JP7346473B2 - Contact lens manufacturing materials and contact lenses - Google Patents
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Description
本発明はコンタクトレンズ製造材料及びコンタクトレンズに関し、特に、シリコーンハイドロゲルを含むコンタクトレンズ製造材料及びコンタクトレンズに関する。 The present invention relates to contact lens manufacturing materials and contact lenses, and in particular to contact lens manufacturing materials and contact lenses containing silicone hydrogel.
シリコーンハイドロゲル（ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｈｙｄｒｏｇｅｌ）は市販のソフトコンタクトレンズに使用される主な材料であり、「シリコーン」の高い酸素透過性と「ヒドロゲル」の親水性を組み合わせるため、酸素が直接的にレンズを通って角膜に接触することで十分な酸素含有量が保たれるとともに、レンズに高い水分含有量が保たれて快適性が向上するため、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは角膜の酸欠又は目の脱水による不快感を緩和し、より長時間の着用が可能である。 Silicone hydrogel is the main material used in commercially available soft contact lenses.It combines the high oxygen permeability of silicone with the hydrophilicity of hydrogel, allowing oxygen to pass directly through the lens. Silicone hydrogel contact lenses protect against corneal oxygen deprivation or ocular dehydration, as the contact with the cornea maintains sufficient oxygen content and maintains a high water content in the lens for increased comfort. It reduces discomfort and allows you to wear it for longer periods of time.
また、多くのメーカーや研究チームは着用時の快適性を一層向上させるために、シリコーンハイドロゲルの成分及びその構造を改良して、コンタクトレンズの酸素透過率及び水分含有率を高めている。例えば、特許文献１は（ａ）１種以上のシロキサン含有ホモポリマー（ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ）と、（ｂ）１種以上のバイオメディカルデバイス形成性モノマーとからなるシリコーンハイドロゲルを開示し、前記ホモポリマーはウレタンモノマーであってもよく、前記モノマーはメタクリル酸、アクリル酸、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクトン、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる親水性モノマーである。また、特許文献２は（ａ）少なくとも１種の化学式（Ｉ）のポリオールと、（ｂ）少なくとも１種のジイソシアネート又はポリイソシアネートと、（ｃ）少なくとも１種のＯＨ末端の鎖延長剤（ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ）とからなるコンタクトレンズを開示している。また、特許文献３、特許文献４、特許文献５などは他のシリコーンハイドロゲル改良構造及び成分を開示している。 In addition, many manufacturers and research teams are improving the composition and structure of silicone hydrogel to increase the oxygen permeability and water content of contact lenses in order to further improve wearing comfort. For example, Patent Document 1 discloses a silicone hydrogel comprising (a) one or more siloxane-containing homopolymers and (b) one or more biomedical device-forming monomers, the homopolymers being urethane-containing homopolymers. The monomers may be methacrylic acid, acrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactone, methacrylamide, N,N-dimethylacrylamide, ethylene glycol. A hydrophilic monomer selected from the group consisting of dimethacrylate and mixtures thereof. Further, Patent Document 2 discloses (a) at least one polyol of the chemical formula (I), (b) at least one diisocyanate or polyisocyanate, and (c) at least one OH-terminated chain extender. ) is disclosed. Further, Patent Document 3, Patent Document 4, Patent Document 5, etc. disclose other silicone hydrogel improved structures and components.
しかし、従来のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズには必要な機械的特性を保ちながらも、酸素含有量及び水分含有量が不十分であるという問題がある。したがって、着用快適性の向上及び必要な機械的特性の保持を両立できるコンタクトレンズを製造することが本分野で解決すべき課題となる。 However, conventional silicone hydrogel contact lenses suffer from insufficient oxygen and water content while maintaining the necessary mechanical properties. Therefore, a problem to be solved in this field is to manufacture contact lenses that can both improve wearing comfort and maintain necessary mechanical properties.
本発明の目的は、従来のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは酸素含有量及び水分含有量が不十分であるという問題を解決することである。 The purpose of the present invention is to solve the problem that conventional silicone hydrogel contact lenses have insufficient oxygen content and water content.
本発明は前記目的を達成するために、
下記の式（１）に示す第１成分であって、
式中、Ｚ１は第１シリコーンハイドロゲルモノマーであり、ｎ１は１～１．５であり、ｏ１は１である前記第１成分と、
下記の式（２）に示す第２成分であって、
式中、Ｚ２は第２シリコーンハイドロゲルモノマーであり、ｎ２は１～５であり、ｏ２は１である前記第２成分と、
少なくとも１つの親水性モノマーと、
少なくとも１つの光重合開始剤とを含むコンタクトレンズ製造材料を提供する。
In order to achieve the above object, the present invention has the following features:
The first component shown in the following formula (1),
wherein Z1 is a first silicone hydrogel monomer, n1 is 1 to 1.5, and o1 is 1 ;
A second component represented by the following formula (2),
the second component, where Z2 is a second silicone hydrogel monomer, n2 is 1 to 5, and o2 is 1 ;
at least one hydrophilic monomer;
and at least one photoinitiator.
一実施例では、当該第１シリコーンハイドロゲルモノマーＺ１は下記の式（４）に示すとおりであり、
式中、ｍ１は１～３である。
In one example, the first silicone hydrogel monomer Z1 is as shown in formula (4) below,
In the formula, m1 is 1-3.
一実施例では、当該第２シリコーンハイドロゲルモノマーＺ２は下記の式（５）に示すとおりであり、
式中、ｍ２は１～３である。
In one embodiment, the second silicone hydrogel monomer Z2 is as shown in formula (5) below,
In the formula, m2 is 1-3.
一実施例では、
下記の式（３）に示す第３成分であって、
式中、Ｚ３は第３シリコーンハイドロゲルモノマーであり、ｎ３は４～６であり、ｏ３は１である前記第３成分をさらに含む。
In one embodiment,
A third component shown in formula (3) below,
In the formula, Z3 is a third silicone hydrogel monomer, n3 is 4 to 6, and o3 is 1 .
一実施例では、当該第３シリコーンハイドロゲルモノマーＺ３は下記の式（６）に示すとおりであり、
式中、ｍ３は１である。
In one example, the third silicone hydrogel monomer Z3 is as shown in formula (6) below,
In the formula, m3 is 1.
一実施例では、当該親水性モノマーは２－ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、メタクリル酸及びＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドのうちの少なくとも１つ又はこれらの組み合わせを含む。 In one example, the hydrophilic monomer includes at least one of 2-hydroxyethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, methacrylic acid, and N,N-dimethylacrylamide, or a combination thereof.
一実施例では、イソプロパノールである溶媒をさらに含む。 One example further includes a solvent that is isopropanol.
一実施例では、トリメチロールプロパントリメタクリレートである架橋剤をさらに含む。 One example further includes a crosslinking agent that is trimethylolpropane trimethacrylate.
さらに本発明は、前記材料で製造されたコンタクトレンズを提供する。 Furthermore, the present invention provides a contact lens made of the above material.
さらに本発明は、
下記の式（１）に示す第１成分であって、
式中、Ｚ１は第１シリコーンハイドロゲルモノマーであり、ｎ１は１～１．５であり、ｏ１は１である前記第１成分と、
下記の式（３）に示す第３成分であって、
式中、Ｚ３は第３シリコーンハイドロゲルモノマーであり、ｎ３は４～６であり、ｏ３は１である前記第３成分と、
少なくとも１つの親水性モノマーと、
少なくとも１つの光重合開始剤とを含むコンタクトレンズ製造材料を提供する。
Furthermore, the present invention
The first component shown in the following formula (1),
wherein Z1 is a first silicone hydrogel monomer, n1 is 1 to 1.5, and o1 is 1 ;
A third component shown in formula (3) below,
wherein Z3 is a third silicone hydrogel monomer, n3 is 4 to 6, and o3 is 1 ;
at least one hydrophilic monomer;
and at least one photoinitiator.
一実施例では、当該第１シリコーンハイドロゲルモノマーＺ１は下記の式（４）に示すとおりであり、
式中、ｍ１は１～３である。
In one example, the first silicone hydrogel monomer Z1 is as shown in formula (4) below,
In the formula, m1 is 1-3.
一実施例では、当該第３シリコーンハイドロゲルモノマーＺ３は下記の式（６）に示すとおりであり、
式中、ｍ３は１である。
In one example, the third silicone hydrogel monomer Z3 is as shown in formula (6) below,
In the formula, m3 is 1.
一実施例では、
下記の式（２）に示す第２成分であって、
式中、Ｚ２は第２シリコーンハイドロゲルモノマーであり、ｎ２は１～５であり、ｏ２は１である前記第２成分をさらに含む。
In one embodiment,
A second component represented by the following formula (2),
In the formula, Z2 is a second silicone hydrogel monomer, n2 is 1 to 5, and o2 is 1 .
一実施例では、当該第２シリコーンハイドロゲルモノマーＺ２は下記の式（５）に示すとおりであり、
式中、ｍ２は１～３である。
In one embodiment, the second silicone hydrogel monomer Z2 is as shown in formula (5) below,
In the formula, m2 is 1-3.
一実施例では、当該親水性モノマーは２－ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、これらの混合物又は組み合わせを含む。 In one example, the hydrophilic monomer includes 2-hydroxyethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, methacrylic acid, N,N-dimethylacrylamide, mixtures or combinations thereof.
一実施例では、イソプロパノールである溶媒をさらに含む。 One example further includes a solvent that is isopropanol.
一実施例では、トリメチロールプロパントリメタクリレートである架橋剤をさらに含む。 One example further includes a crosslinking agent that is trimethylolpropane trimethacrylate.
さらに本発明は、前記材料で製造されたコンタクトレンズを提供する。 Furthermore, the present invention provides a contact lens made of the above material.
本明細書で用語「第１成分」とは、下記の式（１）に示すケイ素含有モノマー構造単位であり、
式中、Ｚ１は第１シリコーンハイドロゲルモノマーであり、ｎ１は１～１．５であり、ｏ１は１である。
The term "first component" as used herein is a silicon-containing monomer structural unit represented by the following formula (1),
where Z1 is the first silicone hydrogel monomer, n1 is 1-1.5, and o1 is 1 .
一実施例では、ｏ１は１であり、つまり「第１成分」は下記の式に示すケイ素含有モノマー構造単位である。
In one embodiment, o1 is 1, ie, the "first component" is a silicon-containing monomer structural unit as shown in the formula below.
一実施例では、さらに「第１成分」とは、下記の式（１’）に示すケイ素含有モノマー構造単位である。
In one embodiment, the "first component" is a silicon-containing monomer structural unit represented by the following formula (1').
本明細書で用語「第２成分」とは、下記の式（２）に示すケイ素含有モノマー構造単位であり、
式中、Ｚ２は第２シリコーンハイドロゲルモノマーであり、ｎ２は１～５であり、ｏ２は１である。
The term "second component" as used herein is a silicon-containing monomer structural unit represented by the following formula (2),
where Z2 is the second silicone hydrogel monomer, n2 is 1-5, and o2 is 1 .
一実施例では、ｏ２は１であり、つまり「第２成分」は下記の式に示すケイ素含有モノマー構造単位である。
In one embodiment, o2 is 1, ie, the "second component" is a silicon-containing monomer structural unit as shown in the formula below.
一実施例では、さらに「第２成分」とは、下記の式（２’）に示すケイ素含有モノマー構造単位である。
In one embodiment, the "second component" is a silicon-containing monomer structural unit represented by the following formula (2').
本明細書で用語「第３成分」とは、下記の式（３）に示す構造単位である。
式中、Ｚ３は第３シリコーンハイドロゲルモノマーであり、ｎ３は４～６であり、ｏ３は１である。
The term "third component" as used herein is a structural unit represented by the following formula (3).
where Z3 is a third silicone hydrogel monomer, n3 is 4-6, and o3 is 1 .
一実施例では、ｏ３は１であり、つまり「第３成分」は下記の式に示すケイ素含有モノマー構造単位である。
In one embodiment, o3 is 1, ie, the "third component" is a silicon-containing monomer structural unit as shown in the formula below.
一実施例では、さらに「第３成分」とは、下記の式（３’）に示すケイ素含有モノマー構造単位である。
In one embodiment, the "third component" is a silicon-containing monomer structural unit represented by the following formula (3').
前記ｎ１、ｏ１、ｎ２、ｏ２、ｎ３、ｏ３は整数又は非整数である。 The n1, o1, n2, o2, n3, and o3 are integers or non-integers.
本発明はコンタクトレンズ製造材料を提供し、一実施例では、当該材料は第１成分と、第２成分と、少なくとも１つの親水性モノマーと、少なくとも１つの光重合開始剤とを含み、一実施例では、当該材料は第１成分と、第３成分と、少なくとも１つの親水性モノマーと、少なくとも１つの光重合開始剤とを含み、一実施例では、当該材料は第１成分と、第２成分と、第３成分と、少なくとも１つの親水性モノマーと、少なくとも１つの光重合開始剤とを含む。 The present invention provides a contact lens manufacturing material, and in one embodiment, the material includes a first component, a second component, at least one hydrophilic monomer, and at least one photoinitiator; In an example, the material includes a first component, a third component, at least one hydrophilic monomer, and at least one photoinitiator, and in one embodiment, the material includes a first component and a second component. component, a third component, at least one hydrophilic monomer, and at least one photoinitiator.
一実施例では、当該第１シリコーンハイドロゲルモノマーＺ１は下記の式（４）に示すとおりであり、
式中、ｍ１は１～３である。
In one example, the first silicone hydrogel monomer Z1 is as shown in formula (4) below,
In the formula, m1 is 1-3.
一実施例では、当該第２シリコーンハイドロゲルモノマーＺ２は下記の式（５）に示すとおりであり、
式中、ｍ２は１～３である。
In one embodiment, the second silicone hydrogel monomer Z2 is as shown in formula (5) below,
In the formula, m2 is 1-3.
前記ｍ１、ｍ２は整数又は非整数である。 The m1 and m2 are integers or non-integers.
一実施例では、当該第３シリコーンハイドロゲルモノマーＺ３は下記の式（６）に示すとおりであり、
式中、ｍ３は１である。
In one example, the third silicone hydrogel monomer Z3 is as shown in formula (6) below,
In the formula, m3 is 1.
当該親水性モノマーは少なくとも１つの重合可能な二重結合官能基及び少なくとも１つの親水性官能基を有し、当該重合可能な二重結合官能基はアクリル酸又はビニル基を含むモノマーである。一実施例では、当該親水性モノマーは２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、略称ＨＥＭＡ）、Ｎ－ビニルピロリドン（Ｎ－ｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ、略称ＮＶＰ）、メタクリル酸（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ、略称ＭＡＡ）及びＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ、略称ＤＭＡ）のうちの少なくとも１つ又はこれらの組み合わせを含み、当該光重合開始剤は、光（例えば、紫外線）の励起により、当該第１成分、当該第２成分及び／又は当該第３成分、当該親水性モノマーと化学的連鎖反応を引き起こす開始剤であってもよい。一実施例では、当該光重合開始剤にはＤａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－１－プロパノン（２－Ｈｙｄｒｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｐｈｅｎｏｎｅ））又はＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９（フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ｐｈｅｎｙｌ ｂｉｓ（２，４，６－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）－ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ｏｘｉｄｅ））を使用してもよい。 The hydrophilic monomer has at least one polymerizable double bond functional group and at least one hydrophilic functional group, and the polymerizable double bond functional group is a monomer containing an acrylic acid or vinyl group. In one embodiment, the hydrophilic monomers include 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), N-vinylpyrrolidone (NVP), methacrylic acid (MAA), and N,N - The photopolymerization initiator contains at least one of dimethylacrylamide (abbreviated as DMA) or a combination thereof, and the photopolymerization initiator is capable of activating the first component, the second component, and/or The third component may be an initiator that causes a chemical chain reaction with the hydrophilic monomer. In one example, the photoinitiator includes Darocur® 1173 (2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone) or Irgacure® 819 (phenyl bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide) may be used.
一実施例では、当該材料は溶媒と、架橋剤とをさらに含み、当該溶媒にはイソプロパノール（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ、略称ＩＰＡ）を使用してもよく、当該架橋剤にはトリメチロールプロパントリメタクリレート（ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌ ｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ、略称ＴＭＰＴＭＡ）を使用してもよい。 In one embodiment, the material further includes a solvent and a crosslinking agent, the solvent may be isopropyl alcohol (IPA), and the crosslinking agent is trimethylolpropane trimethacrylate. , abbreviation TMPTMA) may be used.
一実施例では、式（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１７００～２１００であり、且つ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５～２．０であり、式（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３０００～４５６０であり、且つ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５～２．０であり、式（３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２２４６～３２１９であり、且つ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５～２．０である。 In one example, the weight average molecular weight (Mw) of formula (1) is from 1700 to 2100, and the molecular weight distribution (Mw/Mn) is from 1.5 to 2.0, and the weight average molecular weight (Mw) of formula (2) is from 1.5 to 2.0. (Mw) is 3000 to 4560, and the molecular weight distribution (Mw/Mn) is 1.5 to 2.0, and the weight average molecular weight (Mw) of formula (3) is 2246 to 3219, and the molecular weight distribution (Mw/Mn) is 1.5 to 2.0.
一実施例では、コンタクトレンズ製造材料は式（１）、式（２）及び／又は式（３）と、添加剤とを含み、式（１）（第１成分）の重量パーセントは３５ｗｔ％～５０ｗｔ％であり、式（２）（第２成分）の重量パーセントは０ｗｔ％～２０ｗｔ％であり、式（３）（第３成分）の重量パーセントは０ｗｔ％～２０ｗｔ％であり、添加剤の重量パーセントは１５ｗｔ％～３５ｗｔ％である。当該添加剤は当該親水性モノマー、当該光重合開始剤、当該溶媒及び当該架橋剤のそれぞれを含む。 In one embodiment, the contact lens manufacturing material comprises formula (1), formula (2) and/or formula (3) and an additive, wherein the weight percent of formula (1) (first component) is from 35 wt% to 50 wt%, the weight percentage of formula (2) (second component) is 0 wt% to 20 wt%, the weight percentage of formula (3) (third component) is 0 wt% to 20 wt%, and the weight percentage of formula (3) (third component) is 0 wt% to 20 wt%, The weight percentage is between 15wt% and 35wt%. The additive includes each of the hydrophilic monomer, the photopolymerization initiator, the solvent, and the crosslinking agent.
本発明の材料で製造されたコンタクトレンズは、酸素透過率（Ｄｋ）が７０～１１５であり、水分含有率が３０％～４５％であり、ヤング率が０．２～１．２である。 A contact lens made of the material of the present invention has an oxygen permeability (Dk) of 70 to 115, a water content of 30% to 45%, and a Young's modulus of 0.2 to 1.2.
下記の製造例では本発明の材料の式（１）、式（２）及び式（３）のケイ素含有モノマーによるシリコーンハイドロゲルの合成方法が説明される。 The following Preparation Examples describe methods for synthesizing silicone hydrogels with silicon-containing monomers of formula (1), formula (2) and formula (3) of the materials of the invention.
（製造例１）
３つ口フラスコに８０ｍＬのテトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、略称ＴＨＦ）と、４０ｇのモノカルビノール末端ポリジメチルシロキサン（ｍｏｎｏｃａｒｂｉｎｏｌ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）と、１３．６９ｇのε－カプロラクトン（ε－Ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）と、０．００４０ｇのジブチルスズジラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）とを加えて混合して溶液Ａを得た。１２０℃で溶液Ａを６時間攪拌して開環重合反応（ｒｉｎｇ－ｏｐｅｎｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、略称ＲＯＰ）を行わせ、反応後に純水で反応物を洗浄し脱水又は濾過処理を行って、下記の式（１ａ）に示す中間体を得た。その重量平均分子量（Ｍｗ）は１２００である。
ｍ１は１～３であり、ｎ１は１～１．５である。
(Manufacturing example 1)
In a three-necked flask, add 80 mL of tetrahydrofuran (THF), 40 g of monocarbinol terminated polydimethylsiloxane, and 13.69 g of ε-caprolactone (ε-Ca). prolactone) and 0.0040g of Dibutyltin dilaurate was added and mixed to obtain solution A. Solution A was stirred at 120°C for 6 hours to carry out a ring-opening polymerization reaction (ROP), and after the reaction, the reaction product was washed with pure water and subjected to dehydration or filtration treatment to obtain the following formula ( The intermediate shown in 1a) was obtained. Its weight average molecular weight (Mw) is 1200.
m1 is 1 to 3, and n1 is 1 to 1.5.
さらに、当該中間体と、２．５２ｇのイソホロンジイソシアネート（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ、略称ＩＰＤＩ）とを混合して、４５℃で５時間反応させ、さらに０．００２５ｇのジブチルスズジラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）を滴加して溶液Ｂを得た。次に、溶液Ｂに１．４８ｇの２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、略称ＨＥＭＡ）と、０．００１５ｇのジブチルスズジラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）とを滴加して、４５℃で３時間反応させた。 Furthermore, the intermediate and 2.52 g of isophorone diisocyanate (abbreviated as IPDI) were mixed and reacted at 45° C. for 5 hours, and further 0.0025 g of dibutyltin dilaurate was added dropwise. Solution B was obtained. Next, 1.48 g of 2-hydroxyethyl methacrylate (abbreviated as HEMA) and 0.0015 g of dibutyltin dilaurate were added dropwise to solution B and reacted at 45° C. for 3 hours.
最後に溶液Ｂからテトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、略称ＴＨＦ）を蒸発除去して、下記の式（１ｂ）に示す生成物を得た。その重量平均分子量（Ｍｗ）は１８００である。
ｍ１は１～３であり、ｎ１は１～１．５であり、ｏ１は１である。
Finally, tetrahydrofuran (abbreviated as THF) was removed by evaporation from solution B to obtain a product represented by the following formula (1b). Its weight average molecular weight (Mw) is 1800.
m1 is 1 to 3, n1 is 1 to 1.5, and o1 is 1 .
（製造例２）
３つ口フラスコに１００ｍＬのテトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、略称ＴＨＦ）と、５０ｇのモノカルビノール末端ポリジメチルシロキサン（ｍｏｎｏｃａｒｂｉｎｏｌ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）と、５．８ｇのε－カプロラクトン（ε－Ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）と、０．００４０ｇのジブチルスズジラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）とを加えて混合して溶液Ｃを得た。１２０℃で溶液Ｃを６時間攪拌して開環重合反応を行わせた。反応後に純水で反応物を洗浄し脱水又は濾過処理を行って、下記の式（２ａ）に示す中間体を得た。その重量平均分子量（Ｍｗ）は３０１８である。
ｎ２は１～５であり、ｍ２は１～３である。
(Manufacturing example 2)
In a three-necked flask, add 100 mL of tetrahydrofuran (abbreviated as THF), 50 g of monocarbinol terminated polydimethylsiloxane, and 5.8 g of ε-caprolactone (ε-Cap). rolactone) and 0.0040g of Dibutyltin dilaurate was added and mixed to obtain solution C. Solution C was stirred at 120° C. for 6 hours to carry out a ring-opening polymerization reaction. After the reaction, the reaction product was washed with pure water and subjected to dehydration or filtration to obtain an intermediate represented by the following formula (2a). Its weight average molecular weight (Mw) is 3018.
n2 is 1-5 and m2 is 1-3.
さらに、当該中間体と１１．１２ｇのイソホロンジイソシアネート（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ、略称ＩＰＤＩ）とを混合して、４５℃で５時間反応させ、さらに０．００１ｇのジブチルスズジラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）を滴加して溶液Ｄを得た。次に、溶液Ｄに６．６ｇの２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、略称ＨＥＭＡ）と、０．００６ｇのジブチルスズジラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）とを滴加して、４５℃で３時間反応させた。 Further, the intermediate and 11.12 g of isophorone diisocyanate (IPDI) were mixed and reacted at 45°C for 5 hours, and 0.001 g of dibutyltin dilaurate was added dropwise to form a solution. I got a D. Next, 6.6 g of 2-hydroxyethyl methacrylate (abbreviated as HEMA) and 0.006 g of dibutyltin dilaurate were added dropwise to solution D and reacted at 45° C. for 3 hours.
最後に溶液Ｄからテトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、略称ＴＨＦ）を蒸発除去して、下記の式（２ｂ）に示す生成物を得た。その重量平均分子量（Ｍｗ）は３７６０である。
ｍ２は１～３であり、ｎ２は１～５であり、ｏ２は１である。
Finally, tetrahydrofuran (THF) was removed by evaporation from solution D to obtain a product represented by the following formula (2b). Its weight average molecular weight (Mw) is 3,760.
m2 is 1-3, n2 is 1-5, and o2 is 1 .
（製造例３）
３つ口フラスコに１２０ｍＬのテトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、略称ＴＨＦ）と、５４．４ｇのテトラキス（２－ヒドロキシエトキシ）シラン（ｔｅｔｒａｋｉｓ（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｓｉｌａｎｅ）と、９１．３２ｇのε－カプロラクトン（ε－Ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）と、０．００５４ｇのジブチルスズジラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）とを加えて混合して溶液Ｅを得、１２０℃で溶液Ｅを６時間攪拌して開環重合反応を行わせた。反応後に大量の水で反応物を洗浄し脱水又は濾過処理を行って、下記の式（３ａ）に示す中間体を得た。その重量平均分子量（Ｍｗ）は７３８である。
ｍ３は１であり、ｎ３は４～６である。
(Manufacturing example 3)
In a three-necked flask, add 120 mL of tetrahydrofuran (abbreviated as THF), 54.4 g of tetrakis (2-hydroxyethoxy) silane, and 91.32 g of ε-caprolactone. ne ) and 0.0054 g of dibutyltin dilaurate were added and mixed to obtain solution E, and solution E was stirred at 120° C. for 6 hours to perform a ring-opening polymerization reaction. After the reaction, the reaction product was washed with a large amount of water and subjected to dehydration or filtration treatment to obtain an intermediate represented by the following formula (3a). Its weight average molecular weight (Mw) is 738.
m3 is 1 and n3 is 4-6.
さらに、当該中間体と、１１７．８４ｇのイソホロンジイソシアネート（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ、略称ＩＰＤＩ）とを混合して、４５℃で５時間反応させ、さらに０．０１７ｇのジブチルスズジラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）を滴加して溶液Ｆを得た。次に、溶液Ｆに１０４．１２ｇの２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、略称ＨＥＭＡ）と、０．０１４ｇのジブチルスズジラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）とを滴加して、４５℃で３時間反応させた。最後に溶液Ｆからテトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、略称ＴＨＦ）を蒸発除去して、下記の式（３ｂ）に示す生成物を得た。その重量平均分子量（Ｍｗ）は２５７５である。
ｍ３は１であり、ｎ３は４～６であり、ｏ３は１である。
Further, the intermediate and 117.84 g of isophorone diisocyanate (abbreviated as IPDI) were mixed and reacted at 45°C for 5 hours, and further 0.017 g of dibutyltin dilaurate was added dropwise. Solution F was obtained. Next, 104.12 g of 2-hydroxyethyl methacrylate (abbreviated as HEMA) and 0.014 g of dibutyltin dilaurate were added dropwise to solution F and reacted at 45° C. for 3 hours. Finally, tetrahydrofuran (abbreviated as THF) was removed by evaporation from solution F to obtain a product represented by the following formula (3b). Its weight average molecular weight (Mw) is 2575.
m3 is 1, n3 is 4 to 6, and o3 is 1 .
下記の表１は本発明に係る材料で製造されたものの実験例であり、本発明のコンタクトレンズの効果を具体的に説明している。式（１）、式（２）、式（３）は前記シリコーンハイドロゲル成分であり、ＨＥＭＡ、ＮＶＰ、ＭＡＡ、ＤＭＡは親水性モノマーであり、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９は光重合開始剤であり、ＩＰＡは溶媒であり、ＴＭＰＴＭＡは架橋剤である。表１で単位は重量（ｇ）である。
Table 1 below is an experimental example of a contact lens manufactured using the material according to the present invention, and specifically explains the effects of the contact lens according to the present invention. Formula (1), Formula (2), and Formula (3) are the silicone hydrogel components, HEMA, NVP, MAA, and DMA are hydrophilic monomers, and Darocur (registered trademark) 1173 and Irgacure (registered trademark) 819 is a photopolymerization initiator, IPA is a solvent, and TMPTMA is a crosslinking agent. In Table 1, the unit is weight (g).
前記各実験例の材料を混合した後、５５ｍＷ／ｍ２の紫外線を１００秒間照射して硬化させて、コンタクトレンズを形成させた。これらの実験例１から４について酸素透過率、水分含有率及びヤング率を測定し、測定結果を下記の表２に示す。酸素透過率、水分含有率及びヤング率は業界のＩＳＯ基準に基づいて測定された。
After mixing the materials of each of the experimental examples, the mixture was cured by irradiation with ultraviolet rays of 55 mW/m 2 for 100 seconds to form a contact lens. The oxygen permeability, moisture content, and Young's modulus of these Experimental Examples 1 to 4 were measured, and the measurement results are shown in Table 2 below. Oxygen transmission rate, moisture content and Young's modulus were measured based on industry ISO standards.
表２に示すように、本発明に係る材料で製造されたコンタクトレンズは、７０～１１５の高い酸素透過率（Ｄｋ）、３０％～４５％の高い水分含有率、及び０．２～１．２の低いヤング率を有する。使用者が着用する時はより多くの酸素が角膜に接触して目に水分を保持させるとともに、コンタクトレンズの目との接触に伴う異物感を緩和して着用快適性を向上させ、より長時間の着用が可能になる。 As shown in Table 2, contact lenses made with the material according to the invention have a high oxygen permeability (Dk) of 70-115, a high moisture content of 30%-45%, and a high moisture content of 0.2-1. It has a low Young's modulus of 2. When a user wears a contact lens, more oxygen comes into contact with the cornea, retaining moisture in the eye, and reduces the foreign body sensation that occurs when contact lenses come in contact with the eye, improving the comfort of wearing the lens for a longer period of time. can be worn.
Claims (14)
式中、Ｚ１は第１シリコーンハイドロゲルモノマーであり、ｎ１は１～１．５であり、ｏ１は１である前記第１成分と、
下記の式（２）に示す第２成分であって、
式中、Ｚ２は第２シリコーンハイドロゲルモノマーであり、ｎ２は１～５であり、ｏ２は１である前記第２成分と、
少なくとも１つの親水性モノマーと、
少なくとも１つの光重合開始剤とを含むコンタクトレンズ製造材料。 The first component shown in the following formula (1),
wherein Z1 is a first silicone hydrogel monomer, n1 is 1 to 1.5, and o1 is 1 ;
A second component represented by the following formula (2),
wherein Z2 is a second silicone hydrogel monomer, n2 is 1 to 5, and o2 is 1 ;
at least one hydrophilic monomer;
A contact lens manufacturing material comprising at least one photopolymerization initiator.
式中、ｍ１は１～３であり、ｎ１は１～１．５であり、ｏ１は１である請求項１に記載の材料。 The first component containing the first silicone hydrogel monomer Z1 is represented by the following formula (1b),
The material according to claim 1, wherein m1 is 1 to 3, n1 is 1 to 1.5, and o1 is 1 .
式中、ｍ２は１～３であり、ｎ２は１～５であり、ｏ２は１である請求項１に記載の材料。 The second component containing the second silicone hydrogel monomer Z2 is represented by the following formula (2b),
The material according to claim 1, wherein m2 is 1-3, n2 is 1-5 and o2 is 1 .
式中、ｍ３は１であり、ｎ３は４～６であり、ｏ３は１である前記第３成分をさらに含む請求項１に記載の材料。 A third component represented by the following formula (3b),
The material according to claim 1, further comprising the third component , where m3 is 1, n3 is 4-6, and o3 is 1 .
式中、Ｚ１は第１シリコーンハイドロゲルモノマーであり、ｎ１は１～１．５であり、ｏ１は１である前記第１成分と、
下記の式（３）に示す第３成分であって、
式中、Ｚ３は第３シリコーンハイドロゲルモノマーであり、ｎ３は４～６であり、ｏ３は１である前記第３成分と、
少なくとも１つの親水性モノマーと、
少なくとも１つの光重合開始剤とを含むコンタクトレンズ製造材料。 The first component shown in the following formula (1),
wherein Z1 is a first silicone hydrogel monomer, n1 is 1 to 1.5, and o1 is 1 ;
A third component shown in formula (3) below,
wherein Z3 is a third silicone hydrogel monomer, n3 is 4 to 6, and o3 is 1 ;
at least one hydrophilic monomer;
A contact lens manufacturing material comprising at least one photopolymerization initiator.
式中、ｍ１は１～３であり、ｎ１は１～１．５であり、ｏ１は１である請求項８に記載の材料。 The first component containing the first silicone hydrogel monomer Z1 is represented by the following formula (1b),
The material according to claim 8, wherein m1 is 1 to 3, n1 is 1 to 1.5, and o1 is 1 .
式中、ｍ３は１であり、ｎ３は４～６であり、ｏ３は１である請求項８に記載の材料。 The third component containing the third silicone hydrogel monomer Z3 is represented by the following formula (3b),
The material according to claim 8 , wherein m3 is 1, n3 is 4 to 6, and o3 is 1 .
式中、ｍ２は１～３であり、ｎ２は１～５であり、ｏ２は１である前記第２成分をさらに含む請求項８に記載の材料。 A second component represented by the following formula (2b),
9. The material of claim 8, further comprising the second component , where m2 is 1-3, n2 is 1-5, and o2 is 1 .
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