JP7392344B2 - multilayer laminated film - Google Patents

multilayer laminated film Download PDF

Info

Publication number
JP7392344B2
JP7392344B2 JP2019170727A JP2019170727A JP7392344B2 JP 7392344 B2 JP7392344 B2 JP 7392344B2 JP 2019170727 A JP2019170727 A JP 2019170727A JP 2019170727 A JP2019170727 A JP 2019170727A JP 7392344 B2 JP7392344 B2 JP 7392344B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
thickness
region
less
multilayer laminate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019170727A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2021045924A (en
Inventor
智子 清水
誉之 渡部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP2019170727A priority Critical patent/JP7392344B2/en
Publication of JP2021045924A publication Critical patent/JP2021045924A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7392344B2 publication Critical patent/JP7392344B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は、多層積層フィルムに関する。 The present invention relates to multilayer laminate films.

屈折率の低い層と高い層とを交互に多数積層させた多層積層構造を有する多層積層フィルムは、層間の構造的な光干渉によって特定波長の光を選択的に反射または透過する光学干渉フィルムとすることができる。また、このような多層積層フィルムは、各層の膜厚を厚み方向に沿って徐々に変化させたり、異なる反射ピークを有するフィルムを貼り合わせたりすることで、幅広い波長範囲に渡って光を反射または透過することができ、金属を使用したフィルムと同等の高い反射率を得ることもでき、金属光沢フィルムや反射ミラーとして使用することもできる。さらには、このような多層積層フィルムを1方向に延伸することで、特定の偏光成分のみを反射する反射偏光フィルムとしても使用でき、液晶ディスプレイなどの輝度向上部材等に使用できることが知られている(例えば、特許文献1~4参照)。
特に携帯電話、タブレット型PC等では、これらの多層積層フィルムは電力消費を抑制するために広く使用されている。
A multilayer laminated film having a multilayer laminated structure in which a large number of layers with a low refractive index and layers with a high refractive index are laminated alternately is an optical interference film that selectively reflects or transmits light of a specific wavelength due to structural optical interference between layers. can do. In addition, such multilayer laminated films can reflect or reflect light over a wide wavelength range by gradually changing the thickness of each layer along the thickness direction or by laminating films with different reflection peaks. It can transmit light and achieve high reflectance equivalent to that of films using metals, and can also be used as metallic luster films or reflective mirrors. Furthermore, it is known that by stretching such a multilayer laminated film in one direction, it can be used as a reflective polarizing film that reflects only a specific polarized light component, and can be used for brightness-enhancing materials such as liquid crystal displays. (For example, see Patent Documents 1 to 4).
Especially in mobile phones, tablet PCs, etc., these multilayer laminated films are widely used to suppress power consumption.

ここで、多層積層フィルムにおいて、厚膜の最外層や保護層や支持機能を有する層(「支持層」ともいう。)を設けることにより、広い反射波長帯域(すなわち、広い波長帯域で反射率が高いこと)及び適度に高い偏光度の少なくとも一方を維持しながら、操作性が高いものが提案されている(特許文献5~7参照)。しかし、そのような厚膜の層を積層すると、光学フィルム全体としての厚みや重量が増加してしまうことがある。特に、小型軽量化が望まれる携帯電話、タブレットPC等の分野において、多層積層フィルムは、厚みや重量が増加しないよう、さらなる改善が求められている。 Here, in a multilayer laminated film, by providing a thick outermost layer, a protective layer, and a layer with a supporting function (also referred to as a "supporting layer"), a wide reflection wavelength band (that is, a reflectance in a wide wavelength band) can be achieved. High operability has been proposed while maintaining at least one of a high degree of polarization) and a moderately high degree of polarization (see Patent Documents 5 to 7). However, when such thick film layers are laminated, the thickness and weight of the optical film as a whole may increase. In particular, in the field of mobile phones, tablet PCs, etc., where smaller and lighter products are desired, further improvements are required in multilayer laminated films so as not to increase their thickness and weight.

特開平04-268505号公報Japanese Patent Application Publication No. 04-268505 特表平9-506837号公報Special Publication No. 9-506837 特表平9-506984号公報Special Publication No. 9-506984 国際公開第01/047711号International Publication No. 01/047711 特開2003-251675号公報Japanese Patent Application Publication No. 2003-251675 特開2016-24312号公報JP2016-24312A 国際公開第13/080987号International Publication No. 13/080987

多層積層フィルムにおいて、小型軽量化を実現しようとする場合、光学特性に寄与しない支持層を薄くしたり、もしくは設けないようにしたりして、多層積層フィルムを薄膜化することが考えられる。しかしながら、各層の膜厚を厚み方向に沿って徐々に変化させることで広い反射帯域及び適度に高い偏光度を維持できる多層積層構造を有する多層積層フィルムにおいては、上記のようにして薄膜化を試みると、傾斜構造の薄い側の表層付近にスジ状の欠点が発生することがある。ここで、スジ抑制のために、多層積層構造の傾斜構造の薄い側の表面に厚膜の支持層を設けると、多層積層フィルムの小型軽量化という制約上、多層積層構造を必要以上に薄くしなければならず、反射波長帯域が狭くなったり、光の反射率が低下したりしてしまう。
本発明の課題は、多層積層フィルムにおいて、薄膜化しながら、広い反射帯域及び適度に高い偏光度を維持しつつ、スジの発生を抑制する多層積層フィルムを提供することである。
In order to reduce the size and weight of a multilayer laminate film, it is conceivable to make the multilayer laminate film thinner by making the support layer that does not contribute to optical properties thinner or not providing it. However, in a multilayer laminated film having a multilayer laminated structure that can maintain a wide reflection band and a moderately high degree of polarization by gradually changing the thickness of each layer along the thickness direction, attempts are made to thin the film as described above. If this happens, streak-like defects may occur near the surface layer on the thinner side of the inclined structure. Here, if a thick support layer is provided on the thin side surface of the inclined structure of the multilayer laminate structure in order to suppress streaks, the multilayer laminate structure will be made thinner than necessary due to the constraints of reducing the size and weight of the multilayer laminate film. Therefore, the reflection wavelength band becomes narrower and the reflectance of light decreases.
An object of the present invention is to provide a multilayer laminate film that can be made thinner, maintain a wide reflection band and a moderately high degree of polarization, and suppress the occurrence of streaks.

上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
<1>
樹脂を主体とする第1層と樹脂を主体とする第2層とが交互に積層した多層積層構造を有する多層積層フィルムであって、前記多層積層構造は、前記第1層と前記第2層とを少なくとも有する繰り返し単位の物理厚みでの層厚みプロファイルを有し、前記層厚みプロファイルは、前記多層積層構造の第1表面から厚みが単調に減少する第1領域と、前記多層積層構造の第2表面に向かって厚みが単調に増加する第2領域とを有し、前記多層積層構造における全ての繰り返し単位数に対する前記第1領域の繰り返し単位数の割合が5%以上35%以下であり、前記多層積層構造における全ての繰り返し単位数に対する前記第2領域の繰り返し単位数の割合が65%以上95%以下であり、以下の(A)又は(B)を満たす多層積層フィルム。(A)前記第1領域における前記第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが90nm以上170nm以下であり、かつ前記第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが80nm以上120nm以下であり、前記第2領域における前記第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが前記第1領域における全ての繰り返し単位の平均厚み以上、前記第1領域における繰り返し単位の最大厚み以下であり、前記第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが240nm以上310nm以下である。(B)前記第1領域における前記第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが240nm以上310nm以下であり、かつ前記第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが200nm以上300nm以下であり、前記第2領域における前記第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが80nm以上120nm以下であり、かつ前記第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが前記第1領域における繰り返し単位の最小厚み以上、前記第1領域における全ての繰り返し単位の平均厚み以下である。
<2>
前記多層積層構造における全ての繰返し単位数に対する前記第1領域及び前記第2領域の合計割合が85%以上である<1>に記載の多層積層フィルム。
<3>
前記多層積層構造の表面に厚さ4μm以下の樹脂を主体とする支持層を有する<1>又は<2>に記載の多層積層フィルム。
Means for solving the above problems include the following aspects.
<1>
A multilayer laminate film having a multilayer laminate structure in which a first layer mainly composed of resin and a second layer mainly composed of resin are alternately laminated, the multilayer laminate structure including the first layer and the second layer mainly composed of resin. and a layer thickness profile in terms of physical thickness of a repeating unit having at least and a second region whose thickness monotonically increases toward two surfaces, and the ratio of the number of repeating units in the first region to the number of repeating units in the multilayer laminate structure is 5% or more and 35% or less, A multilayer laminate film, wherein the ratio of the number of repeating units in the second region to the number of all repeating units in the multilayer laminate structure is 65% or more and 95% or less, and satisfies the following (A) or (B). (A) The physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the first region is 90 nm or more and 170 nm or less, and the physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface side is 80 nm or more and 120 nm or less. , the physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the second region is greater than or equal to the average thickness of all the repeating units in the first region and less than or equal to the maximum thickness of the repeating unit in the first region; The physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface side is 240 nm or more and 310 nm or less. (B) The physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the first region is 240 nm or more and 310 nm or less, and the physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface side is 200 nm or more and 300 nm or less. , the physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the second region is 80 nm or more and 120 nm or less, and the physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface side is the same as that of the repeating unit in the first region. The thickness is greater than or equal to the minimum thickness and less than or equal to the average thickness of all repeating units in the first region.
<2>
The multilayer laminate film according to <1>, wherein the total ratio of the first region and the second region to the total number of repeating units in the multilayer laminate structure is 85% or more.
<3>
The multilayer laminate film according to <1> or <2>, which has a support layer mainly made of resin and having a thickness of 4 μm or less on the surface of the multilayer laminate structure.

本発明によれば、多層積層フィルムにおいて、薄膜化しながら、広い反射帯域及び適度に高い偏光度を維持しつつ、スジの発生を抑制する多層積層フィルムが提供される。 According to the present invention, a multilayer laminate film is provided that suppresses the occurrence of streaks while maintaining a wide reflection band and a moderately high degree of polarization while being thinned.

第1実施形態に係る多層積層フィルムの多層積層構造における層厚みプロファイルの一例を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a layer thickness profile in the multilayer laminate structure of the multilayer laminate film according to the first embodiment. 第2実施形態に係る多層積層フィルムの多層積層構造における層厚みプロファイルの一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the layer thickness profile in the multilayer laminated structure of the multilayer laminated film based on 2nd Embodiment.

以下、本発明の一例である実施形態について説明する。本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。 Hereinafter, an embodiment that is an example of the present invention will be described. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the purpose of the present invention.

[多層積層フィルム]
本発明の多層積層フィルムは、樹脂を主体とする第1層と樹脂を主体とする第2層とが交互に積層した多層積層構造を有する。
また、多層積層フィルムは、多層積層構造の表面に厚さ4μm以下の樹脂を主体とする支持層を有していてもよい。
以下、本発明の多層積層フィルムの各構成要素について説明する。
[Multilayer laminated film]
The multilayer laminate film of the present invention has a multilayer laminate structure in which a first layer mainly composed of resin and a second layer mainly composed of resin are alternately laminated.
Further, the multilayer laminate film may have a support layer mainly made of resin and having a thickness of 4 μm or less on the surface of the multilayer laminate structure.
Each component of the multilayer laminate film of the present invention will be explained below.

[多層積層構造]
本発明の多層積層構造は、樹脂を主体とする第1層と樹脂を主体とする第2層とを少なくとも有する繰り返し単位の物理厚みでの層厚みプロファイルを有する。
かかる第1層は複屈折性で、かかる第2層は等方性であることが好ましく、第1層と第2層とによる光の干渉効果により、波長380nm~780nmの可視光領域において、幅広い波長範囲で反射可能であることができる。
[Multilayer laminated structure]
The multilayer laminate structure of the present invention has a layer thickness profile based on the physical thickness of a repeating unit that includes at least a first layer mainly composed of resin and a second layer mainly composed of resin.
Preferably, the first layer is birefringent, and the second layer is isotropic, and due to the light interference effect of the first layer and the second layer, a wide range of wavelengths can be seen in the visible light region of 380 nm to 780 nm. It can be reflective over a range of wavelengths.

ここで反射可能とは、少なくともフィルム面内の任意の一方向において、かかる方向と平行な偏光の垂直入射での平均反射率が50%以上であることをいう。かかる反射は、各波長範囲での平均反射率として50%以上であればよく、好ましくは60%以上、より好ましくは70%以上である。 Here, "reflectable" means that, in at least one arbitrary direction within the plane of the film, the average reflectance of polarized light parallel to the direction perpendicularly incident is 50% or more. Such reflection may be 50% or more as an average reflectance in each wavelength range, preferably 60% or more, and more preferably 70% or more.

なお、ここで「樹脂を主体とする」とは、各層において樹脂が70質量%以上を占めることをいい、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上である。
このような反射特性とするために、樹脂を主体とし、膜厚が10~1000nmの複屈折性の第1層と、樹脂を主体とし、膜厚が10~1000nmの等方性の第2層とが合計30層以上で厚み方向に交互に積層した構造を有することが好ましい。合計層数は、より好ましくは100層以上、さらに好ましくは150層以上、特に好ましくは190層以上であり、また、合計層数の上限値として、好ましくは2000層以下、より好ましくは1000層以下、さらに好ましくは500層以下、特に好ましくは360層以下である。
Here, "based mainly on resin" means that the resin accounts for 70% by mass or more in each layer, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
In order to achieve such reflection characteristics, a birefringent first layer is made of resin and has a thickness of 10 to 1000 nm, and an isotropic second layer is made of resin and has a thickness of 10 to 1000 nm. It is preferable to have a structure in which a total of 30 or more layers are laminated alternately in the thickness direction. The total number of layers is more preferably 100 layers or more, still more preferably 150 layers or more, particularly preferably 190 layers or more, and the upper limit of the total number of layers is preferably 2000 layers or less, more preferably 1000 layers or less. , more preferably 500 layers or less, particularly preferably 360 layers or less.

多層積層構造が、上記の第1層と第2層に加え、第3層を有していてもよく、第3層を有する場合は、第1層、第2層、第3層の順の繰り返し単位が積層された構造を有することが好ましい。 The multilayer laminated structure may have a third layer in addition to the first and second layers described above, and when it has a third layer, the first layer, second layer, and third layer are arranged in the order of the first layer, second layer, and third layer. It is preferable to have a structure in which repeating units are stacked.

また、各層を構成する樹脂については、詳細は後述するが、複屈折性の層および等方性の層を形成し得るものであれば特に制限されない。いずれも、フィルムを製造し易い観点から、熱可塑性樹脂が好ましい。
なお、本発明の各層においては、製膜機械軸方向(縦方向、長手方向、又はMD方向という場合ある。)、製膜機械軸方向にフィルム面内で直交する方向(横方向、幅方向、又はTD方向という場合がある。)、厚み方向の屈折率につき、最大と最小の差が0.1以上のものを複屈折性、0.1未満のものを等方性とする。
Further, the resin constituting each layer will be described in detail later, but is not particularly limited as long as it can form a birefringent layer and an isotropic layer. In all cases, thermoplastic resins are preferred from the viewpoint of easy production of films.
In addition, in each layer of the present invention, the film forming machine axis direction (sometimes referred to as longitudinal direction, longitudinal direction, or MD direction), the direction perpendicular to the film forming machine axis direction within the film plane (transverse direction, width direction, (Also referred to as TD direction.) Regarding the refractive index in the thickness direction, those with a difference of 0.1 or more between the maximum and minimum are considered birefringent, and those with a difference of less than 0.1 are considered isotropic.

(層厚みプロファイル)
本発明における多層積層構造の層厚みプロファイルは、多層積層構造の第1表面から厚みが単調に減少する第1領域と、多層積層構造の第2表面に向かって厚みが単調に増加する第2領域とを有し、多層積層構造における全ての繰り返し単位数に対する第1領域の繰り返し単位数の割合が5%以上35%以下であり、前記多層積層構造における全ての繰り返し単位数に対する前記第2領域の繰り返し単位数の割合が65%以上95%以下であり、以下の(A)又は(B)を満たす。
(Layer thickness profile)
The layer thickness profile of the multilayer laminate structure in the present invention includes a first region where the thickness monotonically decreases from the first surface of the multilayer laminate structure, and a second region where the thickness monotonically increases toward the second surface of the multilayer laminate structure. and the ratio of the number of repeating units in the first region to the total number of repeating units in the multilayer laminate structure is 5% or more and 35% or less, and the ratio of the number of repeating units in the second region to the total number of repeating units in the multilayer laminate structure is The ratio of the number of repeating units is 65% or more and 95% or less, and the following (A) or (B) is satisfied.

(A)第1領域における前記第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが90nm以上170nm以下であり、かつ前記第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが80nm以上120nm以下であり、第2領域における前記第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが前記第1領域における全ての繰り返し単位の平均厚み以上、前記第1領域における繰り返し単位の最大厚み以下であり、前記第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが240nm以上310nm以下である。 (A) The physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the first region is 90 nm or more and 170 nm or less, and the physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface side is 80 nm or more and 120 nm or less, The physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the second region is greater than or equal to the average thickness of all repeating units in the first region and less than or equal to the maximum thickness of the repeating unit in the first region, and The physical thickness of the repeating unit at the side edge is 240 nm or more and 310 nm or less.

(B)第1領域における前記第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが240nm以上310nm以下であり、かつ前記第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが200nm以上300nm以下であり、第2領域における前記第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが80nm以上120nm以下であり、かつ前記第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが前記第1領域における繰り返し単位の最小厚み以上、前記第1領域における全ての繰り返し単位の平均厚み以下である。 (B) The physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the first region is 240 nm or more and 310 nm or less, and the physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface side is 200 nm or more and 300 nm or less, The physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the second region is 80 nm or more and 120 nm or less, and the physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface side is the minimum thickness of the repeating unit in the first region. The above is less than or equal to the average thickness of all the repeating units in the first region.

なお、本発明の多層積層フィルムの実施形態について、層厚みプロファイルが、上記(A)を満たす場合、「第1実施形態」とも称し、また、上記(B)を満たす場合、「第2実施形態」とも称す。「第1実施形態」と「第2実施形態」とを合わせて、「本実施形態」と称する。 Regarding the embodiment of the multilayer laminated film of the present invention, when the layer thickness profile satisfies the above (A), it is also referred to as the "first embodiment", and when the above (B) is satisfied, it is also referred to as the "second embodiment". ” is also called. The “first embodiment” and the “second embodiment” will be collectively referred to as the “present embodiment”.

ここで、多層積層構造が、第3層を有する場合であっても同様に、繰り返し単位の物理厚みでの層厚みプロファイルを有し、かかる層厚みプロファイルは、多層積層構造の第1表面から厚みが単調に減少する第1領域と、前記多層積層構造の第2表面に向かって厚みが単調に増加する第2領域とを有し、多層積層構造における全ての繰り返し単位数に対する第1領域の繰り返し単位数の割合が5%以上35%以下であり、前記多層積層構造における全ての繰り返し単位数に対する前記第2領域の繰り返し単位数の割合が65%以上95%以下であり、上記の(A)又は(B)を満たす。
次いで、本発明の多層積層フィルムの「第1実施形態」及び「第2実施形態」について詳細に説明する。
Here, even when the multilayer laminate structure has a third layer, it similarly has a layer thickness profile based on the physical thickness of the repeating unit, and such layer thickness profile is determined by the thickness from the first surface of the multilayer laminate structure. a first region whose thickness monotonically decreases, and a second region whose thickness monotonically increases toward a second surface of the multilayer laminate structure, wherein the first region is repeated for every number of repeating units in the multilayer laminate structure. The ratio of the number of units is 5% or more and 35% or less, and the ratio of the number of repeating units in the second region to all the number of repeating units in the multilayer laminate structure is 65% or more and 95% or less, and (A) Or satisfies (B).
Next, the "first embodiment" and "second embodiment" of the multilayer laminated film of the present invention will be described in detail.

[第1実施形態]
本発明の多層積層フィルムが第1実施形態である場合、スジの発生を抑制する観点から、第1領域における第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが105nm以上であることが好ましく、110nm以上であることがより好ましく、120nm以上であることがさらに好ましい。また、第1領域における第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みの上限値は特に限定されるものではないが、薄膜化の観点から、160nm以下であることが好ましく、150nm以下であることがより好ましく、140nm以下であることがさらに好ましい。
第1領域における第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みは、薄膜化しつつ広い反射帯域及び適度に高い偏光度を確保する観点から、90nm以上であることが好ましく、105nm以上であることがより好ましく、また、115nm以下であることが好ましい。なお、第1領域は単調減少していることから、当該物理厚みは、第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みより薄い厚みが選択される。
第1領域における全ての繰り返し単位の平均厚みは、95nm以上が好ましく、105nm以上がより好ましく、115nm以上がさらに好ましく、また、145nm以下が好ましく、135nm以下がより好ましく、125nm以下がさらに好ましい。
また、薄膜化しながら広い反射帯域及び適度に高い偏光度を維持しつつ、スジの発生を抑制する観点から、第2領域における第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが250nm以上であることが好ましく、また、300nm以下であることが好ましい。
[First embodiment]
When the multilayer laminated film of the present invention is the first embodiment, from the viewpoint of suppressing the generation of streaks, it is preferable that the physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the first region is 105 nm or more, and 110 nm or more. The thickness is more preferably 120 nm or more, and even more preferably 120 nm or more. Further, the upper limit of the physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the first region is not particularly limited, but from the viewpoint of thinning the film, it is preferably 160 nm or less, and 150 nm or less. is more preferable, and even more preferably 140 nm or less.
The physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface side in the first region is preferably 90 nm or more, and preferably 105 nm or more, from the viewpoint of ensuring a wide reflection band and a moderately high degree of polarization while making the film thin. More preferably, it is 115 nm or less. Note that since the first region monotonically decreases, the physical thickness is selected to be thinner than the physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side.
The average thickness of all repeating units in the first region is preferably 95 nm or more, more preferably 105 nm or more, even more preferably 115 nm or more, and preferably 145 nm or less, more preferably 135 nm or less, and even more preferably 125 nm or less.
In addition, from the viewpoint of suppressing the occurrence of streaks while maintaining a wide reflection band and a moderately high degree of polarization while making the film thinner, the physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface side in the second region should be 250 nm or more. is preferable, and preferably 300 nm or less.

図1Aは、第1実施形態に係る多層積層フィルムの多層積層構造における層厚みプロファイルの一例を示す模式図である。
例えば図1Aに示すように、多層積層構造100Aは、第1表面50Aから厚みが単調に減少する第1領域10Aと、第2表面70Aに向かって厚みが単調に増加する第2領域20Aを有する。
第1領域10Aにおける第1表面50A側に端の繰り返し単位の物理厚みが140nmで、第2表面70A側の端の繰り返し単位の物理厚みが110nmである。
また、第2領域20Aにおける、第2表面70A側の端の繰り返し単位の物理厚みが250nmである。
FIG. 1A is a schematic diagram showing an example of a layer thickness profile in the multilayer laminate structure of the multilayer laminate film according to the first embodiment.
For example, as shown in FIG. 1A, the multilayer laminated structure 100A has a first region 10A whose thickness monotonically decreases from the first surface 50A and a second region 20A whose thickness monotonically increases toward the second surface 70A. .
The physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface 50A side in the first region 10A is 140 nm, and the physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface 70A side is 110 nm.
Further, the physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface 70A side in the second region 20A is 250 nm.

[第2実施形態]
本発明の多層積層フィルムが第2実施形態である場合、薄膜化しながら、広い反射帯域及び適度に高い偏光度を維持しつつ、スジの発生を抑制する観点から、第1領域における第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが250nm以上であることが好ましく、また、300nm以下であることが好ましい。
また、第1領域における第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みは、薄膜化しつつ広い反射帯域及び適度に高い偏光度を確保する観点から、205nm以上295nm以下であることが好ましい。なお、第1領域は単調減少していることから、当該物理厚みは第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みより薄い厚みが選択される。
第1領域における全ての繰り返し単位の平均厚みは、225nm以上が好ましく、230nm以上がより好ましく、235nm以上がさらに好ましく、また、295nm以下が好ましく、285nm以下がより好ましく、270nm以下がさらに好ましい。
また、薄膜化しつつ広い反射帯域及び適度に高い偏光度を確保する観点から、第2領域における第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが90nm以上であることが好ましく、105nm以上であることがより好ましく、また、115nm以下であることが好ましい。
[Second embodiment]
When the multilayer laminated film of the present invention is the second embodiment, from the viewpoint of suppressing the occurrence of streaks while maintaining a wide reflection band and a moderately high degree of polarization while reducing the thickness, the first surface side in the first region The physical thickness of the repeating unit at the end of is preferably 250 nm or more, and preferably 300 nm or less.
Further, the physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface side in the first region is preferably 205 nm or more and 295 nm or less, from the viewpoint of ensuring a wide reflection band and a suitably high degree of polarization while making the film thin. Note that since the first region monotonically decreases, the physical thickness is selected to be thinner than the physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side.
The average thickness of all repeating units in the first region is preferably 225 nm or more, more preferably 230 nm or more, even more preferably 235 nm or more, and is preferably 295 nm or less, more preferably 285 nm or less, and even more preferably 270 nm or less.
In addition, from the viewpoint of ensuring a wide reflection band and a moderately high degree of polarization while making the film thin, the physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the second region is preferably 90 nm or more, and preferably 105 nm or more. is more preferable, and also preferably 115 nm or less.

図1Bは、第2実施形態に係る多層積層フィルムの多層積層構造における層厚みプロファイルの一例を示す模式図である。
例えば図1Bに示すように、多層積層構造100Bは、第1表面50Bから厚みが単調に減少する第1領域10Bと、第2表面70Bに向かって厚みが単調に増加する第2領域20Aを有する。
第1領域10Bにおける第1表面50B側に端の繰り返し単位の物理厚みが250nmで、第2表面70B側の端の繰り返し単位の物理厚みが237nmである。
また、第2領域20Bにおける第1表面50B側に端の繰り返し単位の物理厚みが110nmである。
FIG. 1B is a schematic diagram showing an example of a layer thickness profile in the multilayer laminate structure of the multilayer laminate film according to the second embodiment.
For example, as shown in FIG. 1B, the multilayer laminated structure 100B has a first region 10B whose thickness monotonically decreases from the first surface 50B and a second region 20A whose thickness monotonically increases toward the second surface 70B. .
The physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface 50B side in the first region 10B is 250 nm, and the physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface 70B side is 237 nm.
Further, the physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface 50B side in the second region 20B is 110 nm.

本実施形態に係る多層積層フィルムは、上記構成とすることで、薄膜化しながら、広い反射帯域及び適度に高い偏光度を維持しつつ、スジの発生を抑制することができる。
その理由は定かではないが、以下のように推測される。
By having the above structure, the multilayer laminated film according to the present embodiment can suppress the occurrence of streaks while maintaining a wide reflection band and a moderately high degree of polarization while being made thin.
Although the reason is not certain, it is assumed as follows.

多層積層構造を有する多層積層フィルムにおいて、薄膜化を試みた際のスジが発生する原因として、多層積層構造の一端部の表面を形成する層は、多層積層フィルムの製造工程に由来する樹脂流れの影響を受けやすいことが考えられる。したがって、多層積層構造の表面を形成する層が薄すぎると、樹脂流れの影響で層構成が乱れて、スジが発生しやすくなることが考えられる。
一方、本実施形態の多層積層フィルムは、上記のような膜厚の薄い層が多層積層構造の表層ではなく、中に形成される構成としたため、多層積層フィルムの製造工程に由来する樹脂流れの影響が軽減され、スジの発生を抑制することができると考えられる。
また、本実施形態の多層積層フィルムは、多層積層構造の第1領域と第2領域における、繰り返し単位の物理厚みの重複する領域を最小限あるいは必要最小限に留めるような構成としたため、多層積層構造の厚みを特段増やすことなく、広い反射帯域及び適度に高い偏光度を維持することができると考えられる。
In a multilayer laminated film having a multilayer laminated structure, the reason why streaks occur when thinning the film is attempted is that the layer forming the surface of one end of the multilayer laminated structure is caused by resin flow originating from the manufacturing process of the multilayer laminated film. It is possible that they are easily affected. Therefore, if the layer forming the surface of the multilayer laminated structure is too thin, the layer structure will be disturbed due to the influence of resin flow, and streaks will likely occur.
On the other hand, the multilayer laminate film of this embodiment has a structure in which the thin layer described above is formed inside the multilayer laminate structure rather than on the surface layer, so that resin flow caused by the manufacturing process of the multilayer laminate film is reduced. It is thought that the influence is reduced and the occurrence of streaks can be suppressed.
In addition, the multilayer laminated film of this embodiment has a structure in which the overlapping area of the physical thickness of the repeating unit in the first region and the second region of the multilayer laminated structure is kept to the minimum or necessary minimum. It is believed that a wide reflection band and a suitably high degree of polarization can be maintained without significantly increasing the thickness of the structure.

かかる第1領域及び第2領域において、各反射波長に対応する屈折率および厚みを備える繰り返し単位を適切に配分することによって、幅広い光学厚みの第1層および第2層を有することとなり、広い波長範囲の光を反射することが可能となる。
これは、反射波長が多層積層フィルムを構成する各層の光学厚みに起因するためである。一般的に多層積層フィルムの反射波長は、下記(式1)で示される。
λ=2(n1×d1+n2×d2) (式1)
(上式中、λは反射波長(nm)、n1、n2はそれぞれの層の屈折率、d1、d2はそれぞれの層の物理厚み(nm)を表わす)
By appropriately distributing repeating units having a refractive index and thickness corresponding to each reflection wavelength in the first region and the second region, it is possible to have a first layer and a second layer with a wide range of optical thickness. It becomes possible to reflect light within a range.
This is because the reflected wavelength depends on the optical thickness of each layer constituting the multilayer laminated film. Generally, the reflection wavelength of a multilayer laminated film is expressed by the following (Formula 1).
λ=2(n1×d1+n2×d2) (Formula 1)
(In the above formula, λ represents the reflection wavelength (nm), n1 and n2 represent the refractive index of each layer, and d1 and d2 represent the physical thickness (nm) of each layer)

また、光学厚みλM(nm)は、下記(式2)のように、各層それぞれの屈折率nkおよび物理厚みdk(nm)の積で表される。ここでの物理厚みは透過型電子顕微鏡を用いて撮影した写真から求めたものが採用され得る。
λM(nm)=nk×dk (式2)
Further, the optical thickness λM (nm) is expressed as the product of the refractive index nk and the physical thickness dk (nm) of each layer, as shown in (Equation 2) below. The physical thickness here may be determined from a photograph taken using a transmission electron microscope.
λM (nm) = nk x dk (Formula 2)

本発明においては、第1領域および第2領域の厚みの態様を、上記の第1実施形態及び第2実施形態のようにすれば、波長380nm~780nmにある光を広く反射可能である層厚みプロファイルとすることができる。更に、第1領域および第2領域の繰り返し単位の割合を調整することで、さらに広い反射帯域、さらに高い反射率とすることができる。 In the present invention, if the thickness of the first region and the second region is set as in the first embodiment and the second embodiment described above, the layer thickness can be set such that the light having a wavelength of 380 nm to 780 nm can be widely reflected. It can be a profile. Further, by adjusting the ratio of repeating units in the first region and the second region, a wider reflection band and a higher reflectance can be achieved.

本発明において繰り返し単位の物理厚みは下記(式3)で表される。
dp=d1+d2 (式3)
上式中、dpは繰り返し単位の物理厚み(nm)、d1、d2はそれぞれかかる繰り返し単位を構成する第1層、第2層の物理厚み(nm)を表す。
ここでの物理厚みは透過型電子顕微鏡を用いて撮影した写真から求めたものが採用され得る。
In the present invention, the physical thickness of the repeating unit is represented by the following (Formula 3).
dp=d1+d2 (Formula 3)
In the above formula, dp represents the physical thickness (nm) of the repeating unit, and d1 and d2 represent the physical thicknesses (nm) of the first and second layers constituting the repeating unit, respectively.
The physical thickness here may be determined from a photograph taken using a transmission electron microscope.

(第1領域)
本発明の、多層積層構造の第1表面から厚みが単調に減少する第1領域とは、多層積層構造の厚み方向における一方の表面を起点とし、一方の表面(第1表面)から他方の表面(第2表面)に向かって繰り返し単位の物理厚みの厚さが単調に減少する層厚みプロファイルを有するものである。
(First area)
In the present invention, the first region in which the thickness monotonically decreases from the first surface of the multilayer laminate structure refers to the first region in which the thickness decreases monotonically from the first surface of the multilayer laminate structure, starting from one surface in the thickness direction of the multilayer laminate structure, and extending from one surface (first surface) to the other surface. It has a layer thickness profile in which the physical thickness of the repeating unit monotonically decreases toward the second surface.

本発明において「単調減少(単調に減少する)」とは、第1領域において、多層積層構造の一方の表面(第1表面)側の端の繰り返し単位の物理厚みの厚さが最も厚く、かつ第1領域の全てにおいて、繰り返し単位の物理厚みの厚さが減少していくことを意味することが好ましいが、それに限定されるものではない。例えば、第1領域全体を見て、繰り返し単位の物理厚みの厚さが減少している傾向が見られればよい。具体的には、第1表面側の端を起点として、繰り返し単位の物理厚みの厚みのより厚い側からより薄い側に向かって繰り返し単位に番号を付し、それを横軸として、繰り返し単位の物理厚みを縦軸にプロットしたときに、厚みが減少傾向を示す範囲内で繰り返し単位数を略5等分し、厚みが減少する方向に、等分された各エリアでの繰り返し単位の物理厚みの平均値が全て減少している場合は単調減少であるとし、そうでない場合は単調減少でないとした。
ただし、繰り返し単位数が4以下である場合に限り、繰り返し単位数を略3等分し、等分された各エリアにおいて、上記と同じ手法で単調減少であるか、そうでないかを判断する。
In the present invention, "monotonically decreasing" means that in the first region, the physical thickness of the repeating unit at the end on one surface (first surface) side of the multilayer laminate structure is the largest, and Preferably, this means that the physical thickness of the repeating unit decreases in all of the first regions, but is not limited thereto. For example, when looking at the entire first region, it is sufficient if there is a tendency for the physical thickness of the repeating unit to decrease. Specifically, starting from the end on the first surface side, numbers are assigned to the repeating unit from the thicker side to the thinner side of the physical thickness of the repeating unit, and using this as the horizontal axis, the repeating unit is numbered. When the physical thickness is plotted on the vertical axis, the number of repeating units is divided into approximately five equal parts within the range where the thickness shows a decreasing tendency, and the physical thickness of the repeating unit in each equally divided area is calculated in the direction of decreasing thickness. If all the average values of are decreasing, it is considered to be monotonically decreasing, otherwise it is not monotonically decreasing.
However, only when the number of repeating units is 4 or less, the number of repeating units is divided into approximately three equal parts, and in each equally divided area, it is determined whether or not there is a monotonous decrease using the same method as above.

(第2領域)
本発明の、多層積層構造の第2表面に向かって厚みが単調に増加する第2領域とは、多層積層構造の厚み方向において、第1領域の起点とは反対側である多層積層構造の表面(第2表面)を終点とし、他方の表面(第2表面)に向かって繰り返し単位の物理厚みの厚さが単調に増加する層厚みプロファイルを有するものである。
(Second area)
In the present invention, the second region whose thickness increases monotonically toward the second surface of the multilayer laminate structure is the surface of the multilayer laminate structure that is opposite to the starting point of the first region in the thickness direction of the multilayer laminate structure. (second surface) as the end point, and has a layer thickness profile in which the physical thickness of the repeating unit increases monotonically toward the other surface (second surface).

本発明において「単調増加(単調に増加する)」とは、第2領域において、第1領域の起点とは反対側である多層積層構造の表面(第2表面)側の端の繰り返し単位の物理厚みの厚さが最も厚く、かつ第2領域の全てにおいて、繰り返し単位の物理厚みの厚さが増加していくことを意味することが好ましいが、それに限定されるものではない。例えば、第2領域全体を見て、繰り返し単位の物理厚みの厚さが増加している傾向が見られればよい。具体的には、第2表面側の端を終点として、繰り返し単位の物理厚みの厚みのより薄い側からより厚い側に向かって繰り返し単位に番号を付し、それを横軸として、繰り返し単位の物理厚みを縦軸にプロットしたときに、厚みが増加傾向を示す範囲内で繰り返し単位数を略5等分し、厚みが増加する方向に、等分された各エリアでの繰り返し単位の物理厚みの平均値が全て増加している場合は単調増加であるとし、そうでない場合は単調増加でないとした。 In the present invention, "monotonically increasing" refers to the physical properties of the repeating unit at the end of the surface (second surface) of the multilayer laminated structure opposite to the starting point of the first region in the second region. It is preferable that the physical thickness of the repeating unit is the thickest and that the physical thickness of the repeating unit increases in all of the second regions, but is not limited thereto. For example, when looking at the entire second region, it is sufficient if there is a tendency for the physical thickness of the repeating units to increase. Specifically, numbers are assigned to repeating units from the thinner physical thickness side to the thicker side of the physical thickness of the repeating unit, with the end on the second surface side as the end point. When the physical thickness is plotted on the vertical axis, the number of repeating units is divided into approximately five equal parts within the range where the thickness shows an increasing tendency, and the physical thickness of the repeating unit in each equally divided area is calculated in the direction of increasing thickness. If all the average values of are increasing, it is considered to be monotonically increasing, otherwise it is considered not to be monotonically increasing.

-最小厚みに対する最大厚みの比[最大厚み/最小厚み]-
本実施形態において、多層積層構造の第1領域及び第2領域における繰り返し単位の物理厚みの最小厚みに対する最大厚みの比は、特定の範囲であることが望ましい。
広い反射帯域及び適度に高い偏光度を有し、かつその反射帯域で適正な反射量を維持する観点から、第1領域において、繰り返し単位の物理厚みの最小厚みに対する最大厚みの比は、1.01以上1.50以下であることが好ましく、1.03以上1.47以下であることがより好ましく、1.05以上1.45以下であることが更に好ましい。また、同様の観点から、第2領域において、繰り返し単位の物理厚みの最小厚みに対する最大厚みの比は、1.51以上3.50以下であることが好ましく、1.55以上3.30以下であることがより好ましく、1.58以上3.20以下であることが更に好ましい。
- Ratio of maximum thickness to minimum thickness [maximum thickness/minimum thickness] -
In this embodiment, the ratio of the maximum physical thickness to the minimum physical thickness of the repeating unit in the first region and the second region of the multilayer laminate structure is preferably within a specific range.
From the viewpoint of having a wide reflection band and a moderately high degree of polarization, and maintaining an appropriate amount of reflection in the reflection band, in the first region, the ratio of the maximum physical thickness to the minimum physical thickness of the repeating unit is 1. It is preferably 01 or more and 1.50 or less, more preferably 1.03 or more and 1.47 or less, and even more preferably 1.05 or more and 1.45 or less. Further, from the same viewpoint, in the second region, the ratio of the maximum physical thickness to the minimum physical thickness of the repeating unit is preferably 1.51 or more and 3.50 or less, and 1.55 or more and 3.30 or less. More preferably, it is 1.58 or more and 3.20 or less.

本発明の多層積層構造における全ての繰り返し単位数に対する第1領域の繰り返し単位数の割合は5%以上35%以下であり、広い反射帯域及び適度に高い偏光度を維持しつつ、スジの発生を抑制する観点から、10%以上30%以下であることが好ましく、10%以上25%以下であることがより好ましい。
本発明の多層積層構造における全ての繰り返し単位数に対する第2領域の繰り返し単位数の割合が65%以上95%以下であり、広い反射帯域及び適度に高い偏光度を維持しつつ、スジの発生を抑制する観点から、70%以上95%以下であることが好ましく、75%以上90%以下であることがより好ましい。
The ratio of the number of repeating units in the first region to the total number of repeating units in the multilayer laminated structure of the present invention is 5% or more and 35% or less, which prevents the occurrence of streaks while maintaining a wide reflection band and a moderately high degree of polarization. From the viewpoint of suppression, it is preferably 10% or more and 30% or less, and more preferably 10% or more and 25% or less.
The ratio of the number of repeating units in the second region to the total number of repeating units in the multilayer laminated structure of the present invention is 65% or more and 95% or less, and the generation of streaks is prevented while maintaining a wide reflection band and a moderately high degree of polarization. From the viewpoint of suppression, it is preferably 70% or more and 95% or less, and more preferably 75% or more and 90% or less.

本発明において、多層積層構造における全ての繰返し単位数に対する第1領域及び第2領域の合計割合は、薄膜化しながら、広い反射帯域及び適度に高い偏光度を維持する観点から、85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることが更に好ましい。
本発明の多層積層構造は、本発明の目的を阻害しない範囲で、上記の第1領域及び第2領域の他にも、第1領域と第2領域との間に、多層積層フィルムの光学特性の向上に寄与する層や寄与しない層を有していてもよい。例えば、多層積層フィルムの光学特性の向上に寄与する層として、上記した第1実施形態及び第2実施形態における第1領域や第2領域と同様な傾斜構造を有する領域を有していてもよい。また、特定の波長帯域の反射率を向上させる目的で、前記第1領域や第2領域と同様の厚み範囲にある傾斜構造を有しない領域を有していてもよい。また、多層積層フィルムの光学特性の向上に寄与しない層としては、厚膜の中間層(例えば物理厚みが1μmを超える層)等が挙げられる。
In the present invention, the total ratio of the first region and the second region to the total number of repeating units in the multilayer laminated structure is 85% or more from the viewpoint of maintaining a wide reflection band and a moderately high degree of polarization while making the film thin. It is preferably 90% or more, even more preferably 95% or more.
In addition to the above-mentioned first region and second region, the multilayer laminate structure of the present invention has optical properties of the multilayer laminate film between the first region and the second region, within a range that does not impede the object of the present invention. It may have a layer that contributes to the improvement of the performance or a layer that does not contribute to the improvement of the performance. For example, as a layer that contributes to improving the optical properties of the multilayer laminated film, it may have a region having a sloped structure similar to the first region and second region in the first and second embodiments described above. . Furthermore, for the purpose of improving the reflectance in a specific wavelength band, a region having no sloped structure may be included in the same thickness range as the first region and the second region. Furthermore, examples of layers that do not contribute to improving the optical properties of the multilayer laminated film include a thick intermediate layer (for example, a layer with a physical thickness of more than 1 μm).

-多層積層構造の構成-
[第1層]
本発明の多層積層構造を構成する第1層は、複屈折性の層であることが好ましく、すなわちこれを構成する樹脂は、複屈折性の層を形成し得るものであることが好ましい。従って、第1層を構成する樹脂としては配向結晶性の樹脂が好ましく、かかる配向結晶性の樹脂として特にポリエステルが好ましい。該ポリエステルは、それを構成する繰り返し単位を基準として好ましくはエチレンテレフタレート単位および/またはエチレンナフタレート単位を、より好ましくはエチレンナフタレート単位を、80モル%以上、100モル%以下の範囲で含有することが、より高い屈折率の層とし易く、それにより第2層との屈折率差を大きくしやすいことから好ましい。ここで樹脂の併用の場合は、合計の含有量のことをいう。
-Multilayer laminate structure-
[First layer]
The first layer constituting the multilayer laminate structure of the present invention is preferably a birefringent layer, that is, the resin constituting this is preferably one capable of forming a birefringent layer. Therefore, the resin constituting the first layer is preferably an oriented crystalline resin, and polyester is particularly preferred as the oriented crystalline resin. The polyester preferably contains ethylene terephthalate units and/or ethylene naphthalate units, more preferably ethylene naphthalate units, in a range of 80 mol% or more and 100 mol% or less, based on the repeating units constituting it. This is preferable because it is easier to form a layer with a higher refractive index, thereby making it easier to increase the difference in refractive index with the second layer. When resins are used together, this refers to the total content.

(第1層の樹脂)
第1層の樹脂として、ポリエステルが好ましく、ポリエステルとして、ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸成分を含有し、その含有量は該ポリエステルを構成するジカルボン酸成分を基準として80モル%以上、100モル%以下であることが好ましい。かかるナフタレンジカルボン酸成分としては、2,6-ナフタレンジカルボン酸成分、2,7-ナフタレンジカルボン酸成分、またはこれらの組み合わせから誘導される成分、もしくはそれらの誘導体成分が挙げられ、特に2,6-ナフタレンジカルボン酸成分もしくはその誘導体成分が好ましく例示される。ナフタレンジカルボン酸成分の含有量は、好ましくは85モル%以上、より好ましくは90モル%以上であり、また、好ましくは100モル%未満、より好ましくは98モル%以下、さらに好ましくは95モル%以下である。
(1st layer resin)
The first layer resin is preferably polyester, and the polyester contains a naphthalene dicarboxylic acid component as a dicarboxylic acid component, and the content thereof is 80 mol% or more and 100 mol% or less based on the dicarboxylic acid component constituting the polyester. It is preferable that Such naphthalene dicarboxylic acid components include components derived from 2,6-naphthalene dicarboxylic acid components, 2,7-naphthalene dicarboxylic acid components, or combinations thereof, or derivative components thereof, particularly 2,6-naphthalene dicarboxylic acid components. Preferred examples include naphthalene dicarboxylic acid components and derivative components thereof. The content of the naphthalene dicarboxylic acid component is preferably 85 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and preferably less than 100 mol%, more preferably 98 mol% or less, and still more preferably 95 mol% or less. It is.

第1層のポリエステルを構成するジカルボン酸成分としては、ナフタレンジカルボン酸成分以外にさらに本発明の目的を損なわない範囲でテレフタル酸成分、イソフタル酸成分などを含有してもよく、中でもテレフタル酸成分を含有することが好ましい。含有量は0モル%を超え、20モル%以下の範囲であることが好ましい。かかる第2のジカルボン酸成分の含有量は、より好ましくは2モル%以上、さらに好ましくは5モル%以上であり、また、より好ましくは15モル%以下、さらに好ましくは10モル%以下である。 In addition to the naphthalene dicarboxylic acid component, the dicarboxylic acid component constituting the polyester of the first layer may further contain a terephthalic acid component, an isophthalic acid component, etc. within a range that does not impair the object of the present invention. It is preferable to contain. The content is preferably in the range of more than 0 mol% and 20 mol% or less. The content of the second dicarboxylic acid component is more preferably 2 mol% or more, even more preferably 5 mol% or more, and more preferably 15 mol% or less, even more preferably 10 mol% or less.

本発明の多層積層フィルムを液晶ディスプレイ等に用いられる輝度向上部材や反射型偏光板として使用する場合、第1層が第2層よりも相対的に高屈折率特性を有する層であり、第2層が第1層よりも相対的に低屈折率特性を有する層であり、また1軸方向に延伸されることが好ましい。
なお、この場合、本発明においては、1軸延伸方向をX方向(縦方向ともいう。)、フィルム面内においてX方向と直交する方向をY方向(横方向、非延伸方向ともいう。)、フィルム面に対して垂直な方向をZ方向(厚み方向ともいう。)と称する場合がある。
When the multilayer laminated film of the present invention is used as a brightness-enhancing member or reflective polarizing plate used in liquid crystal displays, etc., the first layer is a layer having a relatively higher refractive index than the second layer, and the second layer is a layer having a relatively higher refractive index than the second layer. Preferably, the layer has a relatively lower refractive index than the first layer and is uniaxially stretched.
In this case, in the present invention, the uniaxial stretching direction is the X direction (also referred to as the longitudinal direction), and the direction orthogonal to the X direction in the film plane is the Y direction (also referred to as the lateral direction or non-stretching direction). The direction perpendicular to the film surface is sometimes referred to as the Z direction (also referred to as the thickness direction).

第1層に、上記のようにナフタレンジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステルを用いることで、X方向に高屈折率を示すと同時に1軸配向性の高い複屈折率特性を実現でき、X方向について第2層との屈折率差を大きくすることができ、高偏光度に寄与する。一方、ナフタレンジカルボン酸成分の含有量が下限値に満たないと、非晶性の特性が大きくなり、X方向の屈折率nXと、Y方向の屈折率nYとの差異が小さくなる傾向にあるため、多層積層フィルムにおいて、フィルム面を反射面とし、1軸延伸方向(X方向)を含む入射面に対して平行な偏光成分と定義される本発明におけるP偏光成分について十分な反射性能が得難くなる傾向にある。
なお、本発明におけるS偏光成分とは、多層積層フィルムにおいて、フィルム面を反射面とし、1軸延伸方向(X方向)を含む入射面に対して垂直な偏光成分と定義される。
By using polyester containing a naphthalene dicarboxylic acid component as a main component as described above for the first layer, it is possible to achieve a high refractive index in the X direction and a birefringence characteristic with high uniaxial orientation. It is possible to increase the difference in refractive index with the second layer with respect to the direction, contributing to a high degree of polarization. On the other hand, if the content of the naphthalene dicarboxylic acid component is less than the lower limit, the amorphous property will increase and the difference between the refractive index nX in the X direction and the refractive index nY in the Y direction will tend to become smaller. In a multilayer laminated film, it is difficult to obtain sufficient reflection performance for the P-polarized light component in the present invention, which is defined as a polarized light component parallel to the incident plane including the uniaxial stretching direction (X direction), with the film surface as the reflective surface. There is a tendency to
Note that the S-polarized component in the present invention is defined as a polarized component that is perpendicular to the incident plane including the uniaxial stretching direction (X direction), with the film surface serving as a reflective surface in a multilayer laminated film.

第1層の好ましいポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール成分が用いられ、その含有量は該ポリエステルを構成するジオール成分を基準として80モル%以上、100モル%以下であることが好ましく、より好ましくは85モル%以上、100モル%以下、さらに好ましくは90モル%以上、100モル%以下、特に好ましくは90モル%以上、98モル%以下である。該ジオール成分の割合が下限値に満たない場合は、前述の1軸配向性が損なわれることがある。 As the diol component constituting the preferred polyester of the first layer, an ethylene glycol component is used, and its content is preferably 80 mol% or more and 100 mol% or less based on the diol component constituting the polyester. More preferably 85 mol% or more and 100 mol% or less, still more preferably 90 mol% or more and 100 mol% or less, particularly preferably 90 mol% or more and 98 mol% or less. If the proportion of the diol component is less than the lower limit, the above-mentioned uniaxial orientation may be impaired.

第1層のポリエステルを構成するジオール成分として、エチレングリコール成分以外に、さらに本発明の目的を損なわない範囲でトリメチレングリコール成分、テトラメチレングリコール成分、シクロヘキサンジメタノール成分、ジエチレングリコール成分などを含有してもよい。 In addition to the ethylene glycol component, the diol component constituting the polyester of the first layer may further contain a trimethylene glycol component, a tetramethylene glycol component, a cyclohexanedimethanol component, a diethylene glycol component, etc. within a range that does not impair the object of the present invention. Good too.

(第1層のポリエステルの特性)
第1層に用いられるポリエステルの融点は、好ましくは220~290℃の範囲、より好ましくは230~280℃の範囲、さらに好ましくは240~270℃の範囲である。融点は示差走査熱量計(DSC)で測定して求めることができる。該ポリエステルの融点が上限値を越えると、溶融押出して成形する際に流動性が劣り、吐出などが不均一化しやすくなることがある。一方、融点が下限値に満たないと、製膜性は優れるものの、ポリエステルの持つ機械的特性などが損なわれやすくなり、また液晶ディスプレイの輝度向上部材や反射型偏光板として使用される際の屈折率特性が発現し難い傾向にある。
(Characteristics of first layer polyester)
The melting point of the polyester used in the first layer is preferably in the range of 220 to 290°C, more preferably in the range of 230 to 280°C, even more preferably in the range of 240 to 270°C. The melting point can be determined by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC). If the melting point of the polyester exceeds the upper limit, fluidity may be poor during melt extrusion and molding, and discharging may become uneven. On the other hand, if the melting point is less than the lower limit, although the film forming properties are excellent, the mechanical properties of polyester are likely to be impaired, and the refraction when used as a brightness-improving member of a liquid crystal display or a reflective polarizing plate. rate characteristics tend to be difficult to express.

第1層に用いられるポリエステルのガラス転移温度(以下、Tgと称することがある。)は、好ましくは80~120℃、より好ましくは82~118℃、さらに好ましくは85~118℃、特に好ましくは100~115℃の範囲にある。Tgがこの範囲にあると、耐熱性および寸法安定性に優れ、また液晶ディスプレイの輝度向上部材や反射型偏光板として使用される際の屈折率特性を発現し易い。かかる融点やガラス転移温度は、共重合成分の種類と共重合量、そして副生物であるジエチレングリコールの制御などによって調整できる。 The glass transition temperature (hereinafter sometimes referred to as Tg) of the polyester used in the first layer is preferably 80 to 120°C, more preferably 82 to 118°C, even more preferably 85 to 118°C, and particularly preferably It is in the range of 100-115°C. When Tg is within this range, it has excellent heat resistance and dimensional stability, and also tends to exhibit refractive index characteristics when used as a brightness improving member of a liquid crystal display or a reflective polarizing plate. The melting point and glass transition temperature can be adjusted by controlling the type and amount of copolymerization components, and by-product diethylene glycol.

第1層に用いられるポリエステルは、o-クロロフェノール溶液を用いて35℃で測定した固有粘度が0.50~0.75dl/gであることが好ましく、より好ましくは0.55~0.72dl/g、さらに好ましくは0.56~0.71dl/gである。これにより適度な配向結晶性を有し易くなる傾向にあり、第2層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。 The polyester used in the first layer preferably has an intrinsic viscosity of 0.50 to 0.75 dl/g, more preferably 0.55 to 0.72 dl, as measured at 35°C using an o-chlorophenol solution. /g, more preferably 0.56 to 0.71 dl/g. As a result, it tends to have appropriate oriented crystallinity, and tends to exhibit a difference in refractive index with the second layer.

[第2層]
本発明の多層積層構造を構成する第2層は、等方性の層であることが好ましく、すなわちこれを構成する樹脂は、等方性の層を形成し得るものであることが好ましい。従って、第2層を構成する樹脂としては非晶性の樹脂が好ましい。中でも非晶性であるポリエステルが好ましい。なおここで「非晶性」とは、極めて僅かな結晶性を有することを排除するものではなく、本発明の多層積層フィルムが目的とする機能を奏する程度に第2層を等方性にできればよい。
[Second layer]
The second layer constituting the multilayer laminate structure of the present invention is preferably an isotropic layer, that is, the resin constituting this is preferably one capable of forming an isotropic layer. Therefore, the resin constituting the second layer is preferably an amorphous resin. Among these, amorphous polyester is preferred. Note that the term "amorphous" here does not exclude having extremely slight crystallinity, but only if the second layer can be made isotropic to the extent that the multilayer laminated film of the present invention can perform the intended function. good.

(第2層の樹脂)
第2層を構成する樹脂としては、共重合ポリエステルが好ましく、特に、ナフタレンジカルボン酸成分、エチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を共重合成分として含む共重合ポリエステルを用いることが好ましい。なお、かかるナフタレンジカルボン酸成分としては、2,6-ナフタレンジカルボン酸成分、2,7-ナフタレンジカルボン酸成分、またはこれらの組み合わせから誘導される成分、もしくはそれらの誘導体成分が挙げられ、特に2,6-ナフタレンジカルボン酸成分もしくはその誘導体成分が好ましく例示される。かかるナフタレンジカルボン酸成分、好ましくは2,6-ナフタレンジカルボン酸成分は、第2層の共重合ポリエステルを構成する全カルボン酸成分の30モル%以上、100モル%以下であることが好ましく、より好ましくは30モル%以上、80モル%以下、さらに好ましくは40モル%以上、70モル%以下である。これにより第1層との密着性をより高くできる。ナフタレンジカルボン酸成分の含有量が下限に満たないと相溶性の観点から密着性が低下することがある。また、ナフタレンジカルボン酸成分の含有量の上限は特に制限されないが、多すぎると第1層との屈折率差を発現し難くなる傾向にある。なお、第1層との屈折率の関係を調整するために他のジカルボン酸成分を共重合させてもよい。
(Second layer resin)
As the resin constituting the second layer, a copolymerized polyester is preferable, and it is particularly preferable to use a copolymerized polyester containing a naphthalene dicarboxylic acid component, an ethylene glycol component, and a trimethylene glycol component as copolymerized components. The naphthalene dicarboxylic acid component includes a 2,6-naphthalene dicarboxylic acid component, a 2,7-naphthalene dicarboxylic acid component, a component derived from a combination thereof, or a derivative component thereof, particularly 2, Preferred examples include 6-naphthalene dicarboxylic acid component or its derivative component. The naphthalene dicarboxylic acid component, preferably the 2,6-naphthalene dicarboxylic acid component, is preferably 30 mol% or more and 100 mol% or less, more preferably is 30 mol% or more and 80 mol% or less, more preferably 40 mol% or more and 70 mol% or less. This allows for higher adhesion with the first layer. If the content of the naphthalene dicarboxylic acid component is less than the lower limit, adhesion may decrease from the viewpoint of compatibility. Further, the upper limit of the content of the naphthalene dicarboxylic acid component is not particularly limited, but if it is too large, it tends to become difficult to express a difference in refractive index with the first layer. Note that other dicarboxylic acid components may be copolymerized in order to adjust the refractive index relationship with the first layer.

なお、本発明における共重合成分とは、ポリエステルを構成するいずれかの成分であることを意味しており、従たる成分(共重合量として全酸成分または全ジオール成分に対して50モル%未満)としての共重合成分に限定されず、主たる成分(共重合量として全酸成分または全ジオール成分に対して50モル%以上)も含めて用いられる。 In addition, the copolymerization component in the present invention means any component constituting the polyester, and the secondary component (copolymerization amount less than 50 mol% based on the total acid component or total diol component) ), the main component (copolymerization amount of 50 mol % or more based on the total acid component or total diol component) can also be used.

本発明においては、上述したように、第1層の樹脂としてエチレンナフタレート単位を主成分とするポリエステルを用いることが好ましく、そのとき、第2層の樹脂としてナフタレンジカルボン酸成分を含む共重合ポリエステルを用いることで、第1層との相溶性が高くなり、第1層との層間密着性が向上する傾向にあり、層間剥離が生じ難くなるため好ましい。
第2層の共重合ポリエステルは、ジオール成分がエチレングリコール成分と、トリメチレングリコール成分の少なくとも2成分を含むことが好ましい。このうち、エチレングリコール成分は、フィルム製膜性などの観点より主たるジオール成分として用いられることが好ましい。
In the present invention, as described above, it is preferable to use a polyester containing ethylene naphthalate units as a main component as the resin for the first layer, and in this case, a copolymer polyester containing a naphthalene dicarboxylic acid component as the resin for the second layer. By using , the compatibility with the first layer tends to increase, interlayer adhesion with the first layer tends to improve, and delamination becomes less likely to occur, which is preferable.
In the copolymerized polyester of the second layer, the diol component preferably contains at least two components: an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component. Among these, the ethylene glycol component is preferably used as the main diol component from the viewpoint of film formability and the like.

エチレングリコール成分は、第2層の共重合ポリエステルを構成する全ジオール成分の50モル%以上、95モル%以下であることが好ましく、より好ましくは50モル%以上、90モル%以下、さらに好ましくは50モル%以上、85モル%以下、特に好ましくは50モル%以上、80モル%以下である。これにより第1層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。 The ethylene glycol component is preferably 50 mol% or more and 95 mol% or less, more preferably 50 mol% or more and 90 mol% or less, even more preferably It is 50 mol% or more and 85 mol% or less, particularly preferably 50 mol% or more and 80 mol% or less. This tends to make it easier to develop a refractive index difference with the first layer.

本発明における第2層の共重合ポリエステルは、さらにジオール成分としてトリメチレングリコール成分を含有することが好ましい。トリメチレングリコール成分を含有することで、層構造の弾性を補い、層間剥離を抑制する効果が高まる。 The copolyester of the second layer in the present invention preferably further contains a trimethylene glycol component as a diol component. Containing the trimethylene glycol component supplements the elasticity of the layered structure and increases the effect of suppressing interlayer peeling.

トリメチレングリコール成分は、第2層の共重合ポリエステルを構成する全ジオール成分の3モル%以上、50モル%以下であることが好ましく、さらに5モル%以上、40モル%以下であることが好ましく、より好ましくは10モル%以上、40モル%以下、特に好ましくは10モル%以上、30モル%以下である。これにより第1層との層間密着性をより高くできる。また、第1層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。トリメチレングリコール成分の含有量が下限に満たないと層間密着性の確保が難しくなる傾向にあり、上限を超えると所望の屈折率とガラス転移温度の樹脂とすることがし難くなる。
本発明における第2層は、本発明の目的を損ねない範囲であれば、第2層の質量を基準として10質量%以下の範囲内で該共重合ポリエステル以外の熱可塑性樹脂を第2のポリマー成分として含有してもよい。
The trimethylene glycol component is preferably 3 mol% or more and 50 mol% or less, more preferably 5 mol% or more and 40 mol% or less of the total diol components constituting the copolymerized polyester of the second layer. , more preferably 10 mol% or more and 40 mol% or less, particularly preferably 10 mol% or more and 30 mol% or less. This allows for higher interlayer adhesion with the first layer. Moreover, there is a tendency for a difference in refractive index with the first layer to occur easily. If the content of the trimethylene glycol component is less than the lower limit, it will tend to be difficult to ensure interlayer adhesion, and if it exceeds the upper limit, it will be difficult to obtain a resin with a desired refractive index and glass transition temperature.
The second layer in the present invention may contain a thermoplastic resin other than the copolyester in an amount of 10% by mass or less based on the mass of the second layer as long as it does not impair the purpose of the present invention. It may be contained as a component.

第2層の共重合ポリエステルの具体例として、(1)ジカルボン酸成分として2,6-ナフタレンジカルボン酸成分を含み、ジオール成分としてエチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を含む共重合ポリエステル、(2)ジカルボン酸成分として2,6-ナフタレンジカルボン酸成分およびテレフタル酸成分を含み、ジオール成分としてエチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を含む共重合ポリエステル、が挙げられる。 Specific examples of the copolymerized polyester of the second layer include (1) a copolymerized polyester containing a 2,6-naphthalene dicarboxylic acid component as a dicarboxylic acid component and an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component as diol components; A copolymerized polyester containing a 2,6-naphthalene dicarboxylic acid component and a terephthalic acid component as a dicarboxylic acid component, and an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component as a diol component can be mentioned.

(第2層の共重合ポリエステルの特性)
本発明において、上述する第2層の共重合ポリエステルは、85℃以上のガラス転移温度を有することが好ましく、より好ましくは90℃以上、150℃以下、さらに好ましくは90℃以上、120℃以下、特に好ましくは92℃以上、110℃以下である。これにより耐熱性により優れる。また、第1層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。第2層の共重合ポリエステルのガラス転移温度が下限に満たない場合、耐熱性が十分に得られないことがあり、例えば90℃近辺での熱処理などの工程を含むときに第2層の結晶化や脆化によってヘーズが上昇し、輝度向上部材や反射型偏光板として使用される際の偏光度の低下を伴うことがある。また、第2層の共重合ポリエステルのガラス転移温度が高すぎる場合には、延伸時に第2層のポリエステルも延伸による複屈折性が生じることがあり、それに伴い延伸方向において第1層との屈折率差が小さくなり、反射性能が低下することがある。
(Characteristics of second layer copolyester)
In the present invention, the copolyester of the second layer described above preferably has a glass transition temperature of 85°C or higher, more preferably 90°C or higher and 150°C or lower, even more preferably 90°C or higher and 120°C or lower, Particularly preferably the temperature is 92°C or higher and 110°C or lower. This provides better heat resistance. Moreover, there is a tendency for a difference in refractive index with the first layer to occur easily. If the glass transition temperature of the copolyester of the second layer is below the lower limit, sufficient heat resistance may not be obtained. Haze increases due to embrittlement and embrittlement, which may be accompanied by a decrease in the degree of polarization when used as a brightness-enhancing member or reflective polarizing plate. In addition, if the glass transition temperature of the copolyester of the second layer is too high, the polyester of the second layer may also develop birefringence due to stretching, and as a result, the refraction with the first layer in the stretching direction may occur. The difference in index becomes small, and the reflection performance may deteriorate.

上述した共重合ポリエステルの中でも、90℃×1000時間の熱処理で結晶化によるヘーズ上昇を極めて優れて抑制できる点から、非晶性の共重合ポリエステルであることが好ましい。ここでいう非晶性とは、DSCにおいて昇温速度20℃/分で昇温させたときの結晶融解熱量が0.1mJ/mg未満であることを指す。 Among the above-mentioned copolyesters, amorphous copolyesters are preferred because they can extremely effectively suppress an increase in haze due to crystallization by heat treatment at 90° C. for 1000 hours. Amorphous here means that the heat of crystal fusion is less than 0.1 mJ/mg when the temperature is raised at a temperature increase rate of 20° C./min in DSC.

第2層の共重合ポリエステルは、o-クロロフェノール溶液を用いて35℃で測定した固有粘度が0.50~0.70dl/gであることが好ましく、さらに好ましくは0.55~0.65dl/gである。第2層に用いられる共重合ポリエステルが共重合成分としてトリメチレングリコール成分を有する場合、製膜性が低下することがあり、該共重合ポリエステルの固有粘度を上述の範囲とすることで製膜性をより高めることができる。第2層として上述する共重合ポリエステルを用いる場合の固有粘度は、製膜性の観点からはより高い方が好ましいものの、上限を超える範囲では第2層のポリエステルとの溶融粘度差が大きくなり、各層の厚みが不均一になることがある。 The copolymerized polyester of the second layer preferably has an intrinsic viscosity of 0.50 to 0.70 dl/g, more preferably 0.55 to 0.65 dl, as measured at 35°C using an o-chlorophenol solution. /g. If the copolymerized polyester used in the second layer has a trimethylene glycol component as a copolymerization component, film-forming properties may decrease. can be further increased. When using the copolymerized polyester described above as the second layer, a higher intrinsic viscosity is preferable from the viewpoint of film formability, but if the upper limit is exceeded, the difference in melt viscosity from the polyester of the second layer becomes large. The thickness of each layer may be non-uniform.

[支持層]
本発明の多層積層フィルムは、薄膜化の観点からは支持層を有しないことが好ましいが、多層積層構造の表面に厚さ4μm以下の樹脂を主体とする支持層を有していてもよい。多層積層構造が支持層を有することにより、多層積層構造の操作性が向上すると共に、最終的に得られる多層積層フィルムの操作性が向上する。
かかる支持層は、樹脂を主体とする。なお、ここで「主体とする」とは、層において樹脂が70質量%以上を占めることをいい、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上である。また、支持層は、等方性の層であることが好ましく、製造上の容易性の観点からは第2層と同一樹脂であってもよく、上述した第2層の共重合ポリエステルから構成することができ、そのような態様が好ましい。
[Support layer]
The multilayer laminate film of the present invention preferably does not have a support layer from the viewpoint of thinning, but may have a support layer mainly made of resin with a thickness of 4 μm or less on the surface of the multilayer laminate structure. When the multilayer laminate structure has a support layer, the operability of the multilayer laminate structure and the finally obtained multilayer laminate film are improved.
Such a support layer is mainly made of resin. Here, "consisting mainly" means that the resin accounts for 70% by mass or more in the layer, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. Further, the support layer is preferably an isotropic layer, and from the viewpoint of ease of manufacture, it may be made of the same resin as the second layer, and may be made of the copolymerized polyester of the second layer described above. possible, and such embodiments are preferred.

支持層の厚みは、より好ましくは3μm以下、さらに好ましくは2μm以下である。支持層の下限値としては1μmを超える範囲であればよい。支持層が薄すぎると、多層積層フィルムの光学特性に影響を及ぼし易くなる傾向にあり、光学特性の劣化につながる可能性がある。 The thickness of the support layer is more preferably 3 μm or less, still more preferably 2 μm or less. The lower limit of the support layer may be in a range exceeding 1 μm. If the support layer is too thin, it tends to affect the optical properties of the multilayer laminate film, which may lead to deterioration of the optical properties.

(塗布層)
本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、少なくとも一方の表面に塗布層を有することができる。
かかる塗布層としては、滑り性を付与するための易滑層や、プリズム層や拡散層等との接着性を付与するためのプライマー層などが挙げられる。塗布層は、バインダー成分を含み、滑り性を付与するためにはたとえば粒子を含有させるとよい。易接着性を付与するためには、用いるバインダー成分を、接着したい層の成分と化学的に近いものとすることが挙げられる。また、塗布層を形成するための塗布液は、環境の観点から水を溶媒とする水系塗布液であることが好ましいが、特にそのような場合等において、積層多層フィルムに対する塗布液の濡れ性を向上させる目的で、界面活性剤を含有することができる。その他、塗布層の強度を高めるために架橋剤を添加したりなど、機能剤を添加してもよい。
(coating layer)
The multilayer laminated film of one embodiment of the present invention can have a coating layer on at least one surface.
Examples of such coating layers include an easy-sliding layer for imparting slipperiness and a primer layer for imparting adhesiveness to a prism layer, a diffusion layer, and the like. The coating layer contains a binder component, and in order to impart slipperiness, it is preferable to contain particles, for example. In order to provide easy adhesion, the binder component used should be chemically close to the component of the layer to be bonded. Furthermore, from an environmental point of view, the coating solution for forming the coating layer is preferably an aqueous coating solution that uses water as a solvent, but especially in such cases, it is important to A surfactant may be included for the purpose of improving the composition. In addition, functional agents such as a crosslinking agent may be added to increase the strength of the coating layer.

[多層積層フィルムの製造方法]
本発明の一実施形態の多層積層フィルムの製造方法について詳述する。なお、ここで以下に示す製造方法は一例であり、本発明はこれに限定されるものでない。また、異なる態様についても、以下を参照して得ることができる。
本発明の一実施形態の多層積層フィルムにおける多層積層構造は、第1層を構成する樹脂と第2層を構成する樹脂とを、多層フィードブロック装置を用いて溶融状態で交互に重ね合わせて、例えば、合計で30層以上の交互積層構成を作成し、得ることができる。このとき、交互積層構成の片面または両面にバッファ層を設けることで、支持層を形成することができる。
[Method for manufacturing multilayer laminated film]
A method for producing a multilayer laminate film according to an embodiment of the present invention will be described in detail. Note that the manufacturing method shown below is an example, and the present invention is not limited thereto. Further, different aspects can also be obtained with reference to the following.
The multilayer laminate structure of the multilayer laminate film according to an embodiment of the present invention is obtained by alternately stacking the resin constituting the first layer and the resin constituting the second layer in a molten state using a multilayer feedblock device. For example, alternating laminate configurations with a total of 30 or more layers can be created and obtained. At this time, a support layer can be formed by providing a buffer layer on one or both sides of the alternately laminated structure.

かかる交互積層構成は、第1層と第2層の各層の厚みが所望の傾斜構造を有するように積層される。これは、たとえば、多層フィードブロック装置においてスリットの間隔や長さを変化させることで得られる。
上述した方法で所望の積層数に積層したのち、ダイより押出し、キャスティングドラム上で冷却し、多層未延伸体を得る。その後、後述する延伸によって多層積層フィルムを得る。
In such an alternately laminated structure, the first layer and the second layer are laminated such that the thickness of each layer has a desired gradient structure. This can be achieved, for example, by varying the spacing and length of the slits in a multilayer feedblock device.
After laminating the desired number of layers by the method described above, the layers are extruded through a die and cooled on a casting drum to obtain a multilayer unstretched body. Thereafter, a multilayer laminated film is obtained by stretching as described below.

上記方法により得られた多層未延伸体は、製膜機械軸方向、またはそれにフィルム面内で直交する方向(横方向、幅方向またはTDという場合がある)の少なくとも1軸方向(かかる1軸方向はフィルム面に沿った方向である。)に延伸されることが好ましい。延伸温度は、第1層の樹脂のガラス転移点温度(Tg)~(Tg+20)℃の範囲で行うことが好ましい。従来よりも低めの温度で延伸を行うことにより、フィルムの配向特性をより高度に制御することができる。 The multilayer unstretched body obtained by the above method has at least one axial direction (such uniaxial direction is the direction along the film surface). The stretching temperature is preferably in the range of the glass transition temperature (Tg) of the first layer resin to (Tg+20)°C. By performing stretching at a lower temperature than conventionally, the orientation characteristics of the film can be controlled to a higher degree.

上記多層未延伸体の延伸は、倍率2.0~7.0倍で行うことが好ましく、4.5~6.5倍であることがより好ましい。かかる範囲内で延伸倍率が大きいほど、第1層および第2層における個々の層の面方向の屈折率のバラツキが延伸による薄層化により小さくなり、多層積層構造の光干渉が面方向に均一化され、また第1層と第2層の延伸方向の屈折率差が大きくなるので好ましい。このときの延伸方法は、棒状ヒータによる加熱延伸、ロール加熱延伸、テンター延伸など公知の延伸方法を用いることができるが、ロールとの接触によるキズの低減や延伸速度などの観点から、テンター延伸が好ましい。 The multilayer unstretched body is preferably stretched at a magnification of 2.0 to 7.0 times, more preferably 4.5 to 6.5 times. The larger the stretching ratio within this range, the smaller the variation in the refractive index of the individual layers in the first and second layers in the plane direction due to the thinning of the layers by stretching, and the more uniform the optical interference in the multilayer laminated structure is in the plane direction. This is preferable because it increases the refractive index difference between the first layer and the second layer in the stretching direction. As for the stretching method at this time, known stretching methods such as heating stretching with a rod-shaped heater, roll heating stretching, and tenter stretching can be used. preferable.

また、かかる延伸方向とフィルム面内で直交する方向(Y方向)にも延伸処理を施し、2軸延伸を行う場合は、用途にもよるが、反射偏光特性を具備させたいときは、1.01~1.20倍程度の延伸倍率にとどめることが好ましい。Y方向の延伸倍率をこれ以上高くすると、偏光性能が低下することがある。
また、延伸後にさらに(Tg)~(Tg+30)℃の温度で熱固定を行いながら、5~15%の範囲で延伸方向にトーアウト(再延伸)させることにより、得られた多層積層フィルムの配向特性を高度に制御することができる。
In addition, when performing biaxial stretching by performing a stretching process in a direction (Y direction) perpendicular to the stretching direction in the film plane, depending on the application, if you want to provide reflective polarization characteristics, 1. It is preferable to limit the stretching ratio to about 0.01 to 1.20 times. If the stretching ratio in the Y direction is increased more than this, the polarization performance may deteriorate.
In addition, after stretching, the orientation properties of the obtained multilayer laminated film can be improved by toe-out (re-stretching) in the stretching direction in the range of 5 to 15% while further heat-setting at a temperature of (Tg) to (Tg + 30) °C. can be highly controlled.

本発明の一実施形態において上述の塗布層を設ける場合、多層積層フィルムへの塗布は任意の段階で実施することができるが、フィルムの製造過程で実施することが好ましく、延伸前のフィルムに対して塗布することが好ましい。
かくして本発明の一実施形態の多層積層フィルムが得られる。
When providing the above-mentioned coating layer in an embodiment of the present invention, the coating on the multilayer laminated film can be carried out at any stage, but it is preferably carried out during the film manufacturing process, and the coating is applied to the film before stretching. It is preferable to apply it by
In this way, a multilayer laminate film according to one embodiment of the present invention is obtained.

なお、多層積層フィルムが金属光沢フィルムや反射ミラーの用途に用いられる場合は、2軸延伸フィルムとすることが好ましく、この場合は、逐次2軸延伸法、同時2軸延伸法のいずれで製造されてもよい。また、延伸倍率は、第1層および第2層の各層の屈折率および膜厚が所望の反射特性が得られるように調整されればよいが、例えばこれら層を構成する樹脂の通常の屈折率を考慮すると、縦方向および横方向ともに2.5~6.5倍程度とすればよい。 In addition, when the multilayer laminated film is used for a metallic gloss film or a reflective mirror, it is preferable to make it a biaxially stretched film, and in this case, it is manufactured by either the sequential biaxial stretching method or the simultaneous biaxial stretching method. It's okay. In addition, the stretching ratio may be adjusted so that the refractive index and film thickness of each layer of the first layer and the second layer can obtain the desired reflection characteristics. Taking this into consideration, it is sufficient to set the size to about 2.5 to 6.5 times in both the vertical and horizontal directions.

-多層積層構造及び多層積層フィルムの光学特性-
本発明において、多層積層構造として、波長380nm~780nmでの透過軸における平均透過率は70%以上が好ましく、さらに好ましくは80%以上、最も好ましくは85%以上である。また、波長380nm~780nmでの反射軸における平均反射率は、70%以上が好ましく、さらに好ましくは75%以上、最も好ましくは80%以上である。
- Optical properties of multilayer laminate structures and multilayer laminate films -
In the present invention, the average transmittance of the multilayer structure in the transmission axis at a wavelength of 380 nm to 780 nm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and most preferably 85% or more. Further, the average reflectance on the reflection axis at a wavelength of 380 nm to 780 nm is preferably 70% or more, more preferably 75% or more, and most preferably 80% or more.

[用途]
以下、本発明の多層積層フィルムが好ましく適用され得る用途について説明する。本発明の多層積層フィルムは、カラーフィルター、熱線反射フィルム、輝度向上部材、反射型偏光板あるいはセキュリティーフィルムとして使用されることが特に好ましい。
[Application]
Applications to which the multilayer laminate film of the present invention can be preferably applied will be described below. The multilayer laminated film of the present invention is particularly preferably used as a color filter, a heat ray reflective film, a brightness improving member, a reflective polarizing plate, or a security film.

(輝度向上部材としての用途)
本発明の多層積層フィルムは、上述したポリマー組成や層構成、配向の態様とすることで、一方の偏光成分を選択的に反射し、該偏光成分と垂直方向の偏光成分を選択的に透過させる性能を奏することができる。より具体的には1軸延伸した態様である。かかる性能を利用し、液晶ディスプレイなどの輝度向上部材として用いることができる。輝度向上部材として用いた場合、一方の偏光成分は透過し、他方の透過しなかった偏光成分は吸収せずに光源側に反射させることによって光を再利用でき、良好な輝度向上効果が得られる。
また、本発明の多層積層フィルムの少なくとも一方の面にプリズム層や拡散層等の硬化性樹脂層を積層してもよい。ここで硬化性樹脂層は、熱硬化性樹脂層や電子線硬化性樹脂層である。その際、プライマー機能等を有する塗布層を介してこれらプリズム層あるいは拡散層を積層することもでき、好ましい。
本発明の多層積層フィルムを用いてプリズム層などの部材と貼り合わせ、または本発明の多層積層フィルムの表面にプリズム等を形成し、ユニット化することにより、組み立て時の部材数を低減でき、また液晶ディスプレイの厚みをより薄くすることができる。また、本発明の多層積層フィルムを用いてこれらの部材と貼り合せることにより、加工時などに加わる外力による層間剥離を抑制できるため、より信頼性の高い輝度向上部材を提供できる。
本発明の多層積層フィルムを輝度向上部材として用いる場合、液晶ディスプレイの光源と、偏光板/液晶セル/偏光板で構成される液晶パネルとの間に輝度向上部材を配置する態様の液晶ディスプレイ装置が例示される。プリズム層またはプリズムをさらに設ける場合は、輝度向上部材の液晶パネル側にプリズム層またはプリズムを配置することが好ましい。
(Application as a brightness improving member)
By adopting the above-described polymer composition, layer structure, and orientation, the multilayer laminated film of the present invention selectively reflects one polarized light component and selectively transmits a polarized light component in a direction perpendicular to the polarized light component. performance. More specifically, it is a uniaxially stretched mode. Utilizing this performance, it can be used as a brightness improving member for liquid crystal displays and the like. When used as a brightness-enhancing member, one polarized component is transmitted, and the other polarized component that is not transmitted is reflected back to the light source without being absorbed, allowing the light to be reused and providing a good brightness-improving effect. .
Further, a curable resin layer such as a prism layer or a diffusion layer may be laminated on at least one surface of the multilayer laminated film of the present invention. Here, the curable resin layer is a thermosetting resin layer or an electron beam curable resin layer. In this case, it is also possible and preferable to laminate these prism layers or diffusion layers via a coating layer having a primer function or the like.
By using the multilayer laminated film of the present invention and bonding it with members such as a prism layer, or by forming a prism etc. on the surface of the multilayer laminated film of the present invention and making it into a unit, the number of parts during assembly can be reduced. The thickness of the liquid crystal display can be made thinner. Further, by bonding these members using the multilayer laminated film of the present invention, it is possible to suppress delamination between layers due to external forces applied during processing, etc., so that a more reliable brightness improving member can be provided.
When the multilayer laminated film of the present invention is used as a brightness-improving member, a liquid crystal display device in which the brightness-improving member is arranged between a light source of the liquid crystal display and a liquid crystal panel composed of a polarizing plate/liquid crystal cell/polarizing plate is used. Illustrated. When a prism layer or prism is further provided, it is preferable to arrange the prism layer or prism on the liquid crystal panel side of the brightness improving member.

(反射型偏光板としての用途)
本発明の多層積層フィルムは、吸収型偏光板と併用して、或いは単独で用いて液晶ディスプレイなどの偏光板として用いることができる。特に反射偏光性能を高め、後述する偏光度(P)で80%以上、好ましくは85%以上、より好ましくは87%以上となる高偏光度を有するものについては、吸収型偏光板を併用することなく、単独で液晶セルに隣接して用いられる液晶ディスプレイの偏光板として用いることができる。
本発明の積層多層フィルムの用途としては、より具体的には、本発明の積層多層フィルムからなる第1の偏光板、液晶セル、および第2の偏光板がこの順で積層された液晶ディスプレイが挙げられる。
(Application as reflective polarizing plate)
The multilayer laminated film of the present invention can be used in combination with an absorption type polarizing plate or alone as a polarizing plate for liquid crystal displays and the like. In particular, for those that have high reflective polarization performance and have a high polarization degree (P) described below of 80% or more, preferably 85% or more, more preferably 87% or more, an absorption type polarizing plate should be used in combination. Instead, it can be used alone as a polarizing plate for a liquid crystal display that is used adjacent to a liquid crystal cell.
More specifically, the laminated multilayer film of the present invention is used for a liquid crystal display in which a first polarizing plate, a liquid crystal cell, and a second polarizing plate made of the laminated multilayer film of the present invention are laminated in this order. Can be mentioned.

以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明は以下に示した実施例に制限されるものではない。なお、実施例中の物性や特性は、下記の方法にて測定または評価した。 EXAMPLES The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to the Examples shown below. In addition, the physical properties and characteristics in the examples were measured or evaluated by the following methods.

-各層の厚みの測定-
多層積層フィルムをフィルム長手方向2mm、幅方向2cmに切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂(リファインテック(株)製エポマウント)にて包埋した。包埋されたサンプルをミクロトーム(LEICA製ULTRACUT UCT)で幅方向に垂直に切断し、50nm厚の薄膜切片にした。透過型電子顕微鏡(日立S-4300)を用いて加速電圧100kVにて観察撮影し、写真から各層の厚み(物理厚み)を測定した。
なお、第1層か第2層かは、屈折率の態様により判断できるが、それが困難な場合は、NMRでの解析や、TEMでの解析による電子状態により判断することも可能である。
- Measuring the thickness of each layer -
The multilayer laminated film was cut out to a length of 2 mm in the longitudinal direction and 2 cm in the width direction, fixed in an embedding capsule, and then embedded in an epoxy resin (Epomount manufactured by Refinetech Co., Ltd.). The embedded sample was cut perpendicularly to the width direction using a microtome (ULTRACUT UCT manufactured by LEICA) to obtain thin film sections with a thickness of 50 nm. It was observed and photographed using a transmission electron microscope (Hitachi S-4300) at an accelerating voltage of 100 kV, and the thickness (physical thickness) of each layer was measured from the photograph.
Note that whether the layer is the first layer or the second layer can be determined based on the aspect of the refractive index, but if this is difficult, it is also possible to determine based on the electronic state by NMR analysis or TEM analysis.

-延伸後の屈折率の測定-
多層積層構造の第1層及び第2層の屈折率は、得られた多層積層構造の製造条件と同様の条件で、層の厚み比率が1:1である2層積層フィルムを作成し、それを用いて測定した第1層及び第2層の屈折率を、それぞれ多層積層構造の第1層及び第2層の屈折率として求める。
例えば、本実施形態においては、厚み比率が第1層:第2層=1:1である2層積層フィルムとする以外は後述する実施例1と同様の条件で合計厚み75μmのフィルムを作成し、第1層、第2層のそれぞれについて、それぞれ延伸方向(X方向)とその直交方向(Y方向)、厚み方向(Z方向)のそれぞれの屈折率(それぞれnX、nY、nZとする)を、メトリコン製プリズムカプラを用いて波長633nmにおける屈折率を測定して求め、第1層及び第2層それぞれの延伸後の屈折率とした。
-Measurement of refractive index after stretching-
The refractive index of the first layer and the second layer of the multilayer laminate structure was determined by creating a two-layer laminate film with a layer thickness ratio of 1:1 under the same manufacturing conditions as the obtained multilayer laminate structure, and The refractive indices of the first layer and the second layer measured using the method are determined as the refractive index of the first layer and the second layer of the multilayer stacked structure, respectively.
For example, in this embodiment, a film with a total thickness of 75 μm was created under the same conditions as in Example 1, which will be described later, except that a two-layer laminated film with a thickness ratio of first layer:second layer = 1:1 was used. , for each of the first layer and the second layer, the refractive index (nX, nY, nZ, respectively) in the stretching direction (X direction), the orthogonal direction (Y direction), and the thickness direction (Z direction), respectively. The refractive index at a wavelength of 633 nm was measured using a prism coupler manufactured by Metricon Co., Ltd., and was determined as the refractive index after stretching of each of the first layer and the second layer.

-単調減少の判断-
多層積層構造の単調減少の判断は、第1層と第2層との組み合わせを1つの繰り返し単位とし、かかる繰り返し単位の物理厚みの値を縦軸に入力し、各繰り返し単位の層番号(多層積層構造の第1表面側から順に付した番号)を横軸に入力した際の層厚みプロファイルの任意の領域において、第1の表面側から第2の表面側に向かって膜厚が減少傾向を示す範囲内での繰り返し単位数を略5等分し、膜厚が薄くなる方向に、等分された各エリアでの膜厚の平均値が全て減少している場合は単調減少であるとし、そうでない場合は単調減少でないとした。
ただし、繰り返し単位数が4以下である場合に限り、繰り返し単位数を略3等分し、等分された各エリアにおいて、上記と同じ手法で単調減少であるか、そうでないかを判断する。
-Judgment of monotonous decrease-
To judge whether a multilayer laminate structure is monotonically decreasing, consider the combination of the first layer and the second layer as one repeating unit, input the value of the physical thickness of this repeating unit on the vertical axis, and calculate the layer number of each repeating unit (multilayer In any region of the layer thickness profile when the numbers assigned sequentially from the first surface side of the laminated structure are entered on the horizontal axis, the film thickness tends to decrease from the first surface side to the second surface side. The number of repeating units within the range shown is divided into approximately five equal parts, and if the average value of the film thickness in each equally divided area is all decreasing in the direction of decreasing film thickness, it is assumed that the film thickness is monotonically decreasing. If this is not the case, it is assumed that the value is not monotonically decreasing.
However, only when the number of repeating units is 4 or less, the number of repeating units is divided into approximately three equal parts, and in each equally divided area, it is determined whether or not there is a monotonous decrease using the same method as above.

-単調増加の判断-
多層積層構造の単調増加の判断は、第1層と第2層との組み合わせを1つの繰り返し単位とし、かかる繰り返し単位の物理厚みの値を縦軸に入力し、各繰り返し単位の層番号(多層積層構造の第2表面側から順に付した番号)を横軸に入力した際の層厚みプロファイルの任意の領域において、第1の表面側から第2の表面側に向かって膜厚が増加傾向を示す範囲内での繰り返し単位数を略5等分し、膜厚が厚くなる方向に、等分された各エリアでの膜厚の平均値が全て増加している場合は単調増加であるとし、そうでない場合は単調増加でないとした。
-Judgment of monotonous increase-
To determine whether a multilayer laminate structure is monotonically increasing, consider the combination of the first layer and the second layer as one repeating unit, input the value of the physical thickness of this repeating unit on the vertical axis, and calculate the layer number of each repeating unit (multilayer In any region of the layer thickness profile when the numbers assigned in order from the second surface side of the laminated structure are entered on the horizontal axis, the film thickness tends to increase from the first surface side to the second surface side. The number of repeating units within the range shown is divided into approximately five equal parts, and if the average value of the film thickness in each of the equally divided areas is all increasing in the direction of increasing film thickness, it is assumed that the film thickness increases monotonically. If this is not the case, it is assumed that the value is not monotonically increasing.

-偏光度の評価-
偏光フィルム測定装置(日本分光株式会社製「VAP7070S」)を用いて、得られた多層積層フィルムの視感度補正偏光度を測定し、偏光度(P)(単位:%)とした。なお、測定はグランテーラープリズム、スポット径調整用マスクΦ1.4、および偏角ステージを使用し、測定光の入射角は0度設定とし、クロスニコルサーチ(650nm)で定まる多層積層フィルムの透過軸と該透過軸と直交する軸の各々の平均透過率(波長範囲380~780nm)をもとに算出される。
ここで、偏光度は、76%以上であることが好ましい。輝度向上部材等の光学用に用いる場合は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、更に好ましくは87%以上である。
-Evaluation of polarization degree-
Using a polarizing film measuring device ("VAP7070S" manufactured by JASCO Corporation), the visibility-corrected degree of polarization of the obtained multilayer laminated film was measured and defined as the degree of polarization (P) (unit: %). The measurement was performed using a Glan-Taylor prism, a spot diameter adjustment mask Φ1.4, and a declination stage.The incident angle of the measurement light was set to 0 degrees, and the transmission axis of the multilayer laminated film was determined by crossed Nicol search (650 nm). It is calculated based on the average transmittance (wavelength range 380 to 780 nm) of each axis perpendicular to the transmission axis.
Here, the degree of polarization is preferably 76% or more. When used for optical purposes such as brightness improving members, it is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and still more preferably 87% or more.

-反射軸平均反射率の測定-
偏光フィルム測定装置(日本分光株式会社製「VAP7070S」)を用いて、得られた多層積層体および多層積層フィルムの透過スペクトルを測定した。
なお、測定はグランテーラープリズム、スポット径調整用マスクΦ1.4、および偏角ステージを使用し、測定光の入射角は0度設定とし、クロスニコルサーチ(650nm)で定まる多層積層フィルムの透過軸及び該透過軸に直交する軸(反射軸)の波長380nm~780nmの範囲における平均透過率(それぞれ「透過軸平均透過率」、「反射軸平均透過率」ともいう。)を、5nm間隔で測定した。なお、「反射軸平均反射率」は、100-反射軸平均透過率として求めた。
-Measurement of reflection axis average reflectance-
The transmission spectra of the obtained multilayer laminate and multilayer laminate film were measured using a polarizing film measuring device ("VAP7070S" manufactured by JASCO Corporation).
The measurement was performed using a Glan-Taylor prism, a spot diameter adjustment mask Φ1.4, and a declination stage.The incident angle of the measurement light was set to 0 degrees, and the transmission axis of the multilayer laminated film was determined by crossed Nicol search (650 nm). and the average transmittance in the wavelength range of 380 nm to 780 nm on the axis (reflection axis) perpendicular to the transmission axis (also referred to as "transmission axis average transmittance" and "reflection axis average transmittance", respectively) at 5 nm intervals. did. Note that the "reflection axis average reflectance" was determined as 100-reflection axis average transmittance.

-スジの評価-
得られた多層積層フィルムについて、長さ1m×幅1mの領域をスジの評価領域とした。得られたスジの評価領域について、蛍光灯下で目視によって観察し、下記の評価基準に基づき、多層積層フィルムのスジ抑制効果の評価を行った。
A:全くスジが見えない
B:うっすらスジが見える程度で、色斑のスジには見えない
C:全面ではなく部分的に色斑スジが確認できる
D:ほぼ全面に色斑スジがすぐ確認でき、フィルムは濁って見えるが、表面手触りで凹凸は分からない
E:全面にスジが発生し、手触りでも凹凸がはっきりしている
-Evaluation of streaks-
Regarding the obtained multilayer laminated film, an area measuring 1 m in length x 1 m in width was used as an evaluation area for streaks. The obtained streak evaluation area was visually observed under a fluorescent lamp, and the streak suppression effect of the multilayer laminated film was evaluated based on the following evaluation criteria.
A: No streaks are visible at all. B: Only faint streaks are visible, and they do not look like color streaks. C: Color streaks can be seen partially, not on the entire surface. D: Color streaks can be easily seen on almost the entire surface. , The film looks cloudy, but the unevenness is not noticeable when you touch the surface E: Streaks appear on the entire surface, and the unevenness is clear even when you touch it.

[製造例1]ポリエステルA
第1層用ポリエステルとして、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、そしてエチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、酸成分の95モル%が2,6-ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の5モル%がテレフタル酸成分、グリコール成分がエチレングリコール成分である共重合ポリエステル(固有粘度0.64dl/g)(o―クロロフェノール、35℃、以下同様)を準備した。
[Production Example 1] Polyester A
As the polyester for the first layer, dimethyl 2,6-naphthalene dicarboxylate, dimethyl terephthalate, and ethylene glycol were transesterified in the presence of titanium tetrabutoxide, and then polycondensation reaction was performed to form the acid component. A copolymerized polyester (intrinsic viscosity 0.64 dl/g) in which 95 mol% of the acid component is a 2,6-naphthalene dicarboxylic acid component, 5 mol% of the acid component is a terephthalic acid component, and the glycol component is an ethylene glycol component (intrinsic viscosity 0.64 dl/g) (o-chlorophenol) , 35°C, hereinafter the same) were prepared.

[製造例2]ポリエステルB
第2層用ポリエステルとして、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、そしてエチレングリコールとトリメチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、酸成分の50モル%が2,6-ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の50モル%がテレフタル酸成分、グリコール成分の85モル%がエチレングリコール成分、グリコール成分の15モル%がトリメチレングリコール成分である共重合ポリエステル(固有粘度0.63dl/g)を準備した。
[Production Example 2] Polyester B
As the polyester for the second layer, dimethyl 2,6-naphthalene dicarboxylate, dimethyl terephthalate, ethylene glycol, and trimethylene glycol were transesterified in the presence of titanium tetrabutoxide, and then polycondensation reaction was performed. Therefore, 50 mol% of the acid component is a 2,6-naphthalene dicarboxylic acid component, 50 mol% of the acid component is a terephthalic acid component, 85 mol% of the glycol component is an ethylene glycol component, and 15 mol% of the glycol component is trimethylene glycol. A copolymerized polyester (intrinsic viscosity: 0.63 dl/g) as a component was prepared.

[実施例A1~A8、実施例B1~B8、比較例1~4]
<実施例A1>
第1層用にポリエステルAを170℃で5時間乾燥した後、第2層用にポリエステルBを85℃で8時間乾燥した後、それぞれ第1、第2の押し出し機に供給し、300℃まで加熱して溶融状態とし、第1層用ポリエステルを138層、第2層用ポリエステルを138層に分岐させた後、第1層と第2層が交互に積層され、かつ表1及び表2に示すような層厚みプロファイルとなるような櫛歯を備える多層フィードブロック装置を使用して、総数276層の積層状態の溶融体とし、その積層状態を保持したままダイから押し出し、未延伸多層積層構造を作製した。
この未延伸多層積層体を130℃の温度で幅方向に5.9倍に延伸した。得られた1軸延伸多層積層フィルムの厚みは28μmであった。
この多層積層フィルムを上述した評価方法により評価し、その結果を表1及び表2に示す。
また、上述した延伸後の屈折率から、第1層は複屈折性であり、第2層は等方性であることを確認した。
[Examples A1 to A8, Examples B1 to B8, Comparative Examples 1 to 4]
<Example A1>
After drying polyester A for the first layer at 170°C for 5 hours, and drying polyester B for the second layer at 85°C for 8 hours, they were supplied to the first and second extruders, respectively, and heated to 300°C. After heating to melt and branching the polyester for the first layer into 138 layers and the polyester for the second layer into 138 layers, the first layer and the second layer were laminated alternately, and as shown in Tables 1 and 2. Using a multilayer feedblock device equipped with comb teeth to provide the layer thickness profile shown in the figure, a melted material with a total of 276 layers in a laminated state is formed, and the laminated state is extruded through a die to form an unstretched multilayer laminated structure. was created.
This unstretched multilayer laminate was stretched 5.9 times in the width direction at a temperature of 130°C. The thickness of the obtained uniaxially stretched multilayer laminate film was 28 μm.
This multilayer laminated film was evaluated using the evaluation method described above, and the results are shown in Tables 1 and 2.
Furthermore, from the refractive index after stretching described above, it was confirmed that the first layer was birefringent and the second layer was isotropic.

<実施例A2~A8、及び実施例B1~B8>
表1及び表2に示す層厚みプロファイルとなるように用いる多層フィードブロック装置を変更した以外は実施例1と同様にして、多層積層フィルムを作製した。
実施例A2~実施例A8、及び実施例B1~B8で得られた多層積層フィルムの評価結果を表1及び表2に示す。
なお、表1中の「(A)」は、層厚みプロファイルが既述の第1実施形態である場合を示し、表2中の「(B)」は、層厚みプロファイルが既述の第2実施形態である場合を示す。
<Examples A2 to A8 and Examples B1 to B8>
A multilayer laminate film was produced in the same manner as in Example 1, except that the multilayer feedblock device used was changed so that the layer thickness profiles shown in Tables 1 and 2 were obtained.
Tables 1 and 2 show the evaluation results of the multilayer laminate films obtained in Examples A2 to A8 and Examples B1 to B8.
Note that "(A)" in Table 1 indicates the case where the layer thickness profile is the first embodiment described above, and "(B)" in Table 2 indicates the case where the layer thickness profile is the second embodiment described above. This shows an embodiment.

また、実施例A2~A8、及び実施例B1~B8で得られたフィルムは全て、上述した延伸後の屈折率の評価から、第1層は複屈折性であり、第2層は等方性であることを確認した。 Furthermore, in all of the films obtained in Examples A2 to A8 and Examples B1 to B8, the first layer was birefringent and the second layer was isotropic, based on the above-mentioned evaluation of the refractive index after stretching. It was confirmed that

<比較例1~4>
表1及び表2に示す層厚みプロファイルとなるように用いる多層フィードブロック装置を変更した以外は実施例1と同様にして、多層積層フィルムを作製した。
比較例1~4で得られた多層積層フィルムの評価結果を表1及び表2に示す。
<Comparative Examples 1 to 4>
A multilayer laminate film was produced in the same manner as in Example 1, except that the multilayer feedblock device used was changed so that the layer thickness profiles shown in Tables 1 and 2 were obtained.
The evaluation results of the multilayer laminate films obtained in Comparative Examples 1 to 4 are shown in Tables 1 and 2.

表1及び表2からわかるように、実施例の多層積層フィルムでは、薄膜化しながら、広い反射帯域及び適度に高い偏光度を維持しつつ、スジの発生が抑制されていた。 As can be seen from Tables 1 and 2, in the multilayer laminate films of Examples, the generation of streaks was suppressed while maintaining a wide reflection band and a moderately high degree of polarization while being thin.

したがって、実施例の多層積層フィルムでは、薄膜化しながら、広い反射帯域及び適度に高い偏光度を維持しつつ、スジの発生を抑制することができるため、実施例の多層積層フィルムを光学フィルムとして、例えば液晶ディスプレイ及びそれを備えるデバイス等に適用された場合、それらの小型化、軽量化に寄与することができる。 Therefore, in the multilayer laminate film of the example, the generation of streaks can be suppressed while maintaining a wide reflection band and a moderately high degree of polarization while being thinned, so the multilayer laminate film of the example can be used as an optical film. For example, when applied to liquid crystal displays and devices equipped with the same, it can contribute to making them smaller and lighter.

Claims (3)

樹脂を主体とする第1層と樹脂を主体とする第2層とが交互に積層した多層積層構造を有する多層積層フィルムであって、
前記多層積層構造は、前記第1層と前記第2層とを少なくとも有する繰り返し単位の物理厚みでの層厚みプロファイルを有し、前記層厚みプロファイルは、
前記多層積層構造の第1表面から厚みが単調に減少する第1領域と、前記多層積層構造の第2表面に向かって厚みが単調に増加する第2領域とを有し、前記多層積層構造における全ての繰り返し単位数に対する前記第1領域の繰り返し単位数の割合が5%以上35%以下であり、前記多層積層構造における全ての繰り返し単位数に対する前記第2領域の繰り返し単位数の割合が65%以上95%以下であり、
以下の(A)又は(B)を満たす多層積層フィルム。
(A)
前記第1領域における前記第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが90nm以上170nm以下であり、かつ前記第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが80nm以上120nm以下であり、
前記第2領域における前記第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが前記第1領域における全ての繰り返し単位の平均厚み以上、前記第1領域における繰り返し単位の最大厚み以下であり、前記第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが240nm以上310nm以下である。
(B)
前記第1領域における前記第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが240nm以上310nm以下であり、かつ前記第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが200nm以上300nm以下であり、
前記第2領域における前記第1表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが80nm以上120nm以下であり、かつ前記第2表面側の端の繰り返し単位の物理厚みが前記第1領域における繰り返し単位の最小厚み以上、前記第1領域における全ての繰り返し単位の平均厚み以下である。
A multilayer laminate film having a multilayer laminate structure in which a first layer mainly composed of resin and a second layer mainly composed of resin are alternately laminated,
The multilayer laminate structure has a layer thickness profile in physical thickness of a repeating unit having at least the first layer and the second layer, and the layer thickness profile is:
A first region whose thickness monotonically decreases from the first surface of the multilayer laminate structure and a second region whose thickness monotonically increases toward the second surface of the multilayer laminate structure, The ratio of the number of repeating units in the first region to the total number of repeating units is 5% or more and 35% or less, and the ratio of the number of repeating units in the second region to the total number of repeating units in the multilayer laminate structure is 65%. 95% or less,
A multilayer laminate film that satisfies the following (A) or (B).
(A)
The physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the first region is 90 nm or more and 170 nm or less, and the physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface side is 80 nm or more and 120 nm or less,
The physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the second region is greater than or equal to the average thickness of all the repeating units in the first region and less than or equal to the maximum thickness of the repeating unit in the first region, and The physical thickness of the repeating unit at the end on the surface side is 240 nm or more and 310 nm or less.
(B)
The physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the first region is 240 nm or more and 310 nm or less, and the physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface side is 200 nm or more and 300 nm or less,
The physical thickness of the repeating unit at the end on the first surface side in the second region is 80 nm or more and 120 nm or less, and the physical thickness of the repeating unit at the end on the second surface side is the smallest of the repeating units in the first region. The thickness is greater than or equal to the average thickness of all the repeating units in the first region.
前記多層積層構造における全ての繰返し単位数に対する前記第1領域及び前記第2領域の合計割合が85%以上である請求項1に記載の多層積層フィルム。 The multilayer laminate film according to claim 1, wherein the total ratio of the first region and the second region to the total number of repeating units in the multilayer laminate structure is 85% or more. 前記多層積層構造の表面に厚さ4μm以下の樹脂を主体とする支持層を有する請求項1又は請求項2に記載の多層積層フィルム。 The multilayer laminate film according to claim 1 or 2, further comprising a support layer mainly composed of resin and having a thickness of 4 μm or less on the surface of the multilayer laminate structure.
JP2019170727A 2019-09-19 2019-09-19 multilayer laminated film Active JP7392344B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019170727A JP7392344B2 (en) 2019-09-19 2019-09-19 multilayer laminated film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019170727A JP7392344B2 (en) 2019-09-19 2019-09-19 multilayer laminated film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021045924A JP2021045924A (en) 2021-03-25
JP7392344B2 true JP7392344B2 (en) 2023-12-06

Family

ID=74877361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019170727A Active JP7392344B2 (en) 2019-09-19 2019-09-19 multilayer laminated film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7392344B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117794732A (en) * 2021-09-17 2024-03-29 东丽株式会社 Laminated film
WO2023190778A1 (en) * 2022-03-30 2023-10-05 住友ベークライト株式会社 Optical sheet and optical component

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011118190A (en) 2009-12-04 2011-06-16 Toray Ind Inc Polarizing reflector
JP2018205615A (en) 2017-06-08 2018-12-27 東レ株式会社 Film

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011118190A (en) 2009-12-04 2011-06-16 Toray Ind Inc Polarizing reflector
JP2018205615A (en) 2017-06-08 2018-12-27 東レ株式会社 Film

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021045924A (en) 2021-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7400724B2 (en) multilayer laminated film
JP7400723B2 (en) multilayer laminated film
JP7400725B2 (en) multilayer laminated film
JP7143878B2 (en) multilayer laminated film
JP7392344B2 (en) multilayer laminated film
JP6736763B2 (en) Multilayer laminated film
JP2023052241A (en) multilayer laminated film
JP7067027B2 (en) Multilayer laminated film, brightness improving member and polarizing plate using it
JP7238520B2 (en) multilayer laminated film
JP2022033837A (en) Multilayer laminate film, and brightness improving member and polarizing plate using the same

Legal Events

Date Code Title Description
RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20191224

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20200109

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20210419

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20220613

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20230323

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230404

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20230516

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20231024

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20231106

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 7392344

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151