JP7382886B2 - Electrical insulation oil composition - Google Patents
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Description
本発明は、電気絶縁油組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to electrical insulating oil compositions.
電気絶縁油組成物は、油入コンデンサ、油入ケーブル、油入変圧器、及び油入遮断器等の油入電気機器の絶縁材料として使用される。例えば、特許文献１では、電気絶縁油組成物が絶縁材料として使用されることを踏まえ、電気絶縁性により優れる電気絶縁油組成物が提案されている（例えば、特許文献１等を参照）。 Electrical insulating oil compositions are used as insulating materials for oil-filled electrical equipment such as oil-filled capacitors, oil-filled cables, oil-filled transformers, and oil-filled circuit breakers. For example, Patent Document 1 proposes an electrical insulating oil composition that has better electrical insulation properties based on the fact that the electrical insulating oil composition is used as an insulating material (see, for example, Patent Document 1).
近年、寒冷地等においても使用が制限されることのない、汎用性が高い電気絶縁油組成物を提供する観点から、電気絶縁油組成物には、流動点が－４０℃以下であることが要求されている。 In recent years, from the perspective of providing highly versatile electrical insulating oil compositions that are not restricted in use even in cold regions, electrical insulating oil compositions have been required to have a pour point of -40°C or lower. requested.
また、電気絶縁油組成物は、十年以上もの長期間に亘って使用されることが多い。そのため、電気絶縁油組成物は、酸化安定性に優れることが要求される。 Furthermore, electrical insulating oil compositions are often used for long periods of time, such as ten years or more. Therefore, electrical insulating oil compositions are required to have excellent oxidation stability.
また、油入電気機器におけるトラブルの発生を防止すべく、電気絶縁油組成物には徹底した保守管理が求められる。電気絶縁油組成物の保守管理において、電気絶縁油組成物の外観、特に色相によって、電気絶縁油組成物の劣化を判断することは有効な方法の一つである。一般に、電気絶縁油組成物は、劣化が進行すると色相が褐色になる。したがって、電気絶縁油組成物には、劣化の度合いが判断しやすいように、未使用状態及び使用初期の状態で無色透明に近い性能（以下、「初期透明性」ともいう）も要求される。 Furthermore, in order to prevent trouble from occurring in oil-filled electrical equipment, electrical insulating oil compositions require thorough maintenance management. In maintenance management of electrical insulating oil compositions, it is one of the effective methods to judge the deterioration of electrical insulating oil compositions based on the appearance of the electrical insulating oil compositions, especially the hue. Generally, an electrical insulating oil composition becomes brown in color as deterioration progresses. Therefore, electrical insulating oil compositions are also required to have near-colorless and transparent performance (hereinafter also referred to as "initial transparency") in an unused state and in an initial state of use so that the degree of deterioration can be easily determined.
加えて、電気絶縁油組成物には、油入電気機器に使用される金属（例えば、銅等）を腐食しない性能も要求される。以下、当該性能のことを「非腐食性」ともいう。 In addition, electrical insulating oil compositions are also required to have the ability not to corrode metals (eg, copper, etc.) used in oil-filled electrical equipment. Hereinafter, this performance will also be referred to as "non-corrosive".
しかしながら、本発明者が鋭意検討した結果、上記の要求をすべて満たす電気絶縁油組成物を調製することは困難であることがわかった。 However, as a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that it is difficult to prepare an electrical insulating oil composition that satisfies all of the above requirements.
本発明は、かかる状況の下でなされたものであって、流動点が－４０℃以下であり、酸化安定性及び初期透明性に優れ、しかも非腐食性である電気絶縁油組成物を提供することを課題とする。 The present invention was made under such circumstances, and provides an electrical insulating oil composition that has a pour point of -40°C or less, excellent oxidation stability and initial transparency, and is non-corrosive. That is the issue.
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、特定の要件を満たす電気絶縁油組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記［１］～［６］に関する。
［１］ 下記要件（１）～（５）を満たす、電気絶縁油組成物。
・要件（１）：流動点が－４０℃以下である。
・要件（２）：セイボルト色が＋１０以上である。
・要件（３）：硫黄分が、前記電気絶縁油組成物の全量基準で、５０質量ｐｐｍ～２５５質量ｐｐｍである。
・要件（４）：環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが５０．５以下である。
・要件（５）：腐食性硫黄試験（ＡＳＴＭ Ｄ１２７５ Ｂ法）において、ＪＩＳ Ｋ ２５１３：２０００に準拠して測定される銅板腐食試験評点が１ａ～３ｂである。但し、銅板腐食試験評点が１ａ～２ａである場合には、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが４６．５以下である。
［２］ さらに、下記要件（α）及び（β）を満たす、［１］に記載の電気絶縁油組成物。
・要件（α）：ＪＩＳ Ｃ２１０１：２０１０に準拠し、下記試験条件で酸化安定性試験を実施した後の酸価が、０．６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
・要件（β）：ＪＩＳ Ｃ２１０１：２０１０に準拠し、下記試験条件で酸化安定性試験を実施した後のスラッジ量が、前記電気絶縁油組成物の全量基準で、０．４０％以下である。
・試験条件：１２０℃、７５時間
［３］ 低硫黄型鉱油（Ａ）及び高硫黄型鉱油（Ｂ）を含有する、［１］又は［２］に記載の電気絶縁油組成物。
［４］ 前記低硫黄型鉱油（Ａ）は更に、硫黄分が３質量ｐｐｍ未満の超低硫黄鉱油（Ａ１）を含み、
前記高硫黄型鉱油（Ｂ）は更に、硫黄分が４００質量ｐｐｍ以上の超高硫黄鉱油（Ｂ１）を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の電気絶縁油組成物。
［５］ 前記高硫黄型鉱油（Ｂ）は、更に、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣAが８．０以上の高硫黄鉱油（Ｂ２）を含む、［４］に記載の電気絶縁油組成物。
［６］ ［１］～［５］のいずれかに記載の電気絶縁油組成物を、油入電気機器の絶縁材料として使用する、使用方法。
As a result of extensive studies, the present inventors have found that an electrical insulating oil composition that satisfies specific requirements can solve the above problems, and have completed the present invention.
That is, the present invention relates to the following [1] to [6].
[1] An electrical insulating oil composition that satisfies the following requirements (1) to (5).
・Requirement (1): Pour point is -40°C or lower.
・Requirement (2): Seibold color is +10 or higher.
- Requirement (3): The sulfur content is 50 mass ppm to 255 mass ppm based on the total amount of the electrical insulating oil composition.
- Requirement (4): % CN by ring analysis (ndM method) is 50.5 or less.
- Requirement (5): In the corrosive sulfur test (ASTM D1275 B method), the copper plate corrosion test rating measured in accordance with JIS K 2513:2000 is 1a to 3b. However, when the copper plate corrosion test rating is 1a to 2a, the % CN by ring analysis (ndM method) is 46.5 or less.
[2] The electrical insulating oil composition according to [1], which further satisfies the following requirements (α) and (β).
- Requirement (α): Based on JIS C2101:2010, the acid value after conducting an oxidation stability test under the following test conditions is 0.60 mgKOH/g or less.
- Requirement (β): In accordance with JIS C2101:2010, the amount of sludge after conducting an oxidation stability test under the following test conditions is 0.40% or less based on the total amount of the electrical insulating oil composition.
- Test conditions: 120°C, 75 hours [3] The electrical insulating oil composition according to [1] or [2], which contains a low sulfur mineral oil (A) and a high sulfur mineral oil (B).
[4] The low sulfur mineral oil (A) further includes an ultra-low sulfur mineral oil (A1) with a sulfur content of less than 3 mass ppm,
The electrical insulating oil composition according to any one of [1] to [3], wherein the high sulfur mineral oil (B) further includes an ultra-high sulfur mineral oil (B1) having a sulfur content of 400 mass ppm or more.
[5] The high sulfur mineral oil (B) further includes a high sulfur mineral oil (B2) having a % CA of 8.0 or more by ring analysis (ndM method), according to [4]. Electrical insulation oil composition.
[6] A method of using the electrical insulating oil composition according to any one of [1] to [5] as an insulating material for oil-filled electrical equipment.
本発明によれば、流動点が－４０℃以下であり、酸化安定性及び初期透明性に優れ、しかも非腐食性である電気絶縁油組成物を提供することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to provide an electrical insulating oil composition that has a pour point of -40°C or lower, has excellent oxidation stability and initial transparency, and is non-corrosive.
本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、含有量等の範囲）について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０～９０、より好ましくは３０～６０」という記載から、「好ましい下限値（１０）」と「より好ましい上限値（６０）」とを組み合わせて、「１０～６０」とすることもできる。
また、本明細書において、実施例の数値は、上限値又は下限値として用いられ得る数値である。
また、本明細書において、「ＡＡ～ＢＢ」と記載した数値範囲は、特にことわりのない限り、「ＡＡ以上ＢＢ以下」を意味するものとする。
In this specification, the lower and upper limits described in stages for preferred numerical ranges (for example, ranges of content, etc.) can be independently combined. For example, from the description "preferably 10 to 90, more preferably 30 to 60", the "preferable lower limit (10)" and "more preferable upper limit (60)" are combined to become "10 to 60". You can also do that.
Further, in this specification, numerical values in Examples are numerical values that can be used as upper limit values or lower limit values.
Further, in this specification, the numerical range described as "AA to BB" means "not less than AA and not more than BB" unless otherwise specified.
［本発明の電気絶縁油組成物の態様］
本発明の電気絶縁油組成物は、下記要件（１）～（５）を満たす。
・要件（１）：流動点が－４０℃以下である。
・要件（２）：セイボルト色が＋１０以上である。
・要件（３）：硫黄分が、前記電気絶縁油組成物の全量基準で、５０質量ｐｐｍ～２５５質量ｐｐｍである。
・要件（４）：環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが５０．５以下である。
・要件（５）：ＪＩＳ Ｋ ２５１３：２０００に準拠して測定される銅板腐食試験評点が１ａ～３ｂである。但し、銅板腐食試験評点が１ａ～２ａである場合には、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが４６．５以下である。
[Aspects of the electrical insulating oil composition of the present invention]
The electrical insulating oil composition of the present invention satisfies the following requirements (1) to (5).
・Requirement (1): Pour point is -40°C or lower.
・Requirement (2): Seibold color is +10 or higher.
- Requirement (3): The sulfur content is 50 mass ppm to 255 mass ppm based on the total amount of the electrical insulating oil composition.
- Requirement (4): % CN by ring analysis (ndM method) is 50.5 or less.
- Requirement (5): Copper plate corrosion test rating measured in accordance with JIS K 2513:2000 is 1a to 3b. However, when the copper plate corrosion test rating is 1a to 2a, the % CN by ring analysis (ndM method) is 46.5 or less.
本発明では、要件（１）に示すように、流動点が－４０℃以下と低温であり、要件（２）に示すように、セイボルト色が＋１０以上であり初期透明性に優れるものでありながらも、要件（３）～（５）を満たすことによって、酸化安定性に優れ、しかも非腐食性である電気絶縁油組成物を提供することを可能としている。
以下、要件（１）～（５）、さらには他の要件について詳細に説明した後、これらの要件を満たすための電気絶縁油組成物の調製条件について詳細に説明する。
In the present invention, as shown in requirement (1), the pour point is as low as -40°C or lower, and as shown in requirement (2), the Seybolt color is +10 or more, and the initial transparency is excellent. Also, by satisfying requirements (3) to (5), it is possible to provide an electrical insulating oil composition that has excellent oxidation stability and is non-corrosive.
Hereinafter, requirements (1) to (5) and other requirements will be explained in detail, and then conditions for preparing an electrically insulating oil composition to satisfy these requirements will be explained in detail.
＜要件（１）～（５）＞
本発明の電気絶縁油組成物は、以下に説明する要件（１）～（５）をすべて満たす。
<Requirements (1) to (5)>
The electrical insulating oil composition of the present invention satisfies all requirements (1) to (5) described below.
（要件（１））
要件（１）では、電気絶縁油組成物の流動点が、－４０℃以下であることを規定している。
電気絶縁油組成物の流動点が－４０℃以下であることによって、寒冷地等においても使用が制限されることのない、汎用性が高い電気絶縁油組成物とすることができる。
一方で、本発明者の検討によると、電気絶縁油組成物の流動点が－４０℃以下である場合、酸化安定性、初期透明性、及び非腐食性のすべてを満たす電気絶縁油組成物の調製が困難になることがわかった。かかる状況の下、本発明者は鋭意検討し、以下に説明する要件（２）～（５）を満たすことによって、酸化安定性、初期透明性、及び非腐食性のすべてを満たす電気絶縁油組成物の調製が可能になることを見出した。
(Requirement (1))
Requirement (1) specifies that the electrical insulating oil composition has a pour point of -40°C or lower.
Since the electrical insulating oil composition has a pour point of −40° C. or lower, it can be made into a highly versatile electrical insulating oil composition whose use is not restricted even in cold regions.
On the other hand, according to the study of the present inventor, when the pour point of the electrical insulating oil composition is -40°C or lower, the electrical insulating oil composition satisfies all of oxidation stability, initial transparency, and non-corrosion. It turned out to be difficult to prepare. Under these circumstances, the inventor of the present invention made extensive studies and developed an electrical insulating oil composition that satisfies all of oxidation stability, initial transparency, and non-corrosion by satisfying requirements (2) to (5) described below. We have discovered that it is possible to prepare products.
ここで、本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、汎用性により優れる電気絶縁油組成物とする観点から、流動点が、－４２℃以下であってもよく、－４４℃以下であってもよく、－４６℃以下であってもよく、－４８℃以下であってもよく、－５０℃以下であってもよい。但し、本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、最も寒冷な地での使用の要求を満たす観点から、酸化安定性、初期透明性、及び非腐食性のすべてを満たす観点から、好ましくは－８０℃以上である。
なお、本明細書において、電気絶縁油組成物の流動点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に準拠して測定した値を意味する。
Here, the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention may have a pour point of -42°C or lower, or -44°C or lower, from the viewpoint of providing an electrically insulating oil composition that is more excellent in versatility. The temperature may be -46°C or lower, -48°C or lower, or -50°C or lower. However, the electrical insulating oil composition according to one embodiment of the present invention preferably has the following properties: from the viewpoint of meeting the requirements for use in the coldest regions, and from the viewpoint of satisfying all of oxidation stability, initial transparency, and non-corrosion properties. -80℃ or higher.
In addition, in this specification, the pour point of an electrically insulating oil composition means the value measured based on JIS K 2269:1987 (Pour point of crude oil and petroleum products, and petroleum product cloud point test method).
（要件（２））
要件（２）では、電気絶縁油組成物のセイボルト色が、＋１０以上であることを規定している。
電気絶縁油組成物のセイボルト色が＋１０以上であることによって、初期透明性に優れる電気絶縁油組成物とすることができる。
電気絶縁油組成物のセイボルト色が＋１０未満であると、初期透明性に劣るため、電気絶縁油組成物の保守管理において、外観観察による電気絶縁油組成物の劣化評価が困難となる。
(Requirement (2))
Requirement (2) stipulates that the electrical insulating oil composition has a Saybolt color of +10 or more.
When the Saybolt color of the electrical insulating oil composition is +10 or more, the electrical insulating oil composition can have excellent initial transparency.
If the Saybolt color of the electrical insulating oil composition is less than +10, the initial transparency will be poor, making it difficult to evaluate the deterioration of the electrical insulating oil composition through external observation in maintenance management of the electrical insulating oil composition.
ここで、本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、初期透明性により優れる電気絶縁油組成物とする観点から、セイボルト色が、好ましくは＋１２以上であり、より好ましくは＋１５以上である。
なお、本明細書において、電気絶縁油組成物のセイボルト色は、ＪＩＳ Ｋ２５８０：２００３に準拠して測定した値を意味する。
Here, the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention preferably has a Saybolt color of +12 or more, more preferably +15 or more, from the viewpoint of providing an electrical insulating oil composition with more excellent initial transparency.
In addition, in this specification, the Saybolt color of an electrically insulating oil composition means the value measured based on JISK2580:2003.
（要件（３））
要件（３）では、電気絶縁油組成物の硫黄分が、前記電気絶縁油組成物の全量基準で、５０質量ｐｐｍ～２５５質量ｐｐｍであることを規定している。
電気絶縁油組成物の硫黄分が、前記電気絶縁油組成物の全量基準で、５０質量ｐｐｍ未満であると、酸化安定性に劣る電気絶縁油組成物となる。つまり、この場合には、酸化安定性を確保するための硫黄分が不足し、酸化安定性に劣る電気絶縁油組成物になるものと推察される。
一方、電気絶縁油組成物の硫黄分が、前記電気絶縁油組成物の全量基準で、２５５質量ｐｐｍを超えると、非腐食性の電気絶縁油組成物とすることができない。つまり、この場合には、硫黄分を過剰に含むため、電気絶縁油組成物が銅等の金属を腐食すると推察される。
(Requirement (3))
Requirement (3) stipulates that the sulfur content of the electrical insulating oil composition is 50 mass ppm to 255 mass ppm based on the total amount of the electrical insulating oil composition.
If the sulfur content of the electrical insulating oil composition is less than 50 mass ppm based on the total amount of the electrical insulating oil composition, the electrical insulating oil composition will have poor oxidation stability. That is, in this case, it is presumed that the sulfur content required to ensure oxidative stability is insufficient, resulting in an electrical insulating oil composition with poor oxidative stability.
On the other hand, if the sulfur content of the electrical insulating oil composition exceeds 255 mass ppm based on the total amount of the electrical insulating oil composition, the electrical insulating oil composition cannot be non-corrosive. That is, in this case, it is presumed that the electrical insulating oil composition corrodes metals such as copper because it contains an excessive amount of sulfur.
ここで、本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、酸化安定性により優れ、且つ非腐食性である電気絶縁油組成物を調製しやすくする観点から、硫黄分が、前記電気絶縁油組成物の全量基準で、好ましくは５２質量ｐｐｍ～２４０質量ｐｐｍ、より好ましくは５４質量ｐｐｍ～２３０質量ｐｐｍ、更に好ましくは５６質量ｐｐｍ～２２０質量ｐｐｍである。
なお、電気絶縁油組成物の硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１：２０１３に準拠し、硫黄分に応じて、微量電量滴定式酸化法、燃焼管式空気法、放射線式励起法、ボンベ式質量法、紫外蛍光法、及び波長分散蛍光Ｘ線法から選択して測定した値を意味する。
Here, in the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention, the sulfur content is higher than that in the electrical insulating oil composition, from the viewpoint of making it easier to prepare an electrical insulating oil composition that has better oxidation stability and is non-corrosive. Based on the total amount of the product, preferably 52 ppm to 240 ppm by weight, more preferably 54 ppm to 230 ppm by weight, and even more preferably 56 ppm to 220 ppm by weight.
The sulfur content of the electrical insulating oil composition is determined according to JIS K 2541:2013, and depending on the sulfur content, microcoulometric titration oxidation method, combustion tube air method, radiation excitation method, bomb mass method, It means a value measured by selecting from ultraviolet fluorescence method and wavelength dispersive fluorescent X-ray method.
（要件（４））
要件（４）では、電気絶縁油組成物の環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが、５０．５以下であることを規定している。
電気絶縁油組成物の％ＣＮが５０．５を超えると、酸化安定性に劣る電気絶縁油組成物となる。つまり、この場合には、酸化劣化の一要因となるナフテン分が電気絶縁油組成物中に多く存在し、酸化安定性に劣る電気絶縁油組成物になるものと推察される。
(Requirement (4))
Requirement (4) stipulates that the % CN of the electrical insulating oil composition as determined by ring analysis (ndM method) is 50.5 or less.
If the % CN of the electrical insulating oil composition exceeds 50.5, the electrical insulating oil composition will have poor oxidation stability. That is, in this case, it is presumed that a large amount of naphthene, which is a factor in oxidative deterioration, is present in the electrical insulating oil composition, resulting in an electrical insulating oil composition that is inferior in oxidative stability.
ここで、本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、酸化安定性により優れる電気絶縁油組成物を調製しやすくする観点から、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが、好ましくは５０．０以下、より好ましくは４９．０以下、更に好ましくは４８．０以下、より更に好ましくは４７．０以下である。また、本発明の効果を発揮させやすくする観点から、好ましくは４１．０以上、より好ましくは４２．０以上、更に好ましくは４２．５以上である。
なお、本明細書において、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）は、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８－９５に準拠して実施される。
Here, the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention has a % C Preferably it is 50.0 or less, more preferably 49.0 or less, still more preferably 48.0 or less, even more preferably 47.0 or less. Further, from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention, it is preferably 41.0 or more, more preferably 42.0 or more, and still more preferably 42.5 or more.
Note that in this specification, ring analysis (ndM method) is performed in accordance with ASTM D 3238-95.
（要件（５））
要件（５）では、電気絶縁油組成物について、ＪＩＳ Ｋ ２５１３：２０００に準拠して測定される銅板腐食試験評点が１ａ～３ｂ（１ａ、１ｂ、２ａ、２ｂ、２ｃ、２ｄ、２ｅ、３ａ、３ｂ）であることを規定している。但し、銅板腐食試験評点が１ａ～２ａ（１ａ、１ｂ、２ａ）である場合には、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが４６．５以下である。
銅板腐食評点が４ａ～４ｂ（４ａ、４ｂ）であると、非腐食性の電気絶縁油組成物とすることができない。
また、銅板腐食試験評点が１ａ～２ａである電気絶縁油組成物は、酸化安定性の向上に寄与し得る硫黄化合物の含有量が少ないと推察される。酸化安定性の向上に寄与し得る硫黄化合物が少ない電気絶縁油組成物においては、ナフテン分の多寡が、電気絶縁油組成物の酸化安定性に影響を及ぼしやすく、％ＣＮが４６．５を超えると、酸化安定性に劣る電気絶縁油組成物となってしまう。
(Requirement (5))
Requirement (5) requires that the electrical insulating oil composition have a copper plate corrosion test rating of 1a to 3b (1a, 1b, 2a, 2b, 2c, 2d, 2e, 3a, 3b). However, when the copper plate corrosion test rating is 1a to 2a (1a, 1b, 2a), the % CN by ring analysis (ndM method) is 46.5 or less.
If the copper plate corrosion rating is 4a to 4b (4a, 4b), a non-corrosive electrical insulating oil composition cannot be obtained.
Furthermore, electrical insulating oil compositions with copper plate corrosion test scores of 1a to 2a are presumed to have a low content of sulfur compounds that can contribute to improving oxidation stability. In electrical insulating oil compositions containing few sulfur compounds that can contribute to improving oxidative stability, the amount of naphthenes tends to affect the oxidative stability of the electrical insulating oil composition, and % CN is 46.5. If it exceeds this amount, the electrical insulating oil composition will have poor oxidation stability.
ここで、本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、酸化安定性により優れる電気絶縁油組成物を調製しやすくする観点から、銅板腐食試験評点が１ｂである場合には、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが、好ましくは４６．０以下、より好ましくは４５．０以下、更に好ましくは４４．０以下、より更に好ましくは４３．５以下である。また、本発明の効果を発揮させやすくする観点から、好ましくは４１．５以上、より好ましくは４２．０以上、更に好ましくは４２．５以上である。 Here, from the viewpoint of making it easier to prepare an electrical insulating oil composition with better oxidation stability, the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention has a ring analysis (n -dM method ) is preferably 46.0 or less, more preferably 45.0 or less, even more preferably 44.0 or less, even more preferably 43.5 or less. Further, from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention, it is preferably 41.5 or more, more preferably 42.0 or more, and still more preferably 42.5 or more.
＜要件（α）及び（β）＞
本発明の電気絶縁油組成物は、要件（１）～（５）を満たすことで、流動点が－４０℃以下であり、酸化安定性及び初期透明性に優れ、しかも非腐食性である電気絶縁油組成物となる。
ここで、本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、酸化安定性について、特定の指標を満たすことが好ましい。具体的には、下記要件（α）及び（β）を満たすことが好ましい。
<Requirements (α) and (β)>
By satisfying requirements (1) to (5), the electrical insulating oil composition of the present invention has a pour point of -40°C or less, excellent oxidation stability and initial transparency, and is non-corrosive. It becomes an insulating oil composition.
Here, the electrical insulating oil composition according to one embodiment of the present invention preferably satisfies a specific index regarding oxidation stability. Specifically, it is preferable that the following requirements (α) and (β) are satisfied.
（要件（α））
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、ＪＩＳ Ｃ２１０１：２０１０に準拠し、下記試験条件で酸化安定性試験を実施した後の酸価が、好ましくは０．６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。試験条件は、１２０℃、７５時間である。
要件（α）は、電気絶縁油組成物が有する酸化安定性の指標の一つであり、要件（α）に示す酸価の値が低い程、酸化安定性に優れることを示している。
ここで、本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、酸化安定性により優れる電気絶縁油組成物とする観点から、上記の酸価は、より好ましくは０．５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは０．４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より更に好ましくは０．３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更になお好ましくは０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
なお、酸価は、ＪＩＳ Ｋ ２５０１－５：２００３、ＪＩＳ Ｋ ２５０１－６：２００３、又はＪＩＳ Ｋ ２５０１－７：２００３に準拠して測定した値を意味する。
(Requirement (α))
The electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention preferably has an acid value of 0.60 mgKOH/g or less after conducting an oxidation stability test under the following test conditions in accordance with JIS C2101:2010. The test conditions are 120°C and 75 hours.
Requirement (α) is one of the indicators of oxidation stability that an electrical insulating oil composition has, and indicates that the lower the acid value shown in requirement (α), the better the oxidation stability.
Here, in the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention, the above acid value is more preferably 0.50 mgKOH/g or less, still more preferably It is 0.40 mgKOH/g or less, more preferably 0.30 mgKOH/g or less, even more preferably 0.20 mgKOH/g or less.
Note that the acid value means a value measured in accordance with JIS K 2501-5:2003, JIS K 2501-6:2003, or JIS K 2501-7:2003.
（要件（β））
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、スラッジ量が、前記電気絶縁油組成物の全量基準で、好ましくは０．４０％以下である。
つまり、要件（β）も、要件（α）と同様、電気絶縁油組成物が有する酸化安定性の指標の一つであり、要件（β）に示すスラッジ量が少ない程、酸化安定性に優れることを示している。
ここで、本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、酸化安定性により優れる電気絶縁油組成物とする観点から、上記のスラッジ量は、前記電気絶縁油組成物の全量基準で、より好ましくは０．３０％以下、更に好ましくは０．２０％以下、より更に好ましくは０．１０％以下である。
なお、本明細書において、スラッジ量は、ＪＩＳ Ｃ２１０１：２０１０に準拠して測定される値を意味する。
(Requirement (β))
In the electrical insulating oil composition of one aspect of the present invention, the amount of sludge is preferably 0.40% or less based on the total amount of the electrical insulating oil composition.
In other words, like requirement (α), requirement (β) is also one of the indicators of oxidation stability that an electrical insulating oil composition has, and the smaller the amount of sludge shown in requirement (β), the better the oxidation stability. It is shown that.
Here, in the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention, from the viewpoint of making the electrical insulating oil composition more excellent in oxidation stability, the above amount of sludge is more preferably based on the total amount of the electrical insulating oil composition. is 0.30% or less, more preferably 0.20% or less, even more preferably 0.10% or less.
In addition, in this specification, the amount of sludge means the value measured based on JIS C2101:2010.
＜上記要件（１）～（５）以外の好適要件＞
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、以下に説明する要件を満たすことが好ましい。
<Preferred requirements other than requirements (1) to (5) above>
The electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention preferably satisfies the requirements described below from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention.
（要件（６）：％ＣＡ）
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＡが、好ましくは５．０～９．４、より好ましくは５．２～９．２、更に好ましくは５．３～９．１である。
(Requirement (6):% CA )
The electrical insulating oil composition according to one embodiment of the present invention has a % CA as determined by ring analysis (ndM method), preferably from 5.0 to 9.4, more preferably from 5.2 to 9.2, More preferably, it is 5.3 to 9.1.
（要件（７）：％ＣＰ）
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＰが、好ましくは４０．０～５３．０、より好ましくは４１．０～５２．５、更に好ましくは４１．５～５２．０である。
(Requirement (7):% CP )
The electrical insulating oil composition according to one embodiment of the present invention has a % CP as determined by ring analysis (ndM method), preferably from 40.0 to 53.0, more preferably from 41.0 to 52.5, More preferably, it is 41.5 to 52.0.
（要件（８）：誘電正接）
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、誘電正接が、好ましくは０．０１以下、より好ましくは０．００９以下、更に好ましくは０．００８以下である。
なお、本明細書において、電気絶縁油組成物の誘電正接は、ＪＩＳ Ｃ２１０１：２０１０に準拠して測定した値を意味する。
(Requirement (8): Dissipation tangent)
The electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention has a dielectric loss tangent of preferably 0.01 or less, more preferably 0.009 or less, and still more preferably 0.008 or less.
In addition, in this specification, the dielectric loss tangent of an electrically insulating oil composition means the value measured based on JIS C2101:2010.
（要件（９）：４０℃動粘度）
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、４０℃動粘度が、好ましくは８．００ｍｍ２／ｓ～１３．００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは８．１０ｍｍ２／ｓ～１１．００ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは８．２０ｍｍ２／ｓ～９．００ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは８．３０ｍｍ２／ｓ～８．９５ｍｍ２／ｓ、更になお好ましくは８．４０ｍｍ２／ｓ～８．９０ｍｍ２／ｓである。
なお、本明細書において、電気絶縁油組成物の４０℃動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定した値を意味する。
(Requirement (9): 40℃ kinematic viscosity)
The electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention has a kinematic viscosity at 40° C. of preferably 8.00 mm 2 /s to 13.00 mm 2 /s, more preferably 8.10 mm 2 /s to 11.00 mm 2 /s. s, more preferably 8.20 mm 2 /s to 9.00 mm 2 /s, even more preferably 8.30 mm 2 /s to 8.95 mm 2 /s, even more preferably 8.40 mm 2 /s to 8. It is 90mm 2 /s.
In addition, in this specification, the 40 degreeC kinematic viscosity of an electrical insulating oil composition means the value measured based on JISK2283:2000.
（要件（１０）：１００℃動粘度）
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、１００℃動粘度が、好ましくは２．００ｍｍ２／ｓ～４．００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．０５ｍｍ２／ｓ～３．００ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは２．１０ｍｍ２／ｓ～２．４５ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは２．１５ｍｍ２／ｓ～２．４０ｍｍ２／ｓ、更になお好ましくは２．２０ｍｍ２／ｓ～２．３５ｍｍ２／ｓである。
なお、本明細書において、電気絶縁油組成物の１００℃動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定した値を意味する。
(Requirement (10): 100℃ kinematic viscosity)
The electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention has a kinematic viscosity at 100° C. of preferably 2.00 mm 2 /s to 4.00 mm 2 /s, more preferably 2.05 mm 2 /s to 3.00 mm 2 /s. s, more preferably 2.10 mm 2 /s to 2.45 mm 2 /s, even more preferably 2.15 mm 2 /s to 2.40 mm 2 /s, even more preferably 2.20 mm 2 /s to 2. It is 35 mm 2 /s.
In addition, in this specification, the 100 degreeC kinematic viscosity of an electrical insulating oil composition means the value measured based on JISK2283:2000.
（要件（１１）：粘度指数）
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、粘度指数が、好ましくは４５～６７、より好ましくは４７～６７、更に好ましくは４９～６６である。
なお、本明細書において、電気絶縁油組成物の粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠し、４０℃動粘度及び１００℃動粘度の測定値から算出した値を意味する。
(Requirement (11): Viscosity index)
The electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention preferably has a viscosity index of 45 to 67, more preferably 47 to 67, and still more preferably 49 to 66.
In addition, in this specification, the viscosity index of an electrically insulating oil composition means the value calculated from the measured values of 40 degreeC kinematic viscosity and 100 degreeC kinematic viscosity based on JISK2283:2000.
（要件（１２）：密度）
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、密度（１５℃）が、好ましくは０．８６０～０．９００、より好ましくは０．８６５～０．８９５、更に好ましくは０．８７０～０．８９２である。
なお、本明細書において、電気絶縁油組成物の密度（１５℃）は、ＪＩＳ Ｋ ２２４９－１：２０１１（原油及び石油製品－密度の求め方－ 第１部：振動法）に準拠して測定した値を意味する。
(Requirement (12): Density)
The electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention has a density (at 15°C) of preferably 0.860 to 0.900, more preferably 0.865 to 0.895, and even more preferably 0.870 to 0. It is 892.
In this specification, the density (15°C) of the electrical insulating oil composition is measured in accordance with JIS K 2249-1:2011 (Crude oil and petroleum products - How to determine density - Part 1: Vibration method) means the value given.
（要件（１３）：屈折率）
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、屈折率（２０℃）が、好ましくは１．４６０～１．５００、より好ましくは１．４６５～１．４９５、更に好ましくは１．４７０～１．４９０である。
なお、本明細書において、電気絶縁油組成物の屈折率（２０℃）は、ＪＩＳ Ｋ ００６２：１９９２に準拠して測定した値を意味する。
(Requirement (13): Refractive index)
The electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention has a refractive index (20° C.) of preferably 1.460 to 1.500, more preferably 1.465 to 1.495, and even more preferably 1.470 to 1. It is .490.
In addition, in this specification, the refractive index (20 degreeC) of an electrically insulating oil composition means the value measured based on JISK0062:1992.
（要件（１４）：アニリン点）
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、アニリン点が、好ましくは６８．０℃～８３．０℃、より好ましくは６９．０℃～８２．０℃、更に好ましくは７０．０℃～８１．５℃である。
なお、本明細書において、電気絶縁油組成物のアニリン点は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６：２０１３に準拠して測定した値を意味する。
(Requirement (14): Aniline point)
The electrical insulating oil composition according to one embodiment of the present invention has an aniline point of preferably 68.0°C to 83.0°C, more preferably 69.0°C to 82.0°C, still more preferably 70.0°C to The temperature is 81.5°C.
In addition, in this specification, the aniline point of an electrically insulating oil composition means the value measured based on JIS K 2256:2013.
（要件（１５）：引火点）
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、ペルスキーマルテンス密閉法による引火点が、好ましくは１４０℃～１５３℃、より好ましくは１４１℃～１５２℃、更に好ましくは１４２℃～１５１℃である。
なお、本明細書において、電気絶縁油組成物のペルスキーマルテンス密閉法による引火点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５－３：２００７に準拠して測定した値を意味する。
(Requirement (15): Flash point)
The electrical insulating oil composition according to one embodiment of the present invention has a flash point determined by the Persky-Martens sealing method, preferably from 140°C to 153°C, more preferably from 141°C to 152°C, even more preferably from 142°C to 151°C. .
In this specification, the flash point of an electrically insulating oil composition measured by the Persky-Martens hermetic method means a value measured in accordance with JIS K 2265-3:2007.
（要件（１６）：イソパラフィン量）
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、流動点を低下させて、上記要件（１）を満たしやすくする観点から、イソパラフィン量が、一定量以上含まれることが好ましい。
なお、本明細書において、電気絶縁油組成物のイソパラフィン量は、質量分析法や核磁気共鳴法などの分析手段によって定量した値を意味する。
(Requirement (16): Amount of isoparaffin)
The electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention preferably contains a certain amount or more of isoparaffin from the viewpoint of lowering the pour point and making it easier to satisfy the above requirement (1).
Note that in this specification, the amount of isoparaffin in the electrical insulating oil composition means a value determined by an analytical means such as mass spectrometry or nuclear magnetic resonance.
［上記要件を満たす電気絶縁油組成物及びその調製方法］
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、上記要件を満たす限り、組成は特に限定されないが、上記要件を満たす電気絶縁油組成物を調製しやすくする観点から、本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、低硫黄型鉱油（Ａ）及び高硫黄型鉱油（Ｂ）を含有することが好ましい。
ここで、低硫黄型鉱油（Ａ）は、硫黄分が３０質量ｐｐｍ以下（好ましくは２０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１５質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下）に低減された鉱油であることが好ましい。高硫黄型鉱油（Ｂ）は、硫黄分が３０質量ｐｐｍ超（好ましくは５０質量ｐｐｍ以上、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは１５０質量ｐｐｍ以上、より更に好ましくは２００質量ｐｐｍ以上）残留する鉱油であることが好ましい。
また、低硫黄型鉱油（Ａ）は、硫黄分が３０質量ｐｐｍ以下に低減されていることに加えて、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが４５．０以下（好ましくは４４．０以下、より好ましくは４３．０以下）である鉱油であることが好ましい。高硫黄型鉱油（Ｂ）は、硫黄分が３０質量ｐｐｍ超残留していることに加えて、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが４５．０超（好ましくは４８以上、より好ましくは５０以上、更に好ましくは５２以上）である鉱油であることが好ましい。
本発明の一態様の電気絶縁油組成物において、低硫黄型鉱油（Ａ）及び高硫黄型鉱油（Ｂ）の合計含有量は、電気絶縁油組成物の全量基準で、好ましくは９０質量％～１００質量％、より好ましくは９５質量％～１００質量％、更に好ましくは９８質量％～１００質量％、より更に好ましくは９９質量％～１００質量％である。
[Electrical insulating oil composition that satisfies the above requirements and its preparation method]
The composition of the electrical insulating oil composition according to one embodiment of the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above requirements. The insulating oil composition preferably contains a low-sulfur mineral oil (A) and a high-sulfur mineral oil (B).
Here, the low sulfur mineral oil (A) is a mineral oil whose sulfur content is reduced to 30 mass ppm or less (preferably 20 mass ppm or less, more preferably 15 mass ppm or less, still more preferably 10 mass ppm or less). It is preferable. The high sulfur mineral oil (B) has a residual sulfur content of more than 30 mass ppm (preferably 50 mass ppm or more, more preferably 100 mass ppm or more, still more preferably 150 mass ppm or more, even more preferably 200 mass ppm or more). Mineral oil is preferred.
In addition, the low sulfur mineral oil (A) has a sulfur content reduced to 30 mass ppm or less, and a %C N of 45.0 or less (preferably 44.0 or less, more preferably 43.0 or less). The high sulfur mineral oil (B) has a residual sulfur content of more than 30 mass ppm, and a %C N of more than 45.0 (preferably 48 or more, preferably 48 or more) as determined by ring analysis (ndM method). (more preferably 50 or more, still more preferably 52 or more).
In the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention, the total content of the low sulfur mineral oil (A) and the high sulfur mineral oil (B) is preferably 90% by mass or more based on the total amount of the electrical insulating oil composition. The content is 100% by weight, more preferably 95% to 100% by weight, even more preferably 98% to 100% by weight, even more preferably 99% to 100% by weight.
以下、本発明の一態様の電気絶縁油組成物が含有する、低硫黄型鉱油（Ａ）及び高硫黄型鉱油（Ｂ）について、本発明の一態様の電気絶縁油組成物の調製方法を踏まえつつ、詳細に説明する。 The following describes the low sulfur mineral oil (A) and high sulfur mineral oil (B) contained in the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention, based on the method for preparing the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention. This will be explained in detail.
＜低硫黄型鉱油（Ａ）＞
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、低硫黄型鉱油（Ａ）を含有する。
電気絶縁油組成物が、高硫黄型鉱油（Ｂ）のみを含有する場合、高硫黄型鉱油（Ｂ）の物性を考慮すると、流動点を－４０℃以下に調整して上記要件（１）を満たすことは比較的容易である。しかし、セイボルト色を＋１０以上に調整して上記要件（２）を満たすこと、硫黄分を２５５質量ｐｐｍ以下に調整して上記要件（３）を満たすこと、ナフテン分を一定値以下に調整して上記要件（４）及び（５）を満たすことは、高硫黄型鉱油（Ｂ）の物性を考慮すると、困難である。換言すれば、電気絶縁油組成物が、高硫黄型鉱油（Ｂ）のみを含有する場合、流動点を－４０℃以下に調整することはできても、酸化安定性及び初期透明性に優れ、非腐食性である電気絶縁油組成物を調製することは困難である。
これに対し、電気絶縁油組成物が低硫黄型鉱油（Ａ）を含有することで、上記要件（２）～（５）を満たすように調整しやすく、且つ上記要件（１）も満たすように調整することができる。
<Low sulfur mineral oil (A)>
The electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention contains a low sulfur mineral oil (A).
When the electrical insulating oil composition contains only the high sulfur mineral oil (B), considering the physical properties of the high sulfur mineral oil (B), the pour point is adjusted to -40°C or lower to meet the above requirement (1). It is relatively easy to meet. However, the Saybolt color must be adjusted to +10 or more to satisfy the above requirement (2), the sulfur content must be adjusted to 255 mass ppm or less to satisfy the above requirement (3), and the naphthene content must be adjusted to below a certain value. It is difficult to satisfy the above requirements (4) and (5) in consideration of the physical properties of the high sulfur mineral oil (B). In other words, when the electrical insulating oil composition contains only the high sulfur type mineral oil (B), although the pour point can be adjusted to -40°C or lower, it has excellent oxidation stability and initial transparency, It is difficult to prepare electrical insulation oil compositions that are non-corrosive.
In contrast, by containing the low-sulfur mineral oil (A), the electrical insulating oil composition can be easily adjusted to satisfy the above requirements (2) to (5), and also satisfy the above requirement (1). Can be adjusted.
ここで、上記要件（１）を満たすように流動点を低温に調整することをより容易にする観点から、低硫黄型鉱油（Ａ）は、硫黄分が３質量ｐｐｍ未満の超低硫黄鉱油（Ａ１）を含むことが好ましい。ここで、超低硫黄鉱油（Ａ１）は、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが、好ましくは４５．０以下、より好ましくは４４．０以下、更に好ましくは４３．０以下である。
本発明の一態様の電気絶縁油組成物において、超低硫黄鉱油（Ａ１）の含有量は、上記要件（１）を満たしやすくする観点から、低硫黄型鉱油（Ａ）の全量基準で、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上である。
Here, from the viewpoint of making it easier to adjust the pour point to a low temperature so as to satisfy the above requirement (1), the low sulfur mineral oil (A) is an ultra-low sulfur mineral oil (A) with a sulfur content of less than 3 mass ppm. A1) is preferably included. Here, the ultra-low sulfur mineral oil (A1) has a %C N as determined by ring analysis (ndM method), preferably 45.0 or less, more preferably 44.0 or less, even more preferably 43.0 or less. It is.
In the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention, the content of the ultra-low sulfur mineral oil (A1) is preferably based on the total amount of the low-sulfur mineral oil (A) from the viewpoint of easily satisfying the above requirement (1). is 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more.
ここで、低硫黄型基油（Ａ）は、上記要件（２）、（３）、及び（４）を満たすように色相、硫黄分、及びナフテン分を調整することをより容易にする観点から、超低硫黄鉱油（Ａ１）以外の他の低硫黄鉱油を含むことが好ましい。他の低硫黄鉱油としては、例えば、硫黄分が３質量ｐｐｍ超３０質量ｐｐｍ以下（好ましくは３質量ｐｐｍ超２０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３質量ｐｐｍ超１０質量ｐｐｍ以下）の低硫黄鉱油（Ａ２）が挙げられる。なお、低硫黄鉱油（Ａ２）は、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが、好ましくは４５．０以下、より好ましくは４４．０以下、更に好ましくは４３．０以下である。
本発明の一態様の電気絶縁油組成物において、上記要件（２）、（３）、及び（４）を満たしやすくする観点から、低硫黄鉱油（Ａ２）の含有量は、低硫黄型鉱油（Ａ）の全量基準で、好ましくは５質量％超、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上である。
Here, the low sulfur type base oil (A) is used from the viewpoint of making it easier to adjust the hue, sulfur content, and naphthene content so as to satisfy the above requirements (2), (3), and (4). , it is preferable to contain other low sulfur mineral oils other than the ultra-low sulfur mineral oil (A1). Other low-sulfur mineral oils include, for example, low-sulfur mineral oils with a sulfur content of more than 3 mass ppm and 30 mass ppm or less (preferably more than 3 mass ppm and 20 mass ppm or less, and more preferably more than 3 mass ppm and 10 mass ppm or less). A2) is mentioned. In addition, the low sulfur mineral oil (A2) has a %C N by ring analysis (ndM method) of preferably 45.0 or less, more preferably 44.0 or less, and even more preferably 43.0 or less. .
In the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention, from the viewpoint of easily satisfying the above requirements (2), (3), and (4), the content of the low sulfur mineral oil (A2) is set such that the content of the low sulfur mineral oil (A2) is Based on the total amount of A), it is preferably more than 5% by mass, more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, even more preferably 20% by mass or more.
また、超低硫黄鉱油（Ａ１）及び低硫黄鉱油（Ａ２）の合計含有量は、低硫黄型鉱油（Ａ）の全量基準で、好ましくは９０質量％～１００質量％、より好ましくは９５質量％～１００質量％、更に好ましくは９８質量％～１００質量％、より更に好ましくは９９質量％～１００質量％である。 Further, the total content of the ultra-low sulfur mineral oil (A1) and the low-sulfur mineral oil (A2) is preferably 90% by mass to 100% by mass, more preferably 95% by mass, based on the total amount of the low-sulfur mineral oil (A). ~100% by weight, more preferably 98% by weight ~ 100% by weight, even more preferably 99% by weight ~ 100% by weight.
以下、超低硫黄鉱油（Ａ１）及び低硫黄鉱油（Ａ２）の調製方法について説明する。 Hereinafter, a method for preparing ultra-low sulfur mineral oil (A1) and low sulfur mineral oil (A2) will be explained.
（超低硫黄鉱油（Ａ１））
超低硫黄鉱油（Ａ１）は、例えば、パラフィン系原油又は中間基原油等の原油の常圧蒸留残油を減圧蒸留して得られる減圧留出油に対し、水素化分解処理及び水素化改質処理等から選択される１種以上の処理を行い、次いで水素化異性化脱蝋を行うことで得られる。
超低硫黄鉱油（Ａ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Ultra low sulfur mineral oil (A1))
Ultra-low sulfur mineral oil (A1) is produced by hydrocracking and hydroreforming of vacuum distillate obtained by vacuum distillation of atmospheric distillation residue of crude oil such as paraffinic crude oil or intermediate base crude oil. It can be obtained by performing one or more treatments selected from treatments, etc., and then performing hydroisomerization dewaxing.
The ultra-low sulfur mineral oil (A1) may be used alone or in combination of two or more.
超低硫黄鉱油（Ａ１）は、水素化分解処理及び水素化改質処理等から選択される１種以上の処理により、上記減圧留出油に由来する硫黄化合物（さらには窒素化合物）などの不純物が高度に除去される。また、ナフテン分の開環が進行する。そのため、硫黄分が極めて少なく、要件（３）を満たすように電気絶縁油組成物の硫黄分を所定の範囲に調整しやすくできる。さらに、要件（４）を満たすよう電気絶縁油組成物のナフテン分を所定の範囲に調整し、酸化安定性（さらには絶縁特性）を向上しやすくできる。
そして、超低硫黄鉱油（Ａ１）は、水素化異性化脱蝋処理により、直鎖パラフィンが分岐鎖状のイソパラフィンに異性化されている。そのため、流動点が低く、要件（１）を満たすように電気絶縁油組成物の流動点を低温に調整しやすくできる。
The ultra-low sulfur mineral oil (A1) is processed by one or more treatments selected from hydrocracking treatment, hydroreforming treatment, etc. to remove impurities such as sulfur compounds (and nitrogen compounds) derived from the vacuum distillate. is highly removed. Further, ring opening of the naphthene component progresses. Therefore, the sulfur content is extremely low, and the sulfur content of the electrical insulating oil composition can be easily adjusted to a predetermined range so as to satisfy requirement (3). Furthermore, by adjusting the naphthene content of the electrical insulating oil composition to a predetermined range so as to satisfy requirement (4), oxidation stability (and further insulation properties) can be easily improved.
In the ultra-low sulfur mineral oil (A1), linear paraffins are isomerized into branched isoparaffins by hydroisomerization dewaxing treatment. Therefore, the pour point of the electrical insulating oil composition is low, and the pour point of the electrical insulating oil composition can be easily adjusted to a low temperature so as to satisfy requirement (1).
ここで、超低硫黄鉱油（Ａ１）は、以下の物性値を有することが好ましい。
・流動点
好ましくは－５０℃以下である。
・％ＣＡ
好ましくは３．４～６．４、より好ましくは３．９～５．９、更に好ましくは４．４～５．４である。
・％Ｃｐ
好ましくは５１．７～５４．７、より好ましくは５２．３～５４．２、更に好ましくは５２．８～５３．７である。
・４０℃動粘度
好ましくは８．１０ｍｍ２／ｓ～９．１０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは８．２０ｍｍ２／ｓ～９．００ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは８．３０ｍｍ２／ｓ～８．９０ｍｍ２／ｓである。
・１００℃動粘度
好ましくは２．１０ｍｍ２／ｓ～２．６０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．１５ｍｍ２／ｓ～２．５５ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは２．２０ｍｍ２／ｓ～２．５０ｍｍ２／ｓである。
・粘度指数
好ましくは６０～８０、より好ましくは６５～７５、更に好ましくは６７～７３である。
・密度
好ましくは０．８６１０～０．８７１０、より好ましくは０．８６３０～０．８６９０、更に好ましくは０．８６４０～０．８６８０である。
・屈折率
好ましくは１．４７００～１．４８００、より好ましくは１．４７２０～１．４７８０、更に好ましくは１．４７３０～１．４７７０である。
・アニリン点
好ましくは７５．０℃～９５．０℃、より好ましくは８０．０℃～９０．０℃、更に好ましくは８２．０℃～８８．０℃である。
・引火点
好ましくは１３０℃～１６０℃、より好ましくは１３５℃～１５５℃、更に好ましくは１４０℃～１５０℃である。
Here, it is preferable that the ultra-low sulfur mineral oil (A1) has the following physical property values.
- Pour point preferably -50°C or lower.
・% CA
Preferably it is 3.4 to 6.4, more preferably 3.9 to 5.9, still more preferably 4.4 to 5.4.
・% Cp
Preferably 51.7 to 54.7, more preferably 52.3 to 54.2, still more preferably 52.8 to 53.7.
- Kinematic viscosity at 40°C Preferably 8.10 mm 2 /s to 9.10 mm 2 /s, more preferably 8.20 mm 2 /s to 9.00 mm 2 /s, still more preferably 8.30 mm 2 /s to 8. It is 90mm 2 /s.
- Kinematic viscosity at 100° C. Preferably 2.10 mm 2 /s to 2.60 mm 2 /s, more preferably 2.15 mm 2 /s to 2.55 mm 2 /s, still more preferably 2.20 mm 2 /s to 2. 50 mm 2 /s.
- Viscosity index Preferably 60-80, more preferably 65-75, still more preferably 67-73.
- Density Preferably 0.8610 to 0.8710, more preferably 0.8630 to 0.8690, still more preferably 0.8640 to 0.8680.
-Refractive index Preferably 1.4700 to 1.4800, more preferably 1.4720 to 1.4780, still more preferably 1.4730 to 1.4770.
-Aniline point Preferably 75.0°C to 95.0°C, more preferably 80.0°C to 90.0°C, still more preferably 82.0°C to 88.0°C.
-Flash point Preferably 130°C to 160°C, more preferably 135°C to 155°C, still more preferably 140°C to 150°C.
（低硫黄鉱油（Ａ２））
低硫黄鉱油（Ａ２）は、例えば、パラフィン系原油又は中間基原油等の原油の常圧蒸留残油を減圧蒸留して得られる減圧留出油に対し、水素化分解処理及び水素化改質処理から選択される１種以上の処理を行い、次いで溶剤脱蝋を行うことで得られる。
(Low sulfur mineral oil (A2))
Low sulfur mineral oil (A2) is obtained by subjecting vacuum distillate obtained by vacuum distillation of atmospheric distillation residue of crude oil such as paraffinic crude oil or intermediate base crude oil to hydrocracking treatment and hydroreforming treatment. It can be obtained by performing one or more treatments selected from the following, followed by solvent dewaxing.
低硫黄鉱油（Ａ２）は、水素化分解処理及び水素化改質処理から選択される１種以上の処理が行われた後、溶剤脱蝋処理により、低温環境下で直鎖パラフィンを析出させ分離除去している。低硫黄鉱油（Ａ２）の流動点は、溶剤脱蝋処理の際の直鎖パラフィンの析出温度に依存し、析出温度を低温に設定する程、流動点は低下する一方、処理にかかるコストが上昇する。なお、本発明の一態様では、低硫黄鉱油（Ａ２）の流動点が－２５℃程度であっても、超低硫黄鉱油（Ａ１）及び高硫黄型鉱油（Ｂ）との組み合わせにより、電気絶縁油組成物の流動点を－４０℃以下に調整し得る。したがって、低硫黄鉱油（Ａ２）の流動点を－２５℃程度に設定して低硫黄鉱油（Ａ２）の製造コストを低減することで、低硫黄型鉱油（Ａ）にかかるコストを全体的に低減することができる。 Low-sulfur mineral oil (A2) is subjected to one or more treatments selected from hydrocracking treatment and hydroreforming treatment, and then subjected to solvent dewaxing treatment to precipitate and separate linear paraffins in a low-temperature environment. It is being removed. The pour point of low-sulfur mineral oil (A2) depends on the precipitation temperature of linear paraffins during solvent dewaxing treatment, and the lower the precipitation temperature is set, the lower the pour point is, but the cost of treatment increases. do. In addition, in one aspect of the present invention, even if the pour point of the low sulfur mineral oil (A2) is about -25°C, electrical insulation can be achieved by combining the ultra low sulfur mineral oil (A1) and the high sulfur mineral oil (B). The pour point of the oil composition can be adjusted to -40°C or lower. Therefore, by setting the pour point of low sulfur mineral oil (A2) to around -25°C and reducing the manufacturing cost of low sulfur mineral oil (A2), the overall cost of low sulfur mineral oil (A) can be reduced. can do.
また、低硫黄鉱油（Ａ２）は、超低硫黄鉱油（Ａ１）ほど精製処理条件が厳しくない。そのため、超低硫黄鉱油（Ａ１）よりも、セイボルト色で示される色相が良好となり、要件（２）を満たすよう電気絶縁油組成物のセイボルト色を良好な範囲に調整しやすくできる。 Further, the refining conditions for low sulfur mineral oil (A2) are not as severe as for ultra low sulfur mineral oil (A1). Therefore, the hue shown by the Seybold color is better than that of the ultra-low sulfur mineral oil (A1), and the Seybold color of the electrical insulating oil composition can be easily adjusted to a good range so as to satisfy the requirement (2).
ここで、低硫黄鉱油（Ａ２）は、以下の物性値を有することが好ましい。
・流動点
好ましくは－３０℃～－２０℃である。
・セイボルト色
好ましくは＋１５以上、より好ましくは＋２０以上である。
・％ＣＡ
好ましくは６．０～９．０、より好ましくは６．５～８．５、更に好ましくは７．０～８．０である。
・％Ｃｐ
好ましくは５０．６～５３．６、より好ましくは５１．１～５３．１、更に好ましくは５１．６～５２．６である。
・４０℃動粘度
好ましくは７．９０ｍｍ２／ｓ～８．９０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは８．００ｍｍ２／ｓ～８．８０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは８．１０ｍｍ２／ｓ～８．７０ｍｍ２／ｓである。
・１００℃動粘度
好ましくは２．００ｍｍ２／ｓ～２．５０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．０５ｍｍ２／ｓ～２．４５ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは２．１０ｍｍ２／ｓ～２．４０ｍｍ２／ｓである。
・粘度指数
好ましくは６０～８０、より好ましくは６５～７５、更に好ましくは６７～７３である。
・密度
好ましくは０．８６６０～０．８７６０、より好ましくは０．８６８０～０．８７４０、更に好ましくは０．８６７０～０．８７３０である。
・屈折率
好ましくは１．４７４０～１．４８４０、より好ましくは１．４７６０～１．４８２０、更に好ましくは１．４７７０～１．４８１０である。
・アニリン点
好ましくは６８．０℃～８８．０℃、より好ましくは７３．０℃～８３．０℃、更に好ましくは７５．０℃～８１．０℃である。
・引火点
好ましくは１４５℃～１７５℃、より好ましくは１５０℃～１７０℃、更に好ましくは１５０℃～１６５℃である。
Here, it is preferable that the low sulfur mineral oil (A2) has the following physical property values.
- Pour point preferably -30°C to -20°C.
- Saybold color Preferably +15 or more, more preferably +20 or more.
・% CA
It is preferably 6.0 to 9.0, more preferably 6.5 to 8.5, and still more preferably 7.0 to 8.0.
・% Cp
Preferably it is 50.6 to 53.6, more preferably 51.1 to 53.1, still more preferably 51.6 to 52.6.
- Kinematic viscosity at 40°C Preferably 7.90 mm 2 /s to 8.90 mm 2 /s, more preferably 8.00 mm 2 / s to 8.80 mm 2 /s, still more preferably 8.10 mm 2 /s to 8. It is 70mm 2 /s.
- Kinematic viscosity at 100° C. Preferably 2.00 mm 2 /s to 2.50 mm 2 /s, more preferably 2.05 mm 2 /s to 2.45 mm 2 /s, still more preferably 2.10 mm 2 /s to 2.0 mm 2 /s. It is 40mm 2 /s.
- Viscosity index Preferably 60-80, more preferably 65-75, still more preferably 67-73.
- Density Preferably 0.8660 to 0.8760, more preferably 0.8680 to 0.8740, still more preferably 0.8670 to 0.8730.
-Refractive index Preferably 1.4740 to 1.4840, more preferably 1.4760 to 1.4820, still more preferably 1.4770 to 1.4810.
-Aniline point Preferably 68.0°C to 88.0°C, more preferably 73.0°C to 83.0°C, still more preferably 75.0°C to 81.0°C.
-Flash point Preferably 145°C to 175°C, more preferably 150°C to 170°C, still more preferably 150°C to 165°C.
＜高硫黄型鉱油（Ｂ）＞
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、高硫黄型鉱油（Ｂ）を含有する。
電気絶縁油組成物が、低硫黄型鉱油（Ａ）のみを含有する場合、流動点を－４０℃以下に調整して上記要件（１）を満たすことは可能である。また、セイボルト色を＋１０以上に調整して上記要件（２）を満たすことも可能である。また、ナフテン分を一定値以下に調整して上記要件（４）及び（５）を満たすことも可能である。しかし、硫黄分を５０質量ｐｐｍ以上に調整して上記要件（３）を満たすことは、困難である。
これに対し、電気絶縁油組成物が高硫黄型鉱油（Ｂ）を含有することで、上記要件（１）～（５）を満たすように調整しやすい。
<High sulfur mineral oil (B)>
The electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention contains high sulfur mineral oil (B).
When the electrical insulating oil composition contains only the low sulfur mineral oil (A), it is possible to satisfy the above requirement (1) by adjusting the pour point to -40°C or lower. It is also possible to satisfy the above requirement (2) by adjusting the Saybold color to +10 or more. It is also possible to satisfy the above requirements (4) and (5) by adjusting the naphthene content to below a certain value. However, it is difficult to satisfy the above requirement (3) by adjusting the sulfur content to 50 mass ppm or more.
On the other hand, when the electrical insulating oil composition contains the high sulfur mineral oil (B), it can be easily adjusted to satisfy the above requirements (1) to (5).
ここで、上記要件（３）を満たすように調整することをより容易にする観点から、高硫黄型鉱油（Ｂ）は、硫黄分が４００質量ｐｐｍ以上の超高硫黄鉱油（Ｂ１）を含むことが好ましい。ここで、超高硫黄鉱油（Ｂ１）は、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが、好ましくは４５．０超、より好ましくは４８以上、更に好ましくは５０以上、より更に好ましくは５２以上である。
本発明の一態様の電気絶縁油組成物において、超高硫黄鉱油（Ｂ１）の含有量は、高硫黄型鉱油（Ｂ）の全量基準で、好ましくは２０質量％～１００質量％、より好ましくは３０質量％～１００質量％、更に好ましくは４０質量％～１００質量％、より更に好ましくは５０質量％～１００質量％である。
Here, from the viewpoint of making adjustment to satisfy the above requirement (3) easier, the high sulfur mineral oil (B) should include an ultra-high sulfur mineral oil (B1) with a sulfur content of 400 mass ppm or more. is preferred. Here, the ultra-high sulfur mineral oil (B1) has a % CN by ring analysis (ndM method) of preferably over 45.0, more preferably 48 or more, still more preferably 50 or more, even more preferably is 52 or more.
In the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention, the content of the ultra-high sulfur mineral oil (B1) is preferably 20% by mass to 100% by mass, more preferably The content is 30% by weight to 100% by weight, more preferably 40% to 100% by weight, even more preferably 50% to 100% by weight.
また、高硫黄型鉱油（Ｂ）は、超高硫黄鉱油（Ｂ１）のみからなるものであってもよいが、超高硫黄鉱油（Ｂ１）以外の他の高硫黄鉱油を含んでいてもよい。他の高硫黄鉱油としては、例えば、硫黄分が３０質量ｐｐｍ超４００質量ｐｐｍ未満（好ましくは４０質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以上２５０質量ｐｐｍ以下）の高硫黄鉱油（Ｂ２）が挙げられる。なお、高硫黄鉱油（Ｂ２）は、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが、好ましくは４５．０超、より好ましくは４８以上、更に好ましくは５０以上、より更に好ましくは５２以上である。
本発明の一態様の電気絶縁油組成物において、高硫黄型鉱油（Ｂ）が高硫黄鉱油（Ｂ２）を含む場合、高硫黄鉱油（Ｂ２）の含有量は、高硫黄型鉱油（Ｂ）の全量基準で、５質量％以上であってもよく、１０質量％以上であってもよく、２０質量％以上であってもよく、３０質量％以上であってもよく、４０質量％以上であってもよく、５０質量％以上であってもよい。
Further, the high sulfur mineral oil (B) may consist only of the ultra high sulfur mineral oil (B1), but may also contain other high sulfur mineral oils other than the ultra high sulfur mineral oil (B1). Other high sulfur mineral oils include, for example, high sulfur mineral oils with a sulfur content of more than 30 mass ppm and less than 400 mass ppm (preferably 40 mass ppm to 300 mass ppm, more preferably 50 mass ppm to 250 mass ppm) ( B2) is mentioned. The high sulfur mineral oil (B2) has a %C N determined by ring analysis (ndM method) of preferably more than 45.0, more preferably 48 or more, still more preferably 50 or more, even more preferably 52 That's all.
In the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention, when the high sulfur mineral oil (B) contains the high sulfur mineral oil (B2), the content of the high sulfur mineral oil (B2) is greater than the amount of the high sulfur mineral oil (B). Based on the total amount, it may be 5% by mass or more, 10% by mass or more, 20% by mass or more, 30% by mass or more, 40% by mass or more. The content may be 50% by mass or more.
以下、超高硫黄鉱油（Ｂ１）及び高硫黄鉱油（Ｂ２）の調製方法について説明する。 Hereinafter, a method for preparing ultra-high sulfur mineral oil (B1) and high sulfur mineral oil (B2) will be explained.
（超高硫黄鉱油（Ｂ１））
超高硫黄鉱油（Ｂ１）は、例えば、ナフテン基系原油を常減圧蒸留して得られる留出油に対し、溶剤抽出処理することで得られる。また、超高硫黄鉱油（Ｂ１）は、溶剤抽出処理の他に、脱蝋処理、脱れき処理、水素化仕上げ、アルカリ処理等の従来公知の精製プロセスを適宜組み合わせて製造してもよい。
超高硫黄鉱油（Ｂ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Ultra high sulfur mineral oil (B1))
The ultra-high sulfur mineral oil (B1) can be obtained, for example, by subjecting a distillate obtained by distilling naphthenic crude oil under reduced pressure to a solvent extraction treatment. In addition to the solvent extraction treatment, the ultra-high sulfur mineral oil (B1) may be produced by appropriately combining conventionally known refining processes such as dewaxing treatment, deasphalting treatment, hydrofinishing, and alkali treatment.
The ultra-high sulfur mineral oil (B1) may be used alone or in combination of two or more.
超高硫黄鉱油（Ｂ１）は、溶剤抽出処理により、上記留出油に由来する過剰の芳香族分及び硫黄化合物（さらには窒素化合物）等を除去しつつも、酸化防止剤として機能し得る硫黄化合物は適度に残留させることができる。そのため、適切な量の硫黄分が残留し、要件（３）を満たすように電気絶縁油組成物の硫黄分を所定の範囲に調整しやすくできる。 Ultra-high sulfur mineral oil (B1) is obtained by solvent extraction treatment to remove excess aromatics and sulfur compounds (and nitrogen compounds) derived from the distillate, while also removing sulfur that can function as an antioxidant. The compound can be left in an appropriate amount. Therefore, an appropriate amount of sulfur content remains, and the sulfur content of the electrical insulating oil composition can be easily adjusted to a predetermined range so as to satisfy requirement (3).
ここで、超高硫黄鉱油（Ｂ１）は、以下の物性値を有することが好ましい。
・流動点
好ましくは－５０℃以下である。
・セイボルト色
好ましくは－５～＋５、より好ましくは－２～＋４、更に好ましくは０～＋３である。
・％ＣＡ
好ましくは９．２～１２．２、より好ましくは９．７～１１．７、更に好ましくは１０．２～１１．２である。
・％Ｃｐ
好ましくは３３．１～３６．１、より好ましくは３３．６～３５．６、更に好ましくは３４．０～３５．１である。
・４０℃動粘度
好ましくは８．６０ｍｍ２／ｓ～９．６０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは８．７０ｍｍ２／ｓ～９．５０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは８．８０ｍｍ２／ｓ～９．４０ｍｍ２／ｓである。
・１００℃動粘度
好ましくは２．００ｍｍ２／ｓ～２．５０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．０５ｍｍ２／ｓ～２．４５ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは２．１０ｍｍ２／ｓ～２．４０ｍｍ２／ｓである。
・粘度指数
好ましくは１５～３５、より好ましくは２０～３０、更に好ましくは２２～２８である。
・密度
好ましくは０．９０３０～０．９１３０、より好ましくは０．９０５０～０．９１１０、更に好ましくは０．９０６０～０．９１００である。
・屈折率
好ましくは１．４８９０～１．４９９０、より好ましくは１．４９１０～１．４９７０、更に好ましくは１．４９２０～１．４９６０である。
・アニリン点
好ましくは４５．０℃～７５．０℃、より好ましくは５０．０℃～７０．０℃、更に好ましくは５５．０℃～６５．０℃である。
・引火点
好ましくは１３０℃～１６０℃、より好ましくは１３５℃～１５５℃、更に好ましくは１４０℃～１５０℃である。
Here, the ultra-high sulfur mineral oil (B1) preferably has the following physical property values.
- Pour point preferably -50°C or lower.
- Saybold color Preferably -5 to +5, more preferably -2 to +4, still more preferably 0 to +3.
・% CA
Preferably it is 9.2 to 12.2, more preferably 9.7 to 11.7, still more preferably 10.2 to 11.2.
・% Cp
Preferably it is 33.1 to 36.1, more preferably 33.6 to 35.6, still more preferably 34.0 to 35.1.
- Kinematic viscosity at 40°C Preferably 8.60 mm 2 /s to 9.60 mm 2 /s, more preferably 8.70 mm 2 /s to 9.50 mm 2 /s, still more preferably 8.80 mm 2 /s to 9. It is 40mm 2 /s.
- Kinematic viscosity at 100° C. Preferably 2.00 mm 2 /s to 2.50 mm 2 /s, more preferably 2.05 mm 2 /s to 2.45 mm 2 /s, still more preferably 2.10 mm 2 /s to 2.0 mm 2 /s. It is 40mm 2 /s.
- Viscosity index Preferably 15-35, more preferably 20-30, still more preferably 22-28.
- Density Preferably 0.9030 to 0.9130, more preferably 0.9050 to 0.9110, still more preferably 0.9060 to 0.9100.
-Refractive index Preferably 1.4890 to 1.4990, more preferably 1.4910 to 1.4970, still more preferably 1.4920 to 1.4960.
-Aniline point Preferably 45.0°C to 75.0°C, more preferably 50.0°C to 70.0°C, still more preferably 55.0°C to 65.0°C.
-Flash point Preferably 130°C to 160°C, more preferably 135°C to 155°C, still more preferably 140°C to 150°C.
（高硫黄鉱油（Ｂ２））
高硫黄鉱油（Ｂ２）としては、例えば、ナフテン基系原油を常減圧蒸留して得られる留出油に対し、水素化精製したものが挙げられる。
高硫黄鉱油（Ｂ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
(High sulfur mineral oil (B2))
Examples of the high sulfur mineral oil (B2) include those obtained by hydrorefining a distillate obtained by distilling naphthenic crude oil under normal pressure.
The high sulfur mineral oil (B2) may be used alone or in combination of two or more.
高硫黄鉱油（Ｂ２）は、水素化精製処理により、上記ナフテン系原油の常圧蒸留残油を減圧蒸留して得られる減圧留出油に含まれる過剰な硫黄分が、溶剤抽出処理を行った場合と比較してより多く除去され、特に腐食性硫黄分がより多く除去されている。そのため、腐食性硫黄分が少なく、当該電気絶縁油組成物に必要な酸化安定性を確保しつつ腐食性を抑制しやすくできる。また、上記減圧留出油に含まれる着色物質が除去されているため、当該電気絶縁油の色相を所定の範囲に調整しやすくできる。
なお、高硫黄鉱油（Ｂ２）は、非腐食性及び酸化安定性をより向上させやすくする観点から、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣAが８．０以上に調整されていることが好ましい。高硫黄鉱油（Ｂ２）の％ＣAは、より好ましくは８．０～１１．０、更に好ましくは８．５～１０．５である。より更に好ましくは９．０～１０．５である。
High sulfur mineral oil (B2) is obtained by hydrorefining treatment, in which excess sulfur contained in the vacuum distillate obtained by vacuum distillation of the atmospheric distillation residue of the above naphthenic crude oil is removed by solvent extraction treatment. Compared to the case, more was removed, especially corrosive sulfur content was removed. Therefore, the corrosive sulfur content is low, and corrosivity can be easily suppressed while ensuring the oxidation stability necessary for the electrical insulating oil composition. Furthermore, since the colored substances contained in the vacuum distillate oil are removed, the hue of the electrically insulating oil can be easily adjusted within a predetermined range.
In addition, the high sulfur mineral oil (B2) has a %C A of 8.0 or more according to ring analysis (ndM method) from the viewpoint of making it easier to improve non-corrosion and oxidation stability. It is preferable. The % C A of the high sulfur mineral oil (B2) is more preferably 8.0 to 11.0, even more preferably 8.5 to 10.5. Even more preferably it is 9.0 to 10.5.
ここで、高硫黄鉱油（Ｂ２）は、以下の物性値を有することが好ましい。
・流動点
好ましくは－５０℃以下である。
・％ＣＡ
好ましくは７．５～１１．４、より好ましくは８．０～１０．９、更に好ましくは８．５～１０．４である。
・％Ｃｐ
好ましくは３１．２～４４．３、より好ましくは３１．７～４３．８、更に好ましくは３２．２～４３．３である。
・４０℃動粘度
好ましくは８．３０ｍｍ２／ｓ～９．４０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは８．４０ｍｍ２／ｓ～９．３０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは８．５０ｍｍ２／ｓ～９．２０ｍｍ２／ｓである。
・１００℃動粘度
好ましくは２．００ｍｍ２／ｓ～２．５０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．０５ｍｍ２／ｓ～２．４５ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは２．１０ｍｍ２／ｓ～２．４０ｍｍ２／ｓである。
・粘度指数
好ましくは１０～５０、より好ましくは１５～４５、更に好ましくは２０～４０である。
・密度
好ましくは０．８８４０～０．９１６０、より好ましくは０．８８６０～０．９１４０、更に好ましくは０．８８７０～０．９１３０である。
・屈折率
好ましくは１．４８１０～１．５０００、より好ましくは１．４８３０～１．４９８０、更に好ましくは１．４８４０～１．４９７０である。
・アニリン点
好ましくは４５．０℃～８５．０℃、より好ましくは５０．０℃～８０．０℃、更に好ましくは５５．０℃～７５．０℃である。
・引火点
好ましくは１２５℃～１６０℃、より好ましくは１３０℃～１５５℃、更に好ましくは１３５℃～１５０℃である。
Here, it is preferable that the high sulfur mineral oil (B2) has the following physical property values.
- Pour point preferably -50°C or lower.
・% CA
Preferably it is 7.5 to 11.4, more preferably 8.0 to 10.9, still more preferably 8.5 to 10.4.
・% Cp
Preferably it is 31.2 to 44.3, more preferably 31.7 to 43.8, still more preferably 32.2 to 43.3.
- Kinematic viscosity at 40° C. Preferably 8.30 mm 2 /s to 9.40 mm 2 /s, more preferably 8.40 mm 2 /s to 9.30 mm 2 /s, still more preferably 8.50 mm 2 /s to 9. 20 mm 2 /s.
- Kinematic viscosity at 100° C. Preferably 2.00 mm 2 /s to 2.50 mm 2 /s, more preferably 2.05 mm 2 /s to 2.45 mm 2 /s, still more preferably 2.10 mm 2 /s to 2.0 mm 2 /s. It is 40mm 2 /s.
- Viscosity index Preferably 10-50, more preferably 15-45, still more preferably 20-40.
- Density Preferably 0.8840 to 0.9160, more preferably 0.8860 to 0.9140, still more preferably 0.8870 to 0.9130.
-Refractive index Preferably 1.4810 to 1.5000, more preferably 1.4830 to 1.4980, still more preferably 1.4840 to 1.4970.
-Aniline point Preferably 45.0°C to 85.0°C, more preferably 50.0°C to 80.0°C, still more preferably 55.0°C to 75.0°C.
-Flash point Preferably 125°C to 160°C, more preferably 130°C to 155°C, still more preferably 135°C to 150°C.
＜各成分の配合比率の調整＞
本発明の一態様の電気絶縁油組成物において、当該電気絶縁油組成物が、低硫黄型鉱油（Ａ）及び超高硫黄鉱油（Ｂ１）から構成される場合、低硫黄型鉱油（Ａ）の含有量は、電気絶縁油組成物の全量基準で、５０質量％超であることが好ましい。
従来、低硫黄型鉱油（Ａ）を５０質量％よりも多く配合することによって、流動点が－４０℃以下であり、酸化安定性及び初期透明性に優れ、しかも非腐食性である電気絶縁油組成物を提供することは困難であったが、本発明の電気絶縁油組成物では、低硫黄型鉱油（Ａ）を５０質量％よりも多く量で配合した場合であっても、上記のように低硫黄型鉱油（Ａ）と超高硫黄鉱油（Ｂ１）とを使用して電気絶縁油組成物を調製することで、これらの要件をすべて満たす電気絶縁油組成物とすることができる。
なお、電気絶縁油組成物が、低硫黄型鉱油（Ａ）及び超高硫黄鉱油（Ｂ１）から構成される場合、低硫黄型鉱油（Ａ）の含有量は、より好ましくは６０質量％以上９５質量％未満、更に好ましくは７０質量％以上９０質量％以下である。
<Adjustment of blending ratio of each component>
In the electrical insulating oil composition of one aspect of the present invention, when the electrical insulating oil composition is composed of a low sulfur mineral oil (A) and an ultra-high sulfur mineral oil (B1), the low sulfur mineral oil (A) The content is preferably more than 50% by mass based on the total amount of the electrical insulating oil composition.
Conventionally, by blending more than 50% by mass of low-sulfur mineral oil (A), electrical insulating oils with a pour point of -40°C or lower, excellent oxidation stability and initial transparency, and non-corrosive properties have been produced. Although it has been difficult to provide a composition, in the electrical insulating oil composition of the present invention, even when the low sulfur mineral oil (A) is blended in an amount greater than 50% by mass, the above-mentioned By preparing an electrical insulating oil composition using a low sulfur mineral oil (A) and an ultra-high sulfur mineral oil (B1), an electrical insulating oil composition that satisfies all of these requirements can be obtained.
In addition, when the electrical insulating oil composition is composed of a low sulfur mineral oil (A) and an ultra-high sulfur mineral oil (B1), the content of the low sulfur mineral oil (A) is more preferably 60% by mass or more. It is less than % by mass, more preferably 70% by mass or more and 90% by mass or less.
また、本発明の一態様の電気絶縁油組成物において、当該電気絶縁油組成物が、低硫黄型鉱油（Ａ）並びに超高硫黄鉱油（Ｂ１）及び高硫黄鉱油（Ｂ２）から構成される場合、低硫黄型鉱油（Ａ）の含有量は、電気絶縁油組成物の全量基準で、４０質量％以上であることが好ましい。
従来、低硫黄型鉱油（Ａ）を４０質量％以上配合した場合にも、流動点が－４０℃以下であり、酸化安定性及び初期透明性に優れ、しかも非腐食性である電気絶縁油組成物を提供することは困難であったが、本発明の電気絶縁油組成物では、低硫黄型鉱油（Ａ）を４０質量％以上配合した場合であっても、上記のように低硫黄型鉱油（Ａ）と超高硫黄鉱油（Ｂ１）及び高硫黄鉱油（Ｂ２）とを使用して電気絶縁油組成物を調製することで、これらの要件をすべて満たす電気絶縁油組成物とすることができる。
なお、電気絶縁油組成物が、低硫黄型鉱油（Ａ）並びに超高硫黄鉱油（Ｂ１）及び高硫黄鉱油（Ｂ２）から構成される場合、低硫黄型鉱油（Ａ）の含有量は、より好ましくは３５質量％以上９０質量％未満、更に好ましくは４０質量％以上８０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以上８０質量％以下である。
Further, in the electrical insulating oil composition of one aspect of the present invention, when the electrical insulating oil composition is composed of a low sulfur mineral oil (A), an ultra-high sulfur mineral oil (B1), and a high sulfur mineral oil (B2). The content of the low-sulfur mineral oil (A) is preferably 40% by mass or more based on the total amount of the electrical insulating oil composition.
Conventionally, electrical insulating oil compositions have a pour point of -40°C or lower, excellent oxidation stability and initial transparency, and are non-corrosive even when 40% by mass or more of low-sulfur mineral oil (A) is blended. However, in the electrical insulating oil composition of the present invention, even when 40% by mass or more of low sulfur mineral oil (A) is blended, the low sulfur mineral oil (A) can be used as described above. By preparing an electrical insulating oil composition using (A), ultra-high sulfur mineral oil (B1), and high sulfur mineral oil (B2), an electrical insulating oil composition that satisfies all of these requirements can be obtained. .
In addition, when the electrical insulating oil composition is composed of low sulfur mineral oil (A), ultra-high sulfur mineral oil (B1) and high sulfur mineral oil (B2), the content of low sulfur mineral oil (A) is Preferably it is 35% by mass or more and less than 90% by mass, more preferably 40% by mass or more and less than 80% by mass, still more preferably 45% by mass or more and less than 80% by mass.
＜他の処理＞
なお、超低硫黄鉱油（Ａ１）、低硫黄鉱油（Ａ２）、超高硫黄鉱油（Ｂ１）、及び高硫黄鉱油（Ｂ２）には、上記以外の他の処理、例えば、活性炭、アルミナ、シリカゲル、モレキュラーシーブ、白土等による処理が施されていてもよい。
なお、これらの処理は、超低硫黄鉱油（Ａ１）、低硫黄鉱油（Ａ２）、超高硫黄鉱油（Ｂ１）、及び高硫黄鉱油（Ｂ２）のそれぞれに対して施されてもよいし、これらを混合した後に施されてもよい。
<Other processing>
In addition, ultra-low sulfur mineral oil (A1), low-sulfur mineral oil (A2), ultra-high sulfur mineral oil (B1), and high-sulfur mineral oil (B2) may be treated with other treatments other than the above, such as activated carbon, alumina, silica gel, It may be treated with molecular sieve, white clay, etc.
Note that these treatments may be applied to each of ultra-low sulfur mineral oil (A1), low-sulfur mineral oil (A2), ultra-high sulfur mineral oil (B1), and high-sulfur mineral oil (B2), or may be applied after mixing.
＜添加剤＞
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、上記成分の他に、添加剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
電気絶縁油の規格の一例であるＩＥＣ６０２９６では、電気絶縁油の酸化防止剤の添加量に応じて、無添加油、微量添加油、添加油の区分に分けられており、具体的には、酸化防止剤の添加量は、「無添加油」では組成物全量基準で０質量％、「微量添加油」では組成物全量基準で０．０８質量％未満、「添加油」では０．０８質量％以上０．４質量％以下と定められている。
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、上記規格に応じて、フェノール系酸化防止剤（例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール等）、アミン系酸化防止剤、モリブデンアミン系酸化防止剤、及び硫黄系酸化防止剤からなる群から選択される１種以上の酸化防止剤を、上記範囲内で含んでいてもよい。
また、他の添加剤としては、金属不活性化剤、流動点降下剤、並びに、防錆剤及び流動帯電防止剤（例えば、防錆剤と流動帯電防止剤とを兼ねるベンゾトリアゾール系化合物）等が挙げられる。
<Additives>
The electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention may or may not contain additives in addition to the above components.
According to IEC60296, which is an example of the standard for electrical insulating oil, electrical insulating oil is divided into oils without additives, oils with trace amounts of additives, and oils with additives, depending on the amount of antioxidant added. The amount of inhibitor added is 0% by mass based on the total composition for "additive-free oil", less than 0.08% by mass based on the total composition for "slightly added oil", and 0.08% by mass for "added oil" The content is defined as 0.4% by mass or less.
The electrical insulating oil composition according to one embodiment of the present invention can contain a phenolic antioxidant (for example, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, etc.), an amine antioxidant, a molybdenum antioxidant, etc., according to the above standards. One or more antioxidants selected from the group consisting of amine antioxidants and sulfur antioxidants may be included within the above range.
In addition, other additives include metal deactivators, pour point depressants, rust preventive agents, and fluid antistatic agents (for example, benzotriazole compounds that serve as both rust inhibitors and fluid antistatic agents). can be mentioned.
［電気絶縁油組成物の酸価及びスラッジ量］
本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、後述する実施例に記載の方法で酸化安定性試験を実施した後の酸価が、好ましくは０．６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは０．５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは０．４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
また、本発明の一態様の電気絶縁油組成物は、後述する実施例に記載の方法で酸化安定性試験を実施した後のスラッジ量が、好ましくは０．４０％以下、より好ましく０．３０％以下、更に好ましくは０．２０％以下、より更に好ましくは０．１０％以下である。
[Acid value and sludge amount of electrical insulating oil composition]
The electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention has an acid value of preferably 0.60 mgKOH/g or less, more preferably 0.50 mgKOH after conducting an oxidation stability test by the method described in the Examples below. /g or less, more preferably 0.40 mgKOH/g.
Further, the electrical insulating oil composition of one embodiment of the present invention has a sludge amount of preferably 0.40% or less, more preferably 0.30% or less after conducting an oxidation stability test by the method described in the Examples below. % or less, more preferably 0.20% or less, even more preferably 0.10% or less.
［本発明の電気絶縁油組成物の用途］
本発明の電気絶縁油組成物は、油入コンデンサ、油入ケーブル、油入変圧器、及び油入遮断器等の油入電気機器の絶縁材料として使用することができる。
したがって、本発明によれば、本発明の電気絶縁油組成物を、油入コンデンサ、油入ケーブル、油入変圧器、及び油入遮断器等の油入電気機器の絶縁材料として使用する方法が提供される。
[Applications of the electrical insulating oil composition of the present invention]
The electrical insulating oil composition of the present invention can be used as an insulating material for oil-filled electrical equipment such as oil-filled capacitors, oil-filled cables, oil-filled transformers, and oil-filled circuit breakers.
Therefore, according to the present invention, there is a method of using the electrical insulating oil composition of the present invention as an insulating material for oil-filled electrical equipment such as oil-filled capacitors, oil-filled cables, oil-filled transformers, and oil-filled electrical circuit breakers. provided.
本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 The present invention will be specifically explained with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.
［各種物性値の測定方法］
各実施例及び各比較例で用いた基油及び電気絶縁油組成物の各種物性値の測定は、以下に示す要領に従って行ったものである。
（１）流動点
ＪＩＳ Ｋ ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に準拠して測定した。
（２）セイボルト色
ＪＩＳ Ｋ２５８０：２００３に準拠して測定した。
（３）硫黄分
ＪＩＳ Ｋ ２５４１－２：２０１３の「原油及び石油製品－硫黄分試験方法－微量電量滴定式酸化法」に準拠して測定した。
（４）銅板腐食評点
腐食性硫黄試験（ＡＳＴＭ Ｄ１２７５ Ｂ法）において、ＪＩＳ Ｋ ２５１３：２０００に準拠して測定した。
（５）芳香族分（％ＣＡ）、ナフテン分（％ＣＮ）、及びパラフィン分（％ＣＰ）
ＡＳＴＭ Ｄ３２３８：１９９５に準拠し、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）により算出した。
（６）誘電正接
ＩＥＣ６０２４７に準拠して測定した。
（７）動粘度及び粘度指数
４０℃動粘度、１００℃動粘度、及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出した。
（８）密度（１５℃）
ＪＩＳ Ｋ ２２４９－１：２０１１（原油及び石油製品－密度の求め方－ 第１部：振動法）に準拠して測定した。
（９）屈折率（２０℃）
ＪＩＳ Ｋ ００６２：１９９２に準拠して測定した。
（１０）アニリン点
ＪＩＳ Ｋ ２２５６：２０１３に準拠して測定した。
（１１）引火点
ＪＩＳ Ｋ２２６５－３：２００７に準拠し、ペンスキーマルテンス密閉法（ＰＭ）法により測定した。
（１２）酸価
ＪＩＳ Ｋ ２５０１－７：２００３に準拠して測定した。
[Methods for measuring various physical property values]
Measurements of various physical property values of the base oil and electrical insulating oil composition used in each Example and each Comparative Example were performed according to the procedures shown below.
(1) Pour point Measured in accordance with JIS K 2269:1987 (Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point test method of petroleum products).
(2) Saybolt color Measured in accordance with JIS K2580:2003.
(3) Sulfur content Measured in accordance with JIS K 2541-2:2013 "Crude oil and petroleum products - Sulfur content test method - Microcoulometric titration oxidation method".
(4) Copper plate corrosion rating Measured in accordance with JIS K 2513:2000 in a corrosive sulfur test (ASTM D1275 B method).
(5) Aromatic content (% CA ), naphthene content (% CN ), and paraffin content (% CP )
Calculated by ring analysis (ndM method) in accordance with ASTM D3238:1995.
(6) Dielectric loss tangent Measured in accordance with IEC60247.
(7) Kinematic viscosity and viscosity index The 40°C kinematic viscosity, 100°C kinematic viscosity, and viscosity index were measured and calculated in accordance with JIS K2283:2000.
(8) Density (15℃)
It was measured in accordance with JIS K 2249-1:2011 (Crude oil and petroleum products - How to determine density - Part 1: Vibration method).
(9) Refractive index (20°C)
Measured in accordance with JIS K 0062:1992.
(10) Aniline point Measured in accordance with JIS K 2256:2013.
(11) Flash point Measured according to the Pensky Martens sealed method (PM) in accordance with JIS K2265-3:2007.
(12) Acid value Measured in accordance with JIS K 2501-7:2003.
［実施例、比較例、及び参考例］
まず、表１に示す基油を準備した。
[Examples, comparative examples, and reference examples]
First, base oils shown in Table 1 were prepared.
・超低硫黄鉱油（Ａ１）
超低硫黄鉱油（Ａ１）は、中間基原油の常圧蒸留残油を減圧蒸留して得られる減圧留出油に対し、水素化改質処理を行い、次いで水素化異性化脱蝋を行うことにより得られたものを用いた。
・低硫黄鉱油（Ａ２）
低硫黄鉱油（Ａ２）は、中間基原油の常圧蒸留残油を減圧蒸留して得られる減圧留出油に対し、水素化改質処理を行い、次いで溶剤脱蝋を行うことにより得られたものを用いた。
・低硫黄鉱油（Ａ３）
低硫黄鉱油（Ａ３）は、ナフテン基原油の常圧蒸留残油を減圧蒸留して得られる減圧留出油に対し、水素化分解を行い、次いで溶剤脱蝋を行うことにより得られたものを用いた。
・超高硫黄鉱油（Ｂ１）
超高硫黄鉱油（Ｂ１）は、ナフテン基原油を常減圧蒸留して得られる留出油に対し、溶剤抽出処理し、更にアルカリ処理することで得られたものを用いた。
・高硫黄鉱油（Ｂ２）－１
高硫黄鉱油（Ｂ２）－１は、ナフテン基原油を常減圧蒸留して得られる留出油に対し、水素化精製したものを用いた。
・高硫黄鉱油（Ｂ２）－２
高硫黄鉱油（Ｂ２）－２は、ナフテン基原油を常減圧蒸留して得られる留出油に対し、水素化精製したものを用いた。但し、水素化精製の条件は、高硫黄鉱油（Ｂ２）－１の製造時の水素化精製条件よりもシビアなものとした。
・Ultra low sulfur mineral oil (A1)
Ultra-low sulfur mineral oil (A1) is obtained by subjecting the vacuum distillate obtained by vacuum distillation of the atmospheric distillation residue of intermediate base crude oil to hydroreforming treatment, followed by hydroisomerization dewaxing. The one obtained was used.
・Low sulfur mineral oil (A2)
Low-sulfur mineral oil (A2) was obtained by subjecting vacuum distillate obtained by vacuum distillation of the atmospheric distillation residue of intermediate base crude oil to hydroreforming treatment and then solvent dewaxing. I used something.
・Low sulfur mineral oil (A3)
Low sulfur mineral oil (A3) is obtained by hydrocracking the vacuum distillate obtained by vacuum distilling the atmospheric distillation residue of naphthenic crude oil and then solvent dewaxing. Using.
・Ultra high sulfur mineral oil (B1)
The ultra-high sulfur mineral oil (B1) was obtained by subjecting a distillate obtained by distilling a naphthenic crude oil under normal pressure to a solvent extraction treatment and further alkali treatment.
・High sulfur mineral oil (B2)-1
High sulfur mineral oil (B2)-1 was obtained by hydrorefining a distillate obtained by distilling naphthenic crude oil under normal pressure.
・High sulfur mineral oil (B2)-2
High sulfur mineral oil (B2)-2 was obtained by hydrorefining a distillate obtained by distilling naphthenic crude oil under normal pressure. However, the hydrorefining conditions were more severe than those used in the production of high sulfur mineral oil (B2)-1.
次に、表２及び表３に示す配合で、基油を混合した後、白土処理を行い、実施例、比較例、及び参考例の電気絶縁油組成物を得た。
実施例、比較例、及び参考例の電気絶縁油組成物について、ＪＩＳ Ｃ２１０１：２０１０に準拠し、下記試験条件で酸化安定性試験を実施した後の酸価及びスラッジ量を測定した。
・試験条件：１２０℃、７５時間
酸化安定性試験後の酸価は、ＪＩＳ Ｋ ２５０１－７：２００３に準拠して測定した。
酸化安定性試験後のスラッジ量は、ＪＩＳ Ｃ２１０１：２０１０に準拠し、下記試験条件で酸化安定性試験を実施した後のスラッジ量を測定した。
・試験条件：１２０℃、７５時間
また、実施例、比較例、及び参考例の電気絶縁油組成物について、ＡＳＴＭ Ｄ１２７５Ｂに準拠して、硫黄腐食試験を実施し、銅に対する腐食性を評価した。
酸価は、０．６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下を合格とした。
スラッジ量は、０．４０％以下を合格とした。
結果を表２及び表３に示す。
Next, base oils were mixed in the formulations shown in Tables 2 and 3, and then clay treatment was performed to obtain electrical insulating oil compositions of Examples, Comparative Examples, and Reference Examples.
The electrical insulating oil compositions of Examples, Comparative Examples, and Reference Examples were subjected to an oxidation stability test under the following test conditions in accordance with JIS C2101:2010, and then the acid value and sludge amount were measured.
- Test conditions: 120°C, 75 hours The acid value after the oxidation stability test was measured in accordance with JIS K 2501-7:2003.
The amount of sludge after the oxidation stability test was determined according to JIS C2101:2010, and the amount of sludge was measured after conducting the oxidation stability test under the following test conditions.
- Test conditions: 120° C., 75 hours In addition, the electrical insulating oil compositions of Examples, Comparative Examples, and Reference Examples were subjected to a sulfur corrosion test in accordance with ASTM D1275B to evaluate their corrosion resistance to copper.
An acid value of 0.60 mgKOH/g or less was considered acceptable.
A sludge amount of 0.40% or less was considered acceptable.
The results are shown in Tables 2 and 3.
表２に示す結果から、以下のことがわかる。
実施例１－１～１－３の電気絶縁油組成物は、流動点が－４０℃以下であり、セイボルト色が＋２０以上であり、しかも酸化安定性に優れると共に、非腐食性であることがわかる。
なお、参考例１－１に示すように、流動点が－４０℃よりも高く、要件（１）を満たさない場合、酸化安定性及び初期透明性に優れると共に非腐食性である電気絶縁油組成物となることがわかるが、流動点が－４０℃以下であり、要件（１）を満たす場合、比較例１－１～比較例１－３に示すように、酸化安定性及び初期透明性に優れると共に非腐食性である電気絶縁油組成物を調製できないことがあることがわかる。
具体的には、
比較例１－１の電気絶縁油組成物のように、銅板腐食評点が４ａであり、要件（５）を満たさない電気絶縁油組成物は、腐食性を示すことがわかる。
比較例１－２の電気絶縁油組成物のように、ナフテン分（％ＣＮ）が５０よりも大きく、要件（４）を満たさない電気絶縁油組成物は、酸化安定性に劣ることがわかる。
なお、参考例１に示すように、流動点が－４０℃よりも高く、要件（１）を満たさない場合、酸化安定性及び初期透明性に優れると共に非腐食性である電気絶縁油組成物となることがわかる。つまり、流動点が－４０℃よりも高く、要件（１）を満たさない場合、酸化安定性及び初期透明性に優れると共に非腐食性である電気絶縁油組成物を調製することは容易であることがわかる。
From the results shown in Table 2, the following can be seen.
The electrical insulating oil compositions of Examples 1-1 to 1-3 have a pour point of -40°C or lower, a Saybolt color of +20 or higher, excellent oxidation stability, and non-corrosion. Recognize.
As shown in Reference Example 1-1, if the pour point is higher than -40°C and does not satisfy requirement (1), an electrical insulating oil composition that has excellent oxidation stability and initial transparency and is non-corrosive. However, if the pour point is -40°C or lower and requirements (1) are met, the oxidation stability and initial transparency will be affected as shown in Comparative Examples 1-1 to 1-3. It has been found that it may not be possible to prepare electrical insulating oil compositions that are both superior and non-corrosive.
in particular,
It can be seen that an electrical insulating oil composition that has a copper plate corrosion rating of 4a and does not satisfy requirement (5), such as the electrical insulating oil composition of Comparative Example 1-1, exhibits corrosive properties.
It can be seen that electrical insulating oil compositions that have a naphthene content (%C N ) greater than 50 and do not satisfy requirement (4), such as the electrical insulating oil composition of Comparative Example 1-2, have poor oxidation stability. .
As shown in Reference Example 1, if the pour point is higher than -40°C and does not satisfy requirement (1), an electrical insulating oil composition that has excellent oxidation stability and initial transparency and is non-corrosive may be used. I know what will happen. In other words, if the pour point is higher than -40°C and does not satisfy requirement (1), it is easy to prepare an electrical insulating oil composition that has excellent oxidation stability and initial transparency and is non-corrosive. I understand.
また、表３に示す結果から、以下のことがわかる。
実施例２－１～２－７の電気絶縁油組成物は、流動点が－４０℃以下であり、セイボルト色が＋２０以上であり、しかも酸化安定性に優れると共に、非腐食性であることがわかる。
なお、参考例２－１に示すように、流動点が－４０℃よりも高く、要件（１）を満たさない場合、酸化安定性及び初期透明性に優れると共に非腐食性である電気絶縁油組成物となることがわかるが、流動点が－４０℃以下であり、要件（１）を満たす場合、比較例２－１～比較例２－６に示すように、酸化安定性及び初期透明性に優れると共に非腐食性である電気絶縁油組成物を調製できないことがあることがわかる。
具体的には、比較例２－１の電気絶縁油組成物のように、銅板腐食評点が１ｂであり、ナフテン分（％ＣＮ）が４６．０よりも大きく、要件（５）を満たさない電気絶縁油組成物は、酸化安定性に劣ることがわかる。
比較例２－２の電気絶縁油組成物のように、硫黄分が２５５質量ｐｐｍよりも大きく、銅板腐食評点が４ａであり、要件（３）及び（５）を満たさない電気絶縁油組成物は、腐食性を示すことがわかる。
比較例２－３及び比較例２－５の電気絶縁油組成物のように、ナフテン分（％ＣＮ）が５０よりも大きく、要件（４）を満たさない電気絶縁油組成物は、酸化安定性に劣ることがわかる。
比較例２－４及び比較例２－６の電気絶縁油組成物のように、硫黄分が５０質量ｐｐｍ未満であり、要件（３）を満たさない電気絶縁油組成物は、酸化安定性に劣ることがわかる。
Moreover, from the results shown in Table 3, the following can be seen.
The electrical insulating oil compositions of Examples 2-1 to 2-7 have a pour point of -40°C or lower, a Saybolt color of +20 or higher, excellent oxidation stability, and non-corrosion. Recognize.
As shown in Reference Example 2-1, if the pour point is higher than -40°C and does not satisfy requirement (1), an electrical insulating oil composition that has excellent oxidation stability and initial transparency and is non-corrosive. However, if the pour point is -40°C or lower and requirements (1) are met, oxidation stability and initial transparency will be affected as shown in Comparative Examples 2-1 to 2-6. It has been found that it may not be possible to prepare electrical insulating oil compositions that are both superior and non-corrosive.
Specifically, like the electrical insulating oil composition of Comparative Example 2-1, the copper plate corrosion rating is 1b, the naphthenic content (%C N ) is greater than 46.0, and requirement (5) is not satisfied. It can be seen that the electrical insulating oil composition has poor oxidation stability.
An electrical insulating oil composition that has a sulfur content of more than 255 mass ppm, a copper plate corrosion rating of 4a, and does not satisfy requirements (3) and (5), such as the electrical insulating oil composition of Comparative Example 2-2, is , it can be seen that it exhibits corrosive properties.
Electrical insulating oil compositions that have a naphthenic content (%C N ) greater than 50 and do not satisfy requirement (4), such as the electrical insulating oil compositions of Comparative Examples 2-3 and 2-5, are not oxidatively stable. It turns out that they are inferior in gender.
Electrical insulating oil compositions that have a sulfur content of less than 50 mass ppm and do not satisfy requirement (3), such as the electrical insulating oil compositions of Comparative Examples 2-4 and 2-6, have poor oxidation stability. I understand that.
Claims (6)
・要件（１）：流動点が－４０℃以下である。
・要件（２）：セイボルト色が＋１０以上である。
・要件（３）：硫黄分が、前記電気絶縁油組成物の全量基準で、５０質量ｐｐｍ～２５５質量ｐｐｍである。
・要件（４）：環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが５０．５以下である。
・要件（５）：腐食性硫黄試験（ＡＳＴＭ Ｄ１２７５ Ｂ法）において、ＪＩＳ Ｋ ２５１３：２０００に準拠して測定される銅板腐食試験評点が１ａ～３ｂである。但し、銅板腐食試験評点が１ａ～２ａである場合には、環分析（ｎ－ｄ－Ｍ法）による％ＣＮが４６．５以下である。 An electrical insulating oil composition that satisfies the following requirements (1) to (5).
・Requirement (1): Pour point is -40°C or lower.
・Requirement (2): Seibold color is +10 or higher.
- Requirement (3): The sulfur content is 50 mass ppm to 255 mass ppm based on the total amount of the electrical insulating oil composition.
- Requirement (4): % CN by ring analysis (ndM method) is 50.5 or less.
- Requirement (5): In the corrosive sulfur test (ASTM D1275 B method), the copper plate corrosion test rating measured in accordance with JIS K 2513:2000 is 1a to 3b. However, when the copper plate corrosion test rating is 1a to 2a, the % CN by ring analysis (ndM method) is 46.5 or less.
・要件（α）：ＪＩＳ Ｃ２１０１：２０１０に準拠し、下記試験条件で酸化安定性試験を実施した後の酸価が、０．６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
・要件（β）：ＪＩＳ Ｃ２１０１：２０１０に準拠し、下記試験条件で酸化安定性試験を実施した後のスラッジ量が、前記電気絶縁油組成物の全量基準で、０．４０％以下である。
・試験条件：１２０℃、７５時間 The electrical insulating oil composition according to claim 1, which further satisfies the following requirements (α) and (β).
- Requirement (α): Based on JIS C2101:2010, the acid value after conducting an oxidation stability test under the following test conditions is 0.60 mgKOH/g or less.
- Requirement (β): In accordance with JIS C2101:2010, the amount of sludge after conducting an oxidation stability test under the following test conditions is 0.40% or less based on the total amount of the electrical insulating oil composition.
・Test conditions: 120℃, 75 hours
前記高硫黄型鉱油（Ｂ）は更に、硫黄分が４００質量ｐｐｍ以上の超高硫黄鉱油（Ｂ１）を含む、請求項３に記載の電気絶縁油組成物。 The low sulfur mineral oil (A) further includes an ultra-low sulfur mineral oil (A1) with a sulfur content of less than 3 mass ppm,
The electrical insulating oil composition according to claim 3 , wherein the high sulfur mineral oil (B) further includes an ultra high sulfur mineral oil (B1) having a sulfur content of 400 mass ppm or more.
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