JP7365080B2 - photocurable composition - Google Patents

photocurable composition Download PDF

Info

Publication number
JP7365080B2
JP7365080B2 JP2022161721A JP2022161721A JP7365080B2 JP 7365080 B2 JP7365080 B2 JP 7365080B2 JP 2022161721 A JP2022161721 A JP 2022161721A JP 2022161721 A JP2022161721 A JP 2022161721A JP 7365080 B2 JP7365080 B2 JP 7365080B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
meth
photocurable composition
photocurable
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2022161721A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2022189852A (en
Inventor
嶺 木本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KOBAYASHI & CO.,LTD.
Original Assignee
KOBAYASHI & CO.,LTD.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KOBAYASHI & CO.,LTD. filed Critical KOBAYASHI & CO.,LTD.
Priority to JP2022161721A priority Critical patent/JP7365080B2/en
Publication of JP2022189852A publication Critical patent/JP2022189852A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7365080B2 publication Critical patent/JP7365080B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)

Description

本発明は、光硬化性組成物に関し、より詳しくは光硬化性成分と光重合開始剤とを含有する光硬化性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a photocurable composition, and more particularly to a photocurable resin composition containing a photocurable component and a photopolymerization initiator.

色素増感型太陽電池は、色素を利用して光エネルギーを電気に変換する太陽電池であり、次世代型太陽電池として注目されている。色素増感型太陽電池は、一般に2枚の導電性基板の間に電解液が封入された構造を有する。当該電解液の封入は、色素増感型太陽電池の耐久性にとって重要である。当該電解液の封入に関して、これまでいくつかの技術が提案されている。 Dye-sensitized solar cells are solar cells that use dyes to convert light energy into electricity, and are attracting attention as next-generation solar cells. Dye-sensitized solar cells generally have a structure in which an electrolyte is sealed between two conductive substrates. Encapsulation of the electrolyte is important for the durability of the dye-sensitized solar cell. Several techniques have been proposed so far for encapsulating the electrolyte.

例えば、下記特許文献1には、(A)分子内に炭素数10~20の直鎖脂肪族炭化水素を有する(メタ)アクリレート 100重量部、(B)脂環式(メタ)アクリレート 5~15重量部、(C)特定の一般式で示されるスチレン系熱可塑性エラストマー 10重量部以上、及び、(D)光重合開始剤を主成分とする光硬化性の色素増感型太陽電池用シール剤が開示されている。また、下記特許文献2には、特定の単官能(メタ)アクリレート、飽和熱可塑性エラストマー、及び光重合開始剤を含有する光硬化性組成物が開示されている。 For example, Patent Document 1 below describes (A) 100 parts by weight of (meth)acrylate having a linear aliphatic hydrocarbon having 10 to 20 carbon atoms in the molecule, (B) 5 to 15 parts by weight of alicyclic (meth)acrylate. parts by weight, (C) 10 parts by weight or more of a styrene thermoplastic elastomer represented by a specific general formula, and (D) a photocurable sealant for dye-sensitized solar cells containing a photopolymerization initiator as a main component. is disclosed. Moreover, the following patent document 2 discloses a photocurable composition containing a specific monofunctional (meth)acrylate, a saturated thermoplastic elastomer, and a photopolymerization initiator.

特開2005-302564号公報Japanese Patent Application Publication No. 2005-302564 特開2010-180324号公報Japanese Patent Application Publication No. 2010-180324

色素増感型太陽電池の耐久性向上にとって、電解液を封入するために用いられる封止材の性能を高めることは重要である。
例えば、外部の水蒸気が封止材を透過して電解液と接触すると、光エネルギーの電気への変換効率が低下する。そのため、当該封止材の透湿性は低いことが要求される。
電解液の漏洩も当該変換効率を低下させる。そのため、当該封止材は、2枚の導電性電極板との接着性が高いことも要求される。
In order to improve the durability of dye-sensitized solar cells, it is important to improve the performance of the sealing material used to encapsulate the electrolyte.
For example, when external water vapor passes through the sealing material and comes into contact with the electrolyte, the efficiency of converting light energy into electricity decreases. Therefore, the sealing material is required to have low moisture permeability.
Leakage of electrolyte also reduces the conversion efficiency. Therefore, the sealing material is also required to have high adhesiveness with the two conductive electrode plates.

電子デバイスにとっても、素子を封入するために用いられる封止材は重要である。例えば液晶及び有機ELなどの電子デバイスは、素子が樹脂組成物中に封入されている構造をとり、当該素子は水蒸気と接触しないことが望ましい。そのため、水蒸気から素子を保護するために、素子の封入のために用いられる封止材の透湿性は低いことが要求される。 Encapsulants used to encapsulate elements are also important for electronic devices. For example, electronic devices such as liquid crystals and organic EL have a structure in which an element is encapsulated in a resin composition, and it is desirable that the element does not come into contact with water vapor. Therefore, in order to protect the device from water vapor, the sealing material used for encapsulating the device is required to have low moisture permeability.

以上を踏まえ、本発明は、透湿性が低く且つ接着性に優れた封止材を提供することを目的とする。 Based on the above, an object of the present invention is to provide a sealing material with low moisture permeability and excellent adhesiveness.

本発明者らは、特定の組成を有する光硬化性組成物が、透湿性が低く且つ接着性に優れた封止材として利用できることを見出した。 The present inventors have discovered that a photocurable composition having a specific composition can be used as a sealing material with low moisture permeability and excellent adhesiveness.

すなわち、本発明は、成分(A):ホモポリマーの場合のTgが100℃以上である脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマー、
成分(B):極性基を有する(メタ)アクリレートモノマー、及び
成分(C):(メタ)アクリロイル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、及びオキセタニル基からなる群より選ばれる少なくとも1種の官能基を含む多官能光硬化性成分
からなる光硬化性成分、又は、
成分(A):ホモポリマーの場合のTgが100℃以上である脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマー、及び
成分(B):極性基を有する(メタ)アクリレートモノマー、
からなる光硬化性成分と、
光重合開始剤と、
を含有する光硬化性組成物であって、
前記光硬化性組成物の全質量に対する前記光硬化性成分の合計含有割合が、50質量%~99.8質量%であり、
成分(A)及び成分(C)の質量比が60:40~100:0であり、且つ、
成分(A)及び成分(C)の合計100質量部に対し、成分(B)を0.01~10質量部含み、
成分(B)は、リン酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーであり、且つ、
成分(B)は、成分(C)の多官能光硬化性成分でない、
太陽電池を封止するため又は電子デバイスを封止するための光硬化性組成物を提供する。
成分(C)の含有量が、前記光重合開始剤1質量部当たり、0質量部~35質量部であってよい。
前記光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイド系、α‐アミノアセトフェノン系、α‐ヒドロキシアセトフェノン系、又はオキシムエステル系の光重合開始剤であってよい。
前記成分(A)の脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマーが、ジシクロペンタニル構造、ジシクロペンテニル構造、アダマンチル構造、又はイソボルニル構造を有するものであってよい。
前記成分(C)は、ポリブタジエン系多官能(メタ)アクリレート、水添ポリブタジエン系多官能(メタ)アクリレート、ポリイソプレン系多官能(メタ)アクリレート、及び水添ポリイソプレン系多官能(メタ)アクリレートから選ばれる1つ又は2つ以上の組み合わせであってよい。
前記光重合開始剤の前記光硬化性組成物中の含有量は、前記光硬化性成分100質量部に対して、0.01質量部~10質量部であってよい。
また、本発明は、前記光硬化性組成物の硬化物も提供する。
また、本発明は、前記光硬化性組成物の硬化物を封止材として含む太陽電池も提供する。
また、本発明は、前記光硬化性組成物の硬化物を封止材として含む電子デバイスも提供する。
また、本発明は、光硬化性成分と光重合開始剤とを含有し、前記光硬化性成分が、成分(A):ホモポリマーの場合のTgが100℃以上である脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマー、成分(B):極性基を有する(メタ)アクリレートモノマー、及び、成分(C):(メタ)アクリロイル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、及びオキセタニル基からなる群より選ばれる少なくとも1種の官能基を含む多官能光硬化性成分を含み、成分(A)及び成分(C)の質量比が60:40~100:0であり、且つ、成分(A)及び(C)の合計100質量部に対し、成分(B)を0.01~10質量部含む、光硬化性組成物を提供する。
前記成分(B)の極性基を有する(メタ)アクリレートモノマーは、カルボキシル基又はリン酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーを含んでよい。
前記成分(A)の脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマーは、ジシクロペンタニル構造、ジシクロペンテニル構造、アダマンチル構造、又はイソボルニル構造を有するものであってよい。
前記光硬化性成分の前記光硬化性組成物の全質量に対する合計含有割合は、20~100質量%でありうる。
本発明の一つの実施態様に従い、前記光硬化性組成物は、太陽電池を封止するためのものであってよい。
本発明の他の実施態様に従い、前記光硬化性組成物は、電子デバイスを封止するためのものであってもよい。
また、本発明は、前記光硬化性組成物の硬化物も提供する。
本発明は、前記光硬化性組成物の硬化物を封止材として含む太陽電池も提供する。
本発明は、前記光硬化性組成物の硬化物を封止材として含む電子デバイスも提供する。
That is, the present invention provides component (A): an alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer having a Tg of 100° C. or higher in the case of a homopolymer;
Component (B): a (meth)acrylate monomer having a polar group, and Component (C): containing at least one functional group selected from the group consisting of a (meth)acryloyl group, a vinyl ether group, an epoxy group, and an oxetanyl group. A photocurable component consisting of a polyfunctional photocurable component , or
Component (A): an alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer whose Tg is 100°C or higher in the case of a homopolymer, and
Component (B): (meth)acrylate monomer having a polar group,
A photocurable component consisting of ;
a photopolymerization initiator;
A photocurable composition containing,
The total content of the photocurable components with respect to the total mass of the photocurable composition is 50% by mass to 99.8% by mass,
The mass ratio of component (A) and component (C) is 60:40 to 100:0, and
Contains 0.01 to 10 parts by mass of component (B) for a total of 100 parts by mass of component (A) and component (C),
Component (B) is a (meth)acrylate monomer having a phosphoric acid group , and
Component (B) is not a polyfunctional photocurable component of component (C),
A photocurable composition for encapsulating solar cells or electronic devices is provided.
The content of component (C) may be 0 to 35 parts by weight per 1 part by weight of the photopolymerization initiator.
The photopolymerization initiator may be an acylphosphine oxide-based, α-aminoacetophenone-based, α-hydroxyacetophenone-based, or oxime ester-based photopolymerization initiator.
The alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer of component (A) may have a dicyclopentanyl structure, a dicyclopentenyl structure, an adamantyl structure, or an isobornyl structure.
The component (C) is selected from polybutadiene-based polyfunctional (meth)acrylate, hydrogenated polybutadiene-based polyfunctional (meth)acrylate, polyisoprene-based polyfunctional (meth)acrylate, and hydrogenated polyisoprene-based polyfunctional (meth)acrylate. It may be one selected or a combination of two or more.
The content of the photopolymerization initiator in the photocurable composition may be 0.01 parts by mass to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the photocurable component.
The present invention also provides a cured product of the photocurable composition.
The present invention also provides a solar cell containing a cured product of the photocurable composition as a sealing material.
The present invention also provides an electronic device containing a cured product of the photocurable composition as a sealant.
The present invention also provides an alicyclic monofunctional compound containing a photocurable component and a photopolymerization initiator, wherein the photocurable component has a Tg of 100° C. or higher in the case of component (A): homopolymer. meth)acrylate monomer, component (B): a (meth)acrylate monomer having a polar group, and component (C): at least one selected from the group consisting of a (meth)acryloyl group, a vinyl ether group, an epoxy group, and an oxetanyl group. Contains a multifunctional photocurable component containing a species of functional group, the mass ratio of component (A) and component (C) is 60:40 to 100:0, and the total of components (A) and (C) A photocurable composition containing 0.01 to 10 parts by mass of component (B) per 100 parts by mass is provided.
The (meth)acrylate monomer having a polar group as component (B) may include a (meth)acrylate monomer having a carboxyl group or a phosphoric acid group.
The alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer of component (A) may have a dicyclopentanyl structure, a dicyclopentenyl structure, an adamantyl structure, or an isobornyl structure.
The total content of the photocurable component based on the total weight of the photocurable composition may be 20 to 100% by mass.
According to one embodiment of the present invention, the photocurable composition may be for encapsulating a solar cell.
According to another embodiment of the invention, the photocurable composition may be for encapsulating an electronic device.
The present invention also provides a cured product of the photocurable composition.
The present invention also provides a solar cell containing a cured product of the photocurable composition as a sealing material.
The present invention also provides an electronic device containing a cured product of the photocurable composition as a sealant.

本発明により、透湿性が低く且つ接着性に優れた封止材として利用できる光硬化性組成物が提供される。当該光硬化性組成物によって、太陽電池の耐久性を向上することができる。また、当該光硬化性組成物によって、太陽電池以外の電子デバイスの耐久性を向上することもできる。
なお、本発明の効果は、ここに記載された効果に必ずしも限定されるものではなく、本明細書中に記載されたいずれかの効果であってもよい。
The present invention provides a photocurable composition that can be used as a sealing material that has low moisture permeability and excellent adhesiveness. The photocurable composition can improve the durability of solar cells. Furthermore, the photocurable composition can also improve the durability of electronic devices other than solar cells.
Note that the effects of the present invention are not necessarily limited to the effects described herein, and may be any of the effects described herein.

色素増感型太陽電池の構造の例を示す図である。1 is a diagram showing an example of the structure of a dye-sensitized solar cell. 電子デバイスの構造の例を示す図である。1 is a diagram showing an example of the structure of an electronic device. 色素増感型太陽電池の製造方法の例を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing an example of a method for manufacturing a dye-sensitized solar cell.

以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明する。なお、以下に説明する実施形態は本発明の代表的な実施形態の一例を示したものであり、本発明はこれらの実施形態のみに限定されるものでない。 EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the form for implementing this invention is demonstrated in detail. Note that the embodiments described below are examples of typical embodiments of the present invention, and the present invention is not limited only to these embodiments.

1.光硬化性組成物 1. photocurable composition

本発明の光硬化性組成物は、光硬化性成分と光重合開始剤とを含有し、前記光硬化性成分が、成分(A):ホモポリマーの場合のTgが100℃以上である脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマー、成分(B):極性基を有する(メタ)アクリレートモノマー、及び、成分(C):(メタ)アクリロイル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、及びオキセタニル基からなる群より選ばれる少なくとも1種の官能基を含む多官能光硬化性成分を含む。前記光硬化性組成物において、成分(A)及び成分(C)の質量比が60:40~100:0であり、且つ、前記光硬化性組成物は、成分(A)及び(C)の合計100質量部に対し、成分(B)を0.01~10質量部含む。
光硬化性組成物の硬化物に低い透湿度及び優れた接着性を両立させることは困難である場合が多い。本発明者らは、光硬化性組成物が成分(A)、成分(B)、及び成分(C)を特定の量で含むことによって、当該光硬化性組成物の硬化物が低い透湿度を有し且つ優れた接着性を有することを見出した。本発明の光硬化性組成物を硬化することにより得られた硬化物は透湿度が低く且つ接着性に優れているので、当該光硬化性組成物は、例えば太陽電池及び電子デバイスなどにおける封止材として用いるために適している。以下で、太陽電池及び電子デバイスの具体的な構造の例を示しつつ、本発明の効果をより詳細に説明する。
The photocurable composition of the present invention contains a photocurable component and a photopolymerization initiator, and the photocurable component is a component (A): an alicyclic compound having a Tg of 100° C. or higher in the case of a homopolymer. Monofunctional (meth)acrylate monomer of the formula, component (B): a (meth)acrylate monomer having a polar group, and component (C): from the group consisting of a (meth)acryloyl group, a vinyl ether group, an epoxy group, and an oxetanyl group. Contains a multifunctional photocurable component containing at least one selected functional group. In the photocurable composition, the mass ratio of component (A) and component (C) is 60:40 to 100:0; Component (B) is contained in an amount of 0.01 to 10 parts by mass based on a total of 100 parts by mass.
It is often difficult to achieve both low moisture permeability and excellent adhesiveness in a cured product of a photocurable composition. The present inventors have discovered that by containing specific amounts of component (A), component (B), and component (C) in the photocurable composition, the cured product of the photocurable composition exhibits low moisture permeability. It has been found that it has excellent adhesion properties. Since the cured product obtained by curing the photocurable composition of the present invention has low moisture permeability and excellent adhesive properties, the photocurable composition can be used for sealing, for example, solar cells and electronic devices. Suitable for use as wood. Below, the effects of the present invention will be explained in more detail while showing examples of specific structures of solar cells and electronic devices.

太陽電池のうち色素増感型太陽電池の基本的な構造の模式図を図1に示す。図1は、色素増感型太陽電池の断面の一例を模式的に示す図である。図1に示される色素増感型太陽電池100は、透明導電膜(Transparent Conducting Oxide、TCO)102を積層された透明基板101を有する。透明導電膜102の、透明基板101との接触面と反対側の面に、金属酸化物半導体粒子104から形成される多孔質な金属酸化物半導体層103が形成されている。金属酸化物半導体層103は、例えば多孔質酸化チタンなどの金属酸化物半導体粒子を焼き付けることにより形成されうる。金属酸化物半導体粒子104には色素105が吸着している。また、透明基板101と向かい合うように、基板106が配置され、基板106の透明基板101側の面に導電膜107が積層されている。透明導電膜102と導電膜107との間の空間108が、電解液により満たされている。当該電解液を空間108内に封入するために、封止材109が設けられている。封止材109は、透明導電膜102及び導電膜107に接着されている。
色素増感型太陽電池100に照射された光は、透明基板101及び透明導電膜102を透過して、金属酸化物半導体層103に到達する。当該光は、金属酸化物半導体層103の色素105により吸収され、色素105から電子が放出される。当該電子は、金属酸化物半導体層103に移動し、透明導電膜102を伝わり、そして、回路110を通って、対極の導電膜107に到達する。当該電子によって還元反応が起こり、電解液中に例えばヨウ化物イオン(I-)が生成される。当該ヨウ化物イオンは、色素105に電子を渡し
て、再度酸化される。以上のサイクルが繰り返されることで、光エネルギーが電気エネルギーに変換される。
なお、電解液の代わりに、固体の電解質が用いられてもよい。固体の電解質を用いた色素増感型太陽電池は、全固体型の色素増感型太陽電池とも呼ばれる。
A schematic diagram of the basic structure of a dye-sensitized solar cell among solar cells is shown in FIG. FIG. 1 is a diagram schematically showing an example of a cross section of a dye-sensitized solar cell. A dye-sensitized solar cell 100 shown in FIG. 1 has a transparent substrate 101 on which a transparent conductive oxide (TCO) 102 is laminated. A porous metal oxide semiconductor layer 103 made of metal oxide semiconductor particles 104 is formed on the surface of the transparent conductive film 102 opposite to the surface in contact with the transparent substrate 101 . The metal oxide semiconductor layer 103 can be formed, for example, by baking metal oxide semiconductor particles such as porous titanium oxide. A dye 105 is adsorbed to the metal oxide semiconductor particles 104 . Further, a substrate 106 is arranged to face the transparent substrate 101, and a conductive film 107 is laminated on the surface of the substrate 106 on the transparent substrate 101 side. A space 108 between the transparent conductive film 102 and the conductive film 107 is filled with an electrolytic solution. A sealing material 109 is provided to seal the electrolyte in the space 108. The sealing material 109 is adhered to the transparent conductive film 102 and the conductive film 107.
The light irradiated onto the dye-sensitized solar cell 100 passes through the transparent substrate 101 and the transparent conductive film 102 and reaches the metal oxide semiconductor layer 103. The light is absorbed by the dye 105 of the metal oxide semiconductor layer 103, and electrons are emitted from the dye 105. The electrons move to the metal oxide semiconductor layer 103, propagate through the transparent conductive film 102, pass through the circuit 110, and reach the opposite conductive film 107. A reduction reaction occurs due to the electrons, and iodide ions (I - ), for example, are generated in the electrolyte. The iodide ions transfer electrons to the dye 105 and are oxidized again. By repeating the above cycle, light energy is converted into electrical energy.
Note that a solid electrolyte may be used instead of the electrolytic solution. A dye-sensitized solar cell using a solid electrolyte is also called an all-solid-state dye-sensitized solar cell.

色素増感型太陽電池100において、外部の水蒸気が封止材109を透過して電解液と接触することは、光の電気への変換効率の低下をもたらすので望ましくない。外部の水分の前記透過は、色素増感型太陽電池が全固体型であっても問題となる。
また、封止材109と透明導電膜102又は導電膜107との接着性が悪い場合は、電解液の漏洩が起こり又は外部の水分又は空気が電解液と接触しうる。当該漏洩及び当該接触も、光の電気への変換効率の低下をもたらすので望ましくない。
本発明の光硬化性組成物の硬化物は、低い透湿性と高い接着性とを有する。そのため、本発明の光硬化性組成物は、色素増感型太陽電池などの太陽電池の封止材として使用するために適している。
In the dye-sensitized solar cell 100, it is undesirable for external water vapor to pass through the sealing material 109 and come into contact with the electrolytic solution, since this results in a decrease in the efficiency of converting light into electricity. The permeation of external moisture poses a problem even if the dye-sensitized solar cell is an all-solid-state type.
Furthermore, if the adhesiveness between the sealant 109 and the transparent conductive film 102 or the conductive film 107 is poor, the electrolyte may leak or external moisture or air may come into contact with the electrolyte. Such leakage and such contact are also undesirable because they result in a decrease in the efficiency of light to electricity conversion.
The cured product of the photocurable composition of the present invention has low moisture permeability and high adhesiveness. Therefore, the photocurable composition of the present invention is suitable for use as a sealing material for solar cells such as dye-sensitized solar cells.

有機EL及び液晶などの電子デバイスの素子は、しばしば封止材によって封入されている。封止材は、電子デバイスの素子を外部から保護するために、例えば水蒸気から素子を保護するために用いられる。電子デバイスの素子の封入パターンの例を図2に示す。
図2の(A)において、外部から保護されるべき素子201は、例えばガラス又はフィルムなどの1対の基板202及び203により挟まれており、且つ、素子の側面が封止材204によって囲まれている。図2の(A)は、いわゆる枠封止と呼ばれる方式による素子の封止である。
図2の(B)において、素子211が1枚の基板212上に載せられ、且つ、素子211の基板と接している部分以外の全てが、封止材213によって封止されている。図2の(B)は、いわゆる全面封止と呼ばれる方式による素子の封止である。
図2の(C)は、図2の(B)に示した全面封止構造の封止材223に、さらに基板224が積層されている封止方式である。すなわち、素子221が1枚の基板222上に載せられ、素子221の基板と接している部分以外の全てが封止材223によって封止されており、且つ、基板222と対向するように、基板224が封止材223に積層されている。
電子デバイスにおいても、外部の水分が封止材を透過して素子と接触することは望ましくない。例えば、有機ELパネルにおいて、水蒸気が封止材を透過して素子に接触することにより又は水分が封止材と基板との隙間から侵入することにより、その発光領域が縮小する。そのため、電子デバイスの素子においても、封止材は、透湿性が低いこと及び接着性が高いことが望ましい。
本発明の光硬化性組成物の硬化物は、低い透湿性と高い接着性とを有する。そのため、本発明の光硬化性組成物は、電子デバイスの封止材として使用するために適している。
Elements of electronic devices such as organic EL and liquid crystal are often encapsulated with a sealant. Encapsulants are used to protect elements of electronic devices from the outside, for example, from water vapor. FIG. 2 shows an example of an encapsulation pattern for elements of an electronic device.
In FIG. 2A, an element 201 to be protected from the outside is sandwiched between a pair of substrates 202 and 203 such as glass or film, and the sides of the element are surrounded by a sealing material 204. ing. FIG. 2A shows the sealing of the element by a method called frame sealing.
In FIG. 2B, an element 211 is placed on a single substrate 212, and all parts of the element 211 other than the portions that are in contact with the substrate are sealed with a sealing material 213. FIG. 2B shows the sealing of the element by a method called full-surface sealing.
FIG. 2C shows a sealing method in which a substrate 224 is further laminated on the sealing material 223 having the entire surface sealing structure shown in FIG. 2B. That is, the element 221 is placed on one substrate 222, all parts of the element 221 other than the portions that are in contact with the substrate are sealed with a sealing material 223, and the substrate is placed so as to face the substrate 222. 224 is laminated on the sealing material 223.
Even in electronic devices, it is undesirable for external moisture to pass through the sealing material and come into contact with the element. For example, in an organic EL panel, the light emitting area is reduced when water vapor passes through the sealing material and comes into contact with the element, or when moisture enters through the gap between the sealing material and the substrate. Therefore, also in the element of an electronic device, it is desirable that the sealing material has low moisture permeability and high adhesiveness.
The cured product of the photocurable composition of the present invention has low moisture permeability and high adhesiveness. Therefore, the photocurable composition of the present invention is suitable for use as a sealant for electronic devices.

以下で、本発明の光硬化性組成物に含まれる光硬化性成分及び光重合開始剤について、それぞれ説明する。 The photocurable component and photopolymerization initiator contained in the photocurable composition of the present invention will be explained below.

[光硬化性成分] [Photocurable component]

本発明の光硬化性組成物に含まれる光硬化性成分は、成分(A):ホモポリマーの場合のTgが100℃以上である脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマー、及び、成分(B):極性基を有する(メタ)アクリレートモノマーを含む。本発明の光硬化性組成物に含まれる光硬化性成分は、さらに、成分(C)として、(メタ)アクリロイル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、及びオキセタニル基からなる群より選ばれる少なくとも1種の官能基を含む多官能光硬化性成分を含んでもよい。本発明の光硬化性組成物中において、成分(A)及び成分(C)の質量比が60:40~100:0であり、且つ、成分(B)が、成分(A)及び成分(C)の合計100質量部に対し0.01質量部~10質量部で含まれる。光硬化性成分が成分(A)、成分(B)、及び成分(C)を上記の量で含むことにより、前記光硬化性組成物の硬化物は、透湿性が低く且つ接着性に優れている。 The photocurable components contained in the photocurable composition of the present invention are component (A): an alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer having a Tg of 100° C. or higher in the case of a homopolymer, and component (B). ): Contains a (meth)acrylate monomer having a polar group. The photocurable component contained in the photocurable composition of the present invention further includes at least one type selected from the group consisting of (meth)acryloyl group, vinyl ether group, epoxy group, and oxetanyl group as component (C). It may also contain a polyfunctional photocurable component containing a functional group. In the photocurable composition of the present invention, the mass ratio of component (A) and component (C) is 60:40 to 100:0, and component (B) is the same as component (A) and component (C). ) is contained in an amount of 0.01 to 10 parts by mass based on a total of 100 parts by mass. Since the photocurable component contains component (A), component (B), and component (C) in the above amounts, the cured product of the photocurable composition has low moisture permeability and excellent adhesiveness. There is.

本発明において、(メタ)アクリレートモノマーとは、アクリレートモノマー若しくはメタクリレートモノマー又はこれらの混合物を意味する。
本発明において、単官能とは、1つの分子が光重合性の炭素-炭素二重結合を1つ有することを意味し、すなわちアクリロイル基又はメタクリロイル基を1つ有することを意味する。すなわち、前記成分(A)の脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマーは、1つのアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するモノマーである。
本発明において、脂環式とは、1つの分子内に1つの分子内に1つの脂環式炭化水素基を有することを意味する。すなわち、前記成分(A)の脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマーは、エステル残基〔-C(=O)ORのR〕が脂環式炭化水素基である単官能(メタ)アクリレートである。好ましくは、当該脂環式炭化水素基は、カルボキシル基、エポキシ基、リン酸エステル基、及びハロゲン基などの極性基を有していない脂環式炭化水素基である。
In the present invention, (meth)acrylate monomer means an acrylate monomer or a methacrylate monomer or a mixture thereof.
In the present invention, monofunctional means that one molecule has one photopolymerizable carbon-carbon double bond, that is, it has one acryloyl group or methacryloyl group. That is, the alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer of component (A) is a monomer having one acryloyl group or methacryloyl group.
In the present invention, alicyclic means having one alicyclic hydrocarbon group in one molecule. That is, the alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer of component (A) is a monofunctional (meth)acrylate in which the ester residue [-C(=O)OR R] is an alicyclic hydrocarbon group. be. Preferably, the alicyclic hydrocarbon group is an alicyclic hydrocarbon group that does not have a polar group such as a carboxyl group, an epoxy group, a phosphate group, or a halogen group.

前記成分(A)の脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマーは、ホモポリマーの場合のTgが100℃以上であり、好ましくは105℃以上、より好ましくは110℃以上、さらにより好ましくは115℃以上である。このようなTgを有する脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマーを前記成分(B)と前記比率で組み合わせることによって、低い透湿性及び高い接着性を達成することができる。Tgが100℃以上であることは、特に透湿性を低めることに寄与する。
また、前記成分(A)の脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマーのTgは、例えば260℃以下であり、特には230℃以下であり、より特には200℃以下であってよい。
本発明において、Tgは、1つの脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマーのみから構成されるホモポリマーのTgであり、示差走査熱量計(DSC)により測定される。
The alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer of component (A) has a Tg of 100°C or higher in the case of a homopolymer, preferably 105°C or higher, more preferably 110°C or higher, and even more preferably 115°C. That's all. By combining an alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer having such a Tg with the component (B) in the above ratio, low moisture permeability and high adhesiveness can be achieved. A Tg of 100° C. or higher particularly contributes to lowering moisture permeability.
Further, the Tg of the alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer of the component (A) may be, for example, 260°C or lower, particularly 230°C or lower, and more particularly 200°C or lower.
In the present invention, Tg is the Tg of a homopolymer composed of only one alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer, and is measured by differential scanning calorimetry (DSC).

前記成分(A)の脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマーは、好ましくはジシクロペンタニル構造、ジシクロペンテニル構造、アダマンチル構造、又はイソボルニル構造を有するものであり、より好ましくはジシクロペンタニル構造、アダマンチル構造、又はイソボルニル構造を有するものである。すなわち、当該モノマーに含まれる脂環式炭化水素基が、好ましくはジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基、又はイソボルニル基である。前記成分(A)の脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマーに含まれる脂環式炭化水素基がこれらの構造のいずれかであることが、封止材の透湿性の低下及び接着性の向上に寄与する。 The alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer of component (A) preferably has a dicyclopentanyl structure, a dicyclopentenyl structure, an adamantyl structure, or an isobornyl structure, and more preferably has a dicyclopentanyl structure. structure, adamantyl structure, or isobornyl structure. That is, the alicyclic hydrocarbon group contained in the monomer is preferably a dicyclopentanyl group, a dicyclopentenyl group, an adamantyl group, or an isobornyl group. The fact that the alicyclic hydrocarbon group contained in the alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer of component (A) has one of these structures reduces the moisture permeability of the sealing material and improves the adhesiveness. Contribute to

前記成分(A)の脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマーの全炭素数は、好ましくは13以上であり、より好ましくは13~16、さらにより好ましくは13~15、特に好ましくは13又は14である。これにより、封止材の透湿性がより低くなり且つ接着性がより高まる。 The total carbon number of the alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer of component (A) is preferably 13 or more, more preferably 13 to 16, even more preferably 13 to 15, particularly preferably 13 or 14. It is. This lowers the moisture permeability of the sealing material and further increases its adhesiveness.

前記成分(A)として用いられる好ましい化合物として、例えば以下を挙げることができる:
イソボルニルメタクリレート(Tg:110℃)、
ジシクロペンテニルアクリレート(Tg:120℃)、
ジシクロペンテニルメタクリレート(Tg:120℃)、
ジシクロペンタニルアクリレート(Tg:120℃)、
ジシクロペンタニルメタクリレート(Tg:175℃)、
1-アダマンチルアクリレート(Tg:153℃)、
1-アダマンチルメタクリレート(Tg:250℃)、
2-メチルアダマンチルアクリレート(Tg:120℃)、及び
2-メチルアダマンチルメタクリレート(Tg:170℃)。
本発明において、前記成分(A)として、これらの化合物のうちの1つが用いられてよく又は2つ以上の組み合わせが用いられてもよい。
本発明の特に好ましい実施態様において、前記成分(A)は、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレ-ト及び/又はジシクロペンテニル(メタ)アクリレートである。本発明の特に好ましい実施態様において、前記成分(A)は、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレ-トである。
Preferred compounds used as the component (A) include, for example, the following:
Isobornyl methacrylate (Tg: 110°C),
Dicyclopentenyl acrylate (Tg: 120℃),
Dicyclopentenyl methacrylate (Tg: 120°C),
Dicyclopentanyl acrylate (Tg: 120℃),
Dicyclopentanyl methacrylate (Tg: 175°C),
1-adamantyl acrylate (Tg: 153°C),
1-adamantyl methacrylate (Tg: 250°C),
2-methyladamantyl acrylate (Tg: 120°C), and 2-methyladamantyl methacrylate (Tg: 170°C).
In the present invention, one of these compounds may be used as the component (A), or a combination of two or more may be used.
In a particularly preferred embodiment of the invention, component (A) is dicyclopentanyl (meth)acrylate and/or dicyclopentenyl (meth)acrylate. In a particularly preferred embodiment of the invention, component (A) is dicyclopentanyl (meth)acrylate.

前記成分(B)の(メタ)アクリレートモノマーが有する極性基は、好ましくはカルボキシル基、リン酸基、水酸基、又はアミノ基であり、より好ましくはカルボキシル基又はリン酸基である。特には、前記成分(B)は脂環式の(メタ)アクリレートモノマーでない。極性基を有する(メタ)アクリレートモノマーを前記成分(A)と前記比率で組み合わせることによって、低い透湿性及び高い接着性を達成することができる。極性基は、特に接着性を高めることに寄与する。 The polar group contained in the (meth)acrylate monomer of component (B) is preferably a carboxyl group, a phosphoric acid group, a hydroxyl group, or an amino group, and more preferably a carboxyl group or a phosphoric acid group. In particular, component (B) is not a cycloaliphatic (meth)acrylate monomer. By combining a (meth)acrylate monomer having a polar group with the component (A) in the above ratio, low moisture permeability and high adhesion can be achieved. Polar groups particularly contribute to increasing adhesion.

カルボキシル基を有する(メタ)アクリレートモノマーとして、例えば、コハク酸モノ(2-アクリロイルオキシエチル)、ヘキサヒドロフタル酸モノ(2-アクリロイルオキシエチル)、フタル酸モノ(2-アクリロイルオキシエチル)、及び2-ヒドロキシエチルフタル酸モノ(2-アクリロイルオキシエチル)を挙げることができる。カルボキシル基を有する(メタ)アクリレートとして、これら化合物のうちの1つが用いられてよく又は2以上の組み合わせが用いられてもよい。 Examples of (meth)acrylate monomers having a carboxyl group include mono(2-acryloyloxyethyl) succinate, mono(2-acryloyloxyethyl) hexahydrophthalate, mono(2-acryloyloxyethyl) phthalate, and mono(2-acryloyloxyethyl) succinate. -Hydroxyethyl phthalate mono(2-acryloyloxyethyl). As the (meth)acrylate having a carboxyl group, one of these compounds may be used, or a combination of two or more may be used.

リン酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーとして、例えば、リン酸(2-アクリロイルオキシエチル)、リン酸(2-メタクリロイルオキシエチル)、リン酸ビス(2-アクリロイルオキシエチル)、及びリン酸水素ビス(2-メタクリロイルオキシエチル)を挙げることができる。リン酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーとして、これら化合物のうちの1つが用いられてよく又は2以上の組み合わせが用いられてもよい。 Examples of (meth)acrylate monomers having a phosphoric acid group include phosphoric acid (2-acryloyloxyethyl), phosphoric acid (2-methacryloyloxyethyl), bis(2-acryloyloxyethyl) phosphate, and bishydrogen phosphate. (2-methacryloyloxyethyl). As (meth)acrylate monomer having a phosphate group, one of these compounds or a combination of two or more may be used.

本発明の特に好ましい実施態様に従い、前記成分(B)は、リン酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーであり、より好ましくはリン酸(2-アクリロイルオキシエチル)、リン酸(2-メタクリロイルオキシエチル)、リン酸ビス(2-アクリロイルオキシエチル)、及びリン酸水素ビス(2-メタクリロイルオキシエチル)のうちから選ばれる1つ又は2つ以上の組み合わせであり、さらにより好ましくはリン酸(2-アクリロイルオキシエチル)及び/又はリン酸(2-メタクリロイルオキシエチル)である。 According to a particularly preferred embodiment of the invention, component (B) is a (meth)acrylate monomer having a phosphoric acid group, more preferably (2-acryloyloxyethyl) phosphoric acid, (2-methacryloyloxyethyl phosphoric acid) ), bis(2-acryloyloxyethyl) phosphate, and bis(2-methacryloyloxyethyl) hydrogen phosphate, or a combination of two or more thereof, and still more preferably phosphoric acid (2-methacryloyloxyethyl). acryloyloxyethyl) and/or phosphoric acid (2-methacryloyloxyethyl).

本発明の光硬化性組成物に含まれる光硬化性成分のうち成分(C)の量は0質量部であってよく、すなわち、光硬化性成分は成分(C)を含まなくてもよい。この場合、成分(B)の含有量は、成分(A)100質量部に対して例えば0.01質量部~10質量部、好ましくは0.05質量部~10質量部、より好ましくは1~5質量部でありうる。このような質量比で前記成分(A)及び前記成分(B)を含むことによって、本発明の光硬化性組成物は、低い透湿性と高い接着性とを両立することができる。低い透湿性と高い接着性とを両立させることはしばしば困難であるが、本発明者らは以上で述べたとおりの組成により、低い透湿性と高い接着性とを両立させることができることを見出した。
前記光硬化性成分が成分(C)を含まない場合、本発明の光硬化性組成物は成分(A)及び成分(B)のみを光硬化性成分として含みうる。
The amount of component (C) among the photocurable components contained in the photocurable composition of the present invention may be 0 parts by mass, that is, the photocurable component does not need to contain component (C). In this case, the content of component (B) is, for example, 0.01 parts by mass to 10 parts by mass, preferably 0.05 parts to 10 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A). 5 parts by weight. By including the component (A) and the component (B) in such a mass ratio, the photocurable composition of the present invention can have both low moisture permeability and high adhesiveness. Although it is often difficult to achieve both low moisture permeability and high adhesion, the present inventors have discovered that by using the composition described above, it is possible to achieve both low moisture permeability and high adhesion. .
When the photocurable component does not contain component (C), the photocurable composition of the present invention may contain only component (A) and component (B) as photocurable components.

前記光硬化性成分はさらに、成分(C)として、(メタ)アクリロイル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、及びオキセタニル基からなる群より選ばれる少なくとも1種の官能基を含む多官能光硬化性成分を含んでもよい。成分(C)は、成分(A)及び成分(B)以外の光硬化性成分である。成分(C)のより具体的な化合物は、以下に記載されているとおりである。成分(C)として、これら化合物のうちの1つ又は2つ以上の組み合わせ(例えば2つ又は3つの組み合わせ)を用いることができる。成分(C)を含むことにより、本発明の光硬化性組成物の硬化物の透湿性の低下及び接着性の向上をもたらすことができる。特には、成分(C)が多官能であることが、当該硬化物の透湿性の低下及び接着性の向上に寄与していると考えられる。本発明において、多官能とは、前記群に含まれる官能基を合計で例えば2つ以上、特には2~20、より特には2~10有することを意味してよい。
成分(C)を含むことは、本発明の光硬化性組成物の硬化物のフレキシブル性の向上の観点からも好ましい。当該向上されたフレキシブル性は、フレキシブルな太陽電池又は電子デバイスを製造するために有益である。
The photocurable component further comprises, as component (C), a polyfunctional photocurable component containing at least one functional group selected from the group consisting of (meth)acryloyl group, vinyl ether group, epoxy group, and oxetanyl group. May include. Component (C) is a photocurable component other than component (A) and component (B). More specific compounds of component (C) are as described below. As component (C), one or a combination of two or more of these compounds (for example, a combination of two or three) can be used. Inclusion of component (C) can reduce moisture permeability and improve adhesiveness of the cured product of the photocurable composition of the present invention. In particular, it is thought that the fact that component (C) is polyfunctional contributes to lowering the moisture permeability and improving adhesiveness of the cured product. In the present invention, polyfunctionality may mean having, for example, two or more functional groups included in the above group in total, particularly 2 to 20, more particularly 2 to 10.
Including component (C) is also preferred from the viewpoint of improving the flexibility of the cured product of the photocurable composition of the present invention. The improved flexibility is beneficial for manufacturing flexible solar cells or electronic devices.

前記(メタ)アクリロリル基を含有する多官能光硬化性成分として、例えば(メタ)アクリロリル基を2つ以上、好ましくは2つ~6つ、より好ましくは2つ~4つ有する光硬化性成分を挙げることができる。前記(メタ)アクリロリル基を含有する多官能光硬化性成分として、より具体的には、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、及びペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートを挙げることができる。
また、前記(メタ)アクリロリル基を含有する多官能光硬化性成分として、例えば、(メタ)アクリロイル基を1つ有し且つエポキシ基又はオキセタニル基を1つ有する光硬化性成分、すなわち2種の官能基を有する光硬化性成分を挙げることができる。当該光硬化性成分として、より具体的には、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、(3-エチル-3-オキセタニル)メチルメタクリレート、及び(3-メチル-3-オキセタニル)メチル(メタ)アクリレートを挙げることができ
る。
また、(メタ)アクリロリル基を2つ以上、好ましくは2つ~6つ有する光硬化性成分として、例えば、ポリエーテル系多官能ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル系多官能ウレタン(メタ)アクリレート、多官能エポキシ(メタ)アクリレート、多官能ポリエステル(メタ)アクリレート、シリコン系多官能(メタ)アクリレート、ポリブタジエン系多官能(メタ)アクリレート、水添ポリブタジエン系多官能(メタ)アクリレート(特には水添ポリブタジエン系ウレタンアクリレート)、ポリイソプレン系多官能(メタ)アクリレート、及び水添ポリイソプレン系多官能(メタ)アクリレートを挙げることができる。これらの化合物に含まれる官能基の数は、例えば2~6である。
以上で述べた化合物のうちの1つ又は2つ以上の組み合わせを、成分(C)として用いてよい。
As the polyfunctional photocurable component containing the (meth)acryloryl group, for example, a photocurable component having two or more (meth)acryloryl groups, preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4. can be mentioned. More specifically, the polyfunctional photocurable component containing the (meth)acryloryl group includes 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9 -nonanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, cyclohexanedimethanol di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate, meth)acrylate, bisphenol A di(meth)acrylate, trimethylolpropane triacrylate, isocyanuric acid di(meth)acrylate, isocyanuric acid tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, and pentaerythritol tetra(meth)acrylate can be mentioned.
In addition, as the polyfunctional photocurable component containing the (meth)acryloyl group, for example, a photocurable component having one (meth)acryloyl group and one epoxy group or oxetanyl group, that is, two kinds of photocurable components, A photocurable component having a functional group can be mentioned. More specifically, the photocurable component includes glycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, (3-ethyl-3-oxetanyl)methyl methacrylate, and (3-methyl-3 -oxetanyl) methyl (meth)acrylate.
In addition, examples of the photocurable component having two or more (meth)acryloryl groups, preferably two to six, include polyether-based polyfunctional urethane (meth)acrylate, polyester-based polyfunctional urethane (meth)acrylate, and polyester-based polyfunctional urethane (meth)acrylate. Functional epoxy (meth)acrylate, polyfunctional polyester (meth)acrylate, silicone-based polyfunctional (meth)acrylate, polybutadiene-based polyfunctional (meth)acrylate, hydrogenated polybutadiene-based polyfunctional (meth)acrylate (especially hydrogenated polybutadiene-based) (urethane acrylate), polyisoprene-based polyfunctional (meth)acrylate, and hydrogenated polyisoprene-based polyfunctional (meth)acrylate. The number of functional groups contained in these compounds is, for example, 2 to 6.
One or a combination of two or more of the compounds mentioned above may be used as component (C).

前記ビニルエーテル基を含有する多官能光硬化性成分として、例えばビニルエーテル基を2つ以上、好ましくは2つ~6つ、より好ましくは2つ~4つ、特に好ましくは2つ有する光硬化性成分を挙げることができる。前記ビニルエーテル基を含有する多官能光硬化性成分として、より具体的には、1,4-ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、及びトリエチレングリコールジビニルエーテルを挙げることができる。
また、前記ビニルエーテル基を含有する多官能光硬化性成分として、例えば、ビニルエーテル基を1つ有し且つエポキシ基又は(メタ)アクリロイル基を1つ有する光硬化性成分、すなわち2種の官能基を有する光硬化性成分を挙げることができる。当該光硬化性成分として、より具体的には、グリシジルビニルエーテル、グリシジルオキシメチルビニルエーテル、グリシジルオキシエチルビニルエーテル、グリシジルオキシブチルビニルエーテル、グリシジルオキシペンチルビニルエーテル、グリシジルオキシシクロヘキシルビニルエーテル、及び(メタ)アクリル酸2-(2-ビニロキシエトキシ)エチルを挙げることができる。
これらのうちの1つ又は2つ以上の組み合わせを、成分(C)として用いてよい。
As the polyfunctional photocurable component containing vinyl ether groups, for example, a photocurable component having two or more vinyl ether groups, preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4, particularly preferably 2 vinyl ether groups. can be mentioned. More specific examples of the polyfunctional photocurable component containing a vinyl ether group include 1,4-butanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, and triethylene glycol divinyl ether. .
Further, as the polyfunctional photocurable component containing a vinyl ether group, for example, a photocurable component having one vinyl ether group and one epoxy group or (meth)acryloyl group, that is, two types of functional groups. Examples of photocurable components include photocurable components. More specifically, the photocurable component includes glycidyl vinyl ether, glycidyloxymethyl vinyl ether, glycidyloxyethyl vinyl ether, glycidyloxybutyl vinyl ether, glycidyloxypentyl vinyl ether, glycidyloxycyclohexyl vinyl ether, and (meth)acrylic acid 2-( Mention may be made of 2-vinyloxyethoxy)ethyl.
One or a combination of two or more of these may be used as component (C).

前記エポキシ基を含有する多官能光硬化性成分として、エポキシ基を2つ以上、好ましくは2つ~6つ、より好ましくは2つ~4つ、特に好ましくは2つ有する光硬化性成分を挙げることができる。当該光硬化性成分として、例えば、1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリグリセリンジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、3',4'-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ε-カプロラクトン変性 3',4'-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、及びビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル)アジペートを挙げるこ
とができる。
また、前記エポキシ基を含有する多官能光硬化性成分として、例えば多官能エポキシ樹脂を挙げることができ、より具体的にはエポキシ基を2つ以上有するエポキシ樹脂を挙げることができる。
エポキシ基を2つ以上(特には2つ)有するエポキシ樹脂として、例えばビスフェノールA型多官能エポキシ樹脂、ビスフェノールF型多官能エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型多官能エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型多官能エポキシ樹脂、及びビフェニル型多官能エポキシ樹脂を挙げることができる。
また、エポキシ基を2つ以上(特には3つ以上)有するエポキシ樹脂として、例えばナフタレン型多官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型多官能エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型多官能エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型多官能エポキシ樹脂、グリシジルエステル型多官能エポキシ樹脂、ゴム変性型多官能エポキシ樹脂、キレート変性型多官能エポキシ樹脂、多官能脂環式エポキシ樹脂、及び多官能エポキシ化ポリブタジエンを挙げることができる。
これらのうちの1つ又は2つ以上の組み合わせを、成分(C)として用いてよい。
Examples of the polyfunctional photocurable component containing an epoxy group include photocurable components having two or more epoxy groups, preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4, particularly preferably 2. be able to. Examples of the photocurable component include 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, and polypropylene glycol diglycidyl ether. Glycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, polyglycerin diglycidyl ether, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, hexahydrophthalic acid diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, 3',4'-epoxy Mention may be made of cyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, ε-caprolactone-modified 3',4'-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate. .
Further, as the polyfunctional photocurable component containing an epoxy group, for example, a polyfunctional epoxy resin can be mentioned, and more specifically, an epoxy resin having two or more epoxy groups can be mentioned.
Examples of epoxy resins having two or more (especially two) epoxy groups include bisphenol A type polyfunctional epoxy resin, bisphenol F type polyfunctional epoxy resin, bisphenol AF type polyfunctional epoxy resin, and hydrogenated bisphenol A type polyfunctional epoxy resin. Examples include resins and biphenyl-type polyfunctional epoxy resins.
In addition, examples of epoxy resins having two or more (particularly three or more) epoxy groups include naphthalene type polyfunctional epoxy resins, phenol novolac type polyfunctional epoxy resins, cresol novolak type polyfunctional epoxy resins, dicyclopentadiene type polyfunctional epoxy resins, and dicyclopentadiene type polyfunctional epoxy resins. Epoxy resin, glycidylamine type polyfunctional epoxy resin, glycidyl ester type polyfunctional epoxy resin, rubber modified type polyfunctional epoxy resin, chelate modified type polyfunctional epoxy resin, polyfunctional alicyclic epoxy resin, and polyfunctional epoxidized polybutadiene. can be mentioned.
One or a combination of two or more of these may be used as component (C).

前記オキセタニル基を含有する多官能光硬化性成分として、例えば、オキセタニル基を2つ以上、好ましくは2つ~6つ、より好ましくは2つ~4つ有する光硬化性成分を挙げることができる。前記オキセタニル基を含有する多官能光硬化性成分として、より具体的には、キシリレンビスオキセタン及び3-エチル-3-[(3-エチルオキセタン-3-イル)メトキシメチル]オキセタンを挙げることができる。
また、前記オキセタニル基を含有する多官能光硬化性成分として、オキセタニル基を1つ有し且つエポキシ基又はビニルエーテル基を1つ有する光硬化性成分、すなわち2種の官能基を有する光硬化性成分を挙げることができる。当該光硬化性成分として、より具体的には、3‐エチル‐3‐(グリシジルオキシメチル)オキセタン、3-エチル-3-(オキシラニルメトキシ)オキセタン、及び3-エチル-3-(ビニルオキシメチル)オキセタンを挙げることができる。
これらのうちの1つ又は2つ以上の組み合わせを、成分(C)として用いてよい。
Examples of the polyfunctional photocurable component containing an oxetanyl group include photocurable components having two or more oxetanyl groups, preferably two to six, and more preferably two to four. More specific examples of the polyfunctional photocurable component containing an oxetanyl group include xylylene bisoxetane and 3-ethyl-3-[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxymethyl]oxetane. can.
Further, as the polyfunctional photocurable component containing an oxetanyl group, a photocurable component having one oxetanyl group and one epoxy group or vinyl ether group, that is, a photocurable component having two types of functional groups. can be mentioned. More specifically, the photocurable component includes 3-ethyl-3-(glycidyloxymethyl)oxetane, 3-ethyl-3-(oxiranylmethoxy)oxetane, and 3-ethyl-3-(vinyloxy). Mention may be made of methyl)oxetane.
One or a combination of two or more of these may be used as component (C).

特に好ましくは、前記成分(C)は、(メタ)アクリロイル基を含有する多官能光硬化性成分であり、より好ましくはポリブタジエン系多官能(メタ)アクリレート、水添ポリブタジエン系多官能(メタ)アクリレート、ポリイソプレン系多官能(メタ)アクリレート、水添ポリイソプレン系多官能(メタ)アクリレートから選ばれる1つ又は2つ以上の組み合わせでありうる。 Particularly preferably, the component (C) is a polyfunctional photocurable component containing a (meth)acryloyl group, more preferably a polybutadiene-based polyfunctional (meth)acrylate, a hydrogenated polybutadiene-based polyfunctional (meth)acrylate. , polyisoprene-based polyfunctional (meth)acrylate, and hydrogenated polyisoprene-based polyfunctional (meth)acrylate, or a combination of two or more thereof.

本発明の光硬化性組成物が前記成分(C)を含む場合、好ましくは、成分(A):成分(C)の質量比が60:40~100未満:0超であり、且つ、前記光硬化性組成物は、成分(A)及び(C)の合計100質量部に対し、成分(B)を0.01~10質量部含む。
成分(A):成分(C)の質量比は、より好ましくは60:40~99.9:0.1であり、より好ましくは60:40~99:1であり、より好ましくは63:37~98:2であり、さらにより好ましくは65:35~95:5であり、特に好ましくは70:30~85:15である。
成分(B)の含有量は、成分(A)及び(C)の合計100質量部に対し、より好ましくは0.03~10質量部であり、特に好ましくは0.05~10質量部である。
例えば、本発明の光硬化性組成物が前記成分(C)を含む場合、成分(A):成分(C)の質量比が70:30~85:15であり、且つ、前記光硬化性組成物は、成分(A)及び(C)の合計100質量部に対し、成分(B)を0.05~10質量部含む。
本発明の光硬化性組成物が前記成分(C)を含む場合における、成分(A)及び成分(C)の上記質量比は、成分(A)及び成分(C)の合計質量を100質量部とした場合の、当該100質量部の内訳である。また、本発明の光硬化性組成物が成分(C)を含む場合における成分(B)の含有量は、成分(A)及び成分(C)の合計質量を100質量部とした場合の当該100質量部に対する量である。
成分(A)~(C)に関する上記質量比が、透湿性の低下、接着性の向上、及び硬化物のフレキシブル性の向上の観点から特に好ましい。
前記光硬化性成分が成分(C)を含む場合、本発明の光硬化性組成物は成分(A)、成分(B)、及び成分(C)のみを光硬化性成分として含みうる。
When the photocurable composition of the present invention contains the component (C), preferably the mass ratio of component (A):component (C) is from 60:40 to less than 100:more than 0, and The curable composition contains 0.01 to 10 parts by mass of component (B) based on a total of 100 parts by mass of components (A) and (C).
The mass ratio of component (A):component (C) is more preferably 60:40 to 99.9:0.1, more preferably 60:40 to 99:1, and more preferably 63:37. 98:2, even more preferably 65:35 to 95:5, particularly preferably 70:30 to 85:15.
The content of component (B) is more preferably 0.03 to 10 parts by mass, particularly preferably 0.05 to 10 parts by mass, based on a total of 100 parts by mass of components (A) and (C). .
For example, when the photocurable composition of the present invention contains the component (C), the mass ratio of component (A):component (C) is 70:30 to 85:15, and the photocurable composition The product contains 0.05 to 10 parts by mass of component (B) based on a total of 100 parts by mass of components (A) and (C).
When the photocurable composition of the present invention contains the component (C), the above mass ratio of component (A) and component (C) is 100 parts by mass of the total mass of component (A) and component (C). This is the breakdown of the 100 parts by mass when In addition, when the photocurable composition of the present invention contains component (C), the content of component (B) is 100 parts by mass when the total mass of component (A) and component (C) is 100 parts by mass. The amount is based on parts by mass.
The above mass ratios for components (A) to (C) are particularly preferred from the viewpoints of reducing moisture permeability, improving adhesiveness, and improving flexibility of the cured product.
When the photocurable component includes component (C), the photocurable composition of the present invention may include only component (A), component (B), and component (C) as the photocurable component.

前記光硬化性組成物の全質量に対する前記光硬化性成分の合計含有割合は、好ましくは20質量%~99.9質量%であり、より好ましくは30質量%~99.8質量%であり、より好ましくは50質量%~99.5質量%、さらにより好ましくは80質量%~99.5質量%、特に好ましくは90質量%~99.5質量%でありうる。光硬化性成分の合計含有割合が低すぎる場合は、硬化が不十分となる場合がある。 The total content of the photocurable components relative to the total mass of the photocurable composition is preferably 20% by mass to 99.9% by mass, more preferably 30% by mass to 99.8% by mass, More preferably 50% to 99.5% by weight, even more preferably 80% to 99.5% by weight, particularly preferably 90% to 99.5% by weight. If the total content of photocurable components is too low, curing may be insufficient.

[光重合開始剤] [Photopolymerization initiator]

本発明の光硬化性組成物は、光重合開始剤を含む。本発明において、光重合開始剤として、好ましくはアシルフォスフィンオキサイド系、α‐アミノアセトフェノン系、α‐ヒドロキシアセトフェノン系、又はオキシムエステル系の光重合開始剤が用いられ、より好ましくはアシルフォスフィンオキサイド系の光重合開始剤を用いられる。
アシルフォスフィンオキサイド系の光重合開始剤として、例えばビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド及び2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイドを挙げることができる。特に好ましくは、本発明において、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイドが光重合開始剤として用いられる。
α‐アミノアセトフェノン系の光重合開始剤として、例えば2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、及び2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノンを挙げることができる。
α‐ヒドロキシアセトフェノン系の光重合開始剤として、例えば1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、及び2-ヒロドキシ-1-[4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル]-2-メチル-プロパン-1-オンを挙げることができる。
オキシムエステル系の光重合開始剤として、例えば1.2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)]、及び、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(0-アセチルオキシム)を挙げることができる。
The photocurable composition of the present invention contains a photopolymerization initiator. In the present invention, as the photopolymerization initiator, preferably an acylphosphine oxide-based, α-aminoacetophenone-based, α-hydroxyacetophenone-based, or oxime ester-based photopolymerization initiator is used, more preferably an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator. A type of photopolymerization initiator can be used.
Examples of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator include bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide. Particularly preferably, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide is used as a photopolymerization initiator in the present invention.
Examples of α-aminoacetophenone-based photopolymerization initiators include 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4- Mention may be made of morpholinophenyl)-butanone-1 and 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone. .
Examples of α-hydroxyacetophenone-based photopolymerization initiators include 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-[4-(2-hydroxy ethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, and 2-hydroxy-1-[4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]phenyl ]-2-methyl-propan-1-one.
Examples of oxime ester photopolymerization initiators include 1.2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)-,2-(O-benzoyloxime)], and ethanone, 1-[9-ethyl-6-( Mention may be made of 2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-,1-(0-acetyloxime).

前記光重合開始剤の前記光硬化性組成物中の含有量は、前記光硬化性成分100質量部に対して、例えば0.01質量部~10質量部の範囲内であり、好ましくは0.1質量部~8質量部の範囲内であり、より好ましくは0.2~5質量部の範囲内にある。 The content of the photopolymerization initiator in the photocurable composition is, for example, within the range of 0.01 parts by mass to 10 parts by mass, and preferably 0.01 parts by mass to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the photocurable component. It is within the range of 1 part by mass to 8 parts by mass, and more preferably within the range of 0.2 to 5 parts by mass.

[充填材] [Filling material]

本発明の光硬化性組成物は、充填材を含みうる。充填材の量を調節することによって、光硬化性組成物の粘度を調整することができる。充填材は、例えば無機粒子であってよく、シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、窒化ホウ素、窒化アルミ、マイカ、タルク、カオリン、ベントナイトが挙げられる。例えば100~500m2/g、好ましくは200~400m2/gの比表面積を有するフュームドシリカ(特には親水性フュームドシリカ)が、本発明の光硬化性組成物の充填材として好ましい。 The photocurable composition of the present invention may contain a filler. By adjusting the amount of filler, the viscosity of the photocurable composition can be adjusted. Fillers may be inorganic particles, for example, including silica, alumina, titanium oxide, calcium carbonate, boron nitride, aluminum nitride, mica, talc, kaolin, bentonite. For example, fumed silica (especially hydrophilic fumed silica) having a specific surface area of 100 to 500 m 2 /g, preferably 200 to 400 m 2 /g is preferred as a filler for the photocurable composition of the invention.

充填材の量は、例えば充填剤の種類又は求められる光硬化性組成物の粘度に応じて、当業者により適宜選択されてよい。充填材がフュームドシリカである場合、フュームドシリカは、光硬化性組成物の全質量に対して、例えば1質量%~10質量%、好ましくは2質量%~9質量%、より好ましくは3質量%~8質量%の含有割合で含まれてよい。上記含有割合によって、本発明の光硬化性組成物が封止材として利用しやすい粘度を有する。 The amount of filler may be appropriately selected by those skilled in the art depending on, for example, the type of filler or the desired viscosity of the photocurable composition. When the filler is fumed silica, the amount of fumed silica is, for example, 1% to 10% by weight, preferably 2% to 9% by weight, more preferably 3% by weight, based on the total weight of the photocurable composition. It may be contained at a content rate of 8% by mass. With the above content ratio, the photocurable composition of the present invention has a viscosity that makes it easy to use as a sealing material.

[硬化手段] [Curing means]

本発明において、光硬化性組成物とは、当該組成物に光を照射することにより硬化する性質を有する組成物である。本発明の光硬化性組成物を硬化させるために照射される光は、例えば紫外線、電子線(ベータ線)、ガンマ線、又はアルファ線であり、より好ましくは紫外線及び電子線であり、さらにより好ましくは紫外線でありうる。
光を照射するための装置は、照射される光の種類により当業者により適宜選択されうる。当該装置として市販入手可能なものが用いられてよい。例えば、電子線を照射するには、通常20~2000kVの電子線加速器から取り出される加速電子線を照射する。電子線の照射線量は、例えば1~300kGyであり、好ましくは5~200kGyでありうる。また、紫外線を照射するために、殺菌灯、紫外用蛍光灯、カーボンアーク、キセノンランプ、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、及び無電極ランプなどのUV照射装置が用いられてよい。照射される紫外線の波長は、例えば200nm~400nmでありうる。
In the present invention, the photocurable composition is a composition that has the property of being cured by irradiating the composition with light. The light irradiated to cure the photocurable composition of the present invention is, for example, ultraviolet rays, electron beams (beta rays), gamma rays, or alpha rays, more preferably ultraviolet rays and electron beams, and even more preferably. can be ultraviolet light.
A device for irradiating light can be appropriately selected by a person skilled in the art depending on the type of light to be irradiated. Any commercially available device may be used as the device. For example, to irradiate an electron beam, an accelerated electron beam extracted from an electron beam accelerator with a voltage of 20 to 2000 kV is usually used. The electron beam irradiation dose may be, for example, 1 to 300 kGy, preferably 5 to 200 kGy. In addition, UV irradiation equipment such as germicidal lamps, ultraviolet fluorescent lamps, carbon arcs, xenon lamps, low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, and electrodeless lamps are used to irradiate ultraviolet rays. May be used. The wavelength of the irradiated ultraviolet light may be, for example, 200 nm to 400 nm.

[用途] [Application]

本発明の光硬化性組成物は、例えば封止材として用いられてよい。本発明の光硬化性組成物の硬化物は、封止された内部を外部の水蒸気から保護するために適している。当該硬化物は、接着性に優れているので、封止材によって封入された液体、例えば電解液などが漏洩することを防ぐことができる。すなわち、本発明は、本発明の光硬化性組成物の硬化物も提供する。 The photocurable composition of the present invention may be used, for example, as a sealant. The cured product of the photocurable composition of the present invention is suitable for protecting the sealed interior from external water vapor. Since the cured product has excellent adhesive properties, it is possible to prevent leakage of the liquid sealed by the sealant, such as an electrolyte. That is, the present invention also provides a cured product of the photocurable composition of the present invention.

本発明の一つの好ましい実施態様に従い、本発明の光硬化性組成物は、太陽電池を封止するために用いられてよく、より特には太陽電池を構成する電解液又は電解質を封止するために用いられてよい。前記太陽電池は、好ましくは色素増感型太陽電池、ペロブスカイト太陽電池、又は有機薄膜太陽電池であり、特に好ましくは色素増感型太陽電池でありうる。本発明の光硬化性組成物の硬化物は、色素増感型太陽電池の電解液又は固体型電解質を封止するのに特に適している。 According to one preferred embodiment of the invention, the photocurable composition of the invention may be used for encapsulating solar cells, more particularly for encapsulating the electrolyte or electrolyte that constitutes the solar cell. May be used for The solar cell is preferably a dye-sensitized solar cell, a perovskite solar cell, or an organic thin film solar cell, and particularly preferably a dye-sensitized solar cell. The cured product of the photocurable composition of the present invention is particularly suitable for sealing the electrolyte solution or solid electrolyte of a dye-sensitized solar cell.

本発明の他の好ましい実施態様に従い、本発明の光硬化性組成物は、電子デバイスを封止するために用いられてよい。前記電子デバイスは、好ましくは液晶パネル又は有機ELパネルでありうる。本発明の光硬化性組成物の硬化物は、液晶パネル又は有機ELパネルの素子を封止するのに特に適している。 According to another preferred embodiment of the invention, the photocurable composition of the invention may be used to encapsulate electronic devices. The electronic device may preferably be a liquid crystal panel or an organic EL panel. The cured product of the photocurable composition of the present invention is particularly suitable for sealing elements of liquid crystal panels or organic EL panels.

[製造方法] [Production method]

本発明の光硬化性組成物は、本発明の属する技術分野において既知の撹拌手段を用いて製造されてよい。例えば、本発明の光硬化性組成物に含まれる光硬化性成分と光重合開始剤とを容器内で撹拌機により撹拌することによって、当該光硬化性組成物を製造することができる。撹拌機として、当技術分野で既知の装置が用いられてよい。例えば撹拌時間及び撹拌時の温度などの撹拌条件も、当業者により適宜設定されてよい。 The photocurable composition of the present invention may be produced using stirring means known in the technical field to which the present invention pertains. For example, the photocurable composition of the present invention can be produced by stirring the photocurable component and the photopolymerization initiator contained in the photocurable composition in a container using a stirrer. As a stirrer, devices known in the art may be used. For example, stirring conditions such as stirring time and temperature during stirring may be appropriately set by those skilled in the art.

[使用方法] [how to use]

本発明の光硬化性組成物の使用方法を、図3を参照しながら以下に説明する。
まず、図3(a)に示されるとおり、基板301上に、本発明の光硬化性組成物302が塗布される。当該塗布は、例えば光硬化性組成物302によって所望の領域を囲むように行われうる。次に、図3(b)に示されるとおり、基板303が、光硬化性組成物302を挟んで基板301と向かい合うように重ねられる。その後、図3(c)に示されるとおり、光(例えば紫外線)が光硬化性組成物302に到達するように照射される。当該照射によって、光硬化性組成物302が硬化する。その結果、基板301及び303並びに光硬化性組成物302の硬化物によって規定された空間が形成される。
例えば色素増感型太陽電池を製造する場合は、基板301及び303は、例えば導電膜を積層された基板であり、光硬化性組成物は当該導電膜上に塗布される。そして、当該導電膜及び当該光硬化性組成物の硬化物によって規定された空間に電解液が封入されて、フレキシブルな色素増感型太陽電池が製造される。本発明の光硬化性組成物の硬化物は、当該導電膜との接着性に優れている。そのため、本発明の光硬化性組成物は、封止材として使用するのに適している。
また、他の種類の太陽電池(例えばペロブスカイト太陽電池又は有機薄膜太陽電池)又は電子デバイスにおいても、本発明の光硬化性組成物が封止材として使用されてよい。
A method of using the photocurable composition of the present invention will be described below with reference to FIG.
First, as shown in FIG. 3(a), a photocurable composition 302 of the present invention is applied onto a substrate 301. The application can be performed, for example, so that the photocurable composition 302 surrounds a desired area. Next, as shown in FIG. 3(b), the substrate 303 is stacked so as to face the substrate 301 with the photocurable composition 302 in between. Thereafter, as shown in FIG. 3(c), light (for example, ultraviolet light) is irradiated so as to reach the photocurable composition 302. The photocurable composition 302 is cured by the irradiation. As a result, a space defined by the substrates 301 and 303 and the cured product of the photocurable composition 302 is formed.
For example, when producing a dye-sensitized solar cell, the substrates 301 and 303 are, for example, substrates on which a conductive film is laminated, and the photocurable composition is applied onto the conductive film. Then, an electrolytic solution is sealed in a space defined by the conductive film and the cured product of the photocurable composition, thereby producing a flexible dye-sensitized solar cell. The cured product of the photocurable composition of the present invention has excellent adhesiveness to the conductive film. Therefore, the photocurable composition of the present invention is suitable for use as a sealant.
The photocurable composition of the present invention may also be used as an encapsulant in other types of solar cells (for example perovskite solar cells or organic thin film solar cells) or electronic devices.

2.太陽電池 2. solar cells

本発明は、本発明の光硬化性組成物の硬化物を含む太陽電池も提供する。当該太陽電池において、当該硬化物は、好ましくは封止材として含まれており、より好ましくは電解液又は固体電解質を封止するための封止材として含まれている。当該太陽電池は、好ましくは色素増感型太陽電池、ペロブスカイト太陽電池、又は有機薄膜太陽電池であり、より好ましくは色素増感型太陽電池である。これらの太陽電池において本発明の光硬化性組成物を封止材として用いた場合、本発明の効果がより顕著に奏される。 The present invention also provides a solar cell containing a cured product of the photocurable composition of the present invention. In the solar cell, the cured product is preferably included as a sealant, more preferably as a sealant for sealing an electrolytic solution or a solid electrolyte. The solar cell is preferably a dye-sensitized solar cell, a perovskite solar cell, or an organic thin film solar cell, and more preferably a dye-sensitized solar cell. When the photocurable composition of the present invention is used as a sealing material in these solar cells, the effects of the present invention are more prominently exhibited.

本発明の色素増感型太陽電池は、例えば上記「1.光硬化性組成物」にて説明された図1に示すとおりの構造を有しうる。以下、図1に示された構成要素のそれぞれについてより詳細に説明する。 The dye-sensitized solar cell of the present invention may have, for example, a structure as shown in FIG. 1, which is explained in "1. Photocurable composition" above. Each of the components shown in FIG. 1 will be described in more detail below.

透明基板101としては、透明なガラス板又はプラスチックフィルムが用いられてよい。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム用いられてよく、又は、透明で耐熱性のある他のフィルムが用いられてもよい。 As the transparent substrate 101, a transparent glass plate or a plastic film may be used. As the plastic film, a polyethylene terephthalate (PET) film may be used, or other transparent and heat-resistant films may be used.

透明導電膜(透明電極)102として、例えば酸化インジウムと酸化スズとを含むITO膜が用いられてよい。酸化インジウム及び酸化スズの質量割合は例えば、それぞれ90~99質量%及び10~1質量%であり、好ましくは92~98質量%及び8~2質量%でありうる。また、透明導電膜として、酸化スズにフッ素をドーピングした膜(FTO)が用いられてもよい。
透明導電膜102の対極基板を構成する基板106として、例えばガラス又はガラス板又はプラスチックフィルムが用いられてよい。導電膜107は、透明導電膜102と同様に、ITO膜又はFTO膜であってよい。
As the transparent conductive film (transparent electrode) 102, for example, an ITO film containing indium oxide and tin oxide may be used. The mass proportions of indium oxide and tin oxide can be, for example, 90-99% by weight and 10-1% by weight, preferably 92-98% by weight and 8-2% by weight, respectively. Furthermore, a film in which tin oxide is doped with fluorine (FTO) may be used as the transparent conductive film.
As the substrate 106 constituting the counter electrode substrate of the transparent conductive film 102, for example, glass, a glass plate, or a plastic film may be used. The conductive film 107, like the transparent conductive film 102, may be an ITO film or an FTO film.

金属酸化物半導体層103を形成する金属酸化物半導体として、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム、ストロンチウム、亜鉛、インジウム、イットリウム、ランタン、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、又はタングステンの酸化物が挙げられる。これらの中でも二酸化チタンが特に好ましい。金属酸化物半導体として、より好ましくは直径が10~30nmである超微粒子の二酸化チタン粒子が用いられる。当該二酸化チタン粒子によって、色素を吸着させるのに適した広大な比表面積を有する二酸化チタン膜を形成することができる。 Examples of the metal oxide semiconductor forming the metal oxide semiconductor layer 103 include oxides of titanium, zirconium, hafnium, strontium, zinc, indium, yttrium, lanthanum, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, or tungsten. . Among these, titanium dioxide is particularly preferred. As the metal oxide semiconductor, ultrafine titanium dioxide particles having a diameter of 10 to 30 nm are more preferably used. The titanium dioxide particles can form a titanium dioxide film having a large specific surface area suitable for adsorbing a dye.

色素105として、例えば金属含有色素又は有機色素など、当技術分野で既知の色素が用いられてよい。色素105として、例えばルテニウム錯体〔RuL2(NCS)2、L=4,4′-ジカルボキシ-2,2′-ビピリジン〕、ポルフィリン系色素、シアニン系色素、C60誘導体、スチリルベンゾチアゾリウムプロピルスルフォネート(BTS)、及び植物の色素などを挙げることができる。 As the dye 105, dyes known in the art may be used, such as metal-containing dyes or organic dyes. Examples of the dye 105 include ruthenium complexes [RuL 2 (NCS) 2 , L=4,4'-dicarboxy-2,2'-bipyridine], porphyrin dyes, cyanine dyes, C 60 derivatives, styrylbenzothiazolium Examples include propyl sulfonate (BTS) and plant pigments.

空間108を満たす電解液は、電解質を有機溶剤に溶解又は分散した溶液でありうる。本発明の光硬化性組成物の硬化物は、当該電解液を封止するために適しており、特にはこのような電解液の漏洩を防ぐのに適している。
当該電解質として、ヨウ素/ヨウ素化合物及び臭素/臭素化合物などの酸化還元対(レドックス系)が用いられてよく、ヨウ素/ヨウ素化合物の組み合わせが特に好ましい。
当該電解質を溶解又は分散させる有機溶剤として、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレングリコール、アセトニトリル、若しくは3-メトキシプロピオニトリル、又はこれらの2種以上の混合物などが用いられてよい。
前記電解液には、電解質及び溶媒に加えて、当技術分野で用いられる各種添加剤が含まれてもよい。添加剤の例として、例えば増粘剤、粘性を低下させてイオンの拡散を円滑にするための常温溶融塩(例えば1-プロピルー2,3-ジメチルイミダゾリウムイオダイドなど)、及び逆電流を防ぎ開放起電力を高めるための4-tert-ブチルピリジンなどを挙げることができる。
本発明の特に好ましい実施態様に従い、前記電解液は、ヨウ素とヨウ化リチウムとを含有するアセトニトリル/エチレンカーボネート溶液でありうる。本発明の光硬化性組成物の硬化物は、当該電解液に対する耐薬品性に優れている。
The electrolytic solution filling the space 108 may be a solution in which an electrolyte is dissolved or dispersed in an organic solvent. The cured product of the photocurable composition of the present invention is suitable for sealing the electrolyte, and is particularly suitable for preventing leakage of the electrolyte.
As the electrolyte, redox pairs (redox systems) such as iodine/iodine compounds and bromine/bromine compounds may be used, and the combination of iodine/iodine compounds is particularly preferred.
As the organic solvent for dissolving or dispersing the electrolyte, ethylene carbonate, propylene carbonate, polyethylene glycol, acetonitrile, 3-methoxypropionitrile, or a mixture of two or more thereof may be used.
In addition to an electrolyte and a solvent, the electrolytic solution may include various additives used in the art. Examples of additives include thickeners, cold-molten salts (such as 1-propyl-2,3-dimethylimidazolium iodide) to reduce viscosity and facilitate ion diffusion, and to prevent reverse current flow. Examples include 4-tert-butylpyridine for increasing open electromotive force.
According to a particularly preferred embodiment of the invention, the electrolyte may be an acetonitrile/ethylene carbonate solution containing iodine and lithium iodide. The cured product of the photocurable composition of the present invention has excellent chemical resistance to the electrolyte.

本発明の色素増感型太陽電池は、当業者に既知の製造方法により適宜製造されてよい。本発明の色素増感型太陽電池は、例えば、以下の工程を含む製造方法により製造されうる。 The dye-sensitized solar cell of the present invention may be appropriately manufactured by a manufacturing method known to those skilled in the art. The dye-sensitized solar cell of the present invention can be manufactured, for example, by a manufacturing method including the following steps.

(1)光硬化性組成物塗布工程
当該工程において、透明基板層、透明導電膜層、及び色素を吸着した金属酸化物半導体層がこの順に積層された導電性基板、又は、導電膜層及び基板層がこの順に積層された導電性基板に、本発明の光硬化性組成物が塗布される。当該塗布は、例えばスクリーン印刷又はディスペンサーなどの塗布手段により行われてよい。当該塗布される場所は、封止されるべき電解液又は固体電解質が配置される位置に応じて当業者により適宜設定されうる。本発明の光硬化性組成物の塗布パターンは、例えば環状、長方形、又は正方形など、製造されるべき色素増感型太陽電池の形状に合わせて決定されてよい。例えば、本発明の光硬化性組成物は、電解液又は固体電解質が配置される位置を囲み且つ幅0.5mm~1mmの線を形成するように塗布されうる。
(1) Photocurable composition coating step In this step, a conductive substrate on which a transparent substrate layer, a transparent conductive film layer, and a metal oxide semiconductor layer adsorbing a dye are laminated in this order, or a conductive film layer and a substrate The photocurable composition of the present invention is applied to a conductive substrate having layers laminated in this order. The application may be performed, for example, by screen printing or an application means such as a dispenser. The application location can be appropriately determined by a person skilled in the art depending on the location where the electrolytic solution or solid electrolyte to be sealed is placed. The coating pattern of the photocurable composition of the present invention may be determined depending on the shape of the dye-sensitized solar cell to be manufactured, such as annular, rectangular, or square. For example, the photocurable composition of the present invention can be applied to form a line with a width of 0.5 mm to 1 mm surrounding the position where the electrolytic solution or solid electrolyte is placed.

(2)貼り合わせ工程
当該工程において、前記2つの導電性基板が貼り合わせられる。貼り合わせ後の封止材の厚みが例えば5μm~100μm、より好ましくは20μm~50μmとなるように、前記塗布工程において塗布される量が設定されうる。
(2) Bonding step In this step, the two conductive substrates are bonded together. The amount applied in the coating step can be set so that the thickness of the sealing material after bonding is, for example, 5 μm to 100 μm, more preferably 20 μm to 50 μm.

(3)硬化工程
当該工程において、本発明の光硬化性組成物に光が照射される。当該光の照射によって、本発明の光硬化性組成物が硬化する。光は、透明基板層、透明導電膜層、及び金属酸化物半導体層が積層された前記導電性基板を透過させて照射されてよく、又は、前記2つの導電性基板の間を光が通るように照射されてもよい。
(3) Curing step In this step, the photocurable composition of the present invention is irradiated with light. The photocurable composition of the present invention is cured by the irradiation with the light. The light may be irradiated through the conductive substrate in which a transparent substrate layer, a transparent conductive film layer, and a metal oxide semiconductor layer are laminated, or the light may be transmitted between the two conductive substrates. may be irradiated.

(4)電解液封入工程
当該工程において、電解液が、硬化した本発明の光硬化性組成物及び前記2つの導電性基板により規定された空間内に封入される。
当該封入を行うために、基板の一部に開口部が設けられてよく、又は、開口部が形成されるように本発明の光硬化性組成物が塗布されてもよい。当該開口部から、前記空間内に電解液が注入されうる。当該注入後、当該開口部は、本発明の光硬化性組成物により封止し、そして、当該光硬化性組成物に光を照射して硬化することにより、封止されうる。又は、当該開口部は、他の常温硬化性接着剤を用いて封止されてもよい。
なお、固体電解質が用いられる場合は、前記貼り合わせ工程の前に、当該固体電解質が前記2つの導電性基板の間に配置される。そして、当該配置後に、貼り合わせ工程及び効果工程が行われて、本発明の色素増感型太陽電池が製造される。
(4) Electrolyte Enclosing Step In this step, an electrolyte is enclosed in a space defined by the cured photocurable composition of the present invention and the two conductive substrates.
In order to perform the encapsulation, an opening may be provided in a part of the substrate, or the photocurable composition of the present invention may be applied so as to form an opening. An electrolytic solution can be injected into the space through the opening. After the injection, the opening may be sealed with the photocurable composition of the present invention, and the photocurable composition may be cured by irradiating it with light. Alternatively, the opening may be sealed using other cold-curing adhesives.
Note that when a solid electrolyte is used, the solid electrolyte is placed between the two conductive substrates before the bonding step. After the arrangement, a bonding step and an effecting step are performed to manufacture the dye-sensitized solar cell of the present invention.

3.電子デバイス 3. electronic device

本発明は、本発明の光硬化性組成物の硬化物を含む電子デバイスも提供する。当該電子デバイスにおいて、当該硬化物は、好ましくは封止材として含まれており、より好ましくは素子を封止するための封止材として含まれている。当該電子デバイスは、好ましくは液晶パネル又は有機ELパネルである。これらの電子デバイスにおいて本発明の光硬化性組成物を封止材として用いた場合、本発明の効果がより顕著に奏される。これらの電子デバイスにおいて本発明の光硬化性組成物を封止材として用いた場合の封止方式は、例えば、上記で説明したとおり、枠封止方式であってよく、又は、全面封止方式であってもよい。封止方式は、これらに限らず、保護されるべき素子の少なくとも一部が、本発明の光硬化性組成物の硬化物によって接触していればよい。 The present invention also provides an electronic device containing a cured product of the photocurable composition of the present invention. In the electronic device, the cured product is preferably included as a sealant, more preferably as a sealant for sealing an element. The electronic device is preferably a liquid crystal panel or an organic EL panel. When the photocurable composition of the present invention is used as a sealing material in these electronic devices, the effects of the present invention are more prominently exhibited. The sealing method when the photocurable composition of the present invention is used as a sealant in these electronic devices may be, for example, a frame sealing method or a full-surface sealing method as explained above. It may be. The sealing method is not limited to these, and it is sufficient that at least a part of the element to be protected is in contact with the cured product of the photocurable composition of the present invention.

本発明の電子デバイスは、当業者に既知の製造方法により適宜製造されてよい。例えば、電子デバイスの素子の少なくとも一部が、本発明の光硬化性組成物と接触するように当該素子と当該光硬化性組成物とを配置すること、そして次に、当該光硬化性組成物に光を照射して当該光硬化性組成物を硬化させることを含む。当該素子及び当該光硬化性組成物の配置の仕方として、例えば上記で説明した枠封止方式又は全面封止方式が採用されてよい。 The electronic device of the present invention may be manufactured as appropriate by any manufacturing method known to those skilled in the art. For example, arranging the element and the photocurable composition of the present invention so that at least a part of the element of the electronic device is in contact with the photocurable composition of the present invention; The method includes curing the photocurable composition by irradiating it with light. As a method of arranging the element and the photocurable composition, for example, the frame sealing method or the entire surface sealing method described above may be adopted.

以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、以下に説明する実施例は、本発明の代表的な実施例の一例を示したものであり、本発明の範囲は、これらの実施例のみに限定されるものでない。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail based on Examples. It should be noted that the examples described below are only representative examples of the present invention, and the scope of the present invention is not limited only to these examples.

(1)製造方法
以下の表1に示されるとおりの組成となるように、表1に示される各成分を計量しそして攪拌機にて30分間撹拌して、実施例1~9及び比較例1~5の光硬化性組成物を得た。表1中の数値の単位はいずれも質量部である。
表1に示される材料の化合物名は以下のとおりである。
FA-513AS:ジシクロペンタニルアクリレ-ト(Tg120℃)
FA-512AS:ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ-ト(TG15℃)
SR-217:4-t-ブチルシクロヘキシルアクリレート(TG34℃)
KAYAMER PM-2:リン酸水素ビス(2-メタクリロイルオキシエチル)
CN-9014NS:水添ポリブタジエン系ウレタンアクリレート
アエロジル300:ヒュームドシリカ
IRGACURE 819:ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド
(1) Production method Each component shown in Table 1 was weighed and stirred for 30 minutes with a stirrer to obtain the composition shown in Table 1 below. Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to A photocurable composition No. 5 was obtained. All numerical units in Table 1 are parts by mass.
The compound names of the materials shown in Table 1 are as follows.
FA-513AS: Dicyclopentanyl acrylate (Tg 120℃)
FA-512AS: Dicyclopentenyloxyethyl acrylate (TG15℃)
SR-217: 4-t-butylcyclohexyl acrylate (TG34℃)
KAYAMER PM-2: Bis(2-methacryloyloxyethyl) hydrogen phosphate
CN-9014NS: Hydrogenated polybutadiene urethane acrylate Aerosil 300: Fumed silica IRGACURE 819: Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide

(2)透湿度の評価
JIS Z 0208に従い、製造された光硬化性組成物の硬化物の透湿度を測定した。すなわち、テフロン(登録商標)コーティングされた金属板上に光硬化性組成物を100μmの厚みで塗布し、メタルハライドランプで積算光量が3,000mJ/cm2となるように紫外線を照射して当該光硬化性組成物を硬化させた。得られた硬化物が、前記基準が指定する形状にカットされ、そして、塩化カルシウム約5gを計量した容器にセットされた。60℃/90%RH雰囲気の恒温恒湿器内に、当該容器を24時間保管し、保管前後の重量差から透湿度(g/m2・day)を算出した。硬化物の透湿度が100g/m2・day以下である場合に、当該硬化物は、透湿度の観点から良好な性能を有していると判定された。測定結果が、以下の表1に示されている。
(2) Evaluation of moisture permeability
According to JIS Z 0208, the moisture permeability of the cured product of the produced photocurable composition was measured. That is, a photocurable composition is applied to a thickness of 100 μm on a Teflon (registered trademark) coated metal plate, and the photocurable composition is irradiated with ultraviolet light using a metal halide lamp at a cumulative light intensity of 3,000 mJ/cm 2 . The composition was cured. The obtained cured product was cut into a shape specified by the standard, and placed in a container containing approximately 5 g of calcium chloride. The container was stored in a constant temperature and humidity chamber at 60° C./90% RH for 24 hours, and the moisture permeability (g/m 2 ·day) was calculated from the difference in weight before and after storage. When the moisture permeability of the cured product was 100 g/m 2 ·day or less, the cured product was determined to have good performance from the viewpoint of moisture permeability. The measurement results are shown in Table 1 below.

(3)引張せん断接着強さの評価
JIS K 6850に従い、製造された光硬化性組成物の硬化物の引張せん断接着強さを測定した。すなわち、25mm×100mmのITO膜付PENフィルム2枚の間に光硬化性組成物の塗布面積が25mm×12.5mm且つ塗布厚が100μmとなるように塗布及び貼り合せを行い、メタルハライドランプで積算光量が3,000mJ/cm2となるように紫外線を照射し、当該光硬化性組成物を硬化させた。作製した試験片を、引張試験機を用いて試験速度10mm/minで引張り、引張せん断接着強さ(MPa)を測定した。引張せん断接着強さが1.0MPa以上である場合に、当該光硬化性組成物の硬化物は、接着性の観点から良好な性能を有していると判定された。測定結果が、以下の表1に示されている。
(3) Evaluation of tensile shear adhesive strength
In accordance with JIS K 6850, the tensile shear adhesive strength of the cured product of the produced photocurable composition was measured. That is, the photocurable composition was applied and bonded between two 25 mm x 100 mm ITO-coated PEN films so that the coating area was 25 mm x 12.5 mm and the coating thickness was 100 μm, and the cumulative light intensity was measured using a metal halide lamp. The photocurable composition was cured by irradiating it with ultraviolet rays at a rate of 3,000 mJ/cm 2 . The produced test piece was pulled at a test speed of 10 mm/min using a tensile tester, and the tensile shear adhesive strength (MPa) was measured. When the tensile shear adhesive strength was 1.0 MPa or more, it was determined that the cured product of the photocurable composition had good performance from the viewpoint of adhesiveness. The measurement results are shown in Table 1 below.

表1に示されるとおり、実施例1~9の光硬化性組成物の硬化物はいずれも100g/m2・day以下であり、且つ、せん断接着強さが1.0MPa以上であった。すなわち、実施例1~9の光硬化性組成物の硬化物はいずれも、低い透湿度を有し且つ高い引張せん断接着強さを有していた。
成分(A)及び成分(C)の量がそれぞれ55質量部及び45質量部である比較例1の光硬化性組成物の硬化物は、透湿度が118g/m2・dayであり、透湿度の観点からは良好な性能を有さなかった。比較例1の結果と実施例1~6(特には実施例4)の結果との対比より、成分(A)及び成分(C)の量を調節することが、硬化物の透湿度を低くすることに寄与していることが分かる。
比較例2及び3の組成は、成分(A)の代わりにホモポリマーの場合のTgが100℃未満である脂環式(メタ)アクリレートモノマーが用いられた点が異なる以外は、実施例3の組成と同じである。比較例2及び3の光硬化性組成物の硬化物の透湿度はそれぞれ230g/m2・day及び340 g/m2・dayであり、透湿度の観点からは良好な性能を有さなかった。比較例2及び3の結果と実施例3の結果との対比より、成分(A)のTgが100℃以上であることが、硬化物の透湿度を下げることに寄与していることが分かる。
実施例3及び7~9の組成並びに比較例4及び5の組成は、成分(B)の量が異なる以外は同じである。実施例7及び比較例5の結果の対比より、成分(B)は、硬化物に接着性をもたらすために必要であることが分かる。また、実施例3及び7~9の結果並びに比較例4及び5の結果より、成分(B)の量を調整することによって、透湿度を低くすることができることが分かる。
以上のとおり、成分(A)、成分(B)、及び成分(C)の量を調節することによって、光硬化性組成物の硬化物に低い透湿度及び優れた接着性をもたらすことができる。
As shown in Table 1, the cured products of the photocurable compositions of Examples 1 to 9 all had a strength of 100 g/m 2 ·day or less, and a shear adhesive strength of 1.0 MPa or more. That is, the cured products of the photocurable compositions of Examples 1 to 9 all had low moisture permeability and high tensile shear adhesive strength.
The cured product of the photocurable composition of Comparative Example 1 in which the amounts of component (A) and component (C) were 55 parts by mass and 45 parts by mass, respectively, had a moisture permeability of 118 g/m 2 ·day; It did not have good performance from the point of view. Comparing the results of Comparative Example 1 and Examples 1 to 6 (particularly Example 4), it was found that adjusting the amounts of component (A) and component (C) lowers the moisture permeability of the cured product. It can be seen that this contributes to
The compositions of Comparative Examples 2 and 3 were the same as those of Example 3, except that an alicyclic (meth)acrylate monomer having a homopolymer Tg of less than 100°C was used instead of component (A). The composition is the same. The moisture permeability of the cured products of the photocurable compositions of Comparative Examples 2 and 3 was 230 g/m 2 ·day and 340 g/m 2 ·day, respectively, and did not have good performance from the viewpoint of moisture permeability. . Comparing the results of Comparative Examples 2 and 3 with the results of Example 3, it can be seen that the Tg of component (A) of 100° C. or higher contributes to lowering the moisture permeability of the cured product.
The compositions of Examples 3 and 7 to 9 and Comparative Examples 4 and 5 are the same except for the difference in the amount of component (B). A comparison of the results of Example 7 and Comparative Example 5 reveals that component (B) is necessary to provide adhesiveness to the cured product. Further, from the results of Examples 3 and 7 to 9 and the results of Comparative Examples 4 and 5, it can be seen that the moisture permeability can be lowered by adjusting the amount of component (B).
As described above, by adjusting the amounts of component (A), component (B), and component (C), low moisture permeability and excellent adhesiveness can be provided to the cured product of the photocurable composition.

また、実施例1~6のうち、実施例1の光硬化性組成物の硬化物は、特に透湿度が低かった。そのため、実施例1における成分(A)及び(C)の含有比率又はそれと同様の含有比率(例えば成分(A)の質量部:成分(C)の質量部=90:10~97:3)を採用することによって、透湿度を特に低くすることができる。 Furthermore, among Examples 1 to 6, the cured product of the photocurable composition of Example 1 had particularly low moisture permeability. Therefore, the content ratio of components (A) and (C) in Example 1 or a similar content ratio (for example, parts by mass of component (A): parts by mass of component (C) = 90:10 to 97:3) By adopting this, moisture permeability can be particularly reduced.

成分(C)を含む実施例1~5の光硬化性組成物の硬化物は、成分(C)を含まない実施例6の光硬化性組成物の硬化物よりもフレキシブルであった。そのため、成分(C)を含むことによって、硬化物をよりフレキシブルにすることができる。

The cured products of the photocurable compositions of Examples 1 to 5 containing component (C) were more flexible than the cured products of the photocurable composition of Example 6 that did not contain component (C). Therefore, by including component (C), the cured product can be made more flexible.

Claims (9)

成分(A):ホモポリマーの場合のTgが100℃以上である脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマー、
成分(B):極性基を有する(メタ)アクリレートモノマー、及び
成分(C):(メタ)アクリロイル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、及びオキセタニル基からなる群より選ばれる少なくとも1種の官能基を含む多官能光硬化性成分
からなる光硬化性成分、又は、
成分(A):ホモポリマーの場合のTgが100℃以上である脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマー、及び
成分(B):極性基を有する(メタ)アクリレートモノマー、
からなる光硬化性成分と、
光重合開始剤と、
を含有する光硬化性組成物であって、
前記光硬化性組成物の全質量に対する前記光硬化性成分の合計含有割合が、50質量%~99.8質量%であり、
成分(A)及び成分(C)の質量比が60:40~100:0であり、且つ、
成分(A)及び成分(C)の合計100質量部に対し、成分(B)を0.01~10質量部含み、
成分(B)は、リン酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーであり、且つ
成分(B)は、成分(C)の多官能光硬化性成分でない、
太陽電池を封止するため又は電子デバイスを封止するための光硬化性組成物。
Component (A): an alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer whose Tg is 100°C or higher in the case of a homopolymer;
Component (B): a (meth)acrylate monomer having a polar group, and Component (C): containing at least one functional group selected from the group consisting of a (meth)acryloyl group, a vinyl ether group, an epoxy group, and an oxetanyl group. A photocurable component consisting of a polyfunctional photocurable component , or
Component (A): an alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer whose Tg is 100°C or higher in the case of a homopolymer, and
Component (B): (meth)acrylate monomer having a polar group,
A photocurable component consisting of ;
a photopolymerization initiator;
A photocurable composition containing,
The total content of the photocurable components with respect to the total mass of the photocurable composition is 50% by mass to 99.8% by mass,
The mass ratio of component (A) and component (C) is 60:40 to 100:0, and
Contains 0.01 to 10 parts by mass of component (B) for a total of 100 parts by mass of component (A) and component (C),
Component (B) is a (meth)acrylate monomer having a phosphoric acid group , and
Component (B) is not a polyfunctional photocurable component of component (C),
A photocurable composition for encapsulating solar cells or electronic devices.
成分(C)の含有量が、前記光重合開始剤1質量部当たり、0質量部~35質量部である、請求項1に記載の光硬化性組成物。 The photocurable composition according to claim 1, wherein the content of component (C) is 0 to 35 parts by weight per 1 part by weight of the photopolymerization initiator. 前記光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイド系、α‐アミノアセトフェノン系、α‐ヒドロキシアセトフェノン系、又はオキシムエステル系の光重合開始剤である、請求項1又は2に記載の光硬化性組成物。 The photocurable composition according to claim 1 or 2, wherein the photopolymerization initiator is an acylphosphine oxide-based, α-aminoacetophenone-based, α-hydroxyacetophenone-based, or oxime ester-based photopolymerization initiator. . 前記成分(A)の脂環式単官能(メタ)アクリレートモノマーが、ジシクロペンタニル構造、ジシクロペンテニル構造、アダマンチル構造、又はイソボルニル構造を有するものである、請求項1~3のいずれか一項に記載の光硬化性組成物。 Any one of claims 1 to 3, wherein the alicyclic monofunctional (meth)acrylate monomer of component (A) has a dicyclopentanyl structure, a dicyclopentenyl structure, an adamantyl structure, or an isobornyl structure. The photocurable composition described in . 前記成分(C)は、ポリブタジエン系多官能(メタ)アクリレート、水添ポリブタジエン系多官能(メタ)アクリレート、ポリイソプレン系多官能(メタ)アクリレート、及び水添ポリイソプレン系多官能(メタ)アクリレートから選ばれる1つ又は2つ以上の組み合わせである、請求項1~4のいずれか一項に記載の光硬化性組成物。 The component (C) is selected from polybutadiene-based polyfunctional (meth)acrylate, hydrogenated polybutadiene-based polyfunctional (meth)acrylate, polyisoprene-based polyfunctional (meth)acrylate, and hydrogenated polyisoprene-based polyfunctional (meth)acrylate. The photocurable composition according to any one of claims 1 to 4, which is one or a combination of two or more selected. 前記光重合開始剤の前記光硬化性組成物中の含有量は、前記光硬化性成分100質量部に対して、0.01質量部~10質量部である、請求項1~5のいずれか一項に記載の光硬化性組成物。 Any one of claims 1 to 5, wherein the content of the photopolymerization initiator in the photocurable composition is 0.01 parts by mass to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the photocurable component. 1. Photocurable composition according to item 1. 請求項1~6のいずれか一項に記載の光硬化性組成物の硬化物。 A cured product of the photocurable composition according to any one of claims 1 to 6. 請求項1~6のいずれか一項に記載の光硬化性組成物の硬化物を封止材として含む太陽電池。 A solar cell comprising a cured product of the photocurable composition according to any one of claims 1 to 6 as a sealant. 請求項1~6のいずれか一項に記載の光硬化性組成物の硬化物を封止材として含む電子デバイス。
An electronic device comprising a cured product of the photocurable composition according to any one of claims 1 to 6 as a sealant.
JP2022161721A 2018-07-06 2022-10-06 photocurable composition Active JP7365080B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022161721A JP7365080B2 (en) 2018-07-06 2022-10-06 photocurable composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018129434A JP2020007449A (en) 2018-07-06 2018-07-06 Photocurable composition
JP2022161721A JP7365080B2 (en) 2018-07-06 2022-10-06 photocurable composition

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018129434A Division JP2020007449A (en) 2018-07-06 2018-07-06 Photocurable composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2022189852A JP2022189852A (en) 2022-12-22
JP7365080B2 true JP7365080B2 (en) 2023-10-19

Family

ID=69150528

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018129434A Pending JP2020007449A (en) 2018-07-06 2018-07-06 Photocurable composition
JP2022161721A Active JP7365080B2 (en) 2018-07-06 2022-10-06 photocurable composition

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018129434A Pending JP2020007449A (en) 2018-07-06 2018-07-06 Photocurable composition

Country Status (1)

Country Link
JP (2) JP2020007449A (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012141299A1 (en) 2011-04-15 2012-10-18 電気化学工業株式会社 Curable composition
WO2016060185A1 (en) 2014-10-14 2016-04-21 積水化学工業株式会社 Solar cell

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5290047B2 (en) * 2009-05-15 2013-09-18 ニチバン株式会社 Photocurable composition and its use as a sealing material, and wet organic solar cell
TW201130906A (en) * 2010-01-14 2011-09-16 Mitsubishi Rayon Co Curable resin composition and optical element containing cured material thereof
JP5660305B2 (en) * 2010-11-30 2015-01-28 スリーボンドファインケミカル株式会社 Photocurable composition
JP6319549B2 (en) * 2013-10-04 2018-05-09 株式会社スリーボンド Photocurable sealant composition
JP6327518B2 (en) * 2014-06-11 2018-05-23 株式会社スリーボンド Photocurable composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012141299A1 (en) 2011-04-15 2012-10-18 電気化学工業株式会社 Curable composition
WO2016060185A1 (en) 2014-10-14 2016-04-21 積水化学工業株式会社 Solar cell

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020007449A (en) 2020-01-16
JP2022189852A (en) 2022-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5007227B2 (en) Sealant for photoelectric conversion element and photoelectric conversion element using the same
EP2949717B1 (en) Adhesive composition, adhesive film, and method for preparing organic electronic device by using same
JP4783147B2 (en) Sealing agent for photoelectric conversion element and photoelectric conversion element using the same
KR101552749B1 (en) Adhesive composition
JP4918975B2 (en) Dye-sensitized solar cell sealant
JP2018016804A (en) Pressure sensitive adhesive film
JP6716146B2 (en) Adhesive composition
JP2007106822A (en) Photo-curing composition, its use as sealing material for dye-sensitization type solar cell, dye-sensitization type solar cell and method for production of the same
EP3252107A1 (en) Composition for organic electronic element encapsulant and encapsulant formed using same
AU2017263739B2 (en) Composition for organic electronic element encapsulant, and encapsulant formed by using same
JP2005154528A (en) Curable composition and sealing compound using the same
JP2010180324A (en) Photo-setting composition, its use as sealing material for wet organic solar cell, and wet organic solar cell
CN108885944B (en) Sealing agent composition for organic solar cell, sealing agent, electrode, and organic solar cell
KR20180062201A (en) Composition for organic electronic device encapsulant and encapsulant manufactured by using the same
CN103283085B (en) Sealant composition for photoelectric conversion element
JP5835664B2 (en) Photocurable resin composition
JP7365080B2 (en) photocurable composition
KR20180034937A (en) Composition for organic electronic device encapsulant and encapsulant manufactured by using the same
JP6924834B2 (en) Compositions for organic electronic device encapsulants and encapsulants formed using them
JP7136485B2 (en) Photocurable composition
JP2022072951A (en) Sealing material for dye-sensitization type solar cell
JP5750761B2 (en) Photocurable composition and its use as a sealing material for wet organic solar cells, and wet organic solar cells
EP3456785B1 (en) Composition for organic electronic device encapsulant and encapsulant formed using same
JP6966454B2 (en) In-plane encapsulant for organic EL display element and encapsulant set for organic EL display element
JP2004311036A (en) Sealant composition for dye-sensitized solar cell

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20221006

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20230414

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230425

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230619

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230926

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230929

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7365080

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150