JP7306792B2 - optical components - Google Patents

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Description

本発明は、光学部品に関する。 The present invention relates to optical components.

環状オレフィン系樹脂組成物は光学性能に優れるため、例えば、光学レンズ等の光学部品として用いられている。
光学部品に用いられる環状オレフィン系樹脂組成物に関する技術としては、例えば、特許文献1(特開2015-199939号公報)に記載のものが挙げられる。
Cyclic olefin-based resin compositions are excellent in optical performance, and are therefore used as optical components such as optical lenses.
Techniques related to cyclic olefin-based resin compositions used in optical components include, for example, those described in Patent Document 1 (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2015-199939).

特許文献1には、環状オレフィン系重合体およびジグリセリン脂肪酸エステルを含む環状オレフィン系樹脂組成物が開示されている。特許文献1には、このような環状オレフィン系樹脂組成物を用いると、光学性能に優れ、さらに高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制される成形体が得られると記載されている。 Patent Document 1 discloses a cyclic olefin resin composition containing a cyclic olefin polymer and a diglycerin fatty acid ester. Patent Document 1 describes that the use of such a cyclic olefin-based resin composition provides a molded article having excellent optical performance and suppressing deterioration of optical performance under high-temperature and high-humidity conditions.

特開2015-199939号公報JP 2015-199939 A

ここで、近年、電子電気機器の軽量化、小型化、薄型化が進んでいる。そのため、例えば、カメラに用いられる光学レンズ(カメラレンズとも呼ぶ。)等の光学部品には、形状が薄型・小径化されると共に、画質の面でもF値特性(絞り値;F-number)及びMTF(Modulation Transfer Function)特性(コントラスト再現比)が良いことが求められている。したがって、光学部品には薄肉化が求められるばかりでなく、その形状も複雑化している。このため、光学部品は、均等な厚みではなく、薄肉部と厚肉部とが併存する偏肉化が進んでいる。
ここで、本発明者らの検討によれば、環状オレフィン系重合体を含む光学部品において、最大厚みと最小厚みの比(偏肉比とも呼ぶ。)が大きいものは、発生するウェルドライン(樹脂成形において、金型内で溶融樹脂の流れが合流して融着した部分に発生する細い線)が大きくなってしまう場合があることが明らかになった。より具体的には、光学部品の最大厚みをTmaxとし、光学部品の最小厚みをTminとしたとき、Tmax/Tminで示される偏肉比が2.0以上である光学部品は、発生するウェルドラインが大きくなってしまう傾向にあることを見出した。ウェルドラインが発生し光学欠陥が生じると、フレア現象やゴースト現象といった画質低下を引き起こすため好ましくない。
Here, in recent years, electronic and electric devices are becoming lighter, smaller, and thinner. Therefore, for example, optical parts such as optical lenses (also called camera lenses) used in cameras are thin and small in diameter, and in terms of image quality, F-number characteristics (aperture value; F-number) and Good MTF (Modulation Transfer Function) characteristics (contrast reproduction ratio) are required. Therefore, not only are optical components required to be thin, but also their shapes are complicated. For this reason, the thickness of the optical component is not uniform, and the uneven thickness in which thin portions and thick portions coexist is progressing.
Here, according to the studies of the present inventors, in optical components containing a cyclic olefin polymer, those having a large ratio of maximum thickness to minimum thickness (also referred to as uneven thickness ratio) have weld lines (resin In molding, it has become clear that there are cases where the flow of the molten resin joins in the mold and the thin line generated at the fused portion becomes large. More specifically, when the maximum thickness of the optical component is T max and the minimum thickness of the optical component is T min , the thickness variation ratio indicated by T max /T min is 2.0 or more. It was found that the generated weld line tends to become large. If a weld line occurs and an optical defect occurs, it is not preferable because it causes degradation of image quality such as flare phenomenon and ghost phenomenon.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、光学性能に優れ、ウェルドラインの発生が抑制された光学部品を提供するものである。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides an optical component that is excellent in optical performance and suppresses the occurrence of weld lines.

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、260℃における溶融張力が特定の範囲にある環状オレフィン系樹脂組成物(以下、樹脂組成物とも呼ぶ。)を用いることにより、光学性能に優れ、ウェルドラインの発生が抑制された光学部品を実現できることを見出し、本発明を完成させた。 The present inventors have diligently studied to solve the above problems. As a result, by using a cyclic olefin-based resin composition (hereinafter also referred to as a resin composition) having a melt tension at 260°C within a specific range, an optical component with excellent optical performance and suppressed occurrence of weld lines was found. can be realized, and the present invention has been completed.

本発明は以下に示すとおりである。 The present invention is as described below.

[1]
環状オレフィン系重合体(A)を含む樹脂組成物により構成された光学部品であって、
上記光学部品の最大厚みをTmaxとし、上記光学部品の最小厚みをTminとしたとき、
max/Tminで示される偏肉比が2.0以上であり、
ASTM D3835に準拠し、長さL=8.00mm、内径D=2.095mm、L/D=3.82のキャピラリーダイを用い、260℃、押出速度15mm/min、引き取り速度15m/minで測定される前記環状オレフィン系重合体(A)を含む前記樹脂組成物の溶融張力が4.5mN以上15.0mN以下である光学部品。
[2]
上記[1]に記載の光学部品において、
上記環状オレフィン系重合体(A)を含む上記樹脂組成物のガラス転移温度が130℃以上160℃以下の範囲にある光学部品。
[3]
上記[1]または[2]に記載の光学部品において、
fθレンズ、撮像レンズ、センサーレンズ、プリズムまたは導光板である光学部品。
[4]
上記[1]乃至[3]のいずれか一つに記載の光学部品において、
車載カメラレンズまたは携帯機器用カメラレンズである光学部品。
[5]
上記[1]乃至[4]のいずれか一つに記載の光学部品において、
上記環状オレフィン系重合体(A)がエチレンまたはα-オレフィンと環状オレフィンとの共重合体(A1)および環状オレフィンの開環重合体(A2)から選択される少なくとも一種を含む光学部品。
[6]
上記[5]に記載の光学部品において、
上記環状オレフィン系重合体(A)が上記共重合体(A1)を含み、
上記共重合体(A1)が、
下記一般式(I)で表される少なくとも1種のオレフィン由来の繰り返し単位(a)と、
下記一般式(II)で表される繰り返し単位、下記一般式(III)で表される繰り返し単位および下記一般式(IV)で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)と、
を有する光学部品。

Figure 0007306792000001
(上記一般式(I)において、R300は水素原子又は炭素原子数1~29の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。)
Figure 0007306792000002
(上記一般式(II)において、uは0または1であり、vは0または正の整数であり、wは0または1であり、R61~R78ならびにRa1およびRb1は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基、炭素原子数1~20のハロゲン化アルキル基、炭素原子数3~15のシクロアルキル基または炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基であり、R75~R78は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。)
Figure 0007306792000003
(上記一般式(III)において、xおよびdは0または1以上の整数であり、yおよびzは0、1または2であり、R81~R99は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基若しくは炭素原子数3~15のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、R89およびR90が結合している炭素原子と、R93が結合している炭素原子またはR91が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数1~3のアルキレン基を介して結合していてもよく、またy=z=0のとき、R95とR92またはR95とR99とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。)
Figure 0007306792000004
(上記一般式(IV)において、R100、R101は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数1~5の炭化水素基を示し、fは1≦f≦18である。)
[7]
上記[6]に記載の光学部品において、
上記共重合体(A1)中の上記環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)が、ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテンおよびテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む光学部品。
[8]
上記[6]または[7]に記載の光学部品において、
上記共重合体(A1)中の上記オレフィン由来の繰り返し単位(a)が、エチレンに由来する繰り返し単位を含む光学部品。
[9]
上記[1]乃至[8]のいずれか一つに記載の光学部品において、
上記樹脂組成物が脂肪酸とエーテル基を1つ以上有する多価アルコールとの脂肪酸エステルをさらに含む光学部品。
[10]
上記[9]に記載の光学部品において、
上記光学部品を構成する上記樹脂組成物に含まれる上記環状オレフィン系重合体(A)を100質量部としたとき、上記樹脂組成物中の上記脂肪酸エステルの含有量が0.05質量部以上1.2質量部以下である光学部品。
[11]
上記[9]または[10]に記載の光学部品において、
上記脂肪酸エステルがグリセリン脂肪酸エステルを含む光学部品。 [1]
An optical component made of a resin composition containing a cyclic olefin polymer (A),
When the maximum thickness of the optical component is T max and the minimum thickness of the optical component is T min ,
The uneven thickness ratio indicated by T max /T min is 2.0 or more,
Measured in accordance with ASTM D3835, using a capillary die with length L = 8.00 mm, inner diameter D = 2.095 mm, and L/D = 3.82 at 260°C, extrusion speed 15 mm/min, and take-up speed 15 m/min. An optical component, wherein the melt tension of the resin composition containing the cyclic olefin polymer (A) is 4.5 mN or more and 15.0 mN or less.
[2]
In the optical component described in [1] above,
An optical component, wherein the glass transition temperature of the resin composition containing the cyclic olefin polymer (A) is in the range of 130°C or higher and 160°C or lower.
[3]
In the optical component according to [1] or [2] above,
An optical component that is an f-theta lens, an imaging lens, a sensor lens, a prism, or a light guide plate.
[4]
In the optical component according to any one of [1] to [3] above,
An optical component that is an in-vehicle camera lens or a camera lens for mobile devices.
[5]
In the optical component according to any one of [1] to [4] above,
An optical component in which the cyclic olefin polymer (A) contains at least one selected from copolymers (A1) of ethylene or α-olefins and cyclic olefins and ring-opening polymers of cyclic olefins (A2).
[6]
In the optical component described in [5] above,
The cyclic olefin polymer (A) contains the copolymer (A1),
The copolymer (A1) is
at least one olefin-derived repeating unit (a) represented by the following general formula (I);
At least one cyclic olefin selected from the group consisting of repeating units represented by the following general formula (II), repeating units represented by the following general formula (III), and repeating units represented by the following general formula (IV) a repeating unit (b) derived from
Optical components with
Figure 0007306792000001
(In general formula (I) above, R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms.)
Figure 0007306792000002
(In general formula (II) above, u is 0 or 1, v is 0 or a positive integer, w is 0 or 1, and R 61 to R 78 and R a1 and R b1 are the same hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms or 6 carbon atoms to 20 aromatic hydrocarbon groups, and R 75 to R 78 may be bonded together to form a monocyclic or polycyclic ring.)
Figure 0007306792000003
(In the above general formula (III), x and d are 0 or an integer of 1 or more, y and z are 0, 1 or 2, R 81 to R 99 may be the same or different, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 15 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group; and the carbon atom to which R 89 and R 90 are bonded and the carbon atom to which R 93 is bonded or the carbon atom to which R 91 is bonded are directly or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms When y=z=0, R 95 and R 92 or R 95 and R 99 may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic aromatic ring. good.)
Figure 0007306792000004
(In general formula (IV) above, R 100 and R 101 may be the same or different and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f is 1 ≤ f ≤ 18. .)
[7]
In the optical component described in [6] above,
The repeating unit (b) derived from the cyclic olefin in the copolymer (A1) is bicyclo[2.2.1]-2-heptene and tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]-3-dodecene, comprising repeating units derived from at least one compound selected from the group consisting of:
[8]
In the optical component according to [6] or [7] above,
An optical component in which the olefin-derived repeating unit (a) in the copolymer (A1) contains an ethylene-derived repeating unit.
[9]
In the optical component according to any one of [1] to [8] above,
An optical component wherein the resin composition further comprises a fatty acid ester of a fatty acid and a polyhydric alcohol having one or more ether groups.
[10]
In the optical component according to [9] above,
When the cyclic olefin polymer (A) contained in the resin composition constituting the optical component is 100 parts by mass, the content of the fatty acid ester in the resin composition is 0.05 parts by mass or more. .2 parts by mass or less optical components.
[11]
In the optical component according to [9] or [10] above,
An optical component in which the fatty acid ester comprises a glycerin fatty acid ester.

本発明によれば、光学性能に優れ、ウェルドラインの発生が抑制された光学部品を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an optical component that is excellent in optical performance and suppresses the occurrence of weld lines.

本発明に係る実施形態の光学部品の構造の一例を模式的に示した断面図である。It is a sectional view showing typically an example of structure of an optical component of an embodiment concerning the present invention.

以下、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には共通の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。また、数値範囲を示す「A~B」は特に断りがなければ、A以上B以下を表す。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In addition, in all the drawings, the same constituent elements are denoted by the same reference numerals, and the explanation thereof is omitted as appropriate. Also, the drawings are schematic diagrams and do not correspond to actual dimensional ratios. In addition, "A to B" indicating a numerical range represents A or more and B or less unless otherwise specified.

[光学部品]
まず、本発明に係る実施形態の光学部品について説明する。図1は、本発明に係る実施形態の光学部品の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態に係る光学部品は、環状オレフィン系重合体(A)を含む樹脂組成物により構成される。そして、光学部品の最大厚みをTmaxとし、光学部品の最小厚みをTminとしたとき、Tmax/Tminで示される偏肉比が2.0以上である。また、ASTM D3835に準拠し、長さL=8.00mm、内径D=2.095mm、L/D=3.82のキャピラリーダイを用い、260℃、押出速度15mm/min、引き取り速度15m/minで測定される上記環状オレフィン系重合体(A)を含む上記樹脂組成物の溶融張力が4.5mN以上15.0mN以下である。
なお、本実施形態において、上記樹脂組成物が環状オレフィン系重合体(A)のみからなる場合も樹脂組成物と呼ぶ。
[Optical parts]
First, optical components according to embodiments of the present invention will be described. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the structure of an optical component according to an embodiment of the invention.
The optical component according to this embodiment is composed of a resin composition containing the cyclic olefin polymer (A). When the maximum thickness of the optical component is Tmax and the minimum thickness of the optical component is Tmin , the uneven thickness ratio indicated by Tmax / Tmin is 2.0 or more. In addition, conforming to ASTM D3835, using a capillary die with length L = 8.00 mm, inner diameter D = 2.095 mm, L / D = 3.82, 260 ° C., extrusion speed 15 mm / min, take-up speed 15 m / min The melt tension of the resin composition containing the cyclic olefin polymer (A) measured by is 4.5 mN or more and 15.0 mN or less.
In the present embodiment, the resin composition is also referred to as the resin composition when the resin composition consists only of the cyclic olefin polymer (A).

ここで、本発明者らの検討によれば、環状オレフィン系重合体(A)を含む光学部品において、最大厚みTmaxと最小厚みTminの比(Tmax/Tmin)が大きいものは、発生するウェルドラインが大きくなってしまう場合があることが明らかになった。より具体的には、Tmax/Tminが2.0以上である光学部品は、発生するウェルドラインが大きくなってしまう傾向にあることを見出した。
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、260℃における溶融張力が4.5mN以上15.0mN以下にある環状オレフィン系重合体(A)を含む樹脂組成物を用いることにより、Tmax/Tminが2.0以上であったとしても、光学性能に優れ、ウェルドラインの発生が抑制された光学部品を実現できることを見出した。
Here, according to the studies of the present inventors, in the optical component containing the cyclic olefin polymer (A), the ratio of the maximum thickness T max to the minimum thickness T min (T max /T min ) is large, It became clear that the generated weld line may become large. More specifically, the inventors have found that an optical component having a T max /T min of 2.0 or more tends to have large weld lines.
The present inventors have diligently studied to solve the above problems. As a result, T max /T min was 2.0 or more by using a resin composition containing a cyclic olefin polymer (A) having a melt tension of 4.5 mN or more and 15.0 mN or less at 260°C. However, the inventors have found that it is possible to realize an optical component that is excellent in optical performance and suppresses the occurrence of weld lines.

すなわち、本実施形態によれば、光学性能に優れ、ウェルドラインの発生が抑制された光学部品を実現できる。
この理由は明らかではないが、溶融粘度が高い環状オレフィン系重合体(A)を含む樹脂組成物すなわち溶融張力が低い環状オレフィン系重合体(A)を含む樹脂組成物ほど成形時における溶融流動状態の樹脂圧力が高いため、金型内で溶融樹脂同士が上手く融着できるからだと考えられる。その結果、樹脂成形において、金型内で溶融樹脂の流れが合流して融着した部分に発生する細い線が消えやすく、ウェルドラインの発生が抑制されると考えられる。
That is, according to the present embodiment, it is possible to realize an optical component that has excellent optical performance and suppresses the occurrence of weld lines.
Although the reason for this is not clear, a resin composition containing a cyclic olefin polymer (A) having a high melt viscosity, that is, a resin composition containing a cyclic olefin polymer (A) having a low melt tension, exhibits a melt flow state during molding. This is probably because the resin pressure in the mold is high, so that the molten resins can be fused well in the mold. As a result, in resin molding, it is thought that thin lines generated at the fused portion where the flow of molten resin merges within the mold are likely to disappear, and the generation of weld lines is suppressed.

環状オレフィン系重合体(A)を含む樹脂組成物の260℃における溶融張力の下限値は4.5mN以上であるが、ウェルドラインの発生をより一層抑制する観点から、好ましくは5.0mN以上であり、より好ましくは6.0mN以上であり、さらに好ましくは7.0mN以上である。
また、環状オレフィン系重合体(A)を含む樹脂組成物の溶融張力の上限値は15.0mN以下であるが、環状オレフィン系重合体(A)を含む樹脂組成物の加工性や製造の容易さ等の観点から、好ましくは12.0mN以下であり、より好ましくは10.0mN以下である。
環状オレフィン系重合体(A)を含む樹脂組成物の260℃における溶融張力は、例えば、後述する重合反応の際のエチレンフィード量に対する水素フィード量の比等を調整することにより、調整することができる。
The lower limit of the melt tension at 260°C of the resin composition containing the cyclic olefin polymer (A) is 4.5 mN or more, but from the viewpoint of further suppressing the occurrence of weld lines, it is preferably 5.0 mN or more. more preferably 6.0 mN or more, and still more preferably 7.0 mN or more.
In addition, the upper limit of the melt tension of the resin composition containing the cyclic olefin polymer (A) is 15.0 mN or less. From the viewpoint of stiffness and the like, it is preferably 12.0 mN or less, more preferably 10.0 mN or less.
The melt tension at 260° C. of the resin composition containing the cyclic olefin polymer (A) can be adjusted, for example, by adjusting the ratio of the feed amount of hydrogen to the feed amount of ethylene during the polymerization reaction described later. can.

本実施形態に係る光学部品を構成する樹脂組成物中の環状オレフィン系重合体(A)の含有量の下限は、樹脂組成物の全体を100質量%としたとき、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上である。本実施形態に係る光学部品を構成する樹脂組成物中の環状オレフィン系重合体(A)の含有量が上記下限値以上であることにより、光学性能をより一層良好にすることができる。
本実施形態に係る光学部品を構成する樹脂組成物中の環状オレフィン系重合体(A)の含有量の上限は特に限定されないが、例えば、100質量%以下である。
The lower limit of the content of the cyclic olefin polymer (A) in the resin composition constituting the optical component according to the present embodiment is preferably 70% by mass or more when the total resin composition is 100% by mass. More preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more. When the content of the cyclic olefin polymer (A) in the resin composition constituting the optical component according to the present embodiment is at least the above lower limit, the optical performance can be further improved.
The upper limit of the content of the cyclic olefin polymer (A) in the resin composition constituting the optical component according to this embodiment is not particularly limited, but is, for example, 100% by mass or less.

本実施形態に係る光学部品は環状オレフィン系重合体(A)を含むため、光学性能に優れている。そのため像を高精度に識別する必要がある光学系において、光学部品として好適に用いることができる。光学部品とは光学系機器等に使用される部品であり、具体的には、センサーレンズ、ピックアップレンズ、プロジェクタレンズ、プリズム、fθレンズ、撮像レンズ、導光板等が挙げられ、本実施形態に係る効果の観点から、fθレンズ、撮像レンズ、センサーレンズ、プリズムまたは導光板に好適に用いることができる。
特に、ガラス転移温度が130℃以上160℃以下の範囲にある環状オレフィン系重合体(A)を含む樹脂組成物により構成された光学部品は、高い耐熱性を有しながらも耐湿熱性を満足し、さらにウェルドラインの発生が抑制されているという驚くべき効果を有する。
そのため本実施形態に係る光学部品は車載カメラレンズや携帯機器(携帯電話、スマートフォン、タブレット等)用のカメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部品にとりわけ好適に用いることができる。車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズとしては、例えば、ビューカメラレンズ、センシングカメラレンズ、ヘッドアップディスプレイの光収束用レンズ、ヘッドアップディスプレイの光拡散用レンズ等が挙げられる。
Since the optical component according to this embodiment contains the cyclic olefin polymer (A), it has excellent optical performance. Therefore, it can be suitably used as an optical component in an optical system that needs to identify an image with high accuracy. An optical component is a component used in an optical device or the like, and specifically includes a sensor lens, a pickup lens, a projector lens, a prism, an fθ lens, an imaging lens, a light guide plate, and the like. From the viewpoint of effects, it can be suitably used for an fθ lens, an imaging lens, a sensor lens, a prism, or a light guide plate.
In particular, an optical component composed of a resin composition containing a cyclic olefin polymer (A) having a glass transition temperature in the range of 130° C. or higher and 160° C. or lower has high heat resistance and satisfies moist heat resistance. Furthermore, it has the surprising effect of suppressing the occurrence of weld lines.
Therefore, the optical component according to the present embodiment can be particularly suitably used for optical components that require heat resistance, such as vehicle-mounted camera lenses and camera lenses for mobile devices (mobile phones, smartphones, tablets, etc.). Vehicle-mounted camera lenses and mobile device camera lenses include, for example, view camera lenses, sensing camera lenses, light converging lenses for head-up displays, and light diffusion lenses for head-up displays.

また、本実施形態に係る光学部品は、Tmax/Tminで示される偏肉比が2.0以上、好ましくは2.3以上、より好ましくは2.5以上、さらに好ましくは2.7以上である。これにより、形状が複雑で、光学性能により一層優れた光学部品とすることができる。
ここで、偏肉比が上記下限値以上である複雑な形状を有する光学部品としては特に限定されないが、例えば、図1の(a)~(d)の形状のものが挙げられる。また、光学部品の対向面を結ぶ距離をとり、一番距離が長い部分をTmax、一番距離が短い部分をTminとそれぞれ定義する。
なお、レンズには凹レンズや凸レンズだけでなく、非球面レンズや片面が凹で片面が凸等の種々の形状が存在する。
In addition, the optical component according to the present embodiment has a thickness deviation ratio represented by T max /T min of 2.0 or more, preferably 2.3 or more, more preferably 2.5 or more, and still more preferably 2.7 or more. is. As a result, an optical component having a complicated shape and further superior optical performance can be obtained.
Here, the optical component having a complicated shape with a thickness deviation ratio equal to or higher than the above lower limit is not particularly limited, but examples thereof include shapes shown in (a) to (d) of FIG. Also, the distance connecting the opposing surfaces of the optical components is taken, and the longest distance is defined as T max and the shortest distance is defined as T min .
Lenses include not only concave lenses and convex lenses, but also various shapes such as aspherical lenses and one-sided concave and one-sided convex lenses.

以下、各成分について具体的に説明する。 Each component will be specifically described below.

(環状オレフィン系重合体(A))
本実施形態に係る環状オレフィン系重合体(A)は、環状オレフィンに由来する繰り返し単位を必須構成単位とする重合体である。
環状オレフィン系重合体(A)としては、例えば、エチレンまたはα-オレフィンと環状オレフィンとの共重合体(A1)および環状オレフィンの開環重合体(A2)から選択される少なくとも一種が挙げられる。
(Cyclic olefin polymer (A))
The cyclic olefin-based polymer (A) according to this embodiment is a polymer having repeating units derived from a cyclic olefin as essential structural units.
Examples of the cyclic olefin polymer (A) include at least one selected from copolymers (A1) of ethylene or α-olefins and cyclic olefins and ring-opening polymers of cyclic olefins (A2).

本実施形態に係る共重合体(A1)を構成する環状オレフィン化合物は特に限定はされないが、例えば、国際公開第2006/118261号の段落0037~0063に記載の環状オレフィンモノマー等を挙げることができる。 The cyclic olefin compound constituting the copolymer (A1) according to the present embodiment is not particularly limited. .

本実施形態に係る共重合体(A1)は、得られる光学部品の透明性および屈折率の性能バランスを良好に保ちつつ耐熱性をさらに向上できたり、成形性を向上できたりする観点から、下記一般式(I)で表される少なくとも1種のオレフィン由来の繰り返し単位(a)と、下記一般式(II)で表される繰り返し単位、下記一般式(III)で表される繰り返し単位および下記一般式(IV)で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)と、を有することが好ましい。 The copolymer (A1) according to the present embodiment is capable of further improving heat resistance while maintaining a good balance of transparency and refractive index performance of the resulting optical component, and improving moldability. At least one olefin-derived repeating unit (a) represented by the general formula (I), a repeating unit represented by the following general formula (II), a repeating unit represented by the following general formula (III), and the following and at least one cyclic olefin-derived repeating unit (b) selected from the group consisting of repeating units represented by formula (IV).

Figure 0007306792000005
上記一般式(I)において、R300は水素原子または炭素原子数1~29の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。
Figure 0007306792000005
In general formula (I) above, R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms.

Figure 0007306792000006
上記一般式(II)において、uは0または1であり、vは0または正の整数、好ましくは0以上2以下の整数、より好ましくは0または1であり、wは0または1であり、R61~R78ならびにRa1およびRb1は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基、炭素原子数1~20のハロゲン化アルキル基、炭素原子数3~15のシクロアルキル基または炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基であり、R75~R78は互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。
Figure 0007306792000006
In the above general formula (II), u is 0 or 1, v is 0 or a positive integer, preferably an integer of 0 or more and 2 or less, more preferably 0 or 1, w is 0 or 1, R 61 to R 78 , R a1 and R b1 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, It is a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, and R 75 to R 78 may combine with each other to form a monocyclic or polycyclic ring.

Figure 0007306792000007
上記一般式(III)において、xおよびdは0または1以上の整数、好ましくは0以上2以下の整数、より好ましくは0または1であり、yおよびzは0、1または2であり、R81~R99は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基若しくは炭素原子数3~15のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、R89およびR90が結合している炭素原子と、R93が結合している炭素原子またはR91が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数1~3のアルキレン基を介して結合していてもよく、またy=z=0のとき、R95とR92またはR95とR99とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。
Figure 0007306792000007
In the general formula (III), x and d are 0 or an integer of 1 or more, preferably an integer of 0 or more and 2 or less, more preferably 0 or 1, y and z are 0, 1 or 2, and R 81 to R 99 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, carbon an aromatic hydrocarbon group or an alkoxy group having 6 to 20 atoms, the carbon atom to which R 89 and R 90 are bonded and the carbon atom to which R 93 is bonded or the carbon atom to which R 91 is bonded may be bonded directly or through an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and when y = z = 0, R 95 and R 92 or R 95 and R 99 are bonded to each other It may form a monocyclic or polycyclic aromatic ring.

Figure 0007306792000008
上記一般式(IV)において、R100、R101は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数1~5の炭化水素基を示し、fは1≦f≦18である。
Figure 0007306792000008
In general formula (IV) above, R 100 and R 101 may be the same or different and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f is 1≦f≦18.

本実施形態に係る共重合体(A1)の共重合原料の一つであるオレフィンモノマーは付加共重合して上記一般式(I)で表される構成単位を形成するものである。具体的には上記一般式(I)に対応する下記一般式(Ia)で表されたオレフィンモノマーが用いられる。 The olefin monomer, which is one of the raw materials for copolymerization of the copolymer (A1) according to the present embodiment, undergoes addition copolymerization to form the structural unit represented by the general formula (I). Specifically, an olefin monomer represented by the following general formula (Ia) corresponding to the above general formula (I) is used.

Figure 0007306792000009
上記一般式(Ia)において、R300は水素原子または炭素原子数1~29の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。上記一般式(Ia)で表されるオレフィンモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン等が挙げられる。より優れた耐熱性、機械的特性および光学特性を有する光学部品得る観点から、これらのなかでも、エチレンとプロピレンが好ましく、エチレンが特に好ましい。上記一般式(Ia)で表されるオレフィンモノマーは2種類以上を用いてもよい。
本実施形態に係る環状オレフィン共重合体を構成する構成単位の全体を100モル%としたとき、オレフィン由来の繰り返し単位(a)の割合が、好ましくは5モル%以上95モル%以下、より好ましくは20モル%以上90モル%以下、さらに好ましくは40モル%以上85モル%以下、特に好ましくは50モル%以上80モル%以下である。
なお、オレフィン由来の繰り返し単位(a)の割合は、13C-NMRによって測定することができる。
Figure 0007306792000009
In general formula (Ia) above, R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms. Examples of the olefin monomer represented by the general formula (Ia) include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3 -ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene , 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like. Among these, ethylene and propylene are preferred, and ethylene is particularly preferred, from the viewpoint of obtaining an optical component having superior heat resistance, mechanical properties and optical properties. Two or more kinds of olefin monomers represented by the general formula (Ia) may be used.
The ratio of the olefin-derived repeating unit (a) is preferably 5 mol% or more and 95 mol% or less, and more preferably 100 mol% of the total structural units constituting the cyclic olefin copolymer according to the present embodiment. is 20 mol % or more and 90 mol % or less, more preferably 40 mol % or more and 85 mol % or less, and particularly preferably 50 mol % or more and 80 mol % or less.
The proportion of olefin-derived repeating units (a) can be measured by 13 C-NMR.

本実施形態に係る共重合体(A1)の共重合原料の一つである環状オレフィンモノマー(b)は付加共重合して上記一般式(II)、上記一般式(III)または上記一般式(IV)で表される環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)を形成するものである。具体的には、上記一般式(II)、上記一般式(III)、および上記一般式(IV)にそれぞれ対応する一般式(IIa)、(IIIa)、および(IVa)で表される環状オレフィンモノマー(b)が用いられる。 The cyclic olefin monomer (b), which is one of the raw materials for copolymerization of the copolymer (A1) according to the present embodiment, is addition-copolymerized to give the above general formula (II), the above general formula (III), or the above general formula ( It forms the repeating unit (b) derived from the cyclic olefin represented by IV). Specifically, the cyclic olefins represented by the general formulas (IIa), (IIIa), and (IVa) corresponding to the general formula (II), the general formula (III), and the general formula (IV), respectively A monomer (b) is used.

Figure 0007306792000010
上記一般式(IIa)において、uは0または1であり、vは0または正の整数、好ましくは0以上2以下の整数、より好ましくは0または1であり、wは0または1であり、R61~R78ならびにRa1およびRb1は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基、炭素原子数1~20のハロゲン化アルキル基、炭素原子数3~15のシクロアルキル基、または炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基であり、R75~R78は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。
Figure 0007306792000010
In the above general formula (IIa), u is 0 or 1, v is 0 or a positive integer, preferably an integer of 0 or more and 2 or less, more preferably 0 or 1, w is 0 or 1, R 61 to R 78 , R a1 and R b1 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, and R 75 to R 78 may be bonded together to form a monocyclic or polycyclic ring; .

Figure 0007306792000011
上記一般式(IIIa)において、xおよびdは0または1以上の整数、好ましくは0以上2以下の整数、より好ましくは0または1であり、yおよびzは0、1または2であり、R81~R99は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基若しくは炭素原子数3~15のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、R89およびR90が結合している炭素原子と、R93が結合している炭素原子またはR91が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数1~3のアルキレン基を介して結合していてもよく、またy=z=0のとき、R95とR92またはR95とR99とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。
Figure 0007306792000011
In the general formula (IIIa), x and d are 0 or an integer of 1 or more, preferably an integer of 0 or more and 2 or less, more preferably 0 or 1, y and z are 0, 1 or 2, and R 81 to R 99 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, carbon an aromatic hydrocarbon group or an alkoxy group having 6 to 20 atoms, the carbon atom to which R 89 and R 90 are bonded and the carbon atom to which R 93 is bonded or the carbon atom to which R 91 is bonded may be bonded directly or through an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and when y = z = 0, R 95 and R 92 or R 95 and R 99 are bonded to each other It may form a monocyclic or polycyclic aromatic ring.

Figure 0007306792000012
上記一般式(IVa)において、R100、R101は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数1~5の炭化水素基を示し、fは1≦f≦18である。
Figure 0007306792000012
In general formula (IVa) above, R 100 and R 101 may be the same or different, each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f satisfies 1≦f≦18.

共重合成分として、上述した一般式(Ia)で表されるオレフィンモノマー、一般式(IIa)、(IIIa)または(IVa)で表される環状オレフィンモノマー(b)を用いることにより、環状オレフィン系重合体(A)の溶媒への溶解性がより向上するため成形性が良好となり、製品の歩留まりが向上する。 By using the olefin monomer represented by the general formula (Ia) or the cyclic olefin monomer (b) represented by the general formula (IIa), (IIIa) or (IVa) as a copolymerization component, a cyclic olefin-based Since the solubility of the polymer (A) in the solvent is further improved, the moldability is improved, and the product yield is improved.

一般式(IIa)、(IIIa)または(IVa)で表される環状オレフィンモノマー(b)の具体例については国際公開第2006/118261号の段落0037~0063に記載の化合物を用いることができる。 As specific examples of the cyclic olefin monomer (b) represented by general formula (IIa), (IIIa) or (IVa), compounds described in paragraphs 0037 to 0063 of WO 2006/118261 can be used.

具体的には、ビシクロ-2-ヘプテン誘導体(ビシクロヘプト-2-エン誘導体)、トリシクロ-3-デセン誘導体、トリシクロ-3-ウンデセン誘導体、テトラシクロ-3-ドデセン誘導体、ペンタシクロ-4-ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ-3-ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ-4-ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ-3-ヘキサデセン誘導体、ヘキサシクロ-4-ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ-5-エイコセン誘導体、ヘプタシクロ-4-エイコセン誘導体、ヘプタシクロ-5-ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ-5-ドコセン誘導体、ノナシクロ-5-ペンタコセン誘導体、ノナシクロ-6-ヘキサコセン誘導体、シクロペンタジエン-アセナフチレン付加物、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン誘導体、1,4-メタノ-1,4,4a,5,10,10a-ヘキサヒドロアントラセン誘導体、炭素数3~20のシクロアルキレン誘導体等が挙げられる。 Specifically, bicyclo-2-heptene derivatives (bicyclohept-2-ene derivatives), tricyclo-3-decene derivatives, tricyclo-3-undecene derivatives, tetracyclo-3-dodecene derivatives, pentacyclo-4-pentadecene derivatives, pentacyclo pentadecadiene derivative, pentacyclo-3-pentadecene derivative, pentacyclo-4-hexadecene derivative, pentacyclo-3-hexadecene derivative, hexacyclo-4-heptadecene derivative, heptacyclo-5-eicosene derivative, heptacyclo-4-eicosene derivative, heptacyclo-5 -heneicosene derivatives, octacyclo-5-docosene derivatives, nonacyclo-5-pentacosene derivatives, nonacyclo-6-hexacosene derivatives, cyclopentadiene-acenaphthylene adducts, 1,4-methano-1,4,4a,9a-tetrahydrofluorene derivatives, 1,4-methano-1,4,4a,5,10,10a-hexahydroanthracene derivatives, cycloalkylene derivatives having 3 to 20 carbon atoms, and the like.

一般式(IIa)、(IIIa)または(IVa)で表される環状オレフィンモノマー(b)の中でも、一般式(IIa)で表される環状オレフィンが好ましい。 Among the cyclic olefin monomers (b) represented by general formula (IIa), (IIIa) or (IVa), cyclic olefins represented by general formula (IIa) are preferred.

上記一般式(IIa)で表される環状オレフィンモノマー(b)として、ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテン(ノルボルネンとも呼ぶ。)、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン(テトラシクロドデセンとも呼ぶ。)を用いることが好ましく、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンを用いることがより好ましい。これらの環状オレフィンは剛直な環構造を有するため共重合体および光学部品の弾性率が保持され易くなる利点がある。 Bicyclo[2.2.1]-2-heptene (also referred to as norbornene), tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]-3-dodecene (also called tetracyclododecene) is preferably used, and tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]-3-dodecene is more preferably used. Since these cyclic olefins have a rigid ring structure, there is an advantage that the elastic modulus of the copolymer and the optical parts can be easily maintained.

本実施形態に係る共重合体(A1)を構成する構成単位の全体を100モル%としたとき、環状オレフィンモノマー(b)由来の繰り返し単位(b)の割合が、好ましくは5モル%以上95モル%以下、より好ましくは10モル%以上80モル%以下、さらに好ましくは15モル%以上60モル%以下、特に好ましくは20モル%以上50モル%以下である。 The ratio of the repeating unit (b) derived from the cyclic olefin monomer (b) is preferably 5 mol% or more and 95 mol % or less, more preferably 10 mol % or more and 80 mol % or less, still more preferably 15 mol % or more and 60 mol % or less, and particularly preferably 20 mol % or more and 50 mol % or less.

本実施形態に係る共重合体(A1)の共重合タイプは特に限定されないが、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体等を挙げることができる。本実施形態においては、透明性、屈折率および複屈折率等の光学物性に優れ、高精度の光学部品を得ることができる観点から、本実施形態に係る共重合体(A1)としてはランダム共重合体を用いることが好ましい。 Although the copolymerization type of the copolymer (A1) according to the present embodiment is not particularly limited, examples thereof include random copolymers and block copolymers. In the present embodiment, the copolymer (A1) according to the present embodiment has excellent optical properties such as transparency, refractive index, and birefringence, and is capable of obtaining a highly accurate optical component. It is preferred to use polymers.

本実施形態に係る共重合体(A1)としては、エチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンとのランダム共重合体およびエチレンとビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテンとのランダム共重合体であることが好ましく、エチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンとのランダム共重合体がより好ましい。 As the copolymer (A1) according to the present embodiment, ethylene and tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]-3-dodecene and random copolymers of ethylene and bicyclo[2.2.1]-2-heptene, preferably ethylene and tetracyclo[4.4. 0.1 2,5 . A random copolymer with 1 7,10 ]-3-dodecene is more preferred.

また、環状オレフィン系重合体(A)としては、環状オレフィンの開環重合体(A2)を用いることができる。
環状オレフィンの開環重合体(A2)としては、例えば、ノルボルネン系単量体の開環重合体およびノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体、ならびにこれらの水素化物等が挙げられる。
As the cyclic olefin polymer (A), a ring-opening polymer (A2) of cyclic olefin can be used.
Examples of the cyclic olefin ring-opening polymer (A2) include ring-opening polymers of norbornene-based monomers and ring-opening weights of norbornene-based monomers and other monomers capable of ring-opening copolymerization thereof. coalescence, hydrides thereof, and the like.

ノルボルネン系単量体としては、例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン(慣用名:ノルボルネン)およびその誘導体(環に置換基を有するもの)、トリシクロ[4.3.01,6.12,5]デカ-3,7-ジエン(慣用名ジシクロペンタジエン)およびその誘導体、7,8-ベンゾトリシクロ[4.3.0.12,5]デカ-3-エン(慣用名メタノテトラヒドロフルオレン:1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレンともいう)およびその誘導体、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセン(慣用名:テトラシクロドデセン)およびその誘導体等が挙げられる。
これらの誘導体の環に置換される置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基等が挙げられる。なお、置換基は、1個または2個以上を有することができる。このような環に置換基を有する誘導体としては、例えば、8-メトキシカルボニル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン、8-メチル-8-メトキシカルボニル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン、8-エチリデン-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン等が挙げられる。
これらのノルボルネン系単量体は、それぞれ単独であるいは2種以上を組み合わせて用いられる。
Examples of norbornene-based monomers include, for example, bicyclo[2.2.1]hept-2-ene (common name: norbornene) and derivatives thereof (having a substituent on the ring), tricyclo[ 4.3.01 , 6 . 1 2,5 ]deca-3,7-diene (common name dicyclopentadiene) and its derivatives, 7,8-benzotricyclo[4.3.0.1 2,5 ]dec-3-ene (common name methanotetrahydrofluorene: 1,4-methano-1,4,4a,9a-tetrahydrofluorene) and its derivatives, tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]-3-dodecene (common name: tetracyclododecene) and derivatives thereof.
Examples of substituents on the ring of these derivatives include alkyl groups, alkylene groups, vinyl groups, alkoxycarbonyl groups, and alkylidene groups. In addition, the substituent can have 1 or 2 or more. Derivatives having a substituent on such a ring include, for example, 8-methoxycarbonyl-tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]dodeca-3-ene, 8-methyl-8-methoxycarbonyl-tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]dodeca-3-ene, 8-ethylidene-tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]dodeca-3-ene and the like.
These norbornene-based monomers may be used alone or in combination of two or more.

ノルボルネン系単量体の開環重合体、またはノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体は、単量体成分を、公知の開環重合触媒の存在下で重合して得ることができる。
開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、オスミウム等の金属のハロゲン化物と、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒;チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデン等の金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒;等を用いることができる。
ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環の環状オレフィン系単量体等を挙げることができる。
A ring-opening polymer of a norbornene-based monomer, or a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer and other monomers capable of ring-opening copolymerization with the monomer component is prepared by a known ring-opening polymerization. It can be obtained by polymerization in the presence of a catalyst.
The ring-opening polymerization catalyst includes, for example, a metal halide such as ruthenium and osmium, a nitrate or an acetylacetone compound, and a reducing agent; , an organoaluminum compound; and the like.
Other monomers capable of ring-opening copolymerization with norbornene monomers include, for example, monocyclic cyclic olefin monomers such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene.

ノルボルネン系単量体の開環重合体の水素化物や、ノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体の水素化物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、ニッケル、パラジウム等の遷移金属を含む公知の水素化触媒を添加し、炭素-炭素不飽和結合を水素化することにより得ることができる。 A hydride of a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer, or a hydride of a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer and another monomer capable of ring-opening copolymerization thereof is usually the above ring-opening It can be obtained by adding a known hydrogenation catalyst containing a transition metal such as nickel or palladium to a polymerization solution of the polymer to hydrogenate the carbon-carbon unsaturated bond.

本実施形態において環状オレフィン系重合体(A)は1種類を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present embodiment, the cyclic olefin polymer (A) may be used singly or in combination of two or more.

本実施形態に係る共重合体(A1)は、例えば、特開昭60-168708号公報、特開昭61-120816号公報、特開昭61-115912号公報、特開昭61-115916号公報、特開昭61-271308号公報、特開昭61-272216号公報、特開昭62-252406号公報、特開昭62-252407号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。
本実施形態に係る環状オレフィンの開環重合体(A2)は、例えば、特開昭60-26024号公報、特開平9-268250号公報、特開昭63-145324号公報、特開2001-72839号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。
The copolymer (A1) according to the present embodiment is, for example, JP-A-60-168708, JP-A-61-120816, JP-A-61-115912, JP-A-61-115916. , JP-A-61-271308, JP-A-61-272216, JP-A-62-252406, JP-A-62-252407, etc. Producing by appropriately selecting conditions according to the method can be done.
The ring-opening polymer (A2) of a cyclic olefin according to the present embodiment is, for example, JP-A-60-26024, JP-A-9-268250, JP-A-63-145324, JP-A-2001-72839. It can be produced by appropriately selecting the conditions according to the method disclosed in JP-A-2003-203215.

本実施形態に係る環状オレフィン系重合体(A)を含む樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)は130℃以上160℃以下の範囲にあることが好ましい。環状オレフィン系重合体(A)を含む樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)が上記範囲内であると、車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部品として使用する際に、十分な耐熱性を得ることができるとともに、良好な成形性を得ることができる。 The glass transition temperature (Tg) of the resin composition containing the cyclic olefin polymer (A) according to this embodiment is preferably in the range of 130°C or higher and 160°C or lower. When the resin composition containing the cyclic olefin polymer (A) has a glass transition temperature (Tg) within the above range, it is used as an optical component that requires heat resistance, such as a vehicle-mounted camera lens or a camera lens for mobile devices. In addition, sufficient heat resistance can be obtained, and good moldability can be obtained.

本実施形態に係る環状オレフィン系重合体(A)を含む樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)は、例えば、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定することができる。例えば、SIIナノテクノロジー社製RDC220を用いて窒素雰囲気下で常温から10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温した後に5分間保持し、次いで10℃/分の降温速度で30℃まで降温した後に5分保持し、次いで10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温する際にガラス転移温度を測定することができる。 The glass transition temperature (Tg) of the resin composition containing the cyclic olefin polymer (A) according to this embodiment can be measured using, for example, a differential scanning calorimeter (DSC). For example, using RDC220 manufactured by SII Nano Technology Co., Ltd., the temperature is raised from room temperature to 200°C at a temperature increase rate of 10°C/min in a nitrogen atmosphere, held for 5 minutes, and then cooled to 30°C at a temperature decrease rate of 10°C/min. After the temperature is lowered, the temperature is held for 5 minutes, and then the glass transition temperature can be measured when the temperature is raised to 200°C at a temperature elevation rate of 10°C/min.

(脂肪酸エステル)
本実施形態に係る光学部品を構成する樹脂組成物は、脂肪酸とエーテル基を1つ以上有する多価アルコールとの脂肪酸エステルをさらに含むことが好ましい。なお、多価アルコールのエーテル基は、エステル基中のエーテル基を含まない。
脂肪酸エステルをさらに含むことにより、高温高湿条件下における光学性能の劣化を抑制することができる。
この理由は明らかではないが、以下の理由が考えられる。まず、上記脂肪酸エステルは、水酸基、エーテル基、カルボニル基のような親水性の官能基を有する。そのため、高温高湿条件下で成形した場合であっても、光学部品内に吸収された水が分散され、光学性能の劣化を引き起こす水の凝集が抑制されると推察される。光学性能の劣化を引き起こす水の凝集が抑制された結果、高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制されると考えられる。
(fatty acid ester)
It is preferable that the resin composition constituting the optical component according to this embodiment further contains a fatty acid ester of a fatty acid and a polyhydric alcohol having one or more ether groups. Note that the ether group of the polyhydric alcohol does not include the ether group in the ester group.
By further including a fatty acid ester, deterioration of optical performance under high temperature and high humidity conditions can be suppressed.
Although the reason for this is not clear, the following reasons are conceivable. First, the fatty acid ester has a hydrophilic functional group such as a hydroxyl group, an ether group, or a carbonyl group. Therefore, even when molding is performed under high-temperature and high-humidity conditions, it is presumed that the water absorbed in the optical component is dispersed, and aggregation of water that causes degradation of optical performance is suppressed. It is thought that the deterioration of optical performance under high-temperature and high-humidity conditions is suppressed as a result of suppression of aggregation of water that causes deterioration of optical performance.

エーテル基を1つ以上有する多価アルコールとしては、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ソルビタン等を挙げることができる。これらの中でもジグリセリンおよびトリグリセリンが好ましく、ウェルドラインの発生をより一層抑制する観点から、トリグリセリンが特に好ましい。
本実施形態において、脂肪酸エステルはグリセリン脂肪酸エステルが好ましく、ジグリセリン脂肪酸エステルおよびトリグリセリン脂肪酸エステから選択される少なくとも一種がより好ましい。ジグリセリン脂肪酸エステルは、ジグリセリンに含まれる4つのヒドロキシ基の少なくとも1つが脂肪酸とエステル化したものである。トリグリセリン脂肪酸エステルは、トリグリセリンに含まれる5つのヒドロキシ基の少なくとも1つが脂肪酸とエステル化したものである。
Examples of polyhydric alcohols having one or more ether groups include diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, and sorbitan. Among these, diglycerin and triglycerin are preferred, and triglycerin is particularly preferred from the viewpoint of further suppressing the occurrence of weld lines.
In this embodiment, the fatty acid ester is preferably a glycerin fatty acid ester, more preferably at least one selected from diglycerin fatty acid esters and triglycerin fatty acid esters. A diglycerin fatty acid ester is obtained by esterifying at least one of the four hydroxy groups contained in diglycerin with a fatty acid. Triglycerin fatty acid ester is obtained by esterifying at least one of the five hydroxy groups contained in triglycerin with a fatty acid.

脂肪酸としては、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸;クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸等のモノ不飽和脂肪酸;リノール酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸等のジ不飽和脂肪酸;リノレン酸、ピノレン酸、エレオステアリン酸、エイコサトリエン酸等のトリ不飽和脂肪酸;ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサテトラエン酸等のテトラ不飽和脂肪酸;等を挙げることができる。 Fatty acids include saturated fatty acids such as butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid; crotonic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid; , sapienic acid, oleic acid, elaidic acid, gadoleic acid, eicosenoic acid, and other monounsaturated fatty acids; linoleic acid, eicosadienoic acid, docosadienoic acid, and other diunsaturated fatty acids; triunsaturated fatty acids such as enoic acid; tetraunsaturated fatty acids such as stearidonic acid, arachidonic acid and eicosatetraenoic acid; and the like.

ジグリセリン脂肪酸エステルとしては、ジグリセリンモノカプリレート、ジグリセリンジカプリレート、ジグリセリンモノカプレート、ジグリセリンジカプレート、ジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンジラウレート、ジグリセリンモノミリステート、ジグリセリンジミリステート、ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンジパルミテート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンジステアレート、ジグリセリンモノベヘネート、ジグリセリンジベヘネート等のジグリセリン飽和脂肪酸エステル;ジグリセリンモノオレート、ジグリセリンジオレート、等のジグリセリン不飽和脂肪酸エステル;等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
本実施形態において、ジグリセリン脂肪酸エステルは、ジグリセリンと、上記から選択される炭素数12~18の飽和または不飽和脂肪酸とのエステルであることが好ましい。
Diglycerin fatty acid esters include diglycerin monocaprylate, diglycerin dicaprylate, diglycerin monocaprate, diglycerin dicaprate, diglycerin monolaurate, diglycerin dilaurate, diglycerin monomyristate, and diglycerin dimyristate. , diglycerin monopalmitate, diglycerin dipalmitate, diglycerin monostearate, diglycerin distearate, diglycerin monobehenate, diglycerin dibehenate; diglycerin unsaturated fatty acid esters such as glycerin dioleate; and the like, and one or more selected from these can be used in combination.
In this embodiment, the diglycerin fatty acid ester is preferably an ester of diglycerin and a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 18 carbon atoms selected from the above.

トリグリセリン脂肪酸エステルとしては、トリグリセリンモノカプリレート、トリグリセリンジカプリレート、トリグリセリントリカプリレート、トリグリセリンモノカプレート、トリグリセリンジカプレート、トリグリセリントリカプレート、トリグリセリンモノラウレート、トリグリセリンジラウレート、トリグリセリントリラウレート、トリグリセリンモノミリステート、トリグリセリンジミリステート、トリグリセリントリミリステート、トリグリセリンモノパルミテート、トリグリセリンジパルミテート、トリグリセリントリパルミレート、トリグリセリンモノステアレート、トリグリセリンジステアレート、トリグリセリントリステアレート、トリグリセリンモノベヘネート、トリグリセリンジベヘネート、トリグリセリントリベヘネート等のトリグリセリン飽和脂肪酸エステル;トリグリセリンモノオレート、トリグリセリンジオレート、トリグリセリントリオレート等のトリグリセリン不飽和脂肪酸エステル;等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 Triglycerin fatty acid esters include triglycerin monocaprylate, triglycerin dicaprylate, triglycerin tricaprylate, triglycerin monocaprate, triglycerin dicaprate, triglycerin tricaprate, triglycerin monolaurate, triglycerin dilaurate, Triglycerin Trilaurate, Triglycerin Monomyristate, Triglycerin Dimyristate, Triglycerin Trimyristate, Triglycerin Monopalmitate, Triglycerin Dipalmitate, Triglycerin Tripalmyrate, Triglycerin Monostearate, Triglycerin Triglycerin saturated fatty acid esters such as distearate, triglycerin tristearate, triglycerin monobehenate, triglycerin dibehenate, triglycerin tribehenate; triglycerin monooleate, triglycerin dioleate, triglycerin trioleate Triglycerin unsaturated fatty acid esters such as;

本実施形態に係るグリセリン脂肪酸エステルは、トリグリセリンまたはジグリセリンと炭素数8以上24以下の飽和または不飽和脂肪酸とのエステルを含むことが好ましく、トリグリセリンまたはジグリセリンと炭素数12以上18以下の飽和または不飽和脂肪酸とのエステルを含むことがより好ましい。 The glycerin fatty acid ester according to the present embodiment preferably contains an ester of triglycerin or diglycerin and a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 24 carbon atoms, and triglycerin or diglycerin and 12 to 18 carbon atoms. More preferably, it contains esters with saturated or unsaturated fatty acids.

本実施形態に係る光学部品において、光学部品を構成する樹脂組成物に含まれる環状オレフィン系重合体(A)を100質量部としたとき、上記樹脂組成物中の上記脂肪酸エステルの含有量の下限は、高温高湿条件下における光学性能の劣化をより一層抑制する観点から、0.05質量部以上であることが好ましく、0.1質量部以上であることがより好ましく、0.2質量部以上であることがさらに好ましく、0.3質量部以上であることが特に好ましい。
また、上記樹脂組成物中のトリグリセリン脂肪酸エステルの含有量の上限は、成形時のトリグリセリン脂肪酸エステルのガス化量を抑制し、ウェルドラインの発生をより一層抑制する観点から、1.2質量部以下であることが好ましく、1.0質量部以下であることがより好ましく、0.9質量部以下であることがさらに好ましく、0.8質量部以下であることがさらにより好ましく、0.7質量部以下であることが特に好ましい。
また、トリグリセリン脂肪酸エステルはジグリセリン脂肪酸エステルやモノグリセリン脂肪酸エステル等に比べて親水基の量が多いため、より少ない添加量で高温高湿条件下における光学性能の劣化を抑制できると考えられる。また、添加量をより少なくできるため、成形時のトリグリセリン脂肪酸エステルのガス化量をより一層抑制でき、ウェルドラインの発生をより一層抑制することができる。そのため、上記脂肪酸エステルとしてはトリグリセリン脂肪酸エステルが特に好ましい。
In the optical component according to the present embodiment, when the cyclic olefin polymer (A) contained in the resin composition constituting the optical component is 100 parts by mass, the lower limit of the content of the fatty acid ester in the resin composition is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and 0.2 parts by mass from the viewpoint of further suppressing deterioration of optical performance under high temperature and high humidity conditions. It is more preferably 0.3 parts by mass or more, and particularly preferably 0.3 parts by mass or more.
In addition, the upper limit of the content of the triglycerin fatty acid ester in the resin composition is 1.2 mass from the viewpoint of suppressing the gasification amount of the triglycerin fatty acid ester during molding and further suppressing the occurrence of weld lines. parts by mass or less, more preferably 1.0 parts by mass or less, even more preferably 0.9 parts by mass or less, even more preferably 0.8 parts by mass or less, and 0.8 parts by mass or less. It is particularly preferable that it is 7 parts by mass or less.
In addition, triglycerin fatty acid esters have a larger amount of hydrophilic groups than diglycerin fatty acid esters, monoglycerin fatty acid esters, and the like, so it is thought that deterioration of optical performance under high-temperature and high-humidity conditions can be suppressed with a smaller addition amount. In addition, since the amount added can be reduced, the gasification amount of the triglycerol fatty acid ester during molding can be further suppressed, and the occurrence of weld lines can be further suppressed. Therefore, triglycerin fatty acid ester is particularly preferable as the fatty acid ester.

本実施形態に係るグリセリン脂肪酸エステルとしては、モノエステル単独、モノエステルとジエステルとの混合物またはモノエステルとジエステルとトリエステルとの混合物等を挙げることができる。 Examples of the glycerin fatty acid ester according to the present embodiment include a single monoester, a mixture of a monoester and a diester, a mixture of a monoester, a diester and a triester, and the like.

(その他の成分)
本実施形態に係る光学部品を構成する樹脂組成物には、環状オレフィン系重合体(A)および上記脂肪酸エステル以外に、本実施形態に係る光学部品の良好な物性を損なわない範囲内で任意成分として公知の添加剤を含有させることができる。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、二次抗酸化剤、滑剤、離型剤、防曇剤、耐候安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属不活性化剤等が挙げられる。
(other ingredients)
In addition to the cyclic olefin-based polymer (A) and the fatty acid ester, the resin composition constituting the optical component according to the present embodiment contains optional components within a range that does not impair the good physical properties of the optical component according to the present embodiment. It is possible to contain additives known as
Examples of additives include antioxidants, secondary antioxidants, lubricants, release agents, antifog agents, weather stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, metal deactivators, and the like. mentioned.

本実施形態に係る光学部品は、環状オレフィン系重合体(A)を含む環状オレフィン系樹脂組成物を所定の形状に成形することにより得ることができる。環状オレフィン系樹脂組成物を成形して光学部品を得る方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。その用途および形状にもよるが、例えば、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、パウダースラッシュ成形、カレンダー成形、発泡成形等が適用可能である。これらの中でも、成形性、生産性の観点から射出成形法が好ましい。また、成形条件は使用目的、または成形方法により適宜選択されるが、例えば射出成形における樹脂温度は、通常150℃~400℃、好ましくは200℃~350℃、より好ましくは230℃~330℃の範囲で適宜選択される。 The optical component according to this embodiment can be obtained by molding a cyclic olefin resin composition containing the cyclic olefin polymer (A) into a predetermined shape. The method for obtaining an optical component by molding the cyclic olefin resin composition is not particularly limited, and known methods can be used. Depending on the application and shape, for example, extrusion molding, injection molding, inflation molding, blow molding, extrusion blow molding, injection blow molding, press molding, vacuum molding, powder slush molding, calendar molding, foam molding, etc. can be applied. is. Among these, the injection molding method is preferable from the viewpoint of moldability and productivity. Molding conditions are appropriately selected depending on the purpose of use or the molding method. For example, the resin temperature in injection molding is usually 150°C to 400°C, preferably 200°C to 350°C, more preferably 230°C to 330°C. It is selected appropriately within the range.

本実施形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物は、例えば、環状オレフィン系重合体(A)および必要に応じて添加されるその他の成分を、押出機およびバンバリーミキサー等の公知の混練装置を用いて溶融混練する方法;環状オレフィン系重合体(A)および必要に応じて添加されるその他の成分を共通の溶媒に溶解した後、溶媒を蒸発させる方法;貧溶媒中に環状オレフィン系重合体(A)および必要に応じて添加されるその他の成分の溶液を加えて析出させる方法;等の方法により得ることができる。 The cyclic olefin-based resin composition according to the present embodiment is prepared by, for example, mixing the cyclic olefin-based polymer (A) and other components added as necessary using a known kneading device such as an extruder and a Banbury mixer. A method of melt-kneading; a method of dissolving the cyclic olefin polymer (A) and other components added as necessary in a common solvent and then evaporating the solvent; ) and a method of precipitation by adding a solution of other components added as necessary;

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
また、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
Although the embodiments of the present invention have been described above, these are examples of the present invention, and various configurations other than those described above can also be adopted.
Moreover, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and includes modifications, improvements, etc. within the scope of achieving the object of the present invention.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれにより何等制限されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples.

<樹脂Aの合成>
(触媒の調製)
VO(OC)Clをシクロヘキサンで希釈し、バナジウム濃度が6.7ミリモル/L-シクロヘキサンであるバナジウム触媒を調製した。エチルアルミニウムセスキクロリド(Al(C1.5Cl1.5)をシクロヘキサンで希釈し、アルミニウム濃度が107ミルモル/L-ヘキサンである有機アルミニウム化合物触媒を調製した。
<Synthesis of resin A>
(Preparation of catalyst)
VO(OC 2 H 5 )Cl 2 was diluted with cyclohexane to prepare a vanadium catalyst with a vanadium concentration of 6.7 mmol/L-cyclohexane. Ethyl aluminum sesquichloride (Al(C 2 H 5 ) 1.5 Cl 1.5 ) was diluted with cyclohexane to prepare an organoaluminum compound catalyst having an aluminum concentration of 107 mmol/L-hexane.

(重合)
攪拌式重合器(内径500mm、反応容積100L)を用いて、連続的にエチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンとの共重合反応を行った。ここで、エチレンは水素ガスとともに重合器内に供給した。
この共重合反応を行う際には、上記方法によって調製されたバナジウム触媒を、重合溶媒として用いられた重合器内のシクロヘキサンに対するバナジウム触媒濃度が0.6ミリモル/Lになるような量で重合器内に供給した。
また、有機アルミニウム化合物であるエチルアルミニウムセスキクロリドを、Al/V=18.0になるような量で重合器内に供給した。重合温度を8℃とし、重合圧力を1.8kg/cmGとして連続的に共重合反応を行った。
(polymerization)
Ethylene and tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]-3-dodecene was copolymerized. Here, ethylene was supplied into the polymerization vessel together with hydrogen gas.
When carrying out this copolymerization reaction, the vanadium catalyst prepared by the above method was added to the polymerization vessel in such an amount that the vanadium catalyst concentration relative to cyclohexane in the polymerization vessel used as the polymerization solvent was 0.6 mmol/L. supplied inside.
Further, ethylaluminum sesquichloride, which is an organoaluminum compound, was fed into the polymerization vessel in such an amount that Al/V=18.0. The copolymerization reaction was continuously carried out at a polymerization temperature of 8°C and a polymerization pressure of 1.8 kg/cm 2 G.

(脱灰)
重合器より抜出したエチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンとの共重合体溶液に対して、水およびpH調節剤として濃度が25質量%のNaOH溶液を添加し重合反応を停止させた。また、共重合体中に存在する触媒残渣をこの共重合体溶液中から除去(脱灰)した(ポリマー溶液A)。
上記脱灰処理を行った、エチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンとの共重合体のシクロヘキサン溶液(ポリマー溶液A、ポリマー濃度7.7質量%)に安定剤としてペンタエリスリチル-テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]を共重合体に対する添加量が共重合体100質量部に対して0.4質量部となるように添加した。次いで、フラッシュ乾燥工程に入る前に一旦、有効容積1.0mの攪拌槽を用いて1時間混合した。
(Decalcification)
Ethylene and tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]-3-dodecene was added with water and a NaOH solution having a concentration of 25 mass % as a pH adjuster to terminate the polymerization reaction. Further, catalyst residues present in the copolymer were removed (deashed) from this copolymer solution (polymer solution A).
Ethylene and tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . Pentaerythrityl- tetrakis [3-(3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] was added in an amount of 0.4 parts by mass per 100 parts by mass of the copolymer. Then, they were once mixed for 1 hour using a stirring tank with an effective volume of 1.0 m 3 before entering the flash drying process.

(脱溶媒)
熱源として20kg/cmGの水蒸気を用いた二重管式加熱器(外管径2B、内管径3/4B、長さ21m)に、シクロヘキサン溶液中の共重合体の濃度を5質量%とした上記共重合体のシクロヘキサン溶液を150kg/hの量で供給して、180℃に加熱した。
熱源として25kg/cmGの水蒸気を用いた二重管式フラッシュ乾燥器(外管径2B、内管径3/4B、長さ27m)とフラッシュホッパー(容積200L)とを用いて、上記加熱工程を経た上記共重合体のシクロヘキサン溶液から重合溶媒であるシクロヘキサンとともに大半の未反応モノマーを除去することでフラッシュ乾燥された溶融状態のエチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンとのランダム共重合体(樹脂A)を得た。
(Desolvation)
A double-tube heater (outer tube diameter 2B, inner tube diameter 3/4B, length 21m) using steam of 20 kg/cm 2 G as a heat source was used to heat the copolymer in the cyclohexane solution to a concentration of 5% by mass. 150 kg/h of the cyclohexane solution of the above copolymer was supplied and heated to 180°C.
A double-tube flash dryer (outer tube diameter: 2B, inner tube diameter: 3/4B, length: 27m) using steam of 25 kg/cm 2 G as a heat source and a flash hopper (volume: 200 L) were used to perform the above heating. Ethylene and tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . A random copolymer (resin A) with 1 7,10 ]-3-dodecene was obtained.

[実施例1]
<樹脂組成物の作製>
(押出)
ベント付二軸混練押出機を用い、上記の溶融状態の樹脂Aを押出機の樹脂装入部より装入した。次いで、ベント部分より揮発物を除去する目的で、トラップを介し真空ポンプで吸引しつつ、ベント部よりも下流側のシリンダー部に、ジグリセリンとオレイン酸とのエステルである蒸留ジグリセリン脂肪酸エステル(リケマールDO-100:理研ビタミン社製)を、樹脂A100質量部に対し0.60質量部の量で添加し、押出機のベント部より下流側で混練して混合した。この時、押出機ダイバーター部樹脂温度の最大値と最小値の差が3℃以内になるように押出機条件を調整した。次いで、押出機出口に取り付けられたアンダーウォーターペレタイザーによりペレット化し、得られたペレットを温度100℃の熱風にて4時間乾燥した。さらに、鉄原子(Fe)の混入を抑えるため、ポリマー製造設備をステンレス製の配管や重合装置を用い、さらに重合器内の平均滞留時間から計算される樹脂量の3~5倍程度の樹脂を洗浄(パージ)のために流し、その後サンプルを採取する操作を行うことによって樹脂組成物Aを得た。得られた樹脂組成物のASTM D3835に準拠し、長さL=8.00mm、内径D=2.095mm、L/D=3.82のキャピラリーダイを用い、260℃、押出速度15mm/min、引き取り速度15m/minで測定される溶融張力と、示差走査熱量計(DSC)を用いて昇温速度10℃/分で測定したガラス転移温度(Tg)を表1に示す。
なお、ジグリセリン脂肪酸エステルは容器に入れ、85℃で10時間加熱したものを用いた。その他の樹脂組成物の製造方法においても同様である。
[Example 1]
<Preparation of resin composition>
(Extrusion)
Using a vented twin-screw kneading extruder, the melted resin A was charged from the resin charging port of the extruder. Next, for the purpose of removing volatile substances from the vent portion, while sucking with a vacuum pump through a trap, a distilled diglycerin fatty acid ester (distilled diglycerin fatty acid ester, which is an ester of diglycerin and oleic acid) was added to the cylinder portion downstream of the vent portion while sucking with a vacuum pump. Rikemal DO-100 (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) was added in an amount of 0.60 parts by mass to 100 parts by mass of Resin A, and kneaded and mixed downstream from the vent section of the extruder. At this time, the extruder conditions were adjusted so that the difference between the maximum value and the minimum value of the extruder diverter part resin temperature was within 3°C. Then, it was pelletized by an underwater pelletizer attached to the outlet of the extruder, and the obtained pellets were dried with hot air at a temperature of 100°C for 4 hours. Furthermore, in order to suppress the contamination of iron atoms (Fe), the polymer production equipment uses stainless steel pipes and polymerization equipment, and the amount of resin that is calculated from the average residence time in the polymerization vessel is about 3 to 5 times. A resin composition A was obtained by carrying out an operation of flowing for washing (purging) and then collecting a sample. Based on ASTM D3835 of the obtained resin composition, using a capillary die with length L = 8.00 mm, inner diameter D = 2.095 mm, L / D = 3.82, 260 ° C., extrusion speed 15 mm / min, Table 1 shows the melt tension measured at a take-up speed of 15 m/min and the glass transition temperature (Tg) measured at a heating rate of 10°C/min using a differential scanning calorimeter (DSC).
The diglycerin fatty acid ester was placed in a container and heated at 85° C. for 10 hours before use. The same applies to other methods for producing resin compositions.

<樹脂B~樹脂F、Hの合成>
エチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンとの割合やエチレンフィード量に対する水素フィード量の比を調整することにより、樹脂Aと同様にして樹脂B~樹脂Fおよび樹脂Hを合成した。
<Synthesis of Resin B to Resins F and H>
Ethylene and tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]-3-dodecene and the ratio of the hydrogen feed amount to the ethylene feed amount were adjusted to synthesize Resins B to Resin F and Resin H in the same manner as for Resin A.

[実施例2~3、6および比較例1]
表2に記載のように、樹脂Aの代わりに樹脂B~樹脂Dおよび樹脂Hをそれぞれ用いた以外は実施例1と同様にして樹脂組成物B~DおよびHをそれぞれ調製した。樹脂組成物B~DおよびHのガラス転移温度(Tg)および260℃における溶融張力を表1に示す。
[Examples 2 to 3, 6 and Comparative Example 1]
As shown in Table 2, resin compositions B to D and H were prepared in the same manner as in Example 1, except that Resin B to Resin D and Resin H were used instead of Resin A. Table 1 shows the glass transition temperature (Tg) and melt tension at 260° C. of Resin Compositions BD and H.

[実施例4および比較例2]
表2に記載のように、樹脂Aの代わりに樹脂Eおよび樹脂Fをそれぞれ用い、ジグリセリン脂肪酸エステルの配合量を、樹脂Eまたは樹脂F100質量部に対し0.80質量部に変更した以外は実施例1と同様にして樹脂組成物EおよびFをそれぞれ調製した。樹脂組成物EおよびFのガラス転移温度(Tg)および260℃における溶融張力を表1に示す。
[Example 4 and Comparative Example 2]
As shown in Table 2, resin E and resin F were used instead of resin A, and the blending amount of diglycerin fatty acid ester was changed to 0.80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of resin E or resin F. Resin compositions E and F were prepared in the same manner as in Example 1, respectively. Table 1 shows the glass transition temperature (Tg) and melt tension at 260° C. of Resin Compositions E and F.

[実施例5]
表2に記載のように、樹脂Aを用い、さらにジグリセリン脂肪酸エステルを配合しない以外は実施例1と同様にして樹脂組成物Gを調製した。樹脂組成物Gのガラス転移温度(Tg)および260℃における溶融張力を表1に示す。
[Example 5]
As shown in Table 2, a resin composition G was prepared in the same manner as in Example 1 except that resin A was used and diglycerin fatty acid ester was not blended. Table 1 shows the glass transition temperature (Tg) of Resin Composition G and the melt tension at 260°C.

実施例1~6および比較例1~2の樹脂組成物から得られた光学部品について、以下の評価方法により評価した。評価結果を表2に示す。 The optical components obtained from the resin compositions of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-2 were evaluated by the following evaluation methods. Table 2 shows the evaluation results.

(光学部品の評価方法)
(1)屈折率
射出成形機(ファナック社製 ROBOSHOT S2000i-30α)を用いて、シリンダー温度275℃、金型温度120℃の条件で実施例および比較例で得られた樹脂組成物を射出成形し、35mm×65mm×厚み3mmtの光学面を持つテストピースをそれぞれ作製した。次いで、屈折率計(島津サイエンス社製 KPR200)を用いて、ASTM D542に準じてテストピースの25℃、波長589nmにおける屈折率(nd)をそれぞれ測定した。
(Evaluation method for optical components)
(1) Refractive index Using an injection molding machine (Roboshot S2000i-30α manufactured by Fanuc Corporation), the resin compositions obtained in Examples and Comparative Examples were injection molded under the conditions of a cylinder temperature of 275°C and a mold temperature of 120°C. , and a test piece having an optical surface of 35 mm×65 mm×thickness 3 mmt. Then, using a refractometer (Shimadzu Science KPR200), the refractive index (nd) of the test piece at 25° C. and a wavelength of 589 nm was measured according to ASTM D542.

(2)位相差
射出成形機(ファナック社製 ROBOSHOT S2000i-30α)を用いて、シリンダー温度275℃、金型温度120℃の条件で実施例および比較例で得られた樹脂組成物を射出成形し、35mm×65mm×厚み3mmtの光学面を持つテストピースをそれぞれ作製した。次いで、KOBRA CCDを用いて、測定波長650nmで、ゲート方向から20~35mmのテストピースの位相差の平均値を求めた。
(2) Retardation Using an injection molding machine (ROBOSHOT S2000i-30α manufactured by Fanuc Corporation), the resin compositions obtained in Examples and Comparative Examples were injection molded under the conditions of a cylinder temperature of 275°C and a mold temperature of 120°C. , and a test piece having an optical surface of 35 mm×65 mm×thickness 3 mmt. Then, using a KOBRA CCD, the average value of the phase difference of the test pieces 20 to 35 mm from the gate direction was obtained at a measurement wavelength of 650 nm.

(3)ヘイズ
射出成形機(ファナック社製 ROBOSHOT S2000i-30α)を用いて、シリンダー温度275℃、金型温度120℃の条件で実施例および比較例で得られた樹脂組成物を射出成形し、35mm×65mm×厚み3mmtの光学面を持つテストピースをそれぞれ作製した。光学部品の内部ヘイズはベンジルアルコールを使用し、JIS K-7105に基づいて測定した。
(3) Using a haze injection molding machine (ROBOSHOT S2000i-30α manufactured by Fanuc Corporation), the resin compositions obtained in Examples and Comparative Examples are injection molded under the conditions of a cylinder temperature of 275 ° C. and a mold temperature of 120 ° C., A test piece having an optical surface of 35 mm×65 mm×thickness of 3 mm was produced. The internal haze of the optical component was measured using benzyl alcohol according to JIS K-7105.

(4)環境試験
上記で得られた35mm×65mm×厚み3mmtの光学面を持つテストピースを温度80℃、相対湿度90%の雰囲気下に48時間放置した。その後、取り出し3時間後にヘイズを測定した。
(4) Environmental Test The test piece having an optical surface of 35 mm×65 mm×thickness 3 mmt obtained above was left in an atmosphere of 80° C. temperature and 90% relative humidity for 48 hours. Then, the haze was measured 3 hours after taking out.

(5)ウェルドラインの評価試験
(5.1)光学部品の作製
(5.1.1)実施例1~3、6および比較例1
外径が6.2mm、レンズ部分の直径5.0mm、中心厚(最小厚み)が0.35mm、最大厚みが0.944mm、最大厚みTmaxと最小厚みをTminの比(Tmax/Tmin、偏肉比)が2.7のレンズ(図1(a)に示す形状を有するレンズ)を形成する金型と射出成形機(ファナック社製 ROBOSHOT S2000i-30α)とを用いて、シリンダー温度275℃、金型温度Tg-5℃、保圧100MPa、射出速度30mm/sの条件で実施例1~3、6および比較例1で得られた樹脂組成物を射出成形し、光学部品を10個それぞれ作製した。
(5.1.2)実施例4~5、比較例2
外径が6.2mm、レンズ部分の直径5.0mm、中心厚(最小厚み)が0.35mm、最大厚みが0.944mm、最大厚みTmaxと最小厚みをTminの比(Tmax/Tmin、偏肉比)が2.7のレンズ(図1(a)に示す形状を有するレンズ)を形成する金型と射出成形機(ファナック社製 ROBOSHOT S2000i-30α)とを用いて、シリンダー温度295℃、金型温度150℃、保圧100MPa、射出速度80mm/sの条件で実施例4~5、比較例2で得られた樹脂組成物を射出成形し、光学部品を10個それぞれ作製した。
(5.2)ウェルドラインの評価
得られた光学部品をレーザーマイクロスコープ(キーエンス社製 VK-X100)により観察し、反ゲート側に生じたウェルドライン長さを測定し、以下の基準で評価した。ウェルドラインの長さが1200μm以上であるとレンズとして使用する部分(光学有効面)に入ってしまうため光学性能に影響を与えてしまう。
◎:ウェルドラインの長さが800μm未満
〇:ウェルドラインの長さが800μm以上1200μm未満
×:ウェルドラインの長さが1200μm以上
(5) Weld line evaluation test (5.1) Fabrication of optical components (5.1.1) Examples 1 to 3, 6 and Comparative Example 1
The outer diameter is 6.2 mm, the diameter of the lens portion is 5.0 mm, the center thickness (minimum thickness) is 0.35 mm, the maximum thickness is 0.944 mm, the ratio of the maximum thickness T max to the minimum thickness T min (T max /T using a mold and an injection molding machine (FANUC ROBOSHOT S2000i-30α) for forming a lens (lens having a shape shown in FIG. 1(a)) with a thickness deviation ratio ) of 2.7, the cylinder temperature The resin compositions obtained in Examples 1 to 3 and 6 and Comparative Example 1 were injection molded under the conditions of 275° C., mold temperature Tg-5° C., holding pressure 100 MPa, and injection speed 30 mm/s. made individually.
(5.1.2) Examples 4-5, Comparative Example 2
The outer diameter is 6.2 mm, the diameter of the lens portion is 5.0 mm, the center thickness (minimum thickness) is 0.35 mm, the maximum thickness is 0.944 mm, the ratio of the maximum thickness T max to the minimum thickness T min (T max /T using a mold and an injection molding machine (FANUC ROBOSHOT S2000i-30α) for forming a lens (lens having a shape shown in FIG. 1(a)) with a thickness deviation ratio ) of 2.7, the cylinder temperature The resin compositions obtained in Examples 4 to 5 and Comparative Example 2 were injection molded under the conditions of 295°C, mold temperature of 150°C, holding pressure of 100 MPa, and injection speed of 80 mm/s to prepare ten optical components. .
(5.2) Evaluation of Weld Line The obtained optical component was observed with a laser microscope (VK-X100 manufactured by Keyence Corporation), and the length of the weld line generated on the opposite side of the gate was measured and evaluated according to the following criteria. . If the length of the weld line is 1200 μm or more, it will enter the portion used as the lens (optically effective surface), which will affect the optical performance.
◎: The length of the weld line is less than 800 μm ○: The length of the weld line is 800 μm or more and less than 1200 μm ×: The length of the weld line is 1200 μm or more

Figure 0007306792000013
Figure 0007306792000013

Figure 0007306792000014
Figure 0007306792000014

Claims (7)

環状オレフィン系重合体(A)を含む樹脂組成物により構成された光学部品であって、
前記環状オレフィン系重合体(A)がエチレンまたはα-オレフィンと環状オレフィンとの共重合体(A1)を含み、
前記共重合体(A1)が、
下記一般式(I)で表される少なくとも1種のオレフィン由来の繰り返し単位(a)と、
下記一般式(II)で表される繰り返し単位、下記一般式(III)で表される繰り返し単位および下記一般式(IV)で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)と、
を有し、
前記光学部品の最大厚みをTmaxとし、前記光学部品の最小厚みをTminとしたとき、
max/Tminで示される偏肉比が2.0以上であり、
ASTM D3835に準拠し、長さL=8.00mm、内径D=2.095mm、L/D=3.82のキャピラリーダイを用い、260℃、押出速度15mm/min、引き取り速度15m/minで測定される前記環状オレフィン系重合体(A)を含む前記樹脂組成物の溶融張力が4.5mN以上15.0mN以下であり、
fθレンズ、撮像レンズ、センサーレンズ、プリズムまたは導光板であり、
前記共重合体(A1)中の前記オレフィン由来の繰り返し単位(a)が、エチレン由来の繰り返し単位を含み、
前記共重合体(A1)を構成する構成単位の全体を100モル%としたとき、前記エチレン由来の繰り返し単位の割合が40モル%以上85モル%以下であり、
前記環状オレフィンモノマー由来の繰り返し単位(b)の割合が15モル%以上60モル%以下である光学部品。
Figure 0007306792000015
(上記一般式(I)において、R300は水素原子又は炭素原子数1~29の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。)
Figure 0007306792000016
(上記一般式(II)において、uは0または1であり、vは0または正の整数であり、wは0または1であり、R61~R78ならびにRa1およびRb1は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基、炭素原子数1~20のハロゲン化アルキル基、炭素原子数3~15のシクロアルキル基または炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基であり、R75~R78は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。)
Figure 0007306792000017
(上記一般式(III)において、xおよびdは0または1以上の整数であり、yおよびzは0、1または2であり、R81~R99は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~20のアルキル基若しくは炭素原子数3~15のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、R89およびR90が結合している炭素原子と、R93が結合している炭素原子またはR91が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数1~3のアルキレン基を介して結合していてもよく、またy=z=0のとき、R95とR92またはR95とR99とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。)
Figure 0007306792000018
(上記一般式(IV)において、R100、R101は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数1~5の炭化水素基を示し、fは1≦f≦18の整数である。)
An optical component made of a resin composition containing a cyclic olefin polymer (A),
The cyclic olefin polymer (A) contains a copolymer (A1) of ethylene or an α-olefin and a cyclic olefin,
The copolymer (A1) is
at least one olefin-derived repeating unit (a) represented by the following general formula (I);
At least one cyclic olefin selected from the group consisting of repeating units represented by the following general formula (II), repeating units represented by the following general formula (III), and repeating units represented by the following general formula (IV) a repeating unit (b) derived from
has
When the maximum thickness of the optical component is T max and the minimum thickness of the optical component is T min ,
The uneven thickness ratio indicated by T max /T min is 2.0 or more,
Measured in accordance with ASTM D3835, using a capillary die with length L = 8.00 mm, inner diameter D = 2.095 mm, and L/D = 3.82 at 260°C, extrusion speed 15 mm/min, and take-up speed 15 m/min. The melt tension of the resin composition containing the cyclic olefin polymer (A) is 4.5 mN or more and 15.0 mN or less,
an f-theta lens, an imaging lens, a sensor lens, a prism or a light guide plate ,
The olefin-derived repeating unit (a) in the copolymer (A1) contains an ethylene-derived repeating unit,
The ratio of the repeating unit derived from ethylene is 40 mol% or more and 85 mol% or less when the total of the structural units constituting the copolymer (A1) is 100 mol%,
An optical component , wherein the proportion of the repeating unit (b) derived from the cyclic olefin monomer is 15 mol % or more and 60 mol % or less .
Figure 0007306792000015
(In general formula (I) above, R 300 represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms.)
Figure 0007306792000016
(In general formula (II) above, u is 0 or 1, v is 0 or a positive integer, w is 0 or 1, and R 61 to R 78 and R a1 and R b1 are the same hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms or 6 carbon atoms to 20 aromatic hydrocarbon groups, and R 75 to R 78 may be bonded together to form a monocyclic or polycyclic ring.)
Figure 0007306792000017
(In the above general formula (III), x and d are 0 or an integer of 1 or more, y and z are 0, 1 or 2, R 81 to R 99 may be the same or different, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 15 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group; and the carbon atom to which R 89 and R 90 are bonded and the carbon atom to which R 93 is bonded or the carbon atom to which R 91 is bonded are directly or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms When y=z=0, R 95 and R 92 or R 95 and R 99 may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic aromatic ring. good.)
Figure 0007306792000018
(In general formula (IV) above, R 100 and R 101 may be the same or different and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f is an integer of 1 ≤ f ≤ 18. is.)
請求項1に記載の光学部品において、
前記環状オレフィン系重合体(A)を含む前記樹脂組成物のガラス転移温度が130℃以上160℃以下の範囲にある光学部品。
The optical component according to claim 1,
An optical component, wherein the glass transition temperature of the resin composition containing the cyclic olefin polymer (A) is in the range of 130°C or higher and 160°C or lower.
請求項1または2に記載の光学部品において、
車載カメラレンズまたは携帯機器用カメラレンズである光学部品。
The optical component according to claim 1 or 2,
An optical component that is an in-vehicle camera lens or a camera lens for mobile devices.
請求項1乃至3のいずれか一項に記載の光学部品において、
前記共重合体(A1)中の前記環状オレフィン由来の繰り返し単位(b)が、ビシクロ[2.2.1]-2-ヘプテンおよびテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンから選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む光学部品。
In the optical component according to any one of claims 1 to 3,
The repeating unit (b) derived from the cyclic olefin in the copolymer (A1) is bicyclo[2.2.1]-2-heptene and tetracyclo[4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ]-3-dodecene, comprising repeating units derived from at least one compound selected from the group consisting of:
請求項1乃至のいずれか一項に記載の光学部品において、
前記樹脂組成物が脂肪酸とエーテル基を1つ以上有する多価アルコールとの脂肪酸エステルをさらに含む光学部品。
The optical component according to any one of claims 1 to 4 ,
An optical component, wherein the resin composition further comprises a fatty acid ester of a fatty acid and a polyhydric alcohol having one or more ether groups.
請求項に記載の光学部品において、
前記光学部品を構成する前記樹脂組成物に含まれる前記環状オレフィン系重合体(A)を100質量部としたとき、前記樹脂組成物中の前記脂肪酸エステルの含有量が0.05質量部以上1.2質量部以下である光学部品。
In the optical component according to claim 5 ,
When the cyclic olefin polymer (A) contained in the resin composition constituting the optical component is 100 parts by mass, the content of the fatty acid ester in the resin composition is 0.05 parts by mass or more. .2 parts by mass or less optical components.
請求項またはに記載の光学部品において、
前記脂肪酸エステルがグリセリン脂肪酸エステルを含む光学部品。
The optical component according to claim 5 or 6 ,
The optical component, wherein the fatty acid ester comprises a glycerin fatty acid ester.
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