用いて、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件でポリカーボネート樹脂（ＰＣ）を溶融させた後、表１に示す質量割合となるように、ステンレス系繊維（ＳＵＳ）を添加し、溶融混練したのち、表１に示す面積の吐出穴を、表１に示す吐出穴数を有するダイを用いて、ストランド状に押出し、ペレタイザーにて回転刃（すくい角３０°）と固定刃のクリアランスが表１に示す距離となる条件で、ペレット長６ｍｍに切断することでペレットを製造した。
<Example 3>
After melting polycarbonate resin (PC) using a twin-screw extruder (Japan Steel Works TEX44αII) at a cylinder temperature of 280°C and a screw rotation speed of 200 rpm, stainless steel After adding fibers (SUS) and melting and kneading them, the discharge holes with the area shown in Table 1 are extruded into a strand shape using a die having the number of discharge holes shown in Table 1, and the rotating blade (rake angle) is extruded with a pelletizer. Pellets were manufactured by cutting the pellets into pellets with a length of 6 mm under the conditions that the clearance between the fixed blade and the fixed blade was as shown in Table 1.
＜断面毛羽立ち＞
実施例１～３、比較例１、比較例２について、断面の毛羽立ちを以下のように評価した。
Ａ評価：断面の毛羽立ちがほぼ無く、ハンドリングに支障がない
Ｂ評価：断面の毛羽立ちが発生し、ハンドリングが困難なレベルである。
Ｃ評価：押出自体が不可能な状況である。
<Cross-sectional fuzz>
For Examples 1 to 3, Comparative Example 1, and Comparative Example 2, the fluffiness of the cross section was evaluated as follows.
A rating: There is almost no fuzz on the cross section and there is no problem in handling B rating: There is fuzz on the cross section and it is difficult to handle.
C rating: Extrusion itself is impossible.
＜吐出量＞
実施例１～３、比較例１、比較例２について吐出量を時間当たりの製品取得重量で評価した。
単位は、１時間当たりの量（ｋｇ／ｈｒ）として示した。
<Discharge amount>
For Examples 1 to 3, Comparative Example 1, and Comparative Example 2, the discharge amount was evaluated based on the weight of product obtained per hour.
The unit was expressed as the amount per hour (kg/hr).
＜衝撃強度＞
上記実施例１、実施例２、比較例１～３で得られたペレットを８０℃で３時間乾燥した後、射出成形機（東芝機械社製「ＥＣ１００ＳＸ」）を用いて、シリンダー温度１９５℃、金型温度９０℃の条件で射出成形し、ＩＳＯ１７９に準拠した厚さ４ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍのノッチ付き試験片を作製した。実施例３については、シリンダー温度１９０℃（ＰＯＭ成形時）または２９０℃（ＰＣ成形時）、金型温度６０℃の条件で射出成形し、同様の形状の試験片を作製した。得られた試験片について温度２３℃でＩＳＯ１７９に準拠したシャルピー衝撃強さ（単位：ｋＪ／ｍ2）を測定した。
<Impact strength>
After drying the pellets obtained in Example 1, Example 2, and Comparative Examples 1 to 3 above at 80°C for 3 hours, they were molded using an injection molding machine ("EC100SX" manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at a cylinder temperature of 195°C. Injection molding was performed at a mold temperature of 90° C. to produce a notched test piece having a thickness of 4 mm, a width of 10 mm, and a length of 80 mm in accordance with ISO179. Regarding Example 3, injection molding was performed under the conditions of a cylinder temperature of 190° C. (for POM molding) or 290° C. (for PC molding) and a mold temperature of 60° C., and test pieces of similar shapes were produced. The Charpy impact strength (unit: kJ/m 2 ) of the obtained test piece was measured at a temperature of 23° C. according to ISO179.
結果を下記表１に示す。
上記結果から明らかなとおり、本発明の製造方法で得られるペレットは、断面の毛羽立ちが効果的に抑制され、吐出量が多く、生産性に優れていることが分かった。また、得られた成形品の機械的強度にも優れていた（実施例１～３）。
これに対し、クリアランスが大きい場合、断面が毛羽立ってしまった（比較例１、３）。また、柔軟性繊維を配合しない場合、ペレットの断面の毛羽立ちは見られなかったが、機械的強度が劣っていた（比較例２）。
As is clear from the above results, it was found that the pellets obtained by the manufacturing method of the present invention have effectively suppressed fluffing in the cross section, have a large discharge rate, and are excellent in productivity. Furthermore, the mechanical strength of the obtained molded products was excellent (Examples 1 to 3).
On the other hand, when the clearance was large, the cross section became fluffy (Comparative Examples 1 and 3). Furthermore, when no flexible fibers were blended, no fluff was observed in the cross section of the pellets, but the mechanical strength was poor (Comparative Example 2).
Claims (8)
前記溶融混練の後、面積が３０～１５０ｍｍ 2 の吐出穴から、ストランド状に樹脂組成物を吐出させる、ペレットの製造方法。 A resin composition obtained by melt-kneading 100 parts by mass of a thermoplastic resin and 15 to 50 parts by mass of flexible fibers selected from polyester fibers, aramid fibers, polyamide fibers, and stainless fibers is passed through a die into strands. The method includes discharging it into a shape, cooling it, and then cutting it with a cutting device having a rotary blade and a fixed blade, wherein the clearance between the rotary blade and the fixed blade is 0.01 to 0.06 mm, and the discharge hole of the die is The shape is non-circular ,
After the melt-kneading, the resin composition is discharged in the form of a strand from a discharge hole having an area of 30 to 150 mm 2 .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021204020A JP7443324B2 (en) | 2018-01-19 | 2021-12-16 | How to make pellets |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018007014A JP7084144B2 (en) | 2018-01-19 | 2018-01-19 | Pellet manufacturing method |
| JP2021204020A JP7443324B2 (en) | 2018-01-19 | 2021-12-16 | How to make pellets |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018007014A Division JP7084144B2 (en) | 2018-01-19 | 2018-01-19 | Pellet manufacturing method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022031358A JP2022031358A (en) | 2022-02-18 |
| JP7443324B2 true JP7443324B2 (en) | 2024-03-05 |
Family
ID=67397381
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018007014A Active JP7084144B2 (en) | 2018-01-19 | 2018-01-19 | Pellet manufacturing method |
| JP2021204020A Active JP7443324B2 (en) | 2018-01-19 | 2021-12-16 | How to make pellets |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018007014A Active JP7084144B2 (en) | 2018-01-19 | 2018-01-19 | Pellet manufacturing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP7084144B2 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005230771A (en) | 2004-02-23 | 2005-09-02 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Method of producing comminuted material of ethylene oxide-butylene oxide-based copolymer resin, and comminuted material of the same obtained |
| WO2017203943A1 (en) | 2016-05-24 | 2017-11-30 | 住友ベークライト株式会社 | Fiber-containing particulate resin structure, method for producing fiber-containing particulate resin structure, cured fiber-reinforced resin product, and fiber-reinforced resin molded article |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3484906B2 (en) * | 1996-12-25 | 2004-01-06 | 東レ株式会社 | Pellet and method for producing the same |
| JP3728891B2 (en) * | 1997-08-21 | 2005-12-21 | 三菱化学株式会社 | Method for producing polycarbonate resin pellets |
| JP4088872B2 (en) * | 2002-07-26 | 2008-05-21 | 東レ株式会社 | Resin partition and manufacturing method thereof |
| US8211341B2 (en) * | 2007-11-16 | 2012-07-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Fiber pellets method of making, and use in making fiber reinforced polypropylene composites |
-
2018
- 2018-01-19 JP JP2018007014A patent/JP7084144B2/en active Active
-
2021
- 2021-12-16 JP JP2021204020A patent/JP7443324B2/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005230771A (en) | 2004-02-23 | 2005-09-02 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Method of producing comminuted material of ethylene oxide-butylene oxide-based copolymer resin, and comminuted material of the same obtained |
| WO2017203943A1 (en) | 2016-05-24 | 2017-11-30 | 住友ベークライト株式会社 | Fiber-containing particulate resin structure, method for producing fiber-containing particulate resin structure, cured fiber-reinforced resin product, and fiber-reinforced resin molded article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022031358A (en) | 2022-02-18 |
| JP2019123202A (en) | 2019-07-25 |
| JP7084144B2 (en) | 2022-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4859260B2 (en) | Glass fiber reinforced thermoplastic resin composition and molded article | |
| WO2007138966A1 (en) | Moldings of fiber-reinforced thermoplastic resin | |
| JP7051021B1 (en) | Methods for producing compositions, pellets, molded articles and compositions | |
| EP3085515B1 (en) | Resin composition for blow hollow molded articles, blow hollow molded article and method for producing same | |
| WO2007139987A1 (en) | High modulus thermoplastic compositions | |
| US10808117B2 (en) | Polyacetal resin composition and molded article thereof | |
| KR100958355B1 (en) | Polycarbonate resin composition and preparation method thereof | |
| JP7443324B2 (en) | How to make pellets | |
| EP3919569B1 (en) | Thermoplastic compositions including natural fiber having good mechanical properties and good dielectric properties | |
| US5082892A (en) | Novel resin composition and chassis for electronic instruments shaped therefrom | |
| JPWO2008069184A1 (en) | Oxymethylene copolymer composition for stretched material, stretched material, structure and production method thereof | |
| JP7090425B2 (en) | Pellet manufacturing method | |
| CN118201987A (en) | Pellet, molded article, and method for producing pellet | |
| JP7073115B2 (en) | pellet | |
| CN107636076B (en) | Poly (aryl ether ketone) composition | |
| KR102152225B1 (en) | Polyamide master batch composition, polyamide resin composition having the same and product prepared therefrom | |
| KR20050007385A (en) | Glass fibre reinforced polycarbonate composition met improved toughness | |
| JP5830951B2 (en) | Novel resin and method for producing the same | |
| EP3950812A1 (en) | Reinforced thermoplastic polyester resin composition | |
| WO2024070499A1 (en) | Production method for glass fiber-reinforced polyamide resin composition | |
| WO2023203913A1 (en) | Method for producing glass fiber-reinforced polyester resin composition | |
| JP2022027581A (en) | Method for producing polycarbonate resin composition pellet | |
| JP2022027580A (en) | Method for producing polycarbonate resin composition pellet | |
| TW202216897A (en) | Fan unit containing recycled and renewable polymeric compositions | |
| JP2024047706A (en) | Method for producing glass fiber reinforced polyamide resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211217 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220802 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220926 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20230207 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230328 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20230328 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20230404 |
|
| C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20230411 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20230428 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20231208 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240221 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7443324 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |