JP7314573B2 - Method for manufacturing conductive film, conductive film, sensor, touch panel, and image display device - Google Patents

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Description

本発明は、導電性フィルムの製造方法、導電性フィルム、センサー、タッチパネル、および画像表示装置に関する。 The present invention relates to a method for producing a conductive film, a conductive film, a sensor, a touch panel, and an image display device.

近年、スマートフォンやタブレット端末等の画像表示装置には、画像表示面を指などで触れることにより情報を直接入力することが可能なタッチパネルが配置されていることがある。 2. Description of the Related Art In recent years, image display devices such as smartphones and tablet terminals are sometimes provided with a touch panel that enables direct input of information by touching the image display surface with a finger or the like.

タッチパネルは、通常、光透過性基材上に導電部を有する導電性フィルムを備えている。光透過性導電性フィルムにおける導電部の導電性材料としては、主に、酸化インジウムスズ(ITO)が用いられている。しかしながら、ITOには柔軟性がないため、光透過性基材として可撓性の基材を使用した場合には、導電部にひび割れが生じやすい。 A touch panel usually includes a conductive film having conductive portions on a light-transmitting substrate. Indium tin oxide (ITO) is mainly used as the conductive material of the conductive portion in the light-transmissive conductive film. However, since ITO does not have flexibility, when a flexible base material is used as the light-transmissive base material, cracks are likely to occur in the conductive portion.

このため、現在、ITOの代わりに、導電部を構成する導電性材料として、繊維径がナノサイズの金属ナノワイヤを用いることが検討されている。 For this reason, currently, instead of ITO, use of metal nanowires with a nano-sized fiber diameter as a conductive material forming the conductive portion is under study.

通常、導電部形成における金属ナノワイヤ分散液の塗布には、ダイコート法やバーコート法が用いられている(特許文献1参照)。また、金属ナノワイヤ分散液の塗布に、インクジェット法やスクリーン印刷を用いることも知られている(特許文献2、3参照)。 Usually, a die coating method or a bar coating method is used for applying a metal nanowire dispersion liquid in forming a conductive portion (see Patent Document 1). It is also known to use an inkjet method or screen printing to apply a metal nanowire dispersion (see Patent Documents 2 and 3).

特開2018-169962号公報JP 2018-169962 A 特開2015-45006号公報JP 2015-45006 A 特開2016-121241号公報JP 2016-121241 A

配線のような線状の導電部を形成する場合、所望の線抵抗値が低いことが求められている。ここで、導電部中の金属ナノワイヤの含有量を増すと、線抵抗値は低下する傾向を示すので、所望の線抵抗値を実現するためには金属ナノワイヤの含有量を増やすことも考えられる。しかしながら、金属ナノワイヤの含有量を増やすと、金属ナノワイヤは高価であるため、コストが上昇してしまう。このため、未だ所望の線抵抗値を実現しつつコスト低減が図られた導電性フィルムが得られていないのが現状である。 When forming a linear conductive portion such as wiring, a desired low line resistance value is required. Here, if the content of metal nanowires in the conductive part is increased, the wire resistance value tends to decrease, so it is conceivable to increase the content of metal nanowires in order to achieve the desired wire resistance value. However, increasing the content of metal nanowires increases the cost because metal nanowires are expensive. For this reason, the current situation is that a conductive film that achieves a desired line resistance value while achieving cost reduction has not yet been obtained.

本発明は、上記問題を解決するためになされたものである。すなわち、所望の線抵抗値を実現しつつコストの低減を図ることが可能な導電性フィルムの製造方法を提供することを目的とする。また、所望の線抵抗値を実現しつつコストの低減を図ることが可能な導電性フィルム、およびこの導電性フィルムを備えるセンサー、タッチパネルおよび画像表示装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems. In other words, it is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a conductive film that achieves a desired line resistance value while reducing costs. Another object of the present invention is to provide a conductive film capable of realizing a desired line resistance value while reducing costs, and a sensor, a touch panel, and an image display device having this conductive film.

本発明は、以下の発明を含む。
[1]光透過性基材と、前記光透過性基材の第1面側に設けられ、かつパターニングされた導電部とを備える導電性フィルムの製造方法であって、接触式ディスペンサの吐出部を前記光透過性基材に対して相対的に移動させながら、前記光透過性基材の前記第1面側に導電性繊維を含む導電性繊維分散液を前記吐出部から吐出させて、前記導電性繊維分散液を線状に塗布する工程を含む、導電性フィルムの製造方法。
The present invention includes the following inventions.
[1] A method for producing a conductive film comprising a light-transmitting substrate and a patterned conductive portion provided on the first surface side of the light-transmitting substrate, wherein the discharging portion of a contact dispenser is discharged from the discharging portion to the first surface side of the light-transmitting substrate while moving the discharging portion relative to the light-transmitting substrate to apply the conductive fiber dispersion linearly.

[2]前記導電性繊維分散液の吐出時において、前記光透過性基材に対する前記吐出部の相対移動速度が、5mm/秒以上500mm/秒以下である、上記[1]に記載の導電性フィルムの製造方法。 [2] The method for producing a conductive film according to [1] above, wherein the relative movement speed of the ejection part with respect to the light-transmitting substrate is 5 mm/sec or more and 500 mm/sec or less when the conductive fiber dispersion is discharged.

[3]光透過性基材と、前記光透過性基材の第1面側に設けられ、かつパターニングされた導電部とを備える導電性フィルムであって、前記導電部が、複数の導電性繊維を含み、かつ線状に形成されており、前記導電部中の前記導電性繊維が、前記導電部が延びる方向に沿って並んでいる、導電性フィルム。 [3] A conductive film comprising a light-transmitting substrate and a patterned conductive portion provided on the first surface side of the light-transmitting substrate, wherein the conductive portion includes a plurality of conductive fibers and is linearly formed, and the conductive fibers in the conductive portion are arranged along the direction in which the conductive portion extends.

[4]前記導電部の線幅が、100μm以上4000μm以下である、上記[5]に記載の導電性フィルム。 [4] The conductive film according to [5] above, wherein the conductive portion has a line width of 100 μm or more and 4000 μm or less.

[5]上記[3]または[4]に記載の導電性フィルムを備える、センサー。 [5] A sensor comprising the conductive film according to [3] or [4] above.

[6]上記[3]または[4]に記載の導電性フィルムを備える、タッチパネル。 [6] A touch panel comprising the conductive film according to [3] or [4] above.

[7]表示素子と、前記表示素子よりも観察者側に配置された上記[3]または[4]に記載の導電性フィルムまたは上記[6]に記載のタッチパネルと、を備える、画像表示装置。 [7] An image display device comprising a display element, and the conductive film according to [3] or [4] or the touch panel according to [6], which is arranged closer to the viewer than the display element.

[8]前記表示素子が、有機発光ダイオード素子である、上記[7]に記載の画像表示装置。 [8] The image display device according to [7] above, wherein the display element is an organic light-emitting diode element.

本発明によれば、所望の線抵抗値を実現しつつコストの低減を図ることが可能な導電性フィルムの製造方法を提供できる。また、本発明によれば、所望の線抵抗値を実現しつつコストの低減を図ることが可能な導電性フィルム、およびこの導電性フィルムを備えるセンサー、タッチパネルおよび画像表示装置を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the electroconductive film which can aim at reduction of cost can be provided, realizing a desired line resistance value. Further, according to the present invention, it is possible to provide a conductive film capable of realizing a desired line resistance value while reducing costs, and a sensor, a touch panel, and an image display device provided with this conductive film.

図1は、実施形態に係る導電性フィルムの概略構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a conductive film according to an embodiment. 図2は、図1に示される導電性フィルムの一部の平面図である。2 is a plan view of a portion of the conductive film shown in FIG. 1; FIG. 図3は、図2の導電性フィルムの一部の拡大平面図である。3 is an enlarged plan view of a portion of the conductive film of FIG. 2. FIG. 図4は、実施形態に係る他の導電性フィルムの概略構成図である。FIG. 4 is a schematic configuration diagram of another conductive film according to the embodiment. 図5は、図4に示される導電性フィルムの一部の平面図である。5 is a plan view of a portion of the conductive film shown in FIG. 4; FIG. 図6は、図5の導電性フィルムの一部の拡大平面図である。6 is an enlarged plan view of a portion of the conductive film of FIG. 5. FIG. 図7(A)および図7(B)は、実施形態に係る導電性フィルムの製造工程を模式的に示した図である。7(A) and 7(B) are diagrams schematically showing the manufacturing process of the conductive film according to the embodiment. 図8(A)および図8(B)は、実施形態に係る導電性フィルムの製造工程を模式的に示した図である。8A and 8B are diagrams schematically showing the manufacturing process of the conductive film according to the embodiment. 図9は、実施形態に係る画像表示装置の概略構成図である。FIG. 9 is a schematic configuration diagram of an image display device according to the embodiment.

以下、本発明の実施形態に係る導電性フィルム、センサー、タッチパネル、および画像表示装置について、図面を参照しながら説明する。本明細書における「光透過性」とは、光を透過させる性質を意味する。また「光透過性」とは、必ずしも透明である必要はなく、半透明であってもよい。図1は、本実施形態に係る導電性フィルムの概略構成図であり、図2は、図1に示される導電性フィルムの一部の平面図であり、図3は、図2の導電性フィルムの一部の拡大平面図である。図4は、実施形態に係る他の導電性フィルムの概略構成図であり、図5は、図4に示される導電性フィルムの一部の平面図であり、図6は、図5の導電性フィルムの一部の拡大平面図である。図7および図8は、実施形態に係る導電性フィルムの製造工程を模式的に示した図である。 A conductive film, a sensor, a touch panel, and an image display device according to embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. As used herein, "optical transparency" means the property of transmitting light. Also, the term “light transmissive” does not necessarily mean transparent, and may be translucent. FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a conductive film according to the present embodiment, FIG. 2 is a plan view of a portion of the conductive film shown in FIG. 1, and FIG. 3 is an enlarged plan view of a portion of the conductive film of FIG. 4 is a schematic configuration diagram of another conductive film according to the embodiment, FIG. 5 is a plan view of part of the conductive film shown in FIG. 4, and FIG. 6 is an enlarged plan view of part of the conductive film of FIG. 7 and 8 are diagrams schematically showing the manufacturing process of the conductive film according to the embodiment.

<<<導電性フィルム>>>
図1に示される導電性フィルム10は、光透過性基材11と、光透過性基材11の第1面11A側に設けられた導電部12と、光透過性基材11の第1面11Aとは反対側の第2面11B側に設けられた光透過性機能層13とを備えている。ただし、導電性フィルム10は、光透過性基材11および導電部12を備えていればよく、光透過性機能層13を備えていなくともよい。光透過性機能層13は光透過性基材11の第2面11B側に設けられているが、光透過性基材11と導電部12との間に設けられていてもよく、また第2面11B側および光透過性基材11と導電部12との間の両方に設けられていてもよい。また、図1に示される導電性フィルム10においては、片面側のみに導電部12が設けられているが、導電性フィルムの両面側に導電部が設けられていてもよい。
<<<Conductive film>>>
The conductive film 10 shown in FIG. 1 includes a light-transmitting substrate 11, a conductive portion 12 provided on the first surface 11A side of the light-transmitting substrate 11, and a light-transmitting functional layer 13 provided on the second surface 11B side opposite to the first surface 11A of the light-transmitting substrate 11. However, the conductive film 10 only needs to include the light-transmitting substrate 11 and the conductive portion 12, and does not need to include the light-transmitting functional layer 13. The light-transmitting functional layer 13 is provided on the second surface 11B side of the light-transmitting substrate 11, but may be provided between the light-transmitting substrate 11 and the conductive portion 12, or may be provided on both the second surface 11B side and between the light-transmitting substrate 11 and the conductive portion 12. In the conductive film 10 shown in FIG. 1, the conductive portions 12 are provided only on one side, but the conductive portions may be provided on both sides of the conductive film.

図1に示される導電部12は、パターニング後の状態であり、線状となっている。導電性フィルム10の表面10Aは、導電部12の表面12Aから構成されている。なお、本明細書においては、導電性フィルムの表面は導電性フィルムの片側の表面を意味するものとして用いるので、導電性フィルムの表面とは反対側の面は、導電性フィルムの表面と区別するために裏面と称するものとする。導電性フィルム10の裏面10Bは、光透過性機能層13の表面13Aとなっている。 The conductive portion 12 shown in FIG. 1 is in a linear state after patterning. A surface 10A of the conductive film 10 is composed of a surface 12A of the conductive portion 12 . In this specification, the surface of the conductive film is used to mean one surface of the conductive film, so the surface opposite to the surface of the conductive film is referred to as the back surface to distinguish it from the surface of the conductive film. A back surface 10B of the conductive film 10 serves as a front surface 13A of the light transmissive functional layer 13 .

導電性フィルム10のヘイズ値(全ヘイズ値)は、5%以下となっていることが好ましい。導電性フィルム10のヘイズ値が5%以下であれば、充分な光学的性能を得ることができる。ヘイズ値は、温度23±5℃および相対湿度30%以上70%以下の環境下で、JIS K7136:2000に準拠して、ヘイズメーター(例えば、製品名「HM-150」、村上色彩技術研究所製)を用いて、測定することができる。ヘイズ値は、導電性フィルム全体で測定したときの値であり、また50mm×100mmの大きさに切り出した後、カールや皺がなく、かつ指紋や埃等がない状態で、導電部側が非光源側(両面に導電部が形成されている場合はこの限りではない)となり、かつ導電部が延びる方向が水平方向となるように設置し、導電性フィルム1枚に対して3回以上測定して得られた値の算術平均値とする。本明細書における「3回測定する」とは、同じ場所を3回以上測定するのではなく、異なる3箇所以上を測定することを意味するものとする。導電性フィルム10は、目視した表面10Aは平坦であり、かつ導電部12等の積層する層も平坦であり、また膜厚のばらつきもその厚みの平均値の±10%の範囲内に収まることが実質製品の品質には望まれる。したがって、切り出した導電性フィルムの異なる3箇所以上でヘイズ値を測定することで、おおよその導電性フィルムの面内全体のヘイズ値の平均値が得られると考えられる。測定回数としては、5回、つまり異なる5箇所を測定することが好ましく、その中の最大値と最小値を除いた3箇所分の測定値から平均値を得ることが好ましい。なお、導電性フィルムを上記大きさに切り出せない場合には、例えば、HM-150は測定する際の入口開口が20mmφであるので、直径21mm以上となるような大きさのサンプルが必要になる。このため、22mm×22mm以上の大きさに導電性フィルムを適宜切り出してもよい。導電性フィルムの大きさが小さい場合は、光源スポットが外れない範囲で少しずつずらす、または角度を変えるなどして測定点を3箇所にする。導電性フィルム10のヘイズ値は、3%以下、2%以下、1.5%以下、1.2%以下、または1.1%以下であることがより好ましい。得られるヘイズ値のばらつきは、測定対象が1m×3000mと長尺であっても、5インチのスマートフォン程度の大きさであっても、±10%以内であり、上記好ましい範囲になる場合には、低ヘイズおよび低抵抗値がより得られやすい。なお、導電性フィルムを搭載したタッチパネルセンサーなどの複数層が重なった積層体全体においても、上記と同じヘイズ値であることが好ましい。 The haze value (total haze value) of the conductive film 10 is preferably 5% or less. If the haze value of the conductive film 10 is 5% or less, sufficient optical performance can be obtained. The haze value can be measured using a haze meter (for example, product name "HM-150", manufactured by Murakami Color Research Laboratory) in accordance with JIS K7136:2000 under an environment of temperature 23±5° C. and relative humidity 30% to 70%. The haze value is a value when the entire conductive film is measured, and after cutting it into a size of 50 mm × 100 mm, the conductive part side is the non-light source side (not limited to the case where the conductive part is formed on both sides) and the conductive part extends horizontally. In this specification, "measure three times" means not measuring the same place three times or more, but measuring three or more different places. The conductive film 10 has a flat surface 10A when viewed visually, and the laminated layers such as the conductive part 12 are also flat, and the variation in film thickness is within ± 10% of the average value of the thickness. Therefore, it is considered that by measuring the haze value at three or more different points of the cut-out conductive film, an approximate average value of the haze values of the entire in-plane of the conductive film can be obtained. As for the number of measurements, it is preferable to measure five times, that is, to measure at five different points, and it is preferable to obtain an average value from the measured values at three points, excluding the maximum and minimum values. If the conductive film cannot be cut into the above size, for example, the HM-150 has an inlet opening of 20 mmφ for measurement, so a sample with a diameter of 21 mm or more is required. Therefore, the conductive film may be appropriately cut into a size of 22 mm×22 mm or more. When the size of the conductive film is small, the measurement points are set to three by gradually shifting or changing the angle within the range where the light source spot does not deviate. More preferably, the haze value of the conductive film 10 is 3% or less, 2% or less, 1.5% or less, 1.2% or less, or 1.1% or less. The variation in the obtained haze value is within ±10% even if the measurement object is as long as 1 m × 3000 m or as large as a 5-inch smartphone, and if it falls within the above preferable range, low haze and low resistance value are more likely to be obtained. In addition, it is preferable that the haze value is the same as the above even in the entire laminated body in which a plurality of layers are stacked, such as a touch panel sensor on which a conductive film is mounted.

導電性フィルム10の全光線透過率は、80%以上であることが好ましい。導電性フィルム10の全光線透過率が80%以上であれば、充分な光学的性能を得ることができる。全光線透過率は、温度23±5℃および相対湿度30%以上70%以下の環境下で、JIS K7361-1:1997に準拠して、ヘイズメーター(例えば、製品名「HM-150」、村上色彩技術研究所製)を用いて、測定することができる。導電性フィルム10の全光線透過率は、85%以上、88%以上、または89%以上であることがより好ましい。全光線透過率は、5箇所測定し、最大値と最小値を除いた3箇所の測定値の平均値とする。 The total light transmittance of the conductive film 10 is preferably 80% or more. If the total light transmittance of the conductive film 10 is 80% or more, sufficient optical performance can be obtained. The total light transmittance can be measured using a haze meter (for example, product name "HM-150", manufactured by Murakami Color Research Laboratory) in accordance with JIS K7361-1: 1997 under an environment of temperature 23 ± 5 ° C. and relative humidity 30% or more and 70% or less. More preferably, the total light transmittance of the conductive film 10 is 85% or higher, 88% or higher, or 89% or higher. The total light transmittance is measured at 5 points, and the average value of the measured values at 3 points excluding the maximum and minimum values.

導電性フィルムに粘着層や接着層を介して他のフィルムが設けられている場合には、粘着層や接着層とともに他のフィルムを剥離してから、ヘイズ値や全光線透過率を測定し、また折り畳み試験を行うものとする。他のフィルムの剥離は、例えば、以下のようにして行うことができる。まず、導電性フィルムに粘着層や接着層を介して他のフィルムが付いた積層体をドライヤーで加熱し、導電性フィルムと他のフィルムの界面と思われる部位にカッターの刃先を入れて、ゆっくりと剥離していく。このような加熱と剥離を繰り返すことで、粘着層や接着層および他のフィルムを剥離することができる。なお、このような剥離工程があったとしても、ヘイズ値等の測定や折り畳み試験には大きな影響はない。 When another film is provided on the conductive film via an adhesive layer or adhesive layer, the haze value and total light transmittance are measured after peeling off the other film along with the adhesive layer or adhesive layer, and a folding test shall be performed. Peeling of other films can be performed, for example, as follows. First, a laminate consisting of a conductive film and another film attached via an adhesive layer or adhesive layer is heated with a dryer, and then the edge of a cutter is inserted into the interface between the conductive film and the other film to slowly peel it off. By repeating such heating and peeling, the adhesive layer, adhesive layer, and other films can be peeled off. It should be noted that even if such a peeling step exists, it does not significantly affect the measurement of the haze value and the like and the folding test.

また、上記したように、導電性フィルム10のヘイズ値、全光線透過率を測定する際、または導電性フィルム10に対し折り畳み試験を行う際には、導電性フィルム10を上記各大きさに切り出す必要があるが、導電性フィルム10の大きさが大きい場合(例えば、ロール状のような長尺の場合)には、任意の位置からA4サイズ(210mm×297mm)やA5サイズ(148mm×210mm)に切り出した後、各測定項目の大きさに切り出すものとする。また、導電性フィルム10がロール状になっている場合においては、導電性フィルム10のロールから所定の長さを繰り出すとともに、ロールの長手方向に沿って延びる両端部を含む非有効領域ではなく、品質が安定している中心部付近の有効領域から切り出すものとする。また、導電性フィルム10のヘイズ値や全光線透過率を測定する際または導電性フィルム10に対し折り畳み試験を行う際には、上記装置を用いて測定するが、上記装置でなくとも、後継機種などの同程度の装置によって測定してもよい。 In addition, as described above, when measuring the haze value and total light transmittance of the conductive film 10, or when performing a folding test on the conductive film 10, it is necessary to cut the conductive film 10 into the above-mentioned sizes. shall be cut to the size of In addition, when the conductive film 10 is in a roll shape, a predetermined length is fed out from the roll of the conductive film 10, and the effective region near the center where the quality is stable is cut out instead of the non-effective region including both ends extending along the longitudinal direction of the roll. In addition, when measuring the haze value and total light transmittance of the conductive film 10 or when performing a folding test on the conductive film 10, the measurement is performed using the above device, but it may be measured by a similar device such as a successor model.

導電性フィルム10の厚みは、特に限定されないが、500μm以下とすることが可能である。導電性フィルム10の厚みの下限はハンドリング性等の観点か、5μm以上、10μm以上、または20μm以上であることがより好ましい。導電性フィルム10の厚みの上限は薄型化の観点から250μm以下、100μm以下、更に、フレキシブル性を重要視する場合には、78μm以下、特に45μm以下であることがより好ましい。したがって、フレキシブル性を重要視する場合には、導電性フィルム10の厚みは、5μm以上78μm以下、更には28μm以下、20μm以下が好適である。導電性フィルムの厚みは、透過型電子顕微鏡(TEM)、走査透過型電子顕微鏡(STEM)または走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて撮影された導電性フィルムの断面写真からランダムに10箇所厚みを測定し、測定された10箇所の厚み中、最大値と最小値を除いた8箇所の厚みの平均値する。導電性フィルムは、一般的に厚みムラが存在する。本発明においては、導電性フィルムは光学用途であるため、厚みムラは厚み平均値±2μm以下、更には±1μm以下が好ましい。 The thickness of the conductive film 10 is not particularly limited, but may be 500 μm or less. The lower limit of the thickness of the conductive film 10 is more preferably 5 μm or more, 10 μm or more, or 20 μm or more from the viewpoint of handleability. The upper limit of the thickness of the conductive film 10 is preferably 250 μm or less, 100 μm or less from the viewpoint of thinning, and more preferably 78 μm or less, particularly 45 μm or less when flexibility is emphasized. Therefore, when importance is placed on flexibility, the thickness of the conductive film 10 is preferably 5 μm or more and 78 μm or less, more preferably 28 μm or less and 20 μm or less. The thickness of the conductive film is obtained by randomly measuring ten thicknesses from a cross-sectional photograph of the conductive film taken using a transmission electron microscope (TEM), a scanning transmission electron microscope (STEM), or a scanning electron microscope (SEM). A conductive film generally has thickness unevenness. In the present invention, since the conductive film is used for optical purposes, the thickness unevenness is preferably ±2 μm or less, more preferably ±1 μm or less of the average thickness.

透過型電子顕微鏡(TEM)や走査透過型電子顕微鏡(STEM)を用いて導電性フィルムの厚みを測定する場合、導電部の膜厚の測定方法と同様の方法により測定できる。ただし、導電性フィルムの断面写真を撮影する際の倍率は、100~2万倍とする。走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて導電性フィルムの厚みを測定する場合、導電性フィルムの断面は、ウルトラミクロトーム(製品名「ウルトラミクロトーム EM UC7」、ライカ マイクロシステムズ社製)などを用いて得るとよい。なお、TEMやSTEMで測定する際の測定サンプルは、上記ウルトラミクロトームを用いて、送り出し厚み100nmに設定し、超薄切片を作製する。作製した超薄切片をコロジオン膜付メッシュ(150)にて採取し、測定サンプルとする。ウルトラミクロトーム切削時には、測定サンプルを樹脂包埋するなど切削しやすいような下処理をしてもよい。 When the thickness of the conductive film is measured using a transmission electron microscope (TEM) or a scanning transmission electron microscope (STEM), it can be measured by the same method as the method for measuring the film thickness of the conductive portion. However, the magnification when taking a cross-sectional photograph of the conductive film is 100 to 20,000 times. When measuring the thickness of the conductive film using a scanning electron microscope (SEM), the cross section of the conductive film may be obtained using an ultramicrotome (product name “Ultramicrotome EM UC7”, manufactured by Leica Microsystems) or the like. A sample to be measured with a TEM or STEM is prepared as an ultra-thin slice using the above-mentioned ultramicrotome, with a feed-out thickness of 100 nm. The produced ultra-thin section is collected with a mesh (150) with a collodion membrane, and used as a measurement sample. At the time of cutting with an ultramicrotome, pretreatment such as embedding a measurement sample in resin may be performed to facilitate cutting.

導電性フィルム10の用途は、特に限定されず、例えば、透明導電膜が用いられる様々な用途(例えば、センサ用途)で用いてもよい。また、本発明の導電性フィルムは、画像表示装置(スマートフォン、タブレット端末、ウェアラブル端末、パーソナルコンピュータ、テレビジョン、デジタルサイネージ、パブリックインフォメーションディスプレイ(PID)、車載ディスプレイ等を含む)用途や車載(電車や車両建設用機械等、あらゆる車を含む)用途に適している。導電性フィルムを車載用途のセンサーとして用いる場合、例えば、ハンドルやシートなど人が触れる部分に配置されるセンサーが挙げられる。また、導電性フィルムは、フォルダブル、ローラブルといったフレキシブル性を必要とする用途にも好ましい。さらに住宅や車(電車や車両建設用機械等、あらゆる車を含む)で用いられる電化製品や窓に用いてもよい。特に、本発明の導電性フィルムは、透明性を重視される部分に好適に用いることができる。また、本発明の導電性フィルムは、透明性等の技術的観点のみならず、意匠性やデザイン性が求められる電化製品にも好適に用いることができる。画像表示装置の以外の導電性フィルムの具体的な用途としては、例えば、デフロスター、アンテナ、太陽電池、オーディオシステム、スピーカー、扇風機、電子黒板や半導体用のキャリアフィルム等が挙げられる。導電性フィルムの使用時の形状は、用途に応じて適宜設計されるので、特に限定されないが、例えば、曲面状になっていてもよい。 The use of the conductive film 10 is not particularly limited, and for example, it may be used in various uses (for example, sensor use) in which a transparent conductive film is used. In addition, the conductive film of the present invention is suitable for image display devices (including smartphones, tablet terminals, wearable terminals, personal computers, televisions, digital signage, public information displays (PID), in-vehicle displays, etc.) and in-vehicle (including all vehicles such as trains and vehicle construction machines). When the conductive film is used as a vehicle-mounted sensor, for example, it may be a sensor placed in a portion touched by a person, such as a steering wheel or a seat. In addition, the conductive film is also preferable for applications requiring flexibility such as foldability and rollability. It may also be used for electrical appliances and windows used in homes and vehicles (including all types of vehicles such as trains and vehicle construction machinery). In particular, the conductive film of the present invention can be suitably used in areas where transparency is emphasized. In addition, the conductive film of the present invention can be suitably used not only for technical aspects such as transparency, but also for electrical appliances that require good design. Specific applications of the conductive film other than image display devices include, for example, defrosters, antennas, solar cells, audio systems, speakers, fans, electronic blackboards, and carrier films for semiconductors. The shape of the conductive film in use is appropriately designed according to the application, and is not particularly limited, but may be curved, for example.

導電性フィルム10は、所望の大きさにカットされていてもよいが、ロール状であってもよい。導電性フィルムがロール状となっている場合には、この段階で所望の大きさにカットしてもよく、また例えば後工程の処理を行った後に所望の大きさにカットしてもよい。導電性フィルム10が所望の大きさにカットされている場合、導電性フィルムの大きさは、特に制限されず、画像表示装置の表示面の大きさに応じて適宜決定される。具体的には、導電性フィルムの大きさは、例えば、5インチ以上500インチ以下となっていてもよい。本明細書における「インチ」とは、導電性フィルムが四角形状である場合には対角線の長さを意味し、円形状である場合には直径を意味し、楕円形状である場合には、短径と長径の和の平均値を意味するものとする。ここで、導電性フィルムが四角形状である場合、上記インチを求める際の導電性フィルムの縦横比は、画像表示装置の表示画面として問題がなければ特に限定されない。例えば、縦:横=1:1、4:3、16:10、16:9、2:1等が挙げられる。ただし、特に、デザイン性に富む車載用途やデジタルサイネージにおいては、このような縦横比に限定されない。また、導電性フィルム10の大きさが大きい場合には、任意の位置からA4サイズ(210mm×297mm)やA5サイズ(148mm×210mm)など適宜扱いやすい大きさに切り出した後、各測定項目の大きさに切り出すものとする。なお、例えば、導電性フィルム10がロール状になっている場合においては、導電性フィルム10のロールから所定の長さを繰り出すとともに、ロールの長手方向に沿って延びる両端部を含む非有効領域ではなく、品質が安定している中心部付近の有効領域から所望の大きさに切り出すものとする。 The conductive film 10 may be cut into a desired size, or may be in the form of a roll. When the conductive film is in roll form, it may be cut to a desired size at this stage, or may be cut to a desired size after, for example, post-processing. When the conductive film 10 is cut to a desired size, the size of the conductive film is not particularly limited and is appropriately determined according to the size of the display surface of the image display device. Specifically, the size of the conductive film may be, for example, 5 inches or more and 500 inches or less. As used herein, "inch" means the length of the diagonal when the conductive film is square, the diameter when it is circular, and the average value of the sum of the short diameter and long diameter when it is elliptical. Here, when the conductive film has a square shape, the aspect ratio of the conductive film when calculating the above inch is not particularly limited as long as there is no problem with the display screen of the image display device. For example, height:width=1:1, 4:3, 16:10, 16:9, 2:1, and the like. However, particularly in in-vehicle applications and digital signage, which are rich in design, the aspect ratio is not limited to such an aspect ratio. In addition, when the size of the conductive film 10 is large, it is cut out from an arbitrary position to an appropriately manageable size such as A4 size (210 mm × 297 mm) or A5 size (148 mm × 210 mm), and then cut out to the size of each measurement item. In addition, for example, when the conductive film 10 is in a roll shape, a predetermined length is fed out from the roll of the conductive film 10, and the desired size is cut out from the effective region near the center where the quality is stable, rather than the non-effective region including both ends extending along the longitudinal direction of the roll.

<<光透過性基材>>
光透過性基材11としては、光透過性を有すれば特に限定されない。例えば、光透過性基材11の構成材料としては、光透過性を有する樹脂を含む基材が挙げられる。このような樹脂としては、光透過性を有すれば特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリレート系樹脂、ポリエステル系樹脂、芳香族ポリエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、またはポリアミドイミド系樹脂、またはこれらの樹脂を2種以上混合した混合物等が挙げられる。光透過性基材は、光透過性機能層等をコーティングする際にコーティング装置に触れるので、傷が付きやすいが、ポリエステル系樹脂からなる光透過性基材は、コーティング装置に触れても傷が付きにくいため、ヘイズ値の上昇を抑制できる点、および耐熱性、バリア性、耐水性についてもポリエステル系樹脂以外の光透過性樹脂からなる光透過性基材よりも優れている点からは、これらの中でも、ポリエステル系樹脂が好ましい。
<<Light transmissive substrate>>
The light-transmitting base material 11 is not particularly limited as long as it has light-transmitting properties. For example, the constituent material of the light-transmitting base material 11 includes a base material containing a resin having light-transmitting properties. Such resins are not particularly limited as long as they have optical transparency. Examples thereof include polyolefin-based resins, polycarbonate-based resins, polyacrylate-based resins, polyester-based resins, aromatic polyetherketone-based resins, polyethersulfone-based resins, polyimide-based resins, polyamide-based resins, polyamideimide-based resins, or mixtures of two or more of these resins. Light-transmitting substrates are easily scratched because they come into contact with a coating device when coating a light-transmitting functional layer or the like, but a light-transmitting substrate made of a polyester-based resin is less likely to be scratched even when it comes into contact with a coating device.

導電性フィルムとして、折り畳み可能な導電性フィルムを得る場合には、光透過性基材を構成する樹脂としては、フレキシブル性が良好であることから、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂またはこれらの混合物を用いることが好ましい。また、これらの中でも、優れたフレキシブル性を有するだけでなく、優れた硬度および透明性をも有し、また、耐熱性にも優れ、焼成することにより、更に優れた硬度および透明性を付与することもできる観点からは、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、またはこれらの混合物が好ましい。 When obtaining a foldable conductive film as the conductive film, it is preferable to use a polyimide resin, a polyamideimide resin, a polyamide resin, a polyester resin, or a mixture thereof, since the resin constituting the light-transmitting substrate has good flexibility. In addition, among these, not only has excellent flexibility, but also has excellent hardness and transparency, is also excellent in heat resistance, and can be baked to impart even more excellent hardness and transparency. From the viewpoint, polyimide resins, polyamide resins, or mixtures thereof are preferable.

ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー系樹脂等の少なくとも1種を構成成分とする樹脂が挙げられる。シクロオレフィンポリマー系樹脂としては、例えばノルボルネン骨格を有するものが挙げられる。 Examples of polyolefin-based resins include resins containing at least one of polyethylene, polypropylene, cycloolefin polymer-based resins, and the like as a constituent. Examples of cycloolefin polymer resins include those having a norbornene skeleton.

ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ビスフェノール類(ビスフェノールA等)をベースとする芳香族ポリカーボネート樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等の脂肪族ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。 Examples of polycarbonate-based resins include aromatic polycarbonate resins based on bisphenols (such as bisphenol A) and aliphatic polycarbonate resins such as diethylene glycol bisallyl carbonate.

ポリアクリレート系樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸メチル基材、ポリ(メタ)アクリル酸エチル基材、(メタ)アクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸ブチル共重合体等が挙げられる。 Examples of polyacrylate-based resins include polymethyl (meth)acrylate base material, polyethyl (meth)acrylate base material, methyl (meth)acrylate-butyl (meth)acrylate copolymer, and the like.

ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)の少なくとも1種を構成成分とする樹脂が挙げられる。 Examples of polyester-based resins include resins containing at least one of polyethylene terephthalate (PET), polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate (PEN) as a constituent component.

芳香族ポリエーテルケトン系樹脂としては、例えば、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)等が挙げられる。 Examples of aromatic polyetherketone-based resins include polyetheretherketone (PEEK).

ポリイミド系樹脂は、その一部にポリアミド構造を含んでいても良い。含んでいても良いポリアミド構造としては、例えば、トリメリット酸無水物のようなトリカルボン酸残基を含むポリアミドイミド構造や、テレフタル酸のようなジカルボン酸残基を含むポリアミド構造が挙げられる。ポリアミド系樹脂は、脂肪族ポリアミドのみならず、芳香族ポリアミド(アラミド)を含む概念である。具体的には、ポリイミド系樹脂としては、例えば、下記化学式(1)および(2)で表される構造を有する化合物が挙げられる。下記化学式中、nは、繰り返し単位であり、2以上の整数を表す。なお、下記化学式(1)および(2)で表される化合物の中でも、化学式(1)で表される化合物は、低位相差および高透明であるので、好ましい。

Figure 0007314573000001
Figure 0007314573000002
The polyimide resin may partially contain a polyamide structure. Polyamide structures that may be included include, for example, polyamideimide structures containing tricarboxylic acid residues such as trimellitic anhydride, and polyamide structures containing dicarboxylic acid residues such as terephthalic acid. Polyamide-based resin is a concept that includes not only aliphatic polyamides but also aromatic polyamides (aramids). Specifically, examples of polyimide-based resins include compounds having structures represented by the following chemical formulas (1) and (2). In the following chemical formula, n is a repeating unit and represents an integer of 2 or more. Among the compounds represented by the following chemical formulas (1) and (2), the compound represented by the chemical formula (1) is preferable because of its low retardation and high transparency.
Figure 0007314573000001
Figure 0007314573000002

光透過性基材11の厚みは、特に限定されないが、500μm以下とすることが可能であり、光透過性基材11の厚みの下限はハンドリング性等の観点から3μm以上、5μm以上、10μm以上、または20μm以上であることがより好ましい。光透過性基材11の厚みの上限は薄膜化の観点から250μm以下、100μm以下、80μm以下、50μm以下、更に、フレキシブル性を重要視する場合には、35μm以下、特に18μm以下であることがより好ましい。光透過性基材の厚みは、透過型電子顕微鏡(TEM)、走査透過型電子顕微鏡(STEM)または走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて撮影された光透過性基材の断面写真からランダムに10箇所厚みを測定し、測定された10箇所の厚み中、最大値と最小値を除いた8箇所の厚みの平均値する。光透過性基材は、一般的に厚みムラが存在する。本発明においては、光透過性基材は光学用途であるため、厚みムラは厚み平均値±2μm以下、更には±1μm以下が好ましい。 The thickness of the light-transmissive substrate 11 is not particularly limited, but it can be 500 μm or less, and the lower limit of the thickness of the light-transmissive substrate 11 is more preferably 3 μm or more, 5 μm or more, 10 μm or more, or 20 μm or more from the viewpoint of handling properties. The upper limit of the thickness of the light-transmitting substrate 11 is preferably 250 μm or less, 100 μm or less, 80 μm or less, or 50 μm or less from the viewpoint of thinning, and more preferably 35 μm or less, particularly 18 μm or less when flexibility is emphasized. The thickness of the light-transmitting substrate is obtained by randomly measuring ten thicknesses from a cross-sectional photograph of the light-transmitting substrate taken using a transmission electron microscope (TEM), a scanning transmission electron microscope (STEM), or a scanning electron microscope (SEM). A light-transmitting substrate generally has thickness unevenness. In the present invention, since the light-transmitting base material is used for optical purposes, the thickness unevenness is preferably ±2 μm or less, more preferably ±1 μm or less of the average thickness.

透過型電子顕微鏡(TEM)や走査透過型電子顕微鏡(STEM)を用いて光透過性基材の厚みを測定する場合、導電部の膜厚の測定方法と同様の方法により測定できる。ただし、光透過性基材の断面写真を撮影する際の倍率は、100~2万倍とする。走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて光透過性基材の厚みを測定する場合、光透過性基材の断面は、ウルトラミクロトーム(製品名「ウルトラミクロトーム EM UC7」、ライカ マイクロシステムズ社製)などを用いて得るとよい。なお、TEMやSTEM用測定サンプルは、上記ウルトラミクロトームを用いて、送り出し厚み100nmに設定し、超薄切片を作製する。作製した超薄切片をコロジオン膜付メッシュ(150)にて採取し、TEMやSTEM用測定サンプルとする。ウルトラミクロトーム切削時には、サンプルを樹脂包埋するなど切削しやすいような下処理をしてもよい。 When measuring the thickness of the light-transmitting substrate using a transmission electron microscope (TEM) or a scanning transmission electron microscope (STEM), it can be measured by the same method as the method for measuring the film thickness of the conductive portion. However, the magnification when taking a cross-sectional photograph of the light-transmitting substrate is 100 to 20,000 times. When measuring the thickness of the light-transmitting substrate using a scanning electron microscope (SEM), the cross-section of the light-transmitting substrate may be obtained using an ultramicrotome (product name "Ultramicrotome EM UC7", manufactured by Leica Microsystems) or the like. For TEM and STEM measurement samples, an ultra-thin section is prepared using the above-mentioned ultramicrotome, setting the feed-out thickness to 100 nm. The produced ultra-thin section is collected with a mesh (150) with a collodion membrane, and used as a measurement sample for TEM or STEM. When cutting with an ultramicrotome, the sample may be subjected to pretreatment such as embedding in resin to facilitate cutting.

銀ナノワイヤ等の導電性繊維自体は、例えば、フレキシブル性に適しているが、導電性繊維を含む導電部を積層するための光透過性基材や機能層(導電部を除く)の厚みが厚いと、折り畳み時に屈曲部における光透過性基材や機能層に割れが生じ、その割れが原因で、導電性繊維が断線してしまうおそれがあり、また屈曲部における光透過性基材や機能層に折り癖やマイクロクラックが生じてしまうことがある。上記した断線により目的とする抵抗値が得られないことに加え、外観不良、具体的には、白濁現象やクラック起因の密着不良などが生じてしまうおそれがある。このため、導電性フィルムをフレキシブル用途に用いる場合には、光透過性基材や機能層の厚み制御や各層間の密着性(材料が影響する化学的結合による密着や、クラックが生じないという物理的な密着)が重要になる。特に、光透過性基材11が、ポリエステル系樹脂を含む場合や、ポリイミド系樹脂を含む場合も、厚みによって割れにくさが変わるので、光透過性基材の厚み制御が重要となる。 Conductive fibers such as silver nanowires themselves are suitable for flexibility, for example, but if the thickness of the light-transmitting base material or functional layer (excluding the conductive part) for laminating the conductive part containing the conductive fiber is large, cracks may occur in the light-transmitting base material or the functional layer at the bent portion during folding, and the cracks may cause disconnection of the conductive fibers. In addition to the failure to obtain the desired resistance value due to the disconnection described above, there is a risk that poor appearance, specifically, white turbidity and poor adhesion due to cracks, may occur. Therefore, when a conductive film is used for flexible applications, it is important to control the thickness of the light-transmitting base material and functional layers and the adhesion between each layer (adhesion due to chemical bonding affected by materials and physical adhesion such that cracks do not occur). In particular, when the light-transmissive base material 11 contains a polyester-based resin or a polyimide-based resin, it is important to control the thickness of the light-transmissive base material because the resistance to cracking varies depending on the thickness.

光透過性基材11が、例えば、ポリエステル系樹脂を含む場合には、光透過性基材11の厚みは、45μm以下が好ましい。この光透過性基材11の厚みが45μm以下であれば、折り畳み時に屈曲部における光透過性基材11の割れを抑制でき、また屈曲部における白濁現象を抑制できる。この場合の光透過性基材11の厚みの上限は、35μm以下、29μm以下、特に18μm以下であることが好ましい。また、この場合の光透過性基材11の厚みの下限は、ハンドリング性等の観点から、5μm以上であることが好ましい。 For example, when the light-transmitting base material 11 contains a polyester-based resin, the thickness of the light-transmitting base material 11 is preferably 45 μm or less. If the thickness of the light-transmitting base material 11 is 45 μm or less, cracking of the light-transmitting base material 11 at the bent portion during folding can be suppressed, and cloudiness at the bent portion can be suppressed. In this case, the upper limit of the thickness of the light-transmitting substrate 11 is preferably 35 μm or less, 29 μm or less, and particularly 18 μm or less. In this case, the lower limit of the thickness of the light-transmitting base material 11 is preferably 5 μm or more from the viewpoint of handleability and the like.

光透過性基材11が、例えば、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、またはこれらの混合物を含む場合には、折り畳み時の光透過性基材11の割れの抑制、光学特性や機械特性の観点から光透過性基材11の厚みは、薄い方がよく、具体的には、75μm以下が好ましい。この場合の光透過性基材11の厚みの上限は、70μm以下、50μm以下、35μm以下、29μm以下、そして特に20μm以下、18μm以下であることが好ましい。また、この場合の光透過性基材11の厚みの下限は、ハンドリング性等の観点から、5μm以上であることが好ましい。 When the light-transmitting substrate 11 contains, for example, a polyimide-based resin, a polyamide-based resin, a polyamide-imide-based resin, or a mixture thereof, the light-transmitting substrate 11 is preferably thin from the viewpoint of suppression of cracking of the light-transmitting substrate 11 when folded, optical properties, and mechanical properties, and specifically, is preferably 75 μm or less. In this case, the upper limit of the thickness of the light-transmitting substrate 11 is preferably 70 μm or less, 50 μm or less, 35 μm or less, 29 μm or less, and particularly preferably 20 μm or less and 18 μm or less. In this case, the lower limit of the thickness of the light-transmitting base material 11 is preferably 5 μm or more from the viewpoint of handleability and the like.

上記した各光透過性基材の厚みが35μm以下の場合、特に5μm以上20μm以下または18μm以下の場合には、製造時に保護フィルムを貼ると加工適性が向上するので、好ましい。 When the thickness of each light-transmitting base material is 35 μm or less, particularly when it is 5 μm or more and 20 μm or less or 18 μm or less, it is preferable to apply a protective film during production, because the workability is improved.

光透過性基材11は、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理が表面に施されたものであってもよい。また、光透過性基材11は、少なくとも一方の面側に、他の層との接着性を向上させるため、巻き取り時の貼り付きを防止するため、および/または他の層を形成する塗布液のはじきを抑制するための下地層を有するものであってもよい。ただし、導電性繊維および分散媒を含む導電性繊維含有組成物を用いて、下地層の表面に導電部を形成すると、分散系の種類によって程度は異なるが、分散媒が下地層に浸透することによって導電性繊維も下地層中に入り込んでしまい、電気抵抗値が上昇してしまうおそれがあるので、光透過性基材における導電部側には下地層を備えず、導電部は光透過性基材に直接設けられていることが好ましい。本明細書においては、光透過性基材の少なくとも一方の面側に存在し、かつ光透過性基材に接する下地層は、光透過性基材の一部をなすものとし、光透過性機能層には含まれないものとする。 The light-transmitting base material 11 may be subjected to a physical treatment such as corona discharge treatment, oxidation treatment, etc. on the surface in order to improve adhesiveness. In addition, the light-transmitting substrate 11 may have, on at least one side thereof, a base layer for improving adhesion with other layers, preventing sticking during winding, and/or suppressing repelling of the coating liquid forming the other layers. However, if a conductive fiber-containing composition containing conductive fibers and a dispersion medium is used to form a conductive portion on the surface of the base layer, the dispersion medium permeates the base layer, and the conductive fibers may also enter the base layer, which may increase the electrical resistance value, although the degree varies depending on the type of dispersion system. In the present specification, the underlying layer present on at least one side of the light-transmitting substrate and in contact with the light-transmitting substrate constitutes part of the light-transmitting substrate and is not included in the light-transmitting functional layer.

下地層は、他の層との密着性を向上させる機能、巻き取り時の貼り付きを防止する機能、および/または他の層を形成する塗布液のはじきを抑制する機能を有する層である。光透過性基材が下地層を有しているか否かは、走査型電子顕微鏡(SEM)、走査透過型電子顕微鏡(STEM)、または透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて、1000~50万倍(好ましくは2.5万倍~5万倍)にて光透過性基材と導電部の界面周辺および光透過性基材と光透過性機能層の界面周辺の断面を観察することにより確認することができる。なお、下地層には、巻き取り時の貼り付き防止のために易滑剤等の粒子を含むことがあるので、光透過性基材と光透過性機能層の間に粒子が存在することでも、この層が下地層であると判断できる。 The base layer is a layer having a function of improving adhesion with other layers, a function of preventing sticking during winding, and/or a function of suppressing repelling of the coating liquid forming other layers. Whether or not the light-transmitting substrate has an underlayer can be confirmed by observing the cross section around the interface between the light-transmitting substrate and the conductive part and between the light-transmitting substrate and the light-transmitting functional layer at a magnification of 1,000 to 500,000 (preferably 25,000 to 50,000) using a scanning electron microscope (SEM), scanning transmission electron microscope (STEM), or transmission electron microscope (TEM). In addition, since the base layer may contain particles such as a lubricant to prevent sticking during winding, it can be determined that this layer is the base layer by the presence of particles between the light-transmitting base material and the light-transmitting functional layer.

下地層の膜厚は、10nm以上1μm以下であることが好ましい。下地層の膜厚が10nm以上であれば、下地層としての機能が充分に発揮され、また下地層の膜厚が1μm以下であれば、光学的に影響を及ぼすおそれもない。下地層の膜厚は、走査型電子顕微鏡(SEM)、走査透過型電子顕微鏡(STEM)、または透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて1000~50万倍(好ましくは2.5万倍~5万倍)にて撮影された下地層の断面写真からランダムに10箇所厚みを測定し、測定された10箇所の厚みの算術平均値とする。下地層の膜厚の下限は、30nm以上であることがより好ましく、上限は150nm以下であることがより好ましい。下地層の膜厚は、導電部12の膜厚と同様の方法によっても測定することができる。なお、SEM、TEM、またはSTEMで断面写真を撮影する際には、上述したようにウルトラミクロトームを用いて測定サンプルを作成することが好ましい。 The film thickness of the underlayer is preferably 10 nm or more and 1 μm or less. If the film thickness of the underlayer is 10 nm or more, the function as the underlayer can be sufficiently exhibited, and if the film thickness of the underlayer is 1 μm or less, there is no fear of optically affecting it. The film thickness of the underlayer is taken at 1,000 to 500,000 times (preferably 25,000 to 50,000 times) using a scanning electron microscope (SEM), a scanning transmission electron microscope (STEM), or a transmission electron microscope (TEM). The thickness of the underlayer is measured at 10 locations randomly from a cross-sectional photograph taken, and the arithmetic mean value of the thicknesses at 10 locations is taken. The lower limit of the film thickness of the underlayer is more preferably 30 nm or more, and the upper limit is more preferably 150 nm or less. The film thickness of the underlying layer can also be measured by the same method as for the film thickness of the conductive portion 12 . When taking a cross-sectional photograph by SEM, TEM, or STEM, it is preferable to prepare a measurement sample using an ultramicrotome as described above.

下地層は、例えば、アンカー剤やプライマー剤を含んでいる。アンカー剤やプライマー剤としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、エチレンと酢酸ビニルまたはアクリル酸などとの共重合体、エチレンとスチレンおよび/またはブタジエンなどとの共重合体、オレフィン樹脂などの熱可塑性樹脂および/またはその変性樹脂、電離放射線重合性化合物の重合体、および熱重合性化合物の重合体等の少なくともいずれかを用いることが可能である。 The underlayer contains, for example, an anchor agent and a primer agent. Examples of anchor agents and primer agents include polyurethane resins, polyester resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, acrylic resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetal resins, copolymers of ethylene and vinyl acetate or acrylic acid, copolymers of ethylene and styrene and/or butadiene, thermoplastic resins such as olefin resins and/or modified resins thereof, polymers of ionizing radiation polymerizable compounds, and polymers of thermally polymerizable compounds. It is possible to use at least one of

下地層は、上記したように巻き取り時の貼り付き防止のために、易滑剤等の粒子を含んでいてもよい。粒子としては、シリカ粒子等が挙げられる。 The base layer may contain particles such as a lubricant to prevent sticking during winding as described above. Examples of the particles include silica particles.

<<光透過性機能層>>
光透過性機能層13は、光透過性基材11の第2面11B側に設けられている。本明細書における「光透過性機能層」とは、光透過性を有し、かつ導電性フィルムにおいて、何らかの機能を発揮することを意図された層である。具体的には、光透過性機能層としては、例えば、ハードコート機能、屈折率調整機能、および/または色味調整機能を発揮するための層が挙げられる。光透過性機能層は、単層のみならず、2層以上積層されたものであってもよい。光透過性機能層が2層以上積層されたものである場合、それぞれの層が有する機能は同じであってもよいが、異なっていてもよい。本実施形態においては、光透過性機能層13が、ハードコート機能を発揮する層、すなわちハードコート層である場合について説明する。フレキシブル性を得る場合には、光透過性機能層がハードコート層以外の層であってもよい。その場合は、光透過性機能層は以下に示す鉛筆硬度や断面硬度未満であってもよい。このような場合であっても、光透過性基材単体の状態よりも機械配向強度が高くなるので、ハードコート層として機能する。
<<Light transmissive functional layer>>
The light transmissive functional layer 13 is provided on the second surface 11B side of the light transmissive substrate 11 . The "light-transmitting functional layer" as used herein is a layer intended to have light-transmitting properties and to exhibit some function in the conductive film. Specifically, the light-transmitting functional layer includes, for example, a layer for exerting a hard coat function, a refractive index adjusting function, and/or a color adjusting function. The light-transmitting functional layer may be not only a single layer but also a laminate of two or more layers. When the light-transmitting functional layer is a laminate of two or more layers, each layer may have the same function or may have different functions. In the present embodiment, the case where the light-transmissive functional layer 13 is a layer exhibiting a hard coat function, that is, a hard coat layer will be described. In order to obtain flexibility, the light-transmissive functional layer may be a layer other than the hard coat layer. In that case, the light-transmitting functional layer may have a pencil hardness or cross-sectional hardness less than those shown below. Even in such a case, the mechanical orientation strength is higher than that of the light-transmitting substrate alone, so it functions as a hard coat layer.

光透過性機能層13は、JIS K5600-5-4:1999で規定される鉛筆硬度試験(4.9N荷重)で「H」以上の硬度を有する層となっている。鉛筆硬度を「H」以上とすることにより、導電性フィルム10が硬くなり、耐久性を向上させることができる。なお、光透過性機能層の靱性およびカールの防止の観点から、導電性フィルム10の表面10Aの鉛筆硬度の上限は2H~4H程度程とすることが好ましい。 The light-transmitting functional layer 13 is a layer having a hardness of "H" or higher in a pencil hardness test (4.9N load) defined by JIS K5600-5-4:1999. By setting the pencil hardness to "H" or more, the conductive film 10 becomes hard and durability can be improved. From the viewpoint of toughness of the light-transmissive functional layer and prevention of curling, the upper limit of the pencil hardness of the surface 10A of the conductive film 10 is preferably about 2H to 4H.

光透過性機能層13のインデンテーション硬さ(HIT)は、100MPa以上であることが好ましい。フレキシブル性が最も重要な場合には、20~100MPa未満であることが好ましい。光透過性機能層13のインデンテーション硬さの下限は、200MPa以上または300MPa以上であってもよく、また上限は、マイクロクラックを防止し、光透過性機能層、光透過性基材、導電部の各層界面における密着性を維持する観点から、800MPa以下であってもよい。このような下限および上限にすることによって、導電性繊維などによる導電部自身のフレキブル性を維持することができる。また、導電部を有する構造において、実用化のためには折り畳み試験後も抵抗値、物理特性、光学特性が試験前とほぼ同じであることが必要とされる。また、光透過性機能層は、加工時の傷付き防止する役割の層として有効である。このようなことから、銀ナノワイヤ等の導電性繊維が持つフレキシブル性を生かしながら、かつ上述したような実用のための物性を得るためには、上記した数値範囲内にあることが好ましい。なお、用途によるが、光透過性基材の一方の面側のみに光透過性機能層が設けられる場合よりも、光透過性基材の両面側に光透過性機能層が設けられる構成が好ましい。 The indentation hardness (H IT ) of the light transmissive functional layer 13 is preferably 100 MPa or more. If flexibility is of utmost importance, it is preferably between 20 and less than 100 MPa. The lower limit of the indentation hardness of the light transmissive functional layer 13 may be 200 MPa or higher or 300 MPa or higher, and the upper limit may be 800 MPa or lower from the viewpoint of preventing microcracks and maintaining the adhesion at the interface between the light transmissive functional layer, the light transmissive substrate, and the conductive portion. By setting such a lower limit and an upper limit, it is possible to maintain the flexibility of the conductive portion itself due to the conductive fiber or the like. In addition, in a structure having a conductive portion, it is required for practical use that the resistance value, physical properties, and optical properties after the folding test are substantially the same as before the test. In addition, the light-transmitting functional layer is effective as a layer that plays a role of preventing scratches during processing. For this reason, in order to obtain the physical properties for practical use as described above while taking advantage of the flexibility of the conductive fibers such as silver nanowires, it is preferable to be within the above numerical range. Although it depends on the application, a configuration in which the light-transmitting functional layer is provided on both sides of the light-transmitting substrate is preferable to the case where the light-transmitting functional layer is provided only on one side of the light-transmitting substrate.

本明細書における「インデンテーション硬さ」とは、圧子の負荷から除荷までの荷重-変位曲線から求められる値である。上記インデンテーション硬さ(HIT)の測定は、温度23±5℃および相対湿度30%以上70%以下の環境下で、測定サンプルについてBruker(ブルーカー)社製の「TI950 TriboIndenter」を用いて行うものとする。測定サンプルは、上記したSEMによる断面写真の撮影の際に作製されたサンプルと同じ方法で作製してもよい。光透過性機能層13の膜厚が薄い場合には、表面・界面切削試験装置(Surface And Interfacial Cutting Analysis System:SAICAS)などの斜め切削装置によって測定面積を充分に大きくすることが好ましい。通常、断面分析は表面に対して垂直に試料を切断した面(垂直断面)を分析するが、多層構造の試料で各層の層厚が薄い場合、広い分析領域を必要とする場合、特定の層を選択的に分析することは困難である。しかし、斜め切削により断面を作製した場合、垂直断面に比べて試料面を広く露出することができる。例えば、水平面に対して10°の斜面を作製すると、垂直断面に比べて試料面は6倍弱広くなる。このため、SAICASで斜め切削による断面を作製することで、垂直断面では分析困難な試料についても分析することが可能となる。次いで、得られた測定サンプルの断面において、平坦な箇所を探し、この平坦な箇所において、変位基準の測定で、最大押し込み変位が100nmとなるように、速度10nm/秒でバーコビッチ(Berkovich)圧子(三角錐、Bruker社製のTI-0039)を、10秒で変位0nmから変位100nmまで負荷を加えながら光透過性機能層13に垂直に押し込む。ここで、バーコビッチ圧子は、光透過性基材の影響を避けるためおよび光透過性機能層の側縁の影響を避けるために、光透過性基材と光透過性機能層の界面から光透過性機能層の中央側に500nm離れ、光透過性機能層の両側端からそれぞれ光透過性機能層の中央側に500nm以上離れた光透過性機能層の部分内に押し込むものとする。その後変位100nmで5秒間保持した後、10秒で変位100nmから変位0nmまで除荷する。そして、このときの押し込み荷重F(N)に対応する押し込み深さh(nm)を連続的に測定し、荷重-変位曲線を作成する。作成された荷重-変位曲線からインデンテーション硬さを、下記数式(1)のように最大押し込み荷重Fmax(N)を、圧子と光透過性機能層13が接している接触投影面積A(mm)で除した値により求める。インデンテーション硬さは、10箇所測定して得られた値のうち、最大値と最小値を差し引いた8箇所分の測定値の算術平均値とする。Aは標準試料の溶融石英を用いて、Oliver-Pharr法で圧子先端曲率を補正した接触投影面積である。
IT=Fmax/A …(1)
The term "indentation hardness" used herein is a value obtained from a load-displacement curve from loading to unloading of the indenter. The above indentation hardness (H IT ) is measured using a Bruker TI950 TriboIndenter for a measurement sample under an environment of temperature 23±5° C. and relative humidity 30% or more and 70% or less. A measurement sample may be produced by the same method as the sample produced when taking a cross-sectional photograph by the above-described SEM. When the film thickness of the light-transmitting functional layer 13 is thin, it is preferable to sufficiently increase the measurement area using an oblique cutting device such as a surface and interfacial cutting analysis system (SAICAS). Cross-sectional analysis is usually performed by cutting a sample perpendicular to the surface (perpendicular cross-section). However, when the layer thickness of each layer of a multi-layered sample is thin and a wide analysis area is required, it is difficult to selectively analyze a specific layer. However, when the cross section is prepared by oblique cutting, the sample surface can be exposed more widely than when the vertical cross section is used. For example, if a slope of 10° is made with respect to the horizontal plane, the sample surface becomes slightly wider than the vertical section by a little less than 6 times. For this reason, it is possible to analyze a sample that is difficult to analyze with a vertical section by preparing a section by oblique cutting with SAICAS. Next, in the cross section of the obtained measurement sample, a flat portion is searched, and in this flat portion, a Berkovich indenter (triangular pyramid, TI-0039 manufactured by Bruker) is pressed vertically into the light-transmitting functional layer 13 at a speed of 10 nm/sec so that the maximum indentation displacement is 100 nm in measurement based on displacement, while applying a load from a displacement of 0 nm to a displacement of 100 nm in 10 seconds. Here, in order to avoid the influence of the light-transmitting substrate and the side edges of the light-transmitting functional layer, the Berkovich indenter is pushed into a portion of the light-transmitting functional layer that is 500 nm away from the interface between the light-transmitting substrate and the light-transmitting functional layer toward the center of the light-transmitting functional layer and 500 nm or more away from both side ends of the light-transmitting functional layer toward the center of the light transmitting functional layer. After holding the displacement of 100 nm for 5 seconds, the load is removed from the displacement of 100 nm to 0 nm in 10 seconds. Then, the indentation depth h (nm) corresponding to the indentation load F (N) at this time is continuously measured to create a load-displacement curve. From the created load-displacement curve, the indentation hardness is obtained by dividing the maximum indentation load F max (N) by the contact projected area A p (mm 2 ) where the indenter and the light-transmissive functional layer 13 are in contact, as in the following formula (1). The indentation hardness is the arithmetic mean value of eight measurement values obtained by subtracting the maximum value and minimum value from ten measurement values. A p is the projected contact area corrected for the tip curvature of the indenter by the Oliver-Pharr method using fused quartz as a standard sample.
HIT = Fmax / Ap (1)

光透過性機能層を有する導電性フィルムの物理特性を制御するためには、光透過性機能層自身の弾性率等を測定することが考えられるが、三次元架橋構造を有する光透過性機能層は薄膜かつ脆いため単層でフィルム化は困難であり、光透過性機能層を単層として弾性率等を測定することは困難である。このため、上記においては、ナノインデンテーション法による硬さ測定によって評価を行っている。この方法によって、光透過性基材の影響によらず、薄膜高分子材料であっても膜自身の物性測定が可能となり、また弾性/塑性変形物質の、荷重変位曲線から上記したように数式(1)によって硬度の解析ができる。 In order to control the physical properties of a conductive film having a light-transmitting functional layer, it is conceivable to measure the elastic modulus of the light-transmitting functional layer itself, but the light-transmitting functional layer having a three-dimensional crosslinked structure is thin and fragile. For this reason, in the above, evaluation is performed by hardness measurement by the nanoindentation method. By this method, it is possible to measure the physical properties of the film itself, even if it is a thin polymer material, regardless of the influence of the light-transmitting substrate, and the hardness can be analyzed from the load-displacement curve of the elastic/plastically deformable material by Equation (1) as described above.

光透過性機能層13の膜厚は0.2μm以上15μm以下であることが好ましい。光透過性機能層13の膜厚が0.2μm以上であれば、所望の硬度を得ることができ、また光透過性機能層13の膜厚が15μm以下であれば、導電性フィルム10の薄型化を図ることができる。光透過性機能層13の膜厚の下限は、ハードコート性の観点から、0.3μm以上、0.5μm以上、または0.7μm以上であることがより好ましい。また、光透過性機能層13の膜厚の上限は、光透過性機能層13の薄膜化を図る観点から、12μm以下、10μm以下、7μm以下、5μm以下、または2μm以下であることがより好ましい。ただし、光透過性基材の両面に光透過性機能層を積層する場合には、上記した光透過性機能層13の膜厚より薄いことが好ましい。この場合、薄膜化を図り、また良好なフレキシブル性を得る場合であれば、各光透過性機能層の膜厚は、3μm以下、1.5μm以下、1μm以下であることが好ましく、特に屈曲部であるφが2mm未満、例えばφが0.1~1mm未満の場合には、各光透過性機能層の膜厚は、0.8μm以下、0.7μm以下、さらには0.5μm以下であることがよい。なお、後述するように導電部12の線厚は300nm未満であることが好ましいが、光透過性機能層の上に導電部を積層した場合、光透過性機能層中に導電部が混在してしまう場合がある。そのような場合、機能層と導電部の界面は判別できないことがある。この場合には、光透過性機能層の上記好ましい膜厚とは、光透過性機能層と導電部の合計厚みであってもよい。 The film thickness of the light-transmitting functional layer 13 is preferably 0.2 μm or more and 15 μm or less. If the film thickness of the light-transmitting functional layer 13 is 0.2 μm or more, desired hardness can be obtained, and if the film thickness of the light-transmitting functional layer 13 is 15 μm or less, the thickness of the conductive film 10 can be reduced. From the viewpoint of hard coating properties, the lower limit of the film thickness of the light-transmitting functional layer 13 is more preferably 0.3 μm or more, 0.5 μm or more, or 0.7 μm or more. Further, the upper limit of the film thickness of the light transmissive functional layer 13 is more preferably 12 μm or less, 10 μm or less, 7 μm or less, 5 μm or less, or 2 μm or less from the viewpoint of thinning the light transmissive functional layer 13 . However, when the light-transmitting functional layers are laminated on both sides of the light-transmitting substrate, the film thickness is preferably thinner than that of the light-transmitting functional layer 13 described above. In this case, in order to reduce the thickness and obtain good flexibility, the film thickness of each light-transmitting functional layer is preferably 3 μm or less, 1.5 μm or less, or 1 μm or less. As will be described later, the line thickness of the conductive portion 12 is preferably less than 300 nm, but when the conductive portion is laminated on the light transmissive functional layer, the conductive portion may be mixed in the light transmissive functional layer. In such cases, the interface between the functional layer and the conductive portion may not be discernible. In this case, the preferred film thickness of the light transmissive functional layer may be the total thickness of the light transmissive functional layer and the conductive portion.

光透過性機能層の厚みは、透過型電子顕微鏡(TEM)、走査透過型電子顕微鏡(STEM)または走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて撮影された光透過性機能層の断面写真からランダムに10箇所厚みを測定し、測定された10箇所の厚み中、最大値と最小値を除いた8箇所の厚みの平均値する。光透過性機能層は、一般的に厚みムラが存在する。本発明においては、光透過性機能層は光学用途であるため、厚みムラは厚み平均値±10%以下、更には厚み平均値±5%以下が好ましい。 The thickness of the light-transmitting functional layer is obtained by randomly measuring the thickness at 10 points from a cross-sectional photograph of the light-transmitting functional layer taken with a transmission electron microscope (TEM), scanning transmission electron microscope (STEM), or scanning electron microscope (SEM), and excluding the maximum and minimum values from the 10 thicknesses measured, and averaging the thickness at 8 points. The light transmissive functional layer generally has thickness unevenness. In the present invention, since the light-transmitting functional layer is used for optical purposes, the thickness unevenness is preferably ±10% or less of the average thickness value, more preferably ±5% or less of the average thickness value.

透過型電子顕微鏡(TEM)や走査透過型電子顕微鏡(STEM)を用いて光透過性基材の厚みを測定する場合、導電部の膜厚の測定方法と同様の方法により測定できる。ただし、光透過性基材の断面写真を撮影する際の倍率は、100~2万倍とする。走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて光透過性基材の厚みを測定する場合、光透過性基材の断面は、ウルトラミクロトーム(製品名「ウルトラミクロトーム EM UC7」、ライカ マイクロシステムズ社製)などを用いて得るとよい。なお、TEMやSTEM用測定サンプルは、上記ウルトラミクロトームを用いて、送り出し厚み100nmに設定し、超薄切片を作製する。作製した超薄切片をコロジオン膜付メッシュ(150)にて採取し、TEMやSTEM用測定サンプルとする。ウルトラミクロトーム切削時には、測定サンプルを樹脂包埋するなど切削しやすいような下処理をしてもよい。 When measuring the thickness of the light-transmitting substrate using a transmission electron microscope (TEM) or a scanning transmission electron microscope (STEM), it can be measured by the same method as the method for measuring the film thickness of the conductive portion. However, the magnification when taking a cross-sectional photograph of the light-transmitting substrate is 100 to 20,000 times. When measuring the thickness of the light-transmitting substrate using a scanning electron microscope (SEM), the cross-section of the light-transmitting substrate may be obtained using an ultramicrotome (product name "Ultramicrotome EM UC7", manufactured by Leica Microsystems) or the like. For TEM and STEM measurement samples, an ultra-thin section is prepared using the above-mentioned ultramicrotome, setting the feed-out thickness to 100 nm. The produced ultra-thin section is collected with a mesh (150) with a collodion membrane, and used as a measurement sample for TEM or STEM. At the time of cutting with an ultramicrotome, pretreatment such as embedding a measurement sample in resin may be performed to facilitate cutting.

光透過性基材11の厚みが薄い場合、ラインに通しにくくなり、また避けやすくなり、傷付きやすいなど工程上の取り扱いが困難になるので、導電性フィルム10は、少なくとも光透過性基材11の片面に光透過性機能層13を設けることが好ましい。導電性フィルム10がフレキシブル用途で用いられる場合には、光透過性機能層13を光透過性基材11に密着させ、かつ折り畳み時に光透過性基材11に追随させることが重要となる。このような光透過性基材11に密着し、かつ折り畳み時に光透過性基材11に追随可能な光透過性機能層13を形成するためには、光透過性基材11の厚みに対する光透過性機能層13の膜厚のバランスも重要になる。 If the thickness of the light-transmitting substrate 11 is thin, it becomes difficult to pass through the line, it becomes easy to avoid, and it becomes difficult to handle in the process such as being easily damaged. When the conductive film 10 is used for flexible applications, it is important that the light-transmitting functional layer 13 adheres to the light-transmitting substrate 11 and follows the light-transmitting substrate 11 when folded. In order to form the light-transmitting functional layer 13 that adheres to the light-transmitting substrate 11 and can follow the light-transmitting substrate 11 when folded, the balance of the thickness of the light-transmitting functional layer 13 with respect to the thickness of the light-transmitting substrate 11 is also important.

光透過性機能層13は、少なくとも光透過性樹脂から構成することが可能である。なお、光透過性機能層13は、光透過性樹脂の他に、無機粒子、有機粒子およびレベリング剤を含んでいてもよい。 The light transmissive functional layer 13 can be composed of at least a light transmissive resin. In addition to the light-transmitting resin, the light-transmitting functional layer 13 may contain inorganic particles, organic particles, and a leveling agent.

<光透過性樹脂>
光透過性機能層13における光透過性樹脂としては、重合性化合物の重合体(硬化物、架橋物)を含むものが挙げられる。光透過性樹脂は、重合性化合物の重合体の他、溶剤乾燥型樹脂を含んでいてもよい。重合性化合物としては、電離放射線重合性化合物および/または熱重合性化合物が挙げられる。これらの中でも、硬化速度が速く、また設計しやすいことから、重合性化合物として電離放射線重合性化合物が好ましい。
<Light transmissive resin>
Examples of the light-transmissive resin in the light-transmissive functional layer 13 include those containing a polymer (cured product, crosslinked product) of a polymerizable compound. The light-transmitting resin may contain a solvent-drying type resin in addition to the polymer of the polymerizable compound. Polymerizable compounds include ionizing radiation polymerizable compounds and/or thermally polymerizable compounds. Among these, the ionizing radiation-polymerizable compound is preferable as the polymerizable compound because it has a high curing speed and is easy to design.

電離放射線重合性化合物は、1分子中に電離放射線重合性官能基を少なくとも1つ有するものである。本明細書における「電離放射線重合性官能基」とは、電離放射線照射により重合反応し得る官能基である。電離放射線重合性官能基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和基が挙げられる。なお、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」および「メタクリロイル基」の両方を含む意味である。また、電離放射線重合性化合物を重合する際に照射される電離放射線としては、可視光線、紫外線、X線、電子線、α線、β線、およびγ線が挙げられる。 The ionizing radiation polymerizable compound has at least one ionizing radiation polymerizable functional group in one molecule. The term "ionizing radiation-polymerizable functional group" as used herein is a functional group capable of undergoing a polymerization reaction upon exposure to ionizing radiation. Examples of ionizing radiation-polymerizable functional groups include ethylenically unsaturated groups such as (meth)acryloyl groups, vinyl groups, and allyl groups. In addition, "(meth)acryloyl group" is meant to include both "acryloyl group" and "methacryloyl group". Moreover, visible light, ultraviolet rays, X-rays, electron beams, α-rays, β-rays, and γ-rays are examples of the ionizing radiation irradiated when polymerizing the ionizing radiation-polymerizable compound.

電離放射線重合性化合物としては、電離放射線重合性モノマー、電離放射線重合性オリゴマー、または電離放射線重合性プレポリマーが挙げられ、これらを適宜調整して、用いることができる。電離放射線重合性化合物としては、電離放射線重合性モノマーと、電離放射線重合性オリゴマーまたは電離放射線重合性プレポリマーとの組み合わせが好ましい。 Examples of the ionizing radiation-polymerizable compound include ionizing radiation-polymerizable monomers, ionizing radiation-polymerizable oligomers, and ionizing radiation-polymerizable prepolymers, and these can be appropriately adjusted and used. As the ionizing radiation-polymerizable compound, a combination of an ionizing radiation-polymerizable monomer and an ionizing radiation-polymerizable oligomer or ionizing radiation-polymerizable prepolymer is preferable.

電離放射線重合性モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート等の水酸基を含むモノマーや、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類が挙げられる。 Examples of the ionizing radiation-polymerizable monomer include monomers containing a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate; (Meth)acrylic esters such as tall di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and glycerol (meth)acrylate.

電離放射線重合性オリゴマーとしては、2官能以上の多官能オリゴマーが好ましく、電離放射線重合性官能基が3つ(3官能)以上の多官能オリゴマーが好ましい。上記多官能オリゴマーとしては、例えば、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル-ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 As the ionizing radiation-polymerizable oligomer, a polyfunctional oligomer having two or more functional groups is preferable, and a polyfunctional oligomer having three (trifunctional) or more ionizing radiation-polymerizable functional groups is preferable. Examples of the polyfunctional oligomer include polyester (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, polyester-urethane (meth)acrylate, polyether (meth)acrylate, polyol (meth)acrylate, melamine (meth)acrylate, isocyanurate (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, and the like.

電離放射線重合性プレポリマーは、重量平均分子量が1万を超えるものであり、重量平均分子量としては1万以上8万以下が好ましく、1万以上4万以下がより好ましい。重量平均分子量が8万を超える場合は、粘度が高いため塗工適性が低下してしまい、得られる光透過性樹脂の外観が悪化するおそれがある。多官能プレポリマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、ポリエステル-ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The ionizing radiation polymerizable prepolymer has a weight average molecular weight of more than 10,000, preferably 10,000 or more and 80,000 or less, more preferably 10,000 or more and 40,000 or less. When the weight-average molecular weight exceeds 80,000, the viscosity is high, so that the coatability is lowered, and the appearance of the obtained light-transmitting resin may be deteriorated. Polyfunctional prepolymers include urethane (meth)acrylate, isocyanurate (meth)acrylate, polyester-urethane (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate and the like.

熱重合性化合物は、1分子中に熱重合性官能基を少なくとも1つ有するものである。本明細書における「熱重合性官能基」とは、加熱により同じ官能基同士または他の官能基との間で重合反応し得る官能基である。熱重合性官能基としては、水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基、アミノ基、環状エーテル基、メルカプト基等が挙げられる。 A thermally polymerizable compound has at least one thermally polymerizable functional group in one molecule. The term "thermally polymerizable functional group" as used herein refers to a functional group capable of undergoing a polymerization reaction between the same functional groups or another functional group by heating. Thermally polymerizable functional groups include hydroxyl groups, carboxyl groups, isocyanate groups, amino groups, cyclic ether groups, mercapto groups, and the like.

熱重合性化合物としては、特に限定されず、例えば、エポキシ化合物、ポリオール化合物、イソシアネート化合物、メラミン化合物、ウレア化合物、フェノール化合物等が挙げられる。 The thermally polymerizable compound is not particularly limited, and examples thereof include epoxy compounds, polyol compounds, isocyanate compounds, melamine compounds, urea compounds, phenol compounds and the like.

溶剤乾燥型樹脂は、熱可塑性樹脂等、塗工時に固形分を調整するために添加した溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂である。溶剤乾燥型樹脂を添加した場合、光透過性機能層13を形成する際に、塗液の塗布面の被膜欠陥を有効に防止することができる。溶剤乾燥型樹脂としては特に限定されず、一般に、熱可塑性樹脂を使用することができる。 Solvent-drying type resins are resins such as thermoplastic resins that form a film only by drying the solvent added to adjust the solid content at the time of coating. When the solvent-drying type resin is added, it is possible to effectively prevent film defects on the surface coated with the coating liquid when forming the light-transmitting functional layer 13 . The solvent-drying type resin is not particularly limited, and generally thermoplastic resins can be used.

熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂及びゴム又はエラストマー等を挙げることができる。 Examples of thermoplastic resins include styrene-based resins, (meth)acrylic-based resins, vinyl acetate-based resins, vinyl ether-based resins, halogen-containing resins, alicyclic olefin-based resins, polycarbonate-based resins, polyester-based resins, polyamide-based resins, cellulose derivatives, silicone-based resins, and rubbers or elastomers.

熱可塑性樹脂は、非結晶性で、かつ有機溶媒(特に複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能な共通溶媒)に可溶であることが好ましい。特に、透明性や耐候性という観点から、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体(セルロースエステル類等)等が好ましい。 The thermoplastic resin is preferably amorphous and soluble in an organic solvent (especially a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds). In particular, from the viewpoint of transparency and weather resistance, styrene-based resins, (meth)acrylic-based resins, alicyclic olefin-based resins, polyester-based resins, cellulose derivatives (cellulose esters, etc.), and the like are preferable.

<無機粒子>
無機粒子は、光透過性機能層13の機械的配向強度や鉛筆配向強度を向上させるための成分であり、無機粒子としては、例えば、シリカ(SiO)粒子、アルミナ粒子、チタニア粒子、酸化スズ粒子、アンチモンドープ酸化スズ(略称:ATO)粒子、酸化亜鉛粒子等の無機酸化物粒子が挙げられる。これらの中でも、硬度をより高める観点からシリカ粒子が好ましい。シリカ粒子としては、球形シリカ粒子や異形シリカ粒子が挙げられるが、これらの中でも、異形シリカ粒子が好ましい。本明細書における「球形粒子」とは、例えば、真球状、楕円球状等の粒子を意味し、「異形粒子」とは、ジャガイモの表面状のランダムな凹凸を表面に有する形状の粒子を意味する。上記異形粒子は、その表面積が球状粒子と比較して大きいため、このような異形粒子を含有することで、上記重合性化合物等との接触面積が大きくなり、光透過性機能層13の鉛筆硬度をより優れたものとすることができる。光透過性機能層13に含まれているシリカ粒子が異形シリカ粒子であるか否かは、光透過性機能層13の断面を透過型電子顕微鏡(TEM)または走査透過型電子顕微鏡(STEM)で観察することによって確認することができる。球形シリカ粒子を用いる場合、球形シリカ粒子の粒子径が小さいほど、光透過性機能層の硬度が高くなる。これに対し、異形シリカ粒子は、市販されている最も小さい粒子径の球形シリカ粒子ほど小さくなくとも、この球形シリカと同等の硬度を達成することができる。
<Inorganic particles>
Inorganic particles are components for improving the mechanical orientation strength and pencil orientation strength of the light-transmitting functional layer 13. Examples of inorganic particles include silica (SiO 2 ) particles, alumina particles, titania particles, tin oxide particles, antimony-doped tin oxide (abbreviation: ATO) particles, and inorganic oxide particles such as zinc oxide particles. Among these, silica particles are preferable from the viewpoint of increasing hardness. Examples of silica particles include spherical silica particles and irregularly shaped silica particles, and among these, irregularly shaped silica particles are preferred. The term "spherical particles" as used herein means, for example, particles in the shape of a true sphere, an elliptical sphere, or the like, and the term "irregularly shaped particles" means particles having random unevenness on the surface, similar to the surface of potatoes. Since the irregular-shaped particles have a larger surface area than spherical particles, the inclusion of such irregular-shaped particles increases the contact area with the polymerizable compound and the like, and the pencil hardness of the light-transmitting functional layer 13 can be made more excellent. Whether or not the silica particles contained in the light-transmitting functional layer 13 are deformed silica particles can be confirmed by observing the cross section of the light-transmitting functional layer 13 with a transmission electron microscope (TEM) or a scanning transmission electron microscope (STEM). When spherical silica particles are used, the smaller the particle size of the spherical silica particles, the higher the hardness of the light-transmitting functional layer. In contrast, irregularly shaped silica particles are not as small as the smallest commercially available spherical silica particles, but can achieve hardness equivalent to this spherical silica.

異形シリカ粒子の平均粒子径は、1nm以上100nm以下であることが好ましい。異形シリカ粒子の平均粒子径がこの範囲であっても、平均粒子径が1nm以上45nm以下の球形シリカと同等の硬度を達成することができる。異形シリカ粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡(TEM)または走査透過型電子顕微鏡(STEM)を用いて撮影した光透過性機能層の断面の画像から粒子の外周の2点間距離の最大値(長径)と最小値(短径)とを測定し、粒子径を求め、20個の粒子の粒子径中、最大値と最小値を除き、残りの18個分の粒子径の算術平均値とする。また、球形シリカ粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡(TEM)または走査透過型電子顕微鏡(STEM)を用いて倍率1万倍~10万倍で撮影した粒子の断面の画像から20個の粒子の粒子径を測定し、20個の粒子の粒子径の算術平均値とする。走査透過型電子顕微鏡(STEM)(例えば、製品名「S-4800(TYPE2)」、株式会社日立ハイテクノロジーズ社製)を用いて、断面写真の撮影を行う際には、検出器(選択信号)を「TE」、加速電圧を「30kV」、エミッションを「10μA」にして観察を行う。その他のSTEMによる断面写真の撮影条件は、後述の条件を参照できる。なお、平均粒子径測定には、後述するような画像データを2値化処理して算出することもできる。 The average particle size of the irregularly shaped silica particles is preferably 1 nm or more and 100 nm or less. Even if the average particle size of the irregularly shaped silica particles is within this range, hardness equivalent to that of spherical silica having an average particle size of 1 nm or more and 45 nm or less can be achieved. The average particle size of the irregularly shaped silica particles is obtained by measuring the maximum value (major axis) and the minimum value (minor axis) of the distance between two points on the outer periphery of the particle from an image of the cross section of the light-transmitting functional layer taken using a transmission electron microscope (TEM) or scanning transmission electron microscope (STEM), determining the particle size, excluding the maximum value and the minimum value among the particle sizes of 20 particles, and taking the remaining 18 particle sizes as the arithmetic mean value. In addition, the average particle size of the spherical silica particles is obtained by measuring the particle size of 20 particles from a cross-sectional image of the particles taken at a magnification of 10,000 to 100,000 times using a transmission electron microscope (TEM) or a scanning transmission electron microscope (STEM), and taking the arithmetic mean value of the particle sizes of the 20 particles. When taking a cross-sectional photograph using a scanning transmission electron microscope (STEM) (for example, product name “S-4800 (TYPE2)”, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation), the detector (selection signal) is “TE”, the acceleration voltage is “30 kV”, and the emission is “10 μA”. For other conditions for photographing a cross-sectional photograph by STEM, the conditions described later can be referred to. Incidentally, the average particle size can be calculated by binarizing image data as described later.

光透過性機能層13中の無機粒子の含有量は、20質量%以上70質量%以下であることが好ましい。無機粒子の含有量が20質量%未満であれば、十分な硬度を得ることができ、また無機粒子の含有量が70質量%以下であれば、充填率が上がりすぎず、無機粒子と樹脂成分との密着性が良好であるので、光透過性機能層の硬度を低下させることもない。 The content of the inorganic particles in the light-transmitting functional layer 13 is preferably 20% by mass or more and 70% by mass or less. If the content of the inorganic particles is less than 20% by mass, sufficient hardness can be obtained, and if the content of the inorganic particles is 70% by mass or less, the filling rate does not increase too much and the adhesion between the inorganic particles and the resin component is good, so the hardness of the light-transmitting functional layer does not decrease.

無機粒子としては、表面に光重合性官能基を有する無機粒子(反応性無機粒子)を用いることが好ましい。このような表面に光重合性官能基を有する無機粒子は、シランカップリング剤等によって無機粒子を表面処理することによって作成することができる。無機粒子の表面をシランカップリング剤で処理する方法としては、無機粒子にシランカップリング剤をスプレーする乾式法や、無機粒子を溶剤に分散させてからシランカップリング剤を加えて反応させる湿式法等が挙げられる。 As the inorganic particles, it is preferable to use inorganic particles (reactive inorganic particles) having photopolymerizable functional groups on their surfaces. Such inorganic particles having photopolymerizable functional groups on their surfaces can be prepared by surface-treating inorganic particles with a silane coupling agent or the like. Examples of the method for treating the surface of the inorganic particles with a silane coupling agent include a dry method in which the silane coupling agent is sprayed on the inorganic particles, and a wet method in which the inorganic particles are dispersed in a solvent and then the silane coupling agent is added to react.

<有機粒子>
有機粒子も、光透過性機能層13の機械的配向強度や鉛筆配向強度を向上させるための成分であり、有機粒子としては、例えば、プラスチックビーズを挙げることができる。プラスチックビーズとしては、具体例としては、ポリスチレンビーズ、メラミン樹脂ビーズ、アクリルビーズ、アクリル-スチレンビーズ、シリコーンビーズ、ベンゾグアナミンビーズ、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ等が挙げられる。
<Organic particles>
Organic particles are also a component for improving the mechanical orientation strength and pencil orientation strength of the light transmissive functional layer 13, and examples of organic particles include plastic beads. Specific examples of plastic beads include polystyrene beads, melamine resin beads, acrylic beads, acrylic-styrene beads, silicone beads, benzoguanamine beads, benzoguanamine/formaldehyde condensed beads, polycarbonate beads, and polyethylene beads.

光透過性機能層13は、重合性化合物等を含む光透過性機能層用組成物を用いることによって形成することが可能である。光透過性機能層用組成物は、上記重合性化合物等を含むが、その他、必要に応じて、溶剤、重合開始剤を添加してもよい。さらに、光透過性機能層用組成物には、樹脂層の硬度を高くする、硬化収縮を抑える、または屈折率を制御する等の目的に応じて、従来公知の分散剤、界面活性剤、シランカップリング剤、増粘剤、着色防止剤、着色剤(顔料、染料)、消泡剤、難燃剤、紫外線吸収剤、接着付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤、表面改質剤、易滑剤等を添加していてもよい。 The light-transmitting functional layer 13 can be formed by using a light-transmitting functional layer composition containing a polymerizable compound and the like. The composition for the light-transmitting functional layer contains the above-described polymerizable compound and the like, and may optionally contain a solvent and a polymerization initiator. Further, conventionally known dispersants, surfactants, silane coupling agents, thickeners, anti-coloring agents, coloring agents (pigments, dyes), antifoaming agents, flame retardants, UV absorbers, adhesion promoters, polymerization inhibitors, antioxidants, surface modifiers, lubricants, etc. may be added to the composition for the light-transmitting functional layer for the purpose of increasing the hardness of the resin layer, suppressing curing shrinkage, or controlling the refractive index.

<溶剤>
溶剤としては、例えば、アルコール類(メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、s-ブタノール、t-ブタノール、ベンジルアルコール、PGME、エチレングリコール等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール、シクロヘプタノン、ジエチルケトン等)、エーテル類(1,4-ジオキサン、ジオキソラン、ジイソプロピルエーテルジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)、またはこれらの混合物が挙げられる。
<Solvent>
Examples of solvents include alcohols (methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, s-butanol, t-butanol, benzyl alcohol, PGME, ethylene glycol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone (MEK), cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol, cycloheptanone, diethyl ketone, etc.), ethers (1,4-dioxane, dioxolane, diisopropyl ether dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic Hydrocarbons (hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), halogenated carbons (dichloromethane, dichloroethane, etc.), esters (methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (dimethyl sulfoxide, etc.), amides (dimethyl) formamide, dimethylacetamide, etc.), or mixtures thereof.

<重合開始剤>
重合開始剤は、光または熱により分解されて、ラジカルやイオン種を発生させて重合性化合物の重合(架橋)を開始または進行させる成分である。樹脂層用組成物に用いられる重合開始剤は、光重合開始剤(例えば、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、光アニオン重合開始剤)や熱重合開始剤(例えば、熱ラジカル重合開始剤、熱カチオン重合開始剤、熱アニオン重合開始剤)、またはこれらの混合物が挙げられる。
<Polymerization initiator>
A polymerization initiator is a component that is decomposed by light or heat to generate radicals or ionic species to initiate or advance polymerization (crosslinking) of a polymerizable compound. Polymerization initiators used in the resin layer composition include photopolymerization initiators (e.g., photoradical polymerization initiators, photocationic polymerization initiators, photoanion polymerization initiators) and thermal polymerization initiators (e.g., thermal radical polymerization initiators, thermal cationic polymerization initiators, thermal anionic polymerization initiators), or mixtures thereof.

上記したように導電性フィルム10がフレキシブル用途で用いられる場合には、光透過性機能層13を光透過性基材11に密着させ、かつ折り畳み時に光透過性基材11に追随させることが重要となる。このような光透過性基材11に密着し、かつ折り畳み時に光透過性基材11に追随可能な光透過性機能層13を形成するためには、重合開始剤としてオキシムエステル系化合物を用いることが好ましい。オキシムエステル系化合物の市販品としては、例えば、IRGACURE(登録商標) OXE01、IRGACURE(登録商標) OXE02、IRGACURE(登録商標) OXE03(いずれもBASFジャパン社製)が挙げられる。 As described above, when the conductive film 10 is used for flexible applications, it is important to adhere the light-transmitting functional layer 13 to the light-transmitting substrate 11 and follow the light-transmitting substrate 11 during folding. In order to form the light-transmitting functional layer 13 that adheres to the light-transmitting substrate 11 and can follow the light-transmitting substrate 11 when folded, it is preferable to use an oxime ester compound as a polymerization initiator. Examples of commercially available oxime ester compounds include IRGACURE (registered trademark) OXE01, IRGACURE (registered trademark) OXE02, and IRGACURE (registered trademark) OXE03 (all manufactured by BASF Japan).

光透過性機能層用組成物における重合開始剤の含有量は、重合性化合物100質量部に対して、0.5質量部以上10.0質量部以下であることが好ましい。重合開始剤の含有量をこの範囲内にすることにより、ハードコート性能を充分に保つことができ、かつ硬化阻害を抑制できる。 The content of the polymerization initiator in the composition for the light-transmitting functional layer is preferably 0.5 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound. By setting the content of the polymerization initiator within this range, the hard coat performance can be sufficiently maintained, and curing inhibition can be suppressed.

<<導電部>>
導電部12は、図2に示されるように、線状に延びている。本明細書における「導電部」とは、走査透過型電子顕微鏡(STEM)または透過型電子顕微鏡(TEM)を用い、断面を観察したときに、導電性繊維が確認され、かつ表面から導通可能な線状の部分を意味する。導電部の界面が確認しにくい場合には、導電部の表面にスパッタ法によりPt-PdやAu等の金属層を形成する等の電子顕微鏡観察で一般的に用いられる前処理を行うとよい。また、四酸化オスミウム、四酸化ルテニウム、リンタングステン酸など染色処理を施すと、有機層間の界面が見やすくなるので、導電性フィルム全体を樹脂にて包埋した後、染色処理を行ってもよい。
<<Conductive Part>>
The conductive portion 12 extends linearly as shown in FIG. As used herein, the term “conductive portion” means a linear portion in which conductive fibers are confirmed and conductive from the surface when a cross section is observed using a scanning transmission electron microscope (STEM) or a transmission electron microscope (TEM). If it is difficult to confirm the interface of the conductive portion, it is preferable to perform a pretreatment generally used for electron microscope observation, such as forming a metal layer of Pt—Pd, Au, or the like on the surface of the conductive portion by sputtering. In addition, when the conductive film is dyed with osmium tetroxide, ruthenium tetroxide, or phosphotungstic acid, the interface between the organic layers becomes easier to see.

導電部12は、図3に示されるように、複数の導電性繊維14を含んでいる。本明細書における「導電性繊維」とは、導電性を有し、かつ長さが太さ(例えば直径)に比べて十分に長い形状を持つものであり、例えば、概ね長さが太さの5倍以上のものは導電性繊維に含まれるものとする。 The conductive portion 12 includes a plurality of conductive fibers 14, as shown in FIG. The term “conductive fiber” as used herein means a fiber having conductivity and having a shape whose length is sufficiently longer than its thickness (e.g., diameter).

導電性繊維14が導電部12が延びる方向Dに沿って並んでいるかは、例えば、表面繊維配向解析プログラム(V.8.03)(http://www.enomae.com/FiberOri/index.htm)を用いて確認することができる。このプログラムは、Enomae, T., Han, Y.-H. and Isogai, A., "Nondestructive determination of fiber orientation distribution of fiber surface by image analysis", Nordic Pulp and Paper Research Journal 21(2): 253-259(2006)やEnomae, T., Han, Y.-H. and Isogai, A., "Fiber orientation distribution of paper surface calculated by image analysis", Proceedings of International Papermaking and Environment Conference, Tianjin, P. R. China (May 12-14), Book2, 355-368 (2004)(http://www.enomae.com/publish.htm参考)に基づいている。このプログラムにおいて、走査型電子顕微鏡(SEM)による導電性繊維の平面写真に対し2値化処理をし、その後フーリエ変換し、そのフーリエ変換画像を極座標変換して角度に対する平均振幅を計算することによって、繊維配向分布を作成する。そして、この繊維配向分布を楕円に近似して、近似楕円の長軸と方向Dとのなす角度を配向角度とし、近似楕円の短軸長に対する長軸長の比(長軸長/短軸長)を配向強度として算出する。具体的には、SEMによる導電部の導電性繊維の平面写真を倍率1000倍~6000倍で10枚撮影し、10枚の写真についてそれぞれ繊維配向分布を計算し、それらの繊維配向分布を平均した平均繊維配向分布を計算する。その平均繊維配向分布から上記に従って算出されたものを配向角度および配向強度とする。導電部中の導電性繊維において、配向角度が0°±10°(ただし、算出した配向角度は0°から180°の数値となるが、180°から90°を-0°~-90°と読み替える)以内であり、かつ配向強度が1.2以上であれば、導電部が延びる方向に導電性繊維が並んでいると判断できる。配向角度は0°±5°以内であることがより好ましく、また配向強度は1.3以上、1.5以上、または1.7以上となることがより好ましい。 Whether or not the conductive fibers 14 are aligned along the direction D in which the conductive portion 12 extends can be confirmed using, for example, a surface fiber orientation analysis program (V.8.03) (http://www.enomae.com/FiberOri/index.htm). This program is based on Enomae, T., Han, Y.-H. and Isogai, A., "Nondestructive determination of fiber orientation distribution of fiber surface by image analysis", Nordic Pulp and Paper Research Journal 21(2): 253-259(2006) and Enomae, T., Han, Y.-H. and Isogai, A., "Fiber orientation distribution of paper surface calculated by image analysis", Proceedings of International Papermaking and Environment Conference, T ianjin, P. R. China (May 12-14), Book2, 355-368 (2004) (see http://www.enomae.com/publish.htm). In this program, a plane photograph of a conductive fiber taken by a scanning electron microscope (SEM) is binarized, then Fourier-transformed, and the Fourier-transformed image is converted to polar coordinates to calculate the average amplitude with respect to the angle, thereby creating a fiber orientation distribution. Then, this fiber orientation distribution is approximated to an ellipse, the angle formed by the major axis of the approximated ellipse and the direction D is taken as the orientation angle, and the ratio of the major axis length to the minor axis length of the approximated ellipse (major axis length/minor axis length) is calculated as the orientation strength. Specifically, 10 plane photographs of the conductive fibers of the conductive portion by SEM are taken at a magnification of 1000 to 6000 times, the fiber orientation distribution is calculated for each of the 10 photographs, and the average fiber orientation distribution is calculated by averaging the fiber orientation distributions. The orientation angle and the orientation strength are calculated from the average fiber orientation distribution according to the above. In the conductive fibers in the conductive portion, if the orientation angle is within 0° ± 10° (although the calculated orientation angle is a numerical value of 0° to 180°, 180° to 90° is read as -0° to -90°) and the orientation strength is 1.2 or more, it can be determined that the conductive fibers are aligned in the direction in which the conductive portion extends. More preferably, the orientation angle is within 0°±5°, and the orientation strength is more preferably 1.3 or more, 1.5 or more, or 1.7 or more.

導電部12は、導電部12の表面から電気的に導通可能となっている。導電部12が導電部の表面から電気的に導通可能であるか否かは、導電部12の表面抵抗値を求めることによって、または線抵抗値を測定することによって判断することが可能である。 The conductive portion 12 is electrically conductive from the surface of the conductive portion 12 . Whether or not the conductive portion 12 is electrically conductive from the surface of the conductive portion can be determined by obtaining the surface resistance value of the conductive portion 12 or by measuring the line resistance value.

導電部12の表面抵抗値から導通を判断する場合には、導電部12の表面抵抗値が2000Ω/□未満であれば、導電部12の表面から電気的な導通が得られていると判断できる。導電部12の表面抵抗値は、以下のようにして求めるものとする。導電性フィルム10から導電部12が延びる方向Dが長手方向になるように5mm×100mmの大きさに切り出したサンプルの導電部12の両端部に、それぞれ複数本の導電部12に跨るように導電部の幅方向に延びる線状の銀ペーストを塗布する。次いで、130℃で30分加熱して、これらの銀ペーストを硬化させる。その状態で、温度23±5℃および相対湿度30%以上70%以下の環境下で、テスター(製品名「Digital MΩ Hitester 3454-11」、日置電機株式会社製)のプローブ端子を接触させることによって抵抗値を測定する。具体的には、Digital MΩ Hitester 3454-11は、2本のプローブ端子(赤色プローブ端子および黒色プローブ端子、両方ともピン形)を備えているので、赤色プローブ端子を一方の硬化した銀ペーストに接触させ、かつ黒色プローブ端子を他方の硬化した銀ペーストに接触させて抵抗値を測定する。そして、以下の数式(2)から、導電部の表面抵抗値を求めるものとする。
Rs=R×(C×C/C) …(2)
上記式(2)中、Rsは表面抵抗値(Ω/□)であり、Rは測定された抵抗値(Ω)であり、Cは導電部1本の線幅(μm)であり、Cは導電部の本数であり、Cは導電部の線長(μm)である。
When judging conduction from the surface resistance value of the conductive portion 12, it can be judged that the electrical conduction is obtained from the surface of the conductive portion 12 if the surface resistance value of the conductive portion 12 is less than 2000Ω/□. The surface resistance value of the conductive portion 12 is obtained as follows. A linear silver paste extending in the width direction of the conductive part 12 is applied to both ends of the conductive part 12 of the sample cut into a size of 5 mm × 100 mm so that the direction D in which the conductive part 12 extends from the conductive film 10 is the longitudinal direction. These silver pastes are then cured by heating at 130° C. for 30 minutes. In this state, a probe terminal of a tester (product name “Digital MΩ Hitester 3454-11” manufactured by Hioki Denki Co., Ltd.) is brought into contact under an environment of a temperature of 23±5° C. and a relative humidity of 30% to 70% to measure the resistance value. Specifically, the Digital MΩ Hitester 3454-11 has two probe terminals (a red probe terminal and a black probe terminal, both pin-shaped), so the red probe terminal is brought into contact with one hardened silver paste, and the black probe terminal is brought into contact with the other hardened silver paste to measure the resistance value. Then, the surface resistance value of the conductive portion is obtained from the following formula (2).
Rs=R×( CW × CN / CL ) (2)
In the above formula (2), Rs is the surface resistance value (Ω/□), R is the measured resistance value (Ω), CW is the line width (μm) of one conductive portion, CN is the number of conductive portions, and CL is the line length (μm) of the conductive portion.

導電部12の表面抵抗値は3Ω/□以上1000Ω/□以下となっていることが好ましい。導電部12の表面抵抗値が3Ω/□以上であれば、光学的性能が充分であり、また導電部12の表面抵抗値が1000Ω/□以下であれば、特にタッチパネル用途において、応答速度が遅くなる等の不具合を抑制できる。導電部12の表面抵抗値の下限は、5Ω/□以上、または10Ω/□以上であることがより好ましく、また導電部12の表面抵抗値の上限は、100Ω/□以下、70Ω/□以下、60Ω/□以下、または50Ω/□以下であることがより好ましい。 The surface resistance value of the conductive portion 12 is preferably 3Ω/□ or more and 1000Ω/□ or less. If the surface resistance value of the conductive portion 12 is 3 Ω/□ or more, the optical performance is sufficient, and if the surface resistance value of the conductive portion 12 is 1000 Ω/□ or less, problems such as a slow response speed can be suppressed, especially in touch panel applications. More preferably, the lower limit of the surface resistance value of the conductive portion 12 is 5Ω/□ or more, or 10Ω/□ or more, and the upper limit of the surface resistance value of the conductive portion 12 is 100Ω/□ or less, 70Ω/□ or less, 60Ω/□ or less, or 50Ω/□ or less.

導電部12の線抵抗値から導通を判断する場合には、導電部12の線抵抗値が20000Ω未満であれば、導電部12の表面から電気的な導通が得られていると判断できる。導電部12の線抵抗値は、以下のようにして求めるものとする。まず、導電部12の表面抵抗値と同様にしてサンプルの抵抗値を測定する。そして、以下の数式(3)から、導電部12の線抵抗値を求める。
=R×C …(3)
上記式(3)中、Rは線抵抗値(Ω)であり、Rは測定された抵抗値(Ω)であり、Cは導電部の本数である。
When determining continuity from the line resistance value of the conductive portion 12, it can be determined that electrical continuity is obtained from the surface of the conductive portion 12 if the line resistance value of the conductive portion 12 is less than 20000Ω. The line resistance value of the conductive portion 12 is obtained as follows. First, the resistance value of the sample is measured in the same manner as the surface resistance value of the conductive portion 12 . Then, the line resistance value of the conductive portion 12 is obtained from the following formula (3).
R L =R×C N (3)
In equation (3) above, RL is the line resistance (Ω), R is the measured resistance (Ω), and CN is the number of conductive portions.

導電部12の線抵抗値は、15000Ω以下となっていることが好ましい。導電部12の線抵抗値が15000Ω以下であれば、特にタッチパネル用途において、応答速度が遅くなる等の不具合を抑制できる。導電部12の線抵抗値の下限は、20Ω以上、100Ω以上、または200Ω以上であることがより好ましく、また導電部12の線抵抗値の上限は、12000Ω以下、10000Ω以下、または8000Ω以下であることが好ましい。 It is preferable that the line resistance value of the conductive portion 12 is 15000Ω or less. If the line resistance value of the conductive portion 12 is 15000Ω or less, problems such as slow response speed can be suppressed particularly in touch panel applications. The lower limit of the line resistance value of the conductive portion 12 is more preferably 20Ω or more, 100Ω or more, or 200Ω or more, and the upper limit of the line resistance value of the conductive portion 12 is preferably 12000Ω or less, 10000Ω or less, or 8000Ω or less.

導電部12の線幅W(図3参照)は、200μm以上4000μm以下となっていることが好ましい。導電部12の線幅Wが200μm以上であれば、センサーとして必要である抵線抵抗値を発現することができ、また導電部12の線幅Wが4000μm以下であれば、導電部12が細いので、導電部12が存在する箇所と導電部12が存在しない箇所のヘイズ値相違による骨見えを抑制できる。導電部12の線幅Wの下限は、250μm以上、300μm以上、または350μm以上であることが好ましく、また導電部12の線幅W1の上限は、3800μm以下、3600μm以下、または3400μm以下であることが好ましい。導電部の線幅は、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて撮影された導電部の平面写真からランダムに10箇所線幅を測定し、測定された10箇所の線幅中で、最大値と最小値除く8箇所の線幅の算術平均値とする。 The line width W (see FIG. 3) of the conductive portion 12 is preferably 200 μm or more and 4000 μm or less. If the line width W of the conductive portion 12 is 200 μm or more, a resistance wire resistance value necessary for a sensor can be expressed, and if the line width W of the conductive portion 12 is 4000 μm or less, the conductive portion 12 is thin. The lower limit of the line width W of the conductive portion 12 is preferably 250 μm or more, 300 μm or more, or 350 μm or more, and the upper limit of the line width W1 of the conductive portion 12 is preferably 3800 μm or less, 3600 μm or less, or 3400 μm or less. The line width of the conductive portion is determined by randomly measuring the line width at 10 locations from a plan view of the conductive portion taken using a scanning electron microscope (SEM), and among the measured 10 line widths, the maximum value and the minimum value.

導電部の厚みが大きくなればなるほど、導電性繊維同士が重なる部分が増えるために、低線抵抗値も達成することが可能であるが、導電性繊維が重なり過ぎるとコスト上昇および低ヘイズ値の維持が困難になる場合もある。このため、導電部12の線厚の線厚は300nm以下が好ましい。なお、低線抵抗値が維持できる限り導電部の線厚は薄い方が光学特性、薄膜化の観点から好ましい。導電部12の線厚の上限は、薄型化を図る観点および低ヘイズ値等良好な光学特性を得る観点から、200nm以下、145nm、140nm以下、120nm以下、110nm以下、80nm以下、または50nm以下であることがより好ましい。また、導電部12の線厚の下限は、10nm以上であることが好ましい。導電部12の線厚が10nm以上であれば、安定した電気的導通を得ることができる。より安定な電気的導通を得るためには、導電性繊維が2本以上重なって接触していることが望ましいため、導電部12の膜厚の下限は、20nm以上または30nm以上であることがより好ましい。 As the thickness of the conductive portion increases, the overlapping portion of the conductive fibers increases, so it is possible to achieve a low line resistance value, but if the conductive fibers overlap too much, the cost increases and it may become difficult to maintain a low haze value. Therefore, the line thickness of the conductive portion 12 is preferably 300 nm or less. From the viewpoint of optical properties and thinning, the conductive portion preferably has a thin line thickness as long as a low line resistance value can be maintained. The upper limit of the line thickness of the conductive portion 12 is more preferably 200 nm or less, 145 nm or less, 140 nm or less, 120 nm or less, 110 nm or less, 80 nm or less, or 50 nm or less from the viewpoint of thinning and obtaining good optical properties such as a low haze value. Also, the lower limit of the line thickness of the conductive portion 12 is preferably 10 nm or more. If the wire thickness of the conductive portion 12 is 10 nm or more, stable electrical conduction can be obtained. In order to obtain more stable electrical conduction, it is preferable that two or more conductive fibers are in contact with each other. Therefore, the lower limit of the film thickness of the conductive portion 12 is more preferably 20 nm or more or 30 nm or more.

導電部12の線厚は、走査透過型電子顕微鏡(STEM)、または透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて撮影された導電部12の断面写真からランダムに10箇所厚みを測定し、測定された10箇所の厚み中で、最大値と最小値除く8箇所の厚みの算術平均値とする。 The line thickness of the conductive part 12 is obtained by randomly measuring the thickness of 10 points from a cross-sectional photograph of the conductive part 12 taken using a scanning transmission electron microscope (STEM) or a transmission electron microscope (TEM), and taking the thickness of the measured 10 points as the arithmetic average value of the thickness at 8 points excluding the maximum value and the minimum value.

具体的な断面写真の撮影方法を以下に記載する。まず、上記と同様の方法にて導電性フィルムから断面観察用のサンプルを作製する。なお、このサンプルにおいて導通が得られないとSTEMによる観察像が見えにくい場合があるため、Pt-Pdを20秒程度スパッタすることが好ましい。スパッタ時間は、適宜調整できるが、10秒では少なく、100秒では多すぎるためスパッタした金属が粒子状の異物像になるため注意する必要がある。その後、走査透過型電子顕微鏡(STEM)(例えば、製品名「S-4800(TYPE2)」、日立ハイテクノロジーズ社製)を用いて、STEM用サンプルの断面写真を撮影する。この断面写真の撮影の際には、検出器(選択信号)を「TE」、加速電圧を「30kV」、エミッションを「10μA」にしてSTEM観察を行う。倍率については、フォーカスを調節しコントラストおよび明るさを各層が見分けられるか観察しながら5000倍~20万倍で適宜調節する。好ましい倍率は、1万倍~10万倍、更に好ましい倍率は1万倍~5万倍であり、最も好ましい倍率2.5万倍~5万倍である。なお、断面写真の撮影の際には、さらに、ビームモニタ絞りを3、対物レンズ絞りを3にし、またW.D.を8mmにしてもよい。導電部の膜厚を測定する際には、断面観察した折に、導電部と他の層(光透過性基材や包埋樹脂等)との界面コントラストが可能な限り明確に観察できることが重要となる。仮に、コントラスト不足でこの界面が見え難い場合には、導電部の表面にスパッタ法によりPt-Pd、PtやAu等の金属層を形成する等の電子顕微鏡観察で一般的に用いられる前処理を行ってもよい。また、四酸化オスミウム、四酸化ルテニウム、リンタングステン酸など染色処理を施すと、有機層間の界面が見やすくなるので、染色処理を行ってもよい。また、界面のコントラストは高倍率である方が分かりにくい場合がある。その場合には、低倍率も同時に観察する。例えば、2.5万倍と5万倍や、5万倍と10万倍など、高低の2つの倍率で観察し、両倍率で上記した算術平均値を求め、更にその平均値を導電部の線厚の値とする。 A specific method for taking cross-sectional photographs will be described below. First, a sample for cross-sectional observation is produced from the conductive film in the same manner as described above. It is preferable to sputter Pt--Pd for about 20 seconds because an STEM observation image may be difficult to see if conduction is not obtained in this sample. The sputtering time can be adjusted as appropriate, but 10 seconds is too short, and 100 seconds is too long, so that the sputtered metal forms a particle-like foreign matter image, so care must be taken. After that, using a scanning transmission electron microscope (STEM) (for example, product name “S-4800 (TYPE2)” manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation), a cross-sectional photograph of the STEM sample is taken. When taking this cross-sectional photograph, STEM observation is performed with the detector (selection signal) set to "TE", the acceleration voltage set to "30 kV", and the emission set to "10 μA". Magnification is appropriately adjusted between 5,000 and 200,000 times while adjusting the focus and observing whether each layer can be distinguished in terms of contrast and brightness. A preferable magnification is 10,000 to 100,000 times, more preferable magnification is 10,000 to 50,000 times, and the most preferable magnification is 25,000 to 50,000 times. When taking a cross-sectional photograph, the beam monitor aperture is set to 3, the objective lens aperture is set to 3, and the W.F. D. may be 8 mm. When measuring the film thickness of the conductive portion, it is important that the interface contrast between the conductive portion and other layers (light-transmitting base material, embedding resin, etc.) can be observed as clearly as possible when observing the cross section. If this interface is difficult to see due to insufficient contrast, pretreatment generally used in electron microscope observation, such as forming a metal layer of Pt—Pd, Pt, Au, or the like on the surface of the conductive portion by sputtering, may be performed. In addition, dyeing treatment such as osmium tetroxide, ruthenium tetroxide, phosphotungstic acid or the like makes it easier to see the interface between the organic layers. Further, the interface contrast may be difficult to understand at high magnification. In that case, the low magnification is also observed at the same time. For example, observe at two high and low magnifications, such as 25,000 times and 50,000 times, or 50,000 times and 100,000 times, obtain the arithmetic average value described above at both magnifications, and further use the average value as the value of the line thickness of the conductive portion.

<導電性繊維>
導電性繊維14は導電部12中にそれぞれ複数本存在している。導電部12の表面から電気的に導通可能となっているので、導電部12の厚み方向において導電性繊維14同士が接触している。
<Conductive fiber>
A plurality of conductive fibers 14 are present in each conductive portion 12 . Since the surfaces of the conductive portions 12 are electrically conductive, the conductive fibers 14 are in contact with each other in the thickness direction of the conductive portions 12 .

導電部12においては、導電性繊維14同士が接触することによって導電部12の平面方向(2次元方向)にネットワーク構造(網目構造)を形成していることが好ましい。導電性繊維14がネットワーク構造を形成することによって、導電経路を形成することができる。 In the conductive portion 12 , it is preferable that the conductive fibers 14 contact each other to form a network structure (mesh structure) in the planar direction (two-dimensional direction) of the conductive portion 12 . A conductive path can be formed by the conductive fibers 14 forming a network structure.

導電性繊維14の平均繊維径は30nm以下であることが好ましい。導電性繊維14の平均繊維径が30nm以下であれば、導電性フィルム10のヘイズ値の上昇を抑制でき、また光透過性能が充分となる。導電性繊維14の平均繊維径の下限は導電部12の導電性の観点から5nm以上、7nm以上、10nm以上であることがより好ましい。また、導電性繊維14の平均繊維径の上限は、28nm以下、25nm以下、または20nm以下であることがより好ましい。導電性フィルム10のヘイズ値を好ましい範囲に制御するため、導電性繊維14の繊維径のより好ましい範囲は7nm以上25nm以下である。 The average fiber diameter of the conductive fibers 14 is preferably 30 nm or less. If the average fiber diameter of the conductive fibers 14 is 30 nm or less, the increase in the haze value of the conductive film 10 can be suppressed, and the light transmission performance is sufficient. From the viewpoint of the conductivity of the conductive portion 12, the lower limit of the average fiber diameter of the conductive fibers 14 is more preferably 5 nm or more, 7 nm or more, or 10 nm or more. Further, the upper limit of the average fiber diameter of the conductive fibers 14 is more preferably 28 nm or less, 25 nm or less, or 20 nm or less. In order to control the haze value of the conductive film 10 within a preferable range, the fiber diameter of the conductive fibers 14 is more preferably 7 nm or more and 25 nm or less.

導電性繊維14の平均繊維径は、例えば、透過型電子顕微鏡(TEM)(例えば、製品名「H-7650」、株式会社日立ハイテクノロジーズ社製)を用い、10万倍~20万倍にて50枚撮像し、TEM付属のソフトウェアにより撮像画面上で、100本の導電性繊維の繊維径を実測し、その算術平均値として求めるものとする。上記H-7650を用いて、繊維径を測定する際には、加速電圧を「100kV」、エミッション電流を「10μA」、集束レンズ絞りを「1」、対物レンズ絞りを「0」、観察モードを「HC」、Spotを「2」にする。また、走査透過型電子顕微鏡(STEM)(例えば、製品名「S-4800(TYPE2)」、株式会社日立ハイテクノロジーズ社製)によっても導電性繊維の繊維径を測定することが可能である。STEMを用いる場合には、10万倍~20万倍にて50枚撮像し、STEM付属のソフトウェアにより撮像画面上で、100本の導電性繊維の繊維径を実測し、その算術平均値として導電性繊維の平均繊維径を求めるものとする。上記S-4800(TYPE2)を用いて、繊維径を測定する際には、信号選択を「TE」、加速電圧を「30kV」、エミッション電流を「10μA」、プローブ電流を「Norm」、焦点モードを「UHR」、コンデンサレンズ1を「5.0」、W.D.を「8mm」、Tiltを「0°」にする。 The average fiber diameter of the conductive fibers 14 is, for example, using a transmission electron microscope (TEM) (for example, product name “H-7650”, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation), 50 images are taken at 100,000 to 200,000 times, the fiber diameters of 100 conductive fibers are actually measured on the imaging screen by the software attached to the TEM, and the arithmetic mean value is obtained. When measuring the fiber diameter using the above H-7650, the acceleration voltage is "100 kV", the emission current is "10 μA", the focusing lens aperture is "1", the objective lens aperture is "0", the observation mode is "HC", and the spot is "2". The fiber diameter of the conductive fiber can also be measured with a scanning transmission electron microscope (STEM) (for example, product name "S-4800 (TYPE2)", manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). When using STEM, 50 images are taken at 100,000 to 200,000 times, the fiber diameter of 100 conductive fibers is actually measured on the imaging screen by the software attached to STEM, and the average fiber diameter of the conductive fibers is obtained as the arithmetic mean value. When measuring the fiber diameter using the above S-4800 (TYPE2), the signal selection is "TE", the acceleration voltage is "30 kV", the emission current is "10 μA", the probe current is "Norm", the focus mode is "UHR", the condenser lens 1 is "5.0", and the W. D. to “8 mm” and Tilt to “0°”.

導電性繊維14の繊維径を測定する際には、以下の方法によって作製された測定用サンプルを用いる。ここで、TEM測定は高倍率のため、導電性繊維ができる限り重ならないように導電性繊維分散液の濃度をできる限り低下させることが重要である。具体的には、導電性繊維分散液を、分散媒に合わせて水またはアルコールで導電性繊維の濃度を0.05質量%以下に希釈し、または固形分が0.2質量%以下に希釈することが好ましい。さらに、この希釈した導電性繊維分散液をTEMまたはSTEM観察用のカーボン支持膜付きグリッドメッシュ上に1滴滴下し、室温で乾燥させて、上記条件で観察し、観察画像データとする。これを元に算術平均値を求める。カーボン支持膜付きグリッドメッシュとしては、Cuグリッド型番「♯10-1012 エラスチックカーボンELS-C10 STEM Cu100Pグリッド仕様」が好ましく、また電子線照射量に強く、電子線透過率がプラスチック支持膜より良いため高倍率に適し、有機溶媒に強いものが好ましい。また、滴下の際には、グリッドメッシュだけであると微小すぎ滴下しにくいため、スライドガラス上にグリッドメッシュを載せて滴下するとよい。 When measuring the fiber diameter of the conductive fibers 14, a measurement sample prepared by the following method is used. Here, since the TEM measurement requires a high magnification, it is important to reduce the concentration of the conductive fiber dispersion as much as possible so that the conductive fibers do not overlap as much as possible. Specifically, it is preferable to dilute the conductive fiber dispersion with water or alcohol in accordance with the dispersion medium so that the conductive fiber concentration is 0.05% by mass or less, or the solid content is 0.2% by mass or less. Furthermore, one drop of this diluted conductive fiber dispersion is dropped on a grid mesh with a carbon support film for TEM or STEM observation, dried at room temperature, and observed under the above conditions to obtain observation image data. Calculate the arithmetic mean value based on this. As the grid mesh with a carbon support film, a Cu grid model number "#10-1012 elastic carbon ELS-C10 STEM Cu100P grid specification" is preferable, and it is resistant to electron beam irradiation and has better electron beam transmittance than plastic support films, so it is suitable for high magnification and resistant to organic solvents. In addition, when dripping, it is preferable to place the grid mesh on a slide glass and drip it, because the grid mesh alone is too small to drip.

上記繊維径は、写真を元に実測して求めることができ、また画像データを元に2値化処理して算出してもよい。実測する場合、写真を印刷し適宜拡大してもよい。その際、導電性繊維は他の成分よりも黒さの濃度が濃く写り込む。測定点は、輪郭外側を起点、終点として測定する。導電性繊維の濃度は、導電性繊維分散液の全質量に対する導電性繊維の質量の割合で求めるものとし、また固形分は、導電性繊維分散液の全質量に対する分散媒以外の成分(導電性繊維、樹脂成分、その他の添加剤)の質量の割合によって求めるものとする。導電性繊維含有組成物を用いて求められた繊維径と、写真を元にして実測して求めた繊維径は、ほぼ同じ値となる。 The fiber diameter can be obtained by actual measurement based on a photograph, or may be calculated by binarization processing based on image data. When actually measuring, you may print a photograph and enlarge it suitably. At that time, the conductive fibers are reflected with a higher density of blackness than the other components. Measurement points are measured with the outside of the contour as the starting point and the ending point. The concentration of the conductive fibers is determined by the ratio of the mass of the conductive fibers to the total mass of the conductive fiber dispersion, and the solid content is determined by the ratio of the mass of components other than the dispersion medium (conductive fibers, resin components, and other additives) to the total mass of the conductive fiber dispersion. The fiber diameter obtained using the conductive fiber-containing composition and the fiber diameter obtained by actual measurement based on the photograph are almost the same value.

導電性繊維14の平均繊維長は白濁感を抑制するためには15μm以上20μm以下であることが好ましい。導電性繊維14の平均繊維長が15μm以上であれば、充分な導電性能を有する導電部を形成でき、また凝集による白濁感の影響、ヘイズ値の上昇や光透過性能の低下を招くおそれもない。また、導電性繊維14の平均繊維長が20μm以下であれば、フィルターに詰まらずに塗工できる。なお、導電性繊維14の平均繊維長の下限は5μm以上、7μm以上、10μm以上としてもよく、導電性繊維14の平均繊維長の上限は40μm以下、35μm以下、または30μm以下としてもよい。 The average fiber length of the conductive fibers 14 is preferably 15 μm or more and 20 μm or less in order to suppress the feeling of white turbidity. If the average fiber length of the conductive fibers 14 is 15 μm or more, a conductive portion having sufficient conductive performance can be formed, and there is no risk of cloudiness due to aggregation, an increase in haze value, or a decrease in light transmission performance. Also, if the average fiber length of the conductive fibers 14 is 20 μm or less, the filter can be coated without clogging. The lower limit of the average fiber length of the conductive fibers 14 may be 5 μm or more, 7 μm or more, or 10 μm or more, and the upper limit of the average fiber length of the conductive fibers 14 may be 40 μm or less, 35 μm or less, or 30 μm or less.

導電性繊維14の平均繊維長は、例えば、走査型電子顕微鏡(SEM)(例えば、製品名「S-4800(TYPE2)」、株式会社日立ハイテクノロジーズ社製)のSEM機能を用い、500~2000万倍にて10枚撮像し、付属のソフトウェアにより撮像画面上で、100本の導電性繊維の繊維長を測定し、その100本中、最大値と最小値を除いた98本の導電性繊維の繊維長の算術平均値として求めるものとする。上記S-4800(TYPE2)を用いて、繊維長を測定する際には、45°傾斜の試料台を使用して、信号選択を「SE」、加速電圧を「3kV」、エミッション電流を「10μA~20μA」、SE検出器を「混合」、プローブ電流を「Norm」、焦点モードを「UHR」、コンデンサレンズ1を「5.0」、W.D.を「8mm」、Tiltを「30°」にする。なお、SEM観察時には、TE検出器は使わないので、SEM観察前にTE検出器は必ず抜いておく。上記S-4800は、STEM機能とSEM機能を選択できるが、上記繊維長の測定する際には、SEM機能を用いるものとする。 The average fiber length of the conductive fibers 14 is obtained by, for example, using the SEM function of a scanning electron microscope (SEM) (for example, product name “S-4800 (TYPE 2)”, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation), 10 images are taken at a magnification of 5 million to 20 million, and the fiber length of 100 conductive fibers is measured on the imaging screen using the attached software. It shall be obtained as an arithmetic mean value. When measuring the fiber length using the above S-4800 (TYPE 2), a 45° inclined sample stage was used, signal selection was set to "SE", acceleration voltage to "3 kV", emission current to "10 μA to 20 μA", SE detector to "Mix", probe current to "Norm", focus mode to "UHR", condenser lens 1 to "5.0", W.E. D. to “8 mm” and Tilt to “30°”. Since the TE detector is not used during SEM observation, the TE detector must be removed before SEM observation. The S-4800 can select between the STEM function and the SEM function, but the SEM function is used when measuring the fiber length.

導電性繊維14の繊維長を測定する際には、以下の方法によって作製された測定用サンプルを用いる。まず、導電性繊維分散液をB5サイズの厚み50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの未処理面に導電性繊維の塗布量が10mg/mとなるように塗布し、分散媒を乾燥させて、PETフィルム表面に導電性繊維を配置させて、導電性フィルムを作製する。この導電性フィルムの中央部から10mm×10mmの大きさに切り出す。そして、この切り出した導電性フィルムを、45°傾斜を有するSEM試料台(型番「728-45」、日新EM社製、傾斜型試料台45°、φ15mm×10mm M4アルミニウム製)に、銀ペーストを用いて台の面に対し平坦に貼り付ける。さらに、Pt-Pdを20秒~30秒スパッタし、導通を得る。適度なスパッタ膜がないと像が見えにくい場合があるので、その場合は適宜調整する。 When measuring the fiber length of the conductive fibers 14, a measurement sample prepared by the following method is used. First, the conductive fiber dispersion is applied to the untreated surface of a B5 size polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 50 μm so that the coating amount of the conductive fiber is 10 mg / m 2 , the dispersion medium is dried, and the conductive fiber is arranged on the surface of the PET film to produce a conductive film. A size of 10 mm×10 mm is cut out from the central portion of this conductive film. Then, this cut out conductive film is applied to an SEM sample stand (model number “728-45”, manufactured by Nissin EM Co., Ltd., inclined sample stand 45°, φ15 mm × 10 mm, made of M4 aluminum) having a 45° inclination. Further, Pt--Pd is sputtered for 20 to 30 seconds to obtain conduction. If there is no suitable sputtered film, the image may be difficult to see, so in that case, adjust accordingly.

上記繊維長は、写真を元に実測して求めることができ、また画像データを元に2値化処理して算出してもよい。写真を元に実測する場合、上記と同様の方法によって行うものとする。導電性繊維含有組成物を用いて求められた繊維長と、写真を元にして実測して求めた繊維長は、ほぼ同じ値となる。 The fiber length can be obtained by actual measurement based on a photograph, or may be calculated by binarization processing based on image data. When measuring based on photographs, the same method as above shall be used. The fiber length obtained using the conductive fiber-containing composition and the fiber length obtained by actual measurement based on the photograph are almost the same value.

導電性繊維14としては、導電性炭素繊維、金属ナノワイヤ等の金属繊維、金属被覆有機繊維、金属被覆無機繊維、およびカーボンナノチューブからなる群より選択される少なくとも1種の繊維であることが好ましい。 The conductive fibers 14 are preferably at least one type of fiber selected from the group consisting of conductive carbon fibers, metal fibers such as metal nanowires, metal-coated organic fibers, metal-coated inorganic fibers, and carbon nanotubes.

上記導電性炭素繊維としては、例えば、気相成長法炭素繊維(VGCF)、カーボンナノチューブ、ワイヤーカップ、ワイヤーウォール等が挙げられる。これらの導電性炭素繊維は、1種又は2種以上を使用することができる。 Examples of the conductive carbon fibers include vapor grown carbon fibers (VGCF), carbon nanotubes, wire cups, wire walls, and the like. One or more of these conductive carbon fibers can be used.

上記金属繊維としては、例えば、ステンレススチール、Ag、Cu、Au、Al、Rh、Ir、Co、Zn、Ni、In、Fe、Pd、Pt、Sn、Ti、またはこれらの合金から構成された金属ナノワイヤが好ましく、金属ナノワイヤの中でも、低抵抗値を実現でき、酸化しにくく、また湿式塗布に適している観点から、銀ナノワイヤが好ましい。上記金属繊維としては、例えば、上記金属を細く、長く伸ばす伸線法または切削法により作製された繊維が使用できる。このような金属繊維は、1種又は2種以上を使用することができる。 As the metal fibers, for example, stainless steel, Ag, Cu, Au, Al, Rh, Ir, Co, Zn, Ni, In, Fe, Pd, Pt, Sn, Ti, or metal nanowires composed of alloys thereof are preferable. Among metal nanowires, silver nanowires are preferable from the viewpoint of realizing a low resistance value, being difficult to oxidize, and being suitable for wet coating. As the metal fiber, for example, a fiber produced by a wire drawing method or a cutting method in which the metal is thinly and elongated can be used. One or more of these metal fibers can be used.

また金属繊維として、銀ナノワイヤを用いる場合、銀ナノワイヤは、ポリオール(例えば、エチレングリコール)およびポリ(ビニルピロリドン)の存在下で、銀塩(例えば、硝酸銀)の液相還元により合成可能である。均一サイズの銀ナノワイヤの大量生産は、例えば、Xia,Y.et al.,Chem.Mater.(2002)、14、4736-4745およびXia,Y.et al.,Nanoletters(2003)3(7)、955-960に記載される方法に準じて得ることが可能である。 When silver nanowires are used as metal fibers, silver nanowires can be synthesized by liquid phase reduction of silver salts (eg, silver nitrate) in the presence of polyols (eg, ethylene glycol) and poly(vinylpyrrolidone). Mass production of uniformly sized silver nanowires is described, for example, in Xia, Y.; et al. , Chem. Mater. (2002), 14, 4736-4745 and Xia, Y.; et al. , Nanoletters (2003) 3(7), 955-960.

金属ナノワイヤの製造手段には特に制限はなく、例えば、液相法や気相法等の公知の手段を用いることができる。また、具体的な製造方法にも特に制限はなく、公知の製造方法を用いることができる。例えば、銀ナノワイヤの製造方法としては、Adv.Mater.,2002,14,833~837;Chem.Mater.,2002,14,4736~4745等、金ナノワイヤの製造方法としては特開2006-233252号公報等、Cuナノワイヤの製造方法としては特開2002-266007号公報等、コバルトナノワイヤの製造方法としては特開2004-149871号公報等を参考にすることができる。 There are no particular restrictions on the means for producing metal nanowires, and for example, known means such as liquid phase methods and vapor phase methods can be used. Moreover, there is no particular limitation on the specific manufacturing method, and a known manufacturing method can be used. For example, as a method for producing silver nanowires, Adv. Mater. , 2002, 14, 833-837; Chem. Mater. , 2002, 14, 4736 to 4745, etc., Japanese Patent Laid-Open No. 2006-233252 for a method for producing gold nanowires, Japanese Patent Laid-Open No. 2002-266007 for a method for producing Cu nanowires, and Japanese Patent Laid-Open No. 2004-149871 for a method for producing cobalt nanowires.

上記金属被覆合成繊維としては、例えば、アクリル繊維に金、銀、アルミニウム、ニッケル、チタン等をコーティングした繊維等が挙げられる。このような金属被覆合成繊維は、1種又は2種以上を使用することができる。 Examples of the metal-coated synthetic fibers include acrylic fibers coated with gold, silver, aluminum, nickel, titanium, or the like. One or more of these metal-coated synthetic fibers can be used.

<<<他の導電性フィルム>>>
導電性フィルム10においては、導電部が一方向(方向D)に延びているが、導電部が少なくとも2方向に延びていてもよい。具体的には、図4に示されるように、導電性フィルム20は、第1導電部21は第1方向D1に線状に延びており、第2導電部22は第1方向とは異なる第2方向D2に線状に延びている。
<<<other conductive films>>>
In the conductive film 10, the conductive portion extends in one direction (direction D), but the conductive portion may extend in at least two directions. Specifically, as shown in FIG. 4, in the conductive film 20, the first conductive portion 21 linearly extends in the first direction D1, and the second conductive portion 22 linearly extends in a second direction D2 different from the first direction.

<<第1導電部および第2導電部>>
第1導電部21と第2導電部22は、図5に示されるように繋がっていてもよいが、離間していてもよい。第2方向D2は、第1方向D1と異なっていればよく、例えば、第1方向D1と第2方向D2の間の角度αは、10°以上90°以下になっていてもよい。角度α(図5参照)は、第1方向D1と第2方向D2の間の角度のうち、狭い方の角度を意味するものとする。角度αの下限は、15°以上、30°以上、または45°以上であってもよい。
<<first conductive portion and second conductive portion>>
The first conductive portion 21 and the second conductive portion 22 may be connected as shown in FIG. 5, or may be separated. The second direction D2 may be different from the first direction D1. For example, the angle α between the first direction D1 and the second direction D2 may be 10° or more and 90° or less. The angle α (see FIG. 5) means the narrower angle between the first direction D1 and the second direction D2. The lower limit of the angle α may be 15° or more, 30° or more, or 45° or more.

第1導電部21および第2導電部22は、それぞれ複数の導電性繊維14を含んでいる。図6に示されるように、第1導電部21における導電性繊維14は、第1方向D1に沿って並んでおり、第2導電部22における導電性繊維14は、第2方向D2に沿って並んでいる。 The first conductive portion 21 and the second conductive portion 22 each contain a plurality of conductive fibers 14 . As shown in FIG. 6, the conductive fibers 14 in the first conductive portion 21 are aligned along the first direction D1, and the conductive fibers 14 in the second conductive portion 22 are aligned along the second direction D2.

第1導電部21および第2導電部22は、上記以外は導電部12と同様であるので、ここでは説明を省略するものとする。 The first conductive portion 21 and the second conductive portion 22 are the same as the conductive portion 12 except for the above, so description thereof will be omitted here.

<<導電性フィルムの製造方法>>
導電性フィルム10は、例えば、以下のようにして作製することができる。まず、図7(A)に示されるように、光透過性基材11の第2面11Bに光透過性機能層用組成物を塗布し、乾燥させて、光透過性機能層用組成物の塗膜31を形成する。
<<Method for producing conductive film>>
The conductive film 10 can be produced, for example, as follows. First, as shown in FIG. 7A, the composition for the light-transmitting functional layer is applied to the second surface 11B of the light-transmitting substrate 11 and dried to form a coating film 31 of the composition for the light-transmitting functional layer.

光透過性機能層用組成物を塗布する方法としては、スピンコート、ディップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ダイコート法等の公知の塗布方法が挙げられる。 Examples of the method for applying the composition for the light-transmitting functional layer include known coating methods such as spin coating, dipping, spraying, slide coating, bar coating, roll coating, gravure coating, and die coating.

次いで、図7(B)に示されるように塗膜31に紫外線等の電離放射線を照射し、または加熱して、重合性化合物を重合(架橋)させることにより塗膜31を硬化させて、光透過性機能層13を形成する。 Next, as shown in FIG. 7B, the coating film 31 is irradiated with ionizing radiation such as ultraviolet rays or heated to polymerize (crosslink) the polymerizable compound, thereby curing the coating film 31 to form the light-transmitting functional layer 13.

光透過性機能層用組成物を硬化させる際の光として、紫外線を用いる場合には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等から発せられる紫外線等が利用できる。また、紫外線の波長としては、190~380nmの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。 When ultraviolet rays are used as the light for curing the composition for the light-transmitting functional layer, ultraviolet rays emitted from ultrahigh-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, low-pressure mercury lamps, carbon arcs, xenon arcs, metal halide lamps, etc. can be used. As the wavelength of ultraviolet rays, a wavelength range of 190 to 380 nm can be used. Specific examples of the electron beam source include various electron beam accelerators such as Cockcroftwald type, Vandegraft type, resonance transformer type, insulating core transformer type, linear type, dynamitron type, and high frequency type.

光透過性基材11上に光透過性機能層13を形成した後、光透過性基材11の第1面11Aに、導電性繊維14および分散媒を含む導電性繊維分散液を塗布する。導電性繊維分散液の塗布は、接触式ディスペンサを用いて行う。具体的には、図8(A)に示されるように接触式ディスペンサの吐出部32を光透過性基材11に対して相対的に方向Dに移動させながら、方向Dに沿って吐出部32から導電性繊維分散液を吐出させて、導電性繊維分散液を線状に塗布する。これにより、線状の塗工部33が形成される。本明細書における「接触式ディスペンサ」とは、被塗布面上に形成された導電性繊維分散液の液溜まりに、吐出部が直に接触する方式のディスペンサである。また、「ディスペンサの吐出部を光透過性基材に対して相対的に移動させる」とは、ディスペンサの吐出部を光透過性基材に対して移動させること、および光透過性基材をディスペンサの吐出部に対して移動させることのいずれであってもよい。吐出部32は、例えば、空圧でプランジャが押されることにより導電性繊維分散液を吐出するように構成されている。吐出部32としては、シリンジやノズル等が挙げられる。 After forming the light-transmitting functional layer 13 on the light-transmitting substrate 11, the first surface 11A of the light-transmitting substrate 11 is coated with a conductive fiber dispersion containing the conductive fibers 14 and a dispersion medium. A contact dispenser is used to apply the conductive fiber dispersion. Specifically, as shown in FIG. 8A, while moving the discharge part 32 of the contact dispenser in the direction D relative to the light-transmitting substrate 11, the conductive fiber dispersion is discharged from the discharge part 32 along the direction D to apply the conductive fiber dispersion in a line. As a result, a linear coating portion 33 is formed. The term "contact dispenser" as used herein refers to a dispenser of a type in which a discharge part is in direct contact with a liquid pool of a conductive fiber dispersion liquid formed on a surface to be coated. In addition, "moving the ejection part of the dispenser relative to the light-transmitting substrate" means moving the ejection part of the dispenser with respect to the light-transmitting substrate, and moving the light-transmitting substrate relative to the ejection part of the dispenser. The ejection part 32 is configured to eject the conductive fiber dispersion by, for example, pressing a plunger with air pressure. Examples of the ejection part 32 include a syringe, a nozzle, and the like.

導電性繊維分散液の吐出時においては、光透過性基材11に対する吐出部32の相対移動速度は、5mm/秒以上500mm/秒以下であることが好ましい。上記相対移動速度が、5mm/秒以上であれば、塗工部の濡れ広がりを抑制でき、500mm/秒以下であれば、液切れすることなく線状に導電性繊維分散液を吐出できる。上記相対移動速度の下限は、10mm/秒以上、15mm/秒以上、または20mm/秒以上であることがより好ましく、上限は、450mm/秒以下、420mm/秒以下、または400mm/秒以下であることがより好ましい。本明細書における「光透過性基材に対する吐出部の相対移動速度」とは、線状の塗工部を形成する方向の相対移動速度である。 During ejection of the conductive fiber dispersion, the relative movement speed of the ejector 32 with respect to the light-transmitting substrate 11 is preferably 5 mm/second or more and 500 mm/second or less. When the relative movement speed is 5 mm/sec or more, it is possible to suppress wetting and spreading of the coated portion, and when it is 500 mm/sec or less, the conductive fiber dispersion liquid can be linearly discharged without running out. More preferably, the lower limit of the relative movement speed is 10 mm/sec or more, 15 mm/sec or more, or 20 mm/sec or more, and the upper limit is 450 mm/sec or less, 420 mm/sec or less, or 400 mm/sec or less. The term "relative movement speed of the ejection section with respect to the light-transmissive base material" used herein refers to the relative movement speed in the direction of forming the linear coating section.

導電性繊維分散液の吐出時における吐出部32と光透過性基材11の間の間隔(コーティングギャップ)は、5μm以上80μm以下であることが好ましい。上記コーティングギャップが、5μm以上であれば、吐出部32と光透過性基材11の接触を抑制でき、80μm以下であれば、液切れすることなく線状に導電性繊維分散液を吐出できる。上記コーティングギャップの下限は、10μm以上、15μm以上、または20μm以上であることがより好ましく、上限は、70μm以下、60μm以下、または50μm以下であることがより好ましい。 The distance (coating gap) between the ejection part 32 and the light transmissive substrate 11 during ejection of the conductive fiber dispersion is preferably 5 μm or more and 80 μm or less. If the coating gap is 5 μm or more, contact between the ejection part 32 and the light-transmitting substrate 11 can be suppressed, and if it is 80 μm or less, the conductive fiber dispersion can be ejected linearly without liquid breakage. More preferably, the lower limit of the coating gap is 10 μm or more, 15 μm or more, or 20 μm or more, and the upper limit is 70 μm or less, 60 μm or less, or 50 μm or less.

吐出部32の吐出口の直径は、20μm以上200μm以下であることが好ましい。上記吐出口の直径が、20μm以上であれば、吐出口での導電性繊維分散液の詰りを抑制でき、200μm以下であれば、導電性繊維分散液が流れ出ることを抑制できる。上記吐出口の直径の下限は、22μm以上、24μm以上、または25μm以上であることがより好ましく、上限は、160μm以下、120μm以下、または100μm以下であることがより好ましい。 The diameter of the ejection port of the ejection part 32 is preferably 20 μm or more and 200 μm or less. If the diameter of the ejection port is 20 μm or more, clogging of the ejection port with the conductive fiber dispersion can be suppressed, and if it is 200 μm or less, the conductive fiber dispersion can be suppressed from flowing out. More preferably, the lower limit of the diameter of the ejection port is 22 μm or more, 24 μm or more, or 25 μm or more, and the upper limit is 160 μm or less, 120 μm or less, or 100 μm or less.

導電性繊維分散液の吐出時における導電性繊維分散液の吐出圧は、1kPa以上50kPa以下であることが好ましい。上記吐出圧が、1kPa以上であれば、詰まることなく導電性繊維分散液を吐出でき、50kPa以下であれば、導電性繊維分散液に対して過剰に圧力が加わることを抑制できる。上記吐出圧の下限は、2kPa以上、4kPa以上、または5kPa以上であることがより好ましく、上限は、40kPa以下、30kPa以下、または20kPa以下であることがより好ましい。 The discharge pressure of the conductive fiber dispersion liquid when discharging the conductive fiber dispersion liquid is preferably 1 kPa or more and 50 kPa or less. When the discharge pressure is 1 kPa or more, the conductive fiber dispersion can be discharged without clogging, and when it is 50 kPa or less, excessive pressure applied to the conductive fiber dispersion can be suppressed. More preferably, the lower limit of the discharge pressure is 2 kPa or more, 4 kPa or more, or 5 kPa or more, and the upper limit is 40 kPa or less, 30 kPa or less, or 20 kPa or less.

導電性繊維分散液は、導電性繊維14および分散媒の他、熱可塑性樹脂や重合性化合物からなる樹脂分を含ませてもよい。本明細書における「樹脂分」とは、樹脂(ただし、導電性繊維を覆う導電性繊維同士の自己溶着や雰囲気中の物質との反応から防ぐための等の、導電性繊維の合成時に導電性繊維周辺に形成された有機保護層を構成する樹脂(例えば、ポリビニルピロリドン等)は含まない)の他、重合性化合物のように重合して樹脂となり得る成分も含む概念である。 In addition to the conductive fibers 14 and the dispersion medium, the conductive fiber dispersion liquid may contain a resin component made of a thermoplastic resin or a polymerizable compound. The term “resin component” used herein refers to a resin (however, it does not include a resin (e.g., polyvinylpyrrolidone, etc.) that constitutes an organic protective layer formed around the conductive fiber during synthesis of the conductive fiber, such as for preventing self-welding of the conductive fibers covering the conductive fiber or reaction with substances in the atmosphere), as well as a component that can be polymerized into a resin like a polymerizable compound.

分散媒としては、水系分散媒および有機系分散媒のいずれであってもよい。ただし、導電性繊維分散液中の樹脂分の含有量が多すぎると、導電性繊維間に樹脂分が入り込んでしまい、導電部の導通が悪化するおそれがある。特に、導電部の膜厚が薄い場合には、導電部の導通が悪化しやすい。一方で、有機系分散媒を用いた方が、水系分散媒を用いる場合よりも導電性繊維分散液中の樹脂分が少なくなる。このため、膜厚が薄い、例えば、300nmの膜厚を有する導電部12を形成する場合には、有機分散媒を用いることが好ましい。有機系分散媒は、10質量%未満の水を含んでいてもよい。 The dispersion medium may be either an aqueous dispersion medium or an organic dispersion medium. However, if the content of the resin in the conductive fiber dispersion is too high, the resin may enter between the conductive fibers, degrading the conduction of the conductive portion. In particular, when the film thickness of the conductive portion is thin, the conduction of the conductive portion tends to deteriorate. On the other hand, the use of an organic dispersion medium reduces the resin content in the conductive fiber dispersion as compared with the case of using an aqueous dispersion medium. Therefore, when forming the conductive portion 12 having a thin film thickness of, for example, 300 nm, it is preferable to use an organic dispersion medium. The organic dispersion medium may contain less than 10% by mass of water.

有機系分散媒としては、特に限定されないが、親水性の有機系分散媒であることが好ましい。有機系分散媒としては、例えば、ヘキサン等の飽和炭化水素類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類;N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン(NMP)、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド類;エチレンクロライド、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。これらの中でも、導電性繊維分散液の安定性の観点から、アルコール類が好ましい。 Although the organic dispersion medium is not particularly limited, it is preferably a hydrophilic organic dispersion medium. Examples of organic dispersion media include saturated hydrocarbons such as hexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone and diisobutyl ketone; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; amides such as acetamide; and halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride and chlorobenzene. Among these, alcohols are preferable from the viewpoint of the stability of the conductive fiber dispersion.

導電性繊維分散液に含まれていてもよい熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリスチレン、ポリビニルトルエン、ポリビニルキシレン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の芳香族系樹脂;ポリウレタン系樹脂;エポキシ系樹脂;ポリオレフィン系樹脂;アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS);セルロース系樹脂;ポリ塩化ビニル系樹脂;ポリアセテート系樹脂;ポリノルボルネン系樹脂;合成ゴム;フッ素系樹脂等が挙げられる。 Thermoplastic resins that may be contained in the conductive fiber dispersion include acrylic resins; polyester resins such as polyethylene terephthalate; aromatic resins such as polystyrene, polyvinyl toluene, polyvinylxylene, polyimide, polyamide, and polyamideimide; polyurethane resins; epoxy resins; system resin and the like.

導電性繊維分散液に含まれていてもよい重合性化合物としては、光透過性機能層13の欄で説明した重合性化合物と同様のものが挙げられるので、ここでは説明を省略するものとする。 The polymerizable compound that may be contained in the conductive fiber dispersion includes the same polymerizable compounds as those described in the section of the light-transmitting functional layer 13, so description thereof will be omitted here.

その後、図8(B)に示されるように、塗工部33を乾燥させて、線状の導電部12を得る。これにより、導電性フィルム10が得られる。 After that, as shown in FIG. 8B, the coated portion 33 is dried to obtain the linear conductive portion 12 . Thereby, the conductive film 10 is obtained.

導電性フィルムを得る場合には、まず、接触式ディスペンサの吐出部32を光透過性基材11に対して相対的に第1方向D1に移動させながら、第1方向D1に沿って吐出部32から導電性繊維分散液を塗布して、線状の第1塗工部を形成する。また、同様に、吐出部32を光透過性基材11に対して相対的に第2方向D2に移動させながら、第2方向D2に沿って吐出部32から導電性繊維分散液を塗布して、線状の第2塗工部を形成する。その後、第1塗工部および第2塗工部を乾燥させて、線状の第1導電部21および線状の第2導電部22を得る。これにより、導電性フィルム20が得られる。 In the case of obtaining a conductive film, first, while moving the discharge part 32 of the contact dispenser in the first direction D1 relative to the light-transmitting substrate 11, the conductive fiber dispersion is applied from the discharge part 32 along the first direction D1 to form a linear first coating part. Similarly, while moving the ejection part 32 in the second direction D2 relative to the light-transmitting substrate 11, the conductive fiber dispersion is applied from the ejection part 32 along the second direction D2 to form a linear second coating part. After that, the first coated portion and the second coated portion are dried to obtain the linear first conductive portion 21 and the linear second conductive portion 22 . Thereby, the conductive film 20 is obtained.

通常、導電性繊維分散液を塗布する際には、ダイコート法やバーコート法が用いられているが、ダイコート法やバーコート法を用いて導電層を形成すると、導電性繊維はランダムな配置となる。このため、導電層をエッチングして、パターニングされた線状の導電部を形成したとしても、導電性繊維は、ランダムな配置となる。また、導電性繊維分散液を非接触式ディスペンサやインクジェット法によって塗布して線状の導電部を形成した場合には、液滴毎に導電性繊維の方向性はあるものの、塗布された導電性繊維全体では方向性はないので、導電部中の導電性繊維はランダムな配置となる。さらに、導電性繊維分散液をスクリーン印刷法によって塗布して線状の導電部を形成した場合も、導電部中の導電性繊維はランダムな配置となる。一方で、導電性繊維がある方向に沿って並んでいる場合、導電性繊維がランダムに配置されている場合よりも線抵抗値が低くなる。本実施形態によれば、接触式のディスペンサの吐出部32を光透過性基材11に対して相対的に移動させながら、吐出部32から導電性繊維14を含む導電性繊維分散液を光透過性基材11の第1面11A側に塗布しているので、吐出部32または光透過性基材11の移動方向に沿って導電性繊維14を並ばせることができる。これは、ディスペンサの吐出部32は開口が狭いので、導電性繊維分散液が塗布される際に、導電性繊維が横たわらずに、導電性繊維14の長手方向が光透過性基材11の法線方向を向いた状態で導電性繊維が塗布されるからであると考えられる。したがって、導電部12の線抵抗値を低下させることができるので、導電部12中の導電性繊維の含有量を減らすことができる。これにより、所望の線抵抗値を実現しつつコストの低減を図ることができる。 Normally, when applying a conductive fiber dispersion, a die coating method or a bar coating method is used, but when a conductive layer is formed using a die coating method or a bar coating method, the conductive fibers are arranged randomly. Therefore, even if the conductive layer is etched to form a patterned linear conductive portion, the conductive fibers are randomly arranged. In addition, when the conductive fiber dispersion is applied by a non-contact dispenser or an inkjet method to form a linear conductive portion, the conductive fibers have directionality for each droplet, but the applied conductive fibers as a whole have no directionality, so the conductive fibers in the conductive portion are randomly arranged. Furthermore, even when the conductive fiber dispersion is applied by screen printing to form a linear conductive portion, the conductive fibers in the conductive portion are randomly arranged. On the other hand, when the conductive fibers are arranged along a certain direction, the wire resistance value is lower than when the conductive fibers are randomly arranged. According to this embodiment, the conductive fiber dispersion liquid containing the conductive fibers 14 is applied from the discharge part 32 to the first surface 11A side of the light-transmissive substrate 11 while the discharge part 32 of the contact-type dispenser is moved relative to the light-transmissive base material 11. Therefore, the conductive fibers 14 can be arranged along the movement direction of the discharge part 32 or the light-transmissive base material 11. This is probably because the discharge part 32 of the dispenser has a narrow opening, so that when the conductive fiber dispersion liquid is applied, the conductive fibers do not lie down, and the longitudinal direction of the conductive fibers 14 is oriented in the normal direction of the light-transmitting substrate 11. It is considered that the conductive fibers are applied. Therefore, since the line resistance value of the conductive portion 12 can be reduced, the content of conductive fibers in the conductive portion 12 can be reduced. As a result, it is possible to realize a desired line resistance value while reducing costs.

上記したように、ダイコート法やバーコート法で導電性分散液を塗布した場合、層状に導電部が形成されるので、線状の導電部を形成するには、エッチングによるパターニングが必要となる。エッチングによるパターニングは、不要な導電部の部分を除去するものであるので、エッチングにより除去される部分に含まれる導電性繊維は無駄になる。これに対し、本実施形態によれば、直接、導電性繊維分散液を線状に塗布しているので、エッチングによるパターニングをする必要がない。これにより、導電性繊維14の無駄を削減できるので、コスト低減を図ることができる。また、エッチングが不要になるので、工程数が減り、製造時間の短縮化も図ることができる。 As described above, when a conductive dispersion is applied by a die coating method or a bar coating method, a layered conductive portion is formed. Therefore, patterning by etching is required to form a linear conductive portion. Since patterning by etching removes unnecessary portions of the conductive portion, the conductive fibers contained in the portions removed by etching are wasted. On the other hand, according to the present embodiment, since the conductive fiber dispersion liquid is directly applied linearly, patterning by etching is not necessary. As a result, waste of the conductive fibers 14 can be reduced, and cost reduction can be achieved. Moreover, since etching is not required, the number of steps is reduced, and the manufacturing time can be shortened.

本実施形態によれば、導電部12中の導電性繊維14は、導電部12が延びる方向Dに沿って並んでいるので、導電部12の線抵抗値を低下させることができ、この結果、導電部12中の導電性繊維14の含有量を減らすことができる。これにより、所望の線抵抗値を実現しつつコストの低減を図ることができる。 According to the present embodiment, the conductive fibers 14 in the conductive portion 12 are arranged along the direction D in which the conductive portion 12 extends, so the line resistance value of the conductive portion 12 can be reduced, and as a result, the content of the conductive fibers 14 in the conductive portion 12 can be reduced. As a result, it is possible to realize a desired line resistance value while reducing costs.

本実施形態によれば、導電性繊維14を用いているので、ITOとは異なり、屈曲させたとしても割れ難い導電性フィルム10を提供することができる。 According to this embodiment, since the conductive fibers 14 are used, unlike ITO, it is possible to provide the conductive film 10 that is hard to crack even when bent.

本実施形態に係る導電性フィルムの用途は特に限定されないが、タッチパネルを備える画像表示装置に組み込んで使用することが可能である。図10は本実施形態に係る画像表示装置の概略構成図である。 Although the use of the conductive film according to the present embodiment is not particularly limited, it can be used by incorporating it into an image display device having a touch panel. FIG. 10 is a schematic configuration diagram of an image display device according to this embodiment.

<<<画像表示装置>>>
導電性フィルム10や導電性フィルム20は、画像表示装置に組み込んで使用することが可能である。図9は、本実施形態に係る画像表示装置の概略構成図である。図9に示される画像表示装置40は、観察者側に向けて、表示素子50と、円偏光板60と、タッチセンサ70と、カバー部材80とをこの順で備えている。表示素子50と円偏光板60の間、円偏光板60とタッチパネル70の間、タッチパネル70とカバー部材80との間は、接着層91~93を介して接着されている。本明細書における「接着」とは粘着を含む概念である。
<<<Image display device>>>
The conductive film 10 and the conductive film 20 can be incorporated into an image display device for use. FIG. 9 is a schematic configuration diagram of an image display device according to this embodiment. The image display device 40 shown in FIG. 9 includes a display element 50, a circularly polarizing plate 60, a touch sensor 70, and a cover member 80 in this order facing the observer. The display element 50 and the circularly polarizing plate 60, the circularly polarizing plate 60 and the touch panel 70, and the touch panel 70 and the cover member 80 are adhered via adhesive layers 91-93. "Adhesion" as used herein is a concept including adhesion.

<<表示素子>>
表示素子50としては、液晶素子、有機発光ダイオード素子(以下、「OLED素子」と称することもある。)、無機発光ダイオード素子、マイクロLED、プラズマ素子等が挙げられる。有機発光ダイオード素子としては、公知の有機発光ダイオード素子を用いることができる。また、液晶表示素子は、タッチパネル機能を素子内に備えたインセルタッチパネル液晶表示素子であってもよい。
<<Display element>>
Examples of the display element 50 include liquid crystal elements, organic light emitting diode elements (hereinafter also referred to as "OLED elements"), inorganic light emitting diode elements, micro LEDs, plasma elements, and the like. A known organic light emitting diode element can be used as the organic light emitting diode element. Further, the liquid crystal display element may be an in-cell touch panel liquid crystal display element having a touch panel function inside the element.

<<円偏光板>>
円偏光板60は、外光反射を抑制する機能を有するので、表示素子としてOLED素子を用いる場合に、円偏光板60は、特に有効である。円偏光板60は、例えば、観察者側に向けて、第1位相差フィルムと、接着層と、第2位相差フィルムと、接着層と、偏光板とを、この順で備えている。
<< Circularly polarizing plate >>
Since the circularly polarizing plate 60 has a function of suppressing reflection of external light, the circularly polarizing plate 60 is particularly effective when an OLED element is used as the display element. The circularly polarizing plate 60 includes, for example, a first retardation film, an adhesive layer, a second retardation film, an adhesive layer, and a polarizing plate in this order facing the observer.

円偏光板60の厚みは、薄型化を図る観点から、100μm以下であることが好ましい。円偏光板60の厚みの下限は、強度低下による加工性の観点から、20μm以上、30μm以上、または50μm以上であることが好ましい。また、円偏光板60の厚みの上限は、95μm以下、90μm以下、80μm以下であることがより好ましい。円偏光板60の厚みは、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、円偏光板60の断面を撮影し、その断面の画像において円偏光板60の厚みを10箇所測定し、その10箇所の膜みの算術平均値を求めることによって求めることができる。 The thickness of the circularly polarizing plate 60 is preferably 100 μm or less from the viewpoint of thinning. The lower limit of the thickness of the circularly polarizing plate 60 is preferably 20 μm or more, 30 μm or more, or 50 μm or more from the viewpoint of workability due to strength reduction. Moreover, the upper limit of the thickness of the circularly polarizing plate 60 is more preferably 95 μm or less, 90 μm or less, or 80 μm or less. The thickness of the circularly polarizing plate 60 is obtained by photographing the cross section of the circularly polarizing plate 60 using a scanning electron microscope (SEM), measuring the thickness of the circularly polarizing plate 60 at 10 locations in the image of the cross section, and calculating the arithmetic average value of only the 10 locations.

円偏光板60は、チップカット方式やロール・トゥ・パネル方式のいずれの方式によって画像表示装置に組み込んでもよい。チップカット方式は、画像表示装置のサイズに合わせてロール状の円偏光板から所定の大きさの円偏光板を切り出して、接着層を介してガラス等のカバー部材に貼り付ける方式である。また、ロール・トゥ・パネル方式は、画像表示装置の製造ラインにおいてロール状の円偏光板を送り出しながら切断し、接着層を介してガラス等のカバー部材に貼り合わせる方式である。 The circularly polarizing plate 60 may be incorporated into the image display device by either chip-cut method or roll-to-panel method. The chip-cut method is a method in which a circularly polarizing plate of a predetermined size is cut out from a roll-shaped circularly polarizing plate according to the size of the image display device, and is attached to a cover member such as glass via an adhesive layer. Further, the roll-to-panel method is a method in which a roll-shaped circularly polarizing plate is cut while being sent out in a production line of an image display device, and adhered to a cover member such as glass via an adhesive layer.

<<タッチパネル>>
タッチパネル70は、導電性フィルム71と、導電性フィルム71より観察者側に配置された導電性フィルム10とを備えている。導電性フィルム71は、導電性フィルム10とほぼ同様の構造となっており、光透過性基材72と、導電部73および光透過性機能層74とを備えている。光透過性基材72は光透過性基材11と同様のものであり、導電部73は導電部12と同様のものであり、光透過性機能層74は光透過性機能層13と同様のものであるので、ここでは説明を省略するものとする。
<<Touch Panel>>
The touch panel 70 includes a conductive film 71 and the conductive film 10 arranged closer to the viewer than the conductive film 71 . The conductive film 71 has substantially the same structure as the conductive film 10 and includes a light transmissive base material 72 , a conductive portion 73 and a light transmissive functional layer 74 . The light-transmitting base material 72 is the same as the light-transmitting base material 11, the conductive portion 73 is the same as the conductive portion 12, and the light-transmitting functional layer 74 is the same as the light-transmitting functional layer 13, so the description thereof will be omitted here.

<<カバー部材>>
カバー部材80の表面80Aは、画像表示装置40の表面40Aとなっている。カバー部材80は、カバーガラスまたは樹脂からなるカバーフィルムであってもよい。画像表示装置40が、屈曲性を有する場合には、カバー部材80は屈曲性を有するガラスや屈曲性を有する樹脂から構成されていることが好ましい。屈曲性を有する樹脂としては、例えば、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリエチレンナフタレート樹脂)、またはこれらの樹脂を2以上混合した混合物等が挙げられる。
<<Cover member>>
A surface 80A of the cover member 80 serves as a surface 40A of the image display device 40 . The cover member 80 may be a cover glass or a cover film made of resin. When the image display device 40 has flexibility, the cover member 80 is preferably made of flexible glass or flexible resin. Examples of flexible resins include polyimide-based resins, polyamide-imide-based resins, polyamide-based resins, polyester-based resins (e.g., polyethylene terephthalate resins and polyethylene naphthalate resins), and mixtures of two or more of these resins.

<<接着層>>
接着層91~93は、重合性化合物を含む液状の電離放射線硬化性接着剤(例えば、OCR:Optically Clear Resin)の硬化物や粘着剤(例えば、OCA:Optical Clear Adhesive)から構成することが可能である。
<<adhesion layer>>
The adhesive layers 91 to 93 can be composed of a cured product of a liquid ionizing radiation curable adhesive (eg, OCR: Optical Clear Resin) containing a polymerizable compound or an adhesive (eg, OCA: Optical Clear Adhesive).

本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの記載に限定されない。 EXAMPLES In order to describe the present invention in detail, examples are given below, but the present invention is not limited to these descriptions.

<ハードコート層用組成物の調製>
まず、下記に示す組成となるように各成分を配合して、ハードコート層用組成物1を得た。
(ハードコート層用組成物1)
・ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物(商品名「KAYARAD PET-30」、日本化薬株式会社製):30質量部
・重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、BASFジャパン社製):1.5質量部
・メチルエチルケトン(MEK):50質量部
・シクロヘキサノン:18.5質量部
<Preparation of composition for hard coat layer>
First, a hard coat layer composition 1 was obtained by blending each component so as to obtain the composition shown below.
(Composition 1 for hard coat layer)
・A mixture of pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate (trade name “KAYARAD PET-30”, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 30 parts by mass ・Polymerization initiator (trade name “Irgacure 184”, manufactured by BASF Japan): 1.5 parts by mass ・Methyl ethyl ketone (MEK): 50 parts by mass ・Cyclohexanone: 18.5 parts by mass

<銀ナノワイヤ分散液の調製>
(銀ナノワイヤ分散液1)
アルコール溶媒としてエチレングリコール、銀化合物として硝酸銀、塩化物として塩化ナトリウム、臭化物として臭化ナトリウム、アルカリ金属水酸化物として水酸化ナトリウム、アルミニウム塩として硝酸アルミニウム九水和物、有機保護剤としてビニルピロリドンとジアリルジメチルアンモニウムナイトレイト(diallyldimethylammonium nitrate)のコポリマー(ビニルピロリドン99質量%、ジアリルジメチルアンモニウムナイトレイト1質量%でコポリマー作成、重量平均分子量130,000)を用意した。
<Preparation of silver nanowire dispersion>
(Silver nanowire dispersion liquid 1)
Ethylene glycol as an alcohol solvent, silver nitrate as a silver compound, sodium chloride as a chloride, sodium bromide as a bromide, sodium hydroxide as an alkali metal hydroxide, aluminum nitrate nonahydrate as an aluminum salt, and a copolymer of vinylpyrrolidone and diallyldimethylammonium nitrate as an organic protective agent (a copolymer of 99% by weight vinylpyrrolidone and 1% by weight diallyldimethylammonium nitrate, weight average molecular weight 130,000). prepared.

室温にて、エチレングリコール540g中に、塩化ナトリウム0.041g、臭化ナトリウム0.0072g、水酸化ナトリウム0.0506g、硝酸アルミニウム九水和物0.0416g、ビニルピロリドンとジアリルジメチルアンモニウムナイトレイトのコポリマー5.24gを添加して溶解させ、溶液Aをとした。これとは別の容器中で、エチレングリコール20g中に硝酸銀4.25gを添加して溶解させ、溶液Bとした。この例では、Al/OHモル比は0.0876、OH/Agモル比は0.0506であった。 Solution A was prepared by adding and dissolving 0.041 g of sodium chloride, 0.0072 g of sodium bromide, 0.0506 g of sodium hydroxide, 0.0416 g of aluminum nitrate nonahydrate, and 5.24 g of a copolymer of vinylpyrrolidone and diallyldimethylammonium nitrate in 540 g of ethylene glycol at room temperature. In a separate vessel, 4.25 g of silver nitrate was added and dissolved in 20 g of ethylene glycol to obtain solution B. In this example, the Al/OH molar ratio was 0.0876 and the OH/Ag molar ratio was 0.0506.

溶液Aの全量を常温から115℃まで撹拌しながら昇温したのち、溶液A中に、溶液Bの全量を1分かけて添加した。溶液Bの添加終了後、さらに撹拌状態を維持して115℃で24時間保持した。その後、反応液を室温まで冷却した。冷却後に、反応液にアセトンを反応液の10倍量添加し、10分撹拌後に24時間静置を行った。静置後、濃縮物と上澄みが観察されたため、上澄み部分を、ピペットにて丁寧に除去し、濃縮物を得た。 After the temperature of the total amount of the solution A was raised from room temperature to 115° C. with stirring, the total amount of the solution B was added to the solution A over 1 minute. After the addition of solution B was completed, the mixture was maintained at 115° C. for 24 hours while stirring. The reaction was then cooled to room temperature. After cooling, 10 times the amount of acetone was added to the reaction liquid, and the mixture was stirred for 10 minutes and allowed to stand for 24 hours. After standing, a concentrate and a supernatant were observed, so the supernatant was carefully removed with a pipette to obtain a concentrate.

得られた濃縮物に500gの純水を添加し、10分撹拌を行い、濃縮物を分散させた後、さらにアセトンを10倍量添加し、さらに撹拌後に24時間静置を行った。静置後、新たに濃縮物と上澄みが観察されたため、上澄み部分を、ピペットにて丁寧に除去を行った。過剰な有機保護剤は良好な導電性を得るためには不要なものであるため、この洗浄操作を必要に応じて1~20回程度行い、固形分を十分に洗浄した。 500 g of pure water was added to the resulting concentrate and stirred for 10 minutes to disperse the concentrate, then 10 times the amount of acetone was added, and after stirring, the mixture was allowed to stand for 24 hours. After standing, the concentrate and the supernatant were newly observed, so the supernatant was carefully removed with a pipette. Since an excessive amount of the organic protective agent is unnecessary for obtaining good electrical conductivity, this washing operation was repeated 1 to 20 times as necessary to thoroughly wash the solid content.

洗浄後の固形分に純水を加えてこの固形分の分散液を得た。この分散液を分取し、溶媒の純水を観察台上で揮発させたのち高分解能FE-SEM(高分解能電界放出形走査電子顕微鏡)により観察した結果、固形分は銀ナノワイヤであることが確認された。 Pure water was added to the washed solid to obtain a dispersion of the solid. This dispersion liquid was fractionated, the solvent pure water was volatilized on an observation table, and then observed with a high-resolution FE-SEM (high-resolution field emission scanning electron microscope). As a result, it was confirmed that the solid content was silver nanowires.

上記洗浄後の銀ナノワイヤに、イソプロピルアルコールを添加して銀ナノワイヤ分散液1を得た。銀ナノワイヤ分散液1中における銀ナノワイヤの平均繊維径および平均繊維長を測定したところ、銀ナノワイヤの平均繊維径は45nmであり、平均繊維長は15μmであった。また、銀ナノワイヤ分散液1中の銀ナノワイヤの濃度は、1.5mg/mlであった。 Isopropyl alcohol was added to the washed silver nanowires to obtain a silver nanowire dispersion liquid 1 . When the average fiber diameter and the average fiber length of the silver nanowires in the silver nanowire dispersion 1 were measured, the average fiber diameter of the silver nanowires was 45 nm and the average fiber length was 15 μm. Also, the concentration of silver nanowires in the silver nanowire dispersion liquid 1 was 1.5 mg/ml.

銀ナノワイヤの平均繊維径は、透過型電子顕微鏡(TEM)(製品名「H-7650」、株式会社日立ハイテクノロジーズ社製)を用い、10万倍~20万倍にて50枚撮像し、TEM付属のソフトウェアにより撮像画面上で、100本の導電性繊維の繊維径を実測し、その算術平均値として求めた。上記繊維径の測定の際には、加速電圧を「100kV」、エミッション電流を「10μA」、集束レンズ絞りを「1」、対物レンズ絞りを「0」、観察モードを「HC」、Spotを「2」とした。また、銀ナノワイヤの平均繊維長は、走査型電子顕微鏡(SEM)(製品名「S-4800(TYPE2)」、株式会社日立ハイテクノロジーズ社製)を用い、500~2000万倍にて100本の銀ナノワイヤの繊維長を測定し、その100本の銀ナノワイヤの繊維長の中で、最大値と最小値を除いた98本の算術平均値として求めた。上記繊維長の測定の際には、信号選択を「SE」、加速電圧を「3kV」、エミッション電流を「10μA」、SE検出器を「混合」とした。銀ナノワイヤの繊維長は、走査型電子顕微鏡(SEM)(製品名「S-4800(TYPE2)」、日立ハイテクノロジーズ社製)のSEM機能を用い、500~2000万倍にて10枚撮像し、付属のソフトウェアにより撮像画面上で、100本の銀ナノワイヤの繊維長を測定し、その100本の銀ナノワイヤの繊維長の中で、最大値と最小値を除いた98本の算術平均値として求めた。上記繊維長の測定の際には、45°傾斜の試料台を使用して、信号選択を「SE」、加速電圧を「3kV」、エミッション電流を「10μA~20μA」、SE検出器を「混合」、プローブ電流を「Norm」、焦点モードを「UHR」、コンデンサレンズ1を「5.0」、W.D.を「8mm」、Tiltを「30°」にした。なお、TE検出器は予め抜いておいた。銀ナノワイヤの繊維径を測定する際には、以下の方法によって作製された測定用サンプルを用いた。まず、銀ナノワイヤ分散液1を、分散媒に合わせてエタノールで銀ナノワイヤの濃度を0.05質量%以下に希釈した。さらに、この希釈した銀ナノワイヤ分散液1をTEMまたはSTEM観察用のカーボン支持膜付きグリッドメッシュ(Cuグリッド型番「♯10-1012 エラスチックカーボンELS-C10 STEM Cu100Pグリッド仕様」)上に1滴滴下し、室温で乾燥させ、上記条件で観察し、観察画像データとした。これを元に算術平均値を求めた。銀ナノワイヤの繊維長を測定する際には、以下の方法によって作製された測定用サンプルを用いた。まず、銀ナノワイヤ分散液1をB5サイズの厚み50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの未処理面に銀ナノワイヤの塗布量が10mg/mとなるように塗布し、分散媒を乾燥させて、PETフィルム表面に導電性繊維を配置させて、導電性フィルムを作製した。この導電性フィルムの中央部から10mm×10mmの大きさに切り出した。そして、この切り出した導電性フィルムを、45°傾斜を有するSEM試料台(型番「728-45」、日新EM社製、傾斜型試料台45°、φ15mm×10mm M4アルミニウム製)に、銀ペーストを用いて台の面に対し平坦に貼り付けた。さらに、Pt-Pdを20秒~30秒スパッタして、導通を得た。なお、以下の銀ナノワイヤの繊維径および繊維長も同様にして求めた。 The average fiber diameter of the silver nanowires was obtained by taking 50 images at 100,000 to 200,000 times using a transmission electron microscope (TEM) (product name “H-7650”, manufactured by Hitachi High-Technologies Co., Ltd.), measuring the fiber diameters of 100 conductive fibers on the imaging screen using software attached to the TEM, and obtaining the arithmetic mean value. When measuring the fiber diameter, the acceleration voltage was "100 kV", the emission current was "10 μA", the focusing lens aperture was "1", the objective lens aperture was "0", the observation mode was "HC", and the spot was "2". In addition, the average fiber length of the silver nanowires was obtained by using a scanning electron microscope (SEM) (product name “S-4800 (TYPE2)”, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) at a magnification of 5 million to 20 million times. When measuring the fiber length, the signal selection was set to "SE", the acceleration voltage was set to "3 kV", the emission current was set to "10 μA", and the SE detector was set to "mixed". Silver Nano Wire's fiber -length fibers use the SEM function of a scanning electron microscope (SEM) (product name "S -4800 (TYPE2)", manufactured by Hitachi High Technologies), 10 to 20 million times, and 100 pieces on the attached software on the imaging screen. The silver nano wire fiber length was measured, and among the 100 silver nano wire fibers, the average value of 98 arithmetic excluding the maximum and minimum values. When measuring the fiber length, a 45° inclined sample table was used, signal selection was set to "SE", acceleration voltage was set to "3 kV", emission current was set to "10 μA to 20 μA", SE detector was set to "Mix", probe current was set to "Norm", focus mode was set to "UHR", condenser lens 1 was set to "5.0", W.E. D. was set to "8 mm" and Tilt was set to "30°". Note that the TE detector was removed in advance. When measuring the fiber diameter of silver nanowires, a measurement sample prepared by the following method was used. First, silver nanowire dispersion liquid 1 was diluted with ethanol to a concentration of silver nanowires of 0.05% by mass or less in accordance with the dispersion medium. Furthermore, one drop of this diluted silver nanowire dispersion 1 was dropped on a grid mesh with a carbon support film for TEM or STEM observation (Cu grid model number “#10-1012 elastic carbon ELS-C10 STEM Cu100P grid specification”), dried at room temperature, and observed under the above conditions to obtain observation image data. Based on this, an arithmetic mean value was obtained. When measuring the fiber length of silver nanowires, a measurement sample prepared by the following method was used. First, the silver nanowire dispersion liquid 1 was applied to the untreated surface of a B5 size polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 50 μm so that the coating amount of the silver nanowires was 10 mg/m 2 , the dispersion medium was dried, and the conductive fibers were arranged on the PET film surface to prepare a conductive film. A size of 10 mm×10 mm was cut from the central portion of this conductive film. Then, this cut-out conductive film was applied to a SEM sample stage (model number “728-45”, manufactured by Nissin EM Co., Ltd., inclined sample stage 45°, φ15 mm × 10 mm, made of M4 aluminum) having a 45° inclination, and was attached flat to the surface of the stage using silver paste. Further, Pt--Pd was sputtered for 20 to 30 seconds to obtain conduction. The fiber diameter and fiber length of silver nanowires described below were also obtained in the same manner.

(銀ナノワイヤ分散液2)
合成条件や添加剤を調整して、平均繊維径35nmおよび平均繊維長15μmの銀ナノワイヤを得たこと以外は、銀ナノワイヤ分散液1と同様にして、銀ナノワイヤ分散液2を得た。
(Silver nanowire dispersion liquid 2)
A silver nanowire dispersion 2 was obtained in the same manner as the silver nanowire dispersion 1, except that the synthesis conditions and additives were adjusted to obtain silver nanowires having an average fiber diameter of 35 nm and an average fiber length of 15 μm.

(銀ナノワイヤ分散液3)
合成条件や添加剤を調整して、平均繊維径30nmおよび平均繊維長15μmの銀ナノワイヤを得たこと以外は、銀ナノワイヤ分散液1と同様にして、銀ナノワイヤ分散液3を得た。
(Silver nanowire dispersion 3)
A silver nanowire dispersion 3 was obtained in the same manner as the silver nanowire dispersion 1 except that the synthesis conditions and additives were adjusted to obtain silver nanowires having an average fiber diameter of 30 nm and an average fiber length of 15 μm.

<実施例1>
まず、光透過性基材としての片面に下地層を有する厚さ48μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名「コスモシャイン(登録商標)A4100」、東洋紡株式会社製)を準備し、このポリエチレンテレフタレートフィルムの下地層側に、ハードコート層用組成物1を塗布し、塗膜を形成した。次いで、形成した塗膜に対して、0.5m/sの流速で50℃の乾燥空気を15秒間流通させた後、さらに10m/sの流速で70℃の乾燥空気を30秒間流通させて乾燥させることにより塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線を積算光量が100mJ/cmになるように照射して塗膜を硬化させることにより、光透過性機能層としての膜厚2μmのハードコート層を形成した。
<Example 1>
First, a 48 μm-thick polyethylene terephthalate film (trade name “Cosmoshine (registered trademark) A4100”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having an underlayer on one side as a light-transmitting substrate was prepared, and the hard coat layer composition 1 was applied to the underlayer side of the polyethylene terephthalate film to form a coating film. Next, dry air at 50°C was passed through the formed coating film at a flow rate of 0.5 m/s for 15 seconds, and then dry air at 70°C was passed through at a flow rate of 10 m/s for 30 seconds to dry the coating film.

ハードコート層を形成した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムにおけるハードコート層が形成された面と反対側の未処理面上に、接触式ディスペンサ(製品名「SuperΣ(登録商標)CMIII」、武蔵エンジニアリング株式会社製)を用いて、以下の条件で、ディスペンサの吐出部から銀ナノワイヤ分散液1を塗布時の線厚が182μmとなるように吐出させて、線状に塗布して、互いに平行な直線状の塗工部を90本形成した。
(吐出条件)
・吐出圧:5kPa
・吐出口径:100μm
・コーティングギャップ:50μm
・PETフィルム移動速度:20mm/秒
After forming the hard coat layer, on the unprocessed surface on the opposite side of the formation of the hard court layer in the polyethylene televible film, using the contact -type dispenser (product name "SUPERς (registered trademark) CMIII", manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.), under the following conditions. The silver nano wire dispersion 1 was discharged so that the line thickness at the time of applying was 182 μm, applied to a linear, and 90 linear coating portions parallel to each other were formed.
(Discharge condition)
・Discharge pressure: 5kPa
・Discharge port diameter: 100 μm
・Coating gap: 50 μm
・PET film moving speed: 20 mm/sec

その後、形成した塗工部に対して、0.5m/sの流速で40℃の乾燥空気を15秒間流通させた後、さらに15m/sの流速で70℃の乾燥空気を30秒間流通させ、乾燥させることにより塗工部中の溶剤を蒸発させた。これにより、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、乾燥させた塗工部からなる互いに平行な導電部を90本形成し、導電性フィルムを得た。各導電部は、線長100mmおよび線幅280μmであった。導電部間の間隔(導電部を形成しない部分の幅)は、280μmであった。 After that, dry air at 40°C was passed through the formed coated portion at a flow rate of 0.5 m/s for 15 seconds, and then dry air at 70°C was passed through at a flow rate of 15 m/s for 30 seconds to dry the coated portion, thereby evaporating the solvent in the coated portion. As a result, 90 parallel conductive portions composed of the dried coated portions were formed on the surface of the polyethylene terephthalate film to obtain a conductive film. Each conductive portion had a line length of 100 mm and a line width of 280 μm. The interval between the conductive portions (the width of the portion where no conductive portion is formed) was 280 μm.

実施例1に係る導電部の線幅は、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて撮影された導電部の平面写真からランダムに10箇所線幅を測定し、測定された10箇所の線幅中で、最大値と最小値除く8箇所の線幅の算術平均値とした。具体的な平面写真の撮影は、以下の方法によって行われた。まず、導電性フィルムから平面観察用のサンプルを作製した。詳細には、10mm×10mmの大きさに切り出した導電性フィルムを、導電テープ(製品名「SEM用カーボン両面テープ」、日新EM株式会社製)を介して、アルミ試料台へ設置した。観察部位以外には、導電性コロイド状グラファイト(製品番号「16053」、Pella Inc., Redding CA, USA)を塗布し、イオンスパッタ装置(製品名「E-1030」、会社日立ハイテクノロジーズ社製)を用いて白金の蒸着層を形成して、SEM用サンプルとした。その後、走査透過型電子顕微鏡(STEM)(製品名「S-4800(TYPE2)」、株式会社日立ハイテクノロジーズ社製)のSEM機能を用いて、SEM用サンプルの平面写真を撮影した。この平面写真を測定する際には、45°傾斜の試料台を使用して、信号選択を「SE」、加速電圧を「3kV」、エミッション電流を「10μA~20μA」、SE検出器を「混合」、プローブ電流を「Norm」、焦点モードを「UHR」、コンデンサレンズ1を「5.0」、W.D.を「8mm」、Tiltを「30°」にした。なお、SEM観察時には、TE検出器は使わないので、SEM観察前にTE検出器は抜いておいた。上記S-4800は、STEM機能とSEM機能を選択できるが、上記線幅を測定する際には、SEM機能を用いるものとした。また、実施例1に係る導電部の線長も線幅と同様にして測定された。さらに、実施例1のみならず、以降の実施例および比較例も全て、導電部の線幅および線長はこの方法によって測定された。 The line width of the conductive portion according to Example 1 was obtained by randomly measuring the line width at 10 points from a plan view of the conductive portion taken using a scanning electron microscope (SEM), and among the measured 10 line widths, the arithmetic average value of the line widths at 8 points excluding the maximum and minimum values. A concrete plane photograph was taken by the following method. First, a sample for planar observation was produced from the conductive film. Specifically, a conductive film cut into a size of 10 mm×10 mm was placed on an aluminum sample stage via a conductive tape (product name “carbon double-sided tape for SEM” manufactured by Nissin EM Co., Ltd.). Conductive colloidal graphite (product number “16053”, Pella Inc., Redding CA, USA) was applied to areas other than the observation site, and an ion sputtering apparatus (product name “E-1030”, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) was used to form a platinum vapor deposition layer to obtain a sample for SEM. After that, using the SEM function of a scanning transmission electron microscope (STEM) (product name “S-4800 (TYPE2)”, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation), a planar photograph of the SEM sample was taken. When measuring this plane photograph, a 45° inclined sample table was used, signal selection was set to "SE", acceleration voltage was set to "3 kV", emission current was set to "10 μA to 20 μA", SE detector was set to "Mix", probe current was set to "Norm", focus mode was set to "UHR", condenser lens 1 was set to "5.0", W.E. D. was set to "8 mm" and Tilt was set to "30°". Since the TE detector was not used during SEM observation, the TE detector was removed before SEM observation. Although the S-4800 can select the STEM function or the SEM function, the SEM function was used when measuring the line width. The line length of the conductive portion according to Example 1 was also measured in the same manner as the line width. Further, the line width and line length of the conductive portion were measured by this method not only in Example 1 but also in all of the subsequent Examples and Comparative Examples.

<実施例2>
実施例2においては、銀ナノワイヤ分散液1の代わりに銀ナノワイヤ分散液2を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、導電性フィルムを得た。
<Example 2>
In Example 2, a conductive film was obtained in the same manner as in Example 1, except that silver nanowire dispersion 2 was used instead of silver nanowire dispersion 1.

<実施例3>
実施例3においては、銀ナノワイヤ分散液1の代わりに銀ナノワイヤ分散液3を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、導電性フィルムを得た。
<Example 3>
In Example 3, a conductive film was obtained in the same manner as in Example 1, except that silver nanowire dispersion 3 was used instead of silver nanowire dispersion 1.

<実施例4>
実施例4においては、PETフィルム移動速度を5mm/秒とし、また導電部の線幅および導電部間の間隔を620μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、導電性フィルムを得た。
<Example 4>
In Example 4, a conductive film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the PET film moving speed was 5 mm/sec and the line width of the conductive portions and the interval between the conductive portions were 620 μm.

<比較例1>
比較例1においては、ディスペンサに代えてバーコーターを用いて銀ナノワイヤ分散液1を塗布し、その後、レーザーエッチングしたこと以外は、実施例1と同様にして、導電性フィルムを得た。具体的には、まず、ポリエチレンテレフタレートフィルムにおけるハードコート層が形成された面と反対側の未処理面上に、バーコーターを用いて、銀ナノワイヤ分散液1を塗布して、ポリエチレンテレフタレートフィルム全面に塗膜を形成した。
<Comparative Example 1>
In Comparative Example 1, a conductive film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the silver nanowire dispersion liquid 1 was applied using a bar coater instead of the dispenser, and then laser-etched. Specifically, first, using a bar coater, silver nanowire dispersion 1 was applied to the untreated surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the surface on which the hard coat layer was formed, to form a coating film on the entire surface of the polyethylene terephthalate film.

次いで、形成した塗膜に対して、0.5m/sの流速で40℃の乾燥空気を15秒間流通させた後、さらに15m/sの流速で70℃の乾燥空気を30秒間流通させ、乾燥させることにより塗膜中の溶剤を蒸発させた。これにより、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、乾燥させた導電部を形成した。 Next, dry air at 40°C was passed through the formed coating film at a flow rate of 0.5 m/s for 15 seconds, and then dry air at 70°C was passed at a flow rate of 15 m/s for 30 seconds to dry the film, thereby evaporating the solvent in the coating film. Thus, a dried conductive portion was formed on the surface of the polyethylene terephthalate film.

導電層を形成した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムの流れ方向に沿って延びる直線状の導電部が形成されるように、以下の条件でレーザー光を照射して、導電層に存在する銀ナノワイヤを昇華させて除去することにより、導電層をパターニングした。これにより、パターニングされた導電部を有する導電性フィルムを得た。なお、比較例1に係る導電性フィルムの導電部の寸法は、実施例1に係る導電性フィルムの導電部の寸法と同様であった。
(レーザー光照射条件)
・種類:YVO
・波長:1064nm
・パルス幅:8~10ns
・周波数:100kHz
・スポット径:30μm
・パルスエネルギー:16μJ
・加工速度:1200mm/秒
After forming the conductive layer, the conductive layer was patterned by irradiating laser light under the following conditions to sublimate and remove the silver nanowires present in the conductive layer so that a linear conductive portion extending along the flow direction of the polyethylene terephthalate film was formed. As a result, a conductive film having a patterned conductive portion was obtained. The dimensions of the conductive portion of the conductive film according to Comparative Example 1 were the same as those of the conductive portion of the conductive film according to Example 1.
(Laser light irradiation conditions)
・Type: YVO4
・Wavelength: 1064 nm
・Pulse width: 8 to 10 ns
・Frequency: 100kHz
・Spot diameter: 30 μm
・Pulse energy: 16 μJ
・Processing speed: 1200mm/sec

<銀ナノワイヤ並び評価>
実施例1~4および比較例1に係る導電性フィルムにおける導電部中の銀ナノワイヤが、導電部が延びる方向に沿って並んでいるか評価した。具体的には、まず、走査透過型電子顕微鏡(製品名「S-4800(TYPE2)」、株式会社日立ハイテクノロジーズ製)のSEM機能を用い、導電部の写真を1000倍~6000倍にて10枚撮影した。そして、導電部の各写真において、上記表面繊維配向解析プログラム(V.8.03)を用いて配向角度および配向強度を算出した。そして、導電部において、銀ナノワイヤの配向角度が0°±10°以内で、かつ配向強度が1.2以上である場合には、導電部が延びる方向に銀ナノワイヤが並んでいるとし、配向角度が0°±10°以内であるが配向強度が1.2未満である場合または配向角度が1.2以上であるが配向角度が0°±10°を超える場合または配向角度が0°±10°を超え配向強度が1.2未満である場合には、導電部が延びる方向に銀ナノワイヤが並んでいないとした。評価基準は、以下の通りとした。
○:導電部中の銀ナノワイヤが、導電部が延びる方向に沿って並んでいた。
×:導電部中の銀ナノワイヤが、導電部が延びる方向に沿って並んでいなかった。
<Silver nanowire alignment evaluation>
It was evaluated whether the silver nanowires in the conductive portions of the conductive films according to Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were aligned along the direction in which the conductive portions extend. Specifically, first, using the SEM function of a scanning transmission electron microscope (product name “S-4800 (TYPE2)”, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation), 10 photographs of the conductive portion were taken at a magnification of 1000 to 6000. Then, in each photograph of the conductive portion, the orientation angle and orientation strength were calculated using the surface fiber orientation analysis program (V.8.03). In the conductive portion, when the orientation angle of the silver nanowires is within 0° ± 10° and the orientation strength is 1.2 or more, the silver nanowires are arranged in the direction in which the conductive portion extends. It is assumed that the silver nanowires are not arranged in the direction in which the The evaluation criteria were as follows.
○: The silver nanowires in the conductive portion were arranged along the direction in which the conductive portion extends.
x: The silver nanowires in the conductive portion were not aligned along the direction in which the conductive portion extends.

<表面抵抗値・線抵抗値測定>
実施例1~4および比較例1に係る導電性フィルムにおいて、導電部の表面抵抗値および線抵抗値をそれぞれ測定した。具体的には、まず、導電性フィルムから導電部全てが入るように、かつ、導電部が延びる方向に100mmの長さおよび導電部を10本(実施例4においては4本)含む幅の長方形形状に切り出したサンプルの長手方向の両端部に、それぞれ全ての導電部に跨るように導電部の幅方向に延びる線状の銀ペーストを塗布した。次いで、130℃で30分加熱して、これらの銀ペーストを硬化させた。その状態で、温度23℃および相対湿度50%の環境下で、テスター(製品名「Digital MΩ Hitester 3454-11」、日置電機株式会社製)のプローブ端子を接触させることによって測定することができる。具体的には、Digital MΩ Hitester 3454-11は、2本のプローブ端子(赤色プローブ端子および黒色プローブ端子、両方ともピン形)を備えているので、赤色プローブ端子を導電部の一方の硬化した銀ペーストに接触させ、かつ黒色プローブ端子を導電部の他方の硬化した銀ペーストに接触させて導電部の抵抗値Rを測定した。そして、実施例1~3および比較例1においては、導電部1本の線幅Cを280μmとし、導電部の本数Cを10本とし、導電部の線長Cを100000μm(100mm)とし、実施例4においては、導電部1本の線幅Cを620μmとし、導電部の本数Cを4本とし、導電部の線長Cを100000μm(100mm)として、上記数式(2)に基づいて表面抵抗値を求めた。また、実施例1~3および比較例1においては、導電部の本数Cを10本、実施例4においては導電部の本数Cを4本として、上記数式(3)に基づいて線抵抗値を求めた。表面抵抗値は5回中、最大値と最小値を除いた3回の表面抵抗値の算術平均値とし、また線抵抗値は5回中、最大値と最小値を除いた3回の線抵抗値の算術平均値とした。
<Surface resistance/line resistance measurement>
In the conductive films according to Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, the surface resistance value and line resistance value of the conductive portion were measured. Specifically, first, a linear silver paste extending in the width direction of the conductive portion so as to straddle all the conductive portions was applied to both ends of the sample cut into a rectangular shape having a length of 100 mm in the direction in which the conductive portion extends and a width including 10 conductive portions (4 in Example 4). These silver pastes were then cured by heating at 130° C. for 30 minutes. In this state, measurement can be performed by contacting a probe terminal of a tester (product name: “Digital MΩ Hitester 3454-11” manufactured by Hioki Electric Co., Ltd.) under an environment of 23° C. temperature and 50% relative humidity. Specifically, since the Digital MΩ Hitester 3454-11 has two probe terminals (a red probe terminal and a black probe terminal, both of which are pin-shaped), the resistance value R of the conductive part was measured by bringing the red probe terminal into contact with the hardened silver paste of one of the conductive parts, and bringing the black probe terminal into contact with the hardened silver paste of the other conductive part. In Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, the line width CW of one conductive portion was 280 μm, the number of conductive portions CN was 10, and the line length CL of the conductive portion was 100000 μm (100 mm). As m (100 mm) , the surface resistance value was obtained based on the above formula (2). Further, in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, the number of conductive portions C N was set to 10, and in Example 4, the number of conductive portions C N was set to four, and the line resistance value was obtained based on the above formula (3). The surface resistance value was the arithmetic mean of the surface resistance values of 3 times out of 5 times excluding the maximum and minimum values, and the line resistance value was the arithmetic mean value of the line resistance values of 3 times out of 5 times excluding the maximum and minimum values.

<ヘイズ値測定>
実施例1~4および比較例1に係る導電性フィルムにおいて、ヘイズメーター(製品名「HM-150」、株式会社村上色彩技術研究所製)を用いて、温度23℃および相対湿度50%の環境下で、JIS K7136:2000に従って導電性フィルムのヘイズ値(全ヘイズ値)を測定した。ヘイズ値は、導電性フィルム全体で測定したときの値であり、また導電部全てが入るように50mm×100mmの大きさに切り出した後、カールや皺がなく、かつ指紋や埃等がない状態で、実施例1~4および比較例1に係る導電性フィルムにおいては導電部側が非光源側となるように、かつ、導電部の長手方向が水平方向となるように設置して測定された。ヘイズ値は、導電性フィルム1枚に対して5回測定し、最大値と最小値を除いた3回測定して得られた値の算術平均値とした。
<Haze value measurement>
In the conductive films according to Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, a haze meter (product name "HM-150", manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) was used to measure the haze value (total haze value) of the conductive film in accordance with JIS K7136: 2000 in an environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. The haze value is a value when the entire conductive film is measured, and after cutting into a size of 50 mm × 100 mm so that the entire conductive part is included, in a state where there are no curls or wrinkles, fingerprints, dust, etc., in the conductive films according to Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, the conductive part side is the non-light source side, and the longitudinal direction of the conductive part is horizontal. The haze value was measured five times for one sheet of the conductive film, and was taken as the arithmetic mean value of the values obtained by measuring three times excluding the maximum and minimum values.

以下、結果を表1に示す。

Figure 0007314573000003
The results are shown in Table 1 below.
Figure 0007314573000003

表1に示されるように、実施例1~4に係る導電性フィルムにおいては、導電部中の銀ナノワイヤが、導電部が延びる方向に沿って並んでいたため、比較例1に比べて導電部における線抵抗値が低くかった。これにより、実施例1~4に係る導電性フィルムにおける導電部中から銀ナノワイヤを削減することができるので、所望の線抵抗値や表面抵抗値を実現しつつコストの低減を図ることできる。 As shown in Table 1, in the conductive films of Examples 1 to 4, the silver nanowires in the conductive portion were aligned along the direction in which the conductive portion extends, so the line resistance value in the conductive portion was lower than in Comparative Example 1. As a result, the silver nanowires can be reduced from the conductive portion in the conductive films according to Examples 1 to 4, so that the desired line resistance value and surface resistance value can be achieved, and the cost can be reduced.

なお、上記実施例1~4に係る導電性フィルムの銀ナノワイヤの繊維径について、各導電性フィルムを以下のように走査型電子顕微鏡(SEM)で観察したところ、上記した組成物から求めた結果と比較し、1~2nm程度のズレはあったが、ほぼ同じであった。 Regarding the fiber diameter of the silver nanowires of the conductive films according to Examples 1 to 4, each conductive film was observed with a scanning electron microscope (SEM) as follows, and the results obtained from the above composition were compared.

走査型電子顕微鏡(SEM)(製品名「S-4800(TYPE2)」、株式会社日立ハイテクノロジーズ製)のSEM機能を用い、1万倍~20万倍にて50枚撮像し、付属のソフトウェアにより撮像画面上で、100本の導電性繊維の繊維径を測定し、その100本中、最大値と最小値を除いた98本の導電性繊維の繊維径の算術平均値として求めた。繊維径を測定する際には、45°傾斜の試料台を使用して、信号選択を「SE」、加速電圧を「3kV」、エミッション電流を「10μA~20μA」、SE検出器を「混合」、プローブ電流を「Norm」、焦点モードを「UHR」、コンデンサレンズ1を「5.0」、W.D.を「8mm」、Tiltを「30°」にした。なお、SEM観察時には、TE検出器は使わないので、SEM観察前にTE検出器は必ず抜いておく。上記S-4800は、STEM機能とSEM機能を選択できるが、上記繊維径の測定する際には、SEM機能を用いるものとした。 Using the SEM function of a scanning electron microscope (SEM) (product name “S-4800 (TYPE2)”, manufactured by Hitachi High-Technologies Co., Ltd.), 50 images were taken at 10,000 to 200,000 times, and the fiber diameter of 100 conductive fibers was measured on the imaging screen using the attached software. When measuring the fiber diameter, a sample stage inclined at 45° was used, signal selection was set to "SE", acceleration voltage was set to "3 kV", emission current was set to "10 μA to 20 μA", SE detector was set to "mix", probe current was set to "Norm", focus mode was set to "UHR", condenser lens 1 was set to "5.0", W.E. D. was set to "8 mm" and Tilt was set to "30°". Since the TE detector is not used during SEM observation, the TE detector must be removed before SEM observation. Although the S-4800 can select the STEM function or the SEM function, the SEM function was used when measuring the fiber diameter.

10…導電性フィルム
10A…表面
10B…裏面
11…光透過性基材
12…導電部
13…光透過性機能層
14…導電性繊維
32…吐出部
40…画像表示装置
50…表示素子
70…タッチパネル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10... Conductive film 10A... Front surface 10B... Back surface 11... Light-transmitting base material 12... Conductive part 13... Light-transmitting functional layer 14... Conductive fiber 32... Discharging part 40... Image display device 50... Display element 70... Touch panel

Claims (8)

光透過性基材と、前記光透過性基材の第1面側に設けられ、かつパターニングされた導電部とを備える導電性フィルムの製造方法であって、
接触式ディスペンサの吐出部を前記光透過性基材に対して相対的に移動させながら、前記光透過性基材の前記第1面側に導電性繊維を含む導電性繊維分散液を前記吐出部から吐出させて、前記導電性繊維分散液を線状に塗布する工程を含み、
前記吐出部の吐出口の直径が、20μm以上200μm以下である、導電性フィルムの製造方法。
A method for producing a conductive film comprising a light-transmitting substrate and a patterned conductive portion provided on the first surface side of the light-transmitting substrate,
A conductive fiber dispersion containing conductive fibers is discharged from the discharge unit to the first surface side of the light-transmissive substrate while moving the discharge unit of the contact-type dispenser relatively to the light-transmissive substrate, and applying the conductive fiber dispersion linearly .
A method for producing a conductive film , wherein the ejection port of the ejection part has a diameter of 20 μm or more and 200 μm or less .
前記導電性繊維分散液の吐出時において、前記光透過性基材に対する前記吐出部の相対移動速度が、5mm/秒以上500mm/秒以下である、請求項1に記載の導電性フィルムの製造方法。 2. The method for producing a conductive film according to claim 1, wherein a relative movement speed of said discharging part with respect to said light-transmitting substrate is 5 mm/sec or more and 500 mm/sec or less when said conductive fiber dispersion is discharged. 光透過性基材と、前記光透過性基材の第1面側に設けられ、かつパターニングされた導電部とを備える導電性フィルムであって、
前記導電部が、複数の導電性繊維を含み、かつ線状に形成されており、
前記導電部中の前記導電性繊維が、前記導電部が延びる方向に沿って並んでおり、
前記導電性繊維の配向角度が0°±10°以内であり、
前記導電性繊維の配向強度が1.2以上である、導電性フィルム。
A conductive film comprising a light-transmitting substrate and a patterned conductive portion provided on the first surface side of the light-transmitting substrate,
The conductive portion includes a plurality of conductive fibers and is formed in a linear shape,
The conductive fibers in the conductive portion are arranged along the direction in which the conductive portion extends,
The orientation angle of the conductive fibers is within 0° ± 10°,
A conductive film, wherein the orientation strength of the conductive fibers is 1.2 or more .
前記導電部の線幅が、100μm以上4000μm以下である、請求項3に記載の導電性フィルム。 The conductive film according to claim 3, wherein the conductive portion has a line width of 100 µm or more and 4000 µm or less. 請求項3または4に記載の導電性フィルムを備える、センサー。 A sensor comprising the conductive film according to claim 3 or 4. 請求項3または4に記載の導電性フィルムを備える、タッチパネル。 A touch panel comprising the conductive film according to claim 3 or 4. 表示素子と、
前記表示素子よりも観察者側に配置された請求項3または4に記載の導電性フィルムまたは請求項6に記載のタッチパネルと、
を備える、画像表示装置。
a display element;
The conductive film according to claim 3 or 4 or the touch panel according to claim 6, which is arranged closer to the viewer than the display element;
An image display device.
前記表示素子が、有機発光ダイオード素子である、請求項7に記載の画像表示装置。 8. The image display device according to claim 7, wherein said display element is an organic light emitting diode element.
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