JP7262333B2 - Method for cleaning hard articles - Google Patents

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本発明は、硬質物品の洗浄方法、特に食器及び/又は台所周りの硬質物品の洗浄方法に関し、並びに泡塗布用液体洗浄剤組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for cleaning hard articles, in particular to a method for cleaning tableware and/or hard articles around the kitchen, and to a liquid detergent composition for foam application.

食器や調理器具の洗浄には、食器用洗浄剤を、水を含むスポンジなどに浸み込ませ、数回揉みながら泡立てて、対象物を擦り洗いする方法が一般的に行われている。この方法は食品由来の油脂汚れなどの頑固な汚れを落とすために必要な工程と考えられていたが、スポンジのとどかない細かい隙間や奥行きのある容器や器具を洗浄する場合に不便であった。そのような不便さを解決するために、泡状に食器用洗浄剤を対象物に付着させて、擦らなくても一定時間放置後に濯ぐだけで高い洗浄力を有する技術が開発されている。すなわち、従来のようなスポンジを用いて擦り洗いする方法ではなく、泡状にスプレーして放置し、擦らずに洗う方法が提案されている。特許文献1、特許文献2には、特定の泡比容の泡で液体洗浄剤組成物を硬質表面に接触させた後、機械力をかけずに放置する洗浄方法の提案がなされている。また、特許文献3、特許文献4には、非イオン性界面活性剤及びグリコールエーテルを含有する組成物をトリガー型噴射器などで食器などの硬質表面に適応する技術が記載されている。
一方、特許文献5には界面活性剤、酵素、及び無機塩やカルボン酸塩を含有する手洗い用食器洗い洗浄剤組成物の技術が開示されている。
For washing tableware and cooking utensils, a method of soaking a dishwashing detergent in a sponge or the like containing water and lathering while kneading several times is generally performed to scrub the object. This method was thought to be necessary for removing stubborn stains such as food-derived oil stains, but it was inconvenient when cleaning containers and utensils with deep gaps where sponges cannot reach. In order to solve such inconveniences, a technique has been developed in which a foamy dishwashing detergent is applied to an object, and the object has high detergency by simply rinsing after leaving it for a certain period of time without rubbing. That is, instead of the conventional method of scrubbing with a sponge, a method of spraying foam and leaving it to stand for washing without rubbing has been proposed. Patent Literature 1 and Patent Literature 2 propose a cleaning method in which a liquid detergent composition is brought into contact with a hard surface with foam having a specific foam specific volume, and then left to stand without applying mechanical force. Further, Patent Documents 3 and 4 describe techniques for applying a composition containing a nonionic surfactant and a glycol ether to a hard surface such as tableware using a trigger type injector or the like.
On the other hand, Patent Literature 5 discloses a technique for hand-washing dishwashing detergent compositions containing surfactants, enzymes, inorganic salts and carboxylates.

特開2016-199754号公報JP 2016-199754 A 特開2016-198765号公報JP 2016-198765 A 特表2018-522116号公報、Special Table 2018-522116, 特表2018-524453号公報Japanese Patent Publication No. 2018-524453 特表2018-517820号公報Japanese Patent Publication No. 2018-517820

食品由来の汚れを効果的に洗浄するには酵素の利用も有用であると考えられる。しかし、汚れた食器等に洗浄剤を接触させた後、外力を加えずに放置して洗浄するような態様では、短時間の処理では酵素による効果を十分に発現させることは難しい。
また、酵素を配合した液体洗浄剤組成物は、組成物の安定性に優れることや、泡で対象物に適用する際の泡特性が良いこととなども望まれる。
The use of enzymes is also considered useful for effectively cleaning food-derived stains. However, in a mode in which soiled tableware or the like is left in contact with the cleaning agent and then left to wash without applying external force, it is difficult to fully exhibit the effect of the enzyme in a short-time treatment.
It is also desired that the enzyme-blended liquid detergent composition has excellent composition stability and good foam characteristics when applied to an object with foam.

本発明は、汚れた食器等に洗浄剤を接触させた後、外力を加えずに放置して洗浄するような態様でも優れた洗浄力が得られる硬質物品の洗浄方法、並びにこのような効果を有すると共に保存安定性と泡特性にも優れた泡塗布用液体洗浄剤組成物を提供する。 The present invention provides a cleaning method for hard articles that provides excellent cleaning power even in a mode in which soiled tableware or the like is brought into contact with a cleaning agent and then left to stand without applying an external force, and such an effect. To provide a liquid detergent composition for foam coating, which has excellent storage stability and foam properties.

本発明は、(a)界面活性剤[以下(a)成分とする]を0.1質量%以上15質量%以下、(b)酵素[以下(b)成分とする]を酵素たんぱく質として1ppm以上1000ppm以下、並びに(c)無機塩[以下(c)成分とする]及び(d)カルボン酸塩[以下(d)成分とする]の少なくとも一方を含有し、(a)成分の含有量と(c)成分及び(d)成分の含有量との質量比である(a)/〔(c)+(d)〕が0.1以上10以下である液体洗浄剤組成物を、希釈せずに液体油を含有する汚れが付着した硬質物品に接触させ、外力をかけずに放置した後、水で濯ぐ、硬質物品の洗浄方法に関する。 The present invention comprises (a) a surfactant [hereinafter referred to as component (a)] of 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, and (b) an enzyme [hereinafter referred to as component (b)] of 1 ppm or more as an enzyme protein. 1000 ppm or less, and at least one of (c) inorganic salt [hereinafter referred to as component (c)] and (d) carboxylate [hereinafter referred to as component (d)], and the content of component (a) and ( A liquid detergent composition in which the mass ratio (a)/[(c)+(d)] to the contents of components c) and (d) is 0.1 or more and 10 or less, without diluting The present invention relates to a method for cleaning a hard article, comprising contacting the hard article to which dirt containing liquid oil is adhered, leaving the article to stand without applying external force, and then rinsing the article with water.

また、本発明は、(a)界面活性剤[以下(a)成分とする]を0.1質量%以上15質量%以下、(b)酵素[以下(b)成分とする]を酵素たんぱく質として1ppm以上1000ppm以下、並びに(c)無機塩[以下(c)成分とする]及び(d)カルボン酸塩[以下(d)成分とする]の少なくとも一方を含有し、(a)成分の含有量と(c)成分及び(d)成分の含有量との質量比である(a)/〔(c)+(d)〕が0.1以上10以下である、泡塗布用液体洗浄剤組成物に関する。 In addition, the present invention includes (a) a surfactant [hereinafter referred to as component (a)] of 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, and (b) an enzyme [hereinafter referred to as component (b)] as an enzyme protein. 1 ppm or more and 1000 ppm or less, and at least one of (c) inorganic salt [hereinafter referred to as component (c)] and (d) carboxylate [hereinafter referred to as component (d)], and the content of component (a) and (a)/[(c)+(d)], which is the mass ratio of the content of component (c) and component (d), is 0.1 or more and 10 or less. Regarding.

本発明によれば、汚れた食器等に洗浄剤を接触させた後、外力を加えずに放置して洗浄するような態様でも優れた洗浄力が得られる硬質物品の洗浄方法、並びにこのような効果を有すると共に保存安定性と泡特性にも優れた泡塗布用液体洗浄剤組成物が提供される。 According to the present invention, there is provided a cleaning method for hard articles which can obtain excellent cleaning power even in a mode in which soiled tableware or the like is brought into contact with a cleaning agent and then left to stand without applying an external force for cleaning, as well as such a cleaning method. A liquid detergent composition for foam application is provided which is effective and has excellent storage stability and foam properties.

<硬質物品の洗浄方法>
本発明の硬質物品の洗浄方法は、(a)成分を0.1質量%以上15質量%以下、(b)成分を酵素たんぱく質として1ppm以上500ppm以下、並びに(c)成分及び(d)成分の少なくとも一方を含有し、(a)成分の含有量と(c)成分及び(d)成分の含有量との質量比である(a)/〔(c)+(d)〕が0.1以上10以下である液体洗浄剤組成物を、希釈せずに、液体油を含有する汚れが付着した硬質物品に接触させ、外力をかけずに放置した後、水で濯ぐ。
まず、前記液体洗浄剤組成物を、本発明の液体洗浄剤組成物として説明する。
<Method for cleaning hard articles>
The method for cleaning hard articles of the present invention comprises component (a) of 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, component (b) of 1 ppm or more and 500 ppm or less as an enzyme protein, and components (c) and (d). It contains at least one, and (a)/[(c)+(d)], which is the mass ratio of the content of component (a) to the content of components (c) and (d), is 0.1 or more 10 or less liquid detergent composition, without dilution, is brought into contact with the soiled hard article containing the liquid oil, allowed to stand without applying an external force, and then rinsed with water.
First, the liquid detergent composition will be described as the liquid detergent composition of the present invention.

(a)成分は、界面活性剤である。
本発明の液体洗浄剤組成物は、(a)成分として、陰イオン界面活性剤[以下(a1)成分とする]及び非イオン界面活性剤[以下(a2)成分とする]の少なくとも一方を含有し、且つ両性界面活性剤[以下(a3)成分とする]を含有することが好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は、(a)成分として、(a1)成分を含有し、且つ(a3)成分を含有することがより好ましい。
(a) Component is a surfactant.
The liquid detergent composition of the present invention contains, as component (a), at least one of an anionic surfactant [hereinafter referred to as component (a1)] and a nonionic surfactant [hereinafter referred to as component (a2)]. and preferably contains an amphoteric surfactant [hereinafter referred to as component (a3)]. The liquid detergent composition of the present invention more preferably contains (a1) component and (a3) component as component (a).

(a1)成分の陰イオン界面活性剤としては、アルキルアリールスルホン酸型界面活性剤、硫酸エステル型界面活性剤、アルカンスルホン酸型界面活性剤、オレフィンスルホン酸型界面活性剤、スルホコハク酸アルキルエステル型界面活性剤、及びスルホ脂肪酸エステル型界面活性剤から選ばれる1種以上の陰イオン界面活性剤が好ましい。 (a1) Component anionic surfactants include alkylarylsulfonic acid-type surfactants, sulfate ester-type surfactants, alkanesulfonic acid-type surfactants, olefinsulfonic acid-type surfactants, and sulfosuccinic acid alkyl ester-type surfactants. One or more anionic surfactants selected from surfactants and sulfo fatty acid ester surfactants are preferred.

アルキルアリールスルホン酸型界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。具体的には、炭素数6以上、好ましくは8以上、そして、18以下、好ましくは15以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。 Alkyl benzene sulfonate is mentioned as an alkyl aryl sulfonic-acid-type surfactant. Specific examples include alkylbenzenesulfonates having an alkyl group having 6 or more carbon atoms, preferably 8 or more carbon atoms, and 18 or less, preferably 15 or less carbon atoms.

硫酸エステル型界面活性剤としては、炭素数8以上20以下の炭化水素基と、硫酸エステル基とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。炭化水素基は、洗浄力の観点から、炭素数が8以上、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、そして、20以下、好ましくは18以下、より好ましくは14以下、更に好ましくは12以下である。炭化水素基は、アルキル基が好ましい。
硫酸エステル型界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が挙げられる。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数が8以上、好ましくは10以上、そして、20以下、好ましくは18以下、より好ましくは14以下、更に好ましくは12以下のアルキル基、更に直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好適である。
Examples of sulfate ester surfactants include anionic surfactants having a hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms and a sulfate ester group. From the viewpoint of detergency, the hydrocarbon group has 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and 20 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and still more preferably 12 or less. be. The hydrocarbon group is preferably an alkyl group.
Examples of sulfate type surfactants include alkyl sulfates and polyoxyalkylene alkyl ether sulfates.
The alkyl sulfate ester salt includes an alkyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more carbon atoms, and 20 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and still more preferably 12 or less carbon atoms. Alkyl sulfate salts with alkyl groups are preferred.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、20以下、好ましくは18以下、より好ましくは14以下、更に好ましくは12以下のアルキル基、更に直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、炭素数2以上3以下のオキシアルキレン基の平均付加モル数が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.4以上、そして、好ましくは6以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは1.5以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。オキシアルキレン基は炭素数2が好ましい。 The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt includes an alkyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more carbon atoms, and 20 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and still more preferably 12 or less, further linear or The average number of added moles of oxyalkylene groups having a branched alkyl group and having 2 to 3 carbon atoms is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.4 or more, and , preferably 6 or less, more preferably 3 or less, and still more preferably 1.5 or less, are suitable polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salts. The oxyalkylene group preferably has 2 carbon atoms.

アルカンスルホン酸型界面活性剤としては、アルカン部分の炭素数が8以上、好ましくは10以上、より好ましくは14以上、そして、20以下、好ましくは18以下のアルカンスルホン酸塩が挙げられる。 Examples of alkanesulfonic acid-type surfactants include alkanesulfonates in which the number of carbon atoms in the alkane moiety is 8 or more, preferably 10 or more, more preferably 14 or more, and 20 or less, preferably 18 or less.

オレフィンスルホン酸型界面活性剤としては、α-オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩が挙げられる。α-オレフィンスルホン酸塩は、オレフィン部分の炭素数が8以上、好ましくは10以上、より好ましくは14以上、そして、22以下、好ましくは20以下、より好ましくは18以下である。また内部オレフィンスルホン酸塩は、オレフィン部分の炭素数が8以上、好ましくは12以上、より好ましくは16以上、そして、24以下、好ましくは20以下、より好ましくは18以下である。 Olefinsulfonic acid type surfactants include α-olefinsulfonates and internal olefinsulfonates. The α-olefin sulfonate has 8 or more, preferably 10 or more, more preferably 14 or more carbon atoms in the olefin moiety and 22 or less, preferably 20 or less, more preferably 18 or less carbon atoms. In the internal olefin sulfonate, the number of carbon atoms in the olefin portion is 8 or more, preferably 12 or more, more preferably 16 or more, and 24 or less, preferably 20 or less, more preferably 18 or less.

スルホコハク酸アルキルエステル型界面活性剤としては炭素数5以上、好ましくは6以上、より好ましくは7以上、そして、18以下、好ましくは14以下、より好ましくは10以下の脂肪アルコールとスルホコハク酸とのモノエステル及び/又はジエステル、好ましくはジエステルが好ましい。また、脂肪アルコールは分岐アルコールが洗浄力の点から好適である。 As the sulfosuccinic acid alkyl ester surfactant, a fatty alcohol having 5 or more carbon atoms, preferably 6 or more carbon atoms, more preferably 7 or more carbon atoms, and 18 or less, preferably 14 or less, more preferably 10 or less carbon atoms and sulfosuccinic acid. Esters and/or diesters, preferably diesters, are preferred. Moreover, branched alcohols are suitable for fatty alcohols from the point of detergency.

スルホ脂肪酸エステル型界面活性剤としては、脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下のα-スルホ脂肪酸塩、脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下であり、エステル部分の炭素数が1以上5以下であるα-スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩が挙げられる。 The sulfo-fatty acid ester-type surfactant includes an α-sulfo fatty acid salt having a fatty acid moiety with 10 to 18 carbon atoms, a fatty acid moiety having 10 to 18 carbon atoms, and an ester moiety having 1 to 5 carbon atoms. and α-sulfo fatty acid lower alkyl ester salt.

(a1)成分としては、炭素数5以上18以下の脂肪アルコールとスルホコハク酸とのジエステル、アルキル基の炭素数が8以上18以下であるアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数10以上18以下のアルカンスルホン酸塩、及び炭素数が8以上18以下のアルキル硫酸エステル塩から選ばれる1種以上の陰イオン界面活性剤が好ましい。 Component (a1) includes a diester of a fatty alcohol having 5 to 18 carbon atoms and sulfosuccinic acid, an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and an alkanesulfonic acid having 10 to 18 carbon atoms. One or more anionic surfactants selected from salts and alkyl sulfate salts having 8 to 18 carbon atoms are preferred.

(a2)成分の非イオン界面活性剤としては、アルキルグリコシド型非イオン界面活性剤、アルキルエーテル型非イオン界面活性剤、及びアルキルグリセリルエーテル型界面活性剤から選ばれる1種以上の非イオン界面活性剤が挙げられる。(a2)成分の非イオン界面活性剤としては、アルキルグリコシド型非イオン界面活性剤から選ばれる1種以上の非イオン界面活性剤が好ましい。 The nonionic surfactant of component (a2) is one or more nonionic surfactants selected from alkyl glycoside nonionic surfactants, alkyl ether nonionic surfactants, and alkyl glyceryl ether surfactants. agents. As the nonionic surfactant as component (a2), one or more nonionic surfactants selected from alkyl glycoside nonionic surfactants are preferable.

より詳細には、(a2)成分が、(a2-1)アルキル基の炭素数が8以上18以下であるアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤〔以下、(a2-1)成分という〕を含むことが好ましい。(a2-1)成分のアルキル基は、好ましくは炭素数8以上、より好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは16以下、更に好ましくは14以下であり、糖、例えばグルコースの平均縮合度は1以上3以下、好ましくは1以上2以下、より好ましくは1以上1.5以下である。(a2-1)成分は、アルキル基の炭素数が10以上18以下であるアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤が挙げられる。 More specifically, component (a2) contains (a2-1) an alkyl glycoside-type nonionic surfactant having an alkyl group with 8 to 18 carbon atoms [hereinafter referred to as component (a2-1)]. is preferred. The alkyl group of component (a2-1) preferably has 8 or more carbon atoms, more preferably 10 or more carbon atoms, and preferably 18 or less carbon atoms, more preferably 16 or less carbon atoms, and still more preferably 14 or less carbon atoms. The average degree of condensation is 1 or more and 3 or less, preferably 1 or more and 2 or less, more preferably 1 or more and 1.5 or less. Component (a2-1) is an alkyl glycoside type nonionic surfactant having an alkyl group having 10 or more and 18 or less carbon atoms.

また、(a2)成分としては、(a2-2)アルキル基の炭素数が9以上18以下、好ましくは炭素数9以上15以下の分岐脂肪アルコール又は2級脂肪アルコールに炭素数2又は3のアルキレンオキサイド、好ましくはエチレンオキサイドを平均3モル以上30モル以下、好ましくは3モル以上20モル以下、より好ましくは3モル以上15モル以下付加させた非イオン界面活性剤〔以下、(a2-2)成分という〕が挙げられる。 Further, as the component (a2), (a2-2) an alkyl group having 9 to 18 carbon atoms, preferably a branched fatty alcohol or secondary fatty alcohol having 9 to 15 carbon atoms, and an alkylene having 2 or 3 carbon atoms. A nonionic surfactant to which an oxide, preferably ethylene oxide, is added on average from 3 mol to 30 mol, preferably from 3 mol to 20 mol, more preferably from 3 mol to 15 mol [hereinafter, component (a2-2) ] is mentioned.

また、(a2)成分としては、(a2-3)炭素数8以上18以下、好ましくは炭素数8以上14以下、より好ましくは炭素数8以上12以下のアルキル基を1つ有するアルキルグリセリルエーテル型界面活性剤〔以下、(a2-3)成分という〕が挙げられる。(a2-3)成分のアルキル基は炭素数8以上12以下の分岐鎖アルキル基が好適である。 Further, as the component (a2), (a2-3) an alkyl glyceryl ether type having one alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 14 carbon atoms, more preferably 8 to 12 carbon atoms Surfactants [hereinafter referred to as component (a2-3)] can be mentioned. The alkyl group of component (a2-3) is preferably a branched chain alkyl group having 8 or more and 12 or less carbon atoms.

また、(a2)成分としては、(a2-4)炭素数8以上18以下、好ましくは14以下の直鎖脂肪アルコールに炭素数2又は3のオキシアルキレン、好ましくはオキシエチレン基が平均3モル以上、好ましくは5モル以上、そして、20モル以下、好ましくは15モル以下付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル[以下(a2-4)成分という]が挙げられる。 Further, as the component (a2), (a2-4) a linear fatty alcohol having 8 to 18 carbon atoms, preferably 14 or less, and oxyalkylene having 2 or 3 carbon atoms, preferably oxyethylene group, on average 3 mol or more. , preferably 5 mol or more, and 20 mol or less, preferably 15 mol or less, added polyoxyalkylene alkyl ether [hereinafter referred to as component (a2-4)].

(a3)成分の両性界面活性剤としては、アミンオキシド型界面活性剤、及びベタイン型界面活性剤から選ばれる1種以上の両性界面活性剤が挙げられる。より詳細には、(a3)成分としては、3級アミンオキシド型界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤及びカルボベタイン型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。 (a3) Component amphoteric surfactants include one or more amphoteric surfactants selected from amine oxide surfactants and betaine surfactants. More specifically, component (a3) includes one or more surfactants selected from tertiary amine oxide surfactants, sulfobetaine surfactants and carbobetaine surfactants.

3級アミンオキシド型界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち1つがアミド基又はエステル基で分断されていてもよい炭素数8以上18以下のアルキル基、好ましくは炭素数8以上16以下のアルキル基、更に好ましくは炭素数8以上14以下のアルキル基であり、残りが炭素数1以上3以下のアルキル基、好ましくはメチル基である3級アミンオキシド型界面活性剤が挙げられる。 As the tertiary amine oxide surfactant, one of the groups bonded to the nitrogen atom may be an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms which may be divided by an amide group or an ester group, preferably an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms. Examples include the following alkyl groups, more preferably alkyl groups having 8 to 14 carbon atoms, the remainder being alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl groups, tertiary amine oxide surfactants.

スルホベタイン型界面活性剤としては、炭素数10以上、そして、18以下、好ましくは16以下、より好ましくは14以下のアルキル基を1つと、炭素数1以上3以下のアルキル基、好ましくはメチル基を2つと、3-スルホプロピル基又は2-ヒドロキシ-3-スルホプロピル基とを有する化合物が好適である。 As the sulfobetaine surfactant, one alkyl group having 10 or more carbon atoms and 18 or less, preferably 16 or less, more preferably 14 or less carbon atoms and an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, preferably a methyl group and a 3-sulfopropyl group or a 2-hydroxy-3-sulfopropyl group are preferred.

また、カルボベタイン型界面活性剤としては、アミド基又はエステル基で分断されていてもよい炭素数10以上、そして、18以下、好ましくは16以下、より好ましくは14以下のアルキル基を1つと、炭素数1以上3以下のアルキル基、好ましくはメチル基を2つと、カルボキシアルキル基、好ましくはカルボキシメチル基を1つ有するカルボベタイン型界面活性剤が好ましい。 Further, as the carbobetaine-type surfactant, one alkyl group having 10 or more carbon atoms and 18 or less, preferably 16 or less, more preferably 14 or less carbon atoms which may be divided by an amide group or an ester group, and Carbobetaine-type surfactants having two alkyl groups, preferably methyl groups, and one carboxyalkyl group, preferably carboxymethyl group, having 1 to 3 carbon atoms are preferred.

(a)成分中、(a1)成分と(a2)成分の合計の割合は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、そして、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下が洗浄力の観点から好ましい。 In component (a), the total proportion of component (a1) and component (a2) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and preferably 90% by mass. % or less, more preferably 80 mass % or less from the viewpoint of detergency.

(a)成分中、(a1)成分の割合は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、そして、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下が洗浄力の観点から好ましい。 The ratio of component (a1) in component (a) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less from the viewpoint of detergency. preferred from

(a1)成分及び(a2)成分の合計含有量と、(a3)成分の含有量との質量比である、〔(a1)+(a2)〕/(a3)は、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下が洗浄力の観点から好ましい。 [(a1)+(a2)]/(a3), which is the mass ratio of the total content of components (a1) and (a2) to the content of component (a3), is preferably 0.1 or more. , more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more, and preferably 10 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, from the viewpoint of detergency.

(a1)成分の含有量と(a3)成分の含有量との質量比である、(a1)/(a3)は、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下が洗浄力の観点から好ましい。 (a1)/(a3), which is the mass ratio of the content of component (a1) to the content of component (a3), is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and still more preferably 0 3 or more, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and still more preferably 3 or less are preferable from the viewpoint of detergency.

本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力及び貯蔵安定性の観点から、(a)成分を0.1質量%以上、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、そして、15質量%以下、好ましくは11質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下、より更に好ましくは5.0質量%以下含有する。 From the viewpoint of detergency and storage stability, the liquid detergent composition of the present invention contains component (a) in an amount of 0.1% by mass or more, preferably 0.3% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more. , and 15% by mass or less, preferably 11% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, even more preferably 8% by mass or less, and even more preferably 5.0% by mass or less.

(b)成分は、酵素である。
(b)成分としては、リパーゼ、アミラーゼ、及びプロテアーゼから選ばれる1種以上の酵素が挙げられる。
The (b) component is an enzyme.
Component (b) includes one or more enzymes selected from lipase, amylase, and protease.

リパーゼとしては、E.C.3.1.1.3のトリアシルグリセロールリパーゼ、E.C.3.1.1.13のコレステロールエステラーゼ、E.C.3.1.23のモノアシルグリセロールリパーゼ、E.C.3.1.1.34のリポプロテインリパーゼが好ましい。リパーゼの由来は限定されないが、動物由来、植物由来、又は微生物由来のリパーゼが挙げられる。微生物由来リパーゼとしては、リゾプス(Rizopus)属、アスペルギルス(Aspergillus)属、ムコール(Mucor)属、シュードモナス(Pseudomonas)属、ジオトリケム(Geotrichum)属、ペニシリウム(Penicillium)属、キャンディダ(Candida)属等の起源のものが挙げられる。
(b)成分のリパーゼは、リパーゼA「アマノ」6、リパーゼAY「アマノ」30SD、リパーゼGS「アマノ」250G、リパーゼR「アマノ」、リパーゼDF「アマノ」15、リパーゼMER「アマノ」(以上、天野エンザイム(株)製)、オリパーゼ(長瀬産業(株))、リパーゼMY、リパーゼOF、リパーゼPL、リパーゼPLC、リパーゼQLM、リパーゼQLC、ホスホリパーゼD(以上、明糖産業(株)製)、リポプロテインリパーゼ(オリエンタル酵母(株)製)、リパーゼ(東洋醸造(株)製)、Lipex、Lipolase、リパーゼSP-225(ノボザイムズ社製)、リパーゼ(ギスト社製)、リパーゼA、リパーゼB(以上、サッポロビール(株)製)などの市販品を用いることができる。
本発明では、Lipex、Lipolase(何れもノボザイムズ社製)が好適である。
As a lipase, E. C. 3.1.1.3 triacylglycerol lipase, E. C. 3.1.1.13 cholesterol esterase, E. C. 3.1.23 monoacylglycerol lipase, E. C. Lipoprotein lipases of 3.1.1.34 are preferred. Although the origin of the lipase is not limited, animal-derived, plant-derived, or microbial-derived lipases may be mentioned. Examples of lipases derived from microorganisms include the genus Rhizopus, the genus Aspergillus, the genus Mucor, the genus Pseudomonas, the genus Geotrichum, the genus Penicillium and the genus Candida. origin.
The (b) component lipases are Lipase A "Amano" 6, Lipase AY "Amano" 30SD, Lipase GS "Amano" 250G, Lipase R "Amano", Lipase DF "Amano" 15, Lipase MER "Amano" (the above, Amano Enzyme Co., Ltd.), Olipase (Nagase & Co., Ltd.), Lipase MY, Lipase OF, Lipase PL, Lipase PLC, Lipase QLM, Lipase QLC, Phospholipase D (manufactured by Meito Sangyo Co., Ltd.), Lipo Protein Lipase (manufactured by Oriental Yeast Co., Ltd.), Lipase (manufactured by Toyo Jozo Co., Ltd.), Lipex, Lipolase, Lipase SP-225 (manufactured by Novozymes), Lipase (manufactured by Gist), Lipase A, Lipase B (above, Commercially available products such as those manufactured by Sapporo Breweries Ltd. can be used.
In the present invention, Lipex and Lipolase (both manufactured by Novozymes) are suitable.

プロテアーゼとしては、中性又はアルカリ性の水溶液中で作用できるプロテアーゼが挙げられる。好ましいプロテアーゼの具体例としては、国際公開第99/018218号に記載されているアルカリプロテアーゼであって、好ましくは配列番号1又は2で示されるアミノ酸配列の70%以上が保存されているもの、特開平5-25492に記載されているアルカリプロテアーゼであって、好ましくはアルカリプロテアーゼK-16又はアルカリプロテアーゼK-14等が挙げられる。その他に、ノボザイムズ社製のサビナーゼ(登録商標)、カンナーゼ(登録商標)、エバラーゼ(登録商標)、アルカラーゼ(登録商標)、ポラーザイム(登録商標)、エスペラーゼ(登録商標)の商品名で販売されているバチルス属ズブチリシン類が生産するプロテアーゼ、デュポン社製のFN2(登録商標)、FN3(登録商標)及びFN4(登録商標)、プラフェクト(登録商標)、プラフェクトプライム(登録商標)の商品名で供給されるプロテアーゼ類又はその変異型等が挙げられる。これらの中でも、国際公開第99/018218号に記載されている配列番号1、又は2で示されるアミノ酸配列の80%以上が保存されている酵素、ノボザイムズ社製のサビナーゼ、エバラーゼ、アルカラーゼ、プログレス、デュポン社製のプラフェクト、プラフェクトプライムがより好ましい。 Proteases include proteases that can act in neutral or alkaline aqueous solutions. Specific examples of preferred proteases include alkaline proteases described in WO 99/018218, preferably those in which 70% or more of the amino acid sequence shown in SEQ ID NO: 1 or 2 is conserved. The alkaline protease described in JP-A-5-25492, preferably alkaline protease K-16 or alkaline protease K-14. In addition, it is sold under the trade names of Savinase (registered trademark), Kannase (registered trademark), Evarase (registered trademark), Alcalase (registered trademark), Polarzyme (registered trademark), and Esperase (registered trademark) manufactured by Novozymes. Proteases produced by Bacillus subtilisins, supplied by DuPont under the trade names FN2 (registered trademark), FN3 (registered trademark) and FN4 (registered trademark), Plafect (registered trademark), and Plafect Prime (registered trademark). proteases or variants thereof, and the like. Among these, enzymes in which 80% or more of the amino acid sequence represented by SEQ ID NO: 1 or 2 described in WO 99/018218 is conserved, Novozymes Savinase, Everase, Alcalase, Progress, Plafect and Plafect Prime manufactured by DuPont are more preferred.

アミラーゼとしては、バチルス ズブチリスマーバーグ(Bacillus subtilis Marburg)、バチルスズブチリス ナットウ(Bacillus subtilis natto)、バチルス アミロリケファシエンス(Bacillus amyloliquefaciens)、バチルス リケニフォルミス(Bacilluslicheniformis)、バチルスセレウス(Bacillus cereus)、バチルス マセランス(Bacillus macerans)、シュードモナス シュツッツェリ(Pseudomonasstutzeri)、クレブシェラ アエリゲネス(Klebusiella aerogenes)等の細菌、ストレプトマイセスグリセウス(Streptomyces griseus)等の放線菌、アスペルギウス オリザエ(Aspergillus oryzae)、アスペルギルス ニガー(Aspergillusniger)等のカビ類、イネ科及びマメ科植物の種子、ヒト及びブタ等の動物の消化腺等多くの生物から得られているものを使用することができる。本発明に用いるアミラーゼは、前記微生物又はそれらの変異株、又はこれらの酵素若しくはその変異体をコードするDNA配列を有する組換えベクターで形質転換された宿主細胞等を、同化性の炭素源、窒素源その他の必須栄養素を含む培地に接種し、常法に従い培養し、一般の酵素の採取及び精製方法に準じて得ることができる。このようにして得られる酵素液はそのまま用いることもできるが、更に公知の方法により精製、結晶化、粉末製剤化又は液体製剤化したものを用いることができる。本発明に用いるアミラーゼは、α-アミラーゼが好ましい。使用できる市販のアミラーゼとしては、商標名ラピダーゼ(ギストブロカーズ社製)、商標名ターマミル、デュラミル及びステインザイム(ノボザイムズジャパン(株)製)、Amplify(ノボザイムズ社製)、商標名プラスターST及びプラスターOxAm(ジェネンコア・インターナショナル社製)を挙げることができる。 Amylases include Bacillus subtilis Marburg, Bacillus subtilis natto, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus licheniformis, Bacillus cereus, Bacillus macerans. macerans, Pseudomonastutzeri, Klebusiella aerogenes, actinomycetes such as Streptomyces griseus, fungi such as Aspergillus oryzae and Aspergillus niger, rice Seeds of family and legumes, and digestive glands of animals such as humans and pigs can be used. The amylase used in the present invention is a host cell or the like transformed with a recombinant vector having a DNA sequence encoding the above-mentioned microorganisms or their mutant strains, or these enzymes or their mutants. The enzyme can be obtained by inoculating it in a medium containing the source and other essential nutrients, culturing it in a conventional manner, and following a general method of collecting and purifying the enzyme. The enzyme solution obtained in this way can be used as it is, but it can also be used after purification, crystallization, powder preparation or liquid preparation by a known method. The amylase used in the present invention is preferably α-amylase. Examples of commercially available amylases that can be used include Rapidase (trade name) (manufactured by Gistbrokers), Termamyl, Duramil and Stainzyme (trade names) (manufactured by Novozymes Japan), Amplify (manufactured by Novozymes), Plaster ST and Plaster OxAm (trade names). (manufactured by Genencore International).

(b)成分は、洗浄力の観点から、リパーゼが好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は、(b)成分としてリパーゼを含有することが好ましい。 The component (b) is preferably lipase from the viewpoint of detergency. The liquid detergent composition of the present invention preferably contains lipase as component (b).

本発明の液体洗浄剤組成物は、(b)成分を、酵素たんぱく質として、1ppm以上1000ppm以下含有する。組成物中の(b)成分の含有量は、酵素たんぱく質として、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、が洗浄力の観点から好ましく、そして、好ましくは800ppm以下、より好ましくは600ppm以下、更に好ましくは300ppm以下が経済性の点から好ましい。なお、(b)成分の酵素たんぱく質は、バイオラッド社製のプロテインアッセイキットII(カタログ番号500-0002)を用い、標準アッセイ法に従って、キットに添付されたウシ血清アルブミンを標準たんぱく質として定量することができる。 The liquid detergent composition of the present invention contains 1 ppm or more and 1000 ppm or less of the component (b) as an enzyme protein. The content of component (b) in the composition, as an enzyme protein, is preferably 5 ppm or more, more preferably 10 ppm or more, from the viewpoint of detergency, and is preferably 800 ppm or less, more preferably 600 ppm or less, and further Preferably, 300 ppm or less is preferred from the point of view of economy. The enzyme protein of the component (b) is quantified according to the standard assay method using Protein Assay Kit II (catalog number 500-0002) manufactured by Bio-Rad, using the bovine serum albumin attached to the kit as the standard protein. can be done.

(c)成分は、無機塩である。(c)成分の無機塩としては、無機アルカリ金属塩、無機アルカリ土類金属塩及び第4周期第8族~12族元素の塩から選ばれる1種以上を用いることができる。
(c)成分としては、塩化物、硫酸塩、炭酸塩、及び亜硫酸塩から選ばれる1種以上が好適である。
(c)成分は、アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、第4周期第8族~12族の元素としては、鉄、銅、亜鉛から選ばれる1種以上の塩を用いることができる。
(c)成分としては、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化カリウムから選ばれる1種以上がより好ましい。
(c) Component is an inorganic salt. As the inorganic salt of the component (c), one or more selected from inorganic alkali metal salts, inorganic alkaline earth metal salts and salts of elements of Groups 8 to 12 of the fourth period can be used.
As the component (c), one or more selected from chlorides, sulfates, carbonates and sulfites is suitable.
Component (c) is selected from lithium, sodium and potassium as alkali metals, magnesium and calcium as alkaline earth metals, and iron, copper and zinc as elements of groups 8 to 12 of the fourth period. One or more salts can be used.
Component (c) is more preferably one or more selected from sodium chloride, calcium chloride, and potassium chloride.

本発明の液体洗浄剤組成物は、(c)成分を、洗浄力の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、そして、保存安定性の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは5質量%以下含有する。 The liquid detergent composition of the present invention preferably contains component (c) in an amount of 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and even more preferably 0.5% by mass or more, from the viewpoint of detergency. , and from the viewpoint of storage stability, the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less.

(d)成分は、カルボン酸塩である。
(d)成分としては、炭素数2以上10以下のカルボン酸塩から選ばれる1種以上が好ましい。
(d)成分としては、炭素数2以上10以下の一価カルボン酸塩、及び二価以上四価以下のカルボン酸塩から選ばれる1種以上が好ましい。これらのカルボン酸塩は、ヒドロキシル基及び/又はアミノ基で置換されていてもよい。従って、カルボン酸塩は、ヒドロキシカルボン酸塩やアミノカルボン酸塩であってよい。
(d) Component is a carboxylate.
As the component (d), one or more selected from carboxylic acid salts having 2 to 10 carbon atoms are preferable.
Component (d) is preferably at least one selected from monovalent carboxylates having 2 to 10 carbon atoms and carboxylates having divalent to tetravalent carboxylates. These carboxylates may be substituted with hydroxyl groups and/or amino groups. Thus, the carboxylate may be a hydroxycarboxylate or an aminocarboxylate.

炭素数2以上10以下の一価カルボン酸塩としては、炭素数2以上10以下の脂肪酸塩、更に、炭素数2以上10以下の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸塩が挙げられる。具体的には、酢酸塩、プロピオン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、2-エチルヘキサン酸が挙げられる。炭素数2以上10以下の一価ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸が挙げられる。炭素数2以上10以下の一価アミノカルボン酸としては、グリシンなどのアミノ酸が挙げられる。 Examples of monovalent carboxylic acid salts having 2 to 10 carbon atoms include fatty acid salts having 2 to 10 carbon atoms, and straight or branched fatty acid salts having 2 to 10 carbon atoms. Specific examples include acetate, propionic acid, hexanoic acid, octanoic acid, and 2-ethylhexanoic acid. Examples of monovalent hydroxycarboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms include lactic acid. Examples of monovalent aminocarboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms include amino acids such as glycine.

二価以上四価以下のカルボン酸塩の炭素数は、炭素数2以上10以下が好ましい。
二価カルボン酸塩としては、コハク酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、アゼライン酸塩、シュウ酸塩が挙げられる。二価ヒドロキシカルボン酸塩としては、リンゴ酸塩、酒石酸塩が挙げられる。二価アミノカルボン酸塩としては、グルタミン酸塩などのアミノ酸塩が好ましい。
三価カルボン酸塩としては、アコニット酸塩が挙げられる。三価ヒドロキシカルボン酸塩としては、クエン酸塩が挙げられる。三価又は四価のアミノカルボン酸塩としては、メチルグリシンジカルボン酸塩、グリシンジカルボン酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩が挙げられる。
The number of carbon atoms in the divalent to tetravalent carboxylate is preferably 2 to 10 carbon atoms.
Dihydric carboxylates include succinates, maleates, fumarates, azelates, oxalates. Dihydric hydroxycarboxylates include malate and tartrate. Amino acid salts such as glutamate are preferred as the divalent amino carboxylate.
Trivalent carboxylates include aconitates. Trihydric hydroxycarboxylic acid salts include citrates. Trivalent or tetravalent aminocarboxylates include methylglycinedicarboxylate, glycine dicarboxylate, and ethylenediaminetetraacetate.

(d)成分の塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が好ましく、第4周期第8族~12族の元素が好ましく、具体的には、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩から選ばれる1種以上を用いることができる。 The salt of the component (d) is preferably an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, preferably an element of Groups 8 to 12 of the 4th period, specifically sodium salt, potassium salt, calcium salt and zinc salt. One or more selected from can be used.

(d)成分としては、炭素数2以上10以下の脂肪酸塩、炭素数2以上10以下の一価ヒドロキシカルボン酸、炭素数2以上10以下の二価カルボン酸塩、炭素数2以上10以下の三価ヒドロキシカルボン酸塩、及び炭素数2以上10以下の四価アミノカルボン酸塩から選ばれる1種以上が好ましい。
(d)成分としては、酢酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、クエン酸塩、及びエチレンジアミンテトラ酢酸塩から選ばれる1種以上がより好ましい。
Component (d) includes fatty acid salts with 2 to 10 carbon atoms, monovalent hydroxycarboxylic acids with 2 to 10 carbon atoms, divalent carboxylic acid salts with 2 to 10 carbon atoms, and 2 to 10 carbon atoms. At least one selected from trivalent hydroxycarboxylates and tetravalent aminocarboxylates having 2 to 10 carbon atoms is preferred.
Component (d) is more preferably one or more selected from acetate, tartrate, lactate, malate, citrate, and ethylenediaminetetraacetate.

本発明の液体洗浄剤組成物は、(d)成分を、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上、より更に好ましくは1.0質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5.0質量%以下、更に好ましくは3.0質量%以下含有する。 The liquid detergent composition of the present invention preferably contains component (d) in an amount of 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 0.8% by mass or more, and even more preferably 1 0% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 5.0% by mass or less, and even more preferably 3.0% by mass or less.

本発明の液体洗浄剤組成物は、(c)成分及び(d)成分の少なくとも一方を含有し、酵素効果を増強させ液体脂の洗浄力を向上させる観点から、(a)成分の含有量と(c)成分及び(d)成分の含有量との質量比である(a)/〔(c)+(d)〕が0.1以上10以下である。(a)/〔(c)+(d)〕は、前記と同じ観点から、0.1以上、好ましくは0.2以上、そして、好ましくは5.0以下、より好ましくは3.0以下である。 The liquid detergent composition of the present invention contains at least one of the component (c) and the component (d), and from the viewpoint of enhancing the enzymatic effect and improving the detergency of the liquid fat, the content of the component (a) and (a)/[(c)+(d)], which is the mass ratio to the contents of components (c) and (d), is 0.1 or more and 10 or less. (a)/[(c)+(d)] is 0.1 or more, preferably 0.2 or more, and preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, from the same viewpoint as above. be.

界面活性剤を含有する液体洗浄剤に酵素を応用した場合、界面活性剤の作用により酵素効果が低下する。特に陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤を高い濃度で汚れに接触させて洗浄する場合に、酵素効果が期待されるほど得られない。この原因についてはまだ詳細は不明であるが、酵素タンパクに界面活性剤が吸着し、基質に酵素が接触することを妨げていると推定される。本発明では、(c)成分及び/又は(d)成分を(a)成分と特定の質量比となるように用いることで、酵素表面に(c)成分及び/又は(d)成分が偏在して界面活性剤の吸着を阻害し、その結果、酵素の基質への接触を効果的に行えるため、酵素効果が向上し、洗浄力を高めることができるものと推定している。なお、本発明では、酵素効果とは、例えば、ある酵素が作用する物質(基質)を含む汚れに対する当該酵素の作用効果を意味してよい。 When an enzyme is applied to a liquid detergent containing a surfactant, the action of the surfactant reduces the enzymatic effect. In particular, when anionic surfactants and nonionic surfactants are brought into contact with stains at high concentrations to clean them, the enzymatic effects are not obtained as expected. Although the details of the cause are still unknown, it is presumed that the surfactant adsorbs to the enzyme protein and prevents the enzyme from contacting the substrate. In the present invention, by using the component (c) and/or the component (d) in a specific mass ratio with the component (a), the component (c) and/or the component (d) are unevenly distributed on the surface of the enzyme. As a result, the enzymatic effect is improved and the detergency can be enhanced because the enzyme can effectively contact the substrate. In the present invention, the enzyme effect may mean, for example, the effect of an enzyme on stains containing a substance (substrate) on which the enzyme acts.

本発明の液体洗浄剤組成物は、(e)成分として、炭素数1以上3以下の一価のアルコール、炭素数2以上4以下の二価又は三価のアルコール、炭素数1以上4以下のアルキル基を有するグリコールエーテル、及び炭素数1以上3以下の炭化水素基が1個以上3個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸より選ばれる1種類以上の可溶化剤を0.01質量%以上含有することが好ましい。一価のアルコールとしては、エタノール又はイソプロパノールが好ましく、二価又は三価のアルコールとしては、エチレングリコールプロピレングリコール、グリセリンが好ましい。前記ベンゼンスルホン酸としては、クメンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、m-キシレンスルホン酸が好ましい。 The liquid detergent composition of the present invention comprises, as the component (e), a monohydric alcohol having 1 to 3 carbon atoms, a dihydric or trihydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms, 0.01% by mass of one or more solubilizers selected from glycol ethers having an alkyl group and benzenesulfonic acid optionally substituted with 1 to 3 hydrocarbon groups having 1 to 3 carbon atoms It is preferable to contain at least Preferred monohydric alcohols are ethanol or isopropanol, and preferred dihydric or trihydric alcohols are ethylene glycol propylene glycol and glycerin. As the benzenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and m-xylenesulfonic acid are preferable.

本発明の液体洗浄剤組成物が(e)成分を含有する場合、該組成物は(e)成分を好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは1.0質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8.0質量%以下含有する。 When the liquid detergent composition of the present invention contains component (e), the composition preferably contains component (e) in an amount of 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and still more preferably 1 0% by mass or more, preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 8.0% by mass or less.

本発明の液体洗浄剤組成物は、(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、更に任意の(e)成分以外に、ゲル化防止剤、ポリアクリル酸等の増粘剤、香料、染料、顔料、殺菌剤、防腐剤、pH調整剤などの成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。 The liquid detergent composition of the present invention contains components (a), (b), (c), (d), and optional (e), as well as an anti-gelling agent, polyacrylic acid, and the like. Ingredients such as thickeners, perfumes, dyes, pigments, bactericides, preservatives, and pH adjusters can be contained within limits that do not impair the effects of the present invention.

本発明の液体洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記(a)~(d)成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の液体洗浄剤組成物は、好適な粘度に調整し、本発明の効果を十分に発揮できる観点から、水を、好ましくは30質量%以上、より好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、そして、好ましくは99.5質量%以下、より好ましくは99質量%以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。 The liquid detergent composition of the present invention contains water. That is, the rest other than the above components (a) to (d) and optional components is water. The liquid detergent composition of the present invention preferably contains water in an amount of 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more. 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and preferably 99.5% by mass or less, more preferably 99% by mass or less do. As water, it is preferable to use ion-exchanged water, sterilized ion-exchanged water, or the like.

本発明の液体洗浄剤組成物の20℃における粘度は、好ましくは20mPa・s以下、より好ましくは15mPa・s以下、更に好ましくは10mPa・s以下、より更に好ましくは5mPa/s以下である。この粘度の下限値は、好ましくは0.5mPa・s以上、より好ましくは1mPa・s以上とすることができる。粘度は溶剤やハイドロトロープ剤などで調整することができる。ここで、当該粘度は、以下の方法で測定されたものである。
〔粘度の測定方法〕
TOKIMEC INC.製B型粘度計モデルBMに、ローター番号No.1のロータ
ーを備え付けたものを準備する。測定対象の液体洗浄剤組成物を粘度測定用ビーカーに充填し、20℃の恒温水槽中で充分に温度調節する。組成物の入ったビーカーを粘度計にセットし、ローター回転数を60r/minとして測定した60秒後の値を、組成物の粘度とする。
The viscosity at 20° C. of the liquid detergent composition of the present invention is preferably 20 mPa·s or less, more preferably 15 mPa·s or less, even more preferably 10 mPa·s or less, and even more preferably 5 mPa/s or less. The lower limit of this viscosity is preferably 0.5 mPa·s or more, more preferably 1 mPa·s or more. The viscosity can be adjusted with a solvent, hydrotrope agent, or the like. Here, the viscosity is measured by the following method.
[Method for measuring viscosity]
TOKIMEC INC. Rotor number No. is attached to the B-type viscometer model BM manufactured by Prepare the one equipped with the rotor of 1. A beaker for viscosity measurement is filled with the liquid detergent composition to be measured, and the temperature is sufficiently adjusted in a constant temperature water bath at 20°C. A beaker containing the composition is set in a viscometer, and the value measured after 60 seconds at a rotor rotation speed of 60 r/min is taken as the viscosity of the composition.

本発明の液体洗浄剤組成物は、pHが、好ましくは4以上、より好ましくは5以上、更に好ましくは6以上、より更に好ましくは7以上、そして、好ましくは11以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは9以下である。このpHは、洗浄時の温度におけるpHであるが、20℃におけるpHであってもよい。なお、pHはガラス電極法で測定できる。 The liquid detergent composition of the present invention has a pH of preferably 4 or higher, more preferably 5 or higher, still more preferably 6 or higher, still more preferably 7 or higher, and preferably 11 or lower, more preferably 10 or lower. More preferably, it is 9 or less. This pH is the pH at the temperature during washing, but may be the pH at 20°C. In addition, pH can be measured by a glass electrode method.

本発明の硬質物品の洗浄方法は、本発明の液体洗浄剤組成物を、希釈せずに、液体油を含有する汚れ、例えば液体油と固体脂の複合汚れが付着した硬質物品に接触させ、外力をかけずに放置した後、水で濯ぐ、洗浄方法である。この方法は、手や道具の届かない部位や届きにくい細部の洗浄に好適である。本発明の液体洗浄剤組成物は、希釈せずに泡比容が2mL/g以上の泡の状態で、前記硬質物品に接触させることが好ましい。 The method for cleaning a hard article of the present invention comprises bringing the liquid detergent composition of the present invention into contact with a hard article to which stains containing liquid oil, such as a mixture of liquid oil and solid fat, are attached without dilution, This is a cleaning method of rinsing with water after leaving without applying external force. This method is suitable for cleaning hard-to-reach areas and hard-to-reach areas. The liquid detergent composition of the present invention is preferably brought into contact with the hard article in the form of foam having a foam specific volume of 2 mL/g or more without being diluted.

本発明の液体洗浄剤組成物を、液体油を含有する汚れに接触させると、液体油は細かく分断され、浮き上がるように対象物(硬質物品)から剥離される。そのため、本発明の洗浄方法では、擦り洗いなどの外力を加えなくても、例えば所定時間放置した後に対象物を水で濯ぐことで、液体油を容易に洗浄することができる。 When the liquid detergent composition of the present invention is brought into contact with dirt containing liquid oil, the liquid oil is finely divided and separated from the object (hard article) so as to float. Therefore, in the cleaning method of the present invention, the liquid oil can be easily cleaned by, for example, rinsing the object with water after leaving the object for a predetermined time without applying an external force such as rubbing.

本発明の洗浄方法では、前記液体洗浄剤組成物を、希釈せずに泡の状態で、液体油を含有する汚れが付着した硬質物品に接触させ、擦らずに濯ぐことが好ましい。
本発明の洗浄方法では、前記液体洗浄剤組成物を希釈せずに泡状にして、例えば液体油を含む油汚れが付着した、硬質物品と接触させ、機械力などの外力をかけずに洗浄した後、水で濯ぐことが好ましい。
本発明の洗浄方法では、前記液体洗浄剤組成物を希釈せずに泡状にして、例えば液体油を含む油汚れが付着した、硬質物品と接触させ、機械力などの外力をかけずに放置して洗浄した後、水で濯ぐことが好ましい。
機械力などの外力をかけずに放置して硬質物品を洗浄するとは、例えば、組成物の接触以外に、洗浄のための外力を意図的に対象物に負荷する操作を行わないことである。例えば、接触させた組成物が硬質物品の表面を自然に流下することや、洗浄を意図しない振動が硬質物品に伝わることなどは、機械力などの外力をかけずに放置して硬質物品を洗浄すると理解できる。
前記液体洗浄剤組成物を希釈せずに液体油を含有する汚れが付着した硬質物品と接触させる、とは、該洗浄剤組成物を、意図的に水などで希釈した後、液体油を含有する汚れの付着した硬質物品と接触させないことである。例えば、前記液体洗浄剤組成物を水滴等が付着した硬質物品と接触させたり、前記液体洗浄剤組成物を硬質物品に接触させた後、硬質物品に水滴が付着したりする場合は、前記液体洗浄剤組成物を希釈せずに液体油を含有する汚れが付着した硬質物品と接触させていると理解できる。
放置した後は、硬質物品を水で濯ぐ。濯ぐ際は、手などで外力(物理的力)を掛けてもよく、単に水流で濯いでもよい。
本発明の洗浄方法として、前記液体洗浄剤組成物を、泡状にして、液体油を含有する汚れが付着した硬質物品と接触させ、可撓性材料による洗浄、流水による洗浄、及び超音波による洗浄の何れも行わず、機械力などの外力をかけずにそのまま放置した後、水で濯ぐ、洗浄方法が挙げられる。つまり、本発明の洗浄方法として、前記液体洗浄剤組成物を、泡状にして、液体油を含有する汚れが付着した硬質物品に接触させ、スポンジ等の可撓性材料による摩擦力、自動食器用洗浄機内のシャワー等による流水力、及び超音波による振動の何れも用いることなく、機械力などの外力をかけずにそのまま放置した後、水で濯ぐ、洗浄方法が挙げられる。
In the cleaning method of the present invention, it is preferred that the liquid cleaning composition is brought into contact with a hard article having dirt containing liquid oil in a foam state without being diluted, and rinsed without being rubbed.
In the cleaning method of the present invention, the liquid cleaning composition is made into a foam without being diluted, and brought into contact with, for example, a hard article to which oil stains containing liquid oil are adhered, and cleaned without applying an external force such as a mechanical force. After that, it is preferable to rinse with water.
In the cleaning method of the present invention, the liquid cleaning composition is made into foam without dilution, brought into contact with, for example, a hard article to which oily stains containing liquid oil are adhered, and allowed to stand without applying external force such as mechanical force. It is preferable to rinse with water after washing with
Cleaning a hard article without applying an external force such as a mechanical force means, for example, not performing an operation of intentionally applying an external force for cleaning to the object other than contact with the composition. For example, if the composition in contact naturally flows down the surface of the hard article, or if vibrations that are not intended for cleaning are transmitted to the hard article, the hard article should be washed without external force such as mechanical force. Then you can understand.
Bringing the liquid detergent composition into contact with a soiled hard article containing liquid oil without dilution means that the detergent composition is intentionally diluted with water or the like, and then the liquid oil is contained. Avoid contact with contaminated hard articles. For example, when the liquid detergent composition is brought into contact with a hard article on which water droplets or the like are attached, or when water droplets adhere to the hard article after the liquid detergent composition is brought into contact with the hard article, the liquid It can be understood that the cleaning composition is contacted undiluted with the soiled hard article containing the liquid oil.
After standing, rinse the hard article with water. When rinsing, an external force (physical force) may be applied by a hand or the like, or simply rinsed with a stream of water.
As the cleaning method of the present invention, the liquid cleaning composition is made into a foam and brought into contact with a hard article to which dirt containing liquid oil is adhered, cleaning with a flexible material, cleaning with running water, and cleaning with ultrasonic waves. There is a washing method of rinsing with water after leaving as it is without applying external force such as mechanical force without performing any washing. That is, as the cleaning method of the present invention, the liquid detergent composition is made into a foam and brought into contact with a hard article to which dirt containing liquid oil is adhered, and the frictional force of a flexible material such as a sponge and the automatic tableware is removed. There is a washing method in which the cloth is left as it is without applying an external force such as a mechanical force, and then rinsed with water.

液体油を含有する汚れは、液体油と固体脂とを含む複合汚れであってよい。固体脂は、例えば、常温(例えば20℃)で固体を呈するものである。前記液体洗浄剤組成物を接触させるときの複合汚れの形態は、液体油と固体脂とが混在した状態であってもよい。本発明の対象とする汚れは、液体油を多く含む油脂汚れであってよい。また、本発明の対象とする汚れは、食品に由来する液体油を含む汚れであってよい。 A soil containing liquid oil may be a composite soil comprising liquid oil and solid fat. Solid fat exhibits solid at normal temperature (for example, 20 degreeC), for example. The form of the complex soil when the liquid detergent composition is brought into contact may be a mixture of liquid oil and solid fat. The soils targeted by the present invention may be greasy soils containing a large amount of liquid oil. Further, the dirt targeted by the present invention may be dirt containing liquid oil derived from food.

本発明では、前記液体洗浄剤組成物の原液をそのまま、つまり組成を変動させることなく、泡状にして食品に由来する液体油を含有する汚れが付着した硬質物品に付着させることが好ましい。例えば、前記液体洗浄剤組成物を、含水したスポンジ等に付着させることなく、泡状にして食品に由来する液体油を含有する汚れが付着した硬質物品に接触させることが好ましい。硬質物品に接触した後は、前記液体洗浄剤組成物の組成が変動してもよい。すなわち、硬質物品に接触した後は、前記液体洗浄剤組成物の組成が希釈又は濃縮されてもよい。 In the present invention, it is preferred that the undiluted liquid of the liquid detergent composition is made into a foam without changing the composition, and attached to a hard article containing food-derived liquid oil. For example, it is preferred that the liquid detergent composition is made into a foam and brought into contact with a hard article containing a food-derived liquid oil without adhering it to a water-containing sponge or the like. After contacting a hard article, the composition of the liquid cleaning composition may vary. That is, the composition of the liquid cleaning composition may be diluted or concentrated after contact with hard articles.

また、本発明の(a)成分、(b)成分、並びに(c)成分及び/又は(d)成分を含む濃厚組成物を調製しておき、該濃厚組成物を水で希釈して本発明に用いる液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物を希釈せずに硬質物品に接触させてもよい。すなわち、本発明の(a)成分、(b)成分、並びに(c)成分及び/又は(d)成分を含有する濃厚組成物を水で希釈して本発明に用いる液体洗浄剤組成物を調製し、該液体洗浄剤組成物を、希釈せずに液体油を含有する汚れが付着した硬質物品と接触させ、機械力などの外力をかけずに放置した後、水で濯ぐ、硬質物品の洗浄方法であってもよい。 Alternatively, a concentrated composition containing the components (a), (b), and (c) and/or (d) of the present invention is prepared, and the concentrated composition is diluted with water to obtain the composition of the present invention. A liquid detergent composition may be prepared and brought into contact with the hard article without dilution. Specifically, a concentrated composition containing the components (a), (b), and (c) and/or (d) of the present invention is diluted with water to prepare the liquid detergent composition used in the present invention. Then, the liquid detergent composition is brought into contact with a hard article containing undiluted liquid oil on which dirt adheres, left to stand without applying an external force such as a mechanical force, and then rinsed with water. It may be a cleaning method.

本発明の洗浄方法は、前記液体洗浄剤組成物を、希釈せずに、液体油を含有する汚れが付着した硬質物品に接触させた後、外力をかけず(付与せず)に、放置する。つまり、スポンジ等の可撓性材料や手指等を用いることなく接触させ、機械力などの外力をかけずにそのまま放置する洗浄方法が挙げられる。放置した後は、通常、水で濯ぐ。濯ぐ際は、手などで外力(物理的力)をかけてもよく、単に水流で濯いでもよい。 In the cleaning method of the present invention, the liquid cleaning composition is brought into contact with a hard article having stains containing liquid oil without being diluted, and then allowed to stand without applying (applying) an external force. . In other words, there is a cleaning method in which contact is made without using a flexible material such as a sponge or fingers, and the cleaning method is left as it is without applying an external force such as a mechanical force. After leaving it, it is usually rinsed with water. When rinsing, an external force (physical force) may be applied by a hand or the like, or simply rinsed with a stream of water.

本発明の洗浄方法では、本発明の液体洗浄剤組成物を、希釈せずに泡の状態で硬質物品に接触させることができる。本発明の洗浄方法では、好ましくは、本発明の液体洗浄剤組成物を、希釈せずに、泡比容が好ましくは2ml/g以上、より好ましくは10ml/g以上、更に好ましくは20ml/g以上、そして、好ましくは100ml/g以下、より好ましくは70ml/g以下、更に好ましくは60ml/g以下の泡の状態で、液体油を含有する汚れが付着した硬質物品に接触させる。泡比容は下式により計算することができる。
泡比容(mL/g)=泡の容量(mL)/泡の質量(g)
In the cleaning method of the present invention, the liquid cleaning composition of the present invention can be brought into contact with hard articles in the form of foam without dilution. In the washing method of the present invention, the liquid detergent composition of the present invention is preferably used without dilution, and has a foam specific volume of preferably 2 ml/g or more, more preferably 10 ml/g or more, still more preferably 20 ml/g. Above and preferably in the state of foam of 100 ml/g or less, more preferably 70 ml/g or less, still more preferably 60 ml/g or less, is brought into contact with the hard article on which dirt containing liquid oil adheres. Foam specific volume can be calculated by the following formula.
Foam specific volume (mL/g) = volume of foam (mL) / mass of foam (g)

本発明の洗浄方法では、前記液体洗浄剤組成物を、対象物である硬質物品の面積100cmに対して、好ましくは0.1g以上、より好ましくは0.3g以上、更に好ましくは0.4g以上、そして、好ましくは5g以下、より好ましくは3g以下、更に好ましくは2g以下の割合で接触させる、更に、泡の状態で、塗布又は噴霧することが好ましい。 In the cleaning method of the present invention, the amount of the liquid cleaning composition is preferably 0.1 g or more, more preferably 0.3 g or more, and still more preferably 0.4 g per 100 cm 2 of the hard article to be treated. As described above, preferably 5 g or less, more preferably 3 g or less, still more preferably 2 g or less, is brought into contact, and furthermore, it is preferable to apply or spray in the form of foam.

本発明の洗浄方法では、洗浄力を高める観点から、前記液体洗浄剤組成物を硬質物品に接触後、好ましくは10秒以上、より好ましくは20秒以上、更に好ましくは30秒以上、より更に好ましくは40秒以上、より更に好ましくは50秒以上、より更に好ましくは1分以上、そして、同様の観点から、好ましくは60分以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下、より更に好ましくは10分以下、より更に好ましくは5分以下、放置する。この場合、泡の状態の前記組成物が最初に硬質物品に接触した時点を放置の開始としてよい。
なお、放置する際の温度は、室温、例えば、10℃以上30℃以下が挙げられる。
In the cleaning method of the present invention, from the viewpoint of enhancing detergency, after the liquid cleaning composition is brought into contact with a hard article, it is preferably 10 seconds or longer, more preferably 20 seconds or longer, still more preferably 30 seconds or longer, and still more preferably 30 seconds or longer. is 40 seconds or more, still more preferably 50 seconds or more, still more preferably 1 minute or more, and from the same viewpoint, preferably 60 minutes or less, more preferably 30 minutes or less, even more preferably 20 minutes or less, and even more It is preferably left for 10 minutes or less, more preferably 5 minutes or less. In this case, the start of standing may be the point at which the foamed composition first contacts the hard article.
In addition, the temperature at the time of leaving is room temperature, for example, 10° C. or more and 30° C. or less.

本発明の洗浄方法では、スプレー手段を用いて、前記液体洗浄剤組成物を、泡比容が2mL/g以上の泡の状態として、液体油を含有する汚れが付着した硬質物品に接触させるのが好ましい。スプレー手段から吐出した泡の泡比容が前記範囲であることが好ましい。本発明に用いる液体洗浄剤組成物を、泡形成機構を有するスプレイヤーを具備する容器に充填してなる洗浄剤物品を用いて、前記液体洗浄剤組成物を、泡の状態として、液体油を含有する汚れが付着した硬質物品に接触させるのがより好ましい。本発明は、本発明に用いる前記液体洗浄剤組成物を、泡形成機構を有するスプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り洗浄剤物品を提供する。 In the cleaning method of the present invention, a spray means is used to bring the liquid cleaning composition into a state of foam having a foam specific volume of 2 mL/g or more, and to bring the liquid cleaning composition into contact with a hard article on which dirt containing liquid oil is adhered. is preferred. It is preferable that the foam specific volume of the foam discharged from the spray means is within the above range. The liquid detergent composition used in the present invention is used in a detergent article in which a container equipped with a sprayer having a foam-forming mechanism is filled, and the liquid detergent composition is in a state of foam, and liquid oil is added. It is more preferable to bring it into contact with a hard article to which the dirt contained is adhered. The present invention provides a detergent article in a spray container, which is obtained by filling a container equipped with a sprayer having a foam forming mechanism with the liquid detergent composition used in the present invention.

前記スプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましく、泡を形成する機構(泡形成機構)を備えたトリガー式スプレーがより好ましい。 Examples of the container equipped with the sprayer include manual spray devices that do not use a propellant, such as trigger-type spray containers and pump-type spray containers, and aerosols that use a propellant. The container equipped with the sprayer is preferably a trigger-type spray capable of foaming and spraying or applying the contents, and more preferably a trigger-type spray provided with a foam forming mechanism (foam forming mechanism).

前記スプレー容器入り洗浄剤物品において、泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、好ましくはスピンエレメント及び直径4~8mmの円形状の空間部分に棒状の突起を数個設置された液体通過板を有するものが好適である。ここでスピンエレメントとは、スピンエレメントを通じて液状物の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出する機構であり、その詳細な構造としては特開平8-332422号公報や特開平8-108102号公報の図4(b)、特開2002-68265号公報の図1などを参考にすることができる。 When a trigger-type spray equipped with a foam-forming mechanism is used in the detergent article in a spray container, it is preferable that a spin element and a liquid-passing plate having several rod-shaped projections installed in a circular space having a diameter of 4 to 8 mm are provided. is preferred. Here, the spin element is a mechanism that imparts a spin to the flow of the liquid through the spin element and finally ejects from the nozzle. FIG. 4(b) of FIG. 4B and FIG.

泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記スプレー容器入り洗浄剤物品は、1回の操作で、好ましくは0.5mL以上、より好ましくは1mL以上、そして、好ましくは30mL以下、より好ましくは15mL以下、更に好ましくは5mL以下の組成物を噴霧する。 When using a trigger-type spray equipped with a foam-forming mechanism, the cleaning agent article in the spray container is preferably 0.5 mL or more, more preferably 1 mL or more, and preferably 30 mL or less, more preferably 30 mL or less, in one operation. sprays 15 mL or less, more preferably 5 mL or less of the composition.

泡形成機構のもう一つの部材である液体通過板は、直径5~7mmの円形状の空間部分に棒状の突起を好ましくは3~8個設置されたものであり、通過する板を平面で見た場合に、好ましくは幅0.8~1.2mm、長さ2~4mmの長方形状の棒状の突起が好適である。また、棒状の突起を除いた空間部分に対する棒状の突起の占める面積は、好ましくは30面積%以上、より好ましくは40面積%以上、そして、好ましくは90面積%以下、より好ましくは80面積%以下、更に好ましくは70面積%以下であり、このような液体通過板を設置することで、垂直表面への泡の付着滞留性が良好になる。 The liquid passage plate, which is another member of the bubble forming mechanism, preferably has 3 to 8 rod-like projections installed in a circular space having a diameter of 5 to 7 mm. In this case, rectangular rod-like projections having a width of 0.8 to 1.2 mm and a length of 2 to 4 mm are suitable. In addition, the area occupied by the rod-shaped projections with respect to the space portion excluding the rod-shaped projections is preferably 30 area% or more, more preferably 40 area% or more, and preferably 90 area% or less, more preferably 80 area% or less. More preferably, it is 70 area % or less. By installing such a liquid passage plate, the adhesion and retention of bubbles on the vertical surface is improved.

前記スプレー容器入り洗浄剤物品の容器は、一般に使用されている容器を用いることができる。例えば、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを原料として得られるものであり、ブロー成形などによって製造することができる。容器の肉厚は底面と側面と異なってもよく、0.01~2mmが好ましく、容器の容量は100~1000mLが好ましい。容器に充填される液体洗浄剤組成物の量は、取り扱い上、200~500mLが望ましい。また液の充填は、常識的な空隙を残して行われる。 As the container for the cleaning agent article contained in the spray container, a commonly used container can be used. For example, it is obtained using polyethylene, polypropylene, or polyethylene terephthalate as a raw material, and can be manufactured by blow molding or the like. The wall thickness of the container may differ between the bottom and the side, preferably 0.01 to 2 mm, and the volume of the container is preferably 100 to 1000 mL. The amount of the liquid detergent composition to be filled in the container is desirably 200 to 500 mL in terms of handling. Also, liquid filling is performed leaving a common-sense void.

本発明の洗浄方法は、硬質物品を洗浄対象とする。本発明は、食器、台所周りの硬質物品、及び/又は、浴室、トイレ周り、フロアなどの住環境の硬質物品の洗浄に好適である。本発明では、酵素による洗浄に好適なタンパク汚れ、脂質汚れ、油脂汚れが顕著に存在する対象物が好ましく、より有効に汚れが落ちることから食器や調理器具のような硬質物品が好ましい。
本発明の洗浄方法は、好ましくは食器及び/又は台所周りの硬質物品、より好ましくは食器を洗浄対象とする。
The cleaning method of the present invention is intended for cleaning hard articles. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is suitable for washing tableware, hard articles around kitchens, and/or hard articles in living environments such as bathrooms, toilets, and floors. In the present invention, an object on which protein stains, lipid stains, and oil stains suitable for enzymatic cleaning are present remarkably is preferable, and hard articles such as tableware and cooking utensils are preferable because stains can be removed more effectively.
The cleaning method of the present invention preferably targets dishes and/or hard articles around the kitchen, more preferably dishes.

台所周りの硬質物品は、台所の周辺で使用される物品であり、具体的には、
(1)冷蔵庫、食器棚などの食品、食器、調理器具の保存場所、
(2)排水溝、調理台、レンジフード、シンク、ガスレンジ、電子レンジなどの食品の調理場所、及び
(3)前記保存場所や前記調理場所の周辺の床や壁等
である。本発明では、これらを便宜上「台所周りの硬質物品」とする。
また、食器としては、具体的には、
(i)皿、椀等のいわゆる食器、
(ii)タッパー、瓶等の保存容器、
(iii)包丁やまな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル等の調理器具、
(iv)フードプロセッサー、ミキサー等の調理家電等
の食材が接触する部材や器具が挙げられる。本発明では、これらを便宜上「食器」とする。
また、本発明の洗浄方法は、食器、保存容器、調理器具、及び調理家電から選ばれる物品を対象とすることが好ましく、更に皿、椀、タッパー、ビン、包丁、まな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル、フードプロセッサー、及びミキサーから選ばれる物品を対象とすることがより好ましい。
Hard articles around the kitchen are articles used around the kitchen, specifically:
(1) refrigerators, cupboards, and other places where food, tableware, and cooking utensils are stored;
(2) Food preparation areas such as drains, kitchen counters, range hoods, sinks, gas ranges, and microwave ovens; In the present invention, these are referred to as "hard articles around the kitchen" for convenience.
In addition, as tableware, specifically,
(i) So-called tableware such as plates and bowls,
(ii) storage containers such as Tupperware, bottles, etc.;
(iii) Kitchen utensils such as knives, cutting boards, pots, frying pans, fish grills, etc.
(iv) Components and equipment that come into contact with foodstuffs, such as cooking appliances such as food processors and mixers. In the present invention, these are referred to as "tableware" for convenience.
In addition, the cleaning method of the present invention preferably targets articles selected from tableware, storage containers, cooking utensils, and cooking appliances, and furthermore, dishes, bowls, tappers, bottles, kitchen knives, cutting boards, pots, frying pans, fish, etc. More preferably, it is directed to articles selected from broiler grills, food processors, and mixers.

本発明の洗浄方法の対象とする硬質物品の材質は、プラスチック(シリコーン樹脂などを含む)、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。そして、本発明の洗浄方法は、これら硬質物品に付着した液体油を含有する汚れを効果的に洗浄することができる。 Materials of hard articles to be cleaned by the cleaning method of the present invention include plastic (including silicone resin, etc.), metal, pottery, wood, and combinations thereof. And, the cleaning method of the present invention can effectively clean the dirt containing liquid oil adhering to these hard articles.

前述の通り、プラスチックなどの疎水性材料に付着した液体油は落とし難い汚れであるが、本発明では、プラスチック製の硬質物品に付着した液体油に対しても、優れた洗浄効果を示す。本発明は、プラスチック製の硬質物品の洗浄方法として好適である。プラスチックは、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ABS樹脂、ポリエチレンテレフタラートなどが挙げられる。 As described above, liquid oil adhering to a hydrophobic material such as plastic is a stain that is difficult to remove, but the present invention exhibits an excellent cleaning effect even for liquid oil adhering to a hard article made of plastic. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is suitable as a method for cleaning hard articles made of plastic. Examples of plastics include polyolefins such as polypropylene and polyethylene, polymethacrylate, polycarbonate, ABS resin, and polyethylene terephthalate.

本発明の洗浄方法では、好ましくは本発明に用いる液体洗浄剤組成物を、希釈せずに泡比容が2mL/g以上の泡の状態で、直接硬質物品に接触させる。そして、前記組成物が接触した状態で放置すればよいため、洗浄時において、スポンジ等の可撓性材料による擦り洗いのような外力をかける作業を必ずしも要しない。
そのため、本発明の洗浄方法は、
(1)食品製造機器、冷蔵庫、食器棚などのパイプ、部品及び排水溝、水筒、タンブラー、やかん、ポット等の手洗い洗浄が不便な物品、
(2)食品、食器、調理器具の保存場所、調理台、レンジフード、シンク、ガスレンジ、電子レンジなどの食品の調理場所及びその周辺の床や壁等の台所周り等の食品に由来する液体油を含有する汚れが広範に及ぶ硬質表面を有する物品、
(3)包丁、ピーラー、おろし金、スライサー、ジューサーの羽根、フードプロセッサーの羽根等の手洗い洗浄に危険が伴う物品、
(4)形状が複雑な部分を具備する物品
といった、スポンジ等の可撓性材料を用いた洗浄が困難な物品等にも適用することができる。尚、本発明では、機械力などの外力をかけずに硬質物品を洗浄した後、必要により、擦り洗いを行ってもよい。
更に、本発明の洗浄方法は、泡状の前記液体洗浄剤組成物を硬質物品に塗布してそのまま放置するため、硬質物品に前記組成物を長く留めることができる。
In the cleaning method of the present invention, the liquid cleaning composition used in the present invention is preferably brought into direct contact with a hard article in the form of foam having a foam specific volume of 2 mL/g or more without being diluted. Moreover, since it is sufficient to leave the composition in contact with it, it is not always necessary to apply an external force such as rubbing with a flexible material such as a sponge during cleaning.
Therefore, the cleaning method of the present invention is
(1) Items that are inconvenient to wash by hand, such as pipes and parts of food manufacturing equipment, refrigerators, cupboards, drains, water bottles, tumblers, kettles, pots, etc.
(2) Liquid oil originating from food, such as storage areas for food, tableware, and cooking utensils, food preparation areas such as cooking tables, range hoods, sinks, gas ranges, and microwave ovens, and surrounding kitchen areas such as floors and walls. Articles with extensively soiled hard surfaces containing
(3) Items that are dangerous to wash by hand, such as kitchen knives, peelers, graters, slicers, juicer blades, food processor blades, etc.
(4) It can also be applied to articles that are difficult to wash using a flexible material such as a sponge, such as articles that have parts with complicated shapes. In the present invention, after washing the hard article without applying an external force such as a mechanical force, if necessary, it may be scrubbed.
Furthermore, in the cleaning method of the present invention, the foamy liquid detergent composition is applied to a hard article and left as it is, so that the composition can be retained on the hard article for a long time.

本発明の洗浄方法は、前記液体洗浄剤組成物を接触させた硬質物品を、水で濯ぐ工程、好ましくは前記液体洗浄剤組成物を接触させた硬質物品を、放置後、水で濯ぐ工程を含む。 The cleaning method of the present invention comprises a step of rinsing the hard article contacted with the liquid detergent composition with water, preferably rinsing the hard article contacted with the liquid detergent composition after standing. Including process.

<泡塗布用液体洗浄剤組成物>
本発明は、(a)成分を0.1質量%以上15質量%以下、(b)成分を酵素たんぱく質として1ppm以上500ppm以下、並びに(c)成分及び(d)成分の少なくとも一方を含有し、(a)成分の含有量と(c)成分及び(d)成分の含有量との質量比である(a)/〔(c)+(d)〕が0.1以上10以下である、泡塗布用液体洗浄剤組成物に関する。本発明の洗浄方法で述べた本発明の液体洗浄剤組成物は、本発明の泡塗布用液体洗浄剤組成物であってよい。
<Liquid detergent composition for foam application>
The present invention contains 0.1% by mass or more and 15% by mass or less of component (a), 1 ppm or more and 500 ppm or less of component (b) as an enzyme protein, and at least one of component (c) and component (d), Foam, wherein (a)/[(c)+(d)], which is the mass ratio of the content of component (a) to the content of components (c) and (d), is 0.1 or more and 10 or less. The present invention relates to a liquid detergent composition for application. The liquid detergent composition of the invention described in the cleaning method of the invention may be the liquid detergent composition for foam application of the invention.

本発明の泡塗布用液体洗浄剤組成物における(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分の具体例及び好ましい例などは、本発明の液体洗浄剤組成物と同じである。本発明の液体洗浄剤組成物で述べた事項は、本発明の泡塗布用液体洗浄剤組成物に適用することができる。 Specific examples and preferred examples of components (a), (b), (c), and (d) in the liquid detergent composition for foam application of the present invention are the same as those of the liquid detergent composition of the present invention. is. The items described for the liquid detergent composition of the present invention can be applied to the liquid detergent composition for foam application of the present invention.

本発明の泡塗布用液体洗浄剤組成物は、好ましくは泡比容が2mL/g以上の泡の状態で用いられる。
本発明の泡塗布用液体洗浄剤組成物は、好ましくは硬質物品用、より好ましくは食器及び/又は台所周りの硬質物品用である。
The liquid detergent composition for foam application of the present invention is preferably used in the form of foam having a foam specific volume of 2 mL/g or more.
The liquid detergent composition for foam application of the present invention is preferably for hard articles, more preferably for tableware and/or hard articles around the kitchen.

前述の通り、本発明は、(c)成分及び/又は(d)成分による酵素効果の向上に関する技術である。よって、本発明は、(a)成分を0.1質量%以上15質量%以下、及び(b)成分を酵素たんぱく質として1ppm以上1000ppm以下含有する液体洗浄剤組成物を、希釈せずに液体油を含有する汚れに接触させて洗浄する際に、(c)成分及び(d)成分の少なくとも一方を、(a)成分の含有量と(c)成分及び(d)成分の含有量との質量比である(a)/〔(c)+(d)〕が0.1以上10以下の比率で、前記液体洗浄剤組成物に含有させる、酵素効果の向上方法を提供する。この向上方法には、本発明の液体洗浄剤組成物及び洗浄方法で述べた事項を適宜適用することができる。各成分の具体例や好ましい態様なども本発明の液体洗浄剤組成物及び洗浄方法と同じである。 As described above, the present invention is a technology related to improvement of enzymatic effect by component (c) and/or component (d). Therefore, the present invention provides a liquid detergent composition containing 0.1 to 15% by mass of component (a) and 1 to 1000 ppm as enzyme protein of component (b) without dilution. At least one of the components (c) and (d) is added to the weight of the content of the component (a) and the content of the components (c) and (d) when contacting the stain containing Provided is a method for improving enzymatic effect, wherein the ratio (a)/[(c)+(d)] is contained in the liquid detergent composition at a ratio of 0.1 to 10. To this improvement method, the items described in the liquid detergent composition and cleaning method of the present invention can be appropriately applied. Specific examples and preferred embodiments of each component are the same as those of the liquid detergent composition and the cleaning method of the present invention.

表1~5の液体洗浄剤組成物を調製し、以下の方法で洗浄力、保存安定性及び泡比容を評価した。結果を表1~5に示す。なお、表中の配合成分は以下のものである。 Liquid detergent compositions shown in Tables 1 to 5 were prepared, and their detergency, storage stability and foam specific volume were evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 1-5. Ingredients in the table are as follows.

<配合成分>
〔(a1)成分〕
・スルホコハク酸ジ-2-エチルヘキシルナトリウム:製品名「エアロールCT-1L」、東邦化学工業(株)製
・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:富士フイルム和光純薬株式会社製、試薬
・第二級アルカンスルホン酸のナトリウム塩:炭素数14~17の第二級アルカンスルホン酸のナトリウム塩、Hostapur SAS 60、CLARIANT社製
・ドデシル硫酸ナトリウム:富士フイルム和光純薬株式会社製、試薬
〔(a2)成分〕
・アルキルポリグルコシド:製品名「プランタケア2000UP」、BASF SE社製、アルキル基の炭素数8~16、グルコースの縮合度1~2
〔(a3)成分〕
・ラウリルジメチルヒドロキシスルホベタイン:製品名「アンヒトール20HD」、花王株式会社製
・ラウリルジメチルアミンオキサイド:製品名「アンヒトール20N」、花王株式会社製
<Ingredients>
[Component (a1)]
・ Di-2-ethylhexyl sodium sulfosuccinate: product name “Airol CT-1L”, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. ・ Sodium dodecylbenzenesulfonate: manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent ・Secondary alkanesulfonic acid sodium salt: sodium salt of secondary alkanesulfonic acid having 14 to 17 carbon atoms, Hostapur SAS 60, manufactured by CLARIANT Sodium dodecyl sulfate: manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent [component (a2)]
・ Alkyl polyglucoside: Product name “Planta Care 2000 UP”, manufactured by BASF SE, alkyl group with 8 to 16 carbon atoms, degree of condensation of glucose 1 to 2
[(a3) component]
・ Lauryl dimethyl hydroxysulfobetaine: Product name “Amphitol 20HD”, manufactured by Kao Corporation ・ Lauryl dimethylamine oxide: Product name “Amphitol 20N”, manufactured by Kao Corporation

〔(b)成分〕
・リパーゼ:製品名「Lipex Prime 100L」、Novozymes社製
[(b) component]
・ Lipase: Product name “Lipex Prime 100L”, manufactured by Novozymes

〔(c)成分〕
・塩化ナトリウム:富士フイルム和光純薬株式会社製
・亜硫酸ナトリウム:富士フイルム和光純薬株式会社製
・塩化カルシウム:富士フイルム和光純薬株式会社製
[Component (c)]
・Sodium chloride: manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Co., Ltd. ・Sodium sulfite: manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Co., Ltd. ・Calcium chloride: manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Co., Ltd.

〔(d)成分〕
・酢酸ナトリウム:富士フイルム和光純薬株式会社製
・酒石酸ナトリウム:富士フイルム和光純薬株式会社製
・クエン酸ナトリウム:クエン酸三ナトリウム無水和物、富士フイルム和光純薬株式会社製
[(d) component]
・Sodium acetate: manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ・Sodium tartrate: manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ・Sodium citrate: trisodium citrate anhydrous, manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

〔(e)成分〕
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル:日本乳化剤株式会社製
[(e) component]
・Diethylene glycol monobutyl ether: manufactured by Nihon Nyukazai Co., Ltd.

<評価方法>
(1)洗浄力の評価
75mm(横)×100mm(縦)×1mm(厚み)のポリプロピレン試験片の質量を4桁天秤で測定した(x)。前記ポリプロピレン試験片の片面に、菜種油の塗付量が0.08~0.12gとなるように均一に塗布したものを作成し、汚れピースとした。同汚れピースの質量を4桁天秤で測定した(y)。
液体洗浄剤組成物をトリガー式スプレー容器(キュキュットクリア泡スプレー、花王(株)製)に充填し、汚れピースに5回スプレーした。組成物は泡状で吐出した。組成物の吐出量は合計で約3gであった。
吐出した泡と汚れピースを1分間接触させた後、15秒間水道水で流水すすぎを行った。この時、汚れピースの汚れを付着させた部分は全て泡と接触させた。この条件では、本発明品ないし実施例の液体洗浄剤組成物は、泡比容が2.6~48.7mL/gの泡の状態で接触されていた。なお、ここでの泡比容は、以下の方法で測定した泡比容(直後)を、接触した泡の泡比容とみなした。また、流水すすぎの条件は、水道水の温度は25℃、流速は約4L/min、蛇口の開口部の直径は約15mmであった。開口部から5cm垂直下に位置する汚れピースに落下してくる水道水に対して汚れピースを45°になるように持ち、その角度を固定したまま汚れピースの汚れを付着させていない上端部分で流水を受け、汚れピース上を流れる水道水で洗浄部分片面全体をすすいだ。すすぎ終了後、汚れピースを乾燥させた後、4桁天秤で質量を測定した(z)。以下の式で洗浄率を求めた。洗浄率の数値は大きい方が好ましい。
洗浄率(%)={(y)-(z)}/{(y)-(x)}×100
<Evaluation method>
(1) Evaluation of detergency The mass of a polypropylene test piece of 75 mm (width) x 100 mm (length) x 1 mm (thickness) was measured with a 4-digit balance (x). One surface of the polypropylene test piece was uniformly coated with rapeseed oil in an amount of 0.08 to 0.12 g to prepare a soiled piece. The mass of the same soiled piece was measured with a 4-digit balance (y).
The liquid detergent composition was filled in a trigger-type spray container (CuCute Clear Foam Spray, manufactured by Kao Corporation) and sprayed five times on the soiled pieces. The composition was extruded as a foam. The total discharge amount of the composition was about 3 g.
After contacting the discharged foam with the soiled piece for 1 minute, it was rinsed with running tap water for 15 seconds. At this time, all the soiled portions of the soiled piece were brought into contact with the foam. Under these conditions, the liquid detergent compositions of the products of the present invention and the examples were brought into contact with foam having a foam specific volume of 2.6 to 48.7 mL/g. As for the foam specific volume here, the foam specific volume (immediately after) measured by the following method was regarded as the foam specific volume of the contacting foam. The conditions for running water rinsing were as follows: tap water temperature of 25° C., flow rate of about 4 L/min, and faucet opening diameter of about 15 mm. Hold the dirt piece at a 45° angle to the tap water falling on the dirt piece located 5 cm vertically below the opening, and hold the angle fixed at the top edge of the dirt piece where dirt is not attached. The washed portion was rinsed over one side with tap water running over the soiled piece under running water. After rinsing, the soiled piece was dried and weighed (z) on a 4-digit balance. The cleaning rate was obtained by the following formula. It is preferable that the numerical value of the cleaning rate is large.
Cleaning rate (%) = {(y) - (z)}/{(y) - (x)} x 100

(2)保存安定性の評価
液体洗浄剤組成物を作製した後、5℃に保管した。透明溶解している状態で保持した日数を記録した。目視観察により、分離、白濁等の外観に明らかな変化した時点で、透明溶解している状態を保持できないもの(保存安定性が不合格となるもの)と判断した。この評価では、前記日数が20日以上を合格とし、表に〇と表記し、前記未満の場合は不合格とし、表に×と表記した。
(2) Evaluation of Storage Stability After preparing the liquid detergent composition, it was stored at 5°C. The number of days it was kept in a clear dissolved state was recorded. Upon visual observation, when there was a clear change in appearance such as separation or turbidity, it was judged that the transparent dissolved state could not be maintained (the storage stability was rejected). In this evaluation, when the number of days was 20 days or more, it was regarded as a pass, and was indicated as ◯ in the table.

(3)泡比容の評価
液体洗浄剤組成物を、トリガー式スプレー容器(キュキュットクリア泡スプレー、花王(株)製)に充填し、200mLメスシリンダー(内径40mm)内に3~10回スプレーした。スプレー後の200mLメスシリンダー質量を、4桁天秤を用いて測定し、スプレー前のメスシリンダーの質量との差を、泡塗布量(g)とした(a)。吐出直後及び吐出1分後のメスシリンダー内の泡の容量(mL)を目視で読み取った。吐出直後の泡の容量(mL)を(b)、吐出1分後の泡の容量(mL)を(b’)とした。以下の式で泡比容を算出した。泡比容が大きいほど、泡吐出性に優れる。
泡比容(mL/g)=〔(b)又は(b’)〕/(a)
この評価では、泡比容が10mL/g以上が良好であり、表に〇と表記した。また、泡比容が2ml/g以上10ml/g未満を合格とし、表に△と表記した。また、泡比容が2ml/g未満の場合は不合格とし、表に×と表記した。
(3) Evaluation of Foam Specific Volume The liquid detergent composition was filled in a trigger-type spray container (CuCute Clear Foam Spray, manufactured by Kao Corporation) and sprayed 3 to 10 times into a 200 mL graduated cylinder (inner diameter: 40 mm). . The mass of the 200 mL graduated cylinder after spraying was measured using a 4-digit balance, and the difference from the mass of the graduated cylinder before spraying was defined as the foam application amount (g) (a). The volume (mL) of foam in the measuring cylinder immediately after ejection and 1 minute after ejection was visually read. The volume (mL) of foam immediately after ejection was defined as (b), and the volume (mL) of foam one minute after ejection was defined as (b'). The foam specific volume was calculated by the following formula. The higher the foam specific volume, the better the foam dischargeability.
Foam specific volume (mL/g) = [(b) or (b')]/(a)
In this evaluation, a foam specific volume of 10 mL/g or more is good, and is indicated by ◯ in the table. Also, foam specific volume of 2 ml/g or more and less than 10 ml/g was regarded as acceptable, and was indicated by Δ in the table. Moreover, when the foam specific volume was less than 2 ml/g, it was regarded as unacceptable and marked with x in the table.

Figure 0007262333000001
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Figure 0007262333000002
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Figure 0007262333000003
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Figure 0007262333000004
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Figure 0007262333000005
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Claims (23)

(a)界面活性剤[以下(a)成分とする]を0.1質量%以上15質量%以下、(b)酵素[以下(b)成分とする]を酵素たんぱく質として1ppm以上1000ppm以下、並びに(c)無機塩[以下(c)成分とする]及び(d)カルボン酸塩[以下(d)成分とする]の少なくとも一方を含有し、(a)成分の含有量と(c)成分及び(d)成分の含有量との質量比である(a)/〔(c)+(d)〕が0.1以上10以下である液体洗浄剤組成物を、希釈せずに液体油を含有する汚れが付着した硬質物品に接触させ、外力をかけずに放置した後、水で濯ぐ、硬質物品の洗浄方法であって、
前記液体洗浄剤組成物が、(a)成分として、陰イオン界面活性剤[以下(a1)成分とする]及び非イオン界面活性剤[以下(a2)成分とする]の少なくとも一方を含有し、且つ両性界面活性剤から選ばれる1種以上[以下(a3)成分とする]を含有する、
硬質物品の洗浄方法
(a) a surfactant [hereinafter referred to as component (a)] of 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, (b) an enzyme [hereinafter referred to as component (b)] of 1 ppm or more and 1000 ppm or less as an enzyme protein, and (c) contains at least one of inorganic salt [hereinafter referred to as component (c)] and (d) carboxylate [hereinafter referred to as component (d)], the content of component (a), component (c) and (d) A liquid detergent composition in which the mass ratio (a)/[(c)+(d)] to the content of component (d) is 0.1 or more and 10 or less, containing liquid oil without dilution A method for cleaning a hard article, comprising contacting the hard article to which dirt is attached, leaving it without applying an external force, and then rinsing it with water,
The liquid detergent composition contains at least one of an anionic surfactant [hereinafter referred to as component (a1)] and a nonionic surfactant [hereinafter referred to as component (a2)] as component (a), and one or more selected from amphoteric surfactants [hereinafter referred to as component (a3)],
A method for cleaning hard articles .
前記液体洗浄剤組成物を、希釈せずに泡の状態で液体油を含有する汚れが付着した硬質物品に接触させる、請求項1記載の硬質物品の洗浄方法。 2. The method for cleaning a hard article according to claim 1, wherein the liquid detergent composition is brought into contact with the hard article on which dirt containing liquid oil is adhered in the form of foam without dilution. (a1)成分が、アルキルアリールスルホン酸型界面活性剤、硫酸エステル型界面活性剤、アルカンスルホン酸型界面活性剤、オレフィンスルホン酸型界面活性剤、スルホコハク酸アルキルエステル型界面活性剤、及びスルホ脂肪酸エステル型界面活性剤から選ばれる1種以上の陰イオン界面活性剤である、請求項1又は2記載の硬質物品の洗浄方法。 Component (a1) is an alkylarylsulfonic acid type surfactant, a sulfate type surfactant, an alkanesulfonic acid type surfactant, an olefinsulfonic acid type surfactant, an alkyl sulfosuccinate type surfactant, and a sulfo fatty acid. 3. The method for cleaning hard articles according to claim 1, wherein the anionic surfactant is one or more anionic surfactants selected from ester-type surfactants. (a2)成分が、アルキル基の炭素数が10以上18以下であるアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤である、請求項1~3の何れか1項記載の硬質物品の洗浄方法。 4. The method for cleaning hard articles according to any one of claims 1 to 3, wherein component (a2) is an alkyl glycoside nonionic surfactant having an alkyl group with 10 or more and 18 or less carbon atoms. (a3)成分が、アミンオキシド型界面活性剤、及びベタイン型界面活性剤から選ばれる1種以上である、請求項の何れか1項記載の硬質物品の洗浄方法。 The method for cleaning hard articles according to any one of claims 1 to 4 , wherein component (a3) is one or more selected from amine oxide surfactants and betaine surfactants. (c)成分が、無機アルカリ金属塩、及び無機アルカリ土類金属塩から選ばれる1種以上である、請求項1~の何れか1項記載の硬質物品の洗浄方法。 The method for cleaning hard articles according to any one of claims 1 to 5 , wherein component (c) is one or more selected from inorganic alkali metal salts and inorganic alkaline earth metal salts. 前記液体洗浄剤組成物が、(c)成分を0.1質量%以上10質量%以下含有する、請求項1~の何れか1項記載の硬質物品の洗浄方法。 The method for cleaning hard articles according to any one of claims 1 to 6 , wherein the liquid detergent composition contains 0.1% by mass or more and 10% by mass or less of component (c). (d)成分が、炭素数2以上10以下のカルボン酸塩から選ばれる1種以上である、請求項1~の何れか1項記載の硬質物品の洗浄方法。 The method for cleaning hard articles according to any one of claims 1 to 7 , wherein component (d) is one or more selected from carboxylic acid salts having 2 to 10 carbon atoms. (d)成分が、酒石酸塩及びクエン酸塩から選ばれる1種以上である、請求項1~の何れか1項記載の硬質物品の洗浄方法。 The method for cleaning hard articles according to any one of claims 1 to 8 , wherein component (d) is one or more selected from tartrate and citrate. 前記液体洗浄剤組成物が、(d)成分を0.1質量%以上10質量%以下含有する、請求項1~の何れか1項記載の硬質物品の洗浄方法。 The method for cleaning hard articles according to any one of claims 1 to 9 , wherein the liquid detergent composition contains 0.1% by mass or more and 10% by mass or less of component (d). 前記液体洗浄剤組成物が、(e)炭素数1以上3以下の一価のアルコール、炭素数2以上4以下の二価又は三価のアルコール、炭素数1以上4以下のアルキル基を有するグリコールエーテル、及び炭素数1以上3以下の炭化水素基が1個以上3個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸より選ばれる1種以上の可溶化剤を0.01質量%以上含有する、請求項1~10の何れか1項記載の硬質物品の洗浄方法。 The liquid detergent composition comprises (e) a monovalent alcohol having 1 to 3 carbon atoms, a divalent or trivalent alcohol having 2 to 4 carbon atoms, or a glycol having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 0.01% by mass or more of one or more solubilizers selected from ethers and benzenesulfonic acids which may be substituted with one or more and three or less hydrocarbon groups having 1 to 3 carbon atoms. Item 11. The method for cleaning hard articles according to any one of Items 1 to 10 . 前記液体洗浄剤組成物のpHが4以上11以下である、請求項1~11の何れか1項記載の硬質物品の洗浄方法。 The method for cleaning hard articles according to any one of claims 1 to 11, wherein the liquid cleaning composition has a pH of 4 or more and 11 or less. (a)界面活性剤[以下(a)成分とする]を0.1質量%以上15質量%以下、(b)酵素[以下(b)成分とする]を酵素たんぱく質として1ppm以上1000ppm以下、並びに(c)無機塩[以下(c)成分とする]及び(d)カルボン酸塩[以下(d)成分とする]の少なくとも一方を含有し、(a)成分の含有量と(c)成分及び(d)成分の含有量との質量比である(a)/〔(c)+(d)〕が0.1以上10以下である、泡塗布用液体洗浄剤組成物であって、
(a)成分として、陰イオン界面活性剤[以下(a1)成分とする]及び非イオン界面活性剤[以下(a2)成分とする]の少なくとも一方を含有し、且つ両性界面活性剤[以下(a3)成分とする]を含有する、
泡塗布用液体洗浄剤組成物
(a) a surfactant [hereinafter referred to as component (a)] of 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, (b) an enzyme [hereinafter referred to as component (b)] of 1 ppm or more and 1000 ppm or less as an enzyme protein, and (c) contains at least one of inorganic salt [hereinafter referred to as component (c)] and (d) carboxylate [hereinafter referred to as component (d)], the content of component (a), component (c) and A liquid detergent composition for foam application, wherein (a)/[(c)+(d)], which is the mass ratio to the content of component (d), is 0.1 or more and 10 or less ,
Component (a) contains at least one of an anionic surfactant [hereinafter referred to as component (a1)] and a nonionic surfactant [hereinafter referred to as component (a2)], and an amphoteric surfactant [hereinafter ( a3) as a component],
A liquid detergent composition for foam application .
(a1)成分が、アルキルアリールスルホン酸型界面活性剤、硫酸エステル型界面活性剤、アルカンスルホン酸型界面活性剤、オレフィンスルホン酸型界面活性剤、スルホコハク酸アルキルエステル型界面活性剤、及びスルホ脂肪酸エステル型界面活性剤から選ばれる1種以上の陰イオン界面活性剤である、請求項13記載の泡塗布用液体洗浄剤組成物。 Component (a1) is an alkylarylsulfonic acid type surfactant, a sulfate type surfactant, an alkanesulfonic acid type surfactant, an olefinsulfonic acid type surfactant, an alkyl sulfosuccinate type surfactant, and a sulfo fatty acid. 14. The liquid detergent composition for foam application according to claim 13 , which is one or more anionic surfactants selected from ester type surfactants. (a2)成分が、アルキル基の炭素数が10以上18以下であるアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤である、請求項13又は14記載の泡塗布用液体洗浄剤組成物。 15. The liquid detergent composition for foam application according to claim 13 or 14 , wherein component (a2) is an alkyl glycoside type nonionic surfactant having an alkyl group having 10 or more and 18 or less carbon atoms. (a3)成分が、アミンオキシド型界面活性剤、及びベタイン型界面活性剤から選ばれる1種以上である、請求項1315の何れか1項記載の泡塗布用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for foam application according to any one of claims 13 to 15 , wherein component (a3) is one or more selected from amine oxide surfactants and betaine surfactants. (c)成分が、無機アルカリ金属塩、及び無機アルカリ土類金属塩から選ばれる1種以上である、請求項1316の何れか1項記載の泡塗布用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for foam application according to any one of claims 13 to 16 , wherein component (c) is one or more selected from inorganic alkali metal salts and inorganic alkaline earth metal salts. (c)成分を0.1質量%以上10質量%以下含有する、請求項1317の何れか1項記載の泡塗布用液体洗浄剤組成物。 18. The liquid detergent composition for foam application according to any one of claims 13 to 17 , containing 0.1% by mass or more and 10% by mass or less of component (c). (d)成分が、炭素数2以上10以下のカルボン酸塩から選ばれる1種以上である、請求項1318の何れか1項記載の泡塗布用液体洗浄剤組成物。 19. The liquid detergent composition for foam application according to any one of claims 13 to 18 , wherein component (d) is at least one selected from carboxylic acid salts having 2 to 10 carbon atoms. (d)成分を0.1質量%以上10質量%以下含有する、請求項1319の何れか1項記載の泡塗布用液体洗浄剤組成物。 20. The liquid detergent composition for foam application according to any one of claims 13 to 19 , containing 0.1% by mass or more and 10% by mass or less of component (d). (e)炭素数1以上3以下の一価のアルコール、炭素数2以上4以下の二価又は三価のアルコール、炭素数1以上4以下のアルキル基を有するグリコールエーテル、及び炭素数1以上3以下の炭化水素基が1個以上3個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸より選ばれる1種以上の可溶化剤を0.01質量%以上含有する、請求項1320の何れか1項記載の泡塗布用液体洗浄剤組成物。 (e) monohydric alcohols having 1 to 3 carbon atoms, dihydric or trihydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms, glycol ethers having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 to 3 carbon atoms Any one of claims 13 to 20 , containing 0.01% by mass or more of one or more solubilizers selected from benzenesulfonic acids which may be substituted by one or more and three or less of the following hydrocarbon groups: 10. The liquid detergent composition for foam application according to claim 1. 20℃でのpHが4以上11以下である、請求項1321の何れか1項記載の泡塗布用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for foam application according to any one of claims 13 to 21 , which has a pH of 4 or more and 11 or less at 20°C. (a)界面活性剤[以下(a)成分とする]を0.1質量%以上15質量%以下、及び(b)酵素[以下(b)成分とする]を酵素たんぱく質として1ppm以上1000ppm以下含有する液体洗浄剤組成物を、希釈せずに液体油を含有する汚れに接触させて洗浄する際に、(c)無機塩[以下(c)成分とする]及び(d)カルボン酸塩[以下(d)成分とする]の少なくとも一方を、(a)成分の含有量と(c)成分及び(d)成分の含有量との質量比である(a)/〔(c)+(d)〕が0.1以上10以下の比率で、前記液体洗浄剤組成物に含有させる、酵素効果の向上方法であって、
前記液体洗浄剤組成物が、(a)成分として、陰イオン界面活性剤[以下(a1)成分とする]及び非イオン界面活性剤[以下(a2)成分とする]の少なくとも一方を含有し、且つ両性界面活性剤から選ばれる1種以上[以下(a3)成分とする]を含有する、
酵素効果の向上方法
(a) Contains 0.1% by mass or more and 15% by mass or less of a surfactant [hereinafter referred to as component (a)], and (b) contains 1 ppm or more and 1000 ppm or less of an enzyme [hereinafter referred to as component (b)] as an enzyme protein. (c) inorganic salt [hereinafter referred to as component (c)] and (d) carboxylate [hereinafter referred to as component (c)] and (d) carboxylate [hereinafter (d) component] is the mass ratio of the content of component (a) to the content of components (c) and (d) (a) / [(c) + (d) ] is included in the liquid detergent composition at a ratio of 0.1 to 10, wherein
The liquid detergent composition contains at least one of an anionic surfactant [hereinafter referred to as component (a1)] and a nonionic surfactant [hereinafter referred to as component (a2)] as component (a), and one or more selected from amphoteric surfactants [hereinafter referred to as component (a3)],
Method for improving enzymatic effect .
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