JP7284904B1 - Laminate separation and collection method - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明の課題は、脱離処理中の印刷層の量が多い条件においても、印刷層や接着剤層の脱離性に優れ、さらに、脱離した印刷層成分の再付着が抑制された、プラスチックリサイクルに適した積層体の分離回収方法を提供することにある。さらに、回収したプラスチック基材を加熱成形して得られる高品位な成形用材料の製造方法を提供することにある。【解決手段】少なくともプラスチック基材層及び印刷層を備える積層体を、脱離液に浸漬させ、前記印刷層を、プラスチック基材層から脱離した印刷層成分の体積基準におけるメジアン径(D50)が1μm以上となるように脱離させ、プラスチック基材を回収する工程を含む、積層体の分離回収方法であって、前記印刷層が、前記脱離液の全質量に対して0.01質量%以上である、積層体の分離回収方法。【選択図】なしAn object of the present invention is to provide excellent releasability of the printed layer and the adhesive layer even under conditions where the amount of the printed layer during detachment is large, and to suppress reattachment of the detached printed layer components. To provide a method for separating and recovering a laminated body suitable for plastic recycling. A further object of the present invention is to provide a method for producing a high-quality molding material obtained by heat-molding the recovered plastic base material. A laminate comprising at least a plastic substrate layer and a printed layer is immersed in a desorption liquid, and the printed layer is removed from the plastic substrate layer, and the median diameter (D50) of the printed layer components on a volume basis is measured. A method for separating and recovering a laminate, comprising a step of desorbing to a thickness of 1 μm or more and recovering a plastic substrate, wherein the printed layer is 0.01 mass with respect to the total mass of the desorbing liquid % or more, a method for separating and recovering a laminate. [Selection figure] None
Description
本発明は、少なくともプラスチック基材層及び印刷層を備える積層体の分離回収方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for separating and recovering a laminate comprising at least a plastic substrate layer and a printed layer.
近年、プラスチックフィルムを原料とするパッケージ、プラスチックボトル、その他プラスチック製品は、海洋にゴミとして廃棄・投棄され環境汚染問題となっている。これらのプラスチック製品は海水中で分解されてサブミクロンサイズの破片(マイクロプラスチック)となり海水中に浮遊する。当該マイクロプラスチックは、魚類等の海洋生物に摂取されることで生物体内中に濃縮され、当該海洋生物を食料として摂取する海鳥や人間の健康にも影響することが懸念されている。 In recent years, packages, plastic bottles, and other plastic products made from plastic film have been discarded or dumped into the ocean as garbage, causing environmental pollution problems. These plastic products are decomposed in seawater to become submicron-sized fragments (microplastics) and float in seawater. When these microplastics are ingested by marine organisms such as fish, they are concentrated in the bodies of the organisms, and there is concern that they may affect the health of seabirds and humans who consume these marine organisms as food.
上記プラスチック製品としては、プラスチックフィルムを使用した複層構成の食品包装パッケージ等が挙げられ、このような食品包装パッケージでは、フィルム基材としてポリエステル基材、ナイロン基材(NY)、ポリプロピレン基材(PP)、ポリエチレン基材(PE)等、種々のプラスチック基材が使用されている。これらフィルム基材は、印刷インキにより印刷が施され、接着剤等を介して他のフィルム基材や熱溶融樹脂基材と貼り合わされた後に、カットされ熱融着されてパッケージとなる。しかしながら、このような複層構成の食品包装パッケージは、相溶しない異種の材料が複数混合しているため、このままではマテリアルリサイクルができないという問題がある。 Examples of the plastic products include multi-layered food packaging packages using plastic films. In such food packaging packages, polyester base material, nylon base material (NY), polypropylene base material ( PP), polyethylene substrates (PE), etc., are used. These film substrates are printed with printing ink, bonded to other film substrates or hot-melt resin substrates via an adhesive or the like, cut and heat-sealed to form a package. However, such a multi-layered food packaging package has a problem that material recycling cannot be performed as it is because a plurality of incompatible different materials are mixed.
このような複層構成の包装材のマテリアルリサイクルについて、例えば、特許文献1、2には、所定の酸価を有するポリウレタン樹脂を含む脱離層を備える積層体をアルカリ水溶液で処理することで、表刷り構成だけでなく複層構成の積層体から印刷層を脱離する技術が開示されている。 Regarding the material recycling of such multilayer packaging materials, for example, Patent Documents 1 and 2 disclose that a laminate provided with a release layer containing a polyurethane resin having a predetermined acid value is treated with an alkaline aqueous solution, Techniques for detaching a printed layer from laminates having a multi-layer structure as well as a surface printing structure have been disclosed.
また特許文献3には、ポリエステル基材と印刷層を有する積層体を、水酸化ナトリウム水溶液に浸漬させて一定条件で撹拌することで、ポリエステル基材から印刷層を脱離させる技術が記載されている。 Further, Patent Document 3 describes a technique for detaching the printed layer from the polyester substrate by immersing a laminate having a polyester substrate and a printed layer in an aqueous sodium hydroxide solution and stirring under certain conditions. there is
しかしながら、特許文献1~3に記載の脱離工程において、処理効率を向上させるために、アルカリ水溶液に対する積層体の処理量を増やすと、脱離性が低下する。また、処理液中の印刷層成分も多くなるために、脱離後の印刷層が基材に再付着しやすくなる。さらに、脱離性を向上させるために撹拌速度を速くすると、脱離した印刷層が細かく分散されて、プラスチック基材により再付着しやすくなるという問題が発生する。ここで、「再付着」とは、基材から脱離した印刷層や接着剤層といった脱離層が、撹拌により細かく分散されて基材に再度付着することであり、回収される基材の着色や再生材料の性状低下を引き起こす原因となる。すなわち、上記のように印刷層が再付着した基材をリサイクルして得られる成形用材料は、着色による外観低下や物理性状の低下を引き起こす。 However, in the desorption steps described in Patent Documents 1 to 3, if the treatment amount of the laminate with respect to the alkaline aqueous solution is increased in order to improve the treatment efficiency, the desorption property is lowered. In addition, since the print layer components in the treatment liquid also increase, the print layer after detachment tends to reattach to the substrate. Furthermore, if the stirring speed is increased in order to improve the releasability, there arises a problem that the detached printed layer is finely dispersed and reattached to the plastic substrate more easily. Here, the term "re-adhesion" means that a detachable layer such as a printed layer or an adhesive layer that has detached from a base material is finely dispersed by agitation and re-adheres to the base material. It causes coloration and deteriorates the properties of recycled materials. That is, the molding material obtained by recycling the base material to which the printed layer has been reattached as described above causes deterioration in appearance and deterioration in physical properties due to coloring.
したがって本発明の課題は、脱離処理中の印刷層の量が多い条件においても、印刷層や接着剤層の脱離性に優れ、さらに、脱離した印刷層成分の再付着が抑制された、プラスチックリサイクルに適した積層体の分離回収方法を提供することにある。さらに、回収したプラスチック基材を加熱成形して得られる高品位な成形用材料の製造方法を提供することにある。 Therefore, the problem of the present invention is that even under conditions where the amount of the printed layer during the detachment process is large, the printed layer and the adhesive layer are excellent in releasability, and the reattachment of the detached printed layer components is suppressed. Another object of the present invention is to provide a method for separating and recovering a laminate suitable for plastic recycling. A further object of the present invention is to provide a method for producing a high-quality molding material obtained by heat-molding the recovered plastic base material.
すなわち本発明は、少なくともプラスチック基材層及び印刷層を備える積層体を、脱離液に浸漬させて撹拌又は振盪し、前記印刷層を、プラスチック基材層から脱離した印刷層成分の体積基準におけるメジアン径(D50)が1μm以上となるように脱離させ、プラスチック基材を回収する工程を含む、積層体の分離回収方法であって、
前記印刷層の含有率が、前記脱離液の全質量に対して0.01質量%以上である、積層体の分離回収方法に関する。
That is, in the present invention, a laminate comprising at least a plastic substrate layer and a printed layer is immersed in a desorption liquid and stirred or shaken, and the printed layer is removed from the plastic substrate layer, based on the volume of the printed layer components. A method for separating and recovering a laminate, comprising a step of desorbing so that the median diameter (D50) of the laminate is 1 μm or more and recovering the plastic substrate,
It relates to a method for separating and recovering a laminate, wherein the content of the printed layer is 0.01% by mass or more with respect to the total mass of the desorbing liquid.
また本発明は、脱離した印刷層成分の、下記計算式により表されるスパン値Aが、10以下である、上記の積層体の分離回収方法に関する。
A=(D90-D10)/D50
D10:脱離した印刷層成分のレーザー回折式粒度分布測定により得られる体積基準粒度分布の累積10%径
D90:脱離した印刷層成分のレーザー回折式粒度分布測定により得られる体積基準粒度分布の累積90%径
The present invention also relates to the laminate separating and recovering method described above, wherein the desorbed print layer component has a span value A represented by the following formula of 10 or less.
A = (D90-D10)/D50
D10: Cumulative 10% diameter of the volume-based particle size distribution obtained by laser diffraction particle size distribution measurement of the detached print layer component D90: Volume-based particle size distribution obtained by laser diffraction particle size distribution measurement of the detached print layer component Cumulative 90% diameter
また本発明は、プラスチック基材層が、ポリオレフィン基材である、上記の積層体の分離回収方法に関する。 The present invention also relates to a method for separating and recovering the laminate, wherein the plastic substrate layer is a polyolefin substrate.
また本発明は、脱離液が、水及び界面活性剤を含有し、前記界面活性剤の含有率が、脱離液の全質量中0.001質量%以上である、上記の積層体の分離回収方法に関する。 Further, the present invention provides separation of the above laminate, wherein the desorbing liquid contains water and a surfactant, and the content of the surfactant is 0.001% by mass or more in the total mass of the desorbing liquid. Regarding the collection method.
また本発明は、印刷層が、着色剤、バインダー樹脂、及び分散剤を含み、前記分散剤の含有率が、前記着色剤の全質量に対して0.01質量%以上である、上記の積層体の分離回収方法に関する。 Further, in the present invention, the printed layer contains a colorant, a binder resin, and a dispersant, and the content of the dispersant is 0.01% by mass or more with respect to the total mass of the colorant. It relates to a method for separating and recovering bodies.
また本発明は、分散剤が、顔料誘導体及び/又は樹脂型分散剤を含む、上記の積層体の分離回収方法に関する。 The present invention also relates to the method for separating and recovering the laminate, wherein the dispersant contains a pigment derivative and/or a resin type dispersant.
また本発明は、分散剤が、顔料誘導体を含み、前記顔料誘導体の含有率が、着色剤の全質量に対して0.01~10質量%である、上記の積層体の分離回収方法に関する。 The present invention also relates to the method for separating and recovering the laminate, wherein the dispersant contains a pigment derivative, and the content of the pigment derivative is 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the colorant.
また本発明は、積層体の含有率が、脱離液の全質量に対して1.5質量%以上である、上記の積層体の分離回収方法に関する。 The present invention also relates to the method for separating and recovering the laminate, wherein the content of the laminate is 1.5% by mass or more with respect to the total mass of the desorbing liquid.
また本発明は、脱離液が塩基性水溶液であり、前記塩基性水溶液中で印刷層を脱離させてプラスチック基材を回収する工程を含む、上記の積層体の分離回収方法に関する。 The present invention also relates to a method for separating and recovering the above laminate, wherein the stripping liquid is a basic aqueous solution, and the step of stripping the printed layer in the basic aqueous solution to recover the plastic base material.
また本発明は、上記の積層体の分離回収方法で回収されたプラスチック基材を溶融混練することを特徴とする、成形用材料の製造方法に関する。 The present invention also relates to a method for producing a molding material, which comprises melt-kneading the plastic base material recovered by the method for separating and recovering a laminate described above.
また本発明は、上記の製造方法により得られる成形用材料を、加熱成形することを特徴とする、成形体の製造方法に関する。 The present invention also relates to a method for producing a molded article, characterized by thermoforming the molding material obtained by the above-described production method.
本発明により、脱離処理中の印刷層の量が多い条件においても、印刷層や接着剤層の脱離性に優れ、さらに、脱離した印刷層成分の再付着が抑制された、プラスチックリサイクルに適した積層体の分離回収方法を提供することができる。さらに、回収したプラスチック基材を加熱成形して得られる高品位な成形用材料の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, even under conditions where the amount of the printed layer during the detachment process is large, the printed layer and the adhesive layer are excellent in releasability, and the reattachment of the detached printed layer components is suppressed. It is possible to provide a method for separating and recovering a laminate suitable for Furthermore, it is possible to provide a method for producing a high-quality molding material obtained by heat-molding the recovered plastic substrate.
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する実施形態又は要件の説明は、本発明の実施形態の一例であり、本発明はその要旨を超えない限りこれらの内容に限定されない。 Embodiments of the present invention will be described in detail below, but the description of the embodiments or requirements described below is an example of the embodiments of the present invention, and the present invention does not exceed the gist thereof. Not limited.
本発明の積層体の分離回収方法は、少なくともプラスチック基材層及び印刷層を備える積層体を、脱離液に浸漬させ、前記印刷層を、プラスチック基材層から脱離した印刷層成分の体積基準におけるメジアン径(D50)が1μm以上となるように脱離させ、プラスチック基材を回収する工程を含み、前記印刷層が、前記脱離液の全質量に対して0.01質量%以上であることを特徴とする。 In the method for separating and recovering a laminate of the present invention, a laminate comprising at least a plastic substrate layer and a printed layer is immersed in a desorption liquid, and the printed layer is separated from the plastic substrate layer. Desorption is performed so that the standard median diameter (D50) is 1 μm or more, and a step of recovering the plastic substrate is included, and the printed layer is 0.01% by mass or more with respect to the total mass of the desorption liquid. characterized by being
積層体の分離回収において、処理効率向上のために、脱離液に対する積層体の量を増やすと、脱離液に対する印刷層の量も多くなるため、脱離性は悪化し、さらには脱離後の印刷層成分が、脱離後の基材に再付着しやすくなる。さらに、撹拌条件下では積層体の衝突頻度が上がるために、脱離後の印刷層成分は小さくなる傾向がある。 In the separation and recovery of the laminate, if the amount of the laminate relative to the desorbing liquid is increased in order to improve the processing efficiency, the amount of the printed layer relative to the desorbing liquid also increases, so the removability deteriorates, and furthermore, the removability deteriorates. Subsequent print layer components are more likely to reattach to the substrate after detachment. Furthermore, since the collision frequency of the laminate increases under stirring conditions, the printed layer components tend to decrease after detachment.
発明者らは、脱離液に対する印刷層の量が多い条件下において、脱離後の印刷層成分のメジアン径(D50)を1μm以上となるように脱離させることにより、印刷層の優れた脱離性を維持しつつ、再付着を効果的に抑制できることを見出した。これは、脱離後の印刷層成分の脱離液中における運動性や、表面の極性が適切に制御されることに起因すると考えられる。 The inventors have found that under conditions where the amount of the printed layer relative to the desorbing liquid is large, the median diameter (D50) of the detached printed layer component is 1 μm or more, thereby making the printed layer excellent. It was found that reattachment can be effectively suppressed while maintaining detachability. This is considered to be due to the appropriate control of the mobility of the detached print layer components in the detached liquid and the polarity of the surface.
上記、脱離層の印刷層成分のメジアン径を1μm以上となるように脱離させるためには、撹拌速度等の脱離試験時の条件を選択する、脱離液に界面活性剤を含有させる、印刷層中に分散剤を含有させるといった手段が例示されるが、これに限定されるものではなく、各手段は適切に組み合わせることが好ましい。各手段の詳細については後述する。 In order to detach the printed layer component of the detachment layer so that the median diameter is 1 μm or more, the detachment test conditions such as the stirring speed are selected, and the detachment liquid contains a surfactant. , including a dispersing agent in the printed layer, but the present invention is not limited to this, and it is preferable to combine each means appropriately. Details of each means will be described later.
<分離回収方法>
本発明の積層体の分離回収方法は、少なくともプラスチック基材層及び印刷層を備える積層体を、脱離液に浸漬させ、前記印刷層を、プラスチック基材層から脱離した印刷層成分の体積基準におけるメジアン径(D50)が1μm以上となるように脱離させ、プラスチック基材を回収する工程を含む。
本発明において「脱離」とは、脱離層が脱離液により溶解若しくは膨潤し剥離することにより、基材が積層体から脱離することを指し、(1)脱離層が溶解して基材が脱離する場合、(2)脱離層が溶解しなくとも、中和・膨潤等により剥離し、基材が脱離する場合、の両方の形態を含む。
<Separation and recovery method>
In the method for separating and recovering a laminate of the present invention, a laminate comprising at least a plastic substrate layer and a printed layer is immersed in a desorption liquid, and the printed layer is separated from the plastic substrate layer. It includes a step of desorbing so that the standard median diameter (D50) is 1 μm or more, and recovering the plastic substrate.
In the present invention, the term "detachment" means that the base material is detached from the laminate by dissolving or swelling the detachment layer with the detachment liquid, and (1) the detachment layer is dissolved. (2) Even if the detachable layer does not dissolve, it is peeled off due to neutralization, swelling, etc., and the substrate is detached.
本発明は、脱離後のプラスチック基材を、リサイクル基材・再生基材として得ることを目的としているため、プラスチック基材から、脱離層等をできる限り多く除去した態様が好適である。具体的には、脱離層100質量%のうち、面積や膜厚方向において少なくとも50質量%以上が脱離していることが好ましい。より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、特に好ましくは90質量%以上が脱離している態様が好ましい。 Since the purpose of the present invention is to obtain a plastic base material after desorption as a recycled base material or a recycled base material, it is preferable to remove as many desorption layers and the like as possible from the plastic base material. Specifically, it is preferable that at least 50% by mass or more of 100% by mass of the desorption layer is desorbed in the area or film thickness direction. More preferably 60% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more are desorbed.
<脱離した印刷層成分の粒度分布>
本発明において、プラスチック基材層から脱離した印刷層成分の体積基準におけるメジアン径(D50)及びスパン値Aはレーザー回折式粒度分布測定装置により測定される。スパン値Aは、以下の式により表される。
A=(D90-D10)/D50
D10:脱離した印刷層成分のレーザー回折式粒度分布測定により得られる体積基準粒度分布の累積10%径
D90:脱離した印刷層成分のレーザー回折式粒度分布測定により得られる体積基準粒度分布の累積90%径
<Particle Size Distribution of Detached Printed Layer Components>
In the present invention, the volume-based median diameter (D50) and span value A of the printed layer components separated from the plastic substrate layer are measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer. The span value A is represented by the following formula.
A = (D90-D10)/D50
D10: Cumulative 10% diameter of the volume-based particle size distribution obtained by laser diffraction particle size distribution measurement of the detached print layer component D90: Volume-based particle size distribution obtained by laser diffraction particle size distribution measurement of the detached print layer component Cumulative 90% diameter
本発明においては、脱離した印刷層成分のメジアン径が1μm以上であることが重要である。脱離した印刷層成分のメジアン径が1μm以上であることで、上述したように脱離した印刷層成分が基材に再付着することを抑制し、高性能な再生材を得ることができる。脱離した印刷層成分のメジアン径は、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、更に好ましくは15μm以上、特に好ましくは20μm以上である。また脱離した印刷層成分のメジアン径は、好ましくは1000μm以下、より好ましくは800μm以下である。メジアン径が1000μm以下であると、脱離後の基材と印刷層成分の分離が容易になるため好ましい。 In the present invention, it is important that the median diameter of the separated printing layer components is 1 μm or more. When the median diameter of the removed print layer components is 1 μm or more, it is possible to prevent the removed print layer components from reattaching to the base material as described above, and to obtain a high-performance recycled material. The median diameter of the separated print layer components is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, even more preferably 15 μm or more, and particularly preferably 20 μm or more. The median diameter of the detached printing layer components is preferably 1000 μm or less, more preferably 800 μm or less. A median diameter of 1000 μm or less is preferable because separation of the base material and the printed layer components after detachment is facilitated.
スパン値Aは、脱離した印刷層成分の粒度分布幅を表し、数値が大きいほど粒度分布幅が広く、基材に再付着しやすい微細な印刷層成分を含む傾向がある。
スパン値Aは10以下が好ましく、8以下がより好ましく、5以下であるとさらに好ましい。スパン値が10以下であると、脱離した印刷層の再付着を抑制できるため好ましい。
The span value A represents the particle size distribution width of the detached print layer component, and the larger the value, the wider the particle size distribution width, and the more likely it is to contain fine print layer components that are likely to reattach to the substrate.
The span value A is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, and even more preferably 5 or less. A span value of 10 or less is preferable because reattachment of the detached printed layer can be suppressed.
<脱離液>
脱離液は、脱離層を膨潤・溶解させるものであればよく、後述する脱離層の脱離しやすさを考慮し、適宜選択することができる。このような脱離液としては、例えば、水、塩基性水溶液、酸性水溶液が挙げられる。これらの脱離液は加温されていてもよい。
脱離液は、包装材で通常用いられるウレタン系接着剤層を脱離する観点から、より好ましくは塩基性化合物を含む塩基性水溶液である。
<Desorption liquid>
The detachment liquid may swell and dissolve the detachable layer, and can be appropriately selected in consideration of ease of detachment of the detachable layer, which will be described later. Examples of such desorbing liquids include water, basic aqueous solutions, and acidic aqueous solutions. These desorbed liquids may be heated.
From the viewpoint of removing a urethane-based adhesive layer commonly used in packaging materials, the removing liquid is more preferably a basic aqueous solution containing a basic compound.
[界面活性剤]
脱離液は、水と界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤は、主に、脱離層の脱離性を向上させる役割を担う。これは、界面活性剤の作用により、脱離液がプライマー層、印刷層、及び接着剤層等の脱離層中に浸透しやすくなり、脱離性が促進するためと考えられる。また、脱離液中で脱離した印刷層成分のメジアン径を1μm以上に制御しやすい。また、分離回収において脱離液に対する積層体の量を増やしていくと、積層体及び分離した基材は脱離したインキ片を巻き込んだ状態でカールする傾向にあり、脱離液に浸漬したとしても、カールに巻き込まれたインキ片等をきれいに除去することは困難である。しかしながら、脱離液が界面活性剤を含むことで、積層体及び分離した基材表面に界面活性剤が吸着し、カールが抑制される。その結果、脱離性が向上し再付着を抑えることができる。
さらに、脱離液が界面活性剤を含有する場合、脱離層がなくてもプラスチック基材に接した印刷層を脱離することが可能である。
[Surfactant]
The desorption liquid preferably contains water and a surfactant. A surfactant mainly plays a role of improving the detachability of the detachable layer. This is probably because the action of the surfactant facilitates penetration of the stripping liquid into the stripping layer such as the primer layer, the printing layer, and the adhesive layer, thereby promoting the strippability. In addition, the median diameter of the print layer components detached in the detaching liquid can be easily controlled to 1 μm or more. In addition, when the amount of the laminate relative to the desorbing liquid is increased in the separation and recovery, the laminate and the separated base material tend to curl with the desorbed ink pieces involved, and even if they are immersed in the desorbing liquid. However, it is difficult to cleanly remove ink fragments and the like caught in the curl. However, since the desorption liquid contains a surfactant, the surfactant is adsorbed on the surfaces of the laminate and the separated base material, thereby suppressing curling. As a result, detachability is improved and reattachment can be suppressed.
Furthermore, when the stripping liquid contains a surfactant, it is possible to strip the printed layer in contact with the plastic substrate without the stripping layer.
HLB値とは界面活性剤の水及び油への親和性に関する指標値であり、親水基を持たない物質のHLB値を0、親水基のみを有する物質のHLB値を20として等分したものである。HLBの概念は1949年にAtlas Powder Companyのウィリアム・グリフィンによって提唱され、計算によって決定する方法がいくつか提案されてい
るが、本発明においてHLB値は、グリフィン法により次式から求めることができる。
式) HLB=20×[(界面活性剤中に含まれる親水基の分子量)/(界面活性剤の分子量)]
界面活性剤中に含まれる親水基としては、例えば、水酸基及びエチレンオキシ基が挙げられる。
The HLB value is an index value related to the affinity of a surfactant for water and oil, and is divided equally by setting the HLB value of a substance having no hydrophilic group to 0 and the HLB value of a substance having only a hydrophilic group to 20. be. The concept of HLB was proposed by William Griffin of the Atlas Powder Company in 1949, and several calculation methods have been proposed.
Formula) HLB = 20 x [(molecular weight of hydrophilic group contained in surfactant)/(molecular weight of surfactant)]
Hydrophilic groups contained in surfactants include, for example, hydroxyl groups and ethyleneoxy groups.
本発明における界面活性剤のHLB値は、7以上であることが好ましい。HLBが7以上であることで、優れた脱墨性と再付着性とを発揮する。界面活性剤のHLB値は、好ましくは8以上、より好ましくは10以上である。また界面活性剤のHLB値は、好ましくは20以下、より好ましくは19以下、さらに好ましくは17以下である。HLB値が20以下であると、消泡性に優れるため好ましい。 The HLB value of the surfactant in the present invention is preferably 7 or more. When the HLB is 7 or more, excellent deinking properties and reattaching properties are exhibited. The HLB value of the surfactant is preferably 8 or higher, more preferably 10 or higher. The HLB value of the surfactant is preferably 20 or less, more preferably 19 or less, and even more preferably 17 or less. When the HLB value is 20 or less, the defoaming property is excellent, which is preferable.
界面活性剤の種類としては、例えば、ノニオン性、アニオン性、カチオン性、両性が挙げられ、要求特性に応じて適宜好適な種類、配合量を選択して使用することができる。脱離性や発泡性の観点から、好ましくは、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも1種である。
また、界面活性剤は、アルキレンオキサイド(以下、AOともいう)を付加した構造であることで、脱墨性や再付着性が良好となるため好ましい。
Types of surfactants include, for example, nonionic, anionic, cationic, and amphoteric surfactants, and suitable types and blending amounts can be appropriately selected and used according to required properties. From the viewpoint of releasability and foamability, it is preferably at least one selected from the group consisting of anionic surfactants and nonionic surfactants.
Further, the surfactant has a structure to which an alkylene oxide (hereinafter also referred to as AO) is added, so that deinking property and reattachment property are improved, which is preferable.
(ノニオン性界面活性剤)
ノニオン性界面活性剤としては、特に制限されないが、好ましくは、アルキレンオキサイドが付加したアルキレンオキサイド付加物である。より好ましくは、活性水素を有するアルコール類にアルキレンオキサイドを付加して得られる化合物、アミン類にアルキレンオキサイドを付加して得られる化合物若しくは脂肪酸類にアルキレンオキサイドを付加して得られる化合物である。上記付加は、ランダム付加又はブロック付加のいずれであってもよい。また、アルキレンオキサイドの炭素数は、好ましくは炭素数2~4である。
ノニオン性界面活性剤としてより好ましくは、アルコール類に炭素数2~4のアルキレンオキサイドを付加したアルコール系ノニオン性界面活性剤である。
(Nonionic surfactant)
Although the nonionic surfactant is not particularly limited, it is preferably an alkylene oxide adduct to which alkylene oxide is added. More preferred are compounds obtained by adding alkylene oxide to alcohols having active hydrogen, compounds obtained by adding alkylene oxide to amines, or compounds obtained by adding alkylene oxide to fatty acids. The addition may be either random addition or block addition. Also, the carbon number of the alkylene oxide is preferably 2 to 4 carbon atoms.
More preferred nonionic surfactants are alcohol-based nonionic surfactants obtained by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an alcohol.
〔アルコール系ノニオン性界面活性剤〕
アルコール系ノニオン性界面活性剤としては、例えば、総炭素数8~24の第1級若しくは第2級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、又は、総炭素数8~12のアルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。上記総炭素数8~24の第1級若しくは第2級アルコールは、飽和若しくは不飽和のいずれであってもよい。
上記総炭素数8~24の第1級若しくは第2級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ドデシルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、リグノセリルアルコール、ミリスチルアルコール等が挙げられる。
また、アルコール類に付加するアルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、エチレンオキサイドを必須とするのが好ましい。アルキレンオキサイドの付加モル数は、アルコール類又はアルキルフェノール1モルに対し、好ましくは1~100モル、より好ましくは2~50モルである。上記範囲であると、特に脱離性に優れるため好ましい。
[Alcohol-based nonionic surfactant]
Examples of alcohol-based nonionic surfactants include alkylene oxide adducts of primary or secondary alcohols having a total carbon number of 8 to 24, or alkylene oxide adducts of alkylphenols having a total carbon number of 8 to 12. be done. The primary or secondary alcohol having a total carbon number of 8 to 24 may be either saturated or unsaturated.
Examples of primary or secondary alcohols having a total carbon number of 8 to 24 include lauryl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, dodecyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, lignoceryl alcohol, and myristyl alcohol.
Examples of the alkylene oxide to be added to the alcohol include ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, and ethylene oxide is preferably essential. The number of moles of alkylene oxide to be added is preferably 1 to 100 mol, more preferably 2 to 50 mol, per 1 mol of alcohol or alkylphenol. It is preferable that it is in the above range because it is particularly excellent in releasability.
〔脂肪酸系ノニオン性界面活性剤〕
脂肪酸系ノニオン性界面活性剤としては、構造は特に制限されないが、例えば、総炭素数10~24の高級脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物や、前記した総炭素数が10~24の飽和若しくは不飽和の高級脂肪酸とグリセリンとのエステルからなる油脂、さらには、前記した油脂と2~10の多価アルコールとの混合物のアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。上記総炭素数10~24の高級脂肪酸は、飽和若しくは不飽和のいずれで
あってもよい。
上記総炭素数10~24の高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等の飽和高級脂肪酸;パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、リシノール酸等の不飽和高級脂肪酸;が挙げられる。2~10価の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ソルビタン、ショ糖等が挙げられる。アルキレンオキサイドの種類及び付加モル数は、上述する〔アルコール系ノニオン性界面活性剤〕の項の記載と同様である。
[Fatty acid-based nonionic surfactant]
The structure of the fatty acid-based nonionic surfactant is not particularly limited. Examples include oils and fats composed of esters of higher fatty acids and glycerin, and alkylene oxide adducts of mixtures of the above oils and fats and 2 to 10 polyhydric alcohols. The higher fatty acid having 10 to 24 total carbon atoms may be either saturated or unsaturated.
Examples of the higher fatty acids having 10 to 24 carbon atoms in total include saturated higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid; palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, unsaturated higher fatty acids such as linolenic acid, erucic acid and ricinoleic acid; Dihydric to decahydric polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, polyglycerin, sorbitol, sorbitan, sucrose and the like. The type and number of moles of alkylene oxide to be added are the same as those described in the section [Alcoholic Nonionic Surfactant] above.
〔アミン系ノニオン性界面活性剤〕
アミン系ノニオン性界面活性剤としては、総炭素数8~36の飽和又は不飽和の第1級又は第2級アミンのAO付加物が挙げられる。アミンとしては、2-エチルヘキシルアミン、ジ2-エチルヘキシルアミン、ラウリルアミン、ジラウリルアミン、テトラデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、ジステアリルアミン、オレイルアミン、ジオレイルアミン等が挙げられる。また、AOの種類及び付加モル数は上記と同様である。
[Amine-based nonionic surfactant]
Amine-based nonionic surfactants include AO adducts of saturated or unsaturated primary or secondary amines having a total carbon number of 8 to 36. Amines include 2-ethylhexylamine, di-2-ethylhexylamine, laurylamine, dilaurylamine, tetradecylamine, ditetradecylamine, hexadecylamine, dihexadecylamine, stearylamine, distearylamine, oleylamine, di and oleylamine. Moreover, the kind of AO and the number of added moles are the same as above.
(アニオン性界面活性剤)
アニオン性界面活性剤として好ましくは非石鹸系であり、例えば、スルホン酸系アニオン性界面活性剤、硫酸エステル系アニオン性界面活性剤、カルボン酸系アニオン性界面活性剤、リン酸エステル系アニオン性界面活性剤が挙げられる。
(Anionic surfactant)
The anionic surfactant is preferably a non-soap surfactant, such as a sulfonate anionic surfactant, a sulfate ester anionic surfactant, a carboxylic acid anionic surfactant, a phosphate ester anionic surfactant. active agents.
〔スルホン酸系アニオン性界面活性剤〕
上記スルホン酸系アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、アルキルメチルタウリン、スルホコハク酸ジエステル、スルホン酸のアルキレンオキサイド付加物、及びこれらの塩が挙げられる。具体例としては、ヘキサンスルホン酸、オクタンスルホン酸、デカンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジニトロベンゼンスルホン酸、及びラウリルドデシルフェニルエーテルジスルホン酸等を用いることができる。
[Sulfonic acid-based anionic surfactant]
Examples of the sulfonic acid anionic surfactant include alkylsulfonic acid, alkylbenzenesulfonic acid, alkylnaphthalenesulfonic acid, alkyldiphenyletherdisulfonic acid, alkylmethyltaurine, sulfosuccinic acid diester, alkylene oxide adduct of sulfonic acid, and these. salt of Specific examples include hexanesulfonic acid, octanesulfonic acid, decanesulfonic acid, dodecanesulfonic acid, toluenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, dinitrobenzenesulfonic acid, and lauryldodecylphenyl ether disulfone. An acid or the like can be used.
〔硫酸エステル系アニオン性界面活性剤〕
上記硫酸エステル系アニオン性界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル(アルキルエーテル硫酸エステル)、硫酸エステルのアルキレンオキサイド付加物、及びこれらの塩が挙げられる。具体例としては、ラウリル硫酸、ミリスチル硫酸、及びポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸等を用いることができる。
[Sulfuric Acid Ester-Based Anionic Surfactant]
Examples of the above-mentioned sulfate ester-based anionic surfactants include sulfate esters (alkyl ether sulfate esters), alkylene oxide adducts of sulfate esters, and salts thereof. Specific examples include lauryl sulfuric acid, myristyl sulfuric acid, polyoxyethylene lauryl ether sulfuric acid, and the like.
〔カルボン酸系アニオン性界面活性剤〕
上記カルボン酸系アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルカルボン酸、アルキルベンゼンカルボン酸、カルボン酸のアルキレンオキサイド付加物、及びこれらの塩が挙げられる。具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸、及びポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸等を用いることができる。
[Carboxylic acid-based anionic surfactant]
Examples of the carboxylic acid-based anionic surfactants include alkylcarboxylic acids, alkylbenzenecarboxylic acids, alkylene oxide adducts of carboxylic acids, and salts thereof. Specific examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, polyoxyethylene lauryl ether acetic acid, and polyoxyethylene tridecyl ether acetic acid.
〔リン酸エステル系アニオン性界面活性剤〕
上記リン酸エステル系アニオン性界面活性剤としては、例えば、リン酸エステル(アルキルエーテルリン酸エステル)、リン酸エステルのアルキレンオキサイド付加物、及びこれらの塩が挙げられる。具体例としては、オクチルリン酸エステル、ラウリルリン酸エステル、トリデシルリン酸エステル、ミリスチルリン酸エステル、セチルリン酸エステル、
ステアリルリン酸エステル、ポリオキシエチレンオクチルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル等を用いることができる。
[Phosphate Ester Anionic Surfactant]
Examples of the phosphate ester-based anionic surfactants include phosphate esters (alkyl ether phosphate esters), alkylene oxide adducts of phosphate esters, and salts thereof. Specific examples include octyl phosphate, lauryl phosphate, tridecyl phosphate, myristyl phosphate, cetyl phosphate,
Stearyl phosphate, polyoxyethylene octyl ether phosphate, polyoxyethylene lauryl ether phosphate, and the like can be used.
アニオン性界面活性剤は、炭素数2~24のアルキル基又は炭素数2~24のアルケニル基を有することが好ましく、より好ましくは、炭素数8~18のアルキル基を有するものである。当該アルキル基又は当該アルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
また、アニオン性界面活性剤がアルキレンオキサイド付加物である場合、該アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、エチレンオキサイドが好ましい。アルキレンオキサイドの付加モル数は、アルコール類又はアルキルフェノール1モルに対し、好ましくは1~12モル、より好ましくは1~8モルである。上記範囲であると、特に脱離性に優れるため好ましい。
The anionic surfactant preferably has an alkyl group of 2 to 24 carbon atoms or an alkenyl group of 2 to 24 carbon atoms, more preferably an alkyl group of 8 to 18 carbon atoms. The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched.
When the anionic surfactant is an alkylene oxide adduct, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, with ethylene oxide being preferred. The number of moles of alkylene oxide to be added is preferably 1 to 12 mol, more preferably 1 to 8 mol, per 1 mol of alcohol or alkylphenol. It is preferable that it is in the above range because it is particularly excellent in releasability.
上述するアニオン性界面活性剤を構成する塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の金属塩が挙げられる。これらの塩は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でもアニオン性界面活性剤として好ましくは、脱離性及び再付着性の観点から、スルホン酸塩タイプ、リン酸塩タイプであり、より好ましくは、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等である。
Examples of salts constituting the above-mentioned anionic surfactants include metal salts of sodium, potassium, magnesium, calcium and the like. These salts may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
Among them, the anionic surfactant is preferably a sulfonate type or a phosphate type, more preferably an alkyl sulfonate or a polyoxyalkylene alkyl ether sulfonate, from the viewpoint of desorption and reattachment properties. , polyoxyalkylene alkyl ether phosphate, and the like.
(カチオン性界面活性剤)
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類が挙げられる。具体的にはステアリルアミンアセテート、トリメチルヤシアンモニウムクロリド、トリメチル牛脂アンモニウムクロリド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロリド、メチルオレイルジエタノールクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、ラウリルピリジニウムクロリド、ラウリルピリジニウムブロマイド、ラウリルピリジニウムジサルフェート、セチルピリジニウムブロマイド、4-アルキルメルカプトピリジン、ポリ(ビニルピリジン)-ドデシルブロマイド、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド等を用いることができる。
(Cationic surfactant)
Examples of cationic surfactants include alkylamine salts and quaternary ammonium salts. Specifically, stearylamine acetate, trimethylyac ammonium chloride, trimethyl tallow ammonium chloride, dimethyldioleyl ammonium chloride, methyloleyl diethanol chloride, tetramethylammonium chloride, laurylpyridinium chloride, laurylpyridinium bromide, laurylpyridinium disulfate, cetylpyridinium bromide. , 4-alkylmercaptopyridine, poly(vinylpyridine)-dodecyl bromide, dodecylbenzyltriethylammonium chloride and the like can be used.
(両性界面活性剤)
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体が挙げられる。
(Amphoteric surfactant)
Examples of amphoteric surfactants include betaine lauryldimethylaminoacetate, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, betaine coconut fatty acid amidopropyldimethylaminoacetate, polyoctylpolyaminoethylglycine, and imidazoline. derivatives.
これらの界面活性剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。脱離液中の界面活性剤の含有率は、脱離液の質量を基準として、好ましくは0.001~10質量%の範囲であり、より好ましくは0.005~7質量%の範囲であり、さらに好ましくは0.03~5質量%であり、なお好ましくは0.05~3質量%である。0.001質量%以上であると脱墨性に優れ、かつ脱離した印刷層成分のメジアン径を1μm以上に制御しやすいため好ましく、10質量%以下であると消泡性の観点で好ましい。 These surfactants may be used alone or in combination of two or more. The content of the surfactant in the desorbed liquid is preferably in the range of 0.001 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.005 to 7% by mass, based on the mass of the desorbed liquid. , more preferably 0.03 to 5% by mass, still more preferably 0.05 to 3% by mass. When it is 0.001% by mass or more, the deinking property is excellent, and the median diameter of the detached print layer components is easily controlled to 1 μm or more.
[消泡剤]
本発明においては、脱離液が更に消泡剤を含有することも好ましい。消泡剤を、上述の界面活性剤と組み合わせて用いることで、脱離性及び再付着性を低下させることなく良好な消泡性を発現し、界面活性剤による発泡を抑制することができる。消泡剤としては、例えば、シリコーン系化合物、非シリコーン系化合物が挙げられる。
[Antifoaming agent]
In the present invention, it is also preferred that the desorbing liquid further contains an antifoaming agent. By using the antifoaming agent in combination with the surfactant described above, good antifoaming properties can be exhibited without deteriorating the detachability and reattachment properties, and foaming due to the surfactant can be suppressed. Antifoaming agents include, for example, silicone compounds and non-silicone compounds.
(シリコーン系化合物)
上記シリコーン系化合物としては、例えば、エマルジョン型、自己乳化型、オイル型、オイルコンパウンド型、溶剤型が挙げられる。
エマルジョン型は、シリコーンオイルコンパウンドを活性剤で乳化させてO/W型のエマルジョンとしたシリコーン系消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「KM-89」、「KM-98」、旭化成ワッカーシリコーン製の「FC2913」、「SILFOAMSE47」、ビックケミー・ジャパン製の「BYK-015」、「BYK-1640」が挙げられる。
自己乳化型は、水で希釈、混合することでエマルション状態となる有効成分100%のシリコーン系消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「KS-540」、「X-50-1176」、旭化成ワッカーシリコーン製の「SILFOAM SD670」、「SILFOAM SD850」が挙げられる。
オイル型は、溶剤や添加剤を含まない100%シリコーンオイルの消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「KM-89」、「KM-98」、旭化成ワッカーシリコーン製「AK350」、「AK12500」、ビックケミー・ジャパン製の「BYK-1770」が挙げられる。
オイルコンパウンド型とは、シリコーンオイルにシリカ粒子を配合したシリコーン系消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「KM-89」、「KM-98」、旭化成ワッカーシリコーン製「SILFOAM SC370」、「PULPSIL22274VP」、ビックケミー・ジャパン製の「BYK-017」、「BYK-018」が挙げられる。
溶剤型は、シリコーンオイルを溶剤に溶解させたシリコーン系消泡剤であり、例えば、信越化学工業製の「KM-89」、「KM-98」、ビックケミー・ジャパン製の「BYK-019」、「BYK-025」が挙げられる。
(Silicone-based compound)
Examples of the silicone compound include emulsion type, self-emulsifying type, oil type, oil compound type, and solvent type.
Emulsion type is a silicone antifoaming agent made into an O / W type emulsion by emulsifying a silicone oil compound with an active agent. Examples include “FC2913” and “SILFOAMSE47” manufactured by Wacker Silicone, and “BYK-015” and “BYK-1640” manufactured by BYK-Chemie Japan.
The self-emulsifying type is a silicone-based antifoaming agent containing 100% active ingredients that becomes an emulsion state by diluting and mixing with water. , "SILFOAM SD670" and "SILFOAM SD850" manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone.
The oil type is a 100% silicone oil defoaming agent that does not contain solvents or additives. AK12500” and “BYK-1770” manufactured by BYK-Chemie Japan.
The oil compound type is a silicone antifoaming agent in which silica particles are blended with silicone oil. "PULPSIL22274VP", BYK-Chemie Japan's "BYK-017" and "BYK-018" are mentioned.
The solvent type is a silicone antifoaming agent obtained by dissolving silicone oil in a solvent. and "BYK-025".
(非シリコーン系化合物)
上記非シリコーン系化合物としては、例えば、脂肪酸エステル系化合物、ウレア樹脂系化合物、パラフィン系化合物、ポリオキシアルキレングリコール系化合物、アクリルエステル共重合物、エステル系重合物、エーテル系重合物、アミド系重合物、ミネラルオイルの乳化タイプ、ポリシロキサンアダクト、フッ素系化合物、ビニル系重合物、アセチレンアルコール、アクリル系ポリマー、特殊ビニル系ポリマー、エチレングリコール、高級アルコール(オクチルアルコール、シクロヘキサノール等)が挙げられる。
(Non-silicone compound)
Examples of the non-silicone compounds include fatty acid ester compounds, urea resin compounds, paraffin compounds, polyoxyalkylene glycol compounds, acrylic ester copolymers, ester polymers, ether polymers, and amide polymers. mineral oil emulsified type, polysiloxane adduct, fluorine compound, vinyl polymer, acetylene alcohol, acrylic polymer, special vinyl polymer, ethylene glycol, higher alcohol (octyl alcohol, cyclohexanol, etc.).
消泡剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。脱離液中の消泡剤の含有率は、脱離液の質量を基準として、好ましくは0.0001~5質量%の範囲であり、より好ましくは0.001~4.5質量%の範囲であり、さらに好ましくは0.01~4質量%であり、なお好ましくは0.02~3.5質量%であり、特に好ましくは0.03~3質量%である。0.0001質量%以上であると消泡性に優れ、5質量%以下であると脱墨性や再付着性に優れる。 An antifoaming agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The content of the antifoaming agent in the desorbed liquid is preferably in the range of 0.0001 to 5% by mass, more preferably in the range of 0.001 to 4.5% by mass, based on the mass of the desorbed liquid. , more preferably 0.01 to 4% by mass, still more preferably 0.02 to 3.5% by mass, and particularly preferably 0.03 to 3% by mass. When it is 0.0001% by mass or more, the antifoaming property is excellent, and when it is 5% by mass or less, the deinking property and reattachment property are excellent.
上記消泡剤は、耐アルカリ性が良好であり、上記界面活性剤と組み合わせたときに、脱墨性や再付着性を低下させにくいという観点から、エマルジョン型シリコーン系化合物、自己乳化型シリコーン系化合物、及び非シリコーン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。 The antifoaming agent has good alkali resistance, and when combined with the surfactant, it is difficult to reduce the deinking property and reattachment property. , and non-silicone compounds.
[塩基性化合物]
上述のとおり、本発明に用いる脱離液は、包装材で通常用いられるウレタン系接着剤層を脱離する観点で塩基性化合物を含む塩基性水溶液が好適に用いられる。
上記塩基性化合物は特に制限されず、例えば、水酸化ナトリウム(NaOH)、水酸化カリウム(KOH)、水酸化カルシウム(Ca(OH)2)、アンモニア、水酸化バリウム(Ba(OH)2)、炭酸ナトリウム(Na2CO3)が好適に用いられる。より好ま
しくは水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムからなる群より選ばれる少なくとも1種である。
塩基性水溶液中の塩基性化合物の含有率は、塩基性水溶液の質量を基準として、好ましくは0.5~20質量%、より好ましくは1~15質量%、さらに好ましくは3~15質量%の範囲である。上記範囲内にあると、塩基性水溶液は、後述する脱離層を溶解又は膨潤により脱離させてプラスチック基材を回収するのに充分な塩基性を保持することができる。
[Basic compound]
As described above, the stripping solution used in the present invention is preferably a basic aqueous solution containing a basic compound from the viewpoint of stripping the urethane-based adhesive layer that is commonly used in packaging materials.
The basic compound is not particularly limited, and examples thereof include sodium hydroxide (NaOH), potassium hydroxide (KOH), calcium hydroxide (Ca(OH) 2 ), ammonia, barium hydroxide (Ba(OH) 2 ), Sodium carbonate ( Na2CO3 ) is preferably used. More preferably, it is at least one selected from the group consisting of sodium hydroxide and potassium hydroxide.
The content of the basic compound in the basic aqueous solution is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, and still more preferably 3 to 15% by mass, based on the mass of the basic aqueous solution. Range. Within the above range, the basic aqueous solution retains sufficient basicity to dissolve or swell the detachable layer, which will be described later, to detach and recover the plastic substrate.
脱離液は、積層体の端部分から浸透して脱離層に接触し、溶解又は膨潤することで、プラスチック基材と脱離層を分離する。したがって効率的に脱離工程を進めるために、積層体は、裁断又は粉砕され、脱離液に浸漬する際に、断面に脱離層が露出している状態であることが好ましい。このような場合、より短時間で基材層を脱離することができる。 The release liquid permeates from the end portion of the laminate, contacts the release layer, dissolves or swells, and separates the plastic substrate and the release layer. Therefore, in order to proceed with the desorption step efficiently, it is preferable that the laminate is cut or pulverized and the desorption layer is exposed in the cross section when immersed in the desorption liquid. In such a case, the substrate layer can be removed in a shorter time.
積層体を脱離液中で分離させる際の積層体は、脱離液の全質量に対して、好ましくは0.1質量%以上10質量%以下、より好ましくは1質量%以上8質量%以下、さらに好ましくは1.5質量%以上7質量%以下、なお好ましくは2質量%以上6質量%以下である。0.1質量%以上であると、処理効率の観点で好ましい。10質量%以下であると、脱離性の観点で好ましい。 The laminate when the laminate is separated in the desorbing liquid is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 8% by mass or less, relative to the total mass of the desorbing liquid. , more preferably 1.5% by mass or more and 7% by mass or less, still more preferably 2% by mass or more and 6% by mass or less. A content of 0.1% by mass or more is preferable from the viewpoint of treatment efficiency. A content of 10% by mass or less is preferable from the viewpoint of releasability.
積層体を脱離液中で分離させる際の印刷層は、脱離液の全質量に対して、0.01質量%以上であり、好ましくは0.05質量%以上1質量%以下、より好ましくは0.1質量%以上0.5質量%以下である。0.01質量%以上であると、処理効率の観点で好ましい。1質量%以下であると、再付着性の観点で好ましい。 The printed layer when the laminate is separated in the desorption liquid is 0.01% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more and 1% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or more, relative to the total mass of the desorption liquid. is 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or less. A content of 0.01% by mass or more is preferable from the viewpoint of treatment efficiency. When it is 1% by mass or less, it is preferable from the viewpoint of reattachment.
積層体を浸漬する時の脱離液の温度は、好ましくは25~120℃、より好ましくは30~120℃、特に好ましくは30~80℃の範囲である。脱離液への浸漬時間は、好ましくは1分間~24時間、より好ましくは1分間~12時間、なお好ましくは1分間~6時間の範囲である。脱離効率を向上させるために、脱離液の撹拌又は振盪、循環等を行うことが好ましい。回転速度は、好ましくは80~5000rpm、より好ましくは80~4000rpmである。 The temperature of the desorption liquid when the laminate is immersed is preferably 25 to 120.degree. C., more preferably 30 to 120.degree. C., and particularly preferably 30 to 80.degree. The immersion time in the desorbing solution is preferably 1 minute to 24 hours, more preferably 1 minute to 12 hours, still more preferably 1 minute to 6 hours. In order to improve desorption efficiency, it is preferable to stir or shake the desorbed liquid, circulate it, or the like. The rotation speed is preferably 80-5000 rpm, more preferably 80-4000 rpm.
積層体から、脱離層が脱離し、プラスチック基材を回収した後、得られたプラスチック基材を水洗・乾燥する工程を経て、リサイクル基材を得ることができる。基材の表面における脱離層の除去率は、脱離前の脱離層の面積に対して、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上、特に好ましくは90%以上である。
また、得られたリサイクル基材は、押出機等によりペレット状に加工し、再生樹脂として再利用することができる。
After removing the release layer from the laminate and recovering the plastic base material, the recycled base material can be obtained through the steps of washing and drying the obtained plastic base material. The removal rate of the desorption layer on the surface of the substrate is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, particularly preferably 90% or more, relative to the area of the desorption layer before desorption.
Further, the obtained recycled base material can be processed into pellets by an extruder or the like and reused as a recycled resin.
<積層体>
本発明に用いる積層体は、少なくともプラスチック基材層及び印刷層を備える。プラスチック基材に接した層が上述する脱離液により脱離することで、プラスチック基材を回収しリサイクルすることが可能となる。本発明においては、脱離性を向上させるために、プラスチック基材層に接して脱離層を備えることが好ましい。
<Laminate>
The laminate used in the present invention comprises at least a plastic substrate layer and a printed layer. By removing the layer in contact with the plastic substrate with the above-described desorption liquid, the plastic substrate can be recovered and recycled. In the present invention, it is preferable to provide a release layer in contact with the plastic substrate layer in order to improve the release property.
<印刷層>
本発明において、印刷層は必須成分であり、プラスチック基材と接して設けてもよく、積層体がプライマー層を有する場合、プライマー層に接して設けてもよい。印刷層とは、装飾、美感の付与、内容物、賞味期限、製造者又は販売者の表示等を目的とした、任意の印刷模様を形成する層であり、ベタ印刷層も含む。印刷層は、単層あるいは複数の層から形成されていてもよい。
印刷層が後述する水溶性樹脂又は酸性基を有する化合物を含む場合は、脱離層としても機能する。
印刷層を形成するために用いる印刷インキは、少なくとも、着色剤、分散剤、バインダー樹脂を溶剤中に溶解及び/又は分散することにより製造することができ、必要に応じて、その他成分を含有してもよい。
<Print layer>
In the present invention, the printed layer is an essential component, and may be provided in contact with the plastic substrate, or may be provided in contact with the primer layer when the laminate has a primer layer. The printed layer is a layer that forms an arbitrary printed pattern for the purpose of decoration, imparting aesthetics, content, expiration date, manufacturer's or seller's indication, etc., and includes a solid printed layer. The printed layer may be formed from a single layer or multiple layers.
When the printed layer contains a water-soluble resin or a compound having an acidic group, which will be described later, it also functions as a release layer.
The printing ink used to form the printing layer can be produced by dissolving and/or dispersing at least a colorant, a dispersant, and a binder resin in a solvent, and optionally contains other components. may
[着色剤]
印刷層は、有色であっても無色であってもよく、印刷インキや塗料で使用される公知の着色剤を含有する。このような着色剤は特に制限されず、無機顔料、有機顔料、染料のほか、金属光沢を与える金属粉、近赤外吸収材料、紫外線吸収材料を用いてもよい。
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、ベンガラ、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料;炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク等の体質顔料;が挙げられる。
有機顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾキレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等が好適に用いられる。
なおこれらに限らず、前記顔料はカラーインデックスのジェネリックネームで記載のものが適宜使用できる。中でも、脱離液が塩基性水溶液である場合、塩基性水溶液に溶出しない、アルカリ耐性を有する顔料が好ましい。顔料の溶出を防ぐことで塩基水溶液の再利用が容易となる。
顔料のアルカリ耐性は、概ね顔料の骨格又は構造で推定され、アルカリ耐性のある顔料としては、例えば、無機顔料、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントイエロー83が挙げられる。
顔料が酸化チタンである場合、酸化チタンの含有率は、印刷層中に好ましくは20~80質量%、より好ましくは30~75質量%である。また顔料が、酸化チタンを除く無機顔料、体質顔料、有機顔料である場合、これらの顔料の含有率はいずれも、印刷層中に好ましくは0.5~60質量%、より好ましくは10~50質量%である。
[Coloring agent]
The printing layer may be colored or colorless and contains known colorants used in printing inks and paints. Such coloring agents are not particularly limited, and in addition to inorganic pigments, organic pigments, and dyes, metal powders that impart metallic luster, near-infrared absorbing materials, and ultraviolet absorbing materials may be used.
Examples of inorganic pigments include colored pigments such as titanium oxide, red iron oxide, Prussian blue, ultramarine blue, carbon black and graphite; and extender pigments such as calcium carbonate, kaolin, clay, barium sulfate, aluminum hydroxide and talc.
As organic pigments, soluble azo pigments, insoluble azo pigments, azo chelate pigments, condensed azo pigments, copper phthalocyanine pigments, condensed polycyclic pigments and the like are preferably used.
It should be noted that the above pigments are not limited to these, and those listed in the generic names of the Color Index can be used as appropriate. Among them, when the removing liquid is a basic aqueous solution, a pigment having alkali resistance that does not dissolve in the basic aqueous solution is preferable. Preventing the elution of the pigment facilitates reuse of the aqueous base solution.
The alkali resistance of a pigment is generally estimated based on the skeleton or structure of the pigment. Pigments with alkali resistance include inorganic pigments, C.I. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Yellow 83 can be mentioned.
When the pigment is titanium oxide, the content of titanium oxide in the printed layer is preferably 20-80% by mass, more preferably 30-75% by mass. When the pigment is an inorganic pigment other than titanium oxide, an extender pigment, or an organic pigment, the content of these pigments in the printed layer is preferably 0.5 to 60% by mass, more preferably 10 to 50% by mass. % by mass.
[分散剤]
印刷層は、着色剤の分散剤として、顔料誘導体及び/又は樹脂型分散剤を含有することで、脱離性が向上する。また、脱離液中で脱離した印刷層成分のメジアン径を1μm以上に制御しやすい。さらに、インキの分散安定性及び経時安定性が良好となる。これらは単独で用いてもよいが、併用することで、さらに分散安定性及び経時安定性が良好となるため、好ましい。
[Dispersant]
The print layer contains a pigment derivative and/or a resin-type dispersant as a dispersant for the colorant, thereby improving releasability. In addition, the median diameter of the print layer components detached in the detaching liquid can be easily controlled to 1 μm or more. Furthermore, the dispersion stability and aging stability of the ink are improved. Although these may be used alone, they are preferably used in combination because the dispersion stability and the stability over time are further improved.
(顔料誘導体)
顔料誘導体は、顔料の骨格に置換基を導入した化合物である。印刷インキ中では、顔料誘導体の顔料の骨格が印刷インキ中の顔料表面に吸着し、顔料誘導体の置換基部分が印刷インキ中の溶媒に配向することで、印刷インキ中で顔料を分散させる作用を有する。
顔料誘導体としては、例えば、フタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系等の顔料の骨格に、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボニル基、スルホニル基等の官能基を付加したもの、及びその塩等を好ましく使用することができる。これらは単独で、又は組み合わせて使用することができる。
(pigment derivative)
A pigment derivative is a compound in which a substituent is introduced into the skeleton of a pigment. In the printing ink, the pigment skeleton of the pigment derivative adsorbs to the surface of the pigment in the printing ink, and the substituent moiety of the pigment derivative is oriented toward the solvent in the printing ink, thereby dispersing the pigment in the printing ink. have.
Pigment derivatives include, for example, phthalocyanine-based, azo-based, anthraquinone-based, and quinacridone-based pigments having functional groups such as carboxyl groups, sulfonic acid groups, carbonyl groups, and sulfonyl groups added to their skeletons, and salts thereof. can be preferably used. These can be used alone or in combination.
顔料誘導体の市販品としては、ソルスパース5000、ソルスパース12000(日本ルーブリゾール社製)、BYK-SYNERGIST2100、BYK-SYNERGIST2105(ビッグケミー・ジャパン社製)、エフカ6745、エフカ6750(BASF社製)等を好ましく使用することができる。これらは単独で、又は組み合わせて使用することができる。 Commercially available pigment derivatives include Solsperse 5000, Solsperse 12000 (manufactured by Nippon Lubrizol), BYK-SYNERGIST2100, BYK-SYNERGIST2105 (manufactured by Big Chemie Japan), Efca 6745, Efca 6750 (manufactured by BASF), and the like. can do. These can be used alone or in combination.
顔料誘導体は、インク中の顔料と同じ、又は類似した色を呈することが好ましい。例え
ば、黒インクやシアンインクに添加する場合は、顔料誘導体としてフタロシアニン顔料誘導体を好ましく使用することができる。
The pigment derivative preferably exhibits the same or similar color as the pigment in the ink. For example, when adding to black ink or cyan ink, a phthalocyanine pigment derivative can be preferably used as the pigment derivative.
顔料誘導体の総量は、着色剤全体に対して0.01~10質量%であることが好ましく、0.05~6質量%であることがより好ましく、0.1~4質量%であることがさらに好ましい。0.01質量%以上であると印刷インキの分散安定性が良好となり、脱離性も良化する。また、0.01~10質量%であることにより、脱離した印刷層成分のメジアン径を1μm以上に制御しやすく、高品位なリサイクル成形用材料に再生することができる。 The total amount of the pigment derivative is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 6% by mass, and more preferably 0.1 to 4% by mass with respect to the total colorant. More preferred. When it is 0.01% by mass or more, the dispersion stability of the printing ink is improved, and the releasability is also improved. Further, when the content is 0.01 to 10% by mass, the median diameter of the desorbed print layer component can be easily controlled to 1 μm or more, and a high-quality recycled molding material can be reproduced.
(樹脂型分散剤)
樹脂型分散剤は、顔料組成物に吸着する性質を有する顔料組成物への親和性部位と、顔料組成物担体と相溶性のある部位とを有し、顔料組成物に吸着して顔料組成物担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸(部分)アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ(低級アルキレンイミン)と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、(メタ)アクリル酸-スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独又は2種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
(resin type dispersant)
The resin-type dispersant has an affinity site for the pigment composition having a property of adsorbing to the pigment composition and a site compatible with the pigment composition carrier, and adsorbs to the pigment composition to form the pigment composition. It works to stabilize the dispersion in the carrier. Specific examples of resin-type dispersants include polyurethanes, polycarboxylic acid esters such as polyacrylates, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamine salts. , polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters, modified products thereof, amides formed by the reaction of poly(lower alkyleneimine) with polyesters having free carboxyl groups, and salts thereof Oily dispersants such as (meth)acrylic acid-styrene copolymer, (meth)acrylic acid-(meth)acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, water-soluble such as polyvinylpyrrolidone Resins, water-soluble polymer compounds, polyesters, modified polyacrylates, ethylene oxide/propylene oxide addition compounds, phosphoric acid esters, etc. are used, and these can be used alone or in combination of two or more. It is not necessarily limited to these.
樹脂型分散剤の総量は、着色剤全体に対して0.01~30質量%であることが好ましく、0.05~20質量%であることがより好ましく、0.1~10質量%であることがさらに好ましい。0.01質量%以上であると印刷インキの分散安定性が良好となり、脱離性も良化する。さらに、脱離液中で脱離した印刷層成分のメジアン径を1μm以上に制御しやすい。また、30質量%以下であると印刷層の耐水性が良好となる。 The total amount of the resin-type dispersant is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.05 to 20% by mass, and 0.1 to 10% by mass with respect to the total colorant. is more preferred. When it is 0.01% by mass or more, the dispersion stability of the printing ink is improved, and the releasability is also improved. Furthermore, it is easy to control the median diameter of the printing layer components detached in the detaching liquid to 1 μm or more. Moreover, when it is 30% by mass or less, the printed layer has good water resistance.
[バインダー樹脂]
印刷層のバインダー樹脂としては、例えば、ニトロセルロース系、セルロースアセテート・プロピオネート等の繊維素材、塩素化ポリプロピレン系、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン樹脂系及びアクリルウレタン系、ポリアミド系、ポリブチラール系、環化ゴム系、塩化ゴム系あるいはそれらを適宜併用したバインダーを用いることができる。後述する水溶性樹脂又は酸性基を有する化合物を含む場合は、印刷層は脱離層としても機能する。これらの樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[Binder resin]
Examples of the binder resin for the printing layer include fiber materials such as nitrocellulose, cellulose acetate and propionate, chlorinated polypropylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, acrylic, urethane resin and acrylic urethane. , polyamide, polybutyral, cyclized rubber, chlorinated rubber, or a suitable combination thereof. When containing a water-soluble resin or a compound having an acidic group, the printed layer also functions as a release layer. These resins may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
[プライマー層]
本発明で使用する積層体は、プライマー層を有してもよい。積層体がプライマー層を有する場合、該プライマー層は、プラスチック基材と接して配置され、水溶性樹脂又は酸性基を有する化合物を有し、脱離液による溶解・剥離等によりプラスチック基材を脱離する役割を担うことが好ましい。
[Primer layer]
The laminate used in the present invention may have a primer layer. When the laminate has a primer layer, the primer layer is arranged in contact with the plastic substrate, has a water-soluble resin or a compound having an acidic group, and is removed from the plastic substrate by dissolution and peeling with a desorption liquid. It is preferable to play the role of separating.
(水溶性樹脂)
水溶性樹脂としては、水で膨潤又は溶解し、プラスチック基材から脱離することができる樹脂であればよい。水は温度25~100℃程度に加温されていてもよい。これにより
、プライマー層を水(温水含む)で脱離することができる。
このような樹脂としては、水溶性を損なわない範囲で、公知の樹脂から選択でき、例えば、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性ポリアミド樹脂、水溶性ポリイミド樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性ポリウレタン樹脂、水溶性ポリアリルアミン樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性フェノキシ樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性メラミン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、並びにこれらの樹脂の変性物が挙げられる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、入手のしやすさ、脱離性の観点から、ポリビニルアルコール(PVA)樹脂が好適に用いられる。
水溶性樹脂が造膜性を有する場合、プライマー層を構成するバインダー樹脂として水溶性樹脂を用いてもよい。
(Water-soluble resin)
As the water-soluble resin, any resin can be used as long as it can be swelled or dissolved in water and released from the plastic substrate. The water may be heated to a temperature of about 25-100°C. Thereby, the primer layer can be removed with water (including warm water).
Such resins can be selected from known resins as long as they do not impair water solubility. polyallylamine resins, water-soluble phenol resins, water-soluble epoxy resins, water-soluble phenoxy resins, water-soluble urea resins, water-soluble melamine resins, polyvinyl alcohol resins, and modified products of these resins. These can be used singly or in combination of two or more. Among them, polyvinyl alcohol (PVA) resin is preferably used from the viewpoint of availability and releasability.
When the water-soluble resin has film-forming properties, the water-soluble resin may be used as the binder resin constituting the primer layer.
ポリビニルアルコール樹脂としては、未変性のポリビニルアルコールの他に、ビニルエステル系樹脂の製造時に各種モノマーを共重合させ、これをケン化して得られる変性ポリビニルアルコールや、未変性ポリビニルアルコールに後変性によって各種官能基を導入した各種の後変性ポリビニルアルコールを用いてもよい。また、変性ポリビニルアルコールを更に後変性させたものでもよい。これらの変性は、ポリビニルアルコール樹脂の水溶性が損なわれない範囲で行うことができる。
これらの樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Polyvinyl alcohol resins include, in addition to unmodified polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol obtained by copolymerizing various monomers during the production of vinyl ester resins and saponifying them, and various types of polyvinyl alcohol obtained by post-modification of unmodified polyvinyl alcohol. Various post-modified polyvinyl alcohols into which functional groups have been introduced may be used. Also, modified polyvinyl alcohol may be post-modified. These modification|denaturation can be performed in the range which does not impair the water-solubility of polyvinyl alcohol resin.
These resins may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
ポリビニルアルコール樹脂として好ましくは、側鎖に一級水酸基を有する構造単位を含有する樹脂、エチレン変性ポリビニルアルコール樹脂が挙げられる。中でも、溶融成形性に優れ、さらに水溶性に優れる点で、側鎖に一級水酸基を有する構造単位を含有するポリビニルアルコール樹脂が好ましい。これらの構造単位における一級水酸基の数は、通常1~5個、好ましくは1~2個、より好ましくは1個である。また、一級水酸基以外にも二級水酸基を有することが好ましい。 Preferable polyvinyl alcohol resins include resins containing structural units having primary hydroxyl groups in side chains and ethylene-modified polyvinyl alcohol resins. Among them, a polyvinyl alcohol resin containing a structural unit having a primary hydroxyl group in a side chain is preferable because of its excellent melt moldability and excellent water solubility. The number of primary hydroxyl groups in these structural units is generally 1-5, preferably 1-2, more preferably 1. Moreover, it is preferable to have a secondary hydroxyl group in addition to the primary hydroxyl group.
本発明で用いられるポリビニルアルコール樹脂のケン化度(JIS K 6726に準拠して測定)は、通常60~100モル%である。また、ケン化度の好ましい範囲は、変性種によって異なり、例えば、未変性ポリビニルアルコール樹脂の場合、通常60~99.9モル%、好ましくは70~99.0モル%、より好ましくは75~98.5%である。側鎖1,2-ジオール構造単位含有変性ポリビニルアルコール樹脂のケン化度は、通常60~99.9モル%、好ましくは65~99.8モル%、より好ましくは70~99.5モル%である。かかるケン化度が低すぎると水溶性が低下する傾向がある。少量のエチレンで変性されたエチレン変性ポリビニルアルコール樹脂のケン化度は、通常60モル%以上、好ましくは70~99.5モル%、特に好ましくは75~99.0モル%である。
ケン化度が上記範囲内であると、水溶性に優れ脱離性が良好になるため好ましい。また、プライマー層を形成する際の、塗工性にも優れるため好ましい。
The degree of saponification (measured according to JIS K 6726) of the polyvinyl alcohol resin used in the present invention is usually 60 to 100 mol%. In addition, the preferred range of saponification degree varies depending on the modified species. 0.5%. The saponification degree of the side chain 1,2-diol structural unit-containing modified polyvinyl alcohol resin is usually 60 to 99.9 mol%, preferably 65 to 99.8 mol%, more preferably 70 to 99.5 mol%. be. If the degree of saponification is too low, the water solubility tends to decrease. The saponification degree of the ethylene-modified polyvinyl alcohol resin modified with a small amount of ethylene is usually 60 mol % or more, preferably 70 to 99.5 mol %, particularly preferably 75 to 99.0 mol %.
When the degree of saponification is within the above range, the water solubility is excellent and the releasability is improved, which is preferable. Moreover, it is preferable because it is excellent in coatability when forming a primer layer.
ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度(JIS K 6726に準拠して測定)は、通常100~3000であり、好ましくは150~2000、より好ましくは180~1000、特に好ましくは200~800である。 The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin (measured according to JIS K 6726) is generally 100-3000, preferably 150-2000, more preferably 180-1000, particularly preferably 200-800.
(酸性基を有する化合物)
酸性基を有する化合物としては、酸性基を有する樹脂又は酸性基を有する低分子化合物を用いてもよい。これにより、プライマー層を上述する塩基性水溶液で脱離することができる。
(Compound having an acidic group)
As the compound having an acidic group, a resin having an acidic group or a low-molecular-weight compound having an acidic group may be used. As a result, the primer layer can be removed with the basic aqueous solution described above.
酸性基を有する樹脂における樹脂としては、例えば、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、(メタ)アクリル樹脂が挙げられる。上記酸性基としては、例えば、カルボキシ基、リン酸
基、スルホ基、スルフィノ基等若しくはそれらのエステル又は塩が挙げられる。
また、酸性基を有する樹脂として、マレイン化ロジンやフマル化ロジン等の酸価を有するロジン変性樹脂を用いることができる。
また、酸性基を有する樹脂として、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸等のカルボキシ基を有する重合性モノマー;無水イタコン酸、無水マレイン酸等の酸無水物である重合性モノマー;スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有する重合性モノマー;ビニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド基を有する重合性モノマー;のような酸性基を有する重合性モノマーを共重合させた、スチレン-(メタ)アクリル樹脂、スチレン-(無水)マレイン酸樹脂、テルペン-(無水)マレイン酸樹脂等のラジカル共重合体や、酸変性されたポリオレフィン樹脂を用いることができる。
これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of resins having an acidic group include cellulose resins, urethane resins, polyamide resins, vinyl chloride/vinyl acetate copolymers, ketone resins, polyester resins, and (meth)acrylic resins. Examples of the acidic group include a carboxy group, a phosphoric acid group, a sulfo group, a sulfino group, etc., or an ester or salt thereof.
As the resin having an acidic group, a rosin-modified resin having an acid value such as maleated rosin and fumarated rosin can be used.
In addition, as the resin having an acidic group, a polymerizable monomer having a carboxy group such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and cinnamic acid; a polymerizable monomer that is an acid anhydride such as itaconic anhydride and maleic anhydride; Polymerizable monomers having a sulfonic acid group such as styrene; Polymerizable monomers having a sulfonamide group such as vinylbenzenesulfonamide; Polymerizable monomers having an acidic group such as styrene-(meth)acrylic Resins, radical copolymers such as styrene-(anhydride) maleic acid resins and terpene-(anhydride) maleic acid resins, and acid-modified polyolefin resins can be used.
These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
酸性基を有する低分子化合物は、分子量分布を有しない化合物であって、且つ分子量が1,000以下の化合物を指す。このような化合物としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸;オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ソルビン酸等の不飽和脂肪酸;乳酸、リンゴ酸、クエン酸等のヒドロキシ酸;安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸等の芳香族カルボン酸;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸;アコニット酸等のトリカルボン酸;ピルビン酸、オキサロ酢酸等のオキソカルボン酸;アミノ酸、ニトロカルボン酸等のカルボン酸誘導体;無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の酸無水物が挙げられる。
酸性基を有する低分子化合物は、上述する酸性基を有する樹脂又は公知のプライマー層を構成する公知のバインダー樹脂と組合せて用いることで、プライマー層を形成することができる。
A low-molecular-weight compound having an acidic group refers to a compound having no molecular weight distribution and having a molecular weight of 1,000 or less. Examples of such compounds include saturated fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, and stearic acid; hydroxy acids such as lactic acid, malic acid, and citric acid; aromatic carboxylic acids such as benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, salicylic acid, gallic acid, mellitic acid, and cinnamic acid; oxalic acid, Dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, fumaric acid, and maleic acid; tricarboxylic acids such as aconitic acid; oxocarboxylic acids such as pyruvic acid and oxaloacetic acid; carboxylic acid derivatives such as amino acids and nitrocarboxylic acids and acid anhydrides such as trimellitic anhydride and pyromellitic anhydride.
A low-molecular-weight compound having an acidic group can be used in combination with a resin having an acidic group or a known binder resin constituting a known primer layer to form a primer layer.
プライマー層は、リコート適正の観点から、酸性基を有する化合物を含むことが好ましい。また、印刷適性の観点から、酸性基を有するウレタン樹脂、酸性基を有するアクリル樹脂、ロジン変性樹脂を含むことが好ましい。 From the viewpoint of suitability for recoating, the primer layer preferably contains a compound having an acidic group. In addition, from the viewpoint of printability, it is preferable to include a urethane resin having an acidic group, an acrylic resin having an acidic group, and a rosin-modified resin.
〔酸性基を有するウレタン樹脂〕
酸性基を有するウレタン樹脂は特に制限されず、例えば、酸性基を有するポリオールとポリイソシアネートとを反応させてなるウレタン樹脂、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてなるウレタン樹脂中の水酸基を酸変性してなる樹脂、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてなるウレタン樹脂中のイソシアネート基にポリアミンを反応させてなるウレタンウレア樹脂中のアミノ基を酸変性してなる樹脂が挙げられる。
また、酸性基を有するウレタン樹脂として、ヒドロキシ酸を含むポリオール及びポリイソシアネートを反応させてなる樹脂を用いてもよい。ポリオールとしてヒドロキシ酸を使用することで、ウレタン樹脂にカルボキシ基に由来する酸価を付与することができ、脱離性を向上させることができる。また、上記酸性基を有するウレタン樹脂がイソシアネート基を有する場合、該イソシアネート基の一部にポリアミンを反応させてウレア結合を導入し、ウレタンウレアとしてもよい。
[Urethane resin having an acidic group]
The urethane resin having an acidic group is not particularly limited, and for example, a urethane resin obtained by reacting a polyol having an acidic group with a polyisocyanate, or a urethane resin obtained by reacting a polyol with a polyisocyanate, the hydroxyl groups in the urethane resin are acid-modified. and a resin obtained by acid-modifying the amino group in a urethane urea resin obtained by reacting an isocyanate group in a urethane resin obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate with a polyamine.
As the urethane resin having an acidic group, a resin obtained by reacting a polyol containing a hydroxy acid and a polyisocyanate may be used. By using a hydroxy acid as a polyol, an acid value derived from a carboxy group can be imparted to the urethane resin, and the releasability can be improved. Further, when the urethane resin having an acidic group has an isocyanate group, a part of the isocyanate group may be reacted with a polyamine to introduce a urea bond to form a urethane urea.
《ポリオール》
ポリオールは、一つの分子内に少なくとも二つの水酸基を有する化合物の総称である。ポリオールの数平均分子量は、好ましくは500~10,000、より好ましくは1,000~5,000である。上記数平均分子量とは、ポリオールの水酸基価から算出されるものであり、当該水酸基価はJIS K 0070による測定値を指す。ポリオールの数平均分子量が500以上であると、プライマー層の柔軟性に優れ、プラスチック基材への密着性が向上する。数平均分子量が10,000以下であると、プラスチック基材に対す
る耐ブロッキング性に優れる。
《Polyol》
Polyol is a general term for compounds having at least two hydroxyl groups in one molecule. The number average molecular weight of the polyol is preferably 500-10,000, more preferably 1,000-5,000. The number average molecular weight is calculated from the hydroxyl value of the polyol, and the hydroxyl value refers to the value measured according to JIS K 0070. When the number average molecular weight of the polyol is 500 or more, the flexibility of the primer layer is excellent and the adhesion to the plastic substrate is improved. When the number average molecular weight is 10,000 or less, the anti-blocking property for plastic substrates is excellent.
ポリオールとしては特に制限されず、より好ましくは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、及びポリカーボネートポリオールからなる群から選ばれる少なくとも1種のポリオールが用いられる。更にポリオールは、その他ダイマージオール、水添ダイマージオール、ひまし油変性ポリオール等を含んでもよい。
即ち、上記ウレタン樹脂は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、及びポリカーボネートポリオールからなる群より選ばれる少なくとも1種のポリオール由来の構成単位を含むことが好ましい。ポリエステルポリオールのエステル結合部位がアルカリ加水分解することにより脱離性が向上するため、より好ましくは、ポリエステルポリオール由来の構成単位を含むものである。
ポリオール由来の構成単位の含有率は、ウレタン樹脂全量に対して、好ましくは10~75質量%、より好ましくは15~70質量%、さらに好ましくは20~65質量%である。ポリエステルポリオール由来の構成単位の含有率は、ポリオール由来の構成単位全量に対して、好ましくは5質量%以上、より好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは60質量%以上、特に好ましくは80質量%以上である。
The polyol is not particularly limited, and more preferably at least one polyol selected from the group consisting of polyester polyols, polyether polyols and polycarbonate polyols. Furthermore, the polyol may also include other dimer diols, hydrogenated dimer diols, castor oil-modified polyols, and the like.
That is, the urethane resin preferably contains at least one polyol-derived structural unit selected from the group consisting of polyester polyols, polyether polyols, and polycarbonate polyols. More preferably, it contains a structural unit derived from a polyester polyol, since alkali hydrolysis of the ester bond site of the polyester polyol improves the releasability.
The content of polyol-derived structural units is preferably 10 to 75% by mass, more preferably 15 to 70% by mass, and still more preferably 20 to 65% by mass, based on the total amount of the urethane resin. The content of polyester polyol-derived structural units is preferably 5% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass, based on the total amount of polyol-derived structural units. That's it.
《ヒドロキシ酸》
上記ポリオールはヒドロキシ酸を含んでもよい。上記ヒドロキシ酸は、活性水素基である水酸基及び酸性官能基の両方を一分子中に有する化合物を指す。該酸性官能基とは、酸価を測定する際に、水酸化カリウムで中和されうる官能基を示し、具体的にはカルボキシ基やスルホン酸基等が挙げられ、好ましくはカルボキシ基である。このようなヒドロキシ酸としては、例えば、2,2-ジメチロールプロピオン酸、2,2-ジメチロールブタン酸、2,2-ジメチロール吉草酸のようなジメチロールアルカン酸が好適に用いられる。
《Hydroxy acid》
The polyols may contain hydroxy acids. The hydroxy acid refers to a compound having both a hydroxyl group, which is an active hydrogen group, and an acidic functional group in one molecule. The acidic functional group refers to a functional group that can be neutralized with potassium hydroxide when measuring the acid value, and specifically includes a carboxy group, a sulfonic acid group, and the like, preferably a carboxy group. As such hydroxy acids, dimethylolalkanoic acids such as 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutanoic acid, and 2,2-dimethylolvaleric acid are preferably used.
《ポリイソシアネート》
上記ポリイソシアネートは特に制限されず、従来公知のポリイソシアネートから選択することができる。好ましくは、ジイソシアネート又はトリイソシアネートを含み、より好ましくは、芳香族、脂肪族又は脂環式のジイソシアネートを含む。これらは単独又は2種以上を併用してもよい。
《Polyisocyanate》
The polyisocyanate is not particularly limited and can be selected from conventionally known polyisocyanates. Preferably, it contains diisocyanates or triisocyanates, more preferably aromatic, aliphatic or cycloaliphatic diisocyanates. These may be used alone or in combination of two or more.
《ポリアミン》
ウレタンウレアとするためのポリアミンは特に制限されず、好ましくはジアミン化合物である。また、ウレタン樹脂に水酸基を導入できる点で、水酸基を有するジアミンを用いてもよい。
《Polyamine》
Polyamines for forming urethane urea are not particularly limited, and diamine compounds are preferred. In addition, a diamine having a hydroxyl group may be used in that a hydroxyl group can be introduced into the urethane resin.
酸性基を有するウレタン樹脂の酸価は、好ましくは15mgKOH/g以上であり、よ
り好ましくは15~70mgKOH/gであり、さらに好ましくは20~50mgKOH/gである。15mgKOH/g以上であると、脱離液による脱離性が良好となるため好
ましく、70mgKOH/g以下であると、基材密着性や耐レトルト性が良好となるため好ましい。 ウレタン樹脂の水酸基価は、好ましくは1~35mgKOH/gであり、より好ましくは10~30mgKOH/gである。1mgKOH/g以上であると、脱離液による脱離性が良好となるため好ましく、35mgKOH/g以下であると、基材密着性が良好となるため好ましい。
The acid value of the urethane resin having acidic groups is preferably 15 mgKOH/g or more, more preferably 15 to 70 mgKOH/g, still more preferably 20 to 50 mgKOH/g. When it is 15 mgKOH/g or more, the detachability with a desorbing liquid is favorable, and when it is 70 mgKOH/g or less, it is preferable because substrate adhesion and retort resistance are improved. The hydroxyl value of the urethane resin is preferably 1-35 mgKOH/g, more preferably 10-30 mgKOH/g. When it is 1 mgKOH/g or more, it is preferable because the detachability by the detachment liquid is improved, and when it is 35 mgKOH/g or less, it is preferable because the adhesion to the substrate is improved.
酸性基を有するウレタン樹脂の重量平均分子量は、好ましくは10,000~100,000、より好ましくは15,000~70,000、さらに好ましくは15,000~50,000である。ウレタン樹脂の分子量分布(Mw/Mn)は、好ましくは6以下である。Mwは重量平均分子量を表し、Mnは数平均分子量を表す。分子量分布が6以下であると脱離性、プライマー組成物の乾燥性、耐レトルト適性に優れる。また、分子量分布
が小さい、即ち分子量分布がシャープであるほど、脱離液による溶解・剥離作用が均一に起こり、プラスチック基材の脱離性が向上する。分子量分布は、より好ましくは5以下、さらに好ましくは4以下である。また、分子量分布は好ましくは1.5以上、より好ましくは1.2以上である。
本明細書において、Mw、Mn及び分子量分布(Mw/Mn)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ(GPC)により求めたポリスチレン換算値である。
The urethane resin having an acidic group preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000, more preferably 15,000 to 70,000, still more preferably 15,000 to 50,000. The molecular weight distribution (Mw/Mn) of the urethane resin is preferably 6 or less. Mw represents the weight average molecular weight and Mn represents the number average molecular weight. When the molecular weight distribution is 6 or less, the releasability, the drying property of the primer composition, and the suitability for retort resistance are excellent. Further, the smaller the molecular weight distribution, that is, the sharper the molecular weight distribution, the more uniform the dissolution and peeling action by the desorption liquid occurs, and the desorption property of the plastic substrate is improved. The molecular weight distribution is more preferably 5 or less, still more preferably 4 or less. Also, the molecular weight distribution is preferably 1.5 or more, more preferably 1.2 or more.
In the present specification, Mw, Mn and molecular weight distribution (Mw/Mn) are polystyrene equivalent values determined by gel permeation chromatography (GPC).
酸性基を有するウレタン樹脂はアミン価を有していてもよい。ウレタン樹脂がアミン価を有する場合、アミン価は0.1~20mgKOH/gであることが好ましく、より好ましくは1~10mgKOH/gである。上記範囲内であると基材密着性に優れる。 A urethane resin having an acidic group may have an amine value. When the urethane resin has an amine value, the amine value is preferably 0.1 to 20 mgKOH/g, more preferably 1 to 10 mgKOH/g. Within the above range, the adhesiveness to the substrate is excellent.
酸性基を有するポリウレタン樹脂のウレタン結合数は、好ましくは1~3mmol/g、より好ましくは1.5~2mmol/gである。また、ウレア結合数は、好ましくは0~3mmol/g、より好ましくは0.2~1mmol/gである。また、ウレタン結合数とウレア結合数の合計は、好ましくは1~6mmol/g、より好ましくは1.7~3mmol/gである。
ウレタン結合数及びウレア結合数を該当範囲に設定することで、脱離性及び基材密着性が向上する。
The number of urethane bonds in the polyurethane resin having an acidic group is preferably 1-3 mmol/g, more preferably 1.5-2 mmol/g. Also, the number of urea bonds is preferably 0 to 3 mmol/g, more preferably 0.2 to 1 mmol/g. Also, the total number of urethane bonds and urea bonds is preferably 1 to 6 mmol/g, more preferably 1.7 to 3 mmol/g.
By setting the number of urethane bonds and the number of urea bonds within the relevant ranges, the releasability and substrate adhesion are improved.
〔酸性基を有するアクリル樹脂〕
酸性基を有するアクリル樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸等の酸性基を有する(メタ)アクリルモノマーを含むモノマーを重合した重合体;水酸基やグリシジル基を有する(メタ)アクリルモノマーを含むモノマーを重合した後、当該官能基を変性してカルボキシ基を導入した樹脂(例えば無水マレイン酸変性樹脂);が挙げられる。
酸性基を有するアクリル樹脂の酸価は、好ましくは50mgKOH/g以上、より好ましくは100mgKOH/g以上である。
[Acrylic resin having an acidic group]
The acrylic resin having an acidic group includes, for example, a polymer obtained by polymerizing a monomer containing a (meth)acrylic monomer having an acidic group such as (meth)acrylic acid and maleic acid; a (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group or a glycidyl group. After polymerizing a monomer containing, the functional group is modified to introduce a carboxyl group (for example, a maleic anhydride-modified resin);
The acid value of the acrylic resin having acidic groups is preferably 50 mgKOH/g or more, more preferably 100 mgKOH/g or more.
〔ロジン変性樹脂〕
ロジン変性樹脂は、原料の一つとしてロジンを用いて調製された樹脂である。ロジンには、アビエチン酸、パラストリン酸、イソピマール酸、レボピマール酸等の樹脂酸が混合物として含まれ、これら樹脂酸は、親水性で化学活性なカルボキシ基が含まれ、中には共役二重結合を備えるものもある。そのため、多価アルコールや多塩基酸を組み合わせて縮重合させたり、ロジン骨格に含まれるベンゼン環にフェノールの縮合体であるレゾールを付加させたり、ジエノフィルである無水マレイン酸やマレイン酸とディールスアルダー反応をさせてマレイン酸や無水マレイン酸骨格を付加させさせたりすること等により、様々なロジン変性樹脂が調製されている。このようなロジン変性樹脂は、各種のものが市販されており、それを入手して用いることも可能である。
[Rosin modified resin]
A rosin-modified resin is a resin prepared using rosin as one of raw materials. Rosin contains a mixture of resin acids such as abietic acid, parastric acid, isopimaric acid, levopimaric acid, etc. These resin acids contain hydrophilic and chemically active carboxyl groups, some of which have conjugated double bonds. Some are prepared. Therefore, polyhydric alcohols and polybasic acids are combined for condensation polymerization, phenolic condensate resol is added to the benzene ring contained in the rosin skeleton, and dienophile maleic anhydride and maleic acid undergo Diels-Alder reaction. Various rosin-modified resins have been prepared by adding a maleic acid or maleic anhydride skeleton by allowing the Various types of such rosin-modified resins are commercially available, and it is also possible to obtain and use them.
ロジン変性樹脂としては、例えば、マレイン化ロジン、フマル化ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、ロジン変性ポリエステル樹脂が挙げられる。本発明においては、いずれのロジン変性樹脂を用いてもよいが、これらの中でも、その構造中にマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸及び無水フマル酸からなる群より選択される少なくとも一つを由来とする部位を含むものが好ましく用いられる。「その構造中にマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸及び無水フマル酸からなる群より選択される少なくとも一つを由来とする部位を含む」樹脂とは、原料の一部としてマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸及び無水フマル酸からなる群より選択される少なくとも一つを用いて調製されたものであり、例えば、多塩基酸の一部としてマレイン酸やフマル酸を縮重合させたロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂や、ジエノフィルとしてマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸や無
水フマル酸をディールスアルダー反応で付加させた構造を備えるマレイン化ロジン、フマル化ロジンや、これらに含まれる官能基を用いてさらに他の化学種を重合させた樹脂等を意味する。
Examples of rosin-modified resins include maleated rosin, fumarated rosin, rosin-modified maleic acid resin, rosin-modified fumaric acid resin, rosin-modified phenolic resin, rosin-modified alkyd resin, and rosin-modified polyester resin. In the present invention, any rosin-modified resin may be used, but among these, at least one selected from the group consisting of maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid and fumaric anhydride in its structure Those containing a portion to be used are preferably used. A resin that "contains a site derived from at least one selected from the group consisting of maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid and fumaric anhydride in its structure" means maleic acid and maleic anhydride as part of raw materials. It is prepared using at least one selected from the group consisting of acid, fumaric acid and fumaric anhydride, for example, rosin-modified malein obtained by condensation polymerization of maleic acid or fumaric acid as part of the polybasic acid Acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, maleic rosins and fumaric rosins having a structure obtained by adding maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, or fumaric anhydride as a dienophile by Diels-Alder reaction, fumaric rosins, and functional groups contained therein. It means a resin or the like obtained by further polymerizing another chemical species using a group.
ロジン変性樹脂の酸価は、好ましくは10~400mgKOH/gであり、より好ましくは100~300mgKOH/gである。 The acid value of the rosin-modified resin is preferably 10-400 mgKOH/g, more preferably 100-300 mgKOH/g.
(その他成分)
プライマー層は、水溶性樹脂又は酸性基を有する化合物以外の樹脂を含有してもよい。
このような樹脂としては、例えば、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合樹脂若しくは塩化ビニル-アクリル系共重合樹脂等の塩化ビニル樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ダンマル樹脂、スチレン-アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、ポリアセタール樹脂、石油樹脂、及びこれらの変性樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
中でも、プライマー層は、セルロース樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン樹脂、アクリル樹脂からなる群より選ばれる少なくも1種の樹脂を含むことが好ましい。より好ましくは、塩化ビニル樹脂、又はアクリル樹脂を含む。
酸性基を有するウレタン樹脂と、その他樹脂との質量比(酸性基を有するウレタン樹脂:その他樹脂)は、好ましくは95:5~50:50である。上記範囲内であると、塩基性水溶液中において、プライマー層と共に印刷層が剥離した際に、印刷層が薄膜の状態で剥離され、回収が容易となるため好ましい。
(Other ingredients)
The primer layer may contain a resin other than a water-soluble resin or a compound having an acidic group.
Examples of such resins include cellulose resins, polyamide resins, vinyl chloride resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins or vinyl chloride-acrylic copolymer resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, and vinyl acetate resins. , acrylic resin, styrene resin, dammar resin, styrene-acrylic copolymer resin, polyester resin, alkyd resin, terpene resin, phenol-modified terpene resin, ketone resin, cyclized rubber, chlorinated rubber, butyral, polyacetal resin, petroleum resin, and These modified resins can be mentioned. These resins may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Among them, the primer layer preferably contains at least one resin selected from the group consisting of cellulose resin, vinyl chloride resin, rosin resin and acrylic resin. More preferably, vinyl chloride resin or acrylic resin is included.
The mass ratio of the urethane resin having an acidic group to the other resin (urethane resin having an acidic group:other resin) is preferably 95:5 to 50:50. Within the above range, when the printed layer is peeled off together with the primer layer in a basic aqueous solution, the printed layer is peeled off in the form of a thin film, which facilitates recovery, which is preferable.
プライマー層は、体質顔料を含有してもよい。体質顔料としては、例えば、シリカ、硫酸バリウム、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の金属酸化物が挙げられる。中でも好ましくはシリカであり、より好ましくは親水性シリカである。
体質顔料の平均粒子径は、好ましくは0.5~10μmであり、より好ましくは1~8μmである。体質顔料の含有率は、プライマー層中に0.5~10質量%であることが好ましく、より好ましくは1~5質量%である。平均粒子径及び体質顔料の含有率が、上記範囲内であると、印刷層の濡れ性が向上し画質が向上する。
The primer layer may contain an extender. Examples of extender pigments include metal oxides such as silica, barium sulfate, kaolin, clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide and zirconium oxide. Among them, silica is preferred, and hydrophilic silica is more preferred.
The average particle size of the extender is preferably 0.5-10 μm, more preferably 1-8 μm. The content of the extender pigment in the primer layer is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass. When the average particle size and the content of the extender are within the above ranges, the wettability of the printed layer is improved and the image quality is improved.
プライマー層は、上述する酸性基を有するウレタン樹脂が硬化剤で架橋された層であってもよい。プライマー層に架橋構造が導入されることで、プライマー層上に形成される印刷層の浸透や滲みが抑制され、優れた画質を示すことができる。
硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネートが挙げられる。ポリイソシアネートとしては、特に制限されず、従来公知のポリイソシアネートから選択することができ、例えば、脂肪族ポリイソシアネート又は芳香脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。これらは単独又は2種以上を併用してもよい。
The primer layer may be a layer in which the above-described urethane resin having an acidic group is crosslinked with a curing agent. By introducing a crosslinked structure into the primer layer, it is possible to suppress permeation and bleeding of the print layer formed on the primer layer, thereby exhibiting excellent image quality.
Curing agents include, for example, polyisocyanates. The polyisocyanate is not particularly limited and can be selected from conventionally known polyisocyanates, such as aliphatic polyisocyanates and araliphatic polyisocyanates. These may be used alone or in combination of two or more.
プライマー層は、さらに公知の添加剤を含有してもよい。公知の添加剤としては、例えば、分散剤、湿潤剤、接着補助剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、粘度調整剤、金属キレート、トラッピング剤、ブロッキング防止剤、上記以外のワックス成分、シランカップリング剤が挙げられる。 The primer layer may further contain known additives. Known additives include, for example, dispersants, wetting agents, adhesion aids, leveling agents, antifoaming agents, antistatic agents, viscosity modifiers, metal chelates, trapping agents, antiblocking agents, wax components other than the above, A silane coupling agent is mentioned.
プライマー層の厚みは、好ましくは0.5~3.0μm、より好ましくは0.6~2.0μm、さらに好ましくは0.8~1.5μmの範囲であり、公知の方法を用いて形成することができる。 The thickness of the primer layer is preferably 0.5 to 3.0 μm, more preferably 0.6 to 2.0 μm, still more preferably 0.8 to 1.5 μm, and is formed by a known method. be able to.
[接着剤層]
本発明の積層体は、接着剤層を有してもよい、積層体が接着剤層を有する場合、該接着剤層は、プラスチック基材と接して配置され、酸性基を有する化合物を含み、脱離液による溶解・剥離等によりプラスチック基材を脱離する役割を担うことが好ましい。接着剤層が、酸性基を有する樹脂又は酸性基を有する低分子化合物を含むことで、上述する塩基性水溶液を用いて接着剤層を脱離することができる。
上記酸性基を有する化合物、酸性基を有する樹脂及び酸性基を有する低分子化合物は、上述する[プライマー層]の項における(酸性基を有する化合物)の記載を援用できる。
また接着剤層の形成方法は制限されず、公知の方法を用いて形成することができる。
[Adhesive layer]
The laminate of the present invention may have an adhesive layer. When the laminate has an adhesive layer, the adhesive layer is disposed in contact with the plastic substrate and contains a compound having an acidic group, It preferably plays a role of detaching the plastic base material by dissolution, detachment, or the like with a detaching liquid. Since the adhesive layer contains a resin having an acidic group or a low-molecular-weight compound having an acidic group, the adhesive layer can be removed using the basic aqueous solution described above.
For the compound having an acidic group, the resin having an acidic group, and the low-molecular-weight compound having an acidic group, the description of (compound having an acidic group) in the section [Primer layer] described above can be used.
Moreover, the method for forming the adhesive layer is not limited, and it can be formed using a known method.
接着剤層は、脱離性の観点から、酸性基を有するポリエステルポリオールと、脂肪族ポリイソシアネート及び芳香脂肪族ポリイソシアネートからなる群より選ばれる少なくとも1種のポリイソシアネートとを含む接着剤の硬化物であってもよい。上記硬化物は、酸性基を有する樹脂に該当する。
また、接着剤層は、ポリエステルポリオールと、脂肪族ポリイソシアネート及び芳香脂肪族ポリイソシアネートからなる群より選ばれる少なくとも1種のポリイソシアネートと、酸性基を有する低分子化合物とを含む接着剤の硬化物であってもよい。
The adhesive layer is a cured product of an adhesive containing a polyester polyol having an acidic group and at least one polyisocyanate selected from the group consisting of aliphatic polyisocyanates and araliphatic polyisocyanates, from the viewpoint of releasability. may be The cured product corresponds to a resin having an acidic group.
Further, the adhesive layer is a cured product of an adhesive containing polyester polyol, at least one polyisocyanate selected from the group consisting of aliphatic polyisocyanate and araliphatic polyisocyanate, and a low-molecular-weight compound having an acidic group. may be
<プラスチック基材層>
プラスチック基材としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ABS樹脂、アクリル樹脂、アセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、繊維素系プラスチックが挙げられる。
<Plastic substrate layer>
Examples of plastic substrates include polyolefin resins, polyester resins, polyamide resins, polystyrene resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, ABS resins, acrylic resins, acetal resins, polycarbonate resins, polyvinyl alcohol resins, and cellulose plastics. be done.
リサイクル基材として再利用する観点から、プラスチック基材は、ポリオレフィン樹脂を含む、ポリオレフィン基材であることが好ましい。このようなポリオレフィン樹脂を含む基材としては、例えば、ポリエチレン(PE)、二軸延伸ポリプロピレン(OPP)のようなプラスチック基材のほか、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、酸変性ポリエチレン、無延伸ポリプロピレン(CPP)、酸変性ポリプロピレン、共重合ポリプロピレンのようなシーラント基材が挙げられる。 From the viewpoint of reuse as a recycled base material, the plastic base material is preferably a polyolefin base material containing a polyolefin resin. Examples of base materials containing such polyolefin resins include plastic base materials such as polyethylene (PE) and biaxially oriented polypropylene (OPP), as well as low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE). ), high-density polyethylene (HDPE), acid-modified polyethylene, unoriented polypropylene (CPP), acid-modified polypropylene, copolymerized polypropylene.
プラスチック基材層の厚みは特に制限されず、用途に応じて適宜選択してよい。好ましくは5~200μmであり、より好ましくは10~150μmである。また、ガスバリア基材として、アルミニウム箔、アルミニウム等の金属蒸着層、シリカやアルミナ等の金属酸化物蒸着層が挙げられる。アルミニウム箔の厚みは、経済的な面から3~50μmの範囲で用いることが多い。また、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着層及びアルミナ蒸着層は、塩基性水溶液に溶解し、脱離するため、脱離層として機能し、隣接するポリオレフィン樹脂を分離することができる。 The thickness of the plastic substrate layer is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the application. It is preferably 5 to 200 μm, more preferably 10 to 150 μm. Examples of gas barrier substrates include aluminum foil, vapor deposited layers of metal such as aluminum, and vapor deposited layers of metal oxides such as silica and alumina. The thickness of the aluminum foil is often used in the range of 3 to 50 μm from an economical point of view. In addition, since the aluminum foil, the aluminum vapor deposition layer and the alumina vapor deposition layer are dissolved in the basic aqueous solution and desorbed, they function as a desorption layer and can separate the adjacent polyolefin resin.
以下に、本発明の積層体構成の一例を挙げるが、これらに限定されない。また下記の構成において、「基材層」とは、単層である必要はなく、複数の基材が積層された積層体であってもよい。
・プラスチック基材層/印刷層
・プラスチック基材層/プライマー層/印刷層
・プラスチック基材層/印刷層/接着剤層/プラスチック基材層
・プラスチック基材層/プライマー層/印刷層/接着剤層/プラスチック基材層
・基材層/印刷層/接着剤層/プラスチック基材層
・プラスチック基材層/プライマー層/印刷層/接着剤層/蒸着層/プラスチック基材層
Examples of the laminate structure of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. In addition, in the following configuration, the "base material layer" does not have to be a single layer, and may be a laminate in which a plurality of base materials are laminated.
・Plastic base layer/printing layer ・Plastic base layer/primer layer/printing layer ・Plastic base layer/printing layer/adhesive layer/plastic base layer ・Plastic base layer/primer layer/printing layer/adhesive Layer/Plastic base layer/Base layer/Printing layer/Adhesive layer/Plastic base layer/Plastic base layer/Primer layer/Printing layer/Adhesive layer/Vapor deposition layer/Plastic base layer
<成形用材料の製造方法>
上述する分離回収方法により回収されたプラスチック基材を溶融混練することで、成形用材料を製造することができる。本発明の成形用材料の製造方法は、好ましくは下記工程1~3を含む。成形用材料がマスターバッチを含む場合、さらに下記工程4を含んでもよい。
(工程1)上記積層体を破砕し、脱離液に浸漬させて、該積層体からプラスチック基材を脱離する工程
(工程2)工程1で得られたプラスチック基材を水洗浄する工程
(工程3)工程2で得られたプラスチック基材を溶融混錬し、再生樹脂を得る工程
(工程4)工程3で得られた再生樹脂に、マスターバッチを混合する工程
<Method for manufacturing molding material>
A molding material can be produced by melt-kneading the plastic base material recovered by the separation and recovery method described above. The method for producing the molding material of the present invention preferably includes steps 1 to 3 below. When the molding material contains a masterbatch, the following step 4 may be further included.
(Step 1) A step of crushing the laminate and immersing it in a detachment liquid to detach the plastic substrate from the laminate (Step 2) A step of washing the plastic substrate obtained in Step 1 with water ( Step 3) Step of melt-kneading the plastic base material obtained in step 2 to obtain a recycled resin (step 4) Step of mixing the masterbatch with the recycled resin obtained in step 3
工程1における包装材の破砕方法は、特に制限されず、例えば、ジョークラッシャー、インパクトクラッシャー、カッターミル、スタンプミル、リングミル、ローラーミル、ジェットミル、ハンマーミルを用いる方法が挙げられる。
工程2は、必要に応じて乾燥工程をさらに含んでもよい。工程2により、リサイクル後の基材(再生プラスチック基材ともいう)を得ることができる。
The method of crushing the packaging material in step 1 is not particularly limited, and examples thereof include methods using a jaw crusher, impact crusher, cutter mill, stamp mill, ring mill, roller mill, jet mill, and hammer mill.
Step 2 may further include a drying step as needed. Through step 2, a recycled base material (also referred to as a recycled plastic base material) can be obtained.
工程3における溶融混錬工程は、必要に応じて各種添加剤等を加え、ヘンシェルミキサーやタンブラー、ディスパー等で混合した後、ニーダー、ロールミル、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、シュギミキサー、バーティカルグラニュレーター、ハイスピードミキサー、ファーマトリックス、ボールミル、スチールミル、サンドミル、振動ミル、アトライター、バンバリーミキサーのような回分式混練機、二軸押出機、単軸押出機、ローター型二軸混練機等を用いて、混合や分散することを指す。これにより樹脂組成物である再生樹脂が得られる。再生樹脂の形状は、特に制限されず、ペレット状、粉体状、顆粒状、ビーズ状であってもよい。溶融混錬工程は、二軸押出機を用いるのが好ましい。 In the melt-kneading process in step 3, various additives are added as necessary, and after mixing with a Henschel mixer, tumbler, disper, etc., kneader, roll mill, super mixer, Henschel mixer, Shugi mixer, vertical granulator, high Speed mixer, furmatrix, ball mill, steel mill, sand mill, vibration mill, attritor, batch kneader such as Banbury mixer, twin screw extruder, single screw extruder, rotor type twin screw kneader, etc. Refers to mixing or dispersing. As a result, a recycled resin, which is a resin composition, is obtained. The shape of the recycled resin is not particularly limited, and may be in the form of pellets, powder, granules, or beads. The melt-kneading step preferably uses a twin-screw extruder.
[マスターバッチ]
本発明の成形用材料は、さらにマスターバッチを含有することができる。マスターバッチは、再生樹脂に対して相溶性を有するものであれば特に制限されず、一般的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等の熱可塑性樹脂と着色剤とを混練したものを使用できる。マスターバッチに含まれる熱可塑性樹脂は、1種を単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。
本発明におけるマスターバッチは、本発明の効果を阻害しない範囲で、アルカリ金属やアルカリ土類金属又は亜鉛の金属石けん、ハイドロタルサイト、ノニオン系界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、帯電防止剤、ハロゲン系、リン系又は金属酸化物等の難燃剤、エチレンビスアルキルアマイド等の滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤を含有してもよい。
[Master Badge]
The molding material of the present invention can further contain a masterbatch. The masterbatch is not particularly limited as long as it is compatible with the recycled resin, and generally a mixture of a thermoplastic resin such as polyethylene resin or polypropylene resin and a colorant kneaded can be used. The thermoplastic resin contained in the masterbatch may be used alone or in combination of two or more.
The masterbatch in the present invention may contain alkali metal, alkaline earth metal or zinc metallic soap, hydrotalcite, nonionic surfactant, cationic surfactant, anionic surfactant, as long as the effects of the present invention are not impaired. amphoteric surfactants, antistatic agents, flame retardants such as halogen-based, phosphorus-based or metal oxides, lubricants such as ethylenebisalkylamide, antioxidants, ultraviolet absorbers and fillers.
<成形体>
上述する製造方法により得られる成形用材料を加熱成形することで、成形体を得ることができる。加熱成形方法は特に制限されず、例えば、射出成形、押出し成形、ブロー成形、圧縮成形が挙げられる。
本発明の分離回収方法により回収されたプラスチック基材を用いて製造された成形用材料は、印刷層が脱離され、さらに脱離成分の再付着が抑制されているため高品位であり、家電製品や文房具、自動車用のパーツ、おもちゃやスポーツ用品、医療用や建築・建設資材の材料等、様々な分野に用いることができる。
<Molded body>
A molded article can be obtained by heat-molding the molding material obtained by the manufacturing method described above. The thermoforming method is not particularly limited, and examples thereof include injection molding, extrusion molding, blow molding, and compression molding.
The molding material produced using the plastic base material recovered by the separation and recovery method of the present invention is of high quality because the printed layer is detached and reattachment of the detached component is suppressed. It can be used in various fields such as products, stationery, parts for automobiles, toys and sporting goods, materials for medical use, and building and construction materials.
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。なお、本発明における部及び%は、特に注釈の無い場合、質量部及び質量%を表す。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Parts and % in the present invention represent parts by mass and % by mass unless otherwise specified.
<分子量及び分子量分布>
重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)及び分子量分布(Mw/Mn)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定を行い、ポリスチレンを標準物質に用いた換算分子量として求めた。測定条件を以下に示す。
GPC装置:昭和電工社製 Shodex GPC-104
カラム:下記カラムを直列に連結して使用した。
昭和電工社製 Shodex LF-404 2本
昭和電工社製 Shodex LF-G
検出器:RI(示差屈折計)
測定条件:カラム温度40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
流速:0.3mL/分
<Molecular weight and molecular weight distribution>
Weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn) and molecular weight distribution (Mw/Mn) were measured by GPC (gel permeation chromatography), and were obtained as converted molecular weights using polystyrene as a standard substance. Measurement conditions are shown below.
GPC device: Showa Denko Shodex GPC-104
Column: The following columns were connected in series and used.
Showa Denko Shodex LF-404 2 Showa Denko Shodex LF-G
Detector: RI (differential refractometer)
Measurement conditions: Column temperature 40°C
Eluent: Tetrahydrofuran Flow rate: 0.3 mL/min
<酸価、水酸基価>
酸価及び水酸基価は、JIS K 0070(1992)に記載の方法に従って測定した。
<Acid value, hydroxyl value>
Acid value and hydroxyl value were measured according to the method described in JIS K 0070 (1992).
<プライマー組成物及び印刷インキ用樹脂の製造>
[合成例1-1](ポリウレタン樹脂P1)
還流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管、撹拌装置、及び温度計を備えた反応器中で窒素ガスを導入しながら、PPA(プロピレングリコールとアジピン酸の重縮合物からなる、数平均分子量2,000のポリエステルポリオール)152.2部、PPG(ポリプロピレングリコールからなる、数平均分子量2,000のポリエーテルポリオール)15.2部、BD(1,4-ブタンジオール)13.6部、IPDI(イソホロンジイソシアネート)99.8部、NPAC(酢酸ノルマルプロピル)200部を仕込み、90℃で5時間反応させて、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー溶液を得た。
次いで、AEA(2-(2-アミノエチルアミノ)エタノール)を19.2部、IPA(イソプロピルアルコール)を350部混合したものを、室温で60分間かけて滴下した後、70℃で3時間反応させて、ポリウレタン樹脂溶液を得た。
得られたポリウレタン樹脂溶液に、NPACを加えて固形分を調整し、固形分濃度30%、重量平均分子量27,000、Mw/Mn=3.1、酸価0.0mgKOH/gのポリウレタン樹脂P1の溶液を得た。
<Production of primer composition and printing ink resin>
[Synthesis Example 1-1] (Polyurethane resin P1)
While introducing nitrogen gas in a reactor equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a gas inlet tube, a stirrer, and a thermometer, PPA (consisting of a polycondensate of propylene glycol and adipic acid, having a number average molecular weight of 2, 000 polyester polyol) 152.2 parts, PPG (a polyether polyol having a number average molecular weight of 2,000 consisting of polypropylene glycol) 15.2 parts, BD (1,4-butanediol) 13.6 parts, IPDI (isophorone 99.8 parts of diisocyanate) and 200 parts of NPAC (n-propyl acetate) were charged and reacted at 90° C. for 5 hours to obtain a urethane prepolymer solution having terminal isocyanate groups.
Then, a mixture of 19.2 parts of AEA (2-(2-aminoethylamino) ethanol) and 350 parts of IPA (isopropyl alcohol) was added dropwise over 60 minutes at room temperature, followed by reaction at 70° C. for 3 hours. to obtain a polyurethane resin solution.
NPAC was added to the obtained polyurethane resin solution to adjust the solid content, resulting in polyurethane resin P1 having a solid content concentration of 30%, a weight average molecular weight of 27,000, Mw/Mn = 3.1, and an acid value of 0.0 mgKOH/g. A solution of
[合成例1-2](ポリウレタン樹脂P2)
還流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管、撹拌装置、及び温度計を備えた反応器中で窒素ガスを導入しながら、PPAを135.7部、PPGを13.6部、DMPA(2,2-ジメチロールプロパン酸)を28.3部、IPDIを105.7部、NPACを200部仕込み、90℃で5時間反応させて、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー溶液を得た。
次いで、AEAを16.7部、IPAを350部混合したものを、室温で60分間かけて滴下した後、70℃で3時間反応させて、ポリウレタン樹脂溶液を得た。
得られたポリウレタン樹脂溶液に、NPACを加えて固形分を調整し、固形分濃度30%、重量平均分子量30,000、Mw/Mn=3.0、酸価39.3mgKOH/gのポリウレタン樹脂P2の溶液を得た。
[Synthesis Example 1-2] (Polyurethane Resin P2)
135.7 parts of PPA, 13.6 parts of PPG, DMPA (2,2 -dimethylolpropanoic acid), 105.7 parts of IPDI, and 200 parts of NPAC were charged and reacted at 90°C for 5 hours to obtain a urethane prepolymer solution having terminal isocyanate groups.
Then, a mixture of 16.7 parts of AEA and 350 parts of IPA was added dropwise at room temperature over 60 minutes, followed by reaction at 70° C. for 3 hours to obtain a polyurethane resin solution.
NPAC was added to the obtained polyurethane resin solution to adjust the solid content, resulting in polyurethane resin P2 having a solid content concentration of 30%, a weight average molecular weight of 30,000, Mw/Mn = 3.0, and an acid value of 39.3 mgKOH/g. A solution of
<プライマー層形成用組成物の製造>
[製造例1-1](プライマー組成物S1)
ポリウレタン樹脂P2溶液87部、EA5部、IPA5部、シリカ粒子(水澤化学社製P-73:平均粒子径3.8μmの親水性シリカ粒子)3部を、ディスパーを用いて撹拌混合して、プライマー組成物S1を得た。
<Production of composition for forming primer layer>
[Production Example 1-1] (Primer composition S1)
87 parts of the polyurethane resin P2 solution, 5 parts of EA, 5 parts of IPA, and 3 parts of silica particles (P-73 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.: hydrophilic silica particles having an average particle diameter of 3.8 μm) are stirred and mixed using a disper to form a primer. A composition S1 was obtained.
<印刷インキの製造>
[製造例2-1](印刷インキR1)
藍顔料P.B.15(C.I.Pigment Blue 15)を10部、ポリウレタン樹脂P1溶液を25部、PVC溶液(塩化ビニル-酢酸ビニル共重合樹脂溶液(日信化学製 ソルバインTAO、固形分30%、EA溶液))を5部、EA10部、IPA10部を混合撹拌し、ビーズミルとしてサンドミルを用いて20分間分散処理を行った。その後、ポリウレタン樹脂P1溶液20部、EA10部、IPA10部を混合撹拌し、印刷インキR1を得た。表1に、分散時配合と後配合の合計における配合量を示した。
<Production of printing ink>
[Production Example 2-1] (Printing ink R1)
Indigo pigment P. B. 15 (CI Pigment Blue 15) 10 parts, polyurethane resin P1 solution 25 parts, PVC solution (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin solution (manufactured by Nissin Kagaku Solbin TAO, solid content 30%, EA solution) ), 10 parts of EA, and 10 parts of IPA were mixed and stirred, and dispersed for 20 minutes using a sand mill as a bead mill. Thereafter, 20 parts of the polyurethane resin P1 solution, 10 parts of EA, and 10 parts of IPA were mixed and stirred to obtain printing ink R1. Table 1 shows the total blending amount of the blending at the time of dispersion and the post-blending.
[製造例2-2~6](印刷インキR2~6)
表1に示した原料及び配合比率を使用した以外は、インキ製造例2-1と同様の手法により、印刷インキR2~6を得た。表1中の配合量は、分散時配合と後配合の合計である。後配合時の樹脂溶液が20部となるように分散時の配合量は調整した。
[Production Examples 2-2 to 6] (Printing Inks R2 to 6)
Printing inks R2 to R6 were obtained in the same manner as in Ink Production Example 2-1, except that the raw materials and blending ratios shown in Table 1 were used. The blending amount in Table 1 is the sum of the blending at the time of dispersion and the post-blending. The blending amount at the time of dispersion was adjusted so that the resin solution at the time of post blending would be 20 parts.
表1中の略称を以下に示す。
P.B.15:C.I.Pigment Blue 15
シナジスト2100:顔料誘導体、ビックケミー・ジャパン製 BYK-SYNERGIST 2100
BYK-142:樹脂型分散剤、ビックケミー・ジャパン製 DISPERBYK-142
PVC溶液:塩化ビニル-酢酸ビニル共重合樹脂溶液、日信化学製 ソルバインTAO(固形分30%、EA溶液)
EA:酢酸エチル
IPA:イソプロピルアルコール
Abbreviations in Table 1 are shown below.
P. B. 15: C.I. I. Pigment Blue 15
Synergist 2100: Pigment derivative, BYK-SYNERGIST 2100 manufactured by BYK-Chemie Japan
BYK-142: Resin type dispersant, DISPERBYK-142 manufactured by BYK-Chemie Japan
PVC solution: vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin solution, Solbin TAO manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd. (30% solid content, EA solution)
EA: ethyl acetate IPA: isopropyl alcohol
<接着剤に用いるポリオールの製造>
[合成例2-1](ポリエステルポリオールB1)
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下槽及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、エチレングリコール124部、ネオペンチルグリコール212部、1,6-ヘキサンジオール368部、イソフタル酸645部、アジピン酸36部、セバシン酸265部を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら250℃まで昇温し、エステル化反応を行った。所定量の水が留出し、酸価が5以下になるまで反応を続けた後に、徐々に減圧を行って、1mmHg以下で
5時間脱グリコール反応を行い、ポリエステルポリオールを得た。その後、イソホロンジイソシアネート35部を徐々に添加し、150℃で約2時間反応を行い、ポリエステルポリウレタンポリオールを得た。このポリエステルポリウレタンポリオール100部にエチレングリコールビスアンヒドロトリメリテートを12.0部添加し、180℃で約2時間反応させ、その後固形分濃度50%になるまで酢酸エチルで希釈することで、数平均分子量9,000、酸価30.3mgKOH/gの部分酸変性ポリエステルポリオールB1の溶液を得た。
<Production of polyol used for adhesive>
[Synthesis Example 2-1] (polyester polyol B1)
124 parts of ethylene glycol, 212 parts of neopentyl glycol, 368 parts of 1,6-hexanediol, 645 parts of isophthalic acid and adipine were placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping tank and nitrogen gas inlet tube. 36 parts of acid and 265 parts of sebacic acid were charged, and the temperature was raised to 250° C. while stirring under a nitrogen stream to carry out an esterification reaction. After a predetermined amount of water was distilled and the reaction was continued until the acid value became 5 or less, the pressure was gradually reduced, and the deglycol reaction was performed at 1 mmHg or less for 5 hours to obtain a polyester polyol. After that, 35 parts of isophorone diisocyanate was gradually added and reacted at 150° C. for about 2 hours to obtain a polyester polyurethane polyol. 12.0 parts of ethylene glycol bis-anhydrotrimellitate was added to 100 parts of this polyester polyurethane polyol, reacted at 180° C. for about 2 hours, and then diluted with ethyl acetate until the solid content concentration reached 50%. A solution of partially acid-modified polyester polyol B1 having an average molecular weight of 9,000 and an acid value of 30.3 mgKOH/g was obtained.
[合成例2-2](ポリエステルポリオールB2)
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下槽及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、エチレングリコール58部、ジエチレングリコール412部、ネオペンチルグリコール343部、イソフタル酸517部、アジピン酸393部を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら250℃まで昇温し、エステル化反応を行った。所定量の水が留出し、酸価が5以下になるまで反応を続けた後に、徐々に減圧を行って、1mmHg以下で5時間脱グリコール反応を行い、ポリエステルポリオールを得た。このポリエステルポリオール100部に無水トリメリット酸を4.0部添加し、180℃で約2時間反応させ、その後固形分濃度50%になるまで酢酸エチルで希釈することで、数平均分子量2,000、酸価23.5mgKOH/gの部分酸変性ポリエステルポリオールB2の溶液を得た。
[Synthesis Example 2-2] (polyester polyol B2)
58 parts of ethylene glycol, 412 parts of diethylene glycol, 343 parts of neopentyl glycol, 517 parts of isophthalic acid, and 393 parts of adipic acid are charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping tank and nitrogen gas inlet tube. , the temperature was raised to 250° C. with stirring under a nitrogen stream to carry out an esterification reaction. After a predetermined amount of water was distilled and the reaction was continued until the acid value became 5 or less, the pressure was gradually reduced, and the deglycol reaction was performed at 1 mmHg or less for 5 hours to obtain a polyester polyol. 4.0 parts of trimellitic anhydride was added to 100 parts of this polyester polyol, reacted at 180° C. for about 2 hours, and then diluted with ethyl acetate to a solid content concentration of 50%, resulting in a number average molecular weight of 2,000. , and an acid value of 23.5 mg KOH/g, a solution of partially acid-modified polyester polyol B2 was obtained.
<ポリイソシアネートの調整>
[調製例1](ポリイソシアネートC1)
コロネート2785(ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるビウレット型ポリイソシアネート、東ソー社製)を酢酸エチルに希釈して、固形分濃度50%、NCO%=9.6%に調整し、ポリイソシアネートC1の溶液を得た。
<Adjustment of polyisocyanate>
[Preparation Example 1] (Polyisocyanate C1)
Coronate 2785 (biuret-type polyisocyanate derived from hexamethylene diisocyanate, manufactured by Tosoh Corporation) was diluted with ethyl acetate to adjust the solid content concentration to 50% and NCO% = 9.6%, and a solution of polyisocyanate C1 was prepared. Obtained.
<接着剤の製造>
[製造例3-1](接着剤D1)
ポリエステルポリオールB1溶液を90部、ポリエステルポリオールB2溶液を10部、ポリイソシアネートC1溶液を8部配合し、EAを加えて固形分濃度30%の接着剤溶液を調整した。
<Manufacture of adhesive>
[Production Example 3-1] (Adhesive D1)
90 parts of the polyester polyol B1 solution, 10 parts of the polyester polyol B2 solution and 8 parts of the polyisocyanate C1 solution were blended, and EA was added to prepare an adhesive solution having a solid concentration of 30%.
<積層体の製造>
以下に積層体の製造方法について説明する。なお、プライマー組成物及び印刷インキは、各々、EA/IPAの混合溶剤(質量比70/30)を用いて、粘度が15秒(25℃、ザーンカップ#3(離合社製))になるように希釈してから使用した。また、プライマー層及び印刷層の厚みは、各々、約1.5μmとなるように調整した。
<Production of laminate>
A method for manufacturing a laminate will be described below. In addition, the primer composition and the printing ink were each prepared using a mixed solvent of EA/IPA (mass ratio: 70/30) so that the viscosity would be 15 seconds (25°C, Zahn Cup #3 (manufactured by Rigosha)). was used after diluting to Also, the thickness of the primer layer and the printed layer were each adjusted to be about 1.5 μm.
[製造例4-1](積層体L1)
OPP(コロナ処理延伸ポリプロピレンフィルム、厚み20μm)に対し、希釈したプライマー組成物S1及び印刷インキR1を、版深30μmのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いてこの順で印刷し、50℃で乾燥して、OPP/S1/R1の構成である積層体を得た。
次いで、得られた積層体の印刷層上に、ドライラミネート機を用いて接着剤D1を乾燥後膜厚が約3μmになるように塗布・乾燥した後、CPP(無延伸ポリプロピレンフィルム 厚み50μm)と貼り合せて、基材層(OPP)/プライマー層(S1)/印刷層(R1)/接着剤層(D1)/基材層(CPP)の構成である積層体L1を得た。
[Production Example 4-1] (Laminate L1)
The diluted primer composition S1 and printing ink R1 were printed in this order on OPP (corona-treated oriented polypropylene film, thickness 20 μm) using a gravure printing machine equipped with a gravure plate with a plate depth of 30 μm, and printed at 50° C. After drying, a laminate having a configuration of OPP/S1/R1 was obtained.
Next, on the printed layer of the obtained laminate, an adhesive D1 was applied using a dry laminator so that the film thickness after drying was about 3 μm, dried, and then CPP (unstretched polypropylene film thickness 50 μm). By lamination, a laminate L1 having a structure of base layer (OPP)/primer layer (S1)/printing layer (R1)/adhesive layer (D1)/base layer (CPP) was obtained.
[製造例4-2~5](積層体L2~5)
印刷インキを、表2に記載の内容に変更した以外は製造例4-1と同様の手法により、積層体L2~5を得た。
[Production Examples 4-2 to 5] (Laminates L2 to 5)
Laminates L2 to L5 were obtained in the same manner as in Production Example 4-1, except that the printing ink was changed as shown in Table 2.
[製造例4-6](積層体L6)
OPPに対し、希釈したプライマー組成物S1及び印刷インキR3を、版深30μmのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いてこの順で印刷し、50℃で乾燥して、基材層(OPP)/プライマー層(S1)/印刷層(R3)の構成である積層体L6を得た。
[Production Example 4-6] (Laminate L6)
The diluted primer composition S1 and printing ink R3 are printed on OPP in this order using a gravure printing machine equipped with a gravure plate with a plate depth of 30 μm, dried at 50 ° C., and a base layer (OPP) A laminate L6 having a structure of /primer layer (S1)/printing layer (R3) was obtained.
[製造例4-7](積層体L7)
OPPに対し、希釈した印刷インキR3を、版深30μmのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いて印刷し、50℃で乾燥して、基材層(OPP)/印刷層(R3)の構成である積層体L7を得た。
[Production Example 4-7] (Laminate L7)
A diluted printing ink R3 is printed on OPP using a gravure printing machine equipped with a gravure plate with a plate depth of 30 μm, and dried at 50° C. to form a base layer (OPP)/printing layer (R3) structure. A laminate L7 was obtained.
[製造例4-8](積層体L8)
印刷インキを、表2に記載の内容に変更した以外は製造例4-7と同様の手法により、積層体L8を得た。
[Production Example 4-8] (Laminate L8)
A laminate L8 was obtained in the same manner as in Production Example 4-7, except that the printing ink was changed as shown in Table 2.
表2中の略称を以下に示す。
OPP:コロナ処理延伸ポリプロピレンフィルム、厚み20μm
CPP:無延伸ポリプロピレンフィルム、厚み50μm
Abbreviations in Table 2 are shown below.
OPP: corona-treated oriented polypropylene film, thickness 20 μm
CPP: unstretched polypropylene film, thickness 50 μm
<脱離液の製造>
[製造例5-1](脱離液A1)
水酸化ナトリウム2部、水98部を配合し、ディスパーで撹拌して、脱離液A1を得た。
<Production of desorbed liquid>
[Production Example 5-1] (Elimination liquid A1)
2 parts of sodium hydroxide and 98 parts of water were blended and stirred with a disper to obtain a stripped liquid A1.
[製造例5-2~4](脱離液A2~4)
水酸化ナトリウム及び水に加え、界面活性剤としてPOEステアリルエーテル(POE付加数;12、HLB;13.9)、消泡剤としてBYK-1650(ビックケミー・ジャパン製、シリコーン系エマルジョン型消泡剤、固形分濃度27.5%)を表3に記載の配合組成の通りに配合した以外は、製造例5-1と同様の手法により、脱離液A2~4を得た。
[Production Examples 5-2 to 4] (Elimination liquids A2 to 4)
In addition to sodium hydroxide and water, POE stearyl ether (POE addition number: 12, HLB: 13.9) as a surfactant, BYK-1650 as an antifoaming agent (manufactured by BYK-Chemie Japan, a silicone emulsion type antifoaming agent, Solid content concentration 27.5%) was blended according to the blending composition shown in Table 3 to obtain stripped liquids A2 to 4 in the same manner as in Production Example 5-1.
<積層体の分離回収>
[実施例1]
1000mLのステンレスビーカーに、脱離液A3を500g、積層体L4を1cm×1cmの大きさに切り出したサンプル20gを入れ、70℃、2000rpmの条件で撹拌した。積層体の分離回収状態について、以下の評価を行った。
<Separation and recovery of laminate>
[Example 1]
In a 1000 mL stainless steel beaker, 500 g of desorption liquid A3 and 20 g of a 1 cm×1 cm sample of laminate L4 were placed and stirred at 70° C. and 2000 rpm. The following evaluations were performed on the state of separation and collection of the laminate.
[実施例2~13、比較例1~4]
また、材料、脱離液に対する積層体及び印刷層の量、並びに撹拌速度を表4に記載の内容に変更した以外は、実施例1と同様の手法により、積層体の分離回収状態について評価を行った。なお、比較例4の積層体0.2gは、積層体L4を1cm×1cmの大きさに切り出したサンプル100枚に該当する。
結果を表4に示す。なお、脱離液に対する積層体及び印刷層、フィルムの量については、プライマー層及び印刷層、接着剤層の密度を1g/cm3、OPP基材及びCPP基材の密度を0.91g/cm3として算出した。
[Examples 2 to 13, Comparative Examples 1 to 4]
In addition, the separation and recovery state of the laminate was evaluated in the same manner as in Example 1, except that the materials, the amounts of the laminate and the printed layer relative to the desorbing liquid, and the stirring speed were changed to the contents shown in Table 4. gone. In addition, 0.2 g of the laminate of Comparative Example 4 corresponds to 100 samples obtained by cutting the laminate L4 into a size of 1 cm×1 cm.
Table 4 shows the results. Regarding the amounts of the laminate, the printed layer, and the film with respect to the removing liquid, the density of the primer layer, the printed layer, and the adhesive layer was 1 g/cm 3 , and the density of the OPP base material and the CPP base material was 0.91 g/cm 3 . calculated as 3 .
<積層体の評価> <Evaluation of laminate>
(脱離性)
撹拌開始から15分、30分、1時間経過時に、各々、基材をサンプリングし、水洗・乾燥した。得られた基材から、OPP基材を10枚サンプリングし、印刷層の除去率を目視で確認し、以下の基準で評価した。
A(優):撹拌開始から15分後の基材において、印刷層の90%以上が剥離している。
B(良):撹拌開始から30分後の基材において、印刷層の90%以上が剥離している。
C(可):撹拌開始から1時間後の基材において、印刷層の90%以上が剥離している。
D(不可):撹拌開始から1時間後の基材において、印刷層の90%以上が剥離していない。
(removable)
After 15 minutes, 30 minutes, and 1 hour from the start of stirring, the substrate was sampled, washed with water, and dried. Ten OPP substrates were sampled from the obtained substrates, and the removal rate of the printed layer was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
A (excellent): 90% or more of the printed layer was peeled off from the substrate after 15 minutes from the start of stirring.
B (good): 90% or more of the printed layer was peeled off from the substrate after 30 minutes from the start of stirring.
C (acceptable): 90% or more of the printed layer was peeled off from the base material after 1 hour from the start of stirring.
D (impossible): 90% or more of the printed layer was not peeled from the substrate after 1 hour from the start of stirring.
(再付着性)
攪拌開始から2時間後、脱離した基材を目開き1mmのザルで回収し、水洗、乾燥した。得られた基材からOPP基材を10枚サンプリングし、基材10枚を重ねて分光測色計(X-rite社製、X-rite eXact)で色彩値L*
x、a*
x、b*
xを測定した。
印刷前のOPP基材についても同様に、1cm×1cmの大きさに切り出したOPP(20g)を脱離液A3(500g)に浸し、70℃、2000rpmで2時間撹拌し、水洗、乾燥した後、10枚サンプリングし、基材10枚を重ねて色彩値L*
y、a*
y、b*
yを測定した。
下記計算式により色差ΔEを求め、以下の基準で再付着性を評価した。
(式)ΔE=((L*
x-L*
y)2+(a*
x-a*
y)2+(b*
x―b*
y)2)1/2
A(優):ΔEが3未満
B(良):ΔEが3以上、10未満
C(可):ΔEが10以上、20未満
D(不可):A~C以外
(Reattachment)
After 2 hours from the start of stirring, the detached base material was collected in a sieve with an opening of 1 mm, washed with water, and dried. 10 OPP substrates were sampled from the obtained substrates, and the 10 substrates were stacked and color values L * x , a * x , b were measured with a spectrophotometer (manufactured by X-rite, X-rite eXact). * x was measured.
Similarly, for the OPP base material before printing, OPP (20 g) cut into a size of 1 cm × 1 cm is immersed in desorption liquid A3 (500 g), stirred at 70 ° C. and 2000 rpm for 2 hours, washed with water, and dried. , 10 sheets were sampled, 10 sheets of the base material were stacked, and the color values L * y , a * y , and b * y were measured.
The color difference ΔE was determined by the following formula, and the reattachment property was evaluated according to the following criteria.
(Formula) ΔE=((L * x −L * y ) 2 +(a * x −a * y ) 2 +(b * x −b * y ) 2 ) 1/2
A (excellent): ΔE is less than 3 B (good): ΔE is 3 or more and less than 10 C (acceptable): ΔE is 10 or more and less than 20 D (improper): other than A to C
(脱離した印刷層成分の粒径)
攪拌開始から2時間撹拌後、脱離した基材は目開き1mmのザルで取り除き、脱離した印刷層成分が分散した脱離液を回収した。脱離液の粒度分布をレーザー回折・散乱法の粒度分布測定装置(マイクロトラック・ベル社製、マイクロトラックMT-3000EX(II)で測定した。2%水酸化ナトリウム水溶液を分散媒として用いた。得られた体積頻度粒度分布曲線から、10体積%径(D10)、メジアン径(50体積%径、D50)、90体積%径(D90)を求め、得られた値から粒子径分布のスパン値A((D90-D10)/D50)を求めた。
(Particle size of separated print layer component)
After stirring for 2 hours from the start of stirring, the detached base material was removed with a sieve with an opening of 1 mm, and the detached liquid in which the detached printing layer components were dispersed was recovered. The particle size distribution of the desorbed liquid was measured with a laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer (Microtrac MT-3000EX (II) manufactured by Microtrac Bell). A 2% sodium hydroxide aqueous solution was used as a dispersion medium. From the obtained volume frequency particle size distribution curve, the 10 volume% diameter (D10), the median diameter (50 volume% diameter, D50), and the 90 volume% diameter (D90) are obtained, and the span value of the particle size distribution is obtained from the obtained values. A ((D90-D10)/D50) was determined.
(処理効率)
攪拌開始から2時間後、脱離したOPP基材及びCPP基材を回収し、水洗、乾燥した後、回収基材の重量を測定し、仕込み脱離液に対する量を求め、以下の基準で評価した。
A(優):仕込み脱離液に対する回収基材量が3%以上
B(良):仕込み脱離液に対する回収基材量が1%以上3%未満
C(可):仕込み脱離液に対する回収基材量が0.1%以上1%未満
D(不可):仕込み脱離液に対する回収基材量が0.1%未満
(processing efficiency)
After 2 hours from the start of stirring, the desorbed OPP base material and CPP base material are collected, washed with water, and dried, then the weight of the collected base material is measured, the amount relative to the desorbed liquid charged is determined, and evaluated according to the following criteria. bottom.
A (excellent): The amount of recovered base material relative to the charged desorbed liquid is 3% or more B (Good): The amount of recovered base material relative to the charged desorbed liquid is 1% or more and less than 3% C (Fair): Recovery relative to the charged desorbed liquid The amount of base material is 0.1% or more and less than 1% D (impossible): The amount of recovered base material is less than 0.1% with respect to the charged and desorbed liquid
(再生フィルムの製造、及び透過率評価)
攪拌開始から2時間後、脱離したOPP基材及びCPP基材を回収し、水洗、乾燥した後、回収基材を単軸押し出し機にて200℃で押し出し、ペレタイズ工程を経て、再生樹脂のペレットを得た。再生樹脂をTダイフィルム成形機にて200℃で押し出し、厚み50μmの再生フィルムを作製した。
ヘイズメーター(日本電子工業(株)製、SH7000)を用いて、再生フィルムのヘイズを測定し、以下の基準で評価した。
A(優):ヘイズが20%以下
B(良):ヘイズが20%以上40%未満
C(可):ヘイズが40%以上60%未満
D(不可):ヘイズが60%以上
(Manufacture of recycled film and transmittance evaluation)
After 2 hours from the start of stirring, the detached OPP base material and CPP base material are collected, washed with water, and dried. A pellet was obtained. The recycled resin was extruded at 200° C. using a T-die film molding machine to produce a recycled film having a thickness of 50 μm.
Using a haze meter (manufactured by Nippon Denshi Kogyo Co., Ltd., SH7000), the haze of the recycled film was measured and evaluated according to the following criteria.
A (excellent): haze of 20% or less B (good): haze of 20% or more and less than 40% C (acceptable): haze of 40% or more and less than 60% D (improper): haze of 60% or more
上記の評価結果より、本発明の分離回収方法であれば、積層体の処理量が多い場合でも、積層体から印刷層を容易に脱離させることができ、印刷層の再付着が少ない良質なリサ
イクル基材が得られ、さらには着色の少ない高品位な成形用材料が得られることが示された。
From the above evaluation results, with the separation and recovery method of the present invention, the printed layer can be easily detached from the laminate even when the processing amount of the laminate is large, and the printed layer is less redeposited. It was shown that a recycled base material can be obtained, and furthermore, a high-quality molding material with little coloration can be obtained.
Claims (10)
印刷層を、プラスチック基材層から脱離した印刷層成分の体積基準におけるメジアン径(
D50)が1μm以上となるように脱離させ、プラスチック基材を回収する工程を含む、
積層体の分離回収方法であって、
前記印刷層が、着色剤、バインダー樹脂、及び顔料誘導体を含む分散剤を含有し、
前記脱離液が、水及び界面活性剤を含有し、前記界面活性剤の含有率が、脱離液の全質量中0.001質量%以上であり、
前記印刷層が、前記脱離液の全質量に対して0.01質量%以上である、積層体の分離
回収方法。 A laminate comprising at least a plastic substrate layer and a printed layer is immersed in a desorption liquid, and the printed layer is measured by the volume-based median diameter (
D50) is desorbed to be 1 μm or more, and recovering the plastic substrate,
A method for separating and collecting a laminate,
The printed layer contains a dispersant containing a colorant, a binder resin, and a pigment derivative,
The desorbed liquid contains water and a surfactant, and the content of the surfactant is 0.001% by mass or more based on the total mass of the desorbed liquid,
A method for separating and recovering a laminate, wherein the printed layer accounts for 0.01% by mass or more of the total mass of the desorbing liquid.
求項1に記載の積層体の分離回収方法。
A=(D90-D10)/D50
D10:脱離した印刷層成分のレーザー回折式粒度分布測定により得られる体積基準粒度
分布の累積10%径
D90:脱離した印刷層成分のレーザー回折式粒度分布測定により得られる体積基準粒度
分布の累積90%径 2. The method for separating and recovering a laminate according to claim 1, wherein the desorbed print layer component has a span value A represented by the following formula of 10 or less.
A = (D90-D10)/D50
D10: Cumulative 10% diameter of the volume-based particle size distribution obtained by laser diffraction particle size distribution measurement of the detached print layer component D90: Volume-based particle size distribution obtained by laser diffraction particle size distribution measurement of the detached print layer component Cumulative 90% diameter
分離回収方法。 3. The method for separating and recovering a laminate according to claim 1, wherein the plastic substrate layer is a polyolefin substrate.
項1に記載の積層体の分離回収方法。 2. The method for separating and recovering a laminate according to claim 1, wherein the content of the dispersant is 0.01% by mass or more with respect to the total mass of the colorant.
求項4又は5に記載の積層体の分離回収方法。 6. The method for separating and recovering a laminate according to claim 4 , wherein the content of the pigment derivative is 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the colorant.
積層体の分離回収方法。 3. The method for separating and recovering a laminate according to claim 1 or 2, wherein the laminate accounts for 1.5% by mass or more of the total mass of the desorbing liquid.
基材を回収する工程を含む、請求項1又は2に記載の積層体の分離回収方法。 3. The method for separating and recovering a laminate according to claim 1, wherein the desorption liquid is a basic aqueous solution, and the step of desorbing the printed layer in the basic aqueous solution and recovering the plastic substrate is included.
練することを特徴とする、成形用材料の製造方法。 3. A method for producing a molding material, comprising melt-kneading a plastic base material recovered by the method for separating and recovering a laminate according to claim 1 or 2.
する、成形体の製造方法。 10. A method for producing a molded article, characterized in that the molding material obtained by the production method according to claim 9 is heat-molded.
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WO2021192749A1 (en) | 2020-03-24 | 2021-09-30 | Dic株式会社 | Detachable aqueous ink and method for detaching same |
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WO2022044941A1 (en) | 2020-08-25 | 2022-03-03 | Dic株式会社 | Ink remover used to recycle plastic laminates into recycled materials, ink film peeling method, and separation and recovery method of peeled ink film |
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-
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018116811A1 (en) | 2016-12-22 | 2018-06-28 | Dic株式会社 | Washing liquid and washing method for ink jet recording apparatus |
JP2022510105A (en) | 2019-10-31 | 2022-01-26 | エスケイシー・カンパニー・リミテッド | Recycling method of polyester film and polyester container using it |
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WO2021192749A1 (en) | 2020-03-24 | 2021-09-30 | Dic株式会社 | Detachable aqueous ink and method for detaching same |
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