JP7414475B2 - hot melt composition - Google Patents
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Description
本発明は、ボールタック性、並びに、常温及び高温での耐フロー性に優れ、且つ離型紙への塗工も容易であるホットメルト組成物に関し、特に小生物捕獲器の粘着層を形成するための用途に有用なホットメルト組成物に関する。 The present invention relates to a hot melt composition that has excellent ball tack properties and flow resistance at room and high temperatures, and can be easily applied to release paper, particularly for forming adhesive layers of small organism traps. The present invention relates to a hot melt composition useful for applications such as:
各種工場、倉庫、各種作業場、農業・畜産業、一般家庭等においては、発生する害虫を駆除するために殺虫剤、農薬等、害虫の殺傷を目的とした薬剤を散布している。これらの殺虫剤、農薬等はその効果はかなりあるものの、一時的であり且つ環境の汚染、人体への悪影響などが懸念されている。そのため、厚紙、プラスチックシート等の支持体に粘着層を設けた捕獲器を小生物の通り道に設置し、小生物を粘着捕獲する方法が、取り扱い及び衛生上の観点から一般的である。 BACKGROUND ART In various factories, warehouses, various workshops, agriculture and livestock industries, general households, etc., chemicals aimed at killing pests, such as insecticides and pesticides, are sprayed to exterminate the pests that occur. Although these insecticides and agricultural chemicals have considerable effects, they are temporary and there are concerns about environmental pollution and adverse effects on the human body. Therefore, from the viewpoint of handling and hygiene, a common method is to install a trap made of a support such as cardboard or a plastic sheet with an adhesive layer in the path of the small organisms, and to adhesively capture the small organisms.
また、近年では、各種工場、倉庫、各種作業場等における異物混入又は衛生面の調査を行うために、厚紙、プラスチックシート等の支持体に粘着層を設けた捕獲器を設置し、一定期間の間に捕獲された害虫の数に関して調査を行う場合が増えている。 In addition, in recent years, in order to investigate foreign matter contamination and hygiene in various factories, warehouses, various workplaces, etc., traps with adhesive layers on supports such as cardboard and plastic sheets have been installed and held for a certain period of time. Increasingly, surveys are being conducted on the number of pests caught in
上記用途に用いる小生物捕獲用組成物としては、下記の特許文献1、2をはじめとして各種のものが知られている。 Various types of compositions for capturing small organisms are known for use in the above-mentioned applications, including those disclosed in Patent Documents 1 and 2 below.
特許文献1は、成分(1)~成分(4);
成分(1):重量平均分子量50,000~500,000、スチレン含有量10~30モル%のA-B-A型スチレン-ジエン系ブロック共重合体;
成分(2):軟化点が65℃以上の粘着付与性樹脂;
成分(3):25℃で液状の粘着付与性樹脂;
成分(4):数平均分子量200~2500の液状ポリブテンを含む液状ゴム(ただし、成分(2)及び成分(3)の総配合量は成分(1)100重量部に対して55重量部~200重量部である)
を必須構成成分として配合してなる小生物捕獲用粘着剤が開示されている。また、所定の小生物捕獲用粘着剤はコールドフロー、離型紙からの剥離性、捕獲率及び捕獲性能の維持に優れることが記載されている。
Patent Document 1 includes components (1) to (4);
Component (1): ABA type styrene-diene block copolymer with a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000 and a styrene content of 10 to 30 mol%;
Component (2): tackifier resin with a softening point of 65°C or higher;
Component (3): tackifying resin that is liquid at 25°C;
Component (4): Liquid rubber containing liquid polybutene with a number average molecular weight of 200 to 2,500 (however, the total amount of component (2) and component (3) is 55 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of component (1)) parts by weight)
A pressure-sensitive adhesive for capturing small organisms is disclosed, which contains the following as an essential component. Further, it is described that a certain pressure-sensitive adhesive for capturing small organisms is excellent in cold flow, peelability from release paper, capture rate, and maintenance of capture performance.
特許文献2は、(1)135℃デカリン中で測定した極限粘度〔η〕が1dl/g以上のスチレン系熱可塑性エラストマー100重量部と、300~4000重量部の(2)数平均分子量が250~5,000の軟化剤、及び200~3000重量部の(3)軟化点が60℃以上である天然または合成系粘着付与樹脂を含み、室温下において、15mm押し込み時の応力が0.15Kg以下、引き上げ時の伸びが60mm以上であり、60mm引き上げ時の応力が0.05Kg以上である小動物捕獲用ホットメルト粘着剤組成物が開示されている。また、所定のホットメルト粘着剤組成物は粘着性、耐フロー性及び捕獲した小動物に対する追従性に優れることが記載されている。 Patent Document 2 discloses (1) 100 parts by weight of a styrene thermoplastic elastomer with an intrinsic viscosity [η] of 1 dl/g or more measured in decalin at 135°C, and (2) a number average molecular weight of 250 parts by weight. ~5,000 parts by weight of a softener, and 200 to 3,000 parts by weight of (3) natural or synthetic tackifying resin with a softening point of 60°C or higher, and the stress when pushed 15 mm at room temperature is 0.15 kg or less discloses a hot melt adhesive composition for capturing small animals, which has an elongation of 60 mm or more when pulled up, and a stress of 0.05 Kg or more when pulled up by 60 mm. Further, it is described that a certain hot melt adhesive composition has excellent adhesiveness, flow resistance, and ability to follow captured small animals.
しかしながら、特許文献1、2に開示された組成物を用いて粘着層を形成し、小生物捕獲用として用いる場合には、粘着層が常温で耐フロー性に優れる場合でも60℃以上(特に60~80℃)の高温ではタレが生じて耐フロー性に劣る場合がある。この点、高温での耐フロー性を高めるために組成物を高粘度化することが考えられるが、その場合には剥離紙への塗工が困難となる場合がある。また、小生物捕獲用の粘着層を形成するための組成物には、良好な補虫性の尺度となる良好なボールタック性も求められるが、上記性能を兼ね備えた組成物(ホットメルト組成物)は未だ開発されていない。 However, when forming an adhesive layer using the compositions disclosed in Patent Documents 1 and 2 and using it for capturing small organisms, even if the adhesive layer has excellent flow resistance at room temperature, it is necessary to At high temperatures (up to 80°C), sagging may occur and flow resistance may be poor. In this regard, it is conceivable to increase the viscosity of the composition in order to improve its flow resistance at high temperatures, but in that case it may be difficult to coat it on a release paper. In addition, a composition for forming an adhesive layer for capturing small organisms is required to have good ball tack properties, which is a measure of good repellency, but compositions that have the above properties (hot melt compositions) are also required. ) has not yet been developed.
よって、本発明は、ボールタック性、並びに、常温及び高温での耐フロー性に優れ、且つ離型紙への塗工も容易であり、特に小生物捕獲器の粘着層を形成する用途に適したホットメルト組成物を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has excellent ball tack properties and flow resistance at room temperature and high temperature, and can be easily applied to release paper, and is particularly suitable for forming adhesive layers of small organism traps. The purpose is to provide a hot melt composition.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ブチルゴム、液状可塑剤、特定の軟化点を有するオレフィン、及び粘着付与樹脂を所定割合で含有する特定のホットメルト組成物が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research aimed at solving the above problems, the present inventors found that a specific hot melt composition containing butyl rubber, a liquid plasticizer, an olefin having a specific softening point, and a tackifying resin in a predetermined proportion can achieve the above objectives. We have discovered what can be achieved and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、下記のホットメルト組成物に関する。 That is, the present invention relates to the following hot melt composition.
1.ブチルゴムA、液状可塑剤B、軟化点110℃以上のオレフィンC、及び粘着付与樹脂Dを含有し、前記液状可塑剤Bはプロセスオイルを含有し、
(1)前記液状可塑剤Bの含有量は、前記ブチルゴムA100質量部に対して220~420質量部であり、
(2)前記オレフィンCの含有量は、前記ブチルゴムA100質量部に対して15~90質量部であり、
(3)前記粘着付与樹脂Dの含有量は、前記ブチルゴムA100質量部に対して150~350質量部である、
ことを特徴とするホットメルト組成物。
2.前記オレフィンCの前記軟化点が120℃以上である、上記項1に記載のホットメルト組成物。
3.前記粘着付与樹脂Dの軟化点が90℃以上である、上記項1又は2に記載のホットメルト組成物。
4.180℃溶融粘度が20,000mPa・s以下である、上記項1~3のいずれかに記載のホットメルト組成物。
5.更にスチレン系ブロック共重合体Eを含有する、上記項1~4のいずれかに記載のホットメルト組成物。
6.前記スチレン系ブロック共重合体Eがスチレン-イソプレン-スチレン(SIS)共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン(SEBS)共重合体、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレン(SEPS)共重合体及びスチレン-ブチレン-ブタジエン-スチレン(SBBS)からなる群から選択される少なくとも一種である、上記項5に記載のホットメルト組成物。
7.小生物捕獲器の粘着層を形成するために用いる、上記項1~6のいずれかに記載のホットメルト組成物。
1. Contains butyl rubber A, liquid plasticizer B, olefin C with a softening point of 110 ° C. or higher, and tackifying resin D, and the liquid plasticizer B contains process oil,
(1) The content of the liquid plasticizer B is 220 to 420 parts by mass based on 100 parts by mass of the butyl rubber A,
(2) The content of the olefin C is 15 to 90 parts by mass based on 100 parts by mass of the butyl rubber A,
(3) The content of the tackifier resin D is 150 to 350 parts by mass based on 100 parts by mass of the butyl rubber A.
A hot melt composition characterized by:
2. 2. The hot melt composition according to item 1 above, wherein the softening point of the olefin C is 120°C or higher.
3. 3. The hot melt composition according to item 1 or 2 above, wherein the tackifying resin D has a softening point of 90° C. or higher.
4. The hot melt composition according to any one of items 1 to 3 above, which has a melt viscosity at 180° C. of 20,000 mPa·s or less.
5. 5. The hot melt composition according to any one of items 1 to 4 above, further comprising a styrenic block copolymer E.
6. The styrenic block copolymer E is a styrene-isoprene-styrene (SIS) copolymer, a styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS) copolymer, a styrene-ethylene-propylene-styrene (SEPS) copolymer, and a styrene-based block copolymer E. - The hot melt composition according to item 5, which is at least one selected from the group consisting of butylene-butadiene-styrene (SBBS).
7. 7. The hot melt composition according to any one of items 1 to 6 above, which is used to form an adhesive layer of a small organism trap.
本発明のホットメルト組成物は、ブチルゴム、液状可塑剤、特定の軟化点を有するオレフィン、及び粘着付与樹脂を所定割合で含有することにより、ボールタック性、並びに、常温及び高温での耐フロー性に優れ、且つ離型紙への塗工も容易であり、特に小生物捕獲器の粘着層を形成する用途に適している。 The hot melt composition of the present invention contains butyl rubber, a liquid plasticizer, an olefin having a specific softening point, and a tackifying resin in a predetermined ratio, thereby improving ball tack properties and flow resistance at room temperature and high temperature. It has excellent properties and is easy to apply to release paper, making it particularly suitable for forming adhesive layers for small organism traps.
以下、本発明のホットメルト組成物について詳細に説明する。 Hereinafter, the hot melt composition of the present invention will be explained in detail.
本発明のホットメルト組成物は、ブチルゴムA、液状可塑剤B、軟化点110℃以上のオレフィンC、及び粘着付与樹脂Dを含有し、
(1)前記液状可塑剤Bの含有量は、前記ブチルゴムA100質量部に対して220~420質量部であり、
(2)前記オレフィンCの含有量は、前記ブチルゴムA100質量部に対して15~90質量部であり、
(3)前記粘着付与樹脂Dの含有量は、前記ブチルゴムA100質量部に対して150~350質量部である、
ことを特徴とする。
The hot melt composition of the present invention contains butyl rubber A, liquid plasticizer B, olefin C having a softening point of 110°C or higher, and tackifier resin D,
(1) The content of the liquid plasticizer B is 220 to 420 parts by mass based on 100 parts by mass of the butyl rubber A,
(2) The content of the olefin C is 15 to 90 parts by mass based on 100 parts by mass of the butyl rubber A,
(3) The content of the tackifier resin D is 150 to 350 parts by mass based on 100 parts by mass of the butyl rubber A.
It is characterized by
上記特徴を有する本発明のホットメルト組成物は、ブチルゴム、液状可塑剤、特定の軟化点を有するオレフィン、及び粘着付与樹脂を所定割合で含有することにより、ボールタック性、並びに、常温及び高温での耐フロー性に優れ、且つ離型紙への塗工も容易であり、特に小生物捕獲器の粘着層を形成する用途に適している。 The hot melt composition of the present invention having the above-mentioned characteristics contains butyl rubber, a liquid plasticizer, an olefin having a specific softening point, and a tackifying resin in a predetermined proportion, thereby improving ball tack properties and properties at room temperature and high temperature. It has excellent flow resistance and can be easily applied to release paper, making it particularly suitable for forming adhesive layers in small organism traps.
なお、「ボールタック性に優れる」とは、本発明のホットメルト組成物及びそれから形成した粘着層が少なくとも常温下で小生物の捕獲に適した粘着性を有することを意味する。「常温及び高温での耐フロー性に優れる」とは、前記粘着層が常温のみならず高温(特に60~80℃)でも形状変化しないことを意味する。また、「離型紙への塗工が容易である」とは、ホットメルト組成物を160~180℃の塗工温度で離型紙上に間欠塗工する間欠塗工性が良好であること(塗工終了時の糊(組成物)の糸曳き汚れが発生しにくい、すなわち「糊切れが良い」こと)を意味する。 In addition, "excellent ball tackiness" means that the hot melt composition of the present invention and the adhesive layer formed therefrom have adhesiveness suitable for capturing small organisms at least at room temperature. "Excellent flow resistance at room temperature and high temperature" means that the adhesive layer does not change shape not only at room temperature but also at high temperature (particularly 60 to 80° C.). In addition, "it is easy to coat the release paper" means that the hot melt composition has good intermittent coating properties on the release paper at a coating temperature of 160 to 180°C. This refers to the fact that the glue (composition) is less likely to become stringy and dirty at the end of the process, in other words, that it "cuts easily".
ブチルゴムA
本発明のホットメルト組成物はブチルゴムAを含有する。ブチルゴムAは、粘着力及びホットメルト組成物の捕虫性(特に延糸性)を付与する。延糸性は捕虫性を向上させる特性であって、延糸により小生物を絡め取る特性を意味する。ブチルゴムは、イソブテン(イソブチレン)及び少量のイソプレンの共重合体(イソブチレン-イソプレンゴム)である。
Butyl rubber A
The hot melt composition of the present invention contains butyl rubber A. Butyl rubber A imparts adhesive strength and insect-catching properties (particularly drawability) to the hot melt composition. Spreadability is a property that improves insect-catching property, and refers to the property of entangling small organisms by drawing the thread. Butyl rubber is a copolymer of isobutene (isobutylene) and a small amount of isoprene (isobutylene-isoprene rubber).
ブチルゴムAの種類は特に限定されず、例えば、再生ブチルゴム、合成ブチルゴム等が挙げられる。なお、ブチルゴムAの重量平均分子量は限定的ではないが、ホットメルト組成物の粘度の観点から300,000~700,000が好ましく、400,000~600,000がより好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置を用いて標準ポリスチレンで換算することにより得られる測定値である。 The type of butyl rubber A is not particularly limited, and examples thereof include recycled butyl rubber, synthetic butyl rubber, and the like. The weight average molecular weight of butyl rubber A is not limited, but from the viewpoint of the viscosity of the hot melt composition, it is preferably 300,000 to 700,000, more preferably 400,000 to 600,000. Note that the weight average molecular weight in this specification is a measured value obtained by conversion using standard polystyrene using a gel permeation chromatography measuring device.
上記ブチルゴムAの重量平均分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置:Waters社製 商品名「ACQUITY APC」
測定条件:カラム
・ACQUITY APC XT45 1.7μm×1本
・ACQUITY APC XT125 2.5μm×1本
・ACQUITY APC XT450 2.5μm×1本
移動相:テトラヒドロフラン 0.8mL/分
サンプル濃度:0.2質量%
検出器:示差屈折率(RI)検出器
標準物質:ポリスチレン(Waters社製 分子量:266~1,800,000)
カラム温度:40℃
RI検出器温度:40℃
ブチルゴムAは、単独又は2種以上を混合して使用することができる。
The weight average molecular weight of the butyl rubber A can be measured, for example, using the measuring device and measurement conditions described below.
Measuring device: Manufactured by Waters, product name “ACQUITY APC”
Measurement conditions: Column - ACQUITY APC XT45 1.7 μm x 1 - ACQUITY APC XT125 2.5 μm x 1 - ACQUITY APC XT450 2.5 μm x 1 Mobile phase: Tetrahydrofuran 0.8 mL/min Sample concentration: 0.2 mass %
Detector: Differential refractive index (RI) detector Standard material: Polystyrene (manufactured by Waters, molecular weight: 266-1,800,000)
Column temperature: 40℃
RI detector temperature: 40℃
Butyl rubber A can be used alone or in combination of two or more.
ブチルゴムAとしては、市販されている製品を用いることができる。市販品としては、JSR社製「Butyl Rubber B065」、JSR社製「Butyl Rubber 268」、JSR社製「Butyl Rubber 365」等が挙げられる。 As the butyl rubber A, commercially available products can be used. Commercially available products include "Butyl Rubber B065" manufactured by JSR, "Butyl Rubber 268" manufactured by JSR, and "Butyl Rubber 365" manufactured by JSR.
ブチルゴムAは、従来のスチレン系熱可塑性エラストマーと比較して、スチレンブロックのようなハードセグメントを有していないため、凝集力の低下が期待でき、これによりホットメルト組成物の延糸性が良好となる。 Compared to conventional styrene-based thermoplastic elastomers, butyl rubber A does not have hard segments like styrene blocks, so it can be expected to have lower cohesive force, which improves the drawability of hot melt compositions. becomes.
液状可塑剤B
本発明のホットメルト組成物は、液状可塑剤Bを含有する。なお、上記「液状」とは、25℃で流動性をもつ(すなわち、容器に入れた場合に容器に合わせて形状を変える)ことを意味する。液状可塑剤Bとしては特に限定されず、例えば、ポリブテン、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、流動パラフィン、炭化水素系合成油等が挙げられる。これらの液状可塑剤Bの中でも、ポリブテン及びプロセスオイルの少なくとも一種が好ましい。また、プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル及びナフテン系プロセスオイルの少なくとも一種がより好ましく、高温での耐フロー性を高める点ではパラフィン系プロセスオイルが特に好ましい。
Liquid plasticizer B
The hot melt composition of the present invention contains liquid plasticizer B. Note that the above-mentioned "liquid" means that it has fluidity at 25° C. (that is, when it is put into a container, it changes its shape to match the container). The liquid plasticizer B is not particularly limited, and examples thereof include polybutene, paraffinic process oil, naphthenic process oil, aromatic process oil, liquid paraffin, hydrocarbon synthetic oil, and the like. Among these liquid plasticizers B, at least one of polybutene and process oil is preferred. Further, as the process oil, at least one of paraffinic process oil and naphthenic process oil is more preferable, and paraffinic process oil is particularly preferable in terms of improving flow resistance at high temperatures.
液状可塑剤Bは、単独又は2種以上を混合して使用することができる。 Liquid plasticizer B can be used alone or in combination of two or more.
ポリブテンとしては特に限定されず、例えば、イソブテンのホモポリマー、イソブテンとn-ブテンとのコポリマー等が挙げられる。 The polybutene is not particularly limited, and examples thereof include homopolymers of isobutene, copolymers of isobutene and n-butene, and the like.
ポリブテンとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、イネオス社製「インドポールH-100」、新日本石油化学製「日石ポリブテン」、新日本石油化学製「テトラックス」等が挙げられる。 As the polybutene, commercially available products can be used. Commercially available products include, for example, "Indopol H-100" manufactured by Ineos, "Nisseki Polybutene" manufactured by Nippon Petrochemicals, and "Tetrax" manufactured by Nippon Petrochemicals.
ポリブテンの数平均分子量は限定的ではないが900~2,100が好ましく、900~1,800がより好ましい。ポリブテンの数平均分子量が900以上であると、ホットメルト組成物のボールタック性が向上し、常温及び高温での耐フロー性も良好な組成物となる。また、ポリブテンの数平均分子量が2,100以下であると、ホットメルト組成物をスロットコーターにて好適に塗工することが可能な組成物となる。なお、本明細書における数平均分子量はASTM D 3536に準じて測定した値である。 Although the number average molecular weight of polybutene is not limited, it is preferably 900 to 2,100, more preferably 900 to 1,800. When the number average molecular weight of the polybutene is 900 or more, the ball tack properties of the hot melt composition are improved and the composition has good flow resistance at room temperature and high temperature. Further, when the number average molecular weight of the polybutene is 2,100 or less, the hot melt composition becomes a composition that can be suitably coated with a slot coater. Note that the number average molecular weight in this specification is a value measured according to ASTM D 3536.
パラフィン系プロセスオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、出光興産社製「PW-32」、出光興産社製「ダイアナフレシアS-32」、出光興産社製「PS-32」、出光興産社製「ダイアナプロセスオイルPS-90」等が挙げられる。 As the paraffinic process oil, commercially available products can be used. Commercially available products include, for example, "PW-32" manufactured by Idemitsu Kosan, "Diana Fresia S-32" manufactured by Idemitsu Kosan, "PS-32" manufactured by Idemitsu Kosan, and "Diana Process Oil PS-90" manufactured by Idemitsu Kosan. ”, etc.
ナフテン系プロセスオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、出光興産社製「ダイアナフレシアN-28」、出光興産社製「ダイアナフレシアN-90」、出光興産社製「ダイアナフレシアU-46」、出光興産社製「ダイアナプロセスオイルNR」等が挙げられる。 As the naphthenic process oil, commercially available products can be used. Commercially available products include, for example, "Diana Fresia N-28" manufactured by Idemitsu Kosan, "Diana Fresia N-90" manufactured by Idemitsu Kosan, "Diana Fresia U-46" manufactured by Idemitsu Kosan, and "Diana Process" manufactured by Idemitsu Kosan. Oil NR" and the like.
芳香族系プロセスオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、新日本石油社製「アロマックス」が挙げられる。 As the aromatic process oil, commercially available products can be used. Commercially available products include, for example, "Aromax" manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.
これらのプロセスオイルの数平均分子量は限定的ではないが200~700が好ましく、300~600がより好ましい。 Although the number average molecular weight of these process oils is not limited, it is preferably from 200 to 700, more preferably from 300 to 600.
流動パラフィンとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、MORESCO社製「P-100」、Sonneborn社製「Kaydol」等が挙げられる。 As the liquid paraffin, commercially available products can be used. Commercially available products include "P-100" manufactured by MORESCO and "Kaydol" manufactured by Sonneborn.
炭化水素系合成油としては、市販品を用いることができる。市販品としては、三井化学社製「ルーカントHC-10」、三井化学社製「ルーカントHC-20」等が挙げられる。 As the hydrocarbon synthetic oil, commercially available products can be used. Commercially available products include "Lucant HC-10" manufactured by Mitsui Chemicals, "Lucant HC-20" manufactured by Mitsui Chemicals, and the like.
液状可塑剤Bの含有量は、ブチルゴムA100質量部に対して220~420質量部であればよいが、その中でも特に240~350質量部が好ましい。液状可塑剤Bの含有量が220質量部以上であると、ホットメルト組成物の柔軟性が良好でありボールタック性が向上する。また、液状可塑剤Bの含有量が420質量部以下であると、常温及び高温での耐フロー性も良好な組成物となる。 The content of liquid plasticizer B may be from 220 to 420 parts by weight based on 100 parts by weight of butyl rubber A, and particularly preferably from 240 to 350 parts by weight. When the content of liquid plasticizer B is 220 parts by mass or more, the hot melt composition has good flexibility and ball tack properties are improved. Moreover, when the content of liquid plasticizer B is 420 parts by mass or less, the composition has good flow resistance at room temperature and high temperature.
軟化点110℃以上のオレフィンC
本発明のホットメルト組成物は、軟化点110℃以上のオレフィンC(以下、「オレフィンC」ともいう)を含有する。オレフィンCとしては軟化点110℃以上の要件を満たす限り特に限定されず、ポリプロピレン、ポリプロピレン系共重合体、ポリエチレン系共重合体等が挙げられる。特にポリプロピレン系共重合体としては、例えば、非晶質ポリα-オレフィン(いわゆるAPAO)であるものが好ましく、特にプロピレン-1ブテン共重合体が好ましい。
Olefin C with a softening point of 110°C or higher
The hot melt composition of the present invention contains olefin C (hereinafter also referred to as "olefin C") having a softening point of 110° C. or higher. The olefin C is not particularly limited as long as it satisfies the requirement of a softening point of 110° C. or higher, and examples thereof include polypropylene, polypropylene copolymers, polyethylene copolymers, and the like. In particular, as the polypropylene copolymer, for example, an amorphous polyα-olefin (so-called APAO) is preferable, and a propylene-1-butene copolymer is particularly preferable.
オレフィンCの軟化点は110℃以上であればよいが、その中でも120℃以上が好ましく、125~165℃がより好ましい。なお、本明細書におけるオレフィンCの軟化点は環球式軟化点温度を意味し、JIS K2207に準拠して測定される値である。オレフィンCの軟化点がかかる範囲内であることにより、良好なボールタック性を確保するとともに、常温及び高温で良好な耐フロー性を発現することができる。 The softening point of olefin C may be 110°C or higher, preferably 120°C or higher, and more preferably 125 to 165°C. In addition, the softening point of olefin C in this specification means a ring and ball softening point temperature, and is a value measured based on JIS K2207. By having the softening point of olefin C within this range, it is possible to ensure good ball tack properties and to exhibit good flow resistance at room temperature and high temperature.
オレフィンCの180℃における溶融粘度は限定的ではないが、1,000~6,0000mPa・sであることが好ましい。また、190℃における溶融粘度は限定的ではないが、1,000~50,000mPa・sであることが好ましい。オレフィンCの溶融粘度がかかる範囲内であることにより、良好なボールタック性、並びに、常温及び高温で良好な耐フロー性を確保し易くなる。 Although the melt viscosity of Olefin C at 180° C. is not limited, it is preferably 1,000 to 60,000 mPa·s. Further, the melt viscosity at 190° C. is not limited, but it is preferably 1,000 to 50,000 mPa·s. When the melt viscosity of olefin C is within this range, it becomes easy to ensure good ball tack properties and good flow resistance at room temperature and high temperature.
なお、本明細書における「溶融粘度」は、一定の温度で加熱溶融状態となったホットメルト組成物の粘度である。180℃における溶融粘度は、ホットメルト組成物を加熱溶融し、180℃における溶融状態の粘度を、ブルックフィールドRVT型粘度計(スピンドルNo.29)を用いて測定した値である。また、190℃における溶融粘度は、上記測定方法において180℃を190℃に換えたものである。 Note that the "melt viscosity" in this specification is the viscosity of a hot melt composition that has been heated to a molten state at a constant temperature. The melt viscosity at 180°C is a value obtained by heating and melting the hot melt composition and measuring the viscosity of the melted state at 180°C using a Brookfield RVT viscometer (spindle No. 29). Furthermore, the melt viscosity at 190°C is obtained by changing 180°C to 190°C in the above measurement method.
オレフィンCの含有量は、ブチルゴムA100質量部に対して15~90質量部であればよいが、その中でも特に15~80質量部が好ましい。オレフィンCの含有量が15質量部以上であると、本発明のホットメルト組成物の常温及び高温での耐フロー性が良好となる。また、オレフィンCの含有量が90質量部以下であると、本発明のホットメルト組成物のボールタック性が向上する。 The content of olefin C may be 15 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of butyl rubber A, and 15 to 80 parts by weight is particularly preferable. When the content of olefin C is 15 parts by mass or more, the hot melt composition of the present invention has good flow resistance at room temperature and high temperature. Moreover, when the content of olefin C is 90 parts by mass or less, the ball tack properties of the hot melt composition of the present invention are improved.
粘着付与樹脂D
本発明のホットメルト組成物は、粘着付与樹脂Dを含有する。粘着付与樹脂Dとしては特に限定されず、ロジン系化合物、テルペン系化合物、石油樹脂等が挙げられる。
Tackifying resin D
The hot melt composition of the present invention contains tackifying resin D. The tackifier resin D is not particularly limited, and examples thereof include rosin compounds, terpene compounds, petroleum resins, and the like.
上記ロジン系化合物としては、例えば、天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル等が挙げられる。 Examples of the rosin compounds include natural rosin, modified rosin, glycerol ester of natural rosin, glycerol ester of modified rosin, pentaerythritol ester of natural rosin, and pentaerythritol ester of modified rosin.
上記テルペン系化合物としては、例えば、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの三次元ポリマー、天然テルペンのコポリマーの水素化誘導体、テルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体等が挙げられる。 Examples of the terpene compounds include copolymers of natural terpenes, three-dimensional polymers of natural terpenes, hydrogenated derivatives of copolymers of natural terpenes, terpene resins, hydrogenated derivatives of phenolic modified terpene resins, and the like.
上記石油樹脂としては、例えば、C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5C9系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂が挙げられる。また、これらの石油樹脂が水素添加された水添石油樹脂(部分水添石油樹脂、完全水添石油樹脂)も挙げられる。水添石油樹脂の中では、部分水添石油樹脂の方が、前記ブチルゴムAとの相溶性が高く、且つ加熱安定性に優れる点でより好ましい。なお、C5系石油樹脂は石油のC5留分を原料とした石油樹脂であり、C9系石油樹脂は石油のC9留分を原料とした石油樹脂であり、C5C9系石油樹脂は石油のC5留分とC9留分とを原料とした石油樹脂である。C5留分としては、シクロペンタジエン、イソプレン、ペンタン等が挙げられる。C9留分としては、スチレン、ビニルトルエン、インデン等が挙げられる。C5系石油樹脂、C5C9系石油樹脂としては、C5留分の一種であるシクロペンタジエンに由来するジシクロペンタジエン(DCPD)を骨格中に含むものが好ましい。 Examples of the petroleum resin include petroleum resins such as C5 petroleum resin, C9 petroleum resin, C5C9 petroleum resin, and dicyclopentadiene petroleum resin. Also included are hydrogenated petroleum resins (partially hydrogenated petroleum resins, fully hydrogenated petroleum resins) obtained by hydrogenating these petroleum resins. Among the hydrogenated petroleum resins, partially hydrogenated petroleum resins are more preferable because they have high compatibility with the butyl rubber A and excellent heat stability. In addition, C5-based petroleum resin is a petroleum resin made from the C5 fraction of petroleum, C9-based petroleum resin is a petroleum resin made from the C9 fraction of petroleum, and C5C9-based petroleum resin is made from the C5 fraction of petroleum. It is a petroleum resin made from C9 fraction and C9 fraction. Examples of the C5 fraction include cyclopentadiene, isoprene, and pentane. Examples of the C9 fraction include styrene, vinyltoluene, indene, and the like. As the C5-based petroleum resin and the C5C9-based petroleum resin, those containing dicyclopentadiene (DCPD) derived from cyclopentadiene, which is a type of C5 fraction, in the skeleton are preferable.
粘着付与樹脂Dとしては、ホットメルト組成物の臭気、熱安定性に優れている点で、石油樹脂(部分水添石油樹脂及び完全水添石油樹脂を含む)が好ましく、部分水添石油樹脂及び完全水添石油樹脂がより好ましい。 As the tackifier resin D, petroleum resins (including partially hydrogenated petroleum resins and fully hydrogenated petroleum resins) are preferable because they are excellent in odor and thermal stability of the hot melt composition, and partially hydrogenated petroleum resins and Fully hydrogenated petroleum resins are more preferred.
粘着付与樹脂Dは、単独又は2種以上を混合して使用することができる。 The tackifying resin D can be used alone or in combination of two or more.
粘着付与樹脂Dの軟化点温度は限定的ではないが、90℃以上が好ましく、100℃以上がより好ましい。軟化点温度の上限は限定的ではないが、130℃程度である。粘着付与樹脂Dの軟化点が90℃以上であると、本発明のホットメルト組成物が常温及び高温で良好な耐フロー性を発現することができる。 Although the softening point temperature of the tackifier resin D is not limited, it is preferably 90°C or higher, more preferably 100°C or higher. Although the upper limit of the softening point temperature is not limited, it is about 130°C. When the softening point of the tackifier resin D is 90° C. or higher, the hot melt composition of the present invention can exhibit good flow resistance at room temperature and high temperature.
粘着付与樹脂Dの含有量は、ブチルゴムA100質量部に対して150~350質量部であればよいが、その中でも特に180~320質量部が好ましい。粘着付与樹脂Dの含有量が150質量部以上であると、本発明のホットメルト組成物を離型紙上に塗工する際の塗工性が良好となる。また、粘着付与樹脂Dの含有量が350質量部以下であると、本発明のホットメルト組成物のボールタック性が向上するとともに良好な延糸性を発現することができる。 The content of the tackifying resin D may be 150 to 350 parts by weight based on 100 parts by weight of the butyl rubber A, and 180 to 320 parts by weight is particularly preferable. When the content of the tackifying resin D is 150 parts by mass or more, the coatability when coating the hot melt composition of the present invention on a release paper becomes good. Moreover, when the content of the tackifier resin D is 350 parts by mass or less, the ball tack properties of the hot melt composition of the present invention are improved and good drawability can be exhibited.
粘着付与樹脂Dは、単独又は2種以上を混合して使用することができる。 The tackifying resin D can be used alone or in combination of two or more.
粘着付与樹脂Dとしては、市販されている製品を用いることができる。市販品としては、例えば、東燃ゼネラル石油社製「HA-103」、東燃ゼネラル石油社製「HB-103」、東燃ゼネラル石油社製「HB-125」、荒川化学社製「アルコンP-90」、荒川化学社製「アルコンM-100」、出光興産社製「アイマーブP100」、Kolon社製「スコレッツSU400」、ヤスハラケミカル社製「YSレジンTO-105」等が挙げられる。 As the tackifier resin D, commercially available products can be used. Commercially available products include, for example, "HA-103" manufactured by TonenGeneral Sekiyu, "HB-103" manufactured by TonenGeneral Sekiyu, "HB-125" manufactured by TonenGeneral Sekiyu, and "Alcon P-90" manufactured by Arakawa Chemical. , "Alcon M-100" manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., "Imarv P100" manufactured by Idemitsu Kosan, "Skoretz SU400" manufactured by Kolon, and "YS Resin TO-105" manufactured by Yasuhara Chemical.
スチレン系ブロック共重合体E
本発明のホットメルト組成物は、前述のブチルゴムA、液状可塑剤B、オレフィンC及び粘着付与樹脂Dに加えて、スチレン系ブロック共重合体Eを含有していてもよい。スチレン系ブロック共重合体Eを含有することにより、高温(特に70~80℃程度)での良好な耐フロー性が得られ易くなる。
Styrenic block copolymer E
The hot melt composition of the present invention may contain a styrenic block copolymer E in addition to the above-mentioned butyl rubber A, liquid plasticizer B, olefin C, and tackifier resin D. By containing the styrenic block copolymer E, good flow resistance at high temperatures (particularly about 70 to 80° C.) can be easily obtained.
スチレン系ブロック共重合体Eとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー及び/又はその水素添加物であることが好ましく、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン-イソプレン-スチレン(SIS)共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレン(SBS)共重合体及びスチレン-イソプレン/ブタジエン-スチレン(SIBS)共重合体からなる群から選択される少なくとも一種のスチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。 The styrenic block copolymer E is preferably a styrenic thermoplastic elastomer and/or a hydrogenated product thereof. For example, the styrenic thermoplastic elastomer is a styrene-isoprene-styrene (SIS) copolymer, Examples include at least one styrenic thermoplastic elastomer selected from the group consisting of styrene-butadiene-styrene (SBS) copolymer and styrene-isoprene/butadiene-styrene (SIBS) copolymer.
上記スチレン系熱可塑性エラストマーの水素添加物における水素添加の態様は完全水素添加(完全水添)又は部分水素添加(部分水添)のいずれであってもよく、具体的には、水素添加物としては、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン(SEBS)共重合体、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレン(SEPS)共重合体、スチレン-エチレン-エチレン-プロピレン-スチレン(SEEPS)共重合体及びスチレン-ブチレン-ブタジエン-スチレン(SBBS)共重合体からなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。 The mode of hydrogenation in the hydrogenated product of the above-mentioned styrenic thermoplastic elastomer may be either complete hydrogenation (complete hydrogenation) or partial hydrogenation (partial hydrogenation). Specifically, as a hydrogenated product, are styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS) copolymer, styrene-ethylene-propylene-styrene (SEPS) copolymer, styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene (SEEPS) copolymer, and styrene-butylene- At least one selected from the group consisting of butadiene-styrene (SBBS) copolymers is included.
本発明では、これらのスチレン系ブロック共重合体Eの中でも、スチレン系ブロック共重合体としてブチルゴムとの溶解パラメーターの差が小さい点でSIS、SEBS、SEPS及びSBBSからなる群から選択される少なくとも一種を含有することが好ましい。 In the present invention, among these styrenic block copolymers E, at least one selected from the group consisting of SIS, SEBS, SEPS, and SBBS is used as a styrenic block copolymer because it has a small difference in solubility parameter from butyl rubber. It is preferable to contain.
詳細には、上記SEBSは、SBSの完全水添物である。上記SEPSは、SISの完全水添物である。SEEPSは、SIBSの完全水添物である。また、SBBSは、SBSの部分水添物である。上記SIS、SEBS、SEPS及びSBBSは凝集力を高めるスチレンドメインを形成することにより当該スチレンドメインがホットメルト組成物全体に拡散しやすく常温及び高温での良好な耐フロー性の発現に有利に作用するものと考えられる。また、前述の通りブチルゴムとの溶解パラメーターの差が小さい点で相溶性が良好であり長時間高温に晒された場合でも加熱安定性があり炭化物の発生を抑制し易い。 Specifically, the SEBS is a fully hydrogenated SBS. The above SEPS is a completely hydrogenated product of SIS. SEEPS is a fully hydrogenated version of SIBS. Moreover, SBBS is a partially hydrogenated product of SBS. The above-mentioned SIS, SEBS, SEPS, and SBBS form styrene domains that increase cohesive force, so that the styrene domains are easily diffused throughout the hot melt composition and have an advantageous effect on the development of good flow resistance at room temperature and high temperature. considered to be a thing. In addition, as mentioned above, it has good compatibility with butyl rubber in that the difference in solubility parameters is small, and even when exposed to high temperatures for a long time, it has heat stability and easily suppresses the generation of carbides.
スチレン系ブロック共重合体のスチレン含有量としては、各スチレン系ブロック共重合体(水素添加物)100質量%において10~40質量%が好ましく、15~35質量%がより好ましく、12~35質量%が更に好ましく、13~30質量%が最も好ましい。スチレン含有量がかかる範囲であることにより、高温(特に70~80℃程度)での良好な耐フロー性が得られ易くなる。 The styrene content of the styrenic block copolymer is preferably 10 to 40% by mass, more preferably 15 to 35% by mass, and 12 to 35% by mass based on 100% by mass of each styrenic block copolymer (hydrogenated material). % is more preferable, and 13 to 30% by weight is most preferable. By keeping the styrene content within this range, good flow resistance at high temperatures (especially around 70 to 80°C) can be easily obtained.
SIS共重合体としては、市販されている製品を用いることができる。市販品としては、例えば、日本ゼオン社製Quintac3433N、クレイトンポリマー社製D1161等が挙げられる。 As the SIS copolymer, commercially available products can be used. Examples of commercially available products include Quintac 3433N manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. and D1161 manufactured by Clayton Polymer Co., Ltd., for example.
SEBS共重合体としては、市販されている製品を用いることができる。市販品としては、例えば、クレイトンポリマー社製G1726、クレイトンポリマー社製G1650、クレイトンポリマー社製G1645等が挙げられる。 As the SEBS copolymer, commercially available products can be used. Examples of commercially available products include G1726 manufactured by Kraton Polymer, G1650 manufactured by Kraton Polymer, and G1645 manufactured by Kraton Polymer.
SEPS共重合体としては、市販されている製品を用いることができる。市販品としては、例えば、クラレ社製SEPTON2063、クラレ社製SEPTON2005等が挙げられる。 As the SEPS copolymer, commercially available products can be used. Commercially available products include, for example, SEPTON2063 manufactured by Kuraray Co., Ltd. and SEPTON2005 manufactured by Kuraray Co., Ltd.
SEEPS共重合体としては、市販されている製品を用いることができる。市販品としては、例えば、クラレ社製SEPTON4033、クラレ社製SEPTON4055等が挙げられる。 As the SEEPS copolymer, commercially available products can be used. Commercially available products include, for example, SEPTON4033 manufactured by Kuraray Co., Ltd. and SEPTON4055 manufactured by Kuraray Co., Ltd.
スチレン系ブロック共重合体は、数平均分子量が10,000~220,000の範囲に含まれることが好ましく、20,000~210,000)の範囲がより好ましく、23,000~200,000の範囲が更に好ましい。かかる範囲内であることにより、高温(特に70~80℃程度)での良好な耐フロー性が得られ易くなる。なお、本明細書における数平均分子量はASTM D 3536に準じて測定した値である。 The number average molecular weight of the styrenic block copolymer is preferably in the range of 10,000 to 220,000, more preferably in the range of 20,000 to 210,000, and more preferably in the range of 23,000 to 200,000. The range is more preferred. By being within this range, good flow resistance at high temperatures (particularly about 70 to 80° C.) can be easily obtained. Note that the number average molecular weight in this specification is a value measured according to ASTM D 3536.
スチレン系ブロック共重合体Eの含有量は、ブチルゴムA100質量部に対して15~35質量部が好ましく、その中でも特に20~35質量部がより好ましい。スチレン系ブロック共重合体Eの含有量がかかる範囲内であることにより、高温(特に70~80℃程度)での良好な耐フロー性が得られ易くなる。 The content of the styrenic block copolymer E is preferably 15 to 35 parts by weight, particularly preferably 20 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the butyl rubber A. When the content of the styrenic block copolymer E is within this range, good flow resistance at high temperatures (particularly about 70 to 80° C.) can be easily obtained.
他の添加剤
本発明のホットメルト組成物は、本発明の目的を本質的に妨げない範囲で、他の添加剤を含有していてもよい。例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
Other Additives The hot melt composition of the present invention may contain other additives as long as they do not essentially impede the object of the present invention. Examples include antioxidants, ultraviolet absorbers, and the like.
酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、n-オクタデシル-3-(4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、2,4-ビス(オクチルチオメチル)-o-クレゾール、2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルべンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2,4-ジ-t-アミル-6-〔1-(3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル)エチル〕フェニルアクリレート、2-[1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ぺンチルフェニル)]アクリレート、テトラキス〔メチレン-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン等のヒンダードフェノール系酸化防止剤;ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)等のイオウ系酸化防止剤;トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。 As antioxidants, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)propionate, 2, 2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,4-bis(octylthiomethyl)-o-cresol, 2 -t-butyl-6-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylate, 2,4-di-t-amyl-6-[1-(3,5 -di-t-amyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenylacrylate, 2-[1-(2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl)]acrylate, tetrakis[methylene-3-(3, Hindered phenolic antioxidants such as 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane; dilaurylthiodipropionate, laurylstearylthiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate) Examples include sulfur-based antioxidants such as tris(nonylphenyl) phosphite and tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite.
酸化防止剤は、単独又は2種以上を混合して使用することができる。 Antioxidants can be used alone or in combination of two or more.
紫外線吸収剤としては、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;サリチル酸エステル系紫外線吸収剤;シアノアクリレート系紫外線吸収剤;ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。 As ultraviolet absorbers, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-t-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2' Benzotriazole UV absorbers such as -hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole; Benzophenone UV absorbers such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone; Salicylic acid esters Examples include ultraviolet absorbers; cyanoacrylate ultraviolet absorbers; and hindered amine light stabilizers.
紫外線吸収剤は、単独又は2種以上を混合して使用することができる。 The ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more.
本発明のホットメルト組成物中の上記他の添加剤の含有量の合計は、ブチルゴムA100質量部に対して0.1~10質量部が好ましく、0.5~5質量部がより好ましい。 The total content of the other additives in the hot melt composition of the present invention is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of butyl rubber A.
上記他の添加剤の含有量の合計を上記範囲とすることにより、本発明のホットメルト組成物により優れた熱安定性及び塗工適性を付与できるとともに、本発明のホットメルト組成物に所望の性能を付与することができる。 By setting the total content of the other additives within the above range, it is possible to impart superior thermal stability and coating suitability to the hot melt composition of the present invention, and also to provide the hot melt composition of the present invention with desired properties. performance can be imparted.
ホットメルト組成物の物性
本明細書における「溶融粘度」は、一定の温度で加熱溶融状態となったホットメルト組成物の粘度である。180℃における溶融粘度は、ホットメルト組成物を加熱溶融し、180℃における溶融状態の粘度を、ブルックフィールドRVT型粘度計(スピンドルNo.29)を用いて測定した値である。
Physical Properties of Hot Melt Composition As used herein, "melt viscosity" refers to the viscosity of a hot melt composition heated to a molten state at a constant temperature. The melt viscosity at 180°C is a value obtained by heating and melting the hot melt composition and measuring the viscosity of the melted state at 180°C using a Brookfield RVT viscometer (spindle No. 29).
本発明のホットメルト組成物は、180℃溶融粘度が20,000mPa・s以下であることが好ましい。180℃溶融粘度20,000mPa・sを超えると、本発明のホットメルト組成物の塗工適性が低下するおそれがある。180℃溶融粘度は、4,500~20,000mPa・sが好ましく、9,000~15,000mPa・sがより好ましい。180℃における溶融粘度を上記範囲とすることにより、本発明のホットメルト組成物の塗工適性がより一層優れる。 The hot melt composition of the present invention preferably has a melt viscosity at 180° C. of 20,000 mPa·s or less. When the melt viscosity at 180° C. exceeds 20,000 mPa·s, the coating suitability of the hot melt composition of the present invention may be reduced. The melt viscosity at 180° C. is preferably 4,500 to 20,000 mPa·s, more preferably 9,000 to 15,000 mPa·s. By setting the melt viscosity at 180°C within the above range, the coating suitability of the hot melt composition of the present invention is further improved.
本明細書において、ホットメルト組成物の「軟化点」は、R&B法(日本接着剤工業会規格JAI 7)にて測定できるホットメルト組成物の溶融温度である。本発明のホットメルト組成物は、軟化点温度が60~90℃である。この範囲であることにより、小生物の捕獲性能と常温及び高温での良好な耐フロー性の効果が得られる。 As used herein, the "softening point" of the hot melt composition is the melting temperature of the hot melt composition that can be measured by the R&B method (Japan Adhesive Industry Association Standard JAI 7). The hot melt composition of the present invention has a softening point temperature of 60 to 90°C. By being within this range, it is possible to obtain small organism trapping performance and good flow resistance at room temperature and high temperature.
本明細書における「ボールタック」は、JIS Z0237のタック試験法(転球法、23℃)に基づいて測定できる値である。 "Ball tack" in this specification is a value that can be measured based on the tack test method (rolling ball method, 23° C.) of JIS Z0237.
本発明のホットメルト組成物は、23℃環境下におけるボールタックが24以上であることが好ましく、24~32がより好ましい。ボールタックがかかる範囲内であることにより、常温での小生物の捕捉性能に優れる。 The hot melt composition of the present invention preferably has a ball tack of 24 or more, more preferably 24 to 32, at 23°C. By being within the ball tack range, it has excellent performance in capturing small organisms at room temperature.
本発明のホットメルト組成物は、ゴキブリやハエといった害虫などの小生物を捕獲する捕獲器の粘着層として好適に使用することができる。 The hot melt composition of the present invention can be suitably used as an adhesive layer of a trap for trapping small organisms such as pests such as cockroaches and flies.
以下、本発明の実施例について説明する。本発明は、下記の実施例に限定されない。 Examples of the present invention will be described below. The invention is not limited to the examples below.
なお、実施例及び比較例で用いた原料は以下の通りである。
<ブチルゴムA>
・ブチルゴムA1:JSR社製 Butyl Rubber B065
(重量平均分子量430,000)
・ブチルゴムA2:JSR社製 Butyl Rubber 268
(重量平均分子量580,000)
・ブチルゴムA3:JSR社製 Butyl Rubber 365
(重量平均分子量460,000)
The raw materials used in the Examples and Comparative Examples are as follows.
<Butyl rubber A>
・Butyl Rubber A1: Butyl Rubber B065 manufactured by JSR Corporation
(Weight average molecular weight 430,000)
・Butyl Rubber A2: Butyl Rubber 268 manufactured by JSR Corporation
(Weight average molecular weight 580,000)
・Butyl Rubber A3: Butyl Rubber 365 manufactured by JSR Corporation
(Weight average molecular weight 460,000)
<液状可塑剤B>
・液状ポリブテンB1:イネオス社製 インドポールH-100
(数平均分子量910)
・ナフテン系プロセスオイルB2:出光興産社製 ダイアナフレシアN-90
(数平均分子量410)
・パラフィン系プロセスオイルB3:出光興産社製 ダイアナプロセスオイルPS-90(数平均分子量533)
<Liquid plasticizer B>
・Liquid polybutene B1: Indopol H-100 manufactured by Ineos
(Number average molecular weight 910)
・Napthenic process oil B2: Diana Fresia N-90 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
(Number average molecular weight 410)
・Paraffinic process oil B3: Diana process oil PS-90 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. (number average molecular weight 533)
<軟化点110℃以上のオレフィンC>
・オレフィンC1:EVONIK製 VP828
(プロピレン-1ブテン共重合体(APAO)、軟化点161℃、180℃溶融粘度3,3000mPa・s、190℃溶融粘度25,000mPa・s)
・オレフィンC2:EVONIK製 VP750(比較品)
(プロピレン-1ブテン共重合体(APAO)、軟化点107℃、180℃溶融粘度6,2000mPa・s、190℃溶融粘度50,000mPa・s)
・オレフィンC3:千葉ファインケミカル製 サンアタックM
(PP,PP-1ブテン,PE-PP,PEの混合物(APAO)、軟化点123℃、180℃溶融粘度1,300mPa・s、190℃溶融粘度670mPa・s)
・オレフィンC4:EASTMAN製 Aerafin17
(PP系共重合体(APAO)、軟化点130℃、180℃溶融粘度2,000mPa・s、190℃溶融粘度1,700mPa・s)
<Olefin C with a softening point of 110°C or higher>
・Olefin C1: EVONIK VP828
(Propylene-1-butene copolymer (APAO), softening point 161°C, melt viscosity at 180°C 3,3000 mPa・s, melt viscosity 25,000 mPa・s at 190°C)
・Olefin C2: EVONIK VP750 (comparison product)
(Propylene-1-butene copolymer (APAO), softening point 107°C, 180°C melt viscosity 6,2000 mPa・s, 190°C melt viscosity 50,000 mPa・s)
・Olefin C3: Chiba Fine Chemical Sun Attack M
(Mixture of PP, PP-1 butene, PE-PP, PE (APAO), softening point 123°C, melt viscosity at 180°C 1,300 mPa・s, melt viscosity at 190°C 670 mPa・s)
・Olefin C4: Aerafin17 manufactured by EASTMAN
(PP copolymer (APAO), softening point 130°C, 180°C melt viscosity 2,000 mPa・s, 190°C melt viscosity 1,700 mPa・s)
<粘着付与樹脂D>
・水添石油樹脂D1:荒川化学工業社製 Arkon P-90
(軟化点:90℃)
・水添石油樹脂D2:東燃ゼネラル石油社製 HB-103
(軟化点:100℃)
・水添石油樹脂D3:東燃ゼネラル石油社製 HB-125
(軟化点:125℃)
<Tackifying resin D>
・Hydrogenated petroleum resin D1: Arkon P-90 manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.
(Softening point: 90℃)
・Hydrogenated petroleum resin D2: HB-103 manufactured by TonenGeneral Sekiyu Co., Ltd.
(Softening point: 100℃)
・Hydrogenated petroleum resin D3: HB-125 manufactured by TonenGeneral Sekiyu Co., Ltd.
(Softening point: 125℃)
<スチレン系ブロック共重合体E>
・スチレン系ブロック共重合体E1:クレイトン製 G1650
(スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン(SEBS)、スチレン含有量30質量%、数平均分子量81,000)
・スチレン系ブロック共重合体E2:クレイトン製 G1652
(スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン(SEBS)スチレン含有量30質量%、数平均分子量62,000)
・スチレン系ブロック共重合体E3:クラレ製 SEPTON 4033
(スチレン-エチレン-プロピレン-スチレン(SEPS)スチレン含有量30質量%、数平均分子量76,000)
・スチレン系ブロック共重合体E4:旭化成ケミカル製 タフテックP1500
(スチレン-ブタジエン-ブチレン-スチレン(SBBS)スチレン含有量30質量%、数平均分子量50,000)
・スチレン系ブロック共重合体E5:日本ゼオン製 クインタック3433N
(スチレン-イソプレン-スチレン(SIS)スチレン含有量16質量%、数平均分子量23,000)
・スチレン系ブロック共重合体E6:クレイトン製 G1645
(スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン(SEBS)スチレン含有量13質量%、数平均分子量170,000)
・スチレン系ブロック共重合体E7:クレイトン製 D1161
(スチレン-イソプレン-スチレン(SIS)スチレン含有量15質量%、数平均分子量200,000)
<Styrenic block copolymer E>
・Styrenic block copolymer E1: G1650 manufactured by Clayton
(Styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS), styrene content 30% by mass, number average molecular weight 81,000)
・Styrenic block copolymer E2: G1652 manufactured by Clayton
(Styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS) styrene content 30% by mass, number average molecular weight 62,000)
・Styrenic block copolymer E3: SEPTON 4033 manufactured by Kuraray
(Styrene-ethylene-propylene-styrene (SEPS) styrene content 30% by mass, number average molecular weight 76,000)
・Styrenic block copolymer E4: Asahi Kasei Chemical Tuftec P1500
(Styrene-butadiene-butylene-styrene (SBBS) styrene content 30% by mass, number average molecular weight 50,000)
・Styrenic block copolymer E5: Quintac 3433N manufactured by Nippon Zeon
(Styrene-isoprene-styrene (SIS) styrene content 16% by mass, number average molecular weight 23,000)
・Styrenic block copolymer E6: G1645 manufactured by Clayton
(Styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS) styrene content 13% by mass, number average molecular weight 170,000)
・Styrenic block copolymer E7: D1161 manufactured by Clayton
(Styrene-isoprene-styrene (SIS) styrene content 15% by mass, number average molecular weight 200,000)
実施例1~27及び比較例1~6
上述した原料を、それぞれ表1~表3に示した配合量で、加熱装置を備えた攪拌混練機中に投入し、145℃で90分間加熱・混練してホットメルト組成物を製造した。
Examples 1 to 27 and Comparative Examples 1 to 6
The above-mentioned raw materials were put into a stirring kneader equipped with a heating device in the amounts shown in Tables 1 to 3, and heated and kneaded at 145° C. for 90 minutes to produce hot melt compositions.
得られたホットメルト組成物について、以下の測定条件により特性を評価した。 The properties of the obtained hot melt composition were evaluated under the following measurement conditions.
(溶融粘度)
ホットメルト組成物を加熱溶融し、180℃における溶融状態の粘度を、ブルックフィールドRVT型粘度計(スピンドルNo.29)を用いて測定した。
(melt viscosity)
The hot melt composition was heated and melted, and the viscosity of the melted state at 180° C. was measured using a Brookfield RVT viscometer (spindle No. 29).
(軟化点)
ホットメルト組成物を加熱溶融し、日本接着剤工業会規格JAI 7にて定められた方法に従って測定した。
(softening point)
The hot melt composition was heated and melted and measured according to the method specified by the Japan Adhesive Industry Association standard JAI 7.
(ボールタック)
ホットメルト組成物を160℃~180℃の塗工温度でスロット塗工により、離型紙上に塗布する。
(ball tuck)
The hot melt composition is applied onto release paper by slot coating at a coating temperature of 160°C to 180°C.
次いで、別途用意したボール紙に転写することによって試験片とする。塗布量は350g/m2、塗布幅は50mmとする。このとき塗工された試験片を、23℃、相対湿度50%雰囲気下の条件で24時間にわたって保管し、ホットメルト組成物を冷却する。 Next, a test piece is obtained by transferring it to a separately prepared cardboard. The coating amount is 350 g/m 2 and the coating width is 50 mm. The coated test piece at this time is stored for 24 hours in an atmosphere of 23° C. and 50% relative humidity to cool the hot melt composition.
次いで、離型紙を剥離し、JIS Z0237のタック試験法(転球法)に基づいて測定を行い、30℃の傾斜をつけた架台に試験片を設置し、助走距離10cmにてボールを転がし、ホットメルト組成物上で停止したボールの最大サイズを記録する。 Next, the release paper was peeled off, measurements were taken based on the tack test method (rolling ball method) of JIS Z0237, the test piece was placed on a stand tilted at 30°C, and the ball was rolled at a run-up distance of 10cm. Record the maximum size of the ball that stopped on the hot melt composition.
(耐フロー性)
上述のボールタックの測定方法と同様にして作製した試験片を用い、100mm×50mmの大きさにカットし、長手方向(ホットメルト組成物の塗工方向)が上下に位置するよう試験片を60℃に調温された恒温槽に垂直に立てて保管し、12時間養生した。12時間後に恒温槽から取り出し、長手方向の下面の形状変化を下記基準に従い、評価した。
(Flow resistance)
Using a test piece prepared in the same manner as the ball tack measurement method described above, it was cut into a size of 100 mm x 50 mm, and the test piece was placed at 60 mm so that the longitudinal direction (the direction in which the hot melt composition was applied) was located above and below. It was stored vertically in a constant temperature bath controlled at ℃ and cured for 12 hours. After 12 hours, it was taken out from the thermostatic oven, and the shape change of the lower surface in the longitudinal direction was evaluated according to the following criteria.
同様に、70℃×12時間、80℃×12時間、及び80℃×48時間の条件において耐フロー性を評価した。 Similarly, flow resistance was evaluated under the conditions of 70°C x 12 hours, 80°C x 12 hours, and 80°C x 48 hours.
なお、評価が○以上であれば実使用において問題ないと評価できる。
◎:0mm以上2mm未満の変形が見られる。
○:2mm以上5mm未満の変形が見られる(実使用において問題がない)。
△:5mm以上10mm未満の変形が見られる。
×:11mm以上の変形が見られる。
Note that if the evaluation is ○ or higher, it can be evaluated that there is no problem in actual use.
◎: Deformation of 0 mm or more and less than 2 mm is observed.
○: Deformation of 2 mm or more and less than 5 mm is observed (no problem in actual use).
Δ: Deformation of 5 mm or more and less than 10 mm is observed.
×: Deformation of 11 mm or more is observed.
結果を表1~表3に示す。 The results are shown in Tables 1 to 3.
表1~表3の結果から明らかな通り、所定の要件を満たす実施例1~27で調製したホットメルト組成物はボールタック性(捕虫性の指標)、並びに、常温及び高温での耐フロー性に優れ、且つ離型紙への塗工も容易であり、特に小生物捕獲器の粘着層を形成する用途に適していることが分かる。これに対して、所定の要件を満たさない比較例1~6で調製したホットメルト組成物は、特に比較例1、4及び6ではボールタック性(捕虫性の指標)が不十分であり、比較例2、3、4及び6では高温(特に80℃)における耐フロー性が不十分であり、比較例5では180℃溶融粘度が高すぎる結果、離型紙への塗工が困難であると評価されることが分かる。 As is clear from the results in Tables 1 to 3, the hot melt compositions prepared in Examples 1 to 27 that meet the predetermined requirements have good ball tack properties (an indicator of insect trapping properties) and flow resistance at room temperature and high temperature. It is found that it has excellent properties and is easy to apply to release paper, making it particularly suitable for forming adhesive layers for small organism traps. On the other hand, the hot melt compositions prepared in Comparative Examples 1 to 6, which did not meet the predetermined requirements, had insufficient ball tack properties (indicator of insect trapping properties), especially in Comparative Examples 1, 4, and 6. In Examples 2, 3, 4, and 6, the flow resistance at high temperatures (especially 80°C) was insufficient, and in Comparative Example 5, the melt viscosity at 180°C was too high, making it difficult to coat on release paper. I know it will happen.
Claims (7)
(1)前記液状可塑剤Bの含有量は、前記ブチルゴムA100質量部に対して220~420質量部であり、
(2)前記オレフィンCの含有量は、前記ブチルゴムA100質量部に対して15~90質量部であり、
(3)前記粘着付与樹脂Dの含有量は、前記ブチルゴムA100質量部に対して150~350質量部である、
ことを特徴とするホットメルト組成物。 Contains butyl rubber A, liquid plasticizer B, olefin C with a softening point of 110 ° C. or higher, and tackifying resin D, and the liquid plasticizer B contains process oil,
(1) The content of the liquid plasticizer B is 220 to 420 parts by mass based on 100 parts by mass of the butyl rubber A,
(2) The content of the olefin C is 15 to 90 parts by mass based on 100 parts by mass of the butyl rubber A,
(3) The content of the tackifier resin D is 150 to 350 parts by mass based on 100 parts by mass of the butyl rubber A.
A hot melt composition characterized by:
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