JP7279360B2 - Method for producing scale-like zinc dust - Google Patents

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本発明は、鱗片状亜鉛末の製造方法に関する。より詳しくは、車、船舶、鋼構造物等の防食下塗り塗料等に有用な鱗片状亜鉛末の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing scale-like zinc dust. More particularly, it relates to a method for producing scale-like zinc dust that is useful for anticorrosion undercoatings for cars, ships, steel structures, and the like.

亜鉛末は、車、船舶、小中型鋼構造物をはじめ、橋梁、工場プラント、タンク、鉄塔等の大型鋼構造物を腐食から守るための防食下塗り塗料等に好適に用いられている。亜鉛末が配合された樹脂層は、電気化学的特性により亜鉛が犠牲になることによって、鋼材を錆から守る防食層の働きをする。更に、亜鉛末を鱗片化して防食層に配合することで、水等の錆発生源から鋼板までの到達距離を伸ばし初期防食性能を高める、いわゆるラビリンス効果を発揮する。亜鉛末を鱗片化する方法として、例えば、直鎖型高級脂肪酸を滑剤として混合して乾式ボールミル処理や湿式ビーズミル処理する方法が開発されている(特許文献1~4参照)。
また、近年、防食塗料には防食性能に優れるだけでなく、地球環境保全の観点からは鉛・クロムフリーであることが要望され、更には、人目に触れるデザイン性重視の建材用途では色調、メタリック感、ラメ感(キラキラ感)等の意匠性も要求されている。
このうち意匠性を向上させる技術について従来より種々検討されている。防食塗料における従来の鱗片状亜鉛末の配合では充分な意匠性が得られないため、金属アルミニウムやアルミフレークを混合することでメタリック感、ラメ感等を向上させる技術が開発されている。
Zinc dust is suitably used in anticorrosive undercoat paints and the like for protecting large-scale steel structures such as bridges, factory plants, tanks, and steel towers from corrosion, as well as cars, ships, and small and medium-sized steel structures. The resin layer containing zinc dust works as an anti-corrosion layer that protects the steel material from rust by sacrificing zinc due to its electrochemical properties. Furthermore, by adding flakes of zinc dust to the anticorrosion layer, the so-called labyrinth effect of extending the reach of the steel sheet from the rust generating source such as water and enhancing the initial anticorrosion performance is exhibited. As a method for scaly zinc dust, for example, a dry ball mill treatment or a wet bead mill treatment with linear higher fatty acid mixed as a lubricant has been developed (see Patent Documents 1 to 4).
In recent years, anti-corrosion paints are required not only to have excellent anti-corrosion performance, but also to be lead-free and chromium-free from the viewpoint of global environmental conservation. There is also a demand for design properties such as texture and lamé (glitter).
Among these, various studies have been made on techniques for improving designability. Conventional anti-corrosion coatings containing flaky zinc powder do not provide sufficient design properties, so techniques have been developed to improve the metallic and lame appearances by mixing metallic aluminum or aluminum flakes.

特開昭51-103932号公報JP-A-51-103932 特開昭54-60329号公報JP-A-54-60329 特開昭55-122807号公報JP-A-55-122807 特許第3124830号公報Japanese Patent No. 3124830

上述のとおり、亜鉛を鱗片化して鱗片状亜鉛末を製造する方法や意匠性を向上させる方法が種々開発されている。しかしながら、例えば、意匠性を高めるために亜鉛末に金属アルミニウムやアルミフレークを混合する方法は、塗料中に占める亜鉛の割合が減少するため、防食性能が低下するという問題があった。また、特許文献1~4に開示されている直鎖型高級脂肪酸を滑剤として混合して鱗片化処理を行う方法は、鱗片化に時間が掛かりすぎて効率が悪い、という問題があった。更にこれを改善するために、処理の強度を高める操作を行うと、展延による亜鉛の鱗片化よりも、鱗片の寸断による微細化が進んでしまい、その結果、鱗片状亜鉛末の割れや微細な欠片が多くなることで鱗片状亜鉛末が有する金属光沢が低下する、という問題があった。したがって、防食性能と意匠性とを両立する鱗片状亜鉛末を効率的に製造する技術を開発する工夫の余地があった。 As described above, various methods for producing scale-like zinc dust by flaking zinc and methods for improving design properties have been developed. However, for example, the method of mixing metal aluminum or aluminum flakes with zinc dust to improve the design has a problem that the proportion of zinc in the paint is reduced, resulting in a decrease in anticorrosion performance. In addition, the methods of mixing straight-chain higher fatty acids as a lubricant disclosed in Patent Documents 1 to 4 for scaly treatment have the problem that the scaly processing takes too long and is inefficient. In order to further improve this, if an operation is performed to increase the strength of the treatment, the zinc flakes are shredded to become finer than the zinc by spreading. There is a problem that the metal luster of the flake-like zinc powder is lowered due to the increase in the number of small pieces. Therefore, there is room for improvement in developing a technique for efficiently producing scale-like zinc dust that achieves both anticorrosion performance and design.

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、得られる鱗片状亜鉛末が防食性能に優れ、かつ、意匠性にも優れる鱗片状亜鉛末を効率的に製造する方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned current situation, and it is an object of the present invention to provide a method for efficiently producing flaky zinc powder which is excellent in anticorrosion performance and excellent in design. aim.

本発明者らは、鱗片状亜鉛末の製造方法について種々検討したところ、分岐鎖を有する脂肪酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも一種と亜鉛末とを含むスラリーを得る工程と、スラリー中の亜鉛末を鱗片化する工程とを行うことにより、防食性能と意匠性とを両立する鱗片状亜鉛末を効率的に製造することができることを見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。 The present inventors have made various studies on a method for producing flaky zinc dust, and found that a step of obtaining a slurry containing zinc dust and at least one selected from the group consisting of fatty acids having branched chains and salts thereof; It was found that scaly zinc powder that achieves both anticorrosion performance and design property can be efficiently produced by performing the step of scalyizing the zinc powder, and the above problems can be solved successfully. The present invention has been arrived at.

すなわち本発明は、分岐鎖を有する脂肪酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも一種と亜鉛末とを含むスラリーを得る工程Aと、上記スラリー中の亜鉛末を鱗片化する工程Bとを含むことを特徴とする鱗片状亜鉛末の製造方法である。 That is, the present invention includes a step A of obtaining a slurry containing zinc dust and at least one selected from the group consisting of fatty acids having branched chains and salts thereof, and a step B of scalying the zinc dust in the slurry. A method for producing scale-like zinc powder characterized by:

上記脂肪酸及びその塩は、炭素原子数が8~24であることが好ましい。 The fatty acid and its salt preferably have 8 to 24 carbon atoms.

上記脂肪酸及びその塩の使用量が亜鉛末100質量%に対して0.01~5.0質量%であることが好ましい。 It is preferable that the amount of the fatty acid and its salt used is 0.01 to 5.0% by mass with respect to 100% by mass of the zinc powder.

上記工程Bは、得られる鱗片状亜鉛末のメジアン径(D50)が最大となる鱗片化処理時間を100%としたときの、25%以上、200%以下の時間で鱗片化処理を行うことが好ましい。 In the above step B, the scaly treatment can be performed for 25% or more and 200% or less of the scaly treatment time at which the median diameter (D50) of the obtained scaly zinc dust is maximized. preferable.

上記製造方法は、得られる鱗片状亜鉛末のメジアン径(D50)が、1~120μmであることが好ましい。 In the production method described above, the median diameter (D50) of the flake-like zinc powder to be obtained is preferably 1 to 120 μm.

本発明はまた、鱗片状の亜鉛末であって、上記鱗片状亜鉛末は、分岐鎖を有する脂肪酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも一種を含み、上記鱗片状亜鉛末を、鱗片状亜鉛末とバインダーとを質量比(亜鉛末/バインダー)1.2の割合で含む塗料として用いた場合に、塗膜の60°グロス値が20以上である鱗片状亜鉛末でもある。 The present invention also provides scaly zinc powder, the scaly zinc powder contains at least one selected from the group consisting of fatty acids having branched chains and salts thereof, and the scaly zinc powder is When used as a paint containing zinc dust and a binder at a mass ratio (zinc dust/binder) of 1.2, the coating film has a 60° gloss value of 20 or more.

本発明は更に、上記鱗片状亜鉛末とバインダーとを含む塗料でもある。 The present invention further provides a paint containing the zinc flake powder and a binder.

上記鱗片状亜鉛末の含有量は、塗料中の固形分100質量%に対して15~95質量%であることが好ましい。 The content of the scale-like zinc dust is preferably 15 to 95% by mass with respect to 100% by mass of the solid content in the paint.

上記塗料は、防食用途に用いられることが好ましい。 The paint is preferably used for anticorrosion purposes.

本発明の鱗片状亜鉛末の製造方法は、上述の構成よりなり、得られる鱗片状亜鉛末が防食性能に優れ、かつ、意匠性にも優れるため、車、船舶、鋼構造物等の防食下塗り塗料等に好適に用いることができる。 The method for producing flaky zinc powder of the present invention comprises the above-described structure, and the obtained flaky zinc powder has excellent anticorrosion performance and excellent design properties. It can be suitably used for paints and the like.

実施例1の鱗片状亜鉛末についてのSEM写真(倍率:1000倍)である。1 is an SEM photograph (magnification: 1000 times) of flake-like zinc powder of Example 1. FIG. 実施例2の鱗片状亜鉛末についてのSEM写真(倍率:1000倍)である。2 is an SEM photograph (magnification: 1000 times) of the scale-like zinc powder of Example 2. FIG. 実施例3の鱗片状亜鉛末についてのSEM写真(倍率:1000倍)である。10 is an SEM photograph (magnification: 1000 times) of flake-like zinc powder of Example 3. FIG. 実施例4の鱗片状亜鉛末についてのSEM写真(倍率:1000倍)である。10 is an SEM photograph (magnification: 1000 times) of the scale-like zinc powder of Example 4. FIG. 実施例5の鱗片状亜鉛末についてのSEM写真(倍率:1000倍)である。10 is an SEM photograph (magnification: 1000 times) of flake-like zinc powder of Example 5. FIG. 実施例6の鱗片状亜鉛末についてのSEM写真(倍率:1000倍)である。10 is an SEM photograph (magnification: 1000 times) of flake-like zinc powder of Example 6. FIG. 実施例7の鱗片状亜鉛末についてのSEM写真(倍率:1000倍)である。10 is an SEM photograph (magnification: 1000 times) of the scale-like zinc dust of Example 7. FIG. 実施例8の鱗片状亜鉛末についてのSEM写真(倍率:1000倍)である。10 is an SEM photograph (magnification: 1000 times) of flake zinc powder of Example 8. FIG.

以下に本発明の好ましい形態について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。なお、以下に記載される本発明の個々の好ましい形態を2又は3以上組み合わせた形態も、本発明の好ましい形態に該当する。 Preferred embodiments of the present invention will be specifically described below, but the present invention is not limited to the following description, and can be appropriately modified and applied without changing the gist of the present invention. In addition, the form which combined 2 or 3 or more of each preferable form of this invention described below also corresponds to the preferable form of this invention.

<鱗片状亜鉛末の製造方法>
1.工程A
工程Aは、分岐鎖を有する脂肪酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも一種(以下、分岐鎖を有する脂肪酸(塩)ともいう。)と亜鉛末とを含むスラリーを得る工程であり、分岐鎖を有する脂肪酸(塩)を滑剤として用いることにより、該脂肪酸(塩)の分岐鎖が立体障害となって亜鉛末同士が固着することを充分に抑制でき、これにより、工程Bにおいて効率的に鱗片化を行うことができ、その結果、防食性能と意匠性とをともに充分に発揮する鱗片状亜鉛末が得られると考えられる。また、分岐鎖を有する脂肪酸(塩)を用いることにより、亜鉛末表面に分岐鎖を有する脂肪酸(塩)が担持されながら亜鉛末の鱗片化が進行すると考えられる。これにより鱗片化していく亜鉛末同士の接近を効果的に抑制することができるため、鱗片化工程においてビーズを用いる場合に、ビーズの衝突エネルギーを、亜鉛末同士を固着させる、あるいは亜鉛末同士の固着を解すエネルギーとして無駄に損失させることなく、1つ1つの亜鉛末を鱗片化するエネルギーとして効果的に利用することができると考えられる。したがって、分岐鎖を有する脂肪酸(塩)を用いることにより、従来よりもより少ないエネルギーで鱗片状亜鉛末を製造することが可能となる。
<Method for producing scale-like zinc dust>
1. Process A
Step A is a step of obtaining a slurry containing at least one selected from the group consisting of fatty acids having branched chains and salts thereof (hereinafter also referred to as fatty acids having branched chains (salts)) and zinc dust. By using a fatty acid (salt) having a chain as a lubricant, the branched chain of the fatty acid (salt) can sufficiently suppress sticking of the zinc powder to each other due to steric hindrance, and as a result, the step B can be performed efficiently. It is believed that scaly zinc dust can be obtained, and as a result, scaly zinc dust that sufficiently exhibits both anticorrosion performance and design properties can be obtained. In addition, it is considered that the use of a fatty acid (salt) having a branched chain promotes scaly formation of zinc dust while the fatty acid (salt) having a branched chain is supported on the zinc dust surface. As a result, it is possible to effectively suppress the approach of the zinc dust that is scaly, so when beads are used in the scaly process, the collision energy of the beads is used to cause the zinc dust to adhere to each other, or to cause the zinc dust to adhere to each other. It is considered that the energy for breaking the adhesion can be effectively used as the energy for flaking each zinc powder without being wasted. Therefore, by using a fatty acid (salt) having a branched chain, it becomes possible to produce scale-like zinc powder with less energy than conventionally.

上記分岐鎖を有する脂肪酸は、分岐構造を有する炭化水素基とカルボキシル基を有するものであればよい。また、その塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩;亜鉛、アルミニウム等の塩;等が挙げられる。これらの中でも分岐鎖を有する脂肪酸が好ましい。 The fatty acid having a branched chain may be one having a hydrocarbon group having a branched structure and a carboxyl group. Further, examples of salts thereof include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium; salts such as zinc and aluminum; and the like. Among these, fatty acids having branched chains are preferred.

分岐鎖を有する脂肪酸(塩)の炭素原子数としては好ましくは8~24である。これにより、滑剤としての滑り性がより高まり、より効率的に鱗片化を行うことができる。炭素原子数としてより好ましくは10~22であり、更に好ましくは12~20である。 The number of carbon atoms in the branched fatty acid (salt) is preferably 8-24. Thereby, the slipperiness as a lubricant is further enhanced, and the scaly formation can be performed more efficiently. The number of carbon atoms is more preferably 10-22, still more preferably 12-20.

分岐構造を有する炭化水素基としては、分岐構造を有するアルキル基が好ましい。
分岐構造を有するアルキル基の炭素数として好ましくは7~23であり、より好ましくは9~21であり、更に好ましくは11~19である。
As the hydrocarbon group having a branched structure, an alkyl group having a branched structure is preferred.
The number of carbon atoms in the alkyl group having a branched structure is preferably 7-23, more preferably 9-21, still more preferably 11-19.

上記分岐構造を有するアルキル基として具体的には、イソプロピル基、sec-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、1-メチルブチル基、1-エチルプロピル基、2-メチルブチル基、イソアミル基、ネオペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、tert-アミル基、1,3-ジメチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、2-エチルブチル基、2-エチル-2-メチルプロピル基、1-メチルヘプチル基、2-エチルヘキシル基、1,5-ジメチルヘキシル基、t-オクチル基、イソオクチル基、sec-ノニル基、tert-ノニル基、ネオノニル基、イソデシル基、sec-デシル基、tert-デシル基、ネオデシル基、イソウンデシル基、sec-ウンデシル基、tert-ウンデシル基、ネオウンデシル基、イソドデシル基、sec-ドデシル基、tert-ドデシル基、ネオドデシル基、イソトリデシル基、sec-トリデシル基、tert-トリデシル基、ネオトリデシル基、イソテトラデシル基、sec-テトラデシル基、tert-テトラデシル基、ネオテトラデシル基、イソペンタデシル基、sec-ペンタデシル基、tert-ペンタデシル基、ネオペンタデシル基、イソヘキサデシル基、sec-ヘキサデシル基、tert-ヘキサデシル基、ネオヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、sec-ヘプタデシル基、tert-ヘプタデシル基、ネオヘプタデシル基、イソオクタデシル(イソステアリル)基、sec-オクタデシル基、tert-オクタデシル基、ネオオクタデシル基、イソノナデシル基、sec-ノナデシル基、tert-ノナデシル基、ネオノナデシル基、イソイコシル基、sec-イコシル基、tert-イコシル基、ネオイコシル基、イソヘンイコシル基、sec-ヘンイコシル基、tert-ヘンイコシル基、ネオヘンイコシル基、イソドコシル基、sec-ドコシル基、tert-ドコシル基、ネオドコシル基、イソトリコシル基、sec-トリコシル基、tert-トリコシル基、ネオトリコシル基、イソテトラコシル基、sec-テトラコシル基、tert-テトラコシル基、ネオテトラコシル基、イソペンタコシル基、sec-ペンタコシル基、tert-ペンタコシル基、ネオペンタコシル基、イソヘキサコシル基、sec-ヘキサコシル基、tert-ヘキサコシル基、ネオヘキサコシル基、イソヘプタコシル基、sec-ヘプタコシル基、tert-ヘプタコシル基、ネオヘプタコシル基、イソオクタコシル基、sec-オクタコシル基、tert-オクタコシル基、ネオオクタコシル基、n-ノナコシル基、イソノナコシル基、sec-ノナコシル基、tert-ノナコシル基、ネオノナコシル基、n-トリアコンチル基、イソトリアコンチル基、sec-トリアコンチル基、tert-トリアコンチル基等が挙げられる。 Specific examples of the alkyl group having a branched structure include isopropyl group, sec-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, 1-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, 2-methylbutyl group, isoamyl group, and neopentyl group. , 1,2-dimethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, tert-amyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 2-ethyl-2-methyl propyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 1,5-dimethylhexyl group, t-octyl group, isooctyl group, sec-nonyl group, tert-nonyl group, neononyl group, isodecyl group, sec-decyl group , tert-decyl group, neodecyl group, isoundecyl group, sec-undecyl group, tert-undecyl group, neoundecyl group, isododecyl group, sec-dodecyl group, tert-dodecyl group, neododecyl group, isotridecyl group, sec-tridecyl group, tert -tridecyl group, neotridecyl group, isotetradecyl group, sec-tetradecyl group, tert-tetradecyl group, neotetradecyl group, isopentadecyl group, sec-pentadecyl group, tert-pentadecyl group, neopentadecyl group, isohexadecyl group, sec-hexadecyl group, tert-hexadecyl group, neohexadecyl group, isoheptadecyl group, sec-heptadecyl group, tert-heptadecyl group, neoheptadecyl group, isooctadecyl (isostearyl) group, sec-octadecyl group, tert-octadecyl group , neo-octadecyl group, isononadecyl group, sec-nonadecyl group, tert-nonadecyl group, neo-nonadecyl group, isoicosyl group, sec-icosyl group, tert-icosyl group, neoicosyl group, isoheneicosyl group, sec-henicosyl group, tert-henicosyl group, neohenicosyl group, isodocosyl group, sec-docosyl group, tert-docosyl group, neodocosyl group, isotricosyl group, sec-tricosyl group, tert-tricosyl group, neotricosyl group, isotetracosyl group, sec-tetracosyl group, tert-tetracosyl group, neotetracosyl group , isopentacosyl group, sec-pentacosyl group, tert-pentacosyl group, neopentacosyl group, isohexacosyl group, sec-hexacosyl group, tert-hexacosyl group, neohexacosyl group, isoheptacosyl group, sec-heptacosyl group, tert-heptacosyl group, neoheptacosyl group, isooctacosyl group, sec-octacosyl group, tert-octacosyl group, neooctacosyl group, n-nonacocyl group, isononacosyl group, sec-nonacosyl group, tert-nonacosyl group, neononacosyl group, n-triacontyl group, isotriacontyl group, sec-triacontyl group group, tert-triacontyl group, and the like.

分岐鎖を有する脂肪酸(塩)が有する好ましい分岐構造としては、下記式(1); A preferred branched structure of the fatty acid (salt) having a branched chain is the following formula (1);

Figure 0007279360000001
Figure 0007279360000001

(式中、R、R、Rは、水素原子、又は、炭素数1~22のアルキル基を表す。ただし、R、R、Rのうち少なくとも2つは炭素数1~22のアルキル基である。)で表される構造である。
上記R、R、Rにおけるアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造を有するものであってもよい。
分岐構造を有するアルキル基の具体例としては、上述のアルキル基が挙げられる。
直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基(アミル基)、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-ノナデシル基、n-イコシル基、n-ヘンイコシル基、n-ドコシル基等が挙げられる。
(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, provided that at least two of R 1 , R 2 and R 3 have 1 to 22 alkyl group).
The alkyl groups for R 1 , R 2 and R 3 may have a straight chain structure or a branched structure.
Specific examples of the alkyl group having a branched structure include the alkyl groups described above.
Linear alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl (amyl), n-hexyl, n-heptyl, n-octyl and n-nonyl. group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, n-icosyl group, n-henicosyl group, n-docosyl group and the like.

上記式(1)で表される化合物において、好ましくはR、R、Rのうち少なくとも2つのアルキル基の炭素数として好ましくは1~18である。より好ましくは2~16であり、更に好ましくは4~14であり、一層好ましくは5~12であり、特に好ましくは6~10である。 In the compound represented by the above formula (1), at least two alkyl groups of R 1 , R 2 and R 3 preferably have 1 to 18 carbon atoms. More preferably 2 to 16, still more preferably 4 to 14, even more preferably 5 to 12, particularly preferably 6 to 10.

分岐鎖を有する脂肪酸(塩)として具体的には、イソ酪酸、イソ吉草酸(イソペンタン酸)、2-エチル酪酸、エチルメチル酢酸、イソカプロン酸(イソヘキサン酸)、イソエナント酸(イソヘプタン酸)、イソカプリル酸(イソオクタン酸)、イソペラルゴン酸(イソノナン酸)、イソカプリン酸(イソデカン酸)、イソウンデカン酸、イソラウリン酸(イソドデカン酸)、イソトリデシル酸(イソトリデカン酸)、イソミリスチン酸(イソテトラデカン酸)、イソペンタデシル酸(イソペンタデカン酸)、イソパルミチン酸(イソヘキサデカン酸)、イソマルガリン酸(イソヘプタデカン酸)、イソステアリン酸(イソオクタデカン酸、2-へプチルウンデカン酸)、イソノナデシル酸(イソノナデカン酸)、イソアラキン酸(イソイコサン酸)、イソドコサン酸、イソヘキサコサン酸、2-エチルヘキサン酸、2-プロピルヘキサン酸、2-ブチルヘキサン酸、2-エチルヘプタン酸、2-プロピルヘプタン酸、2-ブチルヘプタン酸、2-エチルオクタン酸、2-プロピルオクタン酸、2-ブチルオクタン酸、2-ペンチルデカン酸、2-へプチルオクタン酸、2-ヘキシルノナン酸、2-へプチルノナン酸、2-ヘキシルデカン酸、2-ヘキシルドデカン酸、2-オクチルデカン酸、2-ヘキシルトリデカン酸、2-へプチルドデカン酸、2-オクチルウンデカン酸、13-メチルテトラデカン酸、12-メチルテトラデカン酸、15-メチルヘキサデカン酸、14-メチルヘキサデカン酸、10-メチルヘキサデカン酸、18-メチルエイコサン酸、フィタン酸、及びこれらの塩等が挙げられる。
中でも好ましくは、イソエナント酸、イソカプリル酸、イソペラルゴン酸、イソカプリン酸、イソウンデカン酸、イソラウリン酸、イソトリデシル酸、イソミリスチン酸、イソペンタデシル酸、イソパルミチン酸、イソマルガリン酸、イソステアリン酸、イソノナデシル酸、イソアラキン酸、及びこれらの塩であり、より好ましくは、イソラウリン酸、イソトリデシル酸、イソミリスチン酸、イソペンタデシル酸、イソパルミチン酸、イソマルガリン酸、イソステアリン酸、イソノナデシル酸、イソアラキン酸であり、特に好ましくはイソステアリン酸である。
Specific examples of fatty acids (salts) having a branched chain include isobutyric acid, isovaleric acid (isopentanoic acid), 2-ethylbutyric acid, ethylmethylacetic acid, isocaproic acid (isohexanoic acid), isoenanthic acid (isoheptanoic acid), and isocaprylic acid. (isooctanoic acid), isoperargonic acid (isononanoic acid), isocaric acid (isodecanoic acid), isoundecanoic acid, isolauric acid (isododecanoic acid), isotridecylic acid (isotridecanoic acid), isomyristic acid (isotetradecanoic acid), isopentadecyl Acid (Isopentadecanoic acid), Isopalmitic acid (Isohexadecanoic acid), Isomargaric acid (Isoheptadecanic acid), Isostearic acid (Isooctadecanoic acid, 2-heptylundecanoic acid), Isononadecylic acid (Isononadecanoic acid), Isoarachidic acid (Isoicosanoic acid) ), isodocosanoic acid, isohexacosanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 2-propylhexanoic acid, 2-butylhexanoic acid, 2-ethylheptanoic acid, 2-propylheptanoic acid, 2-butylheptanoic acid, 2-ethyloctanoic acid, 2-propyloctanoic acid, 2-butyloctanoic acid, 2-pentyldecanoic acid, 2-heptyloctanoic acid, 2-hexylnonanoic acid, 2-heptylnonanoic acid, 2-hexyldecanoic acid, 2-hexyldodecanoic acid, 2-octyl Decanoic acid, 2-hexyltridecanoic acid, 2-heptyldodecanoic acid, 2-octylundecanoic acid, 13-methyltetradecanoic acid, 12-methyltetradecanoic acid, 15-methylhexadecanoic acid, 14-methylhexadecanoic acid, 10-methylhexadecane acid, 18-methyleicosanoic acid, phytanic acid, salts thereof, and the like.
Among them, isoenanthic acid, isocaprylic acid, isopelargonic acid, isocapric acid, isoundecanoic acid, isolauric acid, isotridecylic acid, isomyristic acid, isopentadecylic acid, isopalmitic acid, isomargaric acid, isostearic acid, isononadecylic acid, isoarachine Acids and salts thereof, more preferably isolauric acid, isotridecylic acid, isomyristic acid, isopentadecylic acid, isopalmitic acid, isomagaric acid, isostearic acid, isononadecylic acid, isoarachidic acid, and particularly preferably isostearin is an acid.

上記分岐鎖を有する脂肪酸(塩)の使用量は特に制限されないが、亜鉛末100質量%に対して0.01~5.0質量%であることが好ましい。分岐鎖を有する脂肪酸(塩)を用いることにより、直鎖の脂肪酸を用いる場合よりも少ない使用量で滑剤としての効果を発揮させることができる。より好ましくは0.05~3.5質量%であり、更に好ましくは0.1~2.8質量%であり、特に好ましくは0.2~2.3質量%である。 The amount of the fatty acid (salt) having a branched chain is not particularly limited, but it is preferably 0.01 to 5.0% by mass based on 100% by mass of the zinc dust. By using a fatty acid (salt) having a branched chain, it is possible to exert its effect as a lubricant with a smaller amount than in the case of using a straight-chain fatty acid. It is more preferably 0.05 to 3.5% by mass, still more preferably 0.1 to 2.8% by mass, and particularly preferably 0.2 to 2.3% by mass.

上記亜鉛末は、特に制限されないが、平均粒子径が0.1~80μmであることが好ましい。より好ましくは0.5~60μmであり、更に好ましくは1~50μmである。
上記平均粒子径は、実施例に記載の粒度分布測定装置により測定することができる。
The zinc dust is not particularly limited, but preferably has an average particle size of 0.1 to 80 μm. It is more preferably 0.5 to 60 μm, still more preferably 1 to 50 μm.
The average particle diameter can be measured by the particle size distribution analyzer described in the Examples.

上記工程Aにおける水の使用量は、亜鉛末100質量%に対して10質量%以下であることが好ましい。これにより鱗片状亜鉛末同士が互いに固着することが充分に抑制され、意匠性により優れた鱗片状亜鉛末が得られる。水の使用量としてより好ましくは5質量%以下であり、更に好ましくは1質量%以下であり、最も好ましくは0質量%である。 The amount of water used in step A is preferably 10% by mass or less with respect to 100% by mass of zinc dust. As a result, the adhesion of the flake-like zinc dust to each other is sufficiently suppressed, and the flake-like zinc dust having excellent design properties can be obtained. The amount of water used is more preferably 5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and most preferably 0% by mass.

上記工程Aでは、水以外の溶媒を用いてスラリーを調製することが好ましい。
溶媒としては通常使用される溶媒を用いることができ、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、ミネラルターペン、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ等の炭化水素類;メタノール、エタノール、イソプロパノール、2-メチル-2-プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、メトキシブタノール、メトキシメチルブタノール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール等のアルコール類、およびこれらのアルコール類の酢酸エステル、プロピオン酸エステル等のエステル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、ネオペンチルグリコール等のグリコール類、グリセリン等の3価アルコール類、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールヘキシルエーテル等のグリコールエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等が挙げられる。好ましくは炭化水素類であり、より好ましくはキシレンである。
上記水以外の溶媒の使用量としては、亜鉛末100質量%に対して10~600質量%であることが好ましい。より好ましくは50~400質量%であり、更に好ましくは100~250質量%である。
In the above step A, it is preferable to prepare the slurry using a solvent other than water.
As the solvent, commonly used solvents can be used, for example, hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, toluene, xylene, mineral turpentine, mineral spirit, solvent naphtha; methanol, ethanol, isopropanol, 2- Alcohols such as methyl-2-propanol, butanol, hexanol, methoxybutanol, methoxymethylbutanol, capryl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, and these alcohols Esters such as acetate and propionate, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, hexylene glycol, octylene glycol, and neopentyl glycol, glycerin , glycol ethers such as dipropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol methyl ether, and ethylene glycol hexyl ether; and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. Hydrocarbons are preferred, and xylene is more preferred.
The amount of solvent other than water is preferably 10 to 600% by mass based on 100% by mass of zinc powder. More preferably 50 to 400% by mass, still more preferably 100 to 250% by mass.

上記工程Aで得られるスラリーは、分岐鎖を有する脂肪酸(塩)、亜鉛末及び溶媒以外のその他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、例えば、分岐鎖を有する脂肪酸(塩)以外のその他の滑剤(粉砕助剤)、分散剤等が挙げられる。
その他の成分の含有量としては、亜鉛末100質量%に対して0~1.0質量%であることが好ましい。より好ましくは0.05~0.5質量%であり、更に好ましくは0.1~0.3質量%である。
The slurry obtained in the step A may contain components other than the fatty acid (salt) having a branched chain, zinc powder and the solvent.
Other components include, for example, lubricants (grinding aids) other than branched chain fatty acids (salts), dispersants, and the like.
The content of other components is preferably 0 to 1.0% by mass with respect to 100% by mass of zinc dust. More preferably 0.05 to 0.5% by mass, still more preferably 0.1 to 0.3% by mass.

上記その他の滑剤としては、例えば、固形パラフィン、ポリエチレンワックス、脂肪族アミン、脂肪族アミド、脂肪族エステル、脂肪族アルコール、グラファイト、シリカ粉、タルク、リン酸亜鉛、タルク、マイカ等が挙げられる。
その他の滑剤の含有量としては、亜鉛末100質量%に対して0~1.0質量%であることが好ましい。より好ましくは0~0.5質量%であり、更に好ましくは0~0.3質量%であり、最も好ましくは0質量%である。
Examples of other lubricants include solid paraffin, polyethylene wax, aliphatic amines, aliphatic amides, aliphatic esters, aliphatic alcohols, graphite, silica powder, talc, zinc phosphate, talc, and mica.
The content of other lubricants is preferably 0 to 1.0% by mass with respect to 100% by mass of zinc powder. It is more preferably 0 to 0.5% by mass, still more preferably 0 to 0.3% by mass, and most preferably 0% by mass.

2.工程B
工程Bは、工程Aで得られたスラリー中の亜鉛末を鱗片化する工程である。
鱗片化処理方法としては、特に制限されず通常用いられる方法により行うことができる。
例えば、遊星ミル、ビーズミル、振動ミル、メディアレス粉砕機等を用いることができる。この中でも、ビーズミルを用いる方法が好ましい。
2. Process B
Step B is a step of flaking the zinc dust in the slurry obtained in Step A.
The scaly treatment method is not particularly limited and can be carried out by a commonly used method.
For example, planetary mills, bead mills, vibration mills, medialess pulverizers and the like can be used. Among these, the method using a bead mill is preferable.

ビーズミルに使用するビーズとしては、ガラスビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、窒化珪素ビーズ等のいずれのものを用いてもよい。好ましくはジルコニアビーズ、アルミナビーズである。
ビーズミルを用いる場合、使用するビーズの大きさは、直径0.03~0.5mmのものを用いることが好ましい。
ビーズミルを用いる場合のビーズの使用量は特に制限されないが、亜鉛末の使用量100質量%に対して、10~1000質量%である。これにより、亜鉛末とビーズとが充分に衝突し、得られる亜鉛末のメジアン径(D50)をより好適な範囲とすることができる。ビーズの使用量としてより好ましくは20~950質量%であり、更に好ましくは30~900質量%である。
ビーズミルを用いる場合、回転ディスクを用いることが好ましく、回転ディスクの回転数としては、100~10000rpmであることが好ましい。より好ましくは200~6000rpmであり、更に好ましくは250~4000rpmであり、特に好ましくは300~3500rpmである。
上記回転ディスクの周速としては、4~50m/sであることが好ましい。より好ましくは6~40m/sであり、更に好ましくは8~30m/sであり、特に好ましくは8~20m/sである。
As the beads used in the bead mill, any of glass beads, alumina beads, zirconia beads, titania beads, silicon nitride beads and the like may be used. Zirconia beads and alumina beads are preferred.
When using a bead mill, it is preferable to use beads having a diameter of 0.03 to 0.5 mm.
Although the amount of beads used in a bead mill is not particularly limited, it is 10 to 1000% by mass with respect to 100% by mass of zinc powder used. Thereby, the zinc dust and the beads sufficiently collide with each other, and the median diameter (D50) of the obtained zinc dust can be set in a more suitable range. The amount of beads used is more preferably 20 to 950% by mass, still more preferably 30 to 900% by mass.
When using a bead mill, it is preferable to use a rotating disk, and the rotation speed of the rotating disk is preferably 100 to 10000 rpm. It is more preferably 200 to 6000 rpm, still more preferably 250 to 4000 rpm, and particularly preferably 300 to 3500 rpm.
The peripheral speed of the rotating disk is preferably 4 to 50 m/s. It is more preferably 6 to 40 m/s, still more preferably 8 to 30 m/s, and particularly preferably 8 to 20 m/s.

上記工程Bにおいて、亜鉛末の鱗片化が進むにつれて、亜鉛末のメジアン径(粒度分布のD50の値)が上昇し、ピークに達する。
本発明者は、得られる鱗片状亜鉛末のメジアン径(D50)を大きいものとすることにより、メタリック感により優れることを見出した。すなわち、亜鉛末のメジアン径(D50)が最大となる鱗片化処理時間を100%としたときの、25%以上、200%以下の時間で鱗片化処理を行うことが好ましい。より好ましくは30~180%の時間であり、更に好ましくは40~160%の時間であり、一層好ましくは50~150%の時間であり、より一層好ましくは60~130%の時間であり、特に好ましくは70~120%の時間であり、特に一層好ましくは80~110%の時間である。
鱗片状亜鉛末の粒度分布のメジアン径(D50)は、実施例に記載の方法により求めることができる。
In the above step B, as the scalyization of the zinc dust progresses, the median diameter of the zinc dust (the D50 value of the particle size distribution) increases and reaches a peak.
The inventors have found that by increasing the median diameter (D50) of the zinc flakes to be obtained, the metallic effect is more excellent. That is, it is preferable to carry out the scaly treatment for 25% or more and 200% or less of the scaly treatment time at which the median diameter (D50) of zinc dust is maximized as 100%. More preferably 30 to 180% of the time, still more preferably 40 to 160% of the time, still more preferably 50 to 150% of the time, even more preferably 60 to 130% of the time, especially Preferred is 70-120% of the time, and even more preferred is 80-110% of the time.
The median diameter (D50) of the particle size distribution of the flake-like zinc dust can be determined by the method described in Examples.

工程Bを行う温度は、特に制限されないが、5~60℃の温度で行うことができる。 The temperature at which step B is performed is not particularly limited, but it can be performed at a temperature of 5 to 60°C.

工程Bにおいて得られる鱗片状亜鉛末のメジアン径(D50)としては、1~120μmであることが好ましい。より好ましくは3~100μmであり、更に好ましくは6~80μmであり、特に好ましくは10~50μmである。
工程Bにおいて得られる鱗片状亜鉛末の厚みは、0.1~10μmであることが好ましい。より好ましくは0.1~8μmであり、更に好ましくは0.1~6μmであり、特に好ましくは0.1~4μmである。
The median diameter (D50) of the scale-like zinc dust obtained in step B is preferably 1 to 120 μm. It is more preferably 3 to 100 μm, still more preferably 6 to 80 μm, and particularly preferably 10 to 50 μm.
The thickness of the scale-like zinc powder obtained in step B is preferably 0.1 to 10 μm. It is more preferably 0.1 to 8 μm, still more preferably 0.1 to 6 μm, and particularly preferably 0.1 to 4 μm.

本発明の鱗片状亜鉛末の製造方法は、工程A及びB以外のその他の工程を含んでいてもよい。その他の工程としては、工程A及び/又はBにより得られたスラリーに含まれる溶媒等を除去する工程、洗浄・乾燥する工程等が挙げられる。 The method for producing scale-like zinc dust of the present invention may include steps other than steps A and B. Other steps include a step of removing the solvent and the like contained in the slurry obtained in steps A and/or B, a step of washing and drying, and the like.

<鱗片状亜鉛末>
本発明の製造方法により得られた鱗片状亜鉛末は、車、船舶、道路、鉄道、港湾、ビル、高架、橋梁、工場設備、プラント、パイプライン、鉄塔等の鋼構造物を腐食から守るための防食下塗り塗料、防食塗料等に好適に用いることができる。
本発明はまた、鱗片状の亜鉛末であって、上記鱗片状亜鉛末は、分岐鎖を有する脂肪酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも一種を含み、上記鱗片状亜鉛末を、鱗片状亜鉛末とバインダーとを質量比(亜鉛末/バインダー)1.2の割合で含む塗料として用いた場合に、塗膜の60°グロス値が20以上である鱗片状亜鉛末でもある。塗膜の60°グロス値としてより好ましくは40以上であり、更に好ましくは55以上であり、特に好ましくは60以上である。
塗膜の60°グロス値の測定は、実施例に記載の方法により行うことができる。
上記樹脂としては後述する塗料に含まれる樹脂が挙げられる。
<Scale-like zinc powder>
The scale-like zinc powder obtained by the production method of the present invention is used to protect steel structures such as cars, ships, roads, railroads, harbors, buildings, elevated structures, bridges, factory equipment, plants, pipelines, and steel towers from corrosion. It can be suitably used for anticorrosion undercoat paints, anticorrosion paints, and the like.
The present invention also provides scaly zinc powder, the scaly zinc powder contains at least one selected from the group consisting of fatty acids having branched chains and salts thereof, and the scaly zinc powder is When used as a paint containing zinc dust and a binder at a mass ratio (zinc dust/binder) of 1.2, the coating film has a 60° gloss value of 20 or more. The 60° gloss value of the coating film is more preferably 40 or more, still more preferably 55 or more, and particularly preferably 60 or more.
The 60° gloss value of the coating film can be measured by the method described in Examples.
Examples of the above resin include resins contained in paints to be described later.

本発明の鱗片状亜鉛末は、分岐鎖を有する脂肪酸(塩)を含むものであればよいが、分岐鎖を有する脂肪酸(塩)は鱗片状亜鉛末に担持されていることが好ましい。なお、本明細書中における「担持」とは、分岐鎖を有する脂肪酸(塩)が、化学的、物理的、電気的、ファンデルワールス力又はその他の任意の力により亜鉛末の表面に束縛されている状態を表現したもので、例えば分岐鎖を有する脂肪酸が亜鉛末表面に化学結合、あるいは物理的に吸着している状態を示す。 The flake-like zinc powder of the present invention may contain a fatty acid (salt) having a branched chain, but the fatty acid (salt) having a branched chain is preferably carried on the flake-like zinc powder. In this specification, the term "loading" means that a fatty acid (salt) having a branched chain is chemically, physically, electrically, van der Waals force or any other force bound to the surface of zinc dust. For example, it indicates a state in which branched chain fatty acids are chemically bonded or physically adsorbed to the zinc dust surface.

上記分岐鎖を有する脂肪酸(塩)の含有量としては、特に制限されないが、亜鉛末100質量%に対して0.01~5.0質量%であることが好ましい。分岐鎖を有する脂肪酸を用いることにより、直鎖の脂肪酸を用いる場合よりも少ない使用量で滑剤としての効果を発揮させることができる。より好ましくは0.05~3.5質量%であり、更に好ましくは0.1~2.8質量%であり、特に好ましくは0.2~2.3質量%である。 The content of the fatty acid (salt) having a branched chain is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5.0% by mass with respect to 100% by mass of the zinc powder. By using a fatty acid having a branched chain, it is possible to exert its effect as a lubricant with a smaller amount than in the case of using a straight-chain fatty acid. It is more preferably 0.05 to 3.5% by mass, still more preferably 0.1 to 2.8% by mass, and particularly preferably 0.2 to 2.3% by mass.

<塗料>
本発明は更に、本発明の鱗片状亜鉛末とバインダー(以下、樹脂ともいう)とを含む塗料でもある。
上記塗料は下塗り、防食用途に用いられることが好ましい。
上記塗料は、鱗片状亜鉛末の含有量が、塗料中の固形分100質量%に対して15~95質量%であることが好ましい。より好ましくは20~95質量%であり、更に好ましくは25~95質量%であり、特に好ましくは30~95質量%である。
なお、本明細書中における「固形分」とは、溶剤や水などの揮発する成分を除いた常温で固体状又は液体状の残存物、いわゆる不揮発分を意味し、150℃で1時間乾燥させて得られた蒸発残分を測定することにより、固形分を算出することができる。
<Paint>
The present invention is also a paint containing the scale-like zinc dust of the present invention and a binder (hereinafter also referred to as resin).
The paint is preferably used for undercoating and anticorrosion purposes.
It is preferable that the content of flaky zinc dust in the paint is 15 to 95% by mass based on 100% by mass of the solid content in the paint. More preferably 20 to 95% by mass, still more preferably 25 to 95% by mass, particularly preferably 30 to 95% by mass.
In the present specification, the term "solid content" means solid or liquid residue at normal temperature excluding volatile components such as solvent and water, so-called non-volatile content, and dried at 150 ° C. for 1 hour. The solid content can be calculated by measuring the evaporation residue obtained.

上記塗料は、樹脂の含有量が、鱗片状亜鉛末100質量%に対して固形成分として1~99質量%であることが好ましい。より好ましくは3~90質量%であり、更に好ましくは5~80質量%である。 It is preferable that the coating material has a resin content of 1 to 99% by mass as a solid component with respect to 100% by mass of the scale-like zinc dust. More preferably 3 to 90% by mass, still more preferably 5 to 80% by mass.

上記バインダー(樹脂)としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム等の珪酸塩;アルカリシリコーン、シリコーン、シリコーンエマルジョン、水溶性シリコーン、アクリル樹脂、アクリル樹脂エマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョン、シリコーン樹脂、アルキルシリケート、シランカップリング剤、ポリスチレン樹脂、塩化ゴム、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール変性アルキド樹脂、メラミン樹脂、メラミン・アルキド樹脂、アルキド樹脂、フッ素系樹脂、水性ウレタン樹脂、水性アクリル樹脂、水性アクリル樹脂エマルション、水性メラミン樹脂、水性変性エポキシ樹脂、水性変性エポキシエステル樹脂等が挙げられる。
中でも好ましくはメラミン・アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、水性ウレタン樹脂、水性アクリル樹脂、水性アクリル樹脂エマルション、水性メラミン樹脂、水性変性エポキシ樹脂、水性変性エポキシエステル樹脂が好ましい。より好ましくはメラミン・アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、水性ウレタン樹脂、水性変性エポキシ樹脂であり、更に好ましくはエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂、水性変性エポキシ樹脂、メラミン・アルキド樹脂である。
Examples of the binder (resin) include silicates such as sodium silicate, potassium silicate, and lithium silicate; alkali silicone, silicone, silicone emulsion, water-soluble silicone, acrylic resin, acrylic resin emulsion, epoxy resin emulsion, phenolic resin emulsion, silicone resin. , alkyl silicate, silane coupling agent, polystyrene resin, chlorinated rubber, epoxy resin, phenolic resin, polyurethane resin, polyester resin, phenol-modified alkyd resin, melamine resin, melamine/alkyd resin, alkyd resin, fluorine resin, aqueous urethane resin , water-based acrylic resins, water-based acrylic resin emulsions, water-based melamine resins, water-based modified epoxy resins, and water-based modified epoxy ester resins.
Among them, melamine/alkyd resins, epoxy resins, polyurethane resins, acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, silicone resins, water-based urethane resins, water-based acrylic resins, water-based acrylic resin emulsions, water-based melamine resins, water-based modified epoxy resins, water-based modified Epoxy ester resins are preferred. More preferred are melamine/alkyd resins, epoxy resins, polyurethane resins, acrylic resins, silicone resins, water-based urethane resins, and water-based modified epoxy resins, and even more preferred are epoxy resins, polyurethane resins, water-based urethane resins, water-based modified epoxy resins, and melamine.・It is an alkyd resin.

上記塗料は、鱗片状亜鉛末及び樹脂以外のその他の成分を含んでいてもよい。
塗料中のその他の成分の合計の含有量としては、鱗片状亜鉛末及び樹脂の合計100質量%に対して、0~5質量%であることが好ましい。より好ましくは0~1質量%であり、更に好ましくは0~0.5質量%である。
The paint may contain other components than the scale-like zinc powder and the resin.
The total content of other components in the paint is preferably 0 to 5% by mass with respect to the total 100% by mass of the scale-like zinc powder and the resin. More preferably 0 to 1% by mass, still more preferably 0 to 0.5% by mass.

上記その他の成分としては、溶媒、顔料、分散剤、湿潤剤、レベリング剤、チキソトロピー性付与剤、増粘剤、タレ防止剤、防かび剤、成膜助剤、安定剤等が挙げられる。
溶媒としては上述の溶媒が挙げられる。
顔料としては、例えばアルミニウム粉末、マグネシウム粉末、ニッケル粉末、コバルト粉末、酸化珪素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、カオリン、ベントナイト、カーボンブラック、アニリンブラック、グンジョウ、ウオッチングレッド、シアニンブルー、フタロシアニングリーン等が挙げられる。
分散剤としては、例えばオクタデシルアミン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン系界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
Examples of the other components include solvents, pigments, dispersants, wetting agents, leveling agents, thixotropic agents, thickeners, anti-sagging agents, antifungal agents, film-forming aids, stabilizers, and the like.
Solvents include those mentioned above.
Examples of pigments include aluminum powder, magnesium powder, nickel powder, cobalt powder, silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, magnesium carbonate, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, silica, calcium carbonate, talc, mica, Clay, kaolin, bentonite, carbon black, aniline black, gunjo, watching red, cyanine blue, phthalocyanine green and the like.
Examples of dispersants include cationic surfactants such as octadecylamine acetate, alkyltrimethylammonium chloride, alkyldimethylbenzylammonium chloride; Examples include nonionic surfactants such as ethylene fatty acid esters.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味するものとする。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited only to these examples. "%" means "% by mass" unless otherwise specified.

各種測定(評価)は以下のようにして行った。
<粒度分布のメジアン径(D50)>
粒度分布のメジアン径(D50)は、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置マイクロトラックMT-3300 EXII(日機装社製)によって測定した。測定時の溶媒としてキシレンを用い、鱗片状亜鉛末の屈折率としては2.4、溶媒の屈折率としては1.5を用いた。
Various measurements (evaluations) were performed as follows.
<Median diameter of particle size distribution (D50)>
The median diameter (D50) of the particle size distribution was measured with a laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer Microtrac MT-3300 EXII (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). Xylene was used as the solvent for the measurement, the refractive index of the scale-like zinc powder was 2.4, and the refractive index of the solvent was 1.5.

<塗膜の60°グロス値評価>
光沢計VG 7000(日本電色工業社製)による塗膜の60°グロスの測定を行った。
後述の実施例及び比較例において鱗片化処理時間ごとに得られた鱗片状亜鉛粉末10g、熱硬化性アルキド樹脂J-524-A(固形分濃度50%、DIC社製)9.47g、ブチル化メラミン樹脂J-820(固形分濃度75%、DIC社製)4.80g及びキシレン2.67gをペイントシェイカーで振とうして塗料を調製し、6milアプリケーターで塗膜を作成し、室温で30分間静置乾燥した後、140℃で20分間焼付けし、光沢計VG 7000(日本電色工業社製)で塗膜の光沢を測定した。
<60 ° gloss value evaluation of coating film>
The 60° gloss of the coating film was measured with a gloss meter VG 7000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
10 g of scaly zinc powder obtained for each scaly treatment time in Examples and Comparative Examples described later, 9.47 g of thermosetting alkyd resin J-524-A (solid content concentration 50%, manufactured by DIC), butylated A paint was prepared by shaking 4.80 g of melamine resin J-820 (solid content concentration 75%, manufactured by DIC) and 2.67 g of xylene with a paint shaker, and a 6 mil applicator was used to form a coating film, followed by heating at room temperature for 30 minutes. After standing and drying, it was baked at 140° C. for 20 minutes, and the gloss of the coating film was measured with a gloss meter VG 7000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).

<防食(防錆)性能評価>
後述の実施例で得られた鱗片状亜鉛末、又は、比較例の試料10g、熱硬化性アルキド樹脂J-524-A(固形分濃度50%、DIC社製)1.18g、ブチル化メラミン樹脂J-820(固形分濃度75%、DIC社製)0.40g及びキシレン21.72gをペイントシェイカーで振とうして乾燥時の亜鉛濃度が92%となる塗料を調製した。続いて、調製した塗料を、ホビー用エアブラシMX2370(アネスト岩田社製)を用いてSPCC-SB鋼板(0.8t×35×150mm)の片面に塗布し、室温で30分間静置乾燥した後、140℃で20分間焼付けして鋼板の上に塗膜を形成させ、カッター刃で塗膜表面から鋼板まで達するクロスカットを入れ、168時間に渡って屋外曝露試験を行った。試験は雨天の日に開始し、試験開始後、時間経過によりクロスカット部から発生する赤錆を目視で観察し、○、△、×の定性評価を行った。○は168時間以内において赤錆の発生なし、△は72時間以内において赤錆の発生はないが、168時間までの間に赤錆が発生、×は72時間以内において赤錆が発生、を意味する。
<Evaluation of anticorrosion (rust prevention) performance>
10 g of flake-like zinc powder obtained in Examples described later, or 10 g of a sample of Comparative Example, thermosetting alkyd resin J-524-A (solid content concentration 50%, manufactured by DIC) 1.18 g, butylated melamine resin A paint having a dry zinc concentration of 92% was prepared by shaking 0.40 g of J-820 (75% solid content, manufactured by DIC) and 21.72 g of xylene with a paint shaker. Subsequently, the prepared paint is applied to one side of an SPCC-SB steel plate (0.8 t × 35 × 150 mm) using a hobby airbrush MX2370 (manufactured by Anest Iwata Co., Ltd.), and left to dry for 30 minutes at room temperature. A coating film was formed on a steel plate by baking at 140°C for 20 minutes, and a cross-cut was made from the coating film surface to the steel plate with a cutter blade, and an outdoor exposure test was conducted for 168 hours. The test was started on a rainy day, and after the start of the test, red rust generated from the cross-cut portion was visually observed over time, and qualitative evaluation of ◯, Δ, and × was performed. ○ means no red rust within 168 hours, △ means no red rust within 72 hours but red rust develops up to 168 hours, and x means red rust within 72 hours.

<実施例1~8>
イソステアリン酸(日産化学工業社製、ファインオキソコール)2.11g(2wt% to Zn)をキシレン136.5gに添加、溶解し、続いて、亜鉛末#3(堺化学工業製)105.3gをリパルプしてスラリーとし、該スラリーについて、回転ディスクとφ0.3mmジルコニアビーズ567gとを用いて3000rpm(周速8.6m/s)で鱗片化処理を行なった後、ろ過、乾燥し、鱗片状亜鉛末を得た。鱗片化処理は表1に示す各時間で行った。
得られた鱗片状亜鉛粉末について、上述の各種測定(評価)を行い、結果を表1に示す。
<Examples 1 to 8>
2.11 g (2 wt% to Zn) of isostearic acid (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., Fine Oxocol) was added to 136.5 g of xylene and dissolved, followed by 105.3 g of zinc powder #3 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.). The slurry was repulped to form a slurry, and the slurry was scaly treated at 3000 rpm (peripheral speed 8.6 m/s) using a rotating disk and φ0.3 mm zirconia beads 567 g, filtered, dried, and scaly zinc. got the end The scaly treatment was performed at each time shown in Table 1.
The obtained flake-like zinc powder was subjected to the various measurements (evaluations) described above, and the results are shown in Table 1.

<比較例1~6>
ステアリン酸(キシダ化学社製)2.11g(2wt% to Zn)をキシレン136.5gに添加、溶解し、続いて、亜鉛末#3(堺化学工業製)105.3gをリパルプしてスラリーとし、該スラリーについて回転ディスクとφ0.3mmジルコニアビーズ567gとを用いて3000rpm(周速8.6m/s)で鱗片化処理を行なった後、ろ過、乾燥し、鱗片状亜鉛末を得た。鱗片化処理は表1に示す各時間で行った。
得られた鱗片状亜鉛粉末について、上述の各種測定(評価)を行い、結果を表1に示す。
<Comparative Examples 1 to 6>
Stearic acid (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) 2.11 g (2 wt% to Zn) was added to and dissolved in 136.5 g of xylene, and then 105.3 g of zinc powder #3 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was repulped to obtain a slurry. The slurry was scaly treated at 3000 rpm (peripheral speed 8.6 m/s) using a rotating disk and 567 g of φ0.3 mm zirconia beads, filtered and dried to obtain scaly zinc dust. The scaly treatment was performed at each time shown in Table 1.
The obtained flake-like zinc powder was subjected to the various measurements (evaluations) described above, and the results are shown in Table 1.

Figure 0007279360000002
Figure 0007279360000002

実施例の方法において、分岐鎖を有する脂肪酸(塩)を用いることにより、このような脂肪酸(塩)を用いない比較例よりも短時間で、60°グロスの値が高く意匠性に優れた鱗片状亜鉛末を得ることができることが明らかとなった。分岐鎖を有さない脂肪酸であるステアリン酸を使用して亜鉛末の鱗片化を行った比較例では、比較例4が示す通りメジアン径(D50)の値が最大となり、かつ、60°グロスの値が最も高くなるまでに240分間の時間を要したが、分岐鎖を有する脂肪酸であるイソステアリン酸を使用して亜鉛末の鱗片化を行った実施例では、実施例4が示す通りメジアン径(D50)の値が最大となり、かつ、60°グロスの値が最も高くなるまでに要する時間を比較例4の半分の時間である120分間で行うことができた。
In the method of the example, by using a fatty acid (salt) having a branched chain, scales with a high 60 ° gloss value and excellent design in a shorter time than a comparative example that does not use such a fatty acid (salt) It was found that zinc dust in the form of zinc can be obtained. In a comparative example in which stearic acid, which is a fatty acid having no branched chain, was used to scaly zinc dust, as shown in Comparative Example 4, the median diameter (D50) value was the maximum and the 60 ° gloss was obtained. It took 240 minutes for the value to reach its highest value. D50) was maximized and the 60° gloss value was maximized in 120 minutes, which is half the time of Comparative Example 4.

Claims (8)

分岐鎖を有する脂肪酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも一種と亜鉛末とを含むスラリーを得る工程Aと、
該スラリー中の亜鉛末を鱗片化する工程Bとを含み、
該脂肪酸及びその塩は、炭素原子数が8~24である
ことを特徴とする鱗片状亜鉛末の製造方法。
Step A of obtaining a slurry containing zinc dust and at least one selected from the group consisting of fatty acids having branched chains and salts thereof;
A step B of scaling the zinc dust in the slurry ,
The fatty acid and its salt have 8 to 24 carbon atoms
A method for producing scale-like zinc powder, characterized by:
前記脂肪酸及びその塩の使用量が亜鉛末100質量%に対して0.01~5.0質量%であることを特徴とする請求項に記載の鱗片状亜鉛末の製造方法。 2. The method for producing flaky zinc powder according to claim 1 , wherein the amount of the fatty acid and its salt used is 0.01 to 5.0% by mass with respect to 100% by mass of the zinc powder. 前記工程Bは、得られる鱗片状亜鉛末のメジアン径(D50)が最大となる鱗片化処理時間を100%としたときの、25%以上、200%以下の時間で鱗片化処理を行うことを特徴とする請求項1又は2に記載の鱗片状亜鉛末の製造方法。 In the step B, the scaly treatment is performed for 25% or more and 200% or less of the scaly treatment time at which the median diameter (D50) of the obtained scaly zinc dust is maximized. 3. The method for producing flaky zinc dust according to claim 1 or 2 . 前記製造方法は、得られる鱗片状亜鉛末のメジアン径(D50)が、1~120μmであることを特徴とする請求項1~のいずれかに記載の鱗片状亜鉛末の製造方法。 The method for producing flaky zinc powder according to any one of claims 1 to 3 , wherein the median diameter (D50) of the flaky zinc powder to be obtained is 1 to 120 µm. 鱗片状の亜鉛末であって、
該鱗片状亜鉛末は、分岐鎖を有する脂肪酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも一種を含み、
該脂肪酸及びその塩は、炭素原子数が8~24であり、
該鱗片状亜鉛末を、鱗片状亜鉛末とバインダーとを質量比(亜鉛末/バインダー)1.2の割合で含む塗料として用いた場合に、塗膜の60°グロス値が20以上であることを特徴とする鱗片状亜鉛末。
scaly zinc dust,
The flaky zinc powder contains at least one selected from the group consisting of fatty acids having branched chains and salts thereof,
The fatty acid and its salt have 8 to 24 carbon atoms,
When the flaky zinc dust is used as a paint containing the flaky zinc dust and the binder at a mass ratio (zinc dust/binder) of 1.2, the coating film has a 60° gloss value of 20 or more. Scaly zinc powder characterized by
請求項に記載の鱗片状亜鉛末とバインダーとを含むことを特徴とする塗料。 A paint comprising the scale-like zinc powder according to claim 5 and a binder. 前記鱗片状亜鉛末の含有量が、塗料中の固形分100質量%に対して15~95質量%であることを特徴とする請求項に記載の塗料。 7. The paint according to claim 6 , wherein the content of said scale-like zinc dust is 15 to 95% by weight with respect to 100% by weight of the solid content in the paint. 前記塗料は、防食用途に用いられることを特徴とする請求項又はのいずれかに記載の塗料。
8. The paint according to claim 6 , wherein the paint is used for anticorrosion purposes.
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