JP7395840B2 - Powder for additive manufacturing and method for producing additively manufactured objects - Google Patents

Powder for additive manufacturing and method for producing additively manufactured objects Download PDF

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Description

本発明は、積層造形用粉末および積層造形体の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a powder for layered manufacturing and a method for producing a layered object.

三次元の立体物を造形する技術として、近年、金属粉末を用いた積層造形法が普及しつつある。この技術は、立体物について積層方向と直交する面で薄くスライスしたときの断面形状を計算する工程と、金属粉末を層状にならして粉末層を形成する工程と、計算により求めた形状に基づいて粉末層の一部を固化させる工程と、を有し、粉末層を形成する工程と一部を固化させる工程とを繰り返すことにより、立体物を造形する技術である。 BACKGROUND ART In recent years, additive manufacturing using metal powder has become popular as a technology for modeling three-dimensional objects. This technology is based on the process of calculating the cross-sectional shape of a three-dimensional object when sliced thinly on a plane perpendicular to the stacking direction, the process of layering metal powder to form a powder layer, and the shape determined by calculation. This is a technique for modeling a three-dimensional object by repeating the step of forming a powder layer and the step of solidifying a portion of the powder layer.

立体物を造形する手法としては、固化させる原理に応じて、熱溶融積層法(FDM : Fused Deposition Molding)、粉末焼結積層造形法(SLS : Selective Laser Sintering)、バインダージェッティング法等が知られている。 Known methods for modeling three-dimensional objects include fused deposition molding (FDM), selective laser sintering (SLS), and binder jetting, depending on the solidification principle. ing.

特許文献1には、積層造形法に用いられる造形用粉末として、セラミックス及び/又は金属とバインダーとを含む粉末からなり、安息角が16°以上43°以下である造形用粉末が開示されている。このような粉末は、適度な流動性を有していることから、造形用粉末をブレードやローラー等を用いて移動させて粉末層を形成する際に、一定の層厚で形成することを可能にする。 Patent Document 1 discloses a modeling powder used in the additive manufacturing method, which is made of a powder containing ceramics and/or metal and a binder, and has an angle of repose of 16° or more and 43° or less. . Since such powder has appropriate fluidity, it is possible to form a powder layer with a constant thickness when moving the modeling powder using a blade, roller, etc. Make it.

特開2017-127997号公報JP2017-127997A

一方、特許文献1に記載の造形用粉末では、セラミックス粉末または金属粉末を、スプレードライ法等の造粒方法で造粒したり、溶媒に溶かしたバインダーと混合したりすることで、目的とする流動性を達成している。つまり、10体積%以上という比較的多量のバインダーを添加することによって、粉末の二次形状を整え、流動性を制御しているといえる。したがって、得られた造形物を焼成する際には、二次形状を形成するために用いた多量のバインダーを除去することが必要になり、それに伴って造形物の密度が低下しやすい。 On the other hand, in the modeling powder described in Patent Document 1, ceramic powder or metal powder is granulated by a granulation method such as a spray drying method, or mixed with a binder dissolved in a solvent to achieve the desired object. Achieving liquidity. In other words, it can be said that by adding a relatively large amount of binder of 10% by volume or more, the secondary shape of the powder is adjusted and the fluidity is controlled. Therefore, when firing the obtained shaped article, it is necessary to remove a large amount of the binder used to form the secondary shape, and the density of the shaped article tends to decrease accordingly.

本発明の適用例に係る積層造形用粉末は、
積層造形法に用いられる積層造形用粉末であって、
体積基準に基づく累積の体積が小径側から50%のときの粒径D50を平均粒径とするとき、平均粒径が1.0μm以上15.0μm以下である金属粉末と、
表面処理が施されているセラミックス粒子を含み、平均粒径3.0nm以上100.0nm以下のセラミックス粉末と、
を含み、
前記積層造形法は、バインダージェッティング法であり、
前記表面処理が施されているセラミックス粒子は、粒子本体と、前記粒子本体の表面に付与されているビニル基、フェニル基、アクリル基またはメタクリル基と、を有し、
前記セラミックス粉末の平均粒径は、前記金属粉末の平均粒径を1としたとき、0.0005以上0.0100以下であり、
前記金属粉末に対する前記セラミックス粉末の混合比率が0.005質量%以上0.100質量%以下である。
The additive manufacturing powder according to the application example of the present invention is
A powder for additive manufacturing used in an additive manufacturing method,
A metal powder having an average particle size of 1.0 μm or more and 15.0 μm or less, when the particle size D50 when the cumulative volume based on volume is 50% from the small diameter side is the average particle size;
Ceramic powder containing surface-treated ceramic particles and having an average particle size of 3.0 nm or more and 100.0 nm or less,
including;
The additive manufacturing method is a binder jetting method,
The ceramic particles subjected to the surface treatment have a particle main body and a vinyl group, phenyl group, acrylic group or methacrylic group provided on the surface of the particle main body,
The average particle size of the ceramic powder is 0.0005 or more and 0.0100 or less, when the average particle size of the metal powder is 1,
A mixing ratio of the ceramic powder to the metal powder is 0.005% by mass or more and 0.100% by mass or less.

実施形態に係る積層造形体の製造方法を示す工程図である。It is a process chart showing a manufacturing method of a layered object concerning an embodiment. 実施形態に係る積層造形体の製造方法を説明するための図である。It is a figure for explaining the manufacturing method of the layered object concerning an embodiment. 実施形態に係る積層造形体の製造方法を説明するための図である。It is a figure for explaining the manufacturing method of the layered object concerning an embodiment. 実施形態に係る積層造形体の製造方法を説明するための図である。It is a figure for explaining the manufacturing method of the layered object concerning an embodiment. 実施形態に係る積層造形体の製造方法を説明するための図である。It is a figure for explaining the manufacturing method of the layered object concerning an embodiment. 実施形態に係る積層造形体の製造方法を説明するための図である。It is a figure for explaining the manufacturing method of the layered object concerning an embodiment. 実施形態に係る積層造形体の製造方法を説明するための図である。It is a figure for explaining the manufacturing method of the layered object concerning an embodiment. 実施形態に係る積層造形体の製造方法を説明するための図である。It is a figure for explaining the manufacturing method of the layered object concerning an embodiment. 実施形態に係る積層造形体の製造方法を説明するための図である。It is a figure for explaining the manufacturing method of the layered object concerning an embodiment. 実施形態に係る積層造形体の製造方法を説明するための図である。It is a figure for explaining the manufacturing method of the layered object concerning an embodiment. 実施形態に係る積層造形用粉末の概念を示す図である。It is a figure showing the concept of powder for additive manufacturing concerning an embodiment. 表面処理が施されているセラミックス粒子の概念を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing the concept of ceramic particles subjected to surface treatment.

以下、本発明の積層造形用粉末、積層造形体および積層造形体の製造方法の好適な実施形態を添付図面に基づいて詳細に説明する。 EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, preferred embodiments of the powder for layered manufacturing, the layered object, and the method for manufacturing the layered object of the present invention will be described in detail based on the accompanying drawings.

1.積層造形体の製造方法
まず、実施形態に係る積層造形体の製造方法について説明する。
1. Method for manufacturing a laminate-molded object First, a method for manufacturing a laminate-molded object according to an embodiment will be described.

図1は、実施形態に係る積層造形体の製造方法を示す工程図である。図2ないし図10は、それぞれ実施形態に係る積層造形体の製造方法を説明するための図である。 FIG. 1 is a process diagram showing a method for manufacturing a layered product according to an embodiment. FIGS. 2 to 10 are diagrams for explaining the method for manufacturing a layered product according to the embodiment, respectively.

実施形態に係る積層造形体の製造方法は、一例としてバインダージェッティング法と呼ばれる積層造形法を用いた方法であり、図1に示すように、積層造形用粉末1を敷いて第1粉末層31を形成する工程S01と、第1粉末層31の所定領域にバインダー溶液を供給し、第1粉末層31中の粒子同士を結着させ、第1結着体41を得る工程S02と、第1結着体41を含む第1粉末層31上に、新たな積層造形用粉末1を敷いて第2粉末層32を形成する工程S03と、第2粉末層32の所定領域にバインダー溶液4を供給し、第2粉末層32中の粒子同士を結着させ、第2結着体42を得る工程S04と、を有する。そして、積層造形体の製造方法は、工程S03および工程S04を1回または2回以上繰り返すことにより、成形体5を得る工程S05と、成形体5を焼成し、焼結体である積層造形体10を得る工程S06と、を有する。
以下、各工程について順次説明する。
The method for producing a layered object according to the embodiment is a method using a layered manufacturing method called a binder jetting method, as an example, and as shown in FIG. A step S02 of supplying a binder solution to a predetermined region of the first powder layer 31 to bind the particles in the first powder layer 31 to obtain a first bound body 41; A step S03 of spreading new additive manufacturing powder 1 on the first powder layer 31 including the binder 41 to form the second powder layer 32, and supplying the binder solution 4 to a predetermined area of the second powder layer 32. and step S04 of binding the particles in the second powder layer 32 to obtain a second bound body 42. The method for producing a laminate-molded body includes a step S05 of obtaining a molded body 5 by repeating steps S03 and S04 once or twice or more, and a laminate-molded body which is a sintered body by firing the molded body 5. 10.
Each step will be explained in sequence below.

[1]まず、工程S01の説明に先立ち、積層造形装置2について説明する。
積層造形装置2は、粉末貯留部211および造形部212を有する装置本体21と、粉末貯留部211に設けられた粉末供給エレベーター22と、造形部212に設けられた造形ステージ23と、装置本体21上において移動可能な設けられたコーター24および溶液供給部25と、を備えている。
[1] First, prior to explaining step S01, the additive manufacturing apparatus 2 will be explained.
The additive manufacturing apparatus 2 includes an apparatus main body 21 having a powder storage section 211 and a modeling section 212, a powder supply elevator 22 provided in the powder storage section 211, a modeling stage 23 provided in the modeling section 212, and the apparatus main body 21. It includes a coater 24 and a solution supply section 25 that are movable above.

粉末貯留部211は、装置本体21に設けられ、上部が開口している凹部である。この粉末貯留部211には、積層造形用粉末1が貯留される。そして、粉末貯留部211に貯留されている積層造形用粉末1の適量が、コーター24によって造形部212へ供給されるようになっている。 The powder storage portion 211 is a recessed portion provided in the device main body 21 and having an open top. Powder 1 for additive manufacturing is stored in this powder storage section 211 . Then, an appropriate amount of the layered manufacturing powder 1 stored in the powder storage section 211 is supplied to the modeling section 212 by the coater 24.

また、粉末貯留部211の底部には、粉末供給エレベーター22が配置されている。粉末供給エレベーター22は、積層造形用粉末1が載置された状態で、図2ないし図9中の上下方向に移動可能になっている。粉末供給エレベーター22を上方に移動させることにより、この粉末供給エレベーター22に載置されている積層造形用粉末1を押し上げ、粉末貯留部211からはみ出させることができる。これにより、はみ出した分の積層造形用粉末1を後述するようにして造形部212側へ移動させることができる。 Furthermore, a powder supply elevator 22 is arranged at the bottom of the powder storage section 211. The powder supply elevator 22 is movable in the vertical direction in FIGS. 2 to 9 with the additive manufacturing powder 1 placed thereon. By moving the powder supply elevator 22 upward, the additive manufacturing powder 1 placed on the powder supply elevator 22 can be pushed up and protruded from the powder storage section 211. Thereby, the protruding portion of the layered manufacturing powder 1 can be moved toward the modeling section 212 as will be described later.

造形部212は、装置本体21に設けられ、上部が開口している凹部である。この造形部212には、粉末貯留部211から供給される積層造形用粉末1が層状に敷かれる。 The shaped portion 212 is a recessed portion that is provided in the device main body 21 and is open at the top. In this modeling section 212, the powder 1 for additive manufacturing supplied from the powder storage section 211 is spread in a layered manner.

また、造形部212の低部には、造形ステージ23が配置されている。造形ステージ23は、積層造形用粉末1が敷かれた状態で、図2ないし図9中の上下方向に移動可能になっている。造形ステージ23の高さを適宜設定することにより、造形ステージ23上に敷かれる積層造形用粉末1の量を調整することができる。 Furthermore, a modeling stage 23 is arranged at the bottom of the modeling section 212. The modeling stage 23 is movable in the vertical direction in FIGS. 2 to 9 in a state where the layered modeling powder 1 is spread. By appropriately setting the height of the modeling stage 23, the amount of the layered manufacturing powder 1 spread on the modeling stage 23 can be adjusted.

コーター24は、粉末貯留部211から造形部212にかけて図2ないし図9中の左右方向に移動可能に設けられている。移動に伴って積層造形用粉末1を引きずることにより、造形ステージ23上に積層造形用粉末1を層状に敷くことができる。 The coater 24 is provided so as to be movable in the left-right direction in FIGS. 2 to 9 from the powder storage section 211 to the shaping section 212. By dragging the powder 1 for additive manufacturing with the movement, the powder 1 for additive manufacturing can be spread on the modeling stage 23 in a layered manner.

溶液供給部25は、例えばインクジェットヘッドやディスペンサー等で構成され、造形部212において図2ないし図9中の左右方向および紙面厚さ方向に2次元的に移動可能になっている。そして、溶液供給部25は、目的とする量のバインダー溶液4を目的とする位置に供給することができる。 The solution supply unit 25 is composed of, for example, an inkjet head or a dispenser, and is movable two-dimensionally in the left-right direction and the paper thickness direction in FIGS. 2 to 9 in the modeling unit 212. Then, the solution supply unit 25 can supply a target amount of binder solution 4 to a target position.

次に、上述した積層造形装置2を用いた工程S01について説明する。
まず、工程S01として、造形ステージ23上に積層造形用粉末1を敷いて第1粉末層31を形成する。具体的には、図2および図3に示すように、コーター24を用い、粉末貯留部211に貯留している積層造形用粉末1を造形ステージ23上に引きずり、均一な厚さにならす。これにより、図4に示す第1粉末層31を得る。この際、造形ステージ23の上面を、造形部212の上端よりもわずかに下げておくことにより、第1粉末層31の厚さを調整することができる。なお、本実施形態に係る積層造形用粉末1は、後述するように、金属粉末11の平均粒径が小さいにもかかわらず、流動性が高い粉末である。このため、充填率が高い第1粉末層31を得ることができる。
Next, process S01 using the above-mentioned layered manufacturing apparatus 2 will be explained.
First, as step S01, the layered modeling powder 1 is spread on the modeling stage 23 to form the first powder layer 31. Specifically, as shown in FIGS. 2 and 3, the coater 24 is used to drag the layered modeling powder 1 stored in the powder storage section 211 onto the modeling stage 23 to make it uniform in thickness. As a result, the first powder layer 31 shown in FIG. 4 is obtained. At this time, the thickness of the first powder layer 31 can be adjusted by lowering the upper surface of the modeling stage 23 slightly lower than the upper end of the modeling section 212. In addition, the powder for additive manufacturing 1 according to the present embodiment is a powder with high fluidity, although the average particle size of the metal powder 11 is small, as will be described later. Therefore, the first powder layer 31 with a high filling rate can be obtained.

[2]次に、工程S02として、図5に示すように、溶液供給部25により、第1粉末層31の所望の領域にバインダー溶液4を供給する。これにより、第1粉末層31のうち、バインダー溶液4が供給された領域の粒子同士を結着させ、第1結着体41を得る。第1結着体41は、積層造形用粉末1の粒子同士をバインダーによって結着してなるものであり、自重によって壊れない程度またはそれ以上の保形性を有している。 [2] Next, as step S02, as shown in FIG. 5, the binder solution 4 is supplied to a desired region of the first powder layer 31 by the solution supply section 25. As a result, particles in the region of the first powder layer 31 to which the binder solution 4 has been supplied are bound together, and a first bound body 41 is obtained. The first bound body 41 is formed by binding particles of the additive manufacturing powder 1 with a binder, and has a shape retention property that is not broken by its own weight or more.

バインダー溶液4は、積層造形用粉末1の粒子同士を結着可能な粘着性または接着性を有している成分を有する液体であれば、特に限定されない。一例として、バインダー溶液4の溶媒としては、例えば、水、アルコール類、ケトン類、カルボン酸エステル類等が挙げられ、これらのうちの少なくとも1種を含む混合液であってもよい。また、バインダー溶液4の溶質としては、例えば、脂肪酸、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル、ステアリン酸、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリエチレングリコール(PEG)等が挙げられる。 The binder solution 4 is not particularly limited as long as it is a liquid that has a component that has tackiness or adhesiveness that can bind the particles of the layered manufacturing powder 1 to each other. As an example, examples of the solvent of the binder solution 4 include water, alcohols, ketones, carboxylic acid esters, etc., and a mixed solution containing at least one of these may be used. In addition, examples of solutes in the binder solution 4 include fatty acids, paraffin wax, microwax, polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylic resin, polyamide resin, polyester, stearic acid, polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), Examples include polyethylene glycol (PEG).

[3]次に、工程S03として、第1結着体41を含む第1粉末層31上に、新たな積層造形用粉末1を敷いて第2粉末層32を形成する。具体的には、図6に示すように、コーター24を用い、粉末貯留部211に貯留している積層造形用粉末1を造形ステージ23上に引きずり、均一な厚さにならす。これにより、図7に示す第2粉末層32を得る。この際、第1粉末層31の上面および第1結着体41の上面を、それぞれ、造形部212の上端よりもわずかに下げておくことにより、第2粉末層32の厚さを調整することができる。 [3] Next, in step S03, a new additive manufacturing powder 1 is spread on the first powder layer 31 including the first bound body 41 to form a second powder layer 32. Specifically, as shown in FIG. 6, the coater 24 is used to drag the layered modeling powder 1 stored in the powder storage section 211 onto the modeling stage 23 to make it uniform in thickness. As a result, a second powder layer 32 shown in FIG. 7 is obtained. At this time, the thickness of the second powder layer 32 can be adjusted by lowering the upper surface of the first powder layer 31 and the upper surface of the first binding body 41 slightly lower than the upper end of the modeling section 212. I can do it.

[4]次に、工程S04として、図8に示すように、溶液供給部25により、第2粉末層32の所望の領域にバインダー溶液4を供給する。これにより、第2粉末層32のうち、バインダー溶液4が供給された領域の粒子同士を結着させ、第2結着体42を得る。第2結着体42は、積層造形用粉末1の粒子同士をバインダーによって結着してなるものであり、自重によって壊れない程度またはそれ以上の保形性を有している。 [4] Next, as step S04, as shown in FIG. 8, the binder solution 4 is supplied to a desired region of the second powder layer 32 by the solution supply unit 25. As a result, particles in the region of the second powder layer 32 to which the binder solution 4 has been supplied are bound together, and a second bound body 42 is obtained. The second bound body 42 is formed by binding the particles of the layered manufacturing powder 1 with a binder, and has a shape retention property that is not broken by its own weight or more.

[5]次に、工程S05として、工程S03と工程S04とを1回または2回以上繰り返すことにより、第1結着体41および第2結着体42上に、第2結着体42と同様の結着体を1層または複数層積み重ねる。これにより、図9に示すように、目的とする形状の成形体5を得る。成形体5は、第1結着体41および第2結着体42を含む結着体の集合体であり、成形体5を構成しなかった積層造形用粉末1は回収される。なお、本工程は、必要に応じて行えばよく、工程S04の段階で成形体5が得られている場合には省略されてもよい。 [5] Next, as step S05, by repeating step S03 and step S04 once or twice or more, the second binder 42 and the second binder 42 are formed on the first binder 41 and the second binder 42. One or more layers of similar binders are stacked. Thereby, as shown in FIG. 9, a molded body 5 having the desired shape is obtained. The molded body 5 is an aggregate of bound bodies including a first bound body 41 and a second bound body 42, and the powder 1 for additive manufacturing that did not constitute the molded body 5 is recovered. Note that this step may be performed as necessary, and may be omitted if the molded body 5 has been obtained at the stage of step S04.

[6]次に、工程S06として、成形体5を造形部212から取り出し、焼成炉等で焼成する。これにより、図10に示すように、積層造形用粉末1の焼結体である積層造形体10を得る。 [6] Next, in step S06, the molded body 5 is taken out from the shaping section 212 and fired in a firing furnace or the like. Thereby, as shown in FIG. 10, a laminate-molded body 10, which is a sintered body of the laminate-molded powder 1, is obtained.

成形体5を焼成する際には、それに先立って成形体5に脱脂処理を施すようにしてもよい。脱脂処理は、成形体5を加熱することにより、バインダーの少なくとも一部を除去する処理である。具体的には、成形体5を加熱する処理であり、加熱条件の一例は、温度100℃以上750℃以下×0.1時間以上20時間以下である。また、加熱雰囲気としては、例えば、大気雰囲気、不活性ガス雰囲気、減圧雰囲気等が挙げられる。 When firing the molded body 5, the molded body 5 may be subjected to a degreasing treatment prior to firing. The degreasing process is a process in which at least a portion of the binder is removed by heating the molded body 5. Specifically, it is a process of heating the molded body 5, and an example of the heating conditions is a temperature of 100° C. or more and 750° C. or less x 0.1 hour or more and 20 hours or less. Furthermore, examples of the heating atmosphere include an air atmosphere, an inert gas atmosphere, and a reduced pressure atmosphere.

また、焼成処理は、成形体5または脱脂処理された成形体5を加熱することにより、金属粉末11の粒子同士を焼結させる処理である。加熱条件の一例は、980℃以上1330℃以下×0.2時間以上7時間以下である。また、加熱雰囲気としては、例えば、大気雰囲気、不活性ガス雰囲気、減圧雰囲気等が挙げられる。 Furthermore, the firing process is a process in which the particles of the metal powder 11 are sintered together by heating the compact 5 or the compact 5 that has been subjected to the degreasing process. An example of the heating conditions is 980° C. or higher and 1330° C. or lower x 0.2 hours or more and 7 hours or less. Furthermore, examples of the heating atmosphere include an air atmosphere, an inert gas atmosphere, and a reduced pressure atmosphere.

以上のように、本実施形態に係る積層造形体の製造方法は、積層造形用粉末1を用い、積層造形法により成形体5を得る工程S05と、成形体5を焼成し、焼結体である積層造形体10を得る工程と、を有する。 As described above, the method for producing a laminate manufactured body according to the present embodiment includes the step S05 of obtaining a molded body 5 by the laminate manufacturing method using the powder 1 for laminated manufacturing, and the step of firing the molded body 5 to form a sintered body. It has a step of obtaining a certain laminate-molded body 10.

このような製造方法によれば、積層造形用粉末1として金属粉末11の平均粒径が小さいにもかかわらず、流動性の高い粉末を用いることから、積層造形用粉末1の充填率が高い成形体5を製造することができる。つまり、流動性を高めるために、多量のバインダーを用いる必要がないため、成形体5におけるバインダーの比率を低く抑えることができる。その結果、最終的に、高密度で機械的特性に優れた積層造形体10を得ることができる。 According to such a manufacturing method, even though the average particle size of the metal powder 11 is small, a highly fluid powder is used as the additive manufacturing powder 1, so that molding with a high filling rate of the additive manufacturing powder 1 is possible. body 5 can be manufactured. In other words, since it is not necessary to use a large amount of binder to improve fluidity, the ratio of binder in the molded body 5 can be kept low. As a result, it is possible to finally obtain a laminate-molded body 10 with high density and excellent mechanical properties.

2.積層造形用粉末
次に、実施形態に係る積層造形用粉末について説明する。
図11は、実施形態に係る積層造形用粉末の概念を示す図である。
2. Powder for additive manufacturing Next, powder for additive manufacturing according to an embodiment will be described.
FIG. 11 is a diagram showing the concept of the additive manufacturing powder according to the embodiment.

本実施形態に係る積層造形用粉末1は、前述したバインダージェッティング法のような各種の積層造形法に用いられる粉末であり、図11に示すように、金属粉末11と、セラミックス粉末12と、を含む混合粉末である。このうち、金属粉末11の平均粒径は、0.5μm以上30.0μm以下である。また、セラミックス粉末12の平均粒径は、3.0nm以上100.0nm以下である。そして、金属粉末11に対するセラミックス粉末12の混合比率が0.005質量%以上0.100質量%以下である。 The additive manufacturing powder 1 according to the present embodiment is a powder used in various additive manufacturing methods such as the binder jetting method described above, and as shown in FIG. 11, it includes a metal powder 11, a ceramic powder 12, It is a mixed powder containing. Among these, the average particle size of the metal powder 11 is 0.5 μm or more and 30.0 μm or less. Further, the average particle size of the ceramic powder 12 is 3.0 nm or more and 100.0 nm or less. The mixing ratio of ceramic powder 12 to metal powder 11 is 0.005% by mass or more and 0.100% by mass or less.

このような積層造形用粉末1は、金属粉末11の平均粒径が小さいにもかかわらず、高い流動性と充填性とを有する粉末である。このため、前述した製造方法のうち、工程S01や工程S03のように、積層造形用粉末1をコーター24によって引きずる等して移動させる場合でも、目的とする量を円滑に移動させることができる。そして、積層造形用粉末1がコーター24によってならされることで形成される第1粉末層31や第2粉末層32は、粒子の充填率が高いものとなる。つまり、流動性を高めるために、多量のバインダーを用いて造粒等を行う必要がない。このため、成形体5においても、積層造形用粉末1の充填率を高めるとともに、バインダーの含有率を低下させることができる。その結果、最終的に得られる積層造形体10の高密度化を図ることができる。また、成形体5の保形性も高くなることから、積層造形体10の寸法精度を高めることもできる。 Such a powder for additive manufacturing 1 is a powder that has high fluidity and fillability even though the average particle size of the metal powder 11 is small. For this reason, even when moving the layered manufacturing powder 1 by dragging it with the coater 24 as in step S01 and step S03 in the manufacturing method described above, the desired amount can be moved smoothly. The first powder layer 31 and the second powder layer 32 formed by smoothing the layered manufacturing powder 1 by the coater 24 have a high particle filling rate. In other words, there is no need to perform granulation or the like using a large amount of binder in order to improve fluidity. Therefore, in the molded body 5 as well, it is possible to increase the filling rate of the powder for layered manufacturing 1 and to decrease the content rate of the binder. As a result, it is possible to increase the density of the layered product 10 finally obtained. Moreover, since the shape retention of the molded body 5 also becomes high, the dimensional accuracy of the layered body 10 can also be improved.

すなわち、本実施形態に係る積層造形体10は、多量のバインダーを用いることなく、流動性および充填性に優れた積層造形用粉末1が焼結されてなる焼結体を含む。このため、積層造形体10は高密度化が図られたものとなる。なお、積層造形体10は、積層造形用粉末1の焼結体以外の部位を含んでいてもよい。例えば、積層造形体10は、本実施形態に係る積層造形用粉末1の焼結体と、積層造形用粉末1の焼結体とは異なる粉末の焼結体と、が複合化されたものであってもよい。 That is, the laminate-molded body 10 according to the present embodiment includes a sintered body in which the laminate-molded powder 1 having excellent fluidity and fillability is sintered without using a large amount of binder. For this reason, the laminate-molded body 10 has a high density. Note that the laminate-molded body 10 may include parts other than the sintered body of the laminate-molded powder 1. For example, the additively manufactured body 10 is a composite of a sintered body of the additively manufactured powder 1 according to the present embodiment and a sintered body of a powder different from the sintered body of the additively manufactured powder 1. There may be.

積層造形用粉末1の流動性が高くなる理由の1つとして、相対的に大径である金属粉末11の粒子同士の間に、相対的に小径であるセラミックス粉末12の粒子が介在することにより、金属粉末11の粒子同士の凝集が抑制されることがある。凝集が抑制されることにより、積層造形用粉末1の流れを妨げる凝集した粒子が減少するため、積層造形用粉末1の流動性を高めることができると考えられる。また、セラミックス粉末12が相対的に小径であり、かつ、混合比率が少なく抑えられていることから、セラミックス粉末12が混合されていても金属粉末11の焼結に悪影響を及ぼしにくい。このような理由から、最終的に得られる積層造形体10の機械的強度を高めることができる。 One of the reasons why the fluidity of the additive manufacturing powder 1 is high is that the particles of the ceramic powder 12 having a relatively small diameter are interposed between the particles of the metal powder 11 having a relatively large diameter. , aggregation of particles of the metal powder 11 may be suppressed. By suppressing agglomeration, the number of aggregated particles that obstruct the flow of the layered manufacturing powder 1 is reduced, so it is thought that the fluidity of the layered manufacturing powder 1 can be improved. Further, since the ceramic powder 12 has a relatively small diameter and the mixing ratio is kept low, even if the ceramic powder 12 is mixed, it is unlikely to have an adverse effect on the sintering of the metal powder 11. For these reasons, the mechanical strength of the finally obtained layered product 10 can be increased.

なお、金属粉末11の平均粒径が前記下限値を下回ると、金属粉末11の粒子同士の凝集が避けられなくなるとともに、金属粉末11の製造が困難になる。一方、金属粉末11の平均粒径が前記上限値を上回ると、金属粉末11の充填性が低下するため、最終的に得られる積層造形体10の密度を高めることが難しくなる。 Note that when the average particle size of the metal powder 11 is less than the lower limit value, aggregation of particles of the metal powder 11 becomes unavoidable, and manufacturing of the metal powder 11 becomes difficult. On the other hand, if the average particle size of the metal powder 11 exceeds the upper limit, the filling properties of the metal powder 11 will decrease, making it difficult to increase the density of the finally obtained layered product 10.

また、セラミックス粉末12の平均粒径が前記下限値を下回ると、セラミックス粉末12の製造が困難になる。一方、セラミックス粉末12の平均粒径が前記上限値を上回ると、セラミックス粉末12が金属粉末11の焼結に悪影響を及ぼすおそれがある。 Moreover, if the average particle size of the ceramic powder 12 is less than the lower limit value, it becomes difficult to manufacture the ceramic powder 12. On the other hand, if the average particle size of the ceramic powder 12 exceeds the upper limit, the ceramic powder 12 may have an adverse effect on the sintering of the metal powder 11.

さらに、セラミックス粉末12の混合比率が前記下限値を下回ると、セラミックス粉末12を添加した効果が得られなくなる。一方、セラミックス粉末12の混合比率が前記上限値を上回ると、セラミックス粉末12の相対量が多くなるため、セラミックス粉末12が金属粉末11の焼結に悪影響を及ぼすおそれがある。 Furthermore, if the mixing ratio of the ceramic powder 12 is below the lower limit value, the effect of adding the ceramic powder 12 will not be obtained. On the other hand, if the mixing ratio of the ceramic powder 12 exceeds the upper limit value, the relative amount of the ceramic powder 12 increases, so that the ceramic powder 12 may have an adverse effect on the sintering of the metal powder 11.

なお、積層造形用粉末1には、金属粉末11およびセラミックス粉末12以外の添加物が添加されていてもよい。添加物としては、例えば、樹脂粉末、樹脂繊維、界面活性剤、滑剤等が挙げられる。さらに、不可避的に混入する不純物が含まれていてもよい。ただし、添加物の添加量および不純物の混入量は、合計で1.0質量%以下であるのが好ましく、0.5質量%以下であるのがより好ましい。 Note that additives other than the metal powder 11 and the ceramic powder 12 may be added to the additive manufacturing powder 1. Examples of additives include resin powder, resin fibers, surfactants, and lubricants. Furthermore, impurities that are unavoidably mixed may be included. However, the total amount of additives added and the amount of impurities mixed is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less.

また、金属粉末11の含有率は、セラミックス粉末12、添加物および不純物の残部であるが、一例として98質量%以上であるのが好ましく、99質量%以上であるのがより好ましい。これにより、最終的に得られる積層造形体10は、金属粉末11の焼結体が支配的になる。このため、金属焼結体に由来する良好な機械的特性等を有する積層造形体10が得られる。 Further, the content of the metal powder 11, which is the balance of the ceramic powder 12, additives, and impurities, is preferably 98% by mass or more, and more preferably 99% by mass or more, as an example. As a result, the finally obtained layered product 10 is dominated by a sintered body of the metal powder 11. Therefore, a layered product 10 having good mechanical properties derived from the metal sintered body can be obtained.

また、金属粉末11の平均粒径は、特に0.5μm以上15.0μm以下であるのが好ましく、1.0μm以上8.5μm以下であるのがより好ましい。 Further, the average particle size of the metal powder 11 is preferably 0.5 μm or more and 15.0 μm or less, more preferably 1.0 μm or more and 8.5 μm or less.

さらに、セラミックス粉末12の平均粒径は、特に3.0nm以上15.0nm以下であるのが好ましく、5.0nm以上10.0nm以下であるのがより好ましい。 Furthermore, the average particle size of the ceramic powder 12 is preferably 3.0 nm or more and 15.0 nm or less, more preferably 5.0 nm or more and 10.0 nm or less.

また、セラミックス粉末12の混合比率は、0.005質量%以上0.050質量%以下であるのが好ましく、0.010質量%以上0.030質量%以下であるのがより好ましい。 Further, the mixing ratio of the ceramic powder 12 is preferably 0.005% by mass or more and 0.050% by mass or less, more preferably 0.010% by mass or more and 0.030% by mass or less.

以上のような範囲を満たすことにより、積層造形用粉末1は、特に高密度で機械的特性が良好な積層造形体10を製造可能な粉末となる。 By satisfying the above ranges, the powder for layered manufacturing 1 becomes a powder that can produce a layered object 10 with particularly high density and good mechanical properties.

さらに、セラミックス粉末12の平均粒径は、金属粉末11の平均粒径を1としたとき、0.0005以上0.0100以下であるのが好ましく、0.0010以上0.0050以下であるのがより好ましい。これにより、金属粉末11とセラミックス粉末12とで平均粒径のバランスを最適化することができる。その結果、最終的に得られる積層造形体10の密度を特に高めることができる。 Further, the average particle size of the ceramic powder 12 is preferably 0.0005 or more and 0.0100 or less, and preferably 0.0010 or more and 0.0050 or less, when the average particle size of the metal powder 11 is 1. More preferred. This makes it possible to optimize the balance in average particle size between the metal powder 11 and the ceramic powder 12. As a result, the density of the finally obtained laminate-molded body 10 can be particularly increased.

なお、上述した平均粒径とは、レーザー回折式粒度分布測定装置を用い、体積基準に基づく累積の体積が50%のときの粒径D50のことをいう。また、セラミックス粉末12の混合比率とは、金属粉末11に対するセラミックス粉末12の質量比率のことをいう。 Note that the above-mentioned average particle size refers to the particle size D50 when the cumulative volume based on volume is 50% using a laser diffraction particle size distribution measuring device. Further, the mixing ratio of the ceramic powder 12 refers to the mass ratio of the ceramic powder 12 to the metal powder 11.

金属粉末11の構成材料は、特に限定されず、焼結性を有している材料であれば、いかなる材料であってもよい。一例としては、Fe、Ni、Co、Ti等の単体、またはこれらを主成分とする合金、金属間化合物等が挙げられる。 The constituent material of the metal powder 11 is not particularly limited, and may be any material as long as it has sinterability. Examples include simple substances such as Fe, Ni, Co, and Ti, alloys containing these as main components, intermetallic compounds, and the like.

このうち、Fe系合金としては、例えば、オーステナイト系ステンレス鋼、マルテンサイト系ステンレス鋼、析出硬化系ステンレス鋼のようなステンレス鋼、低炭素鋼、炭素鋼、耐熱鋼、ダイス鋼、高速度工具鋼、Fe-Ni合金、Fe-Ni-Co合金等が挙げられる。 Among these, Fe-based alloys include stainless steels such as austenitic stainless steels, martensitic stainless steels, and precipitation hardening stainless steels, low carbon steels, carbon steels, heat-resistant steels, die steels, and high-speed tool steels. , Fe-Ni alloy, Fe-Ni-Co alloy, etc.

また、Ni系合金としては、例えば、Ni-Cr-Fe系合金、Ni-Cr-Mo系合金、Ni-Fe系合金等が挙げられる。 Furthermore, examples of the Ni-based alloy include Ni-Cr-Fe-based alloy, Ni-Cr-Mo-based alloy, Ni-Fe-based alloy, and the like.

さらに、Co系合金としては、例えば、Co-Cr系合金、Co-Cr-Mo系合金、Co-Al-W系合金等が挙げられる。 Furthermore, examples of Co-based alloys include Co--Cr-based alloys, Co--Cr--Mo-based alloys, and Co-Al-W-based alloys.

また、Ti系合金としては、例えば、Tiと、Al、V、Nb、Zr、Ta、Mo等の金属元素との合金が挙げられ、具体的には、Ti-6Al-4V、Ti-6Al-7Nb等が挙げられる。 Examples of Ti-based alloys include alloys of Ti and metal elements such as Al, V, Nb, Zr, Ta, and Mo. Specifically, Ti-6Al-4V, Ti-6Al- 7Nb etc. are mentioned.

なお、金属粉末11は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、水アトマイズ法、ガスアトマイズ法、高速回転水流アトマイズ法のようなアトマイズ法で製造された粉末であるのが好ましく、水アトマイズ法または高速回転水流アトマイズ法で製造された粉末であるのが好ましい。これらは、平均粒径が小さな粉末であっても、低コストで製造可能であるため、金属粉末11として有用である。 The metal powder 11 may be manufactured by any method, but it is preferably a powder manufactured by an atomization method such as a water atomization method, a gas atomization method, or a high-speed rotation water jet atomization method. Preferably, the powder is produced by an atomization method or a high-speed rotating water jet atomization method. Even if these powders have a small average particle size, they can be manufactured at low cost and are therefore useful as the metal powder 11.

また、金属粉末11は、加熱処理、プラズマ処理、オゾン処理、還元処理等の各種前処理が施されたものであってもよい。 Furthermore, the metal powder 11 may be subjected to various pretreatments such as heat treatment, plasma treatment, ozone treatment, and reduction treatment.

さらに、金属粉末11の体積基準に基づく累積の体積が小径側から10%のときの粒径をD10としたとき、粒径D10は、1.0μm以上10.0μm以下であるのが好ましい。また、累積の体積が小径側から90%のときの粒径をD90としたとき、粒径D90は、3.0μm以上50.0μm以下であるのが好ましい。 Furthermore, when D10 is the particle size when the cumulative volume based on the volume of the metal powder 11 is 10% from the small diameter side, the particle size D10 is preferably 1.0 μm or more and 10.0 μm or less. Further, when the particle size when the cumulative volume is 90% from the small diameter side is defined as D90, the particle size D90 is preferably 3.0 μm or more and 50.0 μm or less.

また、セラミックス粉末12の構成材料も、特に限定されないが、一例として、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ホウ素、酸化イットリウムのような酸化物系セラミックス、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化チタン、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化タングステンのような非酸化物系セラミックス等が挙げられる。 Further, the constituent materials of the ceramic powder 12 are not particularly limited, but examples include oxide ceramics such as silicon oxide, magnesium oxide, calcium oxide, aluminum oxide, titanium oxide, zirconium oxide, boron oxide, and yttrium oxide, and nitride ceramics. Examples include non-oxide ceramics such as silicon, aluminum nitride, boron nitride, titanium nitride, silicon carbide, boron carbide, titanium carbide, and tungsten carbide.

このうち、セラミックス粉末12の主材料は、酸化ケイ素であるのが好ましい。酸化ケイ素を主材料とするセラミックス粉末12は、金属粉末11の焼結性に及ぼす影響が小さく、かつ、積層造形用粉末1の流動性を高める効果が大きい。また、粒径の揃ったセラミックス粉末12を低コストで製造しやすいという利点もある。
なお、酸化ケイ素は、一酸化ケイ素と二酸化ケイ素の双方を含む。
Among these, the main material of the ceramic powder 12 is preferably silicon oxide. The ceramic powder 12 mainly composed of silicon oxide has a small effect on the sinterability of the metal powder 11, and has a large effect of increasing the fluidity of the additive manufacturing powder 1. Another advantage is that ceramic powder 12 with uniform particle size can be easily manufactured at low cost.
Note that silicon oxide includes both silicon monoxide and silicon dioxide.

また、セラミックス粉末12は、表面処理が施されていないセラミックス粒子を含んでいてもよいが、表面処理が施されているセラミックス粒子120を含むのが好ましい。これにより、セラミックス粒子120の表面を、例えば疎水性等に改質することができる。その結果、セラミックス粒子120の表面に水分が吸着しにくくなり、セラミックス粒子120同士の凝集等を抑制することができる。そして、セラミックス粒子120同士が凝集することに伴う、積層造形用粉末1の流動性の低下を抑制することができる。 Further, the ceramic powder 12 may include ceramic particles that are not surface-treated, but preferably include ceramic particles 120 that have been surface-treated. Thereby, the surface of the ceramic particles 120 can be modified to be hydrophobic, for example. As a result, moisture is less likely to be adsorbed onto the surface of the ceramic particles 120, and aggregation of the ceramic particles 120 can be suppressed. In addition, it is possible to suppress a decrease in fluidity of the additive manufacturing powder 1 due to aggregation of the ceramic particles 120.

図12は、表面処理が施されているセラミックス粒子120の概念を示す断面図である。 FIG. 12 is a cross-sectional view showing the concept of ceramic particles 120 that have been subjected to surface treatment.

図12に示すセラミックス粒子120は、粒子本体121と、粒子本体121の表面に付与されている改質層122と、を有する。粒子本体121は、前述したセラミックス材料で構成されており、改質層122は、例えば前述した疎水性の他、各種の特性を付与する表面修飾基を含む層である。この表面修飾基としては、例えば、ビニル基、フェニル基、アルキル基、アクリル基、メタクリル基、トリアルキルシリル基等が挙げられる。このうち、表面修飾基としては、ビニル基、フェニル基またはアルキル基が好ましく用いられ、ビニル基が特に好ましく用いられる。粒子本体121の表面にこれらの表面修飾基を付与することにより、セラミックス粒子120同士の凝集が抑制されるため、セラミックス粒子120が金属粉末11の粒子同士の間に介在し、金属粉末11の粒子同士の凝集も抑制される。その結果、金属粉末11の平均粒径が小さい場合でも、積層造形用粉末1の流動性を高めることができる。 Ceramic particles 120 shown in FIG. 12 have a particle main body 121 and a modified layer 122 provided on the surface of the particle main body 121. The particle body 121 is made of the above-mentioned ceramic material, and the modified layer 122 is a layer containing, for example, a surface modification group that imparts various properties in addition to the above-mentioned hydrophobic property. Examples of this surface modification group include vinyl group, phenyl group, alkyl group, acrylic group, methacryl group, and trialkylsilyl group. Among these, a vinyl group, a phenyl group, or an alkyl group is preferably used as the surface modification group, and a vinyl group is particularly preferably used. By adding these surface modification groups to the surface of the particle body 121, aggregation of the ceramic particles 120 is suppressed, so the ceramic particles 120 are interposed between the particles of the metal powder 11, and the particles of the metal powder 11 are Aggregation between them is also suppressed. As a result, even when the average particle size of the metal powder 11 is small, the fluidity of the additive manufacturing powder 1 can be improved.

なお、アルキル基の炭素原子数は、1以上6以下であるのが好ましい。また、アルキル基は、メチル基であるのがより好ましい。同様に、トリアルキルシリル基のうち、ケイ素原子に結合している3つのアルキル基の各炭素原子数は、1以上6以下であるのが好ましい。また、トリアルキルシリル基は、トリメチルシリル基であるのがより好ましい。 Note that the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 or more and 6 or less. Moreover, it is more preferable that the alkyl group is a methyl group. Similarly, among the trialkylsilyl groups, the number of carbon atoms in each of the three alkyl groups bonded to the silicon atom is preferably 1 or more and 6 or less. Moreover, it is more preferable that the trialkylsilyl group is a trimethylsilyl group.

また、表面修飾基を付与する方法は、セラミックスの表面を官能基で修飾する方法であれば、特に限定されない。例えば、粒子本体121を反応槽に入れ、撹拌しながら、表面修飾基を含む化合物を噴霧し、その後加熱する方法、粒子本体121を含む分散液に、表面修飾基を含む化合物を加え、加熱しながら撹拌する方法等が挙げられる。このような方法により、粒子本体121の表面に表面修飾基を含む改質層122を形成することができる。 Moreover, the method of imparting the surface modification group is not particularly limited as long as it is a method of modifying the surface of the ceramic with a functional group. For example, a method in which the particle body 121 is placed in a reaction tank, a compound containing a surface modification group is sprayed while stirring, and then heated; a method in which a compound containing a surface modification group is added to a dispersion containing the particle body 121 and heated Examples include a method of stirring while stirring. By such a method, a modified layer 122 containing a surface modification group can be formed on the surface of the particle body 121.

さらに、セラミックス粉末12は、加熱処理、プラズマ処理、オゾン処理等の各種前処理が施されたものであってもよい。 Furthermore, the ceramic powder 12 may be subjected to various pretreatments such as heat treatment, plasma treatment, and ozone treatment.

また、本実施形態に係る積層造形用粉末1は、上述したバインダージェッティング法以外の積層造形法にも用いられる。具体的には、積層造形用粉末1を、熱溶融積層法、粉末焼結積層造形法等に用いるようにしてもよい。これらの方法では、造形部212において積層造形用粉末1にレーザーや電子線を照射して焼結させることができる。これにより、造形部212において積層造形体10を製造することができる。 Further, the layered manufacturing powder 1 according to the present embodiment can also be used in layered manufacturing methods other than the binder jetting method described above. Specifically, the powder for additive manufacturing 1 may be used in a hot fusion deposition method, a powder sintering additive manufacturing method, or the like. In these methods, the layered manufacturing powder 1 can be irradiated with a laser or an electron beam in the modeling section 212 to be sintered. Thereby, the laminate-molded object 10 can be manufactured in the modeling section 212.

以上、本発明の積層造形用粉末、積層造形体および積層造形体の製造方法を図示の実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、例えば本発明の積層造形用粉末は、前記実施形態に任意の成分が付加されたものであってもよい。 As mentioned above, the powder for additive manufacturing, the additive manufacturing object, and the manufacturing method of the additive manufacturing object of the present invention have been explained based on the illustrated embodiments, but the invention is not limited thereto, and for example, the additive manufacturing powder of the invention The powder for use may be one in which any component is added to the above embodiment.

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
1.積層造形用粉末の製造
(実施例1)
まず、水アトマイズ法により製造されたSUS630系ステンレス鋼粉末と、酸化ケイ素粉末と、を5分間混合して積層造形用粉末を得た。なお、混合にはダルトン混合機を使用した。また、混合条件は、以下のとおりである。
Next, specific examples of the present invention will be described.
1. Production of powder for additive manufacturing (Example 1)
First, SUS630 stainless steel powder manufactured by a water atomization method and silicon oxide powder were mixed for 5 minutes to obtain a powder for additive manufacturing. Note that a Dalton mixer was used for mixing. Further, the mixing conditions are as follows.

ステンレス鋼粉末の平均粒径 :3.75μm
ステンレス鋼粉末のかさ密度 :1.90g/cm
ステンレス鋼粉末のタップ密度 :4.07g/cm
ステンレス鋼粉末の混合比 :100質量部
酸化ケイ素粉末の平均粒径 :10nm
酸化ケイ素粉末の混合比(比率):0.020質量部(0.020質量%)
酸化ケイ素粉末の表面処理 :ビニル基修飾
Average particle size of stainless steel powder: 3.75μm
Bulk density of stainless steel powder: 1.90g/ cm3
Tap density of stainless steel powder: 4.07g/ cm3
Mixing ratio of stainless steel powder: 100 parts by mass Average particle size of silicon oxide powder: 10 nm
Mixing ratio (ratio) of silicon oxide powder: 0.020 parts by mass (0.020 mass%)
Surface treatment of silicon oxide powder: Vinyl group modification

(実施例2~23)
積層造形用粉末の製造条件を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして積層造形用粉末を得た。
(Examples 2 to 23)
A powder for additive manufacturing was obtained in the same manner as in Example 1, except that the manufacturing conditions for the powder for additive manufacturing were changed as shown in Table 1.

なお、表1に示す「加熱」は、積層造形用粉末を調製した後、ドライオーブンを用い、大気雰囲気下において200℃で50時間加熱する処理を施したことを指す。 In addition, "heating" shown in Table 1 refers to the process of heating at 200° C. for 50 hours in an air atmosphere using a dry oven after preparing the powder for additive manufacturing.

(比較例1~6)
酸化ケイ素粉末の添加を省略した以外は、実施例1~6と同様にして積層造形用粉末を得た。
(Comparative Examples 1 to 6)
Powders for additive manufacturing were obtained in the same manner as in Examples 1 to 6, except that the addition of silicon oxide powder was omitted.

(比較例7~9)
積層造形用粉末の製造条件を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして積層造形用粉末を得た。
(Comparative Examples 7 to 9)
A powder for additive manufacturing was obtained in the same manner as in Example 1, except that the manufacturing conditions for the powder for additive manufacturing were changed as shown in Table 1.

2.積層造形用粉末の評価
2.1 かさ密度
各実施例および各比較例で得られた積層造形用粉末について、JIS Z 2504:2012に規定の金属粉の見掛密度測定方法により、かさ密度を測定した。
2. Evaluation of powder for additive manufacturing 2.1 Bulk density The bulk density of the powder for additive manufacturing obtained in each example and each comparative example was measured by the metal powder apparent density measurement method specified in JIS Z 2504:2012. did.

2.2 タップ密度
各実施例および各比較例で得られた積層造形用粉末について、ホソカワミクロン株式会社製、粉体特性評価装置、パウダテスタ(登録商標)PT-Xを用いて、タップ密度を測定した。なお、タップ回数は125回とした。
2.2 Tap Density The tap density of the additive manufacturing powders obtained in each Example and each Comparative Example was measured using a powder characteristic evaluation device, Powder Tester (registered trademark) PT-X, manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd. . Note that the number of taps was 125.

2.3 安息角
各実施例および各比較例で得られた積層造形用粉末について、ホソカワミクロン株式会社製、粉体特性評価装置、パウダテスタ(登録商標)PT-Xを用いて、安息角を測定した。
2.3 Angle of Repose The angle of repose of the additive manufacturing powders obtained in each Example and each Comparative Example was measured using a powder property evaluation device, Powder Tester (registered trademark) PT-X, manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd. .

3.積層造形体の評価
各実施例および各比較例で得られた積層造形用粉末について、バインダージェッティング法による積層造形法により、50層を積層してなる成形体を作製した。バインダー溶液には、ステアリン酸エマルジョンを使用した。
3. Evaluation of Laminate Molded Object A molded article was produced by laminating 50 layers of the powders for layered manufacturing obtained in each Example and each Comparative Example by a layered manufacturing method using a binder jetting method. A stearic acid emulsion was used as the binder solution.

続いて、作製した成形体に脱脂処理を施して脱脂した後、焼成炉にて焼成した。焼成条件は、アルゴン雰囲気において、1300℃×3時間とした。これにより、焼結体である積層造形体を得た。 Subsequently, the produced molded body was subjected to a degreasing treatment to be degreased, and then fired in a firing furnace. The firing conditions were 1300° C. for 3 hours in an argon atmosphere. As a result, a laminate-molded body, which is a sintered body, was obtained.

次に、得られた積層造形体の密度を測定した。続いて、用いた金属粉末の真密度に対する測定した密度の相対値、すなわち相対密度を算出した。そして、算出した相対値を以下の評価基準に照らして評価した。 Next, the density of the obtained laminate-molded body was measured. Subsequently, the relative value of the measured density to the true density of the metal powder used, that is, the relative density was calculated. Then, the calculated relative values were evaluated in accordance with the following evaluation criteria.

(評価基準)
A:相対密度が99.0%以上である
B:相対密度が98.0%以上99.0%未満である
C:相対密度が97.0%以上98.0%未満である
D:相対密度が96.0%以上97.0%未満である
E:相対密度が95.0%以上96.0%未満である
F:相対密度が95.0%未満である
(Evaluation criteria)
A: Relative density is 99.0% or more B: Relative density is 98.0% or more and less than 99.0% C: Relative density is 97.0% or more and less than 98.0% D: Relative density is 96.0% or more and less than 97.0% E: Relative density is 95.0% or more and less than 96.0% F: Relative density is less than 95.0%

Figure 0007395840000001
Figure 0007395840000001

表1から明らかなように、金属粉末の平均粒径D50、セラミックス粉末の平均粒径およびセラミックス粉末の混合比をそれぞれ最適化することにより、最終的に、相対密度が高い積層造形体を製造可能であることが認められた。 As is clear from Table 1, by optimizing the average particle size D50 of the metal powder, the average particle size of the ceramic powder, and the mixing ratio of the ceramic powder, it is possible to finally manufacture a laminate with a high relative density. It was recognized that

また、セラミックス粉末の粒子表面に表面修飾基を付与することにより、積層造形用粉末の充填性および流動性を高めるとともに、積層造形体の相対密度を高められることが認められた。 It was also found that by adding a surface modification group to the particle surface of the ceramic powder, it was possible to improve the filling properties and fluidity of the powder for layered manufacturing and to increase the relative density of the layered product.

以上のことから、本発明によれば、高密度の積層造形体を製造可能な積層造形用粉末を実現することができる。 From the above, according to the present invention, it is possible to realize a powder for layered manufacturing that can produce a high-density layered object.

なお、SUS630系ステンレス鋼粉末に代えて、SUS304L系ステンレス鋼粉末およびSUS316L系ステンレス鋼粉末を用いて、上記と同様の評価を行ったところ、SUS630系ステンレス鋼粉末と同様の傾向が認められた。 In addition, when the same evaluation as above was performed using SUS304L stainless steel powder and SUS316L stainless steel powder instead of SUS630 series stainless steel powder, the same tendency as that of SUS630 series stainless steel powder was observed.

1…積層造形用粉末、2…積層造形装置、4…バインダー溶液、5…成形体、10…積層造形体、11…金属粉末、12…セラミックス粉末、21…装置本体、22…粉末供給エレベーター、23…造形ステージ、24…コーター、25…溶液供給部、31…第1粉末層、32…第2粉末層、41…第1結着体、42…第2結着体、120…セラミックス粒子、121…粒子本体、122…改質層、211…粉末貯留部、212…造形部、S01…工程、S02…工程、S03…工程、S04…工程、S05…工程、S06…工程 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Powder for additive manufacturing, 2... Additive manufacturing apparatus, 4... Binder solution, 5... Molded object, 10... Laminate manufacturing object, 11... Metal powder, 12... Ceramic powder, 21... Apparatus main body, 22... Powder supply elevator, 23... Modeling stage, 24... Coater, 25... Solution supply unit, 31... First powder layer, 32... Second powder layer, 41... First bound body, 42... Second bound body, 120... Ceramic particles, 121... Particle body, 122... Modified layer, 211... Powder storage section, 212... Modeling section, S01... Process, S02... Process, S03... Process, S04... Process, S05... Process, S06... Process

Claims (6)

積層造形法に用いられる積層造形用粉末であって、
体積基準に基づく累積の体積が小径側から50%のときの粒径D50を平均粒径とするとき、平均粒径が1.0μm以上15.0μm以下である金属粉末と、
表面処理が施されているセラミックス粒子を含み、平均粒径3.0nm以上100.0nm以下のセラミックス粉末と、
を含み、
前記積層造形法は、バインダージェッティング法であり、
前記表面処理が施されているセラミックス粒子は、粒子本体と、前記粒子本体の表面に付与されているビニル基、フェニル基、アクリル基またはメタクリル基と、を有し、
前記セラミックス粉末の平均粒径は、前記金属粉末の平均粒径を1としたとき、0.0005以上0.0100以下であり、
前記金属粉末に対する前記セラミックス粉末の混合比率が0.005質量%以上0.100質量%以下であることを特徴とする積層造形用粉末。
A powder for additive manufacturing used in an additive manufacturing method,
A metal powder having an average particle size of 1.0 μm or more and 15.0 μm or less, when the particle size D50 when the cumulative volume based on volume is 50% from the small diameter side is the average particle size;
Ceramic powder containing surface-treated ceramic particles and having an average particle size of 3.0 nm or more and 100.0 nm or less,
including;
The additive manufacturing method is a binder jetting method,
The ceramic particles subjected to the surface treatment have a particle main body and a vinyl group, phenyl group, acrylic group or methacrylic group provided on the surface of the particle main body,
The average particle size of the ceramic powder is 0.0005 or more and 0.0100 or less, when the average particle size of the metal powder is 1,
A powder for additive manufacturing, characterized in that a mixing ratio of the ceramic powder to the metal powder is 0.005% by mass or more and 0.100% by mass or less.
積層造形法に用いられる積層造形用粉末であって、
体積基準に基づく累積の体積が小径側から10%のときの粒径をD10とし、50%のときの粒径D50を平均粒径とし、90%のときの粒径をD90とするとき、粒径D10が1.0μm以上4.1μm以下であり、平均粒径が2.3μm以上10.1μm以下であり、粒径D90が4.0μm以上27.1μm以下である金属粉末と、
平均粒径3.0nm以上15.0nm以下のセラミックス粉末と、
を含み、
前記積層造形法は、バインダージェッティング法であり、
前記セラミックス粉末の平均粒径は、前記金属粉末の平均粒径を1としたとき、0.0005以上0.0100以下であり、
前記金属粉末に対する前記セラミックス粉末の混合比率が0.005質量%以上0.050質量%以下であることを特徴とする積層造形用粉末。
A powder for additive manufacturing used in an additive manufacturing method,
When the particle size when the cumulative volume based on volume is 10% from the small diameter side is D10, the particle size when 50% is D50 is the average particle size, and the particle size when 90% is D90, the particle size is A metal powder having a diameter D10 of 1.0 μm or more and 4.1 μm or less, an average particle size of 2.3 μm or more and 10.1 μm or less, and a particle size D90 of 4.0 μm or more and 27.1 μm or less;
Ceramic powder with an average particle size of 3.0 nm or more and 15.0 nm or less,
including;
The additive manufacturing method is a binder jetting method,
The average particle size of the ceramic powder is 0.0005 or more and 0.0100 or less, when the average particle size of the metal powder is 1,
A powder for additive manufacturing, characterized in that a mixing ratio of the ceramic powder to the metal powder is 0.005% by mass or more and 0.050% by mass or less.
前記セラミックス粉末は、表面処理が施されているセラミックス粒子を含み、
前記表面処理が施されているセラミックス粒子は、粒子本体と、前記粒子本体の表面に付与されているビニル基、フェニル基、アクリル基、メタクリル基またはアルキル基と、を有する請求項に記載の積層造形用粉末。
The ceramic powder includes surface-treated ceramic particles,
The ceramic particles subjected to the surface treatment have a particle body and a vinyl group, phenyl group , acrylic group, methacrylic group , or alkyl group provided on the surface of the particle body. Powder for additive manufacturing.
前記セラミックス粉末の主材料は、酸化ケイ素である請求項1ないし3のいずれか1項に記載の積層造形用粉末。 The additive manufacturing powder according to any one of claims 1 to 3, wherein the main material of the ceramic powder is silicon oxide. 前記金属粉末の構成材料は、ステンレス鋼である請求項1ないし4のいずれか1項に記載の積層造形用粉末。 The powder for additive manufacturing according to any one of claims 1 to 4, wherein the constituent material of the metal powder is stainless steel. 請求項1ないし5のいずれか1項に記載の積層造形用粉末を用い、バインダージェッティング法により成形体を得る工程と、
前記成形体を焼成し、焼結体を得る工程と、
を有することを特徴とする積層造形体の製造方法。
A step of obtaining a molded body by a binder jetting method using the powder for layered manufacturing according to any one of claims 1 to 5;
firing the molded body to obtain a sintered body;
A method for manufacturing a laminate-molded object, comprising:
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