JP7298068B2 - Adhesion method of rubber members - Google Patents

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Description

本発明は、ゴム部材の接着方法に関する。特に、本発明は、接着性に優れた接着領域を有するゴム部材の接着方法に関する。 The present invention relates to a method for bonding rubber members. In particular, the present invention relates to a method of adhering rubber members having adhesion regions with excellent adhesiveness.

従来、被接合部材表面に還元剤を含有する溶液をプライマーとして事前に塗布し、(1)重合性ビニルモノマー、(2)重合開始剤、(3)ブチルゴムを含有する組成物を用いて被接合部材同士を接合する方法が知られている(例えば、特許文献1参照。)。特許文献1に記載の方法によれば、被接合部材をブチルゴム系素材で接合する場合に、良好な粘着性を示し、かつ、接合後は速やかに接合強度が発現させることができる。 Conventionally, a solution containing a reducing agent is applied to the surface of a member to be joined in advance as a primer, and a composition containing (1) a polymerizable vinyl monomer, (2) a polymerization initiator, and (3) butyl rubber is applied to the surface of the member to be joined. A method of joining members together is known (see, for example, Patent Document 1). According to the method described in Patent Document 1, when the members to be joined are joined with a butyl rubber-based material, good adhesiveness can be exhibited, and joint strength can be developed quickly after joining.

特開2007-197638号公報JP 2007-197638 A

しかし、特許文献1に記載の方法においては、還元剤を含有するプライマーを用いていることから接着強度が十分ではない場合がある。 However, in the method described in Patent Document 1, since a primer containing a reducing agent is used, adhesive strength may not be sufficient.

そこで、本発明の目的は、接着性に優れた接着領域を有するゴム部材の接着方法を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for bonding rubber members having a bonding region with excellent adhesiveness.

本発明は、上記目的を達成するため、ゴム部材を用いて構成される被着体の所定の領域にハイドロパーオキサイドを含有するプライマーを塗布するプライマー塗布工程と、ハイドロパーオキサイドを含有するプライマーが塗布された領域の少なくとも一部に液状常温硬化型接着剤を塗布する接着剤塗布工程と、被着体のハイドロパーオキサイドを含有するプライマー及び液状常温硬化型接着剤が塗布された部分に、被着体の一部、又は当該被着体とは異なる被着体を貼り合わせて接合部材を得る貼り合わせ工程とを備えるゴム部材の接着方法が提供される。 In order to achieve the above object, the present invention provides a primer application step of applying a primer containing hydroperoxide to a predetermined region of an adherend composed of a rubber member, and a primer containing hydroperoxide. An adhesive application step of applying a liquid room temperature curing adhesive to at least a part of the applied area, and applying a primer containing hydroperoxide of the adherend and a liquid room temperature curing adhesive to the applied part, A method for bonding rubber members is provided, comprising a bonding step of bonding a part of an adherend or an adherend different from the adherend to obtain a joint member.

本発明のゴム部材の接着方法によれば、接着性に優れた接着領域を有するゴム部材の接着方法を提供することができる。 According to the method for bonding rubber members of the present invention, it is possible to provide a method for bonding rubber members having a bonding region with excellent adhesiveness.

ゴム部材を用いて構成される被着体(第1の被着体)を他の被着体(第2の被着体)に接着すること、又は被着体の一部同士を接着すること(つまり、ある被着体の端部等と、当該被着体の当該端部等とは異なる端部等とを接着すること)で接合部材が得られる。近年は係る接合部材に耐熱性や接着性が求められている。第1の被着体を第2の被着体に接着する場合や被着体の一部同士を接着する場合において、従来の瞬間接着剤等を用いて接着した場合、耐熱性や接着性に劣る場合がある。また、2液型アクリル系接着剤のみを用いて第1の被着体を第2の被着体に接着した場合や被着体の一部同士を接着した場合、硬化した接着剤と被着体との界面で剥がれが発生し、接着性が十分ではない。そこで、本発明者は、様々な接着剤、様々なプライマー等を用い、様々な接着プロセスを検討した結果、ゴム部材を用いて構成される被着体の表面に有機過酸化物(特に、ハイドロパーオキサイド)を含有するプライマーを塗布し、そこに液状常温硬化型接着剤を塗布した後に他の被着体又は被着体の他の部分を貼り合わせて接着剤を硬化させると、接着性に優れた接着領域が特異的に形成され、接着剤と被着体とが強固に接着する(あるいは、第1の被着体と第2の被着体とが強固に接着する、又は被着体と当該被着体の他の部分とが強固に接着する)という知見を得た。本発明に係るゴム部材の接着方法は、係る知見に基づく。 Adhering an adherend (first adherend) composed of a rubber member to another adherend (second adherend), or adhering parts of the adherends together (That is, bonding an end or the like of an adherend to an end or the like of the adherend different from the end or the like of the adherend) yields a joining member. In recent years, such joining members are required to have heat resistance and adhesiveness. In the case of bonding the first adherend to the second adherend or bonding parts of the adherend to each other, if conventional instant adhesives or the like are used for bonding, heat resistance and adhesiveness may be affected. may be inferior. In addition, when the first adherend is adhered to the second adherend using only the two-component acrylic adhesive, or when parts of the adherend are adhered to each other, the hardened adhesive and the adherend Peeling occurs at the interface with the body, and adhesion is not sufficient. Therefore, the present inventors used various adhesives, various primers, etc., and as a result of examining various adhesion processes, found that organic peroxides (particularly, hydro After applying a primer containing a peroxide), applying a liquid room temperature curing adhesive, and then bonding another adherend or other part of the adherend and curing the adhesive, the adhesiveness will be reduced. An excellent adhesion region is specifically formed, and the adhesive and the adherend strongly adhere (or the first adherend and the second adherend strongly adhere, or the adherend and other parts of the adherend strongly adhere). The method for bonding rubber members according to the present invention is based on such findings.

具体的に、本発明に係るゴム部材の接着方法は、ゴム部材を用いて構成される被着体の所定の領域にハイドロパーオキサイドを含有するプライマーを塗布するプライマー塗布工程と、ハイドロパーオキサイドを含有するプライマーが塗布された領域の少なくとも一部に液状常温硬化型接着剤を塗布する接着剤塗布工程と、被着体のハイドロパーオキサイドを含有するプライマー及び液状常温硬化型接着剤が塗布された部分に、被着体の一部、又は当該被着体とは異なる被着体を貼り合わせて接合部材を得る貼り合わせ工程とを備える。また、有機過酸化物の被着体への濡れ性を向上させる観点から、プライマー塗布工程の前に、被着体の所定の領域に、表面あらしや、研磨、脱脂処理、UV洗浄、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理、ハロゲン化処理等の前処理を施す前処理工程を備えることが好ましい。第1の被着体と第2の被着体とを接着させること、又は被着体の一部と当該被着体の他の部分とを接着させることで接合部材が形成される。以下の説明では、原則として、第1の被着体と第2の被着体とを用いた例を挙げて説明する。 Specifically, the method for bonding a rubber member according to the present invention includes a step of applying a primer containing a hydroperoxide to a predetermined region of an adherend made of a rubber member; An adhesive application step of applying a liquid room temperature curable adhesive to at least a part of the area coated with the containing primer, and the primer containing hydroperoxide of the adherend and the liquid room temperature curable adhesive were applied and a bonding step of bonding a part of the adherend or an adherend different from the adherend to the part to obtain a joint member. In addition, from the viewpoint of improving the wettability of the organic peroxide to the adherend, a predetermined area of the adherend may be subjected to surface roughening, polishing, degreasing, UV cleaning, or corona discharge before the primer coating step. It is preferable to include a pretreatment step for performing pretreatment such as treatment, plasma treatment, flame treatment, halogenation treatment, and the like. A bonding member is formed by bonding a first adherend and a second adherend or by bonding a portion of the adherend to another portion of the adherend. In the following description, in principle, an example using a first adherend and a second adherend will be described.

[被着体]
第1の被着体と第2の被着体とは同一の材料から形成されていても、互いに異なる材料から形成されていてもよい。但し、被着体、及び第1の被着体は、ゴム部材を用いて構成される。ゴム部材を構成するゴム材料は、様々なゴム材料が挙げられ、高温使用限界における温度が60℃以上の耐熱性を有するゴム材料を用いることが好ましい。ゴム材料としては、例えば、天然ゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム等が挙げられるが、特にジエン系ゴムの貼り合わせに好適に用いることができる。また、被着体、若しくは第1の被着体及び第2の被着体の形状に特に限定はなく、互いに貼り合わせることができる領域(プライマー及び/又は接着剤が塗布可能な領域であり、平面が好ましい)を少なくとも一部に有している限り、様々な形状にすることができる。
[Adherend]
The first adherend and the second adherend may be made of the same material or may be made of different materials. However, the adherend and the first adherend are configured using a rubber member. Various rubber materials can be used as the rubber material constituting the rubber member, and it is preferable to use a rubber material having heat resistance of 60° C. or more at the high temperature use limit. Examples of the rubber material include natural rubber, chloroprene rubber, urethane rubber, and the like, and it is particularly suitable for bonding diene rubber. In addition, there is no particular limitation on the shape of the adherend, or the first adherend and the second adherend. It can have various shapes as long as it has at least a portion thereof (which is preferably flat).

[プライマー]
本発明のプライマーは有機過酸化物を含有するプライマーである。そして、本発明の有機過酸化物としては、単体では常温環境下で安定であり、取り扱いが簡便であることと、及び還元剤との併用により常温環境下で容易に反応が開始することから、ハイドロパーオキサイドを用いる。ハイドロパーオキサイドとしては、例えば、t-ブチルハイドロパーオキサイド、p-メンタンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等が挙げられる。なお、プライマー単独で用いるだけでなく、プライマーを所定の溶媒で希釈して用いることもできる。所定の溶媒は有機溶媒であって、例えば、アセトン、ヘプタン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。なお、本発明において、プライマーはその他の添加剤として、更にポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、アクリロニトリル-スチレン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、メタクリル酸エステル-ブタジエン-スチレン共重合体、メタクリル酸エステル-ブタジエン-アクリロニトリル-スチレン共重合体等の熱可塑性樹脂、スチレン-ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、塩化ゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム等のゴム、液状ポリブタジエン、末端アクリル変性液状ポリブタジエン、液状アクリロニトリル-ブタジエン共重合体等の液状ゴムを配合することができる。また、揺変性の付与を目的として微粉末ポリエチレン、ジベンジリデン-D-ソルビトール、セルローストリアセテート、ステアリン酸アミド、ベントナイト、微粉末ケイ酸等の揺変性付与剤を配合することができる。更に、着色のための染料や顔料を配合することができる。
[Primer]
The primer of the present invention is a primer containing an organic peroxide. In addition, the organic peroxide of the present invention is stable at normal temperature as a single substance, and is easy to handle. Use hydroperoxide. Examples of hydroperoxides include t-butyl hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, cumene hydroperoxide, tetramethylbutyl hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide and the like. In addition to using the primer alone, the primer can also be used by diluting it with a predetermined solvent. The predetermined solvent is an organic solvent such as acetone, heptane, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, and toluene. In the present invention, the primer further includes other additives such as polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, methacrylic acid ester-butadiene-styrene copolymer, methacrylic Thermoplastic resin such as acid ester-butadiene-acrylonitrile-styrene copolymer, rubber such as styrene-butadiene rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, chlorinated rubber, acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, liquid polybutadiene, Liquid rubbers such as acrylic-terminated liquid polybutadiene and liquid acrylonitrile-butadiene copolymer can be blended. For the purpose of imparting thixotropic properties, thixotropic agents such as finely powdered polyethylene, dibenzylidene-D-sorbitol, cellulose triacetate, stearic acid amide, bentonite and finely powdered silicic acid can be blended. Furthermore, dyes and pigments for coloring can be blended.

[液状常温硬化型接着剤]
液状常温硬化型接着剤として、アクリル系接着剤やエポキシ系接着剤等が挙げられる。液状常温硬化型接着剤としては、耐熱性、耐久性に優れ、速硬化である観点から、アクリル系接着剤を用いることが好ましい。更にアクリル系接着剤としては、重合性ビニルモノマーを含有するA剤、及び重合性ビニルモノマーと重合開始剤との間でレドックス触媒系を形成する還元剤とを含有するB剤を有する2液アクリル系接着剤が好ましく、A剤が更に重合開始剤を含有する2液アクリル系接着剤であることがより好ましい。
[Liquid Room Temperature Curing Adhesive]
Examples of liquid room temperature curing adhesives include acrylic adhesives and epoxy adhesives. As the liquid room temperature curing adhesive, it is preferable to use an acrylic adhesive from the viewpoint of excellent heat resistance and durability and rapid curing. Furthermore, as the acrylic adhesive, a two-component acrylic adhesive having a component A containing a polymerizable vinyl monomer and a component B containing a reducing agent that forms a redox catalyst system between the polymerizable vinyl monomer and a polymerization initiator is used. A system adhesive is preferable, and it is more preferable that agent A is a two-liquid acrylic adhesive further containing a polymerization initiator.

(重合性ビニルモノマー)
重合性ビニルモノマーとしては、様々な重合性ビニルモノマーを用いることができる。具体的に、ラジカル重合が可能である各種の重合性ビニルモノマーを用いることができる。重合性ビニルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル、スチレン、α-アルキルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルエーテル、ジビニルエーテル、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、N-ビニルピロリドン、2-ビニルピリジン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられる。良好な重合反応性を有するという観点から、(メタ)アクリル酸エステルが好ましい。
(Polymerizable vinyl monomer)
Various polymerizable vinyl monomers can be used as the polymerizable vinyl monomer. Specifically, various polymerizable vinyl monomers capable of radical polymerization can be used. Examples of polymerizable vinyl monomers include (meth)acrylate, styrene, α-alkylstyrene, divinylbenzene, vinyl ether, divinyl ether, maleic anhydride, maleic acid ester, N-vinylpyrrolidone, 2-vinylpyridine, and acetic acid. Examples include vinyl and vinyl propionate. (Meth)acrylic acid esters are preferred from the viewpoint of having good polymerization reactivity.

(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、以下の(i)~(v)で示される化合物が挙げられる。 (Meth)acrylic acid esters include, for example, compounds represented by the following (i) to (v).

(i)一般式が、Z-O-Rで表される単量体。 (i) a monomer whose general formula is Z—O—R 1 ;

式(i)中、Zは(メタ)アクリロイル基を示し、Rは水素又は炭素数1~20のアルキル基、シクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基、テトラヒドロフルフリル基、グリシジル基、ジシクロペンチル基、ジシクロペンテニル基、(メタ)アクリロイル基、イソボルニル基を表す。 In formula (i), Z represents a (meth)acryloyl group, R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, cycloalkyl group, benzyl group, phenyl group, tetrahydrofurfuryl group, glycidyl group, dicyclopentyl group, dicyclopentenyl group, (meth)acryloyl group and isobornyl group.

一般式(i)で表される単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、グリセロール(メタ)アクリレート、グリセロールジ(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、及び(メタ)アクリル酸等が挙げられる。 Examples of the monomer represented by formula (i) include methyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, (meth) dicyclopentyl acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, glycerol (meth)acrylate, glycerol di(meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid.

(ii)一般式が、Z-O-(RO)p-Rで示される単量体。 (ii) a monomer whose general formula is ZO-(R 2 O)pR 1 ;

式(ii)中、Z及びR1は上記と同一である。また、Rは、-C-、-C-、-CHCH(CH)-、-C-、又は-C12-を示し、pは1~25の整数を表す。 In formula (ii), Z and R 1 are the same as above. R 2 represents -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 -, -CH 2 CH(CH 3 )-, -C 4 H 8 -, or -C 6 H 12 -, p is 1 Represents an integer from ~25.

一般式(ii)で表される単量体としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、及び1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monomer represented by formula (ii) include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, polyethylene glycol (meth)acrylate, phenoxy ethyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate and the like.

(iii)一般式が、
Z-(OR)q-O-pH-C(R-pH-O-(RO)q-Z
で示される単量体。
(iii) the general formula is
Z-(OR 2 )qO-pH-C(R 3 ) 2 -pH-O-(R 2 O)qZ
A monomer represented by

式(iii)中、Z及びRは上記と同一である。Rは水素又は炭素数1~4のアルキル基を表し、qは0~8の整数を表し、pHはフェニレン基を表す。 In formula (iii), Z and R2 are the same as above. R 3 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, q represents an integer of 0 to 8, and pH represents a phenylene group.

一般式(iii)で表される単量体としては、例えば、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロキシエトキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロキシジエトキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタ)アクリロキシプロポキシフェニル)プロパン、及び2,2-ビス(4-(メタ)アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン等のEO変性エポキシ(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of the monomer represented by general formula (iii) include 2,2-bis(4-(meth)acryloxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-(meth)acryloxyethoxyphenyl) Propane, 2,2-bis(4-(meth)acryloxydiethoxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-(meth)acryloxypropoxyphenyl)propane, and 2,2-bis(4-(meth) ) EO-modified epoxy (meth)acrylates such as acryloxypolyethoxyphenyl)propane.

(iv)一般式(i)、一般式(ii)、又は一般式(iii)で表される単量体を除く多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル。 (iv) (meth)acrylic acid esters of polyhydric alcohols excluding the monomers represented by general formula (i), general formula (ii), or general formula (iii);

(iv)に含まれる単量体としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of monomers contained in (iv) include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate. are mentioned.

(v)(メタ)アクリロイルオキシ基を有するウレタンプレポリマー。 (v) A urethane prepolymer having a (meth)acryloyloxy group.

(v)に含まれる単量体としては、例えば、水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステル、有機ポリイソシアネート及び多価アルコールを反応させることにより得られる化合物が挙げられる。 Examples of the monomer contained in (v) include a compound obtained by reacting a (meth)acrylic acid ester having a hydroxyl group, an organic polyisocyanate and a polyhydric alcohol.

ここで水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、及び(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル等が挙げられる。 Examples of (meth)acrylic acid esters having a hydroxyl group include hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, and hydroxybutyl (meth)acrylate.

(重合開始剤)
重合開始剤としては、様々な重合開始剤を用いることができる。本発明の重合開始剤としては、有機過酸化物を用いることが好ましい。重合開始剤としての有機過酸化物としては、例えば、t-ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、p-メンタンハイドロパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンジハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド及びベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。これらの中では、常温環境下で安定であり、取り扱いが簡便であることと、還元剤との併用により常温環境下で容易に反応が開始することから、ハイドロパーオキサイド類が好ましく、特にクメンハイドロパーオキサイドを用いることが好ましい。
(Polymerization initiator)
Various polymerization initiators can be used as the polymerization initiator. It is preferable to use an organic peroxide as the polymerization initiator of the present invention. Examples of organic peroxides as polymerization initiators include t-butyl peroxybenzoate, cumene hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, diisopropylbenzene dihydroperoxide, and methyl ethyl ketone peroxide. and benzoyl peroxide. Among these, hydroperoxides are preferred, particularly cumene hydro, because they are stable under normal temperature environment, are easy to handle, and can easily initiate reaction under normal temperature environment when used in combination with a reducing agent. Preference is given to using peroxides.

(還元剤)
還元剤としては、重合開始剤若しくはプライマーとして用いる有機過酸化物が還元剤と反応してラジカルを発生する各種の化合物を用いることができる。還元剤としては、例えば、アミンとアルデヒドとの反応縮合物、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、N,N-ジメチルパラトルイジン、2-メルカプトベンズイミダゾール、メチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、エチレンチオ尿素、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、バナジルアセチルアセトネート等が挙げられる。これらの中では、ハイドロパーオキサイドとの反応性が良好なことからバナジルアセチルアセトネートやエチレンチオ尿素が好ましい。
(reducing agent)
As the reducing agent, various compounds can be used in which an organic peroxide used as a polymerization initiator or primer reacts with the reducing agent to generate radicals. Examples of reducing agents include reaction condensates of amines and aldehydes, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, N,N-dimethylparatoluidine, 2-mercaptobenzimidazole, methylthiourea, dibutylthiourea, tetramethylthiourea, ethylenethiourea, Urea, cobalt naphthenate, copper naphthenate, vanadyl acetylacetonate and the like. Among these, vanadyl acetylacetonate and ethylene thiourea are preferred because of their good reactivity with hydroperoxide.

(その他の添加剤)
液状常温硬化型接着剤、又は液状常温硬化型接着剤が2液アクリル系接着剤である場合、その他に、A剤中及び/又はB剤中に、改質剤として、粘度調整及び硬化物の柔軟性を向上させることを目的にポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、アクリロニトリル-スチレン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、メタクリル酸エステル-ブタジエン-スチレン共重合体、メタクリル酸エステル-ブタジエン-アクリロニトリル-スチレン共重合体等の熱可塑性樹脂、スチレン-ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、塩化ゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム等のゴム、液状ポリブタジエン、末端アクリル変性液状ポリブタジエン、液状アクリロニトリル-ブタジエン共重合体等の液状ゴムを配合することができる。また、揺変性の付与を目的として微粉末ポリエチレン、ジベンジリデン-D-ソルビトール、セルローストリアセテート、ステアリン酸アミド、ベントナイト、微粉末ケイ酸等の揺変性付与剤を配合することができる。更に、空気接触面の硬化性を改良するためのパラフィン、蜜ロウ等、及び着色のための染料や顔料を配合することができる。
(Other additives)
When the liquid room temperature curing adhesive or the liquid room temperature curing adhesive is a two-component acrylic adhesive, in addition, in the A agent and / or the B agent, as a modifier, viscosity adjustment and curing of the cured product Polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, methacrylate-butadiene-styrene copolymer, methacrylate-butadiene-acrylonitrile for the purpose of improving flexibility - Thermoplastic resins such as styrene copolymers, rubbers such as styrene-butadiene rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, chlorinated rubber, acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, liquid polybutadiene, terminal acrylic modified liquid polybutadiene, A liquid rubber such as a liquid acrylonitrile-butadiene copolymer can be blended. For the purpose of imparting thixotropic properties, thixotropic agents such as finely powdered polyethylene, dibenzylidene-D-sorbitol, cellulose triacetate, stearic acid amide, bentonite and finely powdered silicic acid can be blended. Furthermore, paraffin, beeswax, etc. for improving the curability of the air contact surface, and dyes and pigments for coloring can be blended.

[ゴム部材の接着方法]
本発明のゴム部材の接着方法は、上述の通り、前処理工程、プライマー塗布工程、接着剤塗布工程、及び/又は貼り合わせ工程を備える。
[Method of adhering rubber members]
As described above, the rubber member bonding method of the present invention includes a pretreatment step, a primer application step, an adhesive application step, and/or a bonding step.

(前処理工程)
前処理工程は、第1の被着体及び/又は第2の被着体のプライマー及び/又は液状常温硬化型接着剤を塗布する領域(以下、単に「所定の領域」と称する)に対して所定の前処理を施す工程である。前処理としては、例えば、所定の領域をサンドペーパー等のやすりを用いて荒らす処理、研磨する処理、及び/又は洗浄剤やアセトン若しくはメチルエチルケトン等の有機溶媒等を用いて所定の領域の表面を洗浄/脱脂する処理が挙げられる。なお、1つの被着体のみを用いる場合は、当該被着体の所定の領域に前処理を施す。
(Pretreatment step)
The pretreatment step is performed on the area of the first adherend and/or the second adherend where the primer and/or the liquid room temperature curing adhesive is to be applied (hereinafter simply referred to as "predetermined area"). This is a step of applying a predetermined pretreatment. As the pretreatment, for example, a predetermined area is roughened using a file such as sandpaper, a polishing process, and/or a cleaning agent or an organic solvent such as acetone or methyl ethyl ketone is used to clean the surface of the predetermined area. / degreasing treatment. When only one adherend is used, pretreatment is applied to a predetermined region of the adherend.

(プライマー塗布工程)
プライマー塗布工程は、ゴム部材を用いて構成される第1の被着体及び/又は第2の被着体の所定の領域にハイドロパーオキサイドを含有するプライマーを塗布する工程である。プライマー塗布工程においては、ハイドロパーオキサイド単体、若しくは所定の溶媒や必要に応じて添加したその他の添加剤を配合したハイドロパーオキサイドを含有するプライマーを所定の領域に塗布する。なお、所定の領域は、前処理工程において前処理が施されていることが好ましい。また、プライマー塗布工程は、プライマーを塗布した後にプライマーを乾燥させる乾燥工程を含んでもよい。なお、1つの被着体のみを用いる場合は、当該被着体の所定の領域にハイドロパーオキサイドを含有するプライマーを塗布する。
(Primer application process)
The primer application step is a step of applying a hydroperoxide-containing primer to a predetermined region of the first adherend and/or the second adherend, which are made of a rubber member. In the primer application step, a primer containing hydroperoxide alone or a hydroperoxide containing a predetermined solvent and other additives added as necessary is applied to a predetermined region. It should be noted that the predetermined region is preferably pretreated in the pretreatment step. Further, the primer application step may include a drying step of drying the primer after applying the primer. When only one adherend is used, a primer containing hydroperoxide is applied to a predetermined region of the adherend.

(接着剤塗布工程)
接着剤塗布工程は、プライマー塗布工程後、ハイドロパーオキサイドを含有するプライマーが塗布された領域の少なくとも一部に液状常温硬化型接着剤を塗布する工程である。接着剤塗布工程は、液状常温硬化型接着剤として2液アクリル系接着剤を用いる場合、A剤とB剤とを準備する工程と、A剤とB剤とを混合する工程と、この混合物をハイドロパーオキサイドを含有するプライマーが塗布された領域の少なくとも一部に塗布する工程を含む。なお、所定の領域上においてA剤とB剤とを混合してもよい。ハイドロパーオキサイドを含有するプライマーと液状常温硬化型接着剤とが接触することで、液状常温硬化型接着剤に含まれる還元剤とハイドロパーオキサイドとの反応が進行する。なお、プライマー塗布工程及び接着剤塗布工程の塗布方法に特に限定はなく、刷毛等を用いて塗布する方法やスプレーにより塗布する方法等を用いることができる。
(Adhesive application process)
The adhesive application step is a step of applying a liquid room temperature curing adhesive to at least a part of the region coated with the hydroperoxide-containing primer after the primer application step. When a two-liquid acrylic adhesive is used as the liquid room temperature curable adhesive, the adhesive application step includes a step of preparing agent A and agent B, a step of mixing agent A and agent B, and mixing the mixture. The step of applying a primer containing hydroperoxide to at least a portion of the coated area is included. In addition, you may mix A agent and B agent on a predetermined area|region. The reaction between the hydroperoxide and the reducing agent contained in the liquid room temperature curable adhesive proceeds when the primer containing hydroperoxide and the liquid room temperature curable adhesive come into contact with each other. The coating method of the primer coating step and the adhesive coating step is not particularly limited, and a method of coating with a brush or the like, a method of coating with a spray, or the like can be used.

(貼り合わせ工程)
貼り合わせ工程は、第1の被着体及び/又は第2の被着体のハイドロパーオキサイドを含有するプライマー及び液状常温硬化型接着剤が塗布された部分に、第1の被着体とは異なる第2の被着体を貼り合わせて接合部材を作製する工程である。なお、1つの被着体のみを用いる場合、当該被着体のハイドロパーオキサイドを含有するプライマー及び液状常温硬化型接着剤が塗布された部分に、当該被着体の他の部分を貼り合わせて接合部材を作製する。液状常温硬化型接着剤が硬化することで第1の被着体と第2の被着体とが接着され(1つの被着体のみを用いる場合、当該被着体の一部と当該被着体の当該一部とは異なる部分とが接着され)、液状常温硬化型接着剤が硬化した部分が接着領域になる。これにより、接合部材が得られる。なお、液状常温硬化型接着剤は、常温(23℃)で所定時間(例えば、12時間)放置することで硬化する。また、硬化速度を向上させる観点から、加温処理を施してもよい。
(Lamination process)
In the lamination step, the portion of the first adherend and / or the second adherend on which the primer containing hydroperoxide and the liquid room temperature curing adhesive is applied is applied to the first adherend. This is a step of bonding different second adherends to produce a joining member. In addition, when only one adherend is used, another part of the adherend is attached to the part of the adherend to which the primer containing hydroperoxide and the liquid room temperature curing adhesive is applied. A joining member is produced. When the liquid room temperature curing adhesive is cured, the first adherend and the second adherend are adhered (when only one adherend is used, part of the adherend and the adherend are bonded together). A different part of the body is adhered), and the part where the liquid room temperature curing adhesive is cured becomes the adhesion region. Thereby, a joining member is obtained. The liquid room temperature curing adhesive is cured by being left at room temperature (23° C.) for a predetermined time (for example, 12 hours). Moreover, from the viewpoint of improving the curing speed, a heating treatment may be performed.

なお、液状常温硬化型接着剤のA剤には重合開始剤が含まれていることが好ましく、重合開始剤としては有機過酸化物が挙げられる。A剤に含まれる重合開始剤が有機過酸化物である場合において、プライマーを用いない場合は、被着体と当該被着体の他の部分、又は第1の被着体と第2の被着体とは実用に耐え得る範囲で接着しない。これは、A剤に有機過酸化物が含まれていたとしても、この有機過酸化物は被着体の表面に対して実質的にプライマーとしての効果を発揮しないことを示唆する。つまり、被着体の表面に有機過酸化物としてのハイドロパーオキサイドが存在していること(すなわち、被着体の表面にハイドロパーオキサイドを含有するプライマーを直接、塗布すること)が、被着体のある部分と他の部分、又は第1の被着体と第2の被着体との接着強度を向上させることに寄与していると推測される。 In addition, it is preferable that the A agent of the liquid room temperature curing adhesive contains a polymerization initiator, and examples of the polymerization initiator include organic peroxides. In the case where the polymerization initiator contained in agent A is an organic peroxide, if no primer is used, the adherend and other parts of the adherend, or the first adherend and the second It does not adhere to the adherend within a range that can withstand practical use. This suggests that even if the agent A contains an organic peroxide, this organic peroxide does not substantially exert an effect as a primer on the surface of the adherend. That is, the presence of hydroperoxide as an organic peroxide on the surface of the adherend (that is, direct application of a primer containing hydroperoxide to the surface of the adherend) It is presumed that this contributes to improving the adhesive strength between a part of the body and another part, or between the first adherend and the second adherend.

また、被着体のある部分と他の部分、又は第1の被着体の第2の被着体に対する接着強度(若しくは第2の被着体の第1の被着体に対する接着強度)は、ハイドロパーオキサイドを含有するプライマーと液状常温硬化型接着剤とからなる接着領域が剥離方向に移動する所定の力を接合部材に加えた場合、以下の剥離強度を接着領域が有することが好ましい。 In addition, the adhesive strength of the first adherend to the second adherend (or the adhesive strength of the second adherend to the first adherend) is When a predetermined force is applied to the bonding member so that the bonding region composed of the primer containing hydroperoxide and the liquid room temperature curing adhesive moves in the peeling direction, the bonding region preferably has the following peel strength.

a)被着体のある部分若しくは他の部分の少なくともいずれか一方、又は第1の被着体若しくは第2の被着体の少なくともいずれか一方が伸長しきってしまい、それ以上の測定が不可の状態になる剥離強度を接着領域が有すること、及び/又は
b)被着体のある部分若しくは他の部分の少なくともいずれか一方の内部から、又は第1の被着体若しくは第2の被着体の少なくともいずれか一方の内部から破壊されること(材料破壊)で被着体のある部分と他の部分とが分離する、若しくは第1の被着体と第2の被着体とが分離する剥離強度を接着領域が有すること。
a) At least one of a part or other part of the adherend, or at least one of the first adherend or the second adherend is completely stretched, making further measurement impossible and/or b) from within a portion or other portion of the adherend or the first or second adherend. Destruction from the inside of at least one of (material destruction) separates a part of the adherend from another part, or separates the first adherend from the second adherend The adhesive area should have peel strength.

なお、接着領域は、100℃以上環境下で24時間放置後であっても、物性を維持できる耐熱性を有していることがより好ましい。 In addition, it is more preferable that the adhesive region has heat resistance that can maintain physical properties even after being left in an environment of 100° C. or higher for 24 hours.

[実施の形態の効果]
本発明に係るゴム部材の接着方法は、ゴム部材を用いて構成される被着体の表面にハイドロパーオキサイドを塗布し、ここに液状常温硬化型接着剤を塗布して被着体の他の部分若しくは他の被着体を貼り合わせる。ハイドロパーオキサイドを含有するプライマーをゴム材料からなる被着体の表面に直接、塗布することで、被着体と当該被着体の他の部分とを貼り合わせて得られる接合部材、若しくは第1の被着体と第2の被着体とを貼り合わせて得られる接合部材において、被着体同士、若しくは第1の被着体と第2の被着体とが強固に接着する。また、接着領域が良好な耐熱性を示す効果も望まれる。これにより、接着性及び/又は耐熱性や耐久性に優れた接合部材を作製できる。なお、本発明のゴム部材の接着方法は、各種電気・電子分野用、自動車用、建築物用、土木用等の様々な工業分野に用いることができる。
[Effects of Embodiment]
In the method of bonding a rubber member according to the present invention, a hydroperoxide is applied to the surface of an adherend composed of a rubber member, and a liquid room temperature curing adhesive is applied to the surface of the adherend. Laminating parts or other adherends together. A bonding member obtained by bonding an adherend and another part of the adherend by directly applying a primer containing hydroperoxide to the surface of the adherend made of a rubber material, or the first In the joining member obtained by bonding the adherend and the second adherend together, the adherends or the first adherend and the second adherend are strongly adhered to each other. In addition, the effect of exhibiting good heat resistance in the adhesive region is also desired. As a result, a bonding member having excellent adhesion and/or heat resistance and durability can be produced. The rubber member bonding method of the present invention can be used in various industrial fields such as various electrical and electronic fields, automobiles, buildings, and civil engineering.

以下に実施例を挙げて更に具体的に説明する。なお、これらの実施例は例示であり、限定的に解釈されるべきでないことはいうまでもない。 The present invention will be described more specifically with reference to examples below. In addition, it cannot be overemphasized that these examples are illustrations and should not be interpreted restrictively.

(実施例1)
実施例1においては、天然ゴム(NR)製の第1の被着体及び第2の被着体を準備した。第1の被着体及び第2の被着体はそれぞれ、縦150mm×横20mm×厚み2mmの天然ゴム(商品名:NB603、日東化工株式会社製)製の試験片である。そして、第1の被着体及び第2の被着体の縦方向の片端部から縦100mm×横20mmの領域をサンドペーパー(#100)を用いて表面の光沢が無くなるまで研磨後、メチルエチルケトン(MEK)を用いて脱脂処理(洗浄処理)を施した(前処理工程)。次に、前処理を施した第1の被着体及び第2の被着体を用意し、前処理を施した領域(第1の被着体及び第2の被着体の双方の領域)にプライマーとしてクメンヒドロパーオキサイド(CHP、商品名:パークミル(登録商標)H、日油株式会社製)を刷毛にて塗布し、数分間乾燥させた(プライマー塗布工程)。続いて、第1の被着体及び第2の被着体双方のCHPを塗布した領域それぞれに液状常温硬化型接着剤である2液アクリル系接着剤(商品名:Y630D、セメダイン株式会社製)を約0.2mmの厚さで塗布し(接着剤塗布工程)、第1の被着体に第2の被着体を貼り合わせて約100gの重りを載せて固定し、23℃50%RH環境下で12時間放置して接着剤を硬化させた(貼り合わせ工程)。これにより、実施例1に係る接合部材(実施例1に係る接着試験片)が得られた。そして、得られた実施例1に係る接合部材について、所定の評価を実施した。
(Example 1)
In Example 1, a first adherend and a second adherend made of natural rubber (NR) were prepared. Each of the first adherend and the second adherend was a test piece made of natural rubber (trade name: NB603, manufactured by Nitto Kako Co., Ltd.) measuring 150 mm long×20 mm wide×2 mm thick. Then, a region of 100 mm in length × 20 mm in width from one end in the longitudinal direction of the first adherend and the second adherend was polished with sandpaper (#100) until the surface gloss disappeared, and then methyl ethyl ketone ( MEK) was used to perform degreasing treatment (washing treatment) (pretreatment step). Next, a pretreated first adherend and a second adherend are prepared, and the pretreated regions (regions of both the first adherend and the second adherend) As a primer, cumene hydroperoxide (CHP, trade name: Permil (registered trademark) H, manufactured by NOF Corporation) was applied with a brush and dried for several minutes (primer application step). Subsequently, a two-liquid acrylic adhesive (trade name: Y630D, manufactured by Cemedine Co., Ltd.), which is a liquid room temperature curing adhesive, was applied to each of the CHP-coated regions of both the first adherend and the second adherend. is applied to a thickness of about 0.2 mm (adhesive application step), the second adherend is attached to the first adherend, and a weight of about 100 g is placed and fixed, 23 ° C. 50% RH The adhesive was cured by being left in the environment for 12 hours (bonding step). As a result, a joint member according to Example 1 (adhesion test piece according to Example 1) was obtained. Then, the bonding member according to Example 1 thus obtained was subjected to predetermined evaluation.

(接着性評価)
実施例1に係る接着試験片を23℃環境下にて、オートグラフAG-I(株式会社島津製作所製)を用いて、T字剥離試験(引張り速度100mm/min)を実施し、接着性を下記の評価方法に従って評価した。
(Adhesion evaluation)
The adhesion test piece according to Example 1 was subjected to a T-shaped peel test (tensile speed 100 mm / min) using Autograph AG-I (manufactured by Shimadzu Corporation) in an environment of 23 ° C., and the adhesion was evaluated. It was evaluated according to the following evaluation method.

○:剥がれない、又は部材破壊の割合が70%以上の場合。
△:部材破壊が40%以上70%未満の場合。
×:界面破壊の場合、又は部材破壊が40%未満の場合。
○: No peeling, or the rate of member breakage is 70% or more.
Δ: When member destruction is 40% or more and less than 70%.
x: In the case of interfacial failure, or in the case of less than 40% member failure.

(実施例2)
実施例2は実施例1とは異なり、ハイドロパーオキサイドを含有するプライマーとして1,1,3,3-テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド(商品名:パーオクタ(登録商標)H、日油株式会社製)を用いた点を除き、実施例1と同様にして実施例2に係る接合部材を作製し、評価した。
(Example 2)
Unlike Example 1, Example 2 uses 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide (trade name: Perocta (registered trademark) H, manufactured by NOF Corporation) as a primer containing hydroperoxide. A joint member according to Example 2 was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the was used.

(実施例3)
実施例3は実施例1とは異なり、CHPを溶剤であるメチルエチルケトン(MEK)で希釈した点を除き、実施例1と同様にして実施例3に係る接合部材を作製し、評価した。なお、50重量部のCHPを50重量部のMEKに溶解させた。
(Example 3)
In Example 3, unlike Example 1, a joint member according to Example 3 was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that CHP was diluted with a solvent, methyl ethyl ketone (MEK). 50 parts by weight of CHP was dissolved in 50 parts by weight of MEK.

(実施例4)
実施例4は実施例1とは異なり、CHPを溶剤であるヘプタンで希釈した点を除き、実施例1と同様にして実施例4に係る接合部材を作製し、評価した。なお、50重量部のCHPを50重量部のヘプタンに溶解させた。
(Example 4)
In Example 4, unlike Example 1, a bonding member according to Example 4 was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that CHP was diluted with heptane, which is a solvent. 50 parts by weight of CHP was dissolved in 50 parts by weight of heptane.

(実施例5)
実施例5は実施例1とは異なり、液状常温硬化型接着剤である2液アクリル系接着剤(商品名:Y630D、セメダイン株式会社製)のB剤のみを用いた点を除き(すなわち、過酸化物を含むA剤を用いず)、実施例1と同様にして実施例5に係る接合部材を作製し、評価した。
(Example 5)
Example 5 is different from Example 1 except that only the B component of a two-liquid acrylic adhesive (trade name: Y630D, manufactured by Cemedine Co., Ltd.), which is a liquid room temperature curing adhesive, was used (i.e., excessive A joining member according to Example 5 was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that agent A containing oxide was not used.

(実施例6)
実施例6は実施例3とは異なり、前処理工程でMEKを用いた脱脂処理を省略した点を除き、実施例3と同様にして実施例6に係る接合部材を作製し、評価した。
(Example 6)
In Example 6, unlike Example 3, a joint member according to Example 6 was produced and evaluated in the same manner as in Example 3, except that the degreasing treatment using MEK was omitted in the pretreatment step.

(実施例7)
実施例7は実施例1とは異なり、被着体として天然ゴム(NR)の代わりにクロロプレンゴム(CR)を用いた点を除き、実施例1と同様にして実施例7に係る接合部材を作製し、評価した。
(Example 7)
Example 7 differs from Example 1 in that the joining member according to Example 7 was manufactured in the same manner as in Example 1, except that chloroprene rubber (CR) was used as the adherend instead of natural rubber (NR). made and evaluated.

(比較例1)
比較例1はプライマー塗布工程を省いた点を除き、実施例1と同様にして比較例1に係る接合部材を作製し、評価した。
(Comparative example 1)
In Comparative Example 1, a bonding member according to Comparative Example 1 was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the primer coating step was omitted.

(比較例2)
比較例2は実施例1とは異なり、ハイドロパーオキサイドを含有するプライマーではなくジアルキルパーオキサイドであるジ-t-ヘキシルパーオキサイド(商品名:パーヘキシル(登録商標)D、日油株式会社製)を用いた点を除き、実施例1と同様にして比較例2に係る接合部材を作製し、評価した。
(Comparative example 2)
In Comparative Example 2, unlike Example 1, instead of a primer containing hydroperoxide, di-t-hexyl peroxide (trade name: Perhexyl (registered trademark) D, manufactured by NOF Corporation), which is a dialkyl peroxide, was used. A joint member according to Comparative Example 2 was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that it was used.

(比較例3)
比較例3は実施例1とは異なり、ハイドロパーオキサイドを含有するプライマーではなくパーオキシエステルである1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-ヘキサン酸エチル(商品名:パーオクタ(登録商標)O-70(S)、日油株式会社製)を用いた点を除き、実施例1と同様にして比較例3に係る接合部材を作製し、評価した。
(Comparative Example 3)
Comparative Example 3 differs from Example 1 in that ethyl 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-hexanoate (trade name: Perocta ( A joint member according to Comparative Example 3 was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that O-70 (S), manufactured by NOF Corporation) was used.

(比較例4)
比較例4は実施例1とは異なり、ハイドロパーオキサイドを含有するプライマーではなく、還元剤を含有するプライマー(ネオデカン酸銅(日本化学産業株式会社製)1重量部、n-ブチルアルデヒドアニリン(商品名:ノクセラー(登録商標)8、大内新興化学工業株式会社製)30重量部、MEK70重量部の混合物)を用いた点を除き、実施例1と同様にして比較例4に係る接合部材を作製し、評価した。
(Comparative Example 4)
Unlike Example 1, Comparative Example 4 is not a primer containing hydroperoxide, but a primer containing a reducing agent (copper neodecanoate (manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.) 1 part by weight, n-butyraldehyde aniline (product Name: Noccellar (registered trademark) 8, manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 30 parts by weight, MEK 70 parts by weight) was used in the same manner as in Example 1, except that a joint member according to Comparative Example 4 was manufactured. made and evaluated.

表1に各工程における各処理、及び用いた材料を示す。また、得られた接合部材について評価した結果を示す。なお、表1の工程内容・使用材料において、化合物の欄の数値の単位は重量部であり、採用した工程及び使用した材料の欄に「〇」を付した。 Table 1 shows each treatment in each step and the materials used. In addition, the results of evaluating the obtained joining members are shown. In addition, in the process contents and materials used in Table 1, the unit of numerical values in the column of compounds is parts by weight, and the columns of adopted processes and used materials are marked with "O".

Figure 0007298068000001
Figure 0007298068000001

表1を参照すると分かるように、実施例1~7に係る接合部材においてはいずれも、接着性の評価が「〇」又は「△」であり、良好な接着性を有することが示された。 As can be seen by referring to Table 1, all of the bonding members according to Examples 1 to 7 were evaluated for adhesiveness as "◯" or "Δ", indicating that they had good adhesiveness.

以上、本発明の実施の形態及び実施例を説明したが、上記に記載した実施の形態及び実施例は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態及び実施例の中で説明した特徴の組合せのすべてが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点、及び本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能である点に留意すべきである。 Although the embodiments and examples of the present invention have been described above, the embodiments and examples described above do not limit the scope of the invention according to the claims. In addition, not all combinations of features described in the embodiments and examples are essential to the means for solving the problems of the invention, and various It should be noted that variations are possible.

Claims (3)

60℃以上の耐熱性を有するゴム部材を用いて構成される被着体の所定の領域にハイドロパーオキサイドを含有するプライマーを塗布するプライマー塗布工程と、
前記ハイドロパーオキサイドを含有するプライマーが塗布された領域の少なくとも一部に液状常温硬化型接着剤を塗布する接着剤塗布工程と、
前記被着体の前記ハイドロパーオキサイドを含有するプライマー及び前記液状常温硬化型接着剤が塗布された部分に、前記被着体の一部、又は前記被着体とは異なる被着体を貼り合わせて接合部材を得る貼り合わせ工程と
を備え、
前記異なる被着体が、60℃以上の耐熱性を有するゴム部材を用いて構成され、
前記液状常温硬化型接着剤が、重合性ビニルモノマーを含有するA剤、並びに前記重合性ビニルモノマー及び重合開始剤との間でレドックス触媒系を形成する還元剤を含有するB剤を有する2液アクリル系接着剤であるゴム部材の接着方法。
A primer application step of applying a primer containing hydroperoxide to a predetermined region of an adherend formed using a rubber member having heat resistance of 60 ° C. or higher ;
an adhesive applying step of applying a liquid room temperature curing adhesive to at least a part of the region to which the primer containing the hydroperoxide is applied;
A part of the adherend or an adherend different from the adherend is attached to a portion of the adherend to which the primer containing the hydroperoxide and the liquid room temperature curing adhesive are applied. a bonding step of obtaining a joint member by
The different adherend is configured using a rubber member having heat resistance of 60 ° C. or higher,
The liquid room-temperature-curable adhesive comprises a two-liquid component comprising a component A containing a polymerizable vinyl monomer and a component B containing a reducing agent that forms a redox catalyst system with the polymerizable vinyl monomer and a polymerization initiator. A method for bonding a rubber member that is an acrylic adhesive .
前記プライマー塗布工程の前に、前記所定の領域に前処理を施す前処理工程を更に備える請求項1に記載の接着方法。 2. The bonding method according to claim 1 , further comprising a pretreatment step of applying a pretreatment to said predetermined region before said primer application step. 請求項1又は2に記載の接着方法により前記被着体の一部同士、又は前記被着体と前記被着体とは異なる被着体とを接着して得られる接合部材の製造方法 3. A method for producing a joint member obtained by bonding parts of the adherends or by bonding the adherends and an adherend different from the adherends by the bonding method according to claim 1 or 2 .
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