JP7416824B2 - System and process for maintaining ethylbenzene dehydrogenation catalyst activity - Google Patents

System and process for maintaining ethylbenzene dehydrogenation catalyst activity Download PDF

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Description

本明細書に開示される実施形態は、概して、エチルベンゼンの脱水素化によるスチレンの生成等、アルキル芳香族の脱水素化によるアルケニル芳香族の生成に関する。より具体的には、本明細書中の実施形態は、脱水素反応器内で触媒活性を維持するためのプロセス及びシステムに関する。 Embodiments disclosed herein generally relate to the dehydrogenation of alkyl aromatics to produce alkenyl aromatics, such as the dehydrogenation of ethylbenzene to produce styrene. More specifically, embodiments herein relate to processes and systems for maintaining catalyst activity within a dehydrogenation reactor.

エチルベンゼンを脱水素化してスチレンを製造する際、酸化鉄触媒が不活化する。触媒が不活化する主な理由の1つは、触媒におけるカリウム促進剤の移動である。カリウムの移動を抑制し、触媒を長期間にわたって活性化状態に維持するために、エチルベンゼン/水(蒸気)混合フィードとともに少量のカリウム溶液を注入することが提案されている。該溶液をEBフィードへと輸送するキャリアとしては、蒸気、メタン、及び不活性ガスが提案されている。しかしながら、水酸化カリウム又はカリウム塩の溶液を加熱し気化させると、塩が析出して移送管が詰まるおそれがある。 When ethylbenzene is dehydrogenated to produce styrene, the iron oxide catalyst is deactivated. One of the main reasons for catalyst deactivation is the migration of potassium promoter in the catalyst. It has been proposed to inject a small amount of potassium solution along with the ethylbenzene/water (steam) mixed feed to suppress potassium migration and keep the catalyst in an active state for a long period of time. Steam, methane, and inert gases have been proposed as carriers to transport the solution to the EB feed. However, when a solution of potassium hydroxide or a potassium salt is heated and vaporized, the salt may precipitate and clog the transfer pipe.

特許文献1には、0.1~10ppmの「触媒寿命延長剤」を注入することで、カリウム又はクロム安定化脱水素触媒の寿命を延長できると教示されている。寿命延長剤としては酢酸カリウムが挙げられている。 US Pat. No. 5,001,000 teaches that the life of a potassium or chromium stabilized dehydrogenation catalyst can be extended by injecting 0.1 to 10 ppm of a "catalyst life extender". Potassium acetate is mentioned as a life extender.

特許文献2には、約0.01~100ppmのアルカリ金属又はアルカリ金属化合物を注入するなど、アルカリ金属又はアルカリ金属化合物を連続的に注入することで、鉄系/アルカリ金属安定化触媒の寿命を延長できると教示されている。化合物としては、水酸化カリウム、炭酸カリウム、及び酸化カリウム等が挙げられている。また、金属としては、カリウム又はナトリウム金属が挙げられている。特許文献2によれば、不活性窒素を用いて気化アルカリ金属又はアルカリ金属化合物を反応器フィードストリーム中に輸送することができる。 Patent Document 2 discloses that the life of an iron-based/alkali metal stabilized catalyst is extended by continuously injecting an alkali metal or an alkali metal compound, such as injecting about 0.01 to 100 ppm of an alkali metal or an alkali metal compound. It has been suggested that it can be extended. Examples of the compounds include potassium hydroxide, potassium carbonate, and potassium oxide. Further, as the metal, potassium or sodium metal is mentioned. According to U.S. Pat. No. 5,301,300, inert nitrogen can be used to transport vaporized alkali metals or alkali metal compounds into the reactor feedstream.

特許文献3には、カリウム塩の注入は慎重に行わなければならず、さもないとカリウム塩が注入装置に堆積するおそれがあると教示されている。実施例において、10%酢酸カリウム溶液を注入する場合には、気化装置の温度を200℃~480℃とする必要があった。 US Pat. No. 5,300,501 teaches that the injection of potassium salts must be done carefully or else there is a risk of potassium salts depositing on the injection device. In the example, when injecting a 10% potassium acetate solution, the temperature of the vaporizer needed to be between 200°C and 480°C.

特許文献4には、Cs化合物を用いてFe系脱水素触媒の寿命を延長できると開示されている。 Patent Document 4 discloses that the life of a Fe-based dehydrogenation catalyst can be extended using a Cs compound.

水酸化カリウム又はカリウム塩の溶液を加熱し気化させると、塩が析出して移送管が詰まるおそれがある。この問題に対する解決策として、特許文献3をはじめとする上述の特許文献に研究が提示されている。しかしながら、融点が非常に高いので、カリウム塩を揮発させることは難しい。例えば、KOHは360℃で溶融し、K2CO3は891℃で溶融し、酢酸Kは292℃で溶融し、K2SO4は1069℃で溶融する。そのため、特許文献3のシステムでは、何らかの運転トラブルがあったり、酢酸カリウム以外の化合物が使用されたりする場合、依然として詰まりが生じやすいおそれがある。 If a potassium hydroxide or potassium salt solution is heated and vaporized, the salt may precipitate and clog the transfer tube. As a solution to this problem, studies have been presented in the above-mentioned patent documents including Patent Document 3. However, since the melting point is very high, it is difficult to volatilize potassium salts. For example, KOH melts at 360°C, K2CO3 melts at 891°C, K acetate melts at 292°C, and K2SO4 melts at 1069°C. Therefore, in the system of Patent Document 3, if there is any operational trouble or if a compound other than potassium acetate is used, clogging may still occur easily.

米国特許第6936743号明細書US Patent No. 6,936,743 米国特許第5739071号明細書US Patent No. 5,739,071 米国特許第8648007号明細書US Patent No. 8,648,007 米国特許出願公開第2006/0224029号明細書US Patent Application Publication No. 2006/0224029

そこで、注入システムの詰まりを避けるために、カリウムを純金属、溶解した水酸化物、又は溶解塩のうちいずれかとして注入するプロセス及びシステムを開発した。本明細書中の実施形態は、既存のシステムとは異なり、溶融カリウム金属、又はカリウム塩もしくは水酸化カリウムの溶液を、反応器に入るEBフィード、主蒸気ライン、又は主EB/蒸気フィードに直接注入できる。カリウム又はカリウム溶液への熱伝達を制限するよう注入ノズルを設計できるため、カリウム又はカリウム溶液は、ノズルを通過して蒸気、EB、又はEB/蒸気の高温ストリーム中に入るまで沸騰しない。注入後、カリウム又はカリウム化合物は触媒床に到達する前にプロセス管内で蒸発し、フィードストリームと充分に混ざり合うので、カリウムが触媒床全体に良好に分散する。従来の方法では、物質を気化させてから反応器フィードに注入することに焦点が当てられていたが、本明細書中の実施形態では異なる手法が用いられ、注入前のカリウム、カリウム化合物、又はカリウム溶液をあえて気化させない。 Therefore, in order to avoid clogging the injection system, a process and system has been developed to inject potassium either as pure metal, dissolved hydroxide, or dissolved salt. Embodiments herein differ from existing systems by directing molten potassium metal, or solutions of potassium salts or potassium hydroxide, into the EB feed, main steam line, or main EB/steam feed that enters the reactor. Can be injected. The injection nozzle can be designed to limit heat transfer to the potassium or potassium solution so that the potassium or potassium solution does not boil until it passes through the nozzle into the hot stream of steam, EB, or EB/steam. After injection, the potassium or potassium compound evaporates in the process tube before reaching the catalyst bed and mixes well with the feed stream so that the potassium is well distributed throughout the catalyst bed. While traditional methods have focused on vaporizing the material and then injecting it into the reactor feed, embodiments herein use a different approach to remove potassium, potassium compounds, or Do not evaporate the potassium solution.

一つの態様において、本明細書に開示される実施形態は、エチルベンゼンを脱水素化するためのプロセスに関する。上記プロセスは、蒸気ストリーム及びエチルベンゼンストリームを混合してエチルベンゼン/蒸気フィード混合物を形成する工程を含んでもよい。次いで、上記エチルベンゼン/蒸気フィード混合物を、アルカリ金属促進触媒を含む脱水素反応器に供給して、エチルベンゼンの一部をスチレンに変換してもよい。上記蒸気ストリーム、上記エチルベンゼンストリーム、又は上記エチルベンゼン/蒸気フィード混合物のうち少なくとも1種を含むフィードストリームに、アルカリ金属液、アルカリ金属化合物液、又はアルカリ金属を含む溶液から選択される液体を注入してもよい。注入後、上記液体は、上記脱水素反応器の上流で上記フィードストリーム中に気化及び分散する。上記液体(上記アルカリ金属、上記アルカリ金属化合物液、又は上記アルカリ金属を含む溶液)は、注入の上流の地点から注入ノズルまで液体状態に維持してもよい。上記注入ノズルを通して上記液体を液体形態で分散させて、上記フィードストリーム中に分散した液体の小滴を形成する。その後、上記液体は、上記蒸気状フィードストリーム中に蒸発及び/又は溶解する。 In one aspect, embodiments disclosed herein relate to a process for dehydrogenating ethylbenzene. The process may include mixing a steam stream and an ethylbenzene stream to form an ethylbenzene/steam feed mixture. The ethylbenzene/steam feed mixture may then be fed to a dehydrogenation reactor containing an alkali metal promoted catalyst to convert a portion of the ethylbenzene to styrene. Injecting a liquid selected from an alkali metal liquid, an alkali metal compound liquid, or an alkali metal-containing solution into the feed stream comprising at least one of the vapor stream, the ethylbenzene stream, or the ethylbenzene/steam feed mixture. Good too. After injection, the liquid vaporizes and disperses into the feedstream upstream of the dehydrogenation reactor. The liquid (the alkali metal, the alkali metal compound liquid, or the alkali metal-containing solution) may be maintained in a liquid state from a point upstream of injection to the injection nozzle. The liquid is dispersed in liquid form through the injection nozzle to form droplets of liquid dispersed in the feedstream. The liquid then evaporates and/or dissolves into the vaporous feedstream.

別の態様において、本明細書中に開示される実施形態は、エチルベンゼン脱水素反応器において触媒活性を維持するためのシステムに関する。上記システムは、液体アルカリフィードストリームを含んでもよく、該フィードストリームは必要に応じて加熱又は断熱されて、アルカリ金属、アルカリ金属化合物液、及びアルカリ金属を含む溶液のうち少なくとも1種から選択される液体アルカリフィードを液体状態に維持する。上記システムはまた、蒸気ストリーム、エチルベンゼンフィードストリーム、及びエチルベンゼン/蒸気フィードストリームから選択されるプロセスフィードストリームに上記液体アルカリフィードを液体として注入してアルカリ含有フィードを形成するための注入ノズルを含んでもよい。また、上記システムは、アルカリ金属促進触媒を含み、かつ上記アルカリ含有フィード又は上記アルカリ含有フィードを含む混合物を受け入れるための入口を有する脱水素反応器を含む。 In another aspect, embodiments disclosed herein relate to a system for maintaining catalyst activity in an ethylbenzene dehydrogenation reactor. The system may include a liquid alkaline feedstream, optionally heated or insulated, selected from at least one of an alkali metal, a liquid alkali metal compound, and a solution containing an alkali metal. Maintain liquid alkaline feed in liquid state. The system may also include an injection nozzle for injecting the liquid alkali feed as a liquid into a process feedstream selected from a vapor stream, an ethylbenzene feedstream, and an ethylbenzene/vapor feedstream to form an alkali-containing feed. . The system also includes a dehydrogenation reactor comprising an alkali metal promoted catalyst and having an inlet for receiving the alkali-containing feed or a mixture comprising the alkali-containing feed.

上記液体フィードを液体状態に維持するために、上記アルカリフィードストリームは、上記注入ノズルの上流で蒸気トレース、断熱、又は冷却材トレースされていてもよい。上記蒸気トレース、断熱等は、上記注入ノズルまで、又は可能な限り近くまで継続してもよい。 The alkaline feed stream may be vapor traced, adiabatic, or coolant traced upstream of the injection nozzle to maintain the liquid feed in a liquid state. The vapor trace, insulation, etc. may continue up to the injection nozzle, or as close as possible.

いくつかの実施形態において、上記システムは、上記注入ノズルに流体的に接続された水フィードストリームをさらに含んでもよい。いくつかの実施形態において、上記液体アルカリフィード及び上記水フィードストリームを上記注入ノズルに交互に供給するために、制御システムを備えていてもよい。 In some embodiments, the system may further include a water feedstream fluidly connected to the injection nozzle. In some embodiments, a control system may be included to alternately supply the liquid alkaline feed and the water feedstream to the injection nozzle.

別の態様において、本明細書に開示される実施形態は、反応器において触媒活性を維持するためのプロセスに関する。上記プロセスは、反応器入口の上流で、不活性物質及び/又は反応物質を含む蒸気状フィードストリームに、触媒再生化合物を含む液体を注入する工程を含んでもよい。上記液体を上記反応器の上流のフロー管内で上記蒸気状フィードストリーム中に気化及び分散させて、上記触媒再生化合物と不活性物質又は反応物質の少なくとも1種とを含む蒸気状混合物を形成してもよい。上記反応器中の触媒が所期の反応を行うのと同時に、上記反応器内に含まれる触媒を上記蒸気状触媒再生化合物と接触させて、上記反応器内の上記触媒の活性を高めてもよい。 In another aspect, embodiments disclosed herein relate to a process for maintaining catalyst activity in a reactor. The process may include injecting a liquid containing a catalyst regeneration compound into a vaporous feedstream containing an inert material and/or a reactant upstream of a reactor inlet. vaporizing and dispersing the liquid into the vaporous feedstream in a flow tube upstream of the reactor to form a vaporous mixture comprising the catalyst regeneration compound and at least one inert material or reactant; Good too. The activity of the catalyst in the reactor may be increased by contacting the catalyst contained in the reactor with the vaporous catalyst regeneration compound at the same time that the catalyst in the reactor carries out the desired reaction. good.

以下の説明及び添付の特許請求の範囲から他の態様及び利点が明らかとなるであろう。 Other aspects and advantages will be apparent from the following description and the appended claims.

本明細書中の実施形態に係るエチルベンゼンを脱水素化してスチレンを生成するためのシステムを示す簡略化プロセスフロー図である。1 is a simplified process flow diagram illustrating a system for dehydrogenating ethylbenzene to produce styrene according to embodiments herein; FIG. 本明細書中の実施形態に係る脱水素化プロセスに化合物を注入するためのシステムを示す簡略化プロセスフロー図である。1 is a simplified process flow diagram illustrating a system for injecting compounds into a dehydrogenation process according to embodiments herein; FIG. 本明細書中の実施形態に係る脱水素化プロセスのフローストリームへの化合物の注入をシミュレートした結果を図示する。2 illustrates the results of simulating the injection of compounds into a flow stream of a dehydrogenation process according to embodiments herein; FIG.

本明細書に開示される実施形態は、概して、アルキルベンゼン等のアルキル芳香族の脱水素化によるアルケニル芳香族の生成、例えば、エチルベンゼンの脱水素化によるスチレンの製造に関する。より具体的には、本明細書中の実施形態は、脱水素反応器内で触媒活性を維持するためのプロセス及びシステムに関する。さらにより具体的には、本明細書中の実施形態は、反応システムへの触媒再生化合物の注入に関する。例えば、本明細書中の実施形態は、脱水素反応器内で触媒活性を維持するためのカリウム又はカリウム化合物の注入に関するものであってもよい。 Embodiments disclosed herein generally relate to the production of alkenyl aromatics by dehydrogenation of alkyl aromatics such as alkylbenzenes, for example, the production of styrene by dehydrogenation of ethylbenzene. More specifically, embodiments herein relate to processes and systems for maintaining catalyst activity within a dehydrogenation reactor. Even more specifically, embodiments herein relate to the injection of catalyst regeneration compounds into a reaction system. For example, embodiments herein may relate to the injection of potassium or potassium compounds to maintain catalyst activity within a dehydrogenation reactor.

エチルベンゼンの脱水素化によるスチレンの生成に関連して本明細書中の実施形態を以下に説明する。しかしながら、当業者であれば、本明細書に開示されるプロセスは、他のアルキル芳香族炭化水素を脱水素化してアルケニル芳香族炭化水素を生成するプロセス、例えば、クメンを脱水素化してα-メチルスチレンを生成、エチルトルエンを脱水素化してビニルトルエンを生成、及び他の多数のアルケニル芳香族化合物を生成するプロセスに適用できることが容易に理解できる。ブタンを脱水素化してブタジエンを生成するプロセスや、アルキル芳香族の脱アルキル化、アンモニアの合成、無水マレイン酸の合成等の他の変換プロセスも、本明細書中の実施形態から恩恵を受け得る。 Embodiments herein are described below in connection with the production of styrene by dehydrogenation of ethylbenzene. However, those skilled in the art will appreciate that the processes disclosed herein are similar to processes for dehydrogenating other alkyl aromatic hydrocarbons to produce alkenyl aromatic hydrocarbons, such as dehydrogenating cumene to produce α- It can be easily seen that the process can be applied to produce methylstyrene, dehydrogenate ethyltoluene to produce vinyltoluene, and numerous other alkenyl aromatic compounds. Other conversion processes such as the dehydrogenation of butane to produce butadiene, the dealkylation of alkyl aromatics, the synthesis of ammonia, the synthesis of maleic anhydride, etc. may also benefit from embodiments herein. .

ここで図1を参照すると、スチレンプラントの脱水素反応エリアの典型的な構造を示す簡略化フロー図が示されている。スチレンモノマーは、吸熱反応であるエチルベンゼン(EB)フィードの脱水素化により製造される。エチルベンゼンと水との共沸混合物を気化させたものをフローライン24を通して反応ゾーンに供給する。反応ゾーンは、2~4個の脱水素反応器26、28を含んでもよい。各反応器26からの流出物は、蒸気で再加熱されてから次の反応器26又は最終反応器28に進入してもよい。反応器流出物の再加熱に用いる蒸気は一般的に主蒸気(Main Steam:MS)と呼ばれ、フローライン32及びコイル38を通して蒸気過熱器30から供給され、最終的に気化EB/水混合物とともに第1の反応器26の入口34に進入する。気化EB/水混合物もまた、交換器36において最終反応器28からの流出物により予熱してもよい。図1は脱水素化システムの一例であり、エチルベンゼンを脱水素化するための他のプロセス及びシステムもまた、本明細書中の実施形態から恩恵を受け得る。 Referring now to FIG. 1, there is shown a simplified flow diagram illustrating the typical structure of a dehydrogenation reaction area of a styrene plant. Styrene monomer is produced by dehydrogenation of an ethylbenzene (EB) feed, which is an endothermic reaction. A vaporized azeotrope of ethylbenzene and water is supplied to the reaction zone through a flow line 24. The reaction zone may include 2 to 4 dehydrogenation reactors 26,28. The effluent from each reactor 26 may be reheated with steam before entering the next reactor 26 or final reactor 28. The steam used to reheat the reactor effluent, commonly referred to as Main Steam (MS), is supplied from steam superheater 30 through flow line 32 and coil 38, and is ultimately combined with the vaporized EB/water mixture. Enter inlet 34 of first reactor 26 . The vaporized EB/water mixture may also be preheated in exchanger 36 with the effluent from final reactor 28. Although FIG. 1 is an example of a dehydrogenation system, other processes and systems for dehydrogenating ethylbenzene may also benefit from the embodiments herein.

上述の通り、反応器26、28に含まれる触媒は、触媒成分又は共触媒成分の移動によって活性を失い得る。化合物を注入して触媒の活性を維持又は保持しやすくすることで、運転停止及び触媒交換が必要となるまでの触媒寿命及び反応システムの総稼働時間を延ばすことが望ましい。例えば、カリウム安定化脱水素触媒は、反応器にカリウム又はカリウム化合物を導入することによって恩恵を受け得る。本明細書中の実施形態は、注入システム又は関連配管におけるカリウム又はカリウム塩の蓄積を最小限に抑えるか、あるいは蓄積させることなく、カリウムを有用な形態で提供することができる。 As discussed above, the catalyst contained in reactors 26, 28 may lose activity due to migration of catalyst or cocatalyst components. It is desirable to inject compounds to help maintain or retain the activity of the catalyst, thereby increasing the catalyst life and the total operating time of the reaction system before shutdown and catalyst replacement is required. For example, potassium stabilized dehydrogenation catalysts can benefit from introducing potassium or potassium compounds into the reactor. Embodiments herein can provide potassium in a useful form with minimal or no accumulation of potassium or potassium salts in the injection system or associated piping.

従って、本明細書に開示されるプロセス及びシステムを用いて、溶融カリウム金属、又はカリウム塩もしくは水酸化カリウムの溶液を、気化させた反応器フィードストリームに1つ以上の注入システム50を介して直接注入してもよい。例えば、液体金属又は溶液を、反応器26に入るエチルベンゼン(EB)フィード24/25、主蒸気ライン40、又は主EB/蒸気フィード42に1つ以上の注入システム50を介して導入してもよい。いくつかの実施形態において、例えば、溶融液体カリウムをEB/蒸気ストリームに注入してもよい。 Accordingly, using the processes and systems disclosed herein, molten potassium metal, or a solution of potassium salt or potassium hydroxide, is directly introduced into the vaporized reactor feed stream via one or more injection systems 50. May be injected. For example, the liquid metal or solution may be introduced into the ethylbenzene (EB) feed 24/25 entering the reactor 26, the main vapor line 40, or the main EB/steam feed 42 via one or more injection systems 50. . In some embodiments, for example, molten liquid potassium may be injected into the EB/vapor stream.

カリウム金属は約63.5℃で溶融する。蒸気トレースした容器を用いてカリウム金属を保管してもよく、蒸気トレース又は断熱した配管によって金属を液体状態に維持し、プロセスユニットに流入させることができる。液体カリウムは、例えば図1に示すストリーム42等、脱水素反応器へのEB/蒸気フィードを含む管に直接計量供給してもよい。カリウムはおよそ759℃で沸騰する。一般に、脱水素反応器へのフィードの温度は500℃~約650℃の範囲である。EB/蒸気のプロセス温度は、カリウムを溶融状態に保つ程の高温だが、カリウムを沸騰させる程の高温ではない。 Potassium metal melts at about 63.5°C. A vapor-traced container may be used to store the potassium metal, and vapor-traced or insulated piping may maintain the metal in a liquid state and allow it to flow into the process unit. Liquid potassium may be metered directly into a tube containing the EB/steam feed to the dehydrogenation reactor, such as stream 42 shown in FIG. 1, for example. Potassium boils at approximately 759°C. Generally, the temperature of the feed to the dehydrogenation reactor ranges from 500°C to about 650°C. The EB/steam process temperature is high enough to keep the potassium in a molten state, but not high enough to boil the potassium.

カリウム金属は、例えば、EB/蒸気フィード混合物中にノズルを通して窒素又は別の適当な不活性ガスで噴霧又は微粒化してもよい。カリウム金属はノズルに繋がる配管で沸騰又は気化することはないため、汚染堆積物が残存してラインが詰まることはない。システムへのカリウムの期待供給速度は、反応器の大きさ及び触媒量にもよるが、例えば50~1000g/時であってもよく、従って、供給速度は、一般的に入手可能な部材で制御してもよい。 Potassium metal may be atomized or atomized, for example, with nitrogen or another suitable inert gas through a nozzle into the EB/steam feed mixture. Potassium metal does not boil or vaporize in the piping leading to the nozzle, so no contaminant deposits remain and clog the lines. The expected feed rate of potassium to the system may be, for example, 50 to 1000 g/hour, depending on the reactor size and catalyst amount; therefore, the feed rate can be controlled with commonly available components. You may.

他の実施形態において、カリウム塩又は水酸化カリウムの溶液を反応器26の上流でEB/蒸気ストリームに注入してもよい。水に溶解したカリウム塩は、注入ノズルに繋がる管で沸騰し始めるか、あるいはほとんどが気化する可能性があり、その結果、析出したカリウム塩又は水酸化カリウムが管に堆積してシステムを詰まらせる。50重量%KOH水溶液の沸点は約145℃であり、これは反応器へのフィードの温度である500℃~650℃よりもはるかに低い。しかしながら、本明細書中の実施形態によれば、カリウム溶液を反応器フィードに断熱管を通して注入することで、溶液が沸騰することがなく、ノズルが汚染されることもないような充分に低い温度にカリウム溶液を維持する。 In other embodiments, a solution of potassium salt or potassium hydroxide may be injected into the EB/steam stream upstream of reactor 26. Potassium salts dissolved in water may begin to boil or mostly vaporize in the tube leading to the injection nozzle, resulting in precipitated potassium salts or potassium hydroxide depositing in the tube and clogging the system. . The boiling point of a 50% by weight aqueous KOH solution is about 145°C, which is much lower than the temperature of the feed to the reactor, which is 500°C to 650°C. However, according to embodiments herein, the potassium solution is injected into the reactor feed through an insulated tube at a temperature sufficiently low that the solution does not boil and the nozzle is not contaminated. Keep the potassium solution at

図2に、カリウム溶液を沸騰させずに注入するためのシステム50の簡略化フロー図を示す。主EB/蒸気フィード8は、反応器入口6へ向かって管7を通過している。カリウム溶液1は注入ノズルアセンブリを通して供給される。注入ノズルアセンブリは、供給管4、ノズル5、シェル2、及び断熱材3を含んでもよい。断熱層3は、取り囲んで供給管4内のカリウム溶液の温度をノズル5に至るまでずっと沸点未満の温度に維持する。ノズル5において、溶液をEB/蒸気フィード8中に微粒化する。カリウム溶液がノズル5に至るまでずっと管4内で液体として維持されるため、ノズル汚染を最小限に抑えるか、あるいは排除することができる。 FIG. 2 shows a simplified flow diagram of a system 50 for non-boiling injection of potassium solution. Main EB/steam feed 8 passes through tube 7 towards reactor inlet 6. Potassium solution 1 is supplied through an injection nozzle assembly. The injection nozzle assembly may include a supply tube 4 , a nozzle 5 , a shell 2 and an insulation 3 . The insulation layer 3 surrounds and maintains the temperature of the potassium solution in the supply pipe 4 below the boiling point all the way to the nozzle 5 . At nozzle 5, the solution is atomized into EB/steam feed 8. Since the potassium solution is maintained as a liquid in the tube 4 all the way to the nozzle 5, nozzle contamination can be minimized or eliminated.

カリウム溶液の沸騰を防ぐのに必要な断熱材の種類及び断熱層の厚さは、使用するカリウム塩又は化合物、及び管を通って注入ノズルへ向かう溶液の期待流速に依存することになる。溶液の沸点が高いほど、また溶液の流速が速いほど、必要な断熱材は少ない。溶液の流速によって、カリウムを0.01~10重量ppmの濃度で反応器フィードに注入することを目標としてもよい。いくつかの実施形態において、溶液供給ラインを断熱してもよい。他の実施形態において、溶液供給ラインは、水等の冷熱交換媒体との熱交換により冷却してもよい。例えば、熱交換トレースにより冷却してもよく、熱交換トレースは、溶液供給管に巻き付けられた環状配管又はコイルを含んでもよい。環状配管又はコイルは、大幅に高温のEB、蒸気、又はEB/蒸気配管及びフィードとの熱交換をなくすために、少なくともEB、蒸気、又はEB/蒸気注入位置に近接した(例えば、少なくとも数フィート以内の)溶液供給ラインを包囲してもよい。 The type of insulation and thickness of the insulation layer required to prevent boiling of the potassium solution will depend on the potassium salt or compound used and the expected flow rate of the solution through the tubing to the injection nozzle. The higher the boiling point of the solution and the faster the solution flow rate, the less insulation is required. Depending on the solution flow rate, one may aim to inject potassium into the reactor feed at a concentration of 0.01 to 10 ppm by weight. In some embodiments, the solution supply line may be insulated. In other embodiments, the solution supply line may be cooled by heat exchange with a cold heat exchange medium, such as water. For example, cooling may be provided by a heat exchange trace, which may include annular tubing or coils wrapped around the solution supply tube. The ring piping or coils should be at least close to the EB, steam, or EB/steam injection location (e.g., at least several feet away) to eliminate heat exchange with significantly hotter EB, steam, or EB/steam piping and feeds. (within) the solution supply line may be enclosed.

上述した通り、図2に示すシステムを用いて、カリウム溶液を連続的又は断続的にフィードストリームに注入してもよい。ジャケット2を含む管4を使用することもでき、この場合、熱交換媒体3が管を循環して、カリウム溶液を注入ノズル5まで液体として維持する。また、当業者であれば、上記記載に基づき、ジャケット2を用いて環状領域で加熱媒体3(蒸気トレース等)を供給して、カリウム金属を注入ノズル5まで溶融状態に維持することも想定できる。断続的に注入を行う場合、連続的に水を流すことで、管4を通る溶液又は流体の移動を維持してもよい。 As mentioned above, the system shown in FIG. 2 may be used to continuously or intermittently inject potassium solution into the feedstream. A tube 4 comprising a jacket 2 can also be used, in which case a heat exchange medium 3 circulates through the tube to maintain the potassium solution as a liquid up to the injection nozzle 5. Based on the above description, a person skilled in the art can also envisage using the jacket 2 to supply a heating medium 3 (such as a steam trace) in the annular region to maintain the potassium metal in a molten state up to the injection nozzle 5. . When injecting intermittently, a continuous flow of water may maintain the movement of the solution or fluid through the tube 4.

また、溶融カリウム注入及びカリウム溶液注入のいずれの場合でも、確実に溶液又はカリウムを気化させ、反応器フィードと混合させることが重要である。従って、ノズルの噴霧角度は、良好な散布となるよう、かつ注入金属又は溶液を適当な粒径で微粒化して、EB/蒸気供給管壁に蓄積させずに混合及び気化させるよう構成できる。 Also, for both molten potassium injection and potassium solution injection, it is important to ensure that the solution or potassium is vaporized and mixed with the reactor feed. Therefore, the spray angle of the nozzle can be configured to provide good dispersion and to atomize the injected metal or solution to a suitable particle size for mixing and vaporization without accumulation on the EB/steam supply pipe wall.

いくつかの実施形態において、EB/蒸気供給管の中央に単一の中央噴霧ノズル5が設置されていてもよい。他の実施形態において、複数の注入ノズルを管の周囲に配置して、供給ラインの中央に向かって噴霧してもよい。この方法は、供給管の直径が非常に大きい(数インチ)場合にカリウムを散布するのに良い方法となり得る。しかしながら、いずれの実施形態でも、堆積物や腐食を最小限に抑えるために、塩溶液又は溶融金属が可能な限り管壁から離れているように噴霧ノズルの向きを合わせるべきである。 In some embodiments, a single central spray nozzle 5 may be installed in the middle of the EB/steam supply pipe. In other embodiments, multiple injection nozzles may be placed around the tube to spray toward the center of the supply line. This method can be a good way to distribute potassium when the diameter of the feed tube is very large (several inches). However, in either embodiment, the spray nozzle should be oriented so that the salt solution or molten metal is as far away from the tube wall as possible to minimize deposits and corrosion.

いくつかの実施形態において、かなり希釈されたカリウム塩又は水酸化カリウムの溶液を用いると有利であることがわかった。例えば、0.02~0.5重量%溶液を用いてもよい。直感に反するように思われるが、濃縮した溶液よりも溶液の沸点が低くなり得るため、溶液粘度を低くすると、溶液をより細かい小滴として噴霧して分散/気化しやすくするのに役立つことがわかった。また、溶液濃度を低くするということは、純水又は実質的な純水を注入装置から連続的に供給して、注入装置をきれいに保つことができることを意味する。いくつかの実施形態においては、触媒活性を維持するために、カリウム塩又は水酸化カリウムを断続的に導入し得る。溶液がかなり希釈されていても、このことがプロセス条件に影響することはほとんどない。さらに、希釈溶液では、同量のカリウムを導入するのに流速を速めなければならないことがあるため、カリウム溶液を沸点未満に維持するための断熱要件を低減することができる。 In some embodiments, it has been found to be advantageous to use highly dilute solutions of potassium salts or potassium hydroxide. For example, a 0.02 to 0.5% by weight solution may be used. Although it seems counterintuitive, lowering the solution viscosity can help atomize the solution as finer droplets, making it easier to disperse/vaporize, since the boiling point of the solution can be lower than that of a concentrated solution. Understood. Lower solution concentrations also mean that pure or substantially pure water can be continuously supplied from the injector to keep the injector clean. In some embodiments, potassium salt or potassium hydroxide may be introduced intermittently to maintain catalyst activity. Even if the solution is quite dilute, this has little effect on the process conditions. Additionally, dilute solutions may require faster flow rates to introduce the same amount of potassium, thereby reducing the insulation requirements to maintain the potassium solution below its boiling point.

上述した通り、本明細書中の実施形態は、触媒活性を維持しつつ、エチルベンゼン等のアルキルベンゼンを脱水素化するためのプロセスに関する。上記プロセスは、蒸気ストリーム及びエチルベンゼンストリームを混合してアルキルベンゼン/蒸気フィード混合物を形成する工程を含んでもよい。次いで、アルカリ金属促進触媒を含む脱水素反応器にアルキルベンゼン/蒸気フィード混合物を供給して、アルキルベンゼンの一部を脱水素化(例えば、エチルベンゼンを脱水素化してスチレンを生成)してもよい。 As mentioned above, embodiments herein relate to a process for dehydrogenating alkylbenzenes, such as ethylbenzene, while maintaining catalyst activity. The process may include mixing a steam stream and an ethylbenzene stream to form an alkylbenzene/steam feed mixture. The alkylbenzene/steam feed mixture may then be fed to a dehydrogenation reactor containing an alkali metal promoted catalyst to dehydrogenate a portion of the alkylbenzene (eg, dehydrogenate ethylbenzene to produce styrene).

アルカリ金属促進触媒の活性を維持するために、本明細書中の実施形態に係るプロセスは、蒸気ストリーム、アルキルベンゼンフィードストリーム、又はアルキルベンゼン/蒸気フィード混合物のうち少なくとも1種を含むフィードストリームに、アルカリ金属液、アルカリ金属化合物液、又はアルカリ金属を含む溶液から選択される液体を注入する工程を含む。上記液体は、フィードストリームに液体として注入され、脱水素反応器の上流でフィードストリーム中に気化及び分散する。 To maintain the activity of the alkali metal promoted catalyst, processes according to embodiments herein add an alkali metal to a feedstream comprising at least one of a steam stream, an alkylbenzene feedstream, or an alkylbenzene/steam feed mixture. The method includes the step of injecting a liquid selected from a liquid, an alkali metal compound liquid, or a solution containing an alkali metal. The liquid is injected as a liquid into the feedstream and vaporized and dispersed into the feedstream upstream of the dehydrogenation reactor.

いくつかの実施形態において、アルカリ金属促進触媒はカリウム促進触媒を含む。いくつかの実施形態において、アルカリ金属促進触媒は鉄系脱水素触媒を含んでもよい。米国特許第5739071号明細書には、例えばカリウムで促進されるFe2O3をはじめとする各種触媒等、好適な鉄系触媒の例が多数記載されている。また、例えばバナジウム又はバナジウム化合物の無水マレイン酸反応器への注入など、他の触媒システムも本明細書に開示される注入方法から恩恵を受け得る。 In some embodiments, the alkali metal promoted catalyst includes a potassium promoted catalyst. In some embodiments, the alkali metal promoted catalyst may include an iron-based dehydrogenation catalyst. U.S. Pat. No. 5,739,071 describes many examples of suitable iron-based catalysts, including various catalysts, including, for example, potassium-promoted Fe2O3. Other catalyst systems may also benefit from the injection methods disclosed herein, such as, for example, injection of vanadium or vanadium compounds into a maleic anhydride reactor.

いくつかの実施形態において、アルカリ金属は溶液として注入される。該溶液は、例えば、非常に希釈されたアルカリ金属化合物又はアルカリ金属塩の水溶液であってもよい。例えば、アルカリ金属を含む溶液は、0.01~1.0重量%、例えば0.02~0.5重量%のアルカリ金属を水中に含む水溶液であってもよい。 In some embodiments, the alkali metal is injected as a solution. The solution may be, for example, a highly dilute aqueous solution of an alkali metal compound or alkali metal salt. For example, the solution containing an alkali metal may be an aqueous solution containing 0.01 to 1.0% by weight, such as 0.02 to 0.5% by weight, of an alkali metal in water.

本明細書中の注入システムは、注入の上流の地点から注入ノズルまで上記液体(すなわち、アルカリ金属、アルカリ金属化合物液、又はアルカリ金属を含む溶液)を液体状態に維持するよう構成されていてもよい。そして、上記注入システムを用いて、注入ノズルを通して上記液体を分散させ、フィードストリーム中に分散した液体の小滴を形成してもよく、この時点で、注入された液体は蒸気状フィードストリーム中に溶解又は蒸発してもよい。 The injection system herein may be configured to maintain the liquid (i.e., alkali metal, alkali metal compound liquid, or alkali metal-containing solution) in a liquid state from a point upstream of injection to the injection nozzle. good. The injection system may then be used to disperse the liquid through an injection nozzle to form dispersed droplets of liquid in the feedstream, at which point the injected liquid is in the vaporized feedstream. May be dissolved or evaporated.

様々な実施形態において、注入ノズルは、上記液体の小滴を分散させるよう構成されていてもよく、該小滴の初期粒径は、100ミクロン以下、75ミクロン以下、又は50ミクロン以下であってもよい。理解されるように、小滴の粒径は、上記液体が蒸気中に分散して溶解するか、あるいは別の方法で蒸発するにつれて、小さくなり得る。従って、「初期」粒径は、注入ノズルから吐出されたときの小滴粒子の粒径に関する。 In various embodiments, the injection nozzle may be configured to disperse droplets of the liquid, the droplets having an initial particle size of 100 microns or less, 75 microns or less, or 50 microns or less. Good too. As will be appreciated, the droplet size may become smaller as the liquid is dispersed into the vapor, dissolved, or otherwise evaporated. The "initial" particle size therefore relates to the particle size of the droplet particles as they are expelled from the injection nozzle.

いくつかの実施形態において、注入ノズルは、フィードストリーム内の中央に(例えば、フィードストリーム管の長手軸に近接して)設置されていてもよい。他の実施形態において、上記液体は、フィードストリームの周囲に配置された2つ以上の注入ノズルを通して分散させてもよく、これらのノズルは、フィードストリームの中央に向かってフィード(EB、蒸気、又はEB/蒸気等)と並流で噴霧するよう構成されている。並流で注入すると、反応器に供給される大幅に大きな蒸気/炭化水素混合物とともに、上記液体を下流へと引き込むことができる。さらに、並流注入は、上記液体が配管壁に直接噴霧されないようにすることにより、移送配管に液体小滴が蓄積するのを最小限に抑えるよう構成してもよい。 In some embodiments, the injection nozzle may be centrally located within the feedstream (eg, proximate the longitudinal axis of the feedstream tube). In other embodiments, the liquid may be dispersed through two or more injection nozzles placed around the periphery of the feedstream, the nozzles directing the feed (EB, steam, or EB/steam, etc.). Co-current injection allows the liquid to be drawn downstream with a significantly larger vapor/hydrocarbon mixture being fed to the reactor. Furthermore, co-current injection may be configured to minimize the accumulation of liquid droplets in the transfer piping by preventing the liquid from being sprayed directly onto the pipe walls.

いくつかの実施形態において、触媒活性を維持又は復活させるには、アルカリ金属又はアルカリ金属化合物を連続的に注入しなくてはならない場合がある。他の実施形態において、触媒活性を維持又は復活させるには、アルカリ金属又はアルカリ金属化合物を断続的に注入しさえすればよい場合もある。いくつかの実施形態において、例えば、本明細書中のプロセスは、注入ノズルを通して上記液体の注入と純水ストリームの注入とを交互に行う工程を含んでもよい。言い換えれば、上記プロセスは、上記液体の注入を断続的に停止し、代わりに注入ノズルから純水を注入する工程を含んでもよい。水の注入は同様の方法で行ってもよく、この場合、水を注入ノズルまで液体として維持し、注入ノズルで散布する。純水液体ストリームが断続的に存在すると、配管壁及び注入ノズルをきれいに維持し、通常の運転又はトラブルによって生じてしまい得るアルカリ金属又はアルカリ金属化合物の蓄積物を除去しやすくなる。 In some embodiments, continuous injection of alkali metal or alkali metal compound may be required to maintain or restore catalyst activity. In other embodiments, only intermittent injections of the alkali metal or alkali metal compound may be necessary to maintain or restore catalyst activity. In some embodiments, for example, the processes herein may include alternating injection of the liquid and injection of a pure water stream through an injection nozzle. In other words, the process may include the step of intermittently stopping the injection of the liquid and instead injecting pure water from the injection nozzle. Injection of water may be carried out in a similar manner, in which case the water is maintained as a liquid up to the injection nozzle and is dispersed at the injection nozzle. The intermittent presence of a pure water liquid stream helps keep the piping walls and injection nozzles clean and removes alkali metal or alkali metal compound build-up that may result from normal operation or trouble.

いくつかの実施形態において、上記液体を注入するプロセスは、上記液体を不活性ガスで微粒化する工程を含んでもよい。例えば、窒素、二酸化炭素、蒸気、アルゴン等、対象の反応システムに対して不活性と考えられるガスを使用してもよい。不活性ガスを、散布ノズルのすぐ上流又は散布ノズル内で上記液体と混合することで、上記液体が所望の初期粒径で蒸気/炭化水素移送管内に分散するのを向上できる。 In some embodiments, the process of injecting the liquid may include atomizing the liquid with an inert gas. For example, gases considered inert to the reaction system of interest may be used, such as nitrogen, carbon dioxide, steam, argon, and the like. Mixing an inert gas with the liquid immediately upstream of or within the sparge nozzle can improve the dispersion of the liquid into the vapor/hydrocarbon transfer tube at the desired initial particle size.

蒸気又は蒸気/炭化水素フィードストリーム中に小滴が分散した後、小滴は、フィードストリーム中に蒸気として蒸発及び分散してもよい。アルカリ金属又はアルカリ金属化合物を触媒床全体に分布させるために、かつ入口に近接した触媒粒子にのみ液体が沈降するのを避けるために、反応器入口の上流で上記液体を完全に気化することが望ましい。例えば、いくつかの実施形態において、微粒化及び初期粒径、ストリーム温度、初期液体小滴粒径、ならびに当業者が容易に認識できる他の要因にもよるが、上記液体の蒸発は、約5m、10m、又は15mの距離内で達成できることがわかった。従って、様々な実施形態において、注入ノズルアセンブリ及び関連部材は、反応器入口から上流へ適度に離れて、例えば、反応器入口の少なくとも5m上流、反応器入口の少なくとも10m上流、又は反応器入口の少なくとも15m上流に配置してもよい。いくつかの実施形態において、注入ノズルは、脱水素反応器入口から上流へ約5m~10m離れて主エチルベンゼン/蒸気フィードストリーム中に配置されている。 After the droplets are dispersed into the steam or steam/hydrocarbon feedstream, the droplets may evaporate and disperse as steam into the feedstream. In order to distribute the alkali metal or alkali metal compound throughout the catalyst bed and to avoid settling of the liquid only on catalyst particles close to the inlet, it is possible to completely vaporize the liquid upstream of the reactor inlet. desirable. For example, in some embodiments, evaporation of the liquid may be approximately 5 m It has been found that this can be achieved within a distance of , 10m, or 15m. Accordingly, in various embodiments, the injection nozzle assembly and associated components are located at a reasonable distance upstream from the reactor inlet, such as at least 5 m upstream of the reactor inlet, at least 10 m upstream of the reactor inlet, or at least 10 m upstream of the reactor inlet. It may be located at least 15 meters upstream. In some embodiments, the injection nozzle is located in the main ethylbenzene/steam feedstream about 5 m to 10 m upstream from the dehydrogenation reactor inlet.

例えば上記液体を主蒸気ライン40に注入できる場合等の他の実施形態において、配管システムの混合部やベンド等の部分よりかなり前で上記液体をストリーム中に気化及び分散させることが好ましい。配管システムのそのような部分より前で上記液体を導入する距離が短すぎると、微粒化液同士が直接衝突して、望ましくない蓄積が生じたり、フローが制限されたり、配管部材が目詰まりしたりするおそれがある。従って、様々な実施形態において、注入ノズルアセンブリ及び関連部材は、ベンド、T継手等の配管部材から上流へ適度に離れて、例えば、配管部材の少なくとも5m上流、配管部材の少なくとも10m上流、又は配管部材の少なくとも15m上流で直管部に配置されていてもよい。 In other embodiments, such as where the liquid can be injected into the main vapor line 40, it is preferred to vaporize and disperse the liquid into the stream well before the mixing section, bend, etc. of the piping system. If the distance of introduction of the liquids is too short before such parts of the piping system, the atomized liquids may directly impinge on each other, resulting in undesirable build-up, flow restriction, or clogging of piping components. There is a risk of Accordingly, in various embodiments, the injection nozzle assembly and related components are located at a reasonable distance upstream from the piping component, such as a bend, tee, etc., e.g., at least 5 meters upstream of the piping component, at least 10 meters upstream of the piping component, or at least 10 meters upstream of the piping component. It may be arranged in a straight pipe section at least 15 m upstream of the member.

本明細書中の実施形態はまた、反応器において触媒活性を維持するためのシステムに関する。上記システムは、液体アルカリフィードストリーム等の液体フィードストリームを含んでもよい。液体アルカリフィードストリームは、アルカリ金属、アルカリ金属化合物液、及びアルカリ金属を含む溶液のうち少なくとも1種から選択される液体アルカリフィードを液体状態に維持するよう構成されていてもよい。上記システムはまた、蒸気ストリーム、アルキル芳香族(エチルベンゼン)フィードストリーム、及びアルキル芳香族(エチルベンゼン)/蒸気フィードストリームから選択されるプロセスフィードストリームに液体アルカリフィードを液体として注入して、反応器の上流でアルカリ含有フィードを形成するための注入ノズルを含んでもよい。本明細書中のシステムはまた、アルカリ金属促進触媒を含み、かつアルカリ含有フィード又はアルカリ含有フィードを含む混合物を受け入れるための入口を有する脱水素反応器を含んでもよい。 Embodiments herein also relate to systems for maintaining catalyst activity in a reactor. The system may include a liquid feedstream, such as a liquid alkaline feedstream. The liquid alkaline feedstream may be configured to maintain a liquid alkaline feed selected from at least one of an alkali metal, an alkali metal compound liquid, and a solution comprising an alkali metal in a liquid state. The system also injects a liquid alkali feed as a liquid into a process feed stream selected from a vapor stream, an alkyl aromatic (ethylbenzene) feed stream, and an alkyl aromatic (ethylbenzene)/vapor feed stream upstream of the reactor. and an injection nozzle for forming the alkali-containing feed. The systems herein may also include a dehydrogenation reactor comprising an alkali metal promoted catalyst and having an inlet for receiving an alkali-containing feed or a mixture comprising an alkali-containing feed.

本明細書中の実施形態に係るシステムは、注入ノズルの上流でアルカリフィードを液体として維持するために蒸気トレース、断熱、又は冷却材トレースされているアルカリフィードストリームを含んでもよい。いくつかの実施形態において、注入ノズルは、プロセスフィードストリームの軸中心に近接して設置されていてもよい。他の実施形態において、2つ以上の注入ノズルがプロセスフィードストリームの周囲に設置されていてもよい。 Systems according to embodiments herein may include an alkaline feed stream that is vapor traced, adiabatic, or coolant traced to maintain the alkaline feed as a liquid upstream of the injection nozzle. In some embodiments, the injection nozzle may be located proximate the axial center of the process feedstream. In other embodiments, more than one injection nozzle may be installed around the process feedstream.

本明細書中のシステムはまた、注入ノズルに流体的に接続された水フィードストリームを含んでもよい。また、制御システム及び関連バルブを用いて、アルカリフィードストリームの代わりに液体水フィードストリームを断続的に注入してもよい。例えば、制御システムは、液体アルカリフィード及び水フィードストリームを注入ノズルに交互に供給するよう構成されていてもよい。 The systems herein may also include a water feedstream fluidly connected to the injection nozzle. A control system and associated valves may also be used to intermittently inject a liquid water feedstream in place of the alkaline feedstream. For example, the control system may be configured to alternately supply a liquid alkaline feed and a water feed stream to the injection nozzle.

水酸化カリウム水溶液(1996ppm KOH水溶液、重量基準)の注入をシミュレートした。主蒸気フィードを反応器に輸送する管に溶液が注入されるとしてシミュレートし、溶液を75ミクロンの小滴径で注入した。主蒸気ライン温度を860℃でシミュレートしたところ、小滴は管を約21.9フィート移動する間に蒸発することがわかった。シミュレートした小滴径を図2に示す。図中、粒子軌跡を粒子滞留時間により着色した。 The injection of an aqueous potassium hydroxide solution (1996 ppm KOH aqueous solution, by weight) was simulated. The solution was simulated as being injected into a tube transporting the main steam feed to the reactor, and the solution was injected with a droplet size of 75 microns. We simulated a main steam line temperature of 860° C. and found that the droplets evaporated while traveling approximately 21.9 feet down the tube. The simulated droplet diameter is shown in Figure 2. In the figure, particle trajectories are colored by particle residence time.

上述した通り、本明細書中の実施形態によれば、液剤を蒸気状フィードストリームに注入することによって触媒活性を維持することができる。本明細書中の実施形態は、液剤を液体として蒸気状フィードストリームに送達することで、注入システム及び関連配管の内部及び周囲に塩や金属が蓄積するのを最小限に抑えるという利点がある。 As mentioned above, according to embodiments herein, catalyst activity can be maintained by injecting a liquid agent into the vaporous feedstream. Embodiments herein have the advantage of delivering the liquid agent as a liquid to the vaporous feedstream to minimize salt and metal build-up in and around the injection system and associated piping.

以上、エチルベンゼンの脱水素化に関して記載したが、本明細書に開示される注入システムは、少量の非揮発性成分を気相に注入する必要がある他の用途に用いてもよい。例えば、本明細書中のシステムを用いて、少量のバナジウムを無水マレイン酸反応器のフィードに注入してもよい。 Although described above with respect to dehydrogenation of ethylbenzene, the injection system disclosed herein may be used in other applications where small amounts of non-volatile components need to be injected into the gas phase. For example, using the system herein, small amounts of vanadium may be injected into the feed of a maleic anhydride reactor.

本開示には限られた数の実施形態しか示されていないが、本開示の利益を受ける当業者は、本開示の範囲から逸脱しない他の実施形態も考案され得ることを理解するであろう。従って、該範囲は添付の特許請求の範囲によってのみ限定されるべきである。

Although this disclosure depicts only a limited number of embodiments, those skilled in the art who have the benefit of this disclosure will appreciate that other embodiments may be devised without departing from the scope of this disclosure. . Accordingly, the scope should be limited only by the claims appended hereto.

Claims (17)

エチルベンゼンを脱水素化するためのプロセスであって、
蒸気ストリーム及びエチルベンゼンストリームを混合してエチルベンゼン/蒸気フィード混合物を形成する工程、
上記エチルベンゼン/蒸気フィード混合物を、アルカリ金属促進触媒を含む脱水素反応器に供給して、上記エチルベンゼンの一部をスチレンに変換する工程、
上記蒸気ストリーム、上記エチルベンゼンストリーム、又は上記エチルベンゼン/蒸気フィード混合物のうち少なくとも1種を含むフィードストリームに、アルカリ金属液、アルカリ金属化合物液、又はアルカリ金属を含む溶液から選択される液体を注入する工程であって、該液体は、上記脱水素反応器の上流で上記フィードストリーム中に気化及び分散する工程、
注入の上流の地点から注入ノズルまで上記液体を液体状態に維持する工程、及び、
上記注入ノズルを通して上記液体の注入と純水ストリームの注入とを交互に行う工程
を含むプロセス。
A process for dehydrogenating ethylbenzene, the process comprising:
mixing the steam stream and the ethylbenzene stream to form an ethylbenzene/steam feed mixture;
feeding the ethylbenzene/steam feed mixture to a dehydrogenation reactor containing an alkali metal promoted catalyst to convert a portion of the ethylbenzene to styrene;
Injecting a liquid selected from an alkali metal liquid, an alkali metal compound liquid, or an alkali metal-containing solution into a feedstream comprising at least one of the vapor stream, the ethylbenzene stream, or the ethylbenzene/steam feed mixture. vaporizing and dispersing the liquid into the feedstream upstream of the dehydrogenation reactor;
maintaining the liquid in a liquid state from a point upstream of injection to the injection nozzle; and
A process comprising alternating injection of said liquid and injection of a pure water stream through said injection nozzle.
上記アルカリ金属促進触媒がカリウム促進触媒を含む、請求項1に記載のプロセス。 2. The process of claim 1, wherein the alkali metal promoted catalyst comprises a potassium promoted catalyst. 上記アルカリ金属を含む溶液が、水中に0.02~0.5重量%のアルカリ金属を含む、請求項1に記載のプロセス。 The process of claim 1, wherein the alkali metal-containing solution comprises 0.02-0.5% by weight of alkali metal in water. 上記注入工程が、
上記注入ノズルを通して上記液体を分散させて、上記フィードストリーム中に分散した液体の小滴を形成する工程、及び
上記液体を上記フィードストリーム中に蒸発させる工程
を含む、請求項1に記載のプロセス。
The above injection process is
2. The process of claim 1, comprising dispersing the liquid through the injection nozzle to form dispersed droplets of liquid in the feedstream, and evaporating the liquid into the feedstream.
上記分散小滴の初期粒径が75ミクロン以下である、請求項4に記載のプロセス。 5. The process of claim 4, wherein the initial particle size of the dispersed droplets is 75 microns or less. 上記注入ノズルが、上記フィードストリーム内の中央に設置されている、請求項4に記載のプロセス。 5. The process of claim 4, wherein the injection nozzle is centrally located within the feedstream. 上記フィードストリームの周囲に配置され、かつ上記フィードストリームの中央に向かって上記フィードと並流で噴霧するよう構成された2つ以上の注入ノズルを通して上記液体を分散させる工程を含む、請求項4に記載のプロセス。 5. Dispersing the liquid through two or more injection nozzles arranged around the periphery of the feedstream and configured to spray in co-current with the feed towards the center of the feedstream. Process described. 上記注入工程が、上記液体を不活性ガスで微粒化する工程を含む、請求項4に記載のプロセス。 5. The process of claim 4, wherein the step of injecting includes atomizing the liquid with an inert gas. 上記蒸発工程が、上記分散小滴を上記フィードストリーム中に約10mの距離内で蒸発させる工程を含む、請求項に記載のプロセス。 5. The process of claim 4 , wherein said evaporating step comprises evaporating said dispersed droplets into said feedstream within a distance of about 10 meters. エチルベンゼン脱水素反応器において触媒活性を維持するためのシステムであって、
アルカリ金属、アルカリ金属化合物液、及びアルカリ金属を含む溶液のうち少なくとも1種から選択される液体アルカリフィードを液体状態に維持するよう構成された液体アルカリフィード、
蒸気ストリーム、エチルベンゼンフィードストリーム、及びエチルベンゼン/蒸気フィードストリームから選択されるプロセスフィードストリームに上記液体アルカリフィードを液体として注入してアルカリ含有フィードを形成するための注入ノズル、
上記注入ノズルに流体的に接続された水フィードストリーム、
上記液体アルカリフィード及び上記水フィードストリームを上記注入ノズルに交互に供給するよう構成された制御システム、及び、
アルカリ金属促進触媒を含み、かつ上記アルカリ含有フィード又は上記アルカリ含有フィードを含む混合物を受け入れるための入口を有する脱水素反応器
を含むシステム。
A system for maintaining catalyst activity in an ethylbenzene dehydrogenation reactor, the system comprising:
A liquid alkali feed configured to maintain a liquid alkali feed selected from at least one of an alkali metal, an alkali metal compound liquid, and a solution containing an alkali metal in a liquid state;
an injection nozzle for injecting the liquid alkali feed as a liquid into a process feedstream selected from a vapor stream, an ethylbenzene feedstream, and an ethylbenzene/vapor feedstream to form an alkali-containing feed;
a water feedstream fluidly connected to the injection nozzle;
a control system configured to alternately supply the liquid alkaline feed and the water feedstream to the injection nozzle; and
A system comprising a dehydrogenation reactor comprising an alkali metal promoted catalyst and having an inlet for receiving the alkali-containing feed or a mixture comprising the alkali-containing feed.
上記液体アルカリフィードが、上記注入ノズルの上流で上記液体アルカリフィードを液体として維持するために蒸気トレース、断熱、又は冷却材トレースされている、請求項10に記載のシステム。 11. The system of claim 10, wherein the liquid alkaline feed is vapor traced, adiabatic, or coolant traced to maintain the liquid alkaline feed as a liquid upstream of the injection nozzle. 上記注入ノズルが、上記プロセスフィードストリームの軸中心に近接して設置されている、請求項10に記載のシステム。 11. The system of claim 10, wherein the injection nozzle is located proximate an axial center of the process feedstream. 上記プロセスフィードストリームの周囲に設置された2つ以上の注入ノズルを含む、請求項10に記載のシステム。 11. The system of claim 10, comprising two or more injection nozzles disposed around the process feedstream. 上記ノズルが、上記液体アルカリフィードを、初期粒径が75ミクロン以下である小滴の形態で分散させるよう構成されている、請求項10に記載のシステム。 11. The system of claim 10, wherein the nozzle is configured to disperse the liquid alkaline feed in the form of droplets having an initial particle size of 75 microns or less. 上記注入ノズルに流体的に接続された不活性ガスフィードストリームをさらに含む、請求項10に記載のシステム。 11. The system of claim 10, further comprising an inert gas feedstream fluidly connected to the injection nozzle. 上記注入ノズルが、上記脱水素反応器から上流へ約5m~10m離れて主エチルベンゼン/蒸気フィードストリーム中に配置されている、請求項10に記載のシステム。 11. The system of claim 10, wherein the injection nozzle is located in the main ethylbenzene/steam feedstream about 5 m to 10 m upstream from the dehydrogenation reactor. 上記注入ノズルが、液体小滴の噴霧を上記プロセスフィードストリームの中央部内に維持するよう構成されている、請求項10に記載のシステム。 11. The system of claim 10, wherein the injection nozzle is configured to maintain a spray of liquid droplets within a central portion of the process feedstream.
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