JP7421344B2 - gas detector - Google Patents

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本発明は、ガス検知体に関する。 The present invention relates to a gas detector.

ホスフィンＰＨ３を用いた燻蒸作業は、害虫を駆除するため、倉庫、船上、機器内等において広く実施されている。例えば、貨物船での燻蒸作業は、通常、貨物倉を締め切った状態で貨物を数日以上所定量のホスフィンに曝露させる。 Fumigation using phosphine PH 3 is widely carried out in warehouses, on ships, inside equipment, etc. to exterminate pests. For example, fumigation operations on cargo ships typically expose the cargo to a predetermined amount of phosphine for several days or more with the cargo hold closed.

しかし、ホスフィンは、人間に有害であるため、環境中のホスフィンの検知が必要である。従来、環境中のホスフィンの検知は、電力で駆動するセンサ等のガス検出機構を備えたガス測定装置、及びガス検知管等を用いて実施されてきた。なお、ガス検知管を用いる場合、環境中から人力で又は電動で断続的に吸引したガス試料を用いて検知する。 However, phosphine is harmful to humans, so detection of phosphine in the environment is necessary. Conventionally, detection of phosphine in the environment has been carried out using a gas measuring device equipped with a gas detection mechanism such as a sensor driven by electricity, a gas detection tube, and the like. Note that when using a gas detection tube, detection is performed using a gas sample that is intermittently sucked in from the environment manually or electrically.

特許文献１には、ホスフィン等の複数種類の被測定ガスに反応して光学濃度が変化する反応痕を生じる試薬を担持した検知紙を用いるガス測定装置が開示されている。このガス測定装置によれば、複数種類の被測定ガスの種類とその濃度を測定することができる。 Patent Document 1 discloses a gas measuring device that uses a detection paper carrying a reagent that reacts with a plurality of types of gases to be measured, such as phosphine, and produces reaction traces whose optical density changes. According to this gas measuring device, it is possible to measure the types and concentrations of multiple types of gases to be measured.

特開２０１５－２３２５３２号公報JP2015-232532A

ところで、近年、燻蒸作業が行われた個々の物品について、過去におけるホスフィンの曝露濃度の高さを知ることが望まれるようになっている。この過去におけるホスフィンの曝露濃度の高さを検知するためには、個々の物品のホスフィンの曝露濃度を常時検知できることが好ましい。また、貨物船等に積み込まれる多くの物品についてホスフィンの曝露濃度の常時検知をするためには、人が介在しない検知器である必要がある。 Incidentally, in recent years, it has become desirable to know the high phosphine exposure concentration in the past for individual articles that have been fumigated. In order to detect the high phosphine exposure concentration in the past, it is preferable to be able to constantly detect the phosphine exposure concentration of each article. Furthermore, in order to constantly detect the exposure concentration of phosphine in the many items loaded onto cargo ships, etc., a detector is required that does not require human intervention.

しかしながら、特許文献１のガス測定装置は、電力が必要でかつ装置が大きい。このため、特許文献１のガス測定装置では、小さな個々の物品のホスフィンの曝露濃度を常時検知することは困難であり、また常時検知のコストが高いという問題があった。また、ガス検知管では、ガス試料を断続的に吸引して検知するため、ホスフィンの曝露濃度を常時検知することはできないという問題があった。 However, the gas measuring device of Patent Document 1 requires electric power and is large. For this reason, the gas measuring device of Patent Document 1 has the problem that it is difficult to constantly detect the exposure concentration of phosphine in each small article, and the cost of constant detection is high. Furthermore, since the gas detection tube intermittently sucks in and detects the gas sample, there is a problem in that the exposed concentration of phosphine cannot be detected at all times.

本発明は、このような従来技術が有する課題に鑑みてなされたものである。本発明の目的は、無電力で、ホスフィンの常時検知が可能な、小型のガス検知体を提供することにある。 The present invention has been made in view of the problems of the prior art. An object of the present invention is to provide a small-sized gas detector that can constantly detect phosphine without using electricity.

本発明の態様に係るガス検知体は、支持体と、前記支持体の表面に形成され、ホスフィン反応性金属化合物を含む検知インク固化体からなるガス検知部と、を備える。 A gas sensing body according to an aspect of the present invention includes a support and a gas sensing portion formed on the surface of the support and made of a solidified sensing ink containing a phosphine-reactive metal compound.

前記ホスフィン反応性金属化合物は、塩基性炭酸銅、酢酸銅、及び酢酸銀からなる群より選択される１種以上の金属塩であることが好ましい。 The phosphine-reactive metal compound is preferably one or more metal salts selected from the group consisting of basic copper carbonate, copper acetate, and silver acetate.

前記ホスフィン反応性金属化合物として、塩基性炭酸銅、酢酸銅、及び酢酸銀からなる群より選択される２種以上の金属塩を用い、前記ガス検知部が２個以上形成され、各ガス検知部は１種類のホスフィン反応性金属化合物のみを含むことが好ましい。 Two or more metal salts selected from the group consisting of basic copper carbonate, copper acetate, and silver acetate are used as the phosphine-reactive metal compound, two or more of the gas detection parts are formed, and each gas detection part preferably contains only one type of phosphine-reactive metal compound.

前記ホスフィン反応性金属化合物として、塩基性炭酸銅、酢酸銅、及び酢酸銀の３種類の金属塩を用い、前記ガス検知部が３個形成されることが好ましい。 It is preferable that three types of metal salts, basic copper carbonate, copper acetate, and silver acetate, be used as the phosphine-reactive metal compound to form three gas detection parts.

前記ホスフィン反応性金属化合物として、平均粒径Ｄ５０、及び比表面積からなる群より選択される１種以上の物性が異なる塩基性炭酸銅を２種以上用い、前記ガス検知部は２個以上形成され、各ガス検知部は同じ物性の塩基性炭酸銅のみを含むことが好ましい。 Two or more types of basic copper carbonate having one or more physical properties selected from the group consisting of average particle diameter D50 and specific surface area are used as the phosphine-reactive metal compound, and two or more gas detection parts are formed. It is preferable that each gas detection part contains only basic copper carbonate having the same physical properties.

前記ホスフィン反応性金属化合物として、平均粒径Ｄ５０、及び比表面積からなる群より選択される１種以上の物性の異なる、２種類の塩基性炭酸銅を用い、２種類の塩基性炭酸銅のうち、よりホスフィンで還元されやすい塩基性炭酸銅を第１の塩基性炭酸銅、他方の塩基性炭酸銅を第２の塩基性炭酸銅としたとき、前記ガス検知部は、一方向に向かって、前記検知インク固化体中の第１の塩基性炭酸銅の含有比率が減少しかつ第２の塩基性炭酸銅の含有比率が増加することが好ましい。 As the phosphine-reactive metal compound, two types of basic copper carbonate having different one or more physical properties selected from the group consisting of average particle size D 50 and specific surface area are used. Of these, when the basic copper carbonate that is more easily reduced by phosphine is the first basic copper carbonate, and the other basic copper carbonate is the second basic copper carbonate, the gas detection section is directed in one direction. It is preferable that the content ratio of the first basic copper carbonate in the solidified sensing ink is decreased and the content ratio of the second basic copper carbonate is increased.

前記ガス検知部が短冊状であり、その一方端から他方端に向かって、前記検知インク固化体中の第１の塩基性炭酸銅の含有比率が減少しかつ第２の塩基性炭酸銅の含有比率が増加することが好ましい。 The gas detection section has a strip shape, and the content ratio of the first basic copper carbonate in the solidified detection ink decreases from one end to the other end, and the content ratio of the second basic copper carbonate decreases from one end to the other end. Preferably, the ratio increases.

前記支持体の裏面に粘着層をさらに備えたラベルであることが好ましい。 Preferably, the label further includes an adhesive layer on the back surface of the support.

前記ガス検知部はバーコード又はＱＲコード（登録商標）であることが好ましい。 It is preferable that the gas detection unit is a bar code or a QR code (registered trademark).

前記ガス検知部は多孔質体を含むことが好ましい。 Preferably, the gas detection section includes a porous body.

本発明によれば、無電力で、ホスフィンの常時検知が可能な、小型のガス検知体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a small-sized gas detector that can constantly detect phosphine without using electricity.

第１及び第３の実施形態に係るガス検知体の平面図である。FIG. 3 is a plan view of a gas detection body according to the first and third embodiments. 第１の実施形態に係るガス検知体の図１のＡ－Ａ線に沿った断面図である。FIG. 2 is a sectional view taken along line AA in FIG. 1 of the gas detection body according to the first embodiment. 第１の実施形態に係るガス検知体におけるホスフィンの曝露前の状態の一例を示す平面図である。FIG. 2 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body according to the first embodiment before exposure to phosphine. 第１の実施形態に係るガス検知体における所定量のホスフィンの曝露後の状態の一例を示す平面図である。FIG. 2 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body according to the first embodiment after being exposed to a predetermined amount of phosphine. 第２の実施形態に係るガス検知体の斜視図である。FIG. 3 is a perspective view of a gas detection body according to a second embodiment. 第２の実施形態に係るガス検知体におけるホスフィンの曝露前の状態の一例を示す平面図である。FIG. 7 is a plan view showing an example of a state of the gas detection body according to the second embodiment before exposure to phosphine. 第２の実施形態に係るガス検知体における所定量のホスフィンの曝露後の状態の一例を示す平面図である。FIG. 7 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body according to the second embodiment after being exposed to a predetermined amount of phosphine. 第３の実施形態に係るガス検知体の図１のＡ－Ａ線に沿った断面図である。FIG. 2 is a sectional view taken along line AA in FIG. 1 of a gas detection body according to a third embodiment. 第３の実施形態に係るガス検知体の使用例を示す図である。It is a figure which shows the example of use of the gas detection body based on 3rd Embodiment. 第４の実施形態に係るガス検知体におけるホスフィンの曝露前の状態の一例を示す平面図である。FIG. 7 is a plan view showing an example of a state of the gas detection body according to the fourth embodiment before exposure to phosphine. 第４の実施形態に係るガス検知体における所定量のホスフィンの曝露後の状態の一例を示す平面図である。FIG. 7 is a plan view showing an example of a state of the gas detection body according to the fourth embodiment after being exposed to a predetermined amount of phosphine. 第４の実施形態に係るガス検知体の使用例を示す図である。It is a figure which shows the example of use of the gas detection body based on 4th Embodiment. 第５の実施形態に係るガス検知体におけるホスフィンの曝露前の状態の一例を示す平面図である。FIG. 7 is a plan view showing an example of a state of the gas detection body according to the fifth embodiment before exposure to phosphine. 第５の実施形態に係るガス検知体における所定量のホスフィンの曝露後の状態の一例を示す平面図である。FIG. 7 is a plan view showing an example of a state of a gas detection body according to a fifth embodiment after being exposed to a predetermined amount of phosphine. 第５の実施形態に係るガス検知体の使用例を示す図である。It is a figure which shows the example of use of the gas detection body based on 5th Embodiment. 第６の実施形態に係るガス検知体におけるホスフィンの曝露前の状態の一例を示す平面図である。FIG. 9 is a plan view showing an example of a state of the gas detection body according to the sixth embodiment before exposure to phosphine. 第６の実施形態に係るガス検知体に用いられる２種類の検知インク固化体の１０ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後の状態の一例を示す写真である。It is a photograph which shows an example of the state of two types of detection ink solidified bodies used in the gas detection body according to the sixth embodiment after being exposed to 10 ppm phosphine for a predetermined time. 第６の実施形態に係るガス検知体に用いられる２種類の検知インク固化体の１００ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後の状態の一例を示す写真である。It is a photograph which shows an example of the state of two types of detection ink solidified bodies used in the gas detection body according to the sixth embodiment after being exposed to 100 ppm phosphine for a predetermined time. 第６の実施形態に係るガス検知体に用いられる２種類の検知インク固化体の１０００ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後の状態の一例を示す写真である。It is a photograph which shows an example of the state of two types of detection ink solidified bodies used in the gas detection body according to the sixth embodiment after being exposed to 1000 ppm of phosphine for a predetermined time. 第６の実施形態に係るガス検知体における１０ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後の状態の一例を示す平面図である。FIG. 7 is a plan view showing an example of a state of a gas detection body according to a sixth embodiment after being exposed to 10 ppm phosphine for a predetermined time. 第６の実施形態に係るガス検知体における１００ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後の状態の一例を示す平面図である。FIG. 9 is a plan view showing an example of a state of a gas detection body according to a sixth embodiment after being exposed to 100 ppm phosphine for a predetermined time. 第６の実施形態に係るガス検知体における１０００ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後の状態の一例を示す平面図である。FIG. 12 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body according to the sixth embodiment after being exposed to 1000 ppm phosphine for a predetermined time. 第７の実施形態に係るガス検知体におけるホスフィンの曝露前の状態の一例を示す写真である。It is a photograph which shows an example of the state before exposure of the phosphine in the gas detection body based on 7th Embodiment. 第７の実施形態に係るガス検知体における１ｐｐｍ以下のホスフィンでの７２時間曝露後の状態の一例を示す写真である。It is a photograph showing an example of the state of the gas detection body according to the seventh embodiment after being exposed to 1 ppm or less of phosphine for 72 hours. 第７の実施形態に係るガス検知体における１ｐｐｍ超１０ｐｐｍ以下のホスフィンでの７２時間曝露後の状態の一例を示す写真である。It is a photograph showing an example of the state of the gas detection body according to the seventh embodiment after being exposed to phosphine of more than 1 ppm and less than or equal to 10 ppm for 72 hours. 第７の実施形態に係るガス検知体における１００ｐｐｍ以上のホスフィンでの７２時間曝露後の状態の一例を示す写真である。It is a photograph showing an example of the state of the gas detection body according to the seventh embodiment after being exposed to 100 ppm or more of phosphine for 72 hours.

以下、図面を用いて実施形態に係るガス検知体について詳細に説明する。 EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the gas detection body based on embodiment is demonstrated in detail using drawings.

［第１の実施形態］
図１は、第１及び第３の実施形態に係るガス検知体１Ａ（１）及び１Ｃ（１）の平面図である。第１の実施形態に係るガス検知体１Ａと第３の実施形態に係るガス検知体１Ｃとは、図１の紙面奥行き方向の構造が異なるが平面図が同じである。このため、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａと第３の実施形態に係るガス検知体１Ｃとを、共に図１に示す。図２は、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａの図１のＡ－Ａ線に沿った断面図である。なお、第３の実施形態に係るガス検知体１Ｃの図１のＡ－Ａ線に沿った断面図は、図８に示す。 [First embodiment]
FIG. 1 is a plan view of gas detection bodies 1A(1) and 1C(1) according to the first and third embodiments. The gas detection body 1A according to the first embodiment and the gas detection body 1C according to the third embodiment have different structures in the depth direction of the paper in FIG. 1, but have the same plan view. For this reason, a gas sensing body 1A according to the first embodiment and a gas sensing body 1C according to the third embodiment are both shown in FIG. FIG. 2 is a cross-sectional view of the gas detection body 1A according to the first embodiment taken along line AA in FIG. Note that a cross-sectional view of the gas detection body 1C according to the third embodiment taken along line AA in FIG. 1 is shown in FIG.

図１及び図２に示すように、ガス検知体１Ａは、支持体１０Ａ（１０）と、支持体１０Ａの表面に形成され、ホスフィン反応性金属化合物を含む検知インク固化体２５Ａ（２５）からなるガス検知部２０Ａ（２０）と、を備える、 As shown in FIGS. 1 and 2, the gas detection body 1A includes a support 10A (10) and a solidified detection ink 25A (25) formed on the surface of the support 10A and containing a phosphine-reactive metal compound. A gas detection unit 20A (20),

（支持体）
支持体１０Ａ（１０）は、検知インク固化体２５Ａからなるガス検知部２０Ａを担持可能な物質が用いられる。支持体１０Ａの材質としては、ガス検知部２０Ａを担持可能であればよく、特に限定されないが、例えば、紙、プラスチック、金属、セラミックス、木材、及びこれらの組み合わせ等が用いられる。なお、支持体１０Ａは、少なくとも支持体１０Ａの表面にガス検知部２０Ａを担持可能であればよい。このため、支持体１０Ａの内部に後述の検知インクが含侵することにより支持体１０Ａの表面に加えて支持体１０Ａの内部にガス検知部２０Ａが形成されていてもよい。 (Support)
The support 10A (10) is made of a material capable of supporting the gas detection section 20A made of the solidified detection ink 25A. The material of the support body 10A is not particularly limited as long as it can support the gas detection section 20A, and examples thereof include paper, plastic, metal, ceramics, wood, and combinations thereof. Note that the support 10A only needs to be able to support the gas detection section 20A on at least the surface of the support 10A. For this reason, a gas sensing portion 20A may be formed inside the support 10A in addition to the surface of the support 10A by impregnating the inside of the support 10A with a detection ink to be described later.

支持体１０Ａの形状としては、ガス検知部２０Ａを担持可能であればよく、特に限定されない。支持体１０Ａの形状としては、例えば、平板状、曲面状等が用いられる。 The shape of the support body 10A is not particularly limited as long as it can support the gas detection section 20A. As the shape of the support body 10A, for example, a flat plate shape, a curved shape, etc. are used.

なお、ガス検知部２０Ａを構成する検知インク固化体２５Ａは、ホスフィン反応性金属化合物を含む検知インクが固化したものである。この検知インクは、例えば、トナー印刷、インクジェット印刷等の印刷、塗布、噴霧等により支持体１０Ａに固定された後、固化することにより、検知インク固化体２５Ａからなるガス検知部２０Ａを形成する。支持体１０Ａの材質としては、上記検知インクの印刷、塗布、噴霧等が可能な材質が好ましい。 The solidified sensing ink 25A constituting the gas detection section 20A is a solidified sensing ink containing a phosphine-reactive metal compound. This detection ink is fixed to the support 10A by printing such as toner printing, inkjet printing, coating, spraying, etc., and then solidified to form a gas detection section 20A made of a solidified detection ink body 25A. The material of the support 10A is preferably a material that allows printing, coating, spraying, etc. of the above-mentioned detection ink.

（ガス検知部）
ガス検知部２０Ａ（２０）は、ホスフィンで還元されやすいホスフィン反応性金属化合物を含む検知インク固化体２５Ａ（２５）からなる。検知インク固化体２５Ａはホスフィン反応性金属化合物を含む検知インクが固化したものである。検知インクの固化は、通常、検知インクに含まれるバインダーが、水分等の溶媒の蒸発、化学反応等により固化してバインダー固化物となることにより生じる。このため、検知インク固化体２５Ａは、その原料である検知インクに対して、バインダー及び溶媒の少なくとも一方が異なる以外は、同じ成分を有する。 (Gas detection part)
The gas detection section 20A (20) is composed of a solidified detection ink 25A (25) containing a phosphine-reactive metal compound that is easily reduced by phosphine. The solidified sensing ink 25A is a solidified sensing ink containing a phosphine-reactive metal compound. Solidification of the sensing ink usually occurs when the binder contained in the sensing ink solidifies due to evaporation of a solvent such as water, chemical reaction, etc., and becomes a solidified binder. Therefore, the sensing ink solidified body 25A has the same components as the sensing ink that is its raw material, except that at least one of the binder and the solvent is different.

図１及び図２に示すように、ガス検知体１Ａのガス検知部２０Ａは、断面形状が台形になっている。しかし、本実施形態のガス検知部２０Ａは断面形状が台形以外の形状、例えば、矩形状であってもよい。なお、後述の実施形態に示すようにガス検知部２０の形状は、バーコード状、ＱＲコード状にすることも可能である。 As shown in FIGS. 1 and 2, the gas detection section 20A of the gas detection body 1A has a trapezoidal cross-sectional shape. However, the gas detection section 20A of this embodiment may have a cross-sectional shape other than a trapezoid, for example, a rectangular shape. In addition, as shown in the embodiment described later, the shape of the gas detection section 20 can also be made into a barcode shape or a QR code shape.

＜ホスフィン反応性金属化合物＞
検知インク固化体２５Ａは、少なくともホスフィン反応性金属化合物を含む。ここで、ホスフィン反応性金属化合物とは、ホスフィンに対して反応性を有する金属化合物を意味する。ホスフィン反応性金属化合物としては、例えば、塩基性炭酸銅、酢酸銅、及び酢酸銀からなる群より選択される１種以上の金属塩；有機金属鎖体；金属有機構造体（ＭＯＦ）等が用いられる。 <Phosphine reactive metal compound>
The sensing ink solidified body 25A contains at least a phosphine-reactive metal compound. Here, the phosphine-reactive metal compound means a metal compound that is reactive with phosphine. As the phosphine-reactive metal compound, for example, one or more metal salts selected from the group consisting of basic copper carbonate, copper acetate, and silver acetate; organometallic chains; metal-organic frameworks (MOF), etc. are used. It will be done.

このうち、塩基性炭酸銅Ｃｕ（ＯＨ）２・ＣｕＣＯ３は、マラカイトとも称され、ホスフィンでの曝露以外の化学的に安定であるため好ましい。塩基性炭酸銅は、ホスフィンの曝露前が緑色ＧＲＮであり、ホスフィンの曝露で還元されると黒色ＢＬＫに変色する性質を有する。塩基性炭酸銅の色の変化は、下記式（１）の反応での生成物であるＣｕ２Ｏとリン酸由来の固体との混合物が黒色であることによると推測される。なお、式（１）中の「リン酸由来の固体」は存在が推測されるものであって、式（１）は厳密な式ではない。
［化１］
塩基性炭酸銅＋ＰＨ３→Ｃｕ２Ｏ＋リン酸由来の固体 （１） Among these, basic copper carbonate Cu(OH) 2 .CuCO 3 is also called malachite and is preferred because it is chemically stable except when exposed to phosphine. Basic copper carbonate has the property of being green GRN before exposure to phosphine, and changing color to black BLK when reduced by exposure to phosphine. The color change of basic copper carbonate is presumed to be due to the black color of the mixture of Cu 2 O, which is a product of the reaction of formula (1) below, and a solid derived from phosphoric acid. Note that the existence of the "phosphoric acid-derived solid" in formula (1) is presumed, and formula (1) is not a strict formula.
[Chemical formula 1]
Basic copper carbonate + PH 3 → Cu 2 O + solid derived from phosphoric acid (1)

また、酢酸銅Ｃｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）２は、ホスフィンの曝露前が青色ＢＬＵであり、ホスフィンの曝露で還元されると黒色ＢＬＫに変色する性質を有する。酢酸銅の色の変化は、下記式（２）の反応での生成物であるＣｕ２Ｏとリン酸由来の固体との混合物が黒色であることによると推測される。なお、式（２）中の「リン酸由来の化合物」は存在が推測されるものであって、式（２）は厳密な式ではない。
［化２］
Ｃｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）２＋ＰＨ３→Ｃｕ２Ｏ＋リン酸由来の固体 （２） Further, copper acetate Cu(CH 3 COO) 2 has a property that it is blue BLU before exposure to phosphine, and changes color to black BLK when reduced by exposure to phosphine. The change in color of copper acetate is presumed to be due to the black color of the mixture of Cu 2 O, which is a product of the reaction of formula (2) below, and a solid derived from phosphoric acid. Note that the existence of the "phosphoric acid-derived compound" in formula (2) is presumed, and formula (2) is not a strict formula.
[Chemical 2]
Cu(CH 3 COO) 2 + PH 3 → Cu 2 O + solid derived from phosphoric acid (2)

さらに、酢酸銀ＡｇＣＨ３ＣＯＯは、ホスフィンの曝露前が灰色ＧＲＹであり、ホスフィンの少量の曝露で還元されると茶色ＢＲＮに変色し、多量の所定量の曝露後はさらに還元されて薄茶色ＢＥＧに変色する性質を有する。酢酸銀の色の変化は、下記式（３）の反応での生成物であるＡｇが茶色及び薄茶色であることによると推測される。なお、式（３）中の「リン酸由来の化合物」は存在が推測されるものであって、式（３）は厳密な式ではない。
［化３］
ＡｇＣＨ３ＣＯＯ＋ＰＨ３
→Ａｇ＋ＣＨ３ＣＯＯＨ(ガス)＋リン酸由来の化合物 （３） Furthermore, silver acetate AgCH 3 COO is gray GRY before exposure to phosphine, changes color to brown BRN when reduced by exposure to a small amount of phosphine, and is further reduced to light brown BEG after exposure to a large predetermined amount. It has the property of changing color. The color change of silver acetate is presumed to be due to the brown and light brown colors of Ag, which is a product of the reaction of formula (3) below. Note that the existence of the "phosphoric acid-derived compound" in formula (3) is presumed, and formula (3) is not a strict formula.
[Chemical 3]
AgCH3COO + PH3
→Ag + CH 3 COOH (gas) + compound derived from phosphoric acid (3)

塩基性炭酸銅、酢酸銅、及び酢酸銀は、ホスフィンでの曝露濃度により、反応性に差異がある。このため、ホスフィン反応性金属化合物として、塩基性炭酸銅、酢酸銅、及び酢酸銀の一種以上を適宜組み合わせて用いることにより、ホスフィンの曝露濃度に対する反応性を制御した検知インク固化体２５Ａを得ることができる。 Basic copper carbonate, copper acetate, and silver acetate have different reactivities depending on the exposure concentration with phosphine. Therefore, by appropriately combining one or more of basic copper carbonate, copper acetate, and silver acetate as the phosphine-reactive metal compound, it is possible to obtain the sensing ink solidified body 25A in which the reactivity with respect to the exposure concentration of phosphine is controlled. Can be done.

ホスフィン反応性金属化合物は、通常、微粒子である。ホスフィン反応性金属化合物の平均粒径Ｄ５０は、特に限定されないが、通常０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～２μｍ、より好ましくは０．８～１．２μｍである。ここで、平均粒径Ｄ５０は、メジアン径である。このように、ホスフィン反応性金属化合物は、通常、微粒子であるため、ガス検知部２０Ａを構成する検知インク固化体２５Ａには、通常、多数のホスフィン反応性金属化合物の微粒子が含まれる。検知インク固化体２５Ａ中に含まれる多数のホスフィン反応性金属化合物の粒子間、及び検知インク固化体２５Ａの表面の多数のホスフィン反応性金属化合物の粒子間には、通常、空隙が存在する。 Phosphine-reactive metal compounds are usually particulate. The average particle diameter D 50 of the phosphine-reactive metal compound is not particularly limited, but is usually 0.1 to 50 μm, preferably 0.5 to 2 μm, and more preferably 0.8 to 1.2 μm. Here, the average particle diameter D50 is the median diameter. As described above, since the phosphine-reactive metal compound is usually a fine particle, the sensing ink solidified body 25A constituting the gas detection section 20A usually contains a large number of fine particles of the phosphine-reactive metal compound. There are usually voids between the many particles of the phosphine-reactive metal compound contained in the solidified sensing ink 25A and between the many particles of the phosphine-reactive metal compound on the surface of the solidified sensing ink 25A.

ホスフィン反応性金属化合物の比表面積は、特に限定されない。 The specific surface area of the phosphine-reactive metal compound is not particularly limited.

＜ホスフィン反応性金属化合物以外の成分＞
ガス検知部２０Ａは、ホスフィン反応性金属化合物以外の成分として、通常、バインダー固化物を含む。バインダー固化物としては、検知インク固化体２５Ａの固化体の形状を維持可能なものである限り、特に限定されない。バインダー固化物としては、例えば、アクリル系、ビニル系、セルロース系の樹脂固化物等が用いられる。 <Components other than phosphine reactive metal compound>
The gas detection unit 20A usually contains a solidified binder as a component other than the phosphine-reactive metal compound. The solidified binder is not particularly limited as long as it can maintain the shape of the solidified sensing ink 25A. As the binder solidified product, for example, acrylic, vinyl, cellulose resin solidified products, etc. are used.

ガス検知部２０Ａは、必要により、多孔質体を含んでいてもよい。ガス検知部２０Ａが多孔質体を含むと、ホスフィン反応性金属化合物が分散され検知体対象ガスと反応しやすくなり、かつホスフィン反応性金属化合物を孔の中に入れることで検知選択性を制御することができるため好ましい。多孔質体としては、例えば、パルプ等の繊維、アルミナ、シリカ、ＭＯＦ（金属有機構造体）等が用いられる。 The gas detection unit 20A may include a porous body if necessary. When the gas detection section 20A includes a porous body, the phosphine-reactive metal compound is dispersed and easily reacts with the target gas of the detector, and the detection selectivity is controlled by putting the phosphine-reactive metal compound into the pores. This is preferable because it can be done. As the porous body, for example, fibers such as pulp, alumina, silica, MOF (metal organic framework), etc. are used.

ガス検知部２０Ａは、ホスフィン反応性金属化合物を含む検知インクが固化することにより得られる。検知インクは、通常、ガス検知部２０Ａを構成する検知インク固化体２５Ａに比較して、バインダー固化物に代えて流動性バインダーを有しかつ溶媒を有する。 The gas detection section 20A is obtained by solidifying a detection ink containing a phosphine-reactive metal compound. The sensing ink usually has a fluid binder instead of a solidified binder and a solvent, compared to the sensing ink solidified body 25A constituting the gas sensing section 20A.

ガス検知体１Ａは、ホスフィンの曝露の測定対象となる測定対象物品の表面又は物品中に配置する。ガス検知体１Ａを測定対象物品の表面又は物品中に配置する場合、単に載置してもよいし、粘着剤、粘着テープ等を用いて貼付してもよい。 The gas detection body 1A is placed on the surface of or in the article to be measured for phosphine exposure. When the gas detection body 1A is placed on the surface of or inside the article to be measured, it may be simply placed thereon, or it may be attached using an adhesive, adhesive tape, or the like.

（作用）
ガス検知体１Ａの作用について説明する。ガス検知体１Ａのガス検知部２０Ａは、所定量のホスフィンに曝露される前後で色が変化する。例えば、ガス検知部２０Ａに含まれるホスフィン反応性金属化合物が塩基性炭酸銅である場合、ホスフィンの曝露前が緑色ＧＲＮであり、ホスフィンの曝露で還元されると黒色ＢＬＫに変色する性質を有する。 (effect)
The action of the gas detection body 1A will be explained. The gas detection part 20A of the gas detection body 1A changes color before and after being exposed to a predetermined amount of phosphine. For example, when the phosphine-reactive metal compound contained in the gas detection unit 20A is basic copper carbonate, it has the property of being green GRN before exposure to phosphine, and changing color to black BLK when reduced by exposure to phosphine.

図３は、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａにおけるホスフィンの曝露前の状態の一例を示す平面図である。図４は、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａにおける所定量のホスフィンの曝露後の状態の一例を示す平面図である。図３及び図４は、ホスフィン反応性金属化合物が塩基性炭酸銅である場合の一例を示す。 FIG. 3 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body 1A according to the first embodiment before exposure to phosphine. FIG. 4 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body 1A according to the first embodiment after being exposed to a predetermined amount of phosphine. 3 and 4 show an example in which the phosphine-reactive metal compound is basic copper carbonate.

図３に示すように、ガス検知体１Ａのガス検知部２０Ａは、ホスフィンの曝露前は、塩基性炭酸銅が還元されていないため緑色ＧＲＮである。一方、図４に示すように、ガス検知体１Ａのガス検知部２０Ａは、所定量のホスフィンの曝露後に上記式（１）の反応が生じ塩基性炭酸銅が還元されるため、黒色ＢＬＫに変色する。 As shown in FIG. 3, the gas detection portion 20A of the gas detection body 1A is green GRN before exposure to phosphine because basic copper carbonate has not been reduced. On the other hand, as shown in FIG. 4, the gas detection part 20A of the gas detection body 1A changes color to black BLK because the reaction of the above formula (1) occurs and basic copper carbonate is reduced after exposure to a predetermined amount of phosphine. do.

図３及び図４はホスフィン反応性金属化合物が塩基性炭酸銅である場合の一例であるが、ホスフィン反応性金属化合物が塩基性炭酸銅以外である場合でも、ガス検知体１Ａのガス検知部２０Ａは、所定量のホスフィンの曝露前後において、変色する。 3 and 4 are examples in which the phosphine-reactive metal compound is basic copper carbonate, but even when the phosphine-reactive metal compound is other than basic copper carbonate, the gas detection portion 20A of the gas detection body 1A changes color before and after exposure to a predetermined amount of phosphine.

例えば、ガス検知体１Ａにおいてホスフィン反応性金属化合物が酢酸銅である場合、ガス検知部２０Ａは、ホスフィンの曝露前は酢酸銅が還元されていないため青色ＢＬＵである。一方、ガス検知部２０Ａは、所定量のホスフィンの曝露後に上記式（２）の反応が生じ酢酸銅が還元されるため、黒色ＢＬＫに変色する。 For example, when the phosphine-reactive metal compound in the gas detection body 1A is copper acetate, the gas detection unit 20A is blue BLU because the copper acetate has not been reduced before exposure to phosphine. On the other hand, the gas detection unit 20A changes color to black BLK because the reaction of the above formula (2) occurs and copper acetate is reduced after exposure to a predetermined amount of phosphine.

また、例えば、ガス検知体１Ａにおいてホスフィン反応性金属化合物が酢酸銀である場合、ガス検知部２０Ａは、ホスフィンの曝露前は酢酸銀が還元されていないため灰色ＧＲＹである。一方、ガス検知部２０Ａは、所定量のホスフィンの曝露後に上記式（３）の反応が生じ酢酸銀が還元されるため茶色ＢＲＮに変色し、さらに還元されると薄茶色ＢＥＧに変色する。 Further, for example, when the phosphine-reactive metal compound in the gas detection body 1A is silver acetate, the gas detection part 20A is gray GRY because the silver acetate has not been reduced before exposure to phosphine. On the other hand, in the gas detection unit 20A, the reaction of formula (3) occurs after exposure to a predetermined amount of phosphine, and silver acetate is reduced, so the color changes to brown BRN, and when further reduced, the color changes to light brown BEG.

上記ガス検知部２０Ａの変色作用は、一旦変色すると、変色後の色を維持する。このため、ガス検知体１Ａによれば、過去におけるホスフィンの曝露濃度の高さを検知することができる。 The color changing action of the gas detection unit 20A maintains the color after the color change once it changes color. Therefore, with the gas detection body 1A, it is possible to detect a high concentration of phosphine exposure in the past.

上記ガス検知部２０Ａの変色作用は、目視で、又は機械を用いて、変色度合いを検知することができる。 The degree of discoloration of the gas detection section 20A can be detected visually or using a machine.

また、上記変色作用は、ホスフィンによるホスフィン反応性金属化合物の還元に基づくため、無電力で発現する。さらに、上記作用は、無電力で発現するため、ホスフィンの曝露について常時検知可能である。また、上記変色作用は、ガス検知体１Ａのみで発現するため、変色作用の検知が可能な範囲内でガス検知体１Ａを小型化することができる。 In addition, the color change effect is based on the reduction of a phosphine-reactive metal compound by phosphine, and is therefore developed without electricity. Furthermore, since the above effect occurs without power, exposure to phosphine can be detected at all times. Moreover, since the above-mentioned color change effect is expressed only in the gas detection body 1A, the gas detection body 1A can be downsized within the range in which the color change effect can be detected.

（製造方法）
ガス検知体１Ａは、支持体１０Ａの表面に検知インク固化体２５Ａを形成することにより得られる。検知インク固化体２５Ａは、ホスフィン反応性金属化合物を含む検知インクを固化させることにより得られる。 (Production method)
The gas detection body 1A is obtained by forming a solidified detection ink body 25A on the surface of the support body 10A. The solidified sensing ink 25A is obtained by solidifying sensing ink containing a phosphine-reactive metal compound.

検知インクは、少なくともホスフィン反応性金属化合物を含み、通常、固化してホスフィン反応性金属化合物を固定するバインダーを含む。 The sensing ink includes at least a phosphine-reactive metal compound and typically includes a binder that solidifies to immobilize the phosphine-reactive metal compound.

バインダーとしては、例えば、アルミナゾル、シリカゾル等の無機バインダー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂等の有機バインダー等が用いられる。上記バインダーは検知インクにおいて流動性を有するが、固化後はバインダー固化物となりホスフィン反応性金属化合物を固化して検知インク固化体２５Ａを形成する。 Examples of the binder include inorganic binders such as alumina sol and silica sol, and organic binders such as acrylic resin, epoxy resin, vinyl resin, and cellulose resin. The binder has fluidity in the sensing ink, but after solidification, it becomes a solidified binder and solidifies the phosphine-reactive metal compound to form the solidified sensing ink 25A.

なお、検知インク固化体２５Ａ中に含まれる多数のホスフィン反応性金属化合物の粒子間、及び検知インク固化体２５Ａの表面の多数のホスフィン反応性金属化合物の粒子間には、通常、空隙が存在する。このため、ガス検知部２０Ａでは、バインダーが固化してバインダー固化物が形成されても、多数のホスフィン反応性金属化合物の粒子間に残存する空隙を通して、ホスフィンの検知が可能である。 Note that voids usually exist between the many phosphine-reactive metal compound particles contained in the sensing ink solidified body 25A and between the many phosphine-reactive metal compound particles on the surface of the sensing ink solidified body 25A. . Therefore, in the gas detection unit 20A, even if the binder solidifies and a binder solidified product is formed, phosphine can be detected through the voids remaining between the particles of a large number of phosphine-reactive metal compounds.

検知インクは、必要により、検知インクの流動性を調整する溶媒を含む。溶媒としては、例えば、水等の無機溶媒、アルコール等の有機溶媒が用いられる。 The sensing ink contains a solvent that adjusts the fluidity of the sensing ink, if necessary. As the solvent, for example, an inorganic solvent such as water or an organic solvent such as alcohol is used.

検知インクは、必要により、分散性、粘度等を調整する多孔質体を含む。 The sensing ink includes a porous body for adjusting dispersibility, viscosity, etc., if necessary.

検知インクは、例えば、トナー印刷、インクジェット印刷等の印刷、凸版印刷、凹版印刷、塗布、噴霧等により支持体１０Ａに固定される。支持体１０Ａに固定された検知インクは、固化することにより、検知インク固化体２５Ａからなるガス検知部２０Ａを形成する。 The detection ink is fixed to the support 10A by, for example, printing such as toner printing, inkjet printing, letterpress printing, intaglio printing, coating, spraying, or the like. The sensing ink fixed to the support body 10A is solidified to form a gas sensing portion 20A consisting of a solidified sensing ink body 25A.

（効果）
ガス検知体１Ａによれば、所定量のホスフィンの曝露前後で、ガス検知部２０Ａの色が変わる。このため、ガス検知体１Ａによれば、無電力で、ホスフィンの常時検知が可能な、小型のガス検知体を得ることができる。 (effect)
According to the gas detector 1A, the color of the gas detector 20A changes before and after exposure to a predetermined amount of phosphine. Therefore, according to the gas detector 1A, it is possible to obtain a small gas detector that can constantly detect phosphine without using electricity.

［第２の実施形態］
図５は、第２の実施形態に係るガス検知体１Ｂ（１）の斜視図である。第２の実施形態に係るガス検知体１Ｂは、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａの平板状の支持体１０Ａに代えて、袋状の支持体１０Ｂを用いたものである。 [Second embodiment]
FIG. 5 is a perspective view of a gas detection body 1B(1) according to the second embodiment. A gas detection body 1B according to the second embodiment uses a bag-shaped support 10B in place of the flat support 10A of the gas detection body 1A according to the first embodiment.

図５に示すように、ガス検知体１Ｂは、袋状の支持体１０Ｂ（１０）と、支持体１０Ｂの表面に形成され、ホスフィン反応性金属化合物を含む検知インク固化体２５Ｂ（２５）からなるガス検知部２０Ｂ（２０）と、を備える、 As shown in FIG. 5, the gas detection body 1B consists of a bag-shaped support 10B (10) and a sensing ink solidified body 25B (25) formed on the surface of the support 10B and containing a phosphine-reactive metal compound. comprising a gas detection section 20B (20),

第２の実施形態に係るガス検知体１Ｂは、袋状の支持体１０Ｂが第１の実施形態に係るガス検知体１Ａの平板状の支持体１０Ａと異なる以外は、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａと同じである。このため、第２の実施形態に係るガス検知体１Ｂにおいて、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａと同じ構成に同じ符号を付し、構成及び作用の説明を簡略化又は省略する。 The gas sensing body 1B according to the second embodiment is the same as the gas sensing body 1B according to the first embodiment except that the bag-like support 10B is different from the flat support 10A of the gas sensing body 1A according to the first embodiment. This is the same as the gas detection body 1A. Therefore, in the gas detection body 1B according to the second embodiment, the same components as those in the gas detection body 1A according to the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and the explanation of the configuration and operation will be simplified or omitted.

（支持体）
袋状の支持体１０Ｂの材質としては、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａの平板状の支持体１０Ａと同様のものを用いることができる。例えば、支持体１０Ｂの材質をプラスチックと金属とを貼り合わせた複合材料とし、ガス検知体１Ｂをラミネート袋とすることが可能である。 (Support)
As the material of the bag-shaped support body 10B, the same material as the flat support body 10A of the gas detection body 1A according to the first embodiment can be used. For example, the support body 10B may be made of a composite material made of plastic and metal bonded together, and the gas detection body 1B may be made of a laminate bag.

（ガス検知部）
ガス検知部２０Ｂ及び検知インク固化体２５Ｂは、それぞれ、ガス検知部２０Ａ及び検知インク固化体２５Ａと同様の構成であるため説明を省略する。 (Gas detection part)
The gas detection section 20B and the detection ink solidified body 25B have the same configurations as the gas detection section 20A and the detection ink solidification body 25A, respectively, so a description thereof will be omitted.

（作用）
ガス検知体１Ｂの作用について説明する。ガス検知体１Ｂのガス検知部２０Ｂは、所定量のホスフィンに曝露される前後で色が変化する。この作用はガス検知体１Ａの作用と同じである。例えば、ガス検知部２０Ｂに含まれるホスフィン反応性金属化合物が塩基性炭酸銅である場合、ホスフィンの曝露前が緑色ＧＲＮであり、ホスフィンの曝露で還元されると黒色ＢＬＫに変色する性質を有する。 (effect)
The action of the gas detection body 1B will be explained. The gas detection part 20B of the gas detection body 1B changes color before and after being exposed to a predetermined amount of phosphine. This effect is the same as that of the gas detection body 1A. For example, when the phosphine-reactive metal compound contained in the gas detection unit 20B is basic copper carbonate, it has the property of being green GRN before exposure to phosphine, and changing color to black BLK when reduced by exposure to phosphine.

図６は、第２の実施形態に係るガス検知体１Ｂにおけるホスフィンの曝露前の状態の一例を示す平面図である。図７は、第２の実施形態に係るガス検知体１Ｂにおける所定量のホスフィンの曝露後の状態の一例を示す平面図である。 FIG. 6 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body 1B according to the second embodiment before exposure to phosphine. FIG. 7 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body 1B according to the second embodiment after being exposed to a predetermined amount of phosphine.

図６に示すように、ガス検知体１Ｂのガス検知部２０Ｂは、ホスフィンの曝露前は、塩基性炭酸銅が還元されていないため緑色ＧＲＮである。一方、図７に示すように、ガス検知体１Ｂのガス検知部２０Ｂは、所定量のホスフィンの曝露後に上記式（１）の反応が生じ塩基性炭酸銅が還元されるため、黒色ＢＬＫに変色する。 As shown in FIG. 6, the gas detection part 20B of the gas detection body 1B is green GRN before exposure to phosphine because basic copper carbonate has not been reduced. On the other hand, as shown in FIG. 7, the gas detection part 20B of the gas detection body 1B changes color to black BLK because the reaction of the above formula (1) occurs and the basic copper carbonate is reduced after exposure to a predetermined amount of phosphine. do.

図６及び図７はホスフィン反応性金属化合物が塩基性炭酸銅である場合の一例であるが、ホスフィン反応性金属化合物が塩基性炭酸銅以外である場合でも、ガス検知体１Ｂのガス検知部２０Ｂは、所定量のホスフィンの曝露前後において、変色する。 6 and 7 are examples in which the phosphine-reactive metal compound is basic copper carbonate, but even when the phosphine-reactive metal compound is other than basic copper carbonate, the gas detection portion 20B of the gas detection body 1B changes color before and after exposure to a predetermined amount of phosphine.

例えば、ガス検知体１Ｂにおいてホスフィン反応性金属化合物が酢酸銅である場合、ガス検知部２０Ｂは、ホスフィンの曝露前は酢酸銅が還元されていないため青色ＢＬＵである。一方、ガス検知部２０Ｂは、所定量のホスフィンの曝露後に上記式（２）の反応が生じ酢酸銅が還元されるため、黒色ＢＬＫに変色する。 For example, when the phosphine-reactive metal compound in the gas detection body 1B is copper acetate, the gas detection unit 20B is blue BLU because the copper acetate has not been reduced before exposure to phosphine. On the other hand, the gas detection unit 20B changes color to black BLK because the reaction of the above formula (2) occurs and copper acetate is reduced after exposure to a predetermined amount of phosphine.

また、例えば、ガス検知体１Ｂにおいてホスフィン反応性金属化合物が酢酸銀である場合、ガス検知部２０Ｂは、ホスフィンの曝露前は酢酸銀が還元されていないため灰色ＧＲＹである。一方、ガス検知部２０Ｂは、所定量のホスフィンの曝露後に上記式（３）の反応が生じ酢酸銀が還元されるため茶色ＢＲＮに変色し、さらに還元されると薄茶色ＢＥＧに変色する。 Further, for example, when the phosphine-reactive metal compound in the gas detection body 1B is silver acetate, the gas detection part 20B is gray GRY because the silver acetate has not been reduced before exposure to phosphine. On the other hand, the gas detection unit 20B changes color to brown BRN after exposure to a predetermined amount of phosphine because the reaction of the above formula (3) occurs and silver acetate is reduced, and when further reduced, changes color to light brown BEG.

その他の作用は、ガス検知体１Ａの作用と同じであるため説明を省略する。 The other functions are the same as those of the gas detection body 1A, so the explanation will be omitted.

（製造方法）
ガス検知体１Ｂは、ガス検知体１Ａと同様にして製造することができる。 (Production method)
The gas detection body 1B can be manufactured in the same manner as the gas detection body 1A.

（効果）
ガス検知体１Ｂによれば、ガス検知体１Ａと同様に所定量のホスフィンの曝露前後で、ガス検知部２０Ｂの色が変わる。このため、ガス検知体１Ｂによれば、無電力で、ホスフィンの常時検知が可能な、小型のガス検知体を得ることができる。 (effect)
According to the gas detector 1B, the color of the gas detector 20B changes before and after exposure to a predetermined amount of phosphine, similar to the gas detector 1A. Therefore, according to the gas detection body 1B, it is possible to obtain a small-sized gas detection body that can constantly detect phosphine without using electricity.

［第３の実施形態］
図１は、第１及び第３の実施形態に係るガス検知体１Ａ及び１Ｃの平面図である。第３の実施形態に係るガス検知体１Ｃと第１の実施形態に係るガス検知体１Ａとは、図１の平面図が同じであるが、紙面奥行き方向の構造が異なる。図８は、第３の実施形態に係るガス検知体の図１のＡ－Ａ線に沿った断面図である。 [Third embodiment]
FIG. 1 is a plan view of gas detection bodies 1A and 1C according to the first and third embodiments. The gas detection body 1C according to the third embodiment and the gas detection body 1A according to the first embodiment have the same plan view in FIG. 1, but have different structures in the depth direction of the paper surface. FIG. 8 is a cross-sectional view of the gas detection body according to the third embodiment taken along line AA in FIG.

図８に示すように、ガス検知体１Ｃは、支持体１０Ｃ（１０）と、支持体１０Ｃの表面に形成され、ホスフィン反応性金属化合物を含む検知インク固化体２５Ｃ（２５）からなるガス検知部２０Ｃ（２０）と、を備える。また、ガス検知体１Ｃは、支持体１０Ｃ（１０）の裏面に形成された粘着層３０Ｃ（３０）を備える。すなわち、ガス検知体１Ｃは、支持体１０Ｃの裏面に粘着層３０Ｃをさらに備えたラベルになっている。 As shown in FIG. 8, the gas detection body 1C includes a support 10C (10) and a gas detection section formed on the surface of the support 10C and comprising a solidified detection ink 25C (25) containing a phosphine-reactive metal compound. 20C (20). Further, the gas detection body 1C includes an adhesive layer 30C (30) formed on the back surface of the support body 10C (10). That is, the gas detection body 1C is a label that further includes an adhesive layer 30C on the back surface of the support body 10C.

第３の実施形態に係るガス検知体１Ｃは、粘着層３０Ｃをさらに備える以外は、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａと同じである。このため、第３の実施形態に係るガス検知体１Ｃにおいて、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａと同じ構成に同じ符号を付し、構成及び作用の説明を簡略化又は省略する。 The gas sensing body 1C according to the third embodiment is the same as the gas sensing body 1A according to the first embodiment, except that it further includes an adhesive layer 30C. Therefore, in the gas detection body 1C according to the third embodiment, the same components as those in the gas detection body 1A according to the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and the explanation of the configuration and operation will be simplified or omitted.

（粘着層）
粘着層３０Ｃは、特に限定されないが、例えば、アクリル系接着剤、ゴム系接着剤、シリコーン系接着剤等からなる。 (adhesive layer)
The adhesive layer 30C is made of, for example, an acrylic adhesive, a rubber adhesive, a silicone adhesive, etc., although it is not particularly limited.

（作用）
ガス検知体１Ｃの作用について説明する。ガス検知体１Ｃのガス検知部２０Ｃは、ガス検知体１Ａのガス検知部２０Ａと同じ構成であるため、ガス検知体１Ｃの作用はガス検知体１Ａの作用と同じである。このため、ガス検知体１Ｃのガス検知部２０Ｃの作用についての説明を省略する。なお、ガス検知体１Ｃは、ガス検知体１Ａに比較して粘着層３０Ｃをさらに備えるラベルになっている。 (effect)
The action of the gas detection body 1C will be explained. Since the gas detection section 20C of the gas detection body 1C has the same configuration as the gas detection section 20A of the gas detection body 1A, the action of the gas detection body 1C is the same as that of the gas detection body 1A. Therefore, description of the operation of the gas detection section 20C of the gas detection body 1C will be omitted. Note that the gas detection body 1C is a label that further includes an adhesive layer 30C compared to the gas detection body 1A.

図９は、第３の実施形態に係るガス検知体１Ｃの使用例を示す図である。具体的には、図９は、箱本体６１と蓋体６５とを備えた箱状容器６０の蓋体６５の内面にガス検知体１Ｃを貼付した使用例を示す図である。 FIG. 9 is a diagram showing an example of use of the gas detection body 1C according to the third embodiment. Specifically, FIG. 9 is a diagram showing an example of use in which a gas detection body 1C is attached to the inner surface of the lid 65 of a box-shaped container 60 including a box body 61 and a lid 65.

図９に示すように、ガス検知体１Ｃは、図示しない粘着層３０Ｃを介して蓋体６５の内面に貼付される。これにより、ガス検知体１Ｃのガス検知部２０Ｃの変色作用の有無により、箱状容器６０の蓋体６５の内面、例えば箱状容器６０の内部空間が所定量のホスフィンに曝露されたか否かを判別することができる。 As shown in FIG. 9, the gas detection body 1C is attached to the inner surface of the lid 65 via an adhesive layer 30C (not shown). As a result, it is possible to determine whether or not the inner surface of the lid 65 of the box-shaped container 60, for example, the internal space of the box-shaped container 60, has been exposed to a predetermined amount of phosphine based on the presence or absence of color change in the gas detection section 20C of the gas detection body 1C. can be determined.

（製造方法）
ガス検知体１Ｃは、支持体１０Ｃの裏面に、粘着層３０Ｃを形成することにより得られる。 (Production method)
The gas detection body 1C is obtained by forming an adhesive layer 30C on the back surface of the support body 10C.

（効果）
ガス検知体１Ｃによれば、ガス検知体１Ａと同様に所定量のホスフィンの曝露前後で、ガス検知部２０Ｃの色が変わる。このため、ガス検知体１Ｃによれば、無電力で、ホスフィンの常時検知が可能な、小型のガス検知体を得ることができる。 (effect)
According to the gas detector 1C, the color of the gas detector 20C changes before and after exposure to a predetermined amount of phosphine, similar to the gas detector 1A. Therefore, according to the gas detector 1C, it is possible to obtain a small-sized gas detector that can constantly detect phosphine without using electricity.

また、ガス検知体１Ｃは粘着層３０Ｃを備える。このため、ガス検知体１Ｃによれば、粘着層３０Ｃを介して、様々な測定対象物品の表面又は物品中に容易に配置することができる。 Further, the gas detection body 1C includes an adhesive layer 30C. For this reason, the gas detection body 1C can be easily placed on the surface of or in various objects to be measured via the adhesive layer 30C.

［第４の実施形態］
図１０は、第４の実施形態に係るガス検知体１Ｄにおけるホスフィンの曝露前の状態の一例を示す平面図である。図１１は、第４の実施形態に係るガス検知体１Ｄにおける所定量のホスフィンの曝露後の状態の一例を示す平面図である。 [Fourth embodiment]
FIG. 10 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body 1D according to the fourth embodiment before exposure to phosphine. FIG. 11 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body 1D according to the fourth embodiment after being exposed to a predetermined amount of phosphine.

図１０に示すように、ガス検知体１Ｄは、支持体１０Ｄ（１０）と、支持体１０Ｄの表面に形成され、ホスフィン反応性金属化合物を含む検知インク固化体２５Ｄ（２５）からなるガス検知部２０Ｄ（２０）と、を備える。また、ガス検知体１Ｄは、バーコード部８０を備える。 As shown in FIG. 10, the gas detection body 1D includes a support 10D (10) and a gas detection section formed on the surface of the support 10D and comprising a solidified detection ink 25D (25) containing a phosphine-reactive metal compound. 20D (20). Further, the gas detection body 1D includes a barcode section 80.

図１０に示すように、第４の実施形態に係るガス検知体１Ｄは、ガス検知部２０Ｄの形状がＱＲコードになっている。ガス検知部２０Ｄは、形状がＱＲコードになっている以外は、ガス検知体１Ａのガス検知部２０Ａと同じである。また、第４の実施形態に係るガス検知体１Ｄは、バーコード部８０を備える点で、ガス検知体１Ａと異なる。すなわち、第４の実施形態に係るガス検知体１Ｄは、ガス検知部２０Ｄ及びバーコード部８０以外は、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａと同じである。このため、第４の実施形態に係るガス検知体１Ｄにおいて、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａと同じ構成に同じ符号を付し、構成及び作用の説明を簡略化又は省略する。 As shown in FIG. 10, in the gas detection body 1D according to the fourth embodiment, the shape of the gas detection section 20D is a QR code. The gas detection section 20D is the same as the gas detection section 20A of the gas detection body 1A, except that the shape is a QR code. Further, the gas detection body 1D according to the fourth embodiment differs from the gas detection body 1A in that it includes a barcode section 80. That is, the gas detection body 1D according to the fourth embodiment is the same as the gas detection body 1A according to the first embodiment except for the gas detection section 20D and the barcode section 80. Therefore, in the gas detection body 1D according to the fourth embodiment, the same components as those in the gas detection body 1A according to the first embodiment are given the same reference numerals, and the explanation of the configuration and operation will be simplified or omitted.

（ガス検知部）
ガス検知部２０Ｄは、ガス検知体１Ａのガス検知部２０ＡをＱＲコードの形状にしたものである。ガス検知部２０Ｄは、所定量のホスフィンの曝露後に、図１１に示すようにＱＲコードの形状が不明になるようにＱＲコードの全体が変色するようになっている。具体的には、ガス検知部２０ＤのＱＲコードは、少なくとも淡色部が、必要により淡色部と濃色部とが検知インク固化体２５Ｄで形成されている。検知インク固化体２５Ｄの材質は、ガス検知体１Ａのガス検知部２０Ａの検知インク固化体２５Ａと同じである。これにより、ガス検知部２０Ｄは、所定量のホスフィンの曝露後は、ＱＲコードの淡色部と濃色部との色の濃度差が減少してＱＲコードを読み取ることができなくなるようになっている。あるいは、ＱＲコードを読み取れるようになる、または、ＱＲコードが部分的に変化して読み取る値が変化する。 (Gas detection part)
The gas detection section 20D is a QR code-shaped version of the gas detection section 20A of the gas detection body 1A. After the gas detection unit 20D is exposed to a predetermined amount of phosphine, the entire QR code changes color so that the shape of the QR code becomes unclear, as shown in FIG. Specifically, in the QR code of the gas detection unit 20D, at least a light color portion, and if necessary, a light color portion and a dark color portion, are formed of the solidified detection ink 25D. The material of the sensing ink solidified body 25D is the same as that of the sensing ink solidified body 25A of the gas detection section 20A of the gas sensing body 1A. As a result, after exposure to a predetermined amount of phosphine, the gas detection unit 20D becomes unable to read the QR code because the difference in color density between the light-colored part and the dark-colored part of the QR code decreases. . Alternatively, the QR code becomes readable, or the QR code partially changes and the read value changes.

（バーコード部）
バーコード部８０は、検知インク固化体２５からなるものでなく、公知の方法で形成されたバーコードからなる。 (Barcode section)
The barcode portion 80 is not made of the solidified sensing ink 25 but is made of a barcode formed by a known method.

（作用）
ガス検知体１Ｄの作用について説明する。ガス検知体１Ｄのガス検知部２０Ｄは、形状がＱＲコードとなっている以外は、ガス検知体１Ａのガス検知部２０Ａと同じである。このため、以下、ガス検知部２０ＤがＱＲコードであることに基づく作用について説明する。 (effect)
The action of the gas detection body 1D will be explained. The gas detection section 20D of the gas detection body 1D is the same as the gas detection section 20A of the gas detection body 1A, except that the shape is a QR code. Therefore, hereinafter, the effect based on the fact that the gas detection section 20D is a QR code will be explained.

ガス検知部２０Ｄは、ホスフィンの曝露前は、図１０に示すようにＱＲコードの形状が明瞭である。しかし、ガス検知部２０Ｄは、所定量のホスフィンの曝露後に、図１１に示すようにＱＲコードの形状が不明になるようにＱＲコードの全体が変色するようになっている。具体的には、ガス検知部２０Ｄは、所定量のホスフィンの曝露後は、ＱＲコードの淡色部と濃色部との色の濃度差が減少してＱＲコードを読み取ることができなくなるようになっている。このため、ガス検知部２０Ｄを備えたガス検知体１Ｄによれば、目視で所定量のホスフィンの曝露後であることを確認することができるとともに、ＱＲコードリーダーでのＱＲコードの読み取りができなくなる。これにより、測定対象物品に備えられたガス検知体１Ｄに対してＱＲコードリーダーを用いると、所定量のホスフィンの曝露後の測定対象物品を選別することができる。 The gas detection unit 20D has a clear QR code shape as shown in FIG. 10 before being exposed to phosphine. However, in the gas detection unit 20D, after exposure to a predetermined amount of phosphine, the entire QR code changes color so that the shape of the QR code becomes unclear, as shown in FIG. Specifically, after the gas detection unit 20D is exposed to a predetermined amount of phosphine, the difference in color density between the light-colored portion and the dark-colored portion of the QR code decreases, making it impossible to read the QR code. ing. Therefore, according to the gas detection body 1D equipped with the gas detection unit 20D, it is possible to visually confirm that the exposure has been completed to a predetermined amount of phosphine, and the QR code cannot be read by the QR code reader. . Thereby, when the QR code reader is used for the gas detection body 1D provided in the measurement target article, it is possible to select the measurement target article after being exposed to a predetermined amount of phosphine.

図１２は、第４の実施形態に係るガス検知体１Ｄの使用例を示す図である。具体的には、図１２は、第４の実施形態に係るガス検知体１Ｄをケーブル７０Ｄ（７０）に使用した使用例を示す図である。 FIG. 12 is a diagram showing an example of use of the gas detection body 1D according to the fourth embodiment. Specifically, FIG. 12 is a diagram showing an example of use of the gas detection body 1D according to the fourth embodiment in a cable 70D (70).

図１２に示すように、ケーブル７０Ｄは、ケーブル本体７１の一部がケーブル被覆部７２で被覆されている。ケーブル被覆部７２は支持体１０Ｄとして機能しており、支持体１０Ｄであるケーブル被覆部７２の表面にガス検知部２０Ｄとバーコード部８０とが形成されることによりガス検知体１Ｄになっている。 As shown in FIG. 12, in the cable 70D, a part of the cable main body 71 is covered with a cable sheathing part 72. The cable sheathing section 72 functions as a support 10D, and a gas detection section 20D and a barcode section 80 are formed on the surface of the cable sheathing section 72, which is the support 10D, thereby forming a gas detection body 1D. .

図１２に示すケーブル７０Ｄでは、ガス検知体１Ｄのガス検知部２０Ｄの変色作用の有無により、ケーブル７０Ｄが所定量のホスフィンに曝露されたか否かを判別することができる。 In the cable 70D shown in FIG. 12, it can be determined whether or not the cable 70D has been exposed to a predetermined amount of phosphine based on the presence or absence of color change in the gas detection section 20D of the gas detection body 1D.

（製造方法）
ガス検知体１Ｄは、ガス検知部２０Ｄの形状をＱＲコードとする以外は、ガス検知体１Ａと同様にして製造することができる。 (Production method)
The gas detector 1D can be manufactured in the same manner as the gas detector 1A, except that the gas detector 20D has a QR code shape.

（効果）
ガス検知体１Ｄでは、ガス検知体１Ａと同様に所定量のホスフィンの曝露前後で、ガス検知部２０Ｄの色が変わる。このため、ガス検知体１Ｄでは、所定量のホスフィンの曝露前後で、ＱＲコードの淡色部と濃色部との色の濃度差が減少することにより、目視で所定量のホスフィンの曝露後であることを確認することができる。また、ガス検知体１Ｄでは、所定量のホスフィンの曝露前後で、ＱＲコードの淡色部と濃色部との色の濃度差が減少するため、所定量のホスフィンの曝露後にＱＲコードを読み取ることができなくなるようになっている。このため、ガス検知体１Ｄによれば、無電力で、ホスフィンの常時検知が可能な、小型のガス検知体を得ることができる。 (effect)
In the gas detection body 1D, the color of the gas detection portion 20D changes before and after exposure to a predetermined amount of phosphine, similar to the gas detection body 1A. For this reason, in the gas detection body 1D, the difference in color density between the light-colored part and the dark-colored part of the QR code decreases before and after exposure to a predetermined amount of phosphine. You can confirm that. In addition, in the gas detection body 1D, the difference in color density between the light-colored part and the dark-colored part of the QR code decreases before and after exposure to a predetermined amount of phosphine, so the QR code cannot be read after being exposed to a predetermined amount of phosphine. It has become impossible to do so. Therefore, according to the gas detection body 1D, it is possible to obtain a small-sized gas detection body that can constantly detect phosphine without using electricity.

［第５の実施形態］
図１３は、第５の実施形態に係るガス検知体１Ｅにおけるホスフィンの曝露前の状態の一例を示す平面図である。図１４は、第５の実施形態に係るガス検知体１Ｅにおける所定量のホスフィンの曝露後の状態の一例を示す平面図である。 [Fifth embodiment]
FIG. 13 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body 1E according to the fifth embodiment before exposure to phosphine. FIG. 14 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body 1E according to the fifth embodiment after being exposed to a predetermined amount of phosphine.

図１３に示すように、ガス検知体１Ｅは、支持体１０Ｅ（１０）と、支持体１０Ｅの表面に形成され、ホスフィン反応性金属化合物を含む検知インク固化体２５Ｅ（２５）からなるガス検知部２０Ｅ（２０）と、を備える。また、ガス検知体１Ｅは、ＱＲコード部８５を備える。 As shown in FIG. 13, the gas detection body 1E includes a support 10E (10) and a gas detection section formed on the surface of the support 10E and comprising a solidified detection ink 25E (25) containing a phosphine-reactive metal compound. 20E (20). Further, the gas detection body 1E includes a QR code section 85.

図１３に示すように、第５の実施形態に係るガス検知体１Ｅは、ガス検知部２０Ｅの形状がバーコードになっている。ガス検知部２０Ｅは、形状がバーコードになっている以外は、ガス検知体１Ａのガス検知部２０Ａと同じである。また、第５の実施形態に係るガス検知体１Ｅは、ＱＲコード部８５を備える点で、ガス検知体１Ａと異なる。すなわち、第５の実施形態に係るガス検知体１Ｅは、ガス検知部２０Ｅ及びＱＲコード部８５以外は、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａと同じである。このため、第５の実施形態に係るガス検知体１Ｅにおいて、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａと同じ構成に同じ符号を付し、構成及び作用の説明を簡略化又は省略する。 As shown in FIG. 13, in the gas detection body 1E according to the fifth embodiment, the gas detection section 20E has a barcode shape. The gas detection section 20E is the same as the gas detection section 20A of the gas detection body 1A, except that it has a barcode shape. Further, the gas detection body 1E according to the fifth embodiment differs from the gas detection body 1A in that it includes a QR code section 85. That is, the gas detection body 1E according to the fifth embodiment is the same as the gas detection body 1A according to the first embodiment except for the gas detection section 20E and the QR code section 85. Therefore, in the gas detection body 1E according to the fifth embodiment, the same components as those in the gas detection body 1A according to the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and the explanation of the configuration and operation will be simplified or omitted.

（ガス検知部）
ガス検知部２０Ｅは、ガス検知体１Ａのガス検知部２０Ａをバーコードの形状にしたものである。ガス検知部２０Ｄは、所定量のホスフィンの曝露後に、図１４に示すようにバーコードの形状が不明になるようにバーコードの全体が変色するようになっている。具体的には、ガス検知部２０Ｅのバーコードは、少なくとも淡色部２４が、必要により淡色部２４と濃色部２３とが検知インク固化体２５Ｅで形成されている。検知インク固化体２５Ｅの材質は、ガス検知体１Ａのガス検知部２０Ａの検知インク固化体２５Ａと同じである。これにより、ガス検知部２０Ｅは、所定量のホスフィンの曝露後は、バーコードの淡色部２４と濃色部２３との色の濃度差が減少してバーコードを読み取ることができなくなるようになっている。あるいは、バーコードを読み取れるようになる、または、バーコードが部分的に変化して読み取る値が変化する。 (Gas detection part)
The gas detection section 20E is a barcode-shaped version of the gas detection section 20A of the gas detection body 1A. After the gas detection unit 20D is exposed to a predetermined amount of phosphine, the entire barcode changes color so that the shape of the barcode becomes unclear, as shown in FIG. Specifically, in the barcode of the gas detection unit 20E, at least the light color portion 24 and, if necessary, the light color portion 24 and the dark color portion 23 are formed of the detection ink solidified body 25E. The material of the sensing ink solidified body 25E is the same as that of the sensing ink solidified body 25A of the gas detection section 20A of the gas sensing body 1A. As a result, after exposure to a predetermined amount of phosphine, the gas detection unit 20E becomes unable to read the barcode because the difference in color density between the light-colored portion 24 and the dark-colored portion 23 of the barcode decreases. ing. Alternatively, the barcode becomes readable, or the barcode partially changes and the read value changes.

（ＱＲコード部）
ＱＲコード部８５は、検知インク固化体２５からなるものでなく、公知の方法で形成されたＱＲコードからなる。 (QR code section)
The QR code section 85 is not made of the solidified sensing ink 25 but is made of a QR code formed by a known method.

（作用）
ガス検知体１Ｅの作用について説明する。ガス検知体１Ｅのガス検知部２０Ｅは、形状がバーコードとなっている以外は、ガス検知体１Ａのガス検知部２０Ａと同じである。このため、以下、ガス検知部２０Ｅがバーコードであることに基づく作用について説明する。 (effect)
The action of the gas detection body 1E will be explained. The gas detection section 20E of the gas detection body 1E is the same as the gas detection section 20A of the gas detection body 1A, except that the shape is a bar code. Therefore, hereinafter, the effect based on the fact that the gas detection section 20E is a barcode will be explained.

ガス検知部２０Ｅは、ホスフィンの曝露前は、図１３に示すようにバーコードの形状が明瞭である。しかし、ガス検知部２０Ｅは、所定量のホスフィンの曝露後に、図１４に示すようにバーコードの形状が不明になるようにバーコードの全体が変色するようになっている。具体的には、ガス検知部２０Ｅは、所定量のホスフィンの曝露後は、バーコードの淡色部２４と濃色部２３との色の濃度差が減少してバーコードを読み取ることができなくなるようになっている。このため、ガス検知部２０Ｅを備えたガス検知体１Ｅによれば、目視で所定量のホスフィンの曝露後であることを確認することができるとともに、バーコードリーダーでのバーコードの読み取りができなくなる。これにより、測定対象物品に備えられたガス検知体１Ｄに対してバーコードリーダーを用いると、所定量のホスフィンの曝露後の測定対象物品を選別することができる。 The gas detection unit 20E has a clear barcode shape as shown in FIG. 13 before exposure to phosphine. However, in the gas detection unit 20E, after exposure to a predetermined amount of phosphine, the entire barcode changes color so that the shape of the barcode becomes unclear, as shown in FIG. Specifically, after exposure to a predetermined amount of phosphine, the gas detection unit 20E is configured such that the difference in color density between the light-colored portion 24 and the dark-colored portion 23 of the barcode decreases, making it impossible to read the barcode. It has become. Therefore, according to the gas detection body 1E equipped with the gas detection unit 20E, it is possible to visually confirm that the predetermined amount of phosphine has been exposed, and the barcode cannot be read by the barcode reader. . Thereby, when a barcode reader is used for the gas detection body 1D provided in the object to be measured, it is possible to select the object to be measured after being exposed to a predetermined amount of phosphine.

図１５は、第５の実施形態に係るガス検知体１Ｅの使用例を示す図である。具体的には、図１５は、第５の実施形態に係るガス検知体１Ｅをケーブル７０Ｅ（７０）に使用した使用例を示す図である。 FIG. 15 is a diagram showing an example of use of the gas detection body 1E according to the fifth embodiment. Specifically, FIG. 15 is a diagram showing an example of use of the gas detection body 1E according to the fifth embodiment in a cable 70E (70).

図１５に示すように、ケーブル７０Ｅは、ケーブル本体７１の一部がケーブル被覆部７２で被覆されている。ケーブル被覆部７２は支持体１０Ｅとして機能しており、支持体１０Ｅであるケーブル被覆部７２の表面にガス検知部２０ＥとＱＲコード部８５とが形成されることによりガス検知体１Ｅになっている。 As shown in FIG. 15, in the cable 70E, a part of the cable main body 71 is covered with a cable sheathing part 72. The cable sheathing section 72 functions as a support 10E, and a gas detection section 20E and a QR code section 85 are formed on the surface of the cable sheathing section 72, which is the support 10E, thereby forming a gas detection body 1E. .

図１５に示すケーブル７０Ｅでは、ガス検知体１Ｅのガス検知部２０Ｅの変色作用の有無により、ケーブル７０Ｅが所定量のホスフィンに曝露されたか否かを判別することができる。 In the cable 70E shown in FIG. 15, it can be determined whether or not the cable 70E has been exposed to a predetermined amount of phosphine based on the presence or absence of color change in the gas detection section 20E of the gas detection body 1E.

（製造方法）
ガス検知体１Ｅは、ガス検知部２０Ｅの形状をバーコードとする以外は、ガス検知体１Ａと同様にして製造することができる。 (Production method)
The gas detector 1E can be manufactured in the same manner as the gas detector 1A, except that the gas detector 20E has a barcode shape.

（効果）
ガス検知体１Ｅでは、ガス検知体１Ａと同様に所定量のホスフィンの曝露前後で、ガス検知部２０Ｅの色が変わる。このため、ガス検知体１Ｅでは、所定量のホスフィンの曝露前後で、バーコードの淡色部２４と濃色部２３との色の濃度差が減少することにより、目視で所定量のホスフィンの曝露後であることを確認することができる。また、ガス検知体１Ｅでは、所定量のホスフィンの曝露前後で、バーコードの淡色部２４と濃色部２３との色の濃度差が減少するため、所定量のホスフィンの曝露後にバーコードを読み取ることができなくなるようになっている。このため、ガス検知体１Ｅによれば、無電力で、ホスフィンの常時検知が可能な、小型のガス検知体を得ることができる。 (effect)
In the gas detection body 1E, the color of the gas detection portion 20E changes before and after exposure to a predetermined amount of phosphine, similar to the gas detection body 1A. For this reason, in the gas detection body 1E, the difference in color density between the light-colored part 24 and the dark-colored part 23 of the barcode decreases before and after exposure to a predetermined amount of phosphine. It can be confirmed that In addition, in the gas detection body 1E, the difference in color density between the light color part 24 and the dark color part 23 of the barcode decreases before and after exposure to a predetermined amount of phosphine, so the barcode is read after being exposed to a predetermined amount of phosphine. It has become impossible to do so. Therefore, according to the gas detector 1E, it is possible to obtain a small-sized gas detector that can constantly detect phosphine without using electricity.

［第６の実施形態］
図１６は、第６の実施形態に係るガス検知体１Ｆにおけるホスフィンの曝露前の状態の一例を示す平面図である。 [Sixth embodiment]
FIG. 16 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body 1F according to the sixth embodiment before exposure to phosphine.

図１６に示すように、ガス検知体１Ｆは、支持体１０Ｆ（１０）と、支持体１０Ｆの表面に形成され、ホスフィン反応性金属化合物を含む検知インク固化体２５Ｆ（２５）からなるガス検知部２０Ｆ（２０）と、を備える。 As shown in FIG. 16, the gas detection body 1F includes a support 10F (10) and a gas detection section formed on the surface of the support 10F and composed of a solidified detection ink 25F (25) containing a phosphine-reactive metal compound. 20F (20).

図１６に示すように、第６の実施形態に係るガス検知体１Ｆは、ガス検知部２０Ｆの全体形状が短冊状（ストリップ状）になっている。また、ガス検知部２０Ｆは、ガス検知部２０ＦＡ、ガス検知部２０ＦＢ及びガス検知部２０ＦＧからなる。ガス検知部２０ＦＡは、検知インク固化体２５ＦＡからなる。ガス検知部２０ＦＢは、検知インク固化体２５ＦＢからなる。ガス検知部２０ＦＧは、検知インク固化体２５ＦＡと検知インク固化体２５ＦＢの混合物からなる。 As shown in FIG. 16, in the gas detection body 1F according to the sixth embodiment, the overall shape of the gas detection section 20F is a rectangular shape (strip shape). Further, the gas detection section 20F includes a gas detection section 20FA, a gas detection section 20FB, and a gas detection section 20FG. The gas detection section 20FA consists of a detection ink solidified body 25FA. The gas detection section 20FB is composed of a detection ink solidified body 25FB. The gas detection section 20FG is made of a mixture of a sensing ink solidified body 25FA and a sensing ink solidified body 25FB.

ガス検知部２０Ｆを構成する検知インク固化体２５Ｆは、ホスフィンでの還元されやすさが異なる２種類の塩基性炭酸銅を含む。具体的には、ガス検知部２０ＦＡを構成する検知インク固化体２５ＦＡは、後述の第２の塩基性炭酸銅（塩基性炭酸銅Ｂ）よりもホスフィンで還元されやすい第１の塩基性炭酸銅（塩基性炭酸銅Ａ）を含む。ガス検知部２０ＦＢを構成する検知インク固化体２５ＦＢは、第１の塩基性炭酸銅（塩基性炭酸銅Ａ）よりもホスフィンで還元されにくい第２の塩基性炭酸銅（塩基性炭酸銅Ｂ）を含む。 The sensing ink solidified body 25F constituting the gas sensing section 20F contains two types of basic copper carbonate that differ in their ease of reduction with phosphine. Specifically, the detection ink solidified body 25FA constituting the gas detection unit 20FA is made of a first basic copper carbonate (basic copper carbonate B) that is more easily reduced by phosphine than a second basic copper carbonate (basic copper carbonate B), which will be described later. Contains basic copper carbonate A). The detection ink solidified body 25FB constituting the gas detection section 20FB contains a second basic copper carbonate (basic copper carbonate B) that is less likely to be reduced by phosphine than the first basic copper carbonate (basic copper carbonate A). include.

ガス検知部２０ＦＧを構成する検知インク固化体２５ＦＧは、塩基性炭酸銅Ａ及びＢを含む。また、ガス検知部２０ＦＧを構成する検知インク固化体２５ＦＧは、ガス検知部２０ＦＡに近いほど塩基性炭酸銅Ａの含有比率が多く、ガス検知部２０ＦＢに近いほど塩基性炭酸銅Ｂの含有比率が多くなるようになっている。 The sensing ink solidified body 25FG constituting the gas sensing section 20FG contains basic copper carbonates A and B. Further, in the detection ink solidified body 25FG constituting the gas detection section 20FG, the content ratio of basic copper carbonate A increases as it approaches the gas detection section 20FA, and the content ratio of basic copper carbonate B increases as it approaches the gas detection section 20FB. It is becoming more common.

ガス検知部２０ＦＧを構成する検知インク固化体２５ＦＧの、上記のような塩基性炭酸銅Ａ及びＢの含有比率の変化は、例えば、塩基性炭酸銅Ａを含む検知インクＡと、塩基性炭酸銅Ｂを含む検知インクＢと、の印刷量を変化させることにより生じさせている。 The above-mentioned change in the content ratio of basic copper carbonate A and B in the detection ink solidified body 25FG constituting the gas detection section 20FG is, for example, a change in the content ratio of the detection ink A containing basic copper carbonate A and the basic copper carbonate This is caused by changing the printing amount of detection ink B containing B.

ガス検知体１Ｆは、ガス検知部２０Ｆが短冊状であり、その一方端から他方端に向かって、検知インク固化体２５Ｆ中の第１の塩基性炭酸銅（塩基性炭酸銅Ａ）の含有比率が減少しかつ第２の塩基性炭酸銅（塩基性炭酸銅Ｂ）の含有比率が増加するようになっている。換言すれば、ガス検知体１Ｆにおいて、ガス検知部２０Ｆは、一方向に向かって、検知インク固化体２５Ｆ中の第１の塩基性炭酸銅の含有比率が減少しかつ第２の塩基性炭酸銅の含有比率が増加するようになっている。 In the gas detection body 1F, the gas detection portion 20F is shaped like a strip, and the content ratio of the first basic copper carbonate (basic copper carbonate A) in the detection ink solidified body 25F is determined from one end to the other end. decreases, and the content ratio of the second basic copper carbonate (basic copper carbonate B) increases. In other words, in the gas detection body 1F, the gas detection part 20F is such that the content ratio of the first basic copper carbonate in the detection ink solidified body 25F decreases and the content ratio of the second basic copper carbonate decreases in one direction. The content ratio of

なお、ホスフィンで還元されやすい第１の塩基性炭酸銅（塩基性炭酸銅Ａ）及び塩基性炭酸銅Ａよりもホスフィンで還元されにくい塩基性炭酸銅（塩基性炭酸銅Ｂ）は、物性の異なる、２種類の塩基性炭酸銅を用いることにより実現される。具体的には、平均粒径Ｄ５０、及び比表面積からなる群より選択される１種以上の物性の異なる、２種類の塩基性炭酸銅を用いることにより、第１の塩基性炭酸銅及び第２の塩基性炭酸銅が得られる。 In addition, the first basic copper carbonate (basic copper carbonate A) that is easily reduced by phosphine and the basic copper carbonate (basic copper carbonate B) that is less likely to be reduced by phosphine than basic copper carbonate A have different physical properties. , is realized by using two types of basic copper carbonate. Specifically, by using two types of basic copper carbonate that differ in one or more physical properties selected from the group consisting of average particle diameter D 50 and specific surface area, the first basic copper carbonate and the second basic copper carbonate are separated. 2 basic copper carbonate is obtained.

ガス検知部２０Ｆ及び検知インク固化体２５Ｆは、ホスフィン反応性金属化合物として２種類の塩基性炭酸銅を用いる以外は、ガス検知体１Ａのガス検知部２０Ａ及び検知インク固化体２５Ａと同じである。 The gas detection section 20F and the solidified detection ink 25F are the same as the gas detection section 20A and the solidified detection ink 25A of the gas detection body 1A, except that two types of basic copper carbonate are used as phosphine-reactive metal compounds.

（作用）
ガス検知体１Ｆの作用について説明する。ガス検知体１Ｆのガス検知部２０Ｆは、所定量のホスフィンに曝露される前後で色が変化する。ガス検知部２０Ｆに含まれる２種類の塩基性炭酸銅は、ホスフィンの曝露前が緑色ＧＲＮであり、ホスフィンの曝露で還元されると黒色ＢＬＫに変色する性質を有する。 (effect)
The action of the gas detection body 1F will be explained. The gas detection part 20F of the gas detection body 1F changes color before and after being exposed to a predetermined amount of phosphine. The two types of basic copper carbonate contained in the gas detection unit 20F have a property of being green GRN before exposure to phosphine, and changing color to black BLK when reduced by exposure to phosphine.

ただし、ガス検知部２０Ｆを構成する検知インク固化体２５Ｆに含まれる２種類の塩基性炭酸銅Ａ及びＢは、ホスフィンでの還元されやすさが異なる。また、検知インク固化体２５ＦＧは、ガス検知部２０ＦＡに近いほど塩基性炭酸銅Ａの含有比率が多く、ガス検知部２０ＦＢに近いほど塩基性炭酸銅Ｂの含有比率が多くなるようになっている。 However, the two types of basic copper carbonate A and B contained in the sensing ink solidified body 25F constituting the gas sensing section 20F differ in their ease of being reduced by phosphine. Furthermore, the detection ink solidified body 25FG has a higher content ratio of basic copper carbonate A as it approaches the gas detection part 20FA, and a higher content ratio of basic copper carbonate B as it approaches the gas detection part 20FB. .

このため、ガス検知体１Ｆのガス検知部２０Ｆがホスフィンに曝露されると、ホスフィンでの曝露の程度の大小に応じて色が変化する。具体的には、ホスフィンの曝露量が少ない状態ではガス検知部２０ＦＡのみが緑色ＧＲＮから黒色ＢＬＫに変色する。ホスフィンの曝露量がこれよりも多くなるとガス検知部２０ＦＧのガス検知部２０ＦＡ側の部分も緑色ＧＲＮから黒色ＢＬＫに変色する。ホスフィンの曝露量がさらに多くなるとガス検知部２０ＦＧのガス検知部２０ＦＢ側の部分も緑色ＧＲＮから黒色ＢＬＫに変色する。ホスフィンの曝露量がさらにまた多くなるとガス検知部２０ＦＢも緑色ＧＲＮから黒色ＢＬＫに変色する。 Therefore, when the gas detection section 20F of the gas detection body 1F is exposed to phosphine, the color changes depending on the degree of exposure to phosphine. Specifically, in a state where the exposure amount of phosphine is small, only the gas detection unit 20FA changes color from green GRN to black BLK. When the exposure amount of phosphine is greater than this, the portion of the gas detection unit 20FG on the gas detection unit 20FA side also changes color from green GRN to black BLK. When the exposure amount of phosphine further increases, the portion of the gas detection unit 20FG on the gas detection unit 20FB side also changes color from green GRN to black BLK. When the exposure amount of phosphine increases further, the gas detection unit 20FB also changes color from green GRN to black BLK.

図１７は、第６の実施形態に係るガス検知体１Ｆに用いられる２種類の検知インク固化体の１０ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後の状態の一例を示す写真である。図１８は、第６の実施形態に係るガス検知体１Ｆに用いられる２種類の検知インク固化体の１００ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後の状態の一例を示す写真である。図１９は、第６の実施形態に係るガス検知体１Ｆに用いられる２種類の検知インク固化体の１０００ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後の状態の一例を示す写真である。 FIG. 17 is a photograph showing an example of the state of two types of sensing ink solidified bodies used in the gas sensing body 1F according to the sixth embodiment after being exposed to 10 ppm phosphine for a predetermined time. FIG. 18 is a photograph showing an example of the state of two types of sensing ink solidified bodies used in the gas sensing body 1F according to the sixth embodiment after being exposed to 100 ppm phosphine for a predetermined time. FIG. 19 is a photograph showing an example of the state of two types of sensing ink solidified bodies used in the gas sensing body 1F according to the sixth embodiment after being exposed to 1000 ppm phosphine for a predetermined time.

図１７～図１９において、検知インク固化体２５ＦＡは、ガス検知部２０ＦＡを構成し、第２の塩基性炭酸銅（塩基性炭酸銅Ｂ）よりもホスフィンで還元されやすい第１の塩基性炭酸銅（塩基性炭酸銅Ａ）を含む検知インク固化体２５を示す。図１７～図１９において、検知インク固化体２５ＦＢは、ガス検知部２０ＦＢを構成し、第１の塩基性炭酸銅（塩基性炭酸銅Ａ）よりもホスフィンで還元されにくい第２の塩基性炭酸銅（塩基性炭酸銅Ｂ）を含む検知インク固化体２５を示す。 In FIGS. 17 to 19, the detection ink solidified body 25FA constitutes the gas detection section 20FA, and is a first basic copper carbonate that is more easily reduced by phosphine than the second basic copper carbonate (basic copper carbonate B). A sensing ink solidified body 25 containing (basic copper carbonate A) is shown. 17 to 19, the detection ink solidified body 25FB constitutes the gas detection section 20FB, and is a second basic copper carbonate that is less likely to be reduced by phosphine than the first basic copper carbonate (basic copper carbonate A). A sensing ink solidified body 25 containing (basic copper carbonate B) is shown.

図１７に示すように、１０ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後では、検知インク固化体２５ＦＡは、面積の２０％程度が緑色ＧＲＮから黒色ＢＬＫに変色する。一方、同じ曝露条件で、検知インク固化体２５ＦＢは、面積の全体が緑色ＧＲＮのままである。 As shown in FIG. 17, after being exposed to 10 ppm of phosphine for a predetermined time, about 20% of the area of the sensing ink solidified body 25FA changes color from green GRN to black BLK. On the other hand, under the same exposure conditions, the entire area of the sensing ink solidified body 25FB remains green GRN.

図１８に示すように、１００ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後では、検知インク固化体２５ＦＡは、面積の８０％程度が緑色ＧＲＮから黒色ＢＬＫに変色する。一方、同じ曝露条件で、検知インク固化体２５ＦＢは、面積の５０％程度が緑色ＧＲＮから黒色ＢＬＫに変色する。 As shown in FIG. 18, after being exposed to 100 ppm of phosphine for a predetermined time, about 80% of the area of the sensing ink solidified body 25FA changes color from green GRN to black BLK. On the other hand, under the same exposure conditions, approximately 50% of the area of the sensing ink solidified body 25FB changes color from green GRN to black BLK.

図１９に示すように、１０００ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後では、検知インク固化体２５ＦＡは、面積の９５％程度が緑色ＧＲＮから黒色ＢＬＫに変色する。一方、同じ曝露条件で、検知インク固化体２５ＦＢは、面積の８５％程度が緑色ＧＲＮから黒色ＢＬＫに変色する。 As shown in FIG. 19, after being exposed to 1000 ppm of phosphine for a predetermined time, about 95% of the area of the sensing ink solidified body 25FA changes color from green GRN to black BLK. On the other hand, under the same exposure conditions, about 85% of the area of the sensing ink solidified body 25FB changes color from green GRN to black BLK.

ガス検知体１Ｆの具体的な作用について説明する。図２０は、第６の実施形態に係るガス検知体１Ｆにおける１０ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後の状態の一例を示す平面図である。図２１は、第６の実施形態に係るガス検知体１Ｆにおける１００ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後の状態の一例を示す平面図である。図２２は、第６の実施形態に係るガス検知体１Ｆにおける１０００ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後の状態の一例を示す平面図である。 The specific action of the gas detection body 1F will be explained. FIG. 20 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body 1F according to the sixth embodiment after being exposed to 10 ppm phosphine for a predetermined time. FIG. 21 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body 1F according to the sixth embodiment after being exposed to 100 ppm phosphine for a predetermined time. FIG. 22 is a plan view showing an example of the state of the gas detection body 1F according to the sixth embodiment after being exposed to 1000 ppm phosphine for a predetermined time.

図２０に示すように、１０ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後では、ガス検知部２０ＦＡと、ガス検知部２０ＦＧのうちのガス検知部２０ＦＡ側の３０％程度とが、緑色ＧＲＮから黒色ＢＬＫに変色する。一方、同じ曝露条件で、ガス検知部２０ＦＢと、ガス検知部２０ＦＧのうちのガス検知部２０ＦＢ側の７０％程度とは、緑色ＧＲＮのままである。 As shown in FIG. 20, after exposure to 10 ppm phosphine for a predetermined time, the gas detection unit 20FA and about 30% of the gas detection unit 20FA side of the gas detection unit 20FG change from green GRN to black BLK. Change color. On the other hand, under the same exposure conditions, the gas detection section 20FB and about 70% of the gas detection section 20FG on the gas detection section 20FB side remain green GRN.

図２１に示すように、１００ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後では、ガス検知部２０ＦＡと、ガス検知部２０ＦＧのうちのガス検知部２０ＦＡ側の７０％程度とが、緑色ＧＲＮから黒色ＢＬＫに変色する。一方、同じ曝露条件で、ガス検知部２０ＦＢと、ガス検知部２０ＦＧのうちのガス検知部２０ＦＢ側の３０％程度とは、緑色ＧＲＮのままである。 As shown in FIG. 21, after exposure to 100 ppm phosphine for a predetermined time, the gas detection unit 20FA and about 70% of the gas detection unit 20FA side of the gas detection unit 20FG change from green GRN to black BLK. Change color. On the other hand, under the same exposure conditions, the gas detection section 20FB and about 30% of the gas detection section 20FG on the gas detection section 20FB side remain green GRN.

図２２に示すように、１０００ｐｐｍのホスフィンでの所定時間の曝露後では、ガス検知部２０ＦＡ、ガス検知部２０ＦＧ、及びガス検知部２０ＦＢの全てが、緑色ＧＲＮから黒色ＢＬＫに変色する。 As shown in FIG. 22, after exposure to 1000 ppm phosphine for a predetermined time, all of the gas detection section 20FA, gas detection section 20FG, and gas detection section 20FB change color from green GRN to black BLK.

このように、ガス検知体１Ｆによれば、ガス検知部２０Ｆの部位の変色度合いにより、曝露されたホスフィンの濃度を検知することができる。 In this way, according to the gas detection body 1F, the concentration of exposed phosphine can be detected based on the degree of discoloration of the gas detection section 20F.

（製造方法）
ガス検知体１Ｆは、例えば、塩基性炭酸銅Ａを含む検知インクＡと塩基性炭酸銅Ｂを含む検知インクＢとを用い、これらの配合比率を変化させながら、支持体１０Ｆの表面に印刷することで得られる。具体的には、検知インクＡ及び検知インクＢの印刷の際に各検知インクのドットの大きさ、ドット数等を制御することにより、検知インク固化体２５Ｆからなるガス検知部２０Ｆを形成することができる。 (Production method)
The gas detection body 1F is printed on the surface of the support 10F using, for example, detection ink A containing basic copper carbonate A and detection ink B containing basic copper carbonate B, while changing the blending ratio of these. You can get it by doing that. Specifically, by controlling the dot size, number of dots, etc. of each detection ink when printing detection ink A and detection ink B, the gas detection portion 20F is formed from the detection ink solidified body 25F. Can be done.

（効果）
ガス検知体１Ｆでは、ガス検知部２０Ｆの部位の変色度合いにより、曝露されたホスフィンの濃度を検知することができる。このため、ガス検知体１Ｆによれば、無電力で、ホスフィンの常時検知が可能な、小型のガス検知体を得ることができる。 (effect)
In the gas detection body 1F, the concentration of exposed phosphine can be detected based on the degree of discoloration of the gas detection section 20F. Therefore, according to the gas detector 1F, it is possible to obtain a small gas detector that can constantly detect phosphine without using electricity.

［第７の実施形態］
図２３は、第７の実施形態に係るガス検知体１Ｇにおけるホスフィンの曝露前の状態の一例を示す写真である。なお、写真には、ガス検知体１Ｇが配置されるシャーレが写っているが、シャーレは第７の実施形態に係るガス検知体１Ｇに含まれない。 [Seventh embodiment]
FIG. 23 is a photograph showing an example of the state of the gas detection body 1G according to the seventh embodiment before exposure to phosphine. Note that although the photograph shows a petri dish in which the gas detection body 1G is placed, the petri dish is not included in the gas detection body 1G according to the seventh embodiment.

図２３に示すように、ガス検知体１Ｇは、支持体１０Ｇ（１０）と、支持体１０Ｇの表面に形成され、ホスフィン反応性金属化合物を含む検知インク固化体からなるガス検知部２０Ｇ（２０）と、を備える。 As shown in FIG. 23, the gas detection body 1G includes a support 10G (10) and a gas detection section 20G (20) formed on the surface of the support 10G and made of a solidified detection ink containing a phosphine-reactive metal compound. and.

図２３に示すように、第７の実施形態に係るガス検知体１Ｇは、３個のガス検知体１ＧＡ、１ＧＢ、及び１ＧＣの組み合わせからなる。ガス検知体１ＧＡは、支持体１０ＧＡ（１０）と、検知インク固化体２５ＧＡ（２５）からなるガス検知部２０ＧＡ（２０）と、を備える。ガス検知体１ＧＢは、支持体１０ＧＢ（１０）と、検知インク固化体２５ＧＢ（２５）からなるガス検知部２０ＧＢ（２０）と、を備える。ガス検知体１ＧＣは、支持体１０ＧＣ（１０）と、検知インク固化体２５ＧＣ（２５）からなるガス検知部２０ＧＣ（２０）と、を備える。このように、ガス検知体１Ｇは、３個のガス検知体１ＧＡ、１ＧＢ、及び１ＧＣを備え、３個のガス検知部２０ＧＡ、２０ＧＢ、及び２０ＧＣを備える。 As shown in FIG. 23, a gas detection body 1G according to the seventh embodiment is composed of a combination of three gas detection bodies 1GA, 1GB, and 1GC. The gas detection body 1GA includes a support body 10GA (10) and a gas detection section 20GA (20) made of a solidified detection ink body 25GA (25). The gas detection body 1GB includes a support body 10GB (10) and a gas detection section 20GB (20) made of a solidified detection ink body 25GB (25). The gas detection body 1GC includes a support body 10GC (10) and a gas detection section 20GC (20) made of a solidified detection ink body 25GC (25). In this way, the gas detection body 1G includes three gas detection bodies 1GA, 1GB, and 1GC, and includes three gas detection sections 20GA, 20GB, and 20GC.

ガス検知体１Ｇにおいて、検知インク固化体２５ＧＡ、２５ＧＢ、及び２５ＧＣは、
それぞれ、酢酸銀、酢酸銅、及び塩基性炭酸銅を含む検知インク固化体２５になっている。このため、ガス検知体１Ｇは、ホスフィン反応性金属化合物として、塩基性炭酸銅、酢酸銅、及び酢酸銀の３種類の金属塩を用い、ガス検知部２０が３個（ガス検知部２０ＧＡ、２０ＧＢ、及び２０ＧＣ）形成されるものとなっている。 In the gas detection body 1G, the detection ink solidified bodies 25GA, 25GB, and 25GC are as follows:
The sensing ink solidified bodies 25 each contain silver acetate, copper acetate, and basic copper carbonate. Therefore, the gas detection body 1G uses three types of metal salts, basic copper carbonate, copper acetate, and silver acetate, as phosphine-reactive metal compounds, and has three gas detection units 20 (gas detection units 20GA, 20GB). , and 20GC).

支持体１０Ｇ（１０ＧＡ、１０ＧＢ及び１０ＧＣ）としては、第１の実施形態に係るガス検知体１Ａの平板状の支持体１０Ａと同様のものを用いることができる。 As the supports 10G (10GA, 10GB, and 10GC), those similar to the flat support 10A of the gas detection body 1A according to the first embodiment can be used.

（作用）
ガス検知体１Ｇの作用について説明する。ガス検知体１Ｇのガス検知部２０Ｇを構成する３個のガス検知部２０ＧＡ、２０ＧＢ、及び２０ＧＣは、それぞれ、所定量のホスフィンに曝露される前後で色が変化する。 (effect)
The action of the gas detection body 1G will be explained. The three gas detection units 20GA, 20GB, and 20GC that constitute the gas detection unit 20G of the gas detection body 1G each change color before and after being exposed to a predetermined amount of phosphine.

図２４は、第７の実施形態に係るガス検知体における１ｐｐｍ以下のホスフィンでの７２時間曝露後の状態の一例を示す写真である。図２５は、第７の実施形態に係るガス検知体における１ｐｐｍ超１０ｐｐｍ以下のホスフィンでの７２時間曝露後の状態の一例を示す写真である。図２６は、第７の実施形態に係るガス検知体における１００ｐｐｍ以上のホスフィンでの７２時間曝露後の状態の一例を示す写真である。 FIG. 24 is a photograph showing an example of the state of the gas detection body according to the seventh embodiment after being exposed to 1 ppm or less of phosphine for 72 hours. FIG. 25 is a photograph showing an example of the state of the gas detection body according to the seventh embodiment after being exposed to more than 1 ppm and less than or equal to 10 ppm of phosphine for 72 hours. FIG. 26 is a photograph showing an example of the state of the gas detection body according to the seventh embodiment after being exposed to 100 ppm or more of phosphine for 72 hours.

ガス検知部２０ＧＡに含まれる酢酸銀は、ホスフィンの曝露前が灰色ＧＲＹであり、ホスフィンの少量の曝露で還元されると茶色ＢＲＮに変色し、多量の所定量の曝露後はさらに還元されて薄茶色ＢＥＧに変色する性質を有する。例えば、図２４～図２６に示すように、ガス検知部２０ＧＡに含まれる酢酸銀は、ホスフィンの曝露前が灰色ＧＲＹであり、１ｐｐｍ以下のホスフィンでの７２時間の曝露後は茶色ＢＲＮに変色する性質を有する。また、ガス検知部２０ＧＡに含まれる酢酸銀は、１ｐｐｍ超１０ｐｐｍ以下のホスフィンでの７２時間の曝露後はさらに薄茶色ＢＥＧに変色する性質を有する。 The silver acetate contained in the gas detection unit 20GA is gray GRY before exposure to phosphine, changes color to brown BRN when exposed to a small amount of phosphine, and is further reduced to light brown after exposure to a large predetermined amount. It has the property of changing color to BEG. For example, as shown in FIGS. 24 to 26, the silver acetate contained in the gas detection unit 20GA is gray GRY before exposure to phosphine, and changes color to brown BRN after 72 hours of exposure to 1 ppm or less of phosphine. have a property. Further, the silver acetate contained in the gas detection unit 20GA has a property of further discoloring to light brown BEG after being exposed to phosphine of more than 1 ppm and less than 10 ppm for 72 hours.

ガス検知部２０ＧＢに含まれる酢酸銅は、ホスフィンの曝露前が青色ＢＬＵであり、ホスフィンの曝露で還元されると黒色ＢＬＫに変色する性質を有する。例えば、図２４～図２６に示すように、ガス検知部２０ＧＢに含まれる酢酸銅は、ホスフィンの曝露前が青色ＢＬＵであり、１００ｐｐｍ以上のホスフィンでの７２時間の曝露後は黒色ＢＬＫに変色する性質を有する。 The copper acetate contained in the gas detection unit 20GB has a property of being blue BLU before exposure to phosphine, and changing color to black BLK when reduced by exposure to phosphine. For example, as shown in FIGS. 24 to 26, the copper acetate contained in the gas detection unit 20GB is blue BLU before exposure to phosphine, and changes to black BLK after 72 hours of exposure to 100 ppm or more of phosphine. have a property.

ガス検知部２０ＧＣに含まれる塩基性炭酸銅は、ホスフィンの曝露前が緑色ＧＲＮであり、ホスフィンの曝露で還元されると黒色ＢＬＫに変色する性質を有する。例えば、図２４～図２６に示すように、ガス検知部２０ＧＣに含まれる塩基性炭酸銅は、ホスフィンの曝露前が緑色ＧＲＮであり、１００ｐｐｍ以上のホスフィンでの７２時間の曝露後は黒色ＢＬＫに変色する性質を有する。 The basic copper carbonate contained in the gas detection unit 20GC has a property that it is green GRN before being exposed to phosphine, and changes color to black BLK when it is reduced by being exposed to phosphine. For example, as shown in FIGS. 24 to 26, the basic copper carbonate contained in the gas detection unit 20GC is green GRN before exposure to phosphine, and becomes black BLK after 72 hours of exposure to 100 ppm or more of phosphine. It has the property of changing color.

図２４～図２６に示すように、ガス検知部２０ＧＡ、２０ＧＢ、及び２０ＧＣを組み合わせて用いると、ホスフィンの曝露濃度を検知することができる。 As shown in FIGS. 24 to 26, when the gas detection units 20GA, 20GB, and 20GC are used in combination, the exposure concentration of phosphine can be detected.

例えば、７２時間曝露後にガス検知部２０ＧＡのみが茶色ＢＲＮに変色している場合、ガス検知体１Ｇが１ｐｐｍ以下のホスフィンに曝露されたことが分かる。 For example, if only the gas detection unit 20GA has changed color to brown BRN after 72 hours of exposure, it can be seen that the gas detection unit 1G has been exposed to 1 ppm or less of phosphine.

また、７２時間曝露後に、ガス検知部２０ＧＡが薄茶色ＢＥＧに変色し、ガス検知部２０ＧＢが青色ＢＬＵであり、ガス検知部２０ＧＣが緑色ＧＲＮである場合、ガス検知体１Ｇが１ｐｐｍ超１０ｐｐｍ以下のホスフィンに曝露されたことが分かる。 In addition, if the gas detection unit 20GA changes color to light brown BEG after 72 hours of exposure, the gas detection unit 20GB is blue BLU, and the gas detection unit 20GC is green GRN, the gas detection unit 1G has a concentration of more than 1 ppm and less than 10 ppm. It shows that you have been exposed to phosphine.

さらに、７２時間曝露後に、ガス検知部２０ＧＡが薄茶色ＢＥＧに変色し、ガス検知部２０ＧＢが黒色ＢＬＫに変色し、ガス検知部２０ＧＣが黒色ＢＬＫに変色している場合、ガス検知体１Ｇが１ｐｐｍ超１０ｐｐｍ以下のホスフィンに曝露されたことが分かる。 Furthermore, after 72 hours of exposure, if the gas detection unit 20GA changes color to light brown BEG, the gas detection unit 20GB changes color to black BLK, and the gas detection unit 20GC changes color to black BLK, the gas detection unit 1G becomes 1ppm. It can be seen that the patient was exposed to phosphine at a concentration of more than 10 ppm.

このように、ガス検知体１Ｇによれば、ガス検知部２０Ｇを構成するガス検知部２０ＧＡ、２０ＧＢ、及び２０ＧＣの変色度合いにより、曝露されたホスフィンの濃度を検知することができる。 In this way, according to the gas detection body 1G, the concentration of exposed phosphine can be detected based on the degree of discoloration of the gas detection units 20GA, 20GB, and 20GC that constitute the gas detection unit 20G.

（製造方法）
ガス検知体１Ｇは、これを構成するガス検知体１ＧＡ、１ＧＢ、及び１ＧＣのそれぞれを、ガス検知体１Ａと同様にして製造することができる。 (Production method)
The gas sensing body 1G can be manufactured in the same manner as the gas sensing body 1A, with each of the gas sensing bodies 1GA, 1GB, and 1GC constituting this gas sensing body 1G.

（効果）
ガス検知体１Ｇでは、ガス検知部２０Ｇを構成するガス検知部２０ＧＡ、２０ＧＢ、及び２０ＧＣの変色度合いにより、曝露されたホスフィンの濃度を検知することができる。このため、ガス検知体１Ｇによれば、無電力で、ホスフィンの常時検知が可能な、小型のガス検知体を得ることができる。 (effect)
In the gas detection body 1G, the concentration of exposed phosphine can be detected based on the degree of discoloration of the gas detection units 20GA, 20GB, and 20GC that constitute the gas detection unit 20G. Therefore, according to the gas detector 1G, it is possible to obtain a small gas detector that can constantly detect phosphine without using electricity.

（第７の実施形態の第１の変形例）
第７の実施形態に係るガス検知体１Ｇは、ホスフィン反応性金属化合物として、塩基性炭酸銅、酢酸銅、及び酢酸銀の３種類の金属塩を用い、ガス検知部２０が３個（ガス検知部２０ＧＡ、２０ＧＢ、及び２０ＧＣ）形成されるものとした。 (First modification of the seventh embodiment)
The gas detection body 1G according to the seventh embodiment uses three types of metal salts, basic copper carbonate, copper acetate, and silver acetate, as phosphine-reactive metal compounds, and has three gas detection units 20 (gas detection 20GA, 20GB, and 20GC).

これに対し、第７の実施形態に係るガス検知体１Ｇの第１の変形例として、次のような構成の変形例とすることができる。すなわち、ホスフィン反応性金属化合物として塩基性炭酸銅、酢酸銅及び酢酸銀からなる群より選択される２種以上の金属塩を用い、ガス検知部２０が２個以上形成され各ガス検知部２０は１種類のホスフィン反応性金属化合物のみを含む変形例とすることができる。 On the other hand, as a first modification of the gas detection body 1G according to the seventh embodiment, the following modification can be made. That is, two or more metal salts selected from the group consisting of basic copper carbonate, copper acetate, and silver acetate are used as the phosphine-reactive metal compound, and two or more gas detection sections 20 are formed. Variations can include only one type of phosphine-reactive metal compound.

（第７の実施形態の第２の変形例）
また、第７の実施形態に係るガス検知体１Ｇの第２の変形例として、次のような構成の変形例とすることができる。すなわち、この変形例では、ホスフィン反応性金属化合物として、平均粒径Ｄ５０、及び比表面積からなる群より選択される１種以上の物性が異なる塩基性炭酸銅を２種以上用いる。そして、この変形例では、さらに、ガス検知部２０は２個以上形成され、各ガス検知部２０は同じ物性の塩基性炭酸銅のみを含むようにする。 (Second modification of seventh embodiment)
Further, as a second modification of the gas detection body 1G according to the seventh embodiment, the following modification can be made. That is, in this modification, two or more kinds of basic copper carbonates having different one or more physical properties selected from the group consisting of average particle diameter D 50 and specific surface area are used as the phosphine-reactive metal compound. Further, in this modification, two or more gas detection sections 20 are formed, and each gas detection section 20 contains only basic copper carbonate having the same physical properties.

第２の変形例に係るガス検知体は、第７の実施形態に係るガス検知体１Ｇの塩基性炭酸銅、酢酸銅、及び酢酸銀の３種類の金属塩に代えて、物性が異なる塩基性炭酸銅を２種以上用いるようにしたものである。 The gas detection body according to the second modification uses basic copper carbonate, copper acetate, and silver acetate, which are three types of metal salts, in the gas detection body 1G according to the seventh embodiment, and uses basic copper salts having different physical properties. Two or more types of copper carbonate are used.

この物性が異なる２種以上の塩基性炭酸銅は、物性が異なる限りにおいて、化学組成が同一であってもよい。例えば、第２の変形例に係るガス検知体の物性が異なる２種以上の塩基性炭酸銅は、物性が異なる塩基性炭酸銅としたり、物性が異なる酢酸銅としたり、物性が異なる酢酸銀としたりすることができる。 Two or more basic copper carbonates having different physical properties may have the same chemical composition as long as the physical properties are different. For example, the two or more types of basic copper carbonate having different physical properties of the gas detection body according to the second modification may be basic copper carbonate having different physical properties, copper acetate having different physical properties, or silver acetate having different physical properties. You can

なお、第２の変形例に係るガス検知体において、物性が異なる２種類の塩基性炭酸銅を用い、この２種類の塩基性炭酸銅の含有比率を変えて短冊状のガス検知部２０を形成した場合は、第６の実施形態に係るガス検知体１Ｆになる。 In addition, in the gas detection body according to the second modification, two types of basic copper carbonate having different physical properties are used, and the strip-shaped gas detection part 20 is formed by changing the content ratio of these two types of basic copper carbonate. In this case, it becomes the gas detection body 1F according to the sixth embodiment.

以上、本実施形態を説明したが、本実施形態はこれらに限定されるものではなく、本実施形態の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。 Although this embodiment has been described above, this embodiment is not limited to these, and various modifications can be made within the scope of the gist of this embodiment.

１、１Ａ、１Ｂ、１Ｃ、１Ｄ、１Ｅ、１Ｆ、１Ｇ、１ＧＡ、１ＧＢ、１ＧＣ ガス検知体
１０、１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃ、１０Ｄ、１０Ｅ、１０Ｆ、１０Ｇ、１０ＧＡ、１０ＧＢ、１０ＧＣ 支持体
２０、２０Ａ、２０Ｂ、２０Ｃ、２０Ｄ、２０Ｅ、２０Ｆ、２０ＦＡ、２０ＦＢ、２０ＦＧ、２０Ｇ、２０ＧＡ、２０ＧＢ、２０ＧＣ ガス検知部
２３ 濃色部
２４ 淡色部
２５、２５Ａ、２５Ｂ、２５Ｃ、２５Ｄ、２５Ｅ、２５ＦＡ、２５ＦＢ、２５ＦＧ、２５ＧＡ、２５ＧＢ、２５ＧＣ 検知インク固化体
３０ 粘着層
５０ 袋状容器
６０ 箱状容器
６１ 箱本体
６５ 蓋体
７０、７０Ｄ、７０Ｅ ケーブル
７１ ケーブル本体
７２ ケーブル被覆部
８０ バーコード部
８５ ＱＲコード部
1, 1A, 1B, 1C, 1D, 1E, 1F, 1G, 1GA, 1GB, 1GC Gas detection body 10, 10A, 10B, 10C, 10D, 10E, 10F, 10G, 10GA, 10GB, 10GC Support body 20, 20A , 20B, 20C, 20D, 20E, 20F, 20FA, 20FB, 20FG, 20G, 20GA, 20GB, 20GC Gas detection section 23 Dark color section 24 Light color section 25, 25A, 25B, 25C, 25D, 25E, 25FA, 25FB, 25FG, 25GA, 25GB, 25GC Sensing ink solidified body 30 Adhesive layer 50 Bag-shaped container 60 Box-shaped container 61 Box body 65 Lid 70, 70D, 70E Cable 71 Cable body 72 Cable covering part 80 Barcode part 85 QR code part

Claims (4)

支持体と、
前記支持体の表面に形成され、ホスフィン反応性金属化合物を含む検知インク固化体からなるガス検知部と、
を備え、
前記ホスフィン反応性金属化合物として、塩基性炭酸銅、酢酸銅、及び酢酸銀の３種類の金属塩を用い、
前記ガス検知部が３個形成され、各ガス検知部は１種類の前記ホスフィン反応性金属化合物のみを含む、ガス検知体。 a support and
a gas detection section formed on the surface of the support and made of a solidified detection ink containing a phosphine-reactive metal compound;
Equipped with
As the phosphine-reactive metal compound, three types of metal salts, basic copper carbonate, copper acetate, and silver acetate, are used,
A gas sensing body, wherein three gas sensing portions are formed, each gas sensing portion containing only one type of the phosphine reactive metal compound . 前記支持体の裏面に粘着層をさらに備えたラベルである請求項１に記載のガス検知体。 The gas detector according to claim 1, which is a label further comprising an adhesive layer on the back surface of the support. 前記ガス検知部はバーコード又はＱＲコードである請求項１又は２に記載のガス検知体。 The gas detection body according to claim 1 or 2, wherein the gas detection section is a bar code or a QR code. 前記ガス検知部は多孔質体を含む請求項１又は２に記載のガス検知体。 The gas detection body according to claim 1 or 2, wherein the gas detection section includes a porous body.
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