JP7341425B2 - Dental adhesive composition - Google Patents
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Description
本発明は、アルキルスルホン酸アミド基又はアルキルスルホン酸アミド塩基を含有する重合性単量体を含有する歯科用接着性組成物に関する。 The present invention relates to a dental adhesive composition containing a polymerizable monomer containing an alkylsulfonic acid amide group or an alkylsulfonic acid amide group.
生体歯質組織と該組織を修復する修復物を接着させるにあたり、まず歯質被着面の酸処理を行い、水で洗浄をし、次いで接着材を塗布、接着材の硬化が行われる。酸処理の目的としては、スメアー層を始めとする接着阻害因子の除去、ぬれ性の向上および規則的な歯質組織の露出によるレジンとの嵌合効果などによる接着強さの向上である。 When bonding living tooth tissue and a restoration that repairs the tissue, the tooth surface to which it is attached is first treated with acid, washed with water, then an adhesive is applied and the adhesive is cured. The purpose of the acid treatment is to remove adhesion-inhibiting factors such as the smear layer, improve wettability, and improve adhesive strength by regularly exposing the tooth tissue and creating a fitting effect with the resin.
酸処理には通常、リン酸水溶液が用いられ、エナメル質表面に作用させると飛躍的に接着強さは向上する。一方で、このリン酸水溶液を象牙質に作用させると、象牙質中のタンパク質であるコラーゲンが変性する。さらに、このようなコラーゲンは酸処理後の洗浄、乾燥により、容易に収縮する。収縮したコラーゲン中への接着材成分の浸透は非常に困難であるため、象牙質への接着強さは酸処理により大きく低下する。 A phosphoric acid aqueous solution is usually used for acid treatment, and when it acts on the enamel surface, the adhesive strength improves dramatically. On the other hand, when this phosphoric acid aqueous solution acts on dentin, collagen, which is a protein in dentin, is denatured. Furthermore, such collagen easily shrinks when washed and dried after acid treatment. Since it is very difficult for the adhesive component to penetrate into the contracted collagen, the adhesive strength to dentin is greatly reduced by acid treatment.
このような課題を解決するために、多くの方法が検討されている。例えば、乾燥により、コラーゲンが収縮し、接着材成分が浸透しにくくなる点を解消するために、ウェットボンディングという方法が提案されている。ウェットボンディングは、酸処理後、象牙質表面を完全に乾燥しないように水分をコントロールしながら接着材の塗布を行う方法である。しかしながら、このウェットボンディングは水分のコントロールが非常に難しく、接着向上の成否は術者の技術によるところが大きい。 Many methods are being considered to solve these problems. For example, a method called wet bonding has been proposed to solve the problem that collagen shrinks due to drying, making it difficult for adhesive components to penetrate. Wet bonding is a method in which, after acid treatment, an adhesive is applied while controlling the moisture content to prevent the dentin surface from completely drying out. However, in wet bonding, it is very difficult to control moisture, and the success or failure of improving adhesion largely depends on the technique of the surgeon.
特許文献１では、酸水溶液中にアルキルスルホン酸アミド系界面活性剤を含有する歯科用前処理材（エッチング材）が提案されている。この前処理材で処理することで、従来のエッチング材を用いた場合と比較して、象牙質に対して強く接着することができる。 Patent Document 1 proposes a dental pretreatment material (etching material) containing an alkylsulfonic acid amide surfactant in an acid aqueous solution. By treating with this pre-treatment material, stronger adhesion to dentin can be achieved compared to the case where conventional etching materials are used.
しかしながら、特許文献１で開示されている前処理材であっても、別の課題が残されている。その課題とは、酸処理、水洗、乾燥工程を行うことで多くの手間と時間が掛かり、術者、患者共に大きな負担を強いられることである。 However, even with the pretreatment material disclosed in Patent Document 1, other problems remain. The problem is that the acid treatment, water rinsing, and drying steps take a lot of time and effort, placing a heavy burden on both the surgeon and the patient.
この工程を省略した方法もまた広く行われている。その方法とは、接着材中にエッチング効果を有する成分である酸性基含有重合性単量体を含有させたセルフエッチングタイプの接着材を用いる方法である。ところが、当該方法においては接着材自体がエッチング性を有しているとはいえ、必ずしも高いエッチング性が得られるものではなかった。 Methods that omit this step are also widely used. This method uses a self-etching type adhesive containing an acidic group-containing polymerizable monomer, which is a component having an etching effect, in the adhesive. However, in this method, even though the adhesive material itself has etching properties, high etching properties cannot necessarily be obtained.
従って、本発明の目的は、別途酸処理を行わなくとも、エナメル質、象牙質の何れに対しても高い接着強さを示し、且つ、接着耐久性にも優れた歯科用接着性組成物を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a dental adhesive composition that exhibits high adhesive strength to both enamel and dentin and has excellent adhesive durability without the need for separate acid treatment. It is about providing.
上記課題は以下の本発明により達成される。すなわち、本発明の歯科用接着性組成物は、（ａ）下記一般式（１）で示される、アルキルスルホン酸アミド基又はアルキルスルホン酸アミド塩基を含有する重合性単量体、（ｂ）酸性基含有重合性単量体｛但し、前記（ａ）の重合性単量体を除く。｝、（ｃ）水、（ｄ）水溶性有機溶媒を含むことを特徴とする。
The above object is achieved by the present invention as described below. That is, the dental adhesive composition of the present invention comprises (a) a polymerizable monomer containing an alkylsulfonic acid amide group or an alkylsulfonic acid amide group represented by the following general formula (1) , (b) an acidic Group-containing polymerizable monomer {However, the polymerizable monomer (a) above is excluded. }, (c) water, and (d) a water-soluble organic solvent.
一般式（１）：
ＭＳＯ３－Ｒ１－Ｎ（Ｒ２）（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ３－Ｒ４ ・・・（１）
〔式中、Ｍは、水素原子または１価の対カチオンであり、Ｒ１は炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ２は水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基若しくは炭素数３～６のシクロアルキル基であり、Ｒ３は炭素数４～３０のアルキレン基、炭素数４～３０のアルケニル基、炭素数４～１０のシクロアルキル基、又は炭素数６～３０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ４は重合性基である。〕
本発明の歯科用接着性組成物においては、（ｂ）酸性基含有重合性単量体が、リン酸基含有重合性単量体であることがこのましい。
General formula (1) :
MSO 3 -R 1 -N(R 2 )(C=O)-R 3 -R 4 ...(1)
[In the formula, M is a hydrogen atom or a monovalent countercation, R 1 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. A cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, R 3 is an alkylene group having 4 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 10 carbon atoms, or an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms. It is a hydrocarbon group, and R 4 is a polymerizable group. ]
In the dental adhesive composition of the present invention, (b) the acidic group-containing polymerizable monomer is preferably a phosphoric acid group-containing polymerizable monomer.
本発明の歯科用接着性組成物の他の実施形態は、（ｅ）酸性基非含有重合性単量体｛但し、前記（ａ）の重合性単量体を除く。｝をさらに含むことが好ましい。 Another embodiment of the dental adhesive composition of the present invention includes (e) an acidic group-free polymerizable monomer (excluding the polymerizable monomer (a) above). } is preferably further included.
本発明の歯科用接着性組成物の他の実施形態は、（ｆ）重合開始剤をさらに含むことが好ましい。 Other embodiments of the dental adhesive composition of the present invention preferably further include (f) a polymerization initiator.
本発明によれば、セルフエッチングタイプでありながら、エナメル質に対する高いエッチング効果（接着強さ）を示し、且つ、象牙質に対する接着強さの低下が生じず、接着耐久性にも優れる歯科用接着性組成物を提供することができる。 According to the present invention, a dental adhesive is a self-etching type that exhibits a high etching effect (adhesive strength) on enamel, does not cause a decrease in adhesive strength to dentin, and has excellent adhesive durability. A sexual composition can be provided.
本実施形態の歯科用接着性組成物は、（ａ）アルキルスルホン酸アミド基又はアルキルスルホン酸アミド塩基を含有する重合性単量体（以下、「アルキルスルホン酸アミド系モノマー」ともいう。）、（ｂ）酸性基含有重合性単量体（但し、「アルキルスルホン酸アミド系モノマー」を除く。以下、当該酸性基含有重合性単量体を「酸性モノマー」ともいう。）、（ｃ）水、（ｄ）水溶性有機溶媒を含むことを特徴とする。 The dental adhesive composition of the present embodiment includes (a) a polymerizable monomer containing an alkylsulfonamide group or an alkylsulfonamide base (hereinafter also referred to as "alkylsulfonamide monomer"); (b) Acidic group-containing polymerizable monomer (excluding "alkyl sulfonic acid amide monomers". Hereinafter, the acidic group-containing polymerizable monomer is also referred to as "acidic monomer"), (c) Water , (d) containing a water-soluble organic solvent.
本実施形態の歯科用接着性組成物には、さらに必要に応じて、（ｅ）酸性基非含有重合性単量体（但し、「アルキルスルホン酸アミド系モノマー」を除く。以下、「非酸性モノマー」ともいう。）、（ｆ）重合開始剤などが含まれていてもよい。なお、本実施形態の歯科用接着性組成物に配合される各成分の配合量は、歯科用接着性組成物の用途に応じて適宜選択することができる。 The dental adhesive composition of the present embodiment further includes (e) an acidic group-free polymerizable monomer (excluding the "alkyl sulfonic acid amide monomer"; hereinafter, "non-acidic monomer"), as necessary. (also referred to as "monomer"), (f) a polymerization initiator, and the like. Note that the amount of each component to be blended in the dental adhesive composition of this embodiment can be appropriately selected depending on the use of the dental adhesive composition.
本発明の歯科用接着性組成物を得るために、本発明者らは、特許文献１に開示された歯科用前処理材に配合されているアルキルスルホン酸アミド系界面活性剤について検討した。その結果、本発明者らは前述のアルキルスルホン酸アミド系界面活性剤を歯科用接着性組成物に応用することでエナメル質に対する高いエッチング効果（接着強さ）を示し、且つ、象牙質に対する接着強さの低下が生じないことを見出した。しかしながら、これらのアルキルスルホン酸アミド系界面活性剤の多くが、歯科用接着性組成物に配合させると接着耐久性の低下を引き起こすという新たな問題が生じた。さらに鋭意検討を行った結果、重合性基を有する構造のアルキルスルホン酸アミド化合物（アルキルスルホン酸アミド基含有重合性単量体）を歯科用接着性組成物に含有させることで、セルフエッチングタイプでありながら、エナメル質に対する高いエッチング効果（接着強さ）を示し、且つ、象牙質に対する接着強さの低下が生じず、接着耐久性にも優れる歯科用接着性組成物が得られることを見出した。 In order to obtain the dental adhesive composition of the present invention, the present inventors studied the alkylsulfonic acid amide surfactant blended in the dental pretreatment material disclosed in Patent Document 1. As a result, the present inventors found that by applying the above-mentioned alkylsulfonic acid amide surfactant to a dental adhesive composition, it showed a high etching effect (adhesive strength) on enamel, and also showed a high adhesive strength on dentin. It was found that no decrease in strength occurred. However, when many of these alkylsulfonic acid amide surfactants are incorporated into dental adhesive compositions, a new problem has arisen in that they cause a decrease in adhesive durability. As a result of further extensive research, we found that by incorporating an alkylsulfonic acid amide compound with a structure having a polymerizable group (alkyl sulfonic acid amide group-containing polymerizable monomer) into a dental adhesive composition, a self-etching type However, the present inventors have discovered that it is possible to obtain a dental adhesive composition that exhibits a high etching effect (adhesive strength) on enamel, does not cause a decrease in adhesive strength to dentin, and has excellent adhesive durability. .
次に、本実施形態の歯科用接着性組成物に用いられる（ａ）アルキルスルホン酸アミド系モノマー、（ｂ）酸性モノマー、（ｃ）水、（ｄ）水溶性有機溶媒に加え、さらに、（ａ）－（ｄ）成分以外に必要に応じてさらに添加可能なその他の成分について以下に詳細を説明する。 Next, in addition to (a) an alkylsulfonic acid amide monomer, (b) an acidic monomer, (c) water, and (d) a water-soluble organic solvent used in the dental adhesive composition of the present embodiment, ( In addition to components a) to (d), other components that can be added as necessary will be explained in detail below.
＜（ａ）アルキルスルホン酸アミド基又はアルキルスルホン酸アミド塩基を含有する重合性単量体（アルキルスルホン酸アミド系モノマー）＞
アルキルスルホン酸アミド基又はアルキルスルホン酸アミド塩基を含有する重合性単量体としては、効果の観点から、下記一般式（１）で支援される重合性単量体を用いる。
ＭＳＯ３－Ｒ１－Ｎ（Ｒ２）（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ３－Ｒ４ ・・・（１）
ここで、一般式（１）中、Ｍは、水素原子または１価の対カチオンであり、Ｒ１は炭素数５以下のアルキレン基であり、Ｒ２は水素原子、又は炭素数６以下のアルキル基若しくは炭素数３～６のシクロアルキル基であり、Ｒ３は炭素数４～３０のアルキレン基、炭素数４～３０のアルケニル基、炭素数４～１０のシクロアルキル基、又は炭素数６～３０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ４は重合性基である。
<(a) Polymerizable monomer containing an alkylsulfonamide group or an alkylsulfonamide base (alkylsulfonamide monomer)>
As the polymerizable monomer containing an alkylsulfonic acid amide group or an alkylsulfonic acid amide group, a polymerizable monomer supported by the following general formula (1) is used from the viewpoint of effectiveness.
MSO 3 -R 1 -N(R 2 )(C=O)-R 3 -R 4 ...(1)
Here, in the general formula (1), M is a hydrogen atom or a monovalent counter cation, R 1 is an alkylene group having 5 or less carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 6 or less carbon atoms. or a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and R 3 is an alkylene group having 4 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 10 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 6 to 6 carbon atoms. 30 aromatic hydrocarbon groups, and R 4 is a polymerizable group.
前記一般式（１）中、Ｒ１の炭素数５以下のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、２－メチル－ｎ－プロピレン基、２－エチル－ｎ－プロピレン基、２－メチル－ｎ－ブチレン基等の直鎖または分岐状のものが例示できる。また、これらのアルキレン基は、ハロゲン基、アミド基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、リン酸基、スルホン酸基等の置換基を有していてもよい。 In the general formula (1), the alkylene group having 5 or less carbon atoms in R 1 includes a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an n-butylene group, an n-pentylene group, and a 2-methyl-n-propylene group. , 2-ethyl-n-propylene group, and 2-methyl-n-butylene group. Furthermore, these alkylene groups may have a substituent such as a halogen group, amide group, carboxyl group, cyano group, amino group, imino group, nitro group, hydroxy group, phosphoric acid group, or sulfonic acid group. .
前記一般式（１）中、炭素数６以下のＲ２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、２－メチル－ｎ－プロピル基、２－エチル－ｎ－プロピル基、２－メチル－ｎ－ブチル基、３－メチル－ｎ－ペンチル基等の直鎖または分岐状のものが例示できる。これらのアルキル基も、上記Ｒ１の炭素数５以下のアルキレン基と同様の置換基を有していてもよい。また、Ｒ２の炭素数３～６のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が例示できる。これらのシクロアルキル基も、上記Ｒ１のアルキレン基と同様の置換基を有していてもよい。 In the general formula (1), the alkyl group for R 2 having 6 or less carbon atoms includes methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, 2-methyl group. Examples include straight-chain or branched ones such as -n-propyl group, 2-ethyl-n-propyl group, 2-methyl-n-butyl group, and 3-methyl-n-pentyl group. These alkyl groups may also have the same substituents as the above-mentioned alkylene group having 5 or less carbon atoms. Examples of the cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms for R 2 include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. These cycloalkyl groups may also have the same substituents as the alkylene group of R 1 above.
前記一般式（１）中、炭素数４～３０のＲ３のアルケニル基としては、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデニセニル基、ノナデセニル基、エイコセニル基、ヘキコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基、ノナコセニル基、トリアコセニル基、２－ブチル－ウンデセニル基、３－ブチル－ウンデセニル基、４－ブチル－ウンデセニル基、５－ペンチル－ウンデセニル基、２－プロピル－ドデセニル基、３－プロピル－ドデセニル基、４－プロピル－ドデセニル基、５－プロピル－ドデセニル基、２－ペンチル－ドデセニル基、３－メチル－ドデセニル基、４－エチル－ドデセニル基、２－プロピル－ドデセニル基、３－ブチル－ドデセニル基、２－オクチル－ドデセニル基、２－デシル－ドデセニル基、２－ペンテニル－ヘプタデセニル基、２－ブテニルーオクタデセニル基等の直鎖または分岐状のものが挙げられる。これらのアルケニル基も、上記Ｒ１の炭素数５以下のアルキレン基と同様の置換基を有していてもよい。 In the general formula (1), the alkenyl group for R 3 having 4 to 30 carbon atoms includes butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tetradecenyl group. group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadenisenyl group, nonadecenyl group, eicosenyl group, hexcosenyl group, docosenyl group, tricosenyl group, tetracosenyl group, pentacosenyl group, hexacosenyl group, heptacocenyl group, octacosenyl group, nonacosenyl group, triacocenyl group, 2-butyl-undecenyl group, 3-butyl-undecenyl group, 4-butyl-undecenyl group, 5-pentyl-undecenyl group, 2-propyl-dodecenyl group, 3-propyl-dodecenyl group, 4-propyl-dodecenyl group, 5 -propyl-dodecenyl group, 2-pentyl-dodecenyl group, 3-methyl-dodecenyl group, 4-ethyl-dodecenyl group, 2-propyl-dodecenyl group, 3-butyl-dodecenyl group, 2-octyl-dodecenyl group, 2- Examples include straight-chain or branched ones such as decyl-dodecenyl group, 2-pentenyl-heptadecenyl group, and 2-butenyl-octadecenyl group. These alkenyl groups may also have the same substituent as the above- mentioned alkylene group having 5 or less carbon atoms.
また、Ｒ３の炭素数４～１０のシクロアルキル基としては、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基または、シクロオクチル基等が挙げられる。これらのシクロアルキル基も、上記Ｒ１の炭素数５以下のアルキレン基と同様の置換基を有していてもよい。 Examples of the cycloalkyl group having 4 to 10 carbon atoms for R 3 include a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group. These cycloalkyl groups may also have the same substituent as the above- mentioned alkylene group having 5 or less carbon atoms.
さらに、Ｒ３の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、エチルフェノル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、トリデシルフェニル基、テトラデシルフェニル基、ペンタデシルフェニル基、ヘキサデシルフェニル基、ヘプタデシルフェニル基、オクタデシルフェニル基、ノナデシルフェニル基、エイコデシルフェニル基、ヘキコシルフェニル基、ドコシルフェニル基、トリコシルフェニル基、テトラコシルフェニル基、モノスチレン化フェニル基、ジスチレン化フェニル基、トリスチレン化フェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、プロピルナフチル基、ブチルナフチル基、ペンチルナフチル基、ヘキシルナフチル基、ヘプチルナフチル基、オクチルナフチル基、ノニルナフチル基、デシルナフチル基、ウンデシルナフチル基、ドデシルナフチル基、トリデシルナフチル基、テトラデシルナフチル基、ペンタデシルナフチル基、ヘキサデシルナフチル基、ヘプタデシルナフチル基、オクタデシルナフチル基、ノナデシルナフチル基、エイコデシルナフチル基、アントラセニル基、フェナントラセニル基、テトラセニル基、クリセニル基、ペンタセニル基、ヘキサセニル基、および、へプタセニル基等が挙げられる。これらの芳香族炭化水素基も、上記Ｒ１の炭素数５以下のアルキレン基と同様の置換基を有していてもよい。 Further, as the aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms for R 3 , phenyl group, methylphenyl group, dimethylphenyl group, ethylphenol group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptyl Phenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, undecylphenyl group, dodecylphenyl group, tridecylphenyl group, tetradecylphenyl group, pentadecylphenyl group, hexadecylphenyl group, heptadecylphenyl group, octadecyl Phenyl group, nonadecylphenyl group, eicodecylphenyl group, hexocylphenyl group, docosylphenyl group, tricosylphenyl group, tetracosylphenyl group, monostyrenated phenyl group, distyrenated phenyl group, tristyrenated phenyl group group, naphthyl group, methylnaphthyl group, ethylnaphthyl group, propylnaphthyl group, butylnaphthyl group, pentylnaphthyl group, hexylnaphthyl group, heptylnaphthyl group, octylnaphthyl group, nonylnaphthyl group, decylnaphthyl group, undecylnaphthyl group, Dodecylnaphthyl group, tridecylnaphthyl group, tetradecylnaphthyl group, pentadecylnaphthyl group, hexadecylnaphthyl group, heptadecylnaphthyl group, octadecylnaphthyl group, nonadecylnaphthyl group, eicodecylnaphthyl group, anthracenyl group, phenanthracenyl group group, tetracenyl group, chrysenyl group, pentacenyl group, hexacenyl group, heptacenyl group, and the like. These aromatic hydrocarbon groups may also have the same substituent as the above-mentioned alkylene group having 5 or less carbon atoms.
前記一般式（１）中、Ｒ４の重合性基としては、公知の重合性基であればいずれの重合性基でも良い。中でも、ラジカル重合性不飽和基であることが好ましい。公知のラジカル重合性基としては（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、（メタ）アクリロイルチオ基等の（メタ）アクリロイル系基、ビニル基、アリル基、スチリル基等が例示される。 In the general formula (1), the polymerizable group R 4 may be any known polymerizable group. Among these, radically polymerizable unsaturated groups are preferred. Known radically polymerizable groups include (meth)acryloyl groups such as (meth)acryloyl groups, (meth)acryloyloxy groups, (meth)acryloylamino groups, and (meth)acryloylthio groups, vinyl groups, allyl groups, and styryl groups. Examples include groups.
また、Ｍの１価の対カチオンは、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオンなどが挙げられる。 Examples of the monovalent counter cation of M include alkali metal ions such as sodium ions and potassium ions.
本発明で使用される（ａ）アルキルスルホン酸アミド系モノマーとして、好適な化合物を具体的に例示すると下記構造式Ｓ１乃至Ｓ８で表される重合性単量体が挙げられる。 Specific examples of suitable compounds for the alkylsulfonic acid amide monomer (a) used in the present invention include polymerizable monomers represented by the following structural formulas S1 to S8.
上記のような（ａ）アルキルスルホン酸アミド系モノマーは通常、アミノアルキルスルホン酸とヒドロキシカルボン酸との縮合反応により得られた化合物に、（メタ）アクリル酸を縮合させることによって得られ、原料を適宜変更することで各種アルキルスルホン酸基含有重合性単量体を合成することができる。 The above-mentioned (a) alkylsulfonic acid amide monomer is usually obtained by condensing (meth)acrylic acid with a compound obtained by a condensation reaction of aminoalkylsulfonic acid and hydroxycarboxylic acid. Various alkylsulfonic acid group-containing polymerizable monomers can be synthesized by appropriately changing.
（ａ）アルキルスルホン酸アミド系モノマーの総配合量は、目的とする脱灰性能に応じて適宜決定すればよい。中でも、歯科用接着性組成物中に含まれる重合性単量体成分１００質量部に対して、０．５質量部以上５０質量部以下配合することが好ましく、１質量部以上４０質量部以下配合することがさらに好ましく、３質量部以上３５質量部以下配合することが特に好ましい。 (a) The total amount of the alkylsulfonic acid amide monomers may be appropriately determined depending on the desired deashing performance. Among them, preferably 0.5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and 1 part by mass or more and 40 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the polymerizable monomer component contained in the dental adhesive composition. It is more preferable to include 3 parts by mass or more and 35 parts by mass or less.
＜（ｂ）酸性基含有重合性単量体（酸性モノマー）＞
酸性モノマーとしては、（ａ）アルキルスルホン酸アミド系モノマー以外の重合性単量体であって、少なくとも１つの酸性基と少なくとも１つの重合性基とを有する重合性単量体が特に制限なく使用できる。ここで酸性基とは、この基を有するラジカル重合性単量体の水溶液または水懸濁液が酸性を呈するものであり、代表的には、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）、スルホ基（－ＳＯ３Ｈ）、ホスフィニコ基｛＝Ｐ（＝Ｏ）ＯＨ｝、ホスホノ基｛－Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２｝等のヒドロキシル基を有するものが例示される。また、このようなヒドロキシル基含有酸性基以外にも、２つのヒドロキシル含有酸性基が脱水縮合した構造の酸無水物基、ヒドロキシル基含有酸性基のヒドロキシル基がハロゲンに置換された酸ハロゲン化物基等を挙げることができる。また、重合性基も特に限定されず、公知のものであってよい。中でも、ラジカル重合性基が好ましい。たとえば、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、（メタ）アクリロイルチオ基等の（メタ）アクリロイル系基、ビニル基、アリル基、スチリル基等が例示される。
<(b) Acidic group-containing polymerizable monomer (acidic monomer)>
As the acidic monomer, (a) a polymerizable monomer other than the alkylsulfonic acid amide monomer, which has at least one acidic group and at least one polymerizable group, can be used without particular restriction. can. Here, the acidic group is one in which an aqueous solution or aqueous suspension of a radically polymerizable monomer having this group exhibits acidity, and typically includes a carboxyl group (-COOH), a sulfo group (-SO 3 Examples include those having a hydroxyl group such as H), a phosphinico group {=P(=O)OH}, and a phosphono group {-P(=O)(OH) 2 }. In addition to such hydroxyl group-containing acidic groups, acid anhydride groups having a structure in which two hydroxyl group-containing acidic groups are dehydrated and condensed, acid halide groups in which the hydroxyl group of a hydroxyl group-containing acidic group is substituted with a halogen, etc. can be mentioned. Further, the polymerizable group is not particularly limited, and may be a known one. Among these, radically polymerizable groups are preferred. Examples include (meth)acryloyl groups such as (meth)acryloyl group, (meth)acryloyloxy group, (meth)acryloylamino group, (meth)acryloylthio group, vinyl group, allyl group, styryl group, etc. .
酸性モノマーとしては、重合性の観点から、（メタ）アクリル酸エステル系の酸性基含有重合性単量体が好適に使用される。この（メタ）アクリル酸エステル系の酸性基含有重合性単量体は、生体への安全性の観点で、歯科用材料に用いる場合に特に好適である。酸性モノマーは１種類のみを用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 As the acidic monomer, from the viewpoint of polymerizability, a (meth)acrylic acid ester-based acidic group-containing polymerizable monomer is preferably used. This (meth)acrylic acid ester-based acidic group-containing polymerizable monomer is particularly suitable for use in dental materials from the viewpoint of safety for living organisms. Only one type of acidic monomer may be used, or two or more types may be used in combination.
好適に使用できる酸性モノマーとしては、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、ビス［２－（メタ）アクリロイルオキシエチル］ハイドロジェンホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフェニルハイドロジェンホスフェート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、１，３－ジ（メタ）アクリロイルプロパン－２－ジハイドロジェンホスフェート、１，３－ジ（メタ）アクリロイルプロパン－２－フェニルハイドロジェンホスフェート、ビス［５－｛２－（メタ）アクリロイルオキシエトキシカルボニル｝ヘプチル］ハイドロジェンホスフェート等を挙げることができる。 Acidic monomers that can be suitably used include 2-(meth)acryloyloxyethyl dihydrogen phosphate, bis[2-(meth)acryloyloxyethyl]hydrogen phosphate, 2-(meth)acryloyloxyethyl phenylhydrogen phosphate, 6-(meth)acryloyloxyhexyl dihydrogen phosphate, 6-(meth)acryloyloxyhexylphenyl hydrogen phosphate, 10-(meth)acryloyloxydecyl dihydrogen phosphate, 1,3-di(meth)acryloylpropane- Examples include 2-dihydrogen phosphate, 1,3-di(meth)acryloylpropane-2-phenyl hydrogen phosphate, bis[5-{2-(meth)acryloyloxyethoxycarbonyl}heptyl]hydrogen phosphate, etc. can.
（ｂ）酸性基含有重合性単量体（酸性モノマー）の総配合量は、目的とする性能に応じて適宜決定すればよい。中でも、歯科用接着性組成物中に含まれる重合性単量体成分１００質量部に対して、３質量部以上４０質量部以下配合することが好ましく、５質量部以上３０質量部以下配合することがさらに好ましく、１０質量部以上２５質量部以下配合することが特に好ましい。 (b) The total amount of the acidic group-containing polymerizable monomer (acidic monomer) may be appropriately determined depending on the desired performance. Among these, it is preferable to mix 3 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and preferably 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the polymerizable monomer component contained in the dental adhesive composition. is more preferable, and it is particularly preferable to mix 10 parts by mass or more and 25 parts by mass or less.
＜（ｃ）水＞
（ｃ）水は脱灰を促進する目的で配合される。（ｃ）水の総配合量は、脱灰性能と除去の容易さのバランスに応じて適宜決定すればよい。中でも、歯科用接着性組成物中に含まれる重合性単量体成分１００質量部に対して、０．１質量部以上３０質量部以下配合することが好ましく、３質量部以上２０質量部以下配合することがさらに好ましく、５質量部以上１５質量部以下配合することが特に好ましい。
<(c) Water>
(c) Water is added for the purpose of promoting demineralization. (c) The total amount of water may be determined as appropriate depending on the balance between deashing performance and ease of removal. Among these, it is preferable to blend 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the polymerizable monomer component contained in the dental adhesive composition. It is more preferable to use 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less.
＜（ｄ）水溶性有機溶媒＞
（ｄ）水溶性有機溶媒は水とその他成分を相溶させると共に、歯科用接着性組成物の塗布性を向上させる目的で配合される。
<(d) Water-soluble organic solvent>
(d) The water-soluble organic solvent is blended for the purpose of dissolving water and other components and improving the applicability of the dental adhesive composition.
水溶性有機溶媒としては、公知の水溶性有機溶媒を用いることができる。公知の水溶性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、テトラヒドロフラン、アセトン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等が挙げられる。中でも、相溶性、塗布性、揮発性、取扱いの容易さなどの観点から、エタノール、アセトンが特に好ましい。 As the water-soluble organic solvent, known water-soluble organic solvents can be used. Known water-soluble organic solvents include methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, tetrahydrofuran, acetone, dimethyl sulfoxide, N,N-dimethylacetamide, and the like. Among these, ethanol and acetone are particularly preferred from the viewpoints of compatibility, coatability, volatility, ease of handling, and the like.
（ｄ）水溶性有機溶媒の総配合量は、歯科用接着性組成物の相溶性と塗布性に応じて適宜決定すればよい。中でも、歯科用接着性組成物中に含まれる重合性単量体成分１００質量部に対して、１０質量部以上１０００質量部以下配合することが好ましく、２５質量部以上５００質量部以下配合することがさらに好ましく、５０質量部以上１００質量部以下配合することが特に好ましい。 (d) The total amount of the water-soluble organic solvent may be appropriately determined depending on the compatibility and applicability of the dental adhesive composition. Among these, it is preferably blended in an amount of 10 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less, and preferably 25 parts by mass or more and 500 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the polymerizable monomer component contained in the dental adhesive composition. is more preferable, and it is particularly preferable to mix 50 parts by mass or more and 100 parts by mass or less.
次に、本実施形態の接着性組成物に好適に配合できる配合剤について説明する。
＜（ｅ）酸性基非含有重合性単量体（非酸性モノマー）＞
非酸性モノマーとしては、（ａ）アルキルスルホン酸アミド系モノマー以外の重合性単量体であって、分子内に少なくとも１つの重合性基を有し、酸性基を有しないものであれば、特に限定されない。中でも、水による阻害を受けにくいという観点からラジカル重合性不飽和基が好ましく、重合性の観点及び生体への安全性の観点からは、（メタ）アクリル酸エステル系の酸性基非含有重合性単量体が好適に使用される。非酸性モノマーは、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。好適に使用できる非酸性モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ）－２－ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン、２，２－ビス（メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシメタクリレート等を挙げことができる。
Next, compounding agents that can be suitably incorporated into the adhesive composition of this embodiment will be explained.
<(e) Acidic group-free polymerizable monomer (non-acidic monomer)>
Examples of non-acidic monomers include (a) polymerizable monomers other than alkylsulfonic acid amide monomers having at least one polymerizable group in the molecule and no acidic group; Not limited. Among these, radically polymerizable unsaturated groups are preferred from the viewpoint of being less susceptible to inhibition by water, and from the viewpoint of polymerizability and biological safety, (meth)acrylic acid ester-based acidic group-free polymerizable groups are preferred. mer is preferably used. Only one type of non-acidic monomer may be used, or two or more types may be used in combination. Non-acidic monomers that can be suitably used include methyl (meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, and 2,2-bis[4-( 3-methacryloyloxy)-2-hydroxypropoxyphenyl]propane, 2,2-bis(methacryloyloxypolyethoxyphenyl)propane, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2,2,4-trimethylhexamethylenebis(2-carbamoyloxyethyl) ) dimethacrylate, 1,10-decanediol di(meth)acrylate, 2-hydroxymethacrylate, and the like.
なお、歯科用接着性組成物の硬化体に、より優れた機械的強度が要求されることがある。この場合、非酸性モノマーとしては、複数のラジカル重合性基を有する二、三または四官能性ラジカル重合性単量体を用いることが好ましい。 In addition, superior mechanical strength may be required of the cured product of the dental adhesive composition. In this case, as the non-acidic monomer, it is preferable to use a di-, tri- or tetra-functional radically polymerizable monomer having a plurality of radically polymerizable groups.
＜（ｆ）重合開始剤＞
重合開始剤としては、公知の重合開始剤であればいずれも用いることができる。重合開始剤は、光重合開始剤、熱重合開始剤、化学（レドックス）重合開始剤があり、歯科用接着性組成物の使用用途や目的に応じて適宜選択することができる。中でも、口腔内で重合硬化させる場合には、熱刺激を与える事は困難であるため、光重合開始剤および化学（レドックス）開始剤の中から選択されることが好ましい。また、重合開始剤は重合性単量体の種類に応じて選択すべきであり、例えば、重合性単量体がラジカル重合性単量体であればラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。好適に使用できる光重合開始剤としては、カンファーキノン／アミン系開始剤、ホスフィンオキサイド系開始剤、チタノセン系開始剤、オキシムエステル系開始剤、ヒドロキシケトン系開始剤、ゲルマニウム系開始剤などが挙げられる。好適に使用できる化学重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル／アミン系開始剤、トリブチルボラン系開始剤、有機過酸化物／遷移金属化合物／還元剤系開始剤などが挙げられる。
<(f) Polymerization initiator>
As the polymerization initiator, any known polymerization initiator can be used. Polymerization initiators include photopolymerization initiators, thermal polymerization initiators, and chemical (redox) polymerization initiators, and can be appropriately selected depending on the use and purpose of the dental adhesive composition. Among these, when polymerizing and curing in the oral cavity, it is difficult to apply thermal stimulation, so it is preferable to select from photopolymerization initiators and chemical (redox) initiators. Further, the polymerization initiator should be selected depending on the type of polymerizable monomer. For example, if the polymerizable monomer is a radically polymerizable monomer, it is preferable to use a radical polymerization initiator. Suitable photopolymerization initiators include camphorquinone/amine initiators, phosphine oxide initiators, titanocene initiators, oxime ester initiators, hydroxyketone initiators, germanium initiators, and the like. . Suitable chemical polymerization initiators include benzoyl peroxide/amine initiators, tributylborane initiators, organic peroxide/transition metal compounds/reducing agent initiators, and the like.
（ｆ）重合開始剤の総配合量は、操作余裕時間と硬化性のバランスに応じて適宜決定すればよい。中でも、歯科用接着性組成物中に含まれる重合性単量体成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上１５質量部以下配合することが好ましく、０．０５質量部以上１０質量部以下配合することがさらに好ましく、０．１質量部以上７質量部以下配合することが特に好ましい。 (f) The total amount of the polymerization initiator may be determined as appropriate depending on the balance between operating time and curability. Among them, it is preferable to mix 0.01 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, and 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the polymerizable monomer component contained in the dental adhesive composition. It is more preferable to blend the following, and it is especially preferable to blend 0.1 parts by mass or more and 7 parts by mass or less.
＜その他の添加剤＞
その他の添加剤としては、歯科用接着性組成物の公知の添加剤を用いることができる。公知の添加剤としては、増粘剤、充填材、色素、染料、顔料、紫外線吸収剤、重合禁止剤等が挙げられる。
<Other additives>
As other additives, known additives for dental adhesive compositions can be used. Known additives include thickeners, fillers, pigments, dyes, pigments, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, and the like.
以下に本発明を、実施例を挙げて説明するが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるものでは無い。 The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited only to the following Examples.
１．使用した物質の略称
まず、以下に、各実施例および各比較例の化学重合開始剤およびこれを含む組成物において使用した物質の略称について説明する。
1. Abbreviations of substances used First, the abbreviations of substances used in the chemical polymerization initiators and compositions containing the same in each example and each comparative example will be explained below.
＜（ａ）アルキルスルホン酸アミド基又はアルキルスルホン酸アミド塩基を含有する重合性単量体（アルキルスルホン酸アミド系モノマー）＞ <(a) Polymerizable monomer containing an alkylsulfonamide group or an alkylsulfonamide base (alkylsulfonamide monomer)>
＜（ｂ）酸性基含有重合性単量体（酸性モノマー）＞
・ ＭＤＰ；１０－メタクリルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート。
<(b) Acidic group-containing polymerizable monomer (acidic monomer)>
- MDP; 10-methacryloxydecyl dihydrogen phosphate.
＜（ｅ）酸性基非含有重合性単量体（非酸性モノマー）＞
・ＢｉｓＧＭＡ；２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ）－２－ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン
・３Ｇ；トリエチレングリコールジメタクリレート
・ＨＥＭＡ；２－ヒドロキシエチルメタクリレート。
<(e) Acidic group-free polymerizable monomer (non-acidic monomer)>
・BisGMA; 2,2-bis[4-(3-methacryloyloxy)-2-hydroxypropoxyphenyl]propane ・3G; triethylene glycol dimethacrylate ・HEMA; 2-hydroxyethyl methacrylate.
＜（ｆ）重合開始剤＞
・ＣＱ；カンファーキノン
・ＤＭＢＥ；４－ジメチルアミノ安息香酸エチル。
<(f) Polymerization initiator>
-CQ; Camphorquinone -DMBE; Ethyl 4-dimethylaminobenzoate.
＜その他の添加剤：重合性基非含有アルキルスルホン酸アミド基含有化合物＞ <Other additives: polymerizable group-free alkylsulfonic acid amide group-containing compound>
実施例１
歯科用接着性組成物を調製し、歯質に対する初期接着強さおよび耐久接着強さの測定を行った。歯科用接着性組成物の調製方法、上記測定方法及び評価結果の詳細を以下に示す。
Example 1
A dental adhesive composition was prepared, and its initial adhesive strength and durable adhesive strength to tooth structure were measured. Details of the method for preparing the dental adhesive composition, the above-mentioned measuring method, and the evaluation results are shown below.
＜歯科用接着性組成物の調製＞
歯科用接着性組成物を以下に示す組成の各成分を混合し、全成分が均一になるまでスターラー撹拌を行うことで調製した。
・（ａ）Ｓ１：２０質量部
・（ｂ）ＭＤＰ：５質量部
・（ｃ）水：１０質量部
・（ｄ）エタノール：１００質量部
・（ｅ）３Ｇ：２６質量部
・（ｅ）ＢｉｓＧＭＡ：３９質量部
・（ｅ）ＨＥＭＡ：１０質量部
・（ｆ）ＣＱ：３質量部
・（ｆ）ＤＭＢＥ：１質量部。
<Preparation of dental adhesive composition>
A dental adhesive composition was prepared by mixing each component of the composition shown below and stirring with a stirrer until all the components were uniform.
・(a) S1: 20 parts by mass ・(b) MDP: 5 parts by mass ・(c) Water: 10 parts by mass ・(d) Ethanol: 100 parts by mass ・(e) 3G: 26 parts by mass ・(e) BisGMA : 39 parts by mass - (e) HEMA: 10 parts by mass - (f) CQ: 3 parts by mass - (f) DMBE: 1 part by mass.
＜歯質に対する初期接着強さおよび耐久接着強さの測定＞
抜去した牛下顎前歯を注水下、＃６００の耐水研磨紙で研磨し、唇面と平行になるようにエナメル質または象牙質平面を削り出した。この象牙質平面に圧縮空気を吹き付けて乾燥させた後、直径３ｍｍの円孔の開いた両面テープをそれぞれ固定し、接着面積を規定した。続いて直径３ｍｍの円孔中に前記方法で調製した歯科用接着性組成物を塗布し、乾燥空気を当てて乾燥後、歯科用ＬＥＤ光照射器（エリパー、スリーエム社製）で２０秒間光照射を行うことで硬化させた。次いで、直径８ｍｍの円柱状の金属アタッチメントに、歯科用セメント（ＳＡルーティングマルチ、クラレノリタケデンタル社製）を塗布し、両面テープの円孔と金属アタッチメントの面が同心円状になるように、歯科用セメントの塗布面を歯面に圧接した。この試験サンプルを３７℃の水中にて２４時間浸漬した。さらに、耐久接着強さを評価する試験サンプルに関しては、サーマルサイクリング（東京技研社製）を用いて５℃と５５℃の水槽に３０００回交互に浸して熱衝撃を与えた。初期接着強さを評価する試験サンプルおよび耐久接着強さを評価する試験サンプルの、それぞれのサンプルについて、万能試験機（ＡＧ－Ｉ型、島津製作所社製）を用いて、クロスヘッドスピード１ｍｍ／ｍｍの条件で荷重を開始し、測定サンプルが破断するまで試験サンプルに荷重を加え、最大荷重から下記式（１）を用いて接着強さを求めた。
・式（１） 接着強さ（ＭＰａ）＝最大荷重（Ｎ）／被着面積（ｍｍ２）。
<Measurement of initial bond strength and durable bond strength to tooth structure>
The extracted bovine mandibular anterior teeth were polished with #600 water-resistant abrasive paper under water injection, and the enamel or dentin plane was scraped so as to be parallel to the labial surface. After drying this dentin plane by blowing compressed air, a double-sided tape with a circular hole of 3 mm in diameter was fixed to each tape to define the bonding area. Subsequently, the dental adhesive composition prepared by the above method was applied into a circular hole with a diameter of 3 mm, dried by applying dry air, and then irradiated with light for 20 seconds using a dental LED light irradiator (Eliper, manufactured by 3M). It was hardened by doing this. Next, apply dental cement (SA Routing Multi, manufactured by Kuraray Noritake Dental Co., Ltd.) to a cylindrical metal attachment with a diameter of 8 mm, and place the dental cement so that the circular hole of the double-sided tape and the surface of the metal attachment are concentric. The cement coated surface was pressed against the tooth surface. This test sample was immersed in water at 37°C for 24 hours. Further, test samples for evaluating durable adhesive strength were subjected to thermal shock by being alternately immersed in water tanks at 5° C. and 55° C. 3000 times using thermal cycling (manufactured by Tokyo Giken Co., Ltd.). A test sample for evaluating initial adhesive strength and a test sample for evaluating durable adhesive strength were tested at a crosshead speed of 1 mm/mm using a universal testing machine (Model AG-I, manufactured by Shimadzu Corporation). Loading was started under the following conditions, the load was applied to the test sample until the measurement sample broke, and the adhesive strength was determined from the maximum load using the following formula (1).
-Formula (1) Adhesive strength (MPa) = maximum load (N)/adhesive area (mm 2 ).
＜評価結果＞
上記した評価方法に基づいて評価を行った結果を、以下に示す。
・初期接着強さ（ＭＰａ）； エナメル質：２５、象牙質：２２
・耐久接着強さ（ＭＰａ）； エナメル質：２４、象牙質：２１
上に示されるように、実施例１の歯科用接着性組成物は、接着強さおよび耐久接着強さのいずれにおいてもエナメル質および象牙質に対する接着強さの双方共に良好結果を示した。この結果から、実施例１の歯科用接着性組成物は、高い接着強さおよび接着耐久性を示すことが判った。
<Evaluation results>
The results of evaluation based on the above evaluation method are shown below.
・Initial bond strength (MPa); Enamel: 25, Dentin: 22
・Durable bond strength (MPa); Enamel: 24, Dentin: 21
As shown above, the dental adhesive composition of Example 1 showed good results in both adhesive strength and durable adhesive strength to enamel and dentin. From this result, it was found that the dental adhesive composition of Example 1 exhibited high adhesive strength and adhesive durability.
実施例２～３及び比較例１～２
実施例１において、歯科用接着性組成物中の成分並びにこれらの配合量等を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして歯科用接着性組成物を調製し、歯質に対する接着強さ及び耐久接着強さを測定した。エナメル質および象牙質に対する接着強さ、耐久接着強さを評価した結果を、実施例１の結果と合わせて表２に示す。
Examples 2-3 and Comparative Examples 1-2
A dental adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the components in the dental adhesive composition and their blending amounts were changed as shown in Table 1. The adhesive strength and durable adhesive strength were measured. The results of evaluating the adhesive strength and durable adhesive strength to enamel and dentin are shown in Table 2 together with the results of Example 1.
表２に示されるように、実施例２～３の歯科用接着性組成物も、実施例１と同様にエナメル質及び象牙質のいずれにおいてもエナメル質及び象牙質に対する接着強さの双方共に良好結果を示した。この結果から、実施例２～３の歯科用接着性組成物も、高い接着強さおよび接着耐久性を示すことが判った。 As shown in Table 2, the dental adhesive compositions of Examples 2 to 3 also had good adhesion strength to both enamel and dentin, similar to Example 1. The results were shown. From these results, it was found that the dental adhesive compositions of Examples 2 and 3 also exhibited high adhesive strength and adhesive durability.
これに対し、比較例１は、アルキルスルホン酸アミド系モノマーを含有しないため、脱灰が十分でなく、エナメル質に対する接着強さは大きく低下した。また、比較例２はアルキルスルホン酸アミド系モノマーの代わりに、重合性基を持たないアルキルスルホン酸アミド基含有化合物（アルキルスルホン酸アミド系界面活性剤）を含有するため、耐久接着強さは大きく低下した。 On the other hand, since Comparative Example 1 did not contain an alkylsulfonic acid amide monomer, deashing was not sufficient and the adhesive strength to enamel was significantly reduced. In addition, Comparative Example 2 contains an alkylsulfonic acid amide group-containing compound (alkylsulfonic acid amide surfactant) that does not have a polymerizable group instead of the alkylsulfonic acid amide monomer, so the durable adhesive strength is large. decreased.
Claims (4)
ＭＳＯ３－Ｒ１－Ｎ（Ｒ２）（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ３－Ｒ４ ・・・（１）
〔式中、Ｍは、水素原子または１価の対カチオンであり、Ｒ１は炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ２は水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基若しくは炭素数３～６のシクロアルキル基であり、Ｒ３は炭素数４～３０のアルキレン基、炭素数４～３０のアルケニル基、炭素数４～１０のシクロアルキル基、又は炭素数６～３０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ４は重合性基である。〕
で示される、アルキルスルホン酸アミド基又はアルキルスルホン酸アミド塩基を含有する重合性単量体、
（ｂ）酸性基含有重合性単量体｛但し、前記（ａ）の重合性単量体を除く。｝、
（ｃ）水、及び
（ｄ）水溶性有機溶媒
を含む歯科用接着性組成物。 (a) General formula (1) below
MSO 3 -R 1 -N(R 2 )(C=O)-R 3 -R 4 ...(1)
[In the formula, M is a hydrogen atom or a monovalent countercation, R 1 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. A cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, R 3 is an alkylene group having 4 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 10 carbon atoms, or an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms. It is a hydrocarbon group, and R 4 is a polymerizable group. ]
A polymerizable monomer containing an alkyl sulfonic acid amide group or an alkyl sulfonic acid amide group, represented by
(b) Acidic group-containing polymerizable monomer {However, the polymerizable monomer in (a) above is excluded. },
(c) water, and
(d) Water-soluble organic solvent
A dental adhesive composition comprising :
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Patent Citations (4)
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