JP7358815B2 - Liquid dispersion and its uses - Google Patents

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Description

本発明は、液状分散体及びその用途に関する。より詳しくは、疎水化処理された無機粉体を含む液状分散体、これを用いた化粧料原料及び化粧料に関する。 The present invention relates to liquid dispersions and their uses. More specifically, the present invention relates to a liquid dispersion containing a hydrophobized inorganic powder, a cosmetic raw material and a cosmetic using the same.

無機粉体は、着色剤や充填材等として様々な用途に使用されており、例えば顔料級酸化チタンや酸化鉄等は、化粧料や塗料用途で着色顔料として好適に用いられている。これらの無機粉体は、綺麗な発色を促すべく、分散媒に分散させた分散体の状態で使用することが知られている(例えば特許文献1参照)。また、無機粉体は表面が親水性であるため、汗や雨等の水分に対する耐水性を発揮させるために、無機粉体を表面処理した後に分散体とする技術も開発されている(例えば特許文献2~4参照)。しかし、これらはいずれも液状分散体とした場合の安定性が十分とはいえないものであった。
これに対し、分散安定性に優れた安定した液状分散体として、疎水化処理された無機粉体に多価アルコール、非イオン性界面活性剤を加えた液状分散体も開発されている(特許文献5参照)。
Inorganic powders are used in various applications as colorants, fillers, etc. For example, pigment grade titanium oxide, iron oxide, etc. are suitably used as coloring pigments in cosmetics and paints. It is known that these inorganic powders are used in the form of a dispersion in a dispersion medium in order to promote beautiful color development (for example, see Patent Document 1). In addition, since the surface of inorganic powder is hydrophilic, in order to exhibit water resistance against moisture such as sweat and rain, technology has been developed in which inorganic powder is surface-treated and then made into a dispersion (for example, patented (See references 2 to 4). However, none of these had sufficient stability when made into liquid dispersions.
On the other hand, a liquid dispersion in which a polyhydric alcohol and a nonionic surfactant are added to a hydrophobized inorganic powder has been developed as a stable liquid dispersion with excellent dispersion stability (Patent Document (see 5).

特開2012-097259号公報JP2012-097259A 国際公開第2013/018827号パンフレットInternational Publication No. 2013/018827 pamphlet 国際公開第2015/125622号パンフレットInternational Publication No. 2015/125622 pamphlet 特開2016-74660号公報JP2016-74660A 国際公開第2017/203846号パンフレットInternational Publication No. 2017/203846 pamphlet

上記特許文献5に記載の液状分散体は、長期間安定して分散状態を維持することができ、O/W型化粧料及びW/O型化粧料の両者に好適に適用することができるものであるが、更に長期間保存した場合にも液浮きや上澄みの発生のない、分散安定性に更に優れた液状分散体を開発する工夫の余地があった。 The liquid dispersion described in Patent Document 5 can maintain a stable dispersion state for a long period of time, and can be suitably applied to both O/W type cosmetics and W/O type cosmetics. However, there was room for innovation in developing a liquid dispersion with even better dispersion stability that would not cause liquid floating or supernatant formation even when stored for a longer period of time.

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、長期間保存した場合にも液浮きや上澄みの発生のない、分散安定性に特に優れた液状分散体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned current situation, and it is an object of the present invention to provide a liquid dispersion that is particularly excellent in dispersion stability and does not cause floating or supernatant formation even when stored for a long period of time.

本発明者は、長期間保存した場合にも液浮きや上澄みの発生のない、分散安定性に特に優れた液状分散体について検討し、多価アルコール、非イオン性界面活性剤及び疎水化処理された無機粉体(疎水化処理無機粉体と称す)を含む液状分散体において、多価アルコールとして、総炭素数が4~30のポリアルキレングリコールを用い、疎水化処理無機粉体を所定の割合で含むと、液状分散体作製直後の粘度が適切なものとなって長時間安定して分散状態を維持できるとともに、長期間保存した場合にも液浮きや上澄みの発生のない、分散安定性に特に優れた液状分散体となることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor investigated a liquid dispersion with particularly excellent dispersion stability that does not cause floating or supernatant formation even when stored for a long period of time, and developed a liquid dispersion that is treated with a polyhydric alcohol, a nonionic surfactant, and a hydrophobic treatment. In a liquid dispersion containing inorganic powder (referred to as hydrophobized inorganic powder), a polyalkylene glycol having a total carbon number of 4 to 30 is used as the polyhydric alcohol, and the hydrophobized inorganic powder is mixed in a predetermined proportion. By including the liquid dispersion, the viscosity immediately after preparation becomes appropriate and the dispersion state can be maintained stably for a long time, and the dispersion stability is maintained without floating or supernatant formation even when stored for a long period of time. The present inventors have discovered that this makes a particularly excellent liquid dispersion, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、総炭素数が4~30のポリアルキレングリコール(A)、非イオン性界面活性剤(B)及び疎水化処理無機粉体(C)を含む液状分散体であって、上記液状分散体の総量100質量%に対し、上記疎水化処理無機粉体(C)を40重量%以上含有することを特徴とする液状分散体である。 That is, the present invention provides a liquid dispersion containing a polyalkylene glycol (A) having a total carbon number of 4 to 30, a nonionic surfactant (B), and a hydrophobized inorganic powder (C), This is a liquid dispersion characterized by containing 40% by weight or more of the hydrophobized inorganic powder (C) based on 100% by mass of the total amount of the dispersion.

上記ポリアルキレングリコールは、親水性であることが好ましい。 The polyalkylene glycol is preferably hydrophilic.

上記ポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールから選択される少なくとも一種であることが好ましい。 The polyalkylene glycol is preferably at least one selected from polyethylene glycol and polypropylene glycol.

上記総炭素数が4~30のポリアルキレングリコール(A)と非イオン性界面活性剤(B)との質量比(A/B)は、70~95/30~5であることが好ましい。 The mass ratio (A/B) of the polyalkylene glycol (A) having a total carbon number of 4 to 30 and the nonionic surfactant (B) is preferably 70 to 95/30 to 5.

上記疎水化処理無機粉体(C)の平均粒子径は、150~700nmであることが好ましい。 The average particle diameter of the hydrophobized inorganic powder (C) is preferably 150 to 700 nm.

上記疎水化処理無機粉体(C)は、シリコーン、アルキルシラン、脂肪酸(塩)、アミノ酸(塩)及びアルキルリン酸(塩)からなる群より選択される少なくとも1種で表面処理された無機粉体であることが好ましい。 The hydrophobized inorganic powder (C) is an inorganic powder surface-treated with at least one member selected from the group consisting of silicone, alkylsilane, fatty acid (salt), amino acid (salt), and alkylphosphoric acid (salt). Preferably, it is a body.

上記非イオン性界面活性剤(B)は、ポリエーテル変性シリコーンであることが好ましい。 The nonionic surfactant (B) is preferably a polyether-modified silicone.

上記液状分散体は、25℃での粘度が2000~50万mPa・sであることが好ましい。 The liquid dispersion preferably has a viscosity of 2,000 to 500,000 mPa·s at 25°C.

本発明はまた、本発明の液状分散体からなることを特徴とする化粧料原料でもある。
本発明は更に、本発明の液状分散体を含むことを特徴とする化粧料でもある。
The present invention is also a cosmetic raw material characterized by comprising the liquid dispersion of the present invention.
The present invention is also a cosmetic product characterized by containing the liquid dispersion of the present invention.

本発明の液状分散体は、長期間保存した場合にも液浮きや上澄みの発生のない、分散安定性に特に優れた液状分散体であることから、分散処理に要するコスト低減に寄与することができる。また、この液状分散体は、発色や感触、取扱い性が良好で、汗や水に強い撥水性の高い化粧料を与えることができるため、化粧料原料として特に有用であり、O/W型化粧料及びW/O型化粧料の両者に好適に適用することができる。 The liquid dispersion of the present invention is a liquid dispersion with particularly excellent dispersion stability that does not cause floating or supernatant formation even when stored for a long period of time, so it can contribute to reducing the cost required for dispersion treatment. can. In addition, this liquid dispersion is particularly useful as a raw material for cosmetics, as it has good color development, feel, and handleability, and can provide highly water-repellent cosmetics that are resistant to sweat and water. It can be suitably applied to both cosmetics and W/O type cosmetics.

以下、本発明の好ましい形態について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。 Preferred embodiments of the present invention will be specifically described below, but the present invention is not limited to the following description, and can be applied with appropriate modifications within the scope of the gist of the present invention.

本発明の液状分散体は、総炭素数が4~30のポリアルキレングリコール(A)、非イオン性界面活性剤(B)及び疎水化処理無機粉体(C)を含み、液状分散体の総量100質量%に対し、上記疎水化処理無機粉体(C)を40重量%以上含有することを特徴とする。
本発明の液状分散体は、例えば平均粒子径が150nm以上の疎水化処理無機粉体を用いた場合にも、液状分散体作製直後の粘度が適切なものとなるため、長時間安定して分散状態を維持でき、経時のケーキングや相分離を充分に抑制することができる。更に、総炭素数が4~30のポリアルキレングリコール(A)を用いることで、長期間保存した場合にも液浮きや上澄みの発生のない、分散安定性に特に優れたものとなる。また、このような総炭素数が4~30のポリアルキレングリコール(A)を用いることで、臭気をより低減する効果も得られる。
以下に、本発明の液状分散体に含まれる各成分について説明し、その後に本発明の液状分散体の用途について説明する。
The liquid dispersion of the present invention contains a polyalkylene glycol (A) having a total carbon number of 4 to 30, a nonionic surfactant (B), and a hydrophobized inorganic powder (C), and the total amount of the liquid dispersion is It is characterized by containing 40% by weight or more of the hydrophobized inorganic powder (C) based on 100% by weight.
The liquid dispersion of the present invention has an appropriate viscosity immediately after preparation, even when using hydrophobized inorganic powder with an average particle size of 150 nm or more, so it can be stably dispersed for a long time. condition can be maintained, and caking and phase separation over time can be sufficiently suppressed. Furthermore, by using polyalkylene glycol (A) having a total carbon number of 4 to 30, it becomes particularly excellent in dispersion stability without floating or forming a supernatant even when stored for a long period of time. Further, by using such polyalkylene glycol (A) having a total carbon number of 4 to 30, the effect of further reducing odor can also be obtained.
Each component contained in the liquid dispersion of the present invention will be explained below, and then the uses of the liquid dispersion of the present invention will be explained.

-総炭素数が4~30のポリアルキレングリコール(A)-
総炭素数が4~30のポリアルキレングリコール(A)(以下、単に「ポリアルキレングリコール」とも称す。)は、総炭素数が6~26のものが好ましい。より好ましくは、総炭素数が8~20のものである。
ここで総炭素数とは、ポリアルキレングリコールの構造単位であるアルキレングリコールの炭素数に、構造単位の平均繰り返し数を掛けた値である。
-Polyalkylene glycol (A) having a total carbon number of 4 to 30-
The polyalkylene glycol (A) having a total carbon number of 4 to 30 (hereinafter also simply referred to as "polyalkylene glycol") preferably has a total carbon number of 6 to 26. More preferably, the total number of carbon atoms is 8 to 20.
Here, the total carbon number is the value obtained by multiplying the carbon number of alkylene glycol, which is a structural unit of polyalkylene glycol, by the average repeating number of the structural unit.

上記ポリアルキレングリコールは、液状分散体を製造するために親水性であることが好ましい。ここで親水性とは、水への溶解度が高いことを意味し、水1mlあたり0.5g以上溶解するものであることを意味する。 The polyalkylene glycol is preferably hydrophilic in order to produce a liquid dispersion. Here, hydrophilicity means high solubility in water, and means that 0.5 g or more is dissolved in 1 ml of water.

上記ポリアルキレングリコールの構造単位となるアルキレングリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等の炭素数2~4のアルキレングルコールが挙げられる。好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコールのいずれかである。すなわち、上記ポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールから選択される少なくとも一種であることが好ましい。
上記ポリアルキレングリコールにおいて、構造単位となるアルキレングリコールの平均繰り返し数は、2~15の範囲であり、使用するアルキレングリコールの炭素数に応じて適宜選択すればよいが、3~13であることが好ましい。より好ましくは、4~10である。
Examples of the alkylene glycol serving as the structural unit of the polyalkylene glycol include alkylene glycols having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol, and butylene glycol. Preferably, ethylene glycol or propylene glycol is used. That is, the polyalkylene glycol is preferably at least one selected from polyethylene glycol and polypropylene glycol.
In the above polyalkylene glycol, the average repeating number of the alkylene glycol serving as a structural unit is in the range of 2 to 15, and may be selected as appropriate depending on the number of carbon atoms in the alkylene glycol used, but it is preferably 3 to 13. preferable. More preferably, it is 4-10.

上記ポリアルキレングリコール(A)の含有量は、液状分散体の総量100質量%に対し、10質量%以上であることが好ましい。これにより、液状分散体の分散安定性がより向上する。より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは20質量%以上である。上限は特に限定されないが、他の成分による効果を高めるため、50質量%以下であることが好ましい。より好ましくは45質量%以下、更に好ましくは40質量%以下である。 The content of the polyalkylene glycol (A) is preferably 10% by mass or more based on 100% by mass of the total amount of the liquid dispersion. This further improves the dispersion stability of the liquid dispersion. The content is more preferably 15% by mass or more, and still more preferably 20% by mass or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is preferably 50% by mass or less in order to enhance the effects of other components. The content is more preferably 45% by mass or less, and still more preferably 40% by mass or less.

-非イオン性界面活性剤(B)-
非イオン性界面活性剤(B)は、非イオン性(ノニオン性)の界面活性剤として通常使用される化合物であれば特に限定されず、例えば、ポリエーテル又はその誘導体、ポリエーテルアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルフェニルエーテル、ポリエーテル脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエーテルソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエーテルヒマシ油、ポリエーテル硬化ヒマシ油、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられる。中でも、ポリエーテル脂肪酸エステル、ポリエーテルソルビタン脂肪酸エステル及び/又はポリエーテル変性シリコーンを用いることが好ましい。より好ましくは、ポリエーテル変性シリコーンを少なくとも用いることであり、これにより、液状分散体の安定性や化粧料に使用した際の使用感等が更に良好になる。ポリエーテル変性シリコーンはまた、安全性や熱安定性が高い点でも好適である。
-Nonionic surfactant (B)-
The nonionic surfactant (B) is not particularly limited as long as it is a compound commonly used as a nonionic surfactant, and examples include polyether or its derivatives, polyether alkyl ether, and polyether. Oxyalkylene alkenyl phenyl ether, polyether fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyether sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyether castor oil, polyether hydrogenated castor oil, polyether modified silicone , polyglycerin-modified silicone, and the like. Among these, it is preferable to use polyether fatty acid ester, polyether sorbitan fatty acid ester, and/or polyether-modified silicone. More preferably, at least polyether-modified silicone is used, which further improves the stability of the liquid dispersion and the feeling of use when used in cosmetics. Polyether-modified silicones are also suitable because of their high safety and thermal stability.

非イオン性界面活性剤(B)はまた、1,3-ブチレングリコールに20質量%濃度で混合した際に、35℃において透明溶解又は微濁する化合物(非イオン性界面活性剤が室温にてペースト状~固体の場合は加温して均一にしたのち35℃にして確認)であることが好適である。これにより、疎水化処理無機粉体(C)表面に効率的に非イオン性界面活性剤による層を形成することができるため、液状分散体の分散安定性がより向上する。
なお、2種以上の非イオン性界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、液状分散体中に配合する混合比で混合した非イオン性界面活性剤について上述した試験を行った場合に、透明溶解又は微濁することが好適である。
The nonionic surfactant (B) is also a compound that dissolves transparently or becomes slightly cloudy at 35°C when mixed with 1,3-butylene glycol at a concentration of 20% by mass (the nonionic surfactant dissolves slightly at room temperature). If it is in the form of a paste or solid, it is preferable to heat it to make it homogeneous and then check it at 35°C. This allows a layer of nonionic surfactant to be efficiently formed on the surface of the hydrophobized inorganic powder (C), thereby further improving the dispersion stability of the liquid dispersion.
When using a combination of two or more types of nonionic surfactants, when the above-mentioned test is performed on the nonionic surfactants mixed at the mixing ratio to be incorporated into the liquid dispersion, clear dissolution is observed. Alternatively, it is preferable that the liquid be slightly cloudy.

非イオン性界面活性剤(B)は更に、水に20質量%濃度で混合した際に、35℃において不溶又は白濁する化合物(非イオン性界面活性剤が室温にてペースト状~固体の場合は加温して均一にしたのち35℃にして確認)であることも好適である。これにより、化粧料原料として化粧料に配合する際、水への分散性が損なわれることなく、得られる化粧料の耐水性がより優れたものとなる。
なお、2種以上の非イオン性界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、液状分散体中に配合する混合比で混合した非イオン性界面活性剤について上述した試験を行った場合に、不溶又は白濁することが好適である。
The nonionic surfactant (B) is a compound that becomes insoluble or cloudy at 35°C when mixed with water at a concentration of 20% by mass (if the nonionic surfactant is in the form of a paste to a solid at room temperature) It is also preferable to heat the mixture to make it uniform and then check the temperature at 35°C. As a result, when blended into cosmetics as a cosmetic raw material, the resulting cosmetics have better water resistance without impairing their dispersibility in water.
In addition, when using two or more types of nonionic surfactants in combination, when the above-mentioned test is conducted on the nonionic surfactants mixed at the mixing ratio to be incorporated into the liquid dispersion, no insoluble or It is preferable that it be cloudy.

本明細書中、「透明溶解」とは、得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10未満であることを意味し、「微濁」とは、得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10以上、且つ、全光透過率が30%以上である状態であることを意味する。また、「不溶」とは、混合させても溶け残りが生じたり、又は、一見混濁したように見えても1時間経過後には相分離してしまったりする状態を意味し、「白濁」とは、得られた混液の35℃における光路長10mmでのヘーズ値が10以上、且つ、全光透過率が30%未満である状態であることを意味する。 In this specification, "transparent dissolution" means that the obtained mixed solution has a haze value of less than 10 at an optical path length of 10 mm at 35°C, and "slightly cloudy" means that the obtained mixed solution has a haze value of less than 10. It means a state in which the haze value at an optical path length of 10 mm at °C is 10 or more and the total light transmittance is 30% or more. In addition, "insoluble" refers to a state in which undissolved residue remains even after mixing, or a state in which phases appear cloudy at first glance but phase separates after an hour. "Cloudy" , means that the obtained mixed liquid has a haze value of 10 or more at an optical path length of 10 mm at 35° C., and a total light transmittance of less than 30%.

非イオン性界面活性剤(B)のHLB(親水親油バランス)は、例えば、6~12であることが好ましい。HLBがこの範囲内にあると、疎水化処理無機粉体(C)の分散性がより高まる他、例えばこの液状分散体をO/W型化粧料(水中油型化粧料)に配合した際でも疎水化処理無機粉体(C)の肌への吸着性が良好になり、耐水性も向上する。
なお、非イオン性界面活性剤(B)を2種以上用いる場合は、その混合物のHLBが上記範囲内にあることが好ましい。そうすることで、水中に本発明の分散物を配合した際に、界面活性剤が水中に溶けずに粉体に強く付着し、良好な分散性を得ることが出来る。HLBが高過ぎると、水中に溶ける現象が起こり、その結果、粉末の疎水部が現れ、配合後に凝集などの問題を起こすことがある。また、HLBが高過ぎると、ポリアルキレングリコール(A)分散する際や、分散物が得られたとしても水へ配合する際に凝集を起こしやすい。
The HLB (hydrophilic-lipophilic balance) of the nonionic surfactant (B) is preferably 6 to 12, for example. If the HLB is within this range, the dispersibility of the hydrophobized inorganic powder (C) will be further enhanced, and even when this liquid dispersion is blended into O/W type cosmetics (oil-in-water type cosmetics), for example. The adsorption of the hydrophobized inorganic powder (C) to the skin is improved, and the water resistance is also improved.
In addition, when using two or more types of nonionic surfactants (B), it is preferable that the HLB of the mixture is within the above range. By doing so, when the dispersion of the present invention is blended in water, the surfactant does not dissolve in water but strongly adheres to the powder, making it possible to obtain good dispersibility. If the HLB is too high, a phenomenon of dissolution in water occurs, resulting in the appearance of hydrophobic parts of the powder, which may cause problems such as agglomeration after blending. Furthermore, if the HLB is too high, agglomeration is likely to occur when the polyalkylene glycol (A) is dispersed or, even if a dispersion is obtained, when blended with water.

本明細書中、HLBは、W.C.Grifinnによって定義された次式によって求められる。
HLB=(E+P)/5
(NHLBは、HLB値を表す。Eは、非イオン性界面活性剤(B)の分子全体に対する、非イオン性界面活性剤(B)が有するポリエーテル部の割合(質量%)を表す。Pは、非イオン性界面活性剤(B)の分子全体に対する、非イオン性界面活性剤(B)が有する多価アルコール部の割合(質量%)を表す。)
In this specification, HLB is W. C. It is determined by the following equation defined by Griffin.
N HLB = (E+P)/5
( NHLB represents the HLB value. E represents the ratio (mass%) of the polyether moiety that the nonionic surfactant (B) has to the entire molecule of the nonionic surfactant (B). P represents the ratio (mass%) of the polyhydric alcohol moiety that the nonionic surfactant (B) has to the entire molecule of the nonionic surfactant (B).)

非イオン性界面活性剤(B)の含有量は、総炭素数が4~30のポリアルキレングリコール(A)と非イオン性界面活性剤(B)との質量比(A/B)が70~95/30~5となるように設定することが好ましい。これにより、疎水化処理無機粉体(C)の分散が良好になる。また、本発明の液状分散体は、非イオン性界面活性剤(B)を少量にしても分散安定性を良好に保つことができるため、非イオン性界面活性剤(B)の量を低減して液状分散体使用時の安定性を向上することが可能になる。この観点から、上記質量比(A/B)は、より好ましくは72~95/28~5、更に好ましくは73~95/27~5である。 The content of the nonionic surfactant (B) is such that the mass ratio (A/B) of the polyalkylene glycol (A) having a total carbon number of 4 to 30 and the nonionic surfactant (B) is 70 to 70. It is preferable to set it to 95/30 to 5. This improves the dispersion of the hydrophobized inorganic powder (C). Furthermore, the liquid dispersion of the present invention can maintain good dispersion stability even when the amount of nonionic surfactant (B) is reduced. This makes it possible to improve the stability when using a liquid dispersion. From this point of view, the mass ratio (A/B) is more preferably from 72 to 95/28 to 5, even more preferably from 73 to 95/27 to 5.

-疎水化処理無機粉体(C)-
疎水化処理無機粉体(C)は、平均粒子径が150~700nmであることが好ましい。通常、このような顔料級とされる粒径を持つ無機粉体は沈降しやすいため、従来の技術常識によると、液状分散体としたときの分散安定性は良好ではないと考えられている。だがこの技術常識に反し、本発明の液状分散体では、このような粒径を持つ疎水化処理無機粉体(C)を含む場合であっても極めて良好な分散安定性を有するため、着色顔料用途に特に有用である。より綺麗な発色を奏させる観点から、より好ましくは180nm以上、更に好ましくは200nm以上である。
-Hydrophobized inorganic powder (C)-
The hydrophobized inorganic powder (C) preferably has an average particle diameter of 150 to 700 nm. Normally, inorganic powders having a particle size that is considered to be pigment grade tend to settle, and therefore, according to conventional technical knowledge, it is considered that the dispersion stability is not good when made into a liquid dispersion. However, contrary to this common general knowledge, the liquid dispersion of the present invention has extremely good dispersion stability even when it contains the hydrophobized inorganic powder (C) having such a particle size. Particularly useful in applications such as From the viewpoint of achieving more beautiful color development, the wavelength is more preferably 180 nm or more, and even more preferably 200 nm or more.

本明細書中、無機粉体の平均粒子径とは、走査型電子顕微鏡写真(SEM写真)でランダムに選択した200個の粒子の粒子径を測定し、その一次粒子径の平均を算出するという方法によって測定された値を意味する。個々の一次粒子径の算出には、最小外接円の直径を使用する。 In this specification, the average particle diameter of an inorganic powder is defined as the particle diameter of 200 particles randomly selected using a scanning electron micrograph (SEM photograph) and the average primary particle diameter calculated. means the value measured by the method. The diameter of the minimum circumscribed circle is used to calculate the diameter of each primary particle.

疎水化処理無機粉体(C)の形状は特に限定されず、例えば、球状(略球状も含む)、棒状、針状、紡錘状、板状、六角板状、針状凝集体、無定形状等が挙げられる。
形状は、走査型電子顕微鏡等によって観察することができる。
The shape of the hydrophobized inorganic powder (C) is not particularly limited, and includes, for example, spherical (including approximately spherical), rod-like, needle-like, spindle-like, plate-like, hexagonal plate-like, acicular aggregate, amorphous shape. etc.
The shape can be observed using a scanning electron microscope or the like.

疎水化処理無機粉体(C)を構成する無機粉体(原料無機粉体とも称す)は特に限定されず、例えば酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化硼素、タルク、マイカ、カオリン等が挙げられる。中でも、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化セリウム及びこれらの複合体が好ましく、これにより、化粧料用途により有用なものとなる。より好ましくは、酸化チタン及び/又は酸化鉄を用いることである。また、調色等の目的で、酸化チタン、酸化鉄を任意の量で混合して使用してもよい。 The inorganic powder (also referred to as raw material inorganic powder) constituting the hydrophobized inorganic powder (C) is not particularly limited, and includes, for example, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, cerium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, silica, Examples include aluminum hydroxide, alumina, boron nitride, talc, mica, and kaolin. Among these, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, cerium oxide, and composites thereof are preferred, which makes them more useful for cosmetic applications. More preferably, titanium oxide and/or iron oxide are used. Further, titanium oxide and iron oxide may be mixed and used in arbitrary amounts for the purpose of color toning and the like.

原料無機粉体はまた、その表面がその他の無機材料で被覆された複合粉体であってもよい。この場合、複合粉体を疎水化処理することで、疎水化処理無機粉体(C)として用いることになる。その他の無機材料は特に限定されず、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、酸化バリウム、含水ケイ酸、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ジルコニア等が挙げられる。これら無機材料による被覆量は、例えば、疎水化処理後の無機粉体の総量100質量%に対し、0~25質量%であることが好ましい。より好ましくは2~20質量%である。 The raw material inorganic powder may also be a composite powder whose surface is coated with another inorganic material. In this case, by subjecting the composite powder to hydrophobization treatment, it will be used as hydrophobization-treated inorganic powder (C). Other inorganic materials are not particularly limited, and include, for example, zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, iron oxide, barium oxide, hydrous silicic acid, silica, aluminum hydroxide, alumina, zirconia, and the like. The amount of coating with these inorganic materials is preferably 0 to 25% by mass, for example, based on 100% by mass of the total amount of inorganic powder after hydrophobization treatment. More preferably, it is 2 to 20% by mass.

疎水化処理無機粉体(C)は、原料無機粉体(上記複合粉体であってもよい)を疎水化処理したものである。疎水化処理とは、疎水性有機表面処理剤で原料無機粉体の表面を処理することを意味する。疎水化処理によって、処理対象の原料無機粉体表面の親水性部分が封鎖されるため、耐水性及び撥水性が向上するとともに、例えば水溶性高分子を含む化粧料に配合した際に、疎水化処理無機粉体(C)と水溶性高分子とのゲル形成が抑制され、使用時のキシミ感も充分に低減し、化粧料用途により有用なものとなる。 The hydrophobized inorganic powder (C) is obtained by hydrophobizing the raw material inorganic powder (which may be the composite powder described above). Hydrophobic treatment means treating the surface of the raw inorganic powder with a hydrophobic organic surface treatment agent. Hydrophobization treatment seals off the hydrophilic parts on the surface of the raw material inorganic powder to be treated, which improves water resistance and water repellency. Gel formation between the treated inorganic powder (C) and the water-soluble polymer is suppressed, and the squeaky feeling during use is also sufficiently reduced, making it more useful for cosmetic applications.

ここで、疎水化処理無機粉体(C)(すなわち疎水化処理された無機粉体)は、疎水化度が高いものが好ましい。これにより、液状分散体の安定性をより増すことができる。疎水化度とは、疎水化処理された無機粉体を圧粉して表面が均一な平板状にし、表面に水1μLを滴下した際の水滴の接触角の大きさによって測定することができ、接触角が45度以上が好ましく、より好ましくは60度以上、更に好ましくは90度以上である。 Here, the hydrophobized inorganic powder (C) (that is, the hydrophobized inorganic powder) preferably has a high degree of hydrophobization. Thereby, the stability of the liquid dispersion can be further increased. The degree of hydrophobization can be measured by the contact angle of water droplets when a hydrophobized inorganic powder is pressed into a flat plate with a uniform surface and 1 μL of water is dropped on the surface. The contact angle is preferably 45 degrees or more, more preferably 60 degrees or more, still more preferably 90 degrees or more.

疎水性有機表面処理剤としては、粒子表面の疎水化処理に通常使用される有機系表面処理剤であれば特に限定されないが、シリコーン、アルキルシラン、脂肪酸(塩)、アミノ酸(塩)及びアルキルリン酸(塩)からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。これにより、上述した疎水化処理による効果がより一層発揮されるうえ、無機粉体からの当該表面処理剤の遊離が充分に抑制されるため、分散安定性が更に向上する。 The hydrophobic organic surface treatment agent is not particularly limited as long as it is an organic surface treatment agent commonly used for hydrophobizing the particle surface, but examples include silicone, alkylsilane, fatty acid (salt), amino acid (salt), and alkyl phosphorus. Preferably, it is at least one selected from the group consisting of acids (salts). Thereby, the effect of the above-mentioned hydrophobization treatment is further exhibited, and the release of the surface treatment agent from the inorganic powder is sufficiently suppressed, so that the dispersion stability is further improved.

上記塩としては特に限定されず、例えば、金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩が好ましい。金属塩を構成する金属原子としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等の1価金属;亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の2価金属;アルミニウム等の3価金属;鉄、チタン等のその他の金属;等が挙げられる。有機アミン塩を構成する有機アミン基としては、例えば、モノエタノールアミン基、ジエタノールアミン基、トリエタノールアミン基等のアルカノールアミン基;モノエチルアミン基、ジエチルアミン基、トリエチルアミン基等のアルキルアミン基;エチレンジアミン基、トリエチレンジアミン基等のポリアミン基;等が挙げられる。上記塩の中でも好ましくは、アンモニウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩であり、より好ましくはナトリウム塩である。 The above salt is not particularly limited, and for example, metal salts, ammonium salts, and organic amine salts are preferred. Examples of metal atoms constituting the metal salt include monovalent metals such as sodium, lithium, potassium, rubidium, and cesium; divalent metals such as zinc, magnesium, calcium, strontium, and barium; trivalent metals such as aluminum; and iron. , other metals such as titanium, etc. Examples of the organic amine group constituting the organic amine salt include alkanolamine groups such as monoethanolamine group, diethanolamine group, and triethanolamine group; alkylamine groups such as monoethylamine group, diethylamine group, and triethylamine group; ethylenediamine group; Examples include polyamine groups such as triethylenediamine groups; and the like. Among the above salts, ammonium salts, sodium salts, and potassium salts are preferred, and sodium salts are more preferred.

上記疎水性有機表面処理剤の中でも、シリコーンが好ましい。シリコーンとしては、例えば、メチルハイドロゲンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリシロキサンとジメチルポリシロキサンとのコポリマー、トリメトキシシリル基やトリエトキシシリル基等の反応性トリアルコキシシリル基含有オルガノポリシロキサン等が好適である。 Among the above hydrophobic organic surface treating agents, silicone is preferred. Examples of silicones include methylhydrogenpolysiloxane, dimethylpolysiloxane, copolymers of methylhydrogenpolysiloxane and dimethylpolysiloxane, and organopolysiloxanes containing reactive trialkoxysilyl groups such as trimethoxysilyl and triethoxysilyl groups. suitable.

無機粉体の疎水化処理においては、処理後の無機粉体(疎水化処理無機粉体(C))の総量100質量%に対し、0.1~10質量%の割合で疎水化処理が施されることが好適である。0.1質量%以上であることで、撥水性や耐水性がより向上する。なお、10質量%を超えても疎水化処理の効果が頭打ちとなる。より好ましくは0.2~9質量%、更に好ましくは0.5~8質量%である。 In the hydrophobization treatment of inorganic powder, the hydrophobization treatment is performed at a rate of 0.1 to 10% by mass based on 100% by mass of the total amount of inorganic powder after treatment (hydrophobized inorganic powder (C)). It is preferable that the When the content is 0.1% by mass or more, water repellency and water resistance are further improved. Note that even if the amount exceeds 10% by mass, the effect of the hydrophobization treatment reaches a plateau. More preferably 0.2 to 9% by weight, still more preferably 0.5 to 8% by weight.

疎水化処理無機粉体(C)の含有量は、液状分散体の総量100質量%に対し、40質量%以上である。このような高濃度にすることで、各種の原料として液状分散体を使用する際に少量配合で必要な効果を発揮することができる。疎水化処理無機粉体(C)の含有量は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは55質量%以上、更に好ましくは60質量%以上である。中でも酸化チタンを無機粉体として使用した場合には、60質量%以上とすることが一層好ましく、特に好ましくは65質量%以上、最も好ましくは70質量%以上である。上限は特に限定されないが、他の成分の含有量を考慮すると、95質量%以下であることが好ましく、より好ましくは90質量%以下である。 The content of the hydrophobized inorganic powder (C) is 40% by mass or more based on 100% by mass of the total amount of the liquid dispersion. By setting such a high concentration, when the liquid dispersion is used as a variety of raw materials, a necessary effect can be exerted even with a small amount of the liquid dispersion. The content of the hydrophobized inorganic powder (C) is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, and still more preferably 60% by mass or more. Among them, when titanium oxide is used as an inorganic powder, the content is more preferably 60% by mass or more, particularly preferably 65% by mass or more, and most preferably 70% by mass or more. The upper limit is not particularly limited, but in consideration of the content of other components, it is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less.

本発明の液状分散体において、必須成分である総炭素数が4~30のポリアルキレングリコール(A)、非イオン性界面活性剤(B)及び疎水化処理無機粉体(C)の合計含有量は、液状分散体の総量100質量%に対し、80質量%以上であることが好ましい。より好ましくは85質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上、最も好ましくは97質量%以上である。なお、必要に応じて、その他の成分を含んでもよく、各含有成分はそれぞれ1種又は2種以上を使用することができる。 In the liquid dispersion of the present invention, the total content of the essential components polyalkylene glycol (A) having a total carbon number of 4 to 30, the nonionic surfactant (B), and the hydrophobized inorganic powder (C) is preferably 80% by mass or more based on 100% by mass of the total amount of the liquid dispersion. The content is more preferably 85% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, particularly preferably 95% by mass or more, and most preferably 97% by mass or more. In addition, other components may be included as needed, and each component can be used alone or in combination of two or more.

-その他の成分-
本発明の液状分散体は、更に、レシチン及び/又は水添レシチン(D)を含むことが好ましい。レシチン及び/又は水添レシチン(D)を含有することで、疎水化処理無機粉体(C)の肌への付着性が向上し、化粧持ちが向上する。なお、レシチン及び/又は水添レシチンを「(水添)レシチン」と総称することもある。
-Other ingredients-
The liquid dispersion of the present invention preferably further contains lecithin and/or hydrogenated lecithin (D). By containing lecithin and/or hydrogenated lecithin (D), the adhesion of the hydrophobized inorganic powder (C) to the skin is improved, and makeup durability is improved. Note that lecithin and/or hydrogenated lecithin may be collectively referred to as "(hydrogenated) lecithin."

レシチン及び/又は水添レシチン(D)の含有量(2種用いる場合はその合計量)は、疎水化処理無機粉体(C)の総量100質量部に対し、0.01~10質量部の割合が好適である。0.01質量部未満であると付着性の向上があまり期待できず、また10質量部を超えるとべたつき等の問題が出てくる可能性がある。より好ましくは0.1~8質量部、更に好ましくは0.5~5質量部、特に好ましくは0.5~3質量部である。 The content of lecithin and/or hydrogenated lecithin (D) (if two types are used, the total amount) is 0.01 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of hydrophobized inorganic powder (C). The proportions are favorable. If it is less than 0.01 parts by mass, no significant improvement in adhesion can be expected, and if it exceeds 10 parts by mass, problems such as stickiness may occur. More preferably 0.1 to 8 parts by weight, still more preferably 0.5 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 3 parts by weight.

本発明の液状分散体は、必要に応じて、上述した総炭素数が4~30のポリアルキレングリコール(A)、非イオン性界面活性剤(B)、疎水化処理無機粉体(C)、並びに、レシチン及び/又は水添レシチン(D)以外の、更にその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては特に限定されないが、例えば、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、感光素、フェノキシエタノール等の防菌防腐剤や抗菌剤等が挙げられる。 The liquid dispersion of the present invention may optionally contain the above-mentioned polyalkylene glycol having a total carbon number of 4 to 30 (A), a nonionic surfactant (B), a hydrophobized inorganic powder (C), In addition, other components other than lecithin and/or hydrogenated lecithin (D) may also be included. Other ingredients include, but are not particularly limited to, paraoxybenzoic acid alkyl ester, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, salicylic acid, carbolic acid, sorbic acid, parachlormetacresol, hexachlorophene, chloride. Examples include antibacterial preservatives and antibacterial agents such as benzalkonium, chlorhexidine chloride, photosensitizers, and phenoxyethanol.

その他の成分の含有量は、例えば、液状分散体の総量100質量%に対し、20質量%以下であることが好ましい。より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、特に好ましくは5質量%以下である。 The content of other components is preferably 20% by mass or less, for example, based on 100% by mass of the total amount of the liquid dispersion. The content is more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, particularly preferably 5% by mass or less.

本発明の液状分散体を得るための製造方法としては特に限定されず、上述した成分を混合することにより作製すればよい。混合方法も限定されず、均一に分散させることができる通常の手法を採用すればよい。例えば、ビーズミル、ジェットミル、高圧ホモジナイザー等の分散機・装置を用いてもよいが、本発明の液状分散体はこれらの高価な分散機・装置を使用しなくても簡易な攪拌機で容易に作製することができるため、ビーズミル等の高価な分散機が不要になるという利点も有する。 The manufacturing method for obtaining the liquid dispersion of the present invention is not particularly limited, and may be produced by mixing the above-mentioned components. The mixing method is not limited either, and any conventional method that can achieve uniform dispersion may be used. For example, a dispersing machine or device such as a bead mill, a jet mill, or a high-pressure homogenizer may be used, but the liquid dispersion of the present invention can be easily produced using a simple stirrer without using these expensive dispersing machines or devices. This also has the advantage of eliminating the need for an expensive dispersion machine such as a bead mill.

本発明の液状分散体は、25℃での粘度が2000~50万mPa・sであることが好適である。粘度がこの範囲内にあると、疎水化処理無機粉体(C)がより動きにくく(すなわち沈降しにくく)なるため、分散安定性がより一層向上する。特に疎水化処理無機粉体(C)の平均粒子径が150nm以上である場合にこの効果が顕著になり、経時的な増粘がより充分に抑制されて、分散安定性が向上する。上記粘度の上限は、より好ましくは30万mPa・s以下、更に好ましくは10万mPa・s以下、特に好ましくは5万mPa・s以下である。上記粘度の下限は、より好ましくは3000mPa・s以上、更に好ましくは5000mPa・s以上、特に好ましくは7000mPa・s以上、最も好ましくは8000mPa・s以上である。 The liquid dispersion of the present invention preferably has a viscosity of 2,000 to 500,000 mPa·s at 25°C. When the viscosity is within this range, the hydrophobized inorganic powder (C) becomes more difficult to move (that is, less likely to settle), so that the dispersion stability is further improved. In particular, this effect becomes remarkable when the average particle diameter of the hydrophobized inorganic powder (C) is 150 nm or more, and viscosity increase over time is more fully suppressed, resulting in improved dispersion stability. The upper limit of the viscosity is more preferably 300,000 mPa·s or less, still more preferably 100,000 mPa·s or less, particularly preferably 50,000 mPa·s or less. The lower limit of the viscosity is more preferably 3000 mPa·s or more, still more preferably 5000 mPa·s or more, particularly preferably 7000 mPa·s or more, and most preferably 8000 mPa·s or more.

上記でいう「25℃での粘度」とは、総炭素数が4~30のポリアルキレングリコール(A)、非イオン性界面活性剤(B)、及び疎水化処理無機粉体(C)以外の成分を含まない場合の液状分散体の粘度であり、この液状分散体を作製し、40℃で1日静置した後、25℃まで冷却し、B型粘度計(LVDV1M、英弘精機社製)にて測定した値である(測定温度:25℃)。 The "viscosity at 25°C" mentioned above refers to polyalkylene glycols having a total carbon number of 4 to 30 (A), nonionic surfactants (B), and hydrophobized inorganic powders (C). The viscosity is the viscosity of a liquid dispersion when no component is included. This liquid dispersion is prepared, left to stand at 40°C for one day, cooled to 25°C, and measured with a B-type viscometer (LVDV1M, manufactured by Hideko Seiki Co., Ltd.). (Measurement temperature: 25°C).

〔用途〕
本発明の液状分散体は、長時間安定して分散状態を維持することができるため、分散体として保管や輸送が容易であるうえ、当該液状分散体を分散媒に分散する際の分散処理を簡略化又は省略することができる。それゆえ、各種原料として有用であり、化粧料原料、塗料原料、インキ原料として特に有用である。中でも、本発明の液状分散体は発色や感触、取扱い性が良好で、汗や水に強い撥水性の高い化粧料を与えることができるため、化粧料原料として極めて有用である。このように本発明の液状分散体からなる化粧料原料は、本発明の一つである。また本発明の液状分散体を含む化粧料、塗料組成物又はインキ組成物も、本発明者による発明に包含される。このうち化粧料について以下に更に説明する。
[Application]
The liquid dispersion of the present invention can maintain a stable dispersion state for a long period of time, so it is easy to store and transport as a dispersion, and it is easy to carry out dispersion treatment when dispersing the liquid dispersion in a dispersion medium. It can be simplified or omitted. Therefore, it is useful as a variety of raw materials, and is particularly useful as a raw material for cosmetics, a raw material for paints, and a raw material for ink. Among these, the liquid dispersion of the present invention is extremely useful as a raw material for cosmetics because it has good color development, good feel, and ease of handling, and can provide cosmetics that are resistant to sweat and water and have high water repellency. As described above, the cosmetic raw material comprising the liquid dispersion of the present invention is one of the aspects of the present invention. Furthermore, cosmetics, coating compositions, or ink compositions containing the liquid dispersion of the present invention are also included in the invention by the present inventor. Among these, cosmetics will be further explained below.

〔化粧料〕
本発明の化粧料は、上述した本発明の液状分散体を含む。このような化粧料の製造方法は特に限定されず、通常の化粧料の製法に従えばよい。
[Cosmetics]
The cosmetic of the present invention contains the liquid dispersion of the present invention described above. The method for producing such cosmetics is not particularly limited, and may be any method for producing ordinary cosmetics.

上記化粧料としては特に限定されず、例えば、スキンケア製品、頭髪製品、メークアップ製品、紫外線防御用製品等が挙げられる。化粧料の形状も特に限定されず、例えば、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、多層状、ムース状、スプレー状等が挙げられる。 The above-mentioned cosmetics are not particularly limited, and include, for example, skin care products, hair products, makeup products, UV protection products, and the like. The shape of the cosmetic is not particularly limited, and examples include liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, multilayer, mousse, and spray.

上記化粧料はまた、油性化粧料、水性化粧料、O/W型化粧料(水中油型化粧料)、W/O型化粧料(油中水型化粧料)のいずれであってもよい。すなわち本発明の液状分散体は、これらのいずれにも好適に適用することができる。中でも、O/W型化粧料及びW/O型化粧料の両者に特に好ましく適用することができる。O/W型化粧料としては、アニオン性の水溶性高分子と併用される化粧料が好ましいが、この場合、本発明の液状分散体を使用することで、アニオン性の水溶性高分子と併用しても粘度低下やゲル化等が生じることがなく耐水性も向上し、またW/O型化粧料においては、化粧料を肌に塗布した後、水の蒸発により顔料の肌への付着性が向上し、化粧持ちを向上させることができる。 The above cosmetic may also be any of oil-based cosmetics, water-based cosmetics, O/W type cosmetics (oil-in-water type cosmetics), and W/O type cosmetics (water-in-oil type cosmetics). That is, the liquid dispersion of the present invention can be suitably applied to any of these. Among these, it can be particularly preferably applied to both O/W type cosmetics and W/O type cosmetics. As an O/W type cosmetic, a cosmetic that is used in combination with an anionic water-soluble polymer is preferable, but in this case, by using the liquid dispersion of the present invention, a cosmetic that is used in combination with an anionic water-soluble polymer In W/O type cosmetics, water evaporation improves the adhesion of pigments to the skin after the cosmetics are applied to the skin. , and the longevity of makeup can be improved.

上記化粧料には、必要に応じて、化粧品分野で通常使用されている任意の水性成分、油性成分を1種又は2種以上含んでもよい。水性成分及び油性成分としては特に限定されないが、例えば、油剤、界面活性剤、保湿剤、高級アルコール、金属イオン封鎖剤、天然又は合成高分子、水溶性又は油溶性高分子、紫外線遮蔽剤、各種抽出液、薬剤成分、色剤(染料、顔料等)、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、各種粉体等が挙げられる。 The above-mentioned cosmetic may contain one or more arbitrary aqueous components and oil-based components that are commonly used in the cosmetics field, as necessary. Aqueous components and oil-based components are not particularly limited, but include, for example, oils, surfactants, humectants, higher alcohols, sequestering agents, natural or synthetic polymers, water-soluble or oil-soluble polymers, ultraviolet shielding agents, and various Extracts, pharmaceutical ingredients, colorants (dyes, pigments, etc.), preservatives, antioxidants, pigments, thickeners, pH adjusters, fragrances, cooling agents, antiperspirants, bactericides, skin activators, various Examples include powder.

本発明を詳細に説明するために以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。特に断りのない限り、「%」は「質量%(重量%)」を、「部」は「質量部(重量部)」を、それぞれ意味する。 Examples are given below to explain the present invention in detail, but the present invention is not limited only to these examples. Unless otherwise specified, "%" means "% by mass (% by weight)" and "parts" means "parts by mass (parts by weight)".

実施例における各種物性は以下のようにして測定した。
1.粘度
B型粘度計(LVDV1M、英弘精機社製)にて測定した(測定温度:25℃)。
2.粒度分布
白色の無機粉体を含む液状分散体について、水で希釈後、堀場製作所製「LA-950」にて体積基準でのメディアン径D50を測定した。
Various physical properties in Examples were measured as follows.
1. Viscosity was measured using a B-type viscometer (LVDV1M, manufactured by Hideko Seiki Co., Ltd.) (measurement temperature: 25°C).
2. After diluting the liquid dispersion containing white inorganic powder with particle size distribution with water, the median diameter D 50 on a volume basis was measured using "LA-950" manufactured by Horiba, Ltd.

実施例1
平均分子量200のポリエチレングリコール(日油社製「PEG♯200」、エチレングリコールの平均繰り返し数4)22g、非イオン性界面活性剤(信越化学工業社製「KF-6013」、ポリエーテル変性シリコーン)3g及びシリコーン処理酸化チタン(堺化学工業社製「MKR-1S」、平均粒子径:200nm)75gを容量100mlの軟膏瓶に入れて混合し、薬さじで馴染ませた。その後、ミキサー(シンキー社製「あわとり練太郎」)を用いて、1500rpmで10分混練した後、2100rpmで1分混合して脱泡した。
得られた液状分散体1について、粒径の測定、粘度及び臭気の経時変化、1か月保存後の上澄みの状態確認を行った。臭気は液状分散体のにおいを嗅いで確認し、上澄みの状態確認は目視で行った。結果を表1に示す。
Example 1
22 g of polyethylene glycol with an average molecular weight of 200 (“PEG #200” manufactured by NOF Corporation, average repeating number of ethylene glycol 4), nonionic surfactant (“KF-6013” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., polyether-modified silicone) 3 g and 75 g of silicone-treated titanium oxide (“MKR-1S” manufactured by Sakai Chemical Industries, average particle size: 200 nm) were mixed in a 100 ml ointment bottle and mixed with a medicine spoon. Thereafter, the mixture was kneaded for 10 minutes at 1500 rpm using a mixer ("Awatori Rentaro" manufactured by Thinky), and then mixed for 1 minute at 2100 rpm for defoaming.
Regarding the obtained liquid dispersion 1, the particle size was measured, the viscosity and odor changed over time, and the state of the supernatant after storage for one month was confirmed. Odor was confirmed by smelling the liquid dispersion, and the state of the supernatant was visually confirmed. The results are shown in Table 1.

実施例2
平均分子量200のポリエチレングリコールに代えて、平均分子量400のポリエチレングリコール(日油社製「PEG♯400」、エチレングリコールの平均繰り返し数8)を用いたこと以外は実施例1と同様にして液状分散体2を調製した。得られた液状分散体2について、実施例1と同様に各種評価を行った。結果を表1に示す。
Example 2
Liquid dispersion was carried out in the same manner as in Example 1, except that polyethylene glycol with an average molecular weight of 400 (“PEG #400” manufactured by NOF Corporation, average repeating number of ethylene glycol was 8) was used instead of polyethylene glycol with an average molecular weight of 200. Body 2 was prepared. The obtained liquid dispersion 2 was subjected to various evaluations in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例3、4
非イオン性界面活性剤(信越化学工業社製「KF-6013」、ポリエーテル変性シリコーン)の添加量を1.5g(実施例3)、6g(実施例4)に変更した以外は、実施例2と同様にして液状分散体3、4を調製した。得られた液状分散体3、4について、実施例1と同様に各種評価を行った。結果を表1に示す。
Examples 3 and 4
Example except that the amount of nonionic surfactant (“KF-6013” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., polyether-modified silicone) was changed to 1.5 g (Example 3) and 6 g (Example 4). Liquid dispersions 3 and 4 were prepared in the same manner as in Example 2. The obtained liquid dispersions 3 and 4 were subjected to various evaluations in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例5
平均分子量200のポリエチレングリコール22gに代えて、ポリプロピレングリコール(日油社製「ユニオールD250」、プロピレングリコールの平均繰り返し数4)22.5gを用い、非イオン性界面活性剤(信越化学工業社製「KF-6013」、ポリエーテル変性シリコーン)の使用量を2.5gに変更した以外は、実施例1と同様にして液状分散体5を調製した。得られた液状分散体5について、実施例1と同様に各種評価を行った。結果を表1に示す。
Example 5
Instead of 22 g of polyethylene glycol with an average molecular weight of 200, 22.5 g of polypropylene glycol ("Uniol D250" manufactured by NOF Corporation, average repeating number of propylene glycol 4) was used, and 22.5 g of polypropylene glycol (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. " Liquid dispersion 5 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of "KF-6013" (polyether modified silicone) used was changed to 2.5 g. The obtained liquid dispersion 5 was subjected to various evaluations in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例1
平均分子量200のポリエチレングリコールに代えて、1,3-ブチレングリコール(ダイセル社製)を用いたこと以外は実施例1と同様にして比較液状分散体1を調製した。得られた比較液状分散体1について、実施例1と同様に各種評価を行った。結果を表1に示す。
Comparative example 1
Comparative liquid dispersion 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1,3-butylene glycol (manufactured by Daicel Corporation) was used instead of polyethylene glycol having an average molecular weight of 200. Regarding the obtained comparative liquid dispersion 1, various evaluations were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例2
平均分子量200のポリエチレングリコール22gに代えて、グリセリン18gを用い、非イオン性界面活性剤(信越化学工業社製「KF-6013」、ポリエーテル変性シリコーン)の使用量を7gに変更した以外は、実施例1と同様にして比較液状分散体2を調製した。得られた比較液状分散体2について、実施例1と同様に各種評価を行った。結果を表1に示す。
Comparative example 2
Except that 18 g of glycerin was used instead of 22 g of polyethylene glycol with an average molecular weight of 200, and the amount of nonionic surfactant ("KF-6013" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., polyether-modified silicone) was changed to 7 g. Comparative liquid dispersion 2 was prepared in the same manner as in Example 1. Regarding the obtained comparative liquid dispersion 2, various evaluations were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例3
平均分子量200のポリエチレングリコール22gに代えて、平均分子量1000のポリエチレングリコール(日油社製「PEG♯1000」、エチレングリコールの平均繰り返し数20)47gを用い、シリコーン処理酸化チタン(堺化学工業社製「MKR-1S」、平均粒子径:200nm)の使用量を50gに変更した以外は、実施例1と同様にして比較液状分散体3を調製した。得られた比較液状分散体3について、実施例1と同様に各種評価を行った。結果を表1に示す。なお、比較液状分散体3は1か月後にゲル化したため1か月後の粘度、上澄み及び臭気は評価しなかった。
Comparative example 3
Instead of 22 g of polyethylene glycol with an average molecular weight of 200, 47 g of polyethylene glycol with an average molecular weight of 1000 ("PEG #1000" manufactured by NOF Corporation, average repeating number of ethylene glycol 20) was used, and silicone-treated titanium oxide (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was used. Comparative liquid dispersion 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of "MKR-1S" (average particle size: 200 nm) used was changed to 50 g. Regarding the obtained comparative liquid dispersion 3, various evaluations were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. Note that because Comparative Liquid Dispersion 3 gelled after one month, the viscosity, supernatant, and odor after one month were not evaluated.

Figure 0007358815000001
Figure 0007358815000001

表1に示されているとおり、総炭素数が4~30の範囲に含まれるポリアルキレングリコールを用いた実施例1~5では、分散性が良好であり、かつ、1か月後にも上澄みのない液状分散体となったのに対し、1,3-ブチレングリコールやグリセリンを用いた比較例1、2では分散性が良好な液状分散体となるものの、1か月後には上澄みの発生がみられた。また、総炭素数が40のポリアルキレングリコールを用いた比較例3では1か月後にゲル化した。更に実施例1~5では、1か月後にも臭気の発生がなかった。
これらより、多価アルコールとして総炭素数が4~30のポリアルキレングリコールを用いることで、長期間保存した場合にも液浮きや上澄みの発生のない、分散安定性に特に優れた液状分散体が得られることが確認された。
As shown in Table 1, in Examples 1 to 5 using polyalkylene glycols with a total carbon number in the range of 4 to 30, the dispersibility was good and the supernatant remained even after one month. In contrast, in Comparative Examples 1 and 2 using 1,3-butylene glycol and glycerin, liquid dispersions with good dispersibility were obtained, but the formation of supernatant was observed after one month. It was done. Further, in Comparative Example 3 using polyalkylene glycol having a total carbon number of 40, gelation occurred after one month. Furthermore, in Examples 1 to 5, no odor was generated even after one month.
From these results, by using polyalkylene glycol with a total carbon number of 4 to 30 as the polyhydric alcohol, a liquid dispersion with particularly excellent dispersion stability that does not cause liquid floating or supernatant formation even when stored for a long period of time can be created. It has been confirmed that it can be obtained.

Claims (8)

総炭素数が4~30のポリアルキレングリコール(A)、非イオン性界面活性剤(B)及び疎水化処理無機粉体(C)を含む液状分散体であって、
該総炭素数が4~30のポリアルキレングリコール(A)は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールから選択される少なくとも一種であり、
該総炭素数が4~30のポリアルキレングリコール(A)と非イオン性界面活性剤(B)との質量比(A/B)は、70~95/30~5であり、
該液状分散体の総量100質量%に対し、該疎水化処理無機粉体(C)を40重量%以上含有する
ことを特徴とする液状分散体。
A liquid dispersion comprising a polyalkylene glycol (A) having a total carbon number of 4 to 30, a nonionic surfactant (B) and a hydrophobized inorganic powder (C),
The polyalkylene glycol (A) having a total carbon number of 4 to 30 is at least one selected from polyethylene glycol and polypropylene glycol,
The mass ratio (A/B) of the polyalkylene glycol (A) having a total carbon number of 4 to 30 and the nonionic surfactant (B) is 70 to 95/30 to 5,
A liquid dispersion comprising 40% by weight or more of the hydrophobized inorganic powder (C) based on 100% by weight of the total amount of the liquid dispersion.
前記ポリアルキレングリコールは、親水性であることを特徴とする請求項1に記載の液状分散体。 The liquid dispersion according to claim 1, wherein the polyalkylene glycol is hydrophilic. 前記疎水化処理無機粉体(C)の平均粒子径は、150~700nmである
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の液状分散体。
The liquid dispersion according to claim 1 or 2, wherein the hydrophobized inorganic powder (C) has an average particle diameter of 150 to 700 nm.
前記疎水化処理無機粉体(C)は、シリコーン、アルキルシラン、脂肪酸(塩)、アミノ酸(塩)及びアルキルリン酸(塩)からなる群より選択される少なくとも1種で表面処理された無機粉体である
ことを特徴とする請求項1~のいずれかに記載の液状分散体。
The hydrophobized inorganic powder (C) is an inorganic powder surface-treated with at least one member selected from the group consisting of silicone, alkylsilane, fatty acid (salt), amino acid (salt), and alkylphosphoric acid (salt). The liquid dispersion according to any one of claims 1 to 3 , which is a liquid dispersion.
前記非イオン性界面活性剤(B)は、ポリエーテル変性シリコーンである
ことを特徴とする請求項1~のいずれかに記載の液状分散体。
The liquid dispersion according to any one of claims 1 to 4 , wherein the nonionic surfactant (B) is a polyether-modified silicone.
25℃での粘度が2000~50万mPa・sである
ことを特徴とする請求項1~のいずれかに記載の液状分散体。
The liquid dispersion according to any one of claims 1 to 5, having a viscosity of 2,000 to 500,000 mPa·s at 25°C.
請求項1~のいずれかに記載の液状分散体からなる
ことを特徴とする化粧料原料。
A cosmetic raw material comprising the liquid dispersion according to any one of claims 1 to 6 .
請求項1~のいずれかに記載の液状分散体を含む
ことを特徴とする化粧料。
A cosmetic comprising the liquid dispersion according to any one of claims 1 to 6 .
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