JP7356034B2 - Coating composition, coating film, adherend, and coating film removal method - Google Patents

Coating composition, coating film, adherend, and coating film removal method Download PDF

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Description

本発明は塗料組成物、塗膜、被着体および塗膜剥離方法に関するものである。 The present invention relates to a coating composition, a coating film, an adherend, and a method for removing a coating film.

塗料組成物とは、被着体の表面を保護する目的で使用されるものである。特に、工場などで生産された電気電子分野等の製品の表面に塗膜を形成することにより、輸送や保管した際の傷、腐食、変色、汚染などを防止するものである。また、不要になった際は表面を汚すことなく容易に剥離することができる。 A coating composition is used for the purpose of protecting the surface of an adherend. In particular, coatings are formed on the surfaces of electrical and electronic products produced in factories to prevent scratches, corrosion, discoloration, contamination, etc. during transportation and storage. Additionally, when it is no longer needed, it can be easily peeled off without staining the surface.

このような塗料組成物としては、例えば、特許文献1には、(メタ)アクリルポリマーエマルジョンを主成分とする水性塗料組成物が開示されている。また、特許文献2には、水性ポリウレタン分散液と、溶媒と ステアリン酸の金属塩の分散液またはワックスの分散液を含む剥離添加剤を含む塗料組成物が開示されている。 As such a coating composition, for example, Patent Document 1 discloses an aqueous coating composition containing a (meth)acrylic polymer emulsion as a main component. Moreover, Patent Document 2 discloses a coating composition containing an aqueous polyurethane dispersion, a solvent, and a release additive containing a dispersion of a metal salt of stearic acid or a dispersion of wax.

特開平7-233338号公報Japanese Patent Application Publication No. 7-233338 特表2005-504861号公報Special Publication No. 2005-504861

しかしながら、特許文献1の塗料組成物は剥離性を有する塗膜であるものの、耐水性、耐塩水噴霧性が劣る塗膜であったことから、被着体の表面を安定して保護することができなかった。また、特許文献2の塗料組成物は、剥離性、耐塩水噴霧性(防錆性)が劣る塗膜であった。(本明細書の比較例6,7参照) However, although the coating composition of Patent Document 1 is a coating film that has removability, it has poor water resistance and salt spray resistance, so it is difficult to stably protect the surface of an adherend. could not. Moreover, the coating composition of Patent Document 2 had a coating film with poor peelability and salt spray resistance (rust prevention). (See Comparative Examples 6 and 7 in this specification)

そこで、本発明は、上記の状況に鑑みてされたものであり、剥離性、耐水性、耐塩水噴霧性が優れる塗膜を得ることができる塗料組成物を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention was made in view of the above situation, and an object of the present invention is to provide a coating composition that can provide a coating film having excellent releasability, water resistance, and salt spray resistance.

本発明は以下の要旨を有するものである。
[1]水を含む、ポリカーボネートまたはポリエーテル構造を有する、ウレタンエマルジョンまたはウレタンディスパージョン(A)と、有機溶剤(B)と、塩基価130mgKOH/g以下である金属スルホネート化合物(C)とを含む、塗料組成物。
[2]前記(C)成分の添加量が、前記(A)成分の固形分100質量部に対して0.1~70質量部含むことを特徴とする[1]に記載の塗料組成物。
[3]前記(A)成分が、pH5.0~10.0であることを特徴とする[1]または[2]に記載の塗料組成物。
[4]前記(B)成分の添加量が、前記(A)成分の固形分100質量部に対して、0.1~700質量部を含むことを特徴とする[1]~[3]のいずれか1項に記載の塗料組成物。
[5]前記(B)成分が、沸点が105~250℃であることを特徴とする[1]~[4]のいずれか1項に記載の塗料組成物。
[6]前記(B)成分が、石油系炭化水素溶剤、芳香族炭化水素系溶剤およびグリコール系溶剤からなる群から少なくとも1以上選択される化合物であることを特徴とする[1]~[5]のいずれか1項に記載の塗料組成物。
[7]前記(C)成分が、カルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネートおよびバリウムスルホネートからなる群から少なくとも1以上選択される化合物であることを特徴とする[1]~[6]のいずれか1項に記載の塗料組成物。
[8]被着体がガラス、セラミック、被皮、金属、プラスチックからなる群から少なくとも1以上選択されることを特徴とする、[1]~[7]のいずれか1項に記載の塗料組成物。
[9] [1]~[7]のいずれか1項に記載の塗料組成物により形成された塗膜。
[10] [1]~[7]のいずれか1項に記載の塗料組成物により形成された塗膜を有する被着体。
[11]被着体の表面に、[1]~[7]に記載されたいずれか1項に記載の塗料組成物により形成された塗膜を、使用後に、剥離する塗膜剥離方法。
The present invention has the following gist.
[1] Contains a urethane emulsion or urethane dispersion (A) containing water and having a polycarbonate or polyether structure, an organic solvent (B), and a metal sulfonate compound (C) having a base value of 130 mgKOH/g or less , paint composition.
[2] The coating composition according to [1], wherein the amount of the component (C) added is 0.1 to 70 parts by mass based on 100 parts by mass of the solid content of the component (A).
[3] The coating composition according to [1] or [2], wherein the component (A) has a pH of 5.0 to 10.0.
[4] The method according to [1] to [3], wherein the amount of component (B) added is 0.1 to 700 parts by mass based on 100 parts by mass of the solid content of component (A). The coating composition according to any one of the above.
[5] The coating composition according to any one of [1] to [4], wherein the component (B) has a boiling point of 105 to 250°C.
[6] The component (B) is at least one compound selected from the group consisting of petroleum hydrocarbon solvents, aromatic hydrocarbon solvents, and glycol solvents [1] to [5] ] The coating composition according to any one of the above.
[7] According to any one of [1] to [6], wherein the component (C) is at least one compound selected from the group consisting of calcium sulfonate, magnesium sulfonate, and barium sulfonate. paint composition.
[8] The coating composition according to any one of [1] to [7], wherein the adherend is at least one selected from the group consisting of glass, ceramic, coating, metal, and plastic. thing.
[9] A coating film formed from the coating composition according to any one of [1] to [7].
[10] An adherend having a coating film formed from the coating composition according to any one of [1] to [7].
[11] A method for removing a coating film formed on the surface of an adherend using the coating composition according to any one of items [1] to [7] after use.

本発明は、剥離性、耐水性、耐塩水噴霧性が優れる塗膜を得ることができる塗料組成物を提供することを目的とするものである。 An object of the present invention is to provide a coating composition that can provide a coating film with excellent removability, water resistance, and salt spray resistance.

以下に発明の詳細を説明する。なお、本明細書において、「X~Y」は、その前後に記載される数値(XおよびY)を下限値および上限値として含む意味で使用し、「X以上Y以下」を意味する。
<(A)成分>
本発明で用いられる(A)成分は、水を含む、ポリカーボネートまたはポリエーテル構造を有する、ウレタンエマルジョンまたはウレタンディスパージョンであれば特に制限されるものではない。中でも、剥離性、耐水性、耐塩水噴霧性が優れる塗膜を得ることができるという観点から、ウレタンディスパージョンが好ましい。前記ウレタンエマルジョンとは、ウレタン樹脂が水を含有する水性媒体中で分散してなる乳濁液を意味し、前記ウレタンディスパージョンとは、ウレタン樹脂が水を含有する水性媒体中で分散してなる分散液を意味する。前記(A)成分のpHは特に制限されないが、好ましくは5.0~10.0であり、さらに好ましくは6.0~9.5であり、特に好ましくは6.5~9.0である。pHの測定方法は、JIS Z 8802(2011)に準拠したものである。
The details of the invention will be explained below. In this specification, "X to Y" is used to include the numerical values (X and Y) written before and after it as lower and upper limits, and means "more than or equal to X and less than or equal to Y."
<(A) component>
Component (A) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a urethane emulsion or urethane dispersion containing water and having a polycarbonate or polyether structure. Among these, urethane dispersions are preferred from the viewpoint of being able to obtain a coating film with excellent releasability, water resistance, and salt spray resistance. The urethane emulsion refers to an emulsion in which a urethane resin is dispersed in an aqueous medium containing water, and the urethane dispersion refers to an emulsion in which a urethane resin is dispersed in an aqueous medium containing water. means a dispersion liquid. The pH of the component (A) is not particularly limited, but is preferably 5.0 to 10.0, more preferably 6.0 to 9.5, particularly preferably 6.5 to 9.0. . The pH measurement method was based on JIS Z 8802 (2011).

前記(A)成分の固形分の含有量は特に限定されないが、例えば、10?95質量%であり、特に好ましくは20~75質量%の範囲である。上記の範囲内であることで、取り扱い性が優れる。 The solid content of component (A) is not particularly limited, but is, for example, from 10 to 95% by weight, particularly preferably from 20 to 75% by weight. Being within the above range provides excellent handling properties.

<(B)成分>
本発明で用いられる(B)成分は、有機溶剤であれば、特に制限されるものではない。本発明の(B)成分は本発明の(A)成分、(C)成分と併用することにより、剥離性、耐水性、耐塩水噴霧性が優れる塗膜を得ることができる。前記(B)成分としては、特に制限されないが、沸点が105~250℃の範囲であることが好ましく、より好ましくは110~200℃であり、特に好ましくは、115~190℃の範囲である。上記の範囲内であることでより一層に、塗膜形成作業に適し、剥離性、耐水性、耐塩水噴霧性が優れる塗膜を得ることができる。本発明において沸点とは初留点を意味し、初留点は、JIS-K-2435に準拠したものである。
<(B) component>
Component (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is an organic solvent. When the component (B) of the present invention is used in combination with the components (A) and (C) of the present invention, a coating film having excellent releasability, water resistance, and salt spray resistance can be obtained. The component (B) is not particularly limited, but preferably has a boiling point in the range of 105 to 250°C, more preferably 110 to 200°C, particularly preferably 115 to 190°C. By falling within the above range, it is possible to obtain a coating film that is even more suitable for coating film forming work and has excellent peelability, water resistance, and salt spray resistance. In the present invention, the boiling point means the initial boiling point, and the initial boiling point is based on JIS-K-2435.

前記(B)成分としては、特に制限されないが、例えば、非極性溶剤または極性溶剤などが挙げられる。
前記非極性溶剤としては例えば、炭化水素系溶剤が挙げられ、より好ましくは、石油系炭化水素溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。前記石油系炭化水素溶剤としては、市販品としては、スワクリーン150(丸善石油化学製)、Aソルベント、ミネラルスピリットA(JXTGエネルギー製)などが挙げられる。また、前記芳香族炭化水素系溶剤としては、市販品としては、o-キシレン、m-キシレン、p-キシレンなどが挙げられる。前記極性溶剤としては、特に制限されないが、例えば、グリコール系溶剤などが挙げられる。前記グリコール系溶剤としては、例えば、メチルエチルジグリコール、ジメチルジグリコール、メチルプロピレングリコールアセテート、メチルプロピレングリコール、プロピルプロピレングリコール、ブチルプロピレングリコール、イソブチルグリコール、ブチルジグリコール(日本乳化剤製)などが挙げられる。
The component (B) is not particularly limited, and examples thereof include non-polar solvents and polar solvents.
Examples of the non-polar solvent include hydrocarbon solvents, more preferably petroleum hydrocarbon solvents and aromatic hydrocarbon solvents. Examples of commercially available petroleum hydrocarbon solvents include Swaclean 150 (manufactured by Maruzen Petrochemicals), Solvent A, and Mineral Spirit A (manufactured by JXTG Energy). Furthermore, commercially available aromatic hydrocarbon solvents include o-xylene, m-xylene, p-xylene, and the like. The polar solvent is not particularly limited, but includes, for example, glycol solvents. Examples of the glycol solvent include methyl ethyl diglycol, dimethyl diglycol, methyl propylene glycol acetate, methyl propylene glycol, propyl propylene glycol, butyl propylene glycol, isobutyl glycol, butyl diglycol (manufactured by Nippon Nyukazai), and the like. .

前記(B)成分の添加量は、特に制限されないが、例えば前記(A)成分中の固形分100質量部に対して、0.1~700質量部であり、好ましくは、0.3~500質量部であり、特に好ましくは0.5~50質量部である。上記の範囲内であることでより一層に、剥離性、耐水性、耐塩水噴霧性が優れる塗膜を得ることができる。 The amount of the component (B) added is not particularly limited, but is, for example, 0.1 to 700 parts by mass, preferably 0.3 to 500 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the solid content in the component (A). Parts by weight, particularly preferably 0.5 to 50 parts by weight. By falling within the above range, a coating film with even better releasability, water resistance, and salt spray resistance can be obtained.

<(C)成分>
本発明の(C)成分は、塩基価130mgKOH/g以下である金属スルホネート化合物であれば、特に制限されない。本発明のその他成分と組み合わせることにより、剥離性、耐水性、耐塩水噴霧性が優れる塗膜を得ることができる塗料組成物を得ることができる。また、(C)成分により、各種被着体に対して優れた剥離性を示すことができる。(C)成分の塩基価は好ましくは70mgKOH/g以下であり、さらに好ましくは50mgKOH/g以下であり、特に好ましくは、20mgKOH/g以下である。本発明の(C)の所定の塩基価範囲内であることで、製造直後に分離せず、塗膜として利用することができ、且つ、剥離性、耐水性、耐塩水噴霧性が優れる塗膜を得ることができる塗料組成物を得ることができる。なお、前記塩基価はJISK2501に準拠して測定し得られた値である。
<(C) component>
Component (C) of the present invention is not particularly limited as long as it is a metal sulfonate compound having a base value of 130 mgKOH/g or less. By combining it with other components of the present invention, a coating composition can be obtained that can provide a coating film with excellent releasability, water resistance, and salt spray resistance. Furthermore, the component (C) can exhibit excellent releasability to various adherends. The base number of component (C) is preferably 70 mgKOH/g or less, more preferably 50 mgKOH/g or less, particularly preferably 20 mgKOH/g or less. By being within the predetermined base number range of (C) of the present invention, the coating film does not separate immediately after production and can be used as a coating film, and has excellent peelability, water resistance, and salt spray resistance. A coating composition can be obtained. In addition, the said base number is the value obtained by measuring based on JISK2501.

前記金属スルホネート化合物とは、スルホン酸の金属塩などが挙げられる。前記スルホン酸としては、特に制限されないが、例えば、芳香族石油スルホン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸などが挙げられる。前記(C)成分の金属とは、好ましくは、周期表第2族元素、第4族元素から群から少なくとも一種の元素を含む金属であり、さらに好ましくはアルカリ土類金属であり、特に好ましくはカルシウム、マグネシウム、バリウムなどが挙げられる。 Examples of the metal sulfonate compound include metal salts of sulfonic acid. The sulfonic acid is not particularly limited, and examples thereof include aromatic petroleum sulfonic acid, alkylsulfonic acid, arylsulfonic acid, and alkylarylsulfonic acid. The metal of component (C) is preferably a metal containing at least one element from Group 2 elements and Group 4 elements of the periodic table, more preferably an alkaline earth metal, and particularly preferably Examples include calcium, magnesium, barium, etc.

前記(C)成分は、特に制限されないが、例えば、カルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネート、バリウムスルホネートなどが挙げられる。(C)成分の市販品としては、例えば、NA-SUL 729(LOCKHART社製)、QUIMICA LIPOSOLUBLE2066(QUIMICA社製)、BA-50(LOCKHART社製)、Lz5342(LUBRIZOL社製)などが挙げられる。 The component (C) is not particularly limited, and examples thereof include calcium sulfonate, magnesium sulfonate, barium sulfonate, and the like. Commercially available products of component (C) include, for example, NA-SUL 729 (manufactured by LOCKHART), QUIMICA LIPOSOLUBLE2066 (manufactured by QUIMICA), BA-50 (manufactured by LOCKHART), and Lz5342 (manufactured by LUBRIZOL).

前記(C)成分の添加量は、特に制限されないが、例えば前記(A)成分中の固形分100質量部に対して、0.1~70質量部であり、好ましくは0.5~50質量部であり、特に好ましくは1.0~30質量部である。また、前記(B)成分に対する(C)成分の質量比率((C)成分/(B)成分)は、特に制限されないが、例えば、0.1~70であり、より好ましくは0.2~50であり、特に好ましくは0.3~30などが挙げられる。(C)成分が上記の範囲内であることで、より一層に、剥離性、耐水性、耐塩水噴霧性が優れる塗膜を得ることができる。 The amount of component (C) added is not particularly limited, but is, for example, 0.1 to 70 parts by mass, preferably 0.5 to 50 parts by mass, relative to 100 parts by mass of solid content in component (A). parts, particularly preferably 1.0 to 30 parts by mass. Further, the mass ratio of the component (C) to the component (B) (component (C)/component (B)) is not particularly limited, but is, for example, 0.1 to 70, more preferably 0.2 to 70. 50, particularly preferably 0.3 to 30. When component (C) is within the above range, it is possible to obtain a coating film that is even more excellent in releasability, water resistance, and salt spray resistance.

<任意成分>
また本発明においては、塗料組成物の特性を損なわない範囲において任意の添加成分をさらに含ませることができる。前記任意成分としては例えば、安定剤、可塑剤、分散剤、レベリング剤、湿潤剤、消泡剤等の界面活性剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、レオロジー調整剤、着色剤、撥水剤、撥油剤、紫外線吸収剤等の老化防止剤等を挙げることができる。
<Optional ingredients>
Further, in the present invention, any additional components may be further included within a range that does not impair the properties of the coating composition. Examples of the optional components include stabilizers, plasticizers, dispersants, leveling agents, wetting agents, surfactants such as antifoaming agents, antistatic agents, surface lubricants, rheology modifiers, colorants, water repellents, Examples include anti-aging agents such as oil repellents and ultraviolet absorbers.

<剥離性塗料組成物の製造方法>
本発明の塗料組成物は、従来公知の方法により製造することができる。例えば、(A)成分~(C)成分の所定量を配合して、ミキサー等の混合手段を使用して、好ましくは10~70℃の温度で好ましくは0.1~72時間混合することにより製造することができる。
<Production method of peelable coating composition>
The coating composition of the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, by blending predetermined amounts of components (A) to (C) and mixing using a mixing means such as a mixer, preferably at a temperature of 10 to 70°C for preferably 0.1 to 72 hours. can be manufactured.

本発明の塗料組成物により形成された塗膜;本発明の塗料組成物により形成された塗膜を有する被着体;被着体の表面に、本発明の塗料組成物の塗膜を、使用後に、塗膜を剥離する塗膜剥離方法もまた、本発明の一態様である。なお、本発明において、被着体とは、本発明の塗料組成物により形成された塗膜により保護されるものであれば、どのようなものも含まれるものとする。 A coating film formed from the coating composition of the present invention; An adherend having a coating film formed from the coating composition of the present invention; A coating film of the coating composition of the present invention is used on the surface of the adherend. A coating film removal method in which the coating film is subsequently removed is also an embodiment of the present invention. In the present invention, the term "adherent" includes any object as long as it is protected by a coating film formed from the coating composition of the present invention.

<塗膜の形成方法>
剥離性塗料組成物を用いて塗膜を形成する際にも、特に制限はなく、剥離性塗料組成物を適宜被着体に塗布し、乾燥すればよい。塗布方法としては、例えば、刷毛塗り、ローラー、スプレー、浸漬等により塗膜を形成することができる。塗膜の厚さは特に制限はないが、乾燥後の塗膜厚さが3~100μm、好ましくは5~70μmであることが部材の保護性と剥離性とのためには好適である。乾燥は、剥離性塗料組成物を塗布後、室温(25℃)にて15分~36時間放置することにより行うことができる。また、加温することでより短時間で乾燥することができる。
<Method for forming coating film>
When forming a coating film using a peelable coating composition, there is no particular restriction, and the peelable coating composition may be appropriately applied to an adherend and dried. As a coating method, a coating film can be formed by, for example, brush coating, roller coating, spraying, dipping, or the like. The thickness of the coating film is not particularly limited, but a coating thickness of 3 to 100 μm, preferably 5 to 70 μm after drying is suitable for the protection and removability of the member. Drying can be carried out by leaving the releasable coating composition at room temperature (25° C.) for 15 minutes to 36 hours after applying it. In addition, by heating, drying can be done in a shorter time.

前記被着体としては、ガラス、セラミック、被皮、ゴム、金属、プラスチックなどが挙げられ、中でも、本発明の剥離性塗料組成物が優れた剥離性を示すものとしては、特にガラス、金属、プラスチックである。前記金属とは、鉄、SUS、アルミニウム、マグネシウム、チタン、金、銀、銅などが挙げられる。前記プラスチックとは、特に制限されないが、例えば、ABS(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合樹脂)、PC(ポリカーボネート)、(メタ)アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、PEN(ポリエチレンナフタレート)、PPO(ポリフェニレンエーテル樹脂)、PPS(ポリフェニレンサルファイド樹脂)、PET(ポリエチレンテレフタラート)、PS(ポリスチレン)、PP(ポリプロピレン)などが挙げられる。 Examples of the adherends include glass, ceramics, coatings, rubber, metals, and plastics, among which the peelable coating composition of the present invention exhibits excellent peelability, especially glass, metals, It's plastic. Examples of the metal include iron, SUS, aluminum, magnesium, titanium, gold, silver, copper, and the like. The plastics are not particularly limited, but include, for example, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin), PC (polycarbonate), (meth)acrylic resin, polyvinyl chloride, PEN (polyethylene naphthalate), and PPO (polyphenylene ether). resin), PPS (polyphenylene sulfide resin), PET (polyethylene terephthalate), PS (polystyrene), and PP (polypropylene).

<剥離方法>
本発明の塗料組成物を用いた塗膜剥離方法もまた、本発明の一態様である。具体的には、被着体の表面に形成された塗膜を、使用後に、塗膜を剥離する塗膜剥離方法が挙げられる。剥離は、形成された塗膜表面にテープを貼り付け、テープを剥がすことで同時に塗膜が追従し剥離する方法、塗膜形成時に一部を厚膜で硬化させ、その部分を起点に剥離していく方法、塗装前に塗装対象物にテープなどを貼り付け、その上に塗膜を形成した後、そのテープを剥がすことで同時に塗膜も剥離可能な方法、塗膜形成後、高級アルコール系溶剤を湿らせたウエスを貼り付け数分放置した後にスクレーパーなどで剥離する方法などが挙げられる。
<Peeling method>
A coating film removal method using the coating composition of the present invention is also an embodiment of the present invention. Specifically, a coating film peeling method may be mentioned in which a coating film formed on the surface of an adherend is peeled off after use. For peeling, a tape is pasted on the surface of the formed paint film, and the tape is peeled off so that the paint film follows and peels off at the same time.When the paint film is formed, a part of the paint film is hardened into a thick film, and then the tape is peeled off from that part. A method in which tape or the like is pasted on the object to be painted before painting, a paint film is formed on it, and the paint film can be removed at the same time by peeling off the tape. An example of this method is to attach a cloth moistened with a solvent, leave it for a few minutes, and then peel it off with a scraper or the like.

<用途>
本発明の塗料組成物は、被着体の表面を保護する目的で使用できる。特に、工場などで生産された電気電子分野、自動車分野等の製品の表面に、本発明の塗料組成物による塗膜を形成することで、輸送中や保管中など一定期間において傷や腐食を防止することができる。また、不要になった際は表面を汚すことなく容易に剥離できるものである。本発明の塗料組成物は、部材を選ばず剥離性が優れることから、特に限定されるものではないが、例えば、自動車分野、自転車分野、鉄道車両分野、航空機分野、建築分野、電気電子分野、通信機器分野、家具分野、医療分野、工作機器分野、FA機器、床、塗装ブースなどの各種用途で使用可能である。自動車分野としては、例えば、自動車外装、バンパー、サイドミラー、ホイールなどが挙げられる。
<Application>
The coating composition of the present invention can be used for the purpose of protecting the surface of an adherend. In particular, by forming a coating film using the coating composition of the present invention on the surface of products manufactured in factories, etc. in the electrical and electronic fields, automobile fields, etc., scratches and corrosion can be prevented during a certain period of time, such as during transportation or storage. can do. Furthermore, when it is no longer needed, it can be easily peeled off without staining the surface. The coating composition of the present invention has excellent releasability regardless of the member, so it is not particularly limited, but includes, for example, the automobile field, the bicycle field, the railway vehicle field, the aircraft field, the architectural field, the electrical and electronic field, It can be used in various applications such as communication equipment, furniture, medical equipment, machine equipment, FA equipment, floors, and painting booths. Examples of the automobile field include automobile exteriors, bumpers, side mirrors, wheels, etc.

以下に実施例によって本発明について具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により制約されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

<塗料組成物の調製>
各成分を表1に示す質量部で採取し、常温にてプラネタリーミキサーで60分混合し、塗料組成物を調製し、各種物性に関して次のようにして測定した。
<Preparation of coating composition>
Parts by mass of each component shown in Table 1 were collected and mixed in a planetary mixer at room temperature for 60 minutes to prepare a coating composition, and various physical properties were measured as follows.

<(A)成分>
a1:pH=8.5であり、固形分33質量%である、水を含むポリエーテル系ポリウレタンディスパージョン (DSIM製NeoRez R-600)
a2:pH=8.3であり、固形分35質量%である、水を含むポリカーボネート系ポリウレタンディスパージョン(DIC株式会社製ハイドランWLS-210)
<(A)成分の比較成分>
a’1:pH=8.3であり、固形分33質量%である、水を含むポリエステル系ポリウレタンディスパージョン(NeoRez R-960)
a’2:pH=7.5であり、固形分35質量%である、水を含むバーサチック酸ビニルエステル共重合アクリルエマルジョン(VANORA社製DSV.4176)
<(B)成分>
b1:沸点160℃である、石油系炭化水素溶剤(JXTGエネルギー株式会社製Aソルベント)
b2:沸点150℃である、石油系炭化水素溶剤(丸善石油化学株式会社製スワクリーン150)
b3:沸点176℃である、メチルエチルジグリコール(日本乳化剤株式会社製MEDG)
b4:沸点162℃である、ジメチルジグリコール(日本乳化剤株式会社製DMDG)
b5:沸点146℃である、メチルプロピレングリコールアセテート(日本乳化剤株式会社製MFG-AC
b6:沸点121℃である、メチルプロピレングリコール(日本乳化剤株式会社製MFG)
b7:沸点150℃である、プロピルプロピレングリコール(日本乳化剤株式会社製PFG)
b8:沸点170℃である、ブチルプロピレングリコール(日本乳化剤株式会社製BFG)
<(C)成分>
c1:塩基価1mgKOH/gである、カルシウムスルホネート(LOCKHART製NA-SUL 729)
c2:塩基価22mgKOH/gである、カルシウムスルホネート(QUIMICA社製QUIMICA LIPOSOLUBLE2066)
c3:塩基価4である、バリウムスルホネート(LOCKHART社製BA-50)
<(C)の比較成分>
c’1:塩基価150である、カルシウムスルホネート(LOCKHART製SulfoGel 380)
c’2:パラフィンワックス(日本精蝋株式会社製)
c’3:カルナバワックス(日本精蝋株式会社製)
c’4:リン酸塩系防錆剤(共栄社化学共栄社製ラスミンV-4)
c’5:亜硝酸ナトリウムを含む防錆剤(キレスト株式会社サビノンL)
<(A) component>
a1: Polyether-based polyurethane dispersion containing water (NeoRez R-600 manufactured by DSIM) with pH = 8.5 and solid content of 33% by mass
a2: Polycarbonate-based polyurethane dispersion containing water (Hydran WLS-210 manufactured by DIC Corporation) with pH = 8.3 and solid content of 35% by mass
<Comparison of component (A)>
a'1: Polyester-based polyurethane dispersion containing water (NeoRez R-960) with pH = 8.3 and solid content of 33% by mass
a'2: Versatic acid vinyl ester copolymerized acrylic emulsion containing water (DSV.4176 manufactured by VANORA) with pH = 7.5 and solid content of 35% by mass
<(B) component>
b1: Petroleum-based hydrocarbon solvent with a boiling point of 160°C (Solvent A manufactured by JXTG Energy Corporation)
b2: Petroleum-based hydrocarbon solvent with a boiling point of 150°C (Suclean 150 manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.)
b3: Methyl ethyl diglycol (MEDG manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) with a boiling point of 176°C
b4: Dimethyl diglycol (DMDG manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) with a boiling point of 162°C
b5: Methylpropylene glycol acetate (MFG-AC manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) with a boiling point of 146°C
b6: Methylpropylene glycol (MFG manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) with a boiling point of 121°C
b7: Propylpropylene glycol (PFG manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) with a boiling point of 150°C
b8: Butylpropylene glycol (BFG manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) with a boiling point of 170°C
<(C) component>
c1: Calcium sulfonate (NA-SUL 729 manufactured by LOCKHART) with a base value of 1 mgKOH/g
c2: Calcium sulfonate (QUIMICA LIPOSOLUBLE2066 manufactured by QUIMICA) with a base value of 22 mgKOH/g
c3: Barium sulfonate (BA-50 manufactured by LOCKHART) having a base number of 4
<Comparison component of (C)>
c'1: Calcium sulfonate (SulfoGel 380 manufactured by LOCKHART) with a base number of 150
c'2: Paraffin wax (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.)
c'3: Carnauba wax (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.)
c'4: Phosphate-based rust preventive agent (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Lasmin V-4)
c'5: Rust inhibitor containing sodium nitrite (Savinon L, Chrest Co., Ltd.)

実施例及び比較例において使用した試験法は下記の通りである。 The test methods used in the Examples and Comparative Examples are as follows.

<塗膜の剥離性>
サイズ0.8×70×150mmのSUS430製板の上に、各塗料組成物を乾燥膜厚が35μmとなるようにバーコーターで塗布する。次に、25℃×55%Rh雰囲気で、24時間養生することで塗膜を得た。そして、塗板上の塗膜の端部を爪で剥がし、90℃方向に塗膜端部を引っ張り、塗板から塗膜を引き剥がした。その際に、剥離の状態と塗膜の状態を以下の評価基準で評価した。結果を表1にまとめた。本発明の塗料組成物としては、評価結果がAまたはBであることが好ましい。
[評価基準]
A:塗膜の剥離が容易であり、塗膜が切れずに剥離可能
B:塗膜の剥離は可能であるが、塗膜が切れる。
C:塗膜の剥離ができない。
<Peelability of paint film>
Each coating composition was coated on a SUS430 plate with a size of 0.8 x 70 x 150 mm using a bar coater so that the dry film thickness was 35 μm. Next, a coating film was obtained by curing for 24 hours in an atmosphere of 25° C. and 55% Rh. Then, the edge of the coating film on the coated plate was peeled off with a nail, and the edge of the coating film was pulled in a direction of 90° C. to peel off the coating film from the coated plate. At that time, the state of peeling and the state of the coating film were evaluated using the following evaluation criteria. The results are summarized in Table 1. It is preferable that the coating composition of the present invention has an evaluation result of A or B.
[Evaluation criteria]
A: The paint film can be peeled off easily, and the paint film can be peeled off without being cut. B: The paint film can be peeled off, but the paint film will be cut.
C: The coating film cannot be peeled off.

<塗膜の耐水性>
サイズ0.8×70×150mmのSUS430製板の上に、各塗料組成物を乾燥膜厚が35μmとなるようにバーコーターで塗布する。次に、25℃×55%Rh雰囲気で、24時間養生することで試験片を得た。得られた試験片をPP製容器に入った純水に25℃環境下で24時間浸漬した。次に、PP製容器から試験片を取り出して、30分間乾燥させた後の塗膜の外観を目視で確認し、次の基準に基づき評価した。結果を表1にまとめた。本発明の塗料組成物としては、評価結果がAまたはBであることが好ましく、特に好ましくはAである。
[評価基準]
A:変化がみられないもの。
B:わずかな膨れあり(乾いたあとは平滑な塗板となる)
C:白化及び膨れあり(乾いたあとも膨れたまま)
<Water resistance of paint film>
Each coating composition was coated on a SUS430 plate with a size of 0.8 x 70 x 150 mm using a bar coater so that the dry film thickness was 35 μm. Next, a test piece was obtained by curing for 24 hours in a 25°C x 55% Rh atmosphere. The obtained test piece was immersed in pure water contained in a PP container for 24 hours at 25°C. Next, the test piece was taken out from the PP container, and after drying for 30 minutes, the appearance of the coating film was visually confirmed and evaluated based on the following criteria. The results are summarized in Table 1. As for the coating composition of the present invention, it is preferable that the evaluation result is A or B, and A is particularly preferable.
[Evaluation criteria]
A: No change observed.
B: Slight swelling (after drying, the plate will be smooth)
C: Whitening and swelling (remains swollen even after drying)

<塗膜の耐塩水噴霧性>
サイズ0.8×70×150mmのSUS430製板の上に、各塗料組成物を乾燥膜厚が35μmとなるようにバーコーターで塗布する。次に、25℃×55%Rh雰囲気で、24時間養生することで試験片を得た。得られた試験片を塩水噴霧試験機(製品名STP-90V-4 スガ試験機)に設置し、35℃×95%RHで5% NaCl水溶液を噴霧する条件下で24時間静置した。その後、試験片を取り出して、塗板中央の50×50mmを100マス方眼として、そのマスのうちどの程度錆が発生しているかを目視で確認し、下記の基準に基づき評価した。(JIS K2246に準拠)
[評価基準]
A:錆の発生がない
B:錆の発生が10%以下(面積比)
C:錆の発生が10%以上(面積比)
<Salt water spray resistance of coating film>
Each coating composition was coated on a SUS430 plate with a size of 0.8 x 70 x 150 mm using a bar coater so that the dry film thickness was 35 μm. Next, a test piece was obtained by curing for 24 hours in a 25°C x 55% Rh atmosphere. The obtained test piece was placed in a salt water spray tester (product name: STP-90V-4 Suga Test Instruments) and allowed to stand for 24 hours under conditions of spraying a 5% NaCl aqueous solution at 35° C. and 95% RH. Thereafter, the test piece was taken out, and the 50 x 50 mm center of the painted plate was set as a grid of 100 squares, and the extent of rust among the squares was visually confirmed and evaluated based on the following criteria. (Based on JIS K2246)
[Evaluation criteria]
A: No rust B: Less than 10% rust (area ratio)
C: Rust occurrence is 10% or more (area ratio)

表1の実施例1~19の結果より、本発明の塗料組成物の塗膜は、剥離性、耐水性、耐塩水噴霧性が優れることがわかる。一方で、比較例1は本発明の(B)成分、(C)成分を含まない塗料組成物であるが、塗膜の耐塩水噴霧性が劣る結果であった。また、比較例2は、本発明の(B)成分を含まない塗料組成物であるが、塗膜の耐塩水噴霧性が劣る結果であった。比較例3は本発明の(A)成分ではないa’1を用いた塗料組成物であるが、塗膜の耐水性が劣る結果であった。また、比較例4は本発明の(A)成分ではないa’2を用いた塗料組成物であるが、塗膜の剥離性が劣る結果であった。また、比較例5は本発明の(C)成分ではないc’1成分(本発明の(C)成分が規定する塩基価の範囲外)を用いた塗料組成物であるが、製造直後に分離したことが確認された。そのため、各種評価を行うことができなかった。また、比較例6、7は特許文献2に開示されたワックスを含む塗料組成物を想定したものである。具体的には、本発明の(C)成分ではないc2’(パラフィンワックス)、c’3成分(カルナバワックス)を用いた塗料組成物であるが、膜組成物の塗膜は、剥離性、耐塩水噴霧性が劣る結果であった。 From the results of Examples 1 to 19 in Table 1, it can be seen that the coating films of the coating compositions of the present invention have excellent releasability, water resistance, and salt water spray resistance. On the other hand, Comparative Example 1 was a coating composition that did not contain the components (B) and (C) of the present invention, but the salt water spray resistance of the coating film was poor. Comparative Example 2 was a coating composition that did not contain the component (B) of the present invention, but the salt water spray resistance of the coating film was poor. Comparative Example 3 is a coating composition using a'1, which is not the component (A) of the present invention, but the water resistance of the coating film was poor. Comparative Example 4 was a coating composition using a'2, which is not the component (A) of the present invention, but the peelability of the coating film was poor. In addition, Comparative Example 5 is a coating composition using a c'1 component (outside the range of base number defined by the (C) component of the present invention) which is not the (C) component of the present invention, but it separates immediately after production. It was confirmed that it did. Therefore, various evaluations could not be performed. Moreover, Comparative Examples 6 and 7 are based on the coating composition containing the wax disclosed in Patent Document 2. Specifically, it is a coating composition using c2' (paraffin wax) and c'3 component (carnauba wax) which are not component (C) of the present invention, but the coating film of the film composition has peelability, The result was poor salt spray resistance.

次に、各種部材に対する剥離性を評価した。
<各種部材に対する剥離性(1)>
サイズ1.6×25×100mmの下記の各種プラスチック製板の上に、実施例1,3、13、比較例1の塗料組成物を乾燥膜厚が35μmとなるようにバーコーターで塗布する。次に、25℃×55%Rh雰囲気で、24時間養生することで塗膜を得た。そして、塗板上の塗膜の端部を爪で剥がし、90℃方向に塗膜端部を引っ張り、塗板から塗膜を引き剥がした。その際に、剥離の状態と塗膜の状態を以下の評価基準で評価した。結果を表2にまとめた。本発明の塗料組成物としては、評価結果がAまたはBであることが好ましく、特に好ましくはAである。
[評価した材質]
PET(ポリエチレンテレフタラート)、ポリ塩化ビニル
[評価基準]
A:塗膜の剥離が容易であり、塗膜が切れずに剥離可能
B:塗膜の剥離は可能であるが、塗膜が切れる。
C:塗膜の剥離ができない。
Next, the releasability to various members was evaluated.
<Releasability for various parts (1)>
The coating compositions of Examples 1, 3, 13, and Comparative Example 1 are applied using a bar coater to a dry film thickness of 35 μm on various plastic plates shown below with a size of 1.6×25×100 mm. Next, a coating film was obtained by curing for 24 hours in an atmosphere of 25° C. and 55% Rh. Then, the edge of the coating film on the coated plate was peeled off with a nail, and the edge of the coating film was pulled in a direction of 90° C. to peel off the coating film from the coated plate. At that time, the state of peeling and the state of the coating film were evaluated using the following evaluation criteria. The results are summarized in Table 2. As for the coating composition of the present invention, it is preferable that the evaluation result is A or B, and A is particularly preferable.
[Evaluated materials]
PET (polyethylene terephthalate), polyvinyl chloride [evaluation criteria]
A: The paint film can be peeled off easily, and the paint film can be peeled off without being cut. B: The paint film can be peeled off, but the paint film will be cut.
C: The coating film cannot be peeled off.

Figure 0007356034000002
Figure 0007356034000002

<各種部材に対する剥離性(2)>
サイズ1.6×25×100mmの下記の各種プラスチック製板の上に、実施例1の塗料組成物を乾燥膜厚が35μmとなるようにバーコーターで塗布する。次に、25℃×55%Rh雰囲気で、24時間養生することで塗膜を得た。そして、塗板上の塗膜の端部を爪で剥がし、90℃方向に塗膜端部を引っ張り、塗板から塗膜を引き剥がした。その際に、剥離の状態と塗膜の状態を以下の評価基準で評価した。結果を表3にまとめた。本発明の塗料組成物としては、評価結果がAまたはBであることが好ましく、特に好ましくはAである。
[評価した材質]
PC(ポリカーボネート)、ABS(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合合成樹脂)、アクリル樹脂、PPS(ポリフェニレンサルファイド樹脂)、PS(ポリスチレン)、PP(ポリプロピレン)
[評価基準]
A:塗膜の剥離が容易であり、塗膜が切れずに剥離可能
B:塗膜の剥離は可能であるが、塗膜が切れる。
C:塗膜の剥離ができない。
<Releasability for various parts (2)>
The coating composition of Example 1 was applied using a bar coater to a dry film thickness of 35 μm on various plastic plates shown below having a size of 1.6×25×100 mm. Next, a coating film was obtained by curing for 24 hours in an atmosphere of 25° C. and 55% Rh. Then, the edge of the coating film on the coated plate was peeled off with a nail, and the edge of the coating film was pulled in a direction of 90° C. to peel off the coating film from the coated plate. At that time, the state of peeling and the state of the coating film were evaluated using the following evaluation criteria. The results are summarized in Table 3. As for the coating composition of the present invention, it is preferable that the evaluation result is A or B, and A is particularly preferable.
[Evaluated materials]
PC (polycarbonate), ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer synthetic resin), acrylic resin, PPS (polyphenylene sulfide resin), PS (polystyrene), PP (polypropylene)
[Evaluation criteria]
A: The paint film can be peeled off easily, and the paint film can be peeled off without being cut. B: The paint film can be peeled off, but the paint film will be cut.
C: The coating film cannot be peeled off.

Figure 0007356034000003
Figure 0007356034000003

表2、3の実施例1、3、13の結果より、本発明の塗料組成物の塗膜は、各種プラスチックに対して剥離性を有することがわかる。一方で、比較例1は、本発明の(B)成分、(C)成分を含まない塗料組成物であるが、ポリ塩化ビニル、PCに対する剥離性が劣る結果であった。 From the results of Examples 1, 3, and 13 in Tables 2 and 3, it can be seen that the coating film of the coating composition of the present invention has releasability to various plastics. On the other hand, Comparative Example 1 was a coating composition that did not contain the components (B) and (C) of the present invention, but the peelability against polyvinyl chloride and PC was poor.

本発明の塗料組成物の塗膜は剥離性、耐水性、耐塩水噴霧性が優れることから、極めて有効であり、広い分野に適用可能であることから産業上有用である。
The coating film of the coating composition of the present invention has excellent releasability, water resistance, and salt spray resistance, and is therefore extremely effective, and is industrially useful because it can be applied to a wide range of fields.

Claims (11)

水を含む、ポリカーボネートまたはポリエーテル構造を有するウレタンエマルジョンまたはウレタンディスパージョン(A)と、有機溶剤(B)と、塩基価130mgKOH/g以下である金属スルホネート化合物(C)とを含む、塗料組成物。 A coating composition comprising a urethane emulsion or urethane dispersion (A) containing water and having a polycarbonate or polyether structure, an organic solvent (B), and a metal sulfonate compound (C) having a base value of 130 mgKOH/g or less. . 前記(C)成分の添加量が、前記(A)成分の固形分100質量部に対して0.1~70質量部含むことを特徴とする請求項1に記載の塗料組成物。 The coating composition according to claim 1, wherein the amount of component (C) added is 0.1 to 70 parts by mass based on 100 parts by mass of solid content of component (A). 前記(A)成分が、pH5.0~10.0であることを特徴とする請求項1または2に記載の塗料組成物。 The coating composition according to claim 1 or 2, wherein the component (A) has a pH of 5.0 to 10.0. 前記(B)成分の添加量が、前記(A)成分の固形分100質量部に対して、0.1~700質量部を含むことを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の塗料組成物。 4. The method according to claim 1, wherein the amount of the component (B) added is 0.1 to 700 parts by mass based on 100 parts by mass of the solid content of the component (A). Paint composition as described. 前記(B)成分が、沸点が105~250℃であることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の塗料組成物。 The coating composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (B) has a boiling point of 105 to 250°C. 前記(B)成分が、石油系炭化水素溶剤、芳香族炭化水素系溶剤およびグリコール系溶剤からなる群から少なくとも1以上選択される化合物であることを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の塗料組成物。 Any one of claims 1 to 5, wherein the component (B) is at least one compound selected from the group consisting of petroleum hydrocarbon solvents, aromatic hydrocarbon solvents, and glycol solvents. The coating composition described in Section. 前記(C)成分が、カルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネートおよびバリウムスルホネートからなる群から少なくとも1以上選択される化合物であることを特徴とする請求項1~6のいずれか1項に記載の塗料組成物。 The coating composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the component (C) is at least one compound selected from the group consisting of calcium sulfonate, magnesium sulfonate, and barium sulfonate. 被着体がガラス、セラミック、被皮、金属およびプラスチックからなる群から選択されることを特徴とする、請求項1~7のいずれか1項に記載の塗料組成物。 Coating composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the adherend is selected from the group consisting of glass, ceramic, coating, metal and plastic. 請求項1~7のいずれか1項に記載の塗料組成物により形成された塗膜。 A coating film formed from the coating composition according to any one of claims 1 to 7. 請求項1~7のいずれか1項に記載の塗料組成物により形成された塗膜を有する被着体。 An adherend having a coating film formed from the coating composition according to any one of claims 1 to 7. 被着体の表面に、請求項1~7に記載されたいずれか1項に記載の塗料組成物により形成された塗膜を、使用後に、剥離する塗膜剥離方法。 A method for removing a coating film, which comprises removing a coating film formed from the coating composition according to any one of claims 1 to 7 on the surface of an adherend after use.
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