JP7409932B2 - Conductive roll for electrophotographic equipment - Google Patents

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Description

本発明は、電子写真機器用導電性ロールに関するものである。 The present invention relates to a conductive roll for electrophotographic equipment.

電子写真方式を採用する複写機、プリンター、ファクシミリなどの電子写真機器において、感光ドラムの周囲には、帯電ロール、現像ロール、転写ロール、トナー供給ロールなどの導電性ロールが配設されている。導電性ロールとしては、芯金の外周にエポキシ樹脂を用いた接着剤層を介して導電性ゴム弾性体層を有するものが知られている(特許文献1)。 2. Description of the Related Art In electrophotographic equipment such as copying machines, printers, and facsimile machines that employ an electrophotographic method, conductive rolls such as a charging roll, a developing roll, a transfer roll, and a toner supply roll are arranged around a photosensitive drum. As a conductive roll, one having a conductive rubber elastic layer on the outer periphery of a core bar via an adhesive layer using an epoxy resin is known (Patent Document 1).

特開2019-113776号公報Japanese Patent Application Publication No. 2019-113776

上記構成の導電性ロールは、芯金と導電性ゴム弾性体層の間の初期の接着力には優れるものの、耐久試験後の接着力に課題があった。 Although the conductive roll having the above structure has excellent initial adhesive strength between the core metal and the conductive rubber elastic layer, there was a problem with the adhesive strength after a durability test.

本発明が解決しようとする課題は、芯金で構成される軸体と導電性ゴム弾性体層の間の耐久試験後の接着力に優れる電子写真機器用導電性ロールを提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a conductive roll for electrophotographic equipment that has excellent adhesive strength after a durability test between a shaft made of a metal core and a conductive rubber elastic layer.

上記課題を解決するため本発明に係る電子写真機器用導電性ロールは、芯金で構成される軸体と、前記軸体の外周面上に形成された接着剤層と、前記接着剤層の外周面上に形成された導電性ゴム弾性体層と、を備え、前記接着剤層が、下記の(a)~(c)を含むことを要旨とするものである。
(a)金属イオンとキレートを形成可能な置換基を有するポリ塩化ビニリデン
(b)ガロイル基を有する化合物
(c)バインダーポリマー
In order to solve the above problems, a conductive roll for electrophotographic equipment according to the present invention includes a shaft body made of a cored metal, an adhesive layer formed on the outer circumferential surface of the shaft body, and a a conductive rubber elastic layer formed on an outer circumferential surface, and the adhesive layer includes the following (a) to (c).
(a) Polyvinylidene chloride having a substituent capable of forming a chelate with a metal ion (b) Compound having a galloyl group (c) Binder polymer

前記(a)の水性液のpHは、4以下であることが好ましい。前記(b)は、タンニン酸であることが好ましい。前記(c)は、水溶性、水分散性、あるいは水/アルコール混合溶媒可溶性であることが好ましい。前記(c)は、アクリロニトリル-ブタジエンゴムであることが好ましい。前記(a)と前記(c)の含有比率は、質量比で、(a):(c)=3:7~7:3の範囲内であることが好ましい。前記(b)の含有量は、前記(a)と前記(c)の合計100質量部に対し、30質量部以上100質量部以下であることが好ましい。 The pH of the aqueous liquid (a) is preferably 4 or less. The above (b) is preferably tannic acid. The above (c) is preferably water-soluble, water-dispersible, or soluble in a water/alcohol mixed solvent. The above (c) is preferably acrylonitrile-butadiene rubber. The content ratio of (a) and (c) is preferably within the range of (a):(c)=3:7 to 7:3 in terms of mass ratio. The content of (b) is preferably 30 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of (a) and (c).

本発明に係る電子写真機器用導電性ロールによれば、軸体と導電性ゴム弾性体層の間の接着剤層が上記(a)~(c)を含むことから、芯金で構成される軸体と導電性ゴム弾性体層の間の耐久試験後の接着力に優れる。 According to the conductive roll for electrophotographic equipment according to the present invention, since the adhesive layer between the shaft body and the conductive rubber elastic layer includes the above (a) to (c), it is composed of a core metal. Excellent adhesive strength after durability test between shaft and conductive rubber elastic layer.

この際、上記(a)の水性液のpHが4以下であると、接着剤層と芯金で構成される軸体の間の接着性が向上する。これにより、芯金で構成される軸体と導電性ゴム弾性体層の間の耐久試験後の接着力により優れる。 At this time, when the pH of the aqueous liquid (a) is 4 or less, the adhesiveness between the adhesive layer and the shaft made of the metal core is improved. As a result, the adhesive force between the shaft made of the metal core and the conductive rubber elastic layer after the durability test is improved.

また、上記(b)がタンニン酸であると、接着剤層と芯金で構成される軸体の間の接着性および接着剤層と導電性ゴム弾性体層の間の接着性が向上する。これにより、芯金で構成される軸体と導電性ゴム弾性体層の間の耐久試験後の接着力により優れる。 Moreover, when the above-mentioned (b) is tannic acid, the adhesiveness between the adhesive layer and the shaft constituted by the metal core and the adhesiveness between the adhesive layer and the conductive rubber elastic body layer are improved. As a result, the adhesive force between the shaft made of the metal core and the conductive rubber elastic layer after the durability test is improved.

そして、上記(c)が、水溶性、水分散性、あるいは水/アルコール混合溶媒可溶性であると、上記(a)との相溶性が向上する。これにより、芯金で構成される軸体と導電性ゴム弾性体層の間の耐久試験後の接着力により優れる。このとき、上記(c)がアクリロニトリル-ブタジエンゴムであると、接着剤層と導電性ゴム弾性体層の間の接着性が向上する。これにより、芯金で構成される軸体と導電性ゴム弾性体層の間の耐久試験後の接着力により優れる。 When the above (c) is water-soluble, water-dispersible, or soluble in a water/alcohol mixed solvent, the compatibility with the above (a) is improved. As a result, the adhesive force between the shaft made of the metal core and the conductive rubber elastic layer after the durability test is improved. At this time, when the above (c) is acrylonitrile-butadiene rubber, the adhesiveness between the adhesive layer and the conductive rubber elastic layer is improved. As a result, the adhesive force between the shaft made of the metal core and the conductive rubber elastic layer after the durability test is improved.

そして、上記(a)と上記(c)の含有比率が、質量比で、(a):(c)=3:7~7:3の範囲内であると、接着剤層と芯金で構成される軸体の間の接着性が向上する効果と、接着剤層と導電性ゴム弾性体層の間の接着性が向上する効果のバランスに優れる。 When the content ratio of the above (a) and the above (c) is within the range of (a):(c) = 3:7 to 7:3 in terms of mass ratio, the adhesive layer and the core metal are used. It has an excellent balance between the effect of improving the adhesion between the shaft bodies and the effect of improving the adhesion between the adhesive layer and the conductive rubber elastic layer.

そして、上記(b)の含有量が、上記(a)と上記(c)の合計100質量部に対し、30質量部以上100質量部以下であると、接着剤層と芯金で構成される軸体の間の接着性が向上する効果と、接着剤層と導電性ゴム弾性体層の間の接着性が向上する効果のバランスに優れる。 The content of the above (b) is 30 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to the total of 100 parts by mass of the above (a) and the above (c). It has an excellent balance between the effect of improving the adhesion between the shaft bodies and the effect of improving the adhesion between the adhesive layer and the conductive rubber elastic body layer.

本発明の一実施形態に係る電子写真機器用導電性ロールの外観斜視図である。1 is an external perspective view of a conductive roll for electrophotographic equipment according to an embodiment of the present invention. 図1のA-A線断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG. 1.

以下、本発明の実施形態について図面を用いて詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail using the drawings.

図1は、本発明の一実施形態に係る電子写真機器用導電性ロールの外観斜視図であり、図2は、本発明の一実施形態に係る電子写真機器用導電性ロールの径方向断面図であり、図1のA-A線断面図である。 FIG. 1 is an external perspective view of a conductive roll for electrophotographic equipment according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a radial cross-sectional view of the conductive roll for electrophotographic equipment according to an embodiment of the present invention. 2, which is a cross-sectional view taken along line AA in FIG. 1.

図1に示すように、本発明の一実施形態に係る電子写真機器用導電性ロール(以下、単に導電性ロール10ということがある)は、芯金で構成される軸体12と、軸体12の外周面上に形成された接着剤層14と、接着剤層14の外周面上に形成された導電性ゴム弾性層16と、を有する。接着剤層14は、軸体12と導電性ゴム弾性層16の両方に接している。 As shown in FIG. 1, a conductive roll for electrophotographic equipment (hereinafter sometimes simply referred to as conductive roll 10) according to an embodiment of the present invention includes a shaft body 12 made of a core bar, and a shaft body 12 made of a core metal. 12, and a conductive rubber elastic layer 16 formed on the outer peripheral surface of the adhesive layer 14. The adhesive layer 14 is in contact with both the shaft body 12 and the conductive rubber elastic layer 16.

軸体12は、一般に導電性を有するものであればよく、この点から材料が限定されることはないが、コストや加工性などから、鉄またはステンレスを母材とするものが用いられるとよい。軸体12は、母材のみで構成されてもよいし、母材の表面にめっきなどによって形成される金属層を1層あるいは2層以上有する構成であってもよい。この場合の金属層は、防錆性を高める、接着剤層14との密着性を高めるなどの観点から形成されるとよい。コストの観点では、軸体12は母材のみで構成されるほうが好ましいが、防錆性に優れる、接着剤層14との密着性に優れるなどの観点から、軸体12は母材の表面に金属層を1層あるいは2層以上有する構成が好ましい。軸体12の母材の表面に形成される金属層は、導電性を有する金属からなる。このような金属層の金属としては、ニッケルなどが挙げられる。 The shaft body 12 generally only needs to be conductive, and the material is not limited from this point of view, but from the viewpoint of cost and workability, it is preferable to use a material whose base material is iron or stainless steel. . The shaft body 12 may be composed only of a base material, or may have a structure having one or more metal layers formed by plating or the like on the surface of the base material. The metal layer in this case is preferably formed from the viewpoint of improving rust prevention and adhesion with the adhesive layer 14. From the viewpoint of cost, it is preferable that the shaft body 12 is composed only of the base material, but from the viewpoints of excellent rust prevention properties and excellent adhesion with the adhesive layer 14, the shaft body 12 is formed on the surface of the base material. A configuration having one or more metal layers is preferred. The metal layer formed on the surface of the base material of the shaft body 12 is made of a conductive metal. Examples of the metal of such a metal layer include nickel.

母材の表面に形成される金属層の厚みは、防錆性に優れる、接着剤層14との密着性に優れるなどの観点から、比較的厚いほうが好ましい(具体的には、10μm以上である)が、その分、コストが高くなるため、コストの観点から、3μm以下であることが好ましい。 The thickness of the metal layer formed on the surface of the base material is preferably relatively thick from the viewpoints of excellent rust prevention and adhesion with the adhesive layer 14 (specifically, 10 μm or more). ), but the cost increases accordingly, so from the viewpoint of cost, it is preferable that the thickness is 3 μm or less.

軸体12の形状は、軸体を構成できる形状であれば特に限定されるものではなく、中実体よりなる丸棒状であってもよいし、内部を中空にくり抜かれた円筒状であってもよい。 The shape of the shaft body 12 is not particularly limited as long as it can form a shaft body, and may be a round bar shape made of a solid body, or a cylindrical shape with a hollow interior. good.

接着剤層14は、下記の(a)~(c)を含む。
(a)金属イオンとキレートを形成可能な置換基を有するポリ塩化ビニリデン
(b)ガロイル基を有する化合物
(c)バインダーポリマー
The adhesive layer 14 includes the following (a) to (c).
(a) Polyvinylidene chloride having a substituent capable of forming a chelate with a metal ion (b) Compound having a galloyl group (c) Binder polymer

(a)は、金属イオンとキレートを形成可能な置換基を有するポリ塩化ビニリデンである。(a)は、金属イオンとキレートを形成可能な置換基を有することで、芯金で構成される軸体12とイオン結合を形成する。これにより、接着剤層14は軸体12と十分な接着性が得られる。また、(a)は、ポリ塩化ビニリデンをベース材料とすることで、接着剤層14のガスバリア性が高くなる。これにより、接着剤層14を経由する軸体12への水分の浸入が抑えられ、湿熱環境下における耐久試験後にも、接着剤層14と軸体12の間の接着性が維持される。 (a) is polyvinylidene chloride having a substituent capable of forming a chelate with a metal ion. (a) has a substituent that can form a chelate with a metal ion, thereby forming an ionic bond with the shaft body 12 made of a metal core. This allows the adhesive layer 14 to have sufficient adhesion to the shaft body 12. Moreover, in (a), by using polyvinylidene chloride as the base material, the gas barrier properties of the adhesive layer 14 are enhanced. This prevents moisture from entering the shaft body 12 via the adhesive layer 14, and the adhesiveness between the adhesive layer 14 and the shaft body 12 is maintained even after a durability test in a moist heat environment.

(a)の金属イオンとキレートを形成可能な置換基としては、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基などが挙げられる。上記置換基としては、スルホン酸基が特に好ましい。接着剤層14と芯金で構成される軸体12の間の接着性が向上するからである。そして、これにより、芯金で構成される軸体12と導電性ゴム弾性体層16の間の耐久試験後の接着力により優れるからである。 Examples of the substituent (a) capable of forming a chelate with a metal ion include a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a carboxyl group. As the above-mentioned substituent, a sulfonic acid group is particularly preferable. This is because the adhesiveness between the adhesive layer 14 and the shaft body 12 composed of the metal core is improved. This is because the adhesive force between the shaft body 12 made of the metal core and the conductive rubber elastic layer 16 after the durability test is improved.

また、(a)は、水性液のpHが4以下であることが好ましい。接着剤層14と芯金で構成される軸体12の間の接着性が向上するからである。そして、これにより、芯金で構成される軸体12と導電性ゴム弾性体層16の間の耐久試験後の接着力により優れるからである。このような置換基としては、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基などが挙げられる。 Further, in (a), it is preferable that the pH of the aqueous liquid is 4 or less. This is because the adhesiveness between the adhesive layer 14 and the shaft body 12 composed of the metal core is improved. This is because the adhesive force between the shaft body 12 made of the metal core and the conductive rubber elastic layer 16 after the durability test is improved. Examples of such substituents include sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, and carboxyl groups.

(b)は、ガロイル基を有する化合物である。(b)は、ガロイル基を有することで、芯金で構成される軸体12および導電性ゴム弾性体層16の双方と多量の水素結合を形成し、軸体12および導電性ゴム弾性体層16の双方との接着性を向上することができる。ガロイル基とは、ベンゼン環の1,2,3位の水素が水酸基に置換した構造を有する基である。ガロイル基を有する化合物としては、タンニン酸、ガロカテキン、没食子酸、ピロガロール、4-ベンジルピロガロール(2,3,4-トリヒドロキシジフェニルメタン)、エラグタンニンなどが挙げられる。これらは、(b)として1種単独で用いられてもよいし、2種以上組み合わされて用いられてもよい。これらのうちでは、接着力、コストなどの観点から、タンニン酸が特に好ましい。 (b) is a compound having a galloyl group. (b) has a galloyl group, thereby forming a large amount of hydrogen bonds with both the shaft 12 and the conductive rubber elastic layer 16, which are made of a core metal, and 16 can be improved. A galloyl group is a group having a structure in which hydrogen at the 1, 2, and 3 positions of a benzene ring is substituted with a hydroxyl group. Examples of compounds having a galloyl group include tannic acid, gallocatechin, gallic acid, pyrogallol, 4-benzylpyrogallol (2,3,4-trihydroxydiphenylmethane), and ellagitannin. These may be used alone as (b), or in combination of two or more. Among these, tannic acid is particularly preferred from the viewpoints of adhesive strength, cost, etc.

(b)の含有量は、(a)と(c)の合計100質量部に対し、30質量部以上100質量部以下であることが好ましい。より好ましくは30質量部以上80質量部以下、さらに好ましくは30質量部以上60質量部以下である。(b)の上記含有量が30質量部以上であると、接着剤層14と芯金で構成される軸体12の間の接着性が向上する効果に優れる。一方、(b)の上記含有量が100質量部以下であると、接着剤層14と導電性ゴム弾性体層16の間の接着性が向上する効果に優れる。そして、(b)の上記含有量が30質量部以上100質量部以下であると、接着剤層14と芯金で構成される軸体12の間の接着性が向上する効果と、接着剤層14と導電性ゴム弾性体層16の間の接着性が向上する効果のバランスに優れる。 The content of (b) is preferably 30 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of (a) and (c). More preferably, it is 30 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and still more preferably 30 parts by mass or more and 60 parts by mass or less. When the content of (b) is 30 parts by mass or more, the effect of improving the adhesiveness between the adhesive layer 14 and the shaft body 12 constituted by the metal core is excellent. On the other hand, when the content of (b) is 100 parts by mass or less, the effect of improving the adhesiveness between the adhesive layer 14 and the conductive rubber elastic layer 16 is excellent. When the above-mentioned content of (b) is 30 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, the effect of improving the adhesiveness between the adhesive layer 14 and the shaft body 12 composed of the core metal, and the adhesive layer The effect of improving the adhesion between the conductive rubber elastic body layer 14 and the conductive rubber elastic body layer 16 is well balanced.

(c)は、バインダーポリマーである。(c)は、接着剤層14と導電性ゴム弾性体層16の間の接着性を確保する。導電性ゴム弾性体層16との加硫接着が得られるなどの観点から、(c)は、ジエン系ゴムであることが好ましい。(c)としては、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、スチレン-ブタジエンゴム(SBR)、メタクリル酸メチル-ブタジエンゴム(MBR)、天然ゴム(NR)などが挙げられる。これらは、(c)として1種単独で用いられてもよいし、2種以上組み合わされて用いられてもよい。これらのうちでは、NBRが特に好ましい。接着剤層14と導電性ゴム弾性体層16の間の接着性が向上するからである。そして、これにより、芯金で構成される軸体12と導電性ゴム弾性体層16の間の耐久試験後の接着力により優れるからである。 (c) is a binder polymer. (c) ensures adhesion between the adhesive layer 14 and the conductive rubber elastic layer 16. From the viewpoint of obtaining vulcanization adhesion with the conductive rubber elastic layer 16, (c) is preferably a diene rubber. Examples of (c) include acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), styrene-butadiene rubber (SBR), methyl methacrylate-butadiene rubber (MBR), and natural rubber (NR). These may be used alone as (c), or in combination of two or more. Among these, NBR is particularly preferred. This is because the adhesiveness between the adhesive layer 14 and the conductive rubber elastic layer 16 is improved. This is because the adhesive force between the shaft body 12 made of the metal core and the conductive rubber elastic layer 16 after the durability test is improved.

(c)は、水溶性、水分散性、あるいは水/アルコール混合溶媒可溶性であるとよい。上記(a)との相溶性が向上するからである。そして、これにより、芯金で構成される軸体12と導電性ゴム弾性体層16の間の耐久試験後の接着力により優れるからである。また、接着剤層14の形成に際し、揮発性有機化合物の量を削減でき、環境に優しいものとすることができるからである。水溶性、水分散性、あるいは水/アルコール混合溶媒可溶性であるポリマーのうちでは、接着性向上などの観点から、NBRが特に好ましい。水溶性、水分散性、あるいは、水/アルコール混合溶媒可溶性である、とは、水系塗料のポリマー成分として使用できるポリマーであり、水系塗料において10質量%以上の濃度で使用できるポリマーである。水系塗料は、塗料の助要素の主成分が水である塗料の総称である。水系塗料は、水溶性樹脂系、エマルジョン系に分けられる。水に溶けている樹脂および水にコロイド状に分散している塗料とエマルジョン塗料を含めて水性塗料という。水溶性ポリマーは、固形分濃度10質量%以上で水に溶解するポリマーである。水分散性ポリマーは、固形分濃度10質量%以上で乳化剤を用いて水に分散するポリマーである。水/アルコール混合溶媒可溶性ポリマーは、固形分濃度10質量%以上で水/アルコール混合溶媒に溶解するポリマーである。水/アルコール混合溶媒のアルコールは、低炭素数(低級)の親水性アルコールであり、メタノール、エタノール、プロパノールが挙げられる。水溶性ポリマー、水分散性ポリマー、水/アルコール混合溶媒可溶性ポリマーの固形分濃度の上限は、30質量%程度とされる。 (c) is preferably water-soluble, water-dispersible, or soluble in a water/alcohol mixed solvent. This is because the compatibility with the above (a) is improved. This is because the adhesive force between the shaft body 12 made of the metal core and the conductive rubber elastic layer 16 after the durability test is improved. Further, when forming the adhesive layer 14, the amount of volatile organic compounds can be reduced and the adhesive layer 14 can be made environmentally friendly. Among polymers that are water-soluble, water-dispersible, or soluble in a water/alcohol mixed solvent, NBR is particularly preferred from the viewpoint of improving adhesion. Water-soluble, water-dispersible, or soluble in a water/alcohol mixed solvent refers to a polymer that can be used as a polymer component of a water-based paint, and a polymer that can be used at a concentration of 10% by mass or more in a water-based paint. Water-based paint is a general term for paints whose main auxiliary component is water. Water-based paints are divided into water-soluble resin-based and emulsion-based paints. Water-based paints include resins that are dissolved in water, paints that are colloidally dispersed in water, and emulsion paints. A water-soluble polymer is a polymer that dissolves in water at a solid content concentration of 10% by mass or more. A water-dispersible polymer is a polymer that is dispersed in water using an emulsifier at a solid content concentration of 10% by mass or more. The water/alcohol mixed solvent soluble polymer is a polymer that dissolves in the water/alcohol mixed solvent at a solid content concentration of 10% by mass or more. The alcohol of the water/alcohol mixed solvent is a hydrophilic alcohol with a low carbon number (lower grade), and examples thereof include methanol, ethanol, and propanol. The upper limit of the solid content concentration of the water-soluble polymer, water-dispersible polymer, and water/alcohol mixed solvent-soluble polymer is approximately 30% by mass.

上記(a)と上記(c)の含有比率は、質量比で、(a):(c)=3:7~7:3の範囲内であることが好ましい。接着剤層14と芯金で構成される軸体12の間の接着性が向上する効果と、接着剤層14と導電性ゴム弾性体層16の間の接着性が向上する効果のバランスに優れるからである。また、上記観点から、上記(a)と上記(c)の含有比率は、質量比で、より好ましくは、(a):(c)=4:6~6:4の範囲内である。 The content ratio of the above (a) and the above (c) is preferably within the range of (a):(c)=3:7 to 7:3 in terms of mass ratio. Excellent balance between the effect of improving the adhesion between the adhesive layer 14 and the shaft body 12 composed of the core metal and the effect of improving the adhesion between the adhesive layer 14 and the conductive rubber elastic layer 16. It is from. Further, from the above viewpoint, the content ratio of the above (a) and the above (c) is more preferably within the range of (a):(c)=4:6 to 6:4 in terms of mass ratio.

接着剤層14には、必要に応じて、導電性を付与するための導電剤(電子導電剤、イオン導電剤)を含めることができる。導電剤としては、下記の導電性ゴム組成物に含有可能なものとして挙げられたものを挙げることができる。また、下記の導電性ゴム組成物と同様に、加硫剤(架橋剤)、加硫促進剤、加硫助剤(架橋助剤)、増量剤、補強剤、加工助剤、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、滑剤などの添加剤を1種または2種以上含めることができる。 The adhesive layer 14 can contain a conductive agent (electronic conductive agent, ionic conductive agent) for imparting conductivity, if necessary. Examples of the conductive agent include those listed below as those that can be contained in the conductive rubber composition. In addition, similar to the conductive rubber composition described below, vulcanizing agents (crosslinking agents), vulcanization accelerators, vulcanization aids (crosslinking aids), extenders, reinforcing agents, processing aids, antioxidants, One or more additives such as plasticizers, ultraviolet absorbers, and lubricants may be included.

接着剤層14の厚さは、特に限定されるものではないが、接着剤層14の体積固有抵抗率の影響が大きくなるなどの観点から、100μm以下であることが好ましい。より好ましくは10μm以下である。また、接着力に優れるなどの観点から、1μm以上であることが好ましい。より好ましくは5μm以上である。接着剤層14の体積固有抵抗率は、特に限定されるものではないが、導電性に優れるなどの観点から、1.0×10~5.0×10Ω・cmの範囲内であることが好ましい。 Although the thickness of the adhesive layer 14 is not particularly limited, it is preferably 100 μm or less from the viewpoint of increasing the influence of the volume resistivity of the adhesive layer 14. More preferably, it is 10 μm or less. Moreover, from the viewpoint of excellent adhesive strength, it is preferable that the thickness is 1 μm or more. More preferably, it is 5 μm or more. The volume resistivity of the adhesive layer 14 is not particularly limited, but from the viewpoint of excellent conductivity, it is within the range of 1.0 × 10 2 to 5.0 × 10 5 Ω·cm. It is preferable.

導電性ゴム弾性層16は、未架橋ゴムを含有する導電性ゴム組成物から形成される。架橋ゴムは、未架橋ゴムを架橋することにより得られる。未架橋ゴムは、極性ゴムであってもよいし、非極性ゴムであってもよい。導電性に優れるなどの観点から、未架橋ゴムは極性ゴムが好ましい。 The conductive rubber elastic layer 16 is formed from a conductive rubber composition containing uncrosslinked rubber. Crosslinked rubber is obtained by crosslinking uncrosslinked rubber. The uncrosslinked rubber may be a polar rubber or a non-polar rubber. From the viewpoint of excellent conductivity, the uncrosslinked rubber is preferably a polar rubber.

極性ゴムは、極性基を有するゴムであり、極性基としては、クロロ基、ニトリル基、カルボキシル基、エポキシ基などを挙げることができる。極性ゴムとしては、具体的には、ヒドリンゴム、ニトリルゴム(NBR)、ウレタンゴム(U)、アクリルゴム(アクリル酸エステルと2-クロロエチルビニルエーテルとの共重合体、ACM)、クロロプレンゴム(CR)、エポキシ化天然ゴム(ENR)などを挙げることができる。極性ゴムのうちでは、体積抵抗率が特に低くなりやすいなどの観点から、ヒドリンゴム、ニトリルゴム(NBR)が好ましい。 Polar rubber is a rubber having a polar group, and examples of the polar group include a chloro group, a nitrile group, a carboxyl group, and an epoxy group. Specific examples of polar rubber include hydrin rubber, nitrile rubber (NBR), urethane rubber (U), acrylic rubber (copolymer of acrylic acid ester and 2-chloroethyl vinyl ether, ACM), and chloroprene rubber (CR). , epoxidized natural rubber (ENR), and the like. Among polar rubbers, hydrin rubber and nitrile rubber (NBR) are preferable from the viewpoint that the volume resistivity tends to be particularly low.

ヒドリンゴムとしては、エピクロルヒドリンの単独重合体(CO)、エピクロルヒドリン-エチレンオキサイド二元共重合体(ECO)、エピクロルヒドリン-アリルグリシジルエーテル二元共重合体(GCO)、エピクロルヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル三元共重合体(GECO)などを挙げることができる。 Hydrin rubbers include epichlorohydrin homopolymer (CO), epichlorohydrin-ethylene oxide binary copolymer (ECO), epichlorohydrin-allyl glycidyl ether binary copolymer (GCO), and epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether ternary copolymer. Examples include copolymers (GECO).

ウレタンゴムとしては、分子内にエーテル結合を有するポリエーテル型のウレタンゴムを挙げることができる。ポリエーテル型のウレタンゴムは、両末端にヒドロキシル基を有するポリエーテルとジイソシアネートとの反応により製造できる。ポリエーテルとしては、特に限定されるものではないが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどを挙げることができる。ジイソシアネートとしては、特に限定されるものではないが、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどを挙げることができる。 Examples of the urethane rubber include polyether type urethane rubbers having an ether bond in the molecule. Polyether type urethane rubber can be produced by reacting a polyether having hydroxyl groups at both ends with a diisocyanate. Examples of the polyether include, but are not limited to, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and the like. Examples of the diisocyanate include, but are not limited to, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and the like.

導電性ゴム組成物は、塩素系ゴムを含有するものであってもよい。塩素系ゴムとしては、エピクロルヒドリンゴム、クロロプレンゴム、塩素化ブチルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムなどが挙げられる。塩素系ゴムを含有する導電性ゴム組成物においては、脱塩素等によって塩化水素が含まれる。つまり、導電性ゴム弾性体層16には水素イオン(H)と塩素イオン(Cl)が含まれる。また、塩素系ゴムは吸水性および酸素親和性を有するため、導電性ゴム弾性体層16には水分や酸素も含まれる。導電性ゴム組成物が塩素系ゴムを含有する場合、芯金で構成される軸体12が腐食しやすくなる。本発明では、接着剤層14に、(b)としてのガロイル基を有する化合物が含まれている。(b)が塩素イオンをトラップすることができる。また、接着剤層14に、(a)としてのポリ塩化ビニリデンが含まれている。ポリ塩化ビニリデンはガスバリア性の高いものである。これにより、接着剤層14を経由する軸体12への水分の浸入が抑えられる。このため、導電性ゴム組成物は、塩素系ゴムを含有するものであっても、本発明によれば、芯金で構成される軸体12の腐食が抑えられる。 The conductive rubber composition may contain chlorine rubber. Examples of chlorinated rubber include epichlorohydrin rubber, chloroprene rubber, chlorinated butyl rubber, and chlorosulfonated polyethylene rubber. In conductive rubber compositions containing chlorinated rubber, hydrogen chloride is contained due to dechlorination or the like. That is, the conductive rubber elastic layer 16 contains hydrogen ions (H + ) and chloride ions (Cl ). Furthermore, since chlorine-based rubber has water absorbency and oxygen affinity, the conductive rubber elastic layer 16 also contains moisture and oxygen. When the conductive rubber composition contains chlorine-based rubber, the shaft body 12 composed of the metal core is likely to corrode. In the present invention, the adhesive layer 14 contains a compound having a galloyl group as (b). (b) can trap chloride ions. Further, the adhesive layer 14 contains polyvinylidene chloride as (a). Polyvinylidene chloride has high gas barrier properties. This prevents moisture from entering the shaft body 12 via the adhesive layer 14. Therefore, even if the conductive rubber composition contains chlorine-based rubber, according to the present invention, corrosion of the shaft body 12 made of the metal core can be suppressed.

架橋剤としては、硫黄架橋剤、過酸化物架橋剤、脱塩素架橋剤を挙げることができる。これらの架橋剤は、単独で用いても良いし、2種以上組み合わせて用いても良い。 Examples of crosslinking agents include sulfur crosslinking agents, peroxide crosslinking agents, and dechlorination crosslinking agents. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

硫黄架橋剤としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄、塩化硫黄、チウラム系加硫促進剤、高分子多硫化物などの従来より公知の硫黄架橋剤を挙げることができる。 Examples of the sulfur crosslinking agent include conventionally known sulfur crosslinking agents such as powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur, sulfur chloride, thiuram vulcanization accelerators, and polymeric polysulfides. can.

過酸化物架橋剤としては、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ケトンパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、ジアシルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイドなどの従来より公知の過酸化物架橋剤を挙げることができる。 Examples of the peroxide crosslinking agent include conventionally known peroxide crosslinking agents such as peroxyketal, dialkyl peroxide, peroxyester, ketone peroxide, peroxydicarbonate, diacyl peroxide, and hydroperoxide. I can do it.

脱塩素架橋剤としては、ジチオカーボネート化合物を挙げることができる。より具体的には、キノキサリン-2,3-ジチオカーボネート、6-メチルキノキサリン-2,3-ジチオカーボネート、6-イソプロピルキノキサリン-2,3-ジチオカーボネート、5,8-ジメチルキノキサリン-2,3-ジチオカーボネートなどを挙げることができる。 Examples of the dechlorination crosslinking agent include dithiocarbonate compounds. More specifically, quinoxaline-2,3-dithiocarbonate, 6-methylquinoxaline-2,3-dithiocarbonate, 6-isopropylquinoxaline-2,3-dithiocarbonate, 5,8-dimethylquinoxaline-2,3- Examples include dithiocarbonate.

架橋剤の配合量としては、ブリードしにくいなどの観点から、未架橋ゴム100質量部に対して、好ましくは0.1~2質量部の範囲内、より好ましくは0.3~1.8質量部の範囲内、さらに好ましくは0.5~1.5質量部の範囲内である。 The amount of the crosslinking agent to be blended is preferably within the range of 0.1 to 2 parts by mass, more preferably 0.3 to 1.8 parts by mass, based on 100 parts by mass of uncrosslinked rubber, from the viewpoint of preventing bleeding. parts, more preferably 0.5 to 1.5 parts by weight.

架橋剤として脱塩素架橋剤を用いる場合には、脱塩素架橋促進剤を併用しても良い。脱塩素架橋促進剤としては、1,8-ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン-7(以下、DBUと略称する。)もしくはその弱酸塩を挙げることができる。脱塩素架橋促進剤は、DBUの形態として用いても良いが、その取り扱い面から、その弱酸塩の形態として用いることが好ましい。DBUの弱酸塩としては、炭酸塩、ステアリン酸塩、2-エチルヘキシル酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩、3-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸塩、フェノール樹脂塩、2-メルカプトベンゾチアゾール塩、2-メルカプトベンズイミダゾール塩などを挙げることができる。 When a dechlorination crosslinking agent is used as a crosslinking agent, a dechlorination crosslinking accelerator may be used in combination. Examples of the dechlorination crosslinking promoter include 1,8-diazabicyclo(5,4,0)undecene-7 (hereinafter abbreviated as DBU) or a weak acid salt thereof. The dechlorination crosslinking accelerator may be used in the form of DBU, but from the viewpoint of handling, it is preferably used in the form of its weak acid salt. Weak acid salts of DBU include carbonate, stearate, 2-ethylhexylate, benzoate, salicylate, 3-hydroxy-2-naphthoate, phenolic resin salt, 2-mercaptobenzothiazole salt, 2-mercaptobenzothiazole salt, Examples include mercaptobenzimidazole salts.

脱塩素架橋促進剤の含有量としては、ブリードしにくいなどの観点から、未架橋ゴム100質量部に対して、0.1~2質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは0.3~1.8質量部の範囲内、さらに好ましくは0.5~1.5質量部の範囲内である。 The content of the dechlorination crosslinking accelerator is preferably within the range of 0.1 to 2 parts by mass based on 100 parts by mass of uncrosslinked rubber from the viewpoint of preventing bleeding. It is more preferably within the range of 0.3 to 1.8 parts by mass, and even more preferably within the range of 0.5 to 1.5 parts by mass.

導電性ゴム組成物には、ゴム成分以外に、導電性を高めるための導電剤(電子導電剤、イオン導電剤)を含めることができる。また、ゴム成分以外に、加硫剤(架橋剤)、加硫促進剤、加硫助剤(架橋助剤)、増量剤、補強剤、加工助剤、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、滑剤などの添加剤を1種または2種以上含めることができる。 In addition to the rubber component, the conductive rubber composition can contain a conductive agent (electronic conductive agent, ionic conductive agent) for improving conductivity. In addition to rubber components, we also use vulcanizing agents (crosslinking agents), vulcanization accelerators, vulcanization aids (crosslinking aids), extenders, reinforcing agents, processing aids, antioxidants, plasticizers, and ultraviolet absorbers. , lubricants, and other additives may be included.

電子導電剤としては、カーボンブラック、グラファイト、チタン酸カリウム、酸化鉄、導電性酸化チタン、導電性酸化亜鉛、導電性酸化スズなどが挙げられる。イオン導電剤としては、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、ホウ酸塩、界面活性剤などが挙げられる。加硫剤(架橋剤)としては、硫黄、過酸化物、ヒドロシリル架橋剤などが挙げられる。加硫助剤(架橋助剤)としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイトなどが挙げられる。 Examples of the electronic conductive agent include carbon black, graphite, potassium titanate, iron oxide, conductive titanium oxide, conductive zinc oxide, and conductive tin oxide. Examples of the ion conductive agent include quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, borates, and surfactants. Examples of the vulcanizing agent (crosslinking agent) include sulfur, peroxide, hydrosilyl crosslinking agent, and the like. Examples of the vulcanization aid (crosslinking aid) include zinc oxide, magnesium oxide, hydrotalcite, and the like.

導電性ゴム弾性層16の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、0.1~10mm程度に形成され、好ましくは1~5mmである。導電性ゴム弾性層16は、導電性に優れるなどの観点から、体積固有抵抗率が1.0×10~5.0×10Ω・cmの範囲内であることが好ましい。導電性ゴム弾性層16は、ソリッド状の非発泡体であってもよいし、スポンジ状等の発泡体であってもよい。 The thickness of the conductive rubber elastic layer 16 is not particularly limited, but is usually formed to be about 0.1 to 10 mm, preferably 1 to 5 mm. The conductive rubber elastic layer 16 preferably has a volume resistivity in the range of 1.0×10 5 to 5.0×10 8 Ω·cm from the viewpoint of excellent conductivity. The conductive rubber elastic layer 16 may be a solid non-foamed material, or may be a foamed material such as a sponge material.

導電性ロール10は、例えば次のように製造することができる。まず、軸体12の外周面上に、接着剤層14を形成する接着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させる。次いで、塗工した接着剤組成物の外周面上に、導電性ゴム弾性体層16を形成する導電性ゴム組成物を層状に成形する。導電性ゴム組成物の成形は、押出成形あるいは型成形により行うことができる。導電性ゴム組成物は、押出成形時あるいは型成形時の加熱等により、架橋・硬化される。接着剤組成物が加硫接着剤を用いた接着剤組成物からなる場合には、導電性ゴム組成物の架橋・硬化時に、接着剤組成物も併せて架橋・硬化される。これにより、軸体12の外周に接着剤層14と導電性ゴム弾性層16とをこの順で有する導電性ロール10が得られる。 The conductive roll 10 can be manufactured, for example, as follows. First, an adhesive composition for forming the adhesive layer 14 is applied onto the outer circumferential surface of the shaft body 12, and dried if necessary. Next, a conductive rubber composition forming the conductive rubber elastic layer 16 is formed into a layer on the outer peripheral surface of the applied adhesive composition. The conductive rubber composition can be molded by extrusion molding or die molding. The conductive rubber composition is crosslinked and cured by heating during extrusion molding or molding. When the adhesive composition is composed of an adhesive composition using a vulcanized adhesive, the adhesive composition is also crosslinked and cured when the conductive rubber composition is crosslinked and cured. Thereby, the conductive roll 10 having the adhesive layer 14 and the conductive rubber elastic layer 16 in this order on the outer periphery of the shaft body 12 is obtained.

接着剤組成物は、上記(a)、上記(b)、上記(c)を少なくとも含む。接着剤組成物は、塗布性を考慮して、溶剤を用いて粘度調整することができる。溶剤としては、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)などが挙げられる。 The adhesive composition includes at least the above (a), the above (b), and the above (c). The viscosity of the adhesive composition can be adjusted using a solvent in consideration of applicability. Examples of the solvent include methyl ethyl ketone (MEK) and methyl isobutyl ketone (MIBK).

以上の構成の導電性ロール10によれば、軸体12と導電性ゴム弾性体層16の間の接着剤層14が上記(a)~(c)を含むことから、芯金で構成される軸体12と導電性ゴム弾性体層16の間の耐久試験後の接着力に優れる。 According to the conductive roll 10 having the above configuration, the adhesive layer 14 between the shaft body 12 and the conductive rubber elastic layer 16 includes the above (a) to (c), and is therefore made of a metal core. The adhesive strength between the shaft body 12 and the conductive rubber elastic layer 16 after the durability test is excellent.

導電性ロール10は、軸体12と、接着剤層14と、導電性ゴム弾性層16を1層有するものからなるが、本発明においては、抵抗調整、成分移行防止などの理由で、他の導電性ゴム弾性層が、接着剤層14と導電性ゴム弾性層16の間あるいは導電性ゴム弾性層16の外周に1層以上設けられていてもよい。さらに、導電性ゴム弾性層16の外周には、表面を保護する、電気的特性等を付与するなどの理由で、表層が設けられていてもよいし、導電性ゴム弾性層16の表面に表面改質処理が施されていてもよい。 The conductive roll 10 consists of a shaft body 12, an adhesive layer 14, and a conductive rubber elastic layer 16, but in the present invention, other layers are used for reasons such as resistance adjustment and prevention of component migration. One or more conductive rubber elastic layers may be provided between the adhesive layer 14 and the conductive rubber elastic layer 16 or around the outer periphery of the conductive rubber elastic layer 16. Furthermore, a surface layer may be provided on the outer periphery of the conductive rubber elastic layer 16 for reasons such as protecting the surface or imparting electrical properties, or A modification treatment may be performed.

表層の主材料としては、特に限定されるものではなく、ポリアミド(ナイロン)系、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、フッ素系のポリマーなどを挙げることができる。これらのポリマーは、変性されたものであっても良い。変性基としては、例えば、N-メトキシメチル基、シリコーン基、フッ素基などを挙げることができる。 The main material of the surface layer is not particularly limited, and examples include polyamide (nylon)-based, acrylic-based, urethane-based, silicone-based, and fluorine-based polymers. These polymers may be modified. Examples of the modifying group include N-methoxymethyl group, silicone group, and fluorine group.

表層には、導電性付与のため、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、c-TiO、c-ZnO、c-SnO(c-は、導電性を意味する。)、イオン導電剤(4級アンモニウム塩、ホウ酸塩、界面活性剤など)などの従来より公知の導電剤を適宜添加することができる。また、必要に応じて、各種添加剤を適宜添加しても良い。 To impart conductivity, the surface layer contains carbon black, carbon nanotubes, graphite, c-TiO 2 , c-ZnO, c-SnO 2 (c- means conductivity), ionic conductive agent (quaternary grade Conventionally known conductive agents such as ammonium salts, borates, surfactants, etc. can be added as appropriate. Additionally, various additives may be added as appropriate.

表面改質方法としては、UVや電子線を照射する方法、基層の不飽和結合やハロゲンと反応可能な表面改質剤、例えば、イソシアネート基、ヒドロシリル基、アミノ基、ハロゲン基、チオール基などの反応活性基を含む化合物と接触させる方法などを挙げることができる。 Surface modification methods include UV or electron beam irradiation, surface modification agents that can react with unsaturated bonds and halogens in the base layer, such as isocyanate groups, hydrosilyl groups, amino groups, halogen groups, thiol groups, etc. Examples include a method of contacting with a compound containing a reactive group.

以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明はこの構成に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be explained in detail using Examples, but the present invention is not limited to this configuration.

(実施例1)
<接着剤組成物の調製>
PVDC50質量部、タンニン酸40質量部、水性NBR(固形分が50質量部)を混合することにより、接着剤組成物を得た。
(Example 1)
<Preparation of adhesive composition>
An adhesive composition was obtained by mixing 50 parts by mass of PVDC, 40 parts by mass of tannic acid, and aqueous NBR (solid content: 50 parts by mass).

<導電性ゴム組成物の調製>
エピクロルヒドリンゴム(ECO)[日本ゼオン製「HydrinT3106」]100質量部と、加硫剤として硫黄[鶴見化学工業(株)製]0.5質量部と、加硫助剤として酸化亜鉛2種[三井金属工業(株)製]5.0質量部及びハイドロタルサイト[協和化学工業(株)製、商品名「DHT4A」]10.0質量部、加硫促進剤A[三新化学工業(株)製、商品名「サンセラーCZ」]1.0質量部、加硫促進剤B[大内新興化学工業(株)製、商品名「アクセルTBT」]1.0質量部、イオン導電剤としてトリブチルエチルアンモニウム・スルホビナート(第4級アンモニウム塩)1.0質量部とを、ニーダーで混練して導電性ゴム組成物を得た。
<Preparation of conductive rubber composition>
100 parts by mass of epichlorohydrin rubber (ECO) [Hydrin T3106 manufactured by Nippon Zeon], 0.5 parts by mass of sulfur [manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.] as a vulcanizing agent, and two types of zinc oxide [Mitsui] as a vulcanizing agent. [manufactured by Kinzoku Kogyo Co., Ltd.] 5.0 parts by mass, hydrotalcite [manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name "DHT4A"] 10.0 parts by mass, vulcanization accelerator A [Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.] 1.0 parts by mass of vulcanization accelerator B [manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name "Accel TBT"], tributyl ethyl as an ionic conductive agent and 1.0 parts by mass of ammonium sulfobinate (quaternary ammonium salt) were kneaded in a kneader to obtain a conductive rubber composition.

<導電性ロールの作製>
鉄製芯金にニッケルメッキを乗せた外周に上記の接着剤組成物を塗布して乾燥させた後、接着剤組成物を塗布した芯金をパイプ状成形金型の型内にセットし、上記の導電性ゴム組成物をその型内に注入した後、180℃で30分間加熱することにより、接着剤組成物および導電性ゴム組成物を加硫・硬化させて、導電性ロールを得た。接着剤層の厚みは10μm、導電性ゴム層の厚みは3mmに調整した。
<Preparation of conductive roll>
After applying the above adhesive composition to the outer periphery of the nickel plating on the iron core metal and drying it, the core metal coated with the adhesive composition was set in the mold of a pipe-shaped mold, and the above adhesive composition was applied. After injecting the conductive rubber composition into the mold, the adhesive composition and the conductive rubber composition were vulcanized and cured by heating at 180° C. for 30 minutes to obtain a conductive roll. The thickness of the adhesive layer was adjusted to 10 μm, and the thickness of the conductive rubber layer was adjusted to 3 mm.

(実施例2~5)
各成分の配合割合を変更した以外は実施例1と同様にして、導電性ロールを得た。
(Examples 2 to 5)
A conductive roll was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of each component was changed.

(実施例6~7)
(b)の種類を変更した以外は実施例1と同様にして、導電性ロールを得た。
(Examples 6-7)
A conductive roll was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type (b) was changed.

(実施例8~9)
(c)の種類を変更した以外は実施例1と同様にして、導電性ロールを得た。
(Examples 8-9)
A conductive roll was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type (c) was changed.

(実施例10)
導電性ゴム組成物の調製において、ヒドリンゴムに代えてNBRを用いた以外は実施例1と同様にして、導電性ロールを作製した。
・NBR:日本ゼオン社製「NipolDN302」
(Example 10)
A conductive roll was produced in the same manner as in Example 1, except that NBR was used instead of hydrin rubber in the preparation of the conductive rubber composition.
・NBR: “NipolDN302” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.

(実施例11)
PVDC50質量部、タンニン酸40質量部、非水性NBR50質量部を混合し、メチルエチルケトンに溶解することにより、接着剤組成物を得た。非水性NBRを用いた接着剤組成物に変更した以外は実施例1と同様にして、導電性ロールを得た。
(Example 11)
An adhesive composition was obtained by mixing 50 parts by mass of PVDC, 40 parts by mass of tannic acid, and 50 parts by mass of nonaqueous NBR, and dissolving the mixture in methyl ethyl ketone. A conductive roll was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition was changed to one using non-aqueous NBR.

(比較例1)
接着剤組成物の調製において、(c)成分を配合しなかった以外は実施例1と同様にして、導電性ロールを作製した。
(Comparative example 1)
A conductive roll was produced in the same manner as in Example 1 except that component (c) was not blended in the preparation of the adhesive composition.

(比較例2~4)
接着剤組成物の調製において、(a)成分を配合しなかった以外は実施例1,8,9と同様にして、導電性ロールを作製した。
(Comparative Examples 2 to 4)
Conductive rolls were produced in the same manner as in Examples 1, 8, and 9, except that component (a) was not blended in the preparation of the adhesive composition.

(比較例5)
接着剤組成物の調製において、(b)成分を配合しなかった以外は実施例1と同様にして、導電性ロールを作製した。
(Comparative example 5)
A conductive roll was produced in the same manner as in Example 1 except that component (b) was not blended in the preparation of the adhesive composition.

使用した材料は、以下の通りである。
(a)成分
・PVDC(ポリ塩化ビニリデン):旭化成製「サランラテックスL232A」
(b)成分
・タンニン酸:アズワン製試薬
・4-ベンジルピロガロール:東京化成工業製試薬、2,3,4-トリヒドロキシジフェニルメタン
・ガロカテキン:和光純薬製試薬、(+)-ガロカテキン
(c)成分
・水性NBR:DIC製「ラックスター1570B」
・水性SBR:DIC製「ラックスターDM850」
・水性MBR:DIC製「ラックスター5215A」
・非水性NBR:日本ゼオン社製「NipolDN302」
The materials used are as follows.
(a) Component/PVDC (polyvinylidene chloride): “Saran Latex L232A” manufactured by Asahi Kasei
(b) Ingredients - Tannic acid: Reagent manufactured by AsOne - 4-benzylpyrogallol: Reagent manufactured by Tokyo Kasei Kogyo, 2,3,4-trihydroxydiphenylmethane - Gallocatechin: Reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, (+)-Gallocatechin (c) component・Aqueous NBR: “Luckstar 1570B” manufactured by DIC
・Aqueous SBR: “Luckstar DM850” manufactured by DIC
・Aqueous MBR: “Luckstar 5215A” manufactured by DIC
・Non-aqueous NBR: “NipolDN302” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.

(接着性の評価)
得られた各導電性ロールの軸方向の中央部において、ゴム弾性体層の外周面から軸体の表面まで、2cm幅で周方向に2本切れ込みを入れ、さらに2本の切れ込みの間を結ぶように軸方向に1本切れ込みを入れた。次いで、軸方向の切れ込みから指をいれ、導電性ゴム弾性体層を剥くように周方向に力を加えた。これにより、剥離状態を確認した。導電性ゴム弾性体層が破断した場合を「A」、接着剤層が破断した場合を「B」、導電性ゴム弾性体層と接着剤層の間の界面剥離の場合を「C」、接着剤層と軸体の間の界面剥離の場合を「D」とした。
(Evaluation of adhesion)
In the axial center of each conductive roll obtained, two cuts with a width of 2 cm are made in the circumferential direction from the outer peripheral surface of the rubber elastic layer to the surface of the shaft body, and the two cuts are further tied together. I made one notch in the axial direction. Next, a finger was inserted through the notch in the axial direction and force was applied in the circumferential direction so as to peel off the conductive rubber elastic layer. This confirmed the peeling state. "A" indicates that the conductive rubber elastic layer is broken, "B" indicates that the adhesive layer is broken, and "C" indicates that there is interfacial peeling between the conductive rubber elastic layer and the adhesive layer. The case of interfacial peeling between the agent layer and the shaft was rated "D".

(黒斑点)
得られた各導電性ロールを、70℃×95%RHの恒温恒湿環境下で10日間放置した後、導電性ロールのロール表面に黒斑点が形成されているか、目視にて調べた。黒斑点が全く観測されなかった場合を「A」、黒斑点は観測されるものの軽微で許容範囲である場合を「B」、黒斑点が顕著に観測された場合を「C」とした。
(black spots)
After each of the obtained conductive rolls was left in a constant temperature and humidity environment of 70° C. and 95% RH for 10 days, the roll surface of the conductive rolls was visually inspected to see if black spots were formed. The case where no black spots were observed was rated "A," the case where black spots were observed but was slight and within an acceptable range was rated "B," and the case where black spots were significantly observed was rated "C."

Figure 0007409932000001
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比較例1は、接着剤組成物に(c)成分が含まれない。このため、接着剤層と導電性ゴム弾性体層との間の接着力が不十分で、導電性ゴム弾性体層と接着剤層の間の界面剥離が生じた。比較例2~4は、接着剤組成物に(a)成分が含まれない。このため、接着剤層と軸体との間の接着力が不十分で、接着剤層と軸体の間の界面剥離が生じた。また、これにより、軸体に水分が浸入しやすくなっているため、軸体の表面に黒斑点(腐食)が確認された。比較例5は、接着剤組成物に(b)成分が含まれない。このため、接着剤層と軸体との接着力が不十分で、接着剤層と軸体の間の界面剥離が生じた。 In Comparative Example 1, the adhesive composition does not contain component (c). Therefore, the adhesive force between the adhesive layer and the conductive rubber elastic layer was insufficient, and interfacial peeling between the conductive rubber elastic layer and the adhesive layer occurred. In Comparative Examples 2 to 4, the adhesive composition did not contain component (a). Therefore, the adhesive force between the adhesive layer and the shaft was insufficient, and interfacial peeling between the adhesive layer and the shaft occurred. Additionally, this made it easier for moisture to enter the shaft, and black spots (corrosion) were observed on the surface of the shaft. In Comparative Example 5, the adhesive composition does not contain component (b). For this reason, the adhesive force between the adhesive layer and the shaft was insufficient, resulting in interfacial peeling between the adhesive layer and the shaft.

一方、実施例によれば、接着剤組成物に(a)(b)(c)成分が含まれる。このため、接着剤層と軸体との間の接着力および接着剤層と導電性ゴム弾性体層との間の接着力に優れ、これらの界面での剥離は生じなかった。また、軸体の表面が接着剤層に覆われたままであるため、軸体の表面に黒斑点(腐食)は確認されなかった。 On the other hand, according to the examples, the adhesive composition contains components (a), (b), and (c). Therefore, the adhesive force between the adhesive layer and the shaft body and the adhesive force between the adhesive layer and the conductive rubber elastic body layer were excellent, and no peeling occurred at these interfaces. Further, since the surface of the shaft remained covered with the adhesive layer, no black spots (corrosion) were observed on the surface of the shaft.

以上、本発明の実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。 Although the embodiments of the present invention have been described in detail above, the present invention is not limited to the above embodiments, and various modifications can be made without departing from the gist of the present invention.

10 電子写真機器用導電性ロール
12 軸体
14 接着剤層
16 導電性ゴム弾性体層
10 Conductive roll for electrophotographic equipment 12 Shaft 14 Adhesive layer 16 Conductive rubber elastic layer

Claims (6)

芯金で構成される軸体と、前記軸体の外周面上に形成された接着剤層と、前記接着剤層の外周面上に形成された導電性ゴム弾性体層と、を備え、
前記接着剤層が、下記の(a)~(c)を含むことを特徴とする電子写真機器用導電性ロール。
(a)金属イオンとキレートを形成可能な置換基を有するポリ塩化ビニリデン
(b)ガロイル基を有する化合物
(c)水溶性、水分散性、あるいは水/アルコール混合溶媒可溶性であるバインダーポリマー
A shaft body made of a metal core, an adhesive layer formed on the outer peripheral surface of the shaft body, and a conductive rubber elastic layer formed on the outer peripheral surface of the adhesive layer,
A conductive roll for electrophotographic equipment, wherein the adhesive layer includes the following (a) to (c).
(a) Polyvinylidene chloride having a substituent capable of forming a chelate with a metal ion (b) Compound having a galloyl group (c) Binder polymer that is water-soluble, water-dispersible, or soluble in a water/alcohol mixed solvent
前記(a)の水性液のpHが、4以下であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真機器用導電性ロール。 The conductive roll for electrophotographic equipment according to claim 1, wherein the aqueous liquid (a) has a pH of 4 or less. 前記(b)が、タンニン酸であることを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真機器用導電性ロール。 The conductive roll for electrophotographic equipment according to claim 1 or 2, wherein the (b) is tannic acid. 前記(c)が、アクリロニトリル-ブタジエンゴムであることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の電子写真機器用導電性ロール。 The conductive roll for electrophotographic equipment according to any one of claims 1 to 3, wherein the (c) is acrylonitrile-butadiene rubber. 前記(a)と前記(c)の含有比率が、質量比で、(a):(c)=3:7~7:3の範囲内であることを特徴とする請求項1からのいずれか1項に記載の電子写真機器用導電性ロール。 Any one of claims 1 to 4 , wherein the content ratio of said (a) and said (c) is within the range of (a):(c)=3:7 to 7:3 in terms of mass ratio. 2. The conductive roll for electrophotographic equipment according to item 1. 前記(b)の含有量が、前記(a)と前記(c)の合計100質量部に対し、30質量部以上100質量部以下であることを特徴とする請求項1からのいずれか1項に記載の電子写真機器用導電性ロール。 Any one of claims 1 to 5 , wherein the content of said (b) is 30 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of said (a) and said (c). A conductive roll for electrophotographic equipment as described in 2.
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