JP7275708B2 - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus Download PDF

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Description

本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, a process cartridge, and an image forming apparatus.

特許文献1には、基体上に、正孔輸送剤、電荷発生剤及び結着樹脂を含む感光層が設けられた電子写真感光体であって、前記正孔輸送剤が特定のヒドラゾン化合物であるとともに、前記結着樹脂における無機性値を有機性値で割った値を0.36以上の値とすることを特徴とする電子写真感光体が開示されている。 Patent Document 1 discloses an electrophotographic photoreceptor provided with a photosensitive layer containing a hole transport agent, a charge generating agent and a binder resin on a substrate, wherein the hole transport agent is a specific hydrazone compound. Also disclosed is an electrophotographic photoreceptor characterized in that the value obtained by dividing the inorganic value in the binder resin by the organic value is 0.36 or more.

特許文献2には、導電性支持体上に、少なくとも正孔輸送材料および結着樹脂を含む電荷輸送層と、少なくとも電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料および結着樹脂を含む電荷発生層とが順次積層されてなる積層型正帯電の電子写真用感光体において、前記電荷発生層および前記電荷輸送層に含まれる残留溶媒の合計量が、50μg/cm以下であり、該電荷発生層における電子輸送材料と正孔輸送材料との質量比率が5:1~4:2の範囲であり、該電荷輸送層の膜厚が3μm~40μmの範囲であり、該電荷発生層の膜厚が3μm~40μmの範囲であって、かつ、前記電荷発生層および前記電荷輸送層全体の水分含有率が、0.05質量%~1.5質量%の範囲であることを特徴とする電子写真用感光体が開示されている。 Patent Document 2 discloses a charge-transporting layer containing at least a hole-transporting material and a binder resin, and a charge-generating layer containing at least a charge-generating material, a hole-transporting material, an electron-transporting material and a binder resin, on a conductive support. In a laminated positively charged electrophotographic photoreceptor in which layers are sequentially laminated, the total amount of residual solvent contained in the charge generation layer and the charge transport layer is 50 μg/cm 2 or less, and the charge generation The mass ratio of the electron transport material and the hole transport material in the layer is in the range of 5:1 to 4:2, the thickness of the charge transport layer is in the range of 3 μm to 40 μm, and the thickness of the charge generation layer is is in the range of 3 μm to 40 μm, and the total moisture content of the charge generation layer and the charge transport layer is in the range of 0.05% by mass to 1.5% by mass. A photoreceptor for a photoreceptor is disclosed.

特許文献3には、感光層を備える電子写真感光体であって、前記感光層は、正孔輸送剤とバインダー樹脂とを含有し、前記正孔輸送剤の含有量は、100質量部の前記バインダー樹脂に対して、40質量部以上100質量部以下であり、前記バインダー樹脂として、特定の繰り返し単位を有する樹脂が含有され、前記正孔輸送剤として、特定の構造を有する化合物が含有される、電子写真感光体が開示されている。 Patent Document 3 discloses an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer, wherein the photosensitive layer contains a hole transport agent and a binder resin, and the content of the hole transport agent is 100 parts by mass. 40 parts by mass or more and 100 parts by mass or less relative to the binder resin, the binder resin contains a resin having a specific repeating unit, and the hole transport agent contains a compound having a specific structure. , an electrophotographic photoreceptor is disclosed.

特開2008-203766号公報JP 2008-203766 A 特開2015-212837号公報JP 2015-212837 A 特開2017-068014号公報JP 2017-068014 A

近年、製造コスト等の観点から、電子写真感光体として、単層型の感光層を有する感光体(以下、「単層型感光体」ともいう)が用いられている。また、単層型感光体では、製造コスト及び表面再生容易性(すなわちリフレッシュ性)等の観点から、感光層に用いる結着樹脂として単独重合体を用いることが望ましい。
しかし、感光層の結着樹脂として単独重合体を用いた単層型感光体では、単層型感光体の表面に油分(例えば、指の油等)が付着したときに、その油分に起因する割れが生じることがある。
In recent years, a photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer (hereinafter also referred to as a "single-layer type photoreceptor") has been used as an electrophotographic photoreceptor from the viewpoint of manufacturing costs and the like. In the case of a single-layer type photoreceptor, it is desirable to use a homopolymer as the binder resin for the photoreceptor layer from the viewpoints of manufacturing cost and ease of surface regeneration (that is, refreshability).
However, in a single-layer photoreceptor using a homopolymer as the binder resin of the photosensitive layer, when oil (for example, finger oil) adheres to the surface of the single-layer photoreceptor, the oil causes Cracks may occur.

本発明は、単独重合体である樹脂を含み前記線膨張係数αが0.0040より大きい単層型の感光層を有する場合に比較して、電子写真感光体の表面に付着した油分に起因する感光層の割れの発生が抑制された電子写真感光体の提供を目的とする。 The present invention is caused by the oil adhering to the surface of the electrophotographic photoreceptor, compared to the case of having a single-layer photosensitive layer containing a resin that is a homopolymer and having a linear expansion coefficient α of greater than 0.0040. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor in which cracking of a photosensitive layer is suppressed.

上記課題は、以下の手段により解決される。 The above problems are solved by the following means.

<1>
導電性基体と、
前記導電性基体上に設けられ、単独重合体である樹脂と電荷発生材料と正孔輸送材料と電子輸送材料とを含む単層型の感光層であって、前記感光層のガラス転移温度をTg℃としたとき、(Tg+10)℃以上(Tg+30)℃以下における面内方向の線膨張係数αが0.0040以下である単層型の感光層と、
を有する電子写真感光体。
<2>
前記線膨張係数αは、0.0025以上である<1>に記載の電子写真感光体。
<1>
a conductive substrate;
A single-layer type photosensitive layer provided on the conductive substrate and containing a resin that is a homopolymer, a charge generating material, a hole transporting material, and an electron transporting material, wherein the glass transition temperature of the photosensitive layer is Tg a single-layer photosensitive layer having an in-plane linear expansion coefficient α of 0.0040 or less at (Tg+10)° C. or higher and (Tg+30)° C. or lower, where °C;
an electrophotographic photoreceptor.
<2>
The electrophotographic photoreceptor according to <1>, wherein the linear expansion coefficient α is 0.0025 or more.

<3>
前記単独重合体である樹脂は、ポリカーボネート樹脂及びポリアリレート樹脂から選択される少なくとも1種を含む<1>又は<2>に記載の電子写真感光体。
<4>
前記単独重合体である樹脂は、ポリカーボネート樹脂を少なくとも含む<3>に記載の電子写真感光体。
<5>
前記ポリカーボネート樹脂は、下記一般式(1)で表される繰り返し単位を有する<4>に記載の電子写真感光体。
<3>
The electrophotographic photoreceptor according to <1> or <2>, wherein the homopolymer resin contains at least one selected from a polycarbonate resin and a polyarylate resin.
<4>
The electrophotographic photoreceptor according to <3>, wherein the homopolymer resin contains at least a polycarbonate resin.
<5>
The electrophotographic photoreceptor according to <4>, wherein the polycarbonate resin has a repeating unit represented by the following general formula (1).

Figure 0007275708000001
Figure 0007275708000001

一般式(1)中、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数5以下の置換若しくは非置換のアルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基を示し、RとRとでシクロ環を形成していてもよい。R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数3以下の置換若しくは非置換のアルキル基を示す。 In general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 5 or less carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group, and R 1 and R 2 may form a cyclo ring. R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 3 or less carbon atoms.

<6>
前記単独重合体である樹脂の含有量は、前記感光層全体に対し、40質量%以上60質量%以下である<1>~<5>のいずれか1つに記載の電子写真感光体。
<7>
前記単独重合体である樹脂の含有量は、前記感光層全体に対し、50質量%以上60質量%以下である<6>に記載の電子写真感光体。
<8>
前記電荷発生材料は、V型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含み、
前記正孔輸送材料は、下記一般式(B-1)で表される化合物を含み、
前記電子輸送材料は、下記一般式(C-1)で表される化合物を含む<1>~<7>のいずれか1つに記載の電子写真感光体。
<6>
The electrophotographic photoreceptor according to any one of <1> to <5>, wherein the content of the resin that is the homopolymer is 40% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the entire photosensitive layer.
<7>
The electrophotographic photoreceptor according to <6>, wherein the content of the resin that is the homopolymer is 50% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the entire photosensitive layer.
<8>
the charge generating material comprises a V-type hydroxygallium phthalocyanine pigment;
The hole transport material contains a compound represented by the following general formula (B-1),
The electrophotographic photoreceptor according to any one of <1> to <7>, wherein the electron transport material contains a compound represented by the following general formula (C-1).

Figure 0007275708000002
Figure 0007275708000002

一般式(B-1)中、RB1は、水素原子またはメチル基を示す。n11は1または2を示す。ArB1およびArB2は各々独立に置換若しくは未置換のアリール基、-C-C(RB3)=C(RB4)(RB5)、又は-C-CH=CH-CH=C(RB6)(RB7)を示し、RB3~RB7はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。 In general formula (B-1), R B1 represents a hydrogen atom or a methyl group. n11 represents 1 or 2; Ar B1 and Ar B2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group, -C 6 H 4 -C(R B3 )=C(R B4 )(R B5 ), or -C 6 H 4 -CH=CH- CH═C(R B6 )(R B7 ), and R B3 to R B7 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.

Figure 0007275708000003
Figure 0007275708000003

一般式(C-1)中、RC11、RC12、RC13、及びRC14は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はフェニル基を示す。 In general formula (C-1), R C11 , R C12 , R C13 and R C14 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a phenyl group.

<9>
<1>~<8>のいずれか1つに記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
<10>
<1>~<8>のいずれか1つに記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
<9>
The electrophotographic photoreceptor according to any one of <1> to <8>,
A process cartridge that can be attached to and detached from an image forming apparatus.
<10>
the electrophotographic photoreceptor according to any one of <1> to <8>;
charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member;
developing means for developing an electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a developer containing toner to form a toner image;
a transfer means for transferring the toner image onto the surface of a recording medium;
An image forming apparatus comprising:

<1>又は<8>に係る発明によれば、単独重合体である樹脂を含み前記線膨張係数αが0.0040より大きい単層型の感光層を有する場合に比較して、電子写真感光体の表面に付着した油分に起因する感光層の割れの発生が抑制された電子写真感光体が提供される。
<2>に係る発明によれば、前記線膨張係数αが0.0025未満である場合に比較して、低温低湿下における感光層の割れの発生が抑制された電子写真感光体が提供される。
According to the invention according to <1> or <8>, compared to the case of having a single-layer type photosensitive layer containing a resin that is a homopolymer and having a coefficient of linear expansion α greater than 0.0040, electrophotographic photosensitive Provided is an electrophotographic photoreceptor in which the occurrence of cracks in the photosensitive layer due to oil adhering to the surface of the body is suppressed.
According to the invention relating to <2>, there is provided an electrophotographic photoreceptor in which the occurrence of cracks in the photosensitive layer under low temperature and low humidity conditions is suppressed compared to when the linear expansion coefficient α is less than 0.0025. .

<3>に係る発明によれば、単独重合体である樹脂がポリカーボネート樹脂及びポリアリレート樹脂から選択される少なくとも1種を含む場合であっても、前記線膨張係数αが0.0040より大きい単層型の感光層を有する場合に比較して、電子写真感光体の表面に付着した油分に起因する感光層の割れの発生が抑制された電子写真感光体が提供される。
<4>に係る発明によれば、単独重合体である樹脂がポリカーボネート樹脂を含む場合であっても、前記線膨張係数αが0.0040より大きい単層型の感光層を有する場合に比較して、電子写真感光体の表面に付着した油分に起因する感光層の割れの発生が抑制された電子写真感光体が提供される。
<5>に係る発明によれば、単独重合体であるポリカーボネート樹脂が一般式(1)で表される繰り返し単位を有する場合であっても、前記線膨張係数αが0.0040より大きい単層型の感光層を有する場合に比較して、電子写真感光体の表面に付着した油分に起因する感光層の割れの発生が抑制された電子写真感光体が提供される。
According to the invention according to <3>, even when the resin that is a homopolymer contains at least one selected from polycarbonate resins and polyarylate resins, the linear expansion coefficient α is greater than 0.0040. Provided is an electrophotographic photoreceptor in which cracking of the photosensitive layer caused by oil adhering to the surface of the electrophotographic photoreceptor is suppressed as compared with the case of having a layered photosensitive layer.
According to the invention according to <4>, even when the resin that is a homopolymer contains a polycarbonate resin, compared with the case where the linear expansion coefficient α is greater than 0.0040, it has a single-layer type photosensitive layer. Accordingly, an electrophotographic photoreceptor is provided in which the occurrence of cracks in the photosensitive layer due to oil adhering to the surface of the electrophotographic photoreceptor is suppressed.
According to the invention according to <5>, even when the polycarbonate resin, which is a homopolymer, has a repeating unit represented by the general formula (1), the linear expansion coefficient α is greater than 0.0040 Single layer Provided is an electrophotographic photoreceptor in which the occurrence of cracks in the photosensitive layer due to oil adhering to the surface of the electrophotographic photoreceptor is suppressed as compared with the case of having a photosensitive layer of a mold.

<6>に係る発明によれば、単独重合体である樹脂の含有量が40質量%以上60質量%以下であっても、単独重合体である樹脂を含み前記線膨張係数αが0.0040より大きい単層型の感光層を有する場合に比較して、電子写真感光体の表面に付着した油分に起因する感光層の割れの発生が抑制された電子写真感光体が提供される。
<7>に係る発明によれば、単独重合体である樹脂の含有量が50質量%以上60質量%以下であっても、単独重合体である樹脂を含み前記線膨張係数αが0.0040より大きい単層型の感光層を有する場合に比較して、電子写真感光体の表面に付着した油分に起因する感光層の割れの発生が抑制された電子写真感光体が提供される。
According to the invention according to <6>, even if the content of the resin that is a homopolymer is 40% by mass or more and 60% by mass or less, the linear expansion coefficient α including the resin that is a homopolymer is 0.0040 Provided is an electrophotographic photoreceptor in which cracking of the photosensitive layer due to oil adhering to the surface of the electrophotographic photoreceptor is suppressed as compared with the case of having a larger single-layer type photosensitive layer.
According to the invention according to <7>, even if the content of the resin that is a homopolymer is 50% by mass or more and 60% by mass or less, the linear expansion coefficient α is 0.0040 including the resin that is a homopolymer. Provided is an electrophotographic photoreceptor in which cracking of the photosensitive layer due to oil adhering to the surface of the electrophotographic photoreceptor is suppressed as compared with the case of having a larger single-layer type photosensitive layer.

<9>又は<10>に係る発明によれば、単独重合体である樹脂を含み前記線膨張係数αが0.0040より大きい単層型の感光層を有する電子写真感光体を備える場合に比較して、電子写真感光体の表面に付着した油分に起因する感光層の割れの発生による画像欠陥が抑制されるプロセスカートリッジ又は画像形成装置が提供される。 According to the invention according to <9> or <10>, compared to the case of providing an electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer containing a resin that is a homopolymer and having a linear expansion coefficient α of greater than 0.0040 As a result, a process cartridge or an image forming apparatus is provided in which image defects due to cracking of the photosensitive layer caused by oil adhering to the surface of the electrophotographic photosensitive member are suppressed.

本実施形態に係る電子写真感光体の層構成の一例を示す概略部分断面図である。1 is a schematic partial cross-sectional view showing an example of the layer structure of an electrophotographic photoreceptor according to the exemplary embodiment; FIG. 本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram showing an example of an image forming apparatus according to an embodiment; FIG. 本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing another example of the image forming apparatus according to the embodiment;

以下、本発明の一例である実施形態について説明する。これらの説明および実施例は、実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。 An embodiment that is an example of the present invention will be described below. These descriptions and examples are illustrative of embodiments and do not limit the scope of the invention.

[電子写真感光体]
本実施形態に係る電子写真感光体(以下「感光体」ともいう)は、導電性基体と、前記導電性基体上に設けられ、単独重合体である樹脂と電荷発生材料と正孔輸送材料と電子輸送材料とを含む単層型の感光層であって、前記感光層のガラス転移温度をTg℃としたとき、(Tg+10)℃以上(Tg+30)℃以下における面内方向の線膨張係数αが0.0040以下である単層型の感光層と、を有する。
[Electrophotographic photoreceptor]
An electrophotographic photoreceptor (hereinafter also referred to as "photoreceptor") according to the present embodiment comprises a conductive substrate, a homopolymer resin provided on the conductive substrate, a charge-generating material, and a hole-transporting material. A single-layer type photosensitive layer containing an electron transport material, wherein when the glass transition temperature of the photosensitive layer is Tg ° C., the in-plane linear expansion coefficient and a single-layer type photosensitive layer having a value of 0.0040 or less.

近年、感光体として、製造コスト等の観点から、単層型の感光層を有する単層型感光体が用いられている。その単層型感光体の中でも、さらに製造コストを抑える観点から、感光層に用いる結着樹脂として単独重合体が好ましく用いられる。特に、結着樹脂として単独重合体を用いた単層型の感光層が最表面層である単層型感光体では、共重合体を用いた場合に比べ、クリーニングブレードや現像ローラによる表面の再生が容易であり、良好なリフレッシュ性が得られやすい。 2. Description of the Related Art In recent years, a single-layer type photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer has been used as a photoreceptor from the viewpoint of manufacturing cost and the like. Among the single-layer type photoreceptors, a homopolymer is preferably used as the binder resin for the photosensitive layer from the viewpoint of further suppressing the manufacturing cost. In particular, in a single-layer type photoreceptor in which a single-layer type photosensitive layer using a homopolymer as a binder resin is the outermost layer, compared to the case of using a copolymer, the surface regeneration by a cleaning blade or a developing roller is difficult. is easy, and good refreshability is likely to be obtained.

しかしながら、感光層の結着樹脂として単独重合体を用いた単層型感光体では、単層型感光体の表面に油分(例えば、指の油等)が付着すると、その油分が感光層の内部に浸透し、浸透した油分に起因する割れ(以下「ケミカルクラック」ともいう)が生じることがある。
上記ケミカルクラックが生じる理由は定かではないが、感光層内に応力が残留しているためと考えられる。感光層は、例えば、感光層形成用塗布液を基体に塗布し、乾燥させることで得られる。そして、乾燥後に冷却させる過程(例えば、乾燥によって高くなった感光体の温度を室温(例えば20℃)に戻す過程)では、導電性基体と感光層との間で、冷却される速度及び冷却による収縮率に差異が生じ、この差異に起因して感光層内に応力が残留すると考えられる。そして、応力が残留した状態の感光層に油分が付着し感光層の内部に浸透すると、感光層内の成分が次第に油分へ溶解して空隙が生じ、結着樹脂における分子鎖の絡み合い構造が残留応力に耐え切れず、ケミカルクラックが生じやすくなるものと推測される。
However, in a single-layer type photoreceptor using a homopolymer as a binder resin for the photosensitive layer, if oil (for example, finger oil) adheres to the surface of the single-layer type photoreceptor, the oil will spread inside the photosensitive layer. and cracks (hereinafter also referred to as “chemical cracks”) may occur due to the permeated oil.
Although the reason why the chemical cracks occur is not clear, it is believed that stress remains in the photosensitive layer. The photosensitive layer can be obtained, for example, by applying a photosensitive layer-forming coating liquid to a substrate and drying it. In the process of cooling after drying (for example, the process of returning the temperature of the photoreceptor, which has been raised by drying, to room temperature (e.g., 20° C.)), the cooling rate and cooling between the conductive substrate and the photosensitive layer It is believed that a difference in shrinkage occurs, and stress remains in the photosensitive layer due to this difference. When oil adheres to the photosensitive layer with residual stress and permeates into the photosensitive layer, the components in the photosensitive layer gradually dissolve into the oil, creating voids and leaving the entangled structure of the molecular chains in the binder resin. It is presumed that the stress cannot be endured and chemical cracks tend to occur.

特に、感光層の結着樹脂として単独重合体を用いた場合、感光層の結着樹脂として共重合体を用いた場合に比べてケミカルクラックが生じやすい。その理由は定かではないが、共重合体では異なる構造単位が互いに相互作用することで応力が緩和されやすいのに対し、単独重合体では異なる構造単位を有していないため、応力が維持されやすく、ケミカルクラックが生じやすいと推測される。 In particular, when a homopolymer is used as the binder resin for the photosensitive layer, chemical cracks are more likely to occur than when a copolymer is used as the binder resin for the photosensitive layer. The reason for this is not clear, but in a copolymer, the stress is easily relieved by the mutual interaction of different structural units, whereas in a homopolymer, the stress is easily maintained because it does not have different structural units. , it is presumed that chemical cracks are likely to occur.

これに対して、本実施形態では、感光層における前記線膨張係数αが0.0040以下である。線膨張係数αが0.0040以下の感光層は、線膨張係数αが0.0040よりも大きい場合に比べ、感光層をガラス転移温度以上に加熱したときに開放される残留応力が小さい。つまり、線膨張係数αが0.0040以下の感光層は、感光層内に残留している応力が小さいため、感光層の結着樹脂として単独重合体が用いられていても、上記ケミカルクラックが抑制されるものと推測される。
そして、ケミカルクラックが抑制された本実施形態の感光体を画像形成装置に適用することで、ケミカルクラックに起因する画像欠陥が抑制された画像が得られる。
In contrast, in the present embodiment, the linear expansion coefficient α of the photosensitive layer is 0.0040 or less. A photosensitive layer having a coefficient of linear expansion α of 0.0040 or less has a smaller residual stress released when the photosensitive layer is heated to a glass transition temperature or higher than a photosensitive layer having a coefficient of linear expansion α of more than 0.0040. That is, a photosensitive layer having a coefficient of linear expansion α of 0.0040 or less has a small amount of stress remaining in the photosensitive layer. presumed to be suppressed.
By applying the photoreceptor of the present embodiment, in which chemical cracks are suppressed, to an image forming apparatus, an image in which image defects caused by chemical cracks are suppressed can be obtained.

ここで、上記「線膨張係数α」は、以下の測定により得られる値である。
まず、測定対象の感光層から試料断面積0.155mm、試料長5.0mm、の測定試料を切り出す。なお、前記測定試料は、試料長の方向が感光層の面内方向(すなわち、感光層の厚み方向に対して垂直な方向)となるように切り出す。
一方、測定装置として熱機械分析装置(Shimazu社、型番:TMA-60/60H)を用い、測定装置の荷重を2.0g、測定温度範囲を25℃以上150℃以下、加熱速度を5℃/minに設定し、上記測定試料における試料長の温度依存性を測定する。
測定試料のガラス転移温度をTg、試料長をLとし、(Tg+10)℃以上(Tg+30)℃以下の範囲における試料長の変化量をΔL、温度の変化量をΔTとしたとき、下記式により線膨張係数αが算出される。
式 : α=(1/L)×(ΔL/ΔT)
Here, the "linear expansion coefficient α" is a value obtained by the following measurement.
First, a measurement sample having a sample cross-sectional area of 0.155 mm 2 and a sample length of 5.0 mm is cut out from the photosensitive layer to be measured. The measurement sample is cut so that the sample length direction is the in-plane direction of the photosensitive layer (that is, the direction perpendicular to the thickness direction of the photosensitive layer).
On the other hand, a thermomechanical analyzer (Shimazu Co., model number: TMA-60/60H) is used as a measuring device, the load of the measuring device is 2.0 g, the measurement temperature range is 25 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and the heating rate is 5 ° C./ Set to min, and measure the temperature dependence of the sample length in the measurement sample.
When the glass transition temperature of the measurement sample is Tg, the sample length is L0 , the amount of change in the sample length in the range of (Tg + 10) ° C. or higher and (Tg + 30) ° C. is ΔL, and the amount of temperature change is ΔT, the following formula is obtained. A coefficient of linear expansion α is calculated.
Formula: α = (1/L 0 ) x (ΔL/ΔT)

なお、「線膨張係数α」の値を前記範囲に制御する実現手段は特に限定されるものではなく、例えば、感光層を形成する過程において、感光層形成用塗布液を基体に塗布し乾燥させた後、調温室の設定温度を多段階で下げ、室温(例えば20℃)まで徐々に冷却することで、線膨張係数αの値を制御する方法が挙げられる。 The means for controlling the value of the "linear expansion coefficient α" within the above range is not particularly limited. After that, the set temperature of the control room is lowered in multiple stages, and the temperature is gradually cooled to room temperature (eg, 20° C.), thereby controlling the value of the coefficient of linear expansion α.

以下、図面を参照しつつ、本実施形態に係る電子写真感光体を詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付することとし、重複する説明は省略する。
図1は、本実施形態に係る電子写真感光体7の一部の断面を概略的に示している。図1に示す電子写真感光体7は、例えば、導電性基体3と、導電性基体3上に、下引層1と、単層型の感光層2が、この順で設けられている。
なお、下引層1は、必要に応じて設けられる層である。即ち、単層型の感光層2は、導電性基体3上に直接設けられていてもよく、下引層1を介して設けられてもよい。
Hereinafter, the electrophotographic photoreceptor according to this embodiment will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and redundant explanations are omitted.
FIG. 1 schematically shows a partial cross section of an electrophotographic photoreceptor 7 according to this embodiment. The electrophotographic photoreceptor 7 shown in FIG. 1 includes, for example, a conductive substrate 3, and an undercoat layer 1 and a monolayer type photosensitive layer 2 provided on the conductive substrate 3 in this order.
In addition, the undercoat layer 1 is a layer provided as needed. That is, the single-layer type photosensitive layer 2 may be provided directly on the conductive substrate 3 or may be provided via the undercoat layer 1 .

図1に示す電子写真感光体は、必要に応じてその他の層をさらに設けてもよい。その他の層としては、例えば、下引層と感光層との間に設けられる中間層、単層型の感光層上に設けられる保護層等が挙げられる。
なお、製造コストの観点からは、単層型の感光層が最外層(すなわち、表面層)であることが好ましい。単層型の感光層が最外層である場合、感光体の表面に付着した油分が感光層の内部に浸透しやすいが、本実施形態では前述の通り線膨張係数αが前記範囲であるため、単層型の感光層が最外層であってもケミカルクラックが抑制される。
The electrophotographic photoreceptor shown in FIG. 1 may be further provided with other layers as necessary. Other layers include, for example, an intermediate layer provided between the undercoat layer and the photosensitive layer, and a protective layer provided on the single-layer type photosensitive layer.
From the viewpoint of manufacturing cost, it is preferable that the single-layer type photosensitive layer is the outermost layer (that is, the surface layer). When the single-layer type photosensitive layer is the outermost layer, oil adhering to the surface of the photoreceptor easily permeates into the photosensitive layer. Chemical cracks are suppressed even if the single layer type photosensitive layer is the outermost layer.

以下、本実施形態に係る電子写真感光体の各層について詳細に説明する。なお、符号は省略して説明する。 Each layer of the electrophotographic photoreceptor according to the exemplary embodiment will be described in detail below. In addition, the code|symbol is abbreviate|omitted and demonstrated.

(導電性基体)
導電性基体としては、例えば、金属(アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等)又は合金(ステンレス鋼等)を含む金属板、金属ドラム、及び金属ベルト等が挙げられる。また、導電性基体としては、例えば、導電性化合物(例えば導電性ポリマー、酸化インジウム等)、金属(例えばアルミニウム、パラジウム、金等)又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、樹脂フィルム、ベルト等も挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が1013Ωcm未満であることをいう。
(Conductive substrate)
Examples of conductive substrates include metal plates, metal drums, and metal belts containing metals (aluminum, copper, zinc, chromium, nickel, molybdenum, vanadium, indium, gold, platinum, etc.) or alloys (stainless steel, etc.). is mentioned. Examples of conductive substrates include paper, resin films, belts, etc., coated, vapor-deposited, or laminated with conductive compounds (e.g., conductive polymers, indium oxide, etc.), metals (e.g., aluminum, palladium, gold, etc.) or alloys. is also mentioned. Here, "conductivity" means having a volume resistivity of less than 10 13 Ωcm.

導電性基体の表面は、電子写真感光体がレーザプリンタに使用される場合、レーザ光を照射する際に生じる干渉縞を抑制する目的で、中心線平均粗さRaで0.04μm以上0.5μm以下に粗面化されていることが好ましい。なお、非干渉光を光源に用いる場合、干渉縞防止の粗面化は、特に必要ないが、導電性基体の表面の凹凸による欠陥の発生を抑制するため、より長寿命化に適する。 When the electrophotographic photoreceptor is used in a laser printer, the surface of the conductive substrate has a center line average roughness Ra of 0.04 μm or more and 0.5 μm for the purpose of suppressing interference fringes generated when laser light is irradiated. It is preferable that the surface is roughened to the following. When non-interfering light is used as the light source, roughening is not particularly necessary to prevent interference fringes, but it is suitable for longer life because it suppresses the occurrence of defects due to irregularities on the surface of the conductive substrate.

粗面化の方法としては、例えば、研磨剤を水に懸濁させて支持体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、回転する砥石に導電性基体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が挙げられる。 Surface roughening methods include, for example, wet honing in which an abrasive is suspended in water and sprayed onto the support, centerless grinding in which a conductive substrate is pressed against a rotating grindstone and continuously ground. Examples include anodizing treatment and the like.

粗面化の方法としては、導電性基体の表面を粗面化することなく、導電性又は半導電性粉体を樹脂中に分散させて、導電性基体の表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も挙げられる。 As a roughening method, conductive or semiconductive powder is dispersed in a resin to form a layer on the surface of the conductive substrate without roughening the surface of the conductive substrate. A method of roughening with particles dispersed in a layer is also included.

陽極酸化による粗面化処理は、金属製(例えばアルミニウム製)の導電性基体を陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することにより導電性基体の表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、例えば、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、多孔質陽極酸化膜に対して、酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中(ニッケル等の金属塩を加えてもよい)で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが好ましい。 In the surface roughening treatment by anodization, an oxide film is formed on the surface of a conductive substrate by anodizing a metal (eg, aluminum) conductive substrate as an anode in an electrolyte solution. Examples of electrolyte solutions include sulfuric acid solutions and oxalic acid solutions. However, the porous anodic oxide film formed by anodic oxidation is chemically active as it is, is easily contaminated, and has large resistance fluctuations depending on the environment. Therefore, the micropores of the porous anodized film are filled with pressurized steam or boiling water (a metal salt such as nickel may be added) by volume expansion due to the hydration reaction, thereby achieving more stable hydration and oxidation. It is preferable to perform a pore-sealing treatment that transforms into a product.

陽極酸化膜の膜厚は、例えば、0.3μm以上15μm以下が好ましい。この膜厚が上記範囲内にあると、注入に対するバリア性が発揮される傾向があり、また繰り返し使用による残留電位の上昇が抑えられる傾向にある。 The film thickness of the anodized film is preferably 0.3 μm or more and 15 μm or less, for example. When this film thickness is within the above range, there is a tendency for the film to exhibit barrier properties against injection, and the increase in residual potential due to repeated use tends to be suppressed.

導電性基体には、酸性処理液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。
酸性処理液による処理は、例えば、以下のようにして実施される。先ず、リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、例えば、リン酸が10質量%以上11質量%以下の範囲、クロム酸が3質量%以上5質量%以下の範囲、フッ酸が0.5質量%以上2質量%以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は13.5質量%以上18質量%以下の範囲がよい。処理温度は例えば42℃以上48℃以下が好ましい。被膜の膜厚は、0.3μm以上15μm以下が好ましい。
The conductive substrate may be treated with an acidic treatment liquid or treated with boehmite.
The treatment with an acidic treatment liquid is performed, for example, as follows. First, an acidic treatment liquid containing phosphoric acid, chromic acid and hydrofluoric acid is prepared. The mixing ratio of phosphoric acid, chromic acid, and hydrofluoric acid in the acidic treatment liquid is, for example, phosphoric acid in the range of 10% by mass to 11% by mass, chromic acid in the range of 3% by mass to 5% by mass, and hydrofluoric acid in the range of 3% by mass to 5% by mass. It is preferable that the total concentration of these acids is in the range of 0.5 mass % or more and 2 mass % or less, and the range of 13.5 mass % or more and 18 mass % or less. The treatment temperature is preferably 42° C. or higher and 48° C. or lower, for example. The film thickness of the coating is preferably 0.3 μm or more and 15 μm or less.

ベーマイト処理は、例えば90℃以上100℃以下の純水中に5分から60分間浸漬すること、又は90℃以上120℃以下の加熱水蒸気に5分から60分間接触させて行う。被膜の膜厚は、0.1μm以上5μm以下が好ましい。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。 The boehmite treatment is performed, for example, by immersing the substrate in pure water at a temperature of 90° C. or higher and 100° C. or lower for 5 to 60 minutes, or by contacting the substrate with heated steam at a temperature of 90° C. or higher and 120° C. or lower for 5 to 60 minutes. The film thickness of the coating is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less. This may be further anodized using an electrolytic solution with low film solubility such as adipic acid, boric acid, borate, phosphate, phthalate, maleate, benzoate, tartrate, citrate, etc. good.

(下引層)
下引層は、例えば、無機粒子と結着樹脂とを含む層である。
(Undercoat layer)
The undercoat layer is, for example, a layer containing inorganic particles and a binder resin.

無機粒子としては、例えば、粉体抵抗(体積抵抗率)10Ωcm以上1011Ωcm以下の無機粒子が挙げられる。
これらの中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、例えば、酸化錫粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子等の金属酸化物粒子がよく、特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。
Examples of inorganic particles include inorganic particles having a powder resistance (volume resistivity) of 10 2 Ωcm or more and 10 11 Ωcm or less.
Among these, metal oxide particles such as tin oxide particles, titanium oxide particles, zinc oxide particles, and zirconium oxide particles are preferable as the inorganic particles having the above resistance value, and zinc oxide particles are particularly preferable.

無機粒子のBET法による比表面積は、例えば、10m/g以上がよい。
無機粒子の体積平均粒径は、例えば、50nm以上2000nm以下(好ましくは60nm以上1000nm以下)がよい。
The specific surface area of the inorganic particles by the BET method is preferably 10 m 2 /g or more, for example.
The volume average particle diameter of the inorganic particles is, for example, 50 nm or more and 2000 nm or less (preferably 60 nm or more and 1000 nm or less).

無機粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、10質量%以上80質量%以下であることが好ましく、より好ましくは40質量%以上80質量%以下である。 The content of the inorganic particles is, for example, preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less, relative to the binder resin.

無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。無機粒子は、表面処理の異なるもの、又は、粒子径の異なるものを2種以上混合して用いてもよい。 The inorganic particles may be surface-treated. Two or more kinds of inorganic particles having different surface treatments or different particle diameters may be mixed and used.

表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性剤等が挙げられる。特に、シランカップリング剤が好ましく、アミノ基を有するシランカップリング剤がより好ましい。 Examples of surface treatment agents include silane coupling agents, titanate-based coupling agents, aluminum-based coupling agents, and surfactants. In particular, a silane coupling agent is preferred, and a silane coupling agent having an amino group is more preferred.

アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Silane coupling agents having an amino group include, for example, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-amino Examples include, but are not limited to, propylmethyldimethoxysilane, N,N-bis(2-hydroxyethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, and the like.

シランカップリング剤は、2種以上混合して使用してもよい。例えば、アミノ基を有するシランカップリング剤と他のシランカップリング剤とを併用してもよい。この他のシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、3-メタクリルオキシプロピル-トリス(2-メトキシエトキシ)シラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 You may use a silane coupling agent in mixture of 2 or more types. For example, a silane coupling agent having an amino group and another silane coupling agent may be used in combination. Other silane coupling agents include, for example, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl-tris(2-methoxyethoxy)silane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycol sidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-( aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N,N-bis(2-hydroxyethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, etc., but are not limited thereto. not a thing

表面処理剤による表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でもよく、乾式法又は湿式法のいずれでもよい。 The surface treatment method using the surface treatment agent may be any known method, and may be either a dry method or a wet method.

表面処理剤の処理量は、例えば、無機粒子に対して0.5質量%以上10質量%以下が好ましい。 The treatment amount of the surface treatment agent is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the inorganic particles, for example.

ここで、下引層は、無機粒子と共に電子受容性化合物(アクセプター化合物)を含有することが、電気特性の長期安定性、キャリアブロック性が高まる観点からよい。 Here, the undercoat layer preferably contains an electron-accepting compound (acceptor compound) together with the inorganic particles from the viewpoint of enhancing the long-term stability of electrical properties and the carrier-blocking property.

電子受容性化合物としては、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物;テトラシアノキノジメタン系化合物;2,4,7-トリニトロフルオレノン、2,4,5,7-テトラニトロ-9-フルオレノン等のフルオレノン化合物;2-(4-ビフェニル)-5-(4-t-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール、2,5-ビス(4-ナフチル)-1,3,4-オキサジアゾール、2,5-ビス(4-ジエチルアミノフェニル)-1,3,4オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物;キサントン系化合物;チオフェン化合物;3,3’,5,5’テトラ-t-ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物;等の電子輸送性物質等が挙げられる。
特に、電子受容性化合物としては、アントラキノン構造を有する化合物が好ましい。アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン化合物、アミノアントラキノン化合物、アミノヒドロキシアントラキノン化合物等が好ましく、具体的には、例えば、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が好ましい。
Examples of electron-accepting compounds include quinone compounds such as chloranil and bromoanil; tetracyanoquinodimethane compounds; 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, and the like. fluorenone compounds; 2-(4-biphenyl)-5-(4-t-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis(4-naphthyl)-1,3,4- Oxadiazole compounds such as oxadiazole and 2,5-bis(4-diethylaminophenyl)-1,3,4 oxadiazole; xanthone compounds; thiophene compounds; 3,3′,5,5′ tetra- electron-transporting substances such as diphenoquinone compounds such as t-butyldiphenoquinone;
A compound having an anthraquinone structure is particularly preferable as the electron-accepting compound. As the compound having an anthraquinone structure, for example, hydroxyanthraquinone compounds, aminoanthraquinone compounds, aminohydroxyanthraquinone compounds, etc. are preferable, and specifically, for example, anthraquinone, alizarin, quinizarin, anthrafin, purpurin, etc. are preferable.

電子受容性化合物は、下引層中に無機粒子と共に分散して含まれていてもよいし、無機粒子の表面に付着した状態で含まれていてもよい。 The electron-accepting compound may be dispersed in the undercoat layer together with the inorganic particles, or may be attached to the surfaces of the inorganic particles.

電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着させる方法としては、例えば、乾式法、又は、湿式法が挙げられる。 Examples of the method of adhering the electron-accepting compound to the surface of the inorganic particles include a dry method and a wet method.

乾式法は、例えば、無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶媒に溶解させた電子受容性化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させて、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。電子受容性化合物の滴下又は噴霧するときは、溶剤の沸点以下の温度で行うことがよい。電子受容性化合物を滴下又は噴霧した後、更に100℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に制限されない。 In the dry method, for example, an electron-accepting compound dissolved in an organic solvent is added dropwise while stirring inorganic particles with a mixer having a large shearing force, and the electron-accepting compound is sprayed with dry air or nitrogen gas. It is a method of adhering to the surface of inorganic particles. Dropping or spraying of the electron-accepting compound is preferably carried out at a temperature not higher than the boiling point of the solvent. After dropping or spraying the electron-accepting compound, baking may be further performed at 100° C. or higher. Baking is not particularly limited as long as the temperature and time are such that electrophotographic properties can be obtained.

湿式法は、例えば、攪拌、超音波、サンドミル、アトライター、ボールミル等により、無機粒子を溶剤中に分散しつつ、電子受容性化合物を添加し、攪拌又は分散した後、溶剤除去して、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。溶剤除去方法は、例えば、ろ過又は蒸留により留去される。溶剤除去後には、更に100℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に限定されない。湿式法においては、電子受容性化合物を添加する前に無機粒子の含有水分を除去してもよく、その例として溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法が挙げられる。 In the wet method, for example, by stirring, ultrasonic waves, sand mill, attritor, ball mill, etc., while inorganic particles are dispersed in a solvent, an electron-accepting compound is added, stirred or dispersed, and then the solvent is removed to obtain electrons. This is a method of adhering a receptive compound to the surface of inorganic particles. Solvent removal methods include distilling off by filtration or distillation. After removing the solvent, baking may be further performed at 100° C. or higher. Baking is not particularly limited as long as the temperature and time allow electrophotographic properties to be obtained. In the wet method, the water contained in the inorganic particles may be removed before adding the electron-accepting compound, examples of which include a method of removing while stirring and heating in a solvent, and a method of removing by azeotroping with a solvent. mentioned.

なお、電子受容性化合物の付着は、表面処理剤による表面処理を無機粒子に施す前又は後に行ってよく、電子受容性化合物の付着と表面処理剤による表面処理と同時に行ってもよい。 Attachment of the electron-accepting compound may be performed before or after the surface treatment with the surface treatment agent is applied to the inorganic particles, or may be performed simultaneously with attachment of the electron-accepting compound and surface treatment with the surface treatment agent.

電子受容性化合物の含有量は、例えば、無機粒子に対して0.01質量%以上20質量%以下がよく、好ましくは0.01質量%以上10質量%以下である。 The content of the electron-accepting compound is, for example, 0.01% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less, relative to the inorganic particles.

下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、アセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール等)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン-アルキッド樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の公知の高分子化合物;ジルコニウムキレート化合物;チタニウムキレート化合物;アルミニウムキレート化合物;チタニウムアルコキシド化合物;有機チタニウム化合物;シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂(例えばポリアニリン等)等も挙げられる。
Examples of binder resins used in the undercoat layer include acetal resins (for example, polyvinyl butyral), polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetal resins, casein resins, polyamide resins, cellulose resins, gelatin, polyurethane resins, polyester resins, and unsaturated polyesters. Resins, methacrylic resins, acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resins, silicone resins, silicone-alkyd resins, urea resins, phenolic resins, phenol-formaldehyde resins, melamine resins, Urethane resins, alkyd resins, known polymer compounds such as epoxy resins; zirconium chelate compounds; titanium chelate compounds; aluminum chelate compounds; titanium alkoxide compounds;
Examples of the binder resin used in the undercoat layer include charge-transporting resins having a charge-transporting group, conductive resins (eg, polyaniline, etc.), and the like.

これらの中でも、下引層に用いる結着樹脂としては、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好適であり、特に、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂;ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂と硬化剤との反応により得られる樹脂が好適である。
これら結着樹脂を2種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
Among these, resins that are insoluble in the coating solvent of the upper layer are suitable as the binder resin used in the undercoat layer. Thermosetting resins such as resins, alkyd resins and epoxy resins; at least one resin selected from the group consisting of polyamide resins, polyester resins, polyether resins, methacrylic resins, acrylic resins, polyvinyl alcohol resins and polyvinyl acetal resins; Resins obtained by reaction with a curing agent are preferred.
When two or more of these binder resins are used in combination, the mixing ratio is set according to need.

下引層には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。シランカップリング剤は前述のように無機粒子の表面処理に用いられるが、添加剤として更に下引層に添加してもよい。
The undercoat layer may contain various additives for improving electrical properties, environmental stability, and image quality.
Examples of the additive include known materials such as electron-transporting pigments such as polycyclic condensed and azo-based pigments, zirconium chelate compounds, titanium chelate compounds, aluminum chelate compounds, titanium alkoxide compounds, organic titanium compounds, and silane coupling agents. be done. The silane coupling agent is used for the surface treatment of the inorganic particles as described above, and may be added to the undercoat layer as an additive.

添加剤としてのシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、3-メタクリルオキシプロピル-トリス(2-メトキシエトキシ)シラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。 Silane coupling agents as additives include, for example, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl-tris(2-methoxyethoxy)silane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3- glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (Aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N,N-bis(2-hydroxyethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane and the like.

ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。 Examples of zirconium chelate compounds include zirconium butoxide, ethyl zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, zirconium acetylacetonate butoxide, ethyl zirconium butoxide acetoacetate, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octanoate, Zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, zirconium methacrylate butoxide, zirconium stearate butoxide, zirconium isostearate butoxide and the like.

チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2-エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。 Examples of titanium chelate compounds include tetraisopropyl titanate, tetra-normal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra(2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, and titanium lactate ammonium salt. , titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanolamine, polyhydroxytitanium stearate, and the like.

アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等が挙げられる。 Examples of aluminum chelate compounds include aluminum isopropylate, monobutoxyaluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethylacetoacetate aluminum diisopropylate, and aluminum tris(ethylacetoacetate).

これらの添加剤は、単独で、又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。 These additives may be used alone or as mixtures or polycondensates of multiple compounds.

下引層は、ビッカース硬度が35以上であることがよい。
下引層の表面粗さ(十点平均粗さ)は、モアレ像抑制のために、使用される露光用レーザ波長λの1/(4n)(nは上層の屈折率)から1/2までに調整されていることがよい。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂粒子等を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、表面粗さ調整のために下引層の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が挙げられる。
The undercoat layer preferably has a Vickers hardness of 35 or higher.
The surface roughness (ten-point average roughness) of the undercoat layer is 1/(4n) (n is the refractive index of the upper layer) to 1/2 of the exposure laser wavelength λ used to suppress moiré images. should be adjusted to
Resin particles or the like may be added to the undercoat layer to adjust the surface roughness. Examples of resin particles include silicone resin particles and crosslinked polymethyl methacrylate resin particles. Further, the surface of the undercoat layer may be polished to adjust the surface roughness. Polishing methods include buffing, sandblasting, wet honing, and grinding.

下引層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた下引層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。 Formation of the undercoat layer is not particularly limited, and a well-known formation method is used. and, if necessary, by heating.

下引層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ハロゲン化炭化水素溶剤、ケトン系溶剤、ケトンアルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。
これらの溶剤として具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。
Solvents for preparing the undercoat layer-forming coating liquid include known organic solvents such as alcohol solvents, aromatic hydrocarbon solvents, halogenated hydrocarbon solvents, ketone solvents, ketone alcohol solvents, ether solvents, Solvents, ester solvents and the like can be mentioned.
Specific examples of these solvents include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, Ordinary organic solvents such as n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene and toluene can be used.

下引層形成用塗布液を調製するときの無機粒子の分散方法としては、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の公知の方法が挙げられる。 Examples of the method for dispersing the inorganic particles when preparing the undercoat layer-forming coating solution include known methods such as a roll mill, ball mill, vibrating ball mill, attritor, sand mill, colloid mill, and paint shaker.

下引層形成用塗布液を導電性基体上に塗布する方法としては、例えば、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。 Examples of methods for applying the undercoat layer-forming coating liquid onto the conductive substrate include blade coating, wire bar coating, spray coating, dip coating, bead coating, air knife coating, and curtain coating. Ordinary methods such as

下引層の膜厚は、例えば、好ましくは15μm以上、より好ましくは20μm以上50μm以下の範囲内に設定される。 The film thickness of the undercoat layer is set, for example, preferably in the range of 15 μm or more, more preferably 20 μm or more and 50 μm or less.

(中間層)
図示は省略するが、下引層と感光層との間に中間層をさらに設けてもよい。
中間層は、例えば、樹脂を含む層である。中間層に用いる樹脂としては、例えば、アセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール等)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン-アルキッド樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物が挙げられる。
中間層は、有機金属化合物を含む層であってもよい。中間層に用いる有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素等の金属原子を含有する有機金属化合物等が挙げられる。
これらの中間層に用いる化合物は、単独で又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
(middle layer)
Although not shown, an intermediate layer may be further provided between the undercoat layer and the photosensitive layer.
The intermediate layer is, for example, a layer containing resin. Examples of resins used for the intermediate layer include acetal resins (for example, polyvinyl butyral), polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetal resins, casein resins, polyamide resins, cellulose resins, gelatin, polyurethane resins, polyester resins, methacrylic resins, acrylic resins, Polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resins, silicone resins, silicone-alkyd resins, phenol-formaldehyde resins, melamine resins and other high-molecular compounds can be mentioned.
The intermediate layer may be a layer containing an organometallic compound. Examples of the organometallic compound used for the intermediate layer include organometallic compounds containing metal atoms such as zirconium, titanium, aluminum, manganese and silicon.
These compounds used for the intermediate layer may be used singly or as a mixture or polycondensate of a plurality of compounds.

これらの中でも、中間層は、ジルコニウム原子又はケイ素原子を含有する有機金属化合物を含む層であることが好ましい。 Among these, the intermediate layer is preferably a layer containing an organometallic compound containing zirconium atoms or silicon atoms.

中間層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた中間層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
Formation of the intermediate layer is not particularly limited, and a well-known forming method is used. It is done by heating according to.
As a coating method for forming the intermediate layer, a usual method such as a dip coating method, a thrust coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a blade coating method, a knife coating method and a curtain coating method can be used.

中間層の膜厚は、例えば、好ましくは0.1μm以上3μm以下の範囲に設定される。なお、中間層を下引層として使用してもよい。 The film thickness of the intermediate layer is preferably set in the range of 0.1 μm or more and 3 μm or less, for example. Note that the intermediate layer may be used as an undercoat layer.

(単層型の感光層)
本実施形態における単層型の感光層は、単独重合体である樹脂と電荷発生材料と正孔輸送材料と電子輸送材料とを含み、前記線膨張係数αが0.0040以下である。
まず、単層型の感光層に含まれる各成分について説明する。
(Single-layer photosensitive layer)
The single-layer type photosensitive layer in this embodiment contains a resin that is a homopolymer, a charge generation material, a hole transport material, and an electron transport material, and has a linear expansion coefficient α of 0.0040 or less.
First, each component contained in the single-layer type photosensitive layer will be described.

-結着樹脂-
単層型の感光層は、結着樹脂として、単独重合体を含む。
単独重合体としては、例えば、ポリカーボネート樹脂(ビスフェノールA、ビスフェノールZ、ビスフェノールC、ビスフェノールTP等の単独重合体等)、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、シリコーン樹脂、ポリ-N-ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。これらの単独重合体は、1種を単独で又は2種以上混合して用いてもよい。本実施形態では、結着樹脂として用いる単独重合体が1種のみであっても、線膨張係数αが前記範囲であることによりケミカルクラックが抑制される。
- Binder resin -
A single layer type photosensitive layer contains a homopolymer as a binder resin.
Examples of homopolymers include polycarbonate resins (homopolymers such as bisphenol A, bisphenol Z, bisphenol C, and bisphenol TP), polyester resins, polyarylate resins, methacrylic resins, acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl chloride resins, and the like. vinylidene resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, silicone resin, poly-N-vinylcarbazole, polysilane, and the like. These homopolymers may be used singly or in combination of two or more. In the present embodiment, even if only one type of homopolymer is used as the binder resin, chemical cracks are suppressed because the coefficient of linear expansion α is within the above range.

単独重合体は、これらの中でも、感光層の機械的強度等の観点から、ポリカーボネート樹脂及びポリアリレート樹脂から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。
単独重合体がポリカーボネート樹脂及びポリアリレート樹脂から選択される少なくとも1種を含む場合、単独重合体全体に対するポリカーボネート樹脂及びポリアリレート樹脂の合計含有量は、90質量%以上であることが好ましく95質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることがさらに好ましい。
Among these, the homopolymer preferably contains at least one selected from polycarbonate resins and polyarylate resins from the viewpoint of the mechanical strength of the photosensitive layer.
When the homopolymer contains at least one selected from a polycarbonate resin and a polyarylate resin, the total content of the polycarbonate resin and the polyarylate resin with respect to the entire homopolymer is preferably 90% by mass or more, preferably 95% by mass. It is more preferably 98% by mass or more, and more preferably 98% by mass or more.

また、単独重合体は、製造コスト及び画質安定性(例えば、感光体に付着した紙粉等を取り除きやすくすることによる色点耐性の向上)の観点から、ポリカーボネート樹脂を含むことがより好ましい。本実施形態では、結着樹脂として用いる単独重合体がポリカーボネート樹脂を含んでも、線膨張係数αが前記範囲であることによりケミカルクラックが抑制される。
単独重合体がポリカーボネート樹脂を含む場合、単独重合体全体に対するポリカーボネート樹脂の含有量は、90質量%以上であることが好ましく95質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることがさらに好ましい。
Further, the homopolymer more preferably contains a polycarbonate resin from the viewpoint of production cost and image quality stability (for example, improvement of color spot resistance by facilitating removal of paper dust adhered to the photoreceptor). In the present embodiment, even if the homopolymer used as the binder resin contains a polycarbonate resin, chemical cracks are suppressed because the linear expansion coefficient α is within the above range.
When the homopolymer contains a polycarbonate resin, the content of the polycarbonate resin with respect to the entire homopolymer is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and preferably 98% by mass or more. More preferred.

単独重合体に含まれるポリカーボネート樹脂は、下記一般式(1)で表される繰り返し単位を有することが、機械的強度の点で好ましい。 The polycarbonate resin contained in the homopolymer preferably has a repeating unit represented by the following general formula (1) in terms of mechanical strength.

Figure 0007275708000004
Figure 0007275708000004

一般式(1)中、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数5以下の置換若しくは非置換のアルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基を示し、RとRとでシクロ環を形成していてもよい。R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数3以下の置換若しくは非置換のアルキル基を示す。 In general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 5 or less carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group, and R 1 and R 2 may form a cyclo ring. R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 3 or less carbon atoms.

一般式(1)中、R及びRが表す炭素数5以下のアルキル基としては、それぞれ独立に、直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられ、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基が挙げられる。 In general formula (1), the alkyl groups having 5 or less carbon atoms represented by R 1 and R 2 each independently include a linear or branched alkyl group, such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group.

一般式(1)中、R及びRが表す炭素数5以下のアルキル基又はフェニル基がさらに有する置換基としては、例えば、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子)、アルキル基(例えば炭素数1以上6以下のアルキル基)、シクロアルキル基(例えば炭素数5以上7以下のシクロアルキル基)、アルコキシ基(例えば炭素数1以上4以下のアルコキシ基)、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基等)等が挙げられる。 In general formula (1), examples of substituents further possessed by the alkyl group or phenyl group having 5 or less carbon atoms represented by R 1 and R 2 include halogen atoms (e.g., fluorine atom, chlorine atom), alkyl groups (e.g., carbon an alkyl group having a number of 1 to 6), a cycloalkyl group (e.g., a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms), an alkoxy group (e.g., an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms), an aryl group (e.g., a phenyl group, naphthyl group, biphenylyl group, etc.).

一般式(1)中、RとRとで形成するシクロ環(すなわち、Rが表す基と、Rが表す基と、R及びRが直接結合する炭素原子と、で構成されるシクロ環)としては、例えば、置換又は非置換のシクロアルキレン基が挙げられる。なお、シクロアルキレン基がさらに有する置換基は、一般式(1)中R及びRが表す炭素数5以下のアルキル基又はフェニル基がさらに有する置換基と同じものが挙げられる。
シクロアルキレン基の炭素数(ただし、置換シクロアルキレン基の場合はさらに有する置換基の炭素数を除く)は、3以上12以下が好ましく、3以上10以下がより好ましく、5以上8以下がさらに好ましい。シクロアルキレン基の具体例としては、シクロプロピレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基、シクロドデカニレン基等が挙げられる。これらの中でも、シクロアルキレン基としては、シクロヘキシレン基が好ましい。
In the general formula (1), a cyclo ring formed by R 1 and R 2 (that is, a group represented by R 1 , a group represented by R 2 , and a carbon atom to which R 1 and R 2 are directly bonded) The cyclo ring that is used) includes, for example, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group. The substituents further possessed by the cycloalkylene group include the same substituents further possessed by the alkyl group having 5 or less carbon atoms or the phenyl group represented by R 1 and R 2 in the general formula (1).
The number of carbon atoms in the cycloalkylene group (however, in the case of a substituted cycloalkylene group, excluding the number of carbon atoms in the further substituents) is preferably 3 or more and 12 or less, more preferably 3 or more and 10 or less, and even more preferably 5 or more and 8 or less. . Specific examples of the cycloalkylene group include a cyclopropylene group, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclooctylene group, a cyclododecanylene group and the like. Among these, a cyclohexylene group is preferable as the cycloalkylene group.

一般式(1)中のR及びRは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数5以下の非置換のアルキル基、非置換のフェニル基、RとRとで形成された非置換のシクロアルキレン基が好ましく、非置換のメチル基、非置換のフェニル基、RとRとで形成された非置換のシクロヘキシレン基がより好ましく、RとRとで形成された非置換のシクロヘキシレン基がさらに好ましい。 R 1 and R 2 in general formula (1) are each independently a hydrogen atom, an unsubstituted alkyl group having 5 or less carbon atoms, an unsubstituted phenyl group, and an unsubstituted group formed by R 1 and R 2 is preferred, an unsubstituted methyl group, an unsubstituted phenyl group, an unsubstituted cyclohexylene group formed by R 1 and R 2 is more preferred, and an unsubstituted cyclohexylene group formed by R 1 and R 2 is more preferred. Substituted cyclohexylene groups are more preferred.

一般式(1)中、R及びRが表す炭素数3以下のアルキル基は、前記一般式(1)中R及びRが表す炭素数5以下のアルキル基のうち炭素数3以下のものと同じものが挙げられる。
また、一般式(1)中、R及びRが表す炭素数3以下のアルキル基がさらに有する置換基は、一般式(1)中、R及びRが表す炭素数5以下のアルキル基又はフェニル基がさらに有する置換基と同じものが挙げられる。
In the general formula (1), the alkyl group having 3 or less carbon atoms represented by R 3 and R 4 is the alkyl group having 5 or less carbon atoms represented by R 1 and R 2 in the general formula (1) and having 3 or less carbon atoms. The same thing as the thing of is mentioned.
In general formula (1), the substituent further included in the alkyl group having 3 or less carbon atoms represented by R 3 and R 4 is the alkyl group having 5 or less carbon atoms represented by R 1 and R 2 in general formula (1). The same substituents as the substituent further possessed by the group or the phenyl group can be mentioned.

一般式(1)中のR及びRは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数3以下の非置換のアルキル基が好ましく、水素原子、非置換のメチル基がより好ましく、RとRとで形成されたシクロヘキシレン基がさらに好ましい。 R 3 and R 4 in general formula (1) are each independently preferably a hydrogen atom or an unsubstituted alkyl group having 3 or less carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an unsubstituted methyl group, and R 1 and R A cyclohexylene group formed with 2 is more preferred.

一般式(1)で表される繰り返し単位の具体例としては、例えば、下記構造式(1-1)~構造式(1-5)で表される繰り返し単位が挙げられる。 Specific examples of the repeating unit represented by general formula (1) include repeating units represented by structural formulas (1-1) to (1-5) below.

Figure 0007275708000005
Figure 0007275708000005

結着樹脂が単独重合体以外の樹脂を含む場合、結着樹脂全体に対する単独重合体の割合は、90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることがさらに好ましい。 When the binder resin contains a resin other than a homopolymer, the ratio of the homopolymer to the entire binder resin is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and more preferably 98% by mass. It is more preferable that it is above.

結着樹脂の粘度平均分子量は、画質安定性(例えば、感光体に付着した紙粉等を取り除きやすくすることによる色点耐性の向上)の観点で、50000以下であることが好ましく、45000以下であることがより好ましく、40000以下であることがさらに好ましい。また、単独重合体の粘度平均分子量は、機械的強度の観点で、20000以上であることが好ましい。 The viscosity-average molecular weight of the binder resin is preferably 50,000 or less, preferably 45,000 or less, from the viewpoint of image quality stability (for example, improvement of color spot resistance by facilitating removal of paper dust adhered to the photoreceptor). It is more preferably 40,000 or less. Moreover, the viscosity-average molecular weight of the homopolymer is preferably 20,000 or more from the viewpoint of mechanical strength.

ここで、結着樹脂の粘度平均分子量の測定は、以下の一点測定法が用いられる。
まず、感光体から測定対象となる感光層を露出させる。そして、その感光層の一部を切り出し、測定用試料を準備する。
次に、測定用試料から結着樹脂を抽出する。抽出した結着樹脂1g分をメチレンクロライド100cmに溶解し、25℃の測定環境下でウベローデ粘度計にて、その比粘度ηspを測定する。そして、ηsp/c=〔η〕+0.45〔η〕cの関係式(ただしcは濃度(g/cm)より極限粘度〔η〕(cm/g)を求め、H.Schnellによって与えられている式、〔η〕=1.23×10-4Mv0.83の関係式より粘度平均分子量Mvを求める。
Here, the following one-point measurement method is used to measure the viscosity-average molecular weight of the binder resin.
First, the photosensitive layer to be measured is exposed from the photosensitive member. Then, a part of the photosensitive layer is cut out to prepare a sample for measurement.
Next, the binder resin is extracted from the measurement sample. 1 g of the extracted binder resin is dissolved in 100 cm 3 of methylene chloride, and the specific viscosity ηsp is measured with an Ubbelohde viscometer under a measurement environment of 25°C. Then, the relational expression ηsp/c=[η]+0.45[η] 2 c (where c is the concentration (g/cm 3 ), the intrinsic viscosity [η] (cm 3 /g) is obtained, and H. Schnell The viscosity average molecular weight Mv is obtained from the given formula [η]=1.23×10 −4 Mv 0.83 .

感光層全体に対する単独重合体である樹脂の含有量としては、例えば、35質量%以上60質量%以下の範囲が挙げられ、40質量%以上60質量%以下の範囲が好ましく、50質量%以上60質量%以下の範囲がより好ましい。感光層全体に対する単独重合体である樹脂の含有量が多いと、一般的にはケミカルクラックが発生しやすくなることがあるが、本実施形態では、単独重合体である樹脂の含有量が上記範囲であっても、線膨張係数αが前記範囲であることによりケミカルクラックが抑制される。 The content of the resin, which is a homopolymer, relative to the entire photosensitive layer is, for example, in the range of 35% by mass to 60% by mass, preferably 40% by mass to 60% by mass, and 50% by mass to 60% by mass. A range of mass % or less is more preferable. If the content of the homopolymer resin relative to the entire photosensitive layer is large, chemical cracks are likely to occur in general. However, if the linear expansion coefficient α is within the above range, chemical cracks are suppressed.

-電荷発生材料-
電荷発生材料としては、例えば、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料;ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料;ペリレン顔料;ピロロピロール顔料;フタロシアニン顔料;酸化亜鉛;三方晶系セレン等が挙げられる。
-Charge generation material-
Examples of charge-generating materials include azo pigments such as bisazo and trisazo; condensed aromatic pigments such as dibromoanthanthrone; perylene pigments; pyrrolopyrrole pigments;

これらの中でも、近赤外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、金属フタロシアニン顔料、又は無金属フタロシアニン顔料を用いることがよい。具体的には、例えば、ヒドロキシガリウムフタロシアニン;クロロガリウムフタロシアニン;ジクロロスズフタロシアニン;チタニルフタロシアニンが挙げられる。 Among these, a metal phthalocyanine pigment or a metal-free phthalocyanine pigment is preferably used as the charge generation material in order to cope with laser exposure in the near-infrared region. Specific examples include hydroxygallium phthalocyanine; chlorogallium phthalocyanine; dichlorotin phthalocyanine; and titanyl phthalocyanine.

一方、近紫外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料;チオインジゴ系顔料;ポルフィラジン化合物;酸化亜鉛;三方晶系セレン;ビスアゾ顔料等を用いることがよい。 On the other hand, in order to correspond to laser exposure in the near-ultraviolet region, charge generation materials include condensed aromatic pigments such as dibromoanthanthrone; thioindigo pigments; porphyrazine compounds; zinc oxide; trigonal selenium; etc. should be used.

すなわち、電荷発生材料としては、例えば380nm以上500nm以下の露光波長の光源を用いる場合には無機顔料を用いることがよく、700nm以上800nm以下の露光波長の光源を用いる場合には、金属及び無金属フタロシアニン顔料を用いことがよい。 That is, as the charge-generating material, for example, when a light source with an exposure wavelength of 380 nm or more and 500 nm or less is used, an inorganic pigment is preferably used. A phthalocyanine pigment is preferably used.

中でも、電荷発生材料としては、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びクロロガリウムフタロシアニン顔料から選択される少なくとも1種を用いることが望ましい。これらの電荷発生材料としては、単独又は2種以上混合して用いてもよい。感光体の高感度化の点から、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がよい。
なお、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びクロロガリウムフタロシアニン顔料を併用する場合には、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料とクロロガリウムフタロシアニン顔料との比率は、質量比で、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料:クロロガリウムフタロシアニン顔料=9:1乃至3:7(好ましくは9:1乃至6:4)であることがよい。
Above all, it is desirable to use at least one selected from hydroxygallium phthalocyanine pigments and chlorogallium phthalocyanine pigments as the charge generation material. These charge generation materials may be used alone or in combination of two or more. A hydroxygallium phthalocyanine pigment is preferable from the viewpoint of increasing the sensitivity of the photoreceptor.
When the hydroxygallium phthalocyanine pigment and the chlorogallium phthalocyanine pigment are used together, the ratio of the hydroxygallium phthalocyanine pigment and the chlorogallium phthalocyanine pigment is, in mass ratio, hydroxygallium phthalocyanine pigment:chlorogallium phthalocyanine pigment=9:1 or more. A ratio of 3:7 (preferably 9:1 to 6:4) is preferred.

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料としては、特に制限はないが、感光体の感度を向上させる観点から、V型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がよい。
特に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料としては、例えば、600nm以上900nm以下の波長域での分光吸収スペクトルにおいて、810nm以上839nm以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がより優れた分散性が得られる観点から望ましい。
The hydroxygallium phthalocyanine pigment is not particularly limited, but a V-type hydroxygallium phthalocyanine pigment is preferable from the viewpoint of improving the sensitivity of the photoreceptor.
In particular, as the hydroxygallium phthalocyanine pigment, for example, a hydroxygallium phthalocyanine pigment having a maximum peak wavelength in the range of 810 nm or more and 839 nm or less in the spectral absorption spectrum in the wavelength range of 600 nm or more and 900 nm or less can provide better dispersibility. desirable from this point of view.

また、上記の810nm以上839nm以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、平均粒径が特定の範囲であり、且つ、BET比表面積が特定の範囲であることが好ましい。具体的には、平均粒径が0.20μm以下であることが好ましく、0.01μm以上0.15μm以下であることがより好ましい。一方、BET比表面積は45m/g以上であることが好ましく、50m/g以上であることがより好ましく、55m/g以上120m/g以下であることがさらに好ましい。平均粒径は、体積平均粒径であり、レーザ回折散乱式粒度分布測定装置(堀場製作所LA-700)にて測定した値である。BET比表面積は、流動式比表面積自動測定装置(島津製作所フローソープII2300)を用い窒素置換法にて測定した値である。 The hydroxygallium phthalocyanine pigment having a maximum peak wavelength in the range of 810 nm or more and 839 nm or less preferably has an average particle size within a specific range and a BET specific surface area within a specific range. Specifically, the average particle diameter is preferably 0.20 μm or less, more preferably 0.01 μm or more and 0.15 μm or less. On the other hand, the BET specific surface area is preferably 45 m 2 /g or more, more preferably 50 m 2 /g or more, and even more preferably 55 m 2 /g or more and 120 m 2 /g or less. The average particle diameter is a volume average particle diameter, and is a value measured by a laser diffraction scattering type particle size distribution analyzer (Horiba LA-700). The BET specific surface area is a value measured by a nitrogen substitution method using a fluid type specific surface area automatic measuring device (Shimadzu Corporation Flow Soap II2300).

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の最大粒径(一次粒径の最大値)は、1.2μm以下が好ましく、1.0μm以下がより好ましく、0.3μm以下が更に好ましい。 The maximum particle size (maximum primary particle size) of the hydroxygallium phthalocyanine pigment is preferably 1.2 μm or less, more preferably 1.0 μm or less, and even more preferably 0.3 μm or less.

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、平均粒径が0.2μm以下であり、且つ、最大粒径が1.2μm以下であり、且つ、BET比表面積が45m/g以上であることが好ましい。 The hydroxygallium phthalocyanine pigment preferably has an average particle size of 0.2 μm or less, a maximum particle size of 1.2 μm or less, and a BET specific surface area of 45 m 2 /g or more.

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、CuKα特性X線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3゜、16.0゜、24.9゜、28.0゜に回折ピークを有するV型であることが好ましい。 The hydroxygallium phthalocyanine pigment has a Bragg angle (2θ±0.2°) of at least 7.3°, 16.0°, 24.9°, and 28.0° in an X-ray diffraction spectrum using CuKα characteristic X-rays. It is preferably V-type having a diffraction peak at .

一方、クロロガリウムフタロシアニン顔料としては、感光層の感度の点から、ブラッグ角度(2θ±0.2°)7.4°、16.6°、25.5°、28.3°に回折ピークを有する化合物が好ましい。クロロガリウムフタロシアニン顔料の最大ピーク波長、平均粒径、最大粒径、及びBET比表面積の好ましい範囲は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料と同様である。 On the other hand, the chlorogallium phthalocyanine pigment has diffraction peaks at Bragg angles (2θ±0.2°) of 7.4°, 16.6°, 25.5° and 28.3° from the viewpoint of the sensitivity of the photosensitive layer. Preferred are compounds having The preferred ranges of the maximum peak wavelength, average particle size, maximum particle size, and BET specific surface area of the chlorogallium phthalocyanine pigment are the same as those of the hydroxygallium phthalocyanine pigment.

電荷発生材料は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 The charge generation material may be used singly or in combination of two or more.

単層型の感光層の全固形分に対する電荷発生材料の含有量は、0.5質量%以上5質量%以下がよく、1質量%以上5質量%以下が好ましく、1.2質量%以上4.5質量%以下であることがより好ましい。 The content of the charge-generating material relative to the total solid content of the single-layer type photosensitive layer is preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less, preferably 1% by mass or more and 5% by mass or less, and 1.2% by mass or more4 0.5% by mass or less is more preferable.

-正孔輸送材料-
正孔輸送材料としては、特に制限はないが、例えば、2,5-ビス(p-ジエチルアミノフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体;1,3,5-トリフェニル-ピラゾリン、1-[ピリジル-(2)]-3-(p-ジエチルアミノスチリル)-5-(p-ジエチルアミノスチリル)ピラゾリン等のピラゾリン誘導体;トリフェニルアミン、N,N′-ビス(3,4-ジメチルフェニル)ビフェニル-4-アミン、トリ(p-メチルフェニル)アミニル-4-アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第3級アミノ化合物;N,N′-ビス(3-メチルフェニル)-N,N′-ジフェニルベンジジン等の芳香族第3級ジアミノ化合物、3-(4′-ジメチルアミノフェニル)-5,6-ジ-(4′-メトキシフェニル)-1,2,4-トリアジン等の1,2,4-トリアジン誘導体;4-ジエチルアミノベンズアルデヒド-1,1-ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体;2-フェニル-4-スチリル-キナゾリン等のキナゾリン誘導体;6-ヒドロキシ-2,3-ジ(p-メトキシフェニル)ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体;p-(2,2-ジフェニルビニル)-N,N-ジフェニルアニリン等のα-スチルベン誘導体;エナミン誘導体;N-エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体;ポリ-N-ビニルカルバゾール及びその誘導体等;上記した化合物で構成される基を主鎖又は側鎖に有する重合体;などが挙げられる。これらの正孔輸送材料は、1種又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
正孔輸送材料の具体例としては、例えば、下記一般式(B-1)で示される化合物及び下記一般式(B-2)で示される化合物が挙げられる。その中でも、感光体の感度を向上させる観点から、正孔輸送材料としては、下記一般式(B-1)で示される化合物が好ましい。
-Hole transport material-
The hole transport material is not particularly limited, but examples include oxadiazole derivatives such as 2,5-bis(p-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole; pyrazoline derivatives such as phenyl-pyrazoline, 1-[pyridyl-(2)]-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminostyryl)pyrazoline; triphenylamine, N,N'-bis(3, Aromatic tertiary amino compounds such as 4-dimethylphenyl)biphenyl-4-amine, tri(p-methylphenyl)aminyl-4-amine, dibenzylaniline; N,N'-bis(3-methylphenyl)- Aromatic tertiary diamino compounds such as N,N'-diphenylbenzidine, 3-(4'-dimethylaminophenyl)-5,6-di-(4'-methoxyphenyl)-1,2,4-triazine, etc. hydrazone derivatives such as 4-diethylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone; quinazoline derivatives such as 2-phenyl-4-styryl-quinazoline; 6-hydroxy-2,3-di( benzofuran derivatives such as p-methoxyphenyl)benzofuran; α-stilbene derivatives such as p-(2,2-diphenylvinyl)-N,N-diphenylaniline; enamine derivatives; carbazole derivatives such as N-ethylcarbazole; -vinylcarbazole and derivatives thereof, etc.; polymers having groups composed of the above compounds in the main chain or side chain; and the like. These hole transport materials may be used singly or in combination of two or more.
Specific examples of the hole transport material include compounds represented by the following general formula (B-1) and compounds represented by the following general formula (B-2). Among them, the compound represented by the following general formula (B-1) is preferable as the hole transport material from the viewpoint of improving the sensitivity of the photoreceptor.

Figure 0007275708000006
Figure 0007275708000006

一般式(B-1)中、RB1は、水素原子またはメチル基を示す。n11は1または2を示す。ArB1およびArB2は各々独立に置換若しくは未置換のアリール基、-C-C(RB3)=C(RB4)(RB5)、又は-C-CH=CH-CH=C(RB6)(RB7)を示し、RB3乃至RB7はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。置換基としてはハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、または炭素数1以上3以下のアルキル基で置換された置換アミノ基を示す。 In general formula (B-1), R B1 represents a hydrogen atom or a methyl group. n11 represents 1 or 2; Ar B1 and Ar B2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group, -C 6 H 4 -C(R B3 )=C(R B4 )(R B5 ), or -C 6 H 4 -CH=CH- CH=C(R B6 )(R B7 ), and R B3 to R B7 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. The substituents include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

Figure 0007275708000007
Figure 0007275708000007

一般式(B-2)中、RB8およびRB8’は同一でも異なってもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、を示す。RB9、RB9’、RB10、およびRB10’は同一でも異なってもよく、各々独立にハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、炭素数1以上2以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは未置換のアリール基、-C(RB11)=C(RB12)(RB13)、又は-CH=CH-CH=C(RB14)(RB15)を示し、RB11乃至RB15は各々独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。m12、m13、n12およびn13は各々独立に0以上2以下の整数を示す。 In general formula (B-2), R 3 B8 and R 3 B8' may be the same or different, and each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, group. R B9 , R B9′ , R B10 , and R B10′ may be the same or different, and are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and an amino group substituted with 1 or more and 2 or less alkyl groups, a substituted or unsubstituted aryl group, -C(R B11 )=C(R B12 )(R B13 ), or -CH=CH-CH=C(R B14 ) (R B15 ), wherein each of R B11 to R B15 independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group; m12, m13, n12 and n13 each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less.

ここで、一般式(B-1)で示される化合物及び一般式(B-2)で示される化合物のうち、特に、「-C-CH=CH-CH=C(RB6)(RB7)」を有する一般式(B-1)で示される化合物、及び「-CH=CH-CH=C(RB14)(RB15)」を有する一般式(B-2)で示される化合物が好ましい。 Here, among the compounds represented by the general formula (B-1) and the compounds represented by the general formula (B-2), in particular, "-C 6 H 4 -CH=CH-CH=C(R B6 ) ( R B7 )” and the compound represented by the general formula (B-2) having “—CH═CH—CH═C(R B14 )(R B15 )” is preferred.

以下、一般式(B-1)で示される化合物及び一般式(B-2)で示される化合物の具体例として、下記構造式(HT-1)~(HT-10)を挙げるが、正孔輸送材料は、これらに限られるものではない。 Specific examples of the compound represented by the general formula (B-1) and the compound represented by the general formula (B-2) are shown below with the following structural formulas (HT-1) to (HT-10). Transport materials are not limited to these.

Figure 0007275708000008
Figure 0007275708000008

Figure 0007275708000009
Figure 0007275708000009

Figure 0007275708000010
Figure 0007275708000010

Figure 0007275708000011
Figure 0007275708000011

感光層の全固形分に対する全正孔輸送材料の含有量は、20質量%以上48質量%以下がよく、好ましくは25質量%以上45質量%以下、より好ましくは28質量%以上45質量%以下である。なお、この正孔輸送材料の含有量は、2種以上の電子輸送材料を併用した場合、それらの電子輸送材料全体の含有量である。 The content of the total hole-transporting material relative to the total solid content of the photosensitive layer is preferably 20% by mass or more and 48% by mass or less, preferably 25% by mass or more and 45% by mass or less, more preferably 28% by mass or more and 45% by mass or less. is. The content of the hole-transporting material is the total content of the electron-transporting materials when two or more electron-transporting materials are used in combination.

-電子輸送材料-
電子輸送材料としては、特に制限はないが、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物;テトラシアノキノジメタン系化合物;2,4,7-トリニトロ-9-フルオレノン、2,4,5,7-テトラニトロ-9-フルオレノン、9-ジシアノメチレン-9-フルオレノン-4-カルボン酸オクチル等のフルオレノン系化合物;2-(4-ビフェニル)-5-(4-t-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール、2,5-ビス(4-ナフチル)-1,3,4-オキサジアゾール、2,5-ビス(4-ジエチルアミノフェニル)1,3,4-オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物;キサントン系化合物;チオフェン系化合物;3,3’-ジ-tert-ペンチル-ジナフトキノン等のジナフトキノン系化合物;3,3’-ジ-tert-ブチル-5,5’-ジメチルジフェノキノン、3,3’,5,5’-テトラ-tert-ブチル-4,4’-ジフェノキノン等のジフェノキノン系化合物;上記した化合物で構成される基を主鎖又は側鎖に有する重合体;などが挙げられる。これらの電子輸送材料は、1種又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
-Electron Transport Materials-
The electron transport material is not particularly limited, but examples include quinone compounds such as chloranil and bromoanil; tetracyanoquinodimethane compounds; 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7 -Tetranitro-9-fluorenone, fluorenone compounds such as octyl 9-dicyanomethylene-9-fluorenone-4-carboxylate; 2-(4-biphenyl)-5-(4-t-butylphenyl)-1,3, Oxadiazole such as 4-oxadiazole, 2,5-bis(4-naphthyl)-1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis(4-diethylaminophenyl)1,3,4-oxadiazole Diazole compounds; xanthone compounds; thiophene compounds; dinaphthoquinone compounds such as 3,3'-di-tert-pentyl-dinaphthoquinone;3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethyl Diphenoquinone-based compounds such as diphenoquinone and 3,3′,5,5′-tetra-tert-butyl-4,4′-diphenoquinone; polymers having groups composed of the above compounds in the main chain or side chain ; and the like. These electron transport materials may be used singly or in combination of two or more.

これらの中でも、感光体の感度を向上させる観点から、下記一般式(C-1)で示されるジフェノキノン系電子輸送材料が好ましい。 Among these, a diphenoquinone-based electron transport material represented by the following general formula (C-1) is preferable from the viewpoint of improving the sensitivity of the photoreceptor.

Figure 0007275708000012
Figure 0007275708000012

一般式(C-1)中、RC11、RC12、RC13、及びRC14は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はフェニル基を示す。 In general formula (C-1), R C11 , R C12 , R C13 and R C14 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a phenyl group.

一般式(C-1)中、RC11~RC14が示すアルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で、炭素数1以上6以下のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
C11~RC14が示すアルキル基は、置換アルキル基であってもよい。置換アルキル基の置換基としては、シクロアルキル基、フッ素置換アルキル基等が挙げられる。
In general formula (C-1), examples of alkyl groups represented by R C11 to R C14 include linear or branched alkyl groups having 1 or more and 6 or less carbon atoms. , methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group and the like.
The alkyl groups represented by R C11 to R C14 may be substituted alkyl groups. A cycloalkyl group, a fluorine-substituted alkyl group, etc. are mentioned as a substituent of a substituted alkyl group.

一般式(C-1)中、RC11~RC14が示すアルコキシ基としては、例えば、炭素数1以上6以下のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。 In general formula (C-1), examples of alkoxy groups represented by R C11 to R C14 include alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy group and the like.

一般式(C-1)中、RC11~RC14が示すハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げられる。 In general formula (C-1), examples of the halogen atoms represented by R C11 to R C14 include chlorine, iodine, bromine and fluorine atoms.

一般式(C-1)中、RC11~RC14が示すフェニル基は、置換フェニル基であってもよい。置換フェニル基の置換基としては、アルキル基(例えば炭素数1以上6以下のアルキル基)、アルコキシ基(例えば炭素数1以上6以下のアルコキシ基)、ビフェニル基等が挙げられる。 In general formula (C-1), the phenyl groups represented by R C11 to R C14 may be substituted phenyl groups. Substituents for the substituted phenyl group include alkyl groups (eg, alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms), alkoxy groups (eg, alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms), biphenyl groups, and the like.

一般式(C-1)で示されるジフェノキノン系電子輸送材料は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 The diphenoquinone-based electron-transporting materials represented by formula (C-1) may be used singly or in combination of two or more.

以下、一般式(C-1)で示されるジフェノキノン系電子輸送材料の例示化合物として、下記構造式(C-1-1)~(C-1-3)を示すが、これに限定されるわけではない。 Hereinafter, the following structural formulas (C-1-1) to (C-1-3) are shown as exemplary compounds of the diphenoquinone-based electron transport material represented by the general formula (C-1), but they are not limited to these. isn't it.

Figure 0007275708000013
Figure 0007275708000013

感光層の全固形分に対する全電子輸送材料の含有量は、4質量%以上30質量%以下がよく、好ましくは6質量%以上25質量%以下、より好ましくは8質量%以上20質量%以下である。なお、この電子輸送材料の含有量は、2種以上の電子輸送材料を併用した場合、それらの電子輸送材料全体の含有量である。 The content of the total electron transport material relative to the total solid content of the photosensitive layer is preferably 4% by mass or more and 30% by mass or less, preferably 6% by mass or more and 25% by mass or less, more preferably 8% by mass or more and 20% by mass or less. be. In addition, the content of the electron transporting material is the total content of the electron transporting materials when two or more electron transporting materials are used in combination.

-正孔輸送材料と電子輸送材料との質量比-
正孔輸送材料と電子輸送材料との比率は、質量比(正孔輸送材料/電子輸送材料)で、50/50以上90/10以下が望ましく、より望ましくは60/40以上80/20以下である。
-Mass ratio of hole-transporting material and electron-transporting material-
The ratio of the hole-transporting material and the electron-transporting material is preferably 50/50 or more and 90/10 or less, more preferably 60/40 or more and 80/20 or less in mass ratio (hole-transporting material/electron-transporting material). be.

-電荷発生材料、正孔輸送材料、及び電子輸送材料の組み合わせ-
電荷発生材料、正孔輸送材料、及び電子輸送材料の組み合わせは、特に限定されるものではなく、前述の各材料の組み合わせが用いられる。これらの中でも、電荷発生材料がV型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含み、正孔輸送材料が前記一般式(B-1)で表される化合物を含み、電子輸送材料が前記一般式(C-1)で表される化合物を含むことが、感光体の感度向上の観点から好ましい。特に、結着樹脂として単独重合体であるポリカーボネート樹脂を用いる場合、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料、前記一般式(B-1)で表される化合物、及び前記一般式(C-1)で表される化合物の組み合わせを用いることで、感光体の感度低下が抑制される。また、単独重合体であるポリカーボネート樹脂、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料、前記一般式(B-1)で表される化合物、及び前記一般式(C-1)で表される化合物の組み合わせを用いると、一般的にはケミカルクラックが生じやすくなることがあるが、本実施形態では、線膨張係数αが前記範囲であることによりケミカルクラックが抑制される。
-Combination of charge-generating material, hole-transporting material, and electron-transporting material-
The combination of the charge-generating material, the hole-transporting material, and the electron-transporting material is not particularly limited, and combinations of the above materials are used. Among these, the charge-generating material contains a V-type hydroxygallium phthalocyanine pigment, the hole-transporting material contains the compound represented by the general formula (B-1), and the electron-transporting material contains the compound represented by the general formula (C-1 ) from the viewpoint of improving the sensitivity of the photoreceptor. In particular, when a polycarbonate resin that is a homopolymer is used as the binder resin, the hydroxygallium phthalocyanine pigment, the compound represented by the general formula (B-1), and the compound represented by the general formula (C-1) By using the combination of the above, the decrease in sensitivity of the photoreceptor is suppressed. Further, when a combination of a polycarbonate resin which is a homopolymer, a hydroxygallium phthalocyanine pigment, a compound represented by the general formula (B-1), and a compound represented by the general formula (C-1) is used, general Although chemical cracks tend to occur in some cases, chemical cracks are suppressed in the present embodiment because the coefficient of linear expansion α is within the above range.

-その他の成分-
単層型の感光層には、界面活性剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の周知のその他添加剤が含まれていてもよい。また、単層型感光層が表面層(すなわち、最外層)となる場合、単層型の感光層には、フッ素樹脂粒子、シリコーンポリマー等の離型剤が含まれていてもよい。
-Other ingredients-
The single-layer type photosensitive layer may contain other known additives such as surfactants, antioxidants, light stabilizers and heat stabilizers. When the single-layer type photosensitive layer is the surface layer (that is, the outermost layer), the single-layer type photosensitive layer may contain release agents such as fluororesin particles and silicone polymers.

なお、電子写真感光体は、正帯電型電子写真感光体であっても、負帯電型電子写真感光体であってもよいが、本実施形態の効果をより発揮する観点から、正帯電型電子写真感光体であることが好ましい。
正帯電型電子写真感光体における単層型感光層は、その他の成分として帯電制御剤を含有することが好ましく、電子供与性帯電制御剤を含有することがより好ましい。電子供与性帯電制御剤を含有すると、容易に正帯電型の感光層が形成される
帯電制御剤としては、トナーの電荷制御剤として用いられている従来公知の化合物を用いられる。
電子供与性帯電制御剤としては、例えば、アゾ金属系帯電制御剤、オキシカルボン酸系帯電制御剤、ホウ素錯体系帯電制御剤、鉄錯体系帯電制御剤、亜鉛錯体系帯電制御剤、アルキルサリチル酸錯塩系帯電制御剤、スルホン酸ペンダント化樹脂系帯電制御剤等が挙げられる。
帯電制御剤は、1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
帯電制御剤、特に電子供与性帯電制御剤の含有量は、感光層の結着樹脂100質量部に対して、0.01質量部以上20質量部以下であることが好ましく、0.05質量部以上10質量部以下であることがより好ましく、0.1質量部以上5質量部以下であることが更に好ましい。
The electrophotographic photoreceptor may be a positively charged electrophotographic photoreceptor or a negatively charged electrophotographic photoreceptor. A photographic photoreceptor is preferred.
The single-layer type photosensitive layer in the positive charging electrophotographic photoreceptor preferably contains a charge control agent as another component, and more preferably contains an electron-donating charge control agent. When the electron-donating charge control agent is contained, a positive charge type photosensitive layer is easily formed. As the charge control agent, conventionally known compounds used as charge control agents for toners can be used.
Electron-donating charge control agents include, for example, azo metal charge control agents, oxycarboxylic acid charge control agents, boron complex charge control agents, iron complex charge control agents, zinc complex charge control agents, and alkylsalicylic acid complex salts. system charge control agents, sulfonic acid pendant resin type charge control agents, and the like.
The charge control agent may be used singly or in combination of two or more.
The content of the charge control agent, particularly the electron-donating charge control agent, is preferably 0.01 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and preferably 0.05 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the binder resin of the photosensitive layer. It is more preferably 10 parts by mass or less, and even more preferably 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less.

(単層型の感光層の形成)
単層型の感光層は、上記成分を溶剤に加えた感光層形成用塗布液を用いて形成される。
溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、2-ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状もしくは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は単独又は2種以上混合して用いる。
(Formation of single layer type photosensitive layer)
A single-layer type photosensitive layer is formed using a photosensitive layer-forming coating solution obtained by adding the above components to a solvent.
Examples of solvents include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene; ketones such as acetone and 2-butanone; halogenated aliphatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and ethylene chloride; Ordinary organic solvents such as cyclic or linear ethers such as These solvents are used alone or in combination of two or more.

感光層形成用塗布液中に粒子(例えば電荷発生材料)を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、高圧状態で分散液を液-液衝突や液-壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。 Examples of the method for dispersing particles (for example, charge-generating material) in the coating solution for forming the photosensitive layer include media dispersing machines such as ball mills, vibrating ball mills, attritors, sand mills, and horizontal sand mills; stirring, ultrasonic dispersing machines, roll mills; A medialess disperser such as a high pressure homogenizer is used. Examples of the high-pressure homogenizer include a collision system in which the dispersion liquid is dispersed by liquid-liquid collision or liquid-wall collision in a high pressure state, and a penetration system in which a fine flow path is penetrated and dispersed in a high pressure state.

感光層形成用塗布液を塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。 Examples of methods for applying the photosensitive layer-forming coating liquid include dip coating, push-up coating, wire bar coating, spray coating, blade coating, knife coating, and curtain coating.

感光層形成用塗布液を塗布した後は、例えば、乾燥を行った後、感光層が室温(例えば20℃)に戻るまで冷却する。
乾燥温度としては、例えば115℃以上140℃以下が挙げられ、115℃以上125℃以下が好ましい。また、乾燥時間としては、例えば20分以上40分以下が挙げられ、20分以上25分以下が好ましい。
After applying the coating solution for forming the photosensitive layer, for example, after drying, the photosensitive layer is cooled until it returns to room temperature (eg, 20° C.).
The drying temperature is, for example, 115° C. or higher and 140° C. or lower, preferably 115° C. or higher and 125° C. or lower. Moreover, as drying time, 20 minutes or more and 40 minutes or less are mentioned, for example, 20 minutes or more and 25 minutes or less are preferable.

前述の通り、「線膨張係数α」の値を前記範囲に制御する実現手段として、例えば、乾燥後に調温室の設定温度を多段階で下げ、感光層の温度を室温(例えば20℃)まで徐々に冷却する方法が挙げられる。乾燥後に調温室の設定温度を多段階で下げて徐々に冷却することで、感光層内に応力が残留しにくく、線膨張係数αの値が前記範囲に制御しやすくなるものと推測される。 As described above, as a means for controlling the value of the "linear expansion coefficient α" within the above range, for example, after drying, the set temperature of the control room is lowered in multiple steps, and the temperature of the photosensitive layer is gradually lowered to room temperature (eg, 20°C). A method of cooling to It is presumed that by gradually lowering the set temperature of the temperature control room in multiple steps after drying and gradually cooling, stress is less likely to remain in the photosensitive layer and the value of the coefficient of linear expansion α can be easily controlled within the above range.

乾燥後に調温室の設定温度を多段階で下げる方法の具体例としては、例えば、上記乾燥温度で感光層を乾燥した後、第1の冷却温度に設定された調温室で冷却する第1冷却工程と、第2の冷却温度に設定された調温室で冷却する第2冷却工程と、室温(例えば20℃)で冷却する第3冷却工程と、を経る方法が挙げられる。
第1の冷却工程、第2の冷却工程、及び第3の冷却工程を経る場合、第1の冷却温度は例えば80℃以上90℃以下の範囲が挙げられ、第1冷却工程の時間は例えば15分以上20分以下の範囲が挙げられ、第2の冷却温度は例えば50℃以上60℃以下の範囲が挙げられ、第2冷却工程の時間は例えば15分以上20分以下の範囲が挙げられ、第3冷却工程の時間は例えば5分以上15分以下の範囲が挙げられる。なお、冷却工程の段階数は、2段階以上であれば、特に限定されるものではない。
As a specific example of the method of lowering the set temperature of the controlled room in multiple stages after drying, for example, after drying the photosensitive layer at the drying temperature, a first cooling step of cooling in the controlled room set to the first cooling temperature. , a second cooling step of cooling in a controlled room set to a second cooling temperature, and a third cooling step of cooling at room temperature (eg, 20° C.).
When passing through the first cooling step, the second cooling step, and the third cooling step, the first cooling temperature is, for example, a range of 80 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, and the time of the first cooling step is, for example, 15 minutes or more and 20 minutes or less, the second cooling temperature is, for example, a range of 50 ° C. or more and 60 ° C. or less, and the time of the second cooling step is, for example, a range of 15 minutes or more and 20 minutes or less, The time for the third cooling step is, for example, in the range of 5 minutes or more and 15 minutes or less. In addition, the number of steps of the cooling process is not particularly limited as long as it is two or more steps.

(単層型の感光層の特性)
単層型の感光層の膜厚は、好ましくは5μm以上60μm以下、より好ましくは5μm以上50μm以下、さらに好ましくは10μm以上40μm以下の範囲に設定される。
(Characteristics of single layer type photosensitive layer)
The film thickness of the single-layer type photosensitive layer is preferably set in the range of 5 μm to 60 μm, more preferably 5 μm to 50 μm, even more preferably 10 μm to 40 μm.

単層型の感光層における線膨張係数αは、前記の通り0.0040以下であり、0.0035以下が好ましく、0.0030以下がより好ましい。
また、単層型の感光層における線膨張係数αは、0.0025以上が好ましく、0.0026以上がより好ましく、0.0027以上がさらに好ましい。線膨張係数αが0.0025以上であることにより、0.0025未満である場合に比べ、低温低湿下(例えば、温度10℃湿度15%の環境下)における感光層表面の傷の発生が抑制される。その理由は定かではないが、線膨張係数αが0.0025未満である感光層は、硬すぎることにより、低温低湿下において傷の発生が加速されるのに対し、線膨張係数αが0.0025以上である感光層は、硬すぎず柔軟性を有することで、低温低湿下における耐久性が向上するためと推測される。
The coefficient of linear expansion α in the single-layer type photosensitive layer is, as described above, 0.0040 or less, preferably 0.0035 or less, more preferably 0.0030 or less.
In addition, the coefficient of linear expansion α in the single-layer type photosensitive layer is preferably 0.0025 or more, more preferably 0.0026 or more, and even more preferably 0.0027 or more. When the linear expansion coefficient α is 0.0025 or more, the occurrence of scratches on the surface of the photosensitive layer under low temperature and low humidity conditions (for example, in an environment of temperature 10° C. and humidity 15%) is suppressed compared to the case where the linear expansion coefficient α is less than 0.0025. be done. The reason for this is not clear, but a photosensitive layer with a coefficient of linear expansion α of less than 0.0025 is too hard, which accelerates the occurrence of scratches under low temperature and low humidity conditions, whereas the photosensitive layer with a coefficient of linear expansion α of 0.0025 accelerates the occurrence of scratches under low temperature and low humidity conditions. 0025 or more, the photosensitive layer is not too hard and has flexibility, which is presumed to improve the durability under low temperature and low humidity conditions.

[画像形成装置(及びプロセスカートリッジ)]
本実施形態に係る画像形成装置は、電子写真感光体と、電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。そして、電子写真感光体として、上記本実施形態に係る電子写真感光体が適用される。
[Image forming apparatus (and process cartridge)]
An image forming apparatus according to the present embodiment includes an electrophotographic photosensitive member, a charging unit that charges the surface of the electrophotographic photosensitive member, and an electrostatic latent image forming device that forms an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member. means, developing means for developing an electrostatic latent image formed on the surface of an electrophotographic photosensitive member with a developer containing toner to form a toner image, and transfer means for transferring the toner image onto the surface of a recording medium; Prepare. As an electrophotographic photoreceptor, the electrophotographic photoreceptor according to the present embodiment is applied.

本実施形態に係る画像形成装置は、記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段を備える装置;電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置;電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置;トナー像の転写後、帯電前の電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置;トナー像の転写後、帯電前に電子写真感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置;電子写真感光体の温度を上昇させ、相対温度を低減させるための電子写真感光体加熱部材を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。 The image forming apparatus according to the present embodiment includes fixing means for fixing a toner image transferred to the surface of a recording medium; direct transfer for directly transferring a toner image formed on the surface of an electrophotographic photosensitive member to a recording medium. Apparatus of this type: Intermediate transfer that primarily transfers the toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member to the surface of the intermediate transfer member, and then secondarily transfers the toner image transferred on the surface of the intermediate transfer member to the surface of the recording medium. A device equipped with a cleaning means for cleaning the surface of the electrophotographic photosensitive member before charging after transferring the toner image; A known image forming apparatus, such as an apparatus equipped with a static eliminating means for eliminating static electricity by means of an electrophotographic photosensitive member; and an apparatus equipped with an electrophotographic photosensitive member heating member for increasing the temperature of the electrophotographic photosensitive member and reducing the relative temperature.

中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー像が転写される中間転写体と、電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。 In the case of an intermediate transfer type apparatus, the transfer means includes, for example, an intermediate transfer body on which a toner image is transferred, and a primary transfer means for primarily transferring a toner image formed on the surface of an electrophotographic photosensitive member to the surface of the intermediate transfer body. A configuration having transfer means and secondary transfer means for secondarily transferring the toner image transferred on the surface of the intermediate transfer member to the surface of the recording medium is applied.

本実施形態に係る画像形成装置は、乾式現像方式の画像形成装置、湿式現像方式(液体現像剤を利用した現像方式)の画像形成装置のいずれであってもよい。 The image forming apparatus according to the present embodiment may be either a dry developing type image forming apparatus or a wet developing type image forming apparatus (a developing type using a liquid developer).

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、電子写真感光体を備える部分が、画像形成装置に対して着脱されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。なお、プロセスカートリッジには、電子写真感光体以外に、例えば、帯電手段、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段からなる群から選択される少なくとも一つを備えてもよい。 In the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, the portion including the electrophotographic photosensitive member may have a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the image forming apparatus. As the process cartridge, for example, a process cartridge including the electrophotographic photosensitive member according to this embodiment is preferably used. In addition to the electrophotographic photosensitive member, the process cartridge may include, for example, at least one selected from the group consisting of charging means, electrostatic latent image forming means, developing means, and transfer means.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。 An example of the image forming apparatus according to the present embodiment will be shown below, but the present invention is not limited to this. Note that the main parts shown in the drawings will be explained, and the explanation of the others will be omitted.

図2は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置100は、図2に示すように、電子写真感光体7を備えるプロセスカートリッジ300と、露光装置9(静電潜像形成手段の一例)と、転写装置40(一次転写装置)と、中間転写体50とを備える。なお、画像形成装置100において、露光装置9はプロセスカートリッジ300の開口部から電子写真感光体7に露光し得る位置に配置されており、転写装置40は中間転写体50を介して電子写真感光体7に対向する位置に配置されており、中間転写体50はその一部が電子写真感光体7に接触して配置されている。図示しないが、中間転写体50に転写されたトナー像を記録媒体(例えば用紙)に転写する二次転写装置も有している。なお、中間転写体50、転写装置40(一次転写装置)、及び二次転写装置(不図示)が転写手段の一例に相当する。
FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an example of an image forming apparatus according to this embodiment.
The image forming apparatus 100 according to the present embodiment includes, as shown in FIG. a transfer device) and an intermediate transfer member 50 . In the image forming apparatus 100 , the exposure device 9 is arranged at a position where the electrophotographic photosensitive member 7 can be exposed through the opening of the process cartridge 300 , and the transfer device 40 transfers the image to the electrophotographic photosensitive member 7 via the intermediate transfer member 50 . 7 , and the intermediate transfer member 50 is arranged so that a part of the intermediate transfer member 50 is in contact with the electrophotographic photosensitive member 7 . Although not shown, it also has a secondary transfer device for transferring the toner image transferred to the intermediate transfer member 50 onto a recording medium (for example, paper). Note that the intermediate transfer member 50, the transfer device 40 (primary transfer device), and the secondary transfer device (not shown) correspond to an example of transfer means.

図2におけるプロセスカートリッジ300は、ハウジング内に、電子写真感光体7、帯電装置8(帯電手段の一例)、現像装置11(現像手段の一例)、及びクリーニング装置13(クリーニング手段の一例)を一体に支持している。クリーニング装置13は、クリーニングブレード(クリーニング部材の一例)131を有しており、クリーニングブレード131は、電子写真感光体7の表面に接触するように配置されている。なお、クリーニング部材は、クリーニングブレード131の態様ではなく、導電性又は絶縁性の繊維状部材であってもよく、これを単独で、又はクリーニングブレード131と併用してもよい。 The process cartridge 300 in FIG. 2 integrates an electrophotographic photosensitive member 7, a charging device 8 (an example of charging means), a developing device 11 (an example of developing means), and a cleaning device 13 (an example of cleaning means) in a housing. supported by The cleaning device 13 has a cleaning blade (an example of a cleaning member) 131 , and the cleaning blade 131 is arranged so as to contact the surface of the electrophotographic photosensitive member 7 . The cleaning member may be a conductive or insulating fibrous member instead of the cleaning blade 131 , and may be used alone or in combination with the cleaning blade 131 .

なお、図2には、画像形成装置として、潤滑材14を電子写真感光体7の表面に供給する繊維状部材132(ロール状)、及び、クリーニングを補助する繊維状部材133(平ブラシ状)を備えた例を示してあるが、これらは必要に応じて配置される。 FIG. 2 shows, as an image forming apparatus, a fibrous member 132 (roll-like) that supplies the lubricant 14 to the surface of the electrophotographic photosensitive member 7, and a fibrous member 133 (flat brush-like) that assists cleaning. are shown, but these are placed as needed.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の各構成について説明する。 Each configuration of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described below.

-帯電装置-
帯電装置8としては、例えば、導電性又は半導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が使用される。また、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も使用される。
- Charging device -
As the charging device 8, for example, a contact type charger using a conductive or semi-conductive charging roller, a charging brush, a charging film, a charging rubber blade, a charging tube, or the like is used. In addition, a known charger such as a non-contact roller charger, a scorotron charger using corona discharge, a corotron charger, or the like may also be used.

-露光装置-
露光装置9としては、例えば、電子写真感光体7表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光を、定められた像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体の分光感度領域内とする。半導体レーザの波長としては、780nm付近に発振波長を有する近赤外が主流である。しかし、この波長に限定されず、600nm台の発振波長レーザや青色レーザとして400nm以上450nm以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。また、カラー画像形成のためにはマルチビームを出力し得るタイプの面発光型のレーザ光源も有効である。
-Exposure equipment-
Examples of the exposure device 9 include an optical device that exposes the surface of the electrophotographic photosensitive member 7 to light such as semiconductor laser light, LED light, and liquid crystal shutter light in a predetermined image. The wavelength of the light source is within the spectral sensitivity region of the electrophotographic photosensitive member. As for the wavelength of semiconductor lasers, near-infrared light having an oscillation wavelength around 780 nm is predominant. However, the wavelength is not limited to this wavelength, and a laser having an oscillation wavelength of 600 nm or a blue laser having an oscillation wavelength of 400 nm or more and 450 nm or less may also be used. A surface emitting laser light source capable of outputting multiple beams is also effective for color image formation.

-現像装置-
現像装置11としては、例えば、現像剤を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置が挙げられる。現像装置11としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて選択される。例えば、一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体7に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。中でも現像剤を表面に保持した現像ローラを用いるものが好ましい。
- Developing device -
As the developing device 11, for example, a general developing device that develops by contacting or non-contacting a developer can be used. The developing device 11 is not particularly limited as long as it has the functions described above, and is selected according to the purpose. For example, a known developing device having a function of adhering a one-component developer or a two-component developer to the electrophotographic photosensitive member 7 using a brush, a roller, or the like can be used. Among them, it is preferable to use a developing roller holding a developer on its surface.

現像装置11に使用される現像剤は、トナー単独の一成分系現像剤であってもよいし、トナーとキャリアとを含む二成分系現像剤であってもよい。また、現像剤は、磁性であってもよいし、非磁性であってもよい。これら現像剤は、周知のものが適用される。 The developer used in the developing device 11 may be a one-component developer containing only toner, or may be a two-component developer containing toner and carrier. Also, the developer may be magnetic or non-magnetic. As these developers, well-known ones are applied.

-クリーニング装置-
クリーニング装置13は、クリーニングブレード131を備えるクリーニングブレード方式の装置が用いられる。
なお、クリーニングブレード方式以外にも、ファーブラシクリーニング方式、現像同時クリーニング方式を採用してもよい。
-Cleaning device-
As the cleaning device 13, a cleaning blade type device having a cleaning blade 131 is used.
In addition to the cleaning blade method, a fur brush cleaning method and a simultaneous development cleaning method may be employed.

-転写装置-
転写装置40としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
-Transfer device-
As the transfer device 40, for example, a known transfer charger such as a contact type transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade, etc., a scorotron transfer charger using corona discharge, a corotron transfer charger, or the like can be used. mentioned.

-中間転写体-
中間転写体50としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等を含むベルト状のもの(中間転写ベルト)が使用される。また、中間転写体の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものを用いてもよい。
-Intermediate transfer body-
As the intermediate transfer member 50, a belt-like member (intermediate transfer belt) containing semiconductive polyimide, polyamideimide, polycarbonate, polyarylate, polyester, rubber, or the like is used. Further, as the form of the intermediate transfer body, a drum-shaped one may be used instead of the belt-shaped one.

図3は、本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。
図3に示す画像形成装置120は、プロセスカートリッジ300を4つ搭載したタンデム方式の多色画像形成装置である。画像形成装置120では、中間転写体50上に4つのプロセスカートリッジ300がそれぞれ並列に配置されており、1色に付き1つの電子写真感光体が使用される構成となっている。なお、画像形成装置120は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置100と同様の構成を有している。
FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing another example of the image forming apparatus according to this embodiment.
The image forming apparatus 120 shown in FIG. 3 is a tandem type multicolor image forming apparatus in which four process cartridges 300 are mounted. In the image forming apparatus 120, four process cartridges 300 are arranged in parallel on the intermediate transfer member 50, and one electrophotographic photosensitive member is used for each color. Note that the image forming apparatus 120 has the same configuration as the image forming apparatus 100 except that it is a tandem system.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例において、特に限定のないかぎり「部」は「質量部」を意味し、「%」は「質量%」を意味する。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples. In the examples, "parts" means "parts by mass" and "%" means "% by mass" unless otherwise specified.

<実施例1>
結着樹脂として表1に示すポリカーボネート単独重合体(樹脂-1)を43.5質量部と、電荷発生材料として表1に示すヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料(CGM-1)を1.5質量部と、表1に示す電子輸送材料(ETM-1)を11質量部と、表1に示す正孔輸送材料(HTM-1)を44質量部と、溶剤としてテトラヒドロフランを250質量部と、を混合し、直径1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散処理を行い、感光層形成用塗布液を得た。
<Example 1>
43.5 parts by mass of a polycarbonate homopolymer (Resin-1) shown in Table 1 as a binder resin, and 1.5 parts by mass of a hydroxygallium phthalocyanine pigment (CGM-1) shown in Table 1 as a charge generation material, 11 parts by mass of the electron transport material (ETM-1) shown in Table 1, 44 parts by mass of the hole transport material (HTM-1) shown in Table 1, and 250 parts by mass of tetrahydrofuran as a solvent are mixed, Using glass beads with a diameter of 1 mmφ, a dispersion treatment was performed for 4 hours in a sand mill to obtain a coating solution for forming a photosensitive layer.

得られた感光層形成用塗布液を、浸漬塗布法にて、直径30mm、長さ244.5mm、肉厚1mmのアルミニウム基体上に塗布し、表2に示す乾燥温度及び乾燥時間の条件で乾燥硬化を行った。その後、表2に示す温度及び時間において、第1冷却工程、第2冷却工程、及び第3冷却工程を経て冷却し、厚さ30μmの単層型の感光層を形成した。
以上のようにして、実施例1の感光体を得た。
The resulting coating solution for forming a photosensitive layer was applied to an aluminum substrate having a diameter of 30 mm, a length of 244.5 mm and a thickness of 1 mm by dip coating, and dried under the conditions of drying temperature and drying time shown in Table 2. Curing was performed. After that, cooling was performed through the first cooling process, the second cooling process, and the third cooling process at the temperature and time shown in Table 2 to form a single-layer type photosensitive layer having a thickness of 30 μm.
As described above, the photoreceptor of Example 1 was obtained.

<実施例2~10>
表1にしたがって、結着樹脂の種類及び量、電荷発生材料の種類及び量、電子輸送材料の種類及び量、並びに正孔輸送材料の種類及び量を変更した以外は、実施例1と同様にして、感光層形成用塗布液を得た。
得られた感光層形成用塗布液を、浸漬塗布法にて、直径30mm、長さ244.5mm、肉厚1mmのアルミニウム基体上に塗布し、表2に示す乾燥温度及び乾燥時間の条件で乾燥硬化を行った。その後、表2に示す温度及び時間において、第1冷却工程、第2冷却工程、及び第3冷却工程を経て冷却し、厚さ30μmの単層型の感光層を形成した。
以上のようにして、各例の感光体を得た。
<Examples 2 to 10>
Example 1 was repeated except that the type and amount of the binder resin, the type and amount of the charge generation material, the type and amount of the electron transport material, and the type and amount of the hole transport material were changed according to Table 1. Thus, a coating liquid for forming a photosensitive layer was obtained.
The resulting coating solution for forming a photosensitive layer was applied to an aluminum substrate having a diameter of 30 mm, a length of 244.5 mm and a thickness of 1 mm by dip coating, and dried under the conditions of drying temperature and drying time shown in Table 2. Curing was performed. After that, cooling was performed through the first cooling process, the second cooling process, and the third cooling process at the temperature and time shown in Table 2 to form a single-layer type photosensitive layer having a thickness of 30 μm.
As described above, the photoreceptor of each example was obtained.

<比較例1~9>
表1にしたがって、結着樹脂の種類及び量、電荷発生材料の種類及び量、電子輸送材料の種類及び量、並びに正孔輸送材料の種類及び量を変更した以外は、実施例1と同様にして、感光層形成用塗布液を得た。
得られた感光層形成用塗布液を、浸漬塗布法にて、直径30mm、長さ244.5mm、肉厚1mmのアルミニウム基体上に塗布し、表2に示す乾燥温度及び乾燥時間の条件で乾燥硬化を行った。その後、表2に示す温度及び時間において、第1冷却工程のみを経て冷却し、厚さ30μmの単層型の感光層を形成した。
以上のようにして、各例の感光体を得た。なお、表2中「-」は、該当する冷却工程を行わなかったことを意味する。
<Comparative Examples 1 to 9>
Example 1 was repeated except that the type and amount of the binder resin, the type and amount of the charge generation material, the type and amount of the electron transport material, and the type and amount of the hole transport material were changed according to Table 1. Thus, a coating liquid for forming a photosensitive layer was obtained.
The resulting coating solution for forming a photosensitive layer was applied to an aluminum substrate having a diameter of 30 mm, a length of 244.5 mm and a thickness of 1 mm by dip coating, and dried under the conditions of drying temperature and drying time shown in Table 2. Curing was performed. After that, it was cooled only through the first cooling process at the temperature and time shown in Table 2 to form a single-layer type photosensitive layer having a thickness of 30 μm.
As described above, the photoreceptor of each example was obtained. "-" in Table 2 means that the corresponding cooling step was not performed.

<測定>
各例で得られた感光体の感光層における線膨張係数αについて、前述の方法により測定及び算出を行った。結果を表2に示す。
<Measurement>
The linear expansion coefficient α of the photosensitive layer of the photoreceptor obtained in each example was measured and calculated by the method described above. Table 2 shows the results.

<耐ケミカルクラック性の評価>
油脂(オレイン酸トリグリセリド)をADVANTEC(TOYO)社製フィルタ(サイズ47mm)に染み込ませ、各例で得られた感光体の表面のうち、軸方向10ヶ所に付着させて、24時間放置した。その後、光学顕微鏡を用いて感光体の表面を観察し、下記基準に従って、耐ケミカルクラック性を評価した。結果を表2に示す。
<Evaluation of chemical crack resistance>
A filter (47 mm in size) manufactured by ADVANTEC (TOYO) was impregnated with oil (oleic acid triglyceride), adhered to 10 axial locations on the surface of the photoreceptor obtained in each example, and allowed to stand for 24 hours. After that, the surface of the photoreceptor was observed using an optical microscope, and chemical crack resistance was evaluated according to the following criteria. Table 2 shows the results.

-耐ケミカルクラック性の評価基準-
A:ケミカルクラック発生箇所が1箇所以下であった。
B:ケミカルクラック発生箇所が2箇所以上4箇所以下であった。
C:ケミカルクラック発生箇所が5箇所以上8箇所以下であった。
D:ケミカルクラック発生箇所が9箇所以上であった。
-Evaluation criteria for chemical crack resistance-
A: One or less chemical cracks occurred.
B: There were 2 or more and 4 or less chemical cracks.
C: 5 or more and 8 or less chemical cracks occurred.
D: Nine or more chemical cracks occurred.

<低温低湿下における感光層表面傷の評価>
各例で得られた感光体を、低温低湿(温度10℃湿度15%)環境下で、繰り返し画像形成(具体的には6000枚画像形成)を行った後、感光体の表面を目視で観察し、下記基準に従って、スクラッチ傷の有無を評価した。結果を表2に示す。
<Evaluation of photosensitive layer surface scratches under low temperature and low humidity>
The photoreceptor obtained in each example was subjected to repeated image formation (specifically, image formation on 6,000 sheets) under a low-temperature and low-humidity environment (temperature: 10°C, humidity: 15%), and then the surface of the photoreceptor was visually observed. Then, the presence or absence of scratches was evaluated according to the following criteria. Table 2 shows the results.

-感光層表面傷の評価基準-
A:繰り返し画像形成後の感光体表面に、スクラッチ傷は確認されなかった。
B:繰り返し画像形成後の感光体表面に、スクラッチ傷発生箇所が確認された。
-Evaluation Criteria for Damage on Surface of Photosensitive Layer-
A: No scratches were observed on the surface of the photoreceptor after repeated image formation.
B: Scratches were found on the photoreceptor surface after repeated image formation.

Figure 0007275708000014
Figure 0007275708000014

Figure 0007275708000015
Figure 0007275708000015

上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、ケミカルクラックが抑制されていることがわかる。 From the above results, it can be seen that chemical cracks are suppressed in this example as compared with the comparative example.

以下、表1及び表2中の略称の詳細について示す。
-結着樹脂-
樹脂-1:単独重合体であるポリカーボネート樹脂(ビスフェノールZの単独重合型ポリカーボネート樹脂、前記構造式(1-3)で表される繰り返し単位を有する、粘度平均分子量:40000)
樹脂-2:単独重合体であるポリアリレート樹脂(ビスフェノールAの単独重合型ポリアリレート樹脂、粘度平均分子量:40000)
The details of the abbreviations in Tables 1 and 2 are shown below.
- Binder resin -
Resin-1: Polycarbonate resin that is a homopolymer (bisphenol Z homopolymer type polycarbonate resin, having a repeating unit represented by the structural formula (1-3), viscosity average molecular weight: 40000)
Resin-2: Polyarylate resin that is a homopolymer (polyarylate resin of homopolymerization type of bisphenol A, viscosity average molecular weight: 40000)

-電荷発生材料-
CGM-1:ヒドロキシガリウムフタロシアニン(V型)顔料。CuKα特性X線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3°、16.0°、24.9°、28.0°の位置に回折ピークを有する(600nm以上900nm以下の波長域での分光吸収スペクトルにおける最大ピーク波長=820nm、平均粒径=0.12μm、最大粒径=0.2μm、BET比表面積値=60m/g)。
CGM-2:Y型のチタニルフタロシアニン顔料。CuKα特性X線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも9.6°、27.3°の位置に回折ピークを有する。
-Charge generation material-
CGM-1: Hydroxygallium phthalocyanine (V type) pigment. X-ray diffraction spectrum using CuKα characteristic X-ray has diffraction peaks at positions where Bragg angles (2θ ± 0.2°) are at least 7.3°, 16.0°, 24.9°, and 28.0° (Maximum peak wavelength in spectral absorption spectrum in the wavelength range of 600 nm or more and 900 nm or less = 820 nm, average particle size = 0.12 µm, maximum particle size = 0.2 µm, BET specific surface area value = 60 m 2 /g).
CGM-2: Y-type titanyl phthalocyanine pigment. An X-ray diffraction spectrum using CuKα characteristic X-rays has diffraction peaks at Bragg angles (2θ±0.2°) of at least 9.6° and 27.3°.

-電子輸送材料-
ETM-1:下記構造の電子輸送材料ETM-1
ETM-2:下記構造の電子輸送材料ETM-2
-Electron Transport Materials-
ETM-1: electron transport material ETM-1 having the following structure
ETM-2: electron transport material ETM-2 having the following structure

Figure 0007275708000016
Figure 0007275708000016

Figure 0007275708000017
Figure 0007275708000017

-正孔輸送材料-
HTM-1:下記構造の正孔輸送材料HTM-1
HTM-2:下記構造の正孔輸送材料HTM-2
HTM-3:下記構造の正孔輸送材料HTM-3
-Hole transport material-
HTM-1: hole transport material HTM-1 having the following structure
HTM-2: hole transport material HTM-2 having the following structure
HTM-3: hole transport material HTM-3 having the following structure

Figure 0007275708000018
Figure 0007275708000018

Figure 0007275708000019
Figure 0007275708000019

Figure 0007275708000020
Figure 0007275708000020

1 下引層、2 感光層、3 導電性基体、7 電子写真感光体、8 帯電装置、9 露光装置、11 現像装置、13 クリーニング装置、14 潤滑剤、40 転写装置、50 中間転写体、100 画像形成装置、120 画像形成装置、131 クリーニングブレード、132 繊維状部材(ロール状)、133 繊維状部材(平ブラシ状)、300 プロセスカートリッジ Reference Signs List 1 Undercoat layer 2 Photosensitive layer 3 Conductive substrate 7 Electrophotographic photoreceptor 8 Charging device 9 Exposure device 11 Developing device 13 Cleaning device 14 Lubricant 40 Transfer device 50 Intermediate transfer member 100 Image forming apparatus 120 Image forming apparatus 131 Cleaning blade 132 Fibrous member (roll shape) 133 Fibrous member (flat brush shape) 300 Process cartridge

Claims (10)

導電性基体と、
前記導電性基体上に設けられ、単独重合体である樹脂と電荷発生材料と正孔輸送材料と電子輸送材料とを含む単層型の感光層であって、前記感光層のガラス転移温度をTg℃としたとき、(Tg+10)℃以上(Tg+30)℃以下における面内方向の線膨張係数αが0.0040以下である単層型の感光層と、
を有する電子写真感光体。
a conductive substrate;
A single-layer type photosensitive layer provided on the conductive substrate and containing a resin that is a homopolymer, a charge generating material, a hole transporting material, and an electron transporting material, wherein the glass transition temperature of the photosensitive layer is Tg a single-layer photosensitive layer having an in-plane linear expansion coefficient α of 0.0040 or less at (Tg+10)° C. or higher and (Tg+30)° C. or lower, where °C;
an electrophotographic photoreceptor.
前記線膨張係数αは、0.0025以上である請求項1に記載の電子写真感光体。 2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the coefficient of linear expansion α is 0.0025 or more. 前記単独重合体である樹脂は、ポリカーボネート樹脂及びポリアリレート樹脂から選択される少なくとも1種を含む請求項1又は請求項2に記載の電子写真感光体。 3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the homopolymer resin contains at least one selected from a polycarbonate resin and a polyarylate resin. 前記単独重合体である樹脂は、ポリカーボネート樹脂を少なくとも含む請求項3に記載の電子写真感光体。 4. The electrophotographic photoreceptor according to claim 3, wherein the homopolymer resin contains at least a polycarbonate resin. 前記ポリカーボネート樹脂は、下記一般式(1)で表される繰り返し単位を有する請求項4に記載の電子写真感光体。
Figure 0007275708000021

(一般式(1)中、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数5以下の置換若しくは非置換のアルキル基、又は置換若しくは非置換のフェニル基を示し、RとRとでシクロ環を形成していてもよい。R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数3以下の置換若しくは非置換のアルキル基を示す。)
5. The electrophotographic photoreceptor according to claim 4, wherein the polycarbonate resin has a repeating unit represented by the following general formula (1).
Figure 0007275708000021

(In general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 5 or less carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group, and R 1 and R 2. R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 3 or less carbon atoms.)
前記単独重合体である樹脂の含有量は、前記感光層全体に対し、40質量%以上60質量%以下である請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the resin that is the homopolymer is 40% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the entire photosensitive layer. 前記単独重合体である樹脂の含有量は、前記感光層全体に対し、50質量%以上60質量%以下である請求項6に記載の電子写真感光体。 7. The electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein the content of the resin that is the homopolymer is 50% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the entire photosensitive layer. 前記電荷発生材料は、V型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含み、
前記正孔輸送材料は、下記一般式(B-1)で表される化合物を含み、
前記電子輸送材料は、下記一般式(C-1)で表される化合物を含む請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
Figure 0007275708000022

(一般式(B-1)中、RB1は、水素原子またはメチル基を示す。n11は1または2を示す。ArB1およびArB2は各々独立に置換若しくは未置換のアリール基、-C-C(RB3)=C(RB4)(RB5)、又は-C-CH=CH-CH=C(RB6)(RB7)を示し、RB3~RB7はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。)
Figure 0007275708000023

(一般式(C-1)中、RC11、RC12、RC13、及びRC14は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はフェニル基を示す。)
the charge generating material comprises a V-type hydroxygallium phthalocyanine pigment;
The hole transport material contains a compound represented by the following general formula (B-1),
The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 7, wherein the electron transport material contains a compound represented by the following general formula (C-1).
Figure 0007275708000022

(In general formula (B-1), R B1 represents a hydrogen atom or a methyl group; n11 represents 1 or 2; Ar B1 and Ar B2 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group ; H 4 —C(R B3 )=C(R B4 )(R B5 ), or —C 6 H 4 —CH=CH—CH=C(R B6 )(R B7 ), and R B3 to R B7 are Each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.)
Figure 0007275708000023

(In general formula (C-1), R C11 , R C12 , R C13 and R C14 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a phenyl group.)
請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 8,
A process cartridge that can be attached to and detached from an image forming apparatus.
請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 8;
charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member;
developing means for developing an electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member with a developer containing toner to form a toner image;
a transfer means for transferring the toner image onto the surface of a recording medium;
An image forming apparatus comprising:
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