JP7270480B2 - Solid antiperspirant composition - Google Patents

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Description

本発明は、固形制汗剤組成物に関する。 The present invention relates to solid antiperspirant compositions.

従来、アルミニウム化合物などの制汗効果を有する化合物と、常温下で固体の油分とを混合して成形したスティックタイプの固形制汗剤組成物が広く使われている。前記スティックタイプの固形制汗剤組成物には、制汗効果やデオドラント効果だけではなく、皮膚に塗布しやすいこと、皮膚に塗ったときにべたつき感が少ないことなどの良好な使用感、及び折れ・欠けや表面への油浮きがない安定した剤であることも要求されている。 Conventionally, a stick-type solid antiperspirant composition formed by mixing a compound having an antiperspirant effect such as an aluminum compound and an oil component that is solid at room temperature has been widely used. The stick-type solid antiperspirant composition not only has an antiperspirant effect and a deodorant effect, but also has a good feeling of use, such as being easy to apply to the skin, less sticky feeling when applied to the skin, and breaking.・It is also required to be a stable agent that does not chip or oil floats on the surface.

これまでに、皮膜形成剤のアクリル酸オクチルアミドと、アクリル酸エステル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、及びメタクリル酸ブチルアミノエチルから選択される少なくとも1種をモノマー単位で含む共重合体を配合することで、制汗効果の持続性を向上させたスティックタイプの固形制汗剤組成物が提案されている(特許文献1参照)。
しかしながら、前記重合体を配合すると、組成物の硬度が高くなるという課題がある。
So far, by blending a film-forming agent, octylamide acrylate, with a copolymer containing at least one monomer unit selected from acrylic acid ester, hydroxypropyl acrylate, and butylaminoethyl methacrylate, A stick-type solid antiperspirant composition with improved durability of the antiperspirant effect has been proposed (see Patent Document 1).
However, there is a problem that the hardness of the composition increases when the polymer is blended.

また、水溶性アルミニウム化合物と、(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマーと、ビニル基もしくはアクリル基を含むアニオン性ポリマー及び/又は両性ポリマーとを配合することで、使用感、制汗効果及びその持続性、及び保存安定性を向上させたスティックタイプの制汗剤組成物も提案されている(特許文献2参照)。
しかしながら、この提案の制汗剤組成物は、制汗効果及びその持続性や安定性が十分満足できるものではなく、また白残りが生じるという課題ある。
Further, by blending a water-soluble aluminum compound, a (dimethicone/phenylvinyldimethicone) crosspolymer, and an anionic polymer and/or an amphoteric polymer containing a vinyl group or an acrylic group, it is possible to improve the feeling of use, the antiperspirant effect, and its persistence. A stick-type antiperspirant composition with improved properties and storage stability has also been proposed (see Patent Document 2).
However, the proposed antiperspirant composition is not sufficiently satisfactory in its antiperspirant effect and its durability and stability, and also has the problem of leaving a white residue.

したがって、制汗効果及びその持続性に優れ、塗布後のべたつきや塗布乾燥後の白残りがなく、低温環境下においても塗りやすく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ、剤の安定性に優れた固形制汗剤組成物は未だ提供されておらず、その速やかな開発が強く望まれているのが現状である。 Therefore, it has excellent antiperspirant effect and its persistence, does not leave stickiness after application or white residue after application drying, is easy to apply even in low temperature environments, does not break easily even after repeated use, and is stable. A solid antiperspirant composition with excellent antiperspirant properties has not yet been provided, and the current situation is that rapid development thereof is strongly desired.

特開2018-52907号公報JP 2018-52907 A 特開2014-15421号公報JP 2014-15421 A

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、制汗効果及びその持続性に優れ、塗布後のべたつきや塗布乾燥後の白残りがなく、低温環境下においても塗りやすく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ、剤の安定性に優れた固形制汗剤組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and to achieve the following objects. That is, the present invention is excellent in antiperspirant effect and durability, does not cause stickiness after application or white residue after application and drying, is easy to apply even in a low temperature environment, does not break easily even after repeated use, and An object of the present invention is to provide a solid antiperspirant composition having excellent agent stability.

本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、(A)(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、及び1,1’-メチレン-ビス(4-イソシアナトシクロヘキサン)・ポリプロピレングリコール共重合体から選択される少なくとも1種と、(B)ポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、(C)25℃で固形の固形油と、(D)制汗成分と、を含有し、
前記(C)成分の含有量が、17質量%~23質量%であり、[((A)+(B))/(C)]で表される、前記(C)成分の含有量に対する、前記(A)成分と前記(B)成分との合計含有量との質量比が、0.96以上とすることで、硬度の上昇を抑制し、20℃での針入度を5mm~15mmとすることができ、制汗効果及びその持続性に優れ、塗布後のべたつきや塗布乾燥後の白残りがなく、低温環境下においても塗りやすく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ、剤の安定性に優れることを知見した。
The inventors of the present invention conducted intensive studies to achieve the above object, and found that (A) (dimethicone/phenylvinyl dimethicone) crosspolymer, alkyl acrylate copolymer methylpolysiloxane ester, and 1,1'-methylene - At least one selected from bis(4-isocyanatocyclohexane)-polypropylene glycol copolymer, (B) polyoxypropylene alkyl ether, (C) solid oil solid at 25 ° C., and (D) control Contains sweat ingredients and
The content of the component (C) is 17% by mass to 23% by mass, and is represented by [((A) + (B)) / (C)], with respect to the content of the component (C), When the mass ratio of the total content of the component (A) and the component (B) is 0.96 or more, the increase in hardness is suppressed, and the penetration at 20 ° C. is 5 mm to 15 mm. It has excellent antiperspirant effect and durability, does not leave stickiness after application or white residue after application and drying, is easy to apply even in low temperature environments, does not break easily even after repeated use, and is an agent. It was found that the stability of

本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> (A)(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、及び1,1’-メチレン-ビス(4-イソシアナトシクロヘキサン)・ポリプロピレングリコール共重合体から選択される少なくとも1種と、
(B)ポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、
(C)25℃で固形の固形油と、
(D)制汗成分と、を含有し、
前記(C)成分の含有量が、17質量%~23質量%であり、
[((A)+(B))/(C)]で表される、前記(C)成分の含有量に対する、前記(A)成分と前記(B)成分との合計含有量との質量比が、0.96以上であり、
20℃での針入度が、5mm~15mmであることを特徴とする固形制汗剤組成物である。
<2> 前記(A)成分の含有量が、0.3質量%~1.5質量%であり、
前記(B)成分の含有量が、18質量%~22質量%であり、
前記(C)成分の含有量が、19質量%~21質量%であり、
前記(D)成分の含有量が、5質量%~24質量%である前記<1>に記載の固形制汗剤組成物である。
The present invention is based on the above findings by the present inventors, and means for solving the above problems are as follows. Namely
<1> (A) From (dimethicone/phenyl vinyl dimethicone) crosspolymer, alkyl acrylate copolymer methylpolysiloxane ester, and 1,1′-methylene-bis(4-isocyanatocyclohexane)/polypropylene glycol copolymer at least one selected;
(B) a polyoxypropylene alkyl ether;
(C) a solid oil that is solid at 25°C;
(D) containing an antiperspirant component,
The content of the component (C) is 17% by mass to 23% by mass,
Mass ratio of the total content of the component (A) and the component (B) to the content of the component (C), represented by [((A) + (B)) / (C)] is 0.96 or more,
The solid antiperspirant composition has a penetration of 5 mm to 15 mm at 20°C.
<2> The content of the component (A) is 0.3% by mass to 1.5% by mass,
The content of the component (B) is 18% by mass to 22% by mass,
The content of the component (C) is 19% by mass to 21% by mass,
The solid antiperspirant composition according to <1>, wherein the content of component (D) is 5% by mass to 24% by mass.

本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、制汗効果及びその持続性に優れ、塗布後のべたつきや塗布乾燥後の白残りがなく、低温環境下においても塗りやすく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ、剤の安定性に優れた固形制汗剤組成物を提供することができる。 According to the present invention, the above-mentioned problems in the conventional art can be solved and the above-mentioned objects can be achieved. It is also possible to provide a solid antiperspirant composition that is easy to apply even in the case of repeated use, does not easily break even after repeated use, and has excellent stability.

(固形制汗剤組成物)
本発明の固形制汗剤組成物は、(A)成分のジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、及び1,1’-メチレン-ビス(4-イソシアナトシクロヘキサン)・ポリプロピレングリコール共重合体から選択される少なくとも1種と、(B)成分のポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、(C)成分の25℃で固形の固形油と、(D)成分の制汗成分と、を含有し、必要に応じて、更にその他の成分を含有する。
(Solid antiperspirant composition)
The solid antiperspirant composition of the present invention comprises (A) component dimethicone/phenyl vinyl dimethicone) crosspolymer, alkyl acrylate copolymer methylpolysiloxane ester, and 1,1′-methylene-bis(4-isocyanato). cyclohexane)/polypropylene glycol copolymer, component (B) polyoxypropylene alkyl ether, component (C) a solid oil that is solid at 25°C, and component (D) antiperspirant. and, if necessary, further contain other components.

<(A)(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、及び1,1’-メチレン-ビス(4-イソシアナトシクロヘキサン)・ポリプロピレングリコール共重合体から選択される少なくとも1種>
前記(A)成分の(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、及び1,1’-メチレン-ビス(4-イソシアナトシクロヘキサン)・ポリプロピレングリコール共重合体から選択される少なくとも1種は、制汗効果の持続性及び塗布後のべたつきのなさを向上させるために含有させることができる。
これらの中でも、前記(A)成分は、制汗効果の持続性の点から、(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステルを含むことが好ましい。
<(A) selected from (dimethicone/phenyl vinyl dimethicone) crosspolymer, alkyl acrylate copolymer methylpolysiloxane ester, and 1,1′-methylene-bis(4-isocyanatocyclohexane)/polypropylene glycol copolymer at least one >
From (dimethicone/phenyl vinyl dimethicone) crosspolymer, alkyl acrylate copolymer methylpolysiloxane ester, and 1,1'-methylene-bis(4-isocyanatocyclohexane)/polypropylene glycol copolymer of component (A) At least one selected can be contained in order to improve the durability of the antiperspirant effect and the non-stickiness after application.
Among these, the component (A) preferably contains a (dimethicone/phenylvinyldimethicone) crosspolymer and an alkyl acrylate copolymer methylpolysiloxane ester, from the viewpoint of sustained antiperspirant effect.

前記(A)成分は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記(A)成分の市販品としては、例えば、KSG-18A(信越化学工業株式会社製)等の(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー;KP-541、KP-543、KP-545、KP-549、KP-550(以上、信越化学工業株式会社製)等のアクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル;Polyolprepolymer-2(マイラン ベルテック ファーマシューティカルズ社製)等の1,1’-メチレン-ビス(4-イソシアナトシクロヘキサン)・ポリプロピレングリコール共重合体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
The component (A) may be appropriately synthesized or may be a commercially available product.
Examples of commercially available products of component (A) include (dimethicone/phenylvinyldimethicone) crosspolymer such as KSG-18A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.); KP-541, KP-543, KP-545, KP- 549, KP-550 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and other alkyl acrylate copolymer methyl polysiloxane esters; (4-isocyanatocyclohexane)·polypropylene glycol copolymer and the like. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記(A)成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、制汗効果の持続性及び塗布後のべたつきのなさの点から、0.1質量%~5質量%が好ましく、0.3質量%~1.5質量%がより好ましく、0.3質量%~0.9質量%が特に好ましい。前記(A)成分の含有量が、0.1質量%以上であると、制汗効果の持続性が良好であり、5質量%以内であると、塗布後のべたつきのなさが良好である。 The content of component (A) is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. ~5% by mass is preferable, 0.3% to 1.5% by mass is more preferable, and 0.3% to 0.9% by mass is particularly preferable. When the content of component (A) is 0.1% by mass or more, the durability of the antiperspirant effect is good, and when it is 5% by mass or less, the non-stickiness after application is good.

<(B)ポリオキシプロピレンアルキルエーテル>
前記(B)成分のポリオキシプロピレンアルキルエーテルは、剤の安定性及び塗布乾燥後の肌への白残りのなさを向上させるために含有させることができる。
<(B) Polyoxypropylene alkyl ether>
The polyoxypropylene alkyl ether of component (B) can be contained in order to improve the stability of the agent and the absence of white residue on the skin after application and drying.

前記(B)成分におけるアルキル基の炭素数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、4~18が好ましい。 The number of carbon atoms in the alkyl group in component (B) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 4 to 18.

前記(B)成分におけるプロピレンオキサイド(PO)の平均付加モル数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10~40が好ましい。 The average number of added moles of propylene oxide (PO) in the component (B) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 10-40.

前記(B)成分の具体例としては、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテルなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリオキシプロピレンブチルエーテルを含むことが好ましい。 Specific examples of the component (B) include polyoxypropylene butyl ether and polyoxypropylene stearyl ether. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among these, it is preferable to contain polyoxypropylene butyl ether.

前記(B)成分は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記(B)成分の市販品としては、例えば、ユニルーブ(登録商標)MB-7(化合物名:ポリオキシプロピレンブチルエーテル、プロピレンオキサイド付加モル数:12)、ユニルーブ(登録商標)MB-11(化合物名:ポリオキシプロピレンブチルエーテル、プロピレンオキサイド付加モル数:17)、ユニルーブ(登録商標)MB-14(化合物名:ポリオキシプロピレンブチルエーテル、プロピレンオキサイド付加モル数:20)、ユニルーブ(登録商標)MB-19(化合物名:ポリオキシプロピレンブチルエーテル、プロピレンオキサイド付加モル数:24)、ユニルーブ(登録商標)MB-38(化合物名:ポリオキシプロピレンブチルエーテル、プロピレンオキサイド付加モル数:33)、ユニルーブ(登録商標)MS-70K(化合物名:ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、プロピレンオキサイド付加モル数:15)(以上、日油株式会社製)などが挙げられる。
The component (B) may be appropriately synthesized or may be a commercially available product.
Commercially available products of the component (B) include, for example, Unilube (registered trademark) MB-7 (compound name: polyoxypropylene butyl ether, number of moles of propylene oxide added: 12), Unilube (registered trademark) MB-11 (compound name : polyoxypropylene butyl ether, number of moles of propylene oxide added: 17), Unilube (registered trademark) MB-14 (compound name: polyoxypropylene butyl ether, number of moles of propylene oxide added: 20), Unilube (registered trademark) MB-19 ( Compound name: polyoxypropylene butyl ether, number of moles of propylene oxide added: 24), Unilube (registered trademark) MB-38 (compound name: polyoxypropylene butyl ether, number of moles of propylene oxide added: 33), Unilube (registered trademark) MS- 70K (compound name: polyoxypropylene stearyl ether, number of moles of propylene oxide added: 15) (manufactured by NOF Corporation) and the like.

前記(B)成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、剤の安定性及び塗布乾燥後の白残りのなさの点から、16質量%~25質量%が好ましく、18質量%~22質量%がより好ましい。前記(B)成分の含有量が。16質量%以上であると、剤の安定性及び塗布乾燥後の白残りのなさが良好であり、25質量%以内であると、剤の安定性が良好である。 The content of the component (B) is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. % by mass is preferred, and 18% to 22% by mass is more preferred. Content of the said (B) component. When it is 16% by mass or more, the stability of the agent and the absence of white residue after coating and drying are good, and when it is 25% by mass or less, the stability of the agent is good.

<(C)25℃で固形の固形油>
前記(C)成分の25℃で固形の固形油は、制汗効果を向上させるために含有させることができる。
<(C) Solid oil solid at 25°C>
The solid oil that is solid at 25° C., component (C), can be contained in order to improve the antiperspirant effect.

前記(C)成分としては、25℃で固形である限り、特に制限はなく、公知の固形油の中から適宜選択することができ、例えば、ステアリルアルコール、硬化ヒマシ油、パラフィン、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ステアリン酸、ワセリン、シア脂、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、(エチルヘキサン酸/ステアリン酸/アジピン酸)グリセリル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、水添パーム油、ミツロウ、ラノリン、セラック、ミリスチルアルコール、セタノール、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、変性シリコーンワックスなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記(C)成分は、制汗効果の点から、ステアリルアルコール、硬化ヒマシ油、パラフィンを含むことが好ましい。 The component (C) is not particularly limited as long as it is solid at 25° C., and can be appropriately selected from known solid oils such as stearyl alcohol, hydrogenated castor oil, paraffin, behenyl alcohol, and cetyl alcohol. , cetostearyl alcohol, microcrystalline wax, polyethylene wax, candelilla wax, carnauba wax, stearic acid, petroleum jelly, shea butter, stearyl stearate, myristyl myristate, (ethylhexanoic acid/stearic acid/adipic acid) glyceryl, hexahydroxystearin Dipentaerythrityl acid, hydrogenated palm oil, beeswax, lanolin, shellac, myristyl alcohol, cetanol, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, modified silicone wax and the like. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among these, the component (C) preferably contains stearyl alcohol, hydrogenated castor oil, and paraffin from the viewpoint of antiperspirant effect.

前記(C)成分は、適宜合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
前記(C)成分の市販品としては、例えば、NAA(登録商標)-45、NAA(登録商標)-46(以上、日油株式会社製)等のステアリルアルコール;ヒマ硬(川研ファインケミカル株式会社製)、ヒマシ硬化油A(伊藤製油株式会社製)等の硬化ヒマシ油;精製パラフィンワックス(日興リカ株式会社製)等のパラフィンなどが挙げられる。
The component (C) may be appropriately synthesized or may be a commercially available product.
Commercially available products of the component (C) include, for example, NAA (registered trademark)-45, NAA (registered trademark)-46 (manufactured by NOF Corporation) and the like stearyl alcohol; ), hardened castor oil such as castor hardened oil A (manufactured by Ito Seiyu Co., Ltd.); and paraffin such as refined paraffin wax (manufactured by Nikko Rica Co., Ltd.).

前記(C)成分の含有量は、制汗効果の点から、17質量%~23質量%であり、19質量%~21質量%が好ましい。前記(C)成分の含有量が、17質量%未満であると、制汗効果が不十分であり、23質量%を超えると、制汗効果が不十分である。 The content of component (C) is 17% by mass to 23% by mass, preferably 19% by mass to 21% by mass, from the viewpoint of antiperspirant effect. If the content of component (C) is less than 17% by mass, the antiperspirant effect will be insufficient, and if it exceeds 23% by mass, the antiperspirant effect will be insufficient.

<質量比[((A)+(B))/(C)]>
前記固形制汗剤組成物の[((A)+(B))/(C)]で表される、前記(C)成分の含有量に対する、前記(A)成分と前記(B)成分との合計含有量との質量比は、塗布乾燥後の肌への白残り及び剤の折れにくさの点から、0.96以上であり、0.96~1.5が好ましく、0.96~1.2がより好ましい。前記質量比[((A)+(B))/(C)]が、0.96未満であると、塗布乾燥後の肌への白残りが生じる。また、前記質量比[((A)+(B))/(C)]が、1.5以下であると、剤の折れにくさが良好である。
<Mass ratio [((A) + (B))/(C)]>
The (A) component and the (B) component with respect to the content of the (C) component represented by [((A) + (B)) / (C)] of the solid antiperspirant composition The mass ratio to the total content of is 0.96 or more, preferably 0.96 to 1.5, and 0.96 to 1.2 is more preferred. If the mass ratio [((A)+(B))/(C)] is less than 0.96, a white residue is left on the skin after application and drying. Further, when the mass ratio [((A)+(B))/(C)] is 1.5 or less, the agent is less likely to break.

<(D)制汗成分>
前記(D)成分の制汗成分は、制汗効果を向上させるために含有させることができる。
<(D) Antiperspirant component>
The antiperspirant component (D) can be contained in order to improve the antiperspirant effect.

前記(D)成分としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、これらの錯体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The component (D) is not particularly limited and can be appropriately selected from known compounds, and examples thereof include aluminum compounds, zirconium compounds and complexes thereof. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記アルミニウム化合物としては、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、酢酸アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウムなどが挙げられる。 Examples of the aluminum compound include aluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum potassium sulfate, aluminum acetate, chlorohydroxyaluminum, and allantoin chlorohydroxyaluminum.

前記ジルコニウム化合物としては、例えば、塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、炭酸ジルコニウムカリウム、硫酸ジルコニウムなどが挙げられる。 Examples of the zirconium compound include zirconium chloride, zirconium hydroxychloride, zirconium hydroxide, ammonium zirconium carbonate, potassium zirconium carbonate, and zirconium sulfate.

前記錯体としては、例えば、塩化アルミニウム・グリシン錯体、硫酸アルミニウム・グリシン錯体、硫酸アルミニウムカリウム・グリシン錯体、酢酸アルミニウム・グリシン錯体、クロルヒドロキシアルミニウム・グリシン錯体、ブロモヒドロキシアルミニウム・グリシン錯体、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム・グリシン錯体等のアルミニウム化合物とグリシンとの錯体;塩化アルミニウム・プロピレングリコール錯体、硫酸アルミニウム・プロピレングリコール錯体、硫酸アルミニウムカリウム・プロピレングリコール錯体、酢酸アルミニウム・プロピレングリコール錯体、クロルヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体、ブロモヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体等のアルミニウム化合物とプロピレングリコールとの錯体;塩化アルミニウム/ジルコニウム・グリシン錯体、硫酸アルミニウム/ジルコニウム・グリシン錯体、硫酸アルミニウムカリウム/ジルコニウム・グリシン錯体、酢酸アルミニウム/ジルコニウム・グリシン錯体、クロルヒドロキシアルミニウム/ジルコニウム・グリシン錯体、ブロモヒドロキシアルミニウム/ジルコニウム・グリシン錯体、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム/ジルコニウム・グリシン錯体等のアルミニウム化合物及びジルコニウム化合物の混合物とグリシンとの錯体などが挙げられる。 Examples of the complex include aluminum chloride/glycine complex, aluminum sulfate/glycine complex, potassium aluminum sulfate/glycine complex, aluminum acetate/glycine complex, chlorohydroxyaluminum/glycine complex, bromohydroxyaluminum/glycine complex, allantoin chlorohydroxyaluminum A complex of an aluminum compound such as a glycine complex and glycine; an aluminum chloride/propylene glycol complex, an aluminum sulfate/propylene glycol complex, an aluminum potassium sulfate/propylene glycol complex, an aluminum acetate/propylene glycol complex, a chlorohydroxy aluminum/propylene glycol complex, Complexes of aluminum compounds with propylene glycol, such as bromohydroxyaluminum/propylene glycol complexes and allantoinchlorohydroxyaluminum/propylene glycol complexes; aluminum chloride/zirconium/glycine complexes, aluminum sulfate/zirconium/glycine complexes, aluminum potassium sulfate/zirconium/glycine complexes mixtures of aluminum compounds and zirconium compounds such as complexes, aluminum acetate/zirconium-glycine complex, aluminum chlorohydroxyl/zirconium-glycine complex, aluminum bromohydroxyl/zirconium-glycine complex, allantoin-chlorohydroxyaluminum/zirconium-glycine complex and glycine complexes, and the like.

これらの中でも、前記(D)成分は、制汗効果の点からクロルヒドロキシアルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体、クロルヒドロキシアルミニウム/ジルコニウム・グリシン錯体が好ましい。 Among these, the component (D) is preferably chlorohydroxyaluminum, chlorohydroxyaluminum/propylene glycol complex, or chlorohydroxyaluminum/zirconium/glycine complex from the viewpoint of antiperspirant effect.

前記(D)成分は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記(D)成分の市販品としては、SUMMIT MICRO DRY 3115(サミット社製)、DRYGEN P(クラリアントジャパン社製)等のクロルヒドロキシアルミニウムなどが挙げられる。
The (D) component may be appropriately synthesized or may be a commercially available product.
Examples of commercially available products of component (D) include chlorohydroxyaluminum such as SUMMIT MICRO DRY 3115 (manufactured by Summit) and DRYGEN P (manufactured by Clariant Japan).

前記(D)成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、制汗効果及び剤の折れにくさの点から、2質量%~30質量%が好ましく、5質量%~24質量%がより好ましい。前記(D)成分の含有量が、2質量%以上であると、制汗効果が良好であり、30質量%以下であると、剤の折れにくさが良好である。 The content of component (D) is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but from the viewpoint of antiperspirant effect and resistance to breakage of the agent, it is preferably 2% by mass to 30% by mass. , 5% by mass to 24% by mass. When the content of component (D) is 2% by mass or more, the antiperspirant effect is good, and when it is 30% by mass or less, the resistance to breakage of the agent is good.

<(E)25℃で液体の液体油>
前記固形制汗剤組成物は、(E)成分として、25℃で液体の液体油を含んでいてもよい。前記(E)成分としては、25℃で液体である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリコーンなどが挙げられる。
<(E) Liquid oil that is liquid at 25°C>
The solid antiperspirant composition may contain a liquid oil that is liquid at 25°C as component (E). The component (E) is not particularly limited as long as it is liquid at 25° C., and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include silicone.

前記シリコーンの25℃での動粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.65mm/s~20mm/sが好ましい。なお、前記動粘度が、0.65mm/s未満のシリコーンは市販されていない。 The kinematic viscosity of the silicone at 25° C. is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 0.65 mm 2 /s to 20 mm 2 /s. Silicones with a kinematic viscosity of less than 0.65 mm 2 /s are not commercially available.

前記シリコーンは、環状及び直鎖のいずれであってもよく、分岐鎖を有していてもよい。前記シリコーンとしては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンが好ましい。 The silicone may be either cyclic or linear, and may have a branched chain. Examples of the silicone include decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, methylcyclopolysiloxane, methylpolysiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, methyltrimethicone, and methylphenylpolysiloxane. . These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among these, decamethylcyclopentasiloxane and methylphenylpolysiloxane are preferred.

前記(E)成分は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記市販品としては、例えば、SH245(東レ・ダウコーニング株式会社製)、TSF-405(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)等のデカメチルシクロペンタシロキサン;KF-96L-2cs(信越化学工業株式会社製)等のメチルポリシロキサン;KF-96L-1.5cs(信越化学工業株式会社製)等のデカメチルテトラシロキサン;DM0.65(旭化成ワッカーシリコーン株式会社製)等のジシロキサン;DC246(東レ・ダウコーニング株式会社製)等のシクロヘキサシロキサン;KF-56A(信越化学工業株式会社製)等のメチルフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。
The (E) component may be appropriately synthesized or may be a commercially available product.
Examples of the commercially available products include decamethylcyclopentasiloxane such as SH245 (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) and TSF-405 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC); KF-96L-2cs (Shin-Etsu Kagaku Kogyo Co., Ltd.); decamethyltetrasiloxane such as KF-96L-1.5cs (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.); disiloxane such as DM0.65 (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.); cyclohexasiloxane such as DC246 (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.); and methylphenylpolysiloxane such as KF-56A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

<質量比[(E)/(C)]>
前記固形制汗剤組成物の[(E)/(C)]で表される、前記(C)成分の含有量に対する、前記(E)成分の含有量の質量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、低温環境下での塗りやすさ及び剤の安定性の点から、1~4が好ましい。前記質量比[(E)/(C)]が、1以上であると、低温環境下での塗りやすさが良好であり、4以下であると剤の安定性が良好である。
<Mass ratio [(E)/(C)]>
The mass ratio of the content of the component (E) to the content of the component (C) represented by [(E)/(C)] of the solid antiperspirant composition is not particularly limited. , can be appropriately selected depending on the purpose, but from the viewpoint of ease of application in a low temperature environment and stability of the agent, 1 to 4 are preferable. When the mass ratio [(E)/(C)] is 1 or more, the ease of application in a low-temperature environment is good, and when it is 4 or less, the stability of the agent is good.

<その他の成分>
前記固形制汗剤組成物における前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記(A)成分以外の高分子化合物、前記(C)成分以外の油脂類、酸化亜鉛等の無機粒子、ワックス類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、界面活性剤、酸化防止剤、色素、乳化安定剤、pH調整剤、収斂剤、防腐剤、紫外線吸収剤、保湿剤、増粘剤、清涼剤、抗炎症剤、アミノ酸、ビタミン剤、各種植物抽出エキスなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<Other ingredients>
The other components in the solid antiperspirant composition are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. oils, inorganic particles such as zinc oxide, waxes, hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, ester oils, surfactants, antioxidants, pigments, emulsion stabilizers, pH adjusters, astringents, preservatives , UV absorbers, moisturizers, thickeners, cooling agents, anti-inflammatory agents, amino acids, vitamins, and various plant extracts. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。 The content of the other components is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and can be appropriately selected according to the purpose.

<20℃での針入度>
前記固形制汗剤組成物の20℃での針入度としては、低温環境下での塗りやすさ、制汗効果及びその持続性の点から、5mm~15mmであり、7mm~12mmが好ましい。前記20℃での針入度が、5mm~15mmであると、低温環境下での塗りやすさ、制汗効果及びその持続性に優れる。一方、前記20℃での針入度が、5mm未満であると、低温環境下での塗りやすさが不十分であり、15mmを超えると、制汗効果及びその持続性が不十分である。
<Penetration at 20°C>
The penetration of the solid antiperspirant composition at 20° C. is 5 mm to 15 mm, preferably 7 mm to 12 mm, from the viewpoints of ease of application in a low temperature environment, antiperspirant effect and durability thereof. When the penetration at 20° C. is 5 mm to 15 mm, it is easy to apply in a low-temperature environment, and the antiperspirant effect and its durability are excellent. On the other hand, when the penetration at 20° C. is less than 5 mm, the ease of application in a low-temperature environment is insufficient, and when it exceeds 15 mm, the antiperspirant effect and its durability are insufficient.

-形状-
前記固形制汗剤組成物の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、制汗効果及び使用性の点から、スティック形状(棒状)であることが好ましい。
-shape-
The shape of the solid antiperspirant composition is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but from the viewpoint of antiperspirant effect and usability, a stick shape (bar shape) is preferred.

-容器-
本発明の前記固形制汗剤組成物は、特に制限はなく、通常の容器に充填して使用される。
前記容器としては、前記固形制汗剤組成物を充填することができる容器である限り、特に制限はなく、公知の容器の中から適宜選択することができるが、スティック容器が好ましい。
-container-
The solid antiperspirant composition of the present invention is not particularly limited, and is used by being filled in an ordinary container.
The container is not particularly limited as long as it can be filled with the solid antiperspirant composition, and can be appropriately selected from known containers, but stick containers are preferred.

前記スティック容器の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン-ビニルアルコール共重合樹脂、アクリロニトリル-スチレン共重合樹脂、ABS樹脂、ポリアミド等の樹脂;ガラスなどが挙げられる。これらは、単層ないし2層以上組み合わせて用いることができる。 The material of the stick container is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polystyrene, polyvinyl chloride, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, acrylonitrile-styrene. resins such as copolymer resins, ABS resins, and polyamides; and glass. These can be used in a single layer or in combination of two or more layers.

-製造方法-
本発明の前記固形制汗剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記(A)成分、前記(B)成分、及び前記(C)成分、必要に応じて、前記(E)成分、及び前記その他成分を混合し、前記(C)成分が融解する温度まで十分に加熱して融解液を調製する。前記融解液に前記(D)成分を加え更に混合した制汗剤組成物を調整し、これを冷却することにより固形化して固形制汗剤組成物を得る方法などが挙げられる。
前記制汗剤組成物は、冷却する前に、適宜選択した前記容器に充填することで、所望の形状の前記固形制汗剤組成物を得ることができる。
前記混合物を冷却する温度としては、固形化することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、-20℃~20℃が好ましい。
-Production method-
The method for producing the solid antiperspirant composition of the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. ) component and, if necessary, the above component (E) and the above other components are mixed and sufficiently heated to a temperature at which the above component (C) melts to prepare a melt. A method of preparing an antiperspirant composition by adding the component (D) to the melt and further mixing the mixture and solidifying it by cooling to obtain a solid antiperspirant composition can be exemplified.
The solid antiperspirant composition in a desired shape can be obtained by filling the appropriately selected container with the antiperspirant composition before cooling.
The temperature for cooling the mixture is not particularly limited as long as it can be solidified, and can be appropriately selected depending on the purpose, but -20°C to 20°C is preferable.

前記固形制汗剤組成物は、装置を用いて調製してもよい。前記装置としては、特に制限はなく、公知の装置の中から適宜選択することができ、例えば、全体を混合することができる撹拌羽根を備えた撹拌装置などが挙げられる。
前記撹拌羽根としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどが挙げられる。
The solid antiperspirant composition may be prepared using an apparatus. The device is not particularly limited and can be appropriately selected from known devices. Examples thereof include a stirring device equipped with stirring blades capable of mixing the whole.
The stirring blade is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include propellers, turbines, and dispersers.

-用途-
前記固形制汗剤組成物は、制汗効果及びその持続性に優れ、塗布後のべたつきや塗布乾燥後の白残りがなく、低温環境下においても塗りやすく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ、剤の安定性に優るため、例えば、制汗剤、防臭剤、制汗防臭、デオドラント剤などとして好適に用いることができる。
-Applications-
The solid antiperspirant composition has excellent antiperspirant effect and persistence, does not leave stickiness after application or white residue after application and drying, is easy to apply even in a low temperature environment, and does not easily break even after repeated use. Moreover, since the agent is excellent in stability, it can be suitably used as, for example, an antiperspirant, a deodorant, an antiperspirant and deodorant, and a deodorant.

以下に実施例、比較例、及び処方例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明は下記実施例及び処方例に制限されるものではない。 The present invention will be more specifically described below based on Examples, Comparative Examples, and Formulation Examples, but the present invention is not limited to the following Examples and Formulation Examples.

実施例、比較例、及び処方例に記載の各成分の含有量は「質量%」で示し、全て純分換算した値である。
また、前記(C)成分の含有量に対する、前記(A)成分と前記(B)成分との合計含有量との質量比[((A)+(B))/(C)]、並びに、(E)成分の含有量に対する(C)成分の含有量の質量比[(E)/(C)]は、小数点以下第3位を四捨五入し、小数点以下第2位まで求め、記載した。
The content of each component described in Examples, Comparative Examples, and Formulation Examples is shown in "% by mass", and all values are converted to pure content.
Further, the mass ratio of the total content of the component (A) and the component (B) to the content of the component (C) [((A) + (B)) / (C)], and The mass ratio of the content of component (C) to the content of component (E) [(E)/(C)] was obtained and described by rounding off to the second decimal place.

(実施例1~19及び比較例1~7)
下記表1~表4に示す組成及び含有量の固形制汗剤組成物を以下の方法で調製した。
(A)成分、(B)成分、(C)成分、(E)成分、及び共通成分を混合し、前記(C)成分が融解する温度まで十分に加熱して融解液を調製した。前記融解液に(D)成分を加え更に混合した制汗剤組成物を調整した。その後、前記制汗剤組成物を制汗スティック容器(直径35mm、高さ100mm、株式会社吉野工業所製)に流し込み、冷却条件下(-10℃)で固めて、実施例1~19及び比較例1~7のスティック形状の固形制汗剤組成物(スティック剤)を調製した。
(Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 7)
Solid antiperspirant compositions having compositions and contents shown in Tables 1 to 4 below were prepared by the following method.
The (A) component, (B) component, (C) component, (E) component, and common component were mixed and sufficiently heated to a temperature at which the (C) component melts to prepare a melt. An antiperspirant composition was prepared by adding the component (D) to the melt and further mixing. After that, the antiperspirant composition is poured into an antiperspirant stick container (diameter 35 mm, height 100 mm, manufactured by Yoshino Kogyosho Co., Ltd.) and solidified under cooling conditions (-10 ° C.), Examples 1 to 19 and comparison Stick-shaped solid antiperspirant compositions (sticks) of Examples 1 to 7 were prepared.

<針入度の測定>
調製した実施例1~19及び比較例1~7の各固形制汗剤組成物をそれぞれ20℃の環境下で24時間保管し、20℃の環境下でペネトロメーター(日本油試験機工業株式会社製)を使用し、総質量50g、貫入時間5秒間の条件で針入度(mm)を測定した。なお、針入度の測定の際は、各固形制汗剤組成物の平らな面に対し、同一の固形制汗剤組成物について2回測定し、その平均値を測定値とした。結果を下記表1~表4に示した。
なお、針入度の適正値は、5mm~15mmである。
<Measurement of Penetration>
The prepared solid antiperspirant compositions of Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 7 were respectively stored in an environment of 20 ° C. for 24 hours, and measured with a penetrometer (Nippon Oil Testing Machine Industry Co., Ltd.) in an environment of 20 ° C. (manufactured by the company) was used, and the penetration (mm) was measured under the conditions of a total mass of 50 g and a penetration time of 5 seconds. When measuring the penetration, the same solid antiperspirant composition was measured twice on the flat surface of each solid antiperspirant composition, and the average value was taken as the measured value. The results are shown in Tables 1 to 4 below.
A suitable value for the penetration is 5 mm to 15 mm.

調製した実施例1~19及び比較例1~7の固形制汗剤組成物について、以下のようにして、「制汗効果」、「制汗効果の持続性」、「塗布乾燥後の白残り」、「剤の安定性」、「低温環境下での塗りやすさ」、「塗布後のべたつきのなさ」、及び「剤の折れにくさ」を評価した。結果を下記表1~表4に示した。 Regarding the prepared solid antiperspirant compositions of Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 7, "antiperspirant effect", "durability of antiperspirant effect", "white residue after application drying ", "stability of the agent", "ease of application in a low-temperature environment", "no stickiness after application", and "hardness of the agent to break" were evaluated. The results are shown in Tables 1 to 4 below.

<制汗効果>
専門パネラー20名(男性10名、女性10名)が、各固形制汗剤組成物を、前腕内側部に直径3cmの円状の範囲で塗布(約17mg)し、室温下(25℃)で乾燥させた。その後、各専門パネラーは、高温環境下(38℃、40%RH)で20分間安静にした
後、発汗計(SKN-2000、株式会社西澤電機計器製作所製)を用いて、塗布部位と無塗布部位(前腕内側部の直径3cm円状の範囲)の発汗量を測定した。測定した発汗量に基づき、下記式(1)で示される制汗率(%)の値を算出し、得られた値から専門パネラー20名の制汗率(%)の平均値を算出し、下記評価基準に基づいて「制汗効果」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「制汗効果」は良好である。
制汗率(%)=[(無塗布部位の発汗量)-(塗布部位の発汗量)]/(無塗布部位の発汗量)×100 ・・・式(1)
-「制汗効果」の評価基準-
◎:20名の制汗率の平均値が40%以上
○:20名の制汗率の平均値が30%以上40%未満
△:20名の制汗率の平均値が20%以上30%未満
×:20名の制汗率の平均値が20%未満
<Anti-perspirant effect>
20 expert panelists (10 males and 10 females) applied each solid antiperspirant composition (approximately 17 mg) to the inside of the forearm in a circular area with a diameter of 3 cm and tested at room temperature (25°C). dried. After that, each specialized panelist rested for 20 minutes in a high-temperature environment (38 ° C., 40% RH), and then used a perspiration meter (SKN-2000, manufactured by Nishizawa Electric Instrument Co., Ltd.) to determine the applied site and non-applied The amount of perspiration was measured at the site (circular area of 3 cm diameter on the inner side of the forearm). Based on the measured amount of perspiration, the value of the antiperspirant rate (%) shown by the following formula (1) is calculated, and the average value of the antiperspirant rate (%) of 20 professional panelists is calculated from the obtained value, The "antiperspirant effect" was evaluated based on the following evaluation criteria. If the evaluation is "○" or "⊚", the "antiperspirant effect" is good.
Antiperspirant rate (%) = [(Amount of perspiration at unapplied site) - (Amount of perspiration at applied site)]/(Amount of perspiration at non-applied site) x 100 Formula (1)
-Evaluation Criteria for “Anti-perspirant Effect”-
◎: The average antiperspirant rate of 20 people is 40% or more ○: The average antiperspirant rate of 20 people is 30% or more and less than 40% △: The average antiperspirant rate of 20 people is 20% or more and 30% Less than ×: The average antiperspirant rate of 20 people is less than 20%

<制汗効果の持続性>
専門パネラー20名(男性10名、女性10名)が、各固形制汗剤組成物を、腋窩に塗布(約150mg)し、室温下(25℃)で乾燥させた。その後、各専門パネラーは、高温環境下(38℃、40%RH)でフィットネスバイクによる運動を30分間実施した。その後、各専門パネラーは、室温下(25℃)で3時間安静にし、3時間経過後に再び前記高温環境下に入り、フィットネスバイクによる運動を30分間実施した。前記運動後、「制汗効果の持続性が良い」と判断した専門パネラーの人数から、下記評価基準に基づいて「制汗効果の持続性」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「制汗効果の持続性」は良好である。
-「制汗効果の持続性」の評価基準-
◎:「制汗効果の持続性が良い」と回答した人数が17名以上20名以下
○:「制汗効果の持続性が良い」と回答した人数が11名以上16名以下
△:「制汗効果の持続性が良い」と回答した人数が6名以上10名以下
×:「制汗効果の持続性が良い」と回答した人数が5名以下
<Durability of antiperspirant effect>
20 expert panelists (10 males and 10 females) applied each solid antiperspirant composition (approximately 150 mg) to the armpits and dried at room temperature (25° C.). After that, each expert panelist exercised on a fitness bike for 30 minutes in a high temperature environment (38° C., 40% RH). After that, each expert panelist rested at room temperature (25° C.) for 3 hours, entered the high temperature environment again after 3 hours, and exercised on a fitness bike for 30 minutes. "Durability of antiperspirant effect" was evaluated based on the following evaluation criteria from the number of expert panelists who judged "durability of antiperspirant effect is good" after the exercise. If the evaluation is "○" or "⊚", the "sustainability of the antiperspirant effect" is good.
-Evaluation Criteria for “Durability of Antiperspirant Effect”-
◎: 17 to 20 people answered that the antiperspirant effect lasts longer ○: 11 to 16 people answered that the antiperspirant effect lasts longer The number of people who answered that the perspiration effect lasts longer than 6 people and no more than 10 people ×: The number of people who answered that the antiperspirant effect lasts longer is 5 people or less

<塗布乾燥後の白残り>
黒色の人工皮革(長さ10cm、幅10cm、プロテインレザー、イデアテックス ジャパン株式会社製)に、各固形制汗剤組成物を塗布(約150mg)し、室温下(25℃)で乾燥させた後、専門パネラー1名が白残りの状態を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて「塗布乾燥後の白残り」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「塗布乾燥後の白残り」は良好である。
-「塗布乾燥後の白残り」の評価基準-
◎:白残りなし
○:一部白残りあり
×:白残りあり
<White residue after drying>
After applying each solid antiperspirant composition (about 150 mg) to black artificial leather (length 10 cm, width 10 cm, protein leather, manufactured by Ideatex Japan Co., Ltd.) and drying at room temperature (25 ° C.) , One expert panelist visually observed the state of white residue, and evaluated "white residue after coating and drying" based on the following evaluation criteria. If the evaluation is "○" or "⊚", "white residue after coating and drying" is good.
-Evaluation criteria for "white residue after application and drying"-
◎: No white residue ○: Partial white residue ×: White residue

<剤の安定性>
調製した各固形制汗剤組成物をそれぞれ10本用意し、それぞれ45℃の恒温槽に入れて1週間静置した。次いで、各固形制汗剤組成物を室温(25℃)に戻し、専門パネラー1名が目視にて、剤の表面の油浮きの有無を観察し、下記評価基準に基づいて「剤の安定性」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「剤の安定性」は良好である。
-「剤の安定性」の評価基準-
◎:表面の油浮きがない本数が10本
○:表面の油浮きがない本数が8本以上9本以下
△:表面の油浮きがない本数が5本以上7本以下
×:表面の油浮きがない本数が4本以下
<Stability of agent>
Ten bottles of each of the prepared solid antiperspirant compositions were prepared and placed in a constant temperature bath at 45°C and allowed to stand for one week. Next, each solid antiperspirant composition was returned to room temperature (25 ° C.), and one expert panelist visually observed the presence or absence of oil floating on the surface of the agent. ” was evaluated. If the evaluation is "○" or "⊚", the "stability of agent" is good.
-Evaluation Criteria for “Stability of Drugs”-
◎: 10 threads with no oil floating on the surface ○: 8 to 9 threads with no oil floating on the surface △: 5 to 7 threads without oil floating on the surface ×: Oil floating on the surface 4 or less

<低温環境下での塗りやすさ>
専門パネラー20名(男性10名、女性10名)が、低温環境下(10℃)で6時間保管した各固形制汗剤組成物を、低温環境下(10℃)で腋窩に5往復で塗布(約150mg)し、「低温環境下でも塗りやすい」と判断した専門パネラーの人数から、下記評価基準に基づいて「低温環境下での塗りやすさ」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「低温環境下での塗りやすさ」は良好である。
-「低温環境下での塗りやすさ」の評価基準-
◎:「低温環境下でも塗りやすい」と回答した人が17名以上20名以下
○:「低温環境下でも塗りやすい」と回答した人が11名以上16名以下
△:「低温環境下でも塗りやすい」と回答した人が6名以上10名以下
×:「低温環境下でも塗りやすい」と回答した人が5名以下
<Ease of application in low temperature environments>
20 expert panelists (10 men, 10 women) applied each solid antiperspirant composition stored for 6 hours in a low temperature environment (10°C) to the axilla in 5 reciprocations under a low temperature environment (10°C). (about 150 mg), and from the number of expert panelists who judged that it was "easy to apply even in a low temperature environment", "ease of application in a low temperature environment" was evaluated based on the following evaluation criteria. If the evaluation is "◯" or "⊚", the "ease of application under low temperature environment" is good.
-Evaluation criteria for “ease of application in low-temperature environments”-
◎: 17 to 20 people answered that it was “easy to apply even in a low temperature environment” ○: 11 to 16 people answered that it was “easy to apply even in a low temperature environment” △: “Can be applied even in a low temperature environment 6 people or more and 10 or less people who answered that it is easy" ×: 5 people or less who answered that it is "easy to apply even in a low temperature environment"

<塗布後のべたつきのなさ>
専門パネラー20名(男性10名、女性10名)が、各固形制汗剤組成物を、前腕内側部に長さ10cmの線状の範囲に5往復で塗布(約150mg)し、その直後に、「塗布後にべたつかない」と判断した専門パネラーの人数から、下記評価基準に基づいて「塗布後のべたつきのなさ」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「塗布後のべたつきのなさ」は良好である。
-「塗布後のべたつきのなさ」の評価基準-
◎:「塗布後にべたつかない」と回答した人が17名以上20名以下
○:「塗布後にべたつかない」と回答した人が11名以上16名以下
△:「塗布後にべたつかない」と回答した人が6名以上10名以下
×:「塗布後にべたつかない」と回答した人が5名以下
<No stickiness after application>
20 expert panelists (10 males and 10 females) applied each solid antiperspirant composition to the inside of the forearm in a linear range of 10 cm in length (approximately 150 mg) in 5 reciprocations. , "No stickiness after application" was evaluated based on the following evaluation criteria from the number of expert panelists who judged "No stickiness after application". If the evaluation is "○" or "⊚", the "non-stickiness after application" is good.
-Evaluation criteria for "non-stickiness after application"-
◎: 17 to 20 people who answered “not sticky after application” ○: 11 to 16 people who answered “not sticky after application” △: People who answered “not sticky after application” is 6 or more and 10 or less ×: 5 or less people answered “not sticky after application”

<剤の折れにくさ>
調製した各固形制汗剤組成物をそれぞれ100本用意し、制汗スティック容器の繰り出し部を回転させて、1往復の繰上げ及び繰下げを1回転として、これを20回転行った後、剤の折れが発生しているか否かを、専門パネラー1名が目視にて観察し、剤の折れの発生本数を求め、下記評価基準に基づいて「剤の折れにくさ」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「剤の折れにくさ」は良好である。
-「剤の折れにくさ」の評価基準-
◎:剤の折れの発生本数が100本中0本
○:剤の折れの発生本数が100本中1本以上6本未満
△:剤の折れの発生本数が100本中6本以上10本未満
×:剤の折れの発生本数が100本中10本以上
<Difficulty in breaking agent>
Prepare 100 each of the prepared solid antiperspirant compositions, rotate the delivery part of the antiperspirant stick container, and rotate one reciprocation up and down as one rotation. One expert panelist visually observed whether or not breakage occurred, determined the number of breakages of the agent, and evaluated "hardness of agent breakage" based on the following evaluation criteria. If the evaluation is "○" or "⊚", the "hardness of the agent to break" is good.
-Evaluation Criteria for “Difficulty in Breaking Agent”-
◎: The number of breakages of the agent is 0 out of 100 ○: The number of breakages of the agent is 1 or more and less than 6 out of 100 △: The number of breakages of the agent is 6 or more and less than 10 out of 100 ×: The number of folds of the agent is 10 or more out of 100

Figure 0007270480000001
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Figure 0007270480000002
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Figure 0007270480000003
Figure 0007270480000003

Figure 0007270480000004
Figure 0007270480000004

(処方例1)
下記表5の組成及び含有量に従って、上記実施例1~19及び比較例1~7と同様にして、処方例1の固形制汗剤組成物を調製し、各評価を行った。結果を下記表5に示した。
(Prescription example 1)
Solid antiperspirant compositions of Formulation Example 1 were prepared in the same manner as in Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 7 according to the compositions and contents shown in Table 5 below, and each evaluation was performed. The results are shown in Table 5 below.

Figure 0007270480000005
Figure 0007270480000005

(処方例2~4)
下記表6の組成及び含有量に従って、上記実施例1~19及び比較例1~7の調製において、(D)成分を混合する際に、更に(F)成分として酸化亜鉛を添加して混合したこと以外は、上記実施例1~19及び比較例1~7の調製と同様にして、処方例2~4の固形制汗剤組成物を調製し、各評価を行った。また、調製した処方例2~4の固形制汗剤組成物について、以下のようにして、「消臭効果」を評価した。結果を下記表6に示した。
(Prescription Examples 2-4)
According to the composition and content in Table 6 below, in the preparation of Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 7, when mixing the component (D), zinc oxide was added and mixed as the component (F). Solid antiperspirant compositions of Formulation Examples 2 to 4 were prepared in the same manner as in Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 7, except for the above, and each evaluation was performed. In addition, the "deodorizing effect" of the prepared solid antiperspirant compositions of Formulation Examples 2 to 4 was evaluated as follows. The results are shown in Table 6 below.

<消臭効果>
処方例2~4の各固形制汗剤組成物0.1gを水1mLに分散した分散液を調製した。この分散液450μLと、悪臭成分である0.001質量%イソ吉草酸水溶液50μLとを30mL容量のバイアル瓶に添加し、蓋をして、40℃にて1分間加温して試験試料を調製した。専門パネラー20名(男性10名、女性10名)が、調製した試験試料の蓋を開けた直後のにおいを嗅ぎ、下記「臭気強度」の評価基準に基づいて「臭気強度」を評価した。結果は、前記専門評価者20名の平均評価点を求め、求めた平均評価点から下記「消臭効果」の評価基準に基づいて「消臭効果」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「消臭効果」は良好である。
-「臭気強度」の評価基準-
5点:強烈なにおい
4点:強いにおい
3点:楽に感知できるにおい
2点:何のにおいかわかる程度の弱いにおい
1点:やっと感知できるにおい
0点:無臭
-「消臭効果」の評価基準-
◎:専門パネラー20名の「臭気強度」の平均評価点が2点未満
○:専門パネラー20名の「臭気強度」の平均評価点が2点以上3点未満
△:専門パネラー20名の「臭気強度」の平均評価点が3点以上4点未満
×:専門パネラー20名の「臭気強度」の平均評価点が4点以上
<Deodorizing effect>
A dispersion was prepared by dispersing 0.1 g of each of the solid antiperspirant compositions of Formulation Examples 2 to 4 in 1 mL of water. 450 μL of this dispersion liquid and 50 μL of 0.001 mass % isovaleric acid aqueous solution, which is a malodorous component, are added to a 30-mL vial, capped, and heated at 40° C. for 1 minute to prepare a test sample. bottom. Twenty expert panelists (10 males and 10 females) smelled the prepared test samples immediately after opening the lid, and evaluated the "odor intensity" based on the following "odor intensity" evaluation criteria. As for the results, the average score of the 20 professional evaluators was obtained, and the "deodorant effect" was evaluated from the obtained average score based on the following evaluation criteria for "deodorant effect". If the evaluation is "◯" or "⊚", the "deodorant effect" is good.
-Evaluation Criteria for “Odor Intensity”-
5 points: strong odor 4 points: strong odor 3 points: easily perceivable odor 2 points: weak odor that can be identified 1 point: barely perceptible odor 0 point: no odor - evaluation criteria for "deodorant effect" -
◎: The average score of "odor intensity" of 20 expert panelists is less than 2 points ○: The average score of "odor intensity" of 20 expert panelists is 2 or more and less than 3 points △: "Odor" of 20 expert panelists Average evaluation score of 3 points or more and less than 4 points for "strength" ×: Average evaluation score of 20 expert panelists for "odor strength" is 4 points or more

Figure 0007270480000006
Figure 0007270480000006

前記実施例、比較例、及び処方例で使用した各成分の詳細について、下記表7に示す。 Details of each component used in the above Examples, Comparative Examples, and Formulation Examples are shown in Table 7 below.

Figure 0007270480000007
Figure 0007270480000007

前記固形制汗剤組成物は、制汗効果及びその持続性に優れ、塗布後のべたつきや塗布乾燥後の白残りがなく、低温環境下においても塗りやすく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ、剤の安定性に優れるため、例えば、制汗剤、防臭剤、制汗防臭、デオドラント剤などとして好適に利用可能である。 The solid antiperspirant composition has excellent antiperspirant effect and persistence, does not leave stickiness after application or white residue after application and drying, is easy to apply even in a low temperature environment, and does not easily break even after repeated use. Moreover, since the agent has excellent stability, it can be suitably used as, for example, an antiperspirant, a deodorant, an antiperspirant and deodorant, and a deodorant.

本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
<1> (A)(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、及び1,1’-メチレン-ビス(4-イソシアナトシクロヘキサン)・ポリプロピレングリコール共重合体から選択される少なくとも1種と、
(B)ポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、
(C)25℃で固形の固形油と、
(D)制汗成分と、を含有し、
前記(C)成分の含有量が、17質量%~23質量%であり、
[((A)+(B))/(C)]で表される、前記(C)成分の含有量に対する、前記(A)成分と前記(B)成分との合計含有量との質量比が、0.96以上であり、
20℃での針入度が、5mm~15mmであることを特徴とする固形制汗剤組成物である。
<2> 前記(A)成分の含有量が、0.3質量%~1.5質量%であり、
前記(B)成分の含有量が、18質量%~22質量%であり、
前記(C)成分の含有量が、19質量%~21質量%であり、
前記(D)成分の含有量が、5質量%~24質量%である前記<1>に記載の固形制汗剤組成物である。
Embodiments of the present invention are, for example, as follows.
<1> (A) From (dimethicone/phenyl vinyl dimethicone) crosspolymer, alkyl acrylate copolymer methylpolysiloxane ester, and 1,1′-methylene-bis(4-isocyanatocyclohexane)/polypropylene glycol copolymer at least one selected;
(B) a polyoxypropylene alkyl ether;
(C) a solid oil that is solid at 25°C;
(D) containing an antiperspirant component,
The content of the component (C) is 17% by mass to 23% by mass,
Mass ratio of the total content of the component (A) and the component (B) to the content of the component (C), represented by [((A) + (B)) / (C)] is 0.96 or more,
The solid antiperspirant composition has a penetration of 5 mm to 15 mm at 20°C.
<2> The content of the component (A) is 0.3% by mass to 1.5% by mass,
The content of the component (B) is 18% by mass to 22% by mass,
The content of the component (C) is 19% by mass to 21% by mass,
The solid antiperspirant composition according to <1>, wherein the content of component (D) is 5% by mass to 24% by mass.

Claims (3)

(A)(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー、又は前記(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマーとアクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステルとの組合せと、
(B)ポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、
(C)25℃で固形の固形油と、
(D)制汗成分と、
(E)25℃で液体のシリコーンと、
を含有し、
前記(C)成分が、ステアリルアルコール、硬化ヒマシ油、及びパラフィンから選択される少なくとも1種であり、
前記(A)成分の含有量が、0.3質量%~0.9質量%であり、
前記(B)成分の含有量が、16質量%~25質量%であり、
前記(C)成分の含有量が、19質量%~21質量%であり、
前記(D)成分の含有量が、2質量%~30質量%であり、
前記(E)成分の含有量が、27.448質量%~51.4質量%であり、
[((A)+(B))/(C)]で表される、前記(C)成分の含有量に対する、前記(A)成分と前記(B)成分との合計含有量との質量比が、0.96~1.2であり、
20℃での針入度が、5mm~15mmであることを特徴とする固形制汗剤組成物。
(A) a (dimethicone/phenyl vinyl dimethicone) crosspolymer, or a combination of said (dimethicone/phenyl vinyl dimethicone) crosspolymer and an alkyl acrylate copolymer methylpolysiloxane ester;
(B) a polyoxypropylene alkyl ether;
(C) a solid oil that is solid at 25°C;
(D) an antiperspirant component;
(E) a silicone that is liquid at 25°C;
contains
The component (C) is at least one selected from stearyl alcohol, hydrogenated castor oil, and paraffin,
The content of the component (A) is 0.3% by mass to 0.9% by mass,
The content of the component (B) is 16% by mass to 25% by mass,
The content of the component (C) is 19 % by mass to 21 % by mass,
The content of the component (D) is 2% by mass to 30% by mass,
The content of the component (E) is 27.448% by mass to 51.4% by mass,
Mass ratio of the total content of the component (A) and the component (B) to the content of the component (C), represented by [((A) + (B)) / (C)] is 0.96 to 1.2 ,
A solid antiperspirant composition characterized by having a penetration of 5 mm to 15 mm at 20°C.
記(B)成分の含有量が、18質量%~22質量%であり
記(D)成分の含有量が、5質量%~24質量%である請求項1に記載の固形制汗剤組成物。
The content of the component (B) is 18% by mass to 22% by mass ,
The solid antiperspirant composition according to claim 1 , wherein the content of component (D) is 5% by mass to 24% by mass.
[(E)/(C)]で表される、前記(C)成分の含有量に対する、前記(E)成分の含有量の質量比が、1.31~2.45である、請求項1から2のいずれかに記載の固形制汗剤組成物。Claim 1, wherein the mass ratio of the content of component (E) to the content of component (C) represented by [(E)/(C)] is from 1.31 to 2.45. 3. The solid antiperspirant composition according to any one of 2 to 3.
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