JP7351096B2 - Thermal transfer image receptors and prints - Google Patents

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本発明は、熱転写受像体及び印画物に関する。 The present invention relates to a thermal transfer image receptor and a printed matter.

従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも昇華型熱転写方式は、濃度階調を自由に調整でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像形成が可能である。 Various printing methods have been known in the past, but among them, the dye sublimation thermal transfer method allows the density gradation to be freely adjusted, has excellent reproducibility of intermediate colors and gradations, and can achieve high quality comparable to silver halide photography. Image formation is possible.

この昇華型熱転写方式は、染料層を備える熱転写シートと、受容層を備える熱転写受像体とを重ね合わせ、次いで、プリンターが備えるサーマルヘッドにより、熱転写シートを加熱することで、染料層中の昇華性染料を熱転写受像体が備える受容層に移行させ、画像形成を行うことにより、印画物を得るものである。
通常、熱転写受像体には、形成される画像に抜けが生じない、高い印画抜け防止性を有していることが求められる。
In this sublimation type thermal transfer method, a thermal transfer sheet with a dye layer and a thermal transfer image receptor with a receptor layer are overlapped, and then the thermal head of the printer heats the thermal transfer sheet to reduce the sublimation in the dye layer. A printed matter is obtained by transferring a dye to a receiving layer of a thermal transfer image receptor and forming an image.
Normally, thermal transfer image receptors are required to have high print omission prevention properties so that the formed image does not suffer from omissions.

ところで、昇華型熱転写方式を用いた印画物の作製において、熱転写シートの染料層と、熱転写受像体の受容層との離型性が低い場合には、染料層が受容層に貼り付いてしまい、画像形成後に染料層を受容層から剥離する際に、剥離音が生じてしまったり、走行不良、剥離痕等が発生し、受容層上に形成される画像の品質が低下してしまうといった問題が生じうる。また、受容層と染料層との貼り付きにより、染料層自体が転写されてしまったり、受容層が熱転写シート側にとられてしまったりといった異常転写が生じうる。
したがって、熱転写受像体には、熱転写シートの染料層に対する、高い離型性(以下、単に離型性という。)を有していることが要求される。
By the way, when producing prints using a sublimation thermal transfer method, if the releasability between the dye layer of the thermal transfer sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receptor is low, the dye layer will stick to the receiving layer. When the dye layer is peeled off from the receptor layer after image formation, there are problems such as peeling noise, poor running, peeling marks, etc., and the quality of the image formed on the receptor layer is degraded. It can occur. Furthermore, due to the adhesion between the receptor layer and the dye layer, abnormal transfer may occur, such as the dye layer itself being transferred or the receptor layer being removed to the thermal transfer sheet side.
Therefore, the thermal transfer image receptor is required to have high mold releasability (hereinafter simply referred to as mold releasability) with respect to the dye layer of the thermal transfer sheet.

また、熱転写受像体には、印画物を高温環境下等に長時間放置した場合であっても、形成した画像に滲み等が生じない、高い安定性を有する画像を形成できること(以下、画像保存安定性という。)、十分に高い濃度を有する画像を形成できること(以下、単に画像濃度という。)、巻き取り保管時において、熱転写受像体が備える受容層と基材とが接着しないこと(耐ブロッキング性)等が要求される。 In addition, thermal transfer image receptors are capable of forming highly stable images that do not bleed, even when the printed matter is left in a high-temperature environment for a long time (hereinafter referred to as image storage). stability), the ability to form an image with a sufficiently high density (hereinafter simply referred to as image density), and the ability to prevent the receptor layer of the thermal transfer receptor from adhering to the base material when rolled up and stored (blocking resistance). gender) etc. are required.

本発明者らは、先の出願(特願2018-046989号)において、熱転写シートが備える染料層との離型性が高く、かつ、画像保存安定性、画像濃度及び耐ブロッキング性が高い、熱転写受像体を提案している。 In a previous application (Japanese Patent Application No. 2018-046989), the present inventors have proposed a thermal transfer sheet that has high releasability from the dye layer included in the thermal transfer sheet, as well as high image storage stability, image density, and blocking resistance. An image receptor is proposed.

今般、本発明者らは、先の出願において提案した熱転写受像体を用いて印画物を作製する際、プリンターが備える搬送ローラーと、熱転写受像体との間に摩擦が生じることにより、印画物に傷が生じてしまう可能性があり、その耐擦過性にはさらなる改善の余地があるとの知見を得た。 Recently, the present inventors have discovered that when producing prints using the thermal transfer image receptor proposed in a previous application, friction occurs between the conveyance roller provided in the printer and the thermal transfer image receptor, causing the prints to deteriorate. It was found that there is a possibility that scratches may occur, and that there is room for further improvement in the scratch resistance.

本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、高い印画抜け防止性、離型性、画像保存安定性、画像濃度及び耐ブロッキング性を有し、かつ高い耐擦過性を有する、熱転写受像体を提供することである。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and the object of the present invention is to provide a product that has high print omission prevention properties, mold releasability, image storage stability, image density, and blocking resistance, and has high durability. An object of the present invention is to provide a thermal transfer image receptor having scratch resistance.

本発明の熱転写受像体は、基材と、第1の受容層と、第2の受容層とを備え、
第1の受容層が、ビニル樹脂及び硬化材を含み、
第2の受容層が、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基及び水酸基を有する樹脂、硬化材及びスリップ材を含み
スリップ材の平均粒子径が、2μm以上9μm以下であり、
第2の受容層における前記スリップ材の含有量が、1質量%以上8質量%以下であることを特徴とする。
The thermal transfer image receptor of the present invention includes a base material, a first receptor layer, a second receptor layer,
the first receptor layer includes a vinyl resin and a hardening material;
The second receptor layer includes a resin having an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group, and a hydroxyl group, a hardening material, and a slip material, and the slip material has an average particle diameter of 2 μm or more and 9 μm or less,
The content of the slip material in the second receiving layer is 1% by mass or more and 8% by mass or less.

一実施形態において、スリップ材は、ポリオレフィンワックスである。 In one embodiment, the slip material is a polyolefin wax.

一実施形態において、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基及び水酸基を有する樹脂は、芳香族炭化水素基を有する単位(a)、脂肪族炭化水素基を有する単位(b)及び水酸基を有する単位(c)を含む。 In one embodiment, the resin having an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group, and a hydroxyl group has a unit (a) having an aromatic hydrocarbon group, a unit (b) having an aliphatic hydrocarbon group, and a hydroxyl group. Contains unit (c).

一実施形態において、マイクロスクラッチ試験前の第2の受容層の画像形成面の表面粗さ(Ra)は、0.01μm以上0.2μm以下である。 In one embodiment, the surface roughness (Ra) of the image forming surface of the second receptor layer before the microscratch test is 0.01 μm or more and 0.2 μm or less.

一実施形態において、マイクロスクラッチ試験後の前記第2の受容層の画像形成面の表面粗さ(Sa)は、0.01μm以上0.20μm以下である。 In one embodiment, the surface roughness (Sa) of the image forming surface of the second receptor layer after the microscratch test is 0.01 μm or more and 0.20 μm or less.

一実施形態において、第2の受容層の画像形成面の動摩擦係数は、0.3以上0.8以下である。 In one embodiment, the dynamic friction coefficient of the image forming surface of the second receptor layer is 0.3 or more and 0.8 or less.

一実施形態において、基材は、第1の基材と、接着層と、第2の基材とを備え、
接着層中に、電子部品が埋設されている。
In one embodiment, the base material includes a first base material, an adhesive layer, and a second base material,
Electronic components are embedded in the adhesive layer.

本発明の印画物は、上記熱転写受像体と、保護層とを備えることを特徴とする。 The printed matter of the present invention is characterized by comprising the above thermal transfer image receptor and a protective layer.

本発明によれば、高い印画抜け防止性、離型性、画像保存安定性、画像濃度及び耐ブロッキング性を有し、かつ高い耐擦過性を有する、熱転写受像体を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a thermal transfer image receptor that has high print omission prevention properties, mold release properties, image storage stability, image density, and blocking resistance, and also has high scratch resistance.

図1は、本発明の熱転写受像体の一実施形態を表す断面概略図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the thermal transfer image receptor of the present invention. 図2は、本発明の熱転写受像体の一実施形態を表す断面概略図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the thermal transfer image receptor of the present invention. 図3は、本発明の熱転写受像体の一実施形態を表す断面概略図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the thermal transfer image receptor of the present invention. 図4は、本発明の印画物の一実施形態を表す断面概略図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the printed product of the present invention. 図5は、本発明の印画物の一実施形態を表す断面概略図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the printed product of the present invention.

(熱転写受像体)
本発明の熱転写受像体10は、図1に示すように、基材11と、第1の受容層12と、第2の受容層13とを備える。
また、一実施形態において、本発明の熱転写受像体10は、図2に示すように、基材11は、第1の基材14、接着層15及び第2の基材16を備える。
また、一実施形態において、基材11が備える接着層15は、図3に示すように、電子部品17が埋設される。さらに、一実施形態において、図3に示すように、電子部品17は、ICチップ18及びアンテナ体19を備える。
また、一実施形態において、熱転写受像体は、基材と、第1の受容層との間に、クッション層等のその他の層を備えていても良い(図示せず)。
以下、本発明の熱転写受像体が備える各層について詳細に説明する。
(Thermal transfer image receptor)
The thermal transfer image receptor 10 of the present invention includes a base material 11, a first receptor layer 12, and a second receptor layer 13, as shown in FIG.
Further, in one embodiment, in the thermal transfer image receptor 10 of the present invention, as shown in FIG. 2, the base material 11 includes a first base material 14, an adhesive layer 15, and a second base material 16.
Further, in one embodiment, an electronic component 17 is embedded in the adhesive layer 15 included in the base material 11, as shown in FIG. Further, in one embodiment, as shown in FIG. 3, the electronic component 17 includes an IC chip 18 and an antenna body 19.
Further, in one embodiment, the thermal transfer image receptor may include another layer such as a cushion layer between the base material and the first receptor layer (not shown).
Each layer included in the thermal transfer image receptor of the present invention will be described in detail below.

(基材)
基材としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、合成紙、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙及び含浸紙等の紙基材、並びにポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、1,4-ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸-シクロヘキサンジメタノール-エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン6及びナイロン6,6等のポリアミド、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン(PVP)等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の(メタ)アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)及びセルロースアセテートブチレート(CAB)等のセルロース樹脂、ポリスチレン(PS)等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等から構成されるフィルム(以下、単に「樹脂フィルム」という。)等が挙げられる。
また、樹脂フィルムは、内部にミクロボイドを有する多孔質樹脂フィルムであってもよい。
上記した樹脂の中でも、機械的強度という観点から、PET及びPEN等のポリエステルが好ましく、PETが特に好ましい。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」の両方を包含する。また、「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を包含する。
(Base material)
Examples of substrates include paper substrates such as condenser paper, glassine paper, parchment paper, synthetic paper, high-quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, and impregnated paper, as well as polyethylene terephthalate (PET). ), polyesters such as polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), 1,4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, nylon 6 and nylon 6,6 Polyamides such as polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polyolefins such as polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral and polyvinyl pyrrolidone ( Vinyl resins such as PVP), (meth)acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate and polymethylmethacrylate, imide resins such as polyimide and polyetherimide, cellophane, cellulose acetate, nitrocellulose, cellulose acetate propionate ( CAP) and cellulose resins such as cellulose acetate butyrate (CAB), styrene resins such as polystyrene (PS), polycarbonates, and ionomer resins (hereinafter simply referred to as "resin films"). .
Further, the resin film may be a porous resin film having microvoids inside.
Among the above resins, polyesters such as PET and PEN are preferred from the viewpoint of mechanical strength, and PET is particularly preferred.
In the present invention, "(meth)acrylic" includes both "acrylic" and "methacrylic". Furthermore, "(meth)acrylate" includes both "acrylate" and "methacrylate."

また、上記した紙基材や樹脂フィルムの積層体を基材として使用することもできる。該積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。 Furthermore, a laminate of the above-described paper base material or resin film can also be used as the base material. The laminate can be produced by using a dry lamination method, a wet lamination method, an extrusion method, or the like.

該形態において、基材の厚さは、機械的強度の観点から、50μm以上300μm以下であることが好ましい。 In this embodiment, the thickness of the base material is preferably 50 μm or more and 300 μm or less from the viewpoint of mechanical strength.

基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。 When the base material is a resin film, the resin film may be a stretched film or an unstretched film, but from the viewpoint of strength, a stretched film stretched in a uniaxial direction or biaxial direction is preferred. It is preferable to use

一実施形態において、基材は、第1の基材、接着層及び第2の基材をこの順に備える。
また、一実施形態において、該接着層中には、電子部品が埋設され、該電子部品は、ICチップ及びこれに接続されたコイル状のアンテナ体等を備える。
接着層の形成に使用できる接着剤としては、従来公知の接着剤を特に制限なく使用でき、例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアミド及びポリオレフィン等を含む接着剤が挙げられる。
In one embodiment, the substrate comprises, in this order, a first substrate, an adhesive layer, and a second substrate.
In one embodiment, an electronic component is embedded in the adhesive layer, and the electronic component includes an IC chip, a coil-shaped antenna body connected to the IC chip, and the like.
As the adhesive that can be used to form the adhesive layer, conventionally known adhesives can be used without particular limitation, and examples thereof include adhesives containing ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester, polyamide, polyolefin, and the like.

基材の平滑性の観点から、電子部品はインレットとして、接着層中に埋設されることが好ましい。
なお、インレットとは、電子部品を多孔質の樹脂フィルム、多孔質の発泡性樹脂フィルム、可撓性の樹脂シート、多孔性の樹脂シート又は不織布シート上に配置又はこれらで挟み込んだものである。印刷適性及び加工適性という観点からは、これらは高い平滑性を有していることが好ましい。
From the viewpoint of the smoothness of the base material, it is preferable that the electronic component is embedded in the adhesive layer as an inlet.
Note that an inlet is an electronic component placed on or sandwiched between a porous resin film, a porous foamed resin film, a flexible resin sheet, a porous resin sheet, or a nonwoven fabric sheet. From the viewpoint of printability and processing suitability, it is preferable that these have high smoothness.

該形態において、基材の厚さは、埋設する電子部品のサイズ等に応じ適宜変更することが好ましく、例えば、300μm以上1000μm以下とすることができる。 In this embodiment, the thickness of the base material is preferably changed as appropriate depending on the size of the electronic component to be embedded, and can be, for example, 300 μm or more and 1000 μm or less.

(第1の受容層)
本発明の熱転写受像体は、ビニル樹脂及び硬化材を含む第1の受容層を備える。これにより、熱転写受像体の画像保存安定性及び画像濃度を向上できる。
(First receptor layer)
The thermal transfer image receptor of the present invention includes a first receptor layer containing a vinyl resin and a curing material. Thereby, the image storage stability and image density of the thermal transfer image receptor can be improved.

ビニル樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、PVA、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びPVP等が挙げられる。また、本発明の特性を損なわない範囲において、上記ビニル樹脂を構成するモノマーと、その他のモノマーとの共重合体を使用してもよい。
上記したビニル樹脂の中でも、画像保存安定性及び画像濃度という観点から、ポリビニルブチラールが好ましい。
第1の受容層は、ビニル樹脂を2種以上含んでいてもよい。
Examples of the vinyl resin include polyvinyl chloride, PVA, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, and PVP. Furthermore, copolymers of the monomers constituting the vinyl resin and other monomers may be used within a range that does not impair the characteristics of the present invention.
Among the above-mentioned vinyl resins, polyvinyl butyral is preferred from the viewpoint of image storage stability and image density.
The first receptor layer may contain two or more kinds of vinyl resins.

第1の受容層におけるビニル樹脂の含有量は、40質量%以上98質量%以下であることが好ましく、50質量%以上97質量%以下であることがより好ましい。これにより、画像保存安定性及び画像濃度をより向上できる。 The content of the vinyl resin in the first receiving layer is preferably 40% by mass or more and 98% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 97% by mass or less. Thereby, image storage stability and image density can be further improved.

第1の受容層に含まれる硬化材としては、例えば、イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物及びオキサゾリン化合物等が挙げられる。
上記した硬化材の中でも、イソシアネート化合物が好ましく、例えば、キシレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)及びジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)等が挙げられる。
上記したイソシアネート化合物の中でも、第1の受容層の黄変防止の観点から、XDI、HDIが好ましい。
第1の受容層は、硬化材を2種以上含んでいてもよい。
Examples of the curing agent contained in the first receiving layer include isocyanate compounds, carbodiimide compounds, epoxy compounds, and oxazoline compounds.
Among the above-mentioned curing agents, isocyanate compounds are preferred, and examples include xylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), tolylene diisocyanate (TDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and diphenylmethane diisocyanate (MDI).
Among the above-mentioned isocyanate compounds, XDI and HDI are preferred from the viewpoint of preventing yellowing of the first receptor layer.
The first receptor layer may contain two or more types of curing agents.

第1の受容層において、硬化材と樹脂材料との含有量比(硬化材/樹脂材料)は、質量基準で、5/95以上25/75以下であることが好ましく、10/90以上20/80以下であることがより好ましい。これにより、画像保存安定性及び画像濃度をより向上できる。 In the first receptor layer, the content ratio of the hardening material to the resin material (hardening material/resin material) is preferably 5/95 or more and 25/75 or less, and 10/90 or more and 20/75 or less, based on mass. More preferably, it is 80 or less. Thereby, image storage stability and image density can be further improved.

第1の受容層は、本発明の特性を損なわない範囲において、ビニル樹脂以外の樹脂材料を含んでいてもよく、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。 The first receptor layer may contain resin materials other than vinyl resin as long as the characteristics of the present invention are not impaired, such as polyester, polyamide, polyolefin, (meth)acrylic resin, imide resin, cellulose resin, Examples include styrene resin, polycarbonate, and ionomer resin.

また、本発明の特性を損なわない範囲において、第1の受容層は、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子、離型材及び分散材等の添加材を含んでいてもよい。 In addition, the first receptor layer may not contain additives such as fillers, plasticizers, antistatic materials, ultraviolet absorbers, inorganic particles, organic particles, mold release agents, and dispersants, as long as the characteristics of the present invention are not impaired. It's okay to stay.

第1の受容層の厚さは、1μm以上20μmであることが好ましく、3μm以上15μmであることがより好ましい。これにより、画像保存安定性及び画像濃度をより向上できる。 The thickness of the first receptor layer is preferably 1 μm or more and 20 μm, more preferably 3 μm or more and 15 μm. Thereby, image storage stability and image density can be further improved.

第1の受容層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The first receptive layer is prepared by dispersing or dissolving the above-mentioned materials in water or an appropriate solvent, and applying a known method such as a roll coating method, reverse roll coating method, gravure coating method, reverse gravure coating method, bar coating method, and rod coating method. It can be formed by applying the coating onto a substrate to form a coating film and drying the coating film.

(第2の受容層)
本発明の熱転写受像体は、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基及び水酸基を有する樹脂、硬化材及びスリップ材を含む第2の受容層を備える。
(Second receptor layer)
The thermal transfer image receptor of the present invention includes a second receptor layer containing a resin having an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group, and a hydroxyl group, a curing material, and a slipping material.

芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基及び水酸基を有する樹脂(以下、場合により「樹脂X」という。)は、(1)芳香族炭化水素基を有する単位、脂肪族炭化水素基を有する単位及び水酸基を有する単位を含む樹脂、(2)芳香族炭化水素基及び脂肪族炭化水素基を有する単位及び水酸基を有する単位を含む樹脂、(3)芳香族炭化水素基及び水酸基を有する単位及び脂肪族炭化水素基を有する単位を含む樹脂、ならびに(4)芳香族炭化水素基を有する単位及び脂肪族炭化水素基及び水酸基を有する単位を含む樹脂のいずれであってもよいが、(1)芳香族炭化水素基を有する単位、脂肪族炭化水素基を有する単位及び水酸基を有する単位を含む樹脂、すなわち、芳香族炭化水素基及び二重結合を有する化合物、脂肪族炭化水素基及び二重結合を有する化合物、ならびに水酸基及び二重結合を有する化合物の共重合体であることが好ましい。 A resin having an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group, and a hydroxyl group (hereinafter referred to as "resin X" in some cases) includes (1) a unit having an aromatic hydrocarbon group, a unit having an aliphatic hydrocarbon group and a resin containing a unit having a hydroxyl group, (2) a resin containing a unit having an aromatic hydrocarbon group and an aliphatic hydrocarbon group, and a unit having a hydroxyl group, (3) a unit having an aromatic hydrocarbon group and a hydroxyl group, and a fat. (1) Aromatic A resin containing a unit having a group hydrocarbon group, a unit having an aliphatic hydrocarbon group, and a unit having a hydroxyl group, that is, a compound having an aromatic hydrocarbon group and a double bond, a compound having an aliphatic hydrocarbon group and a double bond, and copolymers of compounds having a hydroxyl group and a double bond.

樹脂Xの重量平均分子量(Mw)は、50,000以上であることが好ましく、55,000以上であることがより好ましい。また、樹脂XのMwは、200,000以下であることが好ましい。これにより、熱転写受像体の離型性及び画像保存安定性をより向上できる。
なお、本発明において、Mwは、JIS K 7252-1(2008年発行)に準拠して、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により、ポリスチレン換算にて得られた値である。
The weight average molecular weight (Mw) of the resin X is preferably 50,000 or more, more preferably 55,000 or more. Further, the Mw of the resin X is preferably 200,000 or less. Thereby, the mold releasability and image storage stability of the thermal transfer image receptor can be further improved.
In the present invention, Mw is a value obtained in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) in accordance with JIS K 7252-1 (published in 2008).

以下、樹脂Xが、芳香族炭化水素基を有する単位、脂肪族炭化水素基を有する単位及び水酸基を有する単位を含む樹脂である場合について詳述する。 Hereinafter, a case where the resin X is a resin containing a unit having an aromatic hydrocarbon group, a unit having an aliphatic hydrocarbon group, and a unit having a hydroxyl group will be described in detail.

芳香族炭化水素基を有する単位(a)
芳香族炭化水素基を有する単位(a)は、芳香族炭化水素基及び二重結合を有する化合物由来の構成単位である。
Unit (a) having an aromatic hydrocarbon group
The unit (a) having an aromatic hydrocarbon group is a structural unit derived from a compound having an aromatic hydrocarbon group and a double bond.

一実施形態において、芳香族炭化水素基及び二重結合を有する化合物は、下記一般式(1)で表される。樹脂Xが、下記一般式(1)で表される化合物由来の構成単位を含むことにより、熱転写受像体の画像保存安定性及び耐ブロッキング性を向上できる。
上記式中、Aは芳香族炭化水素基を表す。
本発明において、「芳香族炭化水素基」とは、芳香環を含む炭化水素基のことを指し、この芳香環は、炭素数1以上24以下のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数2以上24以下のアルコキシ基の内、少なくともいずれか1つによって置換されていてもよい。
芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ベンジル基、フェネチル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基等が挙げられる。
上記した中でも、離型性という観点から、フェニル基及びベンジル基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。
また、上記式中、Bは水素、芳香族炭化水素基又は炭素数1以上10以下の脂肪族炭化水素基を表し、好ましくは水素を表す。
In one embodiment, the compound having an aromatic hydrocarbon group and a double bond is represented by the following general formula (1). When the resin X contains a structural unit derived from a compound represented by the following general formula (1), the image storage stability and blocking resistance of the thermal transfer image receptor can be improved.
In the above formula, A represents an aromatic hydrocarbon group.
In the present invention, the term "aromatic hydrocarbon group" refers to a hydrocarbon group containing an aromatic ring, and this aromatic ring includes an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a halogen atom, and a halogen atom having 2 to 24 carbon atoms. may be substituted with at least one of the alkoxy groups.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include phenyl group, naphthyl group, anthranyl group, benzyl group, phenethyl group, tolyl group, xylyl group, and ethylphenyl group.
Among the above, from the viewpoint of mold releasability, phenyl group and benzyl group are preferred, and phenyl group is particularly preferred.
In the above formula, B represents hydrogen, an aromatic hydrocarbon group, or an aliphatic hydrocarbon group having 1 or more and 10 or less carbon atoms, and preferably represents hydrogen.

上記一般式(1)を満たす化合物としては、例えば、スチレン(St)、α-メチルスチレン、α-エチルスチレン、α-プロピルスチレン、4-メチルスチレン、4-エチルスチレン、3-フェニルプロピレン、4-フェニルブチレン及びジフェニルエチレン等が挙げられる。これらの中でも、St、α-メチルスチレン、α-エチルスチレン、4-メチルスチレン及び4-エチルスチレンが好ましい。 Examples of compounds satisfying the above general formula (1) include styrene (St), α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α-propylstyrene, 4-methylstyrene, 4-ethylstyrene, 3-phenylpropylene, -Phenylbutylene, diphenylethylene, etc. Among these, St, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, 4-methylstyrene and 4-ethylstyrene are preferred.

他の実施形態において、芳香族炭化水素基及び二重結合を有する単位(a)は、芳香族基を有する(メタ)アクリレート由来の構成単位である。 In another embodiment, the unit (a) having an aromatic hydrocarbon group and a double bond is a structural unit derived from a (meth)acrylate having an aromatic group.

芳香族基を有する(メタ)アクリレートとしては、フェニルアクリレート(PA)、フェニルメタクリレート(PMA)、4-メチルフェニルアクリレート(4MPA)、4-メチルフェニルメタクリレート(4MPMA)、4-エチルフェニルアクリレート(4EPA)、4-エチルフェニルメタクリレート(4EPMA)、ベンジルアクリレート(BzA)、ベンジルメタクリレート(BzMA)、4-メチルベンジルアクリレート(4MBzA)、4-メチルベンジルメタクリレート(4MBzMA)、4-エチルベンジルアクリレート(4EBzA)及び4-エチルベンジルメタクリレート(4EBzMA)等が挙げられる。 Examples of (meth)acrylates having an aromatic group include phenyl acrylate (PA), phenyl methacrylate (PMA), 4-methyl phenyl acrylate (4MPA), 4-methyl phenyl methacrylate (4MPMA), and 4-ethyl phenyl acrylate (4EPA). , 4-ethylphenyl methacrylate (4EPMA), benzyl acrylate (BzA), benzyl methacrylate (BzMA), 4-methylbenzyl acrylate (4MBzA), 4-methylbenzyl methacrylate (4MBzMA), 4-ethylbenzyl acrylate (4EBzA) and 4 -ethylbenzyl methacrylate (4EBzMA) and the like.

樹脂Xに含まれる全構成単位を100質量%としたとき、芳香族炭化水素基を有する単位(a)の構成割合は、35質量%以上80質量%以下であることが好ましく、40質量%以上75質量%以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像体の画像保存安定性及び耐ブロッキング性をより向上できる。 When all the structural units contained in resin More preferably, it is 75% by mass or less. Thereby, the image storage stability and blocking resistance of the thermal transfer image receptor can be further improved.

脂肪族炭化水素基を有する単位(b)
脂肪族炭化水素基を有する単位(b)は、脂肪族炭化水素基及び二重結合を有する化合物由来の構成単位である。
Unit (b) having an aliphatic hydrocarbon group
The unit (b) having an aliphatic hydrocarbon group is a structural unit derived from a compound having an aliphatic hydrocarbon group and a double bond.

一実施形態において、脂肪族炭化水素基及び二重結合を有する化合物は、脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリレート由来の構成単位である。 In one embodiment, the compound having an aliphatic hydrocarbon group and a double bond is a (meth)acrylate-derived structural unit having an aliphatic hydrocarbon group.

脂肪族炭化水素基の炭素数は、2以上24以下であることが好ましく、4以上18以下であることが好ましい。脂肪族炭化水素基の炭素数を上記数値範囲とすることにより、熱転写受像体の離型性をさらに向上できる。
また、脂肪族炭化水素基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であっても、環状であってもよい。
The number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group is preferably 2 or more and 24 or less, and preferably 4 or more and 18 or less. By setting the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group within the above numerical range, the releasability of the thermal transfer image receptor can be further improved.
Further, the aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched, or cyclic.

脂肪族炭化水素基としては、例えば、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-へキシル基、n-へプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基及びイソボニル基等が挙げられる。 Examples of the aliphatic hydrocarbon group include n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group. group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, and isobornyl group.

脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリレートとしては、エチルアクリレート(EA)、エチルメタクリレート(EMA)、ブチルアクリレート(BA)、ブチルメタクリレート(BMA)、ラウリルアクリレート(LA)、ラウリルメタクリレート(LMA)、ステアリルアクリレート(SA)、ステアリルメタクリレート(SMA)、イソボニルアクリレート(IBXA)及びイソボニルメタクリレート(IBXMA)等が挙げられる。これらの中でも、離型性という観点からは、LA及びLMAが好ましい。 Examples of (meth)acrylates having an aliphatic hydrocarbon group include ethyl acrylate (EA), ethyl methacrylate (EMA), butyl acrylate (BA), butyl methacrylate (BMA), lauryl acrylate (LA), lauryl methacrylate (LMA), Examples include stearyl acrylate (SA), stearyl methacrylate (SMA), isobornyl acrylate (IBXA), and isobornyl methacrylate (IBXMA). Among these, LA and LMA are preferred from the viewpoint of mold releasability.

脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリレート以外にも、脂肪族炭化水素基及び二重結合を有する化合物として、プロピレン、1-ブテン、2-ブテン、1-ペンテン、2-ペンテン、1-ヘキセン、2-ヘキセン、3-ヘキセン、1-ヘプテン、2-ヘプテン、3-ヘプテン、1-オクテン、2-オクテン、3-オクテン及び4-オクテン等のアルケンが挙げられる。 In addition to (meth)acrylates having aliphatic hydrocarbon groups, compounds having aliphatic hydrocarbon groups and double bonds include propylene, 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 2-pentene, 1-hexene. , 2-hexene, 3-hexene, 1-heptene, 2-heptene, 3-heptene, 1-octene, 2-octene, 3-octene, and 4-octene.

樹脂Xに含まれる全構成単位を100質量%としたとき、脂肪族炭化水素基を有する単位(b)の構成割合は、10質量%以上60質量%以下であることが好ましく、15質量%以上55質量%以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像体の離型性をさらに向上できる。 When all the structural units contained in resin More preferably, it is 55% by mass or less. Thereby, the releasability of the thermal transfer image receptor can be further improved.

水酸基を有する単位(c)
水酸基を有する単位(c)は、水酸基及び二重結合を有する化合物由来の構成単位である。
Unit (c) having a hydroxyl group
The unit (c) having a hydroxyl group is a structural unit derived from a compound having a hydroxyl group and a double bond.

一実施形態において、水酸基及び二重結合を有する化合物は、水酸基を有する(メタ)アクリレート由来の構成単位である。
本発明において、水酸基とは、この(メタ)アクリレートに直接結合するものであってもよく、炭素数2以上18以下の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を介して結合するものであってもよい。
In one embodiment, the compound having a hydroxyl group and a double bond is a (meth)acrylate-derived structural unit having a hydroxyl group.
In the present invention, the hydroxyl group may be directly bonded to this (meth)acrylate, or may be bonded via a linear or branched hydrocarbon group having 2 to 18 carbon atoms. It's okay.

水酸基を有する(メタ)アクリレートとしては、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)、2-ヒドロキシエチルメタクリレート(2HEMA)、2-ヒドロキシプロピルアクリレート(2HPA)、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート(2HPMA)、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)及び4-ヒドロキシブチルメタクリレート(4HBMA)等が挙げられる。 Examples of (meth)acrylates having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA), 2-hydroxyethyl methacrylate (2HEMA), 2-hydroxypropyl acrylate (2HPA), 2-hydroxypropyl methacrylate (2HPMA), and 4-hydroxybutyl Examples include acrylate (4HBA) and 4-hydroxybutyl methacrylate (4HBMA).

水酸基を有する(メタ)アクリレート以外にも、水酸基及び二重結合を有する化合物として、プロペニルアルコール、3-ブテン-1-オール及び2-ブテン-1,4-ジオール等のアルケノールが挙げられる。 In addition to (meth)acrylates having a hydroxyl group, examples of compounds having a hydroxyl group and a double bond include alkenols such as propenyl alcohol, 3-buten-1-ol, and 2-buten-1,4-diol.

樹脂Xに含まれる全構成単位を100質量%としたとき、水酸基を有する単位(c)の構成割合は、0.1質量%以上20質量%以下であることが好ましく、1質量%以上10質量%以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像体の離型性及び画像濃度をより向上できる。 When all the structural units contained in the resin % or less is more preferable. Thereby, the releasability and image density of the thermal transfer image receptor can be further improved.

第2の受容層における樹脂Xの含有量は、50質量%以上95質量%以下であることが好ましく、70質量%以上90質量%以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像体の離型性及び画像濃度をより向上できる。 The content of the resin X in the second receptor layer is preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 70% by mass or more and 90% by mass or less. Thereby, the releasability and image density of the thermal transfer image receptor can be further improved.

硬化材としては、上記硬化材を使用でき、第2の受容層の黄変防止の観点からは、イソシアネート化合物が好ましく、XDI、HDIがより好ましい。
第2の受容層は、硬化材を2種以上含んでいてもよい。
As the curing agent, the above curing materials can be used, and from the viewpoint of preventing yellowing of the second receptor layer, isocyanate compounds are preferable, and XDI and HDI are more preferable.
The second receptor layer may contain two or more types of curing agents.

第2の受容層において、硬化材と樹脂材料との含有量比(硬化材/樹脂材料)は、質量基準で、5/95以上25/75以下であることが好ましく、10/90以上20/80以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像体の印画抜け防止性、離型性、画像濃度、画像保存安定性及び耐擦過性をより向上できる。 In the second receptor layer, the content ratio of the hardening material and the resin material (hardening material/resin material) is preferably 5/95 or more and 25/75 or less, and 10/90 or more and 20/75 or less, based on mass. More preferably, it is 80 or less. This makes it possible to further improve the print omission prevention properties, mold release properties, image density, image storage stability, and scratch resistance of the thermal transfer image receptor.

スリップ材としては、例えば、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、モンタンワックス、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ステアリルアルコール、ステアリン酸アミド、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸アミド及びエルカ酸アミド等が挙げられる。
上記した中でも、熱転写受像体の画像保存安定性及び耐擦過性という観点からは、ポリオレフィンワックスが好ましく、ポリエチレンワックスがより好ましい。
Slip materials include, for example, polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax, paraffin wax, montan wax, sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, stearyl alcohol, stearic acid amide, butyl stearate, calcium stearate, zinc stearate, Examples include magnesium stearate, oleic acid amide and erucic acid amide.
Among the above-mentioned waxes, polyolefin wax is preferred, and polyethylene wax is more preferred, from the viewpoint of image storage stability and scratch resistance of the thermal transfer image receptor.

スリップ材の平均粒子径は、2μm以上9μm以下である。これにより、熱転写受像体の印画抜け防止性及び耐擦過性をより向上できる。また、これにより、第2の受容層上に保護層を設ける場合、該保護層又は接着層との密着性を向上できる。
また、スリップ材の平均粒子径は、3μm以上8μm以下であることが好ましい。
なお、本発明において、平均粒子径とは、体積平均粒子径を意味し、JIS Z 8901に準拠した方法、例えば日機装(株)製のレーザー回折・散乱式粒子径・粒度分布測定装置 マイクロトラック3100IIにより測定することができる。
The average particle diameter of the slip material is 2 μm or more and 9 μm or less. Thereby, it is possible to further improve the print omission prevention property and scratch resistance of the thermal transfer image receptor. Furthermore, when a protective layer is provided on the second receptor layer, the adhesion to the protective layer or the adhesive layer can be improved.
Further, the average particle diameter of the slip material is preferably 3 μm or more and 8 μm or less.
In the present invention, the average particle size means the volume average particle size, and can be measured using a method based on JIS Z 8901, such as a laser diffraction/scattering particle size/particle size distribution measuring device Microtrac 3100II manufactured by Nikkiso Co., Ltd. It can be measured by

スリップ材の融点は、100℃以上150℃以下であることが好ましく、105℃以上135℃以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像体の離型性及び印画抜け防止性をより向上できる。
なお、本発明において、スリップ材の融点は、JIS K 7121に準拠して、測定する。
The melting point of the slip material is preferably 100°C or more and 150°C or less, more preferably 105°C or more and 135°C or less. Thereby, the mold releasability and print omission prevention property of the thermal transfer image receptor can be further improved.
In the present invention, the melting point of the slip material is measured in accordance with JIS K 7121.

第2の受容層におけるスリップ材の含有量は、1質量%以上15質量%以下である。これにより、熱転写受像体の印画抜け防止性、画像保存安定性及び耐擦過性をより向上できる。また、保護層又は接着層との密着性を向上できる。
また、第2の受容層におけるスリップ材の含有量は、1質量%以上10質量%以下であることが好ましく、1質量%以上8質量%以下であることがより好ましい。
The content of the slip material in the second receiving layer is 1% by mass or more and 15% by mass or less. This makes it possible to further improve the print omission prevention properties, image storage stability, and abrasion resistance of the thermal transfer image receptor. Moreover, the adhesiveness with the protective layer or adhesive layer can be improved.
Further, the content of the slip material in the second receiving layer is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 8% by mass or less.

第2の受容層は、本発明の特性を損なわない範囲において、樹脂X以外の樹脂材料を含んでいてもよく、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。 The second receptor layer may contain resin materials other than resin X within a range that does not impair the characteristics of the present invention, such as polyester, polyamide, polyolefin, (meth)acrylic resin, imide resin, cellulose resin, Examples include styrene resin, polycarbonate, and ionomer resin.

また、本発明の特性を損なわない範囲において、第2の受容層は、上記添加材を含んでいてもよい。 Further, the second receptor layer may contain the above-mentioned additives within a range that does not impair the characteristics of the present invention.

マイクロスクラッチ試験前の第2の受容層の画像形成面の表面粗さ(Ra)は、0.01μm以上0.2μm以下であることが好ましく、0.1μm以上0.18μm以下であることがより好ましい。これにより、作製される印画物に白抜けが発生してしまうことを防止できる。
なお、本発明において、表面粗さ(Ra)は、JIS B 0601に準拠して測定する。
The surface roughness (Ra) of the image forming surface of the second receptor layer before the microscratch test is preferably 0.01 μm or more and 0.2 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 0.18 μm or less. preferable. Thereby, it is possible to prevent white spots from occurring in the printed matter to be produced.
In the present invention, surface roughness (Ra) is measured in accordance with JIS B 0601.

マイクロスクラッチ試験前の第2の受容層の画像形成面の表面粗さ(Sa)は、0.05μm以上0.20μm以下であることが好ましく、0.08μm以上0.18μm以下であることがより好ましい。
マイクロスクラッチ試験後の第2の受容層の画像形成面の表面粗さ(Sa)は、0.01μm以上0.20μm以下であることが好ましく、0.05μm以上0.15μm以下であることがより好ましく、0.065μm以上0.12μm以下であることがさらに好ましい。
また、本発明の好ましい実施の形態では、マイクロスクラッチ試験後の値が、マイクロスクラッチ試験前の値よりも低くなる傾向にある。
これは、第2の受容層に特定数値範囲の量含有させた、特定数値範囲の粒子径を有するスリップ材の第2の受容層から部分的に突出した箇所が、擦過により、第2の受容層表面上に塗布され、コーティング(滑り性付与機能)としての役割を果すことが要因であると推測される。そして、このコーティングにより、第2の受容層の耐擦過性が効果的に改善されるものと推測される。
なお、本発明においてマイクロスクラッチ試験は、マイクロスクラッチ試験機((株)レスカ製、CSR-2000)を用いて、JIS R 3255に準拠し、以下の測定条件にて行う。
また、本発明において、表面粗さ(Sa)は、表面粗さ測定装置((株)キーエンス製、形状測定レーザマイクロスコープ VK-8710)を用いて、ISO 25178に準拠して測定する。
マイクロスクラッチ試験前においては、第2の受容層の画像形成面の表面粗さSaの測定は、縦80μm×横240μmの領域において行う。
また、マイクロスクラッチ試験後においては、第2の受容層の画像形成面の表面粗さSaの測定は、縦80μm(励振振幅100μmの上下端部のそれぞれ10μmを除いた範囲)×横240μm(励幅方向と垂直のスクラッチ方向に試験開始起点から10μm以上250μm以下の範囲)の領域において行う。
(測定条件)
・スクラッチ速度:10μm/秒
・圧子先端径:15μm
・励振振幅:100μm
・測定終了荷重:25mN
・測定終了時間:60秒
The surface roughness (Sa) of the image forming surface of the second receptor layer before the microscratch test is preferably 0.05 μm or more and 0.20 μm or less, more preferably 0.08 μm or more and 0.18 μm or less. preferable.
The surface roughness (Sa) of the image forming surface of the second receptor layer after the microscratch test is preferably 0.01 μm or more and 0.20 μm or less, more preferably 0.05 μm or more and 0.15 μm or less. The thickness is preferably 0.065 μm or more and 0.12 μm or less.
Further, in a preferred embodiment of the present invention, the value after the microscratch test tends to be lower than the value before the microscratch test.
This is because the part of the slip material which is contained in the second receptor layer in an amount within a specific numerical range and has a particle size within a specific numerical range partially protrudes from the second receptor layer, and the second receptor layer is scratched. It is presumed that the reason is that it is applied on the layer surface and plays a role as a coating (slip property imparting function). It is presumed that this coating effectively improves the scratch resistance of the second receptor layer.
In the present invention, the microscratch test is conducted using a microscratch tester (CSR-2000, manufactured by Resca Co., Ltd.) in accordance with JIS R 3255 under the following measurement conditions.
Furthermore, in the present invention, the surface roughness (Sa) is measured in accordance with ISO 25178 using a surface roughness measuring device (Profile Measuring Laser Microscope VK-8710, manufactured by Keyence Corporation).
Before the microscratch test, the surface roughness Sa of the image forming surface of the second receptor layer is measured in an area of 80 μm in length×240 μm in width.
In addition, after the microscratch test, the surface roughness Sa of the image forming surface of the second receptor layer was measured as 80 μm vertically (range excluding 10 μm at the top and bottom ends of excitation amplitude 100 μm) × 240 μm horizontally The test is performed in an area of 10 μm or more and 250 μm or less from the starting point of the test in the scratch direction perpendicular to the width direction.
(Measurement condition)
・Scratch speed: 10μm/sec ・Indenter tip diameter: 15μm
・Excitation amplitude: 100μm
・Measurement end load: 25mN
・Measurement end time: 60 seconds

第2の受容層の画像形成面の動摩擦係数は、0.3以上0.8以下であることが好ましく、0.3以上0.6以下であることがより好ましい。これにより、熱転写受像体の耐擦過性をより向上できる。
なお、本発明において、静摩擦係数は、JIS K 7125に準拠して測定する。
The dynamic friction coefficient of the image forming surface of the second receptor layer is preferably 0.3 or more and 0.8 or less, more preferably 0.3 or more and 0.6 or less. Thereby, the scratch resistance of the thermal transfer image receptor can be further improved.
In the present invention, the static friction coefficient is measured in accordance with JIS K 7125.

第2の受容層の厚さは、0.3μm以上5μmであることが好ましく、0.3μm以上、3μmであることがより好ましい。これにより、熱転写受像体の印画抜け防止性、離型性、画像保存安定性及び耐擦過性をより向上できる。 The thickness of the second receptor layer is preferably 0.3 μm or more and 5 μm, more preferably 0.3 μm or more and 3 μm. This makes it possible to further improve the print omission prevention properties, mold release properties, image storage stability, and scratch resistance of the thermal transfer image receptor.

第2の受容層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、キスリバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、第1の受容層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The second receptive layer can be prepared by dispersing or dissolving the above materials in water or a suitable solvent and applying the roll coating method, reverse roll coating method, gravure coating method, reverse gravure coating method, kiss reverse gravure coating method, bar coating method, etc. It can be formed by coating on the first receptor layer to form a coating film by a known means such as a rod coating method, and drying this.

(クッション層)
一実施形態において、本発明の熱転写受像体は、基材と第1の受容層との間に、クッション層を備える。これにより、熱転写方式による印画時や熱プレス時でもカードの変形がなく、耐薬品性等の耐久性にも優れる受像体が実現できる。また、クッション層は、クッション性を持つため、印画時にヘッドとのあたりが良くなり、印画時に白抜けがなく、ざらつかない印画物が得られる。一実施形態において、クッション層は活性光線硬化性樹脂を含む。
(Cushion layer)
In one embodiment, the thermal transfer image receptor of the present invention includes a cushion layer between the base material and the first receptor layer. As a result, it is possible to realize an image receptor that does not deform the card even during thermal transfer printing or hot pressing, and has excellent durability such as chemical resistance. In addition, since the cushion layer has cushioning properties, it makes good contact with the head during printing, and provides printed matter without white spots and roughness during printing. In one embodiment, the cushion layer includes an actinic radiation curable resin.

クッション層の厚さは、特に限定されるものではないが、3μm以上20μm以下とすることができる。より好ましくは、5μm以上12μm以下。塗膜が3μm未満であると、基材シートの凹凸影響を緩和する機能が損なわれる場合があり、また、塗膜が20μmを超えると、活性光線の照射によっても完全に活性光線硬化性樹脂組成物が完全に硬化しにくくなる場合がある。 The thickness of the cushion layer is not particularly limited, but can be 3 μm or more and 20 μm or less. More preferably, it is 5 μm or more and 12 μm or less. If the coating film is less than 3 μm, the function of mitigating the effect of unevenness of the base sheet may be impaired, and if the coating film exceeds 20 μm, the actinic light-curable resin composition will be completely degraded even by actinic ray irradiation. It may be difficult for things to harden completely.

(印画物)
本発明の印画物20は、上記熱転写受像体を用いて作製されたものであり、図4に示すように、基材11と、第1の受容層12と、第2の受容層13と、保護層21とを備え、第1の受容層12及び第2の受容層13の少なくとも一方に画像が形成されていることを特徴とする。
また、一実施形態において、本発明の印画物20は、図5に示すように、基材11は、第1の基材14、接着層15及び第2の基材16を備え、接着層15には、ICチップ18及びアンテナ体19を備える電子部品17が埋設される。
また、一実施形態において、印画物は、基材と、第1の受容層との間に、クッション層等のその他の層を備える(図示せず)。
さらに、一実施形態において、印画物は、第2の受容層と、保護層との間に、接着層を備える。
さらに、一実施形態において、印画物は、保護層上に、剥離層を備える。
さらに、一実施形態において、印画物は、保護層と、接着層との間にプライマー層を備える。
以下、本発明の印画物が備える各層について詳細に説明するが、熱転写受像シートと構成が同一であるものについては、ここでは記載を省略する。
(Prints)
The printed matter 20 of the present invention is produced using the above thermal transfer image receptor, and as shown in FIG. 4, includes a base material 11, a first receptor layer 12, a second receptor layer 13, A protective layer 21 is provided, and an image is formed on at least one of the first receptive layer 12 and the second receptive layer 13.
Further, in one embodiment, the printed matter 20 of the present invention has a base material 11 including a first base material 14, an adhesive layer 15, and a second base material 16, as shown in FIG. An electronic component 17 including an IC chip 18 and an antenna body 19 is buried therein.
In one embodiment, the printed object also includes another layer, such as a cushion layer, between the base material and the first receptor layer (not shown).
Furthermore, in one embodiment, the print includes an adhesive layer between the second receptor layer and the protective layer.
Further, in one embodiment, the print includes a release layer on the protective layer.
Furthermore, in one embodiment, the printed matter includes a primer layer between the protective layer and the adhesive layer.
Hereinafter, each layer included in the printed matter of the present invention will be described in detail, but the description of those having the same structure as the thermal transfer image-receiving sheet will be omitted here.

(保護層)
保護層は、第2の受容層上に設けられ、これにより、第1の受容層及び第2の受容層の少なくとも一方に形成された画像の耐擦過性及び保存安定性等を顕著に向上できる。
(protective layer)
The protective layer is provided on the second receptor layer, thereby significantly improving the scratch resistance, storage stability, etc. of the image formed on at least one of the first receptor layer and the second receptor layer. .

保護層は、少なくとも1種の樹脂材料を含み、例えば、(メタ)アクリル樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、イミド樹脂、セルロース樹脂、熱硬化性樹脂及び活性光線硬化性樹脂等が挙げられる。
なお、本発明において、「活性光線硬化樹脂」とは、活性光線硬化性樹脂に対して活性光線を照射し、硬化させた状態の樹脂を意味する。
また、本発明において、「活性光線」とは、活性光線硬化性樹脂に対して化学的に作用させて重合を促進せしめる放射線を意味し、具体的には、可視光線、紫外線、X線、電子線、α線、β線、γ線等を意味する。
The protective layer includes at least one resin material, such as (meth)acrylic resin, styrene resin, vinyl resin, polyolefin, polyester, polyamide, imide resin, cellulose resin, thermosetting resin, actinic light-curable resin, etc. can be mentioned.
In the present invention, the term "actinic ray-curable resin" refers to a resin that has been cured by irradiating the active ray-curable resin with actinic rays.
Furthermore, in the present invention, "actinic rays" refers to radiation that chemically acts on actinic ray-curable resins to promote polymerization, and specifically includes visible rays, ultraviolet rays, X-rays, and electron rays. rays, α rays, β rays, γ rays, etc.

保護層における樹脂材料の含有量は、特に限定されるものではないが、画像の耐擦過性及び保存安定性の観点からは、50質量%以上95質量%以下であることが好ましい。 The content of the resin material in the protective layer is not particularly limited, but from the viewpoint of the scratch resistance and storage stability of the image, it is preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less.

また、本発明の特性を損なわない範囲において、保護層は、上記添加材を含むことができる。 Further, the protective layer can contain the above-mentioned additives within a range that does not impair the characteristics of the present invention.

保護層の厚さは、3μm以上10μm以下であることが好ましく、5μm以上10μm以下であることがより好ましい。これにより、画像の耐擦過性及び保存安定性等をより向上できる。 The thickness of the protective layer is preferably 3 μm or more and 10 μm or less, more preferably 5 μm or more and 10 μm or less. Thereby, the scratch resistance and storage stability of the image can be further improved.

(接着層)
接着層は、第2の受容層と、保護層との間に、これらの密着性を向上するために設けられる。
(Adhesive layer)
The adhesive layer is provided between the second receptor layer and the protective layer in order to improve their adhesion.

接着層は、熱により溶融又は軟化し、接着性を発現する樹脂材料を少なくとも1種含み、例えば、ポリ酢酸ビニル、PVB、エチレン-酢酸ビニル共重合体及び塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、PE及びPP等のポリオレフィン、PET及びPBT等のポリエステル、ポリアミド、イミド樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の(メタ)アクリル樹脂、セルロースジアスターゼ等のセルロース樹脂、並びにポリウレタン等が挙げられる。 The adhesive layer contains at least one resin material that melts or softens with heat and exhibits adhesive properties, such as polyvinyl acetate, PVB, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc. Vinyl resins, polyolefins such as PE and PP, polyesters such as PET and PBT, polyamides, imide resins, (meth)acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate and polymethylmethacrylate, cellulose resins such as cellulose diastase, and polyurethane. etc.

接着層における上記樹脂材料の含有量は、特に限定されるものではないが、第2の受容層と保護層との密着性という観点からは、50質量%以上95質量%以下であることが好ましい。 The content of the resin material in the adhesive layer is not particularly limited, but from the viewpoint of adhesion between the second receptor layer and the protective layer, it is preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less. .

また、本発明の特性を損なわない範囲において、接着層は、上記添加材を含むことができる。 Further, the adhesive layer may contain the above-mentioned additives within a range that does not impair the characteristics of the present invention.

接着層の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、0.5μm以上10μm以下とすることができる。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, and can be, for example, 0.5 μm or more and 10 μm or less.

(剥離層)
一実施形態において、印画物は、保護層上に剥離層を備える。これにより、印画物の耐久性をより向上できる。また、下記するように印画物作製に使用される保護層転写シートの転写性を向上できる。
(Peeling layer)
In one embodiment, the print includes a release layer on the protective layer. Thereby, the durability of the printed matter can be further improved. Further, as described below, the transferability of a protective layer transfer sheet used for producing printed matter can be improved.

剥離層は、少なくとも1種の樹脂材料を含み、例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、マレイン酸変性塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂及びゴム系樹脂等が挙げられる。 The release layer includes at least one resin material, such as vinyl resin such as ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, maleic acid-modified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyamide, Examples include polyester, polyolefin, (meth)acrylic resin, cellulose resin, urethane resin, polycarbonate, epoxy resin, phenol resin, alkyd resin, urea resin, melamine resin, silicone resin, and rubber resin.

剥離層は、上記添加材を含むことができる。 The release layer can contain the above additives.

剥離層の厚さは、特に限定されるものではなく、0.1μm以上2μm以下とすることができる。 The thickness of the release layer is not particularly limited, and can be 0.1 μm or more and 2 μm or less.

(プライマー層)
一実施形態において、プライマー層は、保護層と、接着層との密着性を向上するために設けられる。
(Primer layer)
In one embodiment, the primer layer is provided to improve the adhesion between the protective layer and the adhesive layer.

プライマー層は、少なくとも1種の樹脂材料を含む。樹脂材料としては、保護層と、接着層との密着性を向上できるものであれば特に限定されることなく使用でき、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、ビニル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。 The primer layer includes at least one resin material. The resin material is not particularly limited and can be used as long as it can improve the adhesion between the protective layer and the adhesive layer, such as polyester, polyamide, polyolefin, (meth)acrylic resin, vinyl resin, and imide resin. , cellulose resin, styrene resin, polycarbonate, and ionomer resin.

プライマー層は、上記添加材を含むことができる。 The primer layer can contain the above additives.

プライマー層の厚さは、特に限定されるものではなく、0.1μm以上2μm以下とすることができる。 The thickness of the primer layer is not particularly limited, and can be 0.1 μm or more and 2 μm or less.

本発明の印画物は、上記熱転写受像体が備える第1の受容層及び第2の受容層の少なくとも一方に画像を形成した後、保護層を少なくとも備える保護層転写シートを、第2の受容層上に重ね合わせ、保護層転写シートを加熱し、保護層を第2の受容層上に転写することにより作製できる。
また、保護層転写シートは、保護層上に接着層を備えていてもよく、これにより、保護層と第2の受容層との密着性を向上できる。また、保護層転写シートは、保護層下に剥離層を備えていてもよく、これにより、転写性を向上できる。さらに、保護層転写シートは、保護層と、接着層との間にプライマー層を備えていてもよく、これにより、これら層間の密着性を向上できる。
In the printed matter of the present invention, after forming an image on at least one of the first receiving layer and the second receiving layer provided in the thermal transfer image receptor, the protective layer transfer sheet including at least the protective layer is transferred to the second receiving layer. It can be produced by superimposing the protective layer transfer sheet on top of the second receptor layer, heating the protective layer transfer sheet, and transferring the protective layer onto the second receptor layer.
Further, the protective layer transfer sheet may include an adhesive layer on the protective layer, thereby improving the adhesion between the protective layer and the second receptor layer. Further, the protective layer transfer sheet may include a release layer under the protective layer, thereby improving transferability. Furthermore, the protective layer transfer sheet may include a primer layer between the protective layer and the adhesive layer, thereby improving the adhesion between these layers.

次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。なお、以下の含有量は、特段記載する場合を除いて固形分換算後の含有量を記載する。 EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, the content below is described as the content after solid content conversion, unless otherwise specified.

実施例1
基材として、厚さ188μmのPETフィルム(帝人デュポン(株)製、テトロン(登録商標)フィルムU292-188)を準備し、この一方の面に、下記組成の第1の受容層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ10μmの第1の受容層を形成した。
(第1の受容層形成用塗工液)
・ビニル樹脂 95質量部
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)BL-S、ポリビニルブチラール)
・硬化材 5質量部
(三井化学(株)製、タケネート(登録商標)D-110N、イソシアネート化合物)
・メチルエチルケトン(MEK) 200質量部
・トルエン 200質量部
Example 1
A 188 μm thick PET film (Tetron (registered trademark) film U292-188, manufactured by Teijin DuPont) was prepared as a base material, and one side of the film was coated with the following composition for forming a first receptor layer. The liquid was applied and dried to form a first receptor layer with a thickness of 10 μm.
(First receptor layer forming coating liquid)
・Vinyl resin 95 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-LEC (registered trademark) BL-S, polyvinyl butyral)
・Curing agent 5 parts by mass (Mitsui Chemicals, Inc., Takenate (registered trademark) D-110N, isocyanate compound)
・Methyl ethyl ketone (MEK) 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

上記のようにして形成した第1の受容層上に、下記組成の第2の受容層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ1μmの第2の受容層を形成した。
(第2の受容層形成用塗工液)
・樹脂X1 82.5質量部
(スチレン(St):ラウリルメタクリレート(LMA):2-ヒドロキシエチルメタクリレート(2HEMA)=70:20:10、重量平均分子量:8.61×10
・硬化材 14.5質量部
(三井化学(株)製、タケネート(登録商標)D-110N、イソシアネート化合物)
・スリップ材A 3質量部
((株)ポリコン製、ポリコンB-158、ポリエチレンワックス、平均粒子径5.1μm、融点120℃)
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
On the first receptor layer formed as described above, a second receptor layer forming coating liquid having the following composition was applied and dried to form a second receptor layer having a thickness of 1 μm.
(Second receptor layer forming coating liquid)
・Resin X1 82.5 parts by mass (styrene (St): lauryl methacrylate (LMA): 2-hydroxyethyl methacrylate (2HEMA) = 70:20:10, weight average molecular weight: 8.61×10 4 )
・Curing agent 14.5 parts by mass (Mitsui Chemicals, Inc., Takenate (registered trademark) D-110N, isocyanate compound)
- 3 parts by mass of slip material A (manufactured by Polycon Co., Ltd., Polycon B-158, polyethylene wax, average particle size 5.1 μm, melting point 120°C)
・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

実施例2
第2の受容層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像体を作製した。
(第2の受容層形成用塗工液)
・樹脂X1 84質量部
・硬化材 15質量部
・スリップ材A 1質量部
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
Example 2
A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the second receptor layer forming coating liquid was changed as described below.
(Second receptor layer forming coating liquid)
・Resin X1 84 parts by mass ・Curing material 15 parts by mass ・Slip material A 1 part by mass ・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

実施例3
第2の受容層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像体を作製した。
(第2の受容層形成用塗工液)
・樹脂X1 81質量部
・硬化材 14質量部
・スリップ材A 5質量部
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
Example 3
A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the second receptor layer forming coating liquid was changed as described below.
(Second receptor layer forming coating liquid)
・Resin X1 81 parts by mass ・Curing material 14 parts by mass ・Slip material A 5 parts by mass ・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

実施例4
第2の受容層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像体を作製した。
(第2の受容層形成用塗工液)
・樹脂X1 82.5質量部
・硬化材 14.5質量部
・スリップ材B 3質量部
(昭和インク(株)製、ポリエチレンワックス、平均粒子径6.5~7.5μm、融点105℃)
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
Example 4
A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the second receptor layer forming coating liquid was changed as described below.
(Second receptor layer forming coating liquid)
・Resin X1 82.5 parts by mass ・Curing material 14.5 parts by mass ・Slip material B 3 parts by mass (manufactured by Showa Ink Co., Ltd., polyethylene wax, average particle size 6.5 to 7.5 μm, melting point 105°C)
・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

実施例5
第2の受容層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像体を作製した。
(第2の受容層形成用塗工液)
・樹脂X1 82.5質量部
・硬化材 14.5質量部
・スリップ材C 3質量部
((株)ポリコン製、ポリコンPA-60、ポリエチレンワックス、平均粒子径4.9μm、融点103℃)
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
Example 5
A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the second receptor layer forming coating liquid was changed as described below.
(Second receptor layer forming coating liquid)
・Resin X1 82.5 parts by mass ・Curing material 14.5 parts by mass ・Slip material C 3 parts by mass (manufactured by Polycon Co., Ltd., Polycon PA-60, polyethylene wax, average particle size 4.9 μm, melting point 103°C)
・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

実施例6
第2の受容層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像体を作製した。
(第2の受容層形成用塗工液)
・樹脂X1 82.5質量部
・硬化材 14.5質量部
・スリップ材D 3質量部
((株)ポリコン製、ポリコンB-310、ポリエチレンワックス、平均粒子径5.5μm、融点110℃)
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
Example 6
A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the second receptor layer forming coating liquid was changed as described below.
(Second receptor layer forming coating liquid)
・Resin X1 82.5 parts by mass ・Curing material 14.5 parts by mass ・Slip material D 3 parts by mass (Polycon Co., Ltd., Polycon B-310, polyethylene wax, average particle size 5.5 μm, melting point 110°C)
・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

実施例7
第2の受容層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像体を作製した。
(第2の受容層形成用塗工液)
・樹脂X1 82.5質量部
・硬化材 14.5質量部
・スリップ材E 3質量部
((株)ポリコン製、ポリコンMAC-100、ポリエチレンワックス、平均粒子径3.1μm、融点117℃)
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
Example 7
A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the second receptor layer forming coating liquid was changed as described below.
(Second receptor layer forming coating liquid)
・Resin X1 82.5 parts by mass ・Curing material 14.5 parts by mass ・Slip material E 3 parts by mass (Polycon MAC-100, polyethylene wax, average particle size 3.1 μm, melting point 117°C)
・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

実施例8
第2の受容層形成用塗工液の組成を下記のように変更するとともに、塗工液の調製において、ガラスビーズを使用して、スリップ材の平均粒子径が4~5μmとなるように分散させた以外は、実施例1と同様にして熱転写受像体を作製した。
(第2の受容層形成用塗工液)
・樹脂X1 82.5質量部
・硬化材 14.5質量部
・スリップ材F 3質量部
(東洋アドレ(株)製、ポリワックス3000、ポリエチレンワックス、融点129℃)
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
Example 8
The composition of the coating solution for forming the second receptor layer was changed as shown below, and in the preparation of the coating solution, glass beads were used to disperse the slip material so that the average particle size was 4 to 5 μm. A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 1 except for the following.
(Second receptor layer forming coating liquid)
・Resin X1 82.5 parts by mass ・Curing material 14.5 parts by mass ・Slip material F 3 parts by mass (Polywax 3000, polyethylene wax, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd., melting point 129°C)
・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

実施例9
第2の受容層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像体を作製した。
(第2の受容層形成用塗工液)
・樹脂X2 82.5質量部
(St:ラウリルアクリレート(LA):2HEMA=70:20:10、重量平均分子量:8.53×10
・硬化材 14.5質量部
・スリップ材A 3質量部
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
Example 9
A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the second receptor layer forming coating liquid was changed as described below.
(Second receptor layer forming coating liquid)
・Resin X2 82.5 parts by mass (St: lauryl acrylate (LA): 2HEMA=70:20:10, weight average molecular weight: 8.53×10 4 )
- Hardening material 14.5 parts by mass - Slip material A 3 parts by mass - MEK 200 parts by mass - Toluene 200 parts by mass

実施例10
基材を以下のようにして作製した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像体を作製した。
厚さ188μmのPETフィルム(帝人デュポン(株)製、テトロン(登録商標)フィルムU292-188)を準備し、この一方の面に、ホットメルト接着剤(Henkel社製、MacroplastQR3460)を介して、同様のPETフィルムを貼り合わせると共に、該接着剤により形成される接着層中に電子部品を埋設させ、基材を得た。
Example 10
A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the base material was produced as follows.
A PET film (manufactured by Teijin DuPont, Tetron (registered trademark) film U292-188) with a thickness of 188 μm was prepared, and a hot melt adhesive (Macroplast QR3460, manufactured by Henkel) was applied to one side of the film in the same manner. The PET films were bonded together, and electronic components were embedded in the adhesive layer formed by the adhesive to obtain a base material.

実施例11
基材を以下のようにして作製した以外は、実施例9と同様にして、熱転写受像体を作製した。
厚さ188μmのPETフィルム(帝人デュポン(株)製、テトロン(登録商標)フィルムU292-188)を準備し、この一方の面に、ホットメルト接着剤(Henkel社製、MacroplastQR3460)を介して、同様のPETフィルムを貼り合わせると共に、該接着剤により形成される接着層中に電子部品を埋設させ、基材を得た。
Example 11
A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 9, except that the base material was produced as follows.
A PET film (manufactured by Teijin DuPont, Tetron (registered trademark) film U292-188) with a thickness of 188 μm was prepared, and a hot melt adhesive (Macroplast QR3460, manufactured by Henkel) was applied to one side of the film in the same manner. The PET films were bonded together, and electronic components were embedded in the adhesive layer formed by the adhesive to obtain a base material.

比較例1
第2の受容層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像体を作製した。
(第2の受容層形成用塗工液)
・樹脂X1 84.5質量部
・硬化材 15質量部
・スリップ材A 0.5質量部
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
Comparative example 1
A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the second receptor layer forming coating liquid was changed as described below.
(Second receptor layer forming coating liquid)
・Resin X1 84.5 parts by mass ・Curing material 15 parts by mass ・Slip material A 0.5 parts by mass ・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

比較例2
第2の受容層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像体を作製した。
(第2の受容層形成用塗工液)
・樹脂X1 77質量部
・硬化材 13質量部
・スリップ材A 10質量部
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
Comparative example 2
A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the second receptor layer forming coating liquid was changed as described below.
(Second receptor layer forming coating liquid)
・Resin X1 77 parts by mass ・Curing material 13 parts by mass ・Slip material A 10 parts by mass ・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

比較例3
第2の受容層形成用塗工液の組成を下記のように変更するとともに、塗工液の調製において、ガラスビーズを使用して、スリップ材の平均粒子径が10μmとなるように分散させた以外は、実施例1と同様にして熱転写受像体を作製した。
(第2の受容層形成用塗工液)
・樹脂X1 82.5質量部
・硬化材 14.5質量部
・スリップ材G 3質量部
(東洋アドレ(株)製、ポリワックス3000、ポリエチレンワックス、融点129℃)
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
Comparative example 3
The composition of the coating solution for forming the second receptor layer was changed as shown below, and in the preparation of the coating solution, glass beads were used to disperse the slip material so that the average particle size was 10 μm. A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 1 except for this.
(Second receptor layer forming coating liquid)
・Resin X1 82.5 parts by mass ・Curing material 14.5 parts by mass ・Slip material G 3 parts by mass (Polywax 3000, polyethylene wax, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd., melting point 129°C)
・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

比較例4
第2の受容層形成用塗工液の組成を下記のように変更するとともに、塗工液の調製において、ガラスビーズを使用して、スリップ材の平均粒子径が1μmとなるように分散させた以外は、実施例1と同様にして熱転写受像体を作製した。
(第2の受容層形成用塗工液)
・樹脂X1 82.5質量部
・硬化材 14.5質量部
・スリップ材H 3質量部
(東洋アドレ(株)製、ポリワックス3000、ポリエチレンワックス、融点129℃)
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
Comparative example 4
The composition of the coating solution for forming the second receptor layer was changed as shown below, and in the preparation of the coating solution, glass beads were used to disperse the slip material so that the average particle size was 1 μm. A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 1 except for this.
(Second receptor layer forming coating liquid)
・Resin X1 82.5 parts by mass ・Curing material 14.5 parts by mass ・Slip material H 3 parts by mass (Polywax 3000, polyethylene wax, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd., melting point 129°C)
・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

比較例5
第2の受容層形成用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例1と同様にして熱転写受像体を作製した。
(第2の受容層形成用塗工液)
・樹脂X1 85質量部
・硬化材 15質量部
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
Comparative example 5
A thermal transfer image receptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the second receptor layer forming coating liquid was changed as described below.
(Second receptor layer forming coating liquid)
・Resin X1 85 parts by mass ・Curing material 15 parts by mass ・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

<<マイクロスクラッチ試験前の表面粗さ(Ra)の測定>>
上記実施例及び比較例において得られた熱転写受像体が備える第2の受容層の表面粗さ(Ra)を、JIS B 0601に準拠して測定し、測定結果を表1にまとめた。
<<Measurement of surface roughness (Ra) before micro-scratch test>>
The surface roughness (Ra) of the second receptor layer of the thermal transfer image receptors obtained in the above Examples and Comparative Examples was measured in accordance with JIS B 0601, and the measurement results are summarized in Table 1.

<<マイクロスクラッチ試験前後の表面粗さ(Sa)の測定>>
上記実施例及び比較例において得られた熱転写受像体が備える第2の受容層の表面粗さSaを、表面粗さ測定装置((株)キーエンス製、形状測定レーザマイクロスコープ VK-8710)を用い、ISO 25178に準拠して測定し、測定結果を表1にまとめた。
この第2受容層へ、マイクロスクラッチ試験をJIS R 3255に準拠し、マイクロスクラッチ試験機((株)レスカ製、CSR-2000)を用いて、以下の条件にて行った。マイクロスクラッチ試験後、ISO 25178に準拠して第2の受容層の表面粗さ(Sa)を同様に測定し、測定結果を表1にまとめた。
(測定条件)
・スクラッチ速度:10μm/秒
・圧子先端径:15μm
・励振振幅100μm
・測定終了荷重:25mN
・測定終了時間:60秒
<<Measurement of surface roughness (Sa) before and after micro-scratch test>>
The surface roughness Sa of the second receptor layer of the thermal transfer image receptor obtained in the above Examples and Comparative Examples was measured using a surface roughness measuring device (Shape Measuring Laser Microscope VK-8710 manufactured by Keyence Corporation). , was measured in accordance with ISO 25178, and the measurement results are summarized in Table 1.
The second receptor layer was subjected to a microscratch test in accordance with JIS R 3255 using a microscratch tester (CSR-2000, manufactured by Resca Co., Ltd.) under the following conditions. After the microscratch test, the surface roughness (Sa) of the second receptor layer was similarly measured in accordance with ISO 25178, and the measurement results are summarized in Table 1.
(Measurement condition)
・Scratch speed: 10μm/sec ・Indenter tip diameter: 15μm
・Excitation amplitude 100μm
・Measurement end load: 25mN
・Measurement end time: 60 seconds

<<動摩擦係数の測定>>
上記実施例及び比較例において得られた熱転写受像体が備える第2の受容層の動摩擦係数を、JIS K 7125に準拠して測定し、測定結果を表1にまとめた。
<<Measurement of dynamic friction coefficient>>
The coefficient of dynamic friction of the second receptor layer included in the thermal transfer image receptors obtained in the above Examples and Comparative Examples was measured in accordance with JIS K 7125, and the measurement results are summarized in Table 1.

<<離型性評価>>
以下の方法により作製した熱転写シートが備える染料層と、上記実施例及び比較例において得られた熱転写受像体の第2の受容層とを重ね合わせ、下記条件のプリンターで印画物を作製した。
画像形成後、熱転写受像体から昇華型熱転写シートを剥離角度50°で剥離する際の引張強度(剥離力)をプリンター内において、熱転写シートの巻き取りロールと、サーマルヘッドとの間に設けられたテンションメーター(大倉インダストリー(株)製、ASK-100)を用いて測定し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:剥離力が、2.94N/cm以下であった。
NG:剥離力が、2.94N/cmより大きかった。
<<Release evaluation>>
The dye layer of the thermal transfer sheet produced by the following method and the second receptor layer of the thermal transfer image receptor obtained in the above Examples and Comparative Examples were superimposed, and a print was produced using a printer under the following conditions.
After image formation, the tensile strength (peel force) when peeling the sublimation type thermal transfer sheet from the thermal transfer image receptor at a peeling angle of 50° is determined by the tensile strength (peel force) provided between the thermal transfer sheet take-up roll and the thermal head in the printer. It was measured using a tension meter (manufactured by Okura Industry Co., Ltd., ASK-100) and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: Peeling force was 2.94 N/cm or less.
NG: Peeling force was greater than 2.94 N/cm.

(熱転写シートの作製)
基材として厚さ4.5μmの易接着処理済みPETフィルムを準備し、この一方の面上に、下記組成の背面層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.8μmの背面層を形成した。
基材の他方の面に、下記組成のプライマー層塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.1μmのプライマー層を形成した。
次いで、プライマー層上に下記組成のイエロー染料層形成用塗工液、マゼンタ染料層形成用塗工液及びシアン染料層形成用塗工液を、面順次塗布、乾燥し、厚さ0.6μm染料層を面順次形成し、熱転写シートを得た。
<背面層形成用塗工液>
・ポリビニルアセタール 60.8質量部
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)KS-1)
・イソシアネート系硬化剤 4.2質量部
(DIC(株)製、バーノック(登録商標)D750)
・フィラー(ステアリルリン酸亜鉛) 10質量部
(堺化学工業(株)製、LBT1830精製)
・フィラー(ステアリン酸亜鉛) 10質量部
(堺化学工業(株)製、SZ-PF)
・フィラー(ポリエチレンワックス) 3質量部
(東洋アドレ(株)製、ポリワックス3000)
・フィラー(エトキシ化アルコール変性ワックス) 7質量部
(東洋アドレ(株)製、ユニトックス(登録商標)750)
・トルエン 200質量部
・MEK 100質量部
<プライマー層形成用塗工液>
・アルミナゾル(平均一次粒径10×100nm(固形分10%)) 30質量部
(日産化学(株)製、アルミナゾル200)
・ポリビニルピロリドン(PVP) 3質量部
(アイエスピー・ジャパン社製、K-90)
・水 50質量部
・イソプロパノール(IPA) 17質量部
<イエロー染料層形成用塗工液>
・Disperse Yellow 201 4質量部
・ポリビニルアセタール 3.5質量部
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)KS-5)
・ポリエチレンワックス 0.1質量部
・MEK 45質量部
・トルエン 45質量部
<マゼンタ染料層形成用塗工液>
・Disperse Red 60 1.5質量部
・Disperse Violet 26 2質量部
・ポリビニルアセタール 4質量部
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)KS-5)
・ポリエチレンワックス 0.1質量部
・MEK 45質量部
・トルエン 45質量部
<シアン染料層形成用塗工液>
・Solvent Blue 63 2質量部
・Disperse Blue 354 2質量部
・ポリビニルアセタール 3.5質量部
(積水化学工業(株)製、エスレック(登録商標)KS-5)
・ポリエチレンワックス 0.1質量部
・MEK 45質量部
・トルエン 45質量部
(Preparation of thermal transfer sheet)
A 4.5 μm thick PET film that has been treated for easy adhesion is prepared as a base material, and on one side of this film, a coating solution for forming a back layer having the following composition is applied and dried to form a back layer with a thickness of 0.8 μm. was formed.
A primer layer coating solution having the following composition was applied to the other side of the base material and dried to form a primer layer with a thickness of 0.1 μm.
Next, a coating liquid for forming a yellow dye layer, a coating liquid for forming a magenta dye layer, and a coating liquid for forming a cyan dye layer having the following compositions were sequentially applied onto the primer layer and dried to form a dye layer with a thickness of 0.6 μm. Layers were formed one after the other to obtain a thermal transfer sheet.
<Coating liquid for forming back layer>
・Polyvinyl acetal 60.8 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-LEC (registered trademark) KS-1)
・Isocyanate curing agent 4.2 parts by mass (DIC Corporation, Burnock (registered trademark) D750)
・Filler (zinc stearyl phosphate) 10 parts by mass (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., purified LBT1830)
・Filler (zinc stearate) 10 parts by mass (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., SZ-PF)
・Filler (polyethylene wax) 3 parts by mass (Polywax 3000, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・Filler (ethoxylated alcohol-denatured wax) 7 parts by mass (Unitox (registered trademark) 750, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・Toluene 200 parts by mass ・MEK 100 parts by mass <Coating liquid for forming primer layer>
・Alumina sol (average primary particle size 10 x 100 nm (solid content 10%)) 30 parts by mass (Nissan Chemical Co., Ltd., Alumina Sol 200)
・Polyvinylpyrrolidone (PVP) 3 parts by mass (ISP Japan, K-90)
・50 parts by mass of water ・17 parts by mass of isopropanol (IPA) <Coating liquid for forming yellow dye layer>
・Disperse Yellow 201 4 parts by mass ・Polyvinyl acetal 3.5 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-LEC (registered trademark) KS-5)
・Polyethylene wax 0.1 parts by mass ・MEK 45 parts by mass ・Toluene 45 parts by mass <Coating liquid for forming magenta dye layer>
・Disperse Red 60 1.5 parts by mass ・Disperse Violet 26 2 parts by mass ・Polyvinyl acetal 4 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-LEC (registered trademark) KS-5)
・Polyethylene wax 0.1 parts by mass ・MEK 45 parts by mass ・Toluene 45 parts by mass <Coating liquid for forming cyan dye layer>
・Solvent Blue 63 2 parts by mass ・Disperse Blue 354 2 parts by mass ・Polyvinyl acetal 3.5 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., S-LEC (registered trademark) KS-5)
・Polyethylene wax 0.1 parts by mass ・MEK 45 parts by mass ・Toluene 45 parts by mass

(プリンターについて)
サーマルヘッド:KEE-57-12GAN2-STA(京セラ(株)製)
発熱体平均抵抗値:3303Ω
主走査方向印字密度:300dpi
副走査方向印字密度:300dpi
印画電圧:27V
ライン周期:1.0msec./line
印字開始温度:35℃
パルスDuty比:85%
印画開始温度:29~36℃
発熱ポイントから剥離板までの距離:4.5mm
搬送速度:84.6mm/sec.
印圧:7~8kgf
(About the printer)
Thermal head: KEE-57-12GAN2-STA (manufactured by Kyocera Corporation)
Heating element average resistance value: 3303Ω
Main scanning direction print density: 300dpi
Sub-scanning direction print density: 300dpi
Print voltage: 27V
Line period: 1.0msec. /line
Printing start temperature: 35℃
Pulse duty ratio: 85%
Printing start temperature: 29-36℃
Distance from heating point to release plate: 4.5mm
Conveyance speed: 84.6mm/sec.
Printing pressure: 7~8kgf

<<耐擦過性評価>>
上記実施例及び比較例において得られた熱転写受像体が備える第1の受容層及び第2の受容層と昇華型感熱転写記録用のインクシートのインク側を重ね合わせインクシート側からサーマルヘッドを用いて出力0.23W/dot、パルス幅0.3~4.5msec.、ドット密度16dot/mmの条件で加熱することにより、受像層へ顔画像を形成し、印画物を得た。
このようにして得られた印画物を目視により確認し、下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:印画物表面に傷の発生が見られなかった。
B:印画物表面に傷の発生が少し見られたが、実用上問題のない程度であった。
NG:印画物表面に傷の発生が多く見られ、実用上問題があった。
<<Abrasion resistance evaluation>>
The first receptor layer and the second receptor layer of the thermal transfer image receptor obtained in the above Examples and Comparative Examples are overlapped with the ink side of the ink sheet for sublimation type thermal transfer recording, and a thermal head is used from the ink sheet side. output 0.23W/dot, pulse width 0.3~4.5msec. A face image was formed on the image-receiving layer by heating at a dot density of 16 dots/mm to obtain a print.
The prints thus obtained were visually confirmed and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: No scratches were observed on the surface of the print.
B: A few scratches were observed on the surface of the print, but they were of a level that caused no practical problems.
NG: Many scratches were observed on the surface of the print, which was a practical problem.

<<画像保存安定性評価>>
上記耐擦過性評価において作製した印画物を60℃のオーブンに入れ、7日間保存した。保存後の印画物を目視により確認し、下記基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:画像に滲みがなく、鮮明であった。
B:画像に滲みが少し見られたが、実用上問題のない程度であった。
NG:画像に滲みが生じていた。
<<Image storage stability evaluation>>
The prints prepared in the above scratch resistance evaluation were placed in an oven at 60° C. and stored for 7 days. The printed matter after storage was visually confirmed and evaluated based on the following criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: There was no blur in the image and it was clear.
B: A little blurring was observed in the image, but it was of a level that caused no practical problems.
NG: Bleeding occurred in the image.

<<画像濃度評価>>
離型性評価において使用したプリンター及び熱転写シートを用い、実施例及び比較例において得られた熱転写受像体の第1の受容層及び第2の受容層上に画像を形成した。
形成した画像に対し、光学濃度計(X-Rite社製、分光測定器SpectroLino)を用いて光学反射濃度を測定し、最大値を画像濃度とし、下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:画像濃度が1.4以上であった。
NG:画像濃度が1.4未満であった。
<<Image density evaluation>>
Images were formed on the first and second receptor layers of the thermal transfer image receptors obtained in Examples and Comparative Examples using the printer and thermal transfer sheet used in the mold release evaluation.
The optical reflection density of the formed image was measured using an optical densitometer (SpectroLino, manufactured by X-Rite), and the maximum value was taken as the image density and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: Image density was 1.4 or higher.
NG: Image density was less than 1.4.

<<耐ブロッキング性評価>>
上記の実施例及び比較例において得られた熱転写受像体を、5cm×5cmの大きさにカットし、試験片を2枚ずつ作製した。一方の第2の受容層と、他方の基材とが接するように、この試験片を重ね合わせ、2kg/cmの荷重をかけながら、50℃のオーブンで24時間保存した。保存後の試験片同士を手で剥がし、下記の基準で評価した。
(評価基準)
A:試験片同士を軽く剥がすことができた。
NG:重みを感じ、試験片同士を剥がすのが困難であった。又は剥がすことができなかった。
<<Blocking resistance evaluation>>
The thermal transfer image receptors obtained in the above Examples and Comparative Examples were cut into a size of 5 cm x 5 cm to prepare two test pieces each. The test pieces were stacked one on top of the other so that the second receptor layer was in contact with the base material on the other side, and stored in an oven at 50° C. for 24 hours while applying a load of 2 kg/cm 2 . After storage, the test pieces were peeled off by hand and evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
A: The test pieces could be easily peeled off from each other.
NG: The test pieces felt heavy and it was difficult to separate the test pieces from each other. Or it could not be removed.

<<印画抜け評価>>
上記実施例及び比較例において得られた熱転写受像体が備える第1の受像層及び第2の受容層へ、シアン単色画像(205/255画像諧調)を作成し、印画物を得た。この印画物を目視により確認し、下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:印画抜けの発生が見られなかった。
B:印画抜けの発生が少し見られたが、実用上問題のない程度であった。
NG:印画抜けの発生が見られた。
<<Print omission evaluation>>
A monochromatic cyan image (205/255 image tone) was created on the first image receiving layer and second receiving layer of the thermal transfer image receptors obtained in the above Examples and Comparative Examples to obtain prints. This printed matter was visually confirmed and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: No occurrence of print omission was observed.
B: A small amount of printing omission was observed, but it was not a problem for practical use.
NG: Occurrence of print omission was observed.

<<保護層との密着性評価>>
上記実施例及び比較例において得られた熱転写受像体が備える第2の受容層上に、以下の方法により作製した保護層転写シートが備える保護層を、ヒートローラーを用いて下記条件で転写した。
(転写条件)
ヒートローラー温度:180℃
転写速度:1464mm/min
<<Evaluation of adhesion with protective layer>>
On the second receptor layer of the thermal transfer image receptor obtained in the above Examples and Comparative Examples, the protective layer of the protective layer transfer sheet produced by the following method was transferred using a heat roller under the following conditions.
(Transfer conditions)
Heat roller temperature: 180℃
Transfer speed: 1464mm/min

次いで、保護層にメンディングテープを貼り付け、90°剥離を行った。剥離後のメンディングテープ表面を目視により確認し、下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:メンディングテープ表面に保護層の付着が見られず、保護層と第2の受容層との良好な密着性が確認できた。
NG:メンディングテープ表面に保護層の付着が見られた。
Next, a mending tape was attached to the protective layer and peeled off at 90°. The surface of the mending tape after peeling was visually confirmed and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: No adhesion of the protective layer was observed on the surface of the mending tape, and good adhesion between the protective layer and the second receptor layer was confirmed.
NG: Adhesion of the protective layer was observed on the surface of the mending tape.

(保護層転写シートの作製)
基材として、厚さ25μmのPETフィルムを使用し、この基材の一方の面上に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.5μmの剥離層を形成した。
<剥離層形成用塗工液>
・アクリル樹脂 95質量部
(三菱ケミカル(株)製、ダイヤナール(登録商標)BR-87)
・ポリエステル 5質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200)
・MEK 200質量部
・トルエン 200質量部
(Preparation of protective layer transfer sheet)
A PET film with a thickness of 25 μm is used as the base material, and a coating solution for forming a release layer with the following composition is applied on one side of the base material and dried to form a release layer with a thickness of 0.5 μm. did.
<Coating liquid for forming release layer>
・Acrylic resin 95 parts by mass (Dyanal (registered trademark) BR-87, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
・Polyester 5 parts by mass (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 200)
・MEK 200 parts by mass ・Toluene 200 parts by mass

次いで、剥離層上に、下記組成の保護層形成用塗工液を塗布、乾燥した後に、UV露光機(Fusion UV、F600V、LH10ランプ、Hバルブ、反射鏡はコールドタイプ)を用いて、合計積算露光量221mJ/cmで紫外線を照射し、厚さ4.5μmの保護層を形成した。
<保護層形成用塗工液>
・多官能アクリレート 18質量部
(新中村化学工業(株)製、NKエステルA-9300)
・ウレタンアクリレート 18質量部
(新中村化学工業(株)製、NKオリゴマーEA1020)
・ウレタンアクリレート 10質量部
(新中村化学工業(株)製、NKエステルU-15HA)
・反応性バインダー(不飽和基含有) 4質量部
(新中村化学工業(株)製、NKポリマーC24T)
・フィラー(体積平均粒子径0.7μm) 10質量部
(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製、XC99-A8808)
・フィラー(体積平均粒子径12nm) 34質量部
(日産化学(株)、MEK-AC2140Z)
・界面活性剤(アクリル系界面活性剤) 1質量部
(楠本化学(株)、LF-1984)
・光重合開始剤 5質量部
(BASFジャパン社、イルガキュア(登録商標)184)
・MEK 100質量部
・トルエン 100質量部
Next, a coating solution for forming a protective layer having the following composition was applied onto the release layer, and after drying, a total of Ultraviolet rays were irradiated at a cumulative exposure dose of 221 mJ/cm 2 to form a protective layer with a thickness of 4.5 μm.
<Coating liquid for forming protective layer>
・18 parts by mass of polyfunctional acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK Ester A-9300)
・Urethane acrylate 18 parts by mass (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd., NK Oligomer EA1020)
・10 parts by mass of urethane acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK Ester U-15HA)
・Reactive binder (contains unsaturated group) 4 parts by mass (manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd., NK Polymer C24T)
・Filler (volume average particle diameter 0.7 μm) 10 parts by mass (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, XC99-A8808)
・Filler (volume average particle diameter 12 nm) 34 parts by mass (Nissan Chemical Co., Ltd., MEK-AC2140Z)
・Surfactant (acrylic surfactant) 1 part by mass (Kusumoto Chemical Co., Ltd., LF-1984)
・Photopolymerization initiator 5 parts by mass (BASF Japan, Irgacure (registered trademark) 184)
・MEK 100 parts by mass ・Toluene 100 parts by mass

次いで、保護層上に、下記組成のプライマー層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.8μmのプライマー層を形成した。
<プライマー層形成用塗工液>
・ポリエステル 3.3質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200)
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 2.7質量部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL)
・ポリイソシアネート硬化剤 1.5質量部
(三井化学(株)製、タケネート(登録商標)D110N)
・MEK 6.7質量部
・トルエン 3.3質量部
Next, a coating solution for forming a primer layer having the following composition was applied onto the protective layer and dried to form a primer layer having a thickness of 0.8 μm.
<Coating liquid for forming primer layer>
・Polyester 3.3 parts by mass (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 200)
- Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 2.7 parts by mass (Solvine (registered trademark) CNL, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・Polyisocyanate curing agent 1.5 parts by mass (Mitsui Chemicals, Inc., Takenate (registered trademark) D110N)
・MEK 6.7 parts by mass ・Toluene 3.3 parts by mass

次いで、プライマー層上に、下記組成の接着層形成用塗工液を塗布・乾燥して、厚さ0.6μmの接着層を形成し、保護層転写シートを得た。
<接着層形成用塗工液>
・変性ポリオレフィン 31.5質量部
(ユニチカ(株)製、アローベース(登録商標)SQ1221NQ)
・(メタ)アクリル樹脂(Tg:76℃) 3.5質量部
(東亞合成(株)製、ジュリマー(登録商標)AT-613)
・水 36質量部
・IPA 18質量部
Next, on the primer layer, a coating liquid for forming an adhesive layer having the following composition was applied and dried to form an adhesive layer with a thickness of 0.6 μm, thereby obtaining a protective layer transfer sheet.
<Coating liquid for adhesive layer formation>
・Modified polyolefin 31.5 parts by mass (Unitika Co., Ltd., Arrowbase (registered trademark) SQ1221NQ)
・(Meth)acrylic resin (Tg: 76°C) 3.5 parts by mass (manufactured by Toagosei Co., Ltd., Jurimer (registered trademark) AT-613)
・Water 36 parts by mass ・IPA 18 parts by mass

10:熱転写受像体、11:基材、12:第1の受容層、13:第2の受容層、14:第1の基材、15:接着層、16:第2の基材、17:電子部品、18:ICチップ、19:アンテナ体 10: thermal transfer image receptor, 11: base material, 12: first receptor layer, 13: second receptor layer, 14: first base material, 15: adhesive layer, 16: second base material, 17: Electronic components, 18: IC chip, 19: Antenna body

Claims (8)

基材と、前記基材上に位置する第1の受容層と、前記第1の受容層上に位置する第2の受容層とを備え、
前記第1の受容層は、厚さが3μm以上15μm以下であり、ビニル樹脂としてポリビニルブチラール及び硬化材としてイソシアネート化合物を含み、
前記第2の受容層は、厚さが0.3μm以上3μm以下であり、芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基及び水酸基を有する樹脂、硬化材及びスリップ材を含み、
前記スリップ材の平均粒子径が、2μm以上9μm以下であり、
前記第2の受容層における前記スリップ材の含有量が、1質量%以上8質量%以下である、熱転写受像体。
comprising a base material, a first receptive layer located on the base material , and a second receptive layer located on the first receptive layer ,
The first receptor layer has a thickness of 3 μm or more and 15 μm or less, and contains polyvinyl butyral as a vinyl resin and an isocyanate compound as a hardening agent,
The second receptor layer has a thickness of 0.3 μm or more and 3 μm or less, and includes a resin having an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group, and a hydroxyl group, a curing material, and a slipping material,
The slip material has an average particle diameter of 2 μm or more and 9 μm or less,
A thermal transfer image receptor, wherein the content of the slip material in the second receptor layer is 1% by mass or more and 8% by mass or less.
前記スリップ材が、ポリオレフィンワックスである、請求項1に記載の熱転写受像体。 The thermal transfer image receptor according to claim 1, wherein the slip material is a polyolefin wax. 前記芳香族炭化水素基、脂肪族炭化水素基及び水酸基を有する樹脂が、芳香族炭化水素基を有する単位(a)、脂肪族炭化水素基を有する単位(b)及び水酸基を有する単位(c)を含む、請求項1又は2に記載の熱転写受像体。 The resin having an aromatic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group, and a hydroxyl group comprises a unit (a) having an aromatic hydrocarbon group, a unit (b) having an aliphatic hydrocarbon group, and a unit (c) having a hydroxyl group. The thermal transfer image receptor according to claim 1 or 2, comprising: マイクロスクラッチ試験前の前記第2の受容層の画像形成面の表面粗さ(Ra)が、0.01μm以上0.2μm以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の熱転写受像体。 The thermal transfer image receiving device according to any one of claims 1 to 3, wherein the image forming surface of the second receptor layer has a surface roughness (Ra) of 0.01 μm or more and 0.2 μm or less before the microscratch test. body. マイクロスクラッチ試験後の前記第2の受容層の画像形成面の表面粗さ(Sa)が、0.01μm以上0.2μm以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載の熱転写受像体。 The thermal transfer image receiving device according to any one of claims 1 to 4, wherein the image forming surface of the second receptor layer has a surface roughness (Sa) of 0.01 μm or more and 0.2 μm or less after a microscratch test. body. 前記第2の受容層の画像形成面の動摩擦係数が、0.3以上0.8以下である、請求項1~5のいずれか一項に記載の熱転写受像体。 The thermal transfer image receptor according to any one of claims 1 to 5, wherein the image forming surface of the second receptor layer has a dynamic friction coefficient of 0.3 or more and 0.8 or less. 前記基材が、第1の基材と、接着層と、第2の基材とを備え、
前記接着層中に、電子部品が埋設されている、請求項1~6のいずれか一項に記載の熱転写受像体。
The base material includes a first base material, an adhesive layer, and a second base material,
The thermal transfer image receptor according to any one of claims 1 to 6, wherein electronic components are embedded in the adhesive layer.
請求項1~7のいずれか一項に記載の熱転写受像体と、保護層とを備える印画物。 A printed matter comprising the thermal transfer image receptor according to any one of claims 1 to 7 and a protective layer.
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