JP7292748B2 - Coating remover - Google Patents
Coating remover Download PDFInfo
- Publication number
- JP7292748B2 JP7292748B2 JP2021122926A JP2021122926A JP7292748B2 JP 7292748 B2 JP7292748 B2 JP 7292748B2 JP 2021122926 A JP2021122926 A JP 2021122926A JP 2021122926 A JP2021122926 A JP 2021122926A JP 7292748 B2 JP7292748 B2 JP 7292748B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating
- mass
- remover
- coating film
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、塗膜剥離剤に関する。 The present invention relates to a coating stripper.
塗膜は経時により劣化するため、塗り替え補修が必要となる場合がある。例えば橋梁などの構造物や船底などは、定期的な塗り替え補修が必要である。
塗り替え補修の際には、劣化塗膜の剥離が行われる場合がある。劣化塗膜の剥離には、従来、ブラスト処理や動力工具による物理的作用による方法が広く採用されている。しかし、これら方法では粉塵や破片の飛散が懸念される。また、処理を行う際に発生する騒音も懸念される。
Since the coating deteriorates over time, repainting may be required. For example, structures such as bridges and ship bottoms require periodic repainting and repair.
When repainting and repairing, the deteriorated paint film may be peeled off. Conventionally, blasting and physical action using a power tool have been widely used to remove the deteriorated paint film. However, these methods are concerned about the scattering of dust and fragments. There is also concern about noise generated during processing.
そこで、物理的作用による劣化塗膜の剥離ではなく、塗膜剥離剤を用いた化学的作用により劣化塗膜を剥離する場合がある。塗膜剥離剤としては、非塩素系溶剤が主成分であり水を含まない溶剤系タイプのものや、溶剤と水を含有する水系タイプのもの(典型的には水分比率は5~60質量%程度)などが知られている。水系タイプの塗膜剥離剤は、さらに、水に溶剤分を(あるいは溶剤分に水を)分散させたエマルジョンタイプのものや、水と溶剤分とが相溶化剤等を介して均一に混ざったタイプのものなどに分類可能である。
法規制や環境配慮などの要請から、近年では水系タイプの塗膜剥離剤の需要が高まってきている。
Therefore, instead of removing the deteriorated coating film by physical action, there is a case where the deteriorated coating film is removed by chemical action using a paint film remover. As the coating film remover, a solvent-based type that contains no water and a non-chlorine solvent is the main component, or a water-based type that contains a solvent and water (typically, the water content is 5 to 60% by mass. degree) are known. Water-based paint film removers also include emulsion types in which a solvent is dispersed in water (or water in a solvent), and water and solvent are uniformly mixed via a compatibilizer or the like. It can be classified as a type.
In recent years, the demand for water-based paint film removers has increased due to legal regulations and environmental considerations.
水系タイプの塗膜剥離剤の構成成分として、塗膜剥離性能に優れるベンジルアルコールが広く用いられている。他方、法規制や環境配慮などの要請がさらに高まりつつあることから、ベンジルアルコールを含有しないか、または、含有量が小さい水系タイプの塗膜剥離剤の需要も徐々に高まりつつある。 Benzyl alcohol is widely used as a component of water-based paint film removers because of its excellent paint film peeling performance. On the other hand, demand for water-based paint removers containing no benzyl alcohol or containing only a small amount of benzyl alcohol is gradually increasing due to the increasing demand for legal regulations and environmental considerations.
従来の塗膜剥離剤の例としては、特許文献1~3に記載のものが挙げられる。
特許文献1には、A剤とB剤からなる2剤型塗膜剥離組成物のA剤として、水、ベンジルアルコールおよびp-トルエンスルホン酸ナトリウムを含有する組成物が記載されている。
特許文献2には、N-メチルピロリドン、二塩基酸エステル、グリコールエーテルおよび水を含有する水含有有機溶剤溶液を用いた、揮発性有機ペイント担体の再生法が記載されている。
特許文献3には、二塩基酸エステル、脂肪酸モノエステル、脂肪族炭化水素化合物および/または芳香族炭化水素化合物を含有する剥離剤組成物が記載されている。
Examples of conventional paint film removers include those described in Patent Documents 1 to 3.
Patent Document 1 describes a composition containing water, benzyl alcohol and sodium p-toluenesulfonate as agent A of a two-component coating stripping composition consisting of agent A and agent B.
US Pat. No. 6,200,003 describes a method for regenerating volatile organic paint carriers using a water-containing organic solvent solution containing N-methylpyrrolidone, a dibasic acid ester, a glycol ether and water.
Patent Document 3 describes a stripping agent composition containing a dibasic acid ester, a fatty acid monoester, an aliphatic hydrocarbon compound and/or an aromatic hydrocarbon compound.
しかしながら、特許文献1に記載の組成物はベンジルアルコールを多量に含有するため、法規制や環境配慮などの要請に必ずしも応え得るものではない。また、特許文献2に記載の水含有有機溶剤溶液はベンジルアルコールを含有しないが、塗膜剥離剤として使用した場合の塗膜剥離性能が十分とはいえない。さらに、特許文献3に記載の剥離剤組成物は溶剤系タイプに分類され、水系タイプとは異なる。 However, since the composition described in Patent Document 1 contains a large amount of benzyl alcohol, it cannot necessarily meet the demands of legal regulations and environmental considerations. In addition, although the water-containing organic solvent solution described in Patent Document 2 does not contain benzyl alcohol, it cannot be said that the coating film stripping performance is sufficient when used as a coating film stripping agent. Furthermore, the release agent composition described in Patent Document 3 is classified as a solvent-based type, which is different from a water-based type.
塗膜剥離剤には上記の要請が高まりつつあるものの、塗膜剥離性に優れるベンジルアルコールの代替となり得る成分は水との親和性が一般的に低く、これを用いた水系タイプの塗膜剥離剤には二層分離を生じるなどの問題があった。このように、ベンジルアルコールを含有しないか、または、含有量が小さいことと、塗膜剥離性能および貯蔵安定性を維持すること、とを両立させることは非常に困難であった。 Although the above-mentioned demand for paint film removers is increasing, the component that can replace benzyl alcohol, which has excellent paint film peeling properties, generally has low affinity with water, and water-based paint film peeling using this The agent had problems such as causing two-layer separation. Thus, it has been very difficult to achieve both the absence of benzyl alcohol or a small content of benzyl alcohol and the maintenance of coating peelability and storage stability.
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものである。本発明の目的の1つは、ベンジルアルコールを含有しないか、または、含有量が小さくても塗膜剥離性能および貯蔵安定性が良好な、水系タイプの塗膜剥離剤を提供することである。 The present invention has been made in view of such circumstances. One of the objects of the present invention is to provide a water-based paint stripping agent that does not contain benzyl alcohol or that has good paint film stripping performance and storage stability even when the content is small.
上記課題を解決すべく鋭意研究する中で、本発明者らは、水(A)と、N-メチルピロリドン(B)と、脂肪酸モノエステル(C)と、二塩基酸エステル(D)と、スルホン酸型可溶化剤(E)とを含有する塗膜剥離剤は、ベンジルアルコールを含有しないか、または、その含有量が小さくても塗膜剥離性能に優れ、貯蔵安定性が良好であり、さらに、塗膜への塗布時に垂れが少ないことを見出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。 In intensive research to solve the above problems, the present inventors found water (A), N-methylpyrrolidone (B), fatty acid monoester (C), dibasic acid ester (D), The coating film-stripping agent containing the sulfonic acid-type solubilizer (E) does not contain benzyl alcohol, or even if the content is small, the coating film-stripping performance is excellent and the storage stability is good. Furthermore, the present invention was completed as a result of finding that there was little sagging when applied to a coating film, and further research was carried out.
すなわち、本発明は、以下に関する。
[1] 水(A)と、N-メチルピロリドン(B)と、脂肪酸モノエステル(C)と、二塩基酸エステル(D)と、スルホン酸型可溶化剤(E)とを含有する塗膜剥離剤。
[2] N-メチルピロリドン(B)を1~50質量%含有する、[1]に記載の塗膜剥離剤。
[3] 脂肪酸モノエステル(C)を1~50質量%含有する、[1]または[2]に記載の塗膜剥離剤。
[4] 二塩基酸エステル(D)を1~60質量%含有する、[1]~[3]のいずれか一つに記載の塗膜剥離剤。
That is, the present invention relates to the following.
[1] Coating film containing water (A), N-methylpyrrolidone (B), fatty acid monoester (C), dibasic acid ester (D), and sulfonic acid type solubilizer (E) paint remover.
[2] The paint remover according to [1], containing 1 to 50% by mass of N-methylpyrrolidone (B).
[3] The coating remover according to [1] or [2], containing 1 to 50% by mass of fatty acid monoester (C).
[4] The paint film remover according to any one of [1] to [3], containing 1 to 60% by mass of the dibasic acid ester (D).
[5] スルホン酸型可溶化剤(E)を1~50質量%含有する、[1]~[4]のいずれか一つに記載の塗膜剥離剤。
[6] スルホン酸型可溶化剤(E)がスルホン酸塩化合物である、[1]~[5]のいずれか一つに記載の塗膜剥離剤。
[7] スルホン酸型可溶化剤(E)が芳香族環または芳香族複素環を含まない化合物である、[1]~[6]のいずれか一つに記載の塗膜剥離剤。
[8] ベンジルアルコールを含有しない、[1]~[7]のいずれか一つに記載の塗膜剥離剤。
[5] The coating stripping agent according to any one of [1] to [4], containing 1 to 50% by mass of the sulfonic acid type solubilizer (E).
[6] The coating stripping agent according to any one of [1] to [5], wherein the sulfonic acid-type solubilizer (E) is a sulfonate compound.
[7] The paint remover according to any one of [1] to [6], wherein the sulfonic acid-type solubilizer (E) is a compound containing no aromatic ring or aromatic heterocycle.
[8] The coating remover according to any one of [1] to [7], which does not contain benzyl alcohol.
本発明によれば、ベンジルアルコールを含有しないか、または、含有したとしても含有量が小さく、かつ、塗膜剥離性能および貯蔵安定性が良好であり、さらに、塗膜への塗布時に垂れが少ない水系タイプの塗膜剥離剤が提供される。 According to the present invention, benzyl alcohol is not contained, or even if it is contained, the content is small, and the coating film peeling performance and storage stability are good, and there is little dripping when applied to the coating film. A water-based type paint stripper is provided.
以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。
本明細書中、数値範囲の説明における「X~Y」との表記は、特に断らない限り、X以上Y以下のことを表す。例えば、「1~5質量%」とは「1質量%以上5質量%以下」を意味する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
In this specification, the notation "X to Y" in the description of numerical ranges means X or more and Y or less, unless otherwise specified. For example, "1 to 5% by mass" means "1% by mass or more and 5% by mass or less".
<塗膜剥離剤>
本発明の塗膜剥離剤は、水(A)と、N-メチルピロリドン(B)と、脂肪酸モノエステル(C)と、二塩基酸エステル(D)と、スルホン酸型可溶化剤(E)とを含有する。
以下、本発明の塗膜剥離剤が含有するまたは含有してよい成分や、塗膜剥離剤の性状、物性などについてより詳細に説明する。
<Paint remover>
The coating remover of the present invention comprises water (A), N-methylpyrrolidone (B), fatty acid monoester (C), dibasic acid ester (D), and sulfonic acid type solubilizer (E). and
The components contained or may be contained in the coating stripping agent of the present invention and the properties and physical properties of the coating stripping agent are described in more detail below.
[水(A)]
本発明の塗膜剥離剤は、水(A)を含有する。これにより、本発明の塗膜剥離剤は、非塩素系溶剤が主成分であり水を含まない溶剤系タイプの塗膜剥離剤に比べて環境性能に優れる。
塗膜剥離剤が良好な性能を奏する限りにおいて、水は、水道水、蒸留水などのいずれであってもよい。
塗膜剥離剤中の水(A)の含有量は典型的には5~60質量%であり、好ましくは5~55質量%、より好ましくは10~50質量%、さらに好ましくは10~45質量%、特に好ましくは10~40質量%である。
[Water (A)]
The paint film remover of the present invention contains water (A). As a result, the coating remover of the present invention is superior in environmental performance to a solvent-based coating remover containing no water and containing a non-chlorine solvent as a main component.
The water may be tap water, distilled water, or the like, as long as the paint film-stripping agent exhibits good performance.
The content of water (A) in the paint film stripping agent is typically 5 to 60% by mass, preferably 5 to 55% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, and still more preferably 10 to 45% by mass. %, particularly preferably 10 to 40% by weight.
[N-メチルピロリドン(B)]
本発明の塗膜剥離剤は、N-メチルピロリドン(B)を含有する。これにより、本発明の塗膜剥離剤の塗膜への浸透性が向上する。塗膜剥離剤が浸透した塗膜は膨潤、軟化し、基材から浮き上がることにより剥離されやすくなる。
塗膜剥離剤の塗膜への浸透性と塗膜剥離性能との両立の観点から、塗膜剥離剤中のN-メチルピロリドン(B)の含有量は、好ましくは1~50質量%、より好ましくは5~40質量%、さらに好ましくは10~35質量%、特に好ましくは15~30質量%である。
[N-methylpyrrolidone (B)]
The coating stripping agent of the present invention contains N-methylpyrrolidone (B). This improves the permeability of the paint film stripping agent of the present invention into the paint film. The coating film permeated with the coating film stripping agent swells and softens, and is lifted from the substrate, making it easier to peel off.
From the viewpoint of compatibility between the permeability of the coating film stripping agent to the coating film and the coating film stripping performance, the content of N-methylpyrrolidone (B) in the coating film stripping agent is preferably 1 to 50% by mass, and more It is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 35% by mass, and particularly preferably 15 to 30% by mass.
[脂肪酸モノエステル(C)]
本発明の塗膜剥離剤は、脂肪酸モノエステル(C)を含有する。脂肪酸モノエステル(C)は後述する二塩基酸エステル(D)との親和性が高く、塗膜剥離性能に優れる二塩基酸エステル(D)の塗膜への浸透性を向上させる働きがある。これにより、本発明の塗膜剥離剤の塗膜への浸透性および塗膜剥離性能が向上する。
なお、脂肪酸モノエステル(C)は、カルボン酸基、水酸基、スルホ基などのアニオンを形成し得る置換基、および、アミノ基などのカチオンを形成し得る置換基のいずれも有することはない。
塗膜剥離剤の塗膜への浸透性と塗膜剥離性能との両立の観点から、塗膜剥離剤中の脂肪酸モノエステル(C)の含有量は、好ましくは1~50質量%、より好ましくは5~40質量%、さらに好ましくは10~35質量%、特に好ましくは15~30質量%である。
[Fatty acid monoester (C)]
The paint film remover of the present invention contains a fatty acid monoester (C). The fatty acid monoester (C) has a high affinity with the dibasic acid ester (D), which will be described later, and has the function of improving the permeability of the dibasic acid ester (D), which has excellent coating film peeling performance, into the coating film. This improves the permeability of the coating film-stripping agent of the present invention into the coating film and the coating-film stripping performance.
The fatty acid monoester (C) has neither a substituent capable of forming an anion such as a carboxylic acid group, a hydroxyl group or a sulfo group nor a substituent capable of forming a cation such as an amino group.
From the viewpoint of compatibility between the permeability of the coating film remover to the coating film and the coating film peeling performance, the content of the fatty acid monoester (C) in the coating film removing agent is preferably 1 to 50% by mass, more preferably is 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 35% by mass, particularly preferably 15 to 30% by mass.
脂肪酸モノエステル(C)の例として、飽和または不飽和脂肪酸と飽和または不飽和脂肪族アルコールとのエステル化合物が挙げられる。
脂肪酸モノエステル(C)中の飽和または不飽和脂肪酸部分の好ましい炭素数は5~25であり、より好ましくは8~23であり、さらに好ましくは10~21であり、特に好ましくは12~19である。飽和または不飽和脂肪酸部分は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよい。不飽和脂肪酸部分を有する場合は、不飽和結合として二重結合または三重結合を含むことができ、含まれる二重結合または三重結合の数は1~5が好ましく、1~4がより好ましく、1~3がさらに好ましい。不飽和脂肪酸部分に含まれる不飽和結合は、二重結合がより好ましい。
これらの飽和または不飽和脂肪酸部分は、置換基を有しないことが好ましい。
Examples of fatty acid monoesters (C) include ester compounds of saturated or unsaturated fatty acids and saturated or unsaturated fatty alcohols.
The saturated or unsaturated fatty acid moiety in the fatty acid monoester (C) preferably has 5 to 25 carbon atoms, more preferably 8 to 23 carbon atoms, still more preferably 10 to 21 carbon atoms, and particularly preferably 12 to 19 carbon atoms. be. The saturated or unsaturated fatty acid moieties may be linear, branched or cyclic. When it has an unsaturated fatty acid moiety, it may contain a double bond or triple bond as an unsaturated bond, and the number of double bonds or triple bonds contained is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 4, and 1 ~3 is more preferred. The unsaturated bond contained in the unsaturated fatty acid moiety is more preferably a double bond.
These saturated or unsaturated fatty acid moieties preferably have no substituents.
脂肪酸モノエステル(C)中の飽和または不飽和脂肪族アルコール部分の好ましい炭素数は1~15であり、より好ましくは1~10であり、さらに好ましくは1~5であり、特に好ましくは1~3である。飽和または不飽和脂肪族アルコール部分は直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよい。不飽和脂肪族アルコール部分を有する場合は、不飽和結合として二重結合または三重結合を含むことができ、含まれる二重結合または三重結合の数は1~2が好ましく、1がより好ましい。不飽和脂肪族アルコール部分に含まれる不飽和結合は、二重結合がより好ましい。
これらの飽和または不飽和脂肪族アルコール部分は、置換基を有しないことが好ましい。
The saturated or unsaturated aliphatic alcohol moiety in the fatty acid monoester (C) preferably has 1 to 15 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, still more preferably 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 3. The saturated or unsaturated fatty alcohol moiety may be linear, branched or cyclic. When it has an unsaturated aliphatic alcohol moiety, it may contain double bonds or triple bonds as unsaturated bonds, and the number of double bonds or triple bonds contained is preferably 1 to 2, more preferably 1. The unsaturated bond contained in the unsaturated aliphatic alcohol moiety is more preferably a double bond.
These saturated or unsaturated fatty alcohol moieties preferably have no substituents.
脂肪酸モノエステル(C)としての飽和脂肪酸モノエステルの具体的な例として、ヘキサン酸メチル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸ブチル、ヘキサン酸ヘキシル、ヘキサン酸ヘプチル、ヘキサン酸オクチル、ヘプタン酸メチル、ヘプタン酸エチル、ヘプタン酸プロピル、ヘプタン酸ブチル、ヘプタン酸ヘキシル、ヘプタン酸オクチル、オクタン酸メチル、オクタン酸エチル、オクタン酸プロピル、オクタン酸ブチル、オクタン酸ペンチル、オクタン酸ヘキシル、オクタン酸ヘプチル、オクタン酸オクチル、ノナン酸メチル、ノナン酸エチル、ノナン酸プロピル、ノナン酸ブチル、ノナン酸ペンチル、ノナン酸ヘプチル、デカン酸メチル、デカン酸エチル、デカン酸プロピル、デカン酸ブチル、デカン酸ヘキシル、デカン酸ヘプチル、ドデカン酸メチル、ドデカン酸エチル、ドデカン酸プロピル、ドデカン酸ブチル、ドデカン酸ヘキシル、ドデカン酸ヘプチル、ドデカン酸オクチル、テトラデカン酸メチル、テトラデカン酸エチル、テトラデカン酸プロピル、テトラデカン酸ブチル、テトラデカン酸テトラデシル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、オクタデカン酸メチル、オクタデカン酸エチル、オクタデカン酸プロピル、オクタデカン酸ブチル、オクタデカン酸2-エチルヘキシル、オクタデカン酸オクタデシル、エイコサン酸メチル、および、エイコサン酸エチルが挙げられる。 Specific examples of saturated fatty acid monoesters as the fatty acid monoester (C) include methyl hexanoate, ethyl hexanoate, butyl hexanoate, hexyl hexanoate, heptyl hexanoate, octyl hexanoate, methyl heptanoate, and ethyl heptanoate. , propyl heptanoate, butyl heptanoate, hexyl heptanoate, octyl heptanoate, methyl octanoate, ethyl octanoate, propyl octanoate, butyl octanoate, pentyl octanoate, hexyl octanoate, heptyl octanoate, octyl octanoate, nonane Methyl acid, ethyl nonanoate, propyl nonanoate, butyl nonanoate, pentyl nonanoate, heptyl nonanoate, methyl decanoate, ethyl decanoate, propyl decanoate, butyl decanoate, hexyl decanoate, heptyl decanoate, methyl dodecanoate , ethyl dodecanoate, propyl dodecanoate, butyl dodecanoate, hexyl dodecanoate, heptyl dodecanoate, octyl dodecanoate, methyl tetradecanoate, ethyl tetradecanoate, propyl tetradecanoate, butyl tetradecanoate, tetradecyl tetradecanoate, methyl palmitate, palmitin ethyl acetate, propyl palmitate, butyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, methyl octadecanoate, ethyl octadecanoate, propyl octadecanoate, butyl octadecanoate, 2-ethylhexyl octadecanoate, octadecyl octadecanoate, methyl eicosanoate, and eicosane ethyl acetate.
脂肪酸モノエステル(C)としての不飽和脂肪酸モノエステルの具体的な例として、パルミトレイン酸メチル、パルミトレイン酸エチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ペンチル、オレイン酸ヘプチル、オレイン酸-2-エチルヘキシル、エライジン酸メチル、エライジン酸エチル、エライジン酸プロピル、エライジン酸ブチル、エライジン酸ペンチル、エライジン酸-2-エチルヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸プロピル、リノール酸イソプロピル、リノール酸ブチル、リノール酸ペンチル、リノール酸ヘキシル、リノール酸ヘプチル、リノール酸-2-エチルヘキシル、リノレン酸メチル、リノレン酸エチル、リノレン酸プロピル、リノレン酸ブチル、リノレン酸ペンチル、リノレン酸ヘキシル、リノレン酸ヘプチル、リノレン酸-2-エチルヘキシル、アラキドン酸メチル、アラキドン酸エチル、アラキドン酸ブチル、アラキドン酸-2-エチルヘキシル、エイコセン酸メチル、エイコセン酸エチル、エイコセン酸ブチル、エイコセン酸ヘプチル、エイコセン酸-2-エチルヘキシル、エイコサペンタエン酸メチル、エイコサペンタエン酸エチル、エイコサペンタエン酸ブチル、エイコサペンタエン酸-2-エチルヘキシル、エルカ酸メチル、エルカ酸エチル、エルカ酸ブチル、エルカ酸-2-エチルヘキシル、ドコサヘキサエン酸メチル、ドコサヘキサエン酸エチル、ドコサヘキサエン酸ブチル、ドコサヘキサエン酸-2-エチルヘキシル、リシノール酸メチル、リシノール酸エチル、リシノール酸ブチル、リシノール酸ヘプチル、および、リシノール酸-2-エチルヘキシルが挙げられる。 Specific examples of unsaturated fatty acid monoesters as the fatty acid monoester (C) include methyl palmitoleate, ethyl palmitoleate, methyl oleate, ethyl oleate, propyl oleate, butyl oleate, pentyl oleate, and oleic acid. Heptyl, 2-ethylhexyl oleate, methyl elaidate, ethyl elaidate, propyl elaidate, butyl elaidate, pentyl elaidate, 2-ethylhexyl elaidate, methyl linoleate, ethyl linoleate, propyl linoleate, linoleic acid Isopropyl, butyl linoleate, pentyl linoleate, hexyl linoleate, heptyl linoleate, 2-ethylhexyl linoleate, methyl linolenate, ethyl linolenate, propyl linolenate, butyl linolenate, pentyl linolenate, hexyl linolenate, linolene heptyl acid, 2-ethylhexyl linolenate, methyl arachidonate, ethyl arachidonate, butyl arachidonate, 2-ethylhexyl arachidonate, methyl eicosenoate, ethyl eicosenoate, butyl eicosenoate, heptyl eicosenoate, eicosenoate-2- Ethylhexyl, methyl eicosapentaenoate, ethyl eicosapentaenoate, butyl eicosapentaenoate, 2-ethylhexyl eicosapentaenoate, methyl erucate, ethyl erucate, butyl erucate, 2-ethylhexyl erucate, methyl docosahexaenoate, docosahexaenoic acid Ethyl, butyl docosahexaenoate, 2-ethylhexyl docosahexaenoate, methyl ricinoleate, ethyl ricinoleate, butyl ricinoleate, heptyl ricinoleate, and 2-ethylhexyl ricinoleate.
また、脂肪酸モノエステル(C)は天然由来のものであってもよく、その具体的な例として、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、水添大豆油脂肪酸、亜麻仁油脂肪酸、桐油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、ブドウ種子油脂肪酸、黒クミン油脂肪酸、カボチャ核油脂肪酸、ボラージ種子油脂肪酸、小麦胚種油脂肪酸、菜種油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、ピーナッツ油脂肪酸、杏仁油脂肪酸、ピスタチオ油脂肪酸、アーモンド油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、マカデミアナッツ油脂肪酸、アボカド油脂肪酸、シーバックソーン油脂肪酸、ごま油脂肪酸、大麻油脂肪酸、ヘーゼルナッツ油脂肪酸、サクラソウ油脂肪酸、野ばら油脂肪酸、ベニバナ油脂肪酸、および、くるみ油脂肪酸といった酸をエステル化して得られるモノエステル、ならびに、バイオディーゼルが挙げられる。
脂肪酸モノエステル(C)は単一の化合物により形成されていてもよく、また、2種以上の化合物の混合物であってもよい。
The fatty acid monoester (C) may be naturally derived, and specific examples thereof include coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, rapeseed oil fatty acid, soybean oil fatty acid, hydrogenated soybean oil fatty acid, linseed oil. Fatty acids, tung oil fatty acids, tall oil fatty acids, dehydrated castor oil fatty acids, castor oil fatty acids, grape seed oil fatty acids, black cumin oil fatty acids, pumpkin kernel oil fatty acids, borage seed oil fatty acids, wheat germ oil fatty acids, rapeseed oil fatty acids, sunflower oil fatty acids , peanut oil fatty acid, apricot oil fatty acid, pistachio oil fatty acid, almond oil fatty acid, olive oil fatty acid, macadamia nut oil fatty acid, avocado oil fatty acid, sea buckthorn oil fatty acid, sesame oil fatty acid, hemp oil fatty acid, hazelnut oil fatty acid, primrose oil fatty acid, wild rose Monoesters obtained by esterifying acids such as oil fatty acid, safflower oil fatty acid, and walnut oil fatty acid, and biodiesel.
Fatty acid monoester (C) may be formed of a single compound, or may be a mixture of two or more compounds.
これらのうち、デカン酸メチル、テトラデカン酸メチル、ステアリン酸メチル、リノール酸メチル、リノレン酸メチル、オレイン酸メチル、および、パルミチン酸メチル、ならびに、これらの2つ以上からなる混合物が好ましく、リノール酸メチル、オレイン酸メチル、および、パルミチン酸メチル、ならびに、これらの2つ以上からなる混合物がより好ましい。 Of these, methyl decanoate, methyl tetradecanoate, methyl stearate, methyl linoleate, methyl linolenate, methyl oleate, and methyl palmitate, and mixtures of two or more thereof are preferred, and methyl linoleate , methyl oleate, and methyl palmitate, and mixtures of two or more thereof are more preferred.
[二塩基酸エステル(D)]
本発明の塗膜剥離剤は、二塩基酸エステル(D)を含有する。二塩基酸エステル(D)は強力な塗膜の剥離効果を有する成分であり、脂肪酸モノエステル(C)と共に塗膜に浸透し、塗膜を剥離する働きがある。
なお、二塩基酸エステル(D)は、水酸基、スルホ基などのアニオンを形成し得る置換基、および、アミノ基などのカチオンを形成し得る置換基のいずれも有することはない。
塗膜剥離剤の塗膜への浸透性と塗膜剥離性能との両立の観点から、塗膜剥離剤中の二塩基酸エステル(D)の含有量は、好ましくは1~60質量%、より好ましくは10~50質量%、さらに好ましくは15~45質量%、特に好ましくは20~40質量%である。
[Dibasic acid ester (D)]
The paint film remover of the present invention contains a dibasic acid ester (D). The dibasic acid ester (D) is a component having a strong peeling effect of the paint film, and it works to penetrate the paint film together with the fatty acid monoester (C) to peel the paint film.
The dibasic acid ester (D) has neither a substituent capable of forming an anion such as a hydroxyl group or a sulfo group nor a substituent capable of forming a cation such as an amino group.
From the viewpoint of compatibility between the permeability of the coating film stripping agent to the coating film and the coating film peeling performance, the content of the dibasic acid ester (D) in the coating film stripping agent is preferably 1 to 60% by mass, more It is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 15 to 45% by mass, particularly preferably 20 to 40% by mass.
二塩基酸エステル(D)の例として、飽和もしくは不飽和脂肪族ジカルボン酸、または、芳香族環もしくは芳香族複素環を有するジカルボン酸と、飽和もしくは不飽和脂肪族アルコール、または、芳香族環もしくは芳香族複素環を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。
二塩基酸エステル(D)中の飽和もしくは不飽和脂肪族ジカルボン酸部分、または、芳香族環もしくは芳香族複素環を有するジカルボン酸部分の好ましい炭素数は2~20であり、より好ましくは2~15であり、さらに好ましくは2~12であり、特に好ましくは2~10である。飽和もしくは不飽和脂肪族ジカルボン酸部分を有する場合は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよい。不飽和脂肪族ジカルボン酸部分を有する場合は、不飽和結合として二重結合または三重結合を含むことができ、含まれる二重結合または三重結合の数は1~5が好ましく、1~3がより好ましく、1~2がさらに好ましい。不飽和脂肪族ジカルボン酸部分に含まれる不飽和結合は、二重結合がより好ましい。
これらの飽和もしくは不飽和脂肪族ジカルボン酸部分、および、芳香族環もしくは芳香族複素環を有するジカルボン酸部分は、置換基を有しないことが好ましい。
Examples of the dibasic acid ester (D) include a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid, or a dicarboxylic acid having an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring, a saturated or unsaturated aliphatic alcohol, or an aromatic ring or Examples include ester compounds with alcohols having aromatic heterocycles.
The saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid moiety in the dibasic acid ester (D) or the dicarboxylic acid moiety having an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 15, more preferably 2-12, particularly preferably 2-10. If it has a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid moiety, it may be linear, branched or cyclic. When it has an unsaturated aliphatic dicarboxylic acid moiety, it may contain a double bond or triple bond as an unsaturated bond, and the number of double bonds or triple bonds contained is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3. Preferably, 1 to 2 are more preferable. The unsaturated bond contained in the unsaturated aliphatic dicarboxylic acid moiety is more preferably a double bond.
These saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid moieties and dicarboxylic acid moieties having an aromatic ring or aromatic heterocyclic ring preferably have no substituents.
二塩基酸エステル(D)中の飽和もしくは不飽和脂肪族アルコール部分、または、芳香族環もしくは芳香族複素環を有するアルコール部分の好ましい炭素数は、当該アルコール部分1個当たり1~15であり、より好ましくは1~10であり、さらに好ましくは1~5であり、特に好ましくは1~3である。飽和または不飽和脂肪族アルコール部分は直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよい。不飽和脂肪族アルコール部分を有する場合は、不飽和結合として二重結合または三重結合を含むことができ、含まれる二重結合または三重結合の数は、当該アルコール部分1個当たり1~2が好ましく、1がより好ましい。不飽和脂肪族アルコール部分に含まれる不飽和結合は、二重結合がより好ましい。
これらの飽和もしくは不飽和脂肪族アルコール部分、および、芳香族環もしくは芳香族複素環を有するアルコール部分は、置換基を有しないことが好ましい。
飽和もしくは不飽和脂肪族アルコール部分、および/または、芳香族環もしくは芳香族複素環を有するアルコール部分は二塩基酸エステル(D)1分子あたり2個含まれるが、これらは同一であってもよく、それぞれ異なっていてもよい。
The saturated or unsaturated aliphatic alcohol moiety in the dibasic acid ester (D) or the alcohol moiety having an aromatic ring or aromatic heterocyclic ring preferably has 1 to 15 carbon atoms per alcohol moiety, It is more preferably 1-10, still more preferably 1-5, and most preferably 1-3. The saturated or unsaturated fatty alcohol moiety may be linear, branched or cyclic. When it has an unsaturated aliphatic alcohol moiety, it may contain a double bond or triple bond as an unsaturated bond, and the number of double bonds or triple bonds contained is preferably 1 to 2 per alcohol moiety. , 1 are more preferred. The unsaturated bond contained in the unsaturated aliphatic alcohol moiety is more preferably a double bond.
These saturated or unsaturated aliphatic alcohol moieties and alcohol moieties having aromatic or heteroaromatic rings preferably have no substituents.
Two saturated or unsaturated aliphatic alcohol moieties and/or alcohol moieties having an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring are included per molecule of the dibasic acid ester (D), which may be the same. , may be different.
二塩基酸エステル(D)の具体的な例として、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、フタル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸ジエチル、フタル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、フタル酸ジイソブチル、マレイン酸ジイソブチル、コハク酸ジブチル、グルタル酸ジブチル、アジピン酸ジブチル、フタル酸ジブチル、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジヘキシル、グルタル酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘキシル、フタル酸ジヘキシル、マレイン酸ジヘキシル、コハク酸ジ-2-エチルヘキシル、グルタル酸ジ-2-エチルヘキシル、アジピン酸ジ-2-エチルヘキシル、フタル酸ジ-2-エチルヘキシル、および、マレイン酸ジ-2-エチルヘキシルが挙げられる。
二塩基酸エステル(D)は単一の化合物により形成されていてもよく、また、2種以上の化合物の混合物であってもよい。
Specific examples of the dibasic acid ester (D) include dimethyl succinate, dimethyl glutarate, dimethyl adipate, dimethyl phthalate, dimethyl maleate, diethyl succinate, diethyl glutarate, diethyl adipate, diethyl phthalate, Diethyl maleate, diisobutyl succinate, diisobutyl glutarate, diisobutyl adipate, diisobutyl phthalate, diisobutyl maleate, dibutyl succinate, dibutyl glutarate, dibutyl adipate, dibutyl phthalate, dibutyl maleate, dihexyl succinate, glutaric acid Dihexyl, dihexyl adipate, dihexyl phthalate, dihexyl maleate, di-2-ethylhexyl succinate, di-2-ethylhexyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2-ethylhexyl phthalate, and maleic acid Di-2-ethylhexyl may be mentioned.
The dibasic acid ester (D) may be formed by a single compound, or may be a mixture of two or more compounds.
これらのうち、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、および、アジピン酸ジメチル、ならびに、これらの2つ以上からなる混合物が好ましく、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、および、アジピン酸ジメチル、ならびに、これらの2つ以上からなる混合物がより好ましい。 Among these, diethyl succinate, diethyl glutarate, diethyl adipate, dimethyl succinate, dimethyl glutarate, and dimethyl adipate, and mixtures of two or more thereof are preferred, such as dimethyl succinate, dimethyl glutarate. , and dimethyl adipate, and mixtures of two or more thereof are more preferred.
[スルホン酸型可溶化剤(E)]
本発明の塗膜剥離剤は、スルホン酸型可溶化剤(E)を含有する。これにより、上記(B)~(D)の成分が水中で安定に存在することが可能となり、本発明の塗膜剥離剤の貯蔵安定性が良好となる。
貯蔵安定性の観点から、塗膜剥離剤中のスルホン酸型可溶化剤(E)の含有量は、好ましくは1~50質量%、より好ましくは3~40質量%、さらに好ましくは5~35質量%、特に好ましくは10~30質量%である。
[Sulfonic acid-type solubilizer (E)]
The coating stripping agent of the present invention contains a sulfonic acid type solubilizer (E). As a result, the above components (B) to (D) can be stably present in water, and the storage stability of the coating stripping agent of the present invention is improved.
From the viewpoint of storage stability, the content of the sulfonic acid-type solubilizer (E) in the coating film-stripping agent is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 40% by mass, and still more preferably 5 to 35% by mass. % by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight.
スルホン酸型可溶化剤(E)の例として、ジアルキルスルホ二塩基酸化合物、アルカンスルホン酸化合物、アルケンスルホン酸化合物、ヒドロキシアルカンスルホン酸化合物、アルキルベンゼンスルホン酸化合物、ナフタレンスルホン酸-ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸化合物、および、N-アルキル-N-アシルタウリン酸化合物が挙げられる。また、スルホン酸型可溶化剤(E)は、市販のスルホン酸型界面活性剤であってもよい。
これらの化合物はスルホン酸塩化合物であることが好ましい。スルホン酸塩を構成するカチオンの例として、カルシウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンおよびアンモニウムイオンが挙げられ、ナトリウムイオンが好ましい。
スルホン酸型可溶化剤(E)は、環境や人体への悪影響の観点から、芳香族環または芳香族複素環を含まない化合物であることが好ましい。
Examples of sulfonic acid-type solubilizers (E) include dialkylsulfodibasic acid compounds, alkanesulfonic acid compounds, alkenesulfonic acid compounds, hydroxyalkanesulfonic acid compounds, alkylbenzenesulfonic acid compounds, naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensates, alkyl naphthalenesulfonic acid compounds and N-alkyl-N-acyl tauric acid compounds. Moreover, the sulfonic acid-type solubilizer (E) may be a commercially available sulfonic acid-type surfactant.
These compounds are preferably sulfonate compounds. Examples of cations that constitute sulfonates include calcium, sodium, potassium and ammonium ions, with sodium ions being preferred.
The sulfonic acid-type solubilizer (E) is preferably a compound that does not contain an aromatic ring or aromatic heterocycle from the viewpoint of adverse effects on the environment and the human body.
スルホン酸型可溶化剤(E)の具体的な例として、スルホコハク酸ジオクチル、スルホコハク酸ジ2-エチルヘキシル、スルホコハク酸ジデシル、スルホコハク酸ジドデシルなどのジアルキルスルホ二塩基酸化合物またはその塩;ラウリル硫酸などのアルカンスルホン酸化合物またはその塩;テトラデセンスルホン酸などのアルケンスルホン酸化合物またはその塩;3-ヒドロキシ-1-プロパンスルホン酸などのヒドロキシアルカンスルホン酸化合物またはその塩;ドデシルベンゼンスルホン酸、ラウリルベンゼンスルホン酸などのアルキルベンゼンスルホン酸化合物またはその塩;ナフタレンスルホン酸-ホルムアルデヒド縮合物またはその塩;7-ドデシル-2-ナフタレンスルホン酸などのアルキルナフタレンスルホン酸化合物またはその塩;およびラウロイルメチルタウリン酸などのN-アルキル-N-アシルタウリン酸化合物またはその塩が挙げられる。
スルホン酸型可溶化剤(E)は単一の化合物により形成されていてもよく、また、2種以上の化合物の混合物であってもよい。
Specific examples of the sulfonic acid-type solubilizer (E) include dialkylsulfodibasic acid compounds such as dioctyl sulfosuccinate, di-2-ethylhexyl sulfosuccinate, didecyl sulfosuccinate, and didodecyl sulfosuccinate, or salts thereof; alkanesulfonic acid compounds or salts thereof; alkenesulfonic acid compounds such as tetradecenesulfonic acid or salts thereof; hydroxyalkanesulfonic acid compounds such as 3-hydroxy-1-propanesulfonic acid or salts thereof; dodecylbenzenesulfonic acid, laurylbenzenesulfone Alkylbenzenesulfonic acid compounds or salts thereof such as acids; naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensates or salts thereof; alkylnaphthalenesulfonic acid compounds or salts thereof such as 7-dodecyl-2-naphthalenesulfonic acid; -alkyl-N-acyl tauric acid compounds or salts thereof.
The sulfonic acid-type solubilizer (E) may be composed of a single compound or a mixture of two or more compounds.
これらのうち、スルホコハク酸ジデシルナトリウム、スルホコハク酸ジドデシルナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、および、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ならびに、これらの2つ以上からなる混合物が好ましく、スルホコハク酸ジデシルナトリウム、スルホコハク酸ジドデシルナトリウム、および、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ならびに、これらの2つ以上からなる混合物がより好ましい。 Among these, didecyl sodium sulfosuccinate, didodecyl sodium sulfosuccinate, dioctyl sodium sulfosuccinate, and sodium dodecylbenzenesulfonate, and mixtures of two or more thereof are preferred, including didecyl sodium sulfosuccinate and sulfosuccinic acid. More preferred are didodecyl sodium and dioctyl sodium sulfosuccinate and mixtures of two or more thereof.
[その他の成分]
本発明の塗膜剥離剤は、上記以外の成分を含んでもよいし、含まなくてもよい。
例えば、本実施形態の塗膜剥離剤は、pH調整などを目的に、無機酸および/または無機アルカリ、有機酸および/または有機アルカリを含んでもよい。その他、着色を目的とした染料および/または顔料、体質顔料、矯臭を目的とした香料、防錆剤、消泡剤、界面活性剤、塗膜に対する湿潤剤、有効成分の蒸発を防ぐためのポリオレフィンワックス、難燃剤、増粘剤、補助溶剤等を含んでもよい。
[Other ingredients]
The paint film remover of the present invention may or may not contain components other than those described above.
For example, the paint film stripping agent of the present embodiment may contain an inorganic acid and/or an inorganic alkali, an organic acid and/or an organic alkali for the purpose of pH adjustment or the like. In addition, dyes and/or pigments for coloring purposes, extender pigments, perfumes for smelling purposes, rust inhibitors, antifoaming agents, surfactants, wetting agents for coating films, and polyolefins to prevent evaporation of active ingredients. Waxes, flame retardants, thickeners, co-solvents, and the like may also be included.
ただし、好ましい態様において、塗膜剥離剤中の無機酸の含有量は0.5質量%以下であり、かつ、塗膜剥離剤中の無機アルカリの含有量は0.5質量%以下である。有機酸および/または有機アルカリの含有量も同程度であることが好ましい。 However, in a preferred embodiment, the inorganic acid content in the paint film-stripping agent is 0.5% by mass or less, and the inorganic alkali content in the paint film-stripping agent is 0.5% by mass or less. It is preferable that the content of the organic acid and/or the organic alkali is also about the same.
また、法規制や環境配慮などの要請がある場合には、本発明の塗膜剥離剤はベンジルアルコールを含有しないことが好ましい。ベンジルアルコールを含有する場合、含有量は20質量%未満であることが好ましく、10質量%未満であることがより好ましく、5質量%未満であることがさらに好ましく、3質量%未満であることが特に好ましく、1質量%未満であることが最も好ましい。 Moreover, when there are requirements such as legal regulations and environmental considerations, it is preferable that the paint remover of the present invention does not contain benzyl alcohol. When benzyl alcohol is contained, the content is preferably less than 20% by mass, more preferably less than 10% by mass, even more preferably less than 5% by mass, and less than 3% by mass. It is particularly preferred and most preferably less than 1% by weight.
[物性、性状]
本発明の塗膜剥離剤は、増粘剤を添加する前であっても撹拌停止後に即座に二層分離することなく、好ましくは、透明または白濁した状態を1分間以上維持することができる。このように、たとえ粘度が低い状態でも撹拌停止後の塗膜剥離剤が透明または白濁した状態を一定時間維持することができれば、必要により追加の成分を添加する作業、および、塗膜への塗布の作業等をスムーズに行うことができる。
上述のとおり、本発明の塗膜剥離剤は透明または白濁した状態を一定時間維持することができれば問題なく使用できるが、上記(A)~(E)の各成分、特にスルホン酸型可溶化剤(E)、の量を調整することにより、透明または白濁のいずれか所望の状態とすることができる。
[Physical properties, properties]
The paint film-stripping agent of the present invention preferably maintains a transparent or cloudy state for 1 minute or more without immediately separating into two layers after stopping stirring even before adding a thickener. In this way, even if the viscosity is low, if the coating film remover can maintain a transparent or cloudy state for a certain period of time after stirring is stopped, the work of adding additional components as necessary and the application to the coating film work can be performed smoothly.
As described above, the coating film-stripping agent of the present invention can be used without any problem as long as it can maintain a transparent or cloudy state for a certain period of time. By adjusting the amount of (E), a desired state of either transparency or cloudiness can be obtained.
本発明の塗膜剥離剤は室温下での貯蔵安定性に優れ、貯蔵後に僅かに上澄み液の発生が見られる場合であっても、簡単な撹拌により直ちに均一な状態に戻すことができる。 The coating stripping agent of the present invention has excellent storage stability at room temperature, and even if slight supernatant liquid is observed after storage, it can be immediately returned to a homogeneous state by simple stirring.
本発明の塗膜剥離剤は、垂直面に塗布しても垂れの発生が少ない。この性状は、塗膜剥離剤が十分に均一化または分散されているため、層分離による液状成分が界面に出てくることがなく、塗布した塗膜剥離剤がずり落ちにくいことに起因すると考えられる。これにより、垂れを防止することを目的として過剰に増粘剤を添加する必要が生じず、作業性および経済性の点で有利である。
また、垂直面に塗布した塗膜剥離剤に垂れが生じた場合、垂れが生じた部分に塗膜剥離剤が十分に浸透することができず、塗膜に対する剥離性能を十分に発揮することができない。このため、垂れの発生が少ない本発明の塗膜剥離剤は、特に垂直面の塗膜に対する剥離性能に優れる。
The paint film remover of the present invention causes little sagging even when applied to a vertical surface. This property is thought to be due to the fact that the paint film remover is sufficiently homogenized or dispersed, so the liquid component due to layer separation does not come out to the interface, and the applied paint film remover does not easily slip off. be done. This eliminates the need to add an excessive amount of thickening agent for the purpose of preventing dripping, which is advantageous in terms of workability and economy.
In addition, when the paint film remover applied to the vertical surface drips, the paint film remover cannot penetrate sufficiently into the part where the drip occurs, and the peeling performance against the paint film cannot be sufficiently exhibited. Can not. Therefore, the coating film-stripping agent of the present invention, which causes little sagging, is particularly excellent in stripping performance for coatings on vertical surfaces.
本発明の塗膜剥離剤は、例えば、上記成分を容器に入れて混合することで製造される。混合には、例えば、市販の撹拌機などを用いることができる。特に、塗膜剥離剤の粘度が大きい場合、撹拌翼の径や容器の径を適切に選択することで、各成分が均一に溶解/分散した塗膜剥離剤を製造することができる。容器の大きさに比して小さすぎる撹拌翼を使うと、容器の壁面付近で十分な混合がなされないおそれがあるため、容器の大きさに応じた大きさの撹拌翼で混合を行うことが好ましい。 The paint film remover of the present invention is produced, for example, by putting the above components in a container and mixing them. For mixing, for example, a commercially available stirrer or the like can be used. In particular, when the viscosity of the coating remover is high, the coating remover in which each component is uniformly dissolved/dispersed can be produced by appropriately selecting the diameter of the stirring blade and the diameter of the container. If a stirring blade that is too small compared to the size of the container is used, there is a risk that sufficient mixing will not occur near the wall surface of the container. preferable.
本発明の塗膜剥離剤は、濃縮された形態で製造・流通され、使用直前に希釈して用いてもよい。例えば、水が少ない塗膜剥離剤を製造し、それを使用直前に水で希釈して用いてもよい。 The coating remover of the present invention is manufactured and distributed in a concentrated form, and may be diluted immediately before use. For example, a paint film stripping agent having a low water content may be prepared and diluted with water immediately prior to use.
<塗膜剥離剤の使用方法(塗膜の剥離方法)>
本発明の塗膜剥離剤の使用方法は特に限定されない。
典型的には、まず、剥離対象である塗膜に塗膜剥離剤を塗布する。塗布方法としては、刷毛、ローラー、スプレー等を用いることができる。そして、塗膜剥離剤を塗膜中に浸透させる。これにより、浸透した塗膜剥離剤の成分が塗膜(樹脂)の基材に対する付着力を弱めたり、塗膜を膨潤、軟化させたりする。塗膜剥離剤を塗膜に接触させる時間は、塗膜の種類や膜厚および/または塗布時の環境温度に応じて適宜調整すればよい。接触時間は例えば1~24時間程度である。その後、塗膜を、スクレーパー等によって除去する。
本発明の塗膜剥離剤は垂れが抑えられるため、地面と水平ではない面にも長く留まりやすい。その結果、橋梁などの構造物の塗膜剥離においても良好な剥離性を得ることができる。
<How to use the coating film remover (method for removing the coating film)>
There are no particular restrictions on the method of using the paint film remover of the present invention.
Typically, first, a coating stripper is applied to the coating to be stripped. As a coating method, a brush, a roller, a spray, or the like can be used. Then, the coating film remover is permeated into the coating film. As a result, the component of the coating film-stripping agent that permeates weakens the adhesion of the coating film (resin) to the substrate, or swells and softens the coating film. The time for which the coating film remover is brought into contact with the coating film may be appropriately adjusted according to the type and thickness of the coating film and/or the environmental temperature during coating. The contact time is, for example, about 1 to 24 hours. After that, the coating film is removed by a scraper or the like.
Since the paint film remover of the present invention is prevented from sagging, it tends to remain on surfaces that are not horizontal to the ground for a long time. As a result, it is possible to obtain good peeling properties even when peeling off coatings from structures such as bridges.
本発明の塗膜剥離剤は、様々な種類の塗膜の剥離に好ましく用いられる。具体的には、エポキシ系塗料、ウレタン系塗料、メラミン焼付塗料、アクリル系焼付塗料、ポリエステル系粉体塗料、ラッカー塗料、外壁材などの様々な種類の塗膜において、良好な剥離性を奏する。このような、様々な種類の塗膜の剥離性が良好であることは、本発明の塗膜剥離剤の特徴の1つといえる。 The coating stripping agent of the present invention is preferably used for stripping various types of coatings. Specifically, it exhibits good peelability in various types of coating films such as epoxy paints, urethane paints, melamine baking paints, acrylic baking paints, polyester powder paints, lacquer paints, and exterior wall materials. It can be said that one of the characteristics of the coating film-stripping agent of the present invention is that such various types of coating films can be easily peeled off.
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。 Although the embodiments of the present invention have been described above, these are examples of the present invention, and various configurations other than those described above can be adopted. Moreover, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and includes modifications, improvements, etc. within the scope of achieving the object of the present invention.
本発明の実施態様を、実施例および比較例に基づき詳細に説明する。念のため述べておくと、本発明は実施例のみに限定されない。 Embodiments of the present invention will be described in detail based on examples and comparative examples. It should be noted that the invention is not limited to the examples only.
<塗膜剥離剤の製造>
(実施例1)
容器に水35質量部、N-メチルピロリドン10質量部、二塩基酸エステル15質量部、オレイン酸メチル10質量部、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム10質量部を加え、ディスパーにて撹拌した。その後撹拌状態を維持しながらフュームドシリカを4質量部加え、撹拌することで目的の塗膜剥離剤を得た。
<Production of coating remover>
(Example 1)
35 parts by mass of water, 10 parts by mass of N-methylpyrrolidone, 15 parts by mass of dibasic acid ester, 10 parts by mass of methyl oleate, and 10 parts by mass of dioctyl sodium sulfosuccinate were added to a vessel and stirred with a disper. After that, 4 parts by mass of fumed silica was added while maintaining the stirring state, and the mixture was stirred to obtain the desired coating film-stripping agent.
(実施例2~19、比較例1~7)
各成分およびそれらの量を下表に記載のようにした以外は、実施例1と同様にして塗膜剥離剤を製造した。
(Examples 2 to 19, Comparative Examples 1 to 7)
A paint stripping agent was produced in the same manner as in Example 1, except that each component and its amount were as shown in the table below.
(原料の詳細)
実施例および比較例の塗膜剥離剤を製造するために用いた原料の詳細は、下記のとおりである。
・N-メチルピロリドン:三菱ケミカル株式会社製
・二塩基酸エステル:三協化学株式会社製、商品名:No.23エステル(コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、および、アジピン酸ジメチルの混合物)
・オレイン酸メチル(脂肪酸モノエステル):関東化学株式会社製
・パルミチン酸メチル(脂肪酸モノエステル):関東化学株式会社製
・乳酸エチル(補助溶剤):関東化学株式会社製
(Details of raw materials)
The details of the raw materials used for producing the paint film removers of Examples and Comparative Examples are as follows.
· N-methylpyrrolidone: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation · Dibasic acid ester: manufactured by Sankyo Chemical Co., Ltd., trade name: No. 23 ester (mixture of dimethyl succinate, dimethyl glutarate and dimethyl adipate)
・Methyl oleate (fatty acid monoester): manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. ・Methyl palmitate (fatty acid monoester): manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. ・Ethyl lactate (auxiliary solvent): manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.
・スルホコハク酸ジオクチルナトリウム(可溶化剤):東京化成工業株式会社製
・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(可溶化剤):Sigma-Aldrich社製
・ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルサルフェート・Na(比較例の可溶化剤):竹本油脂株式会社製、商品名:ニューカルゲンP-205S30、有効成分30%、水70%
・ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル(比較例の可溶化剤):花王株式会社製、商品名:ラムテルPD-420
・ソルビタンモノオレート(比較例の可溶化剤):花王株式会社製、商品名:レオドールAO-10V
・フュームドシリカ(増粘剤):日本アエロジル社製、商品名:アエロジル300
・Sodium dioctyl sulfosuccinate (solubilizing agent): manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. ・Sodium dodecylbenzenesulfonate (solubilizing agent): manufactured by Sigma-Aldrich ・Polyoxyalkylene allyl phenyl ether sulfate ・Na (solubilizing of comparative example Agent): Takemoto Oil Co., Ltd., trade name: Nucalgen P-205S30, active ingredient 30%, water 70%
· Polyoxyalkylene alkenyl ether (comparative solubilizer): manufactured by Kao Corporation, trade name: Ramtel PD-420
・ Sorbitan monooleate (comparative solubilizer): manufactured by Kao Corporation, trade name: Rhodol AO-10V
・ Fumed silica (thickener): manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name: Aerosil 300
<液の透明性の評価>
上述の塗膜剥離剤の製造時において、フュームドシリカ(増粘剤)を添加する前の段階で撹拌を止め、直後の液の透明性について目視にて評価を行った。増粘剤を添加し粘度の調整を行う前の段階では、撹拌停止後1分間経過前に二層分離しなければ実用に適した安定性を有しているということができる。
A:濁りが無く、透明の状態が1分間以上維持される
B:白濁している状態が1分間以上維持される
C:撹拌停止直後は白濁しているが、1分間経過前に油層と水層の二層に分離しはじめる
<Evaluation of liquid transparency>
During the production of the paint film stripping agent described above, the stirring was stopped at the stage before adding the fumed silica (thickener), and the transparency of the liquid immediately after was visually evaluated. At the stage before adding the thickener and adjusting the viscosity, if the two layers do not separate within 1 minute after the stirring is stopped, it can be said that the stability is suitable for practical use.
A: No turbidity, transparent state maintained for 1 minute or longer B: Cloudy state maintained for 1 minute or longer C: Cloudy immediately after stirring stopped, but oil layer and water before 1 minute elapsed begins to separate into two layers
<貯蔵安定性の評価>
塗膜剥離剤を透明瓶に入れ、25℃雰囲気下で24時間静置し、状態の変化を目視にて評価した。
◎(とても良い):変化無し
〇(良い):僅かな上澄み液の発生が見られるが、容器の振とうなど簡単な撹拌で容易に均一な状態に戻る
×(悪い):上澄み液の発生が見られ、十分に撹拌することで一時的に均一な状態に戻るが、撹拌停止後1分間経過前に再び上澄み液の分離が見られるようになる
<Evaluation of storage stability>
The paint film remover was placed in a transparent bottle and allowed to stand in an atmosphere of 25° C. for 24 hours, and the change in state was visually evaluated.
◎ (Very good): No change 〇 (Good): A slight amount of supernatant liquid is observed, but it can be easily returned to a uniform state by simple stirring such as shaking the container × (Bad): Generation of supernatant liquid It returns to a homogeneous state temporarily by sufficient stirring, but separation of the supernatant liquid can be seen again before 1 minute has elapsed after stopping stirring.
<垂れ留まり性と剥離性能の評価>
下記のとおり入手または作成した外壁材および金属塗装板に対し、それぞれ下記の方法により実施例または比較例の塗膜剥離剤を塗布し、評価を行った。
<Evaluation of dripping property and peeling performance>
Exterior wall materials and coated metal plates obtained or prepared as described below were each coated with the coating film remover of Examples or Comparative Examples by the methods described below, and evaluated.
・外壁材
商社経由で入手した塗膜付き外壁材をサンプルとして準備した。塗膜の厚みは最薄部で約500μm、最厚部で約3000μmであった。
Exterior wall material Exterior wall material with a coating film obtained through a trading company was prepared as a sample. The thickness of the coating film was about 500 μm at the thinnest portion and about 3000 μm at the thickest portion.
・金属塗装板
A4サイズの冷延鋼板(規格:SPCC-SD、幅210mm、長さ297mm、厚さ0.8mm)に、一液硬化型エポキシ樹脂下塗塗料(製品名:スターク(登録商標)Eプライマー一液速乾αホワイト、ナトコ株式会社製)をシンナーで希釈して塗装した。20℃雰囲気下で30分静置した後、白色の二液硬化型ウレタン塗料(製品名:スターク(登録商標)1、ナトコ株式会社製)を、カタログ記載の主剤:硬化剤比で混合し、シンナーで適宜希釈して乾燥膜厚が80μmになるように塗装した。その後、20℃雰囲気下で7日間放置し、乾燥/硬化させることで、試験板を作成した。
・ Metal coated plate A4 size cold-rolled steel plate (standard: SPCC-SD, width 210 mm, length 297 mm, thickness 0.8 mm), one-component curing epoxy resin undercoat (product name: Stark (registered trademark) E Primer one-liquid quick-drying α White, manufactured by Natoco Co., Ltd.) was diluted with thinner and applied. After standing for 30 minutes in an atmosphere of 20° C., a white two-component curing urethane paint (product name: Stark (registered trademark) 1, manufactured by Natoco Co., Ltd.) is mixed in the main agent: curing agent ratio described in the catalog, It was appropriately diluted with thinner and coated so that the dry film thickness would be 80 μm. After that, it was left in an atmosphere of 20° C. for 7 days and dried/cured to prepare a test plate.
(垂れ留まり性の評価)
25℃雰囲気下、上述の試験板を垂直に立て、そこに塗膜剥離剤を0.7kg/m2塗布した。4時間静置後に、目視により、以下基準で垂れ留まり性を評価した。
◎(とても良い):塗布部全面に塗膜剥離剤が残存しており、塗膜剥離剤の垂れは見られない
〇(良い):塗布部の面積の80%以上に塗膜剥離剤が残存しており、重力方向に塗膜剥離剤の垂れが僅かに見られる
△(やや悪い):塗布部の面積の50%以上に塗膜剥離剤が残存しており、重力方向に塗膜剥離剤の垂れが見られる
×(悪い):塗布部の面積の50%未満にしか塗膜剥離剤が残存しておらず、重力方向に塗膜剥離剤の垂れが多量見られる
(Evaluation of dripping property)
In an atmosphere of 25° C., the above-described test plate was vertically set, and 0.7 kg/m 2 of a coating film remover was applied thereon. After being left to stand for 4 hours, the sagging retention was visually evaluated according to the following criteria.
◎ (very good): The coating remover remains on the entire coated area, and no dripping of the coating remover is observed ○ (good): The coating remover remains on 80% or more of the area of the coated area △ (slightly bad): The coating remover remains in 50% or more of the area of the coated part, and the coating remover is in the direction of gravity. No dripping is seen × (bad): The paint film remover remains only in less than 50% of the area of the coated part, and a large amount of paint film remover dripping is seen in the direction of gravity.
(剥離性能の評価)
25℃雰囲気下、上述の試験板を垂直に立て、そこに塗膜剥離剤を0.7kg/m2塗布した。4時間静置後に、塗膜剥離剤塗布部の塗膜をスクレーパーでこすり、塗膜を剥離できるかどうかについて、以下の基準にて評価した。評価3以上のものが実用に適しているということができる。
5:容易に塗膜剥離剤塗布部の塗膜の全面を剥離することができる
4:塗膜剥離剤塗布部の塗膜の全面を剥離することができる
3:塗膜剥離剤塗布部の塗膜の80%以上を剥離することができる
2:塗膜剥離剤塗布部の塗膜の50%以上を剥離することができる
1:塗膜剥離剤塗布部の塗膜の50%未満しか剥離できない
(Evaluation of peeling performance)
In an atmosphere of 25° C., the above-described test plate was vertically set, and 0.7 kg/m 2 of a coating film remover was applied thereon. After being allowed to stand for 4 hours, the coating film on the coated portion of the coating film stripping agent was scraped with a scraper, and whether the coating film could be peeled off was evaluated according to the following criteria. It can be said that those with an evaluation of 3 or higher are suitable for practical use.
5: The entire surface of the coating film of the coating remover applied portion can be easily peeled off 4: The entire surface of the coating film of the coating remover applied portion can be removed 3: The coating of the coating remover applied portion 80% or more of the film can be peeled off 2: 50% or more of the coating film of the coating remover applied part can be peeled off 1: Less than 50% of the coating film of the coating remover applied part can be peeled off
上に示されるとおり、水(A)と、N-メチルピロリドン(B)と、脂肪酸モノエステル(C)と、二塩基酸エステル(D)と、スルホン酸型可溶化剤(E)とを含有する塗膜剥離剤(実施例1~19)は、液の透明性および貯蔵安定性の点で良好な作業性を示し、かつ、各種塗膜に対して良好な垂れ留まり性および剥離性能を示した。 As shown above, containing water (A), N-methylpyrrolidone (B), fatty acid monoester (C), dibasic acid ester (D), and sulfonic acid type solubilizer (E) The paint film remover (Examples 1 to 19) exhibits good workability in terms of liquid transparency and storage stability, and exhibits good dripping property and peeling performance for various paint films. rice field.
他方、可溶化剤としてスルホン酸型以外のものを用いた塗膜剥離剤(比較例1~6)は、液の透明性の評価において撹拌停止後1分間経過前に二層分離を生じ、また、貯蔵安定性の評価において撹拌停止後1分間経過前に上澄み液の分離を生じたため、本発明の塗膜剥離剤に比して作業性に劣るものであった。また、これらの塗膜剥離剤は、各種塗膜に対する垂れ留まり性および剥離性能の点でも本発明の塗膜剥離剤に比して劣るものであった。 On the other hand, the coating film stripping agents (Comparative Examples 1 to 6) using a solubilizer other than a sulfonic acid type caused two-layer separation before 1 minute after stopping stirring in the evaluation of the transparency of the liquid, and In the evaluation of the storage stability, separation of the supernatant liquid occurred before 1 minute had elapsed after stopping the stirring, and thus the workability was inferior to that of the coating stripping agent of the present invention. In addition, these coating film-removing agents were inferior to the coating film-removing agents of the present invention in terms of drip retention and peeling performance with respect to various coating films.
さらに、脂肪酸モノエステル(C)を含有しない塗膜剥離剤(比較例7)は、液の透明性および貯蔵安定性の点で本発明の塗膜剥離剤と同等であったが、各種塗膜に対する剥離性能の点で本発明の塗膜剥離剤に比して劣るものであった。 Furthermore, the paint film remover containing no fatty acid monoester (C) (Comparative Example 7) was equivalent to the paint film remover of the present invention in terms of liquid transparency and storage stability. It was inferior to the paint film remover of the present invention in terms of peeling performance against.
Claims (4)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021122926A JP7292748B2 (en) | 2021-07-28 | 2021-07-28 | Coating remover |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021122926A JP7292748B2 (en) | 2021-07-28 | 2021-07-28 | Coating remover |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2023018721A JP2023018721A (en) | 2023-02-09 |
JP7292748B2 true JP7292748B2 (en) | 2023-06-19 |
Family
ID=85160424
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021122926A Active JP7292748B2 (en) | 2021-07-28 | 2021-07-28 | Coating remover |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7292748B2 (en) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012522068A (en) | 2009-03-27 | 2012-09-20 | イーストマン ケミカル カンパニー | Compositions and methods for removal of organic substances |
JP2021134319A (en) | 2020-02-28 | 2021-09-13 | 日信化学工業株式会社 | Coated film-peeling agent and peeling method using coated film-peeling agent |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0769618B2 (en) * | 1987-09-25 | 1995-07-31 | 旭化成工業株式会社 | Stripping agent for photoresist |
JPH0995632A (en) * | 1995-09-28 | 1997-04-08 | Ricoh Co Ltd | Regenerating method of recorded material, liquid for promoting image removal and its production |
JPH1039702A (en) * | 1996-07-26 | 1998-02-13 | Ricoh Co Ltd | Image removal accelerating liquid and method for regenerating material to be recorded by using the same |
JP6153435B2 (en) * | 2013-09-27 | 2017-06-28 | 株式会社ネオス | Aqueous primer composition for paint stripping and paint stripping method |
JP7106835B2 (en) * | 2017-10-06 | 2022-07-27 | 富士通株式会社 | Optical transmission device, wavelength conversion device, optical transmission method, and wavelength conversion method |
JP7047672B2 (en) * | 2018-08-29 | 2022-04-05 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | A method for manufacturing a skin adhesive, a skin adhesive using the adhesive, and a skin adhesive with a peeling sheet-like member. |
-
2021
- 2021-07-28 JP JP2021122926A patent/JP7292748B2/en active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012522068A (en) | 2009-03-27 | 2012-09-20 | イーストマン ケミカル カンパニー | Compositions and methods for removal of organic substances |
JP2021134319A (en) | 2020-02-28 | 2021-09-13 | 日信化学工業株式会社 | Coated film-peeling agent and peeling method using coated film-peeling agent |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2023018721A (en) | 2023-02-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5011621A (en) | Paint stripper compositions containing N-methyl-2-pyrrolidone and renewable resources | |
US5565136A (en) | Water based wood stripping compositions | |
JP5805764B2 (en) | Carboxyester ketal removal compositions, methods for their production and their use | |
US5006279A (en) | Water-based coating removers | |
US4927556A (en) | Aqueous based composition containing dibasic ester and thickening agent for removing coatings | |
US5015410A (en) | Paint stripper compositions containing N-methyl-2-pyrrolidone, aliphatic hydrocarbons, and aromatic hydrocarbons | |
US5310496A (en) | Vegetable oil based paint removing compositions | |
US7951766B1 (en) | Bio-based solvents and methods for using same | |
EP1000138B1 (en) | Aqueous microemulsions | |
DE69217486T2 (en) | METHOD FOR CLEANING COATED HARD SURFACES WITH CLEANING AGENTS THAT CONTAIN LESS VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS | |
JP2919435B2 (en) | Stripping composition based on aprotic polar solvent, ether and water | |
US8865636B2 (en) | Paint stripping compositions | |
BRPI0803689A2 (en) | mono and bicomponent formulations in the form of paint, varnish and emulsified base in water, processes for their preparation, applications thereof | |
JP7292748B2 (en) | Coating remover | |
EP3350307A1 (en) | Microemulsion-based cleaning agent | |
WO2019168919A1 (en) | Composition and method for removing a coating from a surface | |
US5089164A (en) | Multi-purpose paint and varnish stripper | |
US20230212479A1 (en) | Dry-wash aerospace cleaning composition | |
GB2191501A (en) | Graffiti removal composition | |
JP2016160373A (en) | Release agent composition for coating film | |
TWI829681B (en) | Compositions and methods for cleaning and stripping | |
DE4228461C1 (en) | Cleaning medium composition | |
JP2024091432A (en) | Coating agent for paint removal, diluent for paint removal coating agent, paint removal kit, method for producing coating agent for paint removal, and paint removal method | |
GB2199337A (en) | Paint stripper composition | |
CS233531B1 (en) | Additive for improving rheological qualities of coating compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20221206 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20221206 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230208 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230331 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230530 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230531 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7292748 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |